KR20010025244A - 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조 방법 - Google Patents

2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20010025244A
KR20010025244A KR1020000067586A KR20000067586A KR20010025244A KR 20010025244 A KR20010025244 A KR 20010025244A KR 1020000067586 A KR1020000067586 A KR 1020000067586A KR 20000067586 A KR20000067586 A KR 20000067586A KR 20010025244 A KR20010025244 A KR 20010025244A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkoxycarbonyl
adipic acid
formula
cyclopentanone
acid
Prior art date
Application number
KR1020000067586A
Other languages
English (en)
Inventor
신홍현
함재용
Original Assignee
신홍현
주식회사 에스엔테크
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 신홍현, 주식회사 에스엔테크 filed Critical 신홍현
Priority to KR1020000067586A priority Critical patent/KR20010025244A/ko
Publication of KR20010025244A publication Critical patent/KR20010025244A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/053—Sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/62—Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/34—Esters of acyclic saturated polycarboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
    • C07C69/44—Adipic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조 방법에 관한 것으로서, (a) 아디픽산을 유기산 또는 무기산 촉매하에서 알코올과 반응시켜 아디픽산 알킬에스테르를 얻는 단계; 및 상기 아디픽산 알킬에스테르와 소디움 알콕시드 또는 포타슘 알콕시드를 용매하에서 반응시켜 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체를 얻는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조방법을 제공한다. 본 발명의 제조방법에 따르면, 고순도의 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체를 고수율로 안전하게 대량생산할 수 있다.
상기 식에서 R은 메틸, 에틸, 이소프로필, tert-부틸 또는 벤질임.

Description

2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조 방법 {Preparation of 2-Alkoxycarbonyl cyclopentanone derivatives}
본 발명은 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논(2-Alkoxycarbonyl cyclo- pentanone) 유도체의 제조방법에 관한 것으로서 상세하게는 고순도의 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체를 고수율로 안전하게 대량생산할 수 있는 제조방법에 관한 것이다.
2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체는 향료, 의약품 중간체 등 여러분야에서 유용하게 사용되고 있다.
이러한 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조방법에 대해서는 여러 문헌(J. Prakt. Chem. 4th series. Vol. 9. page 43 (1959)); US Patent., 5,672,763 (1997))에 개시되어 있다. 그러나, 종래의 제조방법에 의하면, 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체 제조시 나트륨 금속을 사용하므로 공정상 위험성을 갖고 있을 뿐만 아니라, 수율 또한 낮은 문제점이 있다. 수율이 낮은 이유는 반응시 생성되는 알코올로 인하여 반응이 가역적으로 일어나거나, 또는 이로부터 화합물 자체의 부반응이 일어나 5-알킬-시클로펜타논-2카르복실산에스테르가 생성되기 때문인 것으로 알려져 있다(J. Org. Chem. 29.2787 (1964)).
다른 문헌(Synthesis 1983, 996 - 997)에는 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 고리화 반응시 사용되는 염기로서 포타슘 하이드리드(KH), 또는 소디움 하이드리드(NaH)를 사용하는 방법이 개시되어 있으나, 상기 방법에 사용되는 염기는 사용시 매우 주의를 요하는 위험물질이므로 대량 생산에는 매우 부적합하다.
본 발명의 이루고자 하는 기술적 과제는 상기 문제점을 해결하여 고순도의 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체를 고수율로 안전하게 대량생산할 수 있는 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논(2-Alkoxycarbonyl cyclo-pentanone) 유도체의 제조방법을 제공하는데 있다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은 (a) 하기 화학식 2로 표시되는 아디픽산을 유기산 또는 무기산 촉매하에서 알코올과 반응시켜 하기 화학식 3으로 표시되는 아디픽산 알킬에스테르를 얻는 단계; 및
상기 식에서 R은 메틸, 에틸, 이소프로필, tert-부틸 또는 벤질임.
(b) 상기 아디픽산 알킬에스테르와 소디움 알콕시드 또는 포타슘 알콕시드를 용매하에서 반응시켜 하기 화학식 1로 표시되는 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체를 얻는 단계;
화학식 1
상기 식에서 R은 메틸, 에틸, 이소프로필, tert-부틸 또는 벤질임.
를 포함하는 것을 특징으로 하는 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조방법에 있어서, 상기 (a)단계의 알코올로는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, tert-부탄올, 벤질 알코올 등이 사용될 수 있고, 유기산 또는 무기산 촉매로는 황산이나 p-톨루엔설폰산 등이 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조방법에 있어서, 상기 (b)단계의 용매로는 톨루엔, 벤젠 또는 크실렌 등이 사용될 수 있다.
이하, 본 발명의 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조방법에 대하여 상세히 설명하기로 한다.
본 발명의 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조방법을 하기 반응식 1에 나타냈다.
상기 식에서 R은 메틸, 에틸, 이소프로필, tert-부틸 또는 벤질임.
상기 반응식 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조방법은 먼저 아디픽산을 유기산 또는 무기산 촉매하에서 알코올과 반응시켜 아디픽산 알킬에스테르를 얻는 단계를 포함한다.
아디픽산 알킬에스테르를 얻는 종래의 방법으로는 아디픽산을 알코올 용매하에서 티오닐클로리드(SOCl2)를 이용하는 방법(Brian S. Furniss at el., "Vogel's Textbook of Practical Organic Chemistry", 5th Ed., 1989, page 695 - 707)이 개시되어 있으나, 이 방법은 대량 생산시 과량의 유독가스의 배출로 인한 환경 공해를 일으킬 뿐만 아니라 제조 공정 시간이 길다. 따라서 본 발명에 따르면, 아디픽산을 황산이나 p-톨루엔설폰산과 같은 유기산 또는 무기산 촉매하에서 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, tert-부탄올, 벤질 알코올 등과 같은 알코올 용매와 반응시키므로써 환경 공해 문제를 발생시키지 않으면서 비교적 짧은 시간내에 아디픽산 알킬에스테르를 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조방법에 있어서, 아디픽산 알킬에스테르를 제조하는 방법을 예를 들어 자세히 살펴보면 다음과 같다.
먼저, 아디픽산을 10 내지 20 배 부피 비의 알코올 용매 하에서 황산 등의 유기산과 p-톨루엔설폰산(p-TsOH) 등과 같은 무기산을 0.5 내지 10% 무게비의 촉매량 사용하여 3 내지 5 시간 동안 가열 환류한후, 알코올 용매를 농축하여 제거하고, 5 내지 10 mmHg의 감압 하에서 130 내지 200℃의 온도 범위에서 증류하여 아디픽산 알킬에스테르를 얻는다. 이 때, 바람직하게는 아디픽산을 10배 부피비의 알코올 용매하에서 5% 무게비의 황산(H2SO4) 또는 p-톨루엔설폰산(p-TsOH)을 사용하여 4시간 동안 가열 환류한 후 5 내지 10 mmHg의 감압 하에서 130 내지 200℃의 온도 범위에서 증류한다.
또한, 상기 반응식 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조방법은 전술한 방법에 의해 얻어진 아디픽산 알킬에스테르와 소디움 알콕시드 또는 포타슘 알콕시드를 톨루엔, 벤젠 또는 크실렌과 같은 용매하에서 반응시켜 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체를 얻는 단계를 포함한다.
본 발명에 따른 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조방법은 염기로서 화학적으로 안정한 소디움 알콕시드 또는 포타슘 알콕시드를 사용하여 디이크만 고리화 반응(Dieckmann Cyclization)을 진행하므로써 공정에 따른 위험성 없이 안전하게 고순도의 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체를 고수율로 대량생산 할 수 있다.
본 발명에 따른 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조방법에 있어서, 아디픽산 알킬에스테르로부터 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체를 제조하는 방법을 예를 들어 자세히 살펴보면 다음과 같다.
아디픽산 알킬에스테르를 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 용매하에서 1 내지 2 당량의 소디움메톡시드 또는 소디움에톡시드와 같은 소디움알콕시드 또는 포타슘 tert-부톡시드와 같은 포타슘 알콕시드를 사용하여 70 내지 90℃에서 2 내지 5 시간 동안 반응한 후, 반응에서 생성된 알코올(메탄올, 에탄올 또는 tert-부탄올)을 상압 또는 예를 들어 5 내지 10 mmHg의 감압 하에서 제거한다.
이어서, 반응혼합물을 0℃ 내지 5℃로 냉각하고, 10% 내지 20% 가성소다수를 3 내지 5배의 부피비를 가하여 염기성화(pH 9∼12) 시킨 후 미반응된 화학식 화합물(Ⅲ)을 제거하고, 수용액 층을 10 내지 20%의 염산 또는 초산 수용액을 4 내지 6배의 부피 비를 사용하여 산성화(pH 6∼6.5) 하고 2 내지 6배 부피 비의 톨루엔 또는 벤젠 등으로 추출한 후 5 내지 7% 탄산나트륨(Na2CO3) 수용액으로 3 내지 5 mmHg 의 감압 하에서 80℃ 내지 120℃의 범위에서 감압증류하여 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논을 얻는다. 이 때, 아디픽산 에스테르를 톨루엔 용매하에서 1.5 당량의 소디움알콕시드(소디움메톡시드(NaOMe) 또는 소디움에톡시드(NaOEt)를 사용하여 90℃에서 3시간 반응 후 10 mmHg의 감압 하에서 반응에서 생성된 알코올을 제거한 후 반응 혼합물을 10℃로 냉각하고, 10% 가성소다수를 3배의 부피비를 가하여 염기화(pH≒11)시킨 후 미반응된 화학식 (III)의 화합물을 제거한 후 수용액을 10%의 초산 수용액을 4.5배 부피 비로 사용하여 산성화(pH 6.5)하고, 6배 부피 비의 톨루엔으로 추출한 후 7% 탄산나트륨(Na2CO3) 수용액으로 세척하여, 3 mmHg의 감압 하에서 80 내지 120℃의 범위에서 감압증류하여 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논을 얻는 것이 바람직하다.
이하, 본 발명을 실시예를 통해 더욱 상세히 설명하고자 하는데, 본 발명의 범위가 하기 실시예로 한정되는 것이 아님은 물론이다.
실시예 1 : 2-메톡시카르보닐 시클로펜타논(2-Methoxycarbonyl cyclo-pentanone)의 제조
제1단계 : 아디픽산 디메틸에스테르(Methyl Adipate or Adipic acid dimethylester)의 제조
아디픽산(Adipic acid) 1.5 kg(10.27mole)을 메탄올 12L에 녹이고, p-톨루엔설폰산(p-TsOH) 50g을 가한 후 3시간 동안 가열 환류하였다. 얻어진 반응 혼합물을 상온으로 냉각한 후 감압농축하여 메탄올을 제거하고, 잉여물에 물 5L를 가한 후 디클로로메탄 5kg으로 2회 추출하고, 유기층을 무수망초(MgSO4)로 건조 후 감압농축하였다. 이어서, 얻어진 crude 생성물을 10 mmHg의 감압하에서 증류하여 맑은 액체의 상기 표제 화합물 1.79kg(수율:98%)을 얻었다. 얻어진 표제 화합물의 분석 결과는 다음과 같다.
bp: 137∼139℃/10 mmHg
원소분석:
기준치: C8H14O4C; 55.16, H; 8.10
실측치: C8H14O4C; 55.16, H; 8.11
NMR(CDCl3) δ 1.25 (m, 4H), 2.54 (dt, 4H), 3.57 (s, 6H)
GC Condition
Column: CBP 20, 25 inch, 0.25 capillary column
Temp: 60℃ → 230℃, rate : 15℃/min
Ret. Time: 10.91
purity: 99.8%
제2단계 : 2-메톡시카르보닐 시클로펜타논(2-Methoxycarbonyl cyclo- pentanone의 제조
상기 얻어진 아디픽산 디메틸에스테르 1.0 kg(5.74 mole)을 톨루엔 5.0 kg에 넣고, 교반하면서 30℃에서 소디움메톡시드 0.5 kg(9.26 mole)을 투입하여 90℃에서 3시간 동안 교반하였다. 동일온도에서 감압 증류하여 톨루엔과 생성된 알코올 1 kg 정도를 제거하고, 5℃로 냉각 후 10% 가성소다수 15 kg를 투입하였다. 이어서, 층 분리를 하여 톨루엔 층을 제거하고, 수용액 층을 5℃로 냉각 후 10% 초산 수용액을 가하여 pH를 6.5 내지 7.0으로 조절한 후, 톨루엔 5kg로 3회 추출하였다. 톨루엔 층을 7% 탄산나트륨 수용액 2 kg로 세척하고, 감압 하에서 85∼110℃의 범위에서 증류하여 맑은 액체상의 상기 표제 화합물 695 g(수율:85%)을 얻었다. 얻어진 표제 화합물의 분석 결과는 다음과 같다.
bp 85∼110℃/10 mmHg
원소분석:
기준치: C7H10O3C; 59.14, H; 7.09
실측치: C7H10O3C; 59.22, H; 7.10
NMR(CDCl3) δ 1.99 (m, 4H), 2.20 (m, 2H), 2.76 (t, 1H), 3.56 (s, 3H)
GC Condition
Column: CBP 20, 25 inch, 0.25 capillary column
Temp: 60℃ → 230℃, rate : 15℃/min
Ret. Time: 9.65
purity: 99.5%
실시예 2 : 2-에톡시카르보닐 시클로펜타논(2-Ethoxycarbonyl cyclo- pentanone)의 제조
제1단계 : 아디픽산 디에틸에스테르(Ethyl Adipate or Adipic acid dimethylester)의 제조
에탄올 10 L를 사용하여 실시예 1의 제1단계와 동일한 방법으로 제조하여 상기 표제 화합물 2.01 kg(수율:97%)을 얻었다. 얻어진 표제 화합물의 분석 결과는 다음과 같다.
bp: 140∼144℃/10 mmHg
원소분석:
기준치: C10H18O4C; 59.39, H; 8.97
실측치: C10H18O4C; 60.05, H; 9.00
NMR(CDCl3) δ 1.22 (t, 6H), 1.27 (m, 4H), 2.59 (dt, 4H), 4.12 (q, 4H)
GC Condition
Column: CBP 20, 25 inch, 0.25 capillary column
Temp: 60℃ → 230℃, rate : 15℃/min
Ret. Time: 12.41
purity: 99.6%
제2단계 : 2-에톡시카르보닐 시클로펜타논 (2-Ethoxycarbonyl cyclo- pentanone)의 제조
상기 얻어진 아디픽산 디에틸에스테르 1.16 kg(5.74 mole)과 소디움에톡시드 630 g(9.26 mole)을 사용하여 상기 실시예 2의 제2단계와 동일한 방법으로 제조하여 맑은 액체상의 상기 목적 화합물 767g(수율:85%)을 얻었다. 얻어진 표제 화합물의 분석 결과는 다음과 같다.
bp: 85∼120℃/10 mmHg
원소분석:
기준치: C8H12O3C; 61.52, H; 7.74
실측치: C8H12O3C; 61.55, H; 7.79
NMR(CDCl3) δ 1.11 (t, 3H), 1.95 (m, 4H), 2.24 (m, 2H), 2.81 (t, 1H), 4.22 (q, 2H)
GC Condition
Column: CBP 20, 25 inch, 0.25 capillary column
Temp: 60℃ → 230℃, rate : 15℃/min
Ret. Time: 11.00
purity: 99.6%
실시예 3 : 2-tert-부톡시카르보닐 시클로펜타논(2-tert-butoxycarbonyl cyclopentanone)의 제조
제1단계 : 아디픽산 tert-부틸에스테르(tert-Butyl Adipate or Adipic acid di-tert-butylester)의 제조
tert-부틸알콜 8L를 사용하여 실시예 1의 제1단계와 동일한 방법으로 제조하여 상기 표제 화합물 2.34 kg(수율:93%)을 얻었다. 얻어진 표제 화합물의 분석 결과는 다음과 같다.
bp: 130∼145℃/5 mmHg
원소분석:
기준치: C14H26O4C; 65.09, H; 10.14
실측치: C14H26O4C; 65.10, H; 10.15
NMR(CDCl3) δ 0.98 (s, 18H), 1.29 (m, 4H), 2.58 (dt, 4H)
GC Condition
Column: CBP 20, 25 inch, 0.25 capillary column
Temp: 60℃ → 250℃, rate : 15℃/min
Ret. Time: 17.80
purity: 99.2%
제2단계 : 2-tert-부톡시카르보닐 시클로펜타논(2-tert-butoxycarbonyl cyclopentanone)의 제조
아디픽산 디-tert-부틸에스테르 1.48 kg(5.74 mole)과 포타시움-tert-부톡시드 826g(8.61 mole)을 사용하여 상기 실시예 1의 제2단계와 동일한 방법으로 제조하여 맑은 액체상의 상기 표제 화합물 844g(수율:80%)을 얻었다. 얻어진 표제 화합물의 분석 결과는 다음과 같다.
bp: 89∼118℃/5 mmHg
원소분석:
기준치: C8H12O3C; 61.52, H; 7.74
실측치: C8H12O3C; 61.55, H; 7.79
NMR(CDCl3) δ 0.96 (s, 9H), 1.85 (m, 4H), 2.25 (m, 2H), 2.79 (t, 1H)
GC Condition
Column: CBP 20, 25 inch, 0.25 capillary column
Temp: 60℃ → 230℃, rate : 15℃/min
Ret. Time: 14.5
purity: 99.6%
전술한 내용은 본 발명의 최적의 실시예들을 개시한 것이다. 여기서 특정한 용어들이 사용되었으나, 이는 단지 본 발명의 설명을 보다 쉽고 명확하게 표현하기 위한 목적에서 한정적으로 사용된 것에 불과하며 특허청구범위에 기재된 본 발명의 범위를 제한하기 위해 사용된 것은 아니다.
본 발명의 제조방법에 따르면, 고순도의 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체를 고수율로 안전하게 대량생산할 수 있다.

Claims (4)

  1. (a) 하기 화학식 2로 표시되는 아디픽산을 유기산 또는 무기산 촉매하에서 알코올과 반응시켜 하기 화학식 3으로 표시되는 아디픽산 알킬에스테르를 얻는 단계; 및
    화학식 2
    화학식 3
    상기 식에서 R은 메틸, 에틸, 이소프로필, tert-부틸 또는 벤질임.
    (b) 상기 아디픽산 알킬에스테르와 소디움 알콕시드 또는 포타슘 알콕시드를 용매하에서 반응시켜 하기 화학식 1로 표시되는 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체를 얻는 단계;
    화학식 1
    상기 식에서 R은 메틸, 에틸, 이소프로필, tert-부틸 또는 벤질임.
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 (a)단계의 알코올은 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, tert-부탄올 및 벤질 알코올로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 (a)단계의 촉매는 황산 또는 p-톨루엔설폰산인 것을 특징으로 하는 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 (b)단계의 용매는 톨루엔, 벤젠 및 크실렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조방법.
KR1020000067586A 2000-11-15 2000-11-15 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조 방법 KR20010025244A (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020000067586A KR20010025244A (ko) 2000-11-15 2000-11-15 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조 방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020000067586A KR20010025244A (ko) 2000-11-15 2000-11-15 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조 방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20010025244A true KR20010025244A (ko) 2001-04-06

Family

ID=19698981

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020000067586A KR20010025244A (ko) 2000-11-15 2000-11-15 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조 방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20010025244A (ko)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4895985A (en) * 1987-09-09 1990-01-23 Basf Aktiengesellschaft Preparation of cyclopentanone
US5600013A (en) * 1993-05-28 1997-02-04 Rhone-Poulenc Chimie Preparation of cyclic ketones
US5672763A (en) * 1995-06-28 1997-09-30 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of 2-substituted cyclopentanones
US5856581A (en) * 1993-05-28 1999-01-05 Rhone-Poulenc Chimie Preparation of cyclic ketones

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4895985A (en) * 1987-09-09 1990-01-23 Basf Aktiengesellschaft Preparation of cyclopentanone
US5600013A (en) * 1993-05-28 1997-02-04 Rhone-Poulenc Chimie Preparation of cyclic ketones
US5856581A (en) * 1993-05-28 1999-01-05 Rhone-Poulenc Chimie Preparation of cyclic ketones
US5672763A (en) * 1995-06-28 1997-09-30 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of 2-substituted cyclopentanones

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7355065B2 (en) Process for the preparation of 4,4-difluoro-3-oxobutanoic acid esters
JP2007326784A (ja) １−置換−５−フルオロアルキルピラゾール−４−カルボン酸エステルの製造方法
US20170305875A1 (en) 2-(alkoxy or aryloxy carbonyl)-4-methyl-6-(2,6,6-trimethylcyclohex-1- enyl)hex-2-enoic acid compounds, its preparation and use
ES2371063T5 (es) Método para producir 2-(alquil)cicloalquenona
US6515147B2 (en) 3-(1-hydroxy-pentylidene)-5-nitro-3H-benzofuran-2-one a process for the preparation thereof and the use thereof
US4118412A (en) Preparation cyano substituted cyclopropane
EP0881215B1 (en) Process for the preparation of 4-methylenepiperidines
KR20010025244A (ko) 2-알콕시카르보닐 시클로펜타논 유도체의 제조 방법
JP4703012B2 (ja) ３−ヒドロキシプロピオニトリルの製造方法
JP5001144B2 (ja) ２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル３−メチル−２−ブテノアートの製造方法
EP0183797B1 (en) 5-halo-4h-1,3-dioxin-4-one compounds, process for their preparation and their use in the preparation of alpha-halo-acetoacetic esters
US4633013A (en) Preparation of α-haloacetoacetic esters
IE63795B1 (en) A process for the preparation of 4-chloro-3-alkoxy-but-2e-enoic acid alkyl esters
EP0298543B1 (en) Thiapentanamide derivatives
US5659070A (en) Preparation of alkyl 5-oxo-6-heptenoates, and novel intermediate for the preparation thereof
US4582913A (en) 5-halo-4H-1,3-dioxin-4-one compounds
JPWO2005058859A1 (ja) ３−（４−テトラヒドロピラニル）−３−オキソプロパン酸アルキル化合物及び４−アシルテトラヒドロピランの製法
KR20040034728A (ko) 4-할로알킬니코틴산 에스테르의 제조 방법
KR100365526B1 (ko) 바이시클로[3.3.1]노난 구조 화합물의 제조방법
KR101200294B1 (ko) 4,4-디플루오로-3-옥소부탄산 에스테르의 제조방법
KR20230154213A (ko) 알킬-4-옥소테트라히드로푸란-2-카르복실레이트의 제조 방법
JP3442829B2 (ja) カルバモイルアシルシクロプロパン化合物の製造方法とそれに用いる２−カルバモイルアシル−４−ブタノリド化合物
CH396030A (fr) Procédé de préparation de la N-isopropyl-N-benzyl-hydrazine et ses sels
JP2003119190A (ja) ３−アミノ−２−チオフェンカルボン酸エステルの製法
IL146066A (en) Process for preparing alkynyl amine

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G15R Request for early opening
N231 Notification of change of applicant
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application
E601 Decision to refuse application