KR20010057540A

KR20010057540A - 용접성 및 내지문성이 우수한 도포형 크로메이트-수지용액 및 이를 이용한 내지문강판 제조 방법

Info

Publication number: KR20010057540A
Application number: KR1019990062489A
Authority: KR
Inventors: 곽영진
Original assignee: 이구택; 포항종합제철 주식회사
Priority date: 1999-12-27
Filing date: 1999-12-27
Publication date: 2001-07-04
Also published as: KR100406419B1

Abstract

본 발명은 용접성 및 내지문성이 우수한 도포형 크로메이트-수지 용액 및 이를 이용하여 내지문강판을 제조하는 방법에 관한 것으로, 본 발명에 의하면,

부틸 아크릴레이트; 메틸 메타크릴레이트; 및 메타크릴산을 중합한 주제 수지와, 알루미나로 코팅된 콜로이달 실리카; 크롬 성분중 3가 크롬의 성분비가 0.3∼0.5인 크롬 수용액; 및 N-β(아미노에틸)γ-아미노프로필 트리메톡시실란 커플링제;로 이루어지는 도포형 크로메이트-수지 용액이 제공되며,

도금하려는 강판의 양면에 알루미나로 코팅된 콜로이달 실리카와 크롬 수용액 및 실란 커플링제의 혼합액에 주제 수지를 첨가한 상기 도포형 크로메이트-수지 용액을 도포하고 소부 처리함으로써 크롬-수지 혼합 피막층이 형성된 강판을 제조한다.

본 발명에 의하면, 용접성 및 내지문성이 우수한 강판을 제조할 수 있다.

Description

용접성 및 내지문성이 우수한 도포형 크로메이트-수지 용액 및 이를 이용한 내지문강판 제조 방법{A COATING TYPE CHROMATE-RESIN LIQUIDS WITH EXCELLENT WELDABILITY AND ANTI-FINGER PROPERTY AND A METHOD FOR MANUFACTURING ANTI-FINGER PRINTED SHEETS USING IT}

본 발명은 용접성 및 내지문성이 우수한 도포형 크로메이트-수지 용액 및 이를 이용하여 내지문강판을 제조하는 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 크롬-수지 혼합 피막을 제조하는 도포형 크로메이트-수지 혼합 용액 및 이를 도포함으로써 표면외관, 내식성, 내화학성 및 내수성뿐만 아니라 용접성 및 내지문성이 우수한 강판을 제조하는 방법에 관한 것이다.

전기아연도금강판은 균일한 도금부착량 확보와 소지철과의 밀착성 그리고 우수한 표면외관으로 인하여 가전재 및 기타 여러 가지의 용도로 많이 사용되고 있다. 일반적으로 전기아연도금된 강판은 수요가 처리공정에 투입되어 제품의 용도에 따라 가공되고 있다. 그러나 수요가 처리공정에서 작업장내의 유기물질이나 손지문 등으로 인해 강판의 표면이 쉽게 오염될 수 있으며, 오염된 부위는 강판의 내식성및 도장성에까지 영향을 미치는 문제가 있다.

이를 사전에 방지하기 위해, 전기아연도금강판에 박막의 크로메이트를 처리하고, 이어 수지피막처리하는 내지문 강판이 개발되어 현재 시판되고 있다.

내지문 강판은 크게 가전용, 특수용(모터 등에 사용되는 심가공용)등으로 크게 나누어지며, 용도에 따라 세분화 되어 크로메이트 처리 및 수지피막처리하여 생산되고 있다.

그러나 이와 같이 내지문 강판은 습윤 환경하에서는 아연 부식으로 인한 아연 용출이 심하며, 가공 작업시 지문등의 유기 물질로 인하여 그 표면이 쉽게 오염되므로 콜로이달 물질 및 에멀션 상태의 수지가 첨가된 크롬 이온의 수용액을 사용한 용액을 도포하고 있다.

이같은 강판은 내식성, 내지문성등은 우수하나, 복사기나 컴퓨터 외판과 같은 가공과 용접이 필요한 부위에 사용되는 경우에는 피막중에 수지가 다량 함유되어 전기 스팟(spot), 용접 등과 같은 전기저항을 이용한 용접을 실시할 때에는 용접부가 검게 연소되어 용접부 주위의 외관이 불량해지는 문제가 있다.

이같은 제안으로는 크로메이트 처리 용액을 강판 표면에 도포한 다음 수세처리없이 바로 건조하는 도포형 크로메이트 피막 형성 방법을 제안하는 일본 특허 공보 소92-8224호, 88-96277호 및 88-96276호등을 들 수 있다. 상기 방법에서는 크로메이트 용액에 수지 및 규산화물이 첨가된 용액을 사용한다.

이와 같이 형성된 피막은 수지와 규산화물이 포함되어 있으므로 기존 반응형 크로메이트 피막과 비교할 경우에 동일한 크롬 부착량에서 보다 두꺼운 피막이 생성되므로, 크로메이트 피막에 의한 도금층 보호 효과가 개선되어 내식성 및 내지문성이 향상된다.

그러나 상기한 바와 같은 용접부 외관이 불량한 문제가 있으며, 이뿐만 아니라 크롬 산화물들간에 혹은 수지와 크롬 산화물 혹은 규산화물간에 결합력이 약할 경우에는 내화학성, 차후 탈지 혹은 수세 처리 공정에서 크롬이나 수지 성분이 용해되어 피막 특성을 열화시킴으로써 강판의 품질을 열화시킬 뿐만 아니라 용해된 크롬 성분으로 인하여 추가로 폐수 처리 공정을 거쳐야 하는 문제가 있다.

이에 본 발명의 목적은 내지문강판용 수지용액의 안정성(저장성)과 더불어 강판에 피복된 후 크롬-수지 혼합 피막을 형성하는 도포형 크로메이트-수지 용액을 제공하려는데 있다.

본 발명의 다른 목적은 상기 수지용액을 사용하여 강판의 용접성 및 내지문성을 확보할 수 있는 방법을 제공하려는데 있다.

본 발명의 일견지에 의하면,

부틸 아크릴레이트 40∼50중량%; 메틸 메타크릴레이트 40∼49중량%; 및 메타크릴산 1∼20중량%를 중합하고, 그 평균 입자 크기가 0.05∼0.1μ인 주제 수지와,

상기 주제 수지 대 실리카의 중량비가 4:6∼1.5:8.5인 알루미나로 코팅된 콜로이달 실리카;

크롬 수용액 전체 부피를 기준으로 10∼30g/ℓ의 크롬 성분중 3가 크롬의 성분비가 0.3∼0.5인 크롬 수용액; 및

크로메이트-수지 용액 전체 부피를 기준으로 N-β(아미노에틸)γ-아미노프로필 트리메톡시실란 커플링제 0.5∼5g/ℓ;로 이루어지는 용접성 및 내지문성이 우수한 도포형 크로메이트-수지 용액이 제공된다.

본 발명의 제2 견지에 의하면,

알루미나로 코팅된 콜로이달 실리카와 크롬 수용액 및 실란 커플링제의 혼합액에 주제 수지를 첨가하여 제1견지의 도포형 크로메이트-수지용액을 제조하는 단계;

상기 크로메이트-수지 용액을 도금하려는 강판의 양면에 도포하는 단계; 및

상기 강판을 140∼150℃에서 소부 처리함으로써 강판상에 크롬 30∼50mg/m²및 수지 400∼700mg/m²으로된 크롬-수지 혼합 피막층을 형성하는 단계;로 이루어지는 내지문강판을 제조하는 방법이 제공된다.

이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.

본 발명의 수지 피복 용액은 부틸 아크릴레이트 수지, 메틸메타크릴레이트 수지, 메타크릴산로부터 선택된 주제 수지; 콜로이달 실리카; 크롬 수용액; N-β(아미노에틸)γ-아미노프로필 트리메톡시실란 커플링제;를 주성분으로 하며, 냉연 강판위에 하층(금속 도금층)-상층(크로메이트+수지 피복층)의 2층 구조를 갖는 피복 강판의 상층으로 적용된다.

이와 같이 상층으로 도포되는 수지피복용액의 주제 수지는 통상적으로 사용되는 우레탄계 수지 및 아크릴계 수지가 사용된다. 상기 우레탄계 수지는 가공성을 필요로 하는 경우에 사용되나, 제조 단가가 높을 뿐만 아니라 소지와의 결합력이 약해 내화학성이 불량한 단점이 있다. 상기 아크릴계 수지는 가공성은 우레탄계 수지보다 떨어지지만, 피물체와의 결합력이 강하므로 내화학성이 우수하고 광택이 우수하다는 장점이 있다.

이중에서 본 발명에서 사용되는 수지는 부틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 수지 및 메타크릴산을 주원료로 중합한 수용성 수지로서 소지와의 결합력이 우수한 장점을 갖고 있다.

상기 수지중 부틸 아크릴레이트는 40∼50중량%, 메틸 메타크릴레이트는 40∼49중량% 그리고 메타크릴산은 1∼20중량%의 양으로 중합되어야 하며, 상기 범위보다 작을 경우에는 결합력이 열화되어 내화학성 및 표면 외관이 열화되고, 상기 범위를 초과하게 되면, 가공성이 극히 저하되게 되므로 바람직하지 않다.

또한 상기 중합시킨 수지의 평균 입자 크기는 0.05∼0.1μ이어야 하는데, 이 범위를 벗어나게 되면 표면외관중 광택도와 용액 안정성이 불량하므로 바람직하지 않다.

상기 주제 수지에 제조된 피막의 용접성 및 전도성을 향상시키기 위하여, 콜로이달 실리카를 4:6∼1.5:8.5의 중량비로 첨가한다. 또한 이 경우에 상기 콜로이달 실리카는 콜로이드 입자가 음전하를 띠는 경우에는 용액 안정성면에서 불안정하므로, 용액 안정성을 고려하여 콜로이드 입자를 알루미나로 코팅시킴으로써 입자가 양전하를 띠도록 한다.

상기 콜로이달 실리카가 수지에 대하여 6중량비이하이면 콜로이달 실리카의 양이 적어 표면 외관, 특히 광택도가 불량하며, 용접시 탄흔이 발생되는 문제가 있으며, 8.5중량비이상이면 실리카량이 증가하므로 전기 전도성 및 용접성은 개선되는데 반하여 내광택성 및 내지문성이 열화되므로 바람직하지 않다.

또한 상기 수지피복용액중 크로메이트 피막의 방식 효과를 발휘하기 위하여 첨가하는 크롬 이온은 무수 크롬산을 물에 용해시킨 다음 환원제를 사용하여 크롬 6가 이온대 3가 이온의 비를 조절한 다음 사용한다. 상기 수지피복용액중에 총 크롬 농도가 10g/ℓ이하일 경우에는 강판상에 도포된 피막중에서 크롬 화합물이 차지하는 량이 너무 작으므로 내식성이 만족스럽지 못하고, 총 크롬 농도가 30g/ℓ이상일 경우에는 피막중에서 크롬 화합물이 과량 첨가되므로 황색으로의 착색 현상이 일어나 표면 외관상 바람직하지 않다.

이중에서도 총 크롬이온중 크롬 3가 이온과 6가 이온의 비에 따라 내식성에 차이가 있는데, 총 크롬 성분중 3가 크롬의 성분비가 0.3∼0.5, 즉 총 크롬내의 30∼50%를 차지하게 조절하면 표면외관 및 내식성을 모두 충족시킬 수 있으므로 바람직하다. 이때 환원제로는 소량을 사용하고도 크롬 6가 이온을 쉽게 환원시킬 수 있는 에틸렌 글리콜을 사용하는 것이 좋다.

여기에 수지와 강판과의 결합력을 부여하기 위하여 실란 커플링제를 첨가한다. 특히 용액 안정성 및 내화학성을 갖는 N-β(아미노에틸)γ-아미노프로필 트리메톡시실란 커플링제를 사용하는 것이 보다 바람직하다. 그 사용량은 0.5g/ℓ이하에서는 내화학성이 저하되므로 바람직하지 않으며, 5g/ℓ이상에서는 그 개선 효과는 미미한데 반하여 제조 원가가 상승하므로 바람직하지 않다.

나아가 상기 크로메이트 도포액에 코팅시 소지 금속과의 젖음성 및 균형성(leveling)을 향상시키기 위하여 도포형 크로메이트-수지 용액의 전체 부피를 기준으로 2-프로판올 10∼24㎖/ℓ및/또는 폴리에틸렌 글리콜-공-폴리프로필렌 글리콜(PEG-co-PPG)를 3∼5㎖/ℓ로 임의로 첨가할 수 있다.

상기 도포형 크로메이트 용액은 알루미나로 코팅된 콜로이달 실리카, 크롬수용액 및 실란 커플링제를 혼합한 다음 주제 수지를 첨가하여 제조하는 것이 바람직하며, 이때 2-프로판올 및/또는 폴리에틸렌 글리콜-공-폴리프로필렌 글리콜은 주제 수지를 첨가한 다음 첨가하는 것이 좋다.

상기와 같이 제조된 도포형 크로메이트 용액을 도금하려는 강판의 양면에 도포한 다음 140∼150℃의 MT(강판 온도)에서 소부 처리함으로써 크롬-수지 혼합 피막층이 형성된 강판을 제조한다.

이때 140℃이하에서는 피막이 굳는 효과가 떨어지므로 바람직하지 않으며, 150℃이상에서는 크롬 6가 이온이 크롬 3가로 과량 환원되게 되므로 내식성 측면에서 바람직하지 않다.

또한 상기 강판상에 크롬 부착량은 30∼50mg/m²인 것이 바람직한데, 30mg/m²에서는 크롬량이 부족하므로 내식성이 불량하며, 50mg/m²에서는 내식성은 보다 개선되나 표면외관중 황색도가 지나치게 커지므로 차후에 반드시 도장해야 하는 문제가 있다. 또한 수지 부착량은 400∼700mg/m²인 것이 바람직한데, 400mg/m²이하에서는 표면 거칠기가 큰 피막내에서 내지문성을 확보할 수 없어 바람직하지 않으며, 700mg/m²이상에서는 요철때문에 용접성에 악영향을 미치므로 바람직하지 않다.

상기한 바에 따르면, 수지중 전도성 물질로서 콜로이달 실리카를 첨가함으로써 전도성을 부여할 수 있을 뿐만 아니라, 크롬과 수지를 혼합한 피막층을 형성함으로써 아연 강판의 내식성을 확보할 수 있고, 콜로이달 실리카로 인하여 확보되지 않는 내지문성을 개선시키게 되므로 내식성, 전도성 및 내지문성이 개선되며, 표면 외관 또한 개선되는 바, 내지문성 강판으로서 얻고자 하는 제반 특성, 즉 내지문성뿐만 아니라 용접성 및 표면 외관이 모두 우수한 강판을 얻을 수 있다.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다.

<실시예>

물 500g에 무수크롬산 223g을 용해시키고, 환원제로서 에틸렌 글리콜을 15∼28g을 서서히 첨가하면, 발열 반응이 일어나 용액의 온도가 증가하게 된다. 상기 용액을 냉각시켜 총 크롬 대비 크롬 3가의 비가 30∼50%인 크롬 용액을 얻었다.

이와 같이 제조된 고농도 크롬 용액, N-β(아미노에틸)γ-아미노프로필 트리메톡시실란 커플링제 및 30% 콜로이달 실리카를 1kg 비커에 하기표 1a에 기재한 사용량으로 혼합한 다음, 부틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 메타크릴산으로 중합된 수용성 수지를 하기표 1b에 기재한 입자 크기로 첨가하였다.

그후에 폴리에틸렌 글리콜-공(co)-폴리프로필렌 글리콜(PEG-co-PPG) 및 2-프로판올을 하기표 1a에 기재한 사용량으로 첨가한 다음 그 잔부는 물로 채워 크로메이트-수지혼합 도포액을 제조하였다.

구분	부틸 아크릴레이트(중량%)	메틸 메타크릴레이트(중량%)	메타크릴산(중량%)	알루미나로 코팅된 콜로이달 실리카(g)	크롬 수용액(g/ℓ)	3가 크롬(%)	N-β(아미노에틸)γ-아미노프로필 트리메톡시실란(g/ℓ)	2-프로판올(㎖/ℓ)	PEG-co-PPG(㎖/ℓ)
비교예 1	40	40	20	(O₂ ^-, OH^-)	220	86	30	3	15	4
비교예 2	40	45	15	NH₄ ⁺	256	60	40	3	15	4
비교예 3	50	40	10	Cl^-	276	120	30	3	15	4
비교예 4	40	50	10	Cl^-	294	80	40	3	15	4
비교예 5	45	45	10	Cl^-	270	86	40	3	15	4
비교예 6	48	48	4	Cl^-	220	86	40	3	15	4
비교예 7	45	45	10	Cl^-	276	86	40	3	8	5
비교예 8	43	43	14	Cl^-	294	86	40	3	25	4
비교예 9	43	43	14	Cl^-	250	86	40	3	20	2
비교예 10	43	43	14	Cl^-	295	86	40	3	10	6
발명예 1	40	40	20	Cl^-	220	70	30	0.5	10	3
발명예 2	50	48	1	Cl^-	300	80	40	1	24	5
발명예 3	49	40	11	Cl^-	256	86	50	3	17	4
발명예 4	40	40	20	Cl^-	294	90	30	5	13	5
발명예 5	45	45	10	Cl^-	276	75	40	3	20	3

	수지 부착량(mg/m²)	수지의 평균 입자 크기(μ)
비교예 1	500	0.1
비교예 2	400	0.1
비교예 3	700	0.1
비교예 4	600	0.2
비교예 5	900	0.05
비교예 6	380	0.05
비교예 7	700	0.05
비교예 8	400	0.1
비교예 9	450	0.05
비교예 10	550	0.1
발명예 1	400	0.05
발명예 2	200	0.1
발명예 3	500	0.1
발명예 4	600	0.05
발명예 5	450	0.1

이와 같이 제조된 크로메이트-수지 혼합 도포액을 전기아연강판의 양면에 롤 코팅법에 의해 도포한 다음 소부시켜 상기표 1b에 기재한 수지 부착량으로 부착하고, 상기 도포 피막에 대한 내식성, 내지문성, 용접성, 전도성 및 표면 외관성, 나아가 제조된 용액의 용액 안정성을 평가하고 그 결과를 하기표 2에 나타내었다.

여기서 내식성, 내지문성, 용접성, 전도성, 표면 외관성 및 용액 안정성은 다음과 같이 평가하였다.

(1) 내식성

제조된 시편을 35℃에서 5% NaCl의 염수 분무 환경하에 ASTM G170법을 사용하여 평면 부위와 에릭슨 6mm 압출 부위의 백청 발생 시간을 측정하였다.

(2) 내지문성

제조된 시편에 백색 와세린을 도포한 전후의 색차값을 측정하였다.

○:육안으로 지문 부착이 식별되지 않는다.

△:육안으로 지문 부착이 식별가능하다.

×:뚜렷이 지문이 식별된다.

(3) 용접성

가압력 250kgf 및 통전 시간 16사이클의 용접 조건하에 스팟 용접기에서 용접 전류에 따른 너겟(nugget) 주위의 탄 흔적 유무를 확인하였다.

○:육안으로 너겟주위의 탄 흔적이 관찰되지 않는다.

△:육안으로 너겟주위의 탄 흔적이 약간 관찰된다.

×:용접시 스패터링이 발생하며, 너겟 주위의 탄 흔적이 확실히 관찰된다.

(4) 전도성

표면 저항기를 사용하여 전도성을 측정하였다.

○:피막의 전기 저항이 1.5Ω이하

△:피막의 전기 저항이 1.5∼5Ω

×:피막의 전기 저항이 5Ω이상

(5) 표면 외관(색상 및 광택도)

색차계 및 광택도 측정기를 이용하여 표면 외관을 평가하였다.

○:밝고 미려한 황색을 나타낸다.

△:밝은 색상이 황색으로 심하게 착색되었거나 황색의 착색이 아예 없다.

×:물방울 무늬의 핀홀이 발생하거나 황색도가 심하다.

(6) 용액 안정성

크로메이트 도포액을 제조한 다음 35℃에서 45일간 방치한 다음 용액 외관과 점도를 측정하여 평가하였다.

○:45일간 저장한 경우에 점도나 용액 상태가 변화하지 않는다.

×:45일간 저장한 경우에 점도가 변할 뿐만 아니라, 용액의 겔화가 관찰된다.

구분	내지문성	표면 외관	내식성(시간)	전도성	용접성	용액안정성
비교예 1	○	○	72	○	○	×
비교예 2	○	△	48	○	○	×
비교예 3	○	△	150	○	○	○
비교예 4	○	△	60	○	○	○
비교예 5	○	○	100	△	×	○
비교예 6	△	○	120	○	○	○
비교예 7	○	×	78	○	○	○
비교예 8	○	×	150	×	×	○
비교예 9	○	×	72	○	○	○
비교예 10	○	×	140	△	△	○
발명예 1	○	○	110	○	○	○
발명예 2	○	○	124	○	○	○
발명예 3	○	○	144	○	○	○
발명예 4	○	○	150	○	○	○
발명예 5	○	○	144	○	○	○

○:우수, △:양호, ×:불량

상기 표 1 및 2에서 보듯이, 비교예 1에서는 용액 구성 성분중에서 콜로이달 실리카의 카운터 이온이 음이온(O^2-, OH^-)인 콜로이달 실리카를 사용하여 제조한 크로메이트 도포액을 사용한 결과, 용액 안정성 측면에서 시간이 경과함에 따라 크롬층과 수지층이 분리되었으며, 용액의 입자가 겔화되는 현상을 관찰할 수 있었다.

비교예 2에서는 콜로이달 실리카를 NH₄ ⁺이온으로 안정화시킨 크로메이트 도포액을 사용한 결과, NH₄ ⁺이온의 경우에는 추후에 NH₃로 분해되어 다른 성분과 반응함으로써 콜로이달 실리카를 양이온으로 안정화시키는 효과가 떨어지게 되어 용액 안정성은 비교예 1과 동일한 경향을 나타낼 뿐만 아니라 내지문 피막중의 크롬 부착량이 20mg/m²이므로 내식성이 열화되는 것을 확인할 수 있었다.

비교예 3에서는 크롬 부착량이 60mg/m²으로 부착된 내지문피막을 평가한 결과, 황색도값이 너무 커서 표면 외관이 그리 만족스럽지 못하였다.

비교예 4에서는 수지의 평균 입자 크기가 0.2∼0.25μ인 입자를 사용한 크로메이트 도포액을 사용한 결과, 내지문 처리후 광택도가 10∼15로 낮아 표면 외관이 만족스럽지 못하였다.

비교예 5에서는 내지문 수지의 부착량이 800∼1000mg/m²인 내지문 피막을 평가한 결과, 피막의 전기 저항이 2∼5Ω으로 낮으므로 전도성이 낮으며, 용접시 너겟 주위에서 탄 흔적을 관찰할 수 있었다.

비교예 6에서는 수지 부착량이 380mg/m²인 내지문 피막을 평가한 결과, 지문 부착이 육안으로 식별가능할 정도로 내지문성이 불량하였다.

비교예 7∼10에서는 각각 2-프로판올 혹은 폴리에틸렌 글리콜-공-폴리프로필렌 글리콜을 첨가하는데 있어서, 비교예 7은 2-프로판올을 8㎖/ℓ로 그리고 비교예9는 폴리에틸렌 글리콜-공(co)-폴리프로필렌 글리콜을 2㎖/ℓ의 소량으로 첨가함으로써 내지문피막의 젖음성이 열화되어 되려 물방울 무늬의 핀홀 결함이 발생하는 것을 관찰할 수 있었다.

또한 비교예 8은 2-프로판올을 25㎖/ℓ로 그리고 비교예 10은 폴리에틸렌 글리콜-공-폴리프로필렌 글리콜을 6㎖/ℓ의 과량으로 첨가함으로써, 내지문 용액이 증점되므로 결과적으로 전체 점도가 20cps이상을 띠게 되므로 내지문 코팅시 코팅액이 양쪽 가장자리에 몰리므로 중심부와의 색상 차이를 유발하는 것을 관찰할 수 있었다.

이에 반하여, 본 발명의 방법에 의하여 실험한 발명예 1∼5에서는 용액 안정성, 내지문성, 내식성, 전도성, 용접성이 모두 우수하였으며, 밝고 미려한 표면외관을 관찰할 수 있었다.

상기한 바에 따르면, 적정 조성과 조건내에서 크롬-수지 혼합된 피막을 강판상에 처리함으로써 용접성 및 내지문성 뿐만 아니라 용액 안정성, 전도성 및 표면 외관이 우수한 내지문강판을 제조할 수 있다.

Claims

부틸 아크릴레이트 40∼50중량%; 메틸 메타크릴레이트 40∼49중량%; 및 메타크릴산 1∼20중량%를 중합하고, 그 평균 입자 크기가 0.05∼0.1μ인 주제 수지와,

상기 주제 수지 대 실리카의 중량비가 4:6∼1.5:8.5인 알루미나로 코팅된 콜로이달 실리카;

크롬 수용액 전체 부피를 기준으로 10∼30g/ℓ의 크롬 성분중 3가 크롬의 성분비가 0.3∼0.5인 크롬 수용액; 및

크로메이트-수지 용액 전체 부피를 기준으로 N-β(아미노에틸)γ-아미노프로필 트리메톡시실란 커플링제 0.5∼5g/ℓ;로 이루어지는 용접성 및 내지문성이 우수한 도포형 크로메이트-수지 용액
제1항에 있어서, 상기 용액에 용액의 전체 부피를 기준으로 2-프로판올 10∼24㎖/ℓ 및/또는 폴리에틸렌 글리콜-공(co)-폴리프로필렌 글리콜 3∼5㎖/ℓ를 첨가함을 특징으로 하는 용액
알루미나로 코팅된 콜로이달 실리카와 크롬 수용액 및 실란 커플링제의 혼합액에 주제 수지를 첨가하여 제1항의 도포형 크로메이트-수지용액을 제조하는 단계;

상기 크로메이트-수지 용액을 도금하려는 강판의 양면에 도포하는 단계; 및

상기 강판을 140∼150℃에서 소부 처리함으로써 강판상에 크롬 30∼50mg/m²및 수지 400∼700mg/m²으로된 크롬-수지 혼합 피막층을 형성하는 단계;로 이루어지는 내지문강판 제조방법
제3항에 있어서, 상기 도포형 크로메이트-수지 용액을 제조한 다음 용액의 전체 부피를 기준으로 2-프로판올 10∼24㎖/ℓ 및/또는 폴리에틸렌 글리콜-공-폴리프로필렌 글리콜 3∼5㎖/ℓ를 첨가함을 특징으로 하는 방법