KR20010022390A - Methoximinomethyloxadiazines used as pesticides - Google Patents

Abstract

본 발명은 신규한 메톡스이미노메틸옥사디아진, 그의 두 제조방법 및 농약으로서의 그의 용도, 및 또한 그의 제조를 위한 신규한 중간체 및 그의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to novel methoximinomethyloxadiazines, two methods for their preparation and their use as pesticides, and also novel intermediates for their preparation and methods for their preparation.

Description

농약으로서 사용되는 메톡스이미노메틸옥사디아진 {Methoximinomethyloxadiazines used as pesticides}Metoximinomethyloxadiazines used as pesticides}

본 발명은 신규한 메톡스이미노메틸옥사디아진, 그의 두 제조방법 및 농약으로서의 그의 용도, 및 또한 그의 제조를 위한 신규한 중간체 및 그의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to novel methoximinomethyloxadiazines, two methods for their preparation and their use as pesticides, and also novel intermediates for their preparation and methods for their preparation.

특정의 메톡스이미노메틸옥사디아진이 살진균성을 갖는다는 것은 이미 알려져 있다(참조: WO 96-25406). 그러나, 이들 선행 화합물의 활성은, 모든 사용 분야에서, 특히 저 적용비율 및 농도로 사용하는 경우 매우 만족스러운 것은 아니다.It is already known that certain methoximinomethyloxadiazines are fungicidal (see WO 96-25406). However, the activity of these preceding compounds is not very satisfactory in all fields of use, especially when used at low application rates and concentrations.

따라서, 본 발명은 하기 일반식 (I)의 신규한 메톡스이미노메틸옥사디아진을 제공한다:Accordingly, the present invention provides novel methoximinomethyloxadiazines of the general formula (I):

상기 식에서,Where

Z 는 각각 임의로 치환된 사이클로알킬, 아릴, 아릴알킬, 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴알킬을 나타내고,Z each represents optionally substituted cycloalkyl, aryl, arylalkyl, heterocyclyl or heterocyclylalkyl,

Q 는 산소 또는 황을 나타내며,Q represents oxygen or sulfur,

X 는 할로겐을 나타내고,X represents a halogen,

L¹, L², L³및 L⁴는 동일하거나 상이하고 서로 독립적으로 각각 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 또는 각각 할로겐에 의해 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐을 나타낸다.L ¹ , L ² , L ³ and L ⁴ are the same or different and independently from each other hydrogen, halogen, cyano, nitro, or alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulphyl, each optionally substituted by halogen Ponyl.

정의에서 알킬, 알칸디일, 알케닐 또는 알키닐과 같은 포화 또는 불포화 탄화수소쇄는 알콕시, 알킬티오 또는 알킬아미노와 같은 헤테로 원자와 연결된 것을 포함하여 각 경우에 직쇄 또는 측쇄이다.Saturated or unsaturated hydrocarbon chains such as alkyl, alkanediyl, alkenyl or alkynyl in the definition are straight or branched in each case, including those linked with heteroatoms such as alkoxy, alkylthio or alkylamino.

아릴은 방향족 모노- 또는 폴리사이클릭 탄화수소환, 예를 들어 페닐, 나프틸, 안트라닐, 펜안트라닐, 바람직하게는 페닐 또는 나프틸, 특히는 페닐을 나타낸다.Aryl represents an aromatic mono- or polycyclic hydrocarbon ring, for example phenyl, naphthyl, anthranyl, phenanthranyl, preferably phenyl or naphthyl, in particular phenyl.

헤테로사이클릴은 적어도 하나의 환원(member)이 헤테로원자, 즉 탄소원자와 상이한 원자인 포화 또는 불포화된 방향족 환상(annular) 화합물을 나타낸다. 환이 복수개의 헤테로원자를 함유하는 경우, 이들은 동일하거나 상이할 수 있다. 바람직한 헤테로원자는 산소, 질소 또는 황이다. 환이 복수개의 산소원자를 함유하는 경우, 이들은 인접해 있지 않다. 적합하다면, 환상 화합물은 다른 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 융합(fused-on) 또는 브릿지(bridged) 환과 함께 폴리사이클릭 환 시스템을 형성한다. 모노- 또는 비사이클릭 환 시스템, 특히 모노- 또는 비사이클릭 방향족 환 시스템이 바람직하다.Heterocyclyl refers to a saturated or unsaturated aromatic annular compound wherein at least one member is a heteroatom, ie an atom different from a carbon atom. If the ring contains a plurality of heteroatoms, they may be the same or different. Preferred heteroatoms are oxygen, nitrogen or sulfur. When the ring contains a plurality of oxygen atoms, they are not adjacent to each other. If appropriate, the cyclic compounds together with other carbocyclic or heterocyclic fused-on or bridged rings form a polycyclic ring system. Preference is given to mono- or bicyclic ring systems, in particular mono- or bicyclic aromatic ring systems.

사이클로알킬은 다른 카보사이클릭 융합 또는 브릿지 환과 함께 폴리사이클릭 환 시스템을 형성할 수 있는 포화된 카보사이클릭 환상 화합물을 나타낸다.Cycloalkyl refers to saturated carbocyclic cyclic compounds capable of forming a polycyclic ring system with other carbocyclic fusion or bridge rings.

또한, 본 발명에 따라 일반식 (I)의 신규한 메톡스이미노메틸옥사디아진은Further, according to the present invention, the novel methoximinomethyloxadiazine of general formula (I)

a) 하기 일반식 (II)의 3-(2-하이드록시-페닐)-3-메톡시이미노메틸-옥사디아진을, 경우에 따라 희석제의 존재하, 경우에 따라 산 수용체의 존재하 및 경우에 따라 촉매의 존재하에서 하기 일반식 (III)의 치환된 할로게노피리미딘과 반응시키거나,a) 3- (2-hydroxy-phenyl) -3-methoxyiminomethyl-oxadiazine of the general formula (II): optionally in the presence of a diluent, optionally in the presence of an acid acceptor and Or reacted with substituted halogenogenpyrimidines of the general formula (III)

b) 하기 일반식 (IV)의 페녹시피리미딘을, 경우에 따라 희석제의 존재하, 경우에 따라 산 수용체의 존재하 및 경우에 따라 촉매의 존재하에서 하기 일반식 (V)의 환 화합물과 반응시킴으로써 수득됨이 밝혀졌다:b) Reaction of the phenoxypyrimidine of the general formula (IV) with the ring compound of the general formula (V) in the presence of a diluent, optionally in the presence of an acid acceptor and optionally in the presence of a catalyst It was found that by obtaining:

Z-Q-H (V)Z-Q-H (V)

상기 식에서,Where

L¹, L², L³, L⁴, Z, Q 및 X 는 각각 상기 정의된 바와 같고,L^One, L², L³, L⁴, Z, Q And X are each as defined above,

Y¹은 할로겐을 나타내며,Y ¹ represents halogen,

Y²는 할로겐을 나타낸다.Y ² represents halogen.

최종적으로, 신규한 일반식 (I)의 메톡스이미노메틸옥사디아진은 매우 강력한 살진균 활성을 가지는 것이 밝혀졌다.Finally, it was found that the novel methoximinomethyloxadiazine of formula (I) has very potent fungicidal activity.

본 발명에 따른 화합물은 서로 다른 가능한 이성체, 특히 입체이성체, 예를 들어 E 및 Z 의 혼합물로서 존재할 수 있다. 본 발명은 E 및 Z 이성체, 및 이들 이성체의 모든 혼합물을 청구한다.The compounds according to the invention may exist as mixtures of different possible isomers, in particular stereoisomers, for example E and Z. The invention claims the E and Z isomers and all mixtures of these isomers.

본 발명은 바람직하게는The present invention preferably

Z 가 각 경우에 할로겐 또는 알킬에 의해 임의로 일- 내지 오치환되고 각 경우에 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자 및 사이클로알킬 부위에 3 내지 7 개의 탄소원자를 갖는 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나,Z in each case optionally represents cycloalkyl or cycloalkylalkyl having one- to five-substituted by halogen or alkyl and in each case having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety and 3 to 7 carbon atoms in the cycloalkyl moiety,

각 경우에 할로겐 또는 탄소원자수 1 내지 4의 알킬에 의해 임의로 치환되고 각 경우에 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자 및 3 내지 7 개의 환원을 갖는 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴알킬을 나타내거나,In each case denotes heterocyclyl or heterocyclylalkyl optionally substituted by halogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms and in each case having 1 to 4 carbon atoms and 3 to 7 reductions in the alkyl moiety,

각 경우에 아릴 부위가 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 사치환되고 각 경우에 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자 및 아릴 부위에 6 내지 10 개의 탄소원자를 갖는 아릴 또는 아릴알킬을 나타내고,In each case an aryl moiety represents an aryl or arylalkyl having one to four substituents optionally substituted with the same or different substituents and in each case having from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety and 6 to 10 carbon atoms in the aryl moiety,

여기에서 가능한 치환체는 바람직하게는Possible substituents here are preferably

할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 포르밀, 카바모일, 티오카바모일;Halogen, cyano, nitro, amino, formyl, carbamoyl, thiocarbamoyl;

각 경우에 1 내지 8 개의 탄소원자를 갖고 각 경우에 직쇄 또는 측쇄인 알킬, 알콕시, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐;Alkyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, alkylaminoalkyl, dialkylaminoalkyl, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl in each case having 1 to 8 carbon atoms and in each case straight or branched chain;

각 경우에 2 내지 6개의 탄소원자를 갖고 각 경우에 직쇄 또는 측쇄인 알케닐 또는 알케닐옥시;Alkenyl or alkenyloxy in each case having 2 to 6 carbon atoms and in each case straight or branched chain;

각 경우에 1 내지 6 개의 탄소원자 및 1 내지 13 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 가지며 각 경우에 직쇄 또는 측쇄인 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐 또는 할로게노알킬설포닐;In each case halogen or alkyl, halogenoalkoxy, halogenoalkylthio, halogenoalkylsulfinyl or halogenoalkyl having 1 to 6 carbon atoms and 1 to 13 identical or different halogen atoms and in each case straight or branched chain Sulfonyl;

각 경우에 2 내지 6 개의 탄소원자 및 1 내지 11 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 가지며 각 경우에 직쇄 또는 측쇄인 할로게노알케닐 또는 할로게노알케닐옥시;Halogenoalkenyl or halogenoalkenyloxy in each case having 2 to 6 carbon atoms and 1 to 11 identical or different halogen atoms and in each case straight or branched chain;

해당 탄화수소쇄에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 직쇄 또는 측쇄인 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬아미노카보닐, 디알킬아미노카보닐, 아릴알킬아미노카보닐, 알케닐카보닐 또는 알키닐카보닐;Alkylamino, dialkylamino, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl, arylalkylaminocarbonyl, having 1 to 6 carbon atoms in the hydrocarbon chain, in each case, straight or branched chains; Alkenylcarbonyl or alkynylcarbonyl;

각 경우에 탄소원자수 3 내지 6 의 사이클로알킬 또는 사이클로알킬옥시;In each case cycloalkyl or cycloalkyloxy of 3 to 6 carbon atoms;

각각 불소, 염소, 옥소, 메틸, 트리플루오로메틸 및 에틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 사치환되고 각각 이중으로 결합된 탄소원자수 3 또는 4 의 알킬렌, 탄소원자수 2 또는 3 의 옥시알킬렌 또는 탄소원자수 1 또는 2 의 디옥시알킬렌; 및Alkylene, carbon atoms of 2 or 3 carbon atoms, optionally mono- to tetrasubstituted and each double bonded, optionally by the same or different substituents selected from the group consisting of fluorine, chlorine, oxo, methyl, trifluoromethyl and ethyl, respectively Or oxyalkylene of 3 or dioxyalkylene of 1 or 2 carbon atoms; And

그룹중에서 선택되고,group Is selected from,

여기에서,From here,

A¹은 수소, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬 또는 탄소원자수 3 내지 6 의 사이클로알킬을 나타내며,A ¹ represents hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms or cycloalkyl of 3 to 6 carbon atoms,

A²는 하이드록실, 아미노, 메틸아미노, 메틸, 페닐, 벤질, 해당 알킬쇄에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 디알킬아미노, 알콕시 또는 알킬아미노를 나타내고,A ² represents hydroxyl, amino, methylamino, methyl, phenyl, benzyl, dialkylamino, alkoxy or alkylamino having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain,

Q 는 산소 또는 황을 나타내며,Q represents oxygen or sulfur,

X 는 불소, 염소 또는 브롬, 바람직하게는 불소 또는 염소 및 특히 불소를 나타내고,X represents fluorine, chlorine or bromine, preferably fluorine or chlorine and especially fluorine,

L¹, L², L³및 L⁴는 동일하거나 상이하고 서로 독립적으로 각각 수소, 할로겐, 시아노 또는 니트로를 나타내거나, 각 경우에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 1 내지 5 개의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐, 바람직하게는 수소 또는 메틸, 특히 수소를 나타내는L ¹ , L ² , L ³ and L ^{4, which} are the same or different and independently of one another, represent hydrogen, halogen, cyano or nitro, or in each case have 1 to 6 carbon atoms and in each case 1 to 5 halogens Alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl, optionally substituted by atoms, preferably hydrogen or methyl, in particular hydrogen

일반식 (I)의 화합물을 제공한다.Provided are compounds of general formula (I).

본 발명은 특히The present invention is particularly

Z 가 각각 불소, 염소, 메틸 또는 에틸에 의해 임의로 일- 내지 오치환된 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내거나,Z represents cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl, optionally mono- to substituted by fluorine, chlorine, methyl or ethyl, respectively,

각각 메틸, 에틸, 불소, 염소 또는 브롬에 의해 임의로 치환된 티에닐, 피리딜, 푸릴, 티에닐메틸, 피리딜메틸 또는 푸릴메틸을 나타내거나,Each represents thienyl, pyridyl, furyl, thienylmethyl, pyridylmethyl or furylmethyl optionally substituted by methyl, ethyl, fluorine, chlorine or bromine,

각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 사치환된 페닐 또는 벤질을 나타내고,Each represents phenyl or benzyl, optionally mono- to tetrasubstituted by the same or different substituents,

여기에서 가능한 치환체는 바람직하게는Possible substituents here are preferably

불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 아미노, 포르밀, 카바모일, 티오카바모일, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시메틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 메틸아미노메틸, 디메틸아미노메틸, 비닐, 알릴, 2-메틸알릴, 프로펜-1-일, 크로토닐, 프로파길, 비닐옥시, 알릴옥시, 2-메틸알릴옥시, 프로펜-1-일옥시, 크로토닐옥시, 프로파길옥시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로에틸, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로클로로메톡시, 트리플루오로에톡시, 펜타플루오로에톡시, 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에톡시, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 디플루오로클로로메틸티오, 트리플루오로메틸설피닐, 트리플루오로메틸설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 아세틸, 프로피오닐, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메틸아미노카보닐, 에틸아미노카보닐, 디메틸아미노카보닐, 디에틸아미노카보닐, 아크릴로일, 프로피올로일, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 각각 불소, 염소, 옥소, 메틸 및 트리플루오로메틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 사치환되고 각각 이중으로 결합된 프로판디일, 에틸렌옥시, 메틸렌디옥시 또는 에틸렌디옥시, 및 그룹중에서 선택되며,Fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, amino, formyl, carbamoyl, thiocarbamoyl, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxymethyl , Methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, methylaminomethyl, dimethyl Aminomethyl, vinyl, allyl, 2-methylallyl, propen-1-yl, crotonyl, propargyl, vinyloxy, allyloxy, 2-methylallyloxy, propen-1-yloxy, crotonyloxy, pro Pargyloxy, trifluoromethyl, trifluoroethyl, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, difluorochloromethoxy, trifluoroethoxy, pentafluoroethoxy, 2-chloro-1,1, 2-trifluoroethoxy, difluoromethylthio, trifluoromethylthio, difluorochloromethylthio, trifluoromethylsulfinyl, trifluorome Tylsulfonyl, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, dimethylamino, diethylamino, acetyl, propionyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, dimethyl Optionally by the same or different substituents selected from the group consisting of aminocarbonyl, diethylaminocarbonyl, acryloyl, propioloyl, cyclopentyl, cyclohexyl, fluorine, chlorine, oxo, methyl and trifluoromethyl Mono- to tetrasubstituted and each double-bonded propanediyl, ethyleneoxy, methylenedioxy or ethylenedioxy, and groups Is selected from

여기에서,From here,

A¹은 수소 또는 메틸을 나타내고,A ¹ represents hydrogen or methyl,

A²는 하이드록실, 메톡시, 에톡시, 아미노, 메틸아미노, 메틸, 페닐 또는 벤질을 나타내며,A ² represents hydroxyl, methoxy, ethoxy, amino, methylamino, methyl, phenyl or benzyl,

Q 는 산소 또는 황을 나타내고,Q represents oxygen or sulfur,

X 는 불소 또는 염소, 특히 불소를 나타내며,X represents fluorine or chlorine, in particular fluorine,

L¹, L², L³및 L⁴는 동일하거나 상이하고 서로 독립적으로 각각 수소, 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 트리플루오로메틸, 트리플루오로에틸, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로클로로메톡시, 트리플루오로에톡시, 디플루오로메틸티오, 디플루오로클로로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸설피닐 또는 트리플루오로메틸설포닐, 바람직하게는 수소 또는 메틸, 특히 수소를 나타내는L ¹ , L ² , L ³ and L ⁴ are the same or different and independently from each other hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, trifluoromethyl, trifluor Roethyl, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, difluorochloromethoxy, trifluoroethoxy, difluoromethylthio, difluorochloromethylthio, trifluoromethylthio, trifluoromethylsulfy Nil or trifluoromethylsulfonyl, preferably hydrogen or methyl, in particular hydrogen

일반식 (I)의 화합물에 관한 것이다.It relates to a compound of the general formula (I).

상기 언급된 일반적이거나 바람직한 래디칼 정의는 일반식 (I)의 최종 생성물 및 또한 상응하게 그의 제조를 위해 각 경우에 필요한 출발 물질 또는 중간체에 적용된다.The general or preferred radical definitions mentioned above apply to the final product of general formula (I) and also correspondingly to the starting materials or intermediates necessary in each case for their preparation.

해당 래디칼들의 조합 또는 바람직한 조합에서 주어진 래디칼의 정의는, 특히 이들 래디칼들에 대해 각 경우에 제시된 조합과 상관없이 또한 다른 바람직한 범위의 래디칼 정의로 대체될 수 있다.The definition of a given radical in the combination or preferred combination of radicals in question can be replaced by another preferred range of radical definitions, irrespective of the combination given in each case, especially for these radicals.

일반식 (II)는 본 발명에 따른 방법 a) 를 수행하는데 출발물질로 필요한 3-(2-하이드록시-페닐)-3-메톡시이미노메틸-옥사디아진의 일반적 정의를 제공한다. 이 일반식 (II)에서, L¹, L², L³및 L⁴는 바람직하게는 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 L¹, L², L³및 L⁴에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 언급된 의미를 갖는다.Formula (II) provides a general definition of 3- (2-hydroxy-phenyl) -3-methoxyiminomethyl-oxadiazine required as starting material for carrying out process a) according to the invention. In this general formula (II), L ¹ , L ² , L ³ and L ⁴ are preferably or in particular in connection with the description of the compounds of general formula (I) according to the invention L ¹ , L ² , L ³ And those mentioned as preferred or particularly preferred for L ⁴ .

일반식 (II)의 출발물질은 신규하며, 또한 본 출원의 특허대상의 일부이다.Starting materials of general formula (II) are novel and are also part of the patent application of the present application.

일반식 (II)의 화합물은Compound of formula (II)

방법 c) 하기 일반식 (VI)의 벤조푸란디온 디옥심을, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 승압하에서 암모니아와 반응시킴으로써 수득된다:Process c) is obtained by reacting benzofurandedion dioxime of the general formula (VI) with ammonia, optionally in the presence of a diluent and optionally under elevated pressure:

상기 식에서,Where

L¹, L², L³및 L⁴는 각각 상기 정의된 바와 같으며,L ¹ , L ² , L ³ and L ⁴ are each as defined above,

Y³는 할로겐, 알킬설포닐 또는 아릴설포닐을 나타낸다.Y ³ represents halogen, alkylsulfonyl or arylsulfonyl.

일반식 (VI)는 본 발명에 따른 방법 c) 를 수행하는데 출발물질로 필요한 벤조푸란디온 디옥심의 일반적 정의를 제공한다. 이 일반식 (VI)에서, L¹, L², L³및 L⁴는 각각 바람직하게는 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 L¹, L², L³및 L⁴에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 언급된 의미를 갖는다. Y³는 할로겐, 바람직하게는 염소 또는 브롬을 나타내거나, 알킬설포닐 또는 아릴설포닐, 바람직하게는 메틸설포닐, 벤질설포닐 또는 톨릴설포닐을 나타낸다.Formula (VI) provides a general definition of benzofurandion dioxime which is required as starting material for carrying out process c) according to the invention. In this general formula (VI), L ¹ , L ² , L ³ and L ⁴ are each preferably or in particular in connection with the description of the compound of general formula (I) according to the invention L ¹ , L ² , L ^It has the meaning mentioned as being preferred or particularly preferred for ³ and L ⁴ . Y ³ represents halogen, preferably chlorine or bromine, or alkylsulfonyl or arylsulfonyl, preferably methylsulfonyl, benzylsulfonyl or tolylsulfonyl.

일반식 (VI)의 출발물질은 신규하며, 또한 본 출원의 특허대상의 일부이다.Starting materials of general formula (VI) are novel and are also part of the patent application of the present application.

일반식 (VI)의 화합물은Compound of general formula (VI)

방법 d) 하기 일반식 (VII)의 하이드록시에틸벤조푸란디온 디옥심을, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재하에서 알킬- 또는 아릴설포닐 클로라이드, 또는 할로겐화제와 반응시킴으로써 수득된다:Process d) obtained by reacting hydroxyethylbenzofurandione dioxime of formula (VII) with alkyl- or arylsulfonyl chloride, or halogenating agent, optionally in the presence of a diluent and optionally in the presence of a base do:

상기 식에서,Where

L¹, L², L³및 L⁴는 각각 상기 정의된 바와 같다.L ¹ , L ² , L ³ and L ⁴ are each as defined above.

일반식 (VII)은 본 발명에 따른 방법 d) 를 수행하는데 출발물질로 필요한 하이드록시에틸벤조푸란디온 디옥심의 일반적 정의를 제공한다. 이 일반식 (VII)에서, L¹, L², L³및 L⁴는 각각 바람직하게는 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 L¹, L², L³및 L⁴에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 언급된 의미를 갖는다.Formula (VII) provides a general definition of hydroxyethylbenzofurandion dioxime which is required as starting material for carrying out process d) according to the invention. In this general formula (VII), L ¹ , L ² , L ³ and L ⁴ are each preferably or in particular in connection with the description of the compounds of general formula (I) according to the invention L ¹ , L ² , L ^It has the meaning mentioned as being preferred or particularly preferred for ³ and L ⁴ .

일반식 (VII)의 출발물질은, 예를 들어 임의로 치환된 벤조푸라논 (X)(참조예: Chem. Ber., 30 <1897>, 1081)를 우선 메톡시아민과 반응시켜 벤조푸라논 옥심 (IX)을 수득하고, 계속해서 수득한 벤조푸라논 옥심 (IX)을 알킬 나이트라이트를 사용하여 니트로소화시킨 다음, 마지막으로 생성된 디옥심 (VIII)을 예를 들어 옥시란으로 알킬화시킴으로서 수득된다(또한 제조 실시예 참조):The starting material of formula (VII) is, for example, benzofuranone oxime by first reacting an optionally substituted benzofuranone (X) (see Chem. Ber., 30, 1081) with methoxyamine first. (IX) is obtained and subsequently obtained benzofuranone oxime (IX) is nitrosized using alkyl nitrite, and finally the resulting dioxime (VIII) is alkylated with, for example, oxirane (See also Manufacturing Examples):

또한, 본 발명에 따른 방법 d) 를 수행하는 경우, 알킬- 또는 아릴설포닐 클로라이드 또는 할로겐화제가 필요하다. 바람직한 알킬- 또는 아릴설포닐 클로라이드는 메틸-, 에틸-, 페닐- 또는 톨릴설포닐 클로라이드이다. 적합한 할로겐화제는 탄소에 결합된 하이드록실 그룹을 할로겐으로 교환시킬 수 있는 모든 시약이다. 이들로는 포스겐, 삼염화인, 삼브롬화인, 오염화인, 옥시염화인, 티오닐 클로라이드 또는 티오닐 브로마이드가 포함된다.In addition, when carrying out process d) according to the invention, alkyl- or arylsulfonyl chlorides or halogenating agents are required. Preferred alkyl- or arylsulfonyl chlorides are methyl-, ethyl-, phenyl- or tolylsulfonyl chloride. Suitable halogenating agents are all reagents capable of exchanging hydroxyl groups bound to carbon with halogen. These include phosgene, phosphorus trichloride, phosphorus tribromide, phosphorus pentachloride, phosphorus oxychloride, thionyl chloride or thionyl bromide.

일반식 (III)은 본 발명에 따른 방법 a) 를 수행하는데 출발물질로 또한 필요한 할로게노피리미딘의 일반적 정의를 제공한다. 이 일반식 (III)에서, Z, Q 및 X 는 각각 바람직하게는 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 Z, Q 및 X 에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 언급된 의미를 갖는다. Y¹은 할로겐, 바람직하게는 불소 또는 염소를 나타낸다.Formula (III) provides a general definition of halogenopyrimidine which is also required as starting material for carrying out process a) according to the invention. In this general formula (III), Z, Q and X Are each preferably or especially in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention Z, Q and X It has the meaning mentioned as being preferred or particularly preferred for. Y^OneRepresents halogen, preferably fluorine or chlorine.

일반식 (III)의 출발물질은 공지되어 있고/있거나(참조예: B. DE-A 4340181; Chem. Ber., 90 <1957>, 942, 951), 공지된 방법으로, 예를 들면 일반식 (XI)의 트리할로게노피리미딘(이후 참조)을 일반식 (V)의 화합물(이후 참조)과 반응시켜 수득할 수 있다.Starting materials of the general formula (III) are known and / or known (see, for example, B. DE-A 4340181; Chem. Ber., 90, 942, 951), by known methods, for example, The trihalogenopyrimidine (see below) of (XI) can be obtained by reaction with a compound of formula (V) (see below).

일반식 (IV)는 본 발명에 따른 방법 b) 를 수행하는데 출발물질로 필요한 페녹시피리미딘의 일반적 정의를 제공한다. 이 일반식 (IV)에서, X, L¹, L², L³및 L⁴는 각각 바람직하게는 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 X, L¹, L², L³및 L⁴에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 언급된 의미를 갖는다. Y²는 할로겐, 바람직하게는 불소 또는 염소를 나타낸다.Formula (IV) provides a general definition of phenoxypyrimidine as a starting material for carrying out process b) according to the invention. In the general formula ^{(IV), X, L 1} , L 2, L 3 and L ⁴ is X, L ¹ with respect to the compound of the description of formula (I) according to the present invention is preferably or in particular each, It has the meaning mentioned as being preferred or particularly preferred for L ² , L ³ and L ⁴ . Y ² represents halogen, preferably fluorine or chlorine.

일반식 (IV)의 출발물질은 신규하며, 또한 본 출원의 특허대상의 일부이다.Starting materials of general formula (IV) are novel and are also part of the patent application of the present application.

일반식 (IV)의 페녹시피리미딘은Phenoxypyrimidine of general formula (IV)

방법 e) 하기 일반식 (II)의 3-(2-하이드록시페닐)-3-메톡시이미노메틸-옥사디아진을, 경우에 따라 희석제의 존재하, 경우에 따라 산 수용체의 존재하 및 경우에 따라 촉매의 존재하에서 하기 일반식 (XI)의 트리할로게노피리미딘과 반응시킴으로써 수득된다:Method e) 3- (2-hydroxyphenyl) -3-methoxyiminomethyl-oxadiazine of the general formula (II): optionally in the presence of a diluent, optionally in the presence of an acid acceptor and Is obtained by reacting with trihalogenopyrimidine of the general formula (XI) in the presence of a catalyst:

상기 식에서,Where

X, Y¹및 Y²는 동일하거나 상이하고 각각 할로겐을 나타낸다.X, Y ¹ and Y ² are the same or different and each represents halogen.

본 발명에 따른 방법 e) 를 수행하는데 출발물질로 필요한 일반식 (II)의 3-(2-하이드록시페닐)-3-메톡시이미노메틸-옥사디아진은 본 발명에 따른 방법 a) 의 설명과 관련하여 이미 언급되었다.3- (2-hydroxyphenyl) -3-methoxyiminomethyl-oxadiazine of the general formula (II) necessary as a starting material for carrying out the process e) according to the invention is a description of the process a) according to the invention. Already mentioned.

일반식 (XI)는 본 발명에 따른 방법 e) 를 수행하는데 출발물질로 또한 필요한 트리할로게노피리미딘의 일반적 정의를 제공한다. 이 일반식 (XI)애서, X, Y¹및 Y²는 각각 할로겐, 바람직하게는 불소 또는 염소를 나타낸다.Formula (XI) provides a general definition of trihalogenopyrimidine which is also required as starting material for carrying out process e) according to the invention. In the general formula (XI), X, Y ¹ and Y ² each represent halogen, preferably fluorine or chlorine.

일반식 (XI)의 트리할로게노피리미딘은 공지되어 있고/있거나, 공지된 방법으로 제조할 수 있다(참조예: Chesterfield et al., J. Chem. Soc., 1955; 3478, 3480).Trihalogenopyrimidines of formula (XI) are known and / or can be prepared by known methods (see Chesterfield et al., J. Chem. Soc., 1955; 3478, 3480).

일반식 (V)는 본 발명에 따른 방법 b) 를 수행하는데 출발물질로 또한 필요한 환 화합물의 일반적 정의를 제공한다. 이 일반식 (V)에서, Z 및 Q 는 각각 바람직하게는 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 Z 및 Q 에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 언급된 의미를 갖는다.Formula (V) provides a general definition of ring compounds which are also required as starting materials for carrying out process b) according to the invention. In this general formula (V), Z and Q Are each preferably or especially in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention It has the meaning mentioned as being preferred or particularly preferred for.

일반식 (V)의 환 화합물은 공지된 합성 화학물질이거나, 공지된 방법으로 제조할 수 있다.Ring compounds of the general formula (V) are known synthetic chemicals or can be prepared by known methods.

본 발명에 따른 방법 a), b) 및 e)를 수행하는데 적합한 희석제는 모든 불활성 유기 용매이다. 이들로는 바람직하게는 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 i-부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 설폭사이드, 예를 들어 디메틸 설폭사이드; 또는 설폰, 예를 들어 설폴란이 포함된다.Suitable diluents for carrying out the processes a), b) and e) according to the invention are all inert organic solvents. These are preferably ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1,2 Diethoxyethane or anisole; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile, n- or i-butyronitrile or benzonitrile; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide; Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; Or sulfones such as sulfolane.

본 발명에 따른 방법 c)를 수행하는데 적합한 희석제는 모든 불활성 유기 용매이다. 이들로는 바람직하게는 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 데칼린; 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 아미드, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 설폭사이드, 예를 들어 디메틸 설폭사이드; 설폰, 예를 들어 설폴란; 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n- 또는 i-프로판올, n-, i-, sec- 또는 t-부탄올, 에탄디올, 프로판-1,2-디올, 에톡시에탄올, 메톡시에탄올, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 이들과 물 또는 순수한 물의 혼합물이 포함된다.Suitable diluents for carrying out process c) according to the invention are all inert organic solvents. These are preferably aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbons such as petroleum ether, hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene or decalin; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane or an brush; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide; Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; Sulfones such as sulfolane; Alcohols such as methanol, ethanol, n- or i-propanol, n-, i-, sec- or t-butanol, ethanediol, propane-1,2-diol, ethoxyethanol, methoxyethanol, diethylene Glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, and mixtures thereof with water or pure water.

본 발명에 따른 방법 d)를 수행하는데 적합한 희석제는 모든 불활성 유기 용매이다. 이들로는 바람직하게는 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 데칼린; 할로겐화 탄화수소, 예를 들어 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄; 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 케톤, 예를 들어 아세톤, 부타논, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 i-부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 에스테르, 예를 들어 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트; 설폭사이드, 예를 들어 디메틸 설폭사이드; 또는 설폰, 예를 들어 설폴란이 포함된다.Suitable diluents for carrying out process d) according to the invention are all inert organic solvents. These are preferably aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbons such as petroleum ether, hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene or decalin; Halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, dichlorobenzene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane or trichloroethane; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane or an brush; Ketones such as acetone, butanone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile, n- or i-butyronitrile or benzonitrile; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide; Esters such as methyl acetate or ethyl acetate; Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; Or sulfones such as sulfolane.

경우에 따라, 본 발명에 따른 방법 a), b) 및 e)는 적합한 산 수용체의 존재하에서 수행한다. 적합한 산 수용체는 모든 통상의 무기 또는 유기 염기이다. 이들로는 바람직하게는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 하이드라이드, 하이드록사이드, 알콕사이드, 카보네이트 또는 바이카보네이트, 예를 들어 수소화나트륨, 소듐아미드, 포타슘 t-부톡사이드, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨 또는 중탄산나트륨이 포함된다.If desired, the methods a), b) and e) according to the invention are carried out in the presence of a suitable acid acceptor. Suitable acid acceptors are all customary inorganic or organic bases. These are preferably alkaline earth metal or alkali metal hydrides, hydroxides, alkoxides, carbonates or bicarbonates such as sodium hydride, sodium amide, potassium t-butoxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate , Potassium bicarbonate or sodium bicarbonate.

경우에 따라, 본 발명에 따른 방법 d)는 적합한 산 수용체의 존재하에서 수행한다. 적합한 산 수용체는 모든 통상의 무기 또는 유기 염기이다. 이들로는 바람직하게는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 하이드라이드, 하이드록사이드, 아미드, 알콕사이드, 아세테이트, 카보네이트 또는 바이카보네이트, 예를 들어 수소화나트륨, 소듐아미드, 소듐메톡사이드, 소듐에톡사이드, 포타슘 t-부톡사이드, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화암모늄, 소듐아세테이트, 포타슘아세테이트, 칼슘아세테이트, 암모늄아세테이트, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨 또는 탄산암모늄, 및 또한 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨(DBN) 또는 디아자비사이클로운데센 (DBU) 과 같은 삼급 아민이 포함된다.If desired, the method d) according to the invention is carried out in the presence of a suitable acid acceptor. Suitable acid acceptors are all customary inorganic or organic bases. These are preferably alkaline earth metal or alkali metal hydrides, hydroxides, amides, alkoxides, acetates, carbonates or bicarbonates, for example sodium hydride, sodium amide, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium t- Butoxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium acetate, potassium acetate, calcium acetate, ammonium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, potassium bicarbonate, sodium bicarbonate or ammonium carbonate, and also trimethylamine, triethylamine, tributylamine , N, N-dimethylaniline, N, N-dimethylbenzylamine, pyridine, N-methylpiperidine, N-methylmorpholine, N, N-dimethylaminopyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicyclo Tertiary amines such as nonene (DBN) or diazabicycloundecene (DBU).

본 발명에 따른 방법 a), b) 및 e)에 적합한 촉매는 모든 구리(I)염, 예를 들어 염화구리(I), 브롬화구리(I) 또는 요오드화구리(I)이다.Suitable catalysts for the processes a), b) and e) according to the invention are all copper (I) salts, for example copper chloride (I), copper bromide (I) or copper iodide (I).

본 발명에 따른 방법 a), b) 및 e)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 -20 내지 100 ℃, 바람직하게는 -10 내지 80 ℃의 온도에서 수행된다.When carrying out the processes a), b) and e) according to the invention, the reaction temperature can vary within a relatively wide range. In general, the reaction is carried out at a temperature of -20 to 100 ° C, preferably -10 to 80 ° C.

본 발명에 따른 방법 c)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 20 내지 250 ℃, 바람직하게는 50 내지 150 ℃의 온도에서 수행된다.When carrying out process c) according to the invention, the reaction temperature can vary within a relatively wide range. In general, the reaction is carried out at a temperature of 20 to 250 ° C, preferably 50 to 150 ° C.

본 발명에 따른 방법 d)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 -20 내지 80 ℃, 바람직하게는 -10 내지 40 ℃의 온도에서 수행된다.When carrying out process d) according to the invention, the reaction temperature can vary within a relatively wide range. In general, the reaction is carried out at a temperature of -20 to 80 ° C, preferably -10 to 40 ° C.

일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 a)를 수행하는 경우, 일반식 (II)의 3-(2-하이드록시-페닐)-3-메톡시이미노메틸-옥사디아진 1 몰당 0.5 내지 15 몰, 바람직하게는 0.8 내지 8 몰의 일반식 (III)의 치환된 할로게노피리미딘이 사용된다.When carrying out process a) according to the invention for the preparation of compounds of general formula (I), 3- (2-hydroxy-phenyl) -3-methoxyiminomethyl-oxadiazine of general formula (II) 0.5 to 15 moles per mole, preferably 0.8 to 8 moles of substituted halogenogenpyrimidines of the general formula (III) are used.

일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 b)를 수행하는 경우, 일반식 (IV)의 페녹시피리미딘 1 몰당 0.5 내지 15 몰, 바람직하게는 0.8 내지 8 몰의 일반식 (V)의 환 화합물이 사용된다.When carrying out process b) according to the invention for the preparation of compounds of general formula (I), 0.5 to 15 moles, preferably 0.8 to 8 moles per mole of phenoxypyrimidine of general formula (IV) The ring compound of (V) is used.

일반식 (VI)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 d)를 수행하는 경우, 일반식 (VII)의 하이드록시에틸벤조푸란디온 디옥심 1 몰당 1 내지 15 몰, 바람직하게는 2 내지 8 몰의 알킬- 또는 아릴설포닐 클로라이드, 또는 할로겐화제가 사용된다.When carrying out process d) according to the invention for the preparation of compounds of formula (VI), 1 to 15 moles, preferably 2 to 8, per mole of hydroxyethylbenzofurandione dioxime of formula (VII) Molar alkyl- or arylsulfonyl chlorides, or halogenating agents are used.

일반식 (IV)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 e)를 수행하는 경우, 일반식 (II)의 3-(2-하이드록시-페닐)-3-메톡시이미노메틸-옥사디아진 1 몰당 1 내지 15 몰, 바람직하게는 2 내지 8 몰의 일반식 (XI)의 트리할로게노피리미딘이 사용된다.When carrying out process e) according to the invention for the preparation of compounds of general formula (IV), 3- (2-hydroxy-phenyl) -3-methoxyiminomethyl-oxadiazine of general formula (II) 1 to 15 moles, preferably 2 to 8 moles of trihalogenopyrimidine of the general formula (XI) are used per mole.

방법 a), b), d) 및 e)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다. 그러나, 방법을 승압 또는 감압, 일반적으로 0.1 바 내지 10 바에서 수행하는 것이 또한 가능하다.Processes a), b), d) and e) are generally carried out under atmospheric pressure. However, it is also possible to carry out the process at elevated or reduced pressure, generally from 0.1 bar to 10 bar.

방법 c)는 일반적으로 승압하에서 수행된다. 이 방법은 바람직하게는 2 내지 100 바, 특히 3 내지 50 바의 압력에서 수행된다.Method c) is generally carried out under elevated pressure. This method is preferably carried out at a pressure of 2 to 100 bar, in particular 3 to 50 bar.

반응 생성물을 후처리하고 분리하기 위한 반응을 수행하는데 일반적으로 통상의 방법이 사용된다(참조: 제조 실시예).Conventional methods are generally used to carry out the reaction for workup and separation of the reaction product (see Preparation Examples).

본 발명에 따른 화합물은 유효한 살미생물적 활성을 가지며, 작물 보호 및 물질 보호에 있어서 진균 및 박테리아와 같은 원치않는 미생물을 구제하기 위해 사용될 수 있다.The compounds according to the invention have an effective bactericidal activity and can be used to control unwanted microorganisms such as fungi and bacteria in crop protection and material protection.

작물보호에 있어서 살진균제는 플라스모디오포로마이세테스 (Plasmodiophoromycetes), 오오마이세테스(Oomycetes), 키트리디오마이세테스 (Chytridiomycetes), 지고마이세테스(Zygomycetes), 아스코마이세테스 (Ascomycetes), 바시디오마이세테스(Basidiomycetes) 및 듀테로마이세테스 (Deuteromycetes)를 구제하는데 사용된다.Fungicides in crop protection include Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chitridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes. , Basidiomycetes and Deuteromycetes.

살균제는 작물 보호에 있어서 슈도모나다세아(Pseudomonadaceae), 리조비아세아(Rhizobiaceae), 엔테로박테리아세아(enterobacteriaceae), 코리네박테리아세아(Corynebacteriaceae) 및 스트렙토마이세타세아(Streptomycetaceae)를 구제하는데 사용된다.Fungicides are used to control Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae and Streptomycetaaceae in crop protection.

상기 속명의 진균 및 박테리아 질병의 몇가지 원인성 병원균의 예를 하기에 언급하지만, 이에 한정되지는 않는다:Some examples of causative pathogens of fungal and bacterial diseases of the above genus are mentioned below, but not limited to:

크산토모나스(Xanthomonas)종, 예를 들어 크산토모나스 캄페스트리스 피브이. 오리자에(campestris pv. oryzae);Xanthomonas species, for example Xanthomonas campestris fib. Orizae (campestris pv. Oryzae);

슈도모나스(Pseudomonas)종, 예를 들어 슈도모나스 시링가에 피브이. 라크리만스(syringae pv. lachrymans);Pseudomonas species, for example Pseudomonas shiringa fib. Lachrymans (syringae pv. Lachrymans);

에르위니아(Erwinia)종, 예를 들어 에르위니아 아밀로보라(amylovora);Erwinia species, for example Erwinia amylovora;

피티움(Pythium)종, 예를 들어 피티움 울티뭄(ultimum);Pythium species, for example Pythium ultimum;

피토프토라(Phytophthora)종, 예를 들어 피토프토라 인페스탄스(infestans);Phytophthora species, for example Phytophthora infestans;

슈도페로노스포라(Pseudoperonospora)종, 예를 들어 슈도페로노스포라 후물리(humuli) 또는 슈도페로노스포라 쿠벤시스(cubensis);Pseudoperonospora species, such as, for example, Pseudoperonospora humuli or Pseudoperonospora cubensis;

플라스모파라(Plasmopara)종, 예를 들어 플라스모파라 비티콜라(viticola);Plasmopara species, for example Plasmopara viticola;

브레미아(Bremia)종, 예를 들어 브레미아 락투카에(lactucae)Bremia species, for example Bremia lactucae

페로노스포라(Peronospora)종, 예를 들어 페로노스포라 피시(pisi) 또는 페로노스포라 브라시카에(brassicae);Peronospora species, such as, for example, Peronospora pisi or Peronospora brassicae;

에리시페(Erysiphe)종, 예를 들어 에리시페 그라미니스(graminis);Erysiphe species, such as, for example, Erysiphe graminis;

스파에로테카(Sphaerotheca)종, 예를 들어 스파에로테카 풀리기니아 (fuliginea);Sphaerotheca species, for example spaerotheca fuliginea;

포도스파에라(Podosphaera)종, 예를 들어 포도스파에라 류코트리차 (leucotricha);Podosphaera species, such as, for example, leucotricha;

벤투리아(Venturia)종, 예를 들어 벤투리아 이내쿠알리스(inaequalis);Venturia species, for example Venturia ininaquialis;

피레노포라(Pyrenophora)종, 예를 들어 피레노포라 테레스(teres) 또는 피레노포라 그라미니아(graminea)(분생자 형태: 드레쉬슬레라(Drechslera), 동형: 헬민토스포리움(Helminthosporium));Pyrenophora species, for example Pyrenophora teres or Pyrenophora graminea (conidia form: Drechslera, isoform: Helminthosporium ));

코클리오볼루스(Cochliobolus)종, 예를 들어 코클리오볼루스 사티부스 (sativus)(분생자 형태: 드레쉬슬레라, 동형: 헬민토스포리움);Cocciliobolus species, for example Cocciliobolus sativus (conidia form: Dresslera, isoform: Helmintosporium);

우로마이세스(Uromyces)종, 예를 들어 우로마이세스 아펜디쿨라투스 (appendiculatus);Uromyces species, for example uromyces appendiculatus;

푸키니아(Puccinia)종, 예를 들어 푸키니아 레콘디타(recondita);Puccinia species, such as, for example, Puccinia recondita;

스클레로티니아(Sclerotinia)종, 예를 들어 스클레로티니아 스클레로티오룸 (sclerotiorum);Sclerotinia species, for example Sclerotinia sclerotiorum;

틸레티아(Tilletia)종, 예를 들어 틸레티아 카리에스(caries);Tilletia species, for example Tilletia caries;

우스틸라고(Ustilago)종, 예를 들어 우스틸라고 누다(nuda) 또는 우스틸라고 아베나에(avenae);Ustilago species, for example Ustilago nuda or Ustilago avenae;

펠리쿨라리아(Pellicularia)종, 예를 들어 펠리쿨라리아 사사키이(sasakii);Pellicularia species, such as, for example, Pelicularia sasaki;

피리쿨라리아(Pyricularia)종, 예를 들어 피리쿨라리아 오리자에(oryzae);Pyricularia species, such as, for example, Pyricularia oryzae;

푸사리움(Fusarium)종, 예를 들어 푸사리움 쿨모룸(culmorum);Fusarium species, for example Fusarium culmorum;

보트리티스(Botrytis)종, 예를 들어 보트리티스 시네레아(cinerea);Botrytis species, for example Botrytis cinerea;

셉토리아(Septoria)종, 예를 들어 셉토리아 노도룸(nodorum);Septoria species, for example Septoria nodorum;

렙토스패리아(Leptosphaeria)종, 예를 들어 렙토스패리아 노도룸;Leptosphaeria species, for example Leptosperia nodorum;

세르코스포라(Cercospora)종, 예를 들어 세르코스포라 카네센스(canescens);Cercospora species, for example Cercospora canescens;

알테르나리아(Alternaria)종, 예를 들어 알테르나리아 브라시카에 및Alternaria species, for example Alternaria brassicae and

슈도세르코스포렐라(Pseudocercosporella)종, 예를 들어 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(herpotrichoides).Pseudocercosporella species, for example Pseudocercosporella herpotrichoides.

식물 질병을 구제하는데 필요한 농도에서 식물이 활성 화합물에 대해 내약성을 갖기 때문에 식물의 지상부, 번식 줄기 및 종자, 및 토양 처리가 가능하다.Because the plants are tolerable to the active compounds at the concentrations necessary to control plant diseases, it is possible to treat the plant's ground, breeding stems and seeds, and soil.

본 발명에 따른 활성 화합물은 곡물 질병, 예를 들어 렙토스패리아, 푸키니아 또는 푸사리움종을 구제하고, 과일 및 채소 생장과 포도재배에서 나타나는 질병, 예를 들어 벤투리아, 스파에로테카 및 플라스모파라종을 구제하고, 벼 질병, 예를 들어 피리쿨라리아 오리자에를 구제하는데 특히 성공적으로 사용될 수 있다.The active compounds according to the invention control grain diseases, for example leptosperia, fuchinia or fusarium species, and diseases that occur in fruit and vegetable growth and viticulture, for example venturia, spaerotheca and plasticine. It can be used particularly successfully to control Smopara species and to control rice diseases, such as pyricularia orizae.

또한, 본 발명에 따른 화합물은 작물 수확량을 증가시키기 위해 사용될 수 있다. 이들은 또한 저독성이며, 식물은 이들에 대해 내약성을 갖는다.In addition, the compounds according to the invention can be used to increase crop yields. They are also low toxicity, and plants are tolerant of them.

활성 화합물은 그의 특별한 물리적 및/또는 화학적 성질에 따라 용액제, 유제, 현탁제, 분제, 포움제, 페이스트, 과립제, 에어로졸, 및 중합물질 및 종자용 코팅 조성물중의 극미세 캅셀제와 같은 통상의 제제 및 ULV 냉무제 및 온무제로 전환시킬 수 있다.The active compounds, depending on their particular physical and / or chemical properties, are conventional formulations such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols and microcapsules in polymeric and seed coating compositions. And ULV cold and warm agents.

이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움 형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액상 용매, 가압 액화가스 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다. 사용된 증량제가 물인 경우, 예를 들어 보조 용매로서 유기용매가 또한 사용될 수 있다. 적합한 액상 용매는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 석유 분획과 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 그들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸포름아미드 또는 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 또는 물이다. 액화가스 증량제 또는 담체란 표준 온도 및 대기압하에서 가스 상태인 액체를 의미하며, 예를 들어 할로겐화 탄화수소 또는 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 추진제이다. 적합한 고형 담체는 예를 들어 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다. 적합한 과립제용 고형 담체는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 또는 무기 및 유기가루의 합성과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다. 적합한 유화제 및/또는 포움 형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 단백질 가수분해 생성물이다. 적합한 분산제는 예를 들어 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈이다.These formulations are known methods, for example by mixing the active compounds with extenders, ie liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, optionally using surfactants, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam formers. To prepare. If the extender used is water, an organic solvent can also be used, for example as an auxiliary solvent. Suitable liquid solvents are mainly aromatic compounds such as xylene, toluene or alkylnaphthalene; Chlorinated aromatic or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzene, chloroethylene or methylene chloride; Aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins such as petroleum fractions; Alcohols such as butanol or glycols and their ethers and esters; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone; Strong polar solvents such as dimethylformamide or dimethylsulfoxide, or water. Liquefied gaseous extenders or carriers refer to liquids that are gaseous at standard temperatures and atmospheric pressures and are, for example, halogenated hydrocarbons or aerosol propellants such as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide. Suitable solid carriers are, for example, ground natural minerals such as kaolin, clay, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals such as highly dispersed silica, alumina and silicates. Suitable granular carriers for granules are, for example, pulverized and classified natural rocks such as calcite, marble, pumice, calcite and dolomite, or synthetic granules of inorganic and organic powders, and organic such as sawdust, coconut husks, corn cobs and tobacco stems. Granules of matter. Suitable emulsifiers and / or foam formers are for example nonionic and anionic emulsifiers, for example polyoxyethylene fatty alcohol ethers such as polyoxyethylene fatty acid esters, alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkylsulphates, aryls Sulfonates and proteolytic products. Suitable dispersants are for example lignin-sulfite waste liquors and methylcellulose.

점착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 또는 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 다른 첨가제로는 광유 및 식물유가 있다.Tackifiers such as carboxymethylcellulose and natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or latex, such as gum arabic, polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate, or natural and synthetic phospholipids such as cephalin and lecithin Can be. Other additives include mineral oils and vegetable oils.

착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기 안료, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소를 사용할 수도 있다.Colorants such as inorganic pigments such as iron oxide, titanium oxide and prussian blue, and organic pigments such as alizarin dyes, azo dyes and metal phthalocyanine dyes, and salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc; You can also use the same micronutrients.

제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.The formulations generally contain 0.1 to 95% by weight, preferably 0.5 to 90% by weight of active compound.

본 발명에 따른 활성 화합물은 그 자체로 또는 그의 제제중에, 예를 들어 작용 스펙트럼을 광범하게 하거나, 또는 내성이 생기는 것을 방지하기 위하여 공지된 살진균제, 살균제, 살비제, 살선충제 또는 살충제를 혼합하여 사용될 수 있다. 많은 경우에 상승 효과가 관찰된다. 즉, 혼합물의 활성은 개별 성분들의 활성을 능가한다.The active compounds according to the invention can be used on their own or in preparations, for example by mixing known fungicides, fungicides, acaricides, nematicides or insecticides in order to broaden the spectrum of action or to prevent resistance from developing. Can be used. In many cases a synergistic effect is observed. In other words, the activity of the mixture exceeds the activity of the individual components.

혼합물중의 공-성분의 예로 하기의 화합물이 있다:Examples of co-components in the mixture include the following compounds:

살진균제:Fungicides:

알디모르프, 암프로필포스, 암프로필포스 포타슘, 안도프림, 아닐라진, 아자코나졸, 아족시스트로빈, 벤알락실, 베노다닐, 베노밀, 벤자마크릴, 벤자마크릴-이소부틸, 비알라포스, 비나파크릴, 비페닐, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 칼슘 폴리설파이드, 캅시마이신, 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 카복신, 카르본, 퀴노메티오네이트, 클로벤티아존, 클로르페나졸, 클로로네브, 클로로피크린, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 클로질라콘, 쿠프라네브, 시목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 사이프로푸람, 데바카르브, 디클로로펜, 디클로부트라졸, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디메티리몰, 디메토모르프, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 디노캅, 디페닐아민, 디피리티온, 디탈림포스, 디티아논, 도데모르프, 도딘, 드라족솔론, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 에티리몰, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나파닐, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 페니트로판, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 수산화 펜틴, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루메토버, 플루오로미드, 플루퀸코나졸, 플루프리미돌, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 포세틸-소듐, 프탈리드, 푸베리다졸, 푸라락실, 푸라메트피르, 푸르카보닐, 푸르코나졸, 푸르코나졸-시스, 푸르메사이클록스, 구아자틴, 헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 하이멕사졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미노옥타딘, 이미노옥타딘 알베실레이트, 이미노옥타딘 트리아세테이트, 요오도카브, 이프코나졸, 이프로벤포스(IBP), 이프로디온, 이루마마이신, 이소프로티올란, 이소발레디온, 카수가마이신, 크레속심-메틸, 구리 제제, 예를 들어 수산화 구리, 코퍼 나프테네이트, 옥시염화구리, 황산구리, 산화구리, 옥신-구리 및 보르도(Bordeaux) 혼합물, 만코퍼, 만코제브, 마네브, 메페림존, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메타설포카브, 메트푸록삼, 메티람, 메토메클람, 메트설포박스, 밀디오마이신, 마이클로부타닐, 마이클로졸린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, 오푸라스, 옥사딕실, 옥사모카브, 옥솔린산, 옥시카복심, 옥시펜틴, 파클로부트라졸, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 포스디펜, 피마리신, 피페랄린, 폴리옥신, 폴리옥소림, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로사이미돈, 프로파모카브, 프로파노신-소듐, 프로피코나졸, 프로피네브, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 피록시푸르, 퀸코나졸, 퀸토젠 (PCNB), 황 및 황 제제, 테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트사이클라시스, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티람, 티옥시미드, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아즈부틸, 트리아족사이드, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 유니코나졸, 발리다마이신 A, 빈클로졸린, 비니코나졸, 자릴라미드, 지네브, 지람, 및 또한 다거(Dagger) G, OK-8705, OK-8801, α-(1,1-디메틸에틸)-β-(2-페녹시에틸)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, α-(2,4-디클로로페닐)-β-플루오로-b-프로필-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, α-(2,4-디클로로페닐)-β-메톡시-a-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, α-(5-메틸-1,3-디옥산-5-일)-β-[[4-(트리플루오로메틸)페닐]메틸렌]-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, (5RS,6RS)-6-하이드록시-2,2,7,7-테트라메틸-5-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-3-옥타논, (E)-a-(메톡시이미노)-N-메틸-2-페녹시-페닐아세트아미드, 1-이소프로필 {2-메틸-1-[[[1-(4-메틸페닐)에틸]아미노]카보닐]프로필}카바메이트, 1-(2,4-디클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)에타논-O-(페닐메틸)-옥심, 1-(2-메틸-1-나프탈레닐)-1H-피롤-2,5-디온, 1-(3,5-디클로로페닐)-3-(2-프로페닐)-2,5-피롤리딘디온, 1-[(디요오도메틸)설포닐]-4-메틸벤젠, 1-[[2-(2,4-디클로로페닐)-1,3-디옥솔란-2-일]메틸]-1H-이미다졸, 1-[[2-(4-클로로페닐)-3-페닐옥시라닐]메틸]-1H-1,2,4-트리아졸, 1-[1-[2-[(2,4-디클로로페닐)메톡시]페닐]에테닐]-1H-이미다졸, 1-메틸-5-노닐-2-(페닐메틸)-3-피롤리디놀, 2',6'-디브로모-2-메틸-4'-트리플루오로메톡시-4'-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카복스아닐리드, 2,2-디클로로-N-[1-(4-클로로페닐)에틸]-1-에틸-3-메틸사이클로프로판카복스아미드, 2,6-디클로로-5-(메틸티오)-4-피리미디닐티오시아네이트, 2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)-벤즈아미드, 2,6-디클로로-N-[[4-(트리플루오로메틸)페닐]메틸]벤즈아미드, 2-(2,3,3-트리요오도-2-프로페닐)-2H-테트라졸, 2-[(1-메틸에틸)설포닐]-5-(트리클로로메틸)-1,3,4-티아디아졸, 2-[[6-데옥시-4-O-(4-O-메틸-β-D-글리코피라노실)-a-D-글루코피라노실]아미노]-4-메톡시-1H-피롤로[2,3-d]피리미딘-5-카보니트릴, 2-아미노부탄, 2-브로모-2-(브로모메틸)펜탄디니트릴, 2-클로로-N-(2,3-디하이드로-1,1,3-트리메틸-1H-인덴-4-일)-3-피리딘카복스아미드, 2-클로로-N-(2,6-디메틸페닐)-N-(이소티오시아네이토메틸)아세트아미드, 2-페닐페놀(OPP), 3,4-디클로로-1-[4-(디플루오로메톡시)페닐]-1H-피롤-2,5-디온, 3,5-디클로로-N-[시아노-[(1-메틸-2-프로피닐)옥시]메틸]벤즈아미드, 3-(1,1-디메틸프로필)-1-옥소-1H-인덴-2-카보니트릴, 3-[2-(4-클로로페닐)-5-에톡시-3-이속사졸리디닐]피리딘, 4-클로로-2-시아노-N,N-디메틸-5-(4-메틸페닐)-1H-이미다졸-1-설폰아미드, 4-메틸테트라졸로[1,5-a]퀴나졸린 -5(4H)-온, 8-(1,1-디메틸에틸)-N-에틸-N-프로필-1,4-디옥사스피로[4,5]데칸-2-메탄아민, 8-하이드록시퀴놀린 설페이트, 9H-잔텐-2-[(페닐아미노)카보닐]-9-카복실산하이드라지드, 비스-(1-메틸에틸)-3-메틸-4-[(3-메틸벤조일)옥시]-2,5-티오펜디카복실레이트, 시스-1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-사이클로헵타놀, 시스-4-[3-[4-(1,1-디메틸프로필)페닐-2-메틸프로필]-2,6-디메틸모르폴린하이드로클로라이드, 에틸 [(4-클로로페닐)아조]시아노아세테이트, 중탄산칼륨, 메탄테트라티올 소듐염, 메틸 1-(2,3-디하이드로-2,2-디메틸-1H-인덴-1-일)-1H-이미다졸-5-카복실레이트, 메틸 N-(2,6-디메틸페닐)-N-(5-이속사졸릴카보닐)-DL-알라니네이트, 메틸 N-(클로로아세틸)-N-(2,6-디메틸페닐)-DL-알라니네이트, N-(2,3-디클로로 -4-하이드록시페닐)-1-메틸-사이클로헥산카복스아미드, N-(2,6-디메틸페닐)-2-메톡시-N-(테트라하이드로-2-옥소-3-푸라닐)-아세트아미드, N-(2,6-디메틸페닐)-2-메톡시-N-(테트라하이드로-2-옥소-3-티에닐)-아세트아미드, N-(2-클로로-4-니트로페닐) -4-메틸-3-니트로벤젠설폰아미드, N-(4-사이클로헥실페닐)-1,4,5,6-테트라하이드로 -2-피리미딘아민, N-(4-헥실페닐)-1,4,5,6-테트라하이드로-2-피리미딘아민, N-(5-클로로-2-메틸페닐)-2-메톡시-N-(2-옥소-3-옥사졸리디닐)-아세트아미드, N-(6-메톡시)-3-피리디닐-사이클로프로판카복스아미드, N-[2,2,2-트리클로로-1-[(클로로아세틸)아미노]에틸]벤즈아미드, N-[3-클로로-4,5-비스(2-프로피닐옥시)페닐)-N'-메톡시메탄이미드아미드, N-포르밀-N-하이드록시-DL-알라닌-모노소듐염, O,O-디에틸 [2-(디프로필아미노)-2-옥소에틸]에틸포스포르아미도티오에이트, O-메틸 S-페닐 페닐프로필포스포르아미도티오에이트, S-메틸 1,2,3-벤조티아디아졸-7-카보티오에이트, 스피로[2H]-1-벤조피란-2,1'(3'H)-이소벤조푸란-3'-온.Aldimorph, Ampropyl Force, Ampropyl Force Potassium, Andofrim, Anilazine, Azaconazole, Azoxystrovin, Benalaxyl, Benodanil, Benomil, Benzamacryl, Benzamacryl-Isobutyl, Bialaphos , Vinacryl, biphenyl, bitertanol, blastishindine-S, bromuconazole, burimate, butiobate, calcium polysulfide, capsaicin, captapol, captan, carbendazim, carboxycin, Carbon, quinomethionate, clobenthiazone, chlorfenazole, chloroneb, chloropicrine, chlorothalonil, clozolinate, clozilacon, cupraneb, cymosanyl, cyproconazole, cyprodinil, Cypropuram, Devacarb, Dichlorophene, Diclobutrazole, Diclofloanide, Diclomezine, Dichloran, Dietofencarb, Difenokonazole, Dimethymolol, Dimethomorph, Dinicozol , Diconazole-M, dinocap, diphenylamine, dipyrithione, di Lymphos, dithianon, dodemorph, dodine, drazosolone, edifeneforce, epoxyconazole, etaconazole, etirimole, erythrodiazole, pamoxadon, phenanpanyl, phenarimol, fenbuconazole, Fenfuram, phenytropane, fenpiclonil, fenpropidine, fenpropormoff, fentin acetate, fentin hydroxide, ferbam, perimzone, fluazinam, flumetober, fluoride, fluquinconazole, Fluprimidol, flusilazole, flusulfamid, flutolanyl, flutriafol, polpet, pocetyl-aluminum, pocetyl-sodium, phthalide, fuberidazole, furlaxyl, furamepyr, purcarbonyl , Furconazole, furconazole-cis, purmecyclox, guaztine, hexachlorobenzene, hexaconazole, hymexazole, imazaryl, imibenconazole, iminooctadine, iminooctadine albesylate , Iminooctadine triacetate, iodocarb, ifconazole, ifprobenfos (IBP), Iprodione, irumamycin, isoprothiolane, isovaledionone, kasugamycin, cresoxime-methyl, copper preparations such as copper hydroxide, copper naphthenate, copper oxychloride, copper sulfate, copper oxide, auxin-copper and Bordeaux mixture, Mancoper, Mancozeb, Manev, Meperimzone, Mepanipyrim, Mepronyl, Metallaccil, Metconazole, Metasulfocarb, Metfuroxam, Methiram, Metomeclom, Met Sulfoboxes, Mildiomycin, Michaelobutanyl, Michaelozoline, Nickel Dimethyldithiocarbamate, Nitrotal-isopropyl, Nourimol, Opuras, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinic Acid, Oxycarboxime , Oxypentin, paclobutrazole, pepurazoate, fenconazole, penicuron, phosphodifen, fimaricin, piperaline, polyoxine, polyoxolin, provenazole, prochloraz, procymidone, pro Pamocarb, propanosine-sodium, propiconazole, fr Phinev, pyrazophos, pyrifenox, pyrimethanyl, pyroquilon, pyroxifur, quinconazole, quintogen (PCNB), sulfur and sulfur preparations, tebuconazole, teclophthalam, technazen, tetsai Classis, Tetraconazole, Tiabendazole, Thiathiophene, Tifluzamide, Thiophanate-methyl, Thiram, Thioxymide, Tollclofos-methyl, Tolylufluoride, Triadimefon, Triadimenol , Triazbutyl, triazoxide, triclamide, tricyclazole, tridemorph, trifluzol, tripolin, triticazole, uniconazole, validamycin A, vinclozoline, binicozol, purple Rilamid, geneb, zelam, and also Dagger G, OK-8705, OK-8801, α- (1,1-dimethylethyl) -β- (2-phenoxyethyl) -1H-1,2 , 4-triazole-1-ethanol, α- (2,4-dichlorophenyl) -β-fluoro-b-propyl-1H-1,2,4-triazole-1-ethanol, α- (2, 4-dichlorophenyl) -β-methoxy-a-methyl-1H-1,2,4-triazole-1 Ethanol, α- (5-methyl-1,3-dioxan-5-yl) -β-[[4- (trifluoromethyl) phenyl] methylene] -1H-1,2,4-triazole- 1-ethanol, (5RS, 6RS) -6-hydroxy-2,2,7,7-tetramethyl-5- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -3-octanone, (E) -a- (methoxyimino) -N-methyl-2-phenoxy-phenylacetamide, 1-isopropyl {2-methyl-1-[[[1- (4-methylphenyl) ethyl] amino] Carbonyl] propyl} carbamate, 1- (2,4-dichlorophenyl) -2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) ethanone-O- (phenylmethyl) -oxime, 1 -(2-methyl-1-naphthalenyl) -1H-pyrrole-2,5-dione, 1- (3,5-dichlorophenyl) -3- (2-propenyl) -2,5-pyrrolidine Dione, 1-[(diiodomethyl) sulfonyl] -4-methylbenzene, 1-[[2- (2,4-dichlorophenyl) -1,3-dioxolan-2-yl] methyl] -1H -Imidazole, 1-[[2- (4-chlorophenyl) -3-phenyloxyranyl] methyl] -1 H-1,2,4-triazole, 1- [1- [2-[(2,4 -Dichlorophenyl) methoxy] phenyl] ethenyl] -1H-imidazole, 1-methyl-5-nonyl-2- (phenylmethyl) -3-pyrrolidinol, 2 ', 6'-dibromo-2 -Methyl-4'-tree Fluoromethoxy-4'-trifluoromethyl-1,3-thiazole-5-carboxanilide, 2,2-dichloro-N- [1- (4-chlorophenyl) ethyl] -1-ethyl-3 -Methylcyclopropanecarboxamide, 2,6-dichloro-5- (methylthio) -4-pyrimidinylthiocyanate, 2,6-dichloro-N- (4-trifluoromethylbenzyl) -benzamide , 2,6-dichloro-N-[[4- (trifluoromethyl) phenyl] methyl] benzamide, 2- (2,3,3-triiodo-2-propenyl) -2H-tetrazole, 2-[(1-methylethyl) sulfonyl] -5- (trichloromethyl) -1,3,4-thiadiazole, 2-[[6-deoxy-4-O- (4-O-methyl -β-D-glycopyranosyl) -aD-glucopyranosyl] amino] -4-methoxy-1H-pyrrolo [2,3-d] pyrimidine-5-carbonitrile, 2-aminobutane, 2- Bromo-2- (bromomethyl) pentanedinitrile, 2-chloro-N- (2,3-dihydro-1,1,3-trimethyl-1H-inden-4-yl) -3-pyridinecarbox Amide, 2-chloro-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (isothiocyanatomethyl) acetamide, 2-phenylphenol (OP P), 3,4-dichloro-1- [4- (difluoromethoxy) phenyl] -1H-pyrrole-2,5-dione, 3,5-dichloro-N- [cyano-[(1-methyl -2-propynyl) oxy] methyl] benzamide, 3- (1,1-dimethylpropyl) -1-oxo-1H-indene-2-carbonitrile, 3- [2- (4-chlorophenyl) -5 -Ethoxy-3-isoxazolidinyl] pyridine, 4-chloro-2-cyano-N, N-dimethyl-5- (4-methylphenyl) -1H-imidazole-1-sulfonamide, 4-methyltetra Zolo [1,5-a] quinazolin-5 (4H) -one, 8- (1,1-dimethylethyl) -N-ethyl-N-propyl-1,4-dioxaspiro [4,5] decane 2-methanamine, 8-hydroxyquinoline sulfate, 9H-xanthene-2-[(phenylamino) carbonyl] -9-carboxylic acid hydrazide, bis- (1-methylethyl) -3-methyl-4- [(3-methylbenzoyl) oxy] -2,5-thiophendicarboxylate, cis-1- (4-chlorophenyl) -2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -cyclo Heptanol, cis-4- [3- [4- (1,1-dimethylpropyl) phenyl-2-methylpropyl] -2,6-dimethylmorpholinehydrochloride, ethyl [(4-chlorophenyl) azo] Cyanoacetate, potassium bicarbonate, methanetetrathiol sodium salt, methyl 1- (2,3-dihydro-2,2-dimethyl-1H-inden-1-yl) -1H-imidazole-5-carboxylate, methyl N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (5-isoxazolylcarbonyl) -DL-alanineate, methyl N- (chloroacetyl) -N- (2,6-dimethylphenyl) -DL- Alanine, N- (2,3-dichloro-4-hydroxyphenyl) -1-methyl-cyclohexanecarboxamide, N- (2,6-dimethylphenyl) -2-methoxy-N- (tetra Hydro-2-oxo-3-furanyl) -acetamide, N- (2,6-dimethylphenyl) -2-methoxy-N- (tetrahydro-2-oxo-3-thienyl) -acetamide, N- (2-chloro-4-nitrophenyl) -4-methyl-3-nitrobenzenesulfonamide, N- (4-cyclohexylphenyl) -1,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamine , N- (4-hexylphenyl) -1,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamine, N- (5-chloro-2-methylphenyl) -2-methoxy-N- (2-oxo -3-oxazolidinyl) -acetamide, N- (6-methoxy) -3-pyridinyl-sa Iclopropanecarboxamide, N- [2,2,2-trichloro-1-[(chloroacetyl) amino] ethyl] benzamide, N- [3-chloro-4,5-bis (2-propynyl Oxy) phenyl) -N'-methoxymethaneimideamide, N-formyl-N-hydroxy-DL-alanine-monosodium salt, O, O-diethyl [2- (dipropylamino) -2- Oxoethyl] ethylphosphoramidothioate, O-methyl S-phenyl phenylpropylphosphoramidothioate, S-methyl 1,2,3-benzothiadiazole-7-carbothioate, spiro [2H] -1-benzopyran-2,1 '(3'H) -isobenzofuran-3'-one.

살균제:disinfectant:

브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 기타 구리 제제.Bronopol, dichlorophene, nitrapyrin, nickel dimethyldithiocarbamate, kasugamycin, octylinone, furancarboxylic acid, oxytetracycline, probenazole, streptomycin, teclophthalam, copper sulfate and other copper agents.

살충제 / 살비제 / 살선충제:Pesticides / Acaricides / Nematicides:

아바멕틴, 아세페이트, 아크리나트린, 알라니카브, 알디카브, 알파메트린, 아미트라즈, 아베르멕틴, AZ 60541, 아자디라크틴, 아진포스 A, 아진포스 M, 아조사이클로틴, 바실러스 투린기엔시스, 4-브로모-2-(4-클로로페닐)-1-(에톡시메틸)-5-(트리플루오로메틸)-1H-피롤-3-카보니트릴, 벤디오카브, 벤푸라카브, 벤설탑, 베타사이플루트린, 비펜트린, BPMC, 브로펜프록스, 브로모포스 A, 부펜카브, 부프로페진, 부토카복신, 부틸피리다벤, 카두사포스, 카바릴, 카보푸란, 카보페노티온, 카보설판, 카탑, 클로에토카브, 클로르에톡시포스, 클로르페나피르, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, N-[(6-클로로-3-피리디닐)-메틸]-N'-시아노-N-메틸-에탄이미드아미드, 클로르피리포스, 클로르피리포스 M, 시스-레스메트린, 클로사이트린, 클로펜테진, 시아노포스, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이헥사틴, 사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 데메톤 M, 데메톤 S, 데메톤 S-메틸, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디클리포스, 디크로토포스, 디에티온, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디옥사티온, 디설포톤, 에디펜포스, 에마멕틴, 에스펜발레레이트, 에티오펜카브, 에티온, 에토펜프록스, 에토프로포스, 에트림포스, 펜아미포스, 펜아자퀸, 산화 펜부타틴, 페니트로티온, 페노부카브, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피록시메이트, 펜티온, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루아지남, 플루아주론, 플루사이클록수론, 플루사이트리네이트, 플루페녹수론, 플루펜프록스, 플루발리네이트, 포노포스, 포르모티온, 포스티아제이트, 푸브펜프록스, 푸라티오카브, HCH, 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 이미다클로프리드, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로카브, 이속사티온, 이버멕틴, 람다-사이할로트린, 루페누론, 말라티온, 메카르밤, 메빈포스, 메설펜포스, 메트알데하이드, 메트아크리포스, 메트아미도포스, 메티다티온, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 밀베멕틴, 모노크로토포스, 목시덱틴, 날레드, NC 184, 니텐피람, 오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤 M, 옥시데프로포스, 파라티온 A, 파라티온 M, 퍼메트린, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미카브, 피리미포스 M, 피리미포스 A, 프로페노포스, 프로메카브, 프로파포스, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피레스메트린, 피레트럼, 피리다벤, 피리미디펜, 피리프록시펜, 퀴날포스, 살리티온, 세부포스, 실라플루오펜, 설포텝, 설프로포스, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피리미포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테르밤, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티아페녹스, 티오디카브, 티오파녹스, 티오메톤, 티오나진, 투린기엔신, 트랄로메트린, 트리아라텐, 트리아조포스, 트리아주론, 트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카브, 바미도티온, XMC, 자일릴카브, 제타메트린.Abamectin, Acetate, Acrinatrin, Alanicab, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinfos A, Azinfos M, Azocyclotin, Bacillus Turingensis, 4-bromo-2- (4-chlorophenyl) -1- (ethoxymethyl) -5- (trifluoromethyl) -1H-pyrrole-3-carbonitrile, bendiocarb, benfura Carb, Bensultope, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Bupropezin, Butokaxine, Butylpyridaben, Kadusafos, Carbaryl, Cabofuran, Cabo Phenothione, Carbosulfan, Car Top, Chloetocarb, Chlorethoxy Force, Chlorfenapyr, Chlorfenbin Force, Chlorfluazuron, Chlormephos, N-[(6-chloro-3-pyridinyl) -methyl ] -N'-cyano-N-methyl-ethaneimideamide, chlorpyrifoss, chlorpyrifos M, cis-resmethrin, clocithin, clofentezin, cyanophosph, Icloprotrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine, Deltamethrin, Demethone M, Demethone S, Demethone S-methyl, Diapentiuron, Diazinon, Di Clofenthion, dichlorbos, diclifoss, dicrotophos, diethione, diflubenzuron, dimethoate, dimethylbinfoss, dioxation, disulfotone, edifenfoss, emamectin, espenvalelate, Ethiophene carb, ethion, etofenprox, etoprophos, etrimforce, fenamifos, penazaquine, fenbutatin, phenythrothione, phenobucarb, phenothiocarb, phenoxycarb, phenpro Patrin, fenpyrad, fenpyroximate, pention, fenvalrate, fipronil, fluazinam, fluazuron, flucycloxonon, flucylinate, flufenoxuron, flufenprox, fluvally Nate, Phonophos, Formothione, Phosthiazate, Pufenfenrox, Fu Thiocarb, HCH, heptenophos, hexaflumuron, hexiaxium, imidacloprid, ifprobenfos, isazofos, isopenfos, isoprocarb, isoxation, ivermectin, lambda-cyhalothrin , Lufenuron, malathion, mecarbam, mevinforce, mesulfenfos, metaldehyde, metacryphos, metamidophos, metidation, methiocarb, metomile, metolcab, milbectin, monocrotophos , Moxidecetin, naled, NC 184, nitenpyram, ometoate, oxamyl, oxydemethone M, oxydepropos, parathion A, parathion M, permethrin, pentoate, forate, posalon, posmet, Phosphamidone, bombardment, pyrimicab, pyrimipose M, pyrimipose A, propenophos, promecarb, propaphos, propoxur, prothiophos, protoate, pymetrozine, pyraclophos , Pyridapentione, pyremethrin, pyrethrum, pyridaben, pyrimi Diphene, pyriproxyfen, quinal force, salitione, cebufoss, silafluorophene, sulfotep, sulfpropos, tebufenozide, tebufenpyrad, tebupyrimifos, teflubenzuron, tefluthrin, teme Fos, terbam, terbufoss, tetrachlorbinfos, thiaphenox, thiodicarb, thiophanox, thiomethone, thionazine, turingiencin, tralomethrin, triathene, triazophos, triazuron , Trichlorphone, Triple Lumuron, Trimetacarb, Bamidotion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin.

제초제 또는 비료 및 생장촉진물질과 같은 기타 공지된 활성 화합물과 혼합하는 것이 또한 가능하다.It is also possible to mix with herbicides or other known active compounds such as fertilizers and growth promoters.

활성 화합물은 그 자체로, 그의 제제 형태로, 또는 즉시 사용형 용액, 현탁제, 수화성 분제, 페이스트, 가용성 분제, 산제 및 과립제와 같이 이들로부터 제조된 사용형태로 사용될 수 있다. 이는 통상의 방법, 예를 들어 붓기, 분무, 연무, 살포, 포밍(foaming), 솔질 등에 의해 사용된다. 또한, 활성 화합물을 극소 용적 방법에 의해 적용하거나, 활성 화합물 제제 또는 활성 화합물 자체를 토양에 주입할 수 있다. 식물의 종자를 또한 처리할 수도 있다.The active compounds can be used on their own, in the form of their preparations, or in the forms prepared from them, such as ready-to-use solutions, suspensions, hydrating powders, pastes, soluble powders, powders and granules. It is used by conventional methods such as pouring, spraying, misting, spraying, foaming, brushing and the like. In addition, the active compounds may be applied by a microvolume method or the active compound preparation or the active compound itself may be injected into the soil. Seeds of plants may also be treated.

본 발명에 따른 활성 화합물을 살진균제로 사용하는 경우, 적용 비율은 적용 형태에 따라 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 식물의 일부를 처리하는 경우, 사용 형태중의 활성 화합물의 적용 비율은 일반적으로 0.1 내지 10,000 g/㏊, 바람직하게는 10 내지 1,000 g/㏊이다. 종자를 처리하는 경우, 활성 화합물의 적용 비율은 일반적으로 종자 1 kg 당 0.001 내지 50 g, 바람직하게는 0.01 내지 10 g 이다. 토양을 처리하는 경우, 일반적으로 0.1 내지 내지 10,000 g/㏊, 바람직하게는 1 내지 5,000 g/㏊의 활성 화합물의 농도가 사용된다.When the active compounds according to the invention are used as fungicides, the application rate can vary within a relatively wide range depending on the application form. When treating a part of the plant, the application rate of the active compound in the use form is generally 0.1 to 10,000 g / dL, preferably 10 to 1,000 g / dL. When treating seed, the application rate of the active compound is generally from 0.001 to 50 g, preferably from 0.01 to 10 g per kg of seed. When treating the soil, concentrations of the active compounds of 0.1 to 10,000 g / dl, preferably 1 to 5,000 g / dl are generally used.

제조 실시예Manufacturing Example

실시예 1Example 1

방법 b)Method b)

20 ℃에서, 우선 2,3-디클로로페놀 0.33 g(2 밀리몰) 및 이어서 탄산칼륨 0.33 g(2.4 밀리몰)을 아세토니트릴 30 ㎖ 중의 3-{1-[2-(4,5-디플루오로피리미드-6-일옥시)-페닐]-1-(메톡스이미노)-메틸}-5,6-디하이드로-4H-1,2,4-옥사디아진 0.7 g(2 밀리몰)의 용액에 첨가하였다. 혼합물을 밤새 교반하여 여과하고, 에틸 아세테이트 150 ㎖에 용해시킨 후, 물로 세척하였다. 마지막으로, 유기상을 황산나트륨상에서 건조시키고, 감압하에서 농축시켜 서서히 결정화되는 점성 오일을 수득하였다. 이렇게 하여 3-{1-[2-(4-<2,3-디클로로페녹시>-5-플루오로피리미드-6-일옥시)-페닐]-1-(메톡스이미노)-메틸}-5,6-디하이드로-4H-1,2,4-옥사디아진 0.9 g(이론치의 91.8 %)을 수득하였다.At 20 ° C., first 0.33 g (2 mmol) of 2,3-dichlorophenol and then 0.33 g (2.4 mmol) of potassium carbonate were added to 3- {1- [2- (4,5-difluoropyri) in 30 ml of acetonitrile. To the solution of 0.7 g (2 mmol) of mid-6-yloxy) -phenyl] -1- (methoximino) -methyl} -5,6-dihydro-4H-1,2,4-oxadiazine It was. The mixture was stirred overnight, filtered, dissolved in 150 mL ethyl acetate and washed with water. Finally, the organic phase was dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure to give a viscous oil that slowly crystallized. Thus 3- {1- [2- (4- <2,3-dichlorophenoxy> -5-fluoropyrimid-6-yloxy) -phenyl] -1- (methoximino) -methyl}- 0.9 g (91.8% of theory) of 5,6-dihydro-4H-1,2,4-oxadiazine were obtained.

HPLC: logP: 3.45.HPLC: log P: 3.45.

실시예 (1)의 방법에 의해서 및 본 발명에 따른 제조방법 a) 및 b)의 일반 설명에 따라 하기 표 1 에 기재된 일반식 (I-a)의 화합물을 마찬가지로 수득하였다:By the method of Example (1) and according to the general description of preparation methods a) and b) according to the invention, compounds of the general formula (I-a) as described in Table 1 are likewise obtained:

표 1:Table 1:

표 1 - 계속:Table 1-continued:

표 1 - 계속:Table 1-continued:

표 1 - 계속:Table 1-continued:

^*) logP 값은 EEC Directive 79/831 Annex V. A8 에 따라 HPLC(구배법, 아세토니트릴/0.1 % 수성 인산) 에 의해 측정되었다. ^* ) logP values were determined by HPLC (gradient method, acetonitrile / 0.1% aqueous phosphoric acid) according to EEC Directive 79/831 Annex V. A8.

일반식 (II)의 출발물질의 제조Preparation of Starting Material of Formula (II)

실시예 (II-1)Example (II-1)

방법 c)Method c)

벤조푸란-2,3-디온 2-[O-(2-메틸설포닐옥시-에틸)-옥심] 3-(O-메틸-옥심) 1.26 g(4 밀리몰)을 우선 오토클레이브중의 메탄올 15 ㎖에 도입하였다. 암모니아 2.5 g(147 밀리몰)을 응축시키고, 오토클레이브를 자생 압력하에 100 ℃에서 16 시간동안 가열하였다. 오토클레이브를 20 ℃로 냉각하고, 반응 혼합물을 제거한 다음, 용매를 감압하에서 증류하였다. 마지막으로, 잔류물을 물과 교반하고, 생성된 백색 고체를 여과한 후, 건조실에서 밤새 건조시켰다. 3-{1-[2-하이드록시페닐]-1-(메톡스이미노)-메틸}-5,6-디하이드로-4H-1,2,4-옥사디아진 0.9 g(이론치의 96 %)을 수득하였다.Benzofuran-2,3-dione 2- [O- (2-methylsulfonyloxy-ethyl) -oxime] 1.26 g (4 mmol) 3- (O-methyl-oxime) was first added to 15 ml of methanol in an autoclave. Introduced. 2.5 g (147 mmol) of ammonia were condensed and the autoclave was heated at 100 ° C. for 16 hours under autogenous pressure. The autoclave was cooled to 20 ° C, the reaction mixture was removed and the solvent was distilled off under reduced pressure. Finally, the residue was stirred with water and the resulting white solid was filtered and then dried in a drying chamber overnight. 0.9 g of 3- {1- [2-hydroxyphenyl] -1- (methoximino) -methyl} -5,6-dihydro-4H-1,2,4-oxadiazine (96% of theory) Obtained.

¹H NMR: δ = 3.57(m, 2H); 3.98(s, 3H); 4.05(m, 2H) ppm. ¹ H NMR: δ = 3.57 (m, 2H); 3.98 (s, 3 H); 4.05 (m, 2 H) ppm.

일반식 (III)의 출발물질의 제조Preparation of Starting Material of Formula (III)

실시예 (III-1)Example (III-1)

0 ℃에서, 테트라하이드로푸란 400 ㎖ 중의 포타슘 t-부톡사이드 50.4 g(0.45 몰) 및 페놀 42.4 g(0.45 몰)의 용액을 테트라하이드로푸란 1 ℓ중의 4,5,6-트리플루오로피리미딘 80 g(0.6 몰)의 용액에 적가하였다. 첨가를 끝마친 후, 반응 혼합물을 0 ℃에서 30 분동안 교반한 후, 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 황산나트륨상에서 건조시키고, 감압하에서 농축시킨 후, 잔류물을 저비점 석유 에테르와 교반하였다. 융점 65 내지 66 ℃인 4-페녹시-5,6-디플루오로피리미딘 63.8 g(이론치의 68.1 %)을 수득하였다.At 0 ° C., a solution of 50.4 g (0.45 mol) of potassium t-butoxide and 42.4 g (0.45 mol) of phenol in 400 ml of tetrahydrofuran was added to 4,5,6-trifluoropyrimidine 80 in 1 L of tetrahydrofuran. g (0.6 mol) was added dropwise. After the addition was complete, the reaction mixture was stirred at 0 ° C. for 30 minutes, then poured into water and extracted with ethyl acetate. The organic phase was dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure, then the residue was stirred with low boiling petroleum ether. 63.8 g (68.1% of theory) of 4-phenoxy-5,6-difluoropyrimidine having a melting point of 65 to 66 ° C were obtained.

전구체의 제조:Preparation of Precursors:

설폴란 2.3 ℓ 중의 플루오르화칼륨 609 g 의 혼합물을 건조시키기 위하여 액체 500 ㎖ 를 145 ℃ 및 20 mbar 에서 증류시켰다. 5-클로로-4,6-디플루오로피리미딘(DE-A 3843558) 1054 g 및 테트라페닐포스포늄 브로마이드 25 g을 첨가하고, 5 바의 질소압력을 걸은 후, 혼합물을 240 ℃ 에서 24 시간동안 교반하였고, 이때 압력은 11 바까지 증가하였다. 반응 혼합물을 80 ℃ 로 냉각하고, 통기시켰다. 그후, 혼합물을 대기압에서 서서히 가열한 다음, 생성물을 증류시켰다. 바닥 온도가 200 ℃에 이르면 압력을 150 mbar 로 낮추어 증류를 촉진하고 더 많은 생성물을 수득하였다. 비점 86 내지 87 ℃ 인 4,5,6-트리플루오로피리미딘 총 664 g(이론치의 70.7 %)을 수득하였다.500 ml of liquid was distilled at 145 ° C. and 20 mbar to dry a mixture of 609 g of potassium fluoride in 2.3 L of sulfolane. 1054 g of 5-chloro-4,6-difluoropyrimidine (DE-A 3843558) and 25 g of tetraphenylphosphonium bromide are added and subjected to a nitrogen pressure of 5 bar, the mixture is then heated at 240 ° C. for 24 hours. Stirring, at which time the pressure increased to 11 bar. The reaction mixture was cooled to 80 ° C and vented. The mixture was then slowly heated at atmospheric pressure and then the product was distilled off. When the bottom temperature reached 200 ° C., the pressure was lowered to 150 mbar to promote distillation and yield more product. A total of 664 g (70.7% of theory) with 4,5,6-trifluoropyrimidine having a boiling point of 86 to 87 ° C. were obtained.

일반식 (IV)의 출발물질의 제조Preparation of Starting Material of Formula (IV)

실시예 (IV-1)Example (IV-1)

방법 e)Method e)

20 ℃에서, 우선 4,5,6-트리플루오로피리미딘 0.7 g(5.1 밀리몰) 및 이어서 탄산칼륨 1.4 g(10.2 밀리몰)을 아세토니트릴 30 ㎖ 중의 3-{1-[2-하이드록시페닐 ]-1-(메톡스이미노)-메틸}-5,6-디하이드로-4H-1,2,4-옥사디아진 1.2 g(5.1 밀리몰)의 용액에 첨가하였다. 혼합물을 밤새 교반하여 여과하고, 에틸 아세테이트 150 ㎖에 용해시킨 후, 물로 세척하였다. 마지막으로, 유기상을 황산나트륨상에서 건조시키고, 감압하에서 농축시켜 서서히 결정화되는 점성 오일을 수득하였다. 이렇게 하여 3-{1-[2-(4,5-디플루오로피리미드-6-일옥시)-페닐]-1-(메톡스이미노)-메틸}-5,6-디하이드로-4H-1,2,4-옥사디아진 1.4 g(이론치의 82 %)을 수득하였다.At 20 ° C., 0.7 g (5.1 mmol) of 4,5,6-trifluoropyrimidine and then 1.4 g (10.2 mmol) of potassium carbonate were added to 3- {1- [2-hydroxyphenyl] in 30 ml of acetonitrile. To a solution of 1.2 g (5.1 mmol) of 1- (methoximino) -methyl} -5,6-dihydro-4H-1,2,4-oxadiazine was added. The mixture was stirred overnight, filtered, dissolved in 150 mL ethyl acetate and washed with water. Finally, the organic phase was dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure to give a viscous oil that slowly crystallized. Thus 3- {1- [2- (4,5-difluoropyrimid-6-yloxy) -phenyl] -1- (methoximino) -methyl} -5,6-dihydro-4H- 1.4 g (82% of theory) of 1,2,4-oxadiazine were obtained.

HPLC: logP: 1.97.HPLC: log P: 1.97.

일반식 (VI)의 출발물질의 제조Preparation of Starting Material of Formula (VI)

실시예 (VI-1)Example (VI-1)

20 ℃에서, 벤조푸란-2,3-디온 2-[O-(2-하이드록시-에틸)-옥심] 3-(O-메틸-옥심) 3.2 g(0.0135 몰)을 우선 메틸렌 클로라이드 100 ㎖에 도입하고, 메탄설포닐 클로라이드 1.05 ㎖(0.0135 몰)과 혼합하였다. 15 분후, 이 혼합물에 트리에틸아민 5.6 ㎖(0.0406 몰)를 10 ℃에서 빙냉하면서 첨가하였다. 마지막으로, 혼합물을 20 ℃로 가온하고, 4.5 시간동안 교반하였다. 그후, 반응 혼합물을 메틸 t-부틸 에테르에 용해시킨 후, 물로 세척하고, 황산마그네슘상에서 건조시킨 다음, 감압하에서 농축하였다. 벤조푸란-2,3-디온 2-[O-(2-메틸설포닐옥시-에틸)-옥심] 3-(O-메틸-옥심) 4.0 g(이론치의 94.2 %)을 백색 고체로 수득하였다.At 20 ° C., 3.2 g (0.0135 mol) of benzofuran-2,3-dione 2- [O- (2-hydroxy-ethyl) -oxime] 3- (O-methyl-oxime) were first added to 100 ml of methylene chloride. Was introduced and mixed with 1.05 mL (0.0135 mol) of methanesulfonyl chloride. After 15 minutes, 5.6 mL (0.0406 mol) of triethylamine was added to this mixture with ice cooling at 10 ° C. Finally, the mixture was warmed to 20 ° C and stirred for 4.5 hours. The reaction mixture was then dissolved in methyl t-butyl ether, washed with water, dried over magnesium sulfate and then concentrated under reduced pressure. 4.0 g (94.2% of theory) of benzofuran-2,3-dione 2- [O- (2-methylsulfonyloxy-ethyl) -oxime] 3- (O-methyl-oxime) were obtained as a white solid.

HPLC: logP: 2.39.HPLC: log P: 2.39.

일반식 (VII), (VIII) 및 (IX)의 전구체의 제조Preparation of Precursors of Formulas (VII), (VIII) and (IX)

화합물 (IX-1)Compound (IX-1)

벤조푸란-3-온 6.7 g(0.05 몰), O-메틸하이드록실아민 하이드로클로라이드 4.2 g(0.05 몰) 및 메탄올 50 ㎖중의 소듐 아세테이트 4.1 g(0.05 몰)을 환류하에서 3 시간동안 가열하였다. 용매를 감압하에서 증류시키고, 반응 혼합물을 물에 부은 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 포화 탄산나트륨 수용액으로 세척하였다. 유기상을 황산나트륨상에서 건조시키고, 감압하에서 증류시켰다. 조 벤조푸란-3-온 O-메틸-옥심 7.27 g(이론치의 89.2 %)을 수득하였다. 분석을 위해, 이 생성물을 2 토르 및 70 ℃에서 쿠겔로어(kugelrohr) 증류시켰다. NMR 분석 및 HPLC 분석에 따라 두 입체이성체(이성체 B 79 % 및 이성체 A 21 %)를 함유하는 오일을 수득하였다.6.7 g (0.05 mol) of benzofuran-3-one, 4.2 g (0.05 mol) of O-methylhydroxylamine hydrochloride and 4.1 g (0.05 mol) of sodium acetate in 50 ml of methanol were heated at reflux for 3 hours. The solvent was distilled off under reduced pressure and the reaction mixture was poured into water and extracted with ethyl acetate. The organic phase was washed with saturated aqueous sodium carbonate solution. The organic phase was dried over sodium sulphate and distilled under reduced pressure. 7.27 g (89.2% of theory) of crude benzofuran-3-one O-methyl-oxime were obtained. For analysis, this product was distilled kugelrohr at 2 Torr and 70 ° C. NMR analysis and HPLC analysis yielded an oil containing two stereoisomers (79% of isomer B and 21% of isomer A).

¹H NMR 스펙트럼(DMSO-d₆/TMS): δ = 3.93(3H, 이성체 B); 3.93(3H, 이성체 A); 5.11(2H, 이성체 A); 5.16(2H, 이성체 B); 7.0-7.07(2H); 7.39-7.45(1H); 7.54/7.57(1H, 이성체 B); 7.95-8.02(1H, 이성체 A) ppm. ^' H NMR Spectrum (DMSOd ₆ / TMS): δ = 3.93 (3H, Isomer B); 3.93 (3H, isomer A); 5.11 (2H, isomer A); 5.16 (2H, isomer B); 7.0-7.07 (2H); 7.39-7.45 (1 H); 7.54 / 7.57 (1H, isomer B); 7.95-8.02 (1H, Isomer A) ppm.

화합물 (VIII-1)Compound (VIII-1)

칼륨 t-부톡사이드 3.92 g(0.035 몰)을 t-부탄올 40 ㎖에 용해시켰다. 이 용액을 t-부탄올 10 ㎖중의 t-부틸 나이트라이트 7.2 g(0.07 몰) 및 벤조푸란-3-온 O-메틸-옥심 5.7 g(0.035 몰)의 용액과 혼합하였다. 혼합물을 냉각없이 2 시간동안 교반한 후, 2N 수성 염산 20 ㎖와 혼합하였다. 결정화된 생성물을 여과하고, 물로 반복 세척하여 데시케이터에서 건조시켰다. 이성체 A 86.33 % 및 이성체 B 12.98 %(HPLC)를 포함한 두 입체이성체의 혼합물로서 벤조푸란-2,3-디온 3-(O-메틸-옥심) 2-옥심 3.19 g(이론치의 47.1 %)을 수득하였다.3.92 g (0.035 mol) of potassium t-butoxide were dissolved in 40 ml of t-butanol. This solution was mixed with a solution of 7.2 g (0.07 mol) of t-butyl nitrite and 5.7 g (0.035 mol) of benzofuran-3-one O-methyl-oxime in 10 ml of t-butanol. The mixture was stirred for 2 hours without cooling and then mixed with 20 ml of 2N aqueous hydrochloric acid. The crystallized product was filtered off, washed repeatedly with water and dried in a desiccator. Obtain 3.19 g (47.1% of theory) of benzofuran-2,3-dione 3- (O-methyl-oxime) 2-oxime as a mixture of two stereoisomers including 86.33% of isomer A and 12.98% of isomer B (HPLC) It was.

¹H NMR 스펙트럼(DMSO-d₆/TMS): δ = 4.10(3H, 이성체 B); 4.11(3H, 이성체 A); 7.21/7.24/7.26(1H); 7.31/7.34(1H); 7.51/7.53/7.56(1H); 7.63/7.65(1H, 이성체 B); 8.02/8.05(1H, 이성체 A); 11.36(1H, 이성체 A); 11.75(1H, 이성체 B) ppm. ^' H NMR Spectrum (DMSOd ₆ / TMS): δ = 4.10 (3H, Isomer B); 4.11 (3H, isomer A); 7.21 / 7.24 / 7.26 (1 H); 7.31 / 7.34 (1 H); 7.51 / 7.53 / 7.56 (1H); 7.63 / 7.65 (1H, Isomer B); 8.02 / 8.05 (1H, isomer A); 11.36 (1H, isomer A); 11.75 ppm (1H, isomer B).

화합물 (VII-1)Compound (VII-1)

방법 b)Method b)

20 ℃에서, 에틸렌 옥사이드 264.3 g(6.0 몰)을 물 2 ℓ중의 벤조푸란-2,3-디온 3-(O-메틸-옥심) 2-옥심 192.2 g(1.0 몰)의 용액에 85 분간에 걸쳐 도입하였다. 용액을 5 ℃로 냉각하고, 수산화칼륨 펠렛 70 g(1.06 몰)을 첨가하였는데, 이동안 온도가 10 ℃ 까지 상승하였다. 교반을 추가의 냉각없이 165 분동안 계속하고, 생성된 침전을 흡인여과하여 빙수 500 ㎖로 세척한 후, 40 ℃, 진공 건조실에서 건조시켰다. 벤조푸란-2,3-디온 2-[O-(2-하이드록시-에틸)-옥심] 3-(O-메틸-옥심) 143.0 g(이론치의 61 %)을 두 입체이성체의 혼합물로서 수득하였다.At 20 ° C., 264.3 g (6.0 mol) of ethylene oxide was added to a solution of 192.2 g (1.0 mol) of benzofuran-2,3-dione 3- (O-methyl-oxime) 2-oxime in 2 liters of water over 85 minutes. Introduced. The solution was cooled to 5 ° C. and 70 g (1.06 mol) of potassium hydroxide pellets were added, during which the temperature rose to 10 ° C. Stirring was continued for 165 minutes without further cooling, and the resulting precipitate was filtered off with suction and washed with 500 mL of ice water, followed by drying in a vacuum drying chamber at 40 ° C. 143.0 g (61% of theory) of benzofuran-2,3-dione 2- [O- (2-hydroxy-ethyl) -oxime] 3- (O-methyl-oxime) were obtained as a mixture of two stereoisomers. .

HPLC: logP = 1.65(0.5 %); 1.79(99.5 %).HPLC: log P = 1.65 (0.5%); 1.79 (99.5%).

사용 실시예Example of use

실시예 AExample A

렙토스패리아 노도룸 시험(밀)/보호성Leptosperia nodorum test (wheat) / protection

용 매 : N,N-디메틸아세트아미드 25 중량부Solvent: 25 parts by weight of N, N-dimethylacetamide

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.6 중량부Emulsifier: 0.6 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether

활성 화합물 1 중량부를 상기 지정된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.One part by weight of the active compound is mixed with the specified amount of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration to prepare a suitable formulation of the active compound.

보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 분무 코팅물을 건조시킨 후, 식물에 렙토스패리아 노도룸의 포자 현탁액을 분무하였다. 식물을 20 ℃ 및 100 % 상대 대기습도의 접종실에 48 시간동안 놓아 두었다.To test for protective activity, young plants were sprayed with the active compound preparation at the specified application rate. After the spray coating was dried, the plants were sprayed with a spore suspension of Leptosperia nodorum. The plants were placed for 48 hours in the inoculation room at 20 ° C. and 100% relative atmospheric humidity.

식물을 약 15 ℃ 및 80 % 상대 대기습도의 온실에 놓아 두었다.The plants were placed in a greenhouse at about 15 ° C. and 80% relative atmospheric humidity.

접종 10 일 후에 평가를 실시하였다. 0 %란 대조군에 상응하는 유효도를 의미하고, 유효도 100 %란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.Evaluation was carried out 10 days after the inoculation. 0% means efficacy corresponding to the control, and 100% efficacy means that no infection was observed.

이 시험에서는, 실시예 (3)에 언급된 본 발명에 따른 물질이 250 g/㏊의 적용비율에서 90 % 이상의 유효도를 나타내었다.In this test, the material according to the invention mentioned in Example (3) exhibited at least 90% effectiveness at an application rate of 250 g / dl.

표 ATable A

렙토스패리아 노도룸(밀)/보호성Leptosperia nodorum (protection)

실시예 BExample B

푸키니아 시험(밀)/치유성Pukenia Test (Wheat) / Healing

용 매 : N,N-디메틸아세트아미드 25 중량부Solvent: 25 parts by weight of N, N-dimethylacetamide

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.6 중량부Emulsifier: 0.6 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether

활성 화합물 1 중량부를 상기 지정된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.One part by weight of the active compound is mixed with the specified amount of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration to prepare a suitable formulation of the active compound.

치유 활성을 시험하기 위해, 식물에 푸키니아 레콘디타의 분생자 현탁액을 분무하였다. 식물을 20 ℃ 및 100 % 상대 대기습도의 접종실에 48 시간동안 놓아 두었다. 이어서, 식물에 활성 화합물 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다.To test the healing activity, the plants were sprayed with a conidia suspension of Puchnia recondita. The plants were placed for 48 hours in the inoculation room at 20 ° C. and 100% relative atmospheric humidity. The plants are then sprayed with the active compound preparation at the specified application rate.

식물을 약 20 ℃ 및 80 % 의 상대 대기습도의 온실에 놓아 두어 녹병 발포의 발달을 촉진하였다.The plants were placed in a greenhouse at about 20 ° C. and a relative atmospheric humidity of 80% to promote the development of rust foam.

접종 10 일 후에 평가를 실시한다. 0 %란 대조군에 상응하는 유효도를 의미하며, 유효도 100 %란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.Evaluation is carried out 10 days after the inoculation. 0% means efficacy corresponding to the control, and 100% efficacy means that no infection was observed.

이 시험에서는, 실시예 (3)에 언급된 본 발명에 따른 물질이 250 g/ha의 적용 비율에서 90 % 이상의 유효도를 나타내었다.In this test, the material according to the invention mentioned in Example (3) exhibited at least 90% effectiveness at an application rate of 250 g / ha.

표 BTABLE B

푸키니아 시험(밀)/치유성Pukenia Test (Wheat) / Healing

실시예 CExample C

푸사리움 니발레(var. nivale) 시험(밀)/보호성Fusarium nivale test (wheat) / protective

용 매: N,N-디메틸아세트아미드 25 중량부Solvent: 25 parts by weight of N, N-dimethylacetamide

유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.6 중량부Emulsifier: 0.6 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether

활성 화합물 1 중량부를 상기 지정된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.One part by weight of the active compound is mixed with the specified amount of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration to prepare a suitable formulation of the active compound.

보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 분무 코팅물을 건조시킨 후, 식물에 푸사리움 니발레(var. nivale)의 분생자 현탁액을 분무하였다.To test for protective activity, young plants were sprayed with the active compound preparation at the specified application rate. After the spray coating was dried, the plants were sprayed with a conidia suspension of Fusarium nivale.

식물을 온실내, 약 15 ℃ 및 약 100 % 상대 대기습도에서 투명 접종 후드하에 놓아 두었다.The plants were placed under clear inoculation hoods in a greenhouse at about 15 ° C. and about 100% relative atmospheric humidity.

접종 4 일 후에 평가를 실시하였다. 0 %란 대조군에 상응하는 유효도를 의미하고, 유효도 100 %란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.Evaluation was performed 4 days after the inoculation. 0% means efficacy corresponding to the control, and 100% efficacy means that no infection was observed.

이 시험에서는, 실시예 (1) 및 (2)에 언급된 본 발명에 따른 물질이 250 g/ha의 적용 비율에서 90 % 이상의 유효도를 나타내었다.In this test, the substances according to the invention mentioned in Examples (1) and (2) showed an effectiveness of at least 90% at an application rate of 250 g / ha.

표 CTable C

푸사리움 니발레(var. nivale) 시험(밀)/보호성Fusarium nivale test (wheat) / protective

실시예 DExample D

플라스모파라 시험(포도나무)/보호성Plasmopara test (vine) / protection

용 매 : 아세톤 47 중량부Solvent: 47 parts by weight of acetone

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 3 중량부Emulsifier: 3 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether

활성 화합물 1 중량부를 상기 지정된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.One part by weight of the active compound is mixed with the specified amount of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration to prepare a suitable formulation of the active compound.

보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 분무 코팅물을 건조시킨 후, 식물을 플라스모파라 비티콜라의 수성 포자 현탁액으로 접종시키고, 약 20 ℃ 및 100 % 상대 대기습도의 접종실에 하루동안 놓아 두었다. 계속해서, 식물을 약 21 ℃ 및 약 90 % 상대 대기습도의 온실에 5 일동안 놓아 두었다. 그후, 식물을 축축하게 적시고, 접종실에 하루동안 놓아 두었다.To test for protective activity, young plants were sprayed with the active compound preparation at the specified application rate. After the spray coating was dried, the plants were inoculated with an aqueous spore suspension of Plasmopara viticola and placed in the inoculation room at about 20 ° C. and 100% relative atmospheric humidity for one day. Subsequently, the plants were placed in a greenhouse at about 21 ° C. and about 90% relative atmospheric humidity for 5 days. The plants were then moistened and left in the inoculation room for one day.

접종 6 일후 평가를 실시하였다. 0 %란 대조군에 상응하는 유효도를 의미하고, 유효도 100 %란 감염이 관찰되지 않았음을 의미한다.Evaluation was performed 6 days after the inoculation. 0% means efficacy corresponding to the control, and 100% efficacy means that no infection was observed.

이 시험에서는, 예를 들어 실시예 (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (9), (10), (11), (13), (14), (15), (17), (19), (20), (34), (48), (50), (51), (53) 및 (59)에 언급된 본 발명에 따른 물질이 100 g/ha의 적용 비율에서 90 % 이상의 유효도를 나타내었다.In this test, for example, Examples (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (9), (10), (11), ( 13, (14), (15), (17), (19), (20), (34), (48), (50), (51), (53) and (59) The material according to the invention showed at least 90% effectiveness at an application rate of 100 g / ha.

표 DTable D

플라스모파라 시험(포도나무)/보호성Plasmopara test (vine) / protection

표 D - 계속Table D-continued

플라스모파라 시험(포도나무)/보호성Plasmopara test (vine) / protection

실시예 EExample E

스파에로테카 시험(오이)/보호성Spaerotheca test (cucumber) / protection

용 매 : 아세톤 47 중량부Solvent: 47 parts by weight of acetone

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 3 중량부Emulsifier: 3 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether

활성 화합물 1 중량부를 상기 지정된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.One part by weight of the active compound is mixed with the specified amount of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration to prepare a suitable formulation of the active compound.

보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 분무 코팅물을 건조시킨 후, 식물에 스파에로테카 풀리기네아의 수성 포자 현탁액을 접종하였다. 그후, 식물을 약 23 ℃ 및 약 70 % 의 상대 대기습도의 온실에 놓아 두었다.To test for protective activity, young plants were sprayed with the active compound preparation at the specified application rate. After the spray coating was dried, the plants were inoculated with an aqueous spore suspension of Spaeroteca pulliginea. The plants were then placed in a greenhouse at about 23 ° C. and a relative atmospheric humidity of about 70%.

접종 10 일 후에 평가를 실시하였다. 0 %란 대조군에 상응하는 유효도를 의미하고, 유효도 100 %란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.Evaluation was carried out 10 days after the inoculation. 0% means efficacy corresponding to the control, and 100% efficacy means that no infection was observed.

이 시험에서는, 예를 들어 실시예 (1), (2), (3) 및 (4)에 언급된 본 발명에 따른 물질이 100 g/ha의 적용 비율에서 90 % 이상의 유효도를 나타내었다.In this test, the substances according to the invention, for example mentioned in Examples (1), (2), (3) and (4), exhibited at least 90% effectiveness at an application rate of 100 g / ha.

표 ETable E

스파에로테카 시험(오이)/보호성Spaerotheca test (cucumber) / protection

표 E - 계속Table E-continued

스파에로테카 시험(오이)/보호성Spaerotheca test (cucumber) / protection

실시예 FExample F

벤투리아 시험(사과)/보호성Venturi Test (Apple) / Protection

용 매 : 아세톤 47 중량부Solvent: 47 parts by weight of acetone

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 3 중량부Emulsifier: 3 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether

활성 화합물 1 중량부를 상기 지정된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.One part by weight of the active compound is mixed with the specified amount of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration to prepare a suitable formulation of the active compound.

보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물의 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 분무 코팅물을 건조시킨 후, 식물을 사과 더뎅이병 원인균(벤투리아 이내쿠알리스)의 수성 분생자 현탁액으로 접종하고, 약 20 ℃ 및 100 % 의 상대 대기습도의 접종실에 하루동안 놓아 두었다.To test for protective activity, young plants were sprayed with the formulation of the active compound at the specified application rate. After the spray coating was dried, the plants were inoculated with an aqueous conidia suspension of apple strains (Venturia naciquaris) and placed in the inoculation room at about 20 ° C. and 100% relative atmospheric humidity for one day.

식물을 약 21 ℃ 및 약 90 % 의 상대 대기습도의 온실에 놓아 두었다.The plants were placed in a greenhouse at about 21 ° C. and a relative atmospheric humidity of about 90%.

접종 12 일 후에 평가를 실시하였다. 0 %란 대조군에 상응하는 유효도를 의미하고, 유효도 100 %란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.Evaluation was carried out 12 days after the inoculation. 0% means efficacy corresponding to the control, and 100% efficacy means that no infection was observed.

이 시험에서는, 실시예 (2), (3), (4), (5), (7), (10), (11), (12), (13), (17), (20), (21), (22), (23), (24), (31), (36), (40), (48) 및 (59)에 언급된 본 발명에 따른 물질이 10 g/ha의 적용 비율에서 90 % 이상의 유효도를 나타내었다.In this test, Examples (2), (3), (4), (5), (7), (10), (11), (12), (13), (17), (20), Application of 10 g / ha of a substance according to the invention referred to in (21), (22), (23), (24), (31), (36), (40), (48) and (59) The ratio showed an effectiveness of 90% or more.

표 FTABLE F

벤투리아 시험(사과)/보호성Venturi Test (Apple) / Protection

표 F - 계속Table F-continued

벤투리아 시험(사과)/보호성Venturi Test (Apple) / Protection

실시예 GExample G

피리쿨라리아 시험(벼)/보호성Pycurularia Test (Rice) / Protection

용 매 : 아세톤 2.5 중량부Solvent: 2.5 parts by weight of acetone

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.06 중량부Emulsifier: 0.06 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether

활성 화합물 1 중량부를 상기 지정된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.One part by weight of the active compound is mixed with the specified amount of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration to prepare a suitable formulation of the active compound.

보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 분무 코팅물을 건조시킨 후, 식물에 피리쿨라리아 오리자에의 수성 포자 현탁액을 분무하였다. 계속해서, 식물을 25 ℃ 및 100 % 상대 대기습도의 온실에 놓아 두었다.To test for protective activity, young plants were sprayed with the active compound preparation at the specified application rate. After the spray coating was dried, the plants were sprayed with an aqueous spore suspension of Pycurularia Orissa. Subsequently, the plants were placed in a greenhouse at 25 ° C. and 100% relative atmospheric humidity.

접종 4 일 후에 평가를 실시하였다. 0 %란 대조군에 상응하는 유효도를 의미하고, 유효도 100 %란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.Evaluation was performed 4 days after the inoculation. 0% means efficacy corresponding to the control, and 100% efficacy means that no infection was observed.

이 시험에서는, 실시예 (1), (3), (4) 및 (7)에 언급된 본 발명에 따른 물질이 750 g/ha의 적용 비율에서 90 % 이상의 유효도를 나타내었다.In this test, the materials according to the invention mentioned in Examples (1), (3), (4) and (7) showed an effectiveness of at least 90% at an application rate of 750 g / ha.

표 GTable G

피리쿨라리아 시험(벼)/보호성Pycurularia Test (Rice) / Protection

표 G - 계속Table G-continued

피리쿨라리아 시험(벼)/보호성Pycurularia Test (Rice) / Protection

Claims (11)

하기 일반식 (I)의 화합물:Compounds of the general formula (I) 상기 식에서,Where Z 는 각각 임의로 치환된 사이클로알킬, 아릴, 아릴알킬, 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴알킬을 나타내고,Z each represents optionally substituted cycloalkyl, aryl, arylalkyl, heterocyclyl or heterocyclylalkyl, Q 는 산소 또는 황을 나타내며,Q represents oxygen or sulfur, X 는 할로겐을 나타내고,X represents a halogen, L¹, L², L³및 L⁴는 동일하거나 상이하고 서로 독립적으로 각각 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 또는 각각 할로겐에 의해 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐을 나타낸다.L ¹ , L ² , L ³ and L ⁴ are the same or different and independently from each other hydrogen, halogen, cyano, nitro, or alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulphyl, each optionally substituted by halogen Ponyl. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, Z 가 각 경우에 할로겐 또는 알킬에 의해 임의로 일- 내지 오치환되고 각 경우에 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자 및 사이클로알킬 부위에 3 내지 7 개의 탄소원자를 갖는 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나,Z in each case optionally represents cycloalkyl or cycloalkylalkyl having one- to five-substituted by halogen or alkyl and in each case having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety and 3 to 7 carbon atoms in the cycloalkyl moiety, 각 경우에 할로겐, 디알킬아미노 또는 탄소원자수 1 내지 4의 알킬에 의해 임의로 치환되고 각 경우에 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자 및 3 내지 7 개의 환원을 갖는 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴알킬을 나타내거나,Heterocyclyl or heterocyclylalkyl in each case optionally substituted by halogen, dialkylamino or alkyl of 1 to 4 carbon atoms and in each case having 1 to 4 carbon atoms and 3 to 7 reductions in the alkyl moiety; Or 각 경우에 아릴 부위가 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 사치환되고 각 경우에 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자 및 아릴 부위에 6 내지 10 개의 탄소원자를 갖는 아릴 또는 아릴알킬을 나타내고,In each case an aryl moiety represents an aryl or arylalkyl having one to four substituents optionally substituted with the same or different substituents and in each case having from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety and 6 to 10 carbon atoms in the aryl moiety, 여기에서 가능한 치환체는Possible substituents here 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 포르밀, 카바모일, 티오카바모일;Halogen, cyano, nitro, amino, formyl, carbamoyl, thiocarbamoyl; 각 경우에 1 내지 8 개의 탄소원자를 갖고 각 경우에 직쇄 또는 측쇄인 알킬, 알콕시, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐;Alkyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, alkylaminoalkyl, dialkylaminoalkyl, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl in each case having 1 to 8 carbon atoms and in each case straight or branched chain; 각 경우에 2 내지 6개의 탄소원자를 갖고 각 경우에 직쇄 또는 측쇄인 알케닐 또는 알케닐옥시;Alkenyl or alkenyloxy in each case having 2 to 6 carbon atoms and in each case straight or branched chain; 각 경우에 1 내지 6 개의 탄소원자 및 1 내지 13 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 가지며 각 경우에 직쇄 또는 측쇄인 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐 또는 할로게노알킬설포닐;In each case halogen or alkyl, halogenoalkoxy, halogenoalkylthio, halogenoalkylsulfinyl or halogenoalkyl having 1 to 6 carbon atoms and 1 to 13 identical or different halogen atoms and in each case straight or branched chain Sulfonyl; 각 경우에 2 내지 6 개의 탄소원자 및 1 내지 11 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 가지며 각 경우에 직쇄 또는 측쇄인 할로게노알케닐 또는 할로게노알케닐옥시;Halogenoalkenyl or halogenoalkenyloxy in each case having 2 to 6 carbon atoms and 1 to 11 identical or different halogen atoms and in each case straight or branched chain; 해당 탄화수소쇄에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 직쇄 또는 측쇄인 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬아미노카보닐, 디알킬아미노카보닐, 아릴알킬아미노카보닐, 알케닐카보닐 또는 알키닐카보닐;Alkylamino, dialkylamino, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl, arylalkylaminocarbonyl, having 1 to 6 carbon atoms in the hydrocarbon chain, in each case, straight or branched chains; Alkenylcarbonyl or alkynylcarbonyl; 각 경우에 탄소원자수 3 내지 6 의 사이클로알킬 또는 사이클로알킬옥시;In each case cycloalkyl or cycloalkyloxy of 3 to 6 carbon atoms; 각각 불소, 염소, 옥소, 메틸, 트리플루오로메틸 및 에틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 사치환되고 각각 이중으로 결합된 탄소원자수 3 또는 4 의 알킬렌, 탄소원자수 2 또는 3 의 옥시알킬렌 또는 탄소원자수 1 또는 2 의 디옥시알킬렌; 및Alkylene, carbon atoms of 2 or 3 carbon atoms, optionally mono- to tetrasubstituted and each double bonded, optionally by the same or different substituents selected from the group consisting of fluorine, chlorine, oxo, methyl, trifluoromethyl and ethyl, respectively Or oxyalkylene of 3 or dioxyalkylene of 1 or 2 carbon atoms; And 그룹중에서 선택되고,group Is selected from, 여기에서,From here, A¹은 수소, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬 또는 탄소원자수 3 내지 6 의 사이클로알킬을 나타내며,A ¹ represents hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms or cycloalkyl of 3 to 6 carbon atoms, A²는 하이드록실, 아미노, 메틸아미노, 메틸, 페닐, 벤질, 해당 알킬쇄에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 디알킬아미노, 알콕시 또는 알킬아미노를 나타내고,A ² represents hydroxyl, amino, methylamino, methyl, phenyl, benzyl, dialkylamino, alkoxy or alkylamino having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, Q 는 산소 또는 황을 나타내며,Q represents oxygen or sulfur, X 는 불소, 염소 또는 브롬을 나타내고,X represents fluorine, chlorine or bromine, L¹, L², L³및 L⁴는 동일하거나 상이하고 서로 독립적으로 각각 수소, 할로겐, 시아노 또는 니트로를 나타내거나, 각 경우에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 1 내지 5 개의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐을 나타내는 일반식 (I)의 화합물.L ¹ , L ² , L ³ and L ^{4, which} are the same or different and independently of one another, represent hydrogen, halogen, cyano or nitro, or in each case have 1 to 6 carbon atoms and in each case 1 to 5 halogens A compound of formula (I) representing alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl, optionally substituted by atoms. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, Z 가 각각 불소, 염소, 메틸 또는 에틸에 의해 임의로 일- 내지 오치환된 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내거나,Z represents cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl, optionally mono- to substituted by fluorine, chlorine, methyl or ethyl, respectively, 각각 메틸, 에틸, 디메틸아미노, 불소, 염소 또는 브롬에 의해 임의로 치환된 티에닐, 피리딜, 푸릴, 티에닐메틸, 피리딜메틸 또는 푸릴메틸을 나타내거나,Each represent thienyl, pyridyl, furyl, thienylmethyl, pyridylmethyl or furylmethyl optionally substituted by methyl, ethyl, dimethylamino, fluorine, chlorine or bromine, 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 사치환된 페닐 또는 벤질을 나타내고,Each represents phenyl or benzyl, optionally mono- to tetrasubstituted by the same or different substituents, 여기에서 가능한 치환체는Possible substituents here 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 아미노, 포르밀, 카바모일, 티오카바모일, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시메틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 메틸아미노메틸, 디메틸아미노메틸, 비닐, 알릴, 2-메틸알릴, 프로펜-1-일, 크로토닐, 프로파길, 비닐옥시, 알릴옥시, 2-메틸알릴옥시, 프로펜-1-일옥시, 크로토닐옥시, 프로파길옥시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로에틸, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로클로로메톡시, 트리플루오로에톡시, 펜타플루오로에톡시, 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에톡시, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 디플루오로클로로메틸티오, 트리플루오로메틸설피닐, 트리플루오로메틸설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 아세틸, 프로피오닐, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메틸아미노카보닐, 에틸아미노카보닐, 디메틸아미노카보닐, 디에틸아미노카보닐, 아크릴로일, 프로피올로일, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 각각 불소, 염소, 옥소, 메틸 및 트리플루오로메틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 사치환되고 각각 이중으로 결합된 프로판디일, 에틸렌옥시, 메틸렌디옥시 또는 에틸렌디옥시, 및 그룹중에서 선택되며,Fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, amino, formyl, carbamoyl, thiocarbamoyl, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxymethyl , Methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, methylaminomethyl, dimethyl Aminomethyl, vinyl, allyl, 2-methylallyl, propen-1-yl, crotonyl, propargyl, vinyloxy, allyloxy, 2-methylallyloxy, propen-1-yloxy, crotonyloxy, pro Pargyloxy, trifluoromethyl, trifluoroethyl, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, difluorochloromethoxy, trifluoroethoxy, pentafluoroethoxy, 2-chloro-1,1, 2-trifluoroethoxy, difluoromethylthio, trifluoromethylthio, difluorochloromethylthio, trifluoromethylsulfinyl, trifluorome Tylsulfonyl, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, dimethylamino, diethylamino, acetyl, propionyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, dimethyl Optionally by the same or different substituents selected from the group consisting of aminocarbonyl, diethylaminocarbonyl, acryloyl, propioloyl, cyclopentyl, cyclohexyl, fluorine, chlorine, oxo, methyl and trifluoromethyl Mono- to tetrasubstituted and each double-bonded propanediyl, ethyleneoxy, methylenedioxy or ethylenedioxy, and groups Is selected from 여기에서,From here, A¹은 수소 또는 메틸을 나타내고,A ¹ represents hydrogen or methyl, A²는 하이드록실, 메톡시, 에톡시, 아미노, 메틸아미노, 메틸, 페닐 또는 벤질을 나타내며,A ² represents hydroxyl, methoxy, ethoxy, amino, methylamino, methyl, phenyl or benzyl, Q 는 산소 또는 황을 나타내고,Q represents oxygen or sulfur, X 는 불소 또는 염소, 특히 불소를 나타내며,X represents fluorine or chlorine, in particular fluorine, L¹, L², L³및 L⁴는 동일하거나 상이하고 서로 독립적으로 각각 수소, 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 트리플루오로메틸, 트리플루오로에틸, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로클로로메톡시, 트리플루오로에톡시, 디플루오로메틸티오, 디플루오로클로로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸설피닐 또는 트리플루오로메틸설포닐을 나타내는 일반식 (I)의 화합물.L ¹ , L ² , L ³ and L ⁴ are the same or different and independently from each other hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, trifluoromethyl, trifluor Roethyl, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, difluorochloromethoxy, trifluoroethoxy, difluoromethylthio, difluorochloromethylthio, trifluoromethylthio, trifluoromethylsulfy A compound of formula (I) representing nil or trifluoromethylsulfonyl. 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 적어도 하나 함유함을 특징으로 하는 농약.A pesticide, characterized in that it contains at least one compound of the general formula (I) according to claim 1. 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 해충 및/또는 이들의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하여 해충을 구제하는 방법.A method for controlling pests, characterized in that the compounds of formula (I) according to claim 1 are acted on pests and / or their habitats. 해충을 구제하기 위한 제 1 항 내지 제 4 항중의 어느 한 항에 따른 일반식 (I)의 화합물 또는 조성물의 용도.Use of a compound or composition of formula (I) according to any one of claims 1 to 4 for controlling pests. 제 1 항 내지 제 3 항중의 어느 한 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합시킴을 특징으로 하여 농약을 제조하는 방법.A process for the preparation of agrochemicals, characterized in that the compound of formula (I) according to any one of claims 1 to 3 is mixed with an extender and / or a surfactant. a) 하기 일반식 (II)의 3-(2-하이드록시-페닐)-3-메톡시이미노메틸-옥사디아진을, 경우에 따라 희석제의 존재하, 경우에 따라 산 수용체의 존재하 및 경우에 따라 촉매의 존재하에서 하기 일반식 (III)의 치환된 할로게노피리미딘과 반응시키거나,a) 3- (2-hydroxy-phenyl) -3-methoxyiminomethyl-oxadiazine of the general formula (II): optionally in the presence of a diluent, optionally in the presence of an acid acceptor and Or reacted with substituted halogenogenpyrimidines of the general formula (III) b) 하기 일반식 (IV)의 페녹시피리미딘을, 경우에 따라 희석제의 존재하, 경우에 따라 산 수용체의 존재하 및 경우에 따라 촉매의 존재하에서 하기 일반식 (V)의 환 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 방법:b) Reaction of the phenoxypyrimidine of the general formula (IV) with the ring compound of the general formula (V) in the presence of a diluent, optionally in the presence of an acid acceptor and optionally in the presence of a catalyst To prepare a compound of formula (I) characterized by the following formula: Z-Q-H (V)Z-Q-H (V) 상기 식에서,Where L¹, L², L³, L⁴, Z, Q 및 X 는 각각 제 1 항에 정의된 바와 같고,L^One, L², L³, L⁴, Z, Q And X are each as defined in claim 1, Y¹은 할로겐을 나타내며,Y ¹ represents halogen, Y²는 할로겐을 나타낸다.Y ² represents halogen. 하기 일반식 (II)의 화합물:Compounds of the general formula (II) 상기 식에서,Where L¹, L², L³및 L⁴는 각각 제 1 항에 정의된 바와 같다.L ¹ , L ² , L ³ and L ⁴ are each as defined in claim 1. 하기 일반식 (VI)의 화합물:Compounds of the general formula (VI) 상기 식에서,Where L¹, L², L³및 L⁴는 각각 제 1 항에 정의된 바와 같으며,L ¹ , L ² , L ³ and L ⁴ are each as defined in claim 1, Y³는 할로겐, 알킬설포닐 또는 아릴설포닐을 나타낸다.Y ³ represents halogen, alkylsulfonyl or arylsulfonyl. 하기 일반식 (IV)의 화합물:Compounds of the general formula (IV) 상기 식에서,Where X, L¹, L², L³및 L⁴는 각각 제 1 항에 정의된 바와 같으며,X, L ¹ , L ² , L ³ and L ⁴ are each as defined in claim 1, Y²는 할로겐을 나타낸다.Y ² represents halogen.