KR20010070200A

KR20010070200A - 자성체반전표시패널

Info

Publication number: KR20010070200A
Application number: KR1020000066421A
Authority: KR
Inventors: 이케다마사히코; 미사와히데키; 요코야마다케오
Original assignee: 쓰네토 아키라; 가부시키가이샤파이롯트
Priority date: 1999-11-10
Filing date: 2000-11-09
Publication date: 2001-07-25
Also published as: CN1328316A; KR100625415B1; TW486681B; CN1161728C; JP2001201772A; JP4571726B2

Abstract

표시와 그 소거가 선명한 자성체반전표시패널을 제공한다.

자극을 다른 색으로 착색하여 색구분한 미소입자형상의 자성표시체와 분산매와 증조제(增稠劑)를 주성분으로 한 항복치를 갖는 분산액을 지지재에 의해 유지한 반전자기표시패널에 있어서, 미소입자형상의 자성표시체의 S면 또는 N면의 면적의 합계가 표시패널의 표시면의 면적의 60∼500% 인 것을 특징으로 하는 자성체반전표시패널이다.

Description

자성체반전표시패널{Magnetic Material-inverting Display Panel}

본 발명은, 자석에 의해 자성표시체를 반전하여 표시를 형성하고, 같은 면에서 자석에 의해 반전하여 표시를 소거한다. 자성체반전표시패널에 관한 것이다.

종래 사용하고 있는 자기표시패널은, 미소입자의 자성체를 분산액으로 분산하여, 자석을 일면에서 작용시켜 그 면에 해당 자성입자를 영동(泳動)시키고 표시를 형성하고, 불필요하게 되면 반대면에서 자석을 작용하여 자성입자를 침강시키고 표시를 소거하는 것이다. 이 자기표시패널은 소거를 패널의 이면에서 행하지 않으면 안되기 때문에 장치가 복잡하고 또한, 대형이 되는 결점이 있었다. 또한, 표시패널에 해당 자성입자를 영동하였을 때, 불필요한 표시부분만을 소거시키는 것은 곤란하였다.

또한 특소공59-32796호에는 표시자성입자를 반전시키고 표시를 하는 자기표시패널이 제안되고 있다. 이 패널은 잔류자기 모멘트가 0.2∼10 emu/g이며, 보자력(保磁力)이 500웨르스텟 이상의 자성입자를 분산한 항복치(降伏値) 5N/m²이상의 분산액을 사용하는 것이다. 그런데, 이 패널은 자석으로 자성입자를 반전시키고 표시를 하거나, 또한 소거를 하더라도 컨트라스트가 작고, 선명성이 결여되어 있다는 문제가 있었다.

본 발명은 자성표시체를 반전하고 표시를 하는 패널의 표시, 소거의 선명성을 개선한 자성체반전표시패널을 제공한다.

본 발명은,

「1. 자극을 다른 색으로 착색하여 색구분한 미소입자형상의 자성표시체와 분산매와 증조제(增稠劑)를 주성분으로 한 항복치를 갖는 분산액을 지지재에 의해 유지한 반전자기표시패널에 있어서, 미소입자형상의 자성표시체의 S면 또는 N면의 면적의 합계가 표시패널의 표시면의 면적의 60∼500% 인 것을 특징으로 하는 자성체반전표시패널.

2. 제 1 항에 있어서, 상기 미소입자형상의 자성표시체의 S면 또는 N면의 면적의 합계가 표시패널의 표시면의 면적의 75∼250%인 자성체반전표시패널.

3. 제 1 항에 있어서, 증조제가 수산기를 갖는 지방산비스아마이드, 수첨(水添)피마자기름, N-아실아미노산알킬아마이드로부터 선택한 1 또는 2이상인 자성체반전표시패널.

4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 색구분한 미소입자형상의 자성표시체가 특정한 색의 합성 수지 및/또는 합성 고무조성물에 자성입자를 분산한 층의 한 면에 다른 색의 착색조성물을 도포한 층을 재단 또는 분쇄하여 이루어지는 자성표시체인 자성체반전표시패널.

5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 자성표시체가 특정한 색의 합성 수지 및/또는 합성 고무조성물에 자성입자를 분산한 층의 한 면에 다른 색의 착색시트를 라미네이트한 층을 재단 또는 분쇄하여 되는 자성표시체인 자성체반전표시패널.

6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 자성표시체를 분산한 분산액이, 항복치 0.15∼7.5 N/m²로 점도 3∼350 mPa·s의 분산액인 자성체반전표시패널.

7. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 자성표시체를 분산한 분산액이, 항복치 0.92∼7.5 N/m²로 점도 8∼350 mPa·s의 분산액인 자성체반전표시패널.

8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 자성표시체를 분산한 분산액의 유지가, 2장의 기판사이에 분산액을 봉입한 유지인, 자성체반전표시패널.

9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 자성표시체를 분산한 분산액의 유지가, 캅셀에 분산액을 봉입하여 지지체에 배치한 유지인, 자성체반전표시패널.

10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 자성표시체를 분산한 분산액이 대전방지제를 배합한 분산액인, 자성체반전표시패널.」

에 관한 것이다.

(실시형태)

본 발명에서 사용하는 자성표시체는 N극과 S극의 2자극을 각기 다른 색으로 착색하여 색구분한 자성체이며, 이 자성체가 자기에 의해 반전하여 표시를 형성하는 것이다. 예컨대, 필기용자석의 S극에서 패널의 표시면을 쓸면 자성체의 N극면이 패널표면에 나열하여 N극면의 색이 된다. 이 면을 자기펜의 N극으로 쓰면, 자성체는 반전하여 S극면이 나타나며, 그 색으로 표시가 형성된다. 다시 자기펜의 S극에서 쓸면 반전하여 표시는 꺼진다.

본 발명에서는 자성표시체의 S극 또는 N극의 표면적의 합계가 표시패널의 표시면의 면적의 60∼500%, 바람직하게는 75%∼250% 인 것이 필요하다.

표시패널의 표시면의 면적은, 자성표시체를 분산한 분산액을 봉입한 표시패널로서 표시를 행하는 평면의 면적을 의미한다.

종래의 자성체반전표시패널의 표시가 불선명하던 것은, 표시를 하는 자성체의 S극 또는 N극의 표면적이 패널의 표시면의 면적에 대하여 적절하지 않기 때문에 발생하는 것이 본 발명자에 의해 해명되었다.

표시를 하는 자성체의 S극 또는 N극의 표면적이 패널의 표시면의 면적의 60%보다 작으면, 표시된 색이 희미하고, 더구나 배경인 지지체의 색과의 색차가 작아지기 때문에 컨트라스트가 약하고 표시는 선명하지 않게 된다.

한편 500%보다 커지면, 자성체가 서로 간섭하는 정도가 지나치게 밀접해지기 때문에 반전이 불량하게 되어 반전하지 않은 것, S극과 N극의 경계면이 나타나는 것, 등이 발생하기 때문에 표시는 이것 등의 혼합색이 되고, 선명한 표시가 형성될 수 없다.

자성표시체를 분산한 분산액은 특정한 항복치와 점도를 가지지 않으면 안된다. 항복치는, 분산액체중의 자성표시체가 적정히 분산되기 위함과 침강방지에 필요한 것이다. 점도는, 표시패널에 자기를 걸었을 때에 자기를 건 부분만 반전하는데 필요하게 되는 것이다. 즉, 항복치 0.15∼7.5 N/m²이고 점도 3∼350 mPa·s의 분산액인 것이 바람직하다. 항복치를 부여하기 위한 증조제로서는 아에로질 등의 무기물도 사용할 수 있지만, 무기증조제는 시간의 경과와 동시에 점도와 항복치가 변화하는 결점이 있다. 그런데, 지방산비스아마이드, 수첨피마자기름, N-아실아미노산아마이드로부터 선택된 유기증조제는 항복치를 부여하지만, 시간의 경과와 동시에 점도와 항복치가 쉽게 변화하지 않는다는 이점이 있으므로 바람직하다.

항복치 0.15∼7.5 N/m², 점도 3∼350 mPa·s의 범위를 벗어나면 형성한 표시의 유지안정성이 열화하거나, 또한 자기펜으로 썼을 때에 주변의 자성체가 모이기 때문에, 자성체의 분포가 불균일하게 되어 반전하여 표시를 형성하는 부근과, 그 둘레가장자리부에서 반전하지 않은 자성체로 형성되는 표시의 배경의 색이 변화하기 때문에 전체로서 뿌연 표시가 되어, 선명성이 열화한다.

본 발명에서 사용하는 자성표시체는, S극면과 N극면을 다른 색으로 착색되어 있으면, 형상에는 특별히 한정되지 않지만, 자기펜으로 썼을 때의 표시형성성과 형성된 표시의 선명성으로부터, 색구분한 미소입자형상의 자성표시체가 특정한 색의 합성 수지 및/또는 합성 고무조성물에 자성입자를 분산한 층의 한 면에 다른 색의 착색조성물을 도포한 층을 재단 또는 분쇄하여 이루어지는 자성표시체 또는, 자성표시체가 특정한 색의 합성 수지 및/또는 합성 고무조성물에 자성입자를 분산한 층의 한 면에 다른 색의 착색시트를 라미네이트한 층을 재단 또는 분쇄하여 이루어지는 자성표시체가 바람직하다. 본 발명자의 연구에 의하면 자성표시체는 반대극의 자력을 작용시키면 반전하지만, 편평형상 내지 박편형상의 자성체는 겹친 상태로 어긋나면서 반전하기 때문에, 표시의 형성속도가 클 뿐만 아니라, 반전하지 않은 것, 불완전한 반전의 것이 혼재하는 경우가 적고, 선명한 표시가 형성되기 때문에 바람직하다.

그리고 특히 편평형상이나 박편형상의 자성표시체의 경우, 자성표시체의 S극 또는 N극의 면적의 합계가 패널의 표시면적의 500% 이상으로 되면, 서로 간섭하여 겹치고 어긋나면서 반전하는 것이 불량이 되기 때문에 주의해야 한다.

자성표시체는 반전시에 서로 스쳐 정전기가 대전하는 경향이 있고, 특히 편평형상이나 박편형상의 자성표시체의 경우는, 겹쳐 어긋나면서 반전하기 때문에 대전하기 쉽다. 자성표시체가 대전하면 자성표시체가 응집해 버리고, 자기펜으로 자기를 걸더라도 스무스하게 반전하지 않게 되거나, 또한 반전하지 않은 것도 나온다. 이것이 원인으로, 색구분한 자성표시체가 선명한 표시를 얻을 수 없게 되는 경우가 있으므로 바람직하지 못하다. 자성표시체의 분산액에 대전방지제를 배합하면 양호한 표시를 얻을 수 있다.

대전방지제로서는, 폴리부텐황산화물, 지방족알킬제4급암모늄염, 아미노에탄올·에피크롤히드린중축합물, 알킬벤젠술폰산, 알킬살리실산금속염, 술포호박산염, 디알킬술포호박산염, 도데실벤젠술폰산금속염으로부터 1종 또는 2종 이상을 선택하여 사용되지만, 특히 폴리부텐황산화물, 지방족알킬제4급암모늄염, 아미노에탄올·에피크롤히드린중축합물, 알킬벤젠술폰산의 혼합물, 알킬살리실산크롬염, 술포호박산칼슘염, 폴리머혼합물이 바람직하다.

자성표시체분산액을 유지하는 지지체로서는 특별히 제한은 없고, 간격을 두어 배설하고 2장의 주변을 봉한 지지체, 이 2장의 기판사이에 정육각형의 허니컴셀을 배치한 지지체, 기판에 캅셀을 배치한 지지체 등이 적절히 사용된다.

(실시예)

본 발명의 실시예를 서술할 것이나, 본 발명은 본 실시예에 의해서 한정되는 것은 아니다.

실시예1

두께 25㎛의 PET 필름상에 표1에 나타내는 배합(A)의 조성으로 이루어지는 녹색에 착색한 자성잉크를 다음 수단으로 조제, 도공건조하고, 녹색의 자성시트를 얻었다. 이 때 자성잉크층의 두께는 10㎛ 이며, 도공중량은 14.0 g/m²이었다.

(순서1)

배합(A)에 기재한 비율로 MEK에 수지를 용해하고, 이에 자성분을 가한 후에 엣라이터로 1시간 분산하였다.

(수준2)

이 분산액에, MEK에 안료를 분산한 미쿠니색소제의 청색잉크, 황색잉크 및 백색잉크를 배합(A)의 비율로 가한 뒤에 혼합교반하여, 녹색을 띠는 자성잉크를 얻었다.

(수단3)

이 자성잉크를 다이코터를 사용하여 30 m/분의 속도로 도공, 건조하여 상술한 녹색자성시트를 얻었다.

다음에, 이 시트의 녹색자성층 위에 표2에 나타내는 배합(B)의 백색잉크를 도공건조하여, 녹색자성층에 적층하였다.

이 백색잉크층의 두께는 18㎛ 이며, 도공중량은 35.3 g/m²이었다. 이렇게 하여 먼저 도공한 녹색의 자성잉크층과 맞추어, 두께 28㎛, 도공량 49.3 g/m²의 2색시트를 베이스필름상에 형성하였다.

이어서, 이 2색층을 베이스필름마다 착자(着磁)하고, 녹색측을 N극, 흰색측이 S극으로 한 후에 2색시트를 베이스필름로부터 박리하여, 박편으로 하고, 또한 유발(乳鉢)로 미분쇄하고 나서 체로 쳐서 나누고, 입자경이 63∼212㎛인 범위에 있는 녹색/백색의 2색으로 나누어 칠해진 자성표시체를 얻었다.

「표 1」

배합(A)

청색잉크	5.6중량부	MHI블루#454 : 미쿠니색조주식회사제
황색잉크	22.3중량부	MHI옐로우#593 : 미쿠니색조주식회사제
백색잉크	10.0중량부	MHI화이트#2179 : 미쿠니색조주식회사제
자성분말	19.0중량부	GP-300 : 토다고교주식회사제
수지	22.8중량부	에피코트#1007 : 유화셀에폭시주식회사제
용제	20.3중량부	MEK

[표 2]

배합(B)

백색잉크	66.6중량부	MHI화이트#2179 : 미쿠니색조주식회사제
수지	15.0중량부	에피코트#1007 : 유화셀에폭시주식회사제
용제	18.4중량부	MEK

다음에, 분산매로서 25℃에 있어서의 점도가 2.0 mPa·s 인 이소파라핀(엣소화학주식회사제: 상품명 아이소파M) 407.92중량부와 증조제로서, 에틸렌비스-12-히드록시스테아린산아마이드(ITOH WAXJ-530 이토제유주식회사제)를 70중량부체 30중량부의 비율로 가하고, 이것을 가열용해한 뒤에 냉각하여, 분산액으로 한 뒤, 이소파라핀과 증조제의 비율이 407.92중량부체 12.42중량부가 되도록 이소파라핀으로 희석하고, 이에 대전방지제(E.I.듀퐁사제: STADIS-450)를 전체의 0.15%보다 되도록 첨가하고, 항복치가 1.76 N/m²이며, 25℃에서의 점도가 16 mPa·s의 소성분산액을 얻었다.

항복치의 측정방법은 종래부터 행하여지고 있는 대로 블루필드형점도계(도쿄계기주식회사제 BL형)을 사용하고, 분산액을 저속으로 회전시키었을 때의 로터의 비틀림각도를 읽어내는 방법으로 측정하였다. 사용한 로터는 상기 BL형점도계에 부속된 2호 로터를 사용하였다.

또한, 점도의 측정에 관해서는 스트레스제어식 레오미터(영국 캐리메사제 CSL-100)를 사용하여, 쉐어스트레스 10 Pa의 조건에 있어서의 값을 측정하였다.

또한 이어서, 이 소성분산액에 녹색/백색의 2색으로 나눠 칠하여진 자성표시체를, 분산액 100중량부에 대하여 자성표시체 20중량부의 비율로 배합하여 교반을 하고, 분산액 중에 자성표시체가 균일하게 분산하여 이루어지는 분산액체를 얻었다. 이 분산액체의 비중을 측정한 결과 0.87이었다.

다음에, 이 분산액체를 판두께가 0.15 mm인 염화비닐수지 필름에 접착제를 사용하여 한 면에 접착한, 셀사이즈 3 mm, 정육각형형상으로 높이 0.8 mm의 염화비닐수지제 허니컴셀의, 다셀구조물의 셀내에 충전하고, 그 다음, 다셀구조물의 개방면을 두께 0.08 mm인 염화비닐수지 필름으로 접착제를 사용하여 피복하고, 셀 중에 분산액체를 봉입하고 표시패널을 얻었다. 이 때, 표시패널의 표시면에 대하여 패널 중에 포함되는 자성표시체의 한쪽 색의 면적의 총화의 비율은 이하의 계산에 따라 236% 이었다.

(1)셀사이즈 a mm인 허니컴셀의 표시면적은 S 허니컴=(/2) ×a²가 된다. 따라서, 셀사이즈 3 mm의 허니컴셀로서는 S 허니컴= 3 ×3 ×÷2 = 7.794 mm²

(2)한편, 자성표시체의 일색측의 층면적의 합은

S 입자 = 셀체적 ×내포액비중 ×입자농도 ÷입자비중 ÷입자두께가 되므로

S 입자 = 7.794 ×0.8 ×0.87 ×(20 ÷120) ÷(49.3 ÷28) ÷0.028 = 18.37 mm²

(3)따라서, 허니컴의 면적에 대한 자성표시체의 한쪽 면의 층면적의 비율은 18.37 ÷7.794 ×100 = 236(%)가 된다.

이 패널의 한 측에 자석의 S극을 접촉시키고, 허니컴셀내의 2색으로 나눠 칠하여진 자성표시체를 표면측에 한쪽으로 치우쳐 입자끼리가 일부 겹치면서 정렬하도록 나열되면서 녹색의 표시면을 형성시키었다. 다음에, 이 표시면에 대하여, 표면의 염화비닐수지 필름의 위에서 자석의 N극에서 필기조작을 한 결과, 녹색의 표시면에 자석의 N극이 통과한 부위에만 흰색이 선명한 표시를 얻을 수 있었다. 이 가장자리면과 백면의 색차이를 측정하고, Lab 계의 L값의 차 ΔL은 31.56이었다.(색차계는 미놀타주식회사: 분광측색계 CM-512 m²을 사용하였다.)

다음에, 다시 자석의 S극을 사용하여 흰색의 표시부분을 위에서 문지르도록 조작한 결과 흰색면을 표면으로 향하게 하고 있는 자성표시체가 반전하고, 다시 녹색의 표시면을 되돌릴 수 있었다.

실시예2

실시예1과 마찬가지로 이소파라핀(일본유지공업주식회사제: 상품명 아이소파M) 417.0중량부에 증조제로서 에틸렌비스-12-히드록시스테아린산 9.66중량부를 가하고, 가열용융 후에 냉각한 후, 항복치가 0.92 N/m²이며, 25℃에 있어서의 점도가 8 mPa·s 인 분산액을 얻었다.

이 분산액 100중량부에, 실시예1과 같은 방법으로 조제한 자성표시체 5중량부를 더하여 교반하고, 분산액체를 얻었다. 이 분산액체의 비중을 측정한 바, O.81이었다.

다음에, 이 분산액체를 판두께가 0.125 mm인 폴리에스테르 필름에 접착제를 사용하여 한 면에 접착한 셀사이즈 3 mm로 정육각형형상이며, 높이 0.8 mm인 폴리에스테르 필름제 허니컴으로 이루어지는 다셀구조물의 셀내에 충전하고, 그 후, 다셀구조물의 개방면을 두께 0.05 mm의 폴리에스테르 필름으로 접착제에 의해 피복하고, 셀 중에 분산액체를 봉입하여 표시패널을 얻었다. 이 때, 표시패널의 허니컴셀의 표시면적은 전술의 계산식으로 7.794 mm²가 되고, 한편, 자성표시체의 한쪽 색의 표시면적의 총화는 4.917 mm²이 되는 점에서 표시면적에 대한 자성표시체의 일색의 면의 표시면적의 비율은 63% 이다.

이 표시패널을 흰색판의 위에 놓고, 패널의 표면측에서 자석의 N극을 접촉시켜, 허니컴내의 2색으로 나눠 칠하여진 자성표시체를 패널의 표면측에 한쪽으로 기울임과 동시에 자성표시체의 흰색면이 표면적을 향하도록 정렬시켜, 흰색의 표시면을 형성시키었다.

다음에, 이 표시면에 대하여, 표면의 염화비닐 필름의 위에서 자석의 S극에서 필기조작을 한 결과, 해당 자석의 통과한 부위에 대응한 자성표시체가 반전하고, 녹색의 표시를 눈으로 확인할 수 있었다. 이 때, 표시면의 흰색부와 녹색의 색을 전술한 색차계로 측정하여, Lab 계의 L값을 비교한 결과, ΔL로 11.8의 차가 인정되고, 눈으로 본 결과를 뒷받침 할 수 있었다.

실시예3

25℃의 점도가 7.48 mPa·s의 이소파라핀(엣소화학주식회사제: 상품명 NAS5H)에 전술한 증조제를 70중량부대 30중량부의 비율로 가하고, 이것을 가열용해한 뒤에 냉각하여 분산액으로 한 후, 이소파라핀과 증조제의 비율이 428중량부체 21중량부가 되도록 희석하고, 또한 대전방지제를 전체의 0.15%가 되도록 첨가하여, 항복치가 7.5 N/m²이며, 25℃에서의 점도가 333 mPa·s의 분산액을 얻었다. 이 분산액 100중량부에 대하여 자성표시체 40중량부를 가하여 분산액체로 하고, 실시예1과 동일하게 하여 분산액체를 판두께가 0.125 mm의 폴리에스테르필름에 접착제를 사용하여 한 면에 접착한 셀싸이즈 3 mm로 정육각형형상이며, 높이 0.8 mm의 폴리에스테르 필름제 허니컴으로 이루어지는, 다셀구조물의 셀내에 충전한 뒤에 다셀구조물의 개방면을 두께 O.1 mm의 폴리에스테르 필름을 증조제에 의해 피복하고, 셀 중에 분산액체를 봉입하여 표시패널을 얻었다. 이 때, 셀 중에 포함되는 분산액체의 비중은 0.99이며, 자성표시체의 한쪽 색의 표시면적의 총화는 전술한 계산식에서 35.83 mm²가 되고, 따라서, 표시면적에 대한 자성표시체의 일색의 표시면적의 총화의 비율은 457% 이었다.

이 표시패널의 한 측의 표시면에 자석의 S극을 접촉시키고, 허니컴셀내의 자성표시체의 녹색의 면이 표시패널의 표면에 접하도록 일부 겹치면서 정렬하여 녹색의 표시면을 형성시키었다.

다음에 이 표시면에 자석의 N극으로 필기를 한 바, 실시예1과 마찬가지로 필기한 부위에는 선명한 흰색의 기록을 할 수 있었다. 또한, 이 패널의 표면을 전면에 걸쳐 자석의 N극에 접촉시켜, 허니컴셀내의 자성표시체를 표면측에 흰색이 위치하도록 반전시킨 뒤, 이번에는 S극의 필기자석을 사용하여, 필기를 한 바, 자석의 S극이 통과한 부위에 대응하여 허니컴셀내의 자성표시체가 반전하고, 표면측에 녹색면이 나타나고 흰 바탕에 초록이 선명한 표시를 할 수 있었다. 이 때, 표시면의 녹색과 흰색면의 L값을 측정하여, ΔL값을 구한 결과, 31.0라는 결과가 얻어졌다.

실시예4

분산액과 자성표시체와의 배합비율을 100 대 5로 하는 이외는 실시예3과 동일하게 하여, 분산액체를 조제하였다. 이 분산액체의 비중을 측정한 바 0.86이었다.

다음에 이 분산액체를 실시예1과 같이 판두께 0.125 mm의 폴리에스테르 필름에 접착제로 한 면을 접착한 셀사이즈 3 mm의 정육각형형상이며, 높이 0.8 mm의 폴리에스테르 필름이 허니컴으로 이루어지는 다셀구조물의 셀내에 충전한 후에 다셀구조물의 개방면을 두께 0.1 mm의 폴리에스테르 필름을 접착제에 의해 피복하고, 셀 중에 분산액체를 봉입하여 표시패널을 얻었다. 이 패널에 있어서의 자성표시체의 일색의 표시면적의 총화는 전술한 계산방법으로부터 5.22 mm²가 되고, 표시면적에 대한 자성표시체의 일색의 표시면적의 총화의 비율은 66% 이었다.

이 표시패널의 한쪽 면의 표시면에 자석의 S극을 접촉시켜, 허니컴셀내의 자성표시체의 녹색의 면이 표시패널의 표면 필름내면에 접하도록 하여, 일부 겹치면서 정렬하고 녹색의 표시면을 형성시키었다.

다음에 이 표시면에 자석의 N극으로 필기를 한 바, 실시예1과 마찬가지로 필기한 부위에는 선명한 흰색의 기록을 할 수 있었다. 또한, 이 패널의 표면을 전면에 걸쳐 자석의 N극에 접촉시켜, 허니컴셀내의 자성표시체를 이면측에 흰색이 위치하도록 반전시킨 뒤, 이번에는 자석의 S극을 사용하여, 필기를 한 바, 자석의 S극이 통과한 부위에 대응하여 허니컴셀내의 자성표시체가 반전하고, 표면측에 녹색면이 나타나 흰 바탕에 초록의 선명한 표시를 할 수 있었다. 이 때, 표시면의 녹색과 흰색의 면의 L값을 측정하여, ΔL값을 구한 결과 13.8이었다.

실시예 5

분산액중의 자성체의 배합량을, 분산액 100중량부에 대하여 자성표시체를 40중량부로 하는 이외는 실시예 2와 동일하게 하여 분산액체를 조제하였다. 이 분산액체의 비중은 0.94이었다.

이 분산액체를 셀사이즈 3 mm로 높이 0.8 mm의 염화비닐수지로 이루어지는 다셀구조물에 봉입하고, 표시면적에 대한 자성체의 일색의 총면적의 비율이 435%로 이루어지는 표시패널을 작성하였다.

이 표시패널의 한쪽 표시면에 자석의 S극을 접촉시켜, 허니컴셀내의 자성표시체의 녹색의 면이 표시패널의 이면 필름내면에 접하도록 하여, 일부 겹치면서 정렬하여 녹색의 표시면을 형성시키었다.

다음에 이 표시면에 자석의 N극으로 필기를 한 바, 실시예1과 마찬가지로 필기한 부위에는 선명한 흰색의 기록을 할 수 있었다. 또한, 이 패널의 표면을 전면에 걸쳐 자석의 N극에 접촉시켜, 허니컴셀내의 자성표시체를 표면측에 흰색이 위치하도록 반전시킨 후, 이번은 자석의 S극을 사용하여, 필기를 한 바, 자석이 통과한 부위에 대응하여 허니컴셀내의 자성표시체가 반전하여, 표면측에 녹색면이 나타나 흰 바탕에 녹색의 선명한 표시를 할 수 있었다. 이 때, 표시면의 녹색과 흰색의 면의 L값을 측정하고, ΔL값을 구한 결과 41.3이었다.

실시예6

실시예1에 있어서 분산액체중의 자성표시체의 비율을 분산액 100중량부에 대하여 자성표시체 15중량부로 하는 이외는 동일하게 하여 분산액체를 조제하였다. 이 분산액체의 비중을 측정한 바 0.82이었다.

이 분산액체를 실시예 1과 마찬가지로 하여 셀사이즈 3 mm이고 높이 0.8 mm의 염화비닐수지제 허니컴셀에 봉입하고, 허니컴의 면적에 대하여 자성표시체의 한쪽의 총면적의 비율이 75%으로 이루어지는 패널을 얻었다.

이 표시패널의 한쪽에 자석의 S극을 접촉시켜, 허니컴셀내의 2색으로 나눠 칠하여진 자성표시체를 이면측으로 끌어 당겨 입자끼리가 일부 겹치면서 정렬하도록 세워두면서 녹색의 표시면을 형성시키었다.

다음에 이 표시면에, 표면의 염화비닐 필름상에서 자석의 N극에서 필기조작을 한 바, 녹색의 면에 대하여 자석의 N극이 통과한 부위에 흰색이 선명한 표시를 얻을 수 있었다. 이 녹색면과 백색면의 색차를 측정하고, Lab 계의 L값의 차 ΔL은 16.8이었다.

실시예7

실시예1에 있어서, 증조제로서 에틸렌비스-12-히드록시스테아린산아마이드대신에 아에로질을 사용하고, 이소파라핀 407.92중량부에 대하여 아에로질(일본 아에로질주식회사제 Aerosil 2OO) 41.4중량부를 분산항복치가 1.89 N/m²이며, 25℃에 있어서의 점도가 10 mpa·s인 소성분산액을 얻었다.

이 분산액에 대하여, 자성표시체를 분산액 100중량부에 대하여 자성표시체 15중량부의 비율로 배합하고, 교반을 행하고, 비중 0.85인 분산액체를 얻었다.

이 분산액체를 실시예1과 동일하게 하고 셀사이즈 3 mm이고 높이 0.8 mm의 염화비닐제 허니컴셀에 봉입하여, 허니컴의 면적에 대하여 자성표시체의 한쪽의 총면적의 비율이 180%가 되는 표시패널을 얻었다.

이 패널을 사용하여, 실시예1과 같이 자석에 의한 필기소거를 한 바, 양호한 표시를 할 수 있었다. 이 때, 표시면의 녹색과 흰색의 면의 L값을 측정하여, ΔL값을 구한 바 22.1이었다.

실시예8

우선, 실시예1의 순서에 따라서, 표3의 배합의 잉크를 사용하고 두께 10㎛, 도공중량 14.0 g/m²의 녹색자성시트를 제작하였다.

다음에, 한 면에 이형처리를 실시한 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름(토요메탈라이징 주식회사제 셀라필)의 이형처리면에 표4의 배합(B)의 백색잉크를 도공하고, 건조후의 두께가 8㎛이고, 도공량이 35.3 g/m²인 흰색착색시트를 제작하고, 또한, 이 흰색착색시트의 잉크도공면에 연화점이 110℃의 폴리에스테르수지를 2㎛의 두께로 도공하였다.

이 다음, 녹색자성시트의 잉크층의 표면과, 흰색착색시트의 수지도공면을 서로 포개어, 140℃에서 압착, 일체화하고, 그 상태로 착자를 행하여 녹색측을 N극, 백색측을 S극으로 하였다.

이어서, 일체가 된 시트의 베이스필름끼리를 180도 박리하여 38㎛의 폴리에스테르필름을 벗기고, 25㎛의 PET 필름상에 녹색자성잉크층, 접착층, 흰색착색층의 순서로 적층되고, 녹색자성잉크층측을 N극, 흰색착색잉크층측을 S극으로 착자한 시트로 하고, 또한 25㎛의 PET 필름에서 적층한 2색의 박편을 박리하고, 또한 유발로 미분쇄한 후에 체로 걸러 나누고, 입경이 63∼212㎛의 범위에 있는 녹색/백색 2색으로 나눠 칠하여진 자성표시체를 얻었다.

「표 3」

배합(A)

[표 4]

배합(B)

이 자성양 표시체를 사용하여, 실시예1과 같은 방법으로 패널을 작성하여 평가를 한 바, 양호한 결과를 얻었다.

실시예9

실시예1의 방법으로, 분산액체를 조제하고, 이것을 판두께 0.15 mm의 염화비닐시트를 진공성형에 의해 허니컴형상의 다셀형상을 형성한 시트에 충전하고, 다셀구조물의 개방면을 이면에 두께 0.08 mm의 염화비닐시트를 접착제에 의해 붙여 합쳐서 봉입하여 표시패널을 형성하여 평가를 한 바, 양호한 결과를 얻을 수 있었다.

실시예10

실시예1과 동일하게 조제한 분산액체를 사용하여, 올리피스법에 의해 내경 2 mm의 구형상 캅셀을 형성하였다. 이 때, 캅셀의 내용량은, 4.187 mm³이며, 표시패널의 캅셀의 표시면적은 3.14 mm²이 되고, 한편, 자성표시체의 일색의 표시면적의 총화는 14.18 mm²이 되는 점에서 표시면적에 대한 자성표시체의 일색의 면의 비율은 452%가 된다.

캅셀의 막재료 알긴산나트륨의 0.5% 수용액을 사용하여, 동심원형상으로 설치된 2중노즐의 외측으로부터 막재료의 수용액을 압출하면서, 내측의 노즐로부터는 자성표시체를 분산시킨 분산체를 압출하고, 압력과 속도를 제어하여 캅셀의 형상, 크기를 정비하였다. 노즐로부터 압출한 캅셀은 염화칼슘 1% 수용액 중에 적하하고, 막재료 중의 알긴산나트륨졸을 화학적 겔화제인 염화칼슘과 반응시킴으로써 겔피막을 형성함으로써 안정된 캅셀로 하였다.

이 캅셀을 깊이 2 mm의 염화비닐제 트레이에 간극없이 나열시키고, 염화비닐 필름을 포갠 뒤에 트레이의 플랜지부분과 염화비닐 필름을 열융착하여, 표시패널을 얻었다.

이 패널의 윗면으로부터 필기, 소거를 한 바, 적합하게 필기소거를 할수 있었다.

비교예1

실시예2의 분산액 100중량부에 대하여 실시예1과 같이 조제한 자성표시체 4중량부를 가하여 교반하고, 분산액체를 얻었다. 이 분산액체의 비중을 측정한 바, O.81이었다.

다음에, 이 분산액체를 실시예2와 같은 방법으로 표시패널로 하였다. 표시패널의 허니컴셀의 표시면적은 7.794 mm²이며, 자성표시체의 한쪽 색의 표시면적의 총화는 3.892 mm²이 되는 것부터 표시면에 대한 자성표시체의 한쪽 색의 면적의 합계의 비율은 50% 이었다.

이 표시패널을 실시예2와 마찬가지로 흰색판 위에 올려놓고, 패널표면에서 자석의 N극을 접촉시켜, 표시면적에 자성표시체를 끌어 당겨 흰색면측을 표면판측을 향하여 정렬시킨 뒤, 자석의 S극을 표면판에 접촉시켜 필기를 하여 보았으나, 눈으로 충분히 식별할 수 있도록 하기 위한 녹색의 표시는 얻을 수 없고, 또한, 실시예2와 같은 방법에 의해 측정한 색차계로 ΔL값도 8.0이었다.

비교예2

분산액체중의 자성표시체의 배합량을, 분산액 100중량부에 대하여 자성표시체 50중량부로 하는 이외는 실시예 2와 마찬가지로 표시패널을 제작하였다. 이 때, 분산액체의 비중은 0.97이었다. 이 때의 자성표시체의 한쪽 색의 표시면적의 총화는 계산식으로부터 40.846 mm²가 되고, 따라서, 표시면에 대한 자성표시체의 한쪽 색의 면적의 비율은 524% 이었다.

이 표시패널을 사용하고 표시면의 색을 녹색으로 하고 나서 흰색의 기록을 표시하였으나 초록면과 흰색면의 L값의 차이 ΔL은 30.7이었지만 전체로서는 불선명한 상태가 인정되었다.

여기서, 이 패널의 이면을 확인한 바 이면에 접착한 필름과 허니컴코어와의 접착부분에 자성표시체가 끼워지듯이 들어가 불완전한 접착상태로 되어 있는 것을 확인할 수 있었다.

비교예3

분산액체중의 자성표시체의 배합을, 분산액 100중량부에 대하여 자성표시체 50중량부로 하는 이외는 실시예3과 동일하게 하여 표시패널을 작성하였다. 이 때, 분산액체의 비중은 1.02이었다. 이 때의 자성표시체의 한쪽 색의 표시면적의 총화는 계산식으로부터 42.951 mm²가 되고, 따라서, 표시면에 대한 자성표시체의 한쪽 색의 면적의 비율은 550% 이었다.

이 표시패널을 사용하고 표시면의 색을 녹색으로 하고 나서 흰색의 기록을 표시한 뒤에 양자의 L값을 측정하여 ΔL을 구한 바 27.2이며, 비교예2보다도 불선명하게 되어 있었다.

또한, 패널의 이면도 비교예2와 마찬가지로, 이면에 접착한 필름과 허니컴코어와의 접착부분에 자성표시체가 끼워져 불완전한 접착상태가 되어있던 것이 확인되었다.

비교예4

분산액체중의 자성표시체의 배합량을, 분산액 100중량부에 대하여 자성표시체 4중량부로 하는 이외는 실시예4와 동일하게 하고 표시패널을 작성하였다. 이 때, 분산액체의 비중은 0.86이었다. 이 때의 자성표시체의 한쪽 색의 표시면적의 총화는 계산식에서 4.18 mm²가 되며, 따라서, 표시면에 대한 자성표시체의 한쪽 색의 면적 비율은 53% 이었다.

이 표시패널을 사용하고 표시면의 색을 녹색으로 하고 나서 흰색의 기록을 표시한 뒤에 양자의 L값을 측정하여 ΔL을 구한 바 3.5이며, 비교예2보다도 선명하지 않게 되어 있었다.

비교예5

25℃에 있어서의 점도가 0.8 mPa·s 인 이소파라핀(엣소화학제: 상품명 아이소파 E)과 증조제를 70중량부 대 30중량부의 비율로 배합하고, 이것을 가열용해한 뒤에, 냉각하여 분산액으로 한 뒤에 이소파라핀과 증조제의 비율이 426.3 대 6.9가 되도록 희석하고, 이것에 전술의 대전방지제를 전체의 0.15%가 되도록 첨가하고, 항복치가 0.18 N/m²이며, 25℃ 에서의 점도가 3 mPa·s 인 분산액을 얻었다.

이 분산액을 사용하는 이외는 실시예2와 동일하게 하고 표시패널을 작성하였다.

이 때 분산액체의 비중은 0.75이며, 계산에 의해 구한 자성표시체의 한쪽 면적의 총화는 4.917 mm²이며 표시면적에 대한 비율은 63% 이었다.

이 표시패널을 실시예2와 동일하게 흰색판 위에 놓고, 패널표면에서 자석의 N극을 접촉시키고, 표시면적에 자성표시체를 끌어 당겨 흰색면측을 표면판측을 향하여 정렬시킨 뒤, 자석의 S극을 표시면판에 접촉시켜 필기를 해보았으나, 눈으로 충분히 식별할 수 있을만한 녹색의 표시는 얻을 수 없었고, 또한, 실시예2와 같은 방법에 의해 측정한 색차계에서의 ΔL값도 6.0이었다.

상기 실시예 및 비교예에 있어서의 자성체반전표시패널에 관해서의 평가결과는 표5에 나타낸다.

「표 5」

	실시예	비교예
	1	2	3	4	5	6	7	1	2	3	4	5
항복치(N/m²)	1.8	0.9	7.5	7.5	0.9	1.8	1.9	0.9	0.9	7.5	7.5	0.2
점도(mPa·S)	16	8	326	326	8	16	10	8	8	326	326	2
면적비율(%)	236	63	457	66	435	75	180	50	524	550	53	58
대전방지제량(%)	0.15	0	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0
반전성	가	가	가	가	가	가	가	가	불가	불가	가	가
색차계(ΔL)	31.6	11.8	31.0	13.8	31.3	16.8	22.1	8.0	30.7	27.2	3.5	6.0
종합평가	◎	○	○	○	○	◎	○	××	×	×	××	××

(주)반전성의 불가에 관해서:

(1)면적비율이 커지면, 충전 후, 자성입자의 반전에 상호간섭이 생기기 때문에와, 면적비율이 작아지면 자성입자의 양이 적기 때문에 눈으로 볼때의 선명성이 나빠진다.

(2)면적비율이 크게 되면 충전시의 이면을 서로 붙일 경우 나쁜 영향이 발생한다. 자성입자가 끼여 접착불량이 생기는 등의 문제가 발생한다.

(3)종합평가의 ◎는 대단히 양호, ○는 양호, ×는 나쁘고 실용할 수 없다, ××는 대단히 나쁘다는 것을 나타낸다.

본 발명의 자성체반전표시패널은 표시와 소거가 신속하고 또한 선명 하며, 표시의 유지성도 양호한 우수한 효과를 발휘한다.

Claims

자극을 다른 색으로 착색하여 색구분한 미소입자형상의 자성표시체와 분산매와 증조제를 주성분으로 한 항복치를 갖는 분산액을 지지재에 의해 유지한 반전자기표시패널에 있어서, 미소입자형상의 자성표시체의 S면 또는 N면의 면적의 합계가 표시패널의 표시면의 면적의 60∼500% 인 것을 특징으로 하는 자성체반전표시패널.
제 1 항에 있어서, 상기 미소입자형상의 자성표시체의 S면 또는 N면의 면적의 합계가 표시패널의 표시면의 면적의 75∼250%인 자성체반전표시패널.
제 1 항에 있어서, 증조제가 수산기를 갖는 지방산비스아마이드, 수첨피마자기름, N-아실아미노산알킬아마이드로부터 선택한 1 또는 2 이상인 자성체반전표시패널.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 색구분한 미소입자형상의 자성표시체가 특정한 색의 합성 수지 및/또는 합성 고무조성물에 자성입자를 분산한 층의 한 면에 다른 색의 착색조성물을 도포한 층을 재단 또는 분쇄하여 이루어지는 자성표시체인 자성체반전표시패널.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 자성표시체가 특정한 색의합성 수지 및/또는 합성 고무조성물에 자성입자를 분산한 층의 한 면에 다른 색의 착색시트를 라미네이트한 층을 재단 또는 분쇄하여 이루어지는 자성표시체인 자성체반전표시패널.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 자성표시체를 분산한 분산액이, 항복치 0.15∼7.5 N/m²이고 점도 3∼350 mPa·s의 분산액인 자성체반전표시패널.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 자성표시체를 분산한 분산액이, 항복치 0.92∼7.5 N/m²이고 점도 8∼350 mPa·s의 분산액인 자성체반전표시패널.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 자성표시체를 분산한 분산액의 유지가, 2장의 기판사이에 분산액을 봉입한 유지인 자성체반전표시패널.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 자성표시체를 분산한 분산액의 유지인, 캅셀에 분산액을 봉입하여 지지체에 배치한 유지인, 자성체반전표시패널.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 자성표시체를 분산한 분산액이 대전방지제를 배합한 분산액인 자성체반전표시패널.