KR20010040242A - Laundry detergent compositions with cellulosic based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith - Google Patents

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Abstract

본 발명은 특정의 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질을 섬유 처리제로서 사용하는 조성물 및 방법에 관한 것으로서, 이들 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질은 이들 물질을 함유하는 세탁액으로 세탁된 직물 및 텍스타일에 외관과 일체성의 측면에서 이점을 부여한다. 당해 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머는 다음 화학식 1을 가짐을 특징으로 한다.The present invention relates to compositions and methods for using certain cellulose-based polymers or oligomeric materials as fiber treating agents, wherein the cellulose-based polymers or oligomeric materials are of appearance and integrity to fabrics and textiles washed with laundry solutions containing these materials. In terms of benefits. The cellulose polymer or oligomer is characterized by having the following formula (1).

화학식 1Formula 1

위의 화학식 1에서,In Formula 1 above,

R은 각각 독립적으로 Rc, RH및 화학식로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. R2는 각각 독립적으로 H 및 C1-C4알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 각각의 Rc는 화학식의 라디칼이고, 각각의 RH는 화학식의 라디칼이다.R is each independently R c , R H and formula It is selected from the group consisting of. Each R 2 is independently selected from the group consisting of H and C 1 -C 4 alkyl. Each R c is Is a radical of and each R H is Is a radical.

그룹 RH에 대한 치환도는 약 0.001 내지 0.3,이고, Z가 H 또는 M인 그룹 RC에 대한 치환도는 약 0.2 내지 2.0이다.The degree of substitution for group R H is about 0.001 to 0.3, and the degree of substitution for group R C where Z is H or M is about 0.2 to 2.0.

Description

세탁하고자 하는 직물에 외관과 일체성의 측면에서 이점을 제공하는, 셀룰로즈계 중합체를 포함하는 세탁용 세제 조성물{Laundry detergent compositions with cellulosic based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith}Laundry detergent compositions with cellulosic based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith}

물론, 직물 및 텍스타일의 사용과 세탁을 계속 번갈아 하면 낡은 의복 및 의류 제품과 같이 이러한 주기를 거쳐 사용 및 세탁된 직물과 텍스타일의 외관과 일체성이 불가피하게 악영향을 받는다는 사실은 널리 공지되어 있다. 직물 및 텍스타일은 단지 시간이 지나고 사용됨에 따라 마모된다. 직물 및 텍스타일을 통상적으로 사용하는 동안에 이들의 내부 또는 표면에 누적된 오물 및 얼룩을 제거하기 위해서는 이들 직물 및 텍스타일을 세탁해야한다. 그러나, 여러 회에 걸친 세탁 작업 자체가 직물과 텍스타일의 일체성과 외관의 악화를 촉진시키거나 기여할 수 있다.Of course, it is well known that alternating use and washing of fabrics and textiles will inevitably adversely affect the appearance and integrity of the fabrics and textiles used and washed through such cycles, such as old apparel and apparel products. Fabrics and textiles only wear over time and as used. During the normal use of fabrics and textiles, these fabrics and textiles must be washed to remove dirt and stains that have accumulated on their interiors or surfaces. However, several washing operations themselves may promote or contribute to the deterioration of the integrity and appearance of the fabric and textiles.

직물의 일체성과 외관의 악화는 몇가지 방식으로 명시될 수 있다. 단섬유는 세탁의 기계적 작용에 의해 직조 및 편성 직물/텍스타일 구조물로부터 제거된다. 이와 같이 제거된 섬유는 직물의 표면 위에 나타나서 직물의 신상품으로서의 외관을 감소시키는 린트(lint), 보풀(fuzz) 및 "보풀 뭉치(pills)"를 형성시킬 수 있다. 또한, 특히 표백제 함유 세탁 제품을 사용하여 직물 및 텍스타일을 반복적으로 세탁하면 직물 및 텍스타일로부터 염료가 제거될 수 있고 색상 농도가 감소되고, 다수의 경우, 색상 또는 색조가 변화됨으로 인해 퇴색된 낡은 외관이 부여될 수 있다.Deterioration of the integrity and appearance of the fabric can be manifested in several ways. Short fibers are removed from the woven and knitted fabric / textile structures by the mechanical action of the wash. The fibers thus removed can form on the surface of the fabric, forming lint, fuzz and "pills" that reduce the fabric's appearance as new. In addition, repeated washing of fabrics and textiles, especially with bleach-containing laundry products, can remove dyes from fabrics and textiles, reduce color depth, and in many cases, fade old appearance due to color or hue changes. Can be given.

전술한 바를 고려할 때, 세탁용 세제 제품에 첨가되어 이들 세제 제품을 사용하여 세탁되는 직물 및 텍스타일의 섬유와 회합하여 세탁된 직물/텍스타일 외관의 악화 경향을 감소시키거나 최소화시킬 수 있는 물질을 밝혀낼 필요가 분명히 있다. 이러한 세제 제품 첨가제는, 물론, 세탁 세제가 직물 세정 작용을 수행하는 능력을 부적합하게 방해하지 않으면서 직물 외관 및 일체성에 이로울 수 있어야 한다. 본 발명은 이러한 목적하는 방식으로 수행되는 세탁용 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 재료의 용도에 관한 것이다.In view of the foregoing, the materials added to laundry detergent products and associated with the fibers of textiles and textiles washed using these detergent products will reveal materials that can reduce or minimize the tendency of deterioration of the washed fabric / textile appearance. There is a clear need. Such detergent product additives, of course, should be able to benefit fabric appearance and integrity without unduly hindering the laundry detergent's ability to perform fabric cleaning operations. The present invention relates to the use of laundry cellulose-based polymer or oligomeric materials carried out in this desired manner.

발명의 요약Summary of the Invention

세탁 작업용으로 사용하기에 적합하고 목적하는 직물 외관과 일체성의 측면에서 이점을 제공하는 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 재료는 다음 화학식 1의 화합물임을 특징으로 할 수 있다.Cellulose-based polymers or oligomeric materials suitable for use in laundry operations and which provide advantages in terms of desired fabric appearance and integrity can be characterized as being compounds of formula (I).

위의 화학식 1에서,In Formula 1 above,

R은 각각 독립적으로(Rc),(RH) 및로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 여기서Each R independently (R c ), (R H ) and Is selected from the group consisting of

Z는 각각 독립적으로, H, C1-C20알킬, C5-C7사이클로알킬, C7-C20알킬아릴, C7-C20아릴알킬, 치환된 알킬, 아미노알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 피페리디노알킬, 모르폴리노알킬, 사이클로알킬아미노알킬, 하이드록시알킬 및 M(여기서, M은 Na, K, 1/2Ca 및 1/2Mg로 이루어진 그룹으로부터 선택된다)으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,Each Z is independently H, C 1 -C 20 alkyl, C 5 -C 7 cycloalkyl, C 7 -C 20 alkylaryl, C 7 -C 20 arylalkyl, substituted alkyl, aminoalkyl, alkylaminoalkyl, Dialkylaminoalkyl, piperidinoalkyl, morpholinoalkyl, cycloalkylaminoalkyl, hydroxyalkyl and M, wherein M is selected from the group consisting of Na, K, 1 / 2Ca and 1 / 2Mg Selected from the group,

R5는 각각 독립적으로 H, C1-C20알킬, C5-C7사이클로알킬, C7-C20알킬아릴, C7-C20아릴알킬, 치환된 알킬, 아미노알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 피페리디노알킬, 모르폴리노알킬, 사이클로알킬아미노알킬 및 하이드록시알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,Each R 5 is independently H, C 1 -C 20 alkyl, C 5 -C 7 cycloalkyl, C 7 -C 20 alkylaryl, C 7 -C 20 arylalkyl, substituted alkyl, aminoalkyl, alkylaminoalkyl, Dialkylaminoalkyl, piperidinoalkyl, morpholinoalkyl, cycloalkylaminoalkyl, and hydroxyalkyl,

R2는 각각 독립적으로 H 및 C1-C4알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,Each R 2 is independently selected from the group consisting of H and C 1 -C 4 alkyl,

x는 각각 0 내지 약 5이고,x is each from 0 to about 5,

y는 약 1 내지 약 5이고,y is about 1 to about 5,

단 Z가 양전하를 갖는 경우 이는 적합한 음이온에 의해 상쇄되고,Provided that when Z has a positive charge it is offset by a suitable anion,

그룹 RH에 대한 치환도는 약 0.001 내지 0.3, 보다 바람직하게는 약 0.005 내지 0.2, 가장 바람직하게는 약 0.01 내지 0.1이고,The degree of substitution for the group R H is about 0.001 to 0.3, more preferably about 0.005 to 0.2, most preferably about 0.01 to 0.1,

Z가 H 또는 M인 그룹 RC에 대한 치환도는 약 0.2 내지 2.0, 보다 바람직하게는 약 0.3 내지 1.0, 가장 바람직하게는 약 0.4 내지 0.7이다.The degree of substitution for the group R C in which Z is H or M is about 0.2 to 2.0, more preferably about 0.3 to 1.0, most preferably about 0.4 to 0.7.

본 발명의 또 다른 양태에서, 카복실알킬화 셀룰로즈를 전체적으로 또는 부분적으로 에스테르로 전환시킨 후, 미량 이상의 물의 존재하에 아민으로 처리함으로써 셀룰로즈 유도체를 수득하는 방법이 정의된다. 또한, 카복실알킬화 셀룰로즈를 전체적으로 또는 부분적으로 에스테르로 전환시킨 후, 물의 존재하에 충분한 양의 염기로 처리하여 에스테르 그룹의 10% 이상을 가수분해함으로써 셀룰로즈 유도체를 수득한다.In another aspect of the invention, a method is defined for obtaining cellulose derivatives by converting carboxyalkylated cellulose in whole or in part to an ester, followed by treatment with an amine in the presence of trace amounts of water. In addition, cellulose derivatives are obtained by converting the carboxyalkylated cellulose, in whole or in part, into esters followed by hydrolysis of at least 10% of the ester groups by treatment with a sufficient amount of base in the presence of water.

위에서 정의된 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질은 과립상 또는 액상으로 세탁액 첨가제로서 사용할 수 있다. 또한, 이들은 과립상 세제에 혼합하거나, 액체 세제 조성물에 용해시키거나, 섬유 유연 조성물에 첨가할 수 있다. 본원에서 정의된 셀룰로즈계 섬유 처리 물질의 용도에 대해 앞에 기재된 사항은 예시적인 것이며, 그 외의 기타 용도는 당해 분야의 숙련들에게 명백하고, 이를 본 발명의 범위 내에 포함시키고자 한다.Cellulosic polymers or oligomeric materials as defined above can be used as wash liquor additives in granular or liquid form. They can also be mixed into granular detergents, dissolved in liquid detergent compositions, or added to fiber flexible compositions. The foregoing description of the use of the cellulosic fiber processing material as defined herein is exemplary, and other uses are apparent to those skilled in the art and are intended to be included within the scope of the present invention.

본 발명의 세탁용 세제 조성물은 세제용 계면활성제 약 1 내지 80중량%, 유기 또는 무기 세제용 빌더 약 0.1 내지 80중량% 및 본 발명의 셀룰로즈계 섬유 처리 물질 약 0.1 내지 5중량%을 포함한다. 세정용 계면활성제와 세정용 빌더 물질은 통상적인 세탁용 세제 제품에 유용한 것들을 사용할 수 있다.The laundry detergent composition of the present invention comprises about 1 to 80% by weight detergent detergent, about 0.1 to 80% by weight builder for organic or inorganic detergent and about 0.1 to 5% by weight cellulose-based fiber treating material of the present invention. Cleaning surfactants and cleaning builder materials may be used that are useful in conventional laundry detergent products.

본 발명의 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질의 수용액은 물에 용해된 셀룰로즈계 섬유 처리 물질 약 0.1 내지 80중량% 및 기타 성분, 예를 들면, 안정화제와 pH 조정제를 포함한다.The aqueous solution of cellulose-based polymer or oligomeric material of the present invention comprises about 0.1 to 80% by weight of cellulose-based fiber treating material dissolved in water and other components such as stabilizers and pH adjusters.

방법 면에서, 본 발명은 본원에 기재된 유효량의 세제 조성물 또는 본원에 기재된 세제 조성물의 각각의 성분들로부터 형성된 수성 세탁액 또는 처리액 속에서 직물 또는 텍스타일을 세탁 또는 처리하는 것에 관한 것이다. 이러한 세탁액 속에서 섬유와 직물을 세탁한 후, 헹구고 건조시키는 것은 이와 같이 처리된 직물과 텍스타일에 직물 외관상 이점을 제공한다. 이러한 이점은 향상된 전체 외관, 보풀 뭉치/보풀 감소, 퇴색 방지, 향상된 내마모성 및/또는 향상된 유연성을 포함할 수 있다.In terms of methods, the present invention relates to washing or treating a fabric or textile in an aqueous laundry or treatment liquid formed from an effective amount of the detergent composition described herein or the respective components of the detergent composition described herein. Washing and drying the fibers and fabrics in this wash solution, then rinsing and drying provides the fabric appearance benefits to the fabrics and textiles thus treated. Such benefits may include improved overall appearance, fluff / lint reduction, fading prevention, improved wear resistance and / or improved flexibility.

본 발명은 세탁 용도로 사용되는 액상 또는 과립상 조성물에 관한 것으로서, 당해 조성물은 당해 조성물로부터 형성된 세척 용액으로 세탁된 직물 및 텍스타일에 외관과 일체성의 측면에서 이점을 부여하는 특정 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질을 포함한다.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to liquid or granular compositions for use in laundry applications, wherein the compositions provide certain cellulose-based polymer or oligomeric materials that confer benefits in terms of appearance and integrity to fabrics and textiles washed with wash solutions formed from the compositions. It includes.

주지된 바와 같이, 직물 또는 텍스타일을 본 발명의 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질을 포함하는 세탁액 속에서 세탁하는 경우, 섬유 외관과 일체성이 향상된다. 셀룰로즈계 섬유 처리 물질은 이를 세제 조성물 또는 직물 유연제에 혼입시킴으로써 세탁액에 가하거나 이들을 별도로 세탁액에 가할 수 있다. 셀룰로즈계 섬유 처리 물질은 본원에서 주로 액상 또는 과립상 세제 첨가제로서 기재되어 있지만, 본 발명이 이로 제한되는 것은 아니다. 셀룰로즈계 섬유 처리 물질, 세제 조성물 성분, 세제 조성물에 사용되는 임의의 성분들 및 당해 조성물을 사용하는 방법이 아래에 상세하게 기술되어 있다. 모든 백분율은 달리 언급하지 않는 한, 중량을 기준으로 한다.As is well known, when the fabric or textile is washed in a wash liquor comprising the cellulosic polymer or oligomeric material of the present invention, the fiber appearance and integrity are improved. Cellulose based fiber treating materials may be added to the wash liquor by incorporating it into a detergent composition or fabric softener or they may be added to the wash liquor separately. Cellulose-based fiber treating materials are described herein primarily as liquid or granular detergent additives, but the invention is not so limited. Cellulosic fiber treatment materials, detergent composition components, optional components used in detergent compositions, and methods of using the compositions are described in detail below. All percentages are by weight unless otherwise noted.

A) 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질A) cellulose-based polymer or oligomeric material

본 발명의 조성물의 필수 성분은 하나 이상의 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질을 포함한다. 이들 물질은 당해 셀룰로즈계 섬유 처리 물질을 함유하는 세제 조성물로부터 형성된 수성 세탁액으로 세탁한 섬유와 직물에 다수의 외관상의 이점을 제공하는 것으로 밝혀졌다. 이러한 섬유 외관상의 이점은 예를 들면, 세탁된 직물의 전체 외관 향상, 보풀 뭉치와 보풀의 생성 감소, 퇴색 방지, 내마모성 향상 등을 포함할 수 있다. 본원에 기재된 조성물과 방법에 사용된 셀룰로즈계 섬유 처리 물질은 이들 물질이 혼입된 세탁용 세제 조성물에 의해 제공된 세정력을 전혀 손실시키지 않거나 허용가능하게 거의 손실시키지 않고서 섬유 외관상의 이점을 제공할 수 있다.Essential components of the compositions of the present invention comprise one or more cellulose based polymer or oligomeric materials. These materials have been found to provide a number of cosmetic advantages to fibers and fabrics washed with aqueous laundry solutions formed from detergent compositions containing the cellulose based fiber treatment material. Such fiber appearance benefits may include, for example, improving the overall appearance of the washed fabric, reducing the production of fluff and fluff, preventing fading, improving wear resistance, and the like. The cellulose based fiber treating materials used in the compositions and methods described herein can provide fiber appearance advantages with little or no acceptable loss of cleaning power provided by laundry detergent compositions incorporating these materials.

당해 분야의 숙련가들이 명백히 알고 있는 바와 같이, 올리고머는 단지 몇개의 단량체 단위로만 이루어진 분자인 반면, 중합체는 상당히 더 많은 단량체 단위로 이루어진다. 본 발명의 경우, 올리고머는 평균 분자량이 약 1,000 미만인 분자로서 정의되고, 중합체는 평균 분자량이 약 1,000 이상인 분자로서 정의된다. 본원에서 사용하기에 적합한 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머인 섬유 처리 물질의 유형은 평균 분자량이 약 10,000 내지 약 2,000,000, 바람직하게는 약 50,000 내지 약 1,000,000이다.As will be apparent to those skilled in the art, oligomers are molecules consisting of only a few monomeric units, while polymers are made up of significantly more monomeric units. For the present invention, oligomers are defined as molecules having an average molecular weight of less than about 1,000, and polymers are defined as molecules having an average molecular weight of at least about 1,000. Types of fiber treating materials that are cellulose-based polymers or oligomers suitable for use herein have an average molecular weight of about 10,000 to about 2,000,000, preferably about 50,000 to about 1,000,000.

본원에서 세제 조성물 중의 셀룰로즈계 섬유 처리 성분은 일반적으로 세제 조성물 약 0.1 내지 약 5중량%를 포함한다. 당해 셀룰로즈계 섬유 처리 물질은 더욱 바람직하게는 세제 조성물을 약 0.5 내지 약 4중량%, 가장 바람직하게는 약 0.75 내지 약 3중량% 포함한다. 그러나, 위에서 논의된 바와 같이, 셀룰로즈계 섬유 처리 성분을 세탁액 첨가제로서 사용하는 경우, 즉 셀룰로즈계 섬유 처리 성분을 세제 조성물에 혼입시키지 않는 경우, 셀룰로즈계 섬유 처리 성분은 첨가 물질의 약 0.1 내지 약 80중량%를 포함할 수 있다.The cellulose based fiber treating component in the detergent composition herein generally comprises from about 0.1 to about 5 weight percent of the detergent composition. The cellulose based fiber treating material more preferably comprises from about 0.5% to about 4%, most preferably from about 0.75% to about 3% by weight of the detergent composition. However, as discussed above, when the cellulosic fiber treating component is used as a laundry liquid additive, i.e. when the cellulosic fiber treating component is not incorporated into the detergent composition, the cellulosic fiber treating component is from about 0.1 to about It may comprise 80% by weight.

본원에서 사용하기에 적합한 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 재료의 그룹은 다음 화학식 1을 가짐을 특징으로 한다.Groups of cellulose based polymer or oligomeric materials suitable for use herein are characterized by having the following formula (1).

화학식 1Formula 1

위의 화학식 1에서,In Formula 1 above,

R은 각각 독립적으로(Rc),(RH) 및로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 여기서Each R independently (R c ), (R H ) and Is selected from the group consisting of

Z는 각각 독립적으로, H, C1-C20알킬, C5-C7사이클로알킬, C7-C20알킬아릴, C7-C20아릴알킬, 치환된 알킬, 아미노알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 피페리디노알킬, 모르폴리노알킬, 사이클로알킬아미노알킬, 하이드록시알킬 및 M(여기서, M은 Na, K, 1/2Ca 및 1/2Mg로 이루어진 그룹으로부터 선택된다)으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,Each Z is independently H, C 1 -C 20 alkyl, C 5 -C 7 cycloalkyl, C 7 -C 20 alkylaryl, C 7 -C 20 arylalkyl, substituted alkyl, aminoalkyl, alkylaminoalkyl, Dialkylaminoalkyl, piperidinoalkyl, morpholinoalkyl, cycloalkylaminoalkyl, hydroxyalkyl and M, wherein M is selected from the group consisting of Na, K, 1 / 2Ca and 1 / 2Mg Selected from the group,

R5는 각각 독립적으로 H, C1-C20알킬, C5-C7사이클로알킬, C7-C20알킬아릴, C7-C20아릴알킬, 치환된 알킬, 아미노알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 피페리디노알킬, 모르폴리노알킬, 사이클로알킬아미노알킬 및 하이드록시알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,Each R 5 is independently H, C 1 -C 20 alkyl, C 5 -C 7 cycloalkyl, C 7 -C 20 alkylaryl, C 7 -C 20 arylalkyl, substituted alkyl, aminoalkyl, alkylaminoalkyl, Dialkylaminoalkyl, piperidinoalkyl, morpholinoalkyl, cycloalkylaminoalkyl, and hydroxyalkyl,

R2는 각각 독립적으로 H 및 C1-C4알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,Each R 2 is independently selected from the group consisting of H and C 1 -C 4 alkyl,

x는 각각 0 내지 약 5이고,x is each from 0 to about 5,

y는 약 1 내지 약 5이고,y is about 1 to about 5,

단 Z가 양전하를 갖는 경우 이는 적합한 음이온에 의해 상쇄되고,Provided that when Z has a positive charge it is offset by a suitable anion,

그룹 RH에 대한 치환도는 약 0.001 내지 0.3, 보다 바람직하게는 약 0.005 내지 0.2, 가장 바람직하게는 약 0.01 내지 0.1이고,The degree of substitution for the group R H is about 0.001 to 0.3, more preferably about 0.005 to 0.2, most preferably about 0.01 to 0.1,

Z가 H 또는 M인 그룹 RC에 대한 치환도는 약 0.2 내지 2.0, 보다 바람직하게는 약 0.3 내지 1.0, 가장 바람직하게는 약 0.4 내지 0.7이다.The degree of substitution for the group R C in which Z is H or M is about 0.2 to 2.0, more preferably about 0.3 to 1.0, most preferably about 0.4 to 0.7.

본 명세서에서 종종 "DSRH"로서 약칭되는 그룹 R11에 대한 "치환도"는 무수 글루코즈 단위(이는, 위의 일반적인 구조의 반복 단위에서 나타내는 바와 같은 6원 환이다) 1개당 치환되는 그룹 R11성분의 몰 수를 의미한다."Degree of substitution" for a group R 11 which is abbreviated sometimes as "DS RH" herein is anhydrous glucose unit (which is a 6-membered ring as shown in the repeating unit of the general structure above) per one substituted group R 11 Mean molar number of components.

본 명세서에서 종종 "DSRC"로서 약칭되는 그룹 Rc에 대한 "치환도"는 무수 글루코즈 단위(이는, 위의 일반적인 구조의 반복 단위에서 나타내는 바와 같은 6원 환이다) 1개당 치환되는 그룹 RC성분(여기서, Z는 H 또는 M이다)의 몰 수를 의미한다. Z가 H 또는 M이 되는 요건은 생성된 중합체가 가용성이 되도록 충분한 수의 카복실 메틸 그룹이 존재하는 것을 보증할 필요가 있다. Z가 H 또는 M인 필수적인 수의 RC성분 이외에, 보다 바람직하게는 Z가 H 또는 M 이외의 그룹인 추가의 RC성분이 존재할 수 있는 것으로 사료된다.The "degree of substitution" for group R c , often abbreviated herein as "DS RC ", refers to a group R C substituted per anhydroglucose unit (which is a six-membered ring as represented by the repeating unit of the above general structure). Means the molar number of the components, wherein Z is H or M. The requirement for Z to be H or M needs to ensure that a sufficient number of carboxyl methyl groups are present in order for the resulting polymer to be soluble. In addition to the essential number of R C components in which Z is H or M, more preferably, there may be additional R C components in which Z is a group other than H or M.

본 발명의 특히 바람직한 실시양태에 있어서, R3그룹의 0.1 이상이 -CH2-COOH 또는 이의 염으로부터 유도되는데, 즉 셀룰로즈 쇄에서의 치환도가 CH2-COOH 및 이의 염에 대해 0.1 이상이다. 본 발명의 또 다른 실시양태에 있어서, 모든 x는 0이다.In a particularly preferred embodiment of the invention, at least 0.1 of the R 3 group is derived from -CH 2 -COOH or a salt thereof, ie the degree of substitution in the cellulose chain is at least 0.1 for CH 2 -COOH and its salts. In another embodiment of the invention all x are zero.

카복실알킬화 셀룰로즈를 전체적으로 또는 부분적으로 에스테르로 전환시킨 다음 미량 이상의 물의 존재하에 아민으로 처리하여, 당해 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 재료를 제조할 수 있다. 또한, 카복실알킬화 셀룰로즈를 전체적으로 또는 부분적으로 에스테르로 전환시켜 셀룰로즈 유도체를 수득하고, 물의 존재하에 충분한 염기로 처리하여 에스테르 그룹의 10% 이상을 가수분해한다. 본 발명에 따르는 재료의 제조방법은 추가로 다음 실시예에서 정의된다.The cellulose-based polymer or oligomeric material can be prepared by converting the carboxyalkylated cellulose in whole or in part to an ester and then treating it with an amine in the presence of trace amounts of water. In addition, the carboxyalkylated cellulose is converted, in whole or in part, to an ester to obtain a cellulose derivative, which is treated with sufficient base in the presence of water to hydrolyze at least 10% of the ester groups. The method of producing the material according to the invention is further defined in the following examples.

B) 세탁 계면활성제B) laundry surfactant

본 발명의 세제 조성물은 세탁 계면활성제를 약 1 내지 80중량% 포함한다. 바람직하게는, 이러한 조성물은 계면 활성제를 약 5 내지 50중량% 포함한다. 이용되는 세탁 계면활성제는 음이온성 유형, 비이온성 유형, 쯔비터이온성 유형, 양쪽성 유형 또는 양이온성 유형이거나, 이러한 유형들의 혼화성 혼합물을 포함할 수 있다. 본 발명에서 유용한 세탁 계면활성제는 문헌[참조: 1972년 5월 23일자로 허여된 노리스(Norris)의 미국 특허 제3,664,961호, 1975년 12월 30일자로 허여된 라프린(Laughlin) 등의 미국 특허 제3,919,678호, 1980년 9월 16일자로 허여된 콕크렐(Cockrell)의 미국 특허 제4,222,905호, 1980년 12월 16일자로 허여된 머피(Murphy)의 미국 특허 제4,239,659호에 기재되어 있다. 이러한 문헌들은 모두 본 명세서에 참고로 기재되어 있다. 이들 모든 계면활성제중에서, 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제가 바람직하다.The detergent composition of the present invention comprises about 1 to 80% by weight of laundry surfactant. Preferably such compositions comprise about 5-50% by weight of surfactant. The laundry surfactants used may be anionic type, nonionic type, zwitterionic type, amphoteric type or cationic type, or may include miscible mixtures of these types. Laundry surfactants useful in the present invention are described in US Pat. No. 3,664,961 to Norris, issued May 23, 1972, and Laughlin et al., Issued December 30, 1975. 3,919,678, US Patent No. 4,222,905 to Cockrell, issued September 16, 1980, and US Pat. No. 4,239,659 to Murphy, issued December 16, 1980. All of these documents are incorporated herein by reference. Of all these surfactants, anionic surfactants and nonionic surfactants are preferred.

유용한 음이온성 계면활성제는 여러 가지 상이한 유형일 수 있다. 예를 들면, 고급 지방산의 수용성 염, 즉 "비누"는 본 발명의 조성물에서 유용한 음이온성 계면활성제이다. 이는 탄소수 약 8 내지 약 24, 바람직하게는 탄소수 약 12 내지 약 18의 고급 지방산의 나트륨, 칼륨, 암모늄 및 알킬올암모늄 염과 같은 알칼리 금속 비누를 포함한다. 비누는 지방 및 오일의 직접 비누화에 의해 제조되거나 유리 지방산의 중화에 의해 제조할 수 있다. 코코넛 오일 및 우지(tallow)로부터 유도된 지방산의 혼합물의 나트륨 염 및 칼륨 염, 즉 나트륨 또는 칼륨 우지 및 코코넛 비누가 특히 유용하다.Useful anionic surfactants can be of several different types. For example, water soluble salts of higher fatty acids, ie "soaps", are useful anionic surfactants in the compositions of the present invention. This includes alkali metal soaps such as sodium, potassium, ammonium and alkylolammonium salts of higher fatty acids having from about 8 to about 24 carbon atoms, preferably from about 12 to about 18 carbon atoms. Soaps can be prepared by direct saponification of fats and oils or by neutralization of free fatty acids. Particularly useful are the sodium salts and potassium salts of the mixtures of fatty acids derived from coconut oil and tallow, ie sodium or potassium tallow and coconut soap.

비누 이외에 본 발명에서 사용하기에 적합한 추가의 음이온성 계면활성제는 이의 분자 구조 내에 탄소수 약 10 내지 약 20의 알킬 그룹 및 설폰산 또는 황산 에스테르 그룹을 갖는 유기 황 반응 생성물의 수용성 염, 바람직하게는 알칼리 금속 염 및 암모늄 염을 포함한다(여기서, "알킬"이라는 용어는 아실 그룹의 알킬 부분이다). 이러한 합성 계면활성제 그룹의 예는, 나트륨, 칼륨 및 암모늄 알킬 설페이트, 특히 고급 알콜(C8-C18탄소원자)을 황산염화하여 수득한 화합물, 예를 들면, 우지 또는 코코넛 오일의 글리세라이드를 환원시켜 제조한 화합물(a); 나트륨, 칼륨 및 암모늄 알킬 폴리에톡실레이트 설페이트, 특히 알킬 그룹이 탄소원자를 10 내지 22개, 바람직하게는 탄소원자를 12 내지 18개 함유하고 폴리에톡실레이트 쇄가 에톡실레이트 잔기를 1 내지 15개, 바람직하게는 1 내지 6개 함유하는 화합물(b); 및 직쇄 또는 측쇄 배위에서 알킬 그룹이 탄소원자를 약 9 내지 약 15개 함유하는 나트륨 및 칼륨 알킬벤젠 설포네이트, 예를 들면, 미국 특허 제2,220,099호 및 제2,477,383호에 기재되어 있는 유형의 그룹(c)이다. 알킬 그룹의 평균 탄소수가 약 11 내지 13인, C11-13Las로서 약칭되는 선형 직쇄 알킬벤젠 설포네이트가 특히 유용하다.Further anionic surfactants suitable for use in the present invention in addition to soaps are water-soluble salts, preferably alkalis, of organic sulfur reaction products having alkyl groups and sulfonic or sulfuric ester groups having from about 10 to about 20 carbon atoms in their molecular structure. Metal salts and ammonium salts, where the term "alkyl" is an alkyl portion of an acyl group. Examples of such synthetic surfactant groups include the reduction of sodium, potassium and ammonium alkyl sulfates, in particular compounds obtained by sulphating higher alcohols (C 8 -C 18 carbon atoms), for example glycerides of tallow or coconut oil. Compound (a) prepared by the; Sodium, potassium and ammonium alkyl polyethoxylate sulfates, especially alkyl groups, containing from 10 to 22 carbon atoms, preferably from 12 to 18 carbon atoms, the polyethoxylate chains containing from 1 to 15 ethoxylate residues, Preferably a compound (b) containing 1 to 6; And sodium and potassium alkylbenzene sulfonates in which the alkyl group contains about 9 to about 15 carbon atoms in the straight or branched chain configuration, for example group (c) of the type described in US Pat. Nos. 2,220,099 and 2,477,383. to be. Particularly useful are linear straight chain alkylbenzene sulfonates, abbreviated as C 11-13 Las, with an average carbon number of about 11 to 13 alkyl groups.

바람직한 비이온성 계면활성제는 화학식 R1(OC2H4)nOH의 화합물(여기서, R1은 C10-C16알킬 그룹 또는 C8-C12알킬 페닐 그룹이고, n은 3 내지 약 80이다)이다. C12-C15알콜과 알콜 1몰당 에틸렌 옥사이드 약 5 내지 약 20몰과의 축합 생성물, 예를 들면, C12-C13알콜과 알콜 1몰당 에틸렌 옥사이드 약 6.5몰과의 축합 생성물이 특히 바람직하다.Preferred nonionic surfactants are compounds of the formula R 1 (OC 2 H 4 ) n OH, wherein R 1 is a C 10 -C 16 alkyl group or a C 8 -C 12 alkyl phenyl group, n is from 3 to about 80 )to be. Particular preference is given to condensation products of C 12 -C 15 alcohols with about 5 to about 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, for example condensation products of C 12 -C 13 alcohols with about 6.5 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. .

추가의 적합한 비이온성 계면활성제는 화학식(여기서, R은 C9-17알킬 또는 알케닐이고, R1은 메틸 그룹이며, Z는 환원된 슈가 또는 이의 알콕실화 유도체로부터 유도된 글리시틸이다)의 다가 지방산 아미드를 포함한다. 예를 들면, N-메틸 N-1-데옥시글루시틸 코코아미드 및 N-메틸 N-1-데옥시글루시틸 올레아미드이다. 다가 지방산 아미드를 제조하는 방법은 참고문헌으로 본 발명에 인용된 윌슨(Wilson)의 미국 특허 제2,965,576호 및 슈바르츠(Schwartz)의 미국 특허 제2,703,798호에 밝혀져 있다.Further suitable nonionic surfactants are formulas of Polyvalent fatty acid amides, wherein R is C 9-17 alkyl or alkenyl, R 1 is a methyl group, and Z is glycidyl derived from reduced sugars or alkoxylated derivatives thereof. For example, N-methyl N-1-deoxyglucityl cocoamide and N-methyl N-1-deoxyglucityl oleamide. Methods for preparing polyvalent fatty acid amides are disclosed in Wilson, US Pat. No. 2,965,576 and Schwartz, US Pat. No. 2,703,798, incorporated herein by reference.

본 발명에 기재되어 있는 세제 조성물로 사용하기에 바람직한 계면활성제는 화학식의 아민계 계면활성제[여기서, R1은 C6-C12알킬 그룹이고, n은 약 2 내지 약 4이며, X는 NH, CONH, COO 또는 O로부터 선택된 가교 그룹이거나 직접 결합일 수 있으며, R3및 R4는 각각 H, C1-C4알킬 또는 CH2-CH2-O(R5)(여기서, R5는 H 또는 메틸이다)로부터 선택된다]이다. 특히 바람직한 아민계 계면활성제는 화학식 R1-(CH2)2-NH2의 화합물, 화학식 R1-O-(CH2)3-NH2의 화합물, 화학식 R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2의 화합물, 화학식의 화합물(여기서, R1은 C6-C12알킬 그룹이고, R5는 H 또는 CH3이다)을 포함한다. 위에서 정의한 계면활성제에 사용하기에 특히 바람직한 아민은 옥틸 아민, 헥실 아민, 데실 아민, 도데실 아민, C8-C12비스(하이드록시에틸)아민, C8-C12비스(하이드록시이소프로필)아민, C8-C12아미도-프로필 디메틸아민 또는 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 화합물을 포함한다.Preferred surfactants for use with the detergent compositions described in the present invention are Amine based surfactants wherein R 1 is a C 6 -C 12 alkyl group, n is from about 2 to about 4, X is a crosslinking group selected from NH, CONH, COO or O or can be a direct bond, R 3 and R 4 are each selected from H, C 1 -C 4 alkyl or CH 2 -CH 2 -O (R 5 ), wherein R 5 is H or methyl. Particularly preferred amine surfactants are compounds of formula R 1- (CH 2 ) 2 -NH 2 , compounds of formula R 1 -O- (CH 2 ) 3 -NH 2 , formula R 1 -C (O) -NH- Compound of (CH 2 ) 3 -N (CH 3 ) 2 , chemical formula Compounds of which R 1 is a C 6 -C 12 alkyl group and R 5 is H or CH 3 . Particularly preferred amines for use in the surfactants defined above are octyl amine, hexyl amine, decyl amine, dodecyl amine, C 8 -C 12 bis (hydroxyethyl) amine, C 8 -C 12 bis (hydroxyisopropyl) Compounds selected from the group consisting of amines, C 8 -C 12 amido-propyl dimethylamine or mixtures thereof.

매우 바람직한 양태에 있어서, 아민계 계면활성제는 화학식 R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2(여기서, R1은 C8-C12알킬이다)로 나타낸다.In a very preferred embodiment, the amine surfactant is represented by the formula R 1 -C (O) -NH- (CH 2 ) 3 -N (CH 3 ) 2 , wherein R 1 is C 8 -C 12 alkyl. .

C) 세제 빌더C) Detergent Builder

또한, 본 발명의 세제 조성물은 세제 빌더를 약 0.1 내지 80중량% 포함한다. 바람직하게는, 액상의 이러한 조성물은 빌더 성분을 약 1 내지 10중량% 포함할 수 있다. 바람직하게는, 과립상의 이러한 조성물은 빌더 성분을 약 1 내지 50중량% 포함할 것이다. 세제 빌더는 당해 기술분야에서 익히 공지되어 있고, 예를 들면, 인산염 뿐만 아니라 인을 함유하지 않는 다양한 유기 및 무기 빌더이다.In addition, the detergent composition of the present invention comprises about 0.1 to 80% by weight detergent builder. Preferably, such a liquid composition may comprise about 1 to 10% by weight of the builder component. Preferably, such a granular composition will comprise about 1 to 50% by weight of the builder component. Detergent builders are well known in the art and are, for example, various organic and inorganic builders that contain phosphorus as well as phosphorus.

본 발명에 유용한 수용성의 인을 함유하지 않는 유기 빌더는 다양한 알킬 금속, 암모늄 및 치환된 암모늄 폴리아세테이트, 카복실레이트, 폴리카복실레이트, 및 폴리하이드록시 설포네이트를 포함한다. 폴리아세테이트 및 폴리카복실레이트 빌더의 예는 에틸렌 디아민 테트라아세트산, 니트릴로트리아세트산, 옥시디숙신산, 멜리트산, 벤젠 폴리카복실산 및 시트르산의 나트륨 염, 칼륨 염, 리튬 염, 암모늄 염 및 치환된 암모늄 염이다. 본 발명에 사용하기에 적합한 기타 폴리카복실레이트는 모두 참고문헌으로 본 발명에 인용되어 있는 크러치필드(Crutchfield) 등에게 1979년 3월 13일자로 허여된 미국 특허 제4,144,226호 및 크러치필드 등에게 1979년 3월 27일자로 허여된 미국 특허 제4,246,495호에 기재되어 있다. 특히 바람직한 폴리카복실레이트 빌더는 본 발명의 참고문헌으로 인용된 부시(Bush) 등에게 1987년 5월 5일자로 허여된 미국 특허 제4,663,071호에 기재되어 있는 타르트레이트 모노숙시네이트와 타르트레이트 디숙시네이트와의 배합물을 포함하는 옥시디숙시네이트 및 에테르 카복실레이트 빌더 조성물이다.Water soluble, phosphorus-free organic builders useful in the present invention include various alkyl metals, ammonium and substituted ammonium polyacetates, carboxylates, polycarboxylates, and polyhydroxy sulfonates. Examples of polyacetate and polycarboxylate builders are the sodium salts, potassium salts, lithium salts, ammonium salts and substituted ammonium salts of ethylene diamine tetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, oxydisuccinic acid, melic acid, benzene polycarboxylic acid and citric acid. Other polycarboxylates suitable for use in the present invention are described in US Patent No. 4,144,226 and Crunchfield et al., Issued March 13, 1979 to Crutchfield et al., Which are incorporated herein by reference. US Pat. No. 4,246,495, issued March 27. Particularly preferred polycarboxylate builders are the tartrate monosuccinates and tartrate dissuccinates described in US Pat. No. 4,663,071, issued May 5, 1987 to Bush et al., Which is incorporated by reference herein. Oxydisuccinate and ether carboxylate builder compositions, including combinations thereof.

인을 함유하지 않는 적합한 무기 빌더의 예로는 규산염, 알루미노 규산염, 붕산염 및 탄산염을 포함한다. 나트륨 및 칼륨과의 탄산염, 중탄산염, 세스퀴탄산염, 4붕산염 10무수물 및 규산염(규산염에서 SiO2대 알칼리 금속 산화물의 중량 비는 약 0.5 내지 약 4.0, 바람직하게는 약 1.0 내지 약 2.4이다)이 특히 바람직하다. 또한, 제올라이트를 포함하는 알루미노규산염도 바람직하다. 세제 빌더로서 이러한 물질과 이들의 용도는 본 발명의 참조문헌으로 인용된 코르킬(Corkill) 등의 미국 특허 제4,605,509호에 보다 상세히 기재되어 있다. 또한, 미국 특허 제4.605,509호에는 본 발명의 세제 조성물에 사용하기에 적합한 결정질 층상 규산염이 기재되어 있다.Examples of suitable inorganic builders that do not contain phosphorus include silicates, aluminosilicates, borates and carbonates. Carbonates, bicarbonates, sesquicarbonates, tetraborate 10 anhydrides and sodium silicates with sodium and potassium (the weight ratio of SiO 2 to alkali metal oxides in silicates is about 0.5 to about 4.0, preferably about 1.0 to about 2.4) desirable. Also preferred are aluminosilicates containing zeolites. Such materials and their use as detergent builders are described in more detail in US Pat. No. 4,605,509 to Corkill et al., Which is incorporated herein by reference. In addition, US Pat. No. 4.605,509 describes crystalline layered silicates suitable for use in the detergent compositions of the present invention.

D) 임의의 세제 성분D) any detergent ingredients

상기한 계면활성제, 빌더 및 셀룰로즈계 중합체 및 올리고머 물질 외에, 본 발명의 세제 조성물은 또한 임의의 수의 추가의 임의 성분들을 포함할 수 있다. 이러한 임의의 세제 성분에는 효소 및 효소 안정화제, 거품 촉진제 또는 거품 억제제, 변색 억제제 및 부식 억제제, 오염물 현탁제, 오염물 제거제, 살균제, pH 조절제, 빌더 이외의 알칼리 공급원, 킬레이트화제, 유기 및 무기 충전제, 용매, 하이드로트로프(hydrotrope), 광학 증백제, 염료 및 향료와 같은 통상의 세제 조성물 성분이 포함된다.In addition to the surfactants, builders and cellulose based polymer and oligomeric materials described above, the detergent compositions of the present invention may also comprise any number of additional optional ingredients. These optional detergent ingredients include enzymes and enzyme stabilizers, foam accelerators or foam inhibitors, discoloration inhibitors and corrosion inhibitors, contaminant suspensions, contaminants, fungicides, pH regulators, alkali sources other than builders, chelating agents, organic and inorganic fillers, Common detergent composition components such as solvents, hydrotrope, optical brighteners, dyes and flavorings are included.

상기한 조성물의 직물의 일체성면에서의 이점이 보다 높은 pH에서 감소하기 시작하므로, 세척액의 pH가 약 10.0을 초과하는 특정한 경우에는 pH 조절제를 사용할 필요가 있다. 따라서, 본 발명의 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질을 가한 후 세척액의 pH가 약 10.0을 초과하는 경우, pH 조절제를 사용하여, 세척액의 pH를 약 10.0 미만, 바람직하게는 약 9.5 미만, 가장 바람직하게는 약 7.5 미만으로 감소시킨다. 적합한 pH 조절제는 당해 분야의 전문가들에게는 잘 알려져 있다.As the benefits in terms of fabric integrity of the compositions described above begin to decrease at higher pH, it is necessary to use pH adjusters in certain cases where the pH of the wash liquor exceeds about 10.0. Thus, if the pH of the wash liquor is greater than about 10.0 after adding the cellulose polymer or oligomeric material of the present invention, the pH of the wash liquor is less than about 10.0, preferably less than about 9.5, most preferably using a pH adjuster. Decrease to less than about 7.5. Suitable pH adjusting agents are well known to those skilled in the art.

본 발명의 세제 조성물에 혼입하기에 바람직한 임의 성분은 표백제, 예를 들면 과산소 표백제를 포함한다. 이러한 과산소 표백제는 무기 또는 유기 천연물일 수 있다. 무기 과산소 표백제가 주로 표백 활성화제와 배합된 상태로 사용된다.Preferred optional ingredients for incorporation into the detergent compositions of the present invention include bleaches, such as peroxygen bleach. Such peroxygen bleach can be inorganic or organic natural. Inorganic peroxygen bleach is mainly used in combination with bleach activators.

유용한 유기 과산소 표백제에는 퍼카복실산 표백제 및 이의 염이 포함된다. 이러한 부류의 표백제의 적당한 예로는 마그네슘 모노퍼옥시프탈레이트 6수화물, 메타클로로 퍼벤조산의 마그네슘 염, 4-노닐아미노-4-옥소퍼옥시부티르산 및 디퍼옥시도데칸디오산이 포함된다. 이러한 표백제는 1984년 11월 20일자로 하트먼(Hartman)에게 허여된 미국 특허 제4,483,781호, 1985년 2월 20일자로 공개된 뱅크스(Banks) 등의 유럽 특허원 제133,354호 및 1983년 11월 1일자로 청(Chung) 등에게 허여된 미국 특허 제4,412,934호에 기술되어 있다. 매우 바람직한 표백제에는 또한 1987년 1월 6일자로 번스(Burns) 등에게 허여된 미국 특허 제4,634,551호에 기술되어 있는 바와 같은 6-노닐아미노-6-옥소퍼옥시카프로산 (NAPAA)이 포함된다.Useful organic peroxygen bleaches include percarboxylic acid bleaches and salts thereof. Suitable examples of this class of bleaches include magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, magnesium salts of metachloro perbenzoic acid, 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid and diperoxydodecanedioic acid. These bleaching agents are described in US Patent No. 4,483,781 to Hartman on November 20, 1984, European Patent Application No. 133,354 to Banks, et al. On February 20, 1985, and November 1, 1983. It is described in US Pat. No. 4,412,934 to Chung et al. Highly preferred bleaches also include 6-nonylamino-6-oxperoxycaproic acid (NAPAA), as described in US Pat. No. 4,634,551 to Burns et al. On January 6, 1987.

무기 과산소 표백제도 또한 본 발명의 세제 조성물 내에서 통상적으로는 입상으로 사용할 수 있다. 무기 표백제가 실제로 바람직하다. 이러한 무기 과산소 화합물에는 알칼리 금속 과붕산염 및 과탄산염 물질이 포함된다. 예를 들면, 과붕산나트륨(예: 1수화물 또는 4수화물)을 사용할 수 있다. 적합한 무기 표백제는 또한 탄산나트륨 또는 탄산칼륨 과산소수화물 및 이에 상당하는 "과탄산염" 표백제, 피로인산나트륨 과산소수화물, 우레아 과산소수화물 및 과산화나트륨을 포함할 수 있다. 과황산 표백제(예:듀퐁사(DuPont)에 의해 제조, 시판되는 OXONE)도 또한 사용할 수 있다. 무기 과산소 표백제는 주로 규산염, 붕산염, 황산염 또는 수용성 계면활성제로 피복시킨다. 예를 들면, 피복된 과탄산염 입자는 FMC, 솔베이 인터록스(Solvay Interox), 도카이 덴카(Tokai Denka) 및 데구사(Degussa)와 같은 다수의 시판업체로부터 구입할 수 있다.Inorganic peroxygen bleaches can also be used in granular form in the detergent compositions of the invention. Inorganic bleaches are actually preferred. Such inorganic peroxygen compounds include alkali metal perborate and percarbonate materials. For example, sodium perborate (eg monohydrate or tetrahydrate) can be used. Suitable inorganic bleaches may also include sodium carbonate or potassium carbonate peroxyhydrate and the equivalent "percarbonate" bleach, sodium pyrophosphate peroxide, urea peroxyhydrate and sodium peroxide. Persulfate bleaches such as OXONE manufactured and marketed by DuPont may also be used. Inorganic peroxygen bleach is mainly coated with silicates, borate salts, sulfates or water soluble surfactants. For example, coated percarbonate particles can be purchased from a number of commercial vendors such as FMC, Solvay Interox, Tokai Denka and Degussa.

무기 과산소 표백제, 예를 들면, 과붕산염, 과탄산염 등은 바람직하게는 표백 활성화제와 배합함으로써 표백 활성화제에 상응하는 과산의 수용액 중에서 동일반응계 내에서 제조된다(즉, 본원에서 직물 세탁/표백용 조성물의 사용시). 활성화제의 다양한 비제한적인 예는 1990년 4월 10일에 마오(Mao) 등에게 허여된 미국 특허 제4,915,854호 및 1983년 11월 1일에 청(Chung) 등에게 허여된 미국 특허 제4,412,934호에 기재되어 있다. 노나노일옥시벤젠 설포네이트(NOBS) 및 테트라아세틸 에틸렌 디아민(TAED) 활성화제가 통상적이고 바람직하다. 이들의 혼합물을 사용할 수도 있다. 또한 본원에 유용한 다른 통상적인 표백제 및 활성화제에 대해, 앞서 언급한 미국 특허 제4,634,551호를 참조한다.Inorganic peroxygen bleaches such as perborates, percarbonates and the like are preferably prepared in situ in an aqueous solution of the peracid corresponding to the bleach activator by combining with a bleach activator (ie fabric washing / bleaching herein). In the use of the composition). Various non-limiting examples of activators include U.S. Patent No. 4,915,854 to Mao et al. On April 10, 1990 and U.S. Patent No. 4,412,934 to Chung et al. On November 1, 1983. It is described in. Nonanoyloxybenzene sulfonate (NOBS) and tetraacetyl ethylene diamine (TAED) activator are common and preferred. Mixtures of these may also be used. See also US Pat. No. 4,634,551, mentioned above, for other conventional bleaches and activators useful herein.

다른 유용한 아미도 유도된 표백 활성화제는 화학식 R1N(R5)C(O)R2C(O)L 또는 R1C(O)N(R5)R2C(O)L의 표백 활성화제(여기서, R1은 탄소수 약 6 내지 약 12의 알킬 그룹이고, R2는 탄소수 1 내지 약 6의 알킬렌이며, R5는 H 또는 탄소수 약 1 내지 약 10의 알킬, 아릴 또는 아르알킬이고, L은 임의의 적합한 이탈 그룹이다)이다. 이탈 그룹은 과가수분해 음이온에 의한 표백 활성화제의 친핵성 공격의 결과로 표백 활성화제로부터 치환되는 임의의 그룹이다. 바람직한 이탈 그룹은 페놀 설포네이트이다.Other useful amido induced bleach activators are bleaching of the formula R 1 N (R 5 ) C (O) R 2 C (O) L or R 1 C (O) N (R 5 ) R 2 C (O) L Activator, wherein R 1 is an alkyl group of about 6 to about 12 carbon atoms, R 2 is an alkylene of 1 to about 6 carbon atoms, and R 5 is H or an alkyl, aryl or aralkyl of about 1 to about 10 carbon atoms And L is any suitable leaving group). Leaving groups are any groups that are substituted from the bleach activator as a result of the nucleophilic attack of the bleach activator with the perhydrolytic anion. Preferred leaving group is phenol sulfonate.

상기 화학식의 표백 활성화제의 바람직한 예는 앞서 언급한 미국 특허 제4,631,551호에 기술되어 있는 바와 같은 (6-옥탄아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트, (6-노난아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트, (6-데칸아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트 및 이들의 혼합물을 포함한다.Preferred examples of the bleach activator of the above formula are (6-octane amidocaproyl) oxybenzenesulfonate, (6-nonanamidocaproyl) oxybenzenesulfo, as described in the aforementioned U.S. Patent No. 4,631,551. Ates, (6-decaneamidocaproyl) oxybenzenesulfonate and mixtures thereof.

또 다른 유용한 표백 활성화제의 부류는 본원에서 참조로 인용되는, 1990년 10월 30일에 호지(Hodge) 등에게 허여된 미국 특허 제4,966,723호에 기재되어 있는 벤조옥사진 형태의 활성화제를 포함한다. 매우 바람직한 벤조옥사진 형태의 활성화제는 다음과 같다:Another useful class of bleach activators includes the benzoxazine form of activators described in US Pat. No. 4,966,723 to Hodge et al. On October 30, 1990, which is incorporated herein by reference. . Very preferred benzoxazine form of activator is:

또 다른 유용한 표백 활성화제의 부류는 아실 락탐 활성화제, 특히 화학식의 아실 카프로락탐 및 화학식의 아실 발레로락탐(여기서, R6은 H 또는 탄소수 1 내지 약 12의 알킬, 아릴, 알콕시아릴 또는 알크아릴 그룹이다)을 포함한다. 매우 바람직한 락탐 활성화제는 벤조일 카프로락탐, 옥타노일 카프로락탐, 3,5,5-트리메틸헥사노일 카프로락탐, 노나노일 카프로락탐, 데카노일 카프로락탐, 운데세노일 카프로락탐, 벤조일 발레로락탐, 옥타노일 발레로락탐, 노나노일 발레로락탐, 데카노일 발레로락탐, 운데세노일 발레로락탐, 3,5,5-트리메틸헥사노일 발레로락탐 및 이들의 혼합물을 포함한다. 또한 과붕산나트륨에 흡착된 벤조일 카프로락탐을 포함하는 아실 카프로락탐이 기재되어 있는 본원에서 참조로 인용하는 미국 특허 제4,545,784호[1985년 10월 8일 샌더슨(Sanderson)에게 허여됨]를 참조한다.Another useful class of bleach activators is acyl lactam activators, especially chemical formulas Acyl Caprolactam and Chemical Formulas Acyl valerolactam of wherein R 6 is H or an alkyl, aryl, alkoxyaryl or alkaryl group having 1 to about 12 carbon atoms. Highly preferred lactam activators are benzoyl caprolactam, octanoyl caprolactam, 3,5,5-trimethylhexanoyl caprolactam, nonanoyl caprolactam, decanoyl caprolactam, undecenoyl caprolactam, benzoyl valerolactam, octa Noil valerolactam, nonanoyl valerolactam, decanoyl valerolactam, undecenoyl valerolactam, 3,5,5-trimethylhexanoyl valerolactam and mixtures thereof. See also US Pat. No. 4,545,784, issued to Sanderson, 8 October 1985, which is incorporated herein by reference, which describes acyl caprolactam including benzoyl caprolactam adsorbed on sodium perborate.

사용되는 경우, 과산소 표백제는 일반적으로 본원의 세제 조성물을 약 2 내지 30중량% 포함할 것이다. 보다 바람직하게는 과산소 표백제는 본원의 조성물을 약 2 내지 20중량% 포함할 것이다. 가장 바람직하게는 과산소 표백제는 당해 조성물을 약 3 내지 15중량% 정도로 존재하게 될 것이다. 사용되는 경우, 표백 활성화제는 본원의 세제 조성물을 약 2 내지 10중량%를 포함할 수 있다. 빈번하게는, 활성화제는 표백제 대 활성화제의 몰 비가 약 1:1 내지 10:1, 보다 바람직하게는 약 1.5:1 내지 5:1이 되도록 사용된다.When used, peroxygen bleach will generally comprise about 2-30% by weight of the detergent compositions herein. More preferably, the peroxygen bleach will comprise about 2 to 20 weight percent of the composition herein. Most preferably, the peroxygen bleach will be present at about 3-15% by weight of the composition. When used, the bleach activator may comprise about 2 to 10 weight percent of the detergent composition herein. Frequently, the activator is used such that the molar ratio of bleach to activator is about 1: 1 to 10: 1, more preferably about 1.5: 1 to 5: 1.

본원의 세제 조성물에서 또 다른 매우 바람직한 임의 성분은 세탁 효소 성분이다. 몇몇 효소는 셀룰로즈계 물질의 펩티드 결합을 분해시키는 것으로 공지되어 있는 반면, 본원에 정의된 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질은 효소의 존재하에 이와 같은 분해를 일으키지 않는다. 따라서, 효소를 실질적으로 전혀 분해시키지 않으면서 본 발명의 셀룰로즈계 직물 처리 물질을 포함하는 세제 조성물에 첨가할 수 있다.Another highly preferred optional ingredient in the detergent compositions herein is a laundry enzyme component. Some enzymes are known to degrade peptide bonds of cellulose based materials, while cellulose based polymers or oligomeric materials as defined herein do not cause such degradation in the presence of enzymes. Thus, it can be added to detergent compositions comprising the cellulose based textile treatment material of the present invention without substantially degrading the enzyme.

기질로부터의 단백질계, 탄수화물계 또는 트리글리세라이드계 얼룩의 제거, 직물 세탁시 염료 이탈 전사(refugee dye transfer) 방지 및 직물 복원을 포함하는 다양한 목적을 위해 본 발명의 세제 조성물에 효소를 포함시킬 수 있다. 적합한 효소에는 모든 적절한 공급원, 예를 들면 식물, 동물, 세균, 진균 및 이스트에서 공급되는 프로테아제, 아밀라아제, 리파아제, 셀룰라아제, 퍼옥시다아제 및 이들의 혼합물이 포함된다. 바람직한 선택은 pH-활성 및/또는 안정성, 최적 열안정성, 및 활성 세제와 빌더 등에 대한 안정성과 같은 인자에 의해 영향을 받는다. 이러한 측면에서, 세균성 아밀라아제와 프로테아제 및 진균성 셀룰라아제와 같은 세균성 또는 진균성 효소가 바람직하다.Enzymes may be included in the detergent compositions of the present invention for a variety of purposes including removal of protein-based, carbohydrate-based or triglyceride-based stains from substrates, prevention of refugee dye transfers in fabric laundering, and fabric restoration. . Suitable enzymes include all suitable sources such as proteases, amylases, lipases, cellulases, peroxidases and mixtures thereof supplied from plants, animals, bacteria, fungi and yeasts. Preferred choices are influenced by factors such as pH-activity and / or stability, optimal thermal stability, and stability to active detergents and builders and the like. In this respect, bacterial or fungal enzymes such as bacterial amylases and proteases and fungal cellulases are preferred.

본원에서 "세탁 효소"는 세정, 얼룩 제거 또는 그밖에 세탁용 세제 조성물에 유리한 효과를 갖는 모든 효소를 의미한다. 세탁 용도로 바람직한 효소로는 프로테아제, 셀룰라아제, 리파아제, 아밀라아제 및 퍼옥시다아제가 포함되지만 이에 국한되는 것은 아니다.By “laundry enzyme” herein is meant all enzymes that have a beneficial effect on cleaning, stain removal or other laundry detergent compositions. Preferred enzymes for laundry use include, but are not limited to, proteases, cellulases, lipases, amylases and peroxidases.

효소는 통상적으로 "세정 유효량"을 제공하기에 충분한 수준으로 세제 조성물에 혼입시킨다. "세정 유효량"이라는 용어는 직물과 같은 기질에 세정, 얼룩 제거, 오염물 제거, 표백, 탈취 또는 상쾌감을 향상시키는 효과를 제공할 수 있는 양을 나타낸다. 최근 시판품에 대한 실질적인 의미에서, 통상의 양은 세제 조성물 1g당 활성 효소 약 5㎎ 미만, 보다 통상적으로는 0.01 내지 3㎎이다. 달리 언급하자면, 본 발명의 조성물은 통상적으로 효소 시판품을 0.001 내지 5중량%, 바람직하게는 0.01 내지 1중량%의 양으로 포함한다. 프로테아제 효소는 통상적으로 조성물 1g당 0.005 내지 0.1AU(Anson unit)의 활성을 제공하기에 충분한 수준으로 이러한 시판품에 존재한다. 보다 농축된 세제 제형에서는 보다 활성 수준이 높은 것이 바람직할 수 있다.Enzymes are typically incorporated into detergent compositions at levels sufficient to provide a "clean effective amount." The term " clean effective amount " refers to an amount that can provide a substrate, such as a fabric, with the effect of cleaning, stain removal, dirt removal, bleaching, deodorizing or improving freshness. In a practical sense for recent commercial products, a typical amount is less than about 5 mg of active enzyme per gram of detergent composition, more typically 0.01 to 3 mg. In other words, the compositions of the present invention typically comprise an enzyme commercially available in an amount of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight. Protease enzymes are typically present in such commercially available products at levels sufficient to provide an activity of 0.005 to 0.1 AU (Anson unit) per gram of composition. Higher levels of activity may be desirable in more concentrated detergent formulations.

바람직한 프로테아제의 예로는 B. 서브틸리스(B. subtilis) 및 B. 리케니포르미스(B. licheniformis)와 같은 특정 균주로부터 수득되는 서브틸리신(subtilisin)이 있다. 한가지 적합한 프로테아제는 에스퍼라제R(ESPERASE, 제조원; 덴마크 소재의 Novo Industries A/S,; 본원에서는 "Novo"라고 함)라는 상품명으로 개발 및 시판되고 있는 것으로서, 이는 pH 8 내지 12의 범위 전반에 걸쳐 최대의 활성을 갖는 바실루스(Bacillus) 균주로부터 수득된다. 이러한 효소 및 유사 효소의 제조방법이 영국 특허 제1,243,784호(Novo)에 기술되어 있다. 다른 적합한 프로테아제에는 알칼라아제R(ALCALASE)와 사비나아제R(SAVINASE)(제조원; Novo) 및 막사타아제R(MAXATASE)(제조원; International Bio-Synthetics, Inc., 네덜란드 소재) 뿐만 아니라 유럽 특허 제130,756A호(1985년 1월 9일)에 기술되어 있는 프로테아제 A 및 유럽 특허 제303,761A호(1987년 4월 28일)와 유럽 특허 제130,756A호(1985년 1월 9일)에 기술된 바와 같은 프로테아제 B가 포함된다. 또한, WO 제9318140A호(Novo)에 기술되어 있는 바실루스 종, NCIMB 40338로부터의 고 pH 프로테아제도 참조로 한다. 프로테아제, 기타 하나 이상의 효소 및 가역성 프로테아제 억제제를 포함하는 효소 세제가 WO 제9203529A호(Novo)에 기술되어 있다. 다른 바람직한 프로테아제는 WO 제9510591A호(Procter ＆ Gamble)에 따르는 것들이 포함된다. 경우에 따라, WO 제9507791호(Procter ＆ Gamble)에 기술된 바와 같이, 흡착성은 감소되고 가수분해성은 증가된 프로테아제가 이용 가능하다. 본원에 적합한 세제용 재조합 트립신형 프로테아제가 WO 제9425583호(Novo)에 기술되어 있다.Examples of preferred proteases are subtilisin obtained from certain strains such as B. subtilis and B. licheniformis. One suitable protease is being developed and marketed under the trade name Esperase R (ESPERASE, manufactured by Novo Industries A / S, Denmark; referred to herein as "Novo"), which spans the range of pH 8-12. Obtained from Bacillus strains with maximum activity. Methods for preparing such and similar enzymes are described in British Patent No. 1,243,784 to Novo. Other suitable proteases include Alcalase R (ALCALASE) and Sabinase R (SAVINASE) from Novo and Maxatase R (MAXATASE) from International Bio-Synthetics, Inc., Netherlands, as well as European patents. Protease A and European Patent No. 303,761A (April 28, 1987) and European Patent No. 130,756A (January 9, 1985) described in US Pat. No. 130,756A (January 9, 1985). Protease B as such. See also Bacillus sp., High pH protease from NCIMB 40338, described in WO 9318140A (Novo). Enzymatic detergents comprising proteases, other one or more enzymes, and reversible protease inhibitors are described in WO9203529A (Novo). Other preferred proteases include those according to WO 9510591A (Procter & Gamble). In some cases, as described in WO9507791 (Procter & Gamble), proteases with reduced adsorptivity and increased hydrolyzability are available. Recombinant trypsin-type proteases suitable for detergents herein are described in WO 9425583 (Novo).

본원에 적합한 셀룰라아제는 바람직하게는 최적 pH가 5 내지 10인 세균 유형 및 진균 유형을 둘 다 포함한다. 미국 특허 제4,435,307호(Barbesgoard et al. 1984년 3월 6일)에는 후미콜라 인솔렌스(Humicola insolens) 또는 후미콜라 균주 DSM 1800 또는 에로모나스(Aeromonas) 속에 속하는 셀룰라아제 212-생성 진균으로부터의 적절한 진균성 셀룰라아제 및 해양 연체동물인 돌라벨라 아우리쿨라 솔란더(Dolabella Auricula Solander)의 간췌장으로부터 추출된 셀룰라아제가 기술되어 있다. 적합한 셀룰라아제가 또한 GB-A 제2,075,028호, GB-A 제2,095,275호 및 DE-OS 제2,247,832호에 기술되어 있다. 카레자임R(CAREZYME) 및 셀루자임R(CELLUZYME)이 특히 유용하다(WO 제9117243호(Novo) 참조).Cellulase suitable herein preferably comprises both bacterial and fungal types having an optimal pH of 5-10. US Pat. No. 4,435,307 (Barbesgoard et al. March 6, 1984) discloses appropriate fungal fungi from Cellulase 212-producing fungi belonging to the genus Humicola insolens or Humicola strain DSM 1800 or Aeromonas. Cellulase and cellulase extracted from the liver pancreas of Dolabella Auricula Solander, a marine mollusk, are described. Suitable cellulases are also described in GB-A 2,075,028, GB-A 2,095,275 and DE-OS 2,247,832. Carrezyme R (CAREZYME) and Cellulzyme R (CELLUZYME) are particularly useful (see WO 9117243 (Novo)).

세제 용도로 적합한 리파아제 효소로는 GB 제1,372,034호에 기술된 바와 같은, 슈도모나스 그룹, 예를 들면, 슈도모나스 스투체리(Pseudomonas stutzeri) ATCC 19.154의 미생물에 의해 생성되는 것들이 포함된다. 또한, 일본 특허원 제53,20487호(1978년 2월 24일자로 공개됨)에 기술된 리파아제도 참고로 한다. 이러한 리파아제는 아마노 파마슈티칼 코포레이션 리미티드(Nagoya, Japan)으로부터 리파아제 P "아마노(Amano)" 또는 "아마노-P"라는 상품명으로 시판되고 있다. 다른 적절한 시판용 리파아제에는 아마노-CES, 리파아제 엑스 크로모박터 비스코숨(Chromobacter viscosum), 예를 들면, 크로모박터 비스코숨 var. 리포리티쿰 NRRLB 3673(제조원; Toyo Jozo Co., 일본 타가토 소재); 크로모박터 비스코숨 리파아제(제조원; 미국 소재의 U.S. Biochemical Corp., 및 네덜란드 소재의 Disoynth Co.) 및 리파아제 엑스 슈도모나스 글라디올리(Pseudomonas gladioli)가 포함된다. 후미콜라 라누기노사(Humicola lanuginosa)로부터 유도된 리폴라아제R(LIPOLASE) 효소 및 Novo로부터의 시판품(유럽 특허 제341,947호 참조)이 본 발명에 사용하기에 바람직한 리파아제이다.Lipase enzymes suitable for detergent use include those produced by microorganisms of the Pseudomonas group, such as Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, as described in GB 1,372,034. See also lipase described in Japanese Patent Application No. 53,20487 (published February 24, 1978). Such lipases are sold under the trade names Lipase P "Amano" or "Amano-P" from Amano Pharmaceutical Co., Ltd. (Nagoya, Japan). Other suitable commercial lipases include Amano-CES, Lipase X Chromobacter viscosum, such as Chromobacter Viscosum var. Liporitcum NRRLB 3673 (manufactured by Toyo Jozo Co., Tagato, Japan); Chromobacter biscosum lipase (manufactured by US Biochemical Corp., USA, and Disoynth Co., Netherlands) and Lipase X Pseudomonas gladioli. Lipolase R (LIPOLASE) enzymes derived from Humicola lanuginosa and commercially available products from Novo (see European Patent No. 341,947) are preferred lipases for use in the present invention.

또한, 본원의 효소 함유 조성물은 임의로 효소 안정화 시스템 약 0.001중량% 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 0.005중량% 내지 약 8중량%, 가장 바람직하게는 약 0.01중량% 내지 약 6중량%을 포함한다. 상기 효소 안정화 시스템은 세탁 효소와 혼화성인 임의의 안정화 효소일 수 있다. 이러한 시스템은 다른 제형 활성물에 의해 처음부터 제공되거나, 또는 예를 들면 세제용 효소의 제조자 또는 제형자에 의해 별도로 가해질 수 있다. 이러한 안정화 시스템은, 예를 들면 칼슘 이온, 붕산, 프로필렌 글리콜, 단쇄 카복실산, 보론산 및 이의 혼합물을 포함할 수 있고, 세제 조성물의 유형 및 물리적 형태에 따른 상이한 안정화 문제가 해결되도록 설계된다.In addition, the enzyme containing compositions herein optionally comprise about 0.001% to about 10%, preferably about 0.005% to about 8%, most preferably about 0.01% to about 6% by weight of an enzyme stabilization system. do. The enzyme stabilization system can be any stabilizing enzyme that is miscible with the laundry enzyme. Such systems may be provided from the beginning by other formulation actives or may be added separately, for example, by the manufacturer or formulator of the enzyme for detergents. Such stabilization systems may include, for example, calcium ions, boric acid, propylene glycol, short chain carboxylic acids, boronic acids and mixtures thereof, and are designed to solve different stabilization problems depending on the type and physical form of the detergent composition.

E) 세제 조성물의 제조E) Preparation of Detergent Composition

본 발명에 따른 세제 조성물은 액상, 페이스트 또는 과립상일 수 있다. 이러한 조성물은, 필요한 농도의 필수 성분 및 임의 성분을 임의의 통상의 수단을 이용하여 임의의 적당한 순서로 혼합함으로써 제조될 수 있다.The detergent composition according to the invention may be liquid, paste or granular. Such compositions may be prepared by mixing the necessary and necessary ingredients in the required concentrations in any suitable order using any conventional means.

일반적으로, 과립상 조성물은, 예를 들면, 기본 입상 성분(예: 계면활성제, 빌더, 물 등)을 혼합하여 슬러리를 생성하고, 이를 분무건조하여 수분의 잔류량을 낮춤(5 내지 12%)으로써 제조된다. 잔존하는 무수 성분, 예를 들면 필수 셀룰로즈계 직물 처리 물질의 과립을 회전식 혼합 드럼내에서 분무 건조된 과립과 함께 과립상 분말 형태로 혼합할 수 있다. 액상 성분, 예를 들면, 필수 성분인 셀룰로즈계 직물 처리 물질, 효소, 빌더 및 향료의 용액을 수득된 상기 과립 위에 분무하여 가공된 세제 조성물을 형성시킬 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 과립상 조성물은 "캠팩트 형"일 수 있다, 즉 이들은 통상의 과립상 세제 보다 비교적 고밀도, 즉 550 내지 950g/l일 수 있다. 이러한 경우, 본 발명에 따른 과립상 세제 조성물은 통상의 과립상 세제에 비해 소량의 "무기 충전재 염"을 포함할 것이다; 전형적인 충전재 염은 황산염 및 염화물의 알카리 토금속 염, 통상 황산나트륨이다: 전형적으로 "컴팩트" 세제는 충전재 염을 10% 이상 포함하지 않는다.Generally, granular compositions are prepared by mixing, for example, basic particulate components (eg, surfactants, builders, water, etc.) to produce a slurry, which is then spray dried to lower the residual amount of water (5-12%). Are manufactured. The remaining anhydrous components, for example granules of the essential cellulosic textile treatment material, can be mixed in granular powder form with the spray dried granules in a rotary mixing drum. A liquid component, for example a solution of cellulose based textile treatment material, enzymes, builders and perfumes, which are essential components, can be sprayed onto the obtained granules to form a processed detergent composition. In addition, the granular compositions according to the invention may be “campaign”, ie they may be relatively higher density than conventional granular detergents, ie 550-950 g / l. In this case, the granular detergent composition according to the present invention will comprise a small amount of "inorganic filler salt" compared to conventional granular detergents; Typical filler salts are the alkali earth metal salts of sulfates and chlorides, usually sodium sulfate: Typically "compact" detergents do not contain at least 10% filler salts.

액상 세제 조성물은, 이의 필수 성분 및 임의 성분을 임의의 원하는 순서로 혼합하여 필요한 농도로 성분을 포함하는 조성물을 수득하는 방법으로 제조될 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 액상 조성물은 "캠팩트 형"일 수 있으며, 이러한 경우에 본 발명에 따른 액상 세제 조성물은 통상의 액상 세제에 비해 소량의 물을 포함할 것이다. 본 발명의 액상 세제 또는 기타 수성 조성물에 셀롤로즈계 중합체 또는 올리고머 물질을 가하는 것은 단순히 목적하는 셀룰로즈계 직물 처리 물질을 상기 액상 용액에 넣어 혼합함으로써 달성될 수 있다.Liquid detergent compositions can be prepared by mixing their essential and optional ingredients in any desired order to obtain a composition comprising the ingredients in the required concentration. In addition, the liquid composition according to the present invention may be "campaign type", in which case the liquid detergent composition according to the present invention will comprise a small amount of water compared to a conventional liquid detergent. Adding the cellulose based polymer or oligomeric material to the liquid detergent or other aqueous composition of the present invention can be accomplished by simply mixing the desired cellulose based textile treatment material into the liquid solution.

F) 직물 세탁 방법F) How to wash fabric

본 발명은 또한 본원에 사용된 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질에 의해 제공된 직물 외관상의 이점을 부여하는 방법으로 직물을 세탁하는 방법을 제공한다. 이러한 방법의 경우, 유효량의 전술한 세제 조성물로부터, 또는 이러한 세제 조성물의 각 성분으로부터 형성된 수성 세탁액에 상기 직물을 접촉시킨다. 비록 본 발명의 조성물이 직물 클리닝 및 처리를 위해 교반되지 않은 수성 침지 용액을 생성하는데 사용될 수 있다고 하더라도, 세탁액과 직물의 접촉은 통상적으로 교반 상태하에 이루어질 것이다. 상기한 바와 같이. 세탁액의 pH는 약 10.0 미만, 바람직하게는 약 9.5, 가장 바람직하게는 약 7.5인 것이 바람직하다.The invention also provides a method of washing a fabric in a manner that confers a fabric appearance advantage provided by the cellulosic polymer or oligomeric material used herein. For this method, the fabric is contacted with an effective amount of the above-described detergent composition, or with an aqueous wash liquor formed from each component of such detergent composition. Although the composition of the present invention can be used to produce an unstirred aqueous immersion solution for fabric cleaning and processing, the contact of the wash liquor with the fabric will typically be made under stirring. As mentioned above. The pH of the wash liquor is preferably less than about 10.0, preferably about 9.5, most preferably about 7.5.

교반은 우수한 클리닝을 위해 세탁기에서 수행되는 것이 바람직하다. 세탁에 이어 바람직하게는 통상의 의류 건조기에서 젖은 직물을 건조시킨다. 세탁기내에서 수성 세탁액 중의 고밀도 액상 또는 과립상 세제 조성물의 유효량은 바람직하게는 약 500 내지 약 7000ppm, 더욱 바람직하게는 약 1000 내지 3000ppm이다.Stirring is preferably carried out in a washing machine for good cleaning. Washing is followed by drying of the wet fabric, preferably in a conventional clothes dryer. The effective amount of the high density liquid or granular detergent composition in the aqueous washing liquid in the washing machine is preferably about 500 to about 7000 ppm, more preferably about 1000 to 3000 ppm.

G) 직물 컨디션닝G) Fabric Conditioning

본원에서 세탁용 세제 조성물의 성분으로서 앞서 기술된 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질을 사용하여, 본 발명의 세제 조성물 양태의 계면활성제 및 빌더 성분의 부재하에서 직물 및 텍스타일을 처리하고 컨디셔닝한다. 따라서, 예를 들면 셀룰로즈계 직물 처리 물질 그 자체만을 포함하거나 셀롤로즈계 직물 처리 물질의 수용액을 포함하는 직물 컨디셔닝 조성물을 통상의 가정에서의 세탁 과정의 헹굼 사이클 도중에 가하여, 본원에서 앞서 기술된 목적하는 직물 외관 및 일체성의 측면에서의 이점을 부여할 수 있다.The cellulose-based polymer or oligomeric materials described above as components of the laundry detergent compositions herein are used to treat and condition fabrics and textiles in the absence of the surfactant and builder components of the detergent composition embodiments of the present invention. Thus, for example, a fabric conditioning composition comprising only the cellulose-based fabric processing material itself or an aqueous solution of a cellulose-based fabric processing material may be added during the rinsing cycle of a laundry procedure in a typical home, to achieve the desired Advantages in terms of fabric appearance and integrity can be imparted.

하기 실시예는 본 발명의 조성물 및 방법을 설명하나, 결코 본 발명의 범위를 제한하거나 한정하는 것은 아니다.The following examples illustrate the compositions and methods of the present invention but in no way limit or limit the scope of the invention.

본 발명의 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질의 제조에 있어서 제1단계는 카복시메틸셀룰로즈("CMC")를 메틸 에스테르로 전환시키는 것이다. 이 단계를 달성하기 위한 무수한 방법이 당업자에게 공지되어 있으나, 두 개의 예시적인 방법을 다음 실시예 I 및 II에 기재하였다. 실시예 I 및 II는 CMC를 메틸 에스테르로 전환시키는 방법면에서와 아래에서 상술될 CMC의 공급원면에서 모두 상이하다.The first step in the preparation of the cellulosic polymer or oligomeric material of the present invention is the conversion of carboxymethylcellulose (“CMC”) to methyl esters. Countless methods for accomplishing this step are known to those skilled in the art, but two exemplary methods are described in Examples I and II below. Examples I and II differ both in terms of the method of converting CMC to methyl esters and in terms of the source of CMC described below.

실시예 IExample I

정제된 CMC의 부분 메틸 에스테르로의 전환Conversion of Purified CMC to Partial Methyl Ester

카복시메틸셀룰로즈의 샘플(Aldrich, MW=90,000, DSRC=0.7, 및 x가 0인 상기 정의된 화학식에 상응함) 80g(0.257몰 당량)을 기계적 교반기, 내부 온도계, 냉각기 및 불활성 기체 유입구가 장착된 500ml들이 3구 환저 플라스크 중의 3급-부탄올 196g, 물 15.7g 및 톨루엔 2.36g(내부 표준으로서)의 혼합물에 현탁시킨다. 이어서, 디메틸 설페이트 9.72g(0.077mol)을 실온에서 교반하면서 가한다. 약 2시간 후, 50% 수산화나트륨을 5용적의 물로 희석시킨 분액에 대해 측정한 pH가 7 내지 8로 회복하는데 필요한 양으로 가한다. 40시간 동안 실온에서 계속 교반한다. 이 때, 그 액체 샘플 1g을 회수하고, 피리딘 0.25g을 가한다. 디메틸 설폭사이드 중의 상기 샘플의 NMR 분광학은 메틸화된 피리딘이 거의 형성되지 않거나 전혀 형성되지 않음을 나타내는데, 이는 디메틸 설페이트가 모두 반응하였음을 나타낸다. 개질된 CMC을 여과하여 수거하고, 몇몇 용적의 n-부탄올-물로 필터상에서 세척한 다음 진공하에 100℃에서 건조시킨다. 이 물질의 atr-적외선 스펙트럼은 목적하는 부분 메틸 에스테르와 일치하는 에스테르 및 카복실레이트 그룹 모두에 대해 카보닐 피크를 나타낸다.A sample of carboxymethylcellulose (Aldrich, MW = 90,000, DS RC = 0.7, and 80 g (0.257 molar equivalents) defined above with x equal to 0) is equipped with a mechanical stirrer, internal thermometer, cooler and inert gas inlet The prepared 500 ml suspension is suspended in a mixture of 196 g of tert-butanol, 15.7 g of water and 2.36 g of toluene (as internal standard) in a three-neck round bottom flask. Subsequently, 9.72 g (0.077 mol) of dimethyl sulfate are added with stirring at room temperature. After about 2 hours, 50% sodium hydroxide is added in the amount necessary to recover the measured pH to 7-8 for an aliquot diluted with 5 volumes of water. Continue stirring at room temperature for 40 hours. At this time, 1 g of the liquid sample is collected, and 0.25 g of pyridine is added. NMR spectroscopy of the sample in dimethyl sulfoxide showed little or no methylated pyridine, indicating that all of the dimethyl sulfate had reacted. The modified CMC is collected by filtration, washed on a filter with several volumes of n-butanol-water and then dried at 100 ° C. under vacuum. The atr-infrared spectrum of this material shows carbonyl peaks for both ester and carboxylate groups consistent with the desired partial methyl ester.

실시예 IIExample II

시판 조 CMC의 부분 메틸 에스테르로의 전환Conversion of commercial crude CMC to partial methyl ester

시판 CMC(Penn-Carbose, MW=250,000, DSRC=0.59, 70% 활성)의 샘플 80g(0.169몰 당량)을 기계적 교반기, 내부 온도계, 냉각기 및 불활성 기체 유입구가 장착된 500ml들이 3구 환저 플라스크 중의 3급-부탄올 197g, 물 15g 및 톨루엔 15g(내부 표준으로서)의 혼합물에 현탁시킨다. 이어서, 디메틸 설페이트 14.98g(0.119mol)을 실온에서 교반하에 가한다. 약 2시간 후, 50% 수산화나트륨을 물 5용적으로 희석된 분액에 대해 측정한 pH가 약 7 내지 8로 회복하는데 필요한 양으로 가한다. 2시간 동안 실온에서 계속 교반하고, 온도를 2시간 이상 동안 70℃로 상승시킨다. 이 때, 액체 샘플 1g을 회수하고, 피리딘 0.25g을 가한다. 디메틸 설폭사이드 중의 당해 샘플의 NMR 분광학은 메틸화된 피리딘이 거의 형성되지 않거나 전혀 형성되지 않음을 나타내는데, 이는 디메틸 설페이트가 모두 반응하였음을 나타낸다. 개질된 CMC을 여과하여 수거한다. 수집된 고체 중 절반을 액체 절반과 다시 합하고, 후속 반응을 위해 저장한다. 수집된 고체의 나머지 절반을 몇몇 용적의 3급-부탄올-물로 필터상에서 세척한 다음 진공하에 100℃에서 건조시킨다. 이 물질의 atr-적외선 스펙트럼은 목적하는 부분 메틸 에스테르와 일치하는 에스테르 및 카복실레이트 그룹 모두에 대해 카보닐 피크를 나타낸다.80 g (0.169 molar equivalents) of a sample of commercial CMC (Penn-Carbose, MW = 250,000, DS RC = 0.59, 70% active) were placed in a 500 ml three-neck round bottom flask equipped with a mechanical stirrer, internal thermometer, cooler and inert gas inlet. It is suspended in a mixture of 197 g of tert-butanol, 15 g of water and 15 g of toluene (as internal standard). 14.98 g (0.119 mol) of dimethyl sulfate are then added under stirring at room temperature. After about 2 hours, 50% sodium hydroxide is added in the amount necessary to recover the pH measured for the aliquot diluted in 5 volumes of water to about 7-8. Stirring is continued at room temperature for 2 hours and the temperature is raised to 70 ° C. for at least 2 hours. At this time, 1 g of a liquid sample is collected, and 0.25 g of pyridine is added. NMR spectroscopy of this sample in dimethyl sulfoxide indicates that little or no methylated pyridine is formed, indicating that all of the dimethyl sulfate has reacted. The modified CMC is collected by filtration. Half of the collected solids are recombined with half the liquid and stored for subsequent reaction. The other half of the collected solid is washed on the filter with some volume of tert-butanol-water and then dried at 100 ° C. under vacuum. The atr-infrared spectrum of this material shows carbonyl peaks for both ester and carboxylate groups consistent with the desired partial methyl ester.

실시예 IIIExample III

디메틸아미노프로필아민을 사용한 CMC 메틸 에스테르의 처리Treatment of CMC Methyl Ester with Dimethylaminopropylamine

상기 실시예 I 및 II에서 생성된 것과 마찬가지로, CMC 메틸 에스테르를 부분 DMAPA 아미드로 전환시키는 한가지 방법은 다음과 같다.As produced in Examples I and II above, one method of converting CMC methyl esters to partial DMAPA amides is as follows.

상기 실시예 I 또는 II에서 생성된 CMC 메틸 에스테르의 절반을 18시간 동안 환류하에 가열시킴으로써 제조하여 3-디메틸아미노프로필아민("DMAPA", 24.2g, 0.24mol, Aldrich)으로 처리한 3급-부탄올-물 액체에 현탁시킨다. 고체를 필터상에서 수집하고, 에탄올로 세척한다. 이어서, 이들을 물을 10% 함유하는 에탄올에 현탁시키고, pH를 11.5로 상승시킨다. 실온에서 30분 동안 교반시킨 후, 고체를 필터상에서 수집하고, 수성 에탄올에 이어서 에탄올로 세척한다. 이 물질의 분액을 18시간 동안 D2O중의 3N H2SO4속에서 가열시켜 가수분해시킨다. 가수분해물의 분액을 pH 12로 조절하고, 원심분리하여 정제하고, NMR 분광학에 의해 검사한다. 이는 DMAPA의 디메틸아미노 그룹에 대한 공명을 나타내며, 피크의 상대적 크기는 약 5% 이상의 카복실레이트 그룹이 DMAPA의 아미드로 전환되었음을 보여준다.Tertiary-butanol prepared by heating half of the CMC methyl ester produced in Examples I or II above under reflux for 18 hours and treated with 3-dimethylaminopropylamine (“DMAPA”, 24.2 g, 0.24 mol, Aldrich) Suspension in water liquid. The solid is collected on a filter and washed with ethanol. They are then suspended in ethanol containing 10% water and the pH is raised to 11.5. After stirring for 30 minutes at room temperature, the solid is collected on a filter and washed with aqueous ethanol followed by ethanol. Aliquots of this material are hydrolyzed by heating in 3N H 2 SO 4 in D 2 O for 18 hours. An aliquot of the hydrolyzate is adjusted to pH 12, purified by centrifugation and examined by NMR spectroscopy. This shows resonance for the dimethylamino group of DMAPA, and the relative size of the peak shows that at least about 5% of the carboxylate groups have been converted to the amide of DMAPA.

현탁 매질이 톨루엔인 것을 제외하고는, 분리된 메틸 에스테르를 사용하여 DMAPA로 처리한다. 또한, 부분 메틸 에스테르는 DMAPA 아미드로 다시 부분적으로 전환된다.Treatment with DMAPA is carried out using isolated methyl ester, except the suspension medium is toluene. In addition, partial methyl esters are partially converted back to DMAPA amides.

실시예 IVExample IV

CMC의 부분 메틸 에스테르의 부분 가수분해Partial Hydrolysis of Partial Methyl Ester of CMC

상기 실시예 II에서 생성된 것과 마찬가지로, CMC 메틸 에스테르를 부분 DMAPA 아미드로 전환시키는 또 다른 방법은 다음과 같다.As produced in Example II above, another method for converting CMC methyl esters to partial DMAPA amides is as follows.

상기 실시예 II의 방법에 의해 메틸 에스테르(에스테르의 DS=0.18)로 부분적으로 전환된 CMC의 시판 샘플(Penn-Carbose, MW=250,000, DSRC=0.59, 70% 활성)을 에탄올-물에 현탁시키고, 에스테르의 70%를 가수분해시키기에 충분한 양의 수산화나트륨과 함께 가열시킨다. 생성되는 부분적으로 가수분해된 에스테르를 필터상에서 수집하고, 에탄올로 세척하여 진공하에 100℃에서 건조시킨다. atr-IR은 약간의 잔류하는 에스테르 카보닐 피크를 나타낸다. 부분적으로 가수분해된 에스테르는 물 속에서 부분적인 용해도를 나타낸다.A commercial sample of CMC (Penn-Carbose, MW = 250,000, DS RC = 0.59, 70% activity) partially converted to methyl ester (DS = 0.18 of ester) by the method of Example II was suspended in ethanol-water. And 70% of the ester is heated with an amount of sodium hydroxide sufficient to hydrolyze. The resulting partially hydrolyzed ester is collected on a filter, washed with ethanol and dried at 100 ° C. under vacuum. atr-IR shows some residual ester carbonyl peak. Partially hydrolyzed esters exhibit partial solubility in water.

과량의 3-디메틸아미노프로필아민을 염기로서 사용하는 것을 제외하고는 가수분해를 반복한다. 분리된 생성물은 atr-IR에 의해 분석한 바에 따르면 잔류 에스테르가 소량 존재한다.The hydrolysis is repeated except that an excess of 3-dimethylaminopropylamine is used as the base. The isolated product has a small amount of residual esters as analyzed by atr-IR.

Claims (10)

비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제 또는 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 계면활성제(a) 1 내지 80중량% 및 다음 화학식 1의 셀룰로즈계 중합체들 또는 올리고머들의 혼합물(b) 0.1 내지 5.0중량%를 포함함을 특징으로 하는 세제 조성물.1 to 80% by weight of surfactant (a) selected from the group consisting of nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, and A detergent composition comprising 0.1 to 5.0% by weight of a mixture of cellulose-based polymers or oligomers (b). 화학식 1Formula 1 위의 화학식 1에서,In Formula 1 above, R은 각각 독립적으로및로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 여기서Each R independently And Is selected from the group consisting of R2는 각각 독립적으로 H 및 C1-C4알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,Each R 2 is independently selected from the group consisting of H and C 1 -C 4 alkyl, x는 각각 0 내지 5이고,x is each from 0 to 5, R3은 각각 독립적으로및로 이루어진 그룹{여기서, R4는 각각 독립적으로, H, C1-C20알킬, C5-C7사이클로알킬, C7-C20알킬아릴, C7-C20아릴알킬, 치환된 알킬, 아미노알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 피페리디노알킬, 모르폴리노알킬, 사이클로알킬아미노알킬, 하이드록시알킬, Na, K, 1/2Ca 및 1/2Mg로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,R 3 are each independently And Wherein R 4 is each independently H, C 1 -C 20 alkyl, C 5 -C 7 cycloalkyl, C 7 -C 20 alkylaryl, C 7 -C 20 arylalkyl, substituted alkyl, Aminoalkyl, alkylaminoalkyl, dialkylaminoalkyl, piperidinoalkyl, morpholinoalkyl, cycloalkylaminoalkyl, hydroxyalkyl, Na, K, 1 / 2Ca and 1 / 2Mg, R5는 각각 독립적으로 H, C1-C20알킬, C5-C7사이클로알킬, C7-C20알킬아릴, C7-C20아릴알킬, 치환된 알킬, 아미노알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 피페리디노알킬, 모르폴리노알킬, 사이클로알킬아미노알킬 및 하이드록시알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,Each R 5 is independently H, C 1 -C 20 alkyl, C 5 -C 7 cycloalkyl, C 7 -C 20 alkylaryl, C 7 -C 20 arylalkyl, substituted alkyl, aminoalkyl, alkylaminoalkyl, Dialkylaminoalkyl, piperidinoalkyl, morpholinoalkyl, cycloalkylaminoalkyl, and hydroxyalkyl, y는 약 1 내지 약 5이고,y is about 1 to about 5, 단 R4가 양전하를 갖는 경우 이는 적합한 음이온에 의해 상쇄된다}으로부터 선택되고,Provided that if R 4 has a positive charge, it is offset by a suitable anion} 그룹 R3에 대한 치환도는 0.2 내지 2.0, 보다 바람직하게는 0.3 내지 1.0, 가장 바람직하게는 0.4 내지 0.7이다.The degree of substitution for the group R 3 is 0.2 to 2.0, more preferably 0.3 to 1.0, most preferably 0.4 to 0.7. 제1항에 있어서, R3그룹 중의 0.1 이상이 -CH2-COOH 또는 이의 염으로부터 유도되는 세제 조성물.The detergent composition of claim 1, wherein at least 0.1 in the R 3 group is derived from —CH 2 —COOH or a salt thereof. 제1항에 있어서, 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머의 평균 분자량이 10,000 내지 2,000,000인 세제 조성물.The detergent composition according to claim 1, wherein the average molecular weight of the cellulose-based polymer or oligomer is 10,000 to 2,000,000. 제1항에 있어서, 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머의 평균 분자량이 50,000 내지 1,000,000인 세제 조성물.The detergent composition of claim 1, wherein the average molecular weight of the cellulose-based polymer or oligomer is 50,000 to 1,000,000. 물(a) 1 내지 80중량% 및 다음 화학식 1의 셀룰로즈계 중합체들 또는 올리고머들의 혼합물(b) 0.1 내지 80.0중량%를 포함함을 특징으로 하는 세탁용 첨가제 조성물.1 to 80% by weight of water (a) and 0.1 to 80.0% by weight of a mixture of the cellulose-based polymers or oligomers of the following formula (1). 화학식 1Formula 1 위의 화학식 1에서,In Formula 1 above, R은 각각 독립적으로및로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 여기서Each R independently And Is selected from the group consisting of R2는 각각 독립적으로 H 및 C1-C4알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,Each R 2 is independently selected from the group consisting of H and C 1 -C 4 alkyl, x는 각각 0 내지 5이고,x is each from 0 to 5, R3은 각각 독립적으로및로 이루어진 그룹{여기서, R4는 각각 독립적으로, H, C1-C20알킬, C5-C7사이클로알킬, C7-C20알킬아릴, C7-C20아릴알킬, 치환된 알킬, 아미노알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 피페리디노알킬, 모르폴리노알킬, 사이클로알킬아미노알킬, 하이드록시알킬, Na, K, 1/2Ca 및 1/2Mg로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,R 3 are each independently And Wherein R 4 is each independently H, C 1 -C 20 alkyl, C 5 -C 7 cycloalkyl, C 7 -C 20 alkylaryl, C 7 -C 20 arylalkyl, substituted alkyl, Aminoalkyl, alkylaminoalkyl, dialkylaminoalkyl, piperidinoalkyl, morpholinoalkyl, cycloalkylaminoalkyl, hydroxyalkyl, Na, K, 1 / 2Ca and 1 / 2Mg, R5는 각각 독립적으로 H, C1-C20알킬, C5-C7사이클로알킬, C7-C20알킬아릴, C7-C20아릴알킬, 치환된 알킬, 아미노알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 피페리디노알킬, 모르폴리노알킬, 사이클로알킬아미노알킬 및 하이드록시알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,Each R 5 is independently H, C 1 -C 20 alkyl, C 5 -C 7 cycloalkyl, C 7 -C 20 alkylaryl, C 7 -C 20 arylalkyl, substituted alkyl, aminoalkyl, alkylaminoalkyl, Dialkylaminoalkyl, piperidinoalkyl, morpholinoalkyl, cycloalkylaminoalkyl, and hydroxyalkyl, y는 약 1 내지 약 5이고,y is about 1 to about 5, 단 R4가 양전하를 갖는 경우 이는 적합한 음이온에 의해 상쇄된다}으로부터 선택되고,Provided that if R 4 has a positive charge, it is offset by a suitable anion} 그룹 R3에 대한 치환도는 0.2 내지 2.0, 보다 바람직하게는 0.3 내지 1.0, 가장 바람직하게는 0.4 내지 0.7이다.The degree of substitution for the group R 3 is 0.2 to 2.0, more preferably 0.3 to 1.0, most preferably 0.4 to 0.7. 제5항에 있어서, 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머의 평균 분자량이 10,000 내지 2,000,000인 세탁용 첨가제 조성물.The additive composition for washing according to claim 5, wherein the average molecular weight of the cellulose-based polymer or oligomer is 10,000 to 2,000,000. 제5항에 있어서, 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머의 평균 분자량이 50,000 내지 1,000,000인 세탁용 첨가제 조성물.The additive composition for washing according to claim 5, wherein the cellulose polymer or oligomer has an average molecular weight of 50,000 to 1,000,000. 카복실알킬화 셀룰로즈를 전체적으로 또는 부분적으로 에스테르로 전환시킨 후, 전환된 카복실알킬화 셀룰로즈 물질을 미량 이상의 물의 존재하에 아민으로 처리함으로써 수득한, 다음 화학식 1의 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질.A cellulose-based polymer or oligomeric material of formula (I), obtained by converting a carboxyalkylated cellulose in whole or in part to an ester, followed by treatment of the converted carboxyalkylated cellulose material with an amine in the presence of trace amounts of water. 화학식 1Formula 1 위의 화학식 1에서,In Formula 1 above, R은 각각 독립적으로및로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 여기서Each R independently And Is selected from the group consisting of R2는 각각 독립적으로 H 및 C1-C4알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,Each R 2 is independently selected from the group consisting of H and C 1 -C 4 alkyl, x는 각각 0 내지 5이고,x is each from 0 to 5, R3은 각각 독립적으로및로 이루어진 그룹{여기서, R4는 각각 독립적으로, H, C1-C20알킬, C5-C7사이클로알킬, C7-C20알킬아릴, C7-C20아릴알킬, 치환된 알킬, 아미노알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 피페리디노알킬, 모르폴리노알킬, 사이클로알킬아미노알킬, 하이드록시알킬, Na, K, 1/2Ca 및 1/2Mg로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,R 3 are each independently And Wherein R 4 is each independently H, C 1 -C 20 alkyl, C 5 -C 7 cycloalkyl, C 7 -C 20 alkylaryl, C 7 -C 20 arylalkyl, substituted alkyl, Aminoalkyl, alkylaminoalkyl, dialkylaminoalkyl, piperidinoalkyl, morpholinoalkyl, cycloalkylaminoalkyl, hydroxyalkyl, Na, K, 1 / 2Ca and 1 / 2Mg, R5는 각각 독립적으로 H, C1-C20알킬, C5-C7사이클로알킬, C7-C20알킬아릴, C7-C20아릴알킬, 치환된 알킬, 아미노알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 피페리디노알킬, 모르폴리노알킬, 사이클로알킬아미노알킬 및 하이드록시알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,Each R 5 is independently H, C 1 -C 20 alkyl, C 5 -C 7 cycloalkyl, C 7 -C 20 alkylaryl, C 7 -C 20 arylalkyl, substituted alkyl, aminoalkyl, alkylaminoalkyl, Dialkylaminoalkyl, piperidinoalkyl, morpholinoalkyl, cycloalkylaminoalkyl, and hydroxyalkyl, y는 약 1 내지 약 5이고,y is about 1 to about 5, 단 R4가 양전하를 갖는 경우 이는 적합한 음이온에 의해 상쇄된다}으로부터 선택되고,Provided that if R 4 has a positive charge, it is offset by a suitable anion} 그룹 R3에 대한 치환도는 0.2 내지 2.0, 보다 바람직하게는 0.3 내지 1.0, 가장 바람직하게는 0.4 내지 0.7이다.The degree of substitution for the group R 3 is 0.2 to 2.0, more preferably 0.3 to 1.0, most preferably 0.4 to 0.7. 제8항에 있어서, 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머의 평균 분자량이 10,000 내지 2,000,000인 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질.The cellulosic polymer or oligomeric material of claim 8 wherein the cellulosic polymer or oligomer has an average molecular weight of 10,000 to 2,000,000. 제8항에 있어서, 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머의 평균 분자량이 50,000 내지 1,000,000인 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질.The cellulosic polymer or oligomeric material of claim 8 wherein the cellulosic polymer or oligomer has an average molecular weight of 50,000 to 1,000,000.
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