KR20010080852A - Water based slicone release composition and polyester release film produced by using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 라벨, 라벨 스티커, 접착성 테이프와 같은 점착성 물체의 일시적 지지로서 사용되는 폴리에스테르 이형 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 신규한 수성 실리콘 이형 조성물을 이용하여 제조된 배향 폴리에스테르 이형 필름에 관한 것이다.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to polyester release films used as temporary support of adhesive objects such as labels, label stickers, adhesive tapes, and more particularly to oriented polyester release films produced using novel aqueous silicone release compositions. It is about.
폴리에스테르 필름은 전기적, 기계적, 열적 특성 및 내약품성이 양호하다. 이 중 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트는 저온부터 고온에 이르기까지 넓은 온도 범위에 걸쳐 물성이 안정되어 있고 내화학성이 우수하며, 기계적 강도, 표면 특성, 두께의 균일성이 양호하고 다양한 용도와 공정조건에 우수한 적용성을 가지고 있어 산업용, 의료용, 자기테이프용, 콘덴서용, 사진필름용, 라벨용 등으로 폭 넓게 사용되고 있으며 최근 고속화 자동화 추세에 부응하여 그 수요는 날로 증가하고 있다.Polyester films have good electrical, mechanical, thermal and chemical resistance. Among them, polyethylene terephthalate has stable physical properties and excellent chemical resistance over a wide temperature range from low temperature to high temperature, good mechanical strength, surface properties and thickness uniformity, and excellent application to various applications and process conditions. It is widely used in industrial, medical, magnetic tape, condenser, photo film, label, etc., and the demand is increasing day by day to meet the trend of high speed automation.
폴리에스테르 필름을 제조하는 일반적인 공정을 간략히 서술하면 다음과 같다.Brief description of the general process for producing a polyester film is as follows.
무기 입자 등의 적절한 첨가제가 배합된 폴리에스테르 수지를 용융 압출 공정을 통해 고도로 연마된 드럼에 캐스팅시켜 쉬트 형태로 성형한다. 다음 성형된 쉬트를 폴리에스테르 수지의 2차 전이온도와 1차 전이온도 사이의 적당한 온도로 가열하면서 1축 또는 2축 연신시켜 폴리에스테르 분자간 배향 결정화가 일어나도록 하나. 이 때 2축 연신방법은 한쪽 방향으로 먼저 연신을 한 후 그에 직각 방향으로 연신을 하는 방법과 동시에 직각인 양 방향으로 연신을 하는 방법이 있다. 연신공정를 통해 제조된 폴리에스테르 필름은 연신온도 이상의 온도에서 고온 열처리되어 제품화된다. 이렇게 연신 공정 및 열고정 공정을 거쳐 제조된 필름은 넓은 온도범위에 걸쳐서 치수안정성과 높은 인장 강도의 우수한 물성을 가지게 된다.A polyester resin blended with appropriate additives such as inorganic particles is cast into a highly polished drum through a melt extrusion process to form a sheet. Next, the molded sheet is uniaxially or biaxially stretched while heating to an appropriate temperature between the secondary transition temperature and the primary transition temperature of the polyester resin so that orientation of crystallization between polyester molecules occurs. At this time, the biaxial stretching method is a method of first stretching in one direction and then extending in a direction perpendicular to it and at the same time there is a method of stretching in both perpendicular directions. The polyester film produced through the stretching process is commercialized by high temperature heat treatment at a temperature above the stretching temperature. The film produced through the stretching process and the heat setting process has excellent physical properties of dimensional stability and high tensile strength over a wide temperature range.
폴리에스테르 필름에 코팅하는 방식은 크게 두가지로 구분된다. 하나는 "오프-라인 코팅"으로 알려진 일반적인 방법으로 연신 및 열고정을 거쳐 제조가 완료된 후 코팅이 행해지는 방법이다. 다른 한 방법은 "인-라인 코팅"으로 알려진 방법으로 필름의 제조공정 중 연신 및 열고정이 끝나기 전 코팅을 하는 방법으로 별도의 건조 공정없이 열고정 과정을 통하여 건조가 이루어지므로 경제적 측면에서 유리한 방법일 뿐아니라 고온에서 코팅막이 형성되므로 고품질의 코팅막이 얻어지는 장점이 있다.The coating method on the polyester film is divided into two types. One is a general method known as " off-line coating ", in which the coating is carried out after the production is completed by stretching and heat setting. The other method is a method known as "in-line coating", which is a coating method before stretching and heat setting is completed during the manufacturing process of the film. In addition, since the coating film is formed at a high temperature, there is an advantage of obtaining a high quality coating film.
이형 페이퍼(release paper)는 라벨 또는 접착 테이프와 같은 점착성 물체의 일시적 지지체로서 알려져 있다. 이러한 이형 페이퍼는 점착성 물체가 가볍게 부착되는 이형층(release layer)이 형성된 종이 또는 마분지로 이루어져 있다. 이형 페이퍼는 저장 또는 운송되는 동안 부착된 점착성 물체를 완전하게 지지하고 있어야 하며, 점착성 물체의 사용을 위해 이형 페이퍼로부터 떼어낼 때에는 접착력에 양향을 주지않고 쉽게 떼어낼 수 있어야 한다. 또한, 이형층의 형성에 통상적으로 사용되는 물질은 실리콘 조성물이다.Release paper is known as a temporary support for sticky objects such as labels or adhesive tapes. Such release paper is made of paper or cardboard having a release layer on which a sticky object is lightly attached. The release paper must fully support the adherent tacky object during storage or transportation, and should be easily peeled off without affecting the adhesive force when detaching from the release paper for use of the tacky object. In addition, a material commonly used for forming the release layer is a silicone composition.
그러나, 이형층의 베이스층으로 사용되는 종이 또는 마분지는 함습성이 있어 베이스층이 찢어질 위험성이 있다. 이를 방지하기 위하여 베이스층으로 폴리프로필렌 필름또는 폴리에스테르 필름과 같은 합성 폴리머 필름의 사용이 제안되었다. 이 중에서 이형 실리콘 조성물 코팅 폴리에스테르 필름은 미려한 외관, 고강도, 고투명성, 내약품성이 요구되는 고급용도에 주로 사용된다.However, the paper or chipboard used as the base layer of the release layer is moisture resistant and there is a risk that the base layer is torn. In order to prevent this, the use of a synthetic polymer film such as a polypropylene film or a polyester film has been proposed as the base layer. Among these, the release silicone composition-coated polyester film is mainly used for high-grade applications requiring beautiful appearance, high strength, high transparency, and chemical resistance.
일반적으로 이형 실리콘 조성물에는 유기 용매를 사용하는 용제형(solvent type) 조성물이 사용되어 왔다. 이러한 용제형 실리콘 조성물의 사용은 실리콘 코팅막의 경화 측면이나 코팅방법의 용이성 측면에서 가장 유리한 결과를 얻을 수 있었다.In general, a solvent type composition using an organic solvent has been used for the release silicone composition. The use of such a solvent-type silicone composition was able to obtain the most advantageous results in terms of curing the silicone coating film and ease of coating method.
그러나, 실리콘 수지는 폴리머 필름과의 결합력이 약하며 자체 경화밀도가 크지 않아 내마모성, 내용제성 등이 떨어지는 문제점이 있었다. 이를 개선하기 위해, 유기 실란을 커플링제로 사용하는 것이 제안되었다. 이러한 방법의 예로는 대한민국 특허 제 94-30045호를 들 수 있으며, 아미노 실란계, 비닐 실란계, 에폭시 실란계, 메타크릴옥시 실란계, 이소시아네이토 실란계 등의 커플링제를 용제형 부가반응형 실리콘 조성물에 첨가하여 코팅함으로써 의약품용 등 강한 내용제성이 요구되는 용도에의 사용을 가능케 하였다.However, the silicone resin has a weak bonding strength with the polymer film and does not have a large self-curing density, thereby having a problem in that abrasion resistance, solvent resistance, and the like are deteriorated. In order to improve this, it has been proposed to use organic silanes as coupling agents. Examples of such a method include Korean Patent No. 94-30045, and solvent-type addition reactions of coupling agents such as amino silanes, vinyl silanes, epoxy silanes, methacryloxy silanes, and isocyanato silanes. The coating is added to the type silicone composition to enable use in applications requiring strong solvent resistance such as pharmaceuticals.
이러한 용제형 실리콘 조성물을 사용하여 이형 필름을 제조할 경우, 고품질의 코팅 코팅막을 얻을 수 있으나, 유기용매를 사용함에 따라 제조원가가 상승할 뿐만 아니라, 유기용매의 독성, 화재 위험성, 유기용매의 대기방출로 인한 환경오염 등의 문제를 야기시키며, 이는 점차 환경규제가 엄격해지는 각국의 환경오염 규제에 저촉된다.When manufacturing a release film using such a solvent-type silicone composition, it is possible to obtain a high-quality coating coating film, but not only the manufacturing cost increases due to the use of the organic solvent, but also the toxicity of the organic solvent, the risk of fire, and the air emission of the organic solvent. It causes problems such as environmental pollution, which is contrary to the regulation of environmental pollution of each country, which is gradually becoming more strict.
이의 개선을 위한 이형 실리콘 조성물의 개발 방향은 크게 두 가지로 나눌 수 있다.Development direction of the release silicone composition for the improvement can be divided into two broadly.
그 첫번째 방법은 무용제형 실리콘 조성물을 사용하는 것이며, 이 무용제 실리콘 조성물은 경화방식에 따라 UV 경화형, 열경화형의 두 가지 형태의 것이 있다. 이러한 무용제형 실리콘을 사용한 이형필름은 실리콘 코팅막 강도가 높다는 장점이 있다.The first method is to use a solvent-free silicone composition, and there are two types of solvent-free silicone compositions, UV curable and thermosetting, depending on the curing method. Release film using such a solvent-free silicon has the advantage that the silicon coating film strength is high.
이러한 무용제형 실리콘 조성물을 사용하여 인라인 코팅 방식으로 이형필름을 제조한 기술로는 미국특허 제 4,851,166호를 들 수 있다. 상기 특허에서는 연신공정에서 경화된 실리콘 코팅막의 균열을 방지하기 위해 아민계 휘발성 반응억제제를 첨가 사용을 개시하고 있다.US Pat. No. 4,851,166 is a technique for manufacturing a release film by an in-line coating method using such a solvent-free silicone composition. The patent discloses the use of an amine-based volatile reaction inhibitor to prevent cracking of the silicone coating film cured in the stretching process.
그러나, 무용제형 실리콘 조성물은 코팅액의 점도가 높아 용제형 실리콘 조성물을 코팅하던 기존의 설비에 적용할 수 없고, 실리콘 코팅을 얇게 할 수 없어 이형 필름의 제조 원가를 상승시킨다는 단점이 있다.However, the solvent-free silicone composition has a disadvantage in that the viscosity of the coating liquid is not applicable to the existing equipment for coating the solvent-based silicone composition, and the silicone coating cannot be thinned to increase the manufacturing cost of the release film.
두번째 방법은 에멀젼 형태의 수성 실리콘 조성물을 사용하는 방법이다. 수성 실리콘 조성물을 사용하여 이형필름을 제조하는 기술의 예로는 캐나다 특허 제1,120,176호를 들 수 있는데, 상기 특허에는 1) 분자사슬 말단에 비닐기를 함유한 디오르가노폴리실록산; 2) 디오르가노폴리실록산에 대한 중량비가 20 내지 50%의 실리콘 원자에 결합된 수소 원자가 적어도 3개 이상인 오르가노폴리실록산; 및 3) 촉매 활성이 가능한 백금촉매로 이루어진 수성 실리콘 조성물이 개시되어 있다.The second method is to use an aqueous silicone composition in the form of an emulsion. Examples of techniques for producing a release film using an aqueous silicone composition include Canadian Patent No. 1,120,176, which include 1) diorganopolysiloxanes containing vinyl groups at the ends of molecular chains; 2) organopolysiloxanes having at least three hydrogen atoms bonded to a silicon atom of 20-50% by weight to diorganopolysiloxane; And 3) a platinum catalyst capable of catalytic activity.
이후, 수성 실리콘 조성물에 대한 개발이 계속되어 오고 있으며, 수성 실리콘 조성물을 물에 분산시키기 위한 분산제는 분산 안정성, 실리콘 경화성 측면에서 우수한 폴리비닐알코올과 알킬페닐폴리글리콜에테르의 조합이 널리 사용되고 있다. 이러한 기술의 예로는 CA1246270, 미합중국 특허 제 5,095,067호, 미합중국 특허 제 5,104,927호, 유럽 특허 제 A484001호, 미합중국 특허 제 4,791,029호, 미합중국 특허 제 3,900,617호, 미합중국 특허 제 5,777,017호 등을 들 수 있다.Since then, development of an aqueous silicone composition has been continued, and a dispersant for dispersing the aqueous silicone composition in water has been widely used in combination of polyvinyl alcohol and alkylphenylpolyglycol ether having excellent dispersion stability and silicone curability. Examples of such techniques include CA1246270, United States Patent 5,095,067, United States Patent 5,104,927, European Patent A484001, United States Patent 4,791,029, United States Patent 3,900,617, United States Patent 5,777,017, and the like.
그러나, 이러한 수성 실리콘 조성물을 사용하여 이형 필름을 제조하는 경우에는 내용제성이 약하고, 시간에 경과함에 따라 내마모성이 약해지는, 즉 실리콘 코팅막의 강도가 약해지는 리타디드 러브-오프(retarded rub-off)가 발생하는 문제점이 있다.However, when a release film is produced using such an aqueous silicone composition, solvent resistance is weak and wear resistance becomes weak with time, that is, the strength of the silicone coating film is retarded rub-off. There is a problem that occurs.
수성 실리콘 조성물을 사용할 경우 발생할 수 있는 내용제성을 개선하기 위해 미합중국특허 제 5,672,428호에서는 수성 실리콘 조성물에 글리시독시 실란을 첨가하여 실리콘 전이현상을 감소시키고 내용제성을 증가시키는 방법이 개시되어 있다. 상기 특허에서 사용된 수성 실리콘 조성물은 1) 비닐기를 함유한 알킬비닐폴리실록산; 2) 백금 착화합물 또는 주석 착화합물; 3) 글리시독시 실란; 및 4) 알킬하이드로젠폴리실록산으로 이루어져 있다. 그러나, 실리콘 코팅막의 내마모성을 향상할 필요성은 여전히 존재한다.In order to improve the solvent resistance that may occur when using an aqueous silicone composition, U.S. Patent No. 5,672,428 discloses a method of adding glycidoxy silane to an aqueous silicone composition to reduce silicone transition and increase solvent resistance. The aqueous silicone composition used in the patent includes 1) an alkylvinylpolysiloxane containing a vinyl group; 2) platinum complexes or tin complexes; 3) glycidoxy silane; And 4) alkylhydrogenpolysiloxanes. However, there is still a need to improve the wear resistance of the silicone coating film.
따라서, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 이형 박리력, 잔류접착력 등의 이형 물성이 우수하며, 특히 내마모성이 우수한 이형 필름을 제조하기 위한 수성 실리콘 이형 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, the technical problem to be achieved by the present invention is to provide an aqueous silicone release composition for producing a release film having excellent release properties such as release peeling force, residual adhesion, and particularly excellent wear resistance.
본 발명이 이루고자 하는 다른 기술적 과제는 상기 수성 실리콘 이형 조성물을 이용하여 제조된 폴리에스테르 이형 필름을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a polyester release film produced using the aqueous silicone release composition.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명은,In order to achieve the above technical problem, the present invention,
(1) 알킬비닐폴리실록산;(1) alkylvinylpolysiloxanes;
(2) 상기 알킬비닐폴리실록산 100중량붕 대하여 1.5 내지 10중량부 투입되는 알킬하이드로젠폴리실록산;(2) an alkylhydrogenpolysiloxane added in an amount of 1.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the alkyl vinyl polysiloxane;
(3) 상기 알킬비닐폴리실록산 100중량부에 대하여 백금원소의 함량이 10 내지 500ppm이 되도록 투입되는 백금 착화합물:(3) A platinum complex compound added so that the content of platinum element is 10 to 500 ppm with respect to 100 parts by weight of the alkylvinyl polysiloxane:
(4) 조성물의 전체 고형분 중량을 기준으로 0.5 내지 30중량% 포함되는 에폭시계 실란 커플링제; 및(4) an epoxy silane coupling agent containing 0.5 to 30% by weight based on the total solids weight of the composition; And
(5) 물을 포함하는 수성 실리콘 이형 조성물을 제공한다.(5) Provides an aqueous silicone release composition comprising water.
본 발명에 따른 조성물에 있어서, 상기 알킬비닐폴리실록산은 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위로 이루어진 직쇄상인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 디메틸비닐폴리실록산이다.In the composition according to the present invention, the alkylvinylpolysiloxane is preferably a straight chain composed of repeating units represented by the following general formula (1), more preferably dimethylvinylpolysiloxane.
상기 식에서, R1은 탄소수 1 내지 8개의 사슬로 이루어진 탄화수소 라디칼로서 탄소-탄소 지방족 이중결합이 없는 것이며, R2는 탄소수 2 내지 8개의 사슬로 이루어진 탄화수소 라디칼로서 탄소-탄소 지방족 이중결합을 한개 포함한 것이며, a는 0, 1, 2 또는 3 이고, b는 0, 1 또는 2이며, 이때 a+b의 값은 3 이하의 값을 가지며, 평균적으로 분자 하나 당 2개 이상의 R2기를 가진다.Wherein R 1 is a hydrocarbon radical of 1 to 8 carbon atoms, free of carbon-carbon aliphatic double bonds, and R 2 is a hydrocarbon radical of 2 to 8 carbon atoms, containing one carbon-carbon aliphatic double bond. And a is 0, 1, 2 or 3, b is 0, 1 or 2, wherein the value of a + b has a value of 3 or less, and on average has at least two R 2 groups per molecule.
본 발명에 따른 조성물에 있어서, 상기 알킬비닐하이드로젠폴리실록산은 수소를 1중량% 이상 함유하며, 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위로 이루어진 직쇄상인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 디메틸하이드로젠폴리실록산이다.In the composition according to the present invention, the alkylvinylhydrogenpolysiloxane contains at least 1% by weight of hydrogen, preferably a straight chain composed of repeating units represented by the following general formula (2), and more preferably dimethylhydrogenpolysiloxane. .
상기 식에서 R1은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같으며, c는 0, 1, 2 또는 3이고, d는 0, 1 또는 2이며, 이때 c+d의 값은 3 이하의 값을 가지며, 평균적으로 분자 하나 당 2개 이상의 실리콘과 결합된 수소를 함유한다.Wherein R 1 is as defined in Formula 1, c is 0, 1, 2 or 3, d is 0, 1 or 2, wherein the value of c + d has a value of 3 or less, on average It contains hydrogen bound to two or more silicon per molecule.
본 발명에 따른 조성물에 있어서, 상기 에폭시계 실란 커플링제는 하기 화학식 3으로 표시되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 β-(3,4-에폭시헥실)에틸트리메톡시 실란 또는 β-(3,4-에폭시 헥실)에틸트리에톡시실란이다.In the composition according to the present invention, the epoxy silane coupling agent is preferably represented by the following general formula (3), more preferably β- (3,4-epoxyhexyl) ethyltrimethoxy silane or β- (3, 4-epoxy hexyl) ethyltriethoxysilane.
상기 식에서, X는 에폭시 관능기이며, Y는 알킬렌 사슬이고, R3는 메톡시, 에톡시 또는 아세톡시기와 같은 가수분해 가능한 알콕시 그룹이다.Wherein X is an epoxy functional group, Y is an alkylene chain and R 3 is a hydrolyzable alkoxy group such as a methoxy, ethoxy or acetoxy group.
상기 다른 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명은,In order to achieve the above another technical problem, the present invention,
(1) 배향 폴리에스테르 베이스 필름층; 및(1) an oriented polyester base film layer; And
(2) 제 1항 내지 제 8항의 어느 한 항에 의한 수성 실리콘 이형 조성물에 의해 상기 베이스 필름층의 일면 또는 양면에 형성되는 이형층을 포함하는 폴리에스테르 이형 필름을 제공한다.(2) Provides a polyester release film comprising a release layer formed on one or both sides of the base film layer by the aqueous silicone release composition according to any one of (1) to (8).
본 발명에 따른 폴리에스테르 이형 필름에 있어서, 상기 이형층의 두께는 50 내지 500nm인 것이 바람직하다.In the polyester release film which concerns on this invention, it is preferable that the thickness of the said release layer is 50-500 nm.
본 발명에 따른 폴리에스테르 이형 필름에 있어서, 상기 폴리에스테르 베이스 필름은 2축 연신 폴리에스테르 필름인 것이 바람직하다.In the polyester release film which concerns on this invention, it is preferable that the said polyester base film is a biaxially stretched polyester film.
본 발명에서 베이스 필름층으로 사용한 폴리에스테르 필름은 방향족 디카르복실산을 주성분으로 하는 산성분과 알킬렌글리콜을 주성분으로 하는 글리콜성분을 축합중합한 폴리에스테르 수지로부터 제조된다.The polyester film used as a base film layer in this invention is manufactured from the polyester resin which condensed-polymerized the acid component which has aromatic dicarboxylic acid as a main component, and the glycol component which has alkylene glycol as a main component.
방향족 디카르복실산의 구체적인 예로는 디메틸테레프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌 디카르복실산, 싸이클로헥산디카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, 안트라센카르복실산, α,β-비스(2-클로로페녹시)에탄-4,4'-디카르복실산 등을 들 수 있으며, 이들 중 디메틸테레프탈산 또는 테레프탈산이 특히 바람직하다.Specific examples of the aromatic dicarboxylic acid include dimethyl terephthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, anthracenecarboxylic acid, α, β-bis ( 2-chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid, etc. are mentioned, Among these, dimethyl terephthalic acid or terephthalic acid is especially preferable.
알킬렌글리콜의 구체적인 예로는 에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜 등을 들 수 있으며, 이들 중 특히 에틸렌글리콜이 바람직하다.Specific examples of the alkylene glycol include ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, and the like, and among these, ethylene glycol is particularly preferable.
또한, 본 발명에서 사용한 폴리에스테르 수지는 60중량부 이상이 폴리에틸렌테레프탈레이트로된 호모 폴리에스테르 수지이고, 40중량부 이내에서는 공중합해도 무방하다. 공중합의 성분의 구체적인 예로는 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 폴리에틸렌글리콜, p-키실렌글리콜, 1,4-싸이클로헥산디메탄올, 5-나트륨술포레졸신 등의 디올화합물과 아디핀산, 5-나트륨술포이소프탈산 등의 디카르복실산 성분, 트리멜리트산, 피로멜리트산의 다관능 디카르복실산 성분등을 들 수 있다.The polyester resin used in the present invention is a homopolyester resin of 60 parts by weight or more made of polyethylene terephthalate, and may be copolymerized within 40 parts by weight. Specific examples of the component of the copolymer include diol compounds such as diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, p-xylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 5-sodium sulforesolecin, adipic acid, And dicarboxylic acid components such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, trimellitic acid, and polyfunctional dicarboxylic acid components of pyromellitic acid.
본 발명에서 베이스 필름층으로 사용한 폴리에스테르 필름은 배향 폴리에스테르 필름이며, 바람직하게는 2축 연신 폴리에스테르 필름으로서 그 제조 공정은 본 발명이 속하는 기술분야에 널리 알려진 통상의 방법을 따른다.The polyester film used as the base film layer in the present invention is an oriented polyester film, preferably as a biaxially stretched polyester film, the production process follows a conventional method well known in the art.
본 발명에 따른 수성 실리콘 이형 조성물을 폴리에스테르 베이스 필름층에 코팅하는 방법으로는 본 발명에 속하는 기술분야에 알려진 방법으로 가능하며, 그 대표적인 예로는 롤코팅, 스프레이 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 그라비아 코팅, 메이바 코인, 다이코팅 등을 들 수 있다.Coating of the aqueous silicone release composition according to the present invention to the polyester base film layer is possible by methods known in the art, representative examples thereof are roll coating, spray coating, gravure coating, reverse gravure coating, Mayba coin, die coating, etc. are mentioned.
또한, 본 발명에 따른 폴리에스테르 이형 필름은 인라인 코팅방법 또는 오프라인 코팅방법 어는 것을 사용하여 제조하여도 무방하며, 바람직하게는 인라인 코팅방법에 의해 제조되는 것이다.In addition, the polyester release film according to the present invention may be prepared using an inline coating method or an offline coating method, and is preferably produced by an inline coating method.
인라인 코팅방법에 의해 제조할 경우, 폴리에스테르 베이스 필름이 1축 연신 필름인 경우에는 비결정 쉬트를 제조한 후 연신공정 전 또는 연신 공정 후 열고정 공정전에 상술한 바와 같은 코팅방법을 이용하여 코팅할 수 있으며, 2축 연신 필름인 경우에는 비결정 쉬트를 제조한 후 연신공정 전, 종방향 연신 후 횡방향 연신 전 또는 횡방향 연신 후 열고정 공정 전에 코팅할 수 있다. 일반적으로는 종연신 전에 코팅이 행해지는 경우에는 별도의 건조 공정이 요구되므로 종방향 연신 후 횡방향 연신 전에 코팅하는 것이 바람직하다.When manufactured by the in-line coating method, when the polyester base film is a uniaxially stretched film, the amorphous sheet may be prepared and then coated using the coating method described above before the stretching process or before the heat setting process after the stretching process. In the case of the biaxially stretched film, the amorphous sheet may be coated before the stretching process, before the stretching process, after the longitudinal stretching, before the transverse stretching, or after the transverse stretching before the heat setting process. In general, when the coating is performed before longitudinal stretching, a separate drying process is required, so it is preferable to coat after longitudinal stretching before transverse stretching.
인라인 코팅방법에 제조되는 경우에는 오프라인 코팅방법에서는 할 수 없는 고온의 열고정 온도에서 경화가 이루어지며, 연신에 의해 실리콘 코팅이 배향되는 효과가 있어서 우수한 물성의 코팅막을 얻을 수 있다.When manufactured in the in-line coating method, the curing is performed at a high heat setting temperature which cannot be performed by the offline coating method, and the silicone coating is oriented by stretching, so that a coating film having excellent physical properties can be obtained.
본 발명에 따른 수성 실리콘 이형 조성물의 제조방법은 먼저, 물에서 에폭시계 실란 커플링제를 가수분해시키고, 다음으로 알킬비닐폴리실록산, 알킬하이드로젠폴리실록산 및 백금착화합물을 균일하게 혼합하여 물에 분산시켜 제조할 수 있다.The method for preparing an aqueous silicone release composition according to the present invention is prepared by first hydrolyzing an epoxy-based silane coupling agent in water, and then uniformly mixing an alkylvinylpolysiloxane, an alkylhydrogenpolysiloxane, and a platinum compound to disperse it in water. Can be.
본 발명에 따른 조성물에 사용한 상기 알킬비닐폴리실록산은 직쇄상(linear) 또는 가지상의 (branched) 것 모두 사용 가능하며, 하기의 화학식 1로 표시되는 반복단위로 이루어진 직쇄상의 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 사슬 양 측면의알킬기로 메틸기가 달려있는 디메틸비닐폴리실록산으로 고분자 사슬의 양 말단과 측쇄 중 일부가 비닐기로 2-3개 치환된 형태의 것이다.The alkylvinylpolysiloxane used in the composition according to the present invention may be linear or branched, and is preferably a linear chain consisting of repeating units represented by the following Chemical Formula 1. Is a dimethylvinylpolysiloxane having a methyl group on both sides of the chain, in which a part of both ends and side chains of the polymer chain are substituted with 2-3 vinyl groups.
<화학식 1><Formula 1>
R1 aR2 bSiO(4-a-b)/2 R 1 a R 2 b SiO (4-ab) / 2
상기 식에서, R1은 탄소수 1 내지 8개의 사슬로 이루어진 탄화수소 라디칼로서 탄소-탄소 지방족 이중결합이 없는 것이고, R2는 탄소수 2 내지 8개의 사슬로 이루어진 탄화수소 라디칼로서 탄소-탄소 지방족 이중결합을 한개 포함한 것이며, a는 0, 1, 2 또는 3이고 b는 0, 1 또는 2이며, 이때 a+b의 값은 3 이하의 값을 가지며, 평균적으로 분자 하나 당 2개 이상의 R2기를 가진다.Wherein R 1 is a hydrocarbon radical of 1 to 8 carbon atoms without carbon-carbon aliphatic double bonds, and R 2 is a hydrocarbon radical of 2 to 8 carbon atoms with one carbon-carbon aliphatic double bond Wherein a is 0, 1, 2 or 3 and b is 0, 1 or 2, wherein the value of a + b has a value of 3 or less, and on average has at least two R 2 groups per molecule.
상기 알킬비닐폴리실록산은 평균점도가 25℃에서 10 내지 30,000mm2/sec의 것이 사용되며, 200 내지 7,000mm2/sec의 것이 바람직하다.The alkylvinyl polysiloxane has an average viscosity of 10 to 30,000 mm 2 / sec at 25 ℃, preferably 200 to 7,000 mm 2 / sec.
본 발명에 따른 조성물에 사용된 상기 알킬하이드로젠폴리실록산은 직쇄상, 가지상 또는 고리상의 것 모두 사용이 가능하며, 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위로 이루어진 직쇄상의 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 R1으로 메틸기가 사용된 디메틸하이드로젠폴리실록산이다.The alkylhydrogenpolysiloxane used in the composition according to the present invention may be used in the form of linear, branched or cyclic, and is preferably a straight chain composed of repeating units represented by the following formula (2), more preferably Dimethylhydrogenpolysiloxane in which a methyl group is used as R 1 .
<화학식 2><Formula 2>
R1 cHdSiO(4-c-d)/2 R 1 c H d SiO (4-cd) / 2
상기 식에서, R1은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같으며, c는 0, 1, 2 또는 3이고, d는 0, 1 또는 2이며, 이때 c+d의 값은 3 이하의 값을 가지며, 평균적으로 분자 하나 당 2개 이상의 실리콘과 결합된 수소를 함유한다.Wherein R 1 is as defined in Formula 1, c is 0, 1, 2 or 3, d is 0, 1 or 2, wherein the value of c + d has a value of 3 or less, and average Hydrogen containing two or more silicon atoms per molecule.
상기 알킬하이드로젠폴리실록산으로는 적어도 1중량% 이상의 수소가 함유된 것이 바람직하며, 점도가 25℃에서 10 내지 1,000mm2/sec의 것이 사용되며, 바람직하게는 점도가 10 내지 100mm2/sec의 것이다.The alkylhydrogenpolysiloxane preferably contains at least 1% by weight or more of hydrogen, and a viscosity of 10 to 1,000 mm 2 / sec is used at 25 ° C., preferably a viscosity of 10 to 100 mm 2 / sec. .
본 발명에서 사용하고 있는 실리콘 수지는 하이드로실리레이션 (hydrosilylation) 반응에 의해 경화가 진행되는 부가반응형 실리콘 수지로 백금 착화합물이 하이드로실리레이션 반응의 촉매로서 투입된다.The silicone resin used in the present invention is an addition reaction type silicone resin in which curing proceeds by a hydrosilylation reaction, and a platinum complex compound is added as a catalyst for the hydrosilylation reaction.
본 발명에 따른 조성물에 사용된 에폭시계 실란은 하기 화학식 3으로 표시되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 β-(3,4-에폭시헥실)에틸트리메톡시실란 또는 β-(3,4-에폭시헥실)에틸트리에톡시실란이다.The epoxy silane used in the composition according to the present invention is preferably represented by the following general formula (3), more preferably β- (3,4-epoxyhexyl) ethyltrimethoxysilane or β- (3,4-epoxy Hexyl) ethyltriethoxysilane.
<화학식 3><Formula 3>
X-Y-Si-R3 XY-Si-R 3
상기 식에서, X는 에폭시 관능기이며, Y는 알킬렌 사슬이고, R3는 메톡시, 에톡시 또는 아세톡시기와 같은 가수분해 가능한 알콕시 그룹이다.Wherein X is an epoxy functional group, Y is an alkylene chain and R 3 is a hydrolyzable alkoxy group such as a methoxy, ethoxy or acetoxy group.
본 발명에 따른 상기 수성 실리콘 이형 조성물에 있어서, 알킬하이드로젠폴리실록산은 알킬비닐폴리실록산의 투입 중량을 100으로 가정하였을 때 1.5 내지 10중량 투입되고 바람직하게는 2 내지 5중량 투입되며, 백금 착화합물은 알킬비닐폴리실록산의 투입 중량을 100으로 가정할 때 백금원소의 함량이 10 내지 500ppm이 되도록 투입된다.In the aqueous silicone release composition according to the present invention, the alkylhydrogenpolysiloxane is introduced in an amount of 1.5 to 10 weights, preferably 2 to 5 weights, assuming that the weight of the alkylvinylpolysiloxane is 100, and the platinum complex is alkylvinyl. When the weight of the polysiloxane is assumed to be 100, the content of platinum element is added so as to be 10 to 500 ppm.
또한, 상기 조성물은 전체 조성물 중에 고형분이 3 내지 30중량%가 되도록 조절되며, 바람직하게는 5 내지 15중량%가 되도록 조절되는 것이다. 그리고, 고형분 내의 에폭시계 실란 커플링제의 농도가 0.5 내지 30중량% 되도록 에폭시계 실란 커플링제를 투입한다. 에폭시계 실란의 농도가 0.5중량% 미만인 경우에는 커플링제로서의 효과를 기대할 수 없으며, 30중량% 이상일 경우에는 원가 상승의 폭이 크므로 5중량% 내지 15중량% 사이의 범위가 바람직하다.In addition, the composition is adjusted to 3 to 30% by weight of solids in the total composition, preferably to be adjusted to 5 to 15% by weight. And an epoxy silane coupling agent is added so that the density | concentration of the epoxy silane coupling agent in solid content may be 0.5-30 weight%. When the concentration of the epoxy silane is less than 0.5% by weight, the effect as a coupling agent cannot be expected, and when it is 30% by weight or more, the range of the cost increase is large, and therefore, a range between 5% by weight and 15% by weight is preferable.
본 발명에서 사용되어진 실리콘 수지는 물을 연속상으로 한 에멀젼 형태 또는 분산상 형태로 기재에 적용되며, 분산은 폴리에틸렌글리콜 또는 폴리비닐알콜 등의 수성 고분자와 알킬페닐폴리글리콜에테르와 같은 계면활성제를 배합 교반하여 이루어질 수도 있다.The silicone resin used in the present invention is applied to the substrate in the form of an emulsion or a dispersed phase in which water is used in a continuous phase, and the dispersion is stirred by mixing an aqueous polymer such as polyethylene glycol or polyvinyl alcohol and a surfactant such as alkylphenylpolyglycol ether. It can also be done.
또한, 상기 조성물은 필름에 코팅한 후의 실리콘 코팅막의 두께는 50 내지 500nm가 되도록 폴리에스테르 베이스 필름에 코팅된다. 코팅막의 두께가 50nm 이하인 경우에는 충분한 이형성을 부여하지 못한다.In addition, the composition is coated on the polyester base film so that the thickness of the silicone coating film after coating on the film is 50 to 500nm. When the thickness of the coating film is 50 nm or less, sufficient release property cannot be given.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 상세히 설명하고자 한다. 하기의 실시예에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아님은 명백하다.Hereinafter, the present invention will be described in detail through examples. It is obvious that the scope of the present invention is not limited by the following examples.
본 발명에 따른 조성물의 성분 중에서 알킬비닐폴리실록산, 알킬하이드로젠폴리실록산 및 백금 촉매가 배합된 수성 실리콘 에멀젼 또는 분산상으로 상업화되어 시판되고 있다. 그 예로는 다우 코닝사의 Syl-Off 7900/7922, 지이 실리콘(GE Silicone)사의 SM3000/3010 및 론 파울렌크(Rhone Poulenc)사의 71822/71823 등이 있다.Among the components of the composition according to the present invention, alkylvinylpolysiloxanes, alkylhydrogenpolysiloxanes and platinum catalysts are commercially available as commercially available aqueous silicone emulsions or dispersed phases. Examples include Syl-Off 7900/7922 from Dow Corning, SM3000 / 3010 from GE Silicone and 71822/71823 from Ron Poulenc.
본 발명의 실시예 및 비교예에서는 다우 코닝사의 Syl-Off 7900/7922 및 지이 실리콘(GE Silicone)사의 SM3000/3010을 사용하여 수성 실리콘 이형 조성물을 제조하였다.In Examples and Comparative Examples of the present invention, an aqueous silicone release composition was prepared using Syl-Off 7900/7922 manufactured by Dow Corning and SM3000 / 3010 manufactured by GE Silicone.
<실시예 1><Example 1>
본 실시예의 수성 실리콘 이형 조성물은 다우 코닝사의 Syl-Off 7900 18중량%, 다우 코닝사의 Syl-Off 7922 2중량%, 쉬네츠(Shinetsh)사의 상품명 KBM-303으로 구입 가능한 β-(3,4-에폭시헥실)에틸트리메톡실란 0.5중량% 및 순수 79.5중량% 포함하도록 제조되었다.The aqueous silicone release composition of the present embodiment is β- (3,4-available under 18 wt% of Syl-Off 7900 from Dow Corning Corporation, 2 wt% of Syl-Off 7922 from Dow Corning Corporation, under the trade name KBM-303 from Shinetsh Corporation. Epoxyhexyl) ethyltrimethoxysilane was prepared to contain 0.5% by weight and 79.5% by weight pure water.
이러한 수성 실리콘 이형 조성물을 두께가 100 ㎛인 SKC 주식회사로부터 상품명 SH71로 구입가능한 폴리에스테르 필름 상에 메이어바 코팅방식을 이용하여 0.5㎛의 두께가 되도록 코팅하였으며, 건조는 오븐을 이용하여 180℃에서 2분 동안 실시하여 폴리에스테르 이형 필름을 제조하였다.This aqueous silicone release composition was coated to a thickness of 0.5 μm using a Mayer coating method on a polyester film commercially available under the trade name SH71 from SKC Corporation having a thickness of 100 μm, and dried at 180 ° C. using an oven. Performed for minutes to prepare a polyester release film.
상기 폴리에스테르 이형 필름을 후술하는 방법에 따라 이형 박리력 및 잔류점착력을 측정하여 그 결과를 표 1에 나타냈다.According to the method of mentioning the said polyester release film later, mold release peel force and residual adhesive force were measured, and the result was shown in Table 1.
<실시예 2><Example 2>
상기 실시예 1에서 β-(3,4-에폭시헥실)에틸트리메톡실란을 1.0중량%, 순수를 79.0중량% 포함하도록 수성 실리콘 이형 조성물을 제조한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 폴리에스테르 이형 필름을 제조하였다.A polyester release film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the aqueous silicone release composition was prepared to include 1.0 wt% of β- (3,4-epoxyhexyl) ethyltrimethoxysilane and 79.0 wt% of pure water. Prepared.
상기 폴리에스테르 이형 필름을 후술하는 방법에 따라 이형 박리력 및 잔류점착력을 측정하여 그 결과를 표 1에 나타냈다.According to the method of mentioning the said polyester release film later, mold release peel force and residual adhesive force were measured, and the result was shown in Table 1.
<실시예 3><Example 3>
수성 실리콘 이형 조성물을 지이 실리콘사의 SM3000 19중량%, 지이 실리콘사의 SM3010 1중량%, 쉬네츠(Shinetsh)사의 상품명 KBM-303으로 구입 가능한 β-(3,4-에폭시헥실)에틸트리메톡실란 0.5중량% 및 순수 79.5중량% 포함하도록 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 이형 필름을 제조하였다.0.5 weight of β- (3,4-epoxyhexyl) ethyltrimethoxysilane, available as an aqueous silicone mold release composition from 19 wt% of SM3000, 1 wt% of SM3010 of Zy Silicone, and the trade name KBM-303 from Shinetsh. % And a pure polyester release film was prepared in the same manner as in Example 1, except that it was prepared to contain 79.5% by weight.
상기 폴리에스테르 이형 필름을 후술하는 방법에 따라 이형 박리력 및 잔류점착력을 측정하여 그 결과를 표 1에 나타냈다.According to the method of mentioning the said polyester release film later, mold release peel force and residual adhesive force were measured, and the result was shown in Table 1.
<실시예 4><Example 4>
상기 실시예 3에서 β-(3,4-에폭시헥실)에틸트리메톡실란을 1.0중량%, 순수를 79.0중량% 포함하도록 수성 실리콘 이형 조성물을 제조한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 폴리에스테르 이형 필름을 제조하였다.A polyester release film was prepared in the same manner as in Example 3, except that the aqueous silicone release composition was prepared to include 1.0 wt% of β- (3,4-epoxyhexyl) ethyltrimethoxysilane and 79.0 wt% of pure water. Prepared.
상기 폴리에스테르 이형 필름을 후술하는 방법에 따라 이형 박리력 및 잔류점착력을 측정하여 그 결과를 표 1에 나타냈다.According to the method of mentioning the said polyester release film later, mold release peel force and residual adhesive force were measured, and the result was shown in Table 1.
<비교예 1>Comparative Example 1
수성 실리콘 이형 조성물을 다우 코닝사의 Syl-Off 7900 18중량%, 다우 코닝사의 Syl-Off 7922 2중량% 및 순수 80.0중량% 포함하도록 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 이형 필름을 제조하였다.Polyester release film in the same manner as in Example 1, except that the aqueous silicone release composition was prepared to contain 18% by weight of Syl-Off 7900, 2% by weight of Syl-Off 7922 and 80.0% by weight of pure Dow Corning. Was prepared.
상기 폴리에스테르 이형 필름을 후술하는 방법에 따라 이형 박리력 및 잔류점착력을 측정하여 그 결과를 표 1에 나타냈다.According to the method of mentioning the said polyester release film later, mold release peel force and residual adhesive force were measured, and the result was shown in Table 1.
<비교예 2>Comparative Example 2
수성 실리콘 이형 조성물을 지이 실리콘사의 SM3000 19중량%, 지이 실리콘사의 SM3010 1중량%, 및 순수 80.0중량% 포함하도록 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 이형 필름을 제조하였다.A polyester release film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the aqueous silicone release composition was prepared to include 19 wt% of SM3000, 1 wt% of SM3010, and 80.0 wt% of pure silicone.
상기 폴리에스테르 이형 필름을 후술하는 방법에 따라 이형 박리력 및 잔류점착력을 측정하여 그 결과를 표 1에 나타냈다.According to the method of mentioning the said polyester release film later, mold release peel force and residual adhesive force were measured, and the result was shown in Table 1.
<비교예 3>Comparative Example 3
수성 실리콘 이형 조성물을 다우 코닝사의 Syl-Off 7900 18중량%, 다우 코닝사의 Syl-Off 7922 2중량%, 쉬네츠(Shinetsh)사의 상품명 KBM-403으로 구입 가능한 γ-글리시딜프로필리메톡시실란 1중량% 및 순수 79.0중량% 포함하도록 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 이형 필름을 제조하였다.Γ-glycidylpropylrimethoxysilane 1, available from 18% by weight of Dow Corning's Syl-Off 7900, 2% by weight of Dow Corning's Syl-Off 7922, under the tradename KBM-403 from Shinetsh. A polyester release film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the wt% and pure water 79.0 wt% were prepared.
상기 폴리에스테르 이형 필름을 후술하는 방법에 따라 이형 박리력 및 잔류점착력을 측정하여 그 결과를 표 1에 나타냈다.According to the method of mentioning the said polyester release film later, mold release peel force and residual adhesive force were measured, and the result was shown in Table 1.
<비교예 4><Comparative Example 4>
수성 실리콘 이형 조성물을 지이 실리콘사의 SM3000 19중량%, 지이 실리콘사의 SM3010 1중량%, 쉬네츠(Shinetsh)사의 상품명 KBM-403으로 구입 가능한 γ-글리시딜프로필리메톡시실란 1중량% 및 순수 79.0중량% 포함하도록 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 이형 필름을 제조하였다.The aqueous silicone mold release composition comprises 19 wt% of SM3000, 1 wt% of SM3010 of Zie Silicone, 1 wt% of γ-glycidylpropylrimethoxysilane available under the tradename KBM-403 from Shinetsh, and 79.0 wt% of pure water. A polyester release film was prepared in the same manner as in Example 1, except that% was prepared to contain.
상기 폴리에스테르 이형 필름을 후술하는 방법에 따라 이형 박리력 및 잔류점착력을 측정하여 그 결과를 표 1에 나타냈다.According to the method of mentioning the said polyester release film later, mold release peel force and residual adhesive force were measured, and the result was shown in Table 1.
<폴리에스테르 이형 필름의 특성 평가><Characteristic Evaluation of Polyester Release Film>
1. 이형 박리력 평가1. Evaluation of release peel force
폭 25mm의 점착 테이프를 상술한 바와 같은 실시예 및 비교예에서 제조한 폴리에스테르 이형 필름의 이형층에 2kg의 힘으로 밀착시켜 측정용 샘플을 제조하였다.The adhesive tape of width 25mm was stuck to the mold release layer of the polyester mold release film manufactured by the Example and comparative example as mentioned above with the force of 2 kg, and the sample for a measurement was manufactured.
이 측정용 샘플을 70℃ 오븐 내에서 20g/cm2의 압력으로 하중을 가하면서 20 시간 동안 유지시킨 다음 상온에서 15분 정도 방치시킨 후 300mm/min 속도로 180°의 각도로 분리시키면서 걸리는 힘을 측정한다. 점착 테이프는 일본 니토사의 31B 테이프를 사용하였다.This measuring sample was maintained for 20 hours under a load of 20 g / cm 2 in a 70 ℃ oven under pressure, and left at room temperature for 15 minutes, and then separated by an angle of 180 ° at a speed of 300 mm / min. Measure As the adhesive tape, a Japanese Nito 31B tape was used.
2) 잔류 점착력:2) Residual Adhesion:
이형 박리력을 측정하고 난 점착 테이프를 점착면의 오염이 없도록 수거한 후 표면이 매끈한 표준 철판에 2kg의 하중으로 밀착시킨다. 다음 300mm/min의 속도, 180°의 각도로 분리시키면서 걸리는 힘을 측정하였다.After the release peel force was measured, the adhesive tape was collected to prevent contamination of the adhesive surface, and then adhered to a standard smooth steel plate with a load of 2 kg. Next, the force taken while separating at a speed of 300 mm / min and an angle of 180 ° was measured.
또한, 사용한 적이 없는 새 점착 테이프를 같은 철판 표면에 동일 조건으로 밀착 분리하면서 걸리는 힘을 측정하여 아래의 식으로 잔류점착력을 계산하였다.In addition, the residual adhesive force was calculated by the following equation by measuring the force applied while the new adhesive tape which had never been used is closely adhered to the same iron plate surface under the same conditions.
잔류점착력(%)=이형 박리력을 측정한 후의 점착테이프의 점착력 x 100 Residual adhesive force (%) = adhesive force of adhesive tape after measuring release peeling force x 100
새 점착 테이프의 점착력Adhesive force of new adhesive tape
3) 내마모성:3) Wear Resistance:
일정한 하중과 동일한 속도로 왕복운동을 하는 시험기를 이용하여 이형층을 1회 문지른 후 유성펜으로 유성잉크를 도포시켰을 때 잉크가 퍼져있는 면적을 측정하여 그 면적이 10% 이상이 되기 시작할 때의 문지른 횟수를 측정하여 내마모성을 측정하였다. 이러한 내마모성 측정을 폴리에스테르 이형 필름을 제조한 직 후, 10일 후, 20일 후 30일 후에 각각 실시하였으며, 폴리에스테르 이형 필름은 상온에서 습도 70% 환경 하에서 보관하였다.Rub the release layer once using a tester that reciprocates at the same speed as a constant load, and then measures the area where the ink spreads when the oil ink is applied with the oil pen, and rubs when the area starts to become 10% or more. Wear resistance was measured by measuring. These wear resistance measurements were carried out immediately after the polyester release film was prepared, 10 days later, 20 days later, and 30 days later, respectively, and the polyester release film was stored at room temperature under a 70% humidity environment.
상기 표 1의 결과를 보면, 실시예와 비교예에서 제조한 폴리에스테르 이형 필름의 이형 박리력 및 잔류접착력에서 커다란 차이를 보이지 않았다. 그러나, 내마모성 측정 결과를 보면 실시예에서 제조한 본 발명에 따른 폴리에스테르 이형 필름은 제조 직 후 뿐만 아니라 시간의 경과하여도 이형층의 강도가 우수하였으나, 비교예에서 제조한 폴리에스테르 이형 필름은 제조직 후에도 이형층의 강도가 약했으며, 시간이 경과함에 따라 이형층의 강도가 더욱 약했졌다.Looking at the results of Table 1, there was no significant difference in the release peel force and the residual adhesive force of the polyester release film prepared in Examples and Comparative Examples. However, when the wear resistance measurement results show that the polyester release film according to the present invention was excellent in the strength of the release layer not only immediately after the preparation but also with passage of time, the polyester release film prepared in the comparative example was Even after tissue, the strength of the release layer was weak, and over time the strength of the release layer was weaker.
본 발명에 따른 폴리에스테르 이형 필름에서도 에폭시계 실란 커플링제의 함량이 높은 실시예 2와 4의 필름이 실시예 1과 3의 필름보다 이형층의 강도가 우수한 것으로 나타났다.In the polyester release film according to the present invention, the films of Examples 2 and 4 having a high content of an epoxy silane coupling agent were found to have a higher strength of the release layer than the films of Examples 1 and 3.
상술한 바와 같이 본 발명에 따른 수성 실리콘 이형 조성물에 의해 제조된 폴리에스테르 이형 필름은 이형 박리력, 잔류접착력 등 이형 물성이 우수할 뿐만 아니라 내마모성이 우수하여 시간이 경과하여도 이형층의 강도가 유지된다.As described above, the polyester release film prepared by the aqueous silicone release composition according to the present invention not only has excellent release properties such as release peeling force and residual adhesive force, but also has excellent wear resistance, so that the strength of the release layer is maintained over time. do.
본 발명은 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 발명이 속하는 기술분야에 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 실시가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의해 정해져야 할 것이다.Although the present invention has been described with reference to the embodiments, these are merely exemplary, and those skilled in the art will understand that various modifications and equivalent implementations are possible therefrom. Therefore, the true technical protection scope of the present invention will be defined by the technical spirit of the appended claims.
Claims (11)
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