KR20020000800A

KR20020000800A - Resin Composition for Biodegradable Agricultural Films with Enhanced Weatherability

Info

Publication number: KR20020000800A
Application number: KR1020017013140A
Authority: KR
Inventors: 쇼이찌 사따니; 아끼라 니시까따; 히로후미 오꾸노; 히데아끼 하시모또; 노부아끼 와다; 시게오 사노; 미카엘 포이그트; 랄프 티메르만; 볼프강 슐츠-슐리테
Original assignee: 시아이 가세이 가부시키가이샤; 빌프리더 하이더; 바이엘 악티엔게젤샤프트
Priority date: 1999-04-16
Filing date: 2000-04-14
Publication date: 2002-01-05
Also published as: AU4400700A; IL145666A0; EP1173507A1; WO2000063282A1

Abstract

본 발명은, 뛰어난 생분해성 및 퇴비화가능성을 유지하면서 옥외 용도에서 최종 제품으로 사용될 때 개선된 내열성 및 내후성을 가진, 생분해성 수지 조성물 및 이로 만들어진 필름 및 시트에 관한 것이다. 제품은 농업, 포장 및 토목 공학 분야에서, 예컨대 피복 필름, 폴리터널, 온실, 차폐 필름, 하상 시트, 팔레트용 연신 필름 및 저장목초 필름으로서 사용된다.The present invention relates to biodegradable resin compositions and films and sheets made therefrom that have improved heat and weather resistance when used as final products in outdoor applications while maintaining excellent biodegradability and compostability. Products are used in agriculture, packaging and civil engineering, such as cladding films, polytunnels, greenhouses, shielding films, bottom sheets, stretched films for pallets and storage grass films.

Description

내후성이 향상된 생분해성 농업용 필름을 위한 수지 조성물{Resin Composition for Biodegradable Agricultural Films with Enhanced Weatherability}Resin Composition for Biodegradable Agricultural Films with Enhanced Weatherability}

폴리(히드록시부티레이트)와 같은 폴리(히드록시알카노에이트)유형의 생분해성 지방족 폴리에스테르 수지는 오랫동안 알려져 왔으나, 유연성 및 투명성이 불량하다는 단점을 갖고 있다 (WO-A 9407940, WO-A 9923161). 또한, 투명성은 양호하지만 불량한 유연성을 가진 폴리아세티드가 공지되어 있다 (JP-A 07206773). 방향족-지방족 코폴리에스테르 (WO-A 9615173, WO-A 9615174, WO-A 9615175, WO-A 9615176) 및 폴리(알킬렌디알카노에이트) 유형의 지방족 코폴리에스테르 수지 (EP-A 569153)는 또한 투명성이 불량하다는 단점을 갖고 있다. 전분 및 폴리에스테르수지 기재의 배합물 및 화합물이 생분해성 수지로서 당 기술분야에 알려져 있으나 (WO-A 201743, WO-A 9631561), 투명성이 불량하고 물 및 습도 변화에 대한 저항성이 불량하다는 단점을 갖고 있다. 또한, 유연하고 투명한 내수성 필름을 제조하기 위해 적절한 가변성 재료로서 폴리에스테르아미드가 알려져 있으나, 여전히 내후성이 불량하다.Biodegradable aliphatic polyester resins of the poly (hydroxyalkanoate) type, such as poly (hydroxybutyrate), have been known for a long time but have the disadvantage of poor flexibility and transparency (WO-A 9407940, WO-A 9923161). . In addition, polyacetates with good transparency but poor flexibility are known (JP-A 07206773). Aromatic-aliphatic copolyesters (WO-A 9615173, WO-A 9615174, WO-A 9615175, WO-A 9615176) and aliphatic copolyester resins of the poly (alkylenedialkanoate) type (EP-A 569153) It also has the disadvantage of poor transparency. Starch and polyester resin based formulations and compounds are known in the art as biodegradable resins (WO-A 201743, WO-A 9631561), but have the disadvantages of poor transparency and poor resistance to water and humidity changes. have. In addition, polyesteramides are known as suitable variable materials for producing flexible and transparent water resistant films, but still have poor weather resistance.

제초제를 분무하지 않을 뿐 아니라 잡초를 손으로 제거하는 수고를 덜면서, 잡초가 발아되는 것을 막기 위한 한가지 방법은 논을 피복 필름으로 덮는 것이다. 내수성이 부족한 단점을 가진 전분-함유 물질을 기재로 한 생분해성 필름 이외에도, 종이의 다중-시트가 사용되어 왔다. 종이의 다중-시트는, 경작이 끝난 후에 그대로 놓아두면 생분해될 수 있기 때문에 사용 후에 회수 또는 폐기할 필요가 없긴 하지만, 습윤 조건하에서도 충분한 인열 저항을 유지하기 위해서는 두꺼운 층이 적용되어야만 한다. 종이 피복의 다른 단점은, 유연성이 불량하기 때문에 적용이 어렵다는 것이다. 생분해성, 유연성, 인장 강도, 신도 및 인열 강도, 투명성, 흐림 방지 특성, 내구성, 내열 및 내수성을 동시에 만족하는 농업용 필름은 아직까지 보고되어 있지 않다.One way to prevent weed germination, not only spraying herbicides, but also reducing the effort of removing weeds by hand, is to cover the paddy with a covering film. In addition to biodegradable films based on starch-containing materials with the disadvantage of lack of water resistance, multi-sheets of paper have been used. Multi-sheets of paper do not need to be recovered or discarded after use because they can be biodegraded if left after tilling, but a thick layer must be applied to maintain sufficient tear resistance even under wet conditions. Another disadvantage of paper coating is that it is difficult to apply because of poor flexibility. No agricultural film has yet been reported that simultaneously satisfies biodegradability, flexibility, tensile strength, elongation and tear strength, transparency, antifogging properties, durability, heat resistance and water resistance.

발명이 해결하고자 하는 과제Problems to be Solved by the Invention

따라서, 본 발명의 목적은, 특정한 생분해성 수지 및 그들의 조합의 장점을 이용함으로써, 조절가능한 생분해성, 만족스런 유연성, 인장 강도, 신도 및 인열 강도, 투명성, 흐림 방지 특성, 내구성, 내열 및 내수성을 갖는 필름 및 시트를 제조하기 위한 조성물을 제공하는데 있다.Accordingly, it is an object of the present invention, by utilizing the advantages of certain biodegradable resins and combinations thereof, to provide adjustable biodegradability, satisfactory flexibility, tensile strength, elongation and tear strength, transparency, antifogging properties, durability, heat and water resistance. It is to provide a composition for producing a film and sheet having.

문제를 해결하기 위한 수단Means to solve the problem

본 발명은, 산화방지제(a), 라디칼 제거 광 안정화제(b), UV 및 가시광 흡수 화합물(c), 및 광화학 여기 상태의 중단제(d)의 군에서 선택된 하나 이상의 안정화 첨가제를 포함하는 생분해성 수지 조성물을 제공한다. 하나 이상의 상기 언급된 안정화 화합물로 안정화된 생분해성 수지 조성물은, 옥외 용도에서 뛰어난 내후성 뿐만 아니라 내구성의 증가를 제공하면서, 다양한 단일- 및 다층 필름 및 시트 용도로 쉽게 가공될 수 있는 일련의 재료를 제공한다. 재료를 특정 용도, 예를들면 투명한 온실 필름에 채용하기 위해서는, 필름 및 시트의 가공성 및 취급 특성을 개선시키는 다른 첨가제 뿐만 아니라 흐림방지제(anti-clouding agent)(e) 및 연무방지제(anti-fogging agents)(f)와 같은 추가의 첨가제를 사용할 수도 있다.The present invention provides a biodegradation comprising at least one stabilizing additive selected from the group of antioxidants (a), radical scavenging light stabilizers (b), UV and visible light absorbing compounds (c), and discontinuants (d) in photochemically excited states. It provides a resin composition. Biodegradable resin compositions stabilized with one or more of the above-mentioned stabilizing compounds provide a series of materials that can be easily processed into a variety of single- and multilayer film and sheet applications, providing increased weather resistance as well as increased durability in outdoor applications. do. In order to employ the material in specific applications, such as transparent greenhouse films, anti-clouding agents (e) and anti-fogging agents, as well as other additives that improve the processability and handling properties of the films and sheets. Additional additives such as) (f) may also be used.

생분해성 수지는 지방족 (코)폴리에스테르, 방향족-지방족 (코)폴리에스테르, 지방족 폴리카르보네이트, 방향족-지방족 폴리카르보네이트, 지방족 폴리에스테르-우레탄, 부분 방향족 폴리에스테르-우레탄, 지방족 폴리에스테르아미드, 지방족-방향족 폴리에스테르아미드, 폴리에테르에스테르아미드, 폴리사카라이드 에스테르, 폴리사카라이드 에테르 에스테르, 예컨대 셀룰로스 또는 전분 유도체, 또는 이들의 공중합체 및(또는) 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 하나 이상의 생분해성 중합체를 포함한다.Biodegradable resins include aliphatic (co) polyesters, aromatic-aliphatic (co) polyesters, aliphatic polycarbonates, aromatic-aliphatic polycarbonates, aliphatic polyester-urethanes, partially aromatic polyester-urethanes, aliphatic polyesters At least one biodegradable selected from the group consisting of amides, aliphatic-aromatic polyesteramides, polyetheresteramides, polysaccharide esters, polysaccharide ether esters such as cellulose or starch derivatives, or copolymers and / or mixtures thereof Sex polymers.

바람직하게는, 하기 중합체들이 적절하다:Preferably, the following polymers are suitable:

A) 지방족 이관능성 알콜, 바람직하게는 직쇄 C₂내지 C₁₀-디알콜, 예를들어에탄디올, 부탄디올 또는 헥산디올, 특히 바람직하게는 부탄디올, 및(또는) 임의로 지환족 이관능성 알콜, 바람직하게는 지환족 고리에 5 또는 6개 탄소 원자를 갖는 것, 예를들어 시클로헥산디메탄올, 및(또는) 디올의 일부 또는 전부 대신에, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 테트라히드로푸란을 기재로 한 모노머 또는 올리고머 폴리올, 또는 8,000 이하, 바람직하게는 4,000 이하의 분자량을 갖는 그의 공중합체, 및(또는) 임의로 소량의 분지쇄 이관능성 알콜, 바람직하게는 C₃-C₁₂알킬디올, 예컨대 네오펜틸글리콜, 및 추가적으로 임의로 소량의 보다 높은 관능성의 알콜, 예를들어 1,2,3-프로판트리올 또는 트리메틸올프로판과, 지방족 이관능성 산, 바람직하게는 C₂-C₁₂알킬디카르복실산, 예를들어 바람직하게는 숙신산 또는 아디프산, 및(또는) 임의로 방향족 이관능성 산, 예를들어 테레프탈산, 이소프탈산 또는 나프탈렌디카르복실산, 및 추가적으로 임의로 소량의 보다 높은 관능성의 산, 예를들어 트리멜리트산A) aliphatic difunctional alcohols, preferably straight chain C ₂ to C ₁₀ -dialcohols such as ethanediol, butanediol or hexanediol, particularly preferably butanediol, and / or optionally alicyclic difunctional alcohols, preferably Is a monomer based on ethylene glycol, propylene glycol or tetrahydrofuran, having instead of 5 or 6 carbon atoms in the alicyclic ring, for example cyclohexanedimethanol, and / or some or all of the diols; Oligomeric polyols, or copolymers thereof having a molecular weight of up to 8,000, preferably up to 4,000, and / or optionally small amounts of branched difunctional alcohols, preferably C ₃ -C ₁₂ alkyldiols such as neopentylglycol, and additionally optionally small amounts of higher-functional alcohols castle, for example 1,2,3-propanetriol or trimethylolpropane and an aliphatic di-functional acid, and preferably C ₂ -C ₁₂ al Dicarboxylic acids, for example preferably succinic acid or adipic acid, and / or optionally aromatic difunctional acids, such as terephthalic acid, isophthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid, and additionally optionally a small amount of higher functional Acids, for example trimellitic acid

또는or

B) 바람직하게는 알킬 사슬에 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 산과 알콜 관능기를 갖는 구성 블록, 예를들어 히드록시부티르산, 히드록시발레르산 또는 락트산, 또는 이들의 유도체, 예를들어 ａ-카프로락톤 또는 디락티드, 또는 A와 B의 혼합물 및(또는) 공중합체 (방향족 산은 모든 산을 기준으로 하여 50 중량% 이하의 함량을 차지한다)B) preferably a block having an acidic functional group and an acid having 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain, for example hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid or lactic acid, or derivatives thereof such as a-caprolactone Or dilactide, or mixtures of A and B and / or copolymers (aromatic acids comprise up to 50% by weight, based on all acids)

로 부터의 지방족 또는 부분 방향족 폴리에스테르;Aliphatic or partially aromatic polyesters from;

C) 지방족 이관능성 알콜, 바람직하게는 직쇄 C₂내지 C₁₀디알콜, 예를들어 에탄디올, 부탄디올 또는 헥산디올, 특히 바람직하게는 부탄디올, 및(또는) 임의로 지환족 이관능성 알콜, 바람직하게는 C₅- 또는 C₆- 지환족 고리를 갖는 것, 예를들어 시클로헥산디메탄올, 및(또는) 디올의 일부 또는 전부 대신에, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 테트라히드로푸란을 기재로 한 모노머 또는 올리고머 폴리올 또는 4,000 이하, 바람직하게는 1,000 이하의 분자량을 갖는 그의 공중합체, 및(또는) 임의로 소량의 분지쇄 이관능성 알콜, 바람직하게는 C₃-C₁₂알킬디올, 예컨대 네오펜틸글리콜, 및 추가적으로 임의로 소량의 보다 높은 관능성의 알콜, 바람직하게는 C₃-C₁₂-알킬폴리올, 예를들어 1,2,3-프로판트리올 또는 트리메틸올프로판과, 지방족 이관능성 산, 바람직하게는 C₂-C₁₂알킬디카르복실산, 예를들어 바람직하게는 숙신산 또는 아디프산, 및(또는) 임의로 방향족 이관능성 산, 예를들어 테레프탈산, 이소프탈산 또는 나프탈렌디카르복실산, 및 추가적으로 임의로 소량의 보다 높은 관능성의 산, 예를들어 트리멜리트산, 또는C) aliphatic difunctional alcohols, preferably straight chain C ₂ to C ₁₀ dialcohols, for example ethanediol, butanediol or hexanediol, particularly preferably butanediol, and / or optionally alicyclic difunctional alcohols, preferably Monomers or oligomers based on ethylene glycol, propylene glycol or tetrahydrofuran in place of some or all of those having a C ₅ -or C ₆ -alicyclic ring, for example cyclohexanedimethanol, and / or diol Polyols or copolymers thereof having a molecular weight of up to 4,000, preferably up to 1,000, and / or optionally small amounts of branched chain difunctional alcohols, preferably C ₃ -C ₁₂ alkyldiols such as neopentylglycol, and further optionally Small amounts of higher functional alcohols, preferably C ₃ -C ₁₂ -alkylpolyols, for example 1,2,3-propanetriol or trimethylolpropane and aliphatic difunctional acids, Preferably C ₂ -C ₁₂ alkyldicarboxylic acids, for example preferably succinic acid or adipic acid, and / or optionally aromatic difunctional acids, for example terephthalic acid, isophthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid, And optionally optionally small amounts of higher functional acids, such as trimellitic acid, or

D) 바람직하게는 2 내지 12 개의 탄소 원자를 가진 산 및 알콜 관능기를 가진 구성 블록, 예를들어 히드록시부티르산, 히드록시발레르산 또는 락트산, 또는 이들의 유도체, 예를들면 ａ-카프로락톤 또는 디락티드, 또는 C 및 D의 혼합물 및(또는) 공중합체 (방향족 산은 모든 산을 기준으로 하여 50 중량% 이하의 함량을 차지한다),D) building blocks, preferably with acid and alcohol functional groups having from 2 to 12 carbon atoms, for example hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid or lactic acid, or derivatives thereof such as a-caprolactone or dilac Tide, or mixtures of C and D and / or copolymers (aromatic acids comprise up to 50% by weight, based on all acids),

E) C 및(또는) D와, 지방족 및(또는) 지환족 이관능성 이소시아네이트, 및 추가로 임의로 바람직하게는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖거나 또는 지환족 이소시아네이트의 경우에 5 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 보다 높은 관능성의 이소시아네이트, 예를들어 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 또는 이소포론 디이소시아네이트와, 임의로 추가로 직쇄 및(또는) 분지쇄 및(또는) 지환족 이관능성 알콜 및(또는) 보다 높은 관능성의 알콜, 바람직하게는 C₃-C₁₂-알킬디 또는 -폴리올, 또는 지환족 알콜의 경우에 5 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 것, 예를들어 에탄디올, 헥산디올, 부탄디올 또는 시클로헥산디메탄올과, 및(또는) 임의로 추가로 직쇄 및(또는) 분지쇄 및(또는) 지환족 이관능성 아민 및(또는) 아미노 알콜 및(또는) 바람직하게는 알킬 사슬에 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 보다 높은 관능성의 아민 및(또는) 아미노 알콜, 예를들어 에틸렌디아민 또는 아미노에탄올, 및(또는) 임의로 유리산 또는 염으로서 더욱 개질된 아민 또는 알콜, 예를들어 에틸렌디아미노에탄술폰산과의 반응 생성물E) C and / or D and aliphatic and / or cycloaliphatic difunctional isocyanates, and further optionally 5 to 8 carbon atoms, preferably in the case of cycloaliphatic isocyanates Higher functional isocyanates having, for example, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate or isophorone diisocyanate, and optionally further linear and / or branched and / or cycloaliphatic difunctional alcohols and / or Higher functional alcohols, preferably C ₃ -C ₁₂ -alkyldi or -polyols, or those having 5 to 8 carbon atoms in the case of cycloaliphatic alcohols, for example ethanediol, hexanediol, butanediol or cyclo Hexanedimethanol, and / or optionally further linear and / or branched and / or cycloaliphatic difunctional amines and / or amino alcohols and / or preferred Is a higher functional amine and / or amino alcohol having 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain, for example ethylenediamine or aminoethanol, and / or optionally an amine or alcohol further modified as a free acid or salt, Reaction products with ethylenediaminoethanesulfonic acid

로부터의 지방족 또는 부분 방향족 폴리에스테르-우레탄 (에스테르 물질 C) 및(또는) D)는 C), D) 및 E)의 합을 기준으로 하여 75 중량% 이상이다);Aliphatic or partially aromatic polyester-urethanes (ester material C) and / or D) are at least 75% by weight based on the sum of C), D) and E);

F) 지방족 이관능성 알콜, 바람직하게는 직쇄 C₂내지 C₁₀-디알콜, 예를들어 에탄디올, 부탄디올 또는 헥산디올, 특히 바람직하게는 부탄디올, 및(또는) 임의로 지환족 이관능성 알콜, 바람직하게는 지환족 고리에 5 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 것, 예를들어 시클로헥산디메탄올, 및(또는) 디올의 일부 또는 전부 대신에, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 테트라히드로푸란을 기재로 한 모노머 또는 올리고머 폴리올 또는 4,000 이하, 바람직하게는 1,000 이하의 분자량을 가진 공중합체, 및(또는) 임의로 소량의 분지쇄 이관능성 알콜, 예를들어 네오펜틸글리콜, 및 추가로 임의로 소량의 보다 높은 관능성의 알콜, 예를들어 1,2,3-프로판트리올 또는 트리메틸올프로판과, 지방족 이관능성 산, 바람직하게는 C₂-C₁₂-알킬디카르복실산, 예를들어 바람직하게는 숙신산 또는 아디프산, 및(또는) 임의로 방향족 이관능성 산, 예를들어 테레프탈산, 이소프탈산 또는 나프탈렌카르복실산, 및 추가로 임의로 소량의 보다 높은 관능성의 산, 예를들어 트리멜리트산, 또는F) aliphatic difunctional alcohols, preferably straight chain C ₂ to C ₁₀ -dialcohols such as ethanediol, butanediol or hexanediol, particularly preferably butanediol, and / or optionally alicyclic difunctional alcohols, preferably Is a monomer based on ethylene glycol, propylene glycol or tetrahydrofuran, having instead of 5 to 8 carbon atoms in the alicyclic ring, for example cyclohexanedimethanol, and / or some or all of the diols; Oligomeric polyols or copolymers having a molecular weight of up to 4,000, preferably up to 1,000, and / or optionally small amounts of branched chain difunctional alcohols such as neopentylglycol, and further optionally small amounts of higher functional alcohols, For example 1,2,3-propanetriol or trimethylolpropane and aliphatic difunctional acids, preferably C ₂ -C ₁₂ -alkyldicarboxylic acids, for example preferably Succinic acid or adipic acid, and / or optionally aromatic difunctional acids, such as terephthalic acid, isophthalic acid or naphthalenecarboxylic acid, and further optionally small amounts of higher functional acids, such as trimellitic acid, or

G) 바람직하게는 알킬 사슬에 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 산 및 알콜 관능기를 갖는 구성 블록, 예를들어 히드록시부티르산, 히드록시발레르산 또는 락트산, 또는 그의 유도체, 예를들어 ａ-카프로락톤 또는 디락티드, 또는 F) 및 G)의 혼합물 및(또는) 공중합체 (방향족 산은 전체 산을 기준으로 하여 50 중량% 이하의 함량을 차지한다)와,G) Preferably, building blocks having acids and alcohol functionalities having from 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain, for example hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid or lactic acid, or derivatives thereof such as a-caprolactone Or dilactide, or a mixture and / or copolymer of F) and G) (aromatic acids comprise up to 50% by weight, based on total acid),

H) 방향족 이관능성 페놀, 바람직하게는 비스페놀 A와 카르보네이트 공여체, 예를들어 포스겐으로부터 제조된 카르보네이트 물질, 또는 지방족 탄산 에스테르 또는 그의 유도체, 예를들어 클로로탄산 에스테르, 또는 지방족 카르복실산 또는 그의 유도체, 예를들어 염 및 카르보네이트 공여체, 예를들어 포스겐으로부터 제조된 카르보네이트 물질H) carbonate materials prepared from aromatic difunctional phenols, preferably bisphenol A and carbonate donors such as phosgene, or aliphatic carbonate esters or derivatives thereof such as chlorocarbonate esters, or aliphatic carboxylic acids Or carbonate materials prepared from derivatives thereof such as salts and carbonate donors such as phosgene

로부터의 지방족 또는 지방족-방향족 폴리에스테르-카르보네이트 (에스테르 물질F) 및(또는) G)은 F), G) 및 H)의 합을 기준으로 하여 70 중량% 이상이다);Aliphatic or aliphatic-aromatic polyester-carbonate (ester material F) and / or G) from is at least 70% by weight based on the sum of F), G) and H));

I) 지방족 이관능성 알콜, 바람직하게는 직쇄 C₂-C₁₀디알콜, 예를들어 에탄디올, 부탄디올 또는 헥산디올, 특히 바람직하게는 부탄디올, 및(또는) 임의로 지환족 이관능성 알콜, 바람직하게는 5 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 것, 예를들어 시클로헥산디메탄올, 및(또는) 디올의 일부 또는 전부 대신에, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 테트라히드로푸란을 기재로 한 모노머 또는 올리고머 폴리올, 또는 10,000 이하, 바람직하게는 8,000이하, 특히 바람직하게는 5,000 이하의 분자량을 갖는 그의 공중합체, 및(또는) 임의로 소량의 분지쇄 이관능성 알콜, 바람직하게는 C₃-C₁₂알킬디올, 예를들어 네오펜틸글리콜, 및 추가로 임의로 소량의 보다 높은 관능성의 알콜, 바람직하게는 C₃-C₁₂알킬폴리올, 예를들어 1,2,3-프로판트리올 또는 트리메틸올프로판과, 지방족 이관능성 산, 바람직하게는 알킬 사슬에 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 것, 예를들어 바람직하게는 숙신산 또는 아디프산, 및(또는) 임의로 방향족 이관능성 산, 예를들어 테레프탈산, 이소프탈산 또는 나프탈렌디카르복실산, 및 추가로 임의로 소량의 보다 높은 관능성의 산, 예를들어 트리멜리트산, 또는I) aliphatic difunctional alcohols, preferably straight chain C ₂ -C ₁₀ dialcohols, for example ethanediol, butanediol or hexanediol, particularly preferably butanediol, and / or optionally alicyclic difunctional alcohols, preferably Monomers or oligomeric polyols based on ethylene glycol, propylene glycol or tetrahydrofuran, or 10,000, instead of some or all of those having 5 to 8 carbon atoms, for example cyclohexanedimethanol, and / or diol Or a copolymer thereof having a molecular weight of preferably 8,000 or less, particularly preferably 5,000 or less, and / or optionally a small amount of branched difunctional alcohols, preferably C ₃ -C ₁₂ alkyldiols, for example neo pentyl glycol, and optionally adding a small amount of higher functional alcohols castle, preferably C ₃ -C ₁₂ alkyl polyols, such as 1,2,3-propanetriol or trimethylolpropane and, Aliphatic difunctional acids, preferably those having from 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain, for example preferably succinic acid or adipic acid, and / or optionally aromatic difunctional acids such as terephthalic acid, isophthalic acid Or naphthalenedicarboxylic acid, and further optionally small amounts of higher functional acids, such as trimellitic acid, or

K) 바람직하게는 탄소 사슬에 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는, 산 및 알콜 관능기를 갖는 구성 블록, 예를들어 히드록시부티르산, 히드록시발레르산 또는 락트산, 또는 그의 유도체, 예를들어 ａ-카프로락톤 또는 디락티드,K) building blocks having acids and alcohol functionalities, preferably having from 2 to 12 carbon atoms in the carbon chain, for example hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid or lactic acid, or derivatives thereof, such as a-capro Lactones or deactides,

또는 I) 및 K)의 혼합물 및(또는) 공중합체 (방향족 산은 모든 산을 기준으로 하여 50 중량% 이하의 함량을 차지한다),Or mixtures and / or copolymers of I) and K) (aromatic acids comprise up to 50% by weight, based on all acids),

L) 지방족 및(또는) 지환족 이관능성 및(또는) 임의로 소량의 분지쇄 이관능성 아민으로부터의 아미드 물질 (바람직한 화합물은 직쇄 지방족 C₂- C₁₀디아민이다), 및 추가로 임의로 소량의 보다 높은 관능성의 아민, 바람직하게는 헥사메틸렌디아민 또는 이소포론디아민으로부터의 아민, 특히 바람직하게는 헥사메틸렌디아민과, 직쇄 및(또는) 지환족 이관능성 산, 바람직하게는 알킬 사슬에 2 내지 12개의 탄소원자를 갖는 것, 또는 지환족 산의 경우에 C₅또는 C₆고리를 갖는 것, 바람직하게는 아디프산, 및(또는) 임의로 소량의 분지쇄 이관능성 및(또는) 임의로 방향족 이관능성 산, 예를들어 테레프탈산, 이소프탈산 또는 나프탈렌디카르복실산 또는 나프탈렌디카르복실산, 및 추가로 임의로 소량의 보다 높은 관능성의 산, 바람직하게는 2 내지 10개의 탄소원자를 갖는 것, 또는L) Amide materials from aliphatic and / or cycloaliphatic difunctional and / or optionally small amounts of branched chain difunctional amines (preferably the compound is a straight chain aliphatic C ₂ -C ₁₀ diamine), and further optionally a small amount of higher Functional amines, preferably amines from hexamethylenediamine or isophoronediamine, particularly preferably hexamethylenediamine, and from 2 to 12 carbon atoms in straight and / or cycloaliphatic difunctional acids, preferably alkyl chains. Having, or in the case of cycloaliphatic acids, having a C ₅ or C ₆ ring, preferably adipic acid, and / or optionally a small amount of branched chain difunctional and / or optionally aromatic difunctional acids, for example For example terephthalic acid, isophthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid or naphthalenedicarboxylic acid, and further optionally a small amount of higher functional acids, preferably 2 to 10 Having those wishes, or

M) 산 및 아민 관능기를 갖는 구성 블록의 아미드 물질, 바람직하게는 지환족 사슬에 4 내지 20개의 탄소원자를 갖는 것, 바람직하게는 ｕ-라우릴락탐 또는 ａ-카프로락탐, 특히 바람직하게는 ａ-카프로락탐,M) amide materials of the constituent blocks having acid and amine functional groups, preferably having from 4 to 20 carbon atoms in the alicyclic chain, preferably u-lauryllactam or a-caprolactam, particularly preferably a- Caprolactam,

또는 아미드 물질로서 L) 및 M)의 혼합물Or a mixture of L) and M) as amide material

로부터의 지방족 또는 부분 방향족 폴리에스테르-아미드 또는 폴리에테르에스테르아미드 ( I) 및(또는) K)의 에스테르 물질은 I), K), L) 및 M)의 합을 기준으로 하여 30 중량% 이상이고, 바람직하게는 에스테르 구조의 중량 함량은 30 내지 70 중량%이고, 아미드 구조의 함량은 70 내지 30 중량%이다).The ester material of aliphatic or partially aromatic polyester-amides or polyetheresteramides (I) and / or K) from is at least 30% by weight based on the sum of I), K), L) and M) Preferably, the weight content of the ester structure is 30 to 70% by weight, and the content of the amide structure is 70 to 30% by weight).

바람직한 구현양태는 지방족 (코)폴리에스테르, 방향족-지방족 (코)폴리에스테르, 폴리에테르에스테르아미드 및(또는) 지방족 폴리에스테르아미드이고, 지방족 폴리에스테르아미드가 가장 바람직하다.Preferred embodiments are aliphatic (co) polyesters, aromatic-aliphatic (co) polyesters, polyetheresteramides and / or aliphatic polyesteramides, with aliphatic polyesteramides being most preferred.

본 발명에서 사용되는 폴리에스테르아미드는 10,000 내지 300,000, 바람직하게는 20,000 내지 150,000의 평균 분자량을 갖는다.The polyesteramides used in the present invention have an average molecular weight of 10,000 to 300,000, preferably 20,000 to 150,000.

산화방지제(a)는 장해 페놀 기재 화합물(a1) 및(또는) 포스파이트 및(또는) 포스포나이트 에스테르 기재 화합물(a2) 및(또는) 산화방지에서의 황-함유 상승제(a3)로 구성된 군에서 선택되는 적어도 하나이다. 광 안정화제(b)는 장해 아민 기재 광 안정화제, 바람직하게는 2 이상의 반복 단위를 포함하는 고 분자량 올리고머 또는 폴리머 화합물로부터 선택되는 적어도 하나이다. UV-흡수제(c)는 벤조페논, 벤조트리아졸, 벤질리덴 말로네이트, 옥사닐리드, 벤조악사지논 또는 트리아진의 군에서 선택되는 적어도 하나이고, 벤조페논, 벤조트리아졸이 바람직하다. 중단제(d)는 금속 유기 화합물로 부터 선택된다.The antioxidant (a) consists of the hindered phenol based compound (a1) and / or phosphite and / or phosphonite ester based compound (a2) and / or sulfur-containing synergist (a3) in the antioxidant At least one selected from the group. The light stabilizer (b) is at least one selected from a hindered amine based light stabilizer, preferably a high molecular weight oligomer or polymer compound comprising two or more repeating units. The UV-absorber (c) is at least one selected from the group of benzophenone, benzotriazole, benzylidene malonate, oxanilide, benzoxazinone or triazine, with benzophenone, benzotriazole being preferred. The terminator (d) is selected from metal organic compounds.

본 발명은The present invention

0∼1.0, 바람직하게는 0.1∼0.8 중량부의 c)0-1.0, preferably 0.1-0.8 parts by weight c)

0∼1.2, 바람직하게는 0.01∼0.5 중량부의 a)0 to 1.2, preferably 0.01 to 0.5 parts by weight of a)

0∼1.0, 바람직하게는 0.1∼0.8 중량부의 b)0 to 1.0, preferably 0.1 to 0.8 parts by weight b)

를 포함하고, 100 중량부까지 중합체가 첨가되며, 임의로 d) 및 f)가 첨가될 수도 있는, 수지 조성물에 관한 것이다.And a polymer is added up to 100 parts by weight, and optionally d) and f) may be added.

상기 선택은 단지 하나의 안정화 메카니즘을 제공하는 화합물에만 한정되는것이 아니라, 각각 안정화제로서 작용하지만 상이한 메카니즘에 따르는 화학적으로 상이한 관능기를 포함하는 화합물을 포함한다. 군 (a) 내지 (d)의 단지 하나로부터 선택되는 상이한 안정화제의 조합이 적용될 수 있을 뿐만 아니라, 이러한 군을 교차한 조합도 적용될 수 있다.The selection is not limited to compounds providing only one stabilization mechanism, but includes compounds which each act as stabilizers but which contain chemically different functional groups according to different mechanisms. Combinations of different stabilizers selected from only one of groups (a) to (d) can be applied, as well as combinations that cross these groups.

본 발명에서 사용되는 장해 페놀 기재 화합물(a1)의 예는 옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 펜타데실-3-(3-t-부틸-5-메틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 트리에틸렌글리콜-비스[3-(3-t-부틸-5-메틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 1,6-헥산디올-비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 펜타에리트리톨-테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, N,N-헥사메틸렌비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시-히드로신나미드), 2,2-티오-디에틸렌비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 6,6'-디-t-부틸-2,2'-메틸렌디-p-크레졸, 6,6'-디-t-부틸-4,4'-디에틸-2,2'-메틸렌디페놀, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시-벤질포스포네이트 디에틸에스테르, 트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 3,9-비스(1,1-디메틸-2-[β-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시]에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로-(5,5)운데칸, 테트라키스 [메틸렌-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐)프로필]메탄, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 및 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페닐)이다.Examples of the hindered phenol based compound (a1) used in the present invention include octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, pentadecyl-3- (3-t -Butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate, triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6 -Hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl- 4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, N, N-hexa Methylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamid), 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy Phenyl) propionate], 6,6'-di-t-butyl-2,2'-methylenedi-p-cresol, 6,6'-di-t-butyl-4,4'-diethyl-2 , 2'-methylenediphenol, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate diethyl ester, tris (3,5-di-t-butyl-4- Doxybenzyl) isocyanurate, 3,9-bis (1,1-dimethyl-2- [β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl) -2 , 4,8,10-tetraoxaspiro- (5,5) undecane, tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propyl] methane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, and 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenyl).

본 발명에서 사용되는 포스파이트 및(또는) 포스포나이트 에스테르 기재 화합물(a2)의 예는 2,2-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸페닐)옥틸포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-디트리데실포스파이트-5-t-부틸페닐)부탄, 디노닐페닐 펜타에리트리톨 디포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리트리톨 디-포스파이트, 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)포스파이트, 펜타에리트리톨 디-포스파이트, 디페닐데실 포스파이트, 트리페닐 포스파이트, 트리스-노닐페닐 포스파이트, 트리데실 포스파이트, 트리스(2-에틸헥실)포스파이트, 트리부틸 포스파이트, 트리스(디노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 트리티오포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 비스(네오펜틸글리콜)-1,4-시클로헥산 디메틸포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(라우릴-2-티오에틸)포스파이트, 테트라트리데실-1,1,3-트리스(2'-메틸-5'-t-부틸-4'-옥시페닐)부탄 디포스파이트, 트리스(4-옥시-2,5-디-t-부틸페닐)포스파이트, 트리스(4-옥시-3,5-디-t-부틸페닐)포스파이트, 2-에틸헥실 디페닐포스파이트, 트리스(혼합된 모노- 및 디-노닐페닐)포스파이트, 수소화된 4,4'-이소프로필리덴 디페닐폴리포스파이트, 디페닐-비스[4,4'-n-부틸리덴비스(2-t-부틸-5-메틸페놀)]티오디에탄올 디포스파이트, 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀-디-트리데실)포스파이트, 비스(옥틸페닐)-비스[4,4'-n-부틸리덴비스(2-t-부틸-5-메틸페놀)]-1,6-헥산디올디포스파이트, 페닐-4,4'-이소프로필리덴디페놀-펜타에리트리톨 디포스파이트, 페닐-디이소데실 포스파이트, 테트라트리데실-4,4'-n-부틸리덴비스(2-t-부틸-5-메틸페놀)디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 트리스테아릴 포스파이트, 옥틸디페닐 포스파이트, 디페닐트리데실 포스파이트, 페닐-디(트리데실)포스파이트, 트리스(2-시클로헥실페닐)포스파이트, 디트리데실-디(2-시클로헥실페닐)수소화 비스페놀 A 디포스파이트, 디(2,4-디-t-부틸페닐)시클로헥실 포스파이트, 2,4-디-t-부틸페닐-디이소데실 포스파이트, 트리스(부톡시에톡시에틸)포스파이트, 디페닐 아시도포스파이트, 비스(2-시클로헥실페닐)아시도포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸페닐)아시도포스파이트, 비스(노닐페닐)아시도포스파이트, 디벤질 아시도포스파이트, 및 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)-4,4'-비페닐렌 포스파이트이다.Examples of the phosphite and / or phosphonite ester based compound (a2) used in the present invention include 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octylphosphite, tris (2,4 -Di-t-butylphenyl) phosphite, 1,1,3-tris (2-methyl-4-ditridecylphosphite-5-t-butylphenyl) butane, dinonylphenyl pentaerythritol diphosphite, dis Tearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol di-phosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) phosphite, pentaeryte Lithol di-phosphite, diphenyldecyl phosphite, triphenyl phosphite, tris-nonylphenyl phosphite, tridecyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tributyl phosphite, tris (dinonylphenyl) Phosphite, trilauryl trithiophosphite, trilauryl phosphite, bis (neopentylglycol) -1,4-cyclohexane dimethylforce Yite, distearyl pentaerythritol diphosphite, diisodecyl pentaerythritol diphosphite, tris (lauryl-2-thioethyl) phosphite, tetratridecyl-1,1,3-tris (2'-methyl- 5'-t-butyl-4'-oxyphenyl) butane diphosphite, tris (4-oxy-2,5-di-t-butylphenyl) phosphite, tris (4-oxy-3,5-di-t -Butylphenyl) phosphite, 2-ethylhexyl diphenylphosphite, tris (mixed mono- and di-nonylphenyl) phosphite, hydrogenated 4,4'-isopropylidene diphenylpolyphosphite, diphenyl- Bis [4,4'-n-butylidenebis (2-t-butyl-5-methylphenol)] thiodiethanol diphosphite, 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t- Butylphenol-di-tridecyl) phosphite, bis (octylphenyl) -bis [4,4'-n-butylidenebis (2-t-butyl-5-methylphenol)]-1,6-hexanediol Diphosphite, Phenyl-4,4'-Isopropylidenediphenol-pentaerythritol Diphosphite, Phenyl-diisodecyl Spite, tetratridecyl-4,4'-n-butylidenebis (2-t-butyl-5-methylphenol) diphosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tristea Aryl phosphite, octyldiphenyl phosphite, diphenyltridecyl phosphite, phenyl-di (tridecyl) phosphite, tris (2-cyclohexylphenyl) phosphite, ditridecyl-di (2-cyclohexylphenyl) Hydrogenated bisphenol A diphosphite, di (2,4-di-t-butylphenyl) cyclohexyl phosphite, 2,4-di-t-butylphenyl-diisodecyl phosphite, tris (butoxyethoxyethyl) force Fighter, diphenyl acidophosphite, bis (2-cyclohexylphenyl) acidophosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) acidophosphite, bis (nonylphenyl) acidophosphite, Dibenzyl acidophosphite, and tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylene phosphite.

황 함유 화합물(a3)의 예는 디도데실 3,3'-티오디프로피오네이트, 디(트리데실)3,3'-티오디프로피오네이트 및 디옥타데실 3,3'-티오디프로피오네이트이다.Examples of the sulfur containing compound (a3) include didodecyl 3,3'-thiodipropionate, di (tridecyl) 3,3'-thiodipropionate and dioctadecyl 3,3'-thiodipropio Nate.

본 발명에서 사용되는 라디칼 제거 광 안정화제(b)의 예는 폴리[(6-모르폴리노-s-트리아진-2,4-디일)[2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]-헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미도]], N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐-1,6-헥산디아민)과 모르폴린-2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진과의 중합체, 폴리<[6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일]-[(2,2,6,6,-테트라메틸-피페리딜)이미노]헥사메틸렌 [(2,2,6,6-테트라메틸-피페리딜)이미노]>, 폴리<[6-(1,1,3-트리메틸펜틸)이미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일]-[(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딜)이미노]옥타메틸렌-[(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딜)이미노]>, 2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐-4-벤조에이트, 비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)세바케이트, 1,3,8-트리아자-7,7,9,9-테트라메틸-3-n-옥틸-스피로[4,5]데칸-2,4-디온, 1,2,3,4-테트라(4-카르보닐옥시-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘)부탄, 트리(4-아세톡시-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘)아민, 4-아세톡시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아로일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-벤질옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-(페닐카르바모일옥시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘)포스파이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)테레프탈레이트, 1,3,8-트리아자-7,7,9,9-테트라메틸-2,4-디옥소-스피로[4,5]데칸, (2,2,6,6,-테트라메틸피페리딘)-4-스피로-2'-(6',6'-디메틸피페리딘)-4'-스피로-5"-히단토인, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 3-도데실-1-(2,2,6,6,-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 폴리메틸-8-프로필-3-옥시(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)]실록산, 디메틸 숙시네이트와 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘 에탄올의 중축합 생성물, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)1,2,3,4-부탄 테트라카르복실레이트, 및 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄 테트라카르복실레이트이다.Examples of radical scavenging light stabilizers (b) used in the present invention are poly [(6-morpholino-s-triazine-2,4-diyl) [2,2,6,6-tetramethyl-4- Piperidyl) imino] -hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imido]], N, N'-bis (2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidinyl-1,6-hexanediamine) and a polymer of morpholine-2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, poly <[6- (1,1,3 , 3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl]-[(2,2,6,6, -tetramethyl-piperidyl) imino] hexamethylene [( 2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl) imino]>, poly <[6- (1,1,3-trimethylpentyl) imino-1,3,5-triazine-2,4 -Diyl]-[(N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl) imino] octamethylene-[(N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperi Dill) imino]>, 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4-benzoate, bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, 1 , 3,8-tria-7-7,7,9,9-tetramethyl-3-n-octyl-spiro [4 , 5] decane-2,4-dione, 1,2,3,4-tetra (4-carbonyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidine) butane, tri (4-acetoxy -2,2,6,6-tetramethyl-piperidine) amine, 4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearoyloxy-2,2,6, 6-tetramethylpiperidine, 4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (phenylcarbamoyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine , Tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) phosphite, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) terephthalate, 1,3,8 -Tria-7,7,9,9-tetramethyl-2,4-dioxo-spiro [4,5] decane, (2,2,6,6, -tetramethylpiperidine) -4-spiro -2 '-(6', 6'-dimethylpiperidine) -4'-spiro-5 "-hydantoin, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) seva Kate, 3-dodecyl-1- (2,2,6,6, -tetramethyl-4-piperidyl) pyrrolidine-2,5-dione, polymethyl-8-propyl-3-oxy (2 , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)] siloxane, 4-hydroxy with dimethyl succinate Polycondensation products of oxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidine ethanol, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 1,2,3, 4-butane tetracarboxylate, and tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butane tetracarboxylate.

본 발명에서 사용되는 UV-흡수제(c)의 예는 2-히드록시-4-옥틸옥시-벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-벤조페논, 메틸 3-(3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트와 PEG 300의 반응 생성물, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-디-t-부틸페놀, 2-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-t-부틸-4-메틸페놀, 2,4-디-t-부틸-6-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-디-t-펜틸페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-t-부틸-6-(1-메틸프로필)페놀, 2,2'-메틸렌-비스(6-2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀), 도데실 부분이 분지쇄 또는 직쇄인 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-도데실-4-메틸페닐, 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥실옥시-페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-p-크레졸, 2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-옥틸옥시-페놀, 2,2'-(1,4-페닐렌)비스-4H-3,1-벤조옥사진-4-온, N-(2-에톡시페닐)-N'-(2-에틸페닐)-에탄디아미드, N-(2-에톡시페닐)-N'-(4-이소데실페닐)-에탄디아미드, 및 디메틸 4-메톡시벤질리덴 말로네이트이다.Examples of UV-absorbers (c) used in the present invention include 2-hydroxy-4-octyloxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone, methyl 3- (3- (2H-benzo Reaction product of triazol-2-yl) -5-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate with PEG 300, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-t-butylphenol, 2- (5-chloro-2H-benzotriazole- 2-yl) -6-t-butyl-4-methylphenol, 2,4-di-t-butyl-6- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -phenol, 2- (2H -Benzotriazol-2-yl) -4,6-di-t-pentylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) Phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-t-butyl-6- (1-methylpropyl) phenol, 2,2'-methylene-bis (6-2H-benzotriazole-2 -Yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6-dodecyl- with a dodecyl moiety branched or straight chain 4-Methylphenyl, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyl octa -Phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol, 2- [4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl ] -5-octyloxy-phenol, 2,2 '-(1,4-phenylene) bis-4H-3,1-benzooxazin-4-one, N- (2-ethoxyphenyl) -N' -(2-ethylphenyl) -ethanediamide, N- (2-ethoxyphenyl) -N '-(4-isodecylphenyl) -ethanediamide, and dimethyl 4-methoxybenzylidene malonate.

본 발명에서 사용되는 중단제(d)의 예는 [2,2'-티오-비스(4-t-옥틸페놀레이토)]-n-부틸아민 니켈(II)이다.An example of a stopping agent (d) used in the present invention is [2,2'-thio-bis (4-t-octylphenolrato)]-n-butylamine nickel (II).

본 발명에서 사용되는 흐림방지제(e)는 다관능성 알콜의 부분 에스테르의 군으로부터 또는 다관능성 알콜과 고급 지방산과의 축합 생성물의 군으로부터 선택된다. 흐림방지제는 예를들어, 소르비탄 모노스테아레이트 및 소르비탄 모노팔미테이트와 같은 소르비탄 기재 계면활성제, 글리세린 모노팔미테이트 및 디글리세린 모노팔미테이트와 같은 글리세린 기재 계면활성제, 및 폴리에틸렌글리콜 모노스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노팔미테이트 및 폴리에틸렌 글리콜 알킬페놀 에테르와 같은 폴리에틸렌 글리콜 기재 계면활성제, 트리메틸올 프로판 기재 계면활성제 및 펜타에리트리톨 기재 계면활성제, 및 그의 이성질체 또는 알킬렌 산화물 부가 화합물을 포함한다.The anticlouding agent (e) used in the present invention is selected from the group of partial esters of polyfunctional alcohols or from the group of condensation products of polyfunctional alcohols with higher fatty acids. Antifoam agents include, for example, sorbitan based surfactants such as sorbitan monostearate and sorbitan monopalmitate, glycerin based surfactants such as glycerin monopalmitate and diglycerin monopalmitate, and polyethylene glycol monostearate, Polyethylene glycol based surfactants such as polyethylene glycol monopalmitate and polyethylene glycol alkylphenol ethers, trimethylol propane based surfactants and pentaerythritol based surfactants, and isomers or alkylene oxide addition compounds thereof.

본 발명에서 사용되고, 하우스 커버 필름의 근처에서 연무가 발생하는 것을막는 연무방지제(f)의 예는 플루오르화 계면활성제 또는 실리콘 기재 계면활성제이다.Examples of the antifog agent (f) used in the present invention and preventing the generation of fumes in the vicinity of the house cover film are fluorinated surfactants or silicone based surfactants.

구현양태의 상세한 설명Detailed Description of Embodiments

본 발명은, 바람직하게는 지방족 폴리에스테르 및(또는) 코폴리에스테르 및(또는) 방향족-지방족 코폴리에스테르 및(또는) 지방족 폴리에스테르아미드, 가장 바람직하게는 지방족 폴리에스테르아미드인 생분해성 수지로 주로 구성된 수지 조성물내에 첨가제 (a) 내지 (f)의 하나 이상이 배합되어있는, 생분해성 필름, 바람직하게는 농업용 필름을 제공한다.The present invention is primarily biodegradable resins which are preferably aliphatic polyesters and / or copolyesters and / or aromatic-aliphatic copolyesters and / or aliphatic polyesteramides, most preferably aliphatic polyesteramides. Provided is a biodegradable film, preferably an agricultural film, in which at least one of the additives (a) to (f) is blended in the constructed resin composition.

생분해성 수지 조성물은, 조성물의 100 중량부에 대하여, 0.03 내지 1.2 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 1.0 중량부의 항산화제(a), 더욱 바람직하게는 장해 페놀 기재 화합물 (a1) 및(또는) 포스파이트 및(또는) 포스포나이트 에스테르 (a2)를 배합함으로써 제조된다. 이러한 비율이 상기 기재된 범위보다 작은 것은, 열 안정성이 저하되는 경향이 있기 때문에 바람직하지 못하다. 또한, 비율이 상기 기재된 범위보다 큰 것은, 성형물의 외관이 불량하기 쉽거나 제조 비용이 증가될 수 있기 때문에, 바람직하지 못하다.The biodegradable resin composition has an amount of 0.03 to 1.2 parts by weight, preferably 0.05 to 1.0 parts by weight of antioxidant (a), more preferably an impaired phenol based compound (a1) and / or phos to 100 parts by weight of the composition. It is prepared by combining the pit and / or phosphonite ester (a2). It is not preferable that such a ratio is smaller than the above-described range because thermal stability tends to decrease. In addition, it is not preferable that the ratio is larger than the above-described range, because the appearance of the molding is likely to be poor or the manufacturing cost may be increased.

생분해성 수지 조성물은 또한, 조성물 100 중량부에 대하여 0.03 내지 1.0 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 0.8 중량부의 양으로 장해 아민 기재 광 안정화제(b)를 포함할 수도 있다. 상기 기재된 범위보다 낮거나 높은 배합량은, 전자의 경우에는 내후성이 저하되고, 후자의 경우에는 생성물의 외관이 불량해지거나 제조 비용이 증가하는 경향이 있기 때문에, 바람직하지 못하다.The biodegradable resin composition may also include an impaired amine based light stabilizer (b) in an amount of 0.03 to 1.0 parts by weight, preferably 0.05 to 0.8 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the composition. A compounding amount lower or higher than the above-described range is not preferable because the weather resistance in the former case decreases, and in the latter case, the appearance of the product tends to be poor or the manufacturing cost increases.

생분해성 수지 조성물은 또한, 조성물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 1.0 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 0.5 중량부의 양으로 UV-흡수제 (c), 바람직하게는 벤조페논 및(또는) 벤조트리아졸을 포함할 수도 있다.The biodegradable resin composition also comprises a UV-absorber (c), preferably benzophenone and / or benzotriazole, in an amount of 0.01 to 1.0 parts by weight, preferably 0.05 to 0.5 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the composition. You may.

다른 생분해성 중합체 물질을 본 발명의 효과를 억제하지 않는 범위에서 상기 기재된 배합에 첨가할 수도 있다. 또한, 필름 및 시트의 형성 능력 및 기타 특성을 조절하기 위하여, 황 기재 산화방지제(a3), Ni 기재 중단제(d), 흐림방지제(e), 연무방지제(f), 가소제, 충전제, 윤활제, 강화제, 무기 단열제, 항균제, 안료 및 형광 물질과 같은 첨가제 및 개질제를 첨가할 수 있다.Other biodegradable polymeric materials may also be added to the formulations described above within the scope of not inhibiting the effects of the present invention. In addition, in order to control the formation ability and other properties of the film and sheet, sulfur based antioxidant (a3), Ni based stopper (d), antifog (e), antifog (f), plasticizer, filler, lubricant, Additives and modifiers such as reinforcing agents, inorganic insulations, antibacterial agents, pigments and fluorescent materials can be added.

본 발명에 따른 조성물을 바람직하게는 단층으로 구성된 일반적 목적을 위한 필름 또는 시트로 형성할 때, 두께는 통상 15 내지 1000 ㎛, 바람직하게는 20 내지 500 ㎛의 범위이다.When the composition according to the invention is formed into a film or sheet for general purposes, preferably composed of a single layer, the thickness is usually in the range of 15 to 1000 μm, preferably 20 to 500 μm.

본 발명에서, 바람직하게는 투명한, 개선된 내후성의 농업용 필름 및 시트를 위하여, 생분해성 수지의 바람직한 조성물은 생분해성 폴리에스테르아미드, 바람직하게는 지방족 폴리에스테르아미드와 생분해성 폴리에스테르, 바람직하게는 지방족 폴리에스테르의 배합물을 포함한다. 이 배합물에 존재하는 폴리에스테르는 폴리에스테르아미드 상으로 물이 이동하는 것을 막는 확산 장벽을 제공하는 것으로 밝혀졌다. 따라서, 물이 반응 메카니즘에 활발하게 연관되는 경우에, 사슬 절단 반응의 원인이 되는 반응 종의 광화학 개시 및 광화학 형성이 현저히 지연된다. 투명한 농업용 필름 및 시트를 위해 사용되는 바람직한 수지 조성물은 60 내지 95 중량부의 폴리에스테르아미드 및 5 내지 40 중량부의 지방족 폴리에스테르를 포함한다.In the present invention, preferably for transparent, improved weather resistant agricultural films and sheets, preferred compositions of biodegradable resins are biodegradable polyesteramides, preferably aliphatic polyesteramides and biodegradable polyesters, preferably aliphatic Blends of polyesters. The polyester present in this formulation has been found to provide a diffusion barrier that prevents water from moving onto the polyesteramide. Thus, when water is actively involved in the reaction mechanism, the photochemical initiation and photochemical formation of the reactive species that cause the chain cleavage reaction are significantly delayed. Preferred resin compositions used for transparent agricultural films and sheets include 60 to 95 parts by weight of polyesteramide and 5 to 40 parts by weight of aliphatic polyester.

이 조성물에 첨가되는 장해 아민 기재 광 안정화제의 양은 0.03 내지 1.0 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 0.5 중량부의 범위이다.The amount of the impaired amine based light stabilizer added to this composition is in the range of 0.03 to 1.0 parts by weight, preferably 0.05 to 0.5 parts by weight.

배합량이 상기 기재된 범위보다 작은 것은, 내후성이 저하되는 경향이 있고, 배합량이 더욱 클때는 성형물의 외관이 손상되거나 제조 비용이 증가될 수 있기 때문에, 바람직하지 못하다.It is not preferable that the compounding amount is smaller than the above-described range because the weatherability tends to be lowered and when the compounding amount is larger, the appearance of the molded product may be impaired or the manufacturing cost may be increased.

기타 생분해성 중합체 물질을, 본 발명의 효과를 억제하지 않는 범위에서, 상기 기재된 바와 같은 배합에 첨가할 수도 있다. 또한, 필름 및 시트의 형성 능력 및 기타 특성을 조절하기 위하여, 산화방지제(a), UV-흡수제(c), Ni-기재 중단제(d), 흐림방지제(e), 연무방지제(f), 가소제, 충전제, 윤활제, 강화제, 무기 단열제, 항균제, 안료 및 형광 물질과 같은 첨가제 및 개질제를 첨가할 수 있다.Other biodegradable polymeric materials may be added to the formulation as described above within the scope of not inhibiting the effects of the present invention. In addition, in order to control the formation ability and other properties of the film and sheet, antioxidant (a), UV-absorber (c), Ni-based stopper (d), antifog (e), antifog (f), Additives and modifiers such as plasticizers, fillers, lubricants, reinforcing agents, inorganic insulations, antibacterial agents, pigments and fluorescent materials can be added.

필름 두께는 20 내지 200 ㎛, 바람직하게는 40 내지 150 ㎛의 범위이다.The film thickness is in the range of 20 to 200 μm, preferably 40 to 150 μm.

다층 필름 및 시트를 위하여, 본 발명에서 60 내지 100 중량부, 바람직하게는 80 내지 100 중량부의 폴리에스테르아미드 수지 및 0 내지 40 중량부, 바람직하게는 0 내지 20 중량부의 지방족 폴리에스테르 수지를 포함한 수지 조성물을 사용하는 것이 바람직하다.For the multilayer films and sheets, the resin comprising 60 to 100 parts by weight, preferably 80 to 100 parts by weight of polyesteramide resin and 0 to 40 parts by weight, preferably 0 to 20 parts by weight of aliphatic polyester resin in the present invention. Preference is given to using the composition.

장해 페놀 기재 산화방지제(a1) 및(또는) 포스파이트 및(또는) 포스포나이트 에스테르 기재 산화방지제(a2)의 비율은, 수지 조성물 100 중량부에 대해, 0.01 내지 1.0 중량부, 바람직하게는 0.03 내지 0.5 중량부의 범위이다.The ratio of the obstacle phenol based antioxidant (a1) and / or phosphite and / or phosphonite ester based antioxidant (a2) is 0.01 to 1.0 part by weight, preferably 0.03 to 100 parts by weight of the resin composition. To 0.5 part by weight.

0.01 중량부 보다 큰 양의 산화방지제는 내구성을 향상시킨다. 그러나, 1.0 중량부보다 많은 양은, 성형물의 외관을 손상시키거나 제조 비용을 증가시킬 수 있기 때문에 바람직하지 못하다.Antioxidants in amounts greater than 0.01 parts by weight improve durability. However, an amount greater than 1.0 part by weight is undesirable because it may damage the appearance of the molding or increase the manufacturing cost.

장해 아민 기재 광 안정화제(b)를, 필요하다면, 생분해성 수지의 농업용 다층 필름의 제조를 위해 조성물에 첨가한다.The interfering amine based light stabilizer (b) is added to the composition, if necessary, for the production of agricultural multilayer films of biodegradable resins.

장해 아민 기재 광 안정화제(b)의 비율은 수지 조성물 100 중량부에 대해 0.01 내지 1.0 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 0.5 중량부의 범위이다.The ratio of the impaired amine based light stabilizer (b) is in the range of 0.01 to 1.0 parts by weight, preferably 0.05 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin composition.

다층 필름에서 사용되는 무기 충전제 및(또는) 착색제의 예는 소수성 무기 충전제, 예컨대 실리카, 탈크, 점토, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 산화 티탄 및 알루미나; 무기 및 유기 착색제, 예컨대 카본 블랙을 포함한다. 후자의 것은 단지 불투명 피복 필름만을 위해 사용된다. 이러한 첨가제들은 수지 조성물 100 중량부에 대해 0.5 내지 50 중량부, 바람직하게는 1 내지 40 중량부의 범위로 배합된다.Examples of inorganic fillers and / or colorants used in the multilayer film include hydrophobic inorganic fillers such as silica, talc, clay, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide and alumina; Inorganic and organic colorants such as carbon black. The latter is used only for opaque coated films. Such additives are blended in the range of 0.5 to 50 parts by weight, preferably 1 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin composition.

다른 생분해성 중합체 물질을 본 발명의 효과를 억제하지 않는 범위에서 상기 기재된 것과 같이 배합에 첨가할 수도 있다. 또한, 필름 및 시트의 형성 능력 및 기타 성질을 조절하기 위하여, UV-흡수제(c), Ni 기재 중단제(d), 흐림방지제(e), 연무방지제(f), 가소제, 충전제, 윤활제, 강화제, 무기 단열제, 항균제, 안료 및 형광 물질과 같은 첨가제 및 개질제를 첨가할 수 있다.Other biodegradable polymeric materials may also be added to the formulation as described above within the scope of not inhibiting the effects of the present invention. In addition, UV-absorbers (c), Ni-based stoppers (d), antifog agents (e), antifog agents (f), plasticizers, fillers, lubricants, reinforcing agents to control film and sheet formation ability and other properties Additives and modifiers can be added, such as inorganic insulations, antibacterial agents, pigments and fluorescent materials.

필름 두께는 빠른 생분해를 제공하기 위하여 15 내지 100 ㎛, 바람직하게는 20 내지 50 ㎛의 범위이다.The film thickness is in the range of 15 to 100 μm, preferably 20 to 50 μm to provide fast biodegradation.

특정 용도에서 상기 기재된 생분해성 수지 조성물을 이용하고, 농업용 폴리터널 또는 온실 용도를 위한 모든 요건을 충족하기 위하여, 특정한 기능을 가진 각각의 층과 재료와의 조합을 포함하는 다층 필름이 개발된다.In order to use the biodegradable resin compositions described above in certain applications and to meet all the requirements for agricultural polytunnel or greenhouse applications, a multilayer film is developed comprising a combination of each layer and material with specific functions.

본 발명에 따른 생분해성 다층 필름에서 층의 수는 특별히 한정되지 않는다. 필름은 예를들어 (A)/(B), (B)/(A)/(B), (B)/(A')/(A)/(B) 또는 (B)/(A')/(A)/(A')/(B)의 순서로 2 이상의 층으로 이루어진다. 층(A)는 투명성, 유연성 및 신장성과 같은 특징을 갖는 반면, 층(B)는 내수성의 개선에 기여한다. 따라서, 투명성, 유연성 및 내수성이 뛰어난 생분해성 다층 필름의 특징을 부여하기 위하여, 본 발명에 따른 생분해성 다층 필름의 외층 양쪽 모두가 층(B)로 구성되고, 층(A) 및 (A')가 중간층을 형성하는 것이 바람직하다.The number of layers in the biodegradable multilayer film according to the invention is not particularly limited. The film is for example (A) / (B), (B) / (A) / (B), (B) / (A ') / (A) / (B) or (B) / (A') It consists of two or more layers in order of / (A) / (A ') / (B). Layer (A) has such characteristics as transparency, flexibility and extensibility, while layer (B) contributes to the improvement of water resistance. Therefore, in order to give the characteristics of the biodegradable multilayer film excellent in transparency, flexibility and water resistance, both outer layers of the biodegradable multilayer film according to the present invention are composed of layer (B), and the layers (A) and (A ') It is preferable to form an intermediate layer.

본 발명의 바람직한 구현양태에서, 주로 폴리에스테르아미드 수지, 바람직하게는 지방족 폴리에스테르 수지로 구성된 기질 층(A)는, 50 내지 100 중량%, 바람직하게는 60 내지 95 중량%의 폴리에스테르아미드 수지와 0 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 45 중량%의 생분해성 폴리에스테르 수지, 바람직하게는 지방족 폴리에스테르 수지를 배합함으로써 제조된다. 50 중량% 미만의 폴리에스테르아미드 수지의 배합량은, 투명성, 유연성 및 신장성이 저하되는 경향이 있기 때문에 바람직하지 못하다.In a preferred embodiment of the invention, the substrate layer (A) consisting mainly of polyesteramide resins, preferably aliphatic polyester resins, comprises from 50 to 100% by weight of polyesteramide resin, preferably from 60 to 95% by weight. It is prepared by blending 0 to 50% by weight, preferably 5 to 45% by weight of biodegradable polyester resin, preferably aliphatic polyester resin. The compounding quantity of polyesteramide resin of less than 50 weight% is unpreferable since there exists a tendency for transparency, flexibility, and extensibility to fall.

주로 폴리에스테르 수지, 바람직하게는 지방족 폴리에스테르 수지로 구성된 표면층(B)은, 기질층 (A)의 적어도 하나의 면에 제공된다. 표면층(B)에서 지방족 폴리에스테르 수지의 배합비는 60 내지 100 중량%, 바람직하게는 75 내지 100 중량%의 범위이고, 폴리에스테르아미드 수지의 배합비는 0 내지 40 중량%, 바람직하게는 0 내지 25 중량%이다. 지방족 폴리에스테르 수지의 배합비가 60 중량% 미만이면, 내수성이 저하되기 때문에 바람직하지 못하다.The surface layer (B) mainly composed of a polyester resin, preferably an aliphatic polyester resin, is provided on at least one side of the substrate layer (A). The blending ratio of the aliphatic polyester resin in the surface layer (B) is in the range of 60 to 100% by weight, preferably 75 to 100% by weight, and the blending ratio of the polyesteramide resin is 0 to 40% by weight, preferably 0 to 25% by weight. %to be. If the compounding ratio of aliphatic polyester resin is less than 60 weight%, since water resistance falls, it is unpreferable.

층(A)의 두께는 필름 전체 두께의 50 내지 90 %, 바람직하게는 60 내지 85 %이다. 층(A)의 두께가 50 % 미만일 때, 유연성 및 투명성이 불량해지는 반면, 두께가 90 %를 초과할 때, 층(B)의 감소된 두께로 인해 층의 내수성이 불량해지는 경향이 있다.The thickness of layer (A) is 50 to 90%, preferably 60 to 85% of the total thickness of the film. When the thickness of the layer (A) is less than 50%, flexibility and transparency are poor, while when the thickness is more than 90%, the water resistance of the layer tends to be poor due to the reduced thickness of the layer (B).

다른 생분해성 중합체 물질을 본 발명의 효과를 억제하지 않는 범위에서 상기 기재된 바와 같은 배합에 첨가할 수도 있다. 또한, 필름 및 시트의 형성 능력 및 다른 특성을 조절하기 위하여, 산화방지제(a), UV-안정화제(b), UV-흡수제(c), Ni 기재 중단제(d), 흐림방지제(e), 연무방지제(f), 가소제, 충전제, 윤활제, 강화제, 무기 단열제, 항균제, 안료 및 형광 물질과 같은 첨가제 및 개질제를 첨가할 수도 있다.Other biodegradable polymeric materials may also be added to the formulation as described above within the scope of not inhibiting the effects of the present invention. In addition, antioxidants (a), UV-stabilizers (b), UV-absorbers (c), Ni-based stoppers (d), antifog agents (e), in order to control the ability to form and other properties of films and sheets. It is also possible to add additives and modifiers such as antifog agents (f), plasticizers, fillers, lubricants, reinforcing agents, inorganic insulations, antibacterial agents, pigments and fluorescent substances.

본 발명에 따른 각각의 층을 위한 조성물을 사용함으로써 형성되는 다층 필름의 두께는 통상 20 내지 2000 ㎛, 바람직하게는 40 내지 500 ㎛의 범위이다.The thickness of the multilayer film formed by using the composition for each layer according to the invention is usually in the range of 20 to 2000 μm, preferably 40 to 500 μm.

흐림방지성 및 연무방지성에 대한 온실 및 폴리터널 적용용도의 기술적 규격을 만족하기 위하여, 본 발명에 따른 생분해성 다층 농업용 필름은 3개 이상의 층으로 구성될 수도 있다. 예를들면, 층 구조는 (A)/(B)/(C), (A)/(C)/(B')/(C) 및 (A)/(B)/(B')/(B")/(C)일 수도 있다. 층(A)는 내수성 및 먼지 방지 특성과 같은 특징을 갖는 반면, 층(B), (B') 및 (B")는 투명성, 흐림 방지 특성의 지속 및 유연성을 개선하는데 기여한다. 층(C)는 일부 흐림 방지제의 유지 및 지속을 위해 작용한다. 따라서, 본 발명에 따른 완전한 생분해성 다층 농업용 필름은 투명성, 유연성 및 흐림 방지 특성과 같은 특징이 뛰어나다.In order to meet the technical specifications of greenhouse and polytunnel applications for antifogging and antifog, the biodegradable multilayer agricultural film according to the invention may consist of three or more layers. For example, the layer structure is (A) / (B) / (C), (A) / (C) / (B ') / (C) and (A) / (B) / (B') / ( B ") / (C). Layers (A) have such characteristics as water resistance and anti-dust properties, while layers (B), (B ') and (B") have persistence of transparency, anti-fogging properties. And improve flexibility. Layer (C) acts for the retention and persistence of some antifog agents. Thus, the fully biodegradable multilayer agricultural film according to the present invention has excellent features such as transparency, flexibility and antifogging properties.

주로 폴리에스테르, 바람직하게는 지방족 폴리에스테르로 구성된 층(A)에서, 폴리에스테르 수지의 배합비는 60 내지 100 중량%, 바람직하게는 75 내지 95 중량%의 범위이고, 폴리에스테르아미드 수지, 바람직하게는 지방족 폴리에스테르아미드 수지의 배합비는 0 내지 40 중량%, 바람직하게는 5 내지 25 중량%이다. 폴리에스테르 수지의 배합비가 60 중량%보다 적은 것은, 내수성이 저하되기 때문에 바람직하지 못하다.In the layer (A) mainly composed of polyester, preferably aliphatic polyester, the blending ratio of the polyester resin is in the range of 60 to 100% by weight, preferably 75 to 95% by weight, and preferably a polyesteramide resin, preferably The blending ratio of the aliphatic polyesteramide resin is 0 to 40% by weight, preferably 5 to 25% by weight. It is unpreferable that the compounding ratio of polyester resin is less than 60 weight% because water resistance falls.

주로 폴리에스테르아미드 수지, 바람직하게는 지방족 폴리에스테르아미드 수지로 구성된 층(B)에서, 폴리에스테르아미드 수지의 배합비는 50 내지 100 중량%, 바람직하게는 60 내지 95 중량%의 범위이고, 폴리에스테르 수지의 배합비는 0 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%의 범위이다. 수지 조성물 100 중량부에 대해 1 내지 4 중량부의 흐림 방지제(e)를 배합한다. 폴리에스테르아미드 수지의 배합비가 50 중량% 미만인 것은, 흐림 방지 특성의 지속, 투명성, 유연성 및 신장성이 저하되는 경향이 있기 때문에 바람직하지 못하다.In the layer (B) mainly composed of polyesteramide resins, preferably aliphatic polyesteramide resins, the blending ratio of the polyesteramide resins is in the range of 50 to 100% by weight, preferably 60 to 95% by weight, and the polyester resin The compounding ratio of is in the range of 0 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight. 1-4 weight part of antifogging agents (e) are mix | blended with respect to 100 weight part of resin compositions. It is unpreferable that the compounding ratio of polyesteramide resin is less than 50 weight% since there exists a tendency for the persistence, transparency, flexibility, and extensibility of an antifogging characteristic to fall.

주로 폴리에스테르, 바람직하게는 지방족 폴리에스테르 수지로 구성된 층(C)에서, 폴리에스테르 수지의 배합비는 60 내지 95 중량%, 바람직하게는 70 내지 90 중량%의 범위이고, 폴리에스테르아미드 수지, 바람직하게는 지방족 폴리에스테르아미드 수지의 배합비는 5 내지 40 중량%, 바람직하게는 10 내지 30 중량%이다. 수지 조성물 100 중량부내에, 0.1 내지 2 중량부의 흐림 방지제(e)를 배합한다. 폴리에스테르 수지의 배합비가 60 중량% 미만인 것은, 내수성이 불량해지기 때문에 바람직하지 못하다.In the layer (C) mainly composed of polyesters, preferably aliphatic polyester resins, the blending ratio of the polyester resins is in the range of 60 to 95% by weight, preferably 70 to 90% by weight, preferably polyesteramide resins. The blending ratio of the aliphatic polyesteramide resin is 5 to 40% by weight, preferably 10 to 30% by weight. In 100 weight part of resin compositions, 0.1-2 weight part of anti-fogging agents (e) are mix | blended. It is unpreferable that the compounding ratio of polyester resin is less than 60 weight% because water resistance becomes bad.

5 중량% 이상의 부-성분 수지를 층(A) 또는 층(B)의 적어도 하나에서 주 성분 수지에 배합한다. 배합비가 상기 기재된 비율보다 작은 것은, 접착성이 불량해지기 때문에 바람직하지 못하다. 층(B)의 두께는 필름 전체 두께의 45 내지 90 %, 바람직하게는 55 내지 80 %이다. 45 % 미만의 층(B)의 두께는 유연성, 투명성, 및 흐림 방지 특성의 지속을 불량하게 한다. 다른 한편, 두께가 90 %를 초과하면, 내수성 층(A) 및 (C)의 두께가 감소하기 때문에 생분해성 농업용 필름의 내수성이 저하되는 경향이 있으므로, 바람직하지 못하다.At least 5% by weight of the sub-component resin is blended into the main component resin in at least one of layer (A) or layer (B). It is not preferable that the blending ratio is smaller than the ratio described above because the adhesiveness becomes poor. The thickness of layer (B) is 45 to 90%, preferably 55 to 80% of the total thickness of the film. The thickness of layer B of less than 45% results in poor persistence of flexibility, transparency, and antifogging properties. On the other hand, if the thickness exceeds 90%, since the thickness of the water resistant layers (A) and (C) decreases, the water resistance of the biodegradable agricultural film tends to be lowered, which is not preferable.

본 발명에 따른 생분해성 다층 농업용 필름의 층 (B) 및 (C)에 배합되는 바람직한 흐림 방지제(e)는 다관능성 알콜의 부분 에스테르 또는 다관능성 알콜과 고급 지방산의 축합 생성물이다.Preferred antifog agents (e) which are formulated in the layers (B) and (C) of the biodegradable multilayer agricultural film according to the invention are partial esters of polyfunctional alcohols or condensation products of polyfunctional alcohols with higher fatty acids.

이른바 연무 방지 특성은, 하우스 커버의 내면 근처에서 연무가 발생하는 것을 막기 위하여, 플루오르화 계면활성제 및 실리콘 기재 계면활성제와 같은 연무-방지제(f)를 첨가함으로써 제공될 수도 있다.So-called antifog properties may be provided by adding antifog agents (f), such as fluorinated surfactants and silicone based surfactants, in order to prevent fumes from occurring near the inner surface of the house cover.

양호한 내후성을 유지하기 위하여, 장해 페놀 기재 화합물(a1) 및(또는) 포스파이트 및(또는) 포스포나이트 에스테르 기재 화합물(a2)와 같은 안정화제를 각각의 층에서 수지 성분 100 중량부에 대해 0.03 내지 1.2 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 0.8 중량부의 범위로 배합한다. 조성물내에 배합되는 안정화제의 양이 상기 기재된 비율보다 작을 때, 열 안정성이 저하되는 경향이 있는 반면, 양이 더욱 클 때에는 성형물의 외관이 손상되거나 생성물의 비용이 높아진다.In order to maintain good weather resistance, stabilizers such as impaired phenolic based compounds (a1) and / or phosphites and / or phosphonite ester based compounds (a2) were added in an amount of 0.03 to 100 parts by weight of the resin component in each layer. To 1.2 parts by weight, preferably 0.05 to 0.8 parts by weight. When the amount of the stabilizer formulated into the composition is smaller than the ratio described above, the thermal stability tends to decrease, while when the amount is larger, the appearance of the moldings is impaired or the cost of the product is high.

또한, 장해 아민 기재 광 안정화제(b)를 각각의 층에서 수지 성분 100 중량부에 대해 0.03 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 0.5 중량부의 범위로 배합한다. 배합량이 상기 기재된 비율보다 작으면 내후성이 손상되는 반면, 비율이 더욱 클때에는 성형물의 외관이 손상되거나 제조 비용이 증가하므로, 바람직하지 못하다.Further, the interfering amine based light stabilizer (b) is blended in a range of 0.03 parts by weight, preferably 0.05 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin component in each layer. When the blending amount is smaller than the ratio described above, weather resistance is impaired, while when the ratio is larger, the appearance of the molded product is impaired or the manufacturing cost increases, which is not preferable.

다른 생분해성 중합체 물질을 본 발명의 효과를 억제하지 않는 범위에서 상기 기재된 바와 같은 배합에 첨가할 수도 있다. 또한, 필름 및 시트의 형성 능력 및 기타 특성을 조절하기 위하여, 산화방지에서의 황 함유 상승제(a3), UV-흡수제(c), Ni 기재 중단제(d), 가소제, 충전제, 윤활제, 강화제, 무기 단열제, 항균제, 안료 및 형광 물질과 같은 첨가제 및 개질제를 첨가할 수 있다.Other biodegradable polymeric materials may also be added to the formulation as described above within the scope of not inhibiting the effects of the present invention. In addition, in order to control the formation ability and other properties of films and sheets, sulfur-containing synergists (a3), UV-absorbers (c), Ni-based stoppers (d), plasticizers, fillers, lubricants, reinforcing agents in the oxidation prevention Additives and modifiers can be added, such as inorganic insulations, antibacterial agents, pigments and fluorescent materials.

본 발명에 따른 각각의 층에서의 조성물로 형성된 다층 필름의 두께는 통상 20 내지 200 ㎛, 바람직하게는 40 내지 150 ㎛의 범위이다.The thickness of the multilayer film formed from the composition in each layer according to the invention is usually in the range of 20 to 200 μm, preferably 40 to 150 μm.

또한, 무기 입자를 생분해성 수지 조성물에 배합한다면, 각각의 필름 및 시트의 생분해성을 조절할 수 있는 것으로 본 발명에서 밝혀졌다. 본 발명에서 사용되는 무기 입자는 바람직하게는 실리카, 탈크, 점토, 탄산칼슘, 황산칼슘, 탄산마그네슘, 산화티탄 및 알루미나와 같은 소수성을 가진 입자를 포함한다. 소수성 무기 입자를 배합하면, 초기 분해 단계에서 물 투과성 및 수지의 가수분해가 증대될 수 있고, 따라서 전체 생분해 반응이 촉진된다. 비록 입자 크기는 제한되지 않지만, 붕괴 효과를 증대시키기 위해서는 더욱 큰 비표면적이 바람직하다. 배합비는 수지 조성물 100 중량부에 대해 2.5 내지 50 중량부, 바람직하게는 3.5 내지 40 중량부이다. 무기 입자의 함량이 2.5 중량부 미만일 때, 분해성이 향상되지 않는 반면, 함량이 50 중량부보다 많을 때에는 성형체의 물리적 특성, 예를들어 인장 강도가 저하되어 실제적인 응용성이 손상된다.In addition, it has been found in the present invention that if the inorganic particles are blended into the biodegradable resin composition, the biodegradability of each film and sheet can be controlled. The inorganic particles used in the present invention preferably include particles having hydrophobicity such as silica, talc, clay, calcium carbonate, calcium sulfate, magnesium carbonate, titanium oxide and alumina. Blending hydrophobic inorganic particles can increase the water permeability and hydrolysis of the resin in the initial decomposition step, thus promoting the overall biodegradation reaction. Although the particle size is not limited, a larger specific surface area is desirable to increase the collapse effect. The blending ratio is 2.5 to 50 parts by weight, preferably 3.5 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition. When the content of the inorganic particles is less than 2.5 parts by weight, the degradability does not improve, while when the content is more than 50 parts by weight, the physical properties of the molded body, for example, the tensile strength is lowered, which impairs practical applicability.

제공된 필름 및 시트와, 상기 기재된 바와 같이 수득된 생분해성을 가진 필름 또는 시트를 포함하는 성형체는, 진공 성형 및 압축 공기 성형과 같은 열 성형 방법에 의해 수득될 수 있고, 발포 가공체와 식품 컵 및 트레이를 제조하기 위해 사용될 수 있다. 시트가 구부러지도록 함으로써 박스형 포장을 제조하기 위해 필름 또는 시트를 사용할 수도 있다. 또한, 종이 및 기타 플라스틱 필름의 시트로 적층된 시트 또는 성형체를 위해 수지 조성물을 사용할 수도 있다.Molded bodies comprising the provided films and sheets, and biodegradable films or sheets obtained as described above, can be obtained by thermoforming methods such as vacuum molding and compressed air molding, It can be used to make trays. Films or sheets may also be used to make boxed packaging by allowing the sheets to bend. It is also possible to use a resin composition for sheets or shaped bodies laminated with sheets of paper and other plastic films.

본 발명에 따른 조성물이 필름 또는 시트로 성형될 때, 두께는 통상 15 내지 1000 ㎛, 바람직하게는 20 내지 500 ㎛의 범위이다.When the composition according to the invention is molded into a film or sheet, the thickness is usually in the range of 15 to 1000 μm, preferably 20 to 500 μm.

본 발명의 바람직한 구현양태에서, 상기 기재된 생분해성 다층 필름을 논에서 사용한다. 잡초가 발아하는 것을 막기 위해 벼 경작시에 제초제를 분무하여 왔다. 제초제는 인체에 악영향을 미칠 수도 있고 환경 오염의 주요 요인일 수 있기 때문에, 제초제와 같은 농약을 전혀 사용하지 않는 일부 논이 존재한다. 그러나, 손으로 잡초를 제거하는 것은 사람의 너무 많은 노동력을 소모하기 때문에, 인체에 영향을 미치지 않으면서 사람의 노동력을 절감할 수 있는 제초 방법이 요망되고 있다.In a preferred embodiment of the invention, the biodegradable multilayer film described above is used in rice fields. Herbicides have been sprayed during rice cultivation to prevent weed germination. Since herbicides can adversely affect the human body and can be a major contributor to environmental pollution, some rice fields do not use pesticides such as herbicides. However, since the removal of weeds by hand consumes too much labor of a person, there is a demand for a method of weeding that can reduce the labor force of a person without affecting the human body.

본 발명은 또한, 논에서 사용하기 위한 본 발명에 따른 생분해성 수지의 다층 필름을 논 위에 펼쳐놓고, 다층 필름에 구멍을 뚫어 모를 심는 것을 포함하는, 모를 심는 방법을 제공한다.The present invention also provides a seeding method comprising spreading a multi-layered film of the biodegradable resin according to the present invention for use in a paddy field on the paddy field and planting a hole in the multi-layer film.

60 내지 100 중량부, 바람직하게는 80 내지 100 중량부의 폴리에스테르 아미드 수지 및 0 내지 40 중량부, 바람직하게는 0 내지 20 중량부의 지방족 폴리에스테르 수지를 사용하는 것이 바람직하다.Preference is given to using 60 to 100 parts by weight, preferably 80 to 100 parts by weight of polyester amide resin and 0 to 40 parts by weight, preferably 0 to 20 parts by weight of aliphatic polyester resin.

주로 폴리에스테르아미드로 이루어진, 이러한 적용을 위한 수지 조성물은, 장해 페놀 기재 화합물(a1) 및(또는) 포스파이트 및(또는) 포스포나이트 에스테르 기재 화합물(a2), 및 무기 충전제 및(또는) 착색제와 같은 첨가제를 포함한다.The resin composition for this application, consisting predominantly of polyesteramides, comprises an impaired phenolic based compound (a1) and / or phosphite and / or phosphonite ester based compound (a2), and an inorganic filler and / or a colorant. Additives such as;

장해 페놀 기재 화합물(a1) 및(또는) 포스파이트 및(또는) 포스포나이트 에스테르 기재 화합물(a2)를, 수지 조성물 100 중량부에 대해 0.01 내지 1.0 중량부, 바람직하게는 0.03 내지 0.5 중량부의 범위로 배합한다. 배합량이 0.01 중량부보다 클 때, 내구성이 개선될 수 있다. 그러나, 양이 너무 크면, 성형품의 외관이 손상되거나 제품의 비용이 증가된다.0.01 to 1.0 parts by weight, preferably 0.03 to 0.5 parts by weight of the impaired phenol based compound (a1) and / or phosphite and / or phosphonite ester based compound (a2) based on 100 parts by weight of the resin composition Formulate with When the compounding amount is larger than 0.01 part by weight, the durability can be improved. However, if the amount is too large, the appearance of the molded product is damaged or the cost of the product is increased.

장해 아민 기재 광 안정화제(b)를 필요하다면 논에서 사용하기위한 생분해성 수지의 다층 필름에 배합할 수도 있다. 장해 아민 기재 광 안정화제(b)의 양은 수지 성분 100 중량부에 대해 0.01 내지 1.0 중량부, 바람직하게는 0.03 내지 0.5 중량부의 범위이다.The impaired amine based light stabilizer (b) may be blended into a multilayer film of biodegradable resins for use in rice fields, if necessary. The amount of the interfering amine-based light stabilizer (b) is in the range of 0.01 to 1.0 parts by weight, preferably 0.03 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.

본 발명에서 사용되는 무기 충전제 및(또는) 착색제의 예는 소수성 무기 충전제, 예컨대 실리카, 탈크, 점토, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 산화티타늄 및 알루미나, 및 무기 및 유기 착색제, 예컨대 카본 블랙을 포함한다. 이러한 첨가제의 양은 수지 조성물 100 중량부에 대해 0.5 내지 50 중량부, 바람직하게는 1 내지 40 중량부의 범위이다.Examples of inorganic fillers and / or colorants used in the present invention include hydrophobic inorganic fillers such as silica, talc, clay, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide and alumina, and inorganic and organic colorants such as carbon black. The amount of such additives is in the range of 0.5 to 50 parts by weight, preferably 1 to 40 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the resin composition.

이러한 피복 용도에서 필름의 두께는 통상 15 내지 100 ㎛, 바람직하게는 20내지 50 ㎛의 범위이다.The thickness of the film in such coating applications is usually in the range of 15 to 100 μm, preferably 20 to 50 μm.

제조 방법Manufacturing method

생분해성 중합체 및 상기 기재된 첨가제 (a) 내지 (f)를 포함하는 생분해성 수지를 압출 공정 동안에 혼합할 수도 있으나, 각각의 성분을 펠릿을 형성하기 전에 미리 배합하는 것이 추천된다. 수지 성분 및 각종 첨가제를 배합하기 위한 방법은 특히 제한되지 않지만, 종래의 플라스틱 조성물을 제조하기 위해 사용된 임의의 방법, 예를들면 혼련기, 밴버리 믹서 및 로울과 같은 혼련 기계, 리본 블렌더 및 헨쉘 믹서와 같은 혼합 기계, 및 단축 또는 이축 압출기를 사용한 열-용융 및 혼련 방법이 사용될 수도 있다.Biodegradable resins comprising the biodegradable polymer and the additives (a) to (f) described above may be mixed during the extrusion process, but it is recommended to premix each component before forming the pellets. The method for blending the resin component and various additives is not particularly limited, but any method used to prepare conventional plastic compositions, such as kneading machines, banning mixers and kneading machines such as rolls, ribbon blenders and Henschel mixers Such as mixing machines, and heat-melting and kneading methods using single or twin screw extruders may be used.

본 발명에 따른 생분해성 필름은, 예를들어 T-다이 방법 또는 인플레이션(inflation) 방법과 같은 종래의 압출-성형에 의해 필름을 성형한 다음, 냉각 로울, 물 또는 공기로 냉각함으로써 제조된다. 캘린더 성형의 사용이 또한 가능하다.The biodegradable film according to the invention is produced by molding the film by conventional extrusion-molding such as, for example, the T-die method or the inflation method, and then cooling with cooling rolls, water or air. The use of calender molding is also possible.

본 발명에 따른 생분해성 다층 필름을 제조함에 있어서 공-압출 방법이 바람직하게 사용된다. 실제로, T-다이 방법 또는 인플레이션 방법과 같은 종래의 방법에 의해 용융된 수지를 적층하기 위해 적층 수에 상응하는 다수의 압출기로 층을 용융-압출시킨 다음, 냉각 롤러, 물 또는 공기로 냉각시킨다.Co-extrusion methods are preferably used in producing the biodegradable multilayer films according to the invention. In practice, the layers are melt-extruded with a number of extruders corresponding to the number of layers to laminate the molten resin by conventional methods such as the T-die method or the inflation method, and then cooled with a cooling roller, water or air.

생분해성 필름 및 시트는 본 발명에 따른 조성물로부터 상기 기재된 바와 같이 제조되고, 여러 용도를 위해 사용된다.Biodegradable films and sheets are prepared as described above from the compositions according to the invention and used for various applications.

본 발명은, 뛰어난 생분해성 및 퇴비화가능성(compostability)을 유지하면서, 옥외 용도에서 최종 제품으로서 사용될 때 개선된 내열성 및 내후성을 갖는 생분해성 수지 조성물 및 이것으로 만들어진 필름 및 시트에 관한 것이다. 이러한 제품은 농업, 포장 및 토목 공학 분야에서, 예컨대 피복(mulch) 필름, 폴리터널(polytunnel), 온실, 차폐 필름, 하상 시트, 팔레트용 연신 필름 및 저장목초(silage) 필름으로서 사용된다.The present invention relates to biodegradable resin compositions and films and sheets made therefrom that have improved heat resistance and weather resistance when used as final products in outdoor applications while maintaining excellent biodegradability and compostability. Such products are used in agriculture, packaging and civil engineering, such as mulch films, polytunnels, greenhouses, shielding films, bed sheets, stretched films for pallets and silage films.

본 발명은 이하 실시예에 의해 어떠한 방식으로도 제한되지 않는다. 이 실시예들에서 측정 및 평가는 하기 조건하에서 수행되었다.The invention is not limited in any way by the following examples. Measurements and evaluations in these examples were performed under the following conditions.

1) 내후성1) Weather resistance

내후성(a):Weatherability (a):

시료를 선샤인(Sunshine) W.O.H에 놓고, 환경에서 분해됨으로써 시료가 파괴되기 전의 시간 경과를 측정하였다.The sample was placed in Sunshine W.O.H and the time elapsed before the sample was destroyed by decomposing in the environment was measured.

내후성(b):Weatherability (b):

알루미늄 판을 각각의 시료의 뒷면에 부착시킴으로써 시료를 선샤인 W.O.H에 놓고, 환경에서 분해됨으로써 시료가 파괴되기 전의 시간 경과를 측정하였다.The sample was placed in sunshine W.O.H by attaching an aluminum plate to the back of each sample, and the time elapsed before the sample was destroyed by decomposing in the environment was measured.

2) 내후측정계(weatherometer) 시험2) Weatherometer test

시료를 내후측정계 SUN-WOM (수가 테스트 머쉰 컴퍼니(Suga Test Machine Co.) 또는 가스 테스트 장치 회사 (Gas Test Equipment Co.) 제조)에 놓고, 시료의 기후 열화를 나타내는데 걸리는 시간을 측정하였다:The sample was placed in a weather meter SUN-WOM (manufactured by Suga Test Machine Co. or Gas Test Equipment Co.) and the time taken to indicate the climate degradation of the sample was measured:

○: 300 시간 또는 그 이상○: 300 hours or more

△: 150 시간 이상 300 시간 미만△: more than 150 hours less than 300 hours

×: 150 시간 미만×: less than 150 hours

3) 생분해성3) biodegradable

시험 시료의 제조Preparation of Test Sample

1. 시료를 각각 6 cm²으로 절단하고 측량하였다. 분해 시료의 초기 중량을산출하기 위하여 1 노출 면적 (4 cm²) 당 질량을 계산하였다.1. The samples were cut into 6 cm ² each and weighed. The mass per exposure area (4 cm ² ) was calculated to calculate the initial weight of the degradation sample.

2. 적절한 두께를 가진 알루미늄 판을 6 cm²로 절단하고, 알루미늄 판의 중심 부분에서 4 cm²판을 잘라내었다 (알루미늄 프레임).2. An aluminum plate of appropriate thickness was cut into 6 cm ² and a 4 cm ² plate was cut out from the center of the aluminum plate (aluminum frame).

3. 시험 시료가 한 쌍의 알루미늄 프레임과 샌드위치 형태를 이루도록 알루미늄 프레임에 이중-접착 테이프를 부착하였다.3. A double-adhesive tape was attached to the aluminum frame so that the test sample was sandwiched with a pair of aluminum frames.

4. 이중-접착 테이프를 가진 2쌍의 알루미늄 프레임의 질량을 측량하였다.4. The mass of two pairs of aluminum frames with double-adhesive tapes was weighed.

5. 알루미늄 프레임과 샌드위치 형태를 이룬 시험 시료를 생분해 시험하였다.5. The biodegradation test samples in the form of sandwiches with aluminum frames were tested.

생분해 시험에서 사용되는 퇴비(compost)의 제조 방법Method for preparing compost used in biodegradation test

1. 적절한 크기를 가진 밀봉가능한 용기를 제조하였다 (5 cm 이상의 깊이).1. A sealable container of appropriate size was prepared (depth of at least 5 cm).

2. 사용하기 전에 통상적으로 입수가능한 퇴비를 습윤처리하였다. 용기의 바닥에는 고이지 않지만, 손가락으로 잡았을때 퇴비에서 물이 약간 배어나오도록 물을 퇴비에 첨가하였으며, 표준 시험 조건은 앞서 기재되었다.2. The commercially available compost was wetted before use. Water was added to the compost so that it did not collect at the bottom of the vessel, but slightly drained from the compost when held by the finger, and standard test conditions were described previously.

생분해 시험 방법Biodegradation Test Method

1. 퇴비에서 생분해 시험을 수행하였다. 시험 시료를 준비된 퇴비의 표면으로부터 약 3 cm 깊이에 고정시켰다.1. Biodegradation tests were performed in compost. Test samples were fixed about 3 cm deep from the surface of the prepared compost.

2. 시험 시료를 고정시킨 후에, 생분해 시험을 시작하기 위하여 58 ℃로 가열된 밀폐된 오븐에 두었다.2. After fixing the test sample, it was placed in a closed oven heated to 58 ° C. to start the biodegradation test.

3. 가능하다면, 퇴비내의 초기 수분 함량을 유지하기 위하여, 물을 분무하기위해 생분해 시험 동안에 적어도 하루에 한번 오븐의 뚜껑을 열었다.3. If possible, open the lid of the oven at least once a day during the biodegradation test to spray water to maintain the initial moisture content in the compost.

4. 생분해 동안에 시료를 때때로 오븐에서 꺼내고, 물로 세척하고 시료 표면 위의 수분을 닦아낸 후에, 이를 측량하여 질량 변화로부터 생분해 속도를 계산하였다.4. During biodegradation, samples were sometimes removed from the oven, washed with water and wiped off the moisture on the sample surface, then weighed to calculate the biodegradation rate from the change in mass.

평가 기준Evaluation standard

생분해 시험에서 시료의 80 % 이상의 중량 소실을 위해 필요한 일 수를 생분해를 위한 일 수로 정의하였다.The number of days required for weight loss of at least 80% of the samples in the biodegradation test was defined as the number of days for biodegradation.

◎: 40 일 미만◎: less than 40 days

○: 40일 이상 및 60 일 미만○: more than 40 days and less than 60 days

△: 60일 이상 및 80 일 미만△: more than 60 days and less than 80 days

×: 80 일 이상×: 80 days or more

4) 연무4) Haze

연무 측정계 (수가 테스트 머쉰 컴퍼니 제)를 사용하여 %로 표시되는 연무 값을 측정하였다.The haze value expressed in% was measured using a haze meter (water test machine company).

5) 흐림 방지 특성:5) Anti-fog characteristics:

5 ℃의 주위 온도에서 30 도의 경사각으로 40 ℃로 가온된 수 욕조위에 필름을 펼쳐놓았다. 하기 평가 기준을 기준으로 하여 30 일 후에 필름의 흐림 정도를 측정하였다:The film was spread over a water bath warmed to 40 ° C. at an inclination angle of 30 degrees at an ambient temperature of 5 ° C. The degree of blurring of the film was measured after 30 days based on the following evaluation criteria:

○: 물 방울이 전체 필름 면적의 20% 미만을 덮었다.○: water droplets covered less than 20% of the total film area.

△: 물 방울이 전체 필름 면적의 20 % 이상 50 % 미만을 덮었다.(Triangle | delta): Water droplets covered 20% or more and less than 50% of the total film area.

×: 물 방울이 전체 필름 면적의 50 % 이상을 덮었다.X: The water droplet covered 50% or more of the total film area.

6) 인장 강도:6) Tensile Strength:

JIS K-6732 (kg/cm²단위)에 따라 인장 강도를 측정하였다.Tensile strength was measured according to JIS K-6732 (kg / cm ² units).

7) 신도:7) Shinto:

JIS K-6732 (%)에 따라 신도를 측정하였다.Elongation was measured according to JIS K-6732 (%).

8) 수직 인열 강도8) Vertical tear strength

JIS K-6732 (Kg/cm 단위)로 인열 강도를 측정하였다.Tear strength was measured according to JIS K-6732 (units of Kg / cm).

9) 내수성 시험9) Water resistance test

시료를 10 cm²조각들로 잘라내고, 이러한 시료의 2개의 시트를 2개의 알루미늄 판 사이에 삽입하고, 이것을 4개의 점에서 클립으로 고정하여 시험 시료로서 사용하였다.The sample was cut into 10 cm ² pieces and two sheets of this sample were inserted between two aluminum plates, which were clipped at four points and used as test samples.

70 ℃로 가온된 물에 시험 시료를 침지시키고, 실온으로 식힌 후, 시료 필름들을 서로 박리시켰다.The test sample was immersed in water warmed to 70 ° C., cooled to room temperature, and the sample films were peeled off from each other.

◎: 저항없이 필름이 박리됨◎: film peels without resistance

○: 거의 저항없이 필름이 박리됨○: film peels off with almost no resistance

△: 어느 정도의 저항을 겪지만, 어렵게 박리될 수 있음(Triangle | delta): Although it experiences some resistance, it can peel easily

×: 필름이 전혀 박리되지 않음X: film does not peel at all

10) 유연성 (인장 탄성 모듈러스)10) Flexibility (tensile elastic modulus)

ASTM D-882 (kg/mm²단위)에 따라 인장 탄성 모듈러스를 측정하였다.Tensile elastic modulus was measured according to ASTM D-882 (kg / mm ² units).

11) 습윤 필름의 주름 및 늘어짐11) Wrinkles and sagging of the wet film

필름의 내면이 습윤화될 때, 농업용 하우스 위에 펼쳐진 필름의 주름과 늘어짐을 관찰하였다.When the inner surface of the film was wetted, the wrinkles and sagging of the film spread over the agricultural house were observed.

◎: 주름과 늘어짐이 없음◎: no wrinkles and sagging

○: 실질적으로 주름과 늘어짐이 없음○: substantially no wrinkles and sagging

△: 약간의 주름과 늘어짐△: slight wrinkles and sagging

×: 현저한 주름과 늘어짐×: marked wrinkles and sag

12) 흐림 방지 차단 특성 (환기 성능)12) Anti-fog blocking property (ventilation performance)

25 cm 길이 및 5 cm 폭의 치수를 가진 시료를 두껑의 뒷면에 부착시키고, 이를 시료 필름이 두껑의 아래로 향하도록 하여 40 ℃로 가온된 수 욕조위에 24 시간동안 놓아두었다. 이어서, 젖은 시료를 1 cm 직경을 가진 유리관 주위에 감아서, 관을 70 ℃로 가열된 오븐에서 24 시간동안 놓아두었다. 오븐에서 꺼낸 시료를 23 ℃에서 항온 챔버 내에 더 놓아두었다.Samples with dimensions 25 cm long and 5 cm wide were attached to the back of the lid and placed on a water bath warmed to 40 ° C. for 24 hours with the sample film facing the bottom of the lid. The wet sample was then wound around a 1 cm diameter glass tube and the tube was left for 24 hours in an oven heated to 70 ° C. Samples taken out of the oven were further placed in a constant temperature chamber at 23 ° C.

유리관 주위에 감은 시료를 벗겨내고, 표면 측정 장치 (뉴 토요 사이언티픽 인스트루먼트 컴퍼니(New TOYO Scientific Instrument Co., 상표명 HEIDON-14))로 그의 표면 저항성을 측정하였다.The sample wound around the glass tube was peeled off and its surface resistance was measured with a surface measuring apparatus (New TOYO Scientific Instrument Co., trade name HEIDON-14).

○: 20 g/5 cm 미만○: less than 20 g / 5 cm

△: 20 g/5 cm 이상 80 g/5 cm 미만△: less than 80 g / 5 cm 20 g / 5 cm or more

×: 80 g/5 cm 이상×: 80 g / 5 cm or more

13) 인장 강도 (습윤 필름)13) Tensile Strength (Wet Film)

필름을 15 ℃의 물에 1 시간동안 유지시킨 다음, 습윤 필름의 인장 강도를 JS K-6732 (kg/cm²단위)에 따라 측정하였다.The film was held in water at 15 ° C. for 1 hour, and then the tensile strength of the wet film was measured according to JS K-6732 (kg / cm ² units).

14) 신도 (습윤 필름)14) elongation (wet film)

필름을 15 ℃의 물에 1 시간동안 유지시킨 다음, 습윤 필름의 신도를 JS K-6732 (%)에 따라 측정하였다.The film was held in water at 15 ° C. for 1 hour and then the elongation of the wet film was measured according to JS K-6732 (%).

15) 유연성 (신장 탄성 모듈러스) (습윤 필름)15) Flexibility (elastic elastic modulus) (wet film)

필름을 15 ℃의 물에 1 시간동안 유지시킨 다음, 습윤 필름의 신장 탄성 모듈러스를 JS D-882 (kg/mm²단위)에 따라 측정하였다.The film was held in water at 15 ° C. for 1 hour, and then the stretch elastic modulus of the wet film was measured according to JS D-882 (kg / mm ² units).

실시예 1.1Example 1.1

0.2 중량부의 장해 페놀 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니(Asahi Electrochemical Co.), 상표명; AO-80) 및 0.1 중량부의 포스파이트 에스테르 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니, 상표명;"2112")을, 아디프산, 1,4-부탄디올 및 ε-카프로락탐의 중합에 의해 제조되고 50 중량%의 지방족 에스테르 단위 및 50 중량%의 지방족 아미드 단위를 포함하는 폴리에스테르아미드 수지 (융점:137 ℃) 100 중량부에 배합함으로써, 펠릿을 제조하였다. 30 mm의 직경을 가진 실린더가 장착된 T-다이 형 압출기를 사용하여 펠릿으로부터 100 ㎛의 두께를 가진 필름을 형성하였다. 이 필름을 내후성 시험 조건(a)하에서 120 시간에, 그리고 내후성 시험 조건(b)하에서 100 시간에 평가하였다.0.2 parts by weight of an impaired phenolic based compound (Asahi Electrochemical Co., trade name; AO-80) and 0.1 parts by weight of a phosphite ester based compound (Asahi Electrochemical Company, trade name; "2112") To 100 parts by weight of a polyesteramide resin (melting point: 137 ° C.) prepared by polymerization of an acid, 1,4-butanediol and ε-caprolactam and comprising 50% by weight of aliphatic ester units and 50% by weight of aliphatic amide units By blending, pellets were prepared. A film with a thickness of 100 μm was formed from the pellets using a T-die extruder equipped with a cylinder with a diameter of 30 mm. The film was evaluated at 120 hours under weathering test conditions (a) and at 100 hours under weathering test conditions (b).

비교예 1.1Comparative Example 1.1

실시예 1에서 사용된 장해 페놀 기재 화합물 및 포스파이트 에스테르 기재 화합물을 배합하지 않는 것을 제외하고는, 실시예 1.1에서 사용된 것과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.A film was prepared in the same manner as used in Example 1.1, except that the impairing phenolic based compound and the phosphite ester based compound used in Example 1 were not combined.

이 필름을 내후성 시험 조건(a)하에서 80 시간에, 그리고 내후성 시험 조건(b)하에서 50 시간에 평가하였다.The film was evaluated at 80 hours under weathering test conditions (a) and at 50 hours under weathering test conditions (b).

실시예 1.2Example 1.2

실시예 1.1에서 사용된 폴리에스테르아미드 수지 100 중량부에, 0.1 중량부의 장해 페놀 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼스 컴퍼니 제, 상표명:AO-60), 0.1 중량부의 포스파이트 에스테르 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼스 컴퍼니 제, 상표명: "2112") 및 0.3 중량부의 장해 아민 기재 광 안정화제 (시바 스페셜리티 케미칼 컴퍼니, 상표명:LS-944)를 배합함으로써 펠릿을 제조하였다. 30 mm 직경을 가진 실린더가 장착된 T-다이 형 압출기를 사용하여 펠릿으로부터 100 ㎛두께의 필름을 형성하였다.0.1 part by weight of impaired phenol-based compound (manufactured by Asahi Electrochemicals Company, trade name: AO-60), and 0.1 part by weight of phosphite ester-based compound (Asahi Electrochemicals) in 100 parts by weight of the polyesteramide resin used in Example 1.1 Pellets were prepared by blending Company, trade name: "2112") and 0.3 parts by weight of impaired amine based light stabilizer (Ciba Specialty Chemical Company, trade name: LS-944). A 100 μm thick film was formed from the pellets using a T-die extruder equipped with a cylinder having a 30 mm diameter.

이 필름을 내후성 시험 조건(a)하에서 250 시간에, 그리고 내후성 시험 조건(b)하에서 180 시간에 평가하였다.The film was evaluated at 250 hours under weathering test conditions (a) and at 180 hours under weathering test conditions (b).

실시예 1.3Example 1.3

실시예 1.1에서 사용된 폴리에스테르아미드 수지 100 중량부에, 0.1 중량부의 장해 페놀 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼스 컴퍼니 제, 상표명:AO-80), 0.1 중량부의 포스파이트 에스테르 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼스 컴퍼니 제, 상표명: "2112"), 0.3 중량부의 장해 아민 기재 광 안정화제 (시바 스페셜리티케미칼 컴퍼니, 상표명:LS-944) 및 0.1 중량부의 벤조트리아졸 기재 UV 흡수제 (교도 파마슈티칼 컴퍼니(Kyodo Pharmaceutical Co.)제, 상표명: VS-550)를 배합함으로써 펠릿을 제조하였다. 30 mm 직경을 가진 실린더가 장착된 T-다이 형 압출기를 사용하여 펠릿으로부터 100 ㎛두께의 필름을 형성하였다.0.1 part by weight of impaired phenol-based compound (manufactured by Asahi Electrochemicals Company, trade name: AO-80), and 0.1 part by weight of phosphite ester base compound (Asahi Electrochemicals) in 100 parts by weight of the polyesteramide resin used in Example 1.1 Company, trade name: "2112"), 0.3 part by weight of impaired amine based light stabilizer (Ciba Specialty Chemicals Company, trade name: LS-944) and 0.1 part by weight of benzotriazole based UV absorber (Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.) Co.), brand name: VS-550) to prepare a pellet. A 100 μm thick film was formed from the pellets using a T-die extruder equipped with a cylinder having a 30 mm diameter.

이 필름을 내후성 시험 조건(a)하에서 350 시간에, 그리고 내후성 시험 조건(b)하에서 190 시간에 평가하였다.The film was evaluated at 350 hours under weathering test conditions (a) and at 190 hours under weathering test conditions (b).

비교예 1.2Comparative Example 1.2

실시예 1.3에서 사용된 벤조트리아졸 기재 UV 흡수제 (교도 파마슈티칼 컴퍼니 제, 상표명: VS-550)를 단지 0.2 중량부 배합하는 것 이외에는, 실시예 1.3에 사용된 것과 동일한 방법에 의해 필름을 제조하였다.A film was prepared by the same method as used in Example 1.3, except for blending only 0.2 parts by weight of the benzotriazole based UV absorber (Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd., trade name: VS-550) used in Example 1.3. It was.

이 필름을 내후성 시험 조건(a)하에서 100 시간에, 그리고 내후성 시험 조건(b)하에서 60 시간에 평가하였다.The film was evaluated at 100 hours under weathering test conditions (a) and at 60 hours under weathering test conditions (b).

실시예 1.4Example 1.4

아디프산, 1,4-부탄디올 및 ε-카프로락탐의 중합에 의해 생성되고, 70 중량%의 지방족 아미드 단위 및 30 중량%의 지방족 지방산 단위를 포함하는 폴리에스테르아미드 수지 (융점: 116 ℃)를 사용하는 것 이외에는, 실시예 1.1에서 사용된 것과 동일한 방법에 의해 100 ㎛ 두께의 필름을 제조하였다.A polyesteramide resin (melting point: 116 ° C.), produced by the polymerization of adipic acid, 1,4-butanediol and ε-caprolactam, comprising 70 wt% aliphatic amide units and 30 wt% aliphatic fatty acid units Except for the use, a film having a thickness of 100 μm was prepared by the same method as used in Example 1.1.

이 필름을 내후성 시험 조건(a)하에서 130 시간에, 그리고 내후성 시험 조건(b)하에서 100 시간에 평가하였다.The film was evaluated at 130 hours under weathering test conditions (a) and at 100 hours under weathering test conditions (b).

실시예 1.5Example 1.5

아디프산, 1,4-부탄디올 및 헥사메틸렌 디아민의 중합에 의해 생성되고 80 중량%의 지방족 에스테르 단위 및 20 중량%의 지방족 아미드 단위를 포함하는 폴리에스테르아미드 수지(융점: 172 ℃) 100 중량부에, 0.1 중량부의 장해 페놀 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼스 컴퍼니 제, 상표명:AO-60), 0.1 중량부의 포스파이트 에스테르 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼스 컴퍼니 제, 상표명: "2112") 및 0.3 중량부의 장해 아민 기재 광 안정화제 (시바 스페셜리티 케미칼 컴퍼니, 상표명:LS-944)를 배합함으로써 펠릿을 제조하였다. 30 mm 직경을 가진 실린더가 장착된 T-다이 형 압출기를 사용하여 펠릿으로부터 100 ㎛두께의 필름을 제조하였다.100 parts by weight of a polyesteramide resin (melting point: 172 ° C.) produced by the polymerization of adipic acid, 1,4-butanediol and hexamethylene diamine and containing 80% by weight of aliphatic ester units and 20% by weight of aliphatic amide units 0.1 parts by weight of an impaired phenol-based compound (Asahi Electrochemicals Company, trade name: AO-60), 0.1 parts by weight of a phosphite ester base compound (Asahi Electrochemicals Company, brand name: "2112") and 0.3 parts by weight Pellets were prepared by blending an impaired amine based light stabilizer (Ciba Specialty Chemical Company, trade name: LS-944). A 100 μm thick film was made from the pellets using a T-die extruder equipped with a cylinder with a 30 mm diameter.

이 필름을 내후성 시험 조건(a)하에서 150 시간에, 그리고 내후성 시험 조건(b)하에서 120 시간에 평가하였다.The film was evaluated at 150 hours under weathering test conditions (a) and at 120 hours under weathering test conditions (b).

비교예 1.3Comparative Example 1.3

실시예 1.5에서 사용된 장해 페놀 기재 화합물 및 포스파이트 에스테르 기재 화합물을 배합하지 않는 것 이외에는, 실시예 1.5에서 사용된 것과 동일한 방법에 의해 필름을 제조하였다.A film was prepared by the same method as used in Example 1.5, except that the impaired phenol based compound and the phosphite ester based compound used in Example 1.5 were not combined.

내후성 시험 조건(1)하에서 90 시간에, 그리고 내후성 시험 조건(2)하에서 70 시간에 이 필름을 평가하였다.The film was evaluated at 90 hours under weatherability test condition (1) and at 70 hours under weatherability test condition (2).

실시예 2.1Example 2.1

아디프산, 1,4-부탄디올 및 ε-카프로락탐의 중합에 의해 생성되고 50 중량%의 지방족 에스테르 단위 및 50 중량%의 지방족 아미드 단위를 포함하는 폴리에스테르아미드 수지 (융점: 137 ℃) 100 중량부에 대해 탄산칼슘 10 중량부 (마루오칼슘 컴퍼니(Maruo Calcium Co.), 상표명: 슈퍼SS, 평균 입자 크기: 2.2 ㎛)를 배합함으로써 펠릿을 형성하였다. 30 mm의 직경을 가진 실린더가 장착된 T-다이 형 압출기를 사용하여 펠릿으로부터 30 ㎛ 두께를 가진 필름을 형성하였다. 이 필름의 생분해를 위해 필요한 일 수는 35 일이었다.100 weights of polyesteramide resin (melting point: 137 ° C.) produced by polymerization of adipic acid, 1,4-butanediol and ε-caprolactam and comprising 50% by weight of aliphatic ester units and 50% by weight of aliphatic amide units Pellets were formed by blending 10 parts by weight of calcium carbonate (Maruo Calcium Co., trade name: SuperSS, average particle size: 2.2 μm) relative to the portion. A 30 μm thick film was formed from the pellets using a T-die extruder equipped with a cylinder with a diameter of 30 mm. The number of days needed for biodegradation of this film was 35 days.

실시예 2.2Example 2.2

실시예 2.1에서 탄산칼슘의 배합량을 40 중량부로 바꾸는 것 이외에는, 실시예 2.1에서 사용된 것과 동일한 방법에 의해 필름을 형성하였다. 이 필름의 생분해를 위해 필요한 일 수는 25 일이었다.A film was formed by the same method as used in Example 2.1, except for changing the compounding amount of calcium carbonate to 40 parts by weight in Example 2.1. The number of days needed for biodegradation of this film was 25 days.

실시예 2.3Example 2.3

실시예 2.1에서 탄산칼슘의 배합량을 70 중량부로 바꾸는 것 이외에는, 실시예 2.1에서 사용된 것과 동일한 방법에 의해 필름을 형성하였다. 이 필름의 생분해를 위해 필요한 일 수는 20 일이었다.A film was formed by the same method as used in Example 2.1, except for changing the compounding amount of calcium carbonate to 70 parts by weight in Example 2.1. The number of days needed for biodegradation of this film was 20 days.

실시예 2.4Example 2.4

실시예 2.2에서 탄산칼슘 대신에 40 중량부의 탈크 (후지 탈크 컴퍼니(Fuji Talc Co.)제, 평균 입자 크기: 1.8 ㎛)를 사용하는 것 이외에는, 실시예 2.2에서 사용된 것과 동일한 방법에 의해 필름을 형성하였다. 이 필름의 생분해를 위해 필요한 일 수는 27 일이었다.The film was prepared by the same method as used in Example 2.2, except that 40 parts by weight of talc (manufactured by Fuji Talc Co., average particle size: 1.8 mu m) was used instead of calcium carbonate in Example 2.2. Formed. The number of days needed for biodegradation of this film was 27 days.

비교예 2.1Comparative Example 2.1

실시예 2.1에서 사용된 탄산칼슘을 전혀 배합하지 않는 것 이외에는, 실시예 2.1에서 사용된 것과 동일한 방법에 의해 필름을 형성하였다. 이 필름의 생분해를위해 필요한 일 수는 45 일이었다.The film was formed by the same method as used in Example 2.1, except that no calcium carbonate used in Example 2.1 was blended at all. The number of days needed for biodegradation of this film was 45 days.

실시예 2.5Example 2.5

아디프산, 1,4-부탄디올 및 ε-카프로락탐의 중합에 의해 생성되고 70 중량%의 지방족 에스테르 단위 및 30 중량%의 지방족 아미드 단위를 포함하는 폴리에스테르아미드 수지 (융점: 116 ℃) 100 중량부에 대해 탄산칼슘 40 중량부 (마루오 칼슘 컴퍼니(Maruo Calcium Co., 상표명: 슈퍼SS, 평균 입자 크기: 2.2 ㎛)를 배합함으로써 펠릿을 형성하였다. 30 mm의 직경을 가진 실린더가 장착된 T-다이 형 압출기를 사용하여 펠릿으로부터 30 ㎛ 두께를 가진 필름을 형성하였다. 이 필름의 생분해를 위해 필요한 일 수는 30 일이었다.100 weights of polyesteramide resin (melting point: 116 ° C.) produced by polymerization of adipic acid, 1,4-butanediol and ε-caprolactam and comprising 70% by weight of aliphatic ester units and 30% by weight of aliphatic amide units Pellets were formed by blending 40 parts by weight of calcium carbonate (Maruo Calcium Co., trade name: Super SS, average particle size: 2.2 μm) per part. T with a cylinder having a diameter of 30 mm The die-type extruder was used to form a film having a thickness of 30 μm from the pellets, which required 30 days for biodegradation of the film.

실시예 2.6Example 2.6

아디프산, 1,4-부탄디올 및 헥사메틸렌 디아민의 중합에 의해 생성되고 80 중량%의 지방족 에스테르 단위 및 20 중량%의 지방족 아미드 단위를 포함하는 폴리에스테르아미드 수지 (융점: 172 ℃) 100 중량부에 대해 탄산칼슘 40 중량부 (마루오 칼슘 컴퍼니, 상표명: 슈퍼SS, 평균 입자 크기: 2.2 ㎛)를 배합함으로써 펠릿을 형성하였다. 30 mm의 직경을 가진 실린더가 장착된 T-다이 형 압출기를 사용하여 펠릿으로부터 30 ㎛ 두께를 가진 필름을 형성하였다. 이 필름의 생분해를 위해 필요한 일 수는 33 일이었다.100 parts by weight of a polyesteramide resin (melting point: 172 ° C.) produced by polymerization of adipic acid, 1,4-butanediol and hexamethylene diamine and comprising 80% by weight of aliphatic ester units and 20% by weight of aliphatic amide units Pellets were formed by blending 40 parts by weight of calcium carbonate (Maruo Calcium Company, trade name: SuperSS, average particle size: 2.2 mu m). A 30 μm thick film was formed from the pellets using a T-die extruder equipped with a cylinder with a diameter of 30 mm. The number of days needed for biodegradation of this film was 33 days.

비교예 2.2Comparative Example 2.2

실시예 2.6에서 사용된 탄산칼슘을 전혀 배합하지 않는 것 이외에는, 실시예 2.1에서 사용된 것과 동일한 방법에 의해 필름을 형성하였다. 이 필름의 생분해를위해 필요한 일 수는 52 일이었다.The film was formed by the same method as used in Example 2.1, except that the calcium carbonate used in Example 2.6 was not blended at all. The number of days needed for the biodegradation of this film was 52 days.

실시예 3.1Example 3.1

아디프산, 1,4-부탄디올 및 ε-카프로락탐의 중합에 의해 생성되고 50 중량%의 지방족 에스테르 단위 및 50 중량%의 지방족 아미드 단위를 포함하는 수지 성분 100 중량부 내에, 0.1 중량부의 장해 페놀 기재 산화방지제 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니 제, 상표명 AO-60), 0.1 중량부의 포스파이트 에스테르 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니 제, 상표명 "2112"), 0.3 중량부의 장해 아민 기재 광 안정화제 (시바 스페셜리티 케미칼 컴퍼니 제, 상표명 LS-944), 0.1 중량부의 트리아졸 기재 UV 흡수제 (교도 파마슈티칼스 컴퍼니, 상표명 VS-550), 및 1 중량부의 디글리세린 디스테알레이트 및 1 중량부의 소르비탄 모노스테아레이트를 포함하는 흐림방지제 및 연무방지제로서 0.1 중량부의 플루오르화 계면활성제 (다이킨 인더스트리즈 컴퍼니 (Daikin Industries, Co.))를 배합하였다. 인플레이션 성형 기계를 사용하여 100 ㎛의 두께를 가진 생분해성 농업용 필름을 제조하였다.0.1 part by weight of interfering phenol in 100 parts by weight of the resin component produced by polymerization of adipic acid, 1,4-butanediol and ε-caprolactam and comprising 50% by weight of aliphatic ester units and 50% by weight of aliphatic amide units Substrate antioxidant (Asahi Electrochemical Company, trade name AO-60), 0.1 part by weight of phosphite ester base compound (Asahi Electrochemical Company, trade name "2112"), 0.3 part by weight of impaired amine based light stabilizer (Ciba Specialty Chemical) Company, trade name LS-944), 0.1 part by weight of a triazole based UV absorber (Kyodo Pharmamatics Company, trade name VS-550), and 1 part by weight of diglycerin distearate and 1 part by weight of sorbitan monostearate 0.1 part by weight of a fluorinated surfactant (Daikin Industries, Co.) as an antifog and antifog agent It was combined. Biodegradable agricultural films with a thickness of 100 μm were produced using an inflation molding machine.

이 필름은 다음과 같이 평가되었다: 연무; 13 %, 흐림방지 특성; ○, 인장 강도; 680 kg/cm², 신도; 500 %, 내후성; ○, 생분해성; ○This film was evaluated as follows: Haze; 13%, antifogging property; ○, tensile strength; 680 kg / cm ² , elongation; 500%, weather resistance; ○, biodegradable; ○

실시예 3.2Example 3.2

수지 성분이 실시예 3.1에서 사용된 폴리에스테르아미드 수지 95 중량부 및 지방족 폴리에스테르 수지 (쇼와 폴리머 인더스트리 컴퍼니 (Showa Polymer Industry Co.), 상표명; 바이오놀(Bionole) 3001) 5 중량부를 포함하는 것 이외에는, 실시예 3.1에서와 동일한 방법에 의해 생분해성 농업용 필름을 제조하였다.The resin component comprising 95 parts by weight of the polyesteramide resin used in Example 3.1 and 5 parts by weight of an aliphatic polyester resin (Showa Polymer Industry Co., trade name; Bionole 3001) A biodegradable agricultural film was prepared in the same manner as in Example 3.1.

이 필름은 다음과 같이 평가되었다: 연무; 15 %, 흐림방지 특성; ○, 인장 강도; 710 kg/cm², 신도; 480 %, 내후성; ○, 생분해성; ○This film was evaluated as follows: Haze; 15%, antifog property; ○, tensile strength; 710 kg / cm ² , elongation; 480%, weather resistance; ○, biodegradable; ○

실시예 3.3Example 3.3

수지 성분이 실시예 1에서 사용된 폴리에스테르아미드 수지 90 중량부 및 지방족 폴리에스테르 수지 (쇼와 폴리머 인더스트리 컴퍼니 제, 상표명; 바이오놀(Bionole) 3001) 10 중량부를 포함하는 것 이외에는, 실시예 3.1에서와 동일한 방법에 의해 생분해성 농업용 필름을 제조하였다.In Example 3.1, except that the resin component contained 90 parts by weight of the polyesteramide resin used in Example 1 and 10 parts by weight of an aliphatic polyester resin (Showa Polymer Industry Co., Trade Name; Bionole 3001) Biodegradable agricultural film was prepared by the same method as.

이 필름은 다음과 같이 평가되었다: 연무; 17 %, 흐림방지 특성; ○, 인장 강도; 740 kg/cm², 신도; 450 %, 내후성; ○, 생분해성; ○This film was evaluated as follows: Haze; 17%, antifog property; ○, tensile strength; 740 kg / cm ² , elongation; 450%, weather resistance; ○, biodegradable; ○

비교예 3.1Comparative Example 3.1

100 ㎛두께를 가진 상업적으로 구입가능한 농업용 연질 폴리비닐 클로라이드 필름 (시.아이. 케미칼스 컴퍼니(C.I. Chemicals Co.)제, 상표명 C.I. 농업용 폴리비닐 클로라이드 스카이 에이트(Sky Eight))을 평가하였으며, 다음 결과가 수득되었다:A commercially available agricultural soft polyvinyl chloride film (CI Chemicals Co., trade name CI Agricultural Polyvinyl Chloride Sky Eight) with a thickness of 100 μm was evaluated and Was obtained:

연무; 15 %, 흐림방지 특성; ○, 인장 강도; 250 kg/cm², 신도; 320 %, 내후성; ○, 생분해성; ×smog; 15%, antifog property; ○, tensile strength; 250 kg / cm ² , elongation; 320%, weather resistance; ○, biodegradable; ×

비교예 3.2Comparative Example 3.2

100 ㎛두께를 가진 상업적으로 구입가능한 농업용 폴리올레핀 필름 (시.아이. 케미칼스 컴퍼니 제, 상표명 C.I. 농업용 폴리비닐 클로라이드 스카이 코트(Sky Coat))을 평가하였으며, 다음 결과가 수득되었다:A commercially available agricultural polyolefin film (C.I. Chemicals Company, trade name C.I. Agricultural Polyvinyl Chloride Sky Coat) with a thickness of 100 μm was evaluated and the following results were obtained:

연무; 15.5 %, 흐림방지 특성; ○, 인장 강도; 224 kg/cm², 신도; 550 %, 내후성; ○, 생분해성; ×smog; 15.5%, antifogging property; ○, tensile strength; 224 kg / cm ² , elongation; 550%, weather resistance; ○, biodegradable; ×

비교예 3.3Comparative Example 3.3

수지 성분으로서 100 중량부의 지방족 폴리에스테르 수지 (쇼와 폴리머 인더스트리 컴퍼니, 상표명; 바이오놀 3001)를 사용하는 것 이외에는, 실시예 3.1에서와 동일한 방법에 의해 생분해성 농업용 필름을 제조하였다.A biodegradable agricultural film was produced in the same manner as in Example 3.1, except that 100 parts by weight of an aliphatic polyester resin (Showa Polymer Industry Company, trade name; Bionol 3001) was used as the resin component.

필름은 다음과 같이 평가되었다: 연무; 68 %, 흐림방지 특성; ×, 인장 강도; 610 kg/cm², 신도; 840 %, 내후성; ○, 생분해성; ○The film was evaluated as follows: Haze; 68%, antifogging property; × tensile strength; 610 kg / cm ² , elongation; 840%, weather resistance; ○, biodegradable; ○

실시예 3.5Example 3.5

아디프산, 1,4-부탄디올 및 ε-카프로락탐의 중합에 의해 생성되고, 70 중량%의 지방족 아미드 단위 및 30 중량%의 지방족 폴리에스테르 단위를 포함하는 폴리에스테르아미드 수지 (융점 116 ℃) 100 중량부를 사용하는 것 이외에는, 실시예 1에서와 동일한 방법에 의해 생분해성 농업용 필름을 제조하였다.Polyesteramide resin produced by polymerization of adipic acid, 1,4-butanediol and ε-caprolactam and comprising 70% by weight of aliphatic amide units and 30% by weight of aliphatic polyester units (melting point 116 ° C.) 100 A biodegradable agricultural film was produced in the same manner as in Example 1 except that parts by weight were used.

필름은 다음과 같이 평가되었다: 연무; 15 %, 흐림방지 특성; ○, 인장 강도; 660 kg/cm², 신도; 520 %, 내후성; ○, 생분해성; ○The film was evaluated as follows: Haze; 15%, antifog property; ○, tensile strength; 660 kg / cm ² , elongation; 520%, weather resistance; ○, biodegradable; ○

실시예 3.6Example 3.6

실시예 3.5에서 사용된 폴리에스테르아미드 수지 (융점 116 ℃) 90 중량부및 지방족 폴리에스테르 수지 (쇼와 폴리머 인더스트리 컴퍼니 제, 상표명 바이오놀 3001) 10 중량부를 수지 성분으로서 사용하는 것 이외에는, 실시예 3.1에서와 동일한 방법에 의해 생분해성 농업용 필름을 제조하였다.Example 3.1, except that 90 parts by weight of the polyesteramide resin (melting point 116 ° C.) and 10 parts by weight of the aliphatic polyester resin (manufactured by Showa Polymer Industry, trade name Bionol 3001) were used as the resin component. A biodegradable agricultural film was prepared by the same method as in.

필름은 다음과 같이 평가되었다: 연무; 19 %, 흐림방지 특성; ○, 인장 강도; 710 kg/cm², 신도; 460 %, 내후성; ○, 생분해성; ○The film was evaluated as follows: Haze; 19%, antifog property; ○, tensile strength; 710 kg / cm ² , elongation; 460%, weather resistance; ○, biodegradable; ○

실시예 3.7Example 3.7

아디프산, 1,4-부탄디올 및 헥사메틸렌 디아민의 중합에 의해 생성되고, 80 중량%의 지방족 에스테르 단위 및 20 중량%의 지방족 아미드 단위를 포함하는 폴리에스테르아미드 수지 (융점 172 ℃) 100 중량부를 사용하는 것 이외에는, 실시예 1에서와 동일한 방법에 의해 생분해성 농업용 필름을 제조하였다.100 parts by weight of a polyesteramide resin (melting point 172 ° C.) produced by polymerization of adipic acid, 1,4-butanediol and hexamethylene diamine and comprising 80% by weight of aliphatic ester units and 20% by weight of aliphatic amide units A biodegradable agricultural film was produced by the same method as in Example 1 except for using.

필름은 다음과 같이 평가되었다: 연무; 19 %, 흐림방지 특성; ○, 인장 강도; 820 kg/cm², 신도; 400 %, 내후성; ○, 생분해성; ○The film was evaluated as follows: Haze; 19%, antifog property; ○, tensile strength; 820 kg / cm ² , elongation; 400%, weather resistance; ○, biodegradable; ○

실시예 4.1Example 4.1

아디프산, 1,4-부탄디올 및 ε-카프로락탐의 중합에 의해 생성되고 50 중량%의 지방족 에스테르 단위 및 50 중량%의 지방족 아미드 단위를 포함하는 폴리에스테르아미드 수지 (융점 137 ℃)로 구성된 수지 성분 100 중량부 내에, 0.1 중량부의 장해 페놀 기재 산화방지제 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니 제, 상표명 AO-80), 0.1 중량부의 포스파이트 에스테르 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니 제, 상표명 "2112"), 0.02 중량부의 장해 아민 기재 광 안정화제 (시바 스페셜리티케미칼스 컴퍼니, 상표명 LS-944), 및 30 중량부의 탄산칼슘 (마루오 칼슘 컴퍼니 제, 평균 입자 크기 2.2 ㎛)와 같은 첨가제를 배합하였다. 인플레이션 성형 기계를 사용하여, 30 ㎛의 두께를 가진 생분해성 수지의 농업용 다층 필름을 제조하였다.Resin composed of polyesteramide resin (melting point 137 ° C.) produced by polymerization of adipic acid, 1,4-butanediol and ε-caprolactam and comprising 50% by weight of aliphatic ester units and 50% by weight of aliphatic amide units 0.1 part by weight of impaired phenol based antioxidant (Asahi Electro Chemical Company, trade name AO-80), 0.1 part by weight of phosphite ester based compound (Asahi Electro Chemical Company, trade name "2112"), 0.02 part by weight An additive such as a negatively impaired amine based light stabilizer (Ciba Specialty Chemicals Company, trade name LS-944), and 30 parts by weight of calcium carbonate (manufactured by Maruo Calcium Company, average particle size 2.2 μm) was combined. Using an inflation molding machine, an agricultural multilayer film of biodegradable resin with a thickness of 30 μm was produced.

이러한 다층 필름은 다음과 같이 평가되었다: 인장 강도; 310 kg/cm², 신도; 370 %, 수직 인열 강도; 120 kg/cm², 생분해성; ◎This multilayer film was evaluated as follows: tensile strength; 310 kg / cm ² , elongation; 370%, vertical tear strength; 120 kg / cm ² , biodegradable; ◎

실시예 4.2Example 4.2

실시예 4.1에서 사용된 조성물에 3 중량부의 카본 블랙을 더욱 첨가하는 것 이외에는, 실시예 4.1에서와 동일한 방법에 의해 생분해성 수지의 농업용 다층 필름을 제조하였다.Except for further adding 3 parts by weight of carbon black to the composition used in Example 4.1, an agricultural multilayer film of biodegradable resin was prepared in the same manner as in Example 4.1.

이러한 다층 필름은 다음과 같이 평가되었다: 인장 강도; 320 kg/cm², 신도; 360 %, 수직 인열 강도; 110 kg/cm², 생분해성; ◎This multilayer film was evaluated as follows: tensile strength; 320 kg / cm ² , elongation; 360%, vertical tear strength; 110 kg / cm ² , biodegradable; ◎

실시예 4.3Example 4.3

실시예 4.1에서 사용된 폴리에스테르아미드 수지 95 중량부 및 지방족 폴리에스테르 수지 (쇼와 폴리머 인더스트리 컴퍼니 제, 상표명 바이오놀 3001) 5 중량부를 사용하는 것 이외에는, 실시예 4.1에서와 동일한 방법에 의해 생분해성 수지의 농업용 다층 필름을 제조하였다.Biodegradable by the same method as in Example 4.1, except that 95 parts by weight of the polyesteramide resin used in Example 4.1 and 5 parts by weight of the aliphatic polyester resin (Showa Polymer Industry Company, trade name Bionol 3001) were used. An agricultural multilayer film of the resin was prepared.

이러한 다층 필름은 다음과 같이 평가되었다: 인장 강도; 380 kg/cm², 신도;330 %, 수직 인열 강도; 130 kg/cm², 생분해성; ◎This multilayer film was evaluated as follows: tensile strength; 380 kg / cm ² , elongation; 330%, vertical tear strength; 130 kg / cm ² , biodegradable; ◎

실시예 4.4Example 4.4

실시예 1에서 사용된 폴리에스테르아미드 수지 100 중량부 내에, 0.1 중량부의 장해 페놀 기재 산화방지제 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니 제, 상표명 AO-80), 0.1 중량부의 포스파이트 에스테르 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니 제, 상표명 "2112"), 충전제로서 30 중량부의 탄산칼슘 (마루오 칼슘 컴퍼니 제, 평균 입자 크기 2.2 ㎛) 및 0.8 중량부의 녹색 안료 (도요 잉크 컴퍼니(Toyo Ink Co.), 상표명 리오놀 그린(Lionol Green) Y-101)와 같은 첨가제를 배합하였다. 인플레이션 성형 기계를 사용하여, 30 ㎛의 두께를 가진 생분해성 수지의 농업용 다층 필름을 제조하였다.In 100 parts by weight of the polyesteramide resin used in Example 1, 0.1 part by weight of impaired phenol-based antioxidant (manufactured by Asahi Electro Chemical Company, trade name AO-80), 0.1 part by weight of phosphite ester base compound (manufactured by Asahi Electrochemical Company) , Trade name "2112"), 30 parts by weight of calcium carbonate (made by Maruo Calcium Company, average particle size 2.2 μm) and 0.8 parts by weight of green pigment (Toyo Ink Co., trade name Lionol Green (Lionol) Green) Y-101) was added. Using an inflation molding machine, an agricultural multilayer film of biodegradable resin with a thickness of 30 μm was produced.

이러한 다층 필름은 다음과 같이 평가되었다: 인장 강도; 320 kg/cm², 신도; 370 %, 수직 인열 강도; 120 kg/cm², 생분해성; ◎This multilayer film was evaluated as follows: tensile strength; 320 kg / cm ² , elongation; 370%, vertical tear strength; 120 kg / cm ² , biodegradable; ◎

비교예 4.1Comparative Example 4.1

100 ㎛의 두께를 가진 상업적으로 구입가능한 블랙 폴리 다층 필름을 평가하고, 다음과 같은 결과를 얻었다: 인장 강도; 350 kg/cm², 신도; 410 %, 수직 인열 강도; 160 kg/cm², 생분해성; ×A commercially available black poly multilayer film with a thickness of 100 μm was evaluated and the following results were obtained: tensile strength; 350 kg / cm ² , elongation; 410%, vertical tear strength; 160 kg / cm ² , biodegradable; ×

실시예 4.5Example 4.5

아디프산, 1,4-부탄디올 및 ε-카프로락탐의 중합에 의해 생성되고 30 중량%의 지방족 수지 단위 및 70 중량%의 지방족 아미드 단위를 포함하는 폴리에스테르아미드 수지 (융점 116 ℃)를 수지 성분으로서 사용하는 것 이외에는, 실시예 4.1에서와 동일한 방법에 의해 생분해성 수지의 농업용 다층 필름을 제조하였다.A polyester amide resin (melting point 116 ° C.) produced by polymerization of adipic acid, 1,4-butanediol and ε-caprolactam and comprising 30% by weight of aliphatic resin units and 70% by weight of aliphatic amide units A multilayer film for agriculture of biodegradable resins was produced in the same manner as in Example 4.1, except that it was used as.

이러한 다층 필름은 다음과 같이 평가되었다: 인장 강도; 300 kg/cm², 신도; 390 %, 수직 인열 강도; 130 kg/cm², 생분해성; ◎This multilayer film was evaluated as follows: tensile strength; 300 kg / cm ² , elongation; 390%, vertical tear strength; 130 kg / cm ² , biodegradable; ◎

실시예 4.6Example 4.6

아디프산, 1,4-부탄디올 및 헥사메틸렌 디아민의 중합에 의해 생성되고 80 중량%의 지방족 에스테르 단위 및 20 중량%의 지방족 아미드 단위를 포함하는 지방족 폴리에스테르아미드 수지 (융점 172 ℃) 90 중량부 및 지방족 폴리에스테르 수지 (쇼와 폴리머 인더스트리 컴퍼니, 상표명 바이오놀 3001) 10 중량부를 수지 성분으로서 사용하는 것 이외에는, 실시예 4.1에서와 동일한 방법에 의해 농업용 다층 필름을 제조하였다.90 parts by weight of an aliphatic polyesteramide resin (melting point 172 ° C.) produced by the polymerization of adipic acid, 1,4-butanediol and hexamethylene diamine and comprising 80% by weight of aliphatic ester units and 20% by weight of aliphatic amide units And an agricultural multilayer film was produced in the same manner as in Example 4.1, except that 10 parts by weight of an aliphatic polyester resin (Showa Polymer Industry Company, trade name Bionol 3001) was used as the resin component.

이러한 다층 필름은 다음과 같이 평가되었다: 인장 강도; 380 kg/cm², 신도; 310 %, 수직 인열 강도; 110 kg/cm², 생분해성; ◎This multilayer film was evaluated as follows: tensile strength; 380 kg / cm ² , elongation; 310%, vertical tear strength; 110 kg / cm ² , biodegradable; ◎

실시예 5.1Example 5.1

아디프산, 1,4-부탄디올 및 ε-카프로락탐의 중합에 의해 제조되고 50 %의 지방족 에스테르 단위 및 50 %의 지방족 아미드 단위를 포함하는 폴리에스테르아미드 수지 80 중량부, 및 지방족 폴리에스테르 수지 (쇼와 폴리머 인더스트리 컴퍼니, 상표명 바이오놀 3001) 20 중량부로 구성된 수지 성분을 층 (B)로서 사용하고, 지방족 폴리에스테르 수지 (쇼와 폴리머 인더스트리 컴퍼니, 상표명 바이오놀 3001) 100 중량부로 구성된 수지 성분을 층 (B)로 사용하였다. 각각의 층에 대한 수지 성분 100 중량부 내에, 0.1 중량부의 장해 페놀 기재 산화방지제 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니, 상표명 AO-80), 0.1 중량부의 포스파이트 에스테르 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니, 상표명 "2112"), 및 0.2 중량부의 장해 아민 기재 광 안정화제 (시바 스페셜리티 케미칼 컴퍼니, 상표명 LS-944)를 배합하였다. 3-층 인플레이션 성형 기계를 사용하여, 10/80/10의 층 비율 및 100 ㎛의 두께를 가진 (B)/(A)/(B)의 구성을 갖는 생분해성 다층 필름을 형성하였다.80 parts by weight of a polyesteramide resin prepared by the polymerization of adipic acid, 1,4-butanediol and ε-caprolactam and comprising 50% aliphatic ester units and 50% aliphatic amide units, and an aliphatic polyester resin ( Showa Polymer Industry Company, trade name Bionol 3001) using a resin component composed of 20 parts by weight as a layer (B), and a resin component composed of 100 parts by weight of an aliphatic polyester resin (Showa Polymer Industry Company, trade name Bionol 3001) Used as (B). In 100 parts by weight of the resin component for each layer, 0.1 parts by weight of impaired phenolic based antioxidant (Asahi Electrochemical Company, trade name AO-80), 0.1 part by weight of phosphite ester based compound (Asahi Electrochemical Company, trade name "2112" ) And 0.2 parts by weight of an impaired amine based light stabilizer (Ciba Specialty Chemical Company, trade name LS-944). Using a three-layer inflation molding machine, a biodegradable multilayer film having a configuration of (B) / (A) / (B) with a layer ratio of 10/80/10 and a thickness of 100 μm was formed.

이 필름은 다음과 같이 평가되었다: 내수성; ◎, 연무; 19 %, 유연성; 41 kg/mm², 생분해성; ○This film was evaluated as follows: water resistance; ◎, haze; 19%, flexibility; 41 kg / mm ² , biodegradable; ○

실시예 5.2Example 5.2

아디프산, 1,4-부탄디올 및 ε-카프로락탐의 중합에 의해 제조되고 50 %의 지방족 에스테르 단위 및 50 %의 지방족 아미드 단위를 포함하는 폴리에스테르아미드 수지 100 중량부로 구성된 수지 성분을 층 (B)로서 사용하고, 지방족 폴리에스테르 수지 (쇼와 폴리머 인더스트리 컴퍼니, 상표명 바이오놀 3001) 80 중량부 및 폴리에스테르아미드 수지 20 중량부로 구성된 수지 성분을 층 (B)로 사용하였다. 각각의 층에 대한 수지 성분 100 중량부 내에, 0.1 중량부의 장해 페놀 기재 산화방지제 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니, 상표명 AO-80), 0.1 중량부의 포스파이트에스테르 기재 화합물, 및 0.2 중량부의 장해 아민 기재 광 안정화제 (시바 스페셜리티 케미칼 컴퍼니, 상표명 LS-944)를 배합하였다. 3-층 인플레이션 성형 기계를 사용하여, 10/80/10의 층 비율 및 100 ㎛의 두께를 가진 (B)/(A)/(B)의 층 구성을 갖는 생분해성 다층 필름을 형성하였다.A resin component prepared by the polymerization of adipic acid, 1,4-butanediol and ε-caprolactam and composed of 100 parts by weight of a polyesteramide resin comprising 50% of an aliphatic ester unit and 50% of an aliphatic amide unit layer (B ) And a resin component composed of 80 parts by weight of an aliphatic polyester resin (Showa Polymer Industry Company, trade name Bionol 3001) and 20 parts by weight of polyesteramide resin was used as layer (B). Within 100 parts by weight of the resin component for each layer, 0.1 parts by weight of impaired phenolic based antioxidant (Asahi Electrochemical Company, trade name AO-80), 0.1 parts by weight of phosphite ester based compound, and 0.2 parts by weight of impaired amine based light stability Topical (Ciba Specialty Chemical Company, trade name LS-944) was blended. Using a three-layer inflation molding machine, a biodegradable multilayer film having a layer configuration of (B) / (A) / (B) with a layer ratio of 10/80/10 and a thickness of 100 μm was formed.

이 필름은 다음과 같이 평가되었다: 내수성; ○, 연무; 21 %, 유연성; 39 kg/mm², 생분해성; ◎This film was evaluated as follows: water resistance; ○, haze; 21%, flexibility; 39 kg / mm ² , biodegradable; ◎

실시예 5.3Example 5.3

아디프산, 1,4-부탄디올 및 ε-카프로락탐의 중합에 의해 제조되고 30 %의 지방족 에스테르 단위 및 70 %의 지방족 아미드 단위를 포함하는 폴리에스테르아미드 수지 70 중량부로 구성된 수지 성분을 층 (A)로서 사용하고, 지방족 폴리에스테르 수지 (쇼와 폴리머 인더스트리 컴퍼니, 상표명 바이오놀 3001) 100 중량부로 구성된 수지 성분을 층 (B)로 사용하였다. 각각의 층에 대한 수지 성분 100 중량부 내에, 0.1 중량부의 장해 페놀 기재 산화방지제 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니, 상표명 AO-80), 0.1 중량부의 포스파이트 에스테르 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니, 상표명 "2112"), 0.2 중량부의 장해 아민 기재 광 안정화제 (시바 스페셜리티 케미칼 컴퍼니, 상표명 LS-944) 및 30 중량부의 탄산칼슘 (마루오 칼슘 컴퍼니, 평균 입자 크기: 2.2 ㎛)를 첨가제로서 배합하였다. 3-층 인플레이션 성형 기계를 사용하여, 15/70/15의 층 비율 및 100 ㎛의 두께를 가진 (B)/(A)/(B)의 층 구성을 갖는 생분해성 다층 필름을 형성하였다.A layer of a resin component prepared by the polymerization of adipic acid, 1,4-butanediol and ε-caprolactam and composed of 70 parts by weight of a polyesteramide resin comprising 30% aliphatic ester units and 70% aliphatic amide units (A ) And a resin component composed of 100 parts by weight of an aliphatic polyester resin (Showa Polymer Industry Company, trade name Bionol 3001) was used as layer (B). In 100 parts by weight of the resin component for each layer, 0.1 parts by weight of impaired phenolic based antioxidant (Asahi Electrochemical Company, trade name AO-80), 0.1 part by weight of phosphite ester based compound (Asahi Electrochemical Company, trade name "2112" ), 0.2 parts by weight of impaired amine based light stabilizer (Ciba Specialty Chemical Company, trade name LS-944) and 30 parts by weight of calcium carbonate (Maruo calcium company, average particle size: 2.2 μm) were combined as additives. Using a three-layer inflation molding machine, a biodegradable multilayer film having a layer configuration of (B) / (A) / (B) with a layer ratio of 15/70/15 and a thickness of 100 μm was formed.

이 필름은 다음과 같이 평가되었다: 내수성;◎, 연무; 21 %, 유연성; 46 kg/mm², 생분해성; ○This film was evaluated as follows: water resistance; ◎, mist; 21%, flexibility; 46 kg / mm ² , biodegradable; ○

비교예 5.1Comparative Example 5.1

아디프산, 1,4-부탄디올 및 ε-카프로락탐의 중합에 의해 제조되고 50 %의 지방족 에스테르 단위 및 50 %의 지방족 아미드 단위를 포함하는 폴리에스테르아미드 수지 100 중량부 내에, 0.1 중량부의 장해 페놀 기재 산화방지제 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니, 상표명 AO-80), 0.1 중량부의 포스파이트 에스테르 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니, 상표명 "2112") 및 0.2 중량부의 장해 아민 기재 광 안정화제 (시바 스페셜리티 케미칼 컴퍼니, 상표명 LS-944)를 배합하였다. 단층 인플레이션 성형 기계를 사용하여, 이 조성물로 부터 100 ㎛두께를 가진 단층 생분해성 필름을 형성하였다.0.1 part by weight of hindered phenol in 100 parts by weight of a polyesteramide resin prepared by polymerization of adipic acid, 1,4-butanediol and ε-caprolactam and comprising 50% of aliphatic ester units and 50% of aliphatic amide units Base antioxidant (Asahi Electrochemical Company, trade name AO-80), 0.1 part by weight of phosphite ester base compound (Asahi Electrochemical Company, trade name "2112") and 0.2 part by weight of hindered amine based light stabilizer (Shiba Specialty Chemical Company, Trade name LS-944). Using a single layer inflation molding machine, a single layer biodegradable film having a thickness of 100 μm was formed from this composition.

이 필름은 다음과 같이 평가되었다: 내수성;△, 연무; 14 %, 유연성; 36 kg/mm², 생분해성; ◎The film was evaluated as follows: water resistance; △, haze; 14%, flexibility; 36 kg / mm ² , biodegradable; ◎

비교예 5.2Comparative Example 5.2

지방족 폴리에스테르아미드 수지(쇼와 폴리머 인더스트리 컴퍼니 제, 상표명 바이오놀 3001) 100 중량부 내에, 0.1 중량부의 장해 페놀 기재 산화방지제 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니, 상표명 AO-80), 0.1 중량부의 포스파이트 에스테르 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니, 상표명 "2112") 및 0.2 중량부의 장해 아민 기재 광 안정화제 (시바 스페셜리티 케미칼 컴퍼니, 상표명 LS-944)를 배합하였다. 단층 인플레이션 성형 기계를 사용하여, 이 조성물로 부터 100 ㎛두께를 가진 단층 생분해성 필름을 형성하였다.0.1 part by weight of impaired phenol-based antioxidant (Asahi Electrochemical Company, brand name AO-80), 0.1 part by weight of phosphite ester, in 100 parts by weight of an aliphatic polyesteramide resin (manufactured by Showa Polymer Industry Company, trade name Bionol 3001) A compound (Asahi Electrochemical Company, trade name "2112") and 0.2 parts by weight of an impaired amine based light stabilizer (Ciba Specialty Chemical Company, trade name LS-944) were combined. Using a single layer inflation molding machine, a single layer biodegradable film having a thickness of 100 μm was formed from this composition.

이 필름은 다음과 같이 평가되었다: 내수성;◎, 연무; 68 %, 유연성; 800 kg/mm², 생분해성; ○, 특히 불량한 투명성 및 유연성을 나타낸다.This film was evaluated as follows: water resistance; ◎, mist; 68%, flexibility; 800 kg / mm ² , biodegradable; ○, particularly poor transparency and flexibility.

실시예 5.4Example 5.4

아디프산, 1,4-부탄디올 및 헥사메틸렌디아민의 중합에 의해 제조되고 80 %의 지방족 에스테르 단위 및 20 %의 지방족 아미드 단위를 포함하는 지방족 폴리에스테르아미드 수지 80 중량부 및 지방족 폴리에스테르 수지 (쇼와 폴리머 인더스트리 컴퍼니 제, 상표명 바이오놀 3001) 20 중량부로 구성된 수지 성분을 층 (A)로서 사용하고, 지방족 폴리에스테르 수지 (쇼와 폴리머 인더스트리 컴퍼니, 상표명 바이오놀 3001) 100 중량부로 구성된 수지 성분을 층 (B)로 사용하였다. 각각의 층에 대한 수지 성분 100 중량부 내에, 0.1 중량부의 장해 페놀 기재 산화방지제 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니, 상표명 AO-80), 0.1 중량부의 포스파이트 에스테르 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니, 상표명 "2112"), 0.2 중량부의 장해 아민 기재 광 안정화제 (시바 스페셜리티 케미칼 컴퍼니, 상표명 LS-944) 및 30 중량부의 탄산칼슘 (마루오 칼슘 컴퍼니, 평균 입자 크기: 2.2 ㎛)를 첨가제로서 배합하였다. 3-층 인플레이션 성형 기계를 사용하여, 15/70/15의 층 비율 및 100 ㎛의 두께를 가진 (B)/(A)/(B)의 층 구성을 갖는 생분해성 다층 필름을 형성하였다.80 parts by weight of aliphatic polyesteramide resin and aliphatic polyester resin prepared by polymerization of adipic acid, 1,4-butanediol and hexamethylenediamine and comprising 80% aliphatic ester units and 20% aliphatic amide units (show And a resin component composed of 20 parts by weight of a polymer industry company, trade name Bionol 3001) was used as the layer (A), and a resin component composed of 100 parts by weight of an aliphatic polyester resin (Showa Polymer Industry Company, trade name Bionol 3001). Used as (B). In 100 parts by weight of the resin component for each layer, 0.1 parts by weight of impaired phenolic based antioxidant (Asahi Electrochemical Company, trade name AO-80), 0.1 part by weight of phosphite ester based compound (Asahi Electrochemical Company, trade name "2112" ), 0.2 parts by weight of impaired amine based light stabilizer (Ciba Specialty Chemical Company, trade name LS-944) and 30 parts by weight of calcium carbonate (Maruo calcium company, average particle size: 2.2 μm) were combined as additives. Using a three-layer inflation molding machine, a biodegradable multilayer film having a layer configuration of (B) / (A) / (B) with a layer ratio of 15/70/15 and a thickness of 100 μm was formed.

이 필름은 다음과 같이 평가되었다: 내수성;◎, 연무; 24 %, 유연성; 65kg/mm², 생분해성; ○This film was evaluated as follows: water resistance; ◎, mist; 24%, flexibility; 65 kg / mm ² , biodegradable; ○

실시예 6.1Example 6.1

지방족 폴리에스테르 수지 (쇼와 폴리머 인더스트리 컴퍼니 제, 상표명 바이오놀 3001) 100 중량부로 구성된 수지 성분을 층 (A)로서 사용하고; 아디프산, 1,4-부탄디올 및 ε-카프로락탐의 중합에 의해 제조되고, 50 %의 지방족 에스테르 단위 및 50 %의 지방족 아미드 단위를 포함하는 폴리에스테르아미드 수지 70 중량부 및 지방족 폴리에스테르 수지 30 중량부로 구성된 수지 성분을 층 (B)로 사용하고; 지방족 폴리에스테르 수지 80 중량부 및 폴리에스테르아미드 수지 20 중량부로 구성된 수지 성분을 층(C)로서 사용하였다. 각각의 층에 대한 수지 성분 100 중량부 내에, 0.1 중량부의 장해 페놀 기재 산화방지제 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니, 상표명 AO-80), 0.1 중량부의 포스파이트 에스테르 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니, 상표명 "2112"), 및 0.3 중량부의 장해 아민 기재 광 안정화제 (시바 스페셜리티 케미칼 컴퍼니, 상표명 LS-944)를 배합하였다. 1 중량부의 디글리세린 디스테아레이트 및 1 중량부의 소르비탄 모노스테아레이트를 포함하는 흐림방지제, 및 0.1 중량부의 플루오르화 계면활성제 (다이킨 인더스트리즈 컴퍼니(Daikin Industries Co.), 상표명 DS-403)를 포함하는 연무방지제를 층 (B)에 배합하고; 0.7 중량부의 디글리세린 디스테아레이트 및 0.7 중량부의 소르비탄 모노스테아레이트를 포함하는 흐림방지제, 및 0.1 중량부의 플루오르화 계면활성제 (다이킨 인더스트리즈 컴퍼니, 상표명 DS-403)를 포함하는 연무방지제를 층(C)에배합하였다.A resin component composed of 100 parts by weight of an aliphatic polyester resin (manufactured by Showa Polymer Industry Company, trade name Bionol 3001) was used as layer (A); 70 parts by weight of a polyesteramide resin prepared by polymerization of adipic acid, 1,4-butanediol and ε-caprolactam and comprising 50% of an aliphatic ester unit and 50% of an aliphatic amide unit and an aliphatic polyester resin 30 A resin component composed of parts by weight is used as layer (B); A resin component composed of 80 parts by weight of aliphatic polyester resin and 20 parts by weight of polyesteramide resin was used as layer (C). In 100 parts by weight of the resin component for each layer, 0.1 parts by weight of impaired phenolic based antioxidant (Asahi Electrochemical Company, trade name AO-80), 0.1 part by weight of phosphite ester based compound (Asahi Electrochemical Company, trade name "2112" ) And 0.3 parts by weight of an impaired amine based light stabilizer (Ciba Specialty Chemical Company, trade name LS-944). Antifoaming agent comprising 1 part by weight of diglycerin distearate and 1 part by weight of sorbitan monostearate, and 0.1 part by weight of fluorinated surfactant (Daikin Industries Co., trade name DS-403). Compound comprising an antifog agent in layer (B); Layer of antifog comprising 0.7 parts by weight of diglycerin distearate and 0.7 parts by weight of sorbitan monostearate, and an antifog comprising 0.1 parts by weight of fluorinated surfactant (Dikin Industries Company, trade name DS-403) Compounded in (C).

3 층 인플레이션 성형 기계를 사용하여, (A)/(B)/(C)의 구조를 갖고 20/60/20의 층 비율 및 100 ㎛의 두께를 갖는 생분해성 다층 농업용 필름을 제조하였다.Using a three-layer inflation molding machine, a biodegradable multilayer agricultural film was produced having a structure of (A) / (B) / (C) and having a layer ratio of 20/60/20 and a thickness of 100 μm.

이 필름은 다음과 같이 평가되었다; 연무: 23 %, 연무 방지 특성: ○, 내수성: ○, 내후성 촉진: ○, 흐림 저항 차단 특성: ○This film was evaluated as follows; Haze: 23%, antifog properties: ○, water resistance: ○, weather resistance promotion: ○, cloudy resistance blocking properties: ○

실시예 6.2Example 6.2

층 (C)에서 수지 성분을 70 중량부의 지방족 폴리에스테르 수지 및 30 중량부의 폴리에스테르아미드 수지로 대체하는 것 이외에는, 실시예 6.1에서와 동일한 방법에 의해 생분해성 다층 농업용 필름을 제조하였다.A biodegradable multilayer agricultural film was prepared by the same method as in Example 6.1 except for replacing the resin component in the layer (C) with 70 parts by weight of aliphatic polyester resin and 30 parts by weight of polyesteramide resin.

이 필름은 다음과 같이 평가되었다; 연무: 21 %, 연무 방지 특성: ◎, 내수성: ○, 내후성 촉진: ○, 내열 차단 특성: ○This film was evaluated as follows; Haze: 21%, Haze prevention properties: ◎, Water resistance: ○, Weather resistance promotion: ○, Heat resistance: ○

실시예 6.3Example 6.3

지방족 폴리에스테르 수지 (쇼와 폴리머 인더스트리 컴퍼니 제, 상표명 바이오놀 3001) 100 중량부로 구성된 수지 성분을 층 (A)로서 사용하고; 아디프산, 1,4-부탄디올 및 ε-카프로락탐의 중합에 의해 제조되고, 30 %의 지방족 에스테르 단위 및 70 %의 지방족 아미드 단위를 포함하는 폴리에스테르 수지 80 중량부 및 지방족 폴리에스테르 수지 20 중량부로 구성된 수지 성분을 층 (B)로 사용하고; 지방족 폴리에스테르 수지 70 중량부 및 폴리에스테르아미드 수지 30 중량부로 구성된 수지 성분을 층(C)로서 사용하였다. 각각의 층에 대한 수지 성분 100 중량부내에, 0.1 중량부의 장해 페놀 기재 산화방지제 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니, 상표명 AO-80), 0.1 중량부의 포스파이트 에스테르 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니, 상표명 "2112"), 및 0.3 중량부의 장해 아민 기재 광 안정화제 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니, 상표명 LA-63)를 배합하였다. 1 중량부의 디글리세린 디스테아레이트 및 1 중량부의 소르비탄 모노스테아레이트를 포함하는 흐림방지제, 및 0.1 중량부의 플루오르화 계면활성제 (다이킨 인더스트리즈 컴퍼니(Daikin Industries Co.), 상표명 DS-403)를 포함하는 연무방지제를 층(B)에 배합하고; 0.7 중량부의 디글리세린 디스테아레이트 및 0.7 중량부의 소르비탄 모노스테아레이트를 포함하는 흐림방지제 및 0.1 중량부의 플루오르화 계면활성제를 포함하는 연무방지제 (다이킨 인더스트리즈 컴퍼니, 상표명 DS-403)를 층(C)에 배합하였다.A resin component composed of 100 parts by weight of an aliphatic polyester resin (manufactured by Showa Polymer Industry Company, trade name Bionol 3001) was used as layer (A); 80 parts by weight of a polyester resin prepared by the polymerization of adipic acid, 1,4-butanediol and ε-caprolactam and comprising 30% of an aliphatic ester unit and 70% of an aliphatic amide unit and 20 parts of an aliphatic polyester resin A resin component composed of parts is used as the layer (B); A resin component composed of 70 parts by weight of aliphatic polyester resin and 30 parts by weight of polyesteramide resin was used as layer (C). In 100 parts by weight of the resin component for each layer, 0.1 parts by weight of impaired phenolic based antioxidant (Asahi Electrochemical Company, trade name AO-80), 0.1 part by weight of phosphite ester based compound (Asahi Electrochemical Company, trade name "2112" ) And 0.3 parts by weight of an impaired amine based light stabilizer (Asahi Electrochemical Company, trade name LA-63). Antifoaming agent comprising 1 part by weight of diglycerin distearate and 1 part by weight of sorbitan monostearate, and 0.1 part by weight of fluorinated surfactant (Daikin Industries Co., trade name DS-403). Blending an antifog agent comprising in layer (B); An antifog agent (Dikin Industries Company, Trademark DS-403) comprising an antifog agent comprising 0.7 parts by weight of diglycerin distearate and 0.7 parts by weight of sorbitan monostearate and 0.1 parts by weight of fluorinated surfactant Blended to C).

3 층 인플레이션 성형 기계를 사용하여, (A)/(B)/(C)의 구조를 갖고 15/70/15의 층 비율 및 100 ㎛의 두께를 갖는 생분해성 다층 농업용 필름을 제조하였다.Using a three-layer inflation molding machine, a biodegradable multilayer agricultural film having a structure of (A) / (B) / (C) and having a layer ratio of 15/70/15 and a thickness of 100 μm was produced.

이 필름은 다음과 같이 평가되었다; 연무: 22 %, 연무 방지 특성: ◎, 내수성: ○, 내후성 촉진: ○, 내열 차단 특성: ○This film was evaluated as follows; Haze: 22%, antifog properties: ◎, water resistance: ○, weather resistance promotion: ○, heat resistance properties: ○

실시예 6.4Example 6.4

지방족 폴리에스테르 수지 (쇼와 폴리머 인더스트리 컴퍼니 제, 상표명 바이오놀 3001) 100 중량부로 구성된 수지 성분을 층 (A)로서 사용하고; 아디프산, 1,4-부탄디올 및 헥사메틸렌 디아민의 중합에 의해 제조되고, 80 %의 지방족 에스테르 단위 및 20 %의 지방족 아미드 단위를 포함하는 폴리에스테르 수지 80 중량부및 상기 기재된 지방족 폴리에스테르 수지 20 중량부로 구성된 수지 성분을 층 (B)로 사용하고; 지방족 폴리에스테르 수지 70 중량부 및 폴리에스테르아미드 수지 30 중량부로 구성된 수지 성분을 층(C)로서 사용하였다. 각각의 층에 대한 수지 성분 100 중량부 내에, 0.1 중량부의 장해 페놀 기재 산화방지제 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니, 상표명 AO-80), 0.1 중량부의 포스파이트 에스테르 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니, 상표명 "2112"), 및 0.3 중량부의 장해 아민 기재 광 안정화제 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니 제, 상표명 LA-63)를 배합하였다. 1 중량부의 디글리세린 디스테아레이트 및 1 중량부의 소르비탄 모노스테아레이트를 포함하는 흐림방지제, 및 0.1 중량부의 플루오르화 계면활성제 (다이킨 인더스트리즈 컴퍼니 제, 상표명 DS-403)를 포함하는 연무방지제를 층 (B)에 배합하고; 0.7 중량부의 디글리세린 디스테아레이트 및 0.7 중량부의 소르비탄 모노스테아레이트를 포함하는 흐림방지제 및 0.1 중량부의 플루오르화 계면활성제를 포함하는 연무방지제 (다이킨 인더스트리즈 컴퍼니 제, 상표명 DS-403)를 층(C)에 배합하였다.A resin component composed of 100 parts by weight of an aliphatic polyester resin (manufactured by Showa Polymer Industry Company, trade name Bionol 3001) was used as layer (A); 80 parts by weight of a polyester resin prepared by polymerization of adipic acid, 1,4-butanediol and hexamethylene diamine and comprising 80% of an aliphatic ester unit and 20% of an aliphatic amide unit and the aliphatic polyester resin 20 described above A resin component composed of parts by weight is used as layer (B); A resin component composed of 70 parts by weight of aliphatic polyester resin and 30 parts by weight of polyesteramide resin was used as layer (C). In 100 parts by weight of the resin component for each layer, 0.1 parts by weight of impaired phenolic based antioxidant (Asahi Electrochemical Company, trade name AO-80), 0.1 part by weight of phosphite ester based compound (Asahi Electrochemical Company, trade name "2112" ) And 0.3 parts by weight of an impaired amine based light stabilizer (manufactured by Asahi Electro Chemical Company, trade name LA-63). An antifog agent comprising 1 part by weight of diglycerin distearate and 1 part by weight of sorbitan monostearate, and an antifog agent comprising 0.1 part by weight of a fluorinated surfactant (Dikin Industries Company, trade name DS-403). Compounded in layer (B); Layered antifog agent comprising 0.7 parts by weight of diglycerin distearate and 0.7 parts by weight of sorbitan monostearate and an antifog agent comprising 0.1 part by weight of fluorinated surfactant (Dykin Industries Company, trade name DS-403) It mix | blended with (C).

비교예 6.1Comparative Example 6.1

아디프산, 1,4-부탄디올 및 ε-카프로락탐의 중합에 의해 제조되고, 50 %의지방족 에스테르 단위 및 50 %의 지방족 아미드 단위를 포함하는 폴리에스테르아미드 수지 100 중량부에, 0.1 중량부의 장해 페놀 기재 산화방지제 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니, 상표명 AO-80), 0.1 중량부의 포스파이트 에스테르 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니, 상표명 "2112"), 및 0.3 중량부의 장해 아민 기재 광 안정화제 (시바 스페셜리티 케미칼 컴퍼니, 상표명 LS-944) 뿐만 아니라, 1 중량부의 디글리세린 디스테아레이트 및 1 중량부의 소르비탄 모노스테아레이트를 포함하는 흐림방지제, 및 0.1 중량부의 플루오르화 계면활성제 (다이킨 인더스트리즈 컴퍼니, 상표명 DS-403)를 포함하는 연무방지제를 배합하였다. 단층 인플레이션 성형 기계를 사용하여, 100 ㎛의 두께를 갖는 생분해성 단층 농업용 필름을 제조하였다.0.1 parts by weight of obstacle, prepared by polymerization of adipic acid, 1,4-butanediol and ε-caprolactam, and containing 100 parts by weight of a polyesteramide resin containing 50% of an aliphatic ester unit and 50% of an aliphatic amide unit Phenolic Based Antioxidant (Asahi Electrochemical Company, trade name AO-80), 0.1 part by weight of phosphite ester based compound (Asahi Electrochemical Company, trade name "2112"), and 0.3 part by weight of impaired amine based light stabilizer (Ciba Specialty Chemical) Company, trade name LS-944), as well as an antifogging agent comprising 1 part by weight of diglycerin distearate and 1 part by weight of sorbitan monostearate, and 0.1 part by weight of fluorinated surfactant (Dykin Industries Company, trade name DS) -403), including an anti-fog agent. Using a monolayer inflation molding machine, a biodegradable monolayer agricultural film having a thickness of 100 μm was produced.

이 필름은 다음과 같이 평가되었다; 연무: 14 %, 흐림 방지 특성: ◎, 내수성: △, 내후성 촉진: ○, 내열 차단 특성: △This film was evaluated as follows; Haze: 14%, Anti-fog properties: ◎, Water resistance: △, Weather resistance promotion: ○, Heat resistance: △

비교예 6.2Comparative Example 6.2

지방족 폴리에스테르 수지 (쇼와 폴리머 인더스트리 컴퍼니 제, 상표명 바이오놀 3001) 100 중량부에, 0.1 중량부의 장해 페놀 기재 산화방지제 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니, 상표명 AO-80), 0.1 중량부의 포스파이트 에스테르 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니, 상표명 "2112"), 및 0.3 중량부의 장해 아민 기재 광 안정화제 (시바 스페셜리티 케미칼 컴퍼니, 상표명 LS-944) 뿐만 아니라, 1 중량부의 디글리세린 디스테아레이트 및 1 중량부의 소르비탄 모노스테아레이트를 포함하는 흐림방지제, 및 0.1 중량부의 플루오르화 계면활성제 (다이킨 인더스트리즈 컴퍼니, 상표명 DS-403)를 포함하는 연무방지제를 배합하였다. 단층 인플레이션 성형 기계를 사용하여, 100 ㎛의 두께를 갖는 생분해성 단층 농업용 필름을 제조하였다.0.1 part by weight of impaired phenol-based antioxidant (Asahi Electrochemical Company, brand name AO-80), 0.1 part by weight of phosphite ester-based compound (Asahi Electrochemical Company, trade name "2112"), and 0.3 part by weight of impaired amine based light stabilizer (Ciba Specialty Chemical Company, trade name LS-944), as well as 1 part by weight of diglycerin distearate and 1 part by weight of sorbitan An antifog comprising monostearate and an antifog comprising 0.1 parts by weight of a fluorinated surfactant (Dikin Industries Company, trade name DS-403) were combined. Using a monolayer inflation molding machine, a biodegradable monolayer agricultural film having a thickness of 100 μm was produced.

이 필름은 다음과 같이 평가되었다; 연무: 68 %, 흐림 방지 특성: ×, 내수성: ◎, 내후성 촉진: ○, 내열 차단 특성: ○This film was evaluated as follows; Haze: 68%, Anti-fog properties: ×, Water resistance: ◎, Weather resistance promotion: ○, Heat resistance: ○

실시예 7.1Example 7.1

0.1 중량부의 장해 페놀 기재 산화방지제 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니 제, 상표명 AO-80), 0.1 중량부의 포스파이트 에스테르 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니 제, 상표명 "2112"), 0.2 중량부의 장해 아민 기재 광 안정화제 (시바 스페셜리티 케미칼 컴퍼니, 상표명 LS-944), 및 충전제로서 30 중량부의 탄산칼슘 (마루오 칼슘 컴퍼니 제, 평균 입자 크기: 2.2 ㎛)와 같은 첨가제들을, 아디프산, 1,4-부탄디올 및 ε-카프로락탐의 중합에 의해 제조되고 50 중량%의 지방족 에스테르 단위 및 50 중량%의 지방족 아미드 단위를 포함하는 폴리에스테르아미드 수지 (융점 137 ℃)로 구성된 수지 성분 100 중량부내에 배합하였다. 인플레이션 성형 기계를 사용하여, 논에서 사용하기 위한 30 ㎛ 두께의 생분해성 수지 다층 필름을 제조하였다.0.1 parts by weight of impaired phenolic based antioxidant (Asahi Electrochemical Company, trade name AO-80), 0.1 parts by weight of phosphite ester based compound (Asahi Electrochemical Company, trade name "2112"), 0.2 parts by weight of impaired amine based light stability Additives such as a topical agent (Ciba Specialty Chemical Company, trade name LS-944), and 30 parts by weight of calcium carbonate (made by Maruo Calcium Company, average particle size: 2.2 μm), adipic acid, 1,4-butanediol and It was blended into 100 parts by weight of a resin component made by polymerization of ε-caprolactam and composed of a polyesteramide resin (melting point 137 ° C.) comprising 50% by weight of aliphatic ester units and 50% by weight of aliphatic amide units. Using an inflation molding machine, a 30 μm thick biodegradable resin multilayer film was prepared for use in paddy fields.

논에서 사용하기 위한 생분해성 수지의 다층 필름으로 논을 덮고, 벼 직파기로 다층 필름을 뚫음으로써 모를 논에 심을 수 있었다.The rice paddies could be planted in the rice paddies by covering the rice paddies with a multi-layer film of biodegradable resin for use in rice paddies and punching the multilayer film with a rice straightener.

다층 필름은 다음과 같이 평가되었다; 인장 강도 (습윤 필름): 250 kg/cm²,신도 (습윤 필름): 390 %, 유연성 (습윤 필름): 18 kg/mm², 생분해성 ◎The multilayer film was evaluated as follows; Tensile strength (wet film): 250 kg / cm ² , elongation (wet film): 390%, flexibility (wet film): 18 kg / mm ² , biodegradable ◎

실시예 7.2Example 7.2

실시예 7.1에서 사용된 첨가제 이외에도 카본 블랙 3 중량부를 추가로 사용하는 것 이외에는, 실시예 7.1에서와 동일한 방법에 의해 논에서 사용하기 위한 생분해성 수지의 다층 필름을 제조하였다.A multilayer film of biodegradable resin for use in rice fields was prepared by the same method as in Example 7.1, except that 3 parts by weight of carbon black was additionally used in addition to the additive used in Example 7.1.

다층 필름은 다음과 같이 평가되었다; 인장 강도 (습윤 필름): 260 kg/cm², 신도 (습윤 필름): 370 %, 유연성 (습윤 필름): 19 kg/mm², 생분해성 ◎The multilayer film was evaluated as follows; Tensile Strength (Wet Film): 260 kg / cm ² , Elongation (Wet Film): 370%, Flexibility (Wet Film): 19 kg / mm ² , Biodegradable ◎

실시예 7.3Example 7.3

실시예 7.1에서 사용된 폴리에스테르 아미드 수지 및 지방족 폴리에스테르 수지의 배합 비율을 각각 95 중량부 및 5 중량부로 바꾸는 것 이외에는, 실시예 7.1에서와 동일한 방법에 의해 논에서 사용하기 위한 생분해성 수지의 다층 필름을 제조하였다.A multilayer of biodegradable resin for use in rice fields by the same method as in Example 7.1 except for changing the blending ratio of the polyester amide resin and the aliphatic polyester resin used in Example 7.1 to 95 parts by weight and 5 parts by weight, respectively. A film was prepared.

다층 필름은 다음과 같이 평가되었다; 인장 강도 (습윤 필름): 330 kg/cm², 신도 (습윤 필름): 340 %, 유연성 (습윤 필름): 22 kg/mm², 생분해성 ◎The multilayer film was evaluated as follows; Tensile Strength (Wet Film): 330 kg / cm ² , Elongation (Wet Film): 340%, Flexibility (Wet Film): 22 kg / mm ² , Biodegradability ◎

실시예 7.4Example 7.4

0.1 중량부의 장해 페놀 기재 산화방지제 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니 제, 상표명 AO-80), 0.1 중량부의 포스파이트 에스테르 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니 제, 상표명 "2112"), 충전제로서 30 중량부의 탄산칼슘 (마루오 칼슘 컴퍼니 제, 평균 입자 크기: 2.2 ㎛) 및 착색제로서 0.8 중량부의 녹색 안료 (도요 잉크 컴퍼니, 상표명 리오놀 그린 Y-101)와 같은 첨가제들을, 실시예 7.1에서 사용된 폴리에스테르아미드 수지 100 중량부내에 배합하였다. 인플레이션 성형 기계를 사용하여, 논에서 사용하기 위한 30 ㎛ 두께의 생분해성 수지의 다층 필름을 제조하였다.0.1 parts by weight of impaired phenolic based antioxidant (Asahi Electrochemical Company, trade name AO-80), 0.1 part by weight of phosphite ester based compound (Asahi Electrochemical Company, brand name "2112"), 30 parts by weight of calcium carbonate (as a filler Polyesteramide resin 100 used in Example 7.1 was added additives such as Maruo Calcium Company, average particle size: 2.2 μm and 0.8 parts by weight of green pigment (Toyo Ink Company, trade name LIONOL GREEN Y-101) as colorant. It mix | blended in weight part. Using an inflation molding machine, a multilayer film of 30 μm thick biodegradable resin was prepared for use in paddy fields.

다층 필름은 다음과 같이 평가되었다; 인장 강도 (습윤 필름): 260 kg/cm², 신도 (습윤 필름): 380 %, 유연성 (습윤 필름): 19 kg/mm², 생분해성 ◎The multilayer film was evaluated as follows; Tensile Strength (Wet Film): 260 kg / cm ² , Elongation (Wet Film): 380%, Flexibility (Wet Film): 19 kg / mm ² , Biodegradable ◎

비교예 7.1Comparative Example 7.1

30 ㎛의 두께를 가진 상업적으로 구입가능한 블랙 폴리-다층필름은 다음과 같이 평가되었다; 인장 강도 (습윤 필름): 340 kg/cm², 신도 (습윤 필름): 400 %, 유연성 (습윤 필름): 14 kg/mm², 생분해성 ×A commercially available black poly-layer film with a thickness of 30 μm was evaluated as follows; Tensile Strength (Wet Film): 340 kg / cm ² , Elongation (Wet Film): 400%, Flexibility (Wet Film): 14 kg / mm ² , Biodegradable ×

비교예 7.2Comparative Example 7.2

0.1 중량부의 장해 페놀 기재 산화방지제 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니 제, 상표명 AO-80), 0.1 중량부의 포스파이트 에스테르 기재 화합물 (아사히 일렉트로케미칼 컴퍼니 제, 상표명 "2112"), 0.2 중량부의 장해 아민 기재 광 안정화제 (시바 스페셜리티 케미칼 컴퍼니, 상표명 LS-944) 및 충전제로서 30 중량부의 탄산칼슘 (마루오 칼슘 컴퍼니 제, 평균 입자 크기: 2.2 ㎛)와 같은 첨가제들을, 지방족 폴리에스테르 수지 (쇼와 폴리머 인더스트리 컴퍼니, 상표명 바이오놀 3001) 100 중량부내에 배합하였다. 인플레이션 성형 기계를 사용하여, 논에서 사용하기 위한 30 ㎛ 두께의 생분해성 수지의 다층 필름을 제조하였다.0.1 parts by weight of impaired phenolic based antioxidant (Asahi Electrochemical Company, trade name AO-80), 0.1 parts by weight of phosphite ester based compound (Asahi Electrochemical Company, trade name "2112"), 0.2 parts by weight of impaired amine based light stability Additives such as topical (Ciba Specialty Chemical Company, trade name LS-944) and 30 parts by weight of calcium carbonate (manufactured by Maruo Calcium Company, average particle size: 2.2 μm) were selected from aliphatic polyester resins (Showa Polymer Industry Company, Blended in 100 parts by weight of the trade name Bionol 3001). Using an inflation molding machine, a multilayer film of 30 μm thick biodegradable resin was prepared for use in paddy fields.

생분해성 수지의 다층 필름으로 논을 덮고, 벼 직파기를 사용하여 논에 모를 심었다. 그러나, 필름이 너무 단단하여 벼 심기 작업이 곤란하였다.The rice paddy was covered with a multi-layer film of biodegradable resin, and the rice paddy was planted in rice paddies. However, the film was so hard that rice planting was difficult.

또한, 필름의 유연성이 너무 불량하여, 토양 표면에 밀접하게 할 수 없었고, 그로 인해 바람에 의해 필름이 감기는 것과 같은 문제가 생겼다.In addition, the flexibility of the film was so poor that it could not be brought close to the soil surface, resulting in problems such as winding of the film by wind.

다층 필름은 다음과 같이 평가되었다; 인장 강도 (습윤 필름): 590 kg/cm², 신도 (습윤 필름): 850 %, 유연성 (습윤 필름): 76 kg/mm², 생분해성 ○The multilayer film was evaluated as follows; Tensile Strength (Wet Film): 590 kg / cm ² , Elongation (Wet Film): 850%, Flexibility (Wet Film): 76 kg / mm ² , Biodegradable ○

실시예 7.5Example 7.5

아디프산, 1,4-부탄디올 및 ε-카프로락탐의 중합에 의해 제조되고 30 중량%의 지방족 에스테르 단위 및 70 중량%의 지방족 아미드 단위를 포함하는 폴리에스테르아미드 수지 (융점; 116 ℃)를 수지 성분으로서 사용하는 것 이외에는, 실시예 7.1에서와 동일한 방법에 의해 논에서 사용하기 위한 생분해성 수지의 다층 필름을제조하였다.A polyesteramide resin (melting point; 116 ° C.) prepared by polymerization of adipic acid, 1,4-butanediol and ε-caprolactam and comprising 30% by weight of aliphatic ester units and 70% by weight of aliphatic amide units A multilayer film of biodegradable resin for use in rice fields was prepared by the same method as in Example 7.1 except for use as a component.

다층 필름은 다음과 같이 평가되었다; 인장 강도 (습윤 필름): 240 kg/cm², 신도 (습윤 필름): 400 %, 유연성 (습윤 필름): 19 kg/mm², 생분해성 ◎The multilayer film was evaluated as follows; Tensile Strength (Wet Film): 240 kg / cm ² , Elongation (Wet Film): 400%, Flexibility (Wet Film): 19 kg / mm ² , Biodegradability ◎

실시예 7.6Example 7.6

아디프산, 1,4-부탄디올 및 헥사메틸렌 디아민의 중합에 의해 제조되고 80 중량%의 지방족 에스테르 단위 및 20 중량%의 지방족 아미드 단위를 포함하는 폴리에스테르아미드 수지 (융점; 172 ℃) 90 중량부 및 지방족 폴리에스테르 수지 (쇼와 폴리머 인더스트리 컴퍼니 제, 상표명 바이오놀 3001) 10 중량부를 수지 성분으로서 사용하는 것 이외에는, 실시예 7.1에서와 동일한 방법에 의해 논에서 사용하기 위한 생분해성 수지의 다층 필름을 제조하였다.90 parts by weight of polyesteramide resin (melting point; 172 ° C.) prepared by polymerization of adipic acid, 1,4-butanediol and hexamethylene diamine and comprising 80% by weight of aliphatic ester units and 20% by weight of aliphatic amide units And a multilayer film of biodegradable resin for use in rice fields by the same method as in Example 7.1, except that 10 parts by weight of an aliphatic polyester resin (Showa Polymer Industry Co., Ltd., trade name Bionol 3001) was used as the resin component. Prepared.

다층 필름은 다음과 같이 평가되었다; 인장 강도 (습윤 필름): 320 kg/cm², 신도 (습윤 필름): 320 %, 유연성 (습윤 필름): 22 kg/mm², 생분해성 ◎The multilayer film was evaluated as follows; Tensile Strength (Wet Film): 320 kg / cm ² , Elongation (Wet Film): 320%, Flexibility (Wet Film): 22 kg / mm ² , Biodegradability ◎

Claims

산화방지제(a), 라디칼 제거 광 안정화제(b), UV 및 가시광 흡수 화합물(c), 및 광화학 여기 상태의 중단제(d)의 군에서 선택된 하나 이상의 안정화 첨가제, 흐림방지제(e) 및 연무방지제(f)와 같은 추가의 첨가제를 포함하고, 지방족 (코)폴리에스테르, 방향족-지방족 (코)폴리에스테르, 지방족 폴리카르보네이트, 방향족-지방족 폴리카르보네이트, 지방족 폴리에스테르-우레탄, 부분 방향족 폴리에스테르-우레탄, 지방족 폴리에스테르아미드, 지방족-방향족 폴리에스테르아미드, 폴리에테르에스테르아미드, 폴리사카라이드 에스테르, 폴리사카라이드 에테르 에스테르, 예컨대 셀룰로스 또는 전분 유도체, 또는 이들의 공중합체 및(또는) 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 하나 이상의 생분해성 중합체를 포함하는, 생분해성 수지 조성물.One or more stabilizing additives, antifogants (e) and mists selected from the group of antioxidants (a), radical scavenging light stabilizers (b), UV and visible light absorbing compounds (c), and discontinuers in photochemically excited states (d) Containing additional additives such as inhibitors (f), aliphatic (co) polyesters, aromatic-aliphatic (co) polyesters, aliphatic polycarbonates, aromatic-aliphatic polycarbonates, aliphatic polyester-urethanes, parts Aromatic polyester-urethanes, aliphatic polyesteramides, aliphatic-aromatic polyesteramides, polyetheresteramides, polysaccharide esters, polysaccharide ether esters such as cellulose or starch derivatives, or copolymers and / or mixtures thereof Biodegradable resin composition comprising at least one biodegradable polymer selected from the group consisting of.

제 1 항에 있어서, 충전제를 포함하는 수지 조성물.The resin composition of Claim 1 containing a filler.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 중합체가The method of claim 1 or 2, wherein the polymer

A) 지방족 이관능성 알콜, 및(또는) 임의로 지환족 이관능성 알콜, 및(또는) 디올의 일부 또는 전부 대신에, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 테트라히드로푸란을 기재로 한 모노머 또는 올리고머 폴리올, 또는 8,000 이하의 분자량을 갖는 그의 공중합체, 및(또는) 임의로 소량의 분지쇄 이관능성 알콜, 및 추가적으로임의로 소량의 보다 높은 관능성의 알콜과, 지방족 이관능성 산, 및(또는) 임의로 방향족 이관능성 산, 및 추가적으로 임의로 소량의 보다 높은 관능성의 산,A) monomeric or oligomeric polyols based on ethylene glycol, propylene glycol or tetrahydrofuran, or 8,000 instead of some or all of aliphatic difunctional alcohols, and / or optionally alicyclic difunctional alcohols, and / or diols Copolymers thereof having a molecular weight of: and / or optionally small amounts of branched difunctional alcohols, and additionally small amounts of higher functional alcohols, aliphatic difunctional acids, and / or optionally aromatic difunctional acids, and Additionally a small amount of a higher functional acid,

또는or

B) 산과 알콜 관능기를 갖는 구성 블록, 또는 이들의 유도체, 또는 A와 B의 혼합물 및(또는) 공중합체 (방향족 산은 모든 산을 기준으로 하여 50 중량% 이하의 함량을 차지한다)B) constituent blocks having acids and alcohol functional groups, or derivatives thereof, or mixtures and / or copolymers of A and B (aromatic acids comprise up to 50% by weight, based on all acids)

C) 지방족 이관능성 알콜, 및(또는) 임의로 지환족 이관능성 알콜, 및(또는) 디올의 일부 또는 전부 대신에, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 테트라히드로푸란을 기재로 한 단량체 또는 올리고머 폴리올 또는 4,000 이하의 분자량을 갖는 그의 공중합체, 및(또는) 소량의 분지쇄 이관능성 알콜, 및 추가적으로 임의로 소량의 보다 높은 관능성의 알콜과, 지방족 이관능성 산, 및(또는) 임의로 방향족 이관능성 산, 및 추가적으로 임의로 소량의 보다 높은 관능성의 산, 또는C) monomer or oligomeric polyols based on ethylene glycol, propylene glycol or tetrahydrofuran or up to 4,000 instead of some or all of aliphatic difunctional alcohols, and / or optionally alicyclic difunctional alcohols, and / or diols Copolymers thereof, and / or small amounts of branched difunctional alcohols, and optionally optionally small amounts of higher functional alcohols, aliphatic difunctional acids, and / or optionally aromatic difunctional acids, and further optionally Small amounts of higher functional acids, or

D) 산 및 알콜 관능기를 가진 구성 블록, 또는 이들의 유도체, 또는 C 및 D의 혼합물 및(또는) 공중합체 (방향족 산은 모든 산을 기준으로 하여 50 중량% 이하의 함량을 차지한다),D) building blocks with acid and alcohol functional groups, or derivatives thereof, or mixtures and / or copolymers of C and D (aromatic acids comprise up to 50% by weight, based on all acids),

E) C 및(또는) D와, 지방족 및(또는) 지환족 이관능성 이소시아네이트, 및 추가로 임의로 보다 높은 관능성의 이소시아네이트, 임의로 추가로 직쇄 및(또는) 분지쇄 및(또는) 지환족 이관능성 알콜 및(또는) 보다 높은 관능성의 알콜, 및(또는) 임의로 추가로 직쇄 및(또는) 분지쇄 및(또는) 지환족 이관능성 아민 및(또는)아미노 알콜 및(또는) 보다 높은 관능성의 아민 및(또는) 아미노 알콜, 및(또는) 임의로 더욱 개질된 아민 또는 알콜과의 반응 생성물E) C and / or D and aliphatic and / or cycloaliphatic bifunctional isocyanates, and further optionally higher functional isocyanates, optionally further straight and / or branched, and / or cycloaliphatic bifunctional alcohols And / or higher functional alcohols, and / or optionally further linear and / or branched and / or cycloaliphatic difunctional amines and / or amino alcohols and / or higher functional amines, and ( Or) reaction products with amino alcohols, and / or optionally further modified amines or alcohols.

F) 지방족 이관능성 알콜, 및(또는) 임의로 지환족 이관능성 알콜, 및(또는) 디올의 일부 또는 전부 대신에, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 테트라히드로푸란을 기재로 한 모노머 또는 올리고머 폴리올 또는 4,000 이하의 분자량을 가진 공중합체, 및(또는) 임의로 소량의 분지쇄 이관능성 알콜, 및 추가로 임의로 소량의 보다 높은 관능성의 알콜, 및 지방족 이관능성 산, 및(또는) 임의로 방향족 이관능성 산, 및 추가로 임의로 소량의 보다 높은 관능성의 산 또는F) monomer or oligomeric polyols based on ethylene glycol, propylene glycol or tetrahydrofuran or up to 4,000 instead of some or all of aliphatic difunctional alcohols, and / or optionally alicyclic difunctional alcohols, and / or diols Copolymers having a molecular weight of and / or optionally small amounts of branched difunctional alcohols, and further optionally small amounts of higher functional alcohols, and aliphatic difunctional acids, and / or optionally aromatic difunctional acids, and further Optionally with small amounts of higher functional acids, or

G) 산 및 알콜 관능기를 갖는 구성 블록, 또는 그의 유도체, 또는 F) 및 G)의 혼합물 및(또는) 공중합체 (방향족 산은 전체 산을 기준으로 하여 50 중량% 이하의 함량을 차지한다)와,G) building blocks having acids and alcohol functional groups, or derivatives thereof, or mixtures and / or copolymers of F) and G) (aromatic acids comprise up to 50% by weight, based on total acid), and

H) 방향족 이관능성 페놀 및 카르보네이트 공여체로부터 제조된 카르보네이트 물질, 또는 지방족 탄산 에스테르 또는 그의 유도체 및 카르보네이트 공여체로부터 제조된 카르보네이트 물질H) carbonate materials prepared from aromatic difunctional phenols and carbonate donors, or carbonate materials prepared from aliphatic carbonate esters or derivatives thereof and carbonate donors

로부터의 지방족 또는 지방족-방향족 폴리에스테르-카르보네이트 (에스테르 물질 (F) 및(또는) (G)은 F), G) 및 H)의 합을 기준으로 하여 70 중량% 이상이다);Aliphatic or aliphatic-aromatic polyester-carbonates from which the ester material (F) and / or (G) is at least 70% by weight based on the sum of F), G) and H);

I) 지방족 이관능성 알콜, 및(또는) 임의로 지환족 이관능성 알콜, 및(또는) 디올의 일부 또는 전부 대신에, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 테트라히드로푸란을 기재로 한 모노머 또는 올리고머 폴리올, 또는 10,000 이하의 분자량을 갖는 그의 공중합체, 및(또는) 임의로 소량의 분지쇄 이관능성 알콜, 및 추가로 임의로 소량의 보다 높은 관능성의 알콜과, 지방족 이관능성 산, 및(또는) 임의로 방향족 이관능성 산, 및 추가로 임의로 소량의 보다 높은 관능성의 산, 또는I) monomeric or oligomeric polyols based on ethylene glycol, propylene glycol or tetrahydrofuran, or 10,000, instead of some or all of aliphatic difunctional alcohols, and / or optionally alicyclic difunctional alcohols, and / or diols Copolymers thereof having a molecular weight of: and / or optionally small amounts of branched difunctional alcohols, and further optionally small amounts of higher functional alcohols, aliphatic difunctional acids, and / or optionally aromatic difunctional acids, And further optionally a small amount of a higher functional acid, or

K) 산 및 알콜 관능기를 갖는 구성 블록 또는 그의 유도체,K) constituent blocks or derivatives thereof having acid and alcohol functionality,

L) 지방족 및(또는) 지환족 이관능성 및(또는) 임의로 소량의 분지쇄 이관능성 아민으로부터의 아미드 물질 및 추가로 임의로 소량의 보다 높은 관능성의 아민과, 직쇄 및(또는) 지환족 이관능성 산, 및(또는) 임의로 소량의 분지쇄 이관능성 및(또는) 임의로 방향족 이관능성 산, 및 추가로 임의로 소량의 보다 높은 관능성의 산, 또는L) Amide materials from aliphatic and / or cycloaliphatic difunctional and / or optionally small amounts of branched chain difunctional amines and further optionally small amounts of higher functional amines, and linear and / or cycloaliphatic difunctional acids And and / or optionally small amounts of branched chain difunctional and / or optionally aromatic difunctional acids, and further optionally small amounts of higher functional acids, or

M) 산 및 아민 관능기를 갖는 구성 블록의 아미드 물질,M) amide materials of the constituent blocks with acid and amine functionalities,

로부터의 지방족 또는 부분 방향족 폴리에스테르-아미드 또는 폴리에테르에스테르아미드 (에스테르 물질 I) 및(또는) K)는 I), K), L) 및 M)의 합을 기준으로 하여 30 중량% 이상이다)Aliphatic or partially aromatic polyester-amides or polyetheresteramides (ester material I) and / or K) from are at least 30% by weight based on the sum of I), K), L) and M))

로 부터 선택되는 수지 조성물.Resin composition selected from.

제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 중합체가 지방족 (코)폴리에스테르, 방향족-지방족 (코)폴리에스테르, 폴리에테르-에스테르아미드 및(또는) 지방족 폴리에스테르아미드로부터 선택되는 수지 조성물.The resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the polymer is selected from aliphatic (co) polyesters, aromatic-aliphatic (co) polyesters, polyether-esteramides and / or aliphatic polyesteramides.

제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 4,

0 내지 1.0 중량부의 c)0 to 1.0 part by weight of c)

0 내지 1.2 중량부의 a),0 to 1.2 parts by weight of a),

0 내지 1.0 중량부의 b)를 포함하고, 중합체를 100 중량부까지 첨가하고, 임의로 d), e) 및 f)가 첨가될 수도 있는 수지 조성물.A resin composition comprising 0 to 1.0 parts by weight of b), wherein the polymer is added up to 100 parts by weight, and optionally d), e) and f) may be added.

제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서, 산화방지제(a)가 장해 페놀 기재 화합물(a1) 및(또는) 포스파이트 및(또는) 포스포나이트 에스테르 기재 화합물(a2) 및(또는) 산화방지에서의 황 함유 상승제(a3)의 군에서 선택되는 하나 이상이고(이거나), 광 안정화제(b)는 장해 아민 기재 광 안정화제, 바람직하게는 2 이상의 반복 단위를 포함하는 고 분자량 올리고머 또는 폴리머 화합물로부터 선택되는 하나 이상이고(이거나), UV-흡수제(c)는 벤조페논, 벤조트리아졸, 벤질리덴 말로네이트, 옥사닐리드, 벤조악사지논 또는 트리아진의 군에서 선택되는 하나 이상이고; 중단제(d)는 금속 유기 화합물로부터 선택되는, 수지 조성물.The antioxidant (a) according to any one of claims 1 to 5, wherein the antioxidant (a) is a phenol-based compound (a1) and / or phosphite and / or phosphonite ester-based compound (a2) and / or oxidation At least one selected from the group of sulfur-containing synergists (a3) in prophylaxis, and / or the light stabilizer (b) is an impaired amine based light stabilizer, preferably a high molecular weight oligomer comprising at least two repeating units or At least one selected from polymer compounds and / or the UV-absorbing agent (c) is at least one selected from the group of benzophenone, benzotriazole, benzylidene malonate, oxanilide, benzoxazinone or triazine; The stopping agent (d) is selected from metal organic compounds.

성형품, 바람직하게는 필름 및 시트를 위한 제 1 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에 따른 수지 조성물의 용도.Use of the resin composition according to any one of claims 1 to 6 for molded articles, preferably films and sheets.

제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 따라 제조된 성형품.A molded article prepared according to any one of claims 1 to 7.

첨가제 (a) 내지 (f)의 하나 이상이 수지 조성물 내에 배합되고, 조성물 100 중량부에 대해 0.03 내지 1.2 중량부의 산화방지제(a)를 배합함으로써 생분해성 수지 조성물이 제조되고(되거나), 수지 조성물이 장해 아민 기재 광 안정화제(b)를 조성물 100 중량부에 대해 0.03 내지 1.0 중량부의 양으로 포함하고(하거나) UV-흡수제(c)를 조성물 100 중량부에 대해 0.01 내지 1.0 중량부의 양으로 포함함을 특징으로 하는 필름을 위한, 제 1 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에 따른 수지 조성물의 용도.At least one of the additives (a) to (f) is blended into the resin composition, and the biodegradable resin composition is prepared by blending 0.03 to 1.2 parts by weight of antioxidant (a) with respect to 100 parts by weight of the composition, and / or the resin composition The disturbing amine based light stabilizer (b) in an amount of 0.03 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the composition and / or the UV-absorber (c) in an amount of 0.01 to 1.0 parts by weight relative to 100 parts by weight of the composition. Use of the resin composition according to any one of claims 1 to 6 for a film characterized by the above-mentioned.

제 9 항에 기재된 필름.The film of Claim 9.

제 10 항에 있어서, 15 내지 1000 ㎛ 범위의 두께를 갖는 필름.The film of claim 10 having a thickness in the range of 15 to 1000 μm.

생분해성 수지의 바람직한 조성물이 생분해성 폴리에스테르아미드, 바람직하게는 지방족 폴리에스테르아미드, 및 생분해성 폴리에스테르, 바람직하게는 지방족 폴리에스테르의 배합물을 포함하는, 투명하고 개선된 내후성을 가진 농업용 필름 및 시트를 위한 제 1 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에 따른 수지 조성물의 용도.Preferred compositions of biodegradable resins include transparent and improved weather resistance agricultural films and sheets comprising a combination of biodegradable polyesteramides, preferably aliphatic polyesteramides, and biodegradable polyesters, preferably aliphatic polyesters. Use of the resin composition according to any one of claims 1 to 6 for.

제 12 항에 있어서, 수지 조성물이 60 내지 95 중량부의 폴리에스테르아미드 및 5 내지 40 중량부의 지방족 폴리에스테르를 포함하고, 조성물에 첨가되는 장해 아민 기재 광 안정화제의 양이 조성물 100 중량부에 대해 0.03 내지 1.0 중량부의 범위인, 투명한 농업용 필름 및 시트를 위한 수지 조성물의 용도.13. The resin composition of claim 12, wherein the resin composition comprises 60 to 95 parts by weight of polyesteramide and 5 to 40 parts by weight of aliphatic polyester, wherein the amount of the impaired amine based light stabilizer added to the composition is 0.03 to 100 parts by weight of the composition. Use of a resin composition for transparent agricultural films and sheets, in the range from 1.0 to 1.0 parts by weight.

제 12 항 또는 제 13 항에 기재된 투명한 농업용 필름.The transparent agricultural film according to claim 12 or 13.

제 14 항에 있어서, 20 내지 200 ㎛의 필름 두께를 갖는 농업용 필름.The agricultural film of claim 14 having a film thickness of 20 to 200 μm.

수지 조성물이 60 내지 100 중량부의 폴리에스테르아미드 수지 및 0 내지 40 중량부의 지방족 폴리에스테르 수지를 포함하고, 장해 페놀 기재 산화방지제(a1) 및(또는) 포스파이트 및(또는) 포스포나이트 에스테르 기재 산화방지제(a2)의 비율이 수지 조성물 100 중량부에 대해 0.01 내지 1.0 중량부의 범위이고, 장해 아민 기재 광 안정화제(b)의 비율이 수지 조성물 100 중량부에 대해 0.01 내지 1.0 중량부의 범위이고, 첨가제가 수지 조성물 100 중량부에 대해 0.5 내지 50 중량부의 범위로 배합되는, 다층 필름 및 시트를 위한 제 1 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에 따른 수지 조성물의 용도.The resin composition comprises 60 to 100 parts by weight of polyesteramide resin and 0 to 40 parts by weight of aliphatic polyester resin, wherein the phenol based antioxidant (a1) and / or phosphite and / or phosphonite ester based oxidation The ratio of the inhibitor (a2) is in the range of 0.01 to 1.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition, the ratio of the impaired amine based light stabilizer (b) is in the range of 0.01 to 1.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition, and the additive Use of the resin composition as described in any one of Claims 1-6 for a multilayer film and a sheet | seat is mix | blended in the range of 0.5-50 weight part with respect to 100 weight part of resin compositions.

제 16 항에 기재된 다층 필름 및 시트.The multilayer film and sheet of Claim 16.

제 17 항에 있어서, 필름 두께가 15 내지 100 ㎛의 범위인 다층 필름 및 시트.The multilayer film and sheet according to claim 17, wherein the film thickness is in the range of 15 to 100 μm.

지방족 에스테르 단위 및 지방족 아미드 단위를 포함하는 폴리에스테르아미드 수지 0 내지 40 중량% 및 지방족 폴리에스테르 수지 60 내지 100 중량%로 구성된 층(B)가, 폴리에스테르아미드 수지 50 내지 100 중량% 및 지방족 폴리에스테르 수지 0 내지 50 중량%로 구성된 층(A)의 적어도 한쪽 면 위에 제공되고, 상기 층(A)의 두께가 필름의 전체 두께의 50 내지 90 %인, 다층 필름을 위한 제 1 항 내지 제 18 항중 어느 한 항에 따른 수지의 용도.The layer (B) composed of 0 to 40% by weight of polyesteramide resin and 60 to 100% by weight of aliphatic polyester resin comprising aliphatic ester units and aliphatic amide units is 50 to 100% by weight of polyesteramide resin and aliphatic polyester 19. The method of claim 1, wherein the thickness of the layer (A) is provided on at least one side of the layer (A) consisting of 0 to 50% by weight of resin, wherein the thickness of the layer (A) is from 50 to 90% of the total thickness of the film. Use of the resin according to claim 1.

제 19 항에 기재된 다층 필름.The multilayer film of Claim 19.