KR20010034204A - Evacuated Insulation Panel - Google Patents

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KR20010034204A
KR20010034204A KR1020007007848A KR20007007848A KR20010034204A KR 20010034204 A KR20010034204 A KR 20010034204A KR 1020007007848 A KR1020007007848 A KR 1020007007848A KR 20007007848 A KR20007007848 A KR 20007007848A KR 20010034204 A KR20010034204 A KR 20010034204A
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KR
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panel
isocyanate
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degassed
formula
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KR1020007007848A
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Korean (ko)
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얀 마우리체 스트로반츠
Original Assignee
네바드 에드워드 죤
헌츠만 아이씨아이 케미칼스, 엘엘씨
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Abstract

본 발명은 실질적으로 기체 불투과성인 가요성 용기에 개방 기포 (반-)강성 절연 발포체를 봉함하고 전체를 탈기 및 밀봉하는 단계를 포함하는 탈기된 절연 패널의 제조에 있어서, 탈기 및 밀봉 도중 또는 그 후에 초기 두께의 10 내지 90%로 압착되는 것을 특징으로 하는 제조 방법에 관한 것이다.The present invention provides for the manufacture of a degassed insulated panel comprising the steps of sealing an open bubble (semi-) rigid insulating foam in a substantially gas-impermeable flexible container and degassing and sealing the whole, during or during degassing and sealing. Afterwards pressed at 10 to 90% of the initial thickness.

Description

탈기된 절연 패널 {Evacuated Insulation Panel}Degassed Insulation Panel {Evacuated Insulation Panel}

탈기된 절연 패널 및 그의 제조 방법은 공지되어 있다.Degassed insulation panels and methods for their preparation are known.

감소된 내부 압력을 갖는 탈기된 절연 패널은 제품의 캐비넷 내에서 단열도를 상당히 증가시키는 냉동 장치에서의 용도를 포함한 다양한 용도로 공지되어 있다.Degassed insulating panels with reduced internal pressure are known for a variety of uses, including those in refrigeration units that significantly increase the degree of insulation in cabinets of products.

통상 이러한 탈기된 절연 패널은 낮은 열전도도의 충전제 재료와 상기 충전제를 봉함하는 기밀 필름으로 형성된 용기를 포함하고, 내부 압력 약 5mbar 이하로 전체를 탈기시키고 나서 밀봉한다. 절연 이외에, 충전제는 또한 용기의 표면을 지지하는 기능을 하여 탈기시 용기가 붕괴되지 않도록 해준다.Typically such degassed insulating panels comprise a container formed of a low thermal conductivity filler material and an airtight film encapsulating the filler, which is then sealed by degassing the whole to an internal pressure of about 5 mbar or less. In addition to insulation, the filler also functions to support the surface of the container so that the container does not collapse upon degassing.

상기 탈기된 절연 패널에 사용하는 공지된 충전제 재료는 훈증 실리카, 실리카 분말, 침강 실리카, 침강 실리카 및 비산회 혼합물, 알루미나, 미세 펄라이트 및 유리섬유와 같이 미세하게 분쇄된 무기 분말을 포함한다. 또한, 일본 특허 제133870/82호에는 개방 기포를 갖는 유기 발포체 재료를 탈기된 절연 패널의 코어 재료로 사용하는 것이 이미 제안되어 있는데, 예를 들면, 개방 기포 강성 폴리우레탄 발포체(유럽 특허 공보 제0498628호 및 제0188806호 참조)가 있다.Known filler materials for use in such degassed insulating panels include finely ground inorganic powders such as fumed silica, silica powder, precipitated silica, precipitated silica and fly ash mixtures, alumina, fine pearlite and glass fibers. Further, Japanese Patent No. 133870/82 has already proposed the use of organic foam materials having open bubbles as the core material of a degassed insulating panel, for example, open bubble rigid polyurethane foam (European Patent Publication No. 0498628). And 0188806).

WO 97/27986호에서 개방 기포 강성 절연 발포체로 채워진 탈기된 절연 패널의 단열성을 개선시키는 방법에 대해 기재하고 있다. 상기 방법은 개방 기포 강성 발포체를 압착 전 초기 두께의 40 내지 90%가 되도록 압착시키고, 압착된 발포체를 용기 안에 넣은 후, 용기를 부분적 또는 거의 전체적인 진공으로 탈기시키고 용기를 밀봉한다. 발포체를 압착시켜 단위 두께당 발포체의 절연 성능을 개선한다.WO 97/27986 describes a method for improving the thermal insulation of a degassed insulating panel filled with open foam rigid insulating foam. The method compresses the open bubble rigid foam to 40 to 90% of its initial thickness prior to compression, places the compressed foam into the container, then degasses the container with a partial or nearly full vacuum and seals the container. The foam is squeezed to improve the insulation performance of the foam per unit thickness.

그러나, WO 97/27986에 기재된 방법으로 압착된 탈기 패널은 완전히 평평하지 않고, 패널의 표면에 주름이 많다. 냉동 장치의 캐비넷에서 패널의 발포시, 이로 인해 공기가 포함될 수 있다.However, the degassing panels compressed by the method described in WO 97/27986 are not completely flat and have many wrinkles on the surface of the panels. In the foaming of the panels in the cabinet of the refrigeration apparatus, this may include air.

따라서, 본 발명의 목적은 단열성이 개선된, 개방 기포 절연 발포체를 포함하는 탈기된 절연 패널을 제공하는 것이다.It is therefore an object of the present invention to provide a degassed insulating panel comprising an open bubble insulating foam with improved thermal insulation.

본 발명의 추가의 목적은 매우 평평하고 표면에 주름이 전혀 또는 거의 없는, 개방 기포 절연 발포체를 포함하는 탈기된 절연 패널을 제공하는 것이다.It is a further object of the present invention to provide a degassed insulating panel comprising an open bubble insulating foam which is very flat and has little or no wrinkles on its surface.

본 발명은 탈기된 절연 패널, 그의 제조 방법 및 단열 목적의 용도에 관한 것이다.The present invention relates to a degassed insulating panel, a method for producing the same and a use for thermal insulation purposes.

본 발명에 따라서, 제조 후에 압착 전 초기 두께의 10 내지 90%로 압착되는, 개방 기포 절연 발포체를 포함하는 탈기된 절연 패널이 제공된다.According to the present invention there is provided a degassed insulating panel comprising an open bubble insulating foam which is compressed after production to 10 to 90% of its initial thickness before pressing.

본 발명의 압착된 탈기 절연 패널은 압착되지 않은 패널보다 열 전도도가 낮다. 추가로, 상기 패널은 거의 평평하고 그 표면에 주름이 전혀 또는 거의 없다. 이러한 특징은 절연될 유니트의 측면에 상기 패널을 꽂아넣기 쉽게 해준다. 또한, 상기 패널은 가열시 개선된 치수 안정성을 나타내는데, 이는 절연 발포체 내에 패널을 캡슐화시키는 공정에 유리하다. 캡슐화 공정에서, 패널은 짧은 시간 동안 높은 온도(통상 약 80℃)에 노출된다.The crimped degassing insulation panels of the present invention have lower thermal conductivity than panels that are not crimped. In addition, the panels are almost flat and have little or no wrinkles on their surfaces. This feature makes it easy to plug the panel into the side of the unit to be insulated. In addition, the panels exhibit improved dimensional stability upon heating, which is advantageous for the process of encapsulating the panels in insulating foam. In the encapsulation process, the panels are exposed to high temperatures (typically about 80 ° C.) for a short time.

본 발명의 탈기된 절연 패널은 탈기 및 밀봉 도중 또는 그 후에 초기 두께의 10 내지 90%로 압착되는, 실질적으로 기체가 통과할 수 없는 가요성 용기에서 개방 기포 절연 발포체의 봉함, 용기의 탈기 및 밀봉에 의해 제조된다.The degassed insulating panels of the present invention are sealed of open foam insulation foam, degassing and sealing of the container substantially in a gas free passage, which is compressed during or after degassing and sealing to 10-90% of the initial thickness. Is prepared by.

바람직하게는 탈기 및 밀봉 이후에 압착시키지만, 탈기 및 밀봉과 동시에 압착시킬 수도 있다. 패널은 통상 초기 두께의 10 내지 90%로, 바람직하게는 초기 두께의 20 내지 80%, 더 바람직하게는 초기 두께의 40 내지 60%, 가장 바람직하게는 초기 두께의 약 50%로 압착시킨다. 압착은 마주보는 평행판 사이 또는 마주보는 롤 사이에서와 같은 공지된 임의의 수단으로 수행할 수 있다. 압착은 연속 제조 공정의 일부로서 온라인(on-line) 상태로 수행하거나, 또는 개개의 패널에서 오프라인(off-line) 상태로 수행할 수 있다. 압착은 통상 상온에서 수행하지만, 10 내지 150℃ 사이 임의의 온도에서 수행할 수 있다. 바람직하게, 압착 온도는 20 내지 120℃ 사이이고, 가장 바람직하게는 70 내지 100℃ 사이이다. 패널의 압착시 가열하는 것은 표면의 외관 및 평탄성을 추가로 개선해 준다.It is preferably compressed after degassing and sealing, but may be pressed simultaneously with degassing and sealing. The panels are usually pressed at 10 to 90% of the initial thickness, preferably 20 to 80% of the initial thickness, more preferably 40 to 60% of the initial thickness, and most preferably about 50% of the initial thickness. Compression can be performed by any known means, such as between opposing parallel plates or between opposing rolls. Compression can be performed on-line as part of a continuous manufacturing process, or off-line in individual panels. Compression is usually carried out at room temperature, but may be carried out at any temperature between 10 and 150 ° C. Preferably, the compression temperature is between 20 and 120 ° C, most preferably between 70 and 100 ° C. Heating during pressing of the panel further improves the appearance and flatness of the surface.

본 발명의 탈기된 절연 패널에 충전제로 사용되는 적합한 절연 발포체는 개방 기포 유기 발포 재료이다. 상기 발포체는 개방 기포 함량이 70% 이상이고, 바람직하게는 90% 이상, 가장 바람직하게는 95% 이상이다. 바람직하게, 상기 발포체는 거의 완전한 개방 기포 또는 100% 개방 기포이다. 바람직하게, 상기 발포체(압착시키기 전)의 밀도는 16 내지 250kg/m3이고, 가장 바람직하게는 25 내지 100kg/m3이다. 밀도는 압착의 정도에 따라 비례적으로 증가할 것이다.Suitable insulating foams used as filler in the degassed insulating panels of the present invention are open foam organic foam materials. The foam has an open bubble content of at least 70%, preferably at least 90%, most preferably at least 95%. Preferably, the foam is an almost complete open bubble or 100% open bubble. Preferably, the density of the foam (before compression) is 16 to 250 kg / m 3 , most preferably 25 to 100 kg / m 3 . The density will increase proportionally with the degree of compression.

절연 발포체로 사용되는 개방 기포 유기 발포 재료는 폴리우레탄, 폴리스티렌, 폴리에틸렌, 아크릴 제품, 페놀 제품(예:페놀 포름알데히드) 및 할로겐화 중합체(예: 폴리비닐클로라이드)와 같은 물질로부터 유래할 수 있다. 본 발명에서 가장 바람직한 것은 개방 기포 강성 폴리우레탄 및 우레탄-개질 폴리이소시아누레이트 발포체이다.Open bubble organic foam materials used as insulating foams can be derived from materials such as polyurethanes, polystyrenes, polyethylenes, acrylic products, phenol products (eg phenol formaldehyde) and halogenated polymers (eg polyvinylchloride). Most preferred in the present invention are open bubble rigid polyurethanes and urethane-modified polyisocyanurate foams.

개방 기포 강성 폴리우레탄 및 우레탄-개질 폴리이소시아누레이트 발포체는 기포 개방제의 존재하에 적합한 유기 폴리이소시아네이트와 다관능성 이소시아네이트-반응성 화합물의 반응에 의해 제조된다. 개방 기포 강성 폴리우레탄 발포체의 제조 방법 유럽 특허 공보 제0498628호, 제0547515호, 제0188806호 및 PCT 특허 공보 제95/02620호에 기재되어 있다.Open bubble rigid polyurethanes and urethane-modified polyisocyanurate foams are prepared by reaction of a suitable organic polyisocyanate with a polyfunctional isocyanate-reactive compound in the presence of a bubble opener. Processes for producing open bubble rigid polyurethane foams are described in European Patent Publications 0498628, 0547515, 0188806 and PCT Patent Publication No. 95/02620.

개방 기포 강성 폴리우레탄 발포체의 제조에 사용하는 적합한 유기 폴리이소시아네이트는 강성 폴리우레탄 또는 우레탄-개질 폴리이소시아누레이트 발포체, 및 특히 2,4'- 2,2'- 및 4,4'- 이성질체 형태의 방향족 폴리이소시아네이트 디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI) 및 그의 혼합물, 및 "조(crude)" MDI 또는 2가 넘는 이소시아네이트 관능기를 갖는 "중합체" MDI(폴리메틸렌 폴리프로필렌 폴리이소시아네이트)로 당업계에서 공지된 이들의 올리고머, 2,4- 및 2,6- 이성질체 형태의 톨루엔 디이소시아네이트 및 이들의 혼합물, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트 및 1,4-디이소시아네이토벤젠과 같은 방향족 폴리이소시아네이트의 제조를 위해 당업계에서 공지된 기술을 포함한다. 소위 MDI 변형체(우레탄, 알로파네이트, 우레아, 뷰렛, 카르보디이미드, 우레톤이민 또는 이소시아누레이트 잔기의 도입에 의해 개질된 디페닐메탄 디이소시아네이트)에 대해서 특별히 언급할 수 있다. 언급할 수 있는 다른 유기 폴리이소시아네이트는 이소포론 디이소시아네이트, 1,6-디이소시아네이토헥산 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄과 같은 지방족 디이소시아네이트를 포함한다.Suitable organic polyisocyanates for use in the production of open bubble rigid polyurethane foams are in the form of rigid polyurethane or urethane-modified polyisocyanurate foams, and in particular in the form of 2,4'-2,2'- and 4,4'-isomers. Aromatic polyisocyanate diphenylmethane diisocyanate (MDI) and mixtures thereof, and those known in the art as "crude" MDI or "polymer" MDI (polymethylene polypropylene polyisocyanate) having more than two isocyanate functional groups Sugars for the preparation of aromatic polyisocyanates such as oligomers, toluene diisocyanates in the 2,4- and 2,6-isomer form and mixtures thereof, 1,5-naphthalene diisocyanate and 1,4-diisocyanatobenzene Techniques known in the art. Particular mention may be made of the so-called MDI variants (diphenylmethane diisocyanate modified by the introduction of urethane, allophanate, urea, biuret, carbodiimide, uretonimine or isocyanurate residues). Other organic polyisocyanates that may be mentioned include aliphatic diisocyanates such as isophorone diisocyanate, 1,6-diisocyanatohexane and 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane.

개방 기포 강성 폴리우레탄 발포체의 제조용으로 사용하는 다관능성 이소시아네이트-반응성 화합물은 강성 폴리우레탄 또는 우레탄-개질 폴리시아누레이트 발포체의 제조를 위해 당업계에 공지되어 있는 임의의 화합물을 포함한다. 강성 발포체의 제조를 위하여 특히 중요한 것은 300 내지 1000, 특히 300 내지 700mg KOH/g의 평균 히드록실가를 갖고, 2 내지 8, 특히 3 내지 8의 히드록실 관능기를 갖는 폴리올 및 폴리올 혼합물이다. 적합한 폴리올은 선행 기술에 충분히 기재되어 있으며, 알킬렌 옥시드(예를 들면, 에틸렌 옥시드 및(또는) 프로필렌 옥시드)와 개시제(분자 당 2 내지 8의 활성 수소 원자를 함유)의 반응 생성물을 포함한다. 적합한 개시제는 폴리올(예를 들면, 글리세롤, 트리메틸롤프로판, 트리에탄올아민, 펜타에리트리톨, 소르비톨 및 수크로오즈), 폴리아민(에틸렌 디아민, 톨릴렌 디아민, 디아미노디페닐메탄 및 폴리메틸렌 폴리페닐렌 폴리아민), 아미노알코올(에탄올아민 및 디에탄올아민) 및 상기 개시제의 혼합물을 포함한다. 다른 적합한 중합체 폴리올은 적절한 비율의 글리콜 및 고관능성 폴리올을 디카르복실산과 축합하여 수득되는 폴리에스테르를 포함한다. 추가로 적합한 중합체 폴리올은 히드록실 말단의 폴리티오에테르, 폴리아미드, 폴리에스테르아미드, 폴리카르보네이트, 폴리아세탈, 폴리올레핀 및 폴리실록산을 포함한다.Multifunctional isocyanate-reactive compounds for use in the production of open bubble rigid polyurethane foams include any compound known in the art for the production of rigid polyurethane or urethane-modified polycyanurate foams. Of particular importance for the preparation of rigid foams are polyols and polyol mixtures having an average hydroxyl number of 300 to 1000, in particular 300 to 700 mg KOH / g, and having hydroxyl functional groups of 2 to 8, in particular 3 to 8. Suitable polyols are fully described in the prior art and are suitable for the reaction products of alkylene oxides (eg ethylene oxide and / or propylene oxide) with initiators (containing 2 to 8 active hydrogen atoms per molecule). Include. Suitable initiators include polyols (eg glycerol, trimethylolpropane, triethanolamine, pentaerythritol, sorbitol and sucrose), polyamines (ethylene diamine, tolylene diamine, diaminodiphenylmethane and polymethylene polyphenylene polyamines). ), Aminoalcohols (ethanolamine and diethanolamine) and mixtures of these initiators. Other suitable polymeric polyols include polyesters obtained by condensation of glycols and high functional polyols in appropriate proportions with dicarboxylic acids. Further suitable polymer polyols include hydroxyl terminated polythioethers, polyamides, polyesteramides, polycarbonates, polyacetals, polyolefins and polysiloxanes.

반응될 폴리이소시아네이트 조성물 및 다관능성 이소시아네이트-반응성 조성물의 양은 제조될 강성 폴리우레탄 또는 우레탄-개질 폴리이소시아누레이트 발포체의 특성에 따라 변하며, 당업계 숙련자들에 의해 쉽게 결정될 것이다.The amount of polyisocyanate composition and polyfunctional isocyanate-reactive composition to be reacted will vary depending on the nature of the rigid polyurethane or urethane-modified polyisocyanurate foam to be produced and will be readily determined by those skilled in the art.

통상 70 내지 140의 이소시아네이트 지수가 개방 기포 강성 폴리우레탄 발포체 제조에 사용되지만, 필요하면 더 낮은 지수의 이소시아네이트가 사용될 수 있다. 더 높은 지수(예를 들면, 150 내지 500 또는 최대 3000까지)의 이소시아네이트를 트리메리스화 촉매와 함께 사용하여 이소시아네이트 결합을 함유하는 발포체를 만들 수 있다.Typically isocyanate indices of 70 to 140 are used to prepare open bubble rigid polyurethane foams, although lower isocyanates can be used if necessary. Higher indexes (eg, 150 to 500 or up to 3000) of isocyanates can be used with trimellisation catalysts to produce foams containing isocyanate bonds.

개방 기포 강성 폴리우레탄 발포체의 제조는 강성 폴리우레탄 또는 우레탄-개질 폴리이소시아누레이트 발포체 제조용으로 당업계에 공지된 임의의 발포제의 존재하에서 수행할 수 있다. 상기 발포제는 물 또는 다른 이산화탄소-방출 화합물, 또는 비등점이 낮은 불활성 화합물(대기압에서 -70℃가 넘음)을 포함한다.The preparation of open bubble rigid polyurethane foams can be carried out in the presence of any blowing agent known in the art for producing rigid polyurethane or urethane-modified polyisocyanurate foams. The blowing agent comprises water or other carbon dioxide-releasing compound, or an inert compound having a low boiling point (above -70 ° C. at atmospheric pressure).

발포제로 사용되는 물의 양은 원하는 밀도의 발포체를 제공하기 위해 공지된 방식으로 선택할 수 있고, 비록 10 중량% 이하 또는 20 중량% 이하의 물을 포함하는 것이 본 발명의 특별한 실시양태이기는 하지만, 통상 그 양은 반응 성분 100 중량부 당 0.05 내지 5 중량부의 범위 내에 있다.The amount of water used as the blowing agent can be selected in a known manner to provide a foam of the desired density, although although it is a particular embodiment of the present invention to include up to 10% or less than 20% by weight of water, usually the amount is It is in the range of 0.05 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the reaction component.

예를 들면, 적합한 불활성 발포제는 탄화수소, 디알킬 에테르, 알킬 알카노에이트, 지방족 및 시클로지방족 하이드로플루오로카본, 하이드로클로로플루오로카본, 클로로플루오로카본 및 플루오르-함유 에테르를 포함한다. 적합한 탄화수소 발포제는 n-펜탄, 이소펜탄, 시클로펜탄, 네오펜탄, 헥산 및 시클로헥산과 같은 저급 지방족 또는 시클릭 탄화수소를 포함한다.For example, suitable inert blowing agents include hydrocarbons, dialkyl ethers, alkyl alkanoates, aliphatic and cycloaliphatic hydrofluorocarbons, hydrochlorofluorocarbons, chlorofluorocarbons and fluorine-containing ethers. Suitable hydrocarbon blowing agents include lower aliphatic or cyclic hydrocarbons such as n-pentane, isopentane, cyclopentane, neopentane, hexane and cyclohexane.

감압 수준에서 낮은 열전도도 수준에 도달하기 위해서는, 감소된 기포 크기(압착 전에 50 내지 150㎛의 범위)를 갖는 개방 기포 강성 폴리우레탄 발포체를 사용할 수 있다. 상기 미세 개방 기포 강성 폴리우레탄 발포체는 공기-핵형성에 의하여 수득거나, 또는 실질적으로 불용성인 유기 화합물을 발포체-형성 혼합물에 혼합하여 수득할 수 있다.In order to reach low thermal conductivity levels at reduced pressure levels, open bubble rigid polyurethane foams having a reduced bubble size (in the range of 50 to 150 μm prior to compression) can be used. The fine open bubble rigid polyurethane foams can be obtained by air-nucleation or by mixing a substantially insoluble organic compound into the foam-forming mixture.

공기-핵형성은 발포체 성분을 혼합하기 전에 하나 또는 둘 모두의 발포체 성분에 아주 미세하게 분산된 기체 버블(＜10㎛)을 사용하여 발포체를 형성하는 것이다. 상기 버블은 더욱 미세한 발포체를 수득할 수 있게 해준다.Air-nucleation is the formation of foams using gas bubbles (<10 μm) very finely dispersed in one or both foam components before mixing the foam components. The bubbles make it possible to obtain finer foams.

하나 이상의 주요 발포체 형성 성분, 특히 이소시아네이트-반응성 물질 및(또는) 폴리이소시아네이트가 불용성이기 때문에, 반응 혼합물에서 유기 액체가 불용성이 된다. 상기 물질의 용해도는 종래의 기술에 의해 측정할 수 있다. 본 명세서에 불용성 유기 액체에 사용되는 "불용성"이란 용어는 25℃ 및 대기압에서 이소시아네이트-반응성 조성물 또는 폴리이소시아네이트 조성물에서 500 중량ppm 미만으로 혼합되는 용해도를 나타내는 것으로 정의된다.Since at least one major foam forming component, in particular the isocyanate-reactive material and / or polyisocyanate, is insoluble, the organic liquid in the reaction mixture becomes insoluble. The solubility of the substance can be measured by conventional techniques. The term " insoluble " as used herein for insoluble organic liquids is defined to indicate solubility of less than 500 ppm by weight in isocyanate-reactive compositions or polyisocyanate compositions at 25 ° C and atmospheric pressure.

불용성 유기 액체의 예로는 플루오르화 화합물, 특히 실질적으로 플루오르화 또는 퍼플루오르화된 화합물을 포함한다. 본 명세서에 사용된 실질적으로 플루오르화된 화합물은 75% 이상, 바람직하게는 90% 이상, 가장 바람직하게는 99% 이상의 수소 원자가 플루오르 원자로 치환된 화합물로 정의된다.Examples of insoluble organic liquids include fluorinated compounds, in particular substantially fluorinated or perfluorinated compounds. Substantially fluorinated compounds as used herein are defined as compounds in which at least 75%, preferably at least 90% and most preferably at least 99% of hydrogen atoms are replaced with fluorine atoms.

미세 개방 기포 강성 폴리우레탄 발포체의 제조에 사용되는 불용성 플루오르화 화합물은 US 4981897호, US 5034424호, US 4972002호, EP 0508649호, EP 0498628호 및 WO 95/18176에 기재된 임의의 화합물을 포함한다.Insoluble fluorinated compounds used in the production of microopen bubble rigid polyurethane foams include any of the compounds described in US 4981897, US 5034424, US 4972002, EP 0508649, EP 0498628 and WO 95/18176.

적합한 화합물에는 실질적으로 플루오르화 또는 퍼플루오르화된 탄화수소, 실질적으로 플루오르화 또는 퍼플루오르화된 에테르, 실질적으로 플루오르화 또는 퍼플루오르화된 삼급 아민, 실질적으로 플루오르화 또는 퍼플루오르화된 아미노-에테르 및 실질적으로 플루오르화 또는 퍼플루오르화된 술폰이 포함된다.Suitable compounds include substantially fluorinated or perfluorinated hydrocarbons, substantially fluorinated or perfluorinated ethers, substantially fluorinated or perfluorinated tertiary amines, substantially fluorinated or perfluorinated amino-ethers and Subsequently fluorinated or perfluorinated sulfones are included.

실질적으로 플루오르화 또는 퍼플루오로화된 탄화수소의 적합한 예는, 실질적으로 플루오르화 또는 퍼플루오르화된 메탄, 에탄, 프로판, 부탄, 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 노난, 데칸, 시클로부탄, 시클로옥탄, 시클로헥산, 시클로펜탄, 시클로헵탄, 노르보르나디엔, 데칼린, 디메틸시클로부탄, 메틸시클로헥산, 1-메틸데칼린, 페난트렌, 디메틸시클로헥산 및 이들의 이성질체와 같은 시클릭이거나 아시클릭, 방향족이거나 지방족 및 포화되거나 불포화된 화합물, 및 헥사플루오로프로펜 디량체 및 삼량체와 같은 퍼플루오로(시클로)올레핀일 수 있는, 1 내지 15개의 탄소 원자를 포함하는 화합물이다. 퍼플루오로펜탄, 퍼플루오로헥산 및 퍼플루오로(4-메틸펜트-2-엔)의 다양한 이성질체에 대해 특별히 언급할 수 있다.Suitable examples of substantially fluorinated or perfluorinated hydrocarbons include methane, ethane, propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane, cyclobutane, cyclooctane Cyclic, acyclic, aromatic, such as cyclohexane, cyclopentane, cycloheptane, norbornadiene, decalin, dimethylcyclobutane, methylcyclohexane, 1-methyldecalin, phenanthrene, dimethylcyclohexane and isomers thereof Aliphatic and saturated or unsaturated compounds, and compounds containing from 1 to 15 carbon atoms, which may be perfluoro (cyclo) olefins such as hexafluoropropene dimers and trimers. Particular mention may be made of the various isomers of perfluoropentane, perfluorohexane and perfluoro (4-methylpent-2-ene).

실질적으로 플루오르화 또는 퍼플루오르화된 에테르의 특별한 예는 퍼플루오로부틸테트라히드로푸란 및 퍼플루오로프로필테트라히드로푸란을 포함한다.Particular examples of substantially fluorinated or perfluorinated ethers include perfluorobutyltetrahydrofuran and perfluoropropyltetrahydrofuran.

실질적으로 플루오르화 또는 퍼플루오르화된 아미노-에테르의 특별한 예는 N-메틸, N-에틸 및 N-이소프로필모르폴린과 같은 퍼플루오르화 N-(C1-6알킬) 모르폴린을 포함한다.Particular examples of substantially fluorinated or perfluorinated amino-ethers include perfluorinated N- (C 1-6 alkyl) morpholines such as N-methyl, N-ethyl and N-isopropylmorpholine.

오존이 고갈되는 잠재성을 제거(zero ozone depletion potential)하기 위해, 할로겐 원자를 전혀 포함하지 않는 플루오르화 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.In order to eliminate the zero ozone depletion potential, it is preferable to use a fluorinated compound containing no halogen atoms.

발포체-형성 반응에 적합한 조건, 특히 반응 혼합물에 의한 발열 온도보다 비등점이 낮은 조건하에서, 미세 개방 기포 강성 폴리우레탄 발포체 제조에 적합한 특정 불용성 유기 액체 자신이 발포제로 작용할 수 있다. 분명히 상기 재료는 불용성 유기 액체의 기능 뿐만 아니라 발포제의 기능을 부분적으로 또는 완전하게 수행할 수 있다.Under conditions suitable for the foam-forming reaction, in particular under boiling points lower than the exothermic temperature by the reaction mixture, certain insoluble organic liquids suitable for the production of fine open foam rigid polyurethane foams can act as blowing agents. Obviously the material can perform partly or completely the function of the insoluble organic liquid as well as the blowing agent.

미세 개방 기포 강성 폴리우레탄 발포체 제조에 사용되는 불용성 유기 액체의 양은 전체 반응 시스템을 기준으로 0.05 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%, 가장 바람직하게는 0.6 내지 2.3 중량%의 범위이다.The amount of insoluble organic liquid used to prepare the fine open bubble rigid polyurethane foam ranges from 0.05 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight and most preferably from 0.6 to 2.3% by weight, based on the total reaction system.

실질적으로 불용성인 유기 액체는 통상 에멀션 형태, 또는 바람직하게 마이크로 에멀션(microemulsion) 형태로 발포체-형성 반응 혼합물에 주요 성분의 하나(즉, 이소시아네이트-반응성 성분 및(또는) 폴리이소시아네이트 성분)로 혼합된다. 상기 에멀션 또는 마이크로 에멀션은 종래의 기술 및 적합한 유화제를 사용하여 제조할 수 있다.The substantially insoluble organic liquid is usually mixed in one of the main components (ie isocyanate-reactive component and / or polyisocyanate component) in the foam-forming reaction mixture in emulsion form, or preferably in microemulsion form. Such emulsions or microemulsions can be prepared using conventional techniques and suitable emulsifiers.

유기 폴리이소시아네이트 및(또는) 이소시아네이트-반응성 화합물 중의 플루오르화된 액체 화합물의 안정한 에멀션 또는 마이크로 에멀션 제조에 적합한 유화제는 비이온성, 이온성(음이온성 또는 양이온성) 및 양쪽성 계면활성제의 군으로부터 선택된 계면활성제를 포함한다. 이소시아네이트-반응성 조성물에서 플루오르화 액체 화합물의 유화에 바람직한 계면활성제는 플루오로 계면활성제, 실리콘 계면활성제 및(또는) 알콕실화 알칸이다. 사용된 유화제의 양은 발포체-형성 반응 시스템 100pdw 당 0.02 내지 5pbw 사이이고, 폴리이소시아네이트 또는 폴리올 조성물 100pbw 당 0.05 내지 10pbw 사이이다.Suitable emulsifiers for the preparation of stable emulsions or microemulsions of fluorinated liquid compounds in organic polyisocyanates and / or isocyanate-reactive compounds are interfaces selected from the group of nonionic, ionic (anionic or cationic) and amphoteric surfactants. Active agents. Preferred surfactants for emulsification of fluorinated liquid compounds in isocyanate-reactive compositions are fluoro surfactants, silicone surfactants and / or alkoxylated alkanes. The amount of emulsifier used is between 0.02 and 5 pbw per 100 pdw of foam-forming reaction system and between 0.05 and 10 pbw per 100 pbw of polyisocyanate or polyol composition.

폴리이소시아네이트 및 다관능성 이소시아네이트-반응성 조성물, 발포제 및 임의의 불용성 유기 액체 이외에, 발포체-형성 반응 혼합물은 개방 기포 강성 폴리우레탄 및 우레탄-개질 폴리이소시아누레이트 발포체 제조용 배합물에 종래의 하나 이상의 보조제 또는 첨가제를 함유한다. 상기 임의의 첨가제는 가교제(예를 들면, 트리에탄올아민과 같은 저분자량 폴리올), 발포체-안정화제 또는 계면활성제(예를 들면, 실록산-옥시알킬렌 공중합체), 우레탄 촉매(예를 들면, 주석 옥토에이트 또는 디부틸주석 디라우레이트와 같은 주석 화합물), 난연제(예를 들면, 트리스 클로로프로필 인산 또는 알킬 인산과 같은 할로겐화 알킬 인산), 카본 블랙과 같은 적외선 감쇠제, 및 기포-개방제(중합체 폴리올과 같은 중합체 입자, 용매 또는 폴리올과 같은 비상용성 액체, 벤토나이트 점토와 같은 무기 충전제, 특히 훈증 실리카와 같은 실리카 입자, 금속 플레이크 및 스테아레이트)를 포함한다.In addition to polyisocyanates and polyfunctional isocyanate-reactive compositions, blowing agents and any insoluble organic liquids, the foam-forming reaction mixtures may include one or more conventional auxiliaries or additives in formulations for the preparation of open foam rigid polyurethanes and urethane-modified polyisocyanurate foams. It contains. These optional additives can be crosslinking agents (eg low molecular weight polyols such as triethanolamine), foam-stabilizing agents or surfactants (eg siloxane-oxyalkylene copolymers), urethane catalysts (eg tin octo) Tin compounds such as ate or dibutyltin dilaurate), flame retardants (eg, halogenated alkyl phosphates such as tris chloropropyl phosphoric acid or alkyl phosphoric acid), infrared attenuators such as carbon black, and bubble-opening agents (polymeric polyol Polymer particles, solvents or incompatible liquids such as polyols, inorganic fillers such as bentonite clays, in particular silica particles such as fumed silica, metal flakes and stearates).

미세 개방 기포 강성 폴리우레탄 또는 우레탄-개질 폴리이소시아누레이트 발포체의 제조에 특히 바람직한 방법은, 하기 화학식 (Ⅰ)의 이소시아네이트-반응성 시클릭 화합물인 발포 촉진제의 존재하에 유기 폴리이소시아네이트를 이소시아네이트-반응성 물질과 반응시키는 단계를 포함한다.Particularly preferred methods for the preparation of microopen bubble rigid polyurethanes or urethane-modified polyisocyanurate foams include the preparation of organic polyisocyanates with isocyanate-reactive materials in the presence of foaming accelerators which are isocyanate-reactive cyclic compounds of formula (I) Reacting.

상기 식에서,Where

Y는 O 또는 NR1(각각의 R1은 독립적으로 C1-C6저급 알킬 라디칼이거나, 이소시아네이트-반응성 기로 치환된 저급 알킬 라디칼임)이고,Y is O or NR 1 (each R 1 is independently a C 1 -C 6 lower alkyl radical or a lower alkyl radical substituted with an isocyanate-reactive group),

각각의 R은 독립적으로 수소, C1-C6저급 알킬 라디칼 또는 (CH2)m-X(여기서, X는 OH 또는 NH2인 이소시아네이트-반응성 기이고, m은 0, 1 또는 2임)이고,Each R is independently hydrogen, a C 1 -C 6 lower alkyl radical or (CH 2 ) m -X wherein X is an isocyanate-reactive group wherein OH or NH 2 and m is 0, 1 or 2 ,

n은 1 또는 2이며,n is 1 or 2,

R1또는 R 중 적어도 하나는 이소시아네이트-반응성 기이거나 이를 포함한다.At least one of R 1 or R is or comprises an isocyanate-reactive group.

Y가 O인 화학식 (Ⅰ)의 바람직한 화합물은 탄산 글리세롤인 이소시아네이트-반응성 시클릭 탄산이다.Preferred compounds of formula (I) wherein Y is O is isocyanate-reactive cyclic carbonic acid which is glycerol carbonate.

Y가 NR1인 화학식 (Ⅰ)의 바람직한 화합물은 화학식 (Ⅱ) 및 화학식 (Ⅲ)의 이소시아네이트-반응성 시클릭 우레아이다.Preferred compounds of formula (I) wherein Y is NR 1 are isocyanate-reactive cyclic ureas of formula (II) and formula (III).

이소시아네이트-반응성 시클릭 발포 촉진제의 양은 전체 이소시아네이트-반응성 물질을 기준으로 1 내지 99 중량%, 바람직하게는 1 내지 60 중량%로 사용된다.The amount of isocyanate-reactive cyclic foaming accelerator is used in 1 to 99% by weight, preferably 1 to 60% by weight, based on the total isocyanate-reactive material.

상기 방법에 대한 추가의 상세한 내용은 EP 498628호, EP 498629호, EP 662494호, WO 95/02620호, WO 96/25455호 및 WO 96/36655호에 기재되어 있고, 상기 모든 문헌은 참고문헌으로 본 명세서에 포함된다.Further details of the method are described in EP 498628, EP 498629, EP 662494, WO 95/02620, WO 96/25455 and WO 96/36655, all of which are incorporated by reference. Included herein.

개방 기포 강성 폴리우레탄 발포체의 제조 공정의 조작에서, 공지된 한-단계 기술이나 예비 중합체 또는 반-예비 중합체 기술을 종래의 혼합 방법과 함께 사용할 수 있고, 강성 발포체는 슬랩스톡(slabstock), 모울딩, 캐비티 필링(cavity filling), 분무 발포체, 거품형 발포체, 또는 하드보드, 플래스터보드, 종이, 플라스틱 또는 금속과 같은 다른 물질과의 적층물 형태로 제조할 수 있다.In the operation of the manufacturing process of open bubble rigid polyurethane foams, known one-stage techniques or prepolymer or semi-prepolymer techniques can be used with conventional mixing methods, and rigid foams can be slabstocked, molded , Cavity filling, spray foam, foam foam, or laminates with other materials such as hardboards, plasterboards, paper, plastics or metals.

탈기된 절연 패널의 구성에 대한 일반적인 기술 및 그의 열 장치로의 용도는 미국 특허 제5,066,437호, 미국 특허 제5,032,439호, 미국 특허 제5,076,984호, 유럽 특허 공보 제434266호, 유럽 특허 공보 제434225호 및 유럽 특허 공보 제181778호를 참조할 수 있고, 상기 문헌 뿐만 아니라 거기에 인용된 참고문헌도 본 명세서에 참고문헌으로 포함된다.General techniques for the construction of degassed insulating panels and their use as thermal devices are described in US Pat. No. 5,066,437, US Pat. No. 5,032,439, US Pat. Reference may be made to European Patent Publication No. 181778, which is incorporated herein by reference as well as the references cited therein.

용기의 기체 투과율은 패널의 수명 뿐만 아니라 열의 누출 및 그에 따른 탈기 절연 패널의 단열 효율에도 직접적인 영향을 끼치기 때문에, 적합한 봉함용기는 기체에 대한 고도의 불투과성이 요구된다. 또한, 상기 용기는 전도나 복사에 의한 열 전달을 방지해야 하고, 열 밀봉에 의해 쉽게 밀봉되어야 하며, 바람직하게는 가요성이 있어야 한다.Since the gas permeability of the container directly affects not only the life of the panel but also the heat leakage and thus the heat insulation efficiency of the degassing insulation panel, suitable sealed containers require a high impermeability to the gas. In addition, the container should prevent heat transfer by conduction or radiation, should be easily sealed by heat sealing, and preferably should be flexible.

상기 용기에 적합한 재료는 폴리에스테르, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리프로필렌 및 폴리비닐 알코올과 같은 플라스틱을 포함한다. 바람직하게 플라스틱 필름은 금속성 필름에 증착되거나 금속 호일에 적층되어 고도의 진공 누출 방지를 제공한다. 또한, 플라스틱 주머니는 상대적으로 낮은 용융점(200℃ 미만)의 열가소성 수지로 구성된 열가소성 가열 밀봉층을 포함한다. 적합한 열가소성 물질은 폴리올레핀(저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌), 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐리덴클로라이드 및 그의 공중합체, 및 폴리아민(나일론 11 및 나일론 12), 또는 이들과 유사한 합성 수지를 포함한다. 플라스틱 필름으로 필름 증착하거나 호일 적층하기 위한 금속으로는 알루미늄, 티타늄, 납, 철 및 그의 합금을 사용하거나, 또는 주석 및 그의 합금(안티몬과의 합금, 창연과 구리의 합금 또는 이들의 혼합물)을 사용할 수 있다. 얇은 A1 호일의 적층물이 바람직하다.Suitable materials for the container include plastics such as polyester, polyvinylidene chloride, polypropylene and polyvinyl alcohol. Preferably the plastic film is deposited on the metallic film or laminated to the metal foil to provide a high degree of vacuum leakage protection. The plastic bag also includes a thermoplastic heat seal layer comprised of a thermoplastic resin having a relatively low melting point (less than 200 ° C.). Suitable thermoplastics include polyolefins (low density polyethylene, high density polyethylene and polypropylene), polyacrylonitrile, polyvinylidenechloride and copolymers thereof, and polyamines (nylon 11 and nylon 12), or similar synthetic resins thereof. Metals for film deposition or foil lamination to plastic films may be aluminum, titanium, lead, iron and their alloys, or tin and their alloys (alloys with antimony, alloys of bismuth and copper, or mixtures thereof). Can be. Preference is given to laminates of thin A1 foils.

절연 충전제 재료를 기밀 봉함에 넣기 전에 미리 처리하는 것이 바람직하다. 상기와 같이 미리 처리하는 것은 가열 및 임의로는 충전제 표면으로부터 불순물을 제거하기 위해 감압하에서 충전제 재료를 교반하는 것과 관련되어 있다. 충전제의 불순물을 제거하는 것은 특히 패널의 수명을 향상시킨다. 추가로, 불순물의 제거는 용기를 탈기시키는데 필요한 시간을 단축시켜 탈기된 절연 패널의 제조시 소요되는 시간 및 비용을 절감시킨다.It is desirable to pretreat the insulating filler material before placing it in the hermetic seal. Pretreatment as above involves heating and optionally stirring the filler material under reduced pressure to remove impurities from the filler surface. Removing impurities in the fillers particularly improves the life of the panel. In addition, the removal of impurities shortens the time required to degas the vessel, thereby reducing the time and cost of manufacturing a degassed insulating panel.

탈기된 절연 패널의 성능을 개선하기 위해, 불완전한 탈기로 인해 남아있거나, 외부 대기로부터 밀봉을 투과해 들어오거나, 또는 폴리우레탄 발포체 자체에서 방출되는 기체 및 증기를 흡수하거나 이와 상호작용하는 물질을 밀봉된 패널 내부에 제공한다. 상기 재료는 게터(getter)로 공지되어 있고, 이는 과립 황산칼슘 또는 미세공의 산화바륨(수증기 제거용), 활성화 탄소(유기 기체 제거용), 금속(산소 및 질소 흡수용) 및 제올라이트(이산화탄소 및 질소 흡수용)를 포함할 수 있다. 다른 적합한 게터 재료는 미국 특허 제4,000,246호, 미국 특허 제4,444,821호, 미국 특허 제4,663,551호, 미국 특허 제4,702,986호, 미국 특허 제5,191,980호, 미국 특허 제5,312,606호, 미국 특허 제5,312,607호, 미국 특허 제4,726,974호, WO 93/25843호, 유럽 특허 공보 제434266호 및 유럽 특허 공보 제181778호에 기재되어 있다.To improve the performance of the degassed insulating panels, they are sealed due to incomplete degassing, to penetrate the seals from the outside atmosphere, or to absorb or interact with gases and vapors emitted from the polyurethane foam itself. Provide inside the panel. The materials are known as getters, which are granular calcium sulfate or micropores of barium oxide (for steam removal), activated carbon (for organic gas removal), metals (for oxygen and nitrogen absorption) and zeolites (carbon dioxide and Nitrogen absorption). Other suitable getter materials include U.S. Patent 4,000,246, U.S. Patent 4,444,821, U.S. Patent 4,663,551, U.S. Patent 4,702,986, U.S. Patent 5,191,980, U.S. Patent 5,312,606, U.S. Patent 5,312,607, U.S. Patent 4,726,974, WO 93/25843, European Patent Publication No. 443266 and European Patent Publication No. 181778.

냉동 장치는 탈기된 절연 패널을 이용할 수 있는 생성물의 단지 한 예에 불과하다. 이들은 또한 절연 건축 패널의 일부분을 형성할 수도 있다. 뜨거운 면과 차가운 면을 갖는 다른 환경, 예를 들면, 온수기는 본 발명을 이용하면 이로울 것이다.The refrigeration apparatus is only one example of a product that can utilize a degassed insulating panel. They may also form part of an insulated building panel. Other environments with hot and cold sides, such as water heaters, would benefit from using the present invention.

탈기된 절연 패널은 냉장고의 문 또는 벽에 쉽게 배열할 수 있다. 통상 상기 패널은 절연될 열 장치의 벽에 접착제로 부착하고 나서, 폴리우레탄과 같은 액체 유기 재료에 의해 그 위치에서 발포시킨다. 이어서, 폴리우레탄 발포체는 벽 사이에 패널을 고정시키는 것을 돕고, 또한 추가적으로 절연성을 제공한다.The degassed insulation panel can easily be arranged on the door or wall of the refrigerator. Typically the panel is adhesively attached to the wall of the thermal device to be insulated and then foamed in place by a liquid organic material such as polyurethane. The polyurethane foam then helps to fix the panel between the walls and also provides additional insulation.

본 발명은 하기의 실시예에 의해 예시되지만, 이에 제한되지는 않는다.The invention is illustrated by, but not limited to, the following examples.

＜실시예 1＞<Example 1>

얇은 A1 호일로 적층된 플라스틱 필름에 개방 기포 강성 폴리우레탄 발포체 및 게터를 봉함하고, 전체의 내부 압력을 0.05mbar로 탈기한 후, 전체를 밀봉하여 탈기된 절연 패널을 제조하였다. 패널의 크기는 274mm × 247mm이었고, 초기 두께가 30.4mm이었다. 패널의 초기 밀도는 45.3kg/m3이었다. 패널의 초기 열 전도도는 5.6mW/mK이었다.The open bubble rigid polyurethane foam and the getter were sealed in a plastic film laminated with a thin A1 foil, the total internal pressure was degassed to 0.05 mbar, and the whole was sealed to prepare a degassed insulating panel. The panel size was 274 mm x 247 mm and the initial thickness was 30.4 mm. The initial density of the panel was 45.3 kg / m 3 . The initial thermal conductivity of the panel was 5.6 mW / mK.

프레스를 사용하여 20℃에서 패널을 20.6mm의 두께로 압착(상응하는 밀도는 66.8kg/m3임)시켰다. 상기 압착된 패널의 열 전도도는 4.4mW/mK이었다.The panels were pressed at 20 ° C. to a thickness of 20.6 mm using a press (corresponding density 66.8 kg / m 3 ). The thermal conductivity of the crimped panel was 4.4 mW / mK.

패널을 15.2mm의 두께로 추가로 압착(상응하는 밀도는 90.5kg/m3임)시켰다. 상기 압착된 패널의 열 전도도는 4.1mW/mK이었다.The panels were further pressed to a thickness of 15.2 mm (corresponding density 90.5 kg / m 3 ). The thermal conductivity of the crimped panel was 4.1 mW / mK.

압착된 패널은 평평했고, 거의 주름이 보이지 않았다(도 1 참조).The pressed panel was flat and showed little wrinkles (see FIG. 1).

＜비교 실시예 2＞<Comparative Example 2>

실시예 1의 개방 기포 강성 폴리우레탄 발포체를 15.6mm의 두께로 압착(상응하는 밀도는 88.2kg/m3임)시키고 나서, 상기 실시예 1과 동일한 유형의 필름에 상기 실시예 1과 동일한 게터와 함께 봉함한 후, 탈기 및 밀봉하였다. 상기 압착된 패널의 열 전도도는 4.3mW/mK이었다.The open bubble rigid polyurethane foam of Example 1 was pressed to a thickness of 15.6 mm (corresponding density is 88.2 kg / m 3 ), and then the same type of getter as in Example 1 was applied to the same type of film as in Example 1 above. After sealing together, it was degassed and sealed. The thermal conductivity of the crimped panel was 4.3 mW / mK.

그러나, 상기 압착된 패널의 표면은 평평하지 않고, 주름이 많았다(도 2 참조).However, the surface of the crimped panel was not flat and had many wrinkles (see FIG. 2).

＜실시예 3＞<Example 3>

얇은 A1 호일로 적층된 플라스틱 필름에 개방 기포 강성 폴리우레탄 발포체 및 게터를 봉함하고, 전체의 내부 압력을 0.05mbar로 탈기한 후, 전체를 밀봉하여 탈기된 절연 패널을 제조하였다. 패널의 초기 두께는 40mm이었고, 초기 밀도는 30kg/m3이었다. 패널의 초기 열 전도도는 8mW/mK이었다. 패널 표면의 외양은 나쁘거나 중간이었다.The open bubble rigid polyurethane foam and the getter were sealed in a plastic film laminated with a thin A1 foil, the total internal pressure was degassed to 0.05 mbar, and the whole was sealed to prepare a degassed insulating panel. The initial thickness of the panel was 40 mm and the initial density was 30 kg / m 3 . The initial thermal conductivity of the panel was 8 mW / mK. The appearance of the panel surface was bad or medium.

평상(flat bed)형 프레스를 사용하여 20℃에서 패널을 15mm의 두께로 압착시켰다. 상기 압착된 패널의 열 전도도는 5.8mW/mK이었다. 패널의 표면은 평평하고 보기 좋았다.The panel was pressed to a thickness of 15 mm at 20 ° C. using a flat bed press. The thermal conductivity of the compacted panel was 5.8 mW / mK. The surface of the panel was flat and good looking.

80℃의 온도에서 압착시키는 것을 제외하고는 동일한 방식으로 유사한 패널을 압착시켰다. 상기 압착된 패널의 열 전도도는 5.1mW/mK이었고, 그 표면은 평평하고 보기에 매우 좋았으며 거울 같았다.Similar panels were pressed in the same manner except that they were pressed at a temperature of 80 ° C. The thermal conductivity of the compacted panel was 5.1 mW / mK, the surface of which was flat, very good looking and mirror-like.

이번에는 120℃의 온도에서 동일한 방식으로 다른 유사한 패널을 압착시켰다. 상기 압착된 패널의 열 전도도는 4.8mW/mK이었고, 그 표면은 평평하고 보기에 매우 좋았으며 거울 같았다.This time another similar panel was pressed in the same way at a temperature of 120 ° C. The thermal conductivity of the compacted panel was 4.8 mW / mK and the surface was flat, very good to see and mirrored.

탈기된 절연 패널을 승온에서 압착시키면 패널 표면의 외양이 추가로 향상된다는 것을 상기 결과로부터 알 수 있었다.It can be seen from the results that pressing the degassed insulating panel at elevated temperature further improves the appearance of the panel surface.

Claims (11)

실질적으로 기체 불투과성인 가요성 용기에 개방 기포 (반-)강성 절연 발포체를 봉함하고 전체를 탈기 및 밀봉하는 단계를 포함하는 탈기된 절연 패널의 제조 방법에 있어서, 탈기 및 밀봉 도중 또는 그 후에 압착 전 초기 두께의 10 내지 90%로 압착되는 것을 특징으로 하는 방법.A method of making a degassed insulation panel comprising sealing an open bubble (semi-) rigid insulating foam in a substantially gas-impermeable flexible container and degassing and sealing the whole, wherein the process is performed during or after degassing and sealing. Characterized in that it is compressed to 10 to 90% of its initial thickness. 제1항에 있어서, 패널이 초기 두께의 20 내지 80%로 압착되는 것인 방법.The method of claim 1, wherein the panel is pressed to 20 to 80% of the initial thickness. 제2항에 있어서, 패널이 초기 두께의 40 내지 60%로 압착되는 것인 방법.The method of claim 2, wherein the panel is pressed to 40 to 60% of the initial thickness. 제3항에 있어서, 패널이 초기 두께의 약 50%로 압착되는 것인 방법.The method of claim 3, wherein the panel is pressed to about 50% of the initial thickness. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 절연 발포체가 개방 기포 (반-)강성 폴리우레탄 또는 우레탄-개질 폴리이소시아누레이트 발포체를 포함하는 것인 방법.The method according to claim 1, wherein the insulating foam comprises an open bubble (semi-) rigid polyurethane or urethane-modified polyisocyanurate foam. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 70 내지 120℃ 사이의 온도에서 압착시키는 것인 방법.The process according to any one of claims 1 to 4, which is pressed at a temperature between 70 and 120 ° C. 제5항에 있어서, 폴리우레탄 발포체가, 하기 화학식 (Ⅰ)의 이소시아네이트-반응성 시클릭 화합물인 발포 촉진제의 존재하에, 유기 폴리이소시아네이트를 이소시아네이트-반응성 물질과 반응시켜 제조되는 것인 방법.The process according to claim 5, wherein the polyurethane foam is prepared by reacting an organic polyisocyanate with an isocyanate-reactive substance in the presence of a foaming accelerator which is an isocyanate-reactive cyclic compound of formula (I). ＜화학식 Ⅰ＞<Formula I> 상기 식에서,Where Y는 O 또는 NR1(각각의 R1은 독립적으로 C1-C6저급 알킬 라디칼이거나, 이소시아네이트-반응성 기로 치환된 저급 알킬 라디칼임)이고,Y is O or NR 1 (each R 1 is independently a C 1 -C 6 lower alkyl radical or a lower alkyl radical substituted with an isocyanate-reactive group), 각각의 R은 독립적으로 수소, C1-C6저급 알킬 라디칼 또는 (CH2)m-X(여기서, X는 OH 또는 NH2인 이소시아네이트-반응성 기이고, m은 0, 1 또는 2임)이고,Each R is independently hydrogen, a C 1 -C 6 lower alkyl radical or (CH 2 ) m -X wherein X is an isocyanate-reactive group wherein OH or NH 2 and m is 0, 1 or 2 , n은 1 또는 2이며,n is 1 or 2, R1또는 R 중 적어도 하나는 이소시아네이트-반응성 기이거나 이를 포함한다.At least one of R 1 or R is or comprises an isocyanate-reactive group. 제7항에 있어서, 이소시아네이트-반응성 시클릭 발포 촉진제가 화학식 (Ⅱ) 또는 화학식 (Ⅲ)의 시클릭 우레아인 방법.8. The method of claim 7, wherein the isocyanate-reactive cyclic foaming accelerator is a cyclic urea of formula (II) or formula (III). ＜화학식 Ⅱ＞<Formula II> ＜화학식 Ⅲ＞<Formula III> 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 방법에 의해 수득할 수 있는 탈기된 절연 패널.A degassed insulating panel obtainable by the method according to any one of claims 1 to 8. 제9항에 정의된 탈기된 절연 패널의 단열재로서의 용도.Use as a heat insulator of a degassed insulation panel as defined in claim 9. 제10항에 있어서, 냉장고, 건축용 패널, 가열 파이프 또는 튜브, 또는 보일러에서의 용도.Use according to claim 10 in refrigerators, building panels, heating pipes or tubes, or boilers.
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