KR20010070974A - 정제로부터 분말을 제조하는 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 정제를 기계적으로 분쇄시키는 제1 단계 및 시프팅시켜 분말을 수득하는 제2 단계를 포함함(이로써 수득한 분말을 150㎛ 씨브를 통과하는 입자를 중랑당 4% 미만 포함한다)을 특징으로 하여, 인장 강도가 5KPa 이상이고 계면활성제를 2중량% 이상 포함하는 정제로부터 분말을 제조하는 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 세제 정제, 특히 세척에 사용하도록 적용된 정제로부터 분말을 제조하는 방법에 관한 것이다.
세제 정제는 상이한 유형의 세척 또는 세정 용도로 광범위하게 사용된다. 자동 식기 세척에 적용하는 경우, 이러한 정제는 제공된 화학 조성을 갖는 원래의 고압축 분말로부터 제조하며, 따라서 고압축 정제는 고체이기 때문에 기계적 응력에 민감하지 않고, 따라서 정제는 계면활성제를 포함하는 수용액을 생성하기 위하여 식기 세척기에 즉시 용해된다. 이러한 정제의 제조 공정에서, 제조된 정제중 적은 비율은, 예를 들면, 부적합한 화학 조성 때문에, 또는 즉시 파괴되어 사용하기에 적합하지 않다. 이러한 경우, 사용하기에 부적합한 정제는 전형적으로 이를 분쇄하고 용해하여 용액을 형성함으로써 재순환시켜, 이 용액으로부터 분말을 수득할 수 있으며, 이 분말은 원래의 분말에 적은 비율로 첨가하여 사용하기에 적합한 정제를 제조하기 위하여 다시 압축시킨다.
본 발명은 인장 강도가 5KPa 이상이고, 계면활성제를 2중량% 이상 포함하는 정제로부터 분말을 제조하는 방법에 관한 것이다.
이러한 방법의 이점 중에는, 사용하는 정제에 대한 만족스러운 품질을 유지하면서 환경의 폐기물을 감소시키는 데 사용될 수 있다는 점이 있다.
정제로부터 분말을 제조하는 현존하는 방법, 특히 자동 식기 세척용 정제를 재순환하기 위한 방법은, 이러한 이점 및 기타의 이점을 가지는 한편, 단점을 갖고 있다. 예를 들면, 재순환 분말의 입상 구조는 분쇄 및 원래의 분말로부터 제조된 정제의 용해로 인하여 원래의 분말과 상이하다.
본 발명은 재순환 분말을 수득하도록 하면서 재순환 분말의 입상 구조를 만족스럽게 조절하는 위에서 언급한 종류의 방법을 제공하려는 것이다.
발명의 요약
본 발명에 따라, 본 발명의 목적은 정제를 기계적으로 분쇄시키는 제1 단계 및 시프팅(sifting)하여 분말을 수득하는 제2 단계를 포함하는 위의 종류의 방법으로 달성되며, 이에 따라 수득된 분말은 150㎛ 씨브(sieve)를 통과하는 입자를 4중량% 미만 포함한다.
본 발명에 따르는 방법은 다수의 이점을 갖는다. 정제의 재순환은 기계적 교반 및 시프팅을 사용하여 이루어지기 때문에, 재순환된 분말은 용해 단계를 통과하지 않고도 수득될 수 있지만, 특정한 조건에서는 이러한 단계에 가하는 것이 바람직할 수 있다. 추가로, 기계적 교반과 함께 취해지는 시프팅은 생성물의 입상 구조를 조절하도록 하여, 150㎛ 씨브를 통과하는 미립자의 수준을 최소로 유지시킨다. 150㎛ 씨브는, 수득한 재순환 분말에서 수득된 미립자의 수준을 정의하기 위하여 도입하며, 이는 시프팅하는 제2 단계에 사용되는 수단과는 상이하다는 것을주목해야 한다.
발명의 상세한 설명
본 발명은 인장 강도가 약 5KPa 이상인 정제로부터 분말을 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따르는 바람직한 양태에서, 정제의 인장 강도는 10KPa 이상, 바람직하게는 15KPa 이상, 더욱 바람직하게는 20KPa 이상이어서, 정제는 즉시 용해되지만 충분한 기계적 저항성이 있다. 정제는 또한 계면활성제를 2중량% 포함한다. 본 발명에 따르는 바람직한 양태에서, 정제는 계면활성제를 5중량% 이상, 바람직하게는 10중량% 이상, 더욱 바람직하게는 15중량% 이상, 가장 바람직하게는 20중량% 이상 포함한다. 사실상, 본 발명은 더욱 특별하게는, 특히 고농도의 계면활성제를 포함한 세탁용 정제에 관한 것이다. 본 발명에 따르는 방법은 정제를 기계적으로 분쇄시키는 제1 단계를 포함한다. 기계적 분쇄는 상이한 수단을 통하여 달성될 수 있으며, 기계적 분쇄에 대한 바람직한 수단은 원심분리, 바람직하게는 원심분리 시프터(sifter), 특히 KEMUTEC에서 제조한 KEK, 더욱 바람직하게는 KEMUTEC에서 제조한 K650을 사용하여 제공된다. 당해 방법의 제2 단계는 시프팅하여 분말을 수득하는 공정으로 이루어진다. 사실상, 정제는 기계적으로 분쇄시킨 후, 고형 블록이 아니라, 특정한 입상 구조를 갖는 복수의 그레인으로 이루어진다. 시프팅하면 입상 구조의 일부를 선택할 수 있다. 본 발명에 따르는 바람직한 양태에서, 시프팅은 5mm 직경의 복수의 구경을 갖는 메쉬(mesh)로 수득한다. 나머지 입상 구조는 배출하여 수득한 분말에 포함시키지 않는다. 전형적으로, 제2 단계로투입되지 않은 나머지 입상 구조는 전체 입상 구조의 중량당 1% 미만을 나타낸다. 바람직하게는, 나머지 입상 구조는 가공되는 정제와 함께 공정의 출발에 재삽입시켜, 공정 루프에 접근시킨다. 본 발명에 따라, 수득한 분말은 150㎛ 씨브를 통과한 입자를 4중량% 미만 포함하도록 한다. 바람직한 양태에서, 수득한 분말은 150㎛ 씨브를 통과하는 입자를 3.5중량% 미만 포함하도록 한다. 150㎛ 씨브는 본 발명에 따르는 제2 단계에서 사용되는 씨빙 수단과는 통상적으로 상이하며, 이는 수득한 분말의 입상 구조를 분석하기 위한 수단을 제공하는 목적에서 언급된다는 것을 주목해야 한다. 미세 입자의 수준을 최소화시키면 수득한 분말의 위생 및 환경적 특성을 개선시킨다. 이는 더욱 특히 효소를 포함하는 정제에 적용되며, 따라서 정제의 효소 성분은 공정 동안 분쇄되지 않는 것이 바람직하다. 퍼카보네이트 성분은 가공된 제품의 안정성이 영향받을 수 있기 때문에, 분쇄시키지 않아야 한다. 사실상, 바람직한 양태에서, 본 발명은 퍼카보네이트를 포함하는 정제에 관한 것이다. 추가로, 미립자의 수준을 제한하면, 수득한 분말을 포함하는 정제를 제조하는 경우, 세척 환경에서 정제에 대한 우수한 용해성을 수득하도록 할 수 있다.
본 발명은 특히 만족스럽지 않은 정제를 원래의 분말과 재배합(re-blending)하는 데 적용되며, 따라서 수득한 분말을 원래의 분말에 첨가하여 혼합물을 형성하고, 첨가한 분말은 혼합물의 중량당 1 내지 20%를 구성하며, 당해 혼합물을 압축하여 정제를 형성한다. 바람직하게는, 이러한 경우, 수득한 분말은 150㎛ 씨브를 통과하는 입자를 150㎛ 씨브를 통과하고 원래의 분말에 포함된 입자의 중량당 비율(%)의 2배 미만인 중량당 비율로 포함한다. 사실상, 특히 미립자에 관하여,수득된 분말이 원래의 분말에 근접한 입상 구조를 더 많이 가질수록 재배합 공정은 더욱 신뢰할만 하다. 이러한 경우, 본 발명에 따르는 공정에 투입되는 원래의 정제는 전형적으로는 원래의 분말을 압축하고, 도료를 가하거나 가하지 않음으로써 자체 제조된다. 전형적으로, 본 발명은 인장 강도가 100KPa 미만인 정제에 관한 것이다. 인장 강도가 80KPa 미만인 정제가 더욱 바람직하고, 인장 강도가 50KPa 미만인 정제가 더더욱 바람직하며, 인장 강도가 30KPa 미만인 정제가 가장 바람직하다. 사실상, 본 발명에 따르는 정제는 세척 환경에서 즉시 용해시켜, 정제를 과도하게 압축하지 않아야 한다. 본 발명에 따르는 방법은, 자동 식기 세척용으로 전형적으로 사용되는 정제로부터 분말을 제조하는 데 대하여 고려될 수 있지만, 용해 특성은 세탁 정제에 대해서는 그다지 엄격하지 않으므로, 세탁 정제에 적용하는 경우 더더욱 유리하다는 것을 주목해야 한다.
공업적으로 적용하는 경우, 본 발명에 따르는 방법으로 시간당 그리고 기계적 분쇄 및 시프팅 수단당 3 내지 8ton의 속도로 다수의 정제를 처리할 수 있다. 시간당 7 내지 8ton의 속도가 더더욱 바람직하다.
매우 가용성인 화합물
본 발명에 따르는 정제는 용해를 촉진하는 매우 가용성인 화합물을 추가로 포함할 수 있다. 이러한 화합물은 혼합물로부터 또는 단일 화합물로부터 형성될 수 있다. 매우 가용성인 화합물은 다음과 같이 정의한다:
탈이온수와 특정 화합물 20g/ℓ를 포함하는 용액을 다음과 같이 제조한다.
1. 특정 화합물 20g을 소택스 비커(Sotax Beaker)에 넣는다. 이 비커를 10℃로 고정한 항온 욕에 놓는다. 선박용 프로펠러가 장착된 교반기를 비커에 넣어 교반기의 기저가 소택스 비커 기저 위로 5mm에 위치하도록 한다. 혼합기를 분당 200회전의 회전 속도로 설정한다.
2. 탈이온수 980g을 소택스 비커에 도입한다.
3. 물을 도입한 지 10초 후에, 전도계를 사용하여 용액의 전도율을 측정한다.
4. 단계(3)을 단계(2)를 수행한 지 20초, 30초, 40초, 50초, 1분, 2분, 5분 및 10분 후에 반복한다.
5. 10분에 측정한 측정값을 상승값 또는 최대값으로서 사용한다.
특정 화합물은 탈이온수를 화합물에 첨가하는 것이 완료할 때로부터 출발하여, 용액의 전도율이 10초 이내에 이의 최대 값의 80%에 이르는 경우, 본 발명에 따라 매우 가용성이다. 사실상, 이러한 방식으로 전도율을 모니터링하는 경우, 전도율은 특정한 시간 후에 상승에 이르고, 이러한 상승은 최대 값으로서 여겨진다. 이러한 화합물은 바람직하게는 취급하기 용이하도록 10 내지 80℃의 온도에서는 고형 입자로 구성된 유동성 물질의 형태이지만, 페이스트 또는 액체 등의 기타의 형태도 사용될 수 있다.
매우 가용성인 화합물의 예는 나트륨 디이소알킬벤젠 설포네이트 또는 나트륨 톨루엔 설포네이트를 포함한다.
응집 효과
본 발명에 따르는 정제는 응집 효과를 갖는 화합물 또는 화합물의 혼합물을 또한 포함할 수 있어, 일정한 압축력에서 기계적으로 더욱 강할 수 있다. 세제 혼합물의 입상 물질에 대한 응집 효과는 조절된 압축 조건하에 가압한, 검사하는 세제 매트릭스를 기본으로 한 정제를 분쇄하는 데 필요한 힘을 특징으로 한다. 주어진 압축력에 대하여, 높은 정제 강도는 과립이 압축되는 경우 함께 강하게 점착하여, 강한 응집 효과가 발생한다는 것을 나타낸다. 정제 강도(직경방향 파쇄 응력이라고도 함)를 평가하는 수단은 문헌에 기재되어 있다[참조: Pharmaceutical dosage forms: tablets volume 1 Ed. H.A, Lieberman et al., published in 1989].
매우 가용성인 화합물에 의해 유도되는 응집 효과는, 매우 가용성인 화합물을 포함하지 않은 원래의 베이스 분말의 정제 강도를 원래의 베이스 분말 97부와 매우 가용성인 화합물 3부를 포함한 분말 혼합물의 정제 강도와 비교함으로써 본 발명에 따라 측정한다. 매우 가용성인 화합물은 실질적으로 무수(함수율 10% 미만, 바람직하게는 5% 미만)인 형태로 매트릭스에 첨가한다. 첨가 온도는 10 내지 80℃, 더욱 바람직하게는 10 내지 40℃이다.
매우 가용성인 화합물은, 주어진 3000N의 압축력에서 중량이 세제 입상 물질 50g이고 직경이 55mm인 정제의 정제 인장 응력이 베이스 입상 물질 중의 응집 효과를 갖는 매우 가용성인 화합물 3%의 존재에 의해 30% 초과로 증가하는 경우(바람직하게는 60%, 더욱 바람직하게는 100%), 본 발명에 따라 입상 물질에 대한 응집 효과를 갖는다고 정의한다.
특히 계면활성제를 포함한 입상 물질을 압축시켜 형성된 정제에 대한 응집 효과를 갖는 매우 가용성인 화합물을 통합시키는 경우, 수용액에 대한 정제의 용해성이 현저히 증가된다는 것을 주목해야 한다. 바람직한 양태에서, 정제의 중량당 1% 이상이 매우 가용성인 화합물로부터 형성되며, 정제의 중량당 더욱 바람직하게는 2% 이상, 더더욱 바람직하게는 3% 이상, 가장 바람직하게는 5% 이상이 입상 물질에 대한 응집 효과를 갖는 매우 가용성인 화합물로부터 형성된다.
매우 가용성인 화합물 및 계면활성제를 포함하는 조성물이 유럽 특허원 제0 524 075호에 기재되어 있으며, 당해 조성물은 액상 조성물이라는 것을 주목해야 한다.
입상 물질에 대한 응집 효과를 갖는 매우 가용성인 화합물은 기존의 정제와 비교하는 경우 일정한 압축력에서 더 높은 인장 강도를 갖거나 더 낮은 압축력에서 동일한 인장 강도를 갖는 정제를 수득하도록 한다. 전형적으로, 정제는 인장 강도가 5KPa 초과, 바람직하게는 10KPa 초과, 더욱 바람직하게는, 특히 세탁 적용에 사용되는 경우에는 15KPa 초과, 더더욱 바람직하게는 30KPa 초과, 100KPa 미만, 더더욱 바람직하게는 80KPa 미만, 가장 바람직하게는 60KPa 미만이다. 사실상, 세탁 적용의 경우, 정제는 예를 들면 자동 식기 세척 용도의 경우보다 덜 압축되어야 하며, 이에 따라 용해가 더욱 신속하게 달성되어, 세탁 적용에서는, 인장 강도가 가장 바람직하게는 30KPa 미만이다.
이는 기존의 정제와 유사한 응고성 및 기계 저항을 가지면서 덜 압축되어 더욱 신속하게 용해되는 정제가 제조되도록 한다. 추가로, 화합물이 매우 가용성이기 때문에, 정제의 용해가 추가로 촉진되어, 본 발명에 따르는 정제의 용해를 촉진시키는 시너지를 일으킨다.
정제 제조
본 발명은 기존의 세제 정제와 비교하는 경우, 일정한 압축력에서 덜 압축되고 덜 농밀한 정제를 수득하도록 하는 것이다.
본 발명의 세제 정제는 고형 성분을 함께 혼합하고, 사용되는 통상적인, 예를 들면, 약제학 산업 분야의 정제 프레스에서 혼합물을 압축시킴으로써 간단히 제조할 수 있다. 바람직하게는 주요 성분, 특히 겔화 계면활성제는 입상 형태로 사용된다. 어떠한 액상 성분이라도, 예를 들면, 계면활성제 또는 거품 억제제를 통상적인 방법으로 고형 입상 성분으로 혼입시킬 수 있다.
특히 세탁 정제의 경우, 증강제 및 계면활성제 등의 성분은 통상적인 방법으로 분무 건조시킨 다음, 적합한 압력에서 압축시킬 수 있다. 바람직하게는, 본 발명에 따르는 정제는 100000N 미만, 더욱 바람직하게는 50000M 미만, 더더욱 바람직하게는 5000N 미만, 가장 바람직하게는 3000N 미만의 압축력을 사용하여 압축시킨다. 사실상, 가장 바람직한 양태는 2500N 미만의 압축력을 사용하여 압축된 세탁에 적합한 정제이지만, 자동 식기 세척 정제는 예를 들면, 이러한 자동 식기 세척 정제가 통상적으로 세탁 정제보다 더 압축되도록 고려할 수도 있다.
본 발명의 정제를 제조하는 데 사용되는 입상 물질은 어떠한 입상화방법 또는 조립방법으로도 제조할 수 있다. 이러한 방법의 예는 전형적으로 600g/ℓ 이하의 낮은 부피 밀도를 제공하는 분무 건조법(공류 또는 역류 분무 건조 타워에서 수행)이다. 밀도가 큰 입상 물질은 높은 전단 배치(batch) 혼합기/조립기에서 조립 및 치밀화시켜 제조하거나 연속 조립 및 치밀화 공정[예: 로디게(Lodige)CB 및/또는 로디게KM 혼합기를 사용]으로 제조할 수 있다. 기타 적합한 방법은 유동상 방법, 압축 방법(예: 롤 압축), 압출, 및 응집, 결정화 센터링(sentering) 등과 같은 임의의 화학 공정으로 제조된 입상 물질을 포함한다. 각각의 입자는 또한 어떠한 다른 입자, 과립, 구 또는 그레인일 수도 있다.
입상 물질 성분은 어떠한 통상적인 수단으로도 함께 혼합할 수 있다. 배치는 예를 들면, 콘크리트 혼합기, 노타(Nauta) 혼합기, 리본 혼합기 등에서 적합하다. 또 다른 방법으로, 혼합 공정은 각각의 성분을 이동 벨트에 대하여 중량으로 계량하고 이들을 하나 이상의 드럼(들) 또는 혼합기(들)에서 블렌딩시켜 연속적으로 수행할 수 있다. 비 겔화 결합제는 입상 물질 성분의 일부 또는 전부의 혼합물에 분무할 수 있다. 기타 액상 성분은 성분의 혼합물에 개별적으로 또는 예비 혼합하여 분무할 수도 있다. 예를 들면, 향료 및 광학 증백제의 슬러리를 분무할 수 있다. 미분된 유동 조제(제올라이트, 카보네이트 실리카 등의 더스팅 제제)는 결합제에 분무한 후, 바람직하게는 공정의 말기 무렵에 입상 물질에 가하여 혼합물을 덜 점착성이 되게 할 수 있다.
정제는 임의의 압축 방법, 예를 들면, 타블레팅(tabletting), 브리케팅(briquetting) 또는 압출, 바람직하게는 타블레팅을 사용하여 제조할 수 있다. 적합한 장치에는 표준 단일 스트로크 또는 회전 프레스[예:커토이(Courtoy), 코치(Korch), 매내스티(Manesty)또는 보널스(Bonals)]가 포함된다. 본 발명에 따라 제조된 정제는 바람직하게는 직경이 20 내지 60mm, 바람직하게는 35 내지 55mm이고, 중량이 25 내지 100g이다. 정제의 높이 대 직경(또는 폭) 비는 바람직하게는 1:3 초과, 더욱 바람직하게는 1:2 초과이다. 이들 정제를 제조하는 데 사용되는 압축압은 100000kN/㎡, 바람직하게는 30000kN/㎡, 더욱 바람직하게는 5000kN/㎡, 더더욱 바람직하게는 3000kN/㎡, 가장 바람직하게는 1000kN/㎡를 초과할 필요가 없다. 본 발명에 따르는 바람직한 양태에서, 정제의 밀도는 0.9g/cc 이상, 더욱 바람직하게는 1.0g/cc 이상, 바람직하게는 2.0g/cc 미만, 더욱 바람직하게는 1.5g/cc 미만, 가장 바람직하게는 1.1g/cc 미만이다.
하이드로트로프(hydrotrope) 화합물
본 발명의 바람직한 양태에서, 정제는 또한 정제가 수용액에 용해되는 것을 추가로 조력하는, 다음과 같이 하이드로트로프라고 정의되는 특정한 화합물인 하이드로트로프 화합물을 포함한다[참조: S.E. Friberg and M. Chiu, J. Dispersion Science and Technology, 9(5&6), pages 443 to 457, (1988-1989)]:
1. 특정 화합물 25중량%와 물 75%를 포함하는 용액을 제조한다.
2. 그 후 옥탄산을 용액 중의 특정 화합물의 중량의 1.6배의 비율로 온도가 20℃인 용액에 가한다. 용액을 소택스 비커 속에서 선박용 프로펠러가 장착된 교반기로 혼합하며, 이때 프로펠러는 비커의 기저 위로 약 5mm에 위치시키고, 혼합기는 분당 200회전의 회전 속도로 설정한다.
3. 특정 화합물은 옥탄산이 완전히 가용화되는 경우, 하이드로트로프이고, 용액이 1상만을 포함하는 경우, 상은 액체상이다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 하이드로트로프 화합물은 15 내지 60℃의 작동 조건에서 고형 입자로 제조된 유동성 물질이라는 것을 주목해야 한다.
하이드로트로프 화합물은 이하에 기술된 화합물을 포함한다:
상업용 하이드로트로프의 목록은 문헌에서 찾을 수 있다[참조: McCutcheon's Emulsifiers and Detergents published by the McCutcheon division of Manufacturing Confectioners Company]. 주요 화합물은 또한 다음을 포함한다:
1. 다음 구조를 갖는 비이온성 하이드로트로프:
(여기서, R은 C8내지 C10알킬 쇄이고, x는 1 내지 15이며, y는 3 내지 10이다)
2. 알칼리 금속 아릴 설포네이트 등의 음이온성 하이드로트로프. 이는 벤조산, 살리실산, 벤젠설폰산 및 이의 다수의 유도체의 알칼리 금속염, 나프토산 및 각종 하이드로방향족 산을 포함한다. 이들의 예는 톨루엔 설폰산으로부터 유도된 나트륨, 칼륨 및 암모늄 벤젠 설포네이트 염, 크실렌 설폰산, 쿠멘 설폰산, 테트랄린 설폰산, 나프탈렌 설폰산, 메틸 나프탈렌 설폰산, 디메틸 나프탈렌 설폰산, 트리메틸 나프탈렌 설폰산이다.
기타의 예는 디이소프로필 벤젠 설폰산, 에틸 메틸 벤젠 설폰산 등의 디알킬 벤젠 설폰산의 염, 알킬 쇄 길이가 3 내지 10(바람직하게는 4 내지 9)인 알킬 벤젠 설폰산의 염, 알킬 쇄의 탄소수가 1 내지 18인 직쇄 또는 측쇄 알킬 설포네이트를 포함한다.
3. 예를 들면, 알콕시화 글리세린 및 알콕시화 글리세라이드, 에스테르 알콕시화 글리세린, 알콕시화 지방산, 글리세린의 에스테르, 폴리글리세롤 에스테르 등의 용매 하이드로트로프. 바람직한 알콕시화 글리세린은 다음 구조를 갖는다:
(여기서, l, m 및 n은 각각 0 내지 약 20의 수이며, 단 l+m+n은 약 2 내지 약 60, 바람직하게는 약 10 내지 약 45이고, R은 H, CH3또는 C2H5이다)
바람직한 알콕시화 글리세라이드는 다음 구조는 갖는다:
[여기서, R1및 R2는 각각 CnCOO 또는 -(CH2CHR3-O)l-H{여기서, R3은 H, CH3또는 C2H5이고, l은 1 내지 약 60의 수이며, n은 약 6 내지 약 24의 수이다}이다]
4. 예를 들면, 유럽 특허 제636687호에 기재된 바와 같은 중합체성 하이드로트로프:
(여기서, E는 친수성 관능 그룹이고, R은 H 또는 C1-C10알킬 그룹 또는 친수성 관능 그룹이고, R1은 H, 저급 알킬 그룹 또는 방향족 그룹이며, R2는 H, 사이클릭 알킬 또는 방향족 그룹이다)
당해 중합체의 분자량은 전형적으로 약 1000 내지 1000000이다.
5. 5-카복시-4-헥실-2-사이클로헥산-1-일 옥탄산[디애시드(Deacid)] 등과 같은 특수 구조의 하이드로트로프.
본 발명에서 이러한 화합물을 사용하면 예를 들어, 하이드로트로프 화합물이 계면활성제의 용해를 촉진시키기 때문에, 정제의 용해 속도가 추가로 증가된다. 이러한 화합물은 혼합물 또는 단일 화합물로부터 형성할 수 있다.
피막
본 발명에 따르는 정제의 응고성은 피복정(coated tablet)을 제조함으로써 추가로 개선시킬 수 있으며, 피막이 본 발명에 따르는 피복되지 않은 정제를 덮고 있어, 정제의 기계적 특성을 추가로 개선시키면서 용해를 유지하거나 추가로 개선시키도록 한다.
본 발명의 하나의 양태에서, 이후 정제를 피복하여 정제가 수분을 흡수하지 않거나 매우 느린 속도로만 수분을 흡수하도록 할 수 있다. 피막은 또한 강하여 적당한 기계적 충격이 취급, 포장 및 운송 동안 정제에 가해지더라도 매우 낮은 정도의 파손 또는 마모만이 발생되도록 한다. 최종적으로 피막은 바람직하게는 취성이어서 정제가 더 강한 기계적 충격을 받는 경우에 파괴되도록 한다. 추가로, 피복재는 알칼리성 조건하에서 용해되거나, 계면활성제에 의해 즉시 유화되는 것이 유리하다. 이는 세척 순환 동안 전방 적재 세탁기의 창에 가시적인 잔사가 발생하는 문제를 피하고, 또한 세탁물 적재시 피복재의 용해되지 않은 입자 또는 덩어리의 침착을 피하는 데 기여한다.
수 용해도는 "수 용해도 측정용 표준 시험방법(Standard Test Method for Measurements of Aqueous Solubility)"이라는 표제의 ASTM E1148-87의 시험 프로토콜에 따라 측정한다.
적합한 피복재는 디카복실산이다. 특히 적합한 디카복실산은 옥살산, 말론산, 석신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세박산, 운데칸디오산, 도데칸디오산, 트리데칸디오산 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
피복재는 융점이 바람직하게는 40 내지 200℃이다.
피막은 다수의 방법으로 도포시킬 수 있다. 두 가지 바람직한 피복방법은 용융 물질로 피복하는 방법(a) 및 물질의 용액으로 피복하는 방법(b)이다.
(a)에서는, 피복재를 이의 용융점 초과의 온도에서 도포한 다음 정제 위에서 응고시킨다. (b)에서는, 도료를 용액으로서 도포하고, 용매를 건조시켜 응집 피막으로 방치시킨다. 실질적으로 불용성인 물질은 예를 들면, 분무 또는 침지시킴으로써 정제에 도포시킬 수 있다. 통상적으로 용융 물질을 정제에 분무하는 경우, 이는 신속하게 응고하여 응집 피막을 형성한다. 정제를 용융 물질에 침지시킨 다음 제거하는 경우, 다시 신속하게 냉각시키면 피복재의 신속한 응고가 발생한다. 명백하게 실질적으로 불용성인 용융점이 40℃ 미만인 물질은 주위 온도에서 충분히 고체가 아니고, 용융점이 약 200℃ 초과인 물질은 사용하기에 실제적이지 않다는 것이 밝혀졌다. 바람직하게는, 물질은 60 내지 160℃, 더욱 바람직하게는 70 내지 120℃에서 용융한다.
"용융점"이란, 물질이 예를 들면, 모세관 속에서 서서히 가열되는 경우 투명한 액체가 되는 온도를 의미한다.
어떠한 목적하는 두께의 피막도 본 발명에 따라 도포할 수 있다. 대부분의 목적을 위하여, 피막은 정제 중량의 1 내지 10%, 바람직하게는 1.5 내지 5%를 형성한다.
본 발명의 정제 피막은 매우 경질이고 정제에 추가의 강도를 제공한다.
본 발명의 바람직한 양태에서 세척시 피막의 파단성은 붕해제를 피막에 첨가함으로써 개선시킨다. 이러한 붕해제는 물과 접촉시 일단 팽창하여 피막을 작은 조각으로 파괴한다. 이는 세척 용액 중에서의 피막의 용해성을 개선시킨다. 붕해제는 피막 용융물 중에서 30% 이하, 바람직하게는 5 내지 20%, 가장 바람직하게는 5 내지 10%의 수준으로 현탁된다. 가능한 붕해제는 문헌[참조: Handbook of Parmaceutical Excipients (1986)]에 기재되어 있다. 적합한 붕해제의 예에는 전분(천연 전분, 개질 전분 또는 예비젤라틴화 전분, 나트륨 전분 글루코네이트), 검(한천 검, 구아 검, 로커스트 빈 검, 카라야 검, 펙틴 검, 트라가칸트 검), 크로스카밀로스 나트륨, 크로스포비돈, 셀룰로스, 카복시메틸 셀룰로스, 알겐산 및 알긴산나트륨을 포함하는 이의 염, 이산화규소, 클레이, 폴리비닐피롤리돈, 소이 폴리사카라이드, 이온 교환 수지 및 이들의 혼합물이 포함된다.
인장 강도
출발 물질의 조성 및 정제의 형상에 따라, 사용된 압축력은 인장 강도 및 세탁기에서의 붕해 시간에 영향을 미치지 않도록 조절할 수 있다. 이러한 방법은 어떠한 크기 또는 형상의 균질 또는 적층 정제를 제조하는 데 사용될 수 있다.
원주형 정제에 대하여, 인장 강도는 정제의 강도를 나타내는 방법인 직경 방향 파단 응력(DFS)에 상응하고, 다음 식으로 측정한다:
[여기서, F는 VK 2000 정제 경도 시험기(제조원: Van Kell industries Inc.)로 측정한, 인장 파손(파단)을 일으키는 최대 힘(뉴튼)이고, D는 정제의 직경이며, T는 정제의 두께이다](참조: Method Parmaceutical Dosage Forms: Tablets Volume 2 page 213 to 217)
직경 방향 파단 응력이 20KPa 미만인 정제는 취성으로 여겨지며, 일부 파괴된 정제가 소비자에게 전달되게 할 수도 있다. 25KPa 이상의 직경 방향 파단 응력이 바람직하다. 전형적으로, 본 발명에 따르는 정제는 주축에 대한 법선 방향의 인장 강도가 5KPa 초과, 바람직하게는 10KPa 초과, 더욱 바람직하게는, 특히 세탁 적용으로 사용하는 경우에는 15KPa 초과, 더더욱 바람직하게는 20KPa 초과이다.본 발명에 따르는 정제는 또한 즉시 용해되어 인장 강도가 바람직하게는 75KPa 미만, 더욱 바람직하게는 50KPa 미만이다.
이는 비 원주형 정제에 유사하게 적용되어 인장 강도를 정의함으로써, 정제의 높이에 수직인 횡단면이 비원형이고, 따라서 힘이 정제의 높이 방향에 수직이고 정제의 면에 법선인 방향을 따라 적용되고, 당해 면은 비 원형 횡단면에 수직이다.
정제 분배(tablet dispense)
붕해 정제의 분배율을 다음 방법으로 측정할 수 있다.
명목상 각각 50g인 두 개의 정제를 중량 계량한 다음, 분배 장치(BauchnechtWA9850 세탁기)에 넣는다. 세탁기에 대한 물 공급을 20℃의 온도 및 갤론당 21그레인의 경도로 설정하고, 분배 장치 수 유입 유량을 8ℓ/min으로 설정한다. 분배 장치에 잔류하는 정제 잔사 수준을 세탁물을 변경시킴으로써 검사하고, 세탁 프로그램 4(백색/색상, 짧은 순환)로 설정한다. 분배 잔사 비율을 다음과 같이 측정한다:
분배율(%) = 잔사 중량×100/원래의 정제 중량
잔사의 수준은 공정을 10회 반복하여 측정하고, 평균 잔사 수준은 10개의 각각의 측정치를 기준으로 하여 계산한다. 이러한 응력 시험에서 출발 정제 중량의 40%의 잔사가 허용되는 것으로 고려된다. 30% 미만의 잔사가 바람직하며, 25% 미만의 잔사가 더욱 바람직하다.
용액 중의 Ca2+이온의 농도를 나타내는, 수 경도의 측정치는 기존의 "갤론당 그레인" 단위로 주어지므로, 리터당 0.001mol = 갤론당 7.0그레인임을 주목해야 한다.
비등화제(effervesent)
본 발명의 또 다른 바람직한 양태에서 정제는 수용액 중에서의 정제의 용해성을 추가로 촉진하는 화합물인 비등화제를 추가로 포함한다.
본원에서 정의되는 비등성은 가용성 산 원료와 알칼리 금속 카보네이트 사이의 화학 반응의 결과, 이산화탄소 기체가 생성되어, 액체로부터 기체 거품이 방출됨을 의미한다:
즉, C6H8O7+ 3NaHCO3 →Na3C6H5O7+ 3CO2 ↑+ 3H2O
산과 카보네이트 원료의 추가의 예 및 기타 비등성 시스템은 문헌[참조: Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets Volume 1 page 287 to 291]에서 찾을 수 있다.
비등화제는 세제 성분 외에 정제 혼합물에 가할 수 있다. 이러한 비등화제를 세제 정제에 첨가하면 정제의 붕해 시간을 개선시킨다. 양은 정제의 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 5 내지 20%, 가장 바람직하게는 10 내지 20%이다. 바람직하게 비등화제는 상이한 입자의 응고제로서 또는 압축분으로서, 그러나 개별적 입자는 아닌 형태로 첨가해야 한다.
정제 중의 비등성에 의해 생성된 기체로 인하여, 정제는 D.F.S가 높으면서도, 여전히 붕해 시간이 비등화제를 포함하지 않는 정제와 동일할 수 있다. 비등성을 갖는 정제의 D.F.S가 비등성 없는 정제와 동일하게 유지되는 경우, 비등성을 갖는 정제의 붕해는 더 신속할 것이다.
추가의 용해 조제는 나트륨 아세테이트 또는 우레아 등의 화합물을 사용하여 제공할 수 있을 것이다. 적합한 용해 조제 목록은 문헌[참조: Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets, Volume 1, Second edition, Edited by H.A. Lieberman et all, ISBN 0-8247-8044-2]에서 또한 찾을 수 있다.
세정 계면활성제
계면활성제가 본 발명에 따르는 정제에 포함된다. 계면활성제의 용해성은 매우 가용성인 화합물을 첨가함으로써 촉진된다.
전형적으로 약 1 내지 약 55중량% 수준으로 사용되는 본원에서 유용한 계면활성제의 비제한적인 예로는, 통상적인 C11-C18알킬 벤젠 설포네이트("LAS") 및 1급 측쇄 및 랜덤한 C10-C20알킬 설페이트("AS"), 화학식 CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3및 CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3의 C10-C182급 (2,3) 알킬 설페이트[여기서, x 및 (y+1)은 약 7 이상, 바람직하게는 약 9 이상의 정수이고, M은 수 가용성 양이온, 특히 나트륨, 불포화 설페이트, 예를 들면, 올레일 설페이트이다], C10-C18알킬 알콕시 설페이트("AExS", 특히 EO 1 내지 7의 에톡시 설페이트), C10-C18알킬 알콕시 카복실레이트(특히 EO 1 내지 5의 에톡시카복실레이트), C10-18글리세롤 에테르, C10-C18알킬 폴리글리코사이드 및 이들의 상응하는 설페이트화 폴리글리코사이드, 및 C12-C18알파-설폰화 지방산 에스테르가 포함된다. 필요한 경우, 통상적인 비이온성 및 양쪽성 계면활성제, 예를 들면, 이른바 협소한 피크의 알킬 에톡실레이트를 포함하는 C12-C18알킬 에톡실레이트("AE") 및 C6-C12알킬 페놀 알콕실레이트(특히 에톡실레이트 및 혼합 에톡시/프로폭시), C12-C18베타인 및 설포베타인("설타인"), C10-C18아민 옥사이드 등이 또한 전체 조성물에 포함될 수 있다. C10-C18N-알킬 폴리하이드록시 지방산 아미드 또한 사용될 수 있다. 전형적인 예는 C12-C18N-메틸글루카미드를 포함한다. WO 제9,206,154호를 참조한다. 기타 당 유도된 계면활성제로는 N-알콕시 폴리하이드록시 지방산 아미드, 예를 들면, C10-C18N-(3-메톡시프로필) 글루카미드가 포함된다. N-프로필 내지 N-헥실 C12-C18글루카미드는 적은 거품 발생에 사용될 수 있다. C10-C20통상적인 비누가 사용될 수도 있다. 많은 거품 발생을 목적으로 하는 경우, 측쇄 C10-C16비누가 사용될 수 있다. 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제의 혼합물이 특히 유용하다. 기타 통상적인 유용한 계면활성제가 표준 문헌에 기재되어 있다. 바람직한 양태에서, 정제는 계면활성제를 중량당 5% 이상, 더욱 바람직하게는 15% 이상, 더더욱 바람직하게는 25% 이상, 가장 바람직하게는 35 내지 45% 포함한다.
비 겔화 결합제
비 겔화 결합제는 용해를 추가로 촉진시키기 위하여 정제를 형성하는 입자와 통합시킬 수 있다. 이러한 화합물은 수용액 중에서의 정제의 용해를 추가로 촉진한다.
비 겔화 결합제가 사용되는 경우, 적합한 비겔화 결합제에는 합성 유기 중합체, 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴레이트 및 수용성 아크릴레이트 공중합체가 포함된다. 문헌[참조: The handbook of Pharmaceutical Excipients second edition]에 다음 결합제 종류가 기재되어 있다: 아카시아, 알긴산, 카보머, 카복시메틸셀룰로스 나트륨, 덱스트린, 에틸셀룰로스, 젤라틴, 구아 검, 수소화 식물유 I형, 하이드록시에틸 셀룰로스, 하이드록시프로필 메틸셀룰로스, 액상 글루코스, 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 말토덱스트린, 메틸셀룰로스, 폴리메타크릴레이트, 포비돈, 나트륨 알기네이트, 전분 및 제인. 가장 바람직한 결합제, 예를 들면, 양이온성 중합체, 즉, 에톡시화 헥사메틸렌 디아민 4급 화합물, 비스헥사메틸렌 트리아민 또는 기타, 예를 들면, 펜타아민, 에톡시화 폴리에틸렌 아민, 말레산 아크릴계 중합체 또한 세탁시 활성 세정 작용을 갖는다.
비 겔화 결합제 물질은 바람직하게는 분무시켜 융점이 90℃ 미만, 바람직하게는 70℃ 미만, 더더욱 바람직하게는 50℃ 미만이 되도록 하여, 매트릭스 중의 기타 활성 성분을 손상시키거나 분해시키지 않도록 한다. 용융 형태로 분무할 수 있는 비 수용액 결합제(즉, 수용액 상태가 아님)가 가장 바람직하다. 그러나, 이는 건식 첨가하여 매트릭스로 혼입시키나, 정제 내에 결합 특성을 갖는 고형 결합제일 수도 있다.
비 겔화 결합제 물질은 바람직하게는 조성물의 0.1 내지 15%, 더욱 바람직하게는 정제의 중량을 기준으로 하여 5% 미만, 특히 비 세탁 활성 물질인 경우 2% 미만의 양으로 사용한다.
겔화 결합제, 예를 들면, 비이온성 계면활성제는 이의 액체 또는 용융 형태 상태인 것을 피하는 것이 바람직하다. 비이온성 계면활성제 및 기타 겔화 결합제는 조성물로부터 제외시키지는 않지만, 액체로서가 아닌 입상 물질의 성분으로서 세제 정제로 가공하는 것이 바람직하다.
증강제
세제 증강제는 무기질 경도를 조절하는 데 조력하기 위하여 본원에서 조성물에 임의로 포함시킬 수 있다. 무기 증강제 뿐만 아니라 유기 증강제가 사용될 수 있다. 증강제는 전형적으로 입상 오물을 제거하는 데 조력하기 위하여 직물 세탁 조성물에 사용한다.
증강제 농도는 조성물의 최종 목적에 따라 매우 광범위하게 변화시킬 수 있다.
무기 또는 P 함유 세제 증강제는, 이들로 한정하려는 것은 아니지만, 알칼리 금속, 폴리포스페이트의 암모늄 및 알칸올암모늄 염(예: 트리폴리포스페이트, 피로포스페이트 및 유리상 중합체성 메타-포스페이트), 포스포네이트, 피트산, 실리케이트, 카보네이트(비카보네이트 및 세스퀴카보네이트 포함), 설페이트 및 알루미노실리케이트를 포함한다. 그러나, 비 포스페이트 증강제가 몇가지 부분에 필요하다. 중요하게는, 본원에서 조성물은 놀랍게도 시트레이트 등의 이른바 "약(weak)" 증강제의 존재하에서 또는 제올라이트 또는 적층 실리케이트 증강제로 발생할 수 있는 이른바 "언더빌트(underbuilt)" 경우에서도 잘 작용한다.
실리케이트 증강제의 예는 알칼리 금속 실리케이트, 특히 SiO2:Na2O 비가 1.6:1 내지 3.2:1인 실리케이트 및 적층 실리케이트, 예를 들면, 1987년 5월 12일자로 피.에이치.릭(H. P. Rieck)에 허여된 미국 특허 제4,664,839호에 기재되어 있는 적층 규산나트륨이다. NaSKS-6은 훽스트(Hoechst)에서 판매중인 결정성 적층 실리케이트의 상표명(공통적으로 본원에서는 "SKS-6"으로 약칭함)이다. 제올라이트 증강제와는 달리, Na SKS-6 실리케이트 증강제는 알루미늄을 함유하지 않는다. NaSKS-6은 적층 실리케이트 형태의 델타-Na2SiO5형태를 갖는다. 이는 독일 특허원 제3,417,649호 및 제3,742,043호에 기재되어 있는 바와 같은 방법으로 제조할 수 있다. SKS-6은 본원에서 사용하기에 매우 바람직한 적층 실리케이트이나, 화학식 NaMSixO2x+1·yH2O의 실리케이트(여기서, M은 나트륨 또는 수소이고, x는 1.9 내지 4의 수, 바람직하게는 2이며, y는 0 내지 20의 수, 바람직하게는 0이다)와 같은 다른 적층 실리케이트도 본원에서 사용할 수 있다. 훽스트에서 제조한 다양한 기타 적층 실리케이트로는 알파, 베타 및 감마 형태로서 NaSKS-5, NaSKS-7 및 NaSKS-11이 포함된다. 위에서 주목한 바와 같이, 델타-Na2SiO5(NaSKS-6 형태)가 본원에서 사용하기에 가장 바람직하다. 예를 들면 규산마그네슘과 같은 기타 실리케이트 또한 유용할 수 있으며, 이는 산소 표백제용 안정화제로서 및 거품 조절 시스템의 성분으로서 입상 제형 중에서 크리스프화제(crispening agent)로서 작용할 수 있다.
카보네이트 증강제의 예는 1973년 11월 15일자로 공개된 독일 특허원 제2,321,001호에 기재되어 있는 바와 같은 알칼리 토금속 및 알칼리 금속 카보네이트이다.
알루미노실리케이트 증강제가 본 발명에 유용하다. 알루미노실리케이트 증강제는 가장 일반적으로 판매되고 있는 강력 입상 세제 조성물에서 매우 중요하며, 또한 액상 세제 제형에서 중요한 증강제 성분일 수 있다. 알루미노실리케이트 증강제에는 화학식 Mz(zAlO2)y]·xH2O의 구조(여기서, z 및 y는 6 이상의 정수이고, z 대 y의 몰비는 1.0 내지 약 0.5의 범위이며, x는 약 15 내지 약 264의 정수이다)를 갖는 증강제가 포함된다.
유용한 알루미노실리케이트 이온 교환 물질은 시판중이다. 이들 알루미노실리케이트는 구조상 결정성 또는 무정형일 수 있으며 천연 알루미노실리케이트 또는 합성 유도된 알루미노실리케이트일 수 있다. 알루미노실리케이트 이온 교환 물질의 제조방법은 1976년 10월 12일에 크루멜 등(Krummel et al.)에 허여된 미국 특허 제3,985,669호에 기재되어 있다. 본원에서 유용한 바람직한 합성 결정성 알루미노실리케이트 이온 교환 물질은 상표명 제올라이트 A, 제올라이트 P(B), 제올라이트MAP 및 제올라이트 X로 시판중이다. 특히 바람직한 양태에서, 결정성 알루미노실리케이트 이온 교환 물질은 다음 화학식의 구조이다:
Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O
(여기서, x는 약 20 내지 약 30, 특히 약 27이다)
이 물질은 제올라이트 A로 공지되어 있다. 탈수 제올라이트(x = 0 내지 10) 또한 본원에서 사용할 수도 있다. 바람직하게는, 알루미노실리케이트는 직경이 0.1 내지 10μ인 입자 크기를 갖는다.
본 발명의 목적에 적합한 유기 세제 증강제에는 이들로 한정하려는 것은 아니지만, 광범위한 폴리카복실레이트 화합물이 포함된다. 본원에 사용된 바와 같이, "폴리카복실레이트"는 복수의 카복실레이트 그룹, 바람직하게는 세 개 이상의 카복실레이트를 갖는 화합물을 말한다. 폴리카복실레이트 증강제는 일반적으로 산 형태의 조성물에 가할 수 있지만, 중화 염의 형태로 가할 수도 있다. 염 형태로 사용되는 경우, 알칼리 금속, 예를 들면, 나트륨, 칼륨 및 리튬 또는 알카노알루미늄 염이 바람직하다. 폴리카복실레이트 증강제 중에는 다양한 범주의 유용한 물질이 포함된다. 한가지 중요한 범주의 폴리카복실레이트 증강제는 1964년 4월 7일에 버그(Berg)에 허여된 미국 특허 제3,128,287호 및 1972년 1월 18일에 람버티 등(Lamberti et al.)에 허여된 미국 특허 제3,635,830호에 기재되어 있는 바와 같이, 옥시디석시네이트를 포함하는 에테르 폴리카복실레이트를 포함한다. 또한, 1987년 5월 5일에 부시 등(Bush et al.)에 허여된 미국 특허 제4,663,071호에"TMS/TDS" 증강제를 참조한다. 적합한 에테르 폴리카복실레이트는 또한 사이클릭 화합물, 특히 지환족 화합물, 예를 들면, 미국 특허 제3,923,679호, 제3,835,163호, 제4,158,635호, 제4,120,874호 및 제4,102,903호에 기재된 화합물을 포함한다.
기타 유용한 세정성 증강제에는 에테르 하이드록시폴리카복실레이트, 말레산 무수물과 에틸렌 또는 비닐 메틸 에테르와의 공중합체, 1,3,5-트리하이드록시 벤젠-2,4,6-트리설폰산 및 카복시메틸옥시석신산, 각종 알칼리 금속, 암모늄 및 폴리아세트산(예: 에틸렌디아민 테트라아세트산 및 니트릴로아세트산)의 치환된 암모늄 염, 및 폴리카복실레이트, 예를 들면, 멜리트산, 석신산, 옥시디석신산, 폴리말레산, 벤젠 1,3,5-트리카복실산, 카복시메틸옥시석신산 및 이의 가용성 염이 포함된다.
시트레이트 증강제, 예를 들면, 시트르산 및 이의 가용성 염(특히 나트륨 염)은 회수 가능한 원료 및 이의 생분해성으로 인한 이의 유효성으로 인하여, 강력 액상 세제 제형에 대해 특히 중요한 폴리카복실레이트 증강제이다. 시트레이트는 또한 입상 조성물에, 특히 제올라이트 및/또는 적층 실리케이트 증강제와 함께 사용할 수도 있다. 옥시디석시네이트 또한 이러한 조성물 및 배합물에 특히 유용하다.
1986년 1월 28일에 부시에 허여된 미국 특허 제4,566,984호에 기재되어 있는 3,3-디카복시-4-옥사-1,6-헥산디오에이트 및 관련 화합물 또한 본 발명의 세제 조성물에 적합하다. 유용한 석신산 증강제에는 C5-C20알킬 및 알케닐 석신산 및 이의염이 포함된다. 이러한 유형의 특히 바람직한 화합물은 도데세닐석신산이다. 석신산 증강제의 특정 예에는 라우릴석시네이트, 미리스틸석시네이트, 팔미틸석시네이트, 2-도데세닐석시네이트(바람직함), 2-펜타데세닐석시네이트 등이 포함된다. 라우릴석시네이트도 이들 그룹 중에서 바람직한 증강제이며, 1986년 11월 5일자로 공개된, 유럽 특허원 제86200690.5호/제0,200,263호에 기재되어 있다.
기타 적합한 폴리카복실레이트는 1979년 3월 13일에 크럿치필드 등(Crutchfield et al.)에 허여된 미국 특허 제4,144,226호 및 1967년 3월 7일 디일(Diehl)에 허여된 미국 특허 제3,308,067호에 기재되어 있다. 또한 디일의 미국 특허 제3,723,322호를 참조한다.
지방산, 예를 들면, C12-C18모노카복실산 또한 단독으로 또는 위에서 언급한 증강제, 특히 시트레이트 및/또는 석시네이트 증강제와 함께 조성물에 혼입시켜 추가의 증강제 활성을 제공할 수 있다. 지방산의 이러한 용도는 일반적으로 거품을 감소시키므로, 제조업자는 이를 고려해야 한다.
인계 증강제가 사용될 수 있는 경우, 특히 손세탁 작업에 사용되는 바(bar) 제형의 경우에는, 각종 알칼리 금속 포스페이트, 예를 들면, 익히 공지된 나트륨 트리폴리포스페이트, 나트륨 피로포스페이트 및 나트륨 오르토포스페이트가 사용될 수 있다. 포스포네이트 증강제, 예를 들면, 에탄-1-하이드록시-1,1-디포스포네이트 및 기타 공지된 포스포네이트(참조: 예를 들면, 미국 특허 제3,159,581호, 제3,213,030호, 제3,422,021호, 제3,400,148호 및 제3,422,137호)도 사용할 수 있다.
표백제
본원에서 세제 조성물은 표백제, 또는 표백제와 하나 이상의 표백 활성화제를 함유하는 표백 조성물을 임의로 함유할 수 있다. 존재하는 경우, 표백제는 전형적으로 세제 조성물, 특히 직물 세탁용의 세제 조성물의 약 1 내지 약 30%, 더욱 전형적으로 약 5 내지 약 20%의 농도이다. 존재하는 경우, 표백 활성화제의 양은 전형적으로 표백제 + 표백 활성화제를 포함하는 표백 조성물의 약 0.1 내지 약 60%, 더욱 전형적으로 약 0.5 내지 약 40%이다.
본원에서 사용되는 표백제는 직물 세정, 경질 표면 세정 또는 현재 공지되어 있거나 공지되게 된 기타 세정 목적의 세제 조성물에 유용한 어떠한 표백제라도 될 수 있다. 이들은 산소 표백제, 및 기타 표백제를 포함한다. 퍼보레이트 표백제, 예를 들면, 나트륨 퍼보레이트(예: 모노- 또는 테트라-하이드레이트)가 본원에서 사용될 수 있다.
제한없이 사용될 수 있는 표백제의 또 다른 범주는 퍼카복실산 표백제 및 이의 염을 포함한다. 이러한 종류의 제제의 적합한 예에는 마그네슘 모노퍼옥시프탈레이트 6수화물, 메타클로로 퍼벤조산, 4-노닐아미노-4-옥소퍼옥시부티르산 및 디퍼옥시도데칸디오산의 마그네슘 염이 포함된다. 이러한 표백제는 1984년 11월 20일에 하트만(Hartman)에 허여된 미국 특허 제4,483,781호, 1985년 6월 3일에 번즈 등(Burns et al.)에 허여된 미국 특허원 제740,446호, 1985년 2월 20일에 공개된뱅크스 등(Banks et al.)의 유럽 특허원 제0,133,354호, 1983년 11월 1일에 청 등(Chung et al.)에 허여된 미국 특허 제4,412,934호에 기재되어 있다. 매우 바람직한 표백제에는 또한 1987년 1월 6일에 번즈 등에 허여된 미국 특허 제4,634,551호에 기재되어 있는 6-노닐아미노-6-옥소퍼옥시카프로산이 포함된다.
과산소 표백제가 또한 사용할 수 있다. 적합한 과산소 표백 화합물에는 탄산나트륨 퍼옥시하이드레이트 및 등가의 "퍼카보네이트" 표백제, 나트륨 피로포스페이트 퍼옥시하이드레이트, 우레아 퍼옥시하이드레이트 및 과산화나트륨이 포함된다. 퍼설페이트 표백제[듀퐁(DuPont)에서 제조하여 시판중인 OXONE)도 사용될 수 있다.
바람직한 퍼카보네이트 표백제는 평균 입자 크기 범위가 약 500 내지 약 1,000㎛인 건식 입자를 포함하며, 당해 입자의 약 10중량% 이하가 약 200㎛ 이하이고, 또 다른 약 10중량% 이하가 약 1,250㎛ 초과이다. 임의로, 퍼카보네이트는 실리케이트, 보레이트 또는 수용성 계면활성제로 피복할 수 있다. 퍼카보네이트는 FMC, 솔베이(Solvay) 및 도카이 덴카(Tokai Denka) 등의 다양한 공급처로부터 입수 가능하다.
표백제의 혼합물도 사용할 수 있다.
과산소 표백제, 퍼보레이트, 퍼카보네이트 등은 바람직하게는 표백 활성화제와 배합하며, 이는 수용액 중에서 표백 활성화제에 상응하는 퍼옥시산을 반응계 내 제조(즉, 세척 공정 동안)하도록 유도한다. 활성화제의 다양한 비제한적 예가 1990년 4월 10일에 마오 등(Mao et al.)에 허여된 미국 특허 제4,915,854호, 및 미국 특허 제4,412,934호에 기재되어 있다. 노나노일옥시벤젠 설포네이트(NOBS) 및 테트라아세틸 에틸렌 디아민(TAED) 활성화제가 전형적이며, 이들의 혼합물도 사용할 수 있다. 또한, 본원에서 유용한 기타 전형적인 표백제 및 활성화제에 대해서는 미국 특허 제4,634,551호를 참조한다.
매우 바람직한 아미노 유도된 표백 활성화제는 다음 화학식의 구조를 갖는다:
R1N(R5)C(O)R2C(O)L 또는 R1C(O)N(R5)R2C(O)L
(여기서, R1은 탄소수 약 6 내지 약 12의 알킬 그룹이고, R2는 탄소수 1 내지 약 6의 알킬렌이고, R5는 H 또는 탄소수 약 1 내지 약 10의 알킬, 아릴 또는 알크아릴이며, L은 임의의 적합한 이탈 그룹이다)
이탈 그룹(leaving group)은 과가수분해 음이온에 의한 표백 활성화에 대한 친핵성 공격의 결과로 표백 활성화제로부터 치환되는 임의의 그룹이다. 바람직한 이탈 그룹은 페닐 설포네이트이다.
위의 화학식의 표백 활성화제의 바람직한 예에는, 본원에서 참조로 인용된 미국 특허 제4,634,551호에 기재되어 있는 바와 같은 (6-옥탄아미도-카프로일)옥시벤젠설포네이트, (6-노난아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트, (6-데칸아미도-카프로일)옥시벤젠설포네이트 및 이들의 혼합물이 포함된다.
표백 활성화제의 또 다른 종류에는 본원에서 참조로 인용된 1990년 10월 30일에 호지 등(Hodge et al.)에 허여된 미국 특허 제4,966,723호에 기재되어 있는벤즈옥사진형 활성화제가 포함된다. 매우 바람직한 벤즈옥사진형 활성화제는 다음과 같다:
또 다른 종류의 바람직한 표백 활성화제에는 아실 락탐 활성화제, 특히 다음 화학식의 아실 카프로락탐 및 아실 발레로락탐이 포함된다.
,
(여기서, R6은 H 또는 탄소수 1 내지 약 12의 알킬, 아릴, 알콕시아릴 또는 알크아릴 그룹이다)
매우 바람직한 락탐 활성화제에는 벤조일 카프로락탐, 옥타노일 카프로락탐, 3,5,5-트리메틸헥사노일 카프로락탐, 노나노일 카프로락탐, 데카노일 카프로락탐, 운데세노일 카프로락탐, 벤조일 발레로락탐, 옥타노일 발레로락탐, 데카노일 발레로락탐, 운데세노일 발레로락탐, 노나노일 발레로락탐, 3,5,5-트리메틸헥사노일 발레로락탐 및 이들의 혼합물이 포함된다. 또한, 벤조일 카프로락탐을 포함하는 아실 카프로락탐을 나트륨 퍼보레이트에 흡착시키는 것이 기재되어 있는, 본원에서 참조로 인용된, 1985년 10월 8일에 허여된 미국 특허 제4,545,784호(Sanderson)를 참조한다. 산소 표백제 외의 표백제가 당해 기술분야에 공지되어 있으며, 본원에서 사용될 수 있다. 한가지 유형의 특히 중요한 비산소 표백제에는 설폰화 아연 및/또는 알루미늄 프탈로시아닌 등의 광활성화 표백제가 포함된다. 1977년 7월 5일에 허여된 미국 특허 제4,033,718호(Holcombe et al.)를 참조한다. 세제 조성물은 사용되는 경우, 이러한 표백제, 특히 설포네이트 아연 프탈로시아닌을 전형적으로 약 0.025 내지 약 1.25중량% 함유한다.
표백 조성물은, 목적하는 경우, 망간 화합물에 의해 촉매시킬 수 있다. 이러한 화합물은 당해 기술분야에 익히 공지되어 있으며, 예를 들면, 미국 특허 제5,246,621호, 미국 특허 제5,244,594호, 미국 특허 제5,194,416호, 미국 특허 제5,114,606호 및 유럽 공개 특허원 제549,271A1호, 제549,272A1호, 제544,440A2호 및 제544,490A1호에 기재된, 망간계 촉매를 포함한다. 이러한 촉매의 바람직한 예로는 MnIV 2(u-O)3(1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자사이클로노난)2(PF6)2, MnIII 2(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자사이클로노난)2-(ClO4)2, MnIV 4(u-O)6(1,4,7-트리아자사이클로노난)4(ClO4)4, MnIIIMnIV 4(u-O)1(u-OAc)2-(1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자사이클로노난)2(ClO4)3, MnIV(1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자사이클로노난)-(OCH3)3(PF6) 및 이들의 혼합물이 포함된다. 기타 금속계 표백 촉매에는 미국 특허 제4,430,243호 및 미국 특허 제5,114,611호에 기재되어 있는 것이 포함된다. 각종 착체 리간드와 결합한 망간을 사용하여 표백을 강화시키는 방법 또한 다음 미국 특허에 기록되어 있다: 제4,728,455호, 제5,284,944호, 제5,246,612호, 제5,256,779호, 제5,280,117호, 제5,274,147호, 제5,153,161호 및 제5,227,084호.
실질적인 문제로서, 제한하려는 것은 아니지만, 본원에서 조성물 및 방법은 세탁 수용액 중의 활성 표백 촉매 종 천만당 1부 이상으로 제공하도록 조절할 수 있으며, 바람직하게는 세탁액 중의 촉매 종 약 0.1 내지 약 700ppm, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 500ppm을 제공한다.
효소
효소는, 예를 들면, 단백질계, 탄수화물계 또는 트리글리세라이드계 얼룩의 제거를 포함한 매우 다양한 직물 세탁, 및 이염(refugee) 염료 이동 및 직물 회복을 위해 본원에서 제형에 포함시킬 수 있다. 혼입시키는 효소는 프로테아제, 아밀라제, 리파제, 셀룰라제 및 퍼옥시다제 뿐만 아니라 이들의 혼합물을 포함한다. 기타 유형의 효소도 포함시킬 수 있다. 이는 어떠한 적합한 원료, 예를 들면, 야채, 동물, 세균, 진균 및 효모 원료의 효소라도 될 수 있다. 그러나, 이의 선택은 pH 활성 및/또는 안정성 최적값, 열안정성, 안정성 대 활성 세제, 증강제 등과 같은 몇가지 인자에 의해 좌우된다. 이와 관련하여, 세균성 아밀라제 및 프로테아제, 및 진균성 셀룰라제 등의 세균성 또는 진균성 효소가 바람직하다.
효소는 통상적으로 조성물의 g당 활성 효소를 약 5mg, 더욱 전형적으로는 약 0.01 내지 약 3mg을 제공하기에 충분한 수준으로 혼입시킨다. 달리 말하자면, 본원에서 조성물은 전형적으로 시판중인 효소 제제를 중량 기준으로 약 0.001 내지약 5%, 바람직하게는 0.01 내지 1% 포함한다. 프로테아제 효소는 통상적으로 조성물의 g당 0.005 내지 1AU(앤슨 단위; Anson unit)를 제공하기에 충분한 수준으로 이러한 시판용 제제 중에 존재한다.
프로테아제의 적합한 예는 비. 서브틸리스(B. subtilis) 및 비. 리케니포름스(B. Licheniforms)의 특정 균주로부터 수득된 서브틸리신이다. 또 다른 적합한 프로테아제는 최대 활성이 pH 8 내지 12에 걸친 바실러스의 균주로부터 수득하고 노보 인더스트리즈 에이/에스(Novo Industries A/S)에서 개발하여 상표명 ESPERASE로 판매중이다. 이러한 효소 및 동족체 효소의 제조방법은 영국 특허 제1,243,784호(Novo)에 기재되어 있다. 시판중인 단백질계 얼룩 제거에 적합한 단백질 가수분해 효소는 덴마크 소재의 노보 인더스트리즈 에이/에스에서 제조한 상표명 ALCALASE 및 SAVINASE, 및 네덜란드 소재의 인터내셔널 바이오-신테틱스, 인코포레이티드(International Bio-Synthetics, Inc.)에서 제조한 상표명 MAXATASE로 판매되고 있다. 기타 프로테아제에는 프로테아제 A(1985년 1월 9일에 공개된 유럽 특허원 제130,756호 참조) 및 프로테아제 B[1987년 4월 28일에 출원된 유럽 특허원 제87303761.8호 및 1985년 1월 9일에 공개된 유럽 특허원 제130,756호(Bott et al.) 참조]가 포함된다.
아밀라제는 예를 들면, 영국 특허원 제1,296,839호(Novo)에 기재된 α-아밀라제인, 인터내셔널 바이오-신테틱스에서 제조한 RAPIDASE 및 노보 인더스트리즈에서 제조한 TERMAMYL을 포함한다.
본 발명에서 사용 가능한 셀룰라제는 세균성 또는 진균성 셀룰라제를 둘 다포함한다. 바람직하게는, 이는 최적 pH 가 5 내지 9.5이다. 적합한 셀룰라제는 1984년 3월 6일에 바베스고드 등(Barbesgoard et al.)에 허여된 미국 특허 제4,435,307호에 기재되어 있으며, 당해 문헌에는 휴미콜라 인솔렌스(Humicola insolens) 및 휴미콜라 균주 DSM1800 또는 에어로모나스(Aeromonas) 속에 속하는 셀룰라제 212 생성 진균으로부터 제조한 진균성 셀룰라제 및 해양성 연체동물(Dolabella Auricula Solander)의 헤파토판크레아제로부터 추출한 셀룰라제가 기재되어 있다. 적합한 셀룰라제는 또한 영국 특허원 제2.075.028호, 영국 특허원 제2.095.275호 및 독일 특허 제2.247.832호에 기재되어 있다. CAREZYME(Novo)이 특히 유용하다.
세제에 사용하기에 적합한 리파제 효소는 수도모나스 그룹 미생물, 예를 들면, 영국 특허 제1,372,034호에 기재된, 수도모나스 스투트제리(Pseudomonas stutzeri) ATCC 19.154에 의해 생성된 효소를 포함한다. 또한, 1978년 2월 24일에 공개 심사된 일본 특허원 제53,20487호의 리파제를 참조한다. 이러한 리파제는 일본 나고야 소재의 아마노 파마슈티칼 캄파니 리미티드(Amano Pharmaceutical Co. Ltd.)에서 제조한, 상표명 리파제 P "아마노"로 입수할 수 있으며, 이하 "아마노-P"라고 한다. 기타 상업용 리파제로는 일본 다가타 소재의 도요 조조 캄파니(Toyo Jozo Co.)에서 시판중인 크로모박터 비스코슘(Chromobacter viscosum), 예를 들면, 크로모박터 비스코슘 변종 리폴리티쿰 NRRLB 3673으로부터의 리파제인, 아마노-CES, 및 추가로 미국 소재의 유.에스. 바이오케미칼 코포레이션(U.S. Biochemical Corp.) 및 네덜란드 소재의 디소인쓰 코포레이션(Disoynth Co.)에서 제조한 크로모박터 비스코슘 리파제 및 수도모나스 글라디올리로부터의 리파제가 포함된다. 휴미콜라 라누기노사(Humicola Lanuginosa)로부터 유도되어 노보에서 시판중인 LIPOLASE 효소(또한 유럽 특허 제341,947호 참조)는 본원에서 사용하기에 바람직한 리파제이다.
퍼옥시다제 효소는 산소 공급원, 예를 들면, 퍼카보네이트, 퍼보레이트, 퍼설페이트, 과산화수소 등과 함께 사용한다. 이는 "용액 표백", 즉 세탁 작업 동안 기질로부터 제거된 염료 또는 안료가 세탁액 중의 다른 기질로 전이되는 것을 방지하는 데 사용한다. 퍼옥시다제 효소는 당해 기술분야에 공지되어 있으며, 예를 들면, 호스래디시 퍼옥시다제, 리기나제 및 할로퍼옥시다제(예: 클로로- 및 브로모-퍼옥시다제)를 포함한다. 퍼옥시다제 함유 세제 조성물은 예를 들면, 커크(Kirk)에 의해 발명되어 노보 인더스트리즈 에이/에스에 양도된, 1989년 10월 19일에 공개된 PCT 국제 특허원 제WO89/099813호에 기재되어 있다.
광범위한 효소 물질 및 이의 합성 세제 조성물로의 혼입 수단은 또한 1971년 1월 5일에 맥카티 등(McCarty et al.)에 허여된 미국 특허 제3,553,139호에 기재되어 있다. 효소는 추가로 1978년 7월 18일에 플레이스 등(Place et al.)에 허여된 미국 특허 제4,101,457호 및 1985년 3월 26일에 휴지즈(Hughes)에 허여된 미국 특허 제4,507,219호 둘 다에 기재되어 있다. 액체 세제 제형에 유용한 효소 물질 및 이러한 제형으로의 이의 혼입방법은 1981년 4월 14일에 호라 등(Hora et al.)에 허여된 미국 특허 제4,261,868호에 기재되어 있다. 세제에 사용하기 위한 효소는 다양한 기술로 안정화시킬 수 있다. 효소 안정화 기술은, 예를 들면, 1971년 8월 17일에 겟지 등(Gedge et al.)에 허여된 미국 특허 제3,600,319호 및 1986년 10월 29일에 공개된 베네가스(Venegas)의 유럽 특허 공개공보 제0 199 405호 및 특허원 제86200586.5호에 기재되어 있다. 효소 안정화 시스템 또한 예를 들면, 미국 특허 제3,519,570호에 기재되어 있다.
세제 조성물에 일반적으로 사용되어 본 발명의 세제 정제로 혼입시킬 수 있는 기타 성분은 킬레이트화제, 방오제, 오물 재점착 방지제, 분산제, 증백제, 거품 억제제, 직물 유연제, 염료 전이 방지제 및 향료를 포함한다.
실시예
다음 공정을 본 발명에 따라 수행한다: 정제를 7ton/h의 속도로 시프터 유입구를 통하여 공급 어거(feed auger)로 투입한다. 공급 어거는 정제를 원주형 시프팅 챔버로 이동시킨다. 정제를 회전 패들 어셈블리(rotating paddle assembly)로 들어올려 메쉬 크기가 5mm인 씨브 스크린에 대하여 원심 방향으로 던진다. 패들 어셈블리 위의 블레이드(blade)를 나선 형상으로 설치하여 씨브 스크린의 전체 길이를 따라 물질을 운반한다. 씨브 스크린을 통해 수득한 분말을 통과시키고 주 시프터 방출구에서 수집한다. 나머지 물질을 시프팅 챔버의 말단으로 운반하여 개별적인 유입구를 통하여 방출한다.
장치 세부사항: 시프터 케이싱은 피복된 탄소 강 에폭시 수지로부터 가공한다. 모터, 커플링 및 베어링은 공정 영역의 외부에 위치시켜 생성물과 접촉하도록 한다. 구동 샤프트는 스테인레스 강으로 제조하고 공급 어거와 패들 어셈블리를둘 다 운반한다. 씨브 스크린 프레임의 디자인은 모두 탄소 강 또는 스테인레스 강으로 된 용접되거나 볼트로 조인 3환 3-스트러트(strut) 구조이다.
원심분리 시프터는 원형 정제에 사용한다. 치수는 다음과 같다: 중량: 53 +/- 2g, 직경: 54mm, 높이: 21.5 +/- 0.25mm, 정제의 인장 강도: 35 +/- 4Kpa
피복하지 않은 정제의 화학적 조성물(A)은 다음과 같다:
| 조성물(A)(중량당 %) | |
| 음이온성 응집물 1 | 21.45 |
| 음이온성 응집물 2 | 13.00 |
| 양이온성 응집물 | 5.45 |
| 적층 실리케이트 | 10.8 |
| 나트륨 퍼카보네이트 | 14.19 |
| 표백 활성화제 응집물 | 5.49 |
| 탄산나트륨 | 13.82 |
| EDDS/설페이트 입자 | 0.47 |
| 하이드록시에탄 디포스폰산의 사나트륨 염 | 0.73 |
| 방오 중합체 | 9,33 |
| 형광제 | 0.18 |
| 아연 프탈로시아나이드 설포네이트 캡슐화제 | 0.025 |
| 비누 분말 | 1.40 |
| 거품 억제제 | 1.87 |
| 시트르산 | 7.10 |
| 프로테아제 | 0.79 |
| 리파제 | 0.28 |
| 셀룰라제 | 0.22 |
| 아밀라제 | 1.08 |
| 결합제 분무 시스템 | 1.325 |
| 합계 | 100.00 |
음이온성 응집물 1은 음이온성 계면활성제 40%, 제올라이트 27% 및 카보네이트 33%를 포함한다.
음이온성 응집물 2는 음이온성 계면활성제 40%, 제올라이트 28% 및 카보네이트 32%를 포함한다.
양이온성 응집물은 양이온성 계면활성제 20%, 제올라이트 56% 및 설페이트24%를 포함한다.
적층 실리케이트는 SKS 6 95%와 실리케이트 5%를 포함한다.
표백 활성화제 응집물은 TAED 81%, 아크릴/말레산 공중합체(산 형태) 17% 및 물 2%를 포함한다.
에틸렌 디아민 N,N-디석신산 나트륨 염/설페이트 입자는 에틸렌 디아민 N,N-디석신산 나트륨 염 58%, 설페이트 23% 및 물 19%를 포함한다.
아연 프탈로시아닌 설포네이트 캡슐화제는 10% 활성이다.
거품 억제제는 실리콘 오일 11.5%[제조원: 다우 코닝(Dow Corning)], 제올라이트 59% 및 물 29.5%를 포함한다.
결합제 분무 시스템은 루텐시트(Lutensit) K-HD 96 50%와 PEG(폴리에틸렌 글리콜) 50%를 포함한다.
정제의 제조:
(i) 조성물(A)의 세제 베이스 분말을 다음과 같이 제조한다: 분무 드럼 속에서 베이스 조성물(A)의 입상 물질에 대해 모든 분무 공정을 수행한 다음, 혼합 드럼에서 함께 혼합하여 균질한 입상 혼합물을 형성한다.
(ii) 이어서 정제를 다음 방법으로 제조한다: 혼합물 53g을 적합한 원형 또는 직사각형 형상의 금형으로 도입하고 압축한다.
(iii) 정제를 님셀(Nymcel) zsb16 20부와 혼합한 세박산 80부를 포함한 욕에 침지시킨다. 정제를 가열 욕에 침지시키는 시간을 조절하여 기술한 혼합물 3g을 여기에 도포시킨다. 이어서 정제를 25℃의 실온에서 24시간 동안 냉각시킨다.
수득한 분말의 입상 구조를 원래의 매트릭스 A의 입상 구조와 다음과 같이 비교한다:
| 메쉬 크기(㎛) | 원래의 혼합물(각각의 씨브에 부착된 중량당 %) | 수득한 분말(각각의 씨브에 부착된 중량당 %) |
| 1180 | 9.66 | 18.6 |
| 850 | 24.59 | 31.3 |
| 450 | 64.65 | 77.6 |
| 250 | 91.29 | 91 |
| 150 | 96.64 | 97 |
| 150 까지 | 3.36 | 3 |
| 평균 입자 크기 | 500㎛ | 638㎛ |
위의 표는 다음과 같이 해석해야 한다:
수득한 분말은 1180㎛ 씨브 위에 잔류하는 물질의 중량당 18.6%이고, 이를 1180㎛ 씨브 위에 잔류하는 위의 단계(i) 후에 수득한 원래의 혼합물의 중량당 9.66%와 비교한다. 6개의 씨브(1180, 850, 450, 250 및 150㎛)를 더 큰 메쉬 크기가 위로, 더 작은 메쉬 크기가 아래로 놓이도록 하여, 입상 구조를 분석할 수 있다. 모든 씨브를 통과한 입자의 중량당 비율(%), 즉 "150까지"는 미립자의 중량당 비율을 나타낸다. 위의 표는 또한 고려되는 물질에 대한 평균 입자 크기를 나타낸다.
본 발명과 가장 연관된 측정은 150㎛ 씨브를 통과한 입자의 수준이 수득한 분말의 중량당 4% 미만이고, 150㎛ 씨브를 통과하고 원래의 분말 또는 원래의 혼합물에 포함된 입자의 중량당 비율의 2배 미만이라는 것이다. 본 발명에 따르고 당해 실시예에 기술된 방법으로 처리하는 정제는 피막을 가진다는 것에 주목하며, 수득한 분말은 피막이 없는 정제의 제조에 사용되는 원래의 분말 또는 혼합물과 유사하다. 당해 방법은 또한 피복되지 않은 정제에도 적용된다.
Claims (10)
- 정제를 기계적으로 분쇄시키는 제1 단계 및 시프팅(sifting)하여 분말을 수득하는 제2 단계를 포함함(이로써 수득한 분말은 150㎛ 씨브를 통과하는 분말을 4중량% 미만 포함한다)을 특징으로 하여, 인장 강도가 5KPa 이상이고 계면활성제를 2중량% 이상 포함하는 정제로부터 분말을 제조하는 방법.
- 제1항에 있어서, 정제가 원래의 분말을 압축시킴으로써 수득되는 방법.
- 제2항에 있어서, 수득한 분말이 150㎛ 씨브를 통과한 입자를 150㎛ 씨브를 통과하고 원래의 분말에 포함된 입자 중량당 비율(%)의 2배 미만인 중량당 비율(%)로 포함하는 방법.
- 제1항에 있어서, 수득한 분말을 원래의 분말에 가하여 혼합물을 형성하며, 첨가한 분말이 혼합물 중량당 1 내지 20%를 구성하고, 혼합물을 압축하여 정제를 형성하는 방법.
- 제1항에 있어서, 정제의 인장 강도가 100KPa 미만인 방법.
- 제1항에 있어서, 정제가 피막을 포함하는 방법.
- 제1항에 있어서, 정제가 효소를 포함하는 방법.
- 제1항에 있어서, 기계적 분쇄가 원심분리에 의해 제공되는 방법.
- 제1항에 있어서, 시프팅이, 직경이 5mm인 복수의 구경을 갖는 메쉬에 의해 수득되는 방법.
- 제1항에 있어서, 시간당 3 내지 8ton의 비율로 다수의 정제에 적용되는 방법.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98202401A EP0972827B1 (en) | 1998-07-16 | 1998-07-16 | Process for producing a powder from a tablet |
| EP98202401.0 | 1998-07-16 | ||
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