KR20010022142A - 올리고머 에폭시/이소시아네이트 시스템 - Google Patents

올리고머 에폭시/이소시아네이트 시스템 Download PDF

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KR20010022142A
KR20010022142A KR1020007000712A KR20007000712A KR20010022142A KR 20010022142 A KR20010022142 A KR 20010022142A KR 1020007000712 A KR1020007000712 A KR 1020007000712A KR 20007000712 A KR20007000712 A KR 20007000712A KR 20010022142 A KR20010022142 A KR 20010022142A
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KR
South Korea
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hydroxyl
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epoxy
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Application number
KR1020007000712A
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Inventor
로버트 존 바소티
리 알. 하퍼
존 데이빗 노드스트롬
Original Assignee
메리 이. 보울러
이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니
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Publication date
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Abstract

본 발명은
(i) 하나 이상이 에폭시이고, 나머지는 에폭시 또는 히드록실인 둘 이상의 관능기를 포함하는 비이소시아네이트 올리고머 또는 올리고머의 블렌드,
(ii) 임의로는, 둘 이상의 히드록실기를 갖는 폴리에스테르, 올리고에스테르 또는 아크릴 중합체, 및
(iii) 둘 이상의 이소시아네이트기를 포함하는 올리고머 가교제 또는 가교제의 블렌드
의 결합제를 유기 용매중에 포함하는 경화가능한 코팅 조성물에 관한 것이다.

Description

올리고머 에폭시/이소시아네이트 시스템 {Oligomeric Epoxy/Isocyanate Systems}
본 발명은 유기 용매중 비이소시아네이트 및 이소시아네이트 성분을 포함하는 코팅 시스템에 관한 것이다. 비이소시아네이트 성분은 하나 이상이 에폭시인 둘 이상의 관능기를 포함하는 올리고머 또는 올리고머의 블렌드이고, 임의로는 둘 이상의 히드록실기를 갖는 폴리에스테르 또는 올리고에스테르 또는 아크릴 중합체가 존재한다.
U.S. 5,215,783에서는 중합체 에폭시기를 포함하는 수성 기재코트 및 투명코트를 사용하여 기판을 코팅하는 방법을 개시하고 있다.
<발명의 요약>
올리고머 에폭시가 이소시아네이트와 직접적으로 반응하여 충분히 가교결합된 코팅을 형성하는 것을 발견하였다. 이 반응은 상승된 온도에서 신속하게 발생하지만, 실온에서는 비교적 느리다. 이는 임의의 온도에서 열악하게 반응하는 중합체 아크릴 에폭시와는 뚜렷하게 대조된다. 실온 반응은 히드록실 부분을 또한 포함하는 에폭시 화합물을 사용함으로써 현저하게 향상된다. 이러한 에폭시는 전통적인 히드록실/이소시아네이트 코팅에 있어서 희석제로서 사용될 수 있다. 이 가교결합 시스템은 내구성이 있고, 양호한 에칭(etch) 내성 및 내찰상성을 나타내는, 매우 낮은 휘발성 유기물 함량(VOC)을 갖는 코팅을 얻는다.
본 발명은 구체적으로
A) i) 비이소시아네이트 성분 중 5 내지 100%가 중량 평균 분자량이 약 3000 이하이고, 다분산도가 1.7 이하이며, 하나 이상이 에폭시기이고, 나머지는 에폭시 또는 히드록실인 둘 이상의 관능기를 포함하는 올리고머 또는 올리고머의 블렌드이고,
ii) 비이소시아네이트 성분중 0 내지 95 중량%가 각각 둘 이상의 히드록실기를 갖는 폴리에스테르, 올리고-에스테르 또는 아크릴 중합체
인 비이소시아네이트 성분, 및
B) 둘 이상의 이소시아네이트기를 포함하는 올리고머 이소시아네이트 가교제를 포함하며, B 대 A의 당량이 0.5 내지 3.0의 이소시아네이트 대 에폭시 또는 에폭시 + 히드록실인 유기 용매 중 결합제의 경화가능한 코팅 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 예상되는 실시양태는 성분 (ii)가 없고, 주위 습도에 의해 경화가 가속되는 경우 및 성분 (ii)가 아크릴레이트 및(또는) 메타크릴레이트로부터 유도된 하나 이상의 히드록실기 및 글리시딜 메타크릴레이트 및(또는) 글리시딜 아크릴레이트로부터 유도된 하나 이상의 에폭시기를 포함하는 것이다.
또한 예상되는 것은 상기 조성물이 주위 온도에서 경화되거나 상승된 온도에서 베이크 (bake)되는 것이다. 그러한 조성물은 히드록실 및(또는) 에폭시-관능성 비수성 분산액 및 알디민, 케티민 및 폴리아스파르트산 에스테르와 같은 임의의 가교제를 포함할 수 있다. 주석 및 3급 아민과 같은 촉매 (단독으로 또는 아세트산과 조합하여)가 사용될 수 있다. 개시된 조성물은 투명코트 및 기재, 바람직하게는 차체 및 차체 부품을 코팅하기 위한 착색된 조성물로 유용하다.
본 발명의 조성물은 습윤 특성 및 필름 특성의 뛰어난 조합을 나타낸다. 올리고머 이소시아네이트에 의해 가교결합된 올리고머 에폭시의 배합물은
1) 2.0 lbs/gallon (0.24 kg/liter) 미만이고, 일부의 경우 (에폭시/이소시아네이트의 경우만)에는 1.0 (0.12 kg/liter)에 도달하는 극도로 낮은 휘발성 유기물 함량 (VOC)으로 우수한 외양 및 경화성을 갖도록 성공적으로 분무되는 가능성;
2) 유사한 필름 Tg (유리 전이 온도)의 표준 히드록실/이소시아네이트 시스템보다 우수한 코팅의 에칭 내성 (이로써 현재 피니쉬 (finish)에 중요한 우수한 에칭/찰상 균형을 갖는 코팅을 얻음);
3) 단일 인덴터(indentor) 시험으로 측정할 때, 표준 히드록실/이소시아네이트 시스템보다 우수한 시스템의 파열 특성;
4) 이러한 코팅으로 나타나는, 가속화된 QUV 노출 (FS-40 전구 사용)에서의 7000 시간을 초과하는 우수한 내구성
을 나타낸다.
이들 에폭시 또는 에폭시/히드록실 관능성 올리고머를 사용하여 표준 중합체 이소시아네이트 가교결합된 시스템의 분무 고체 또는 필름의 성질을 개선할 수 있다.
결합제 성분
이러한 시스템의 대표적인 결합제로는 에폭시 관능성 올리고머, 에폭시/히드록실 관능성 올리고머 및 이소시아네이트 관능성 올리고머가 포함된다. 다른 관능성 올리고머 및 중합체도 또한 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다.
성분 A(i)
올리고머 성분은 2종 이상의 관능기를 포함하고 약 3000 미만의 분자량을 가져야 한다. 히드록시 관능기 또는 (OH) 기를 포함하는 전형적인 에폭시 성분에는 그 중에도 소르비톨 폴리글리시딜 에테르, 만니톨 폴리글리시딜 에테르, 펜타에리트리톨 폴리글리시딜 에테르, 글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 및 에피클로로히드린 및 비스페놀-A의 에폭시 수지와 같은 저 분자량의 에폭시 수지 및 이소시아누레이트의 폴리글리시딜 에테르, 예를 들면 "Denecol" EX301 (나가세 (Nagase)) 및 DCE-358(등록상표) 소르비톨 폴리글리시딜 에테르 (딕시 케미칼 (Dixie Chemical))와 같은 것이 포함된다. 이러한 유형의 올리고머는 주위 온도 경화에 바람직하지만, 또한 베이크 시스템에서도 유용하다.
전형적으로 현저한 히드록시 관능기를 포함하지 않는 에폭시 성분에는 그 중에도 폴리카르복실산의 디- 및 폴리글리시딜 에스테르가 포함되고, 고품질의 피니쉬를 형성하기 때문에 Araldite CY-184(등록상표) (시바 가이기 (Ciba-Geigy)) 또는 XU-71950 (다우 케미칼 (Dow Chemical))과 같은 산의 디- 및 폴리글리시딜 에스테르가 바람직하다. ERL-4221 (유니온 카바이드 (Union Carbide))과 같은 지환족 에폭시도 또한 사용될 수 있다. 이러한 올리고머는 우선적으로 베이크 시스템에서 사용되지만, 주위 온도 경화 시스템에서 낮은 수준으로 사용될 수 있다.
성분 B
조성물은 또한 에폭시 또는 에폭시/히드록실의 당량 당 0.5 내지 3.0 당량의 이소시아네이트의 양으로 유기 이소시아네이트 가교제를 포함한다. 최적의 필름 특성은 에폭시기 하나가 이소시아네이트기 둘과 반응할 경우 달성된다. 그러나, 이소시아네이트 대 에폭시의 화학량론에 있어서 넓은 범위는 때때로 목적하는 최종 습윤 및 건조 코팅 특성에 좌우되는 것이 유용할 수 있도록 결정되었다. 임의의 통상적인 방향족, 지방족 또는 지환족 이소시아네이트; 3관능성 이소시아네이트 및 폴리올 및 디이소시아네이트의 이소시아네이트 관능성 부가물이 사용될 수 있다. 전형적으로 유용한 디이소시아네이트로는 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 4,4'-비페닐렌 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트, 비스-시클로헥실 디이소시아네이트, 테트라메틸렌 크실렌 디이소시아네이트, 에틸 에틸렌 디이소시아네이트, 2,3-디메틸 에틸렌 디이소시아네이트, 1-메틸트리메틸렌 디이소시아네이트, 1,3-페닐렌 디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트, 비스-(4-이소시아네이토시클로헥실)-메탄, 4,4'-디이소시아네이토디페닐 에테르등이 있다.
사용될 수 있는 전형적인 3관능성 이소시아네이트에는 트리페닐메탄 트리이소시아네이트, 1,3,5-벤젠 트리이소시아네이트, 2,4,6-톨루엔 트리이소시아네이트등이 있다. 상표명 "Desmodur"(등록상표) N-3390으로 시판중인 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 삼량체 및 이소포론 디이소시아네이트의 삼량체와 같은 디이소시아네이트의 삼량체도 또한 사용될 수 있다. 트리올 및 디이소시아네이트의 삼관능성 부가물도 사용될 수 있다.
임의의 성분
본 코팅 조성물은 조성물 중 고체의 중량에 기준하여 일반적으로 약 0.1 내지 5 중량%인 촉매의 기능량을 추가로 포함할 수 있다. 디라우르산 디메틸 주석 또는 트리에틸렌디아민과 같은 3급 아민과 같은 광범위하게 다양한 촉매가 사용될 수 있다. 이러한 촉매는 단독으로 또는 아세트산과 같은 카르복실산과 함께 사용될 수 있다. 촉매가 사용되는 것이 바람직하다.
본 발명의 코팅 조성물은 1종 이상의 용매에 용해된 고급의 고체 코팅 시스템으로 제형화된다. 용매는 대개 유기물이다. 바람직한 용매에는 석유 나프타 또는 크실렌과 같은 방향족 탄화수소; 메틸 아밀 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 메틸 에틸 케톤 또는 아세톤과 같은 케톤; 아세트산 부틸 또는 아세트산 헥실과 같은 에스테르; 및 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트와 같은 글리콜 에테르 에스테르가 포함된다. 용매를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 코팅 조성물은 또한 입체 안정화로 공지되어 있는 것에 의해 안정화된 중합체 입자가 유기 매질중에 분산되어 있는, 분산된 아크릴 성분의 총 결합제 중 40% 이하를 포함한다. 이후로, 입체 장벽에 의해 둘러쌓인 분산된 상 또는 입자는 "거대분자 중합체" 또는 "코어 (core)"로 언급된다. 이 코어에 부착되어 입체 장벽을 형성하는 안정화제는 "거대분자 쇄" 또는 "암 (arm)"으로 언급된다.
분산된 중합체는 중량 평균 분자량이 약 50000 내지 500000인 고분자량의 코어를 분산된 중합체의 중량에 기준하여 약 10 내지 90 중량%, 바람직하게는 50 내지 80 중량%를 포함한다. 바람직한 평균 입자 크기는 0.1 내지 5.0 마이크론이다. 코어에 부착된 암은 약 10 내지 90 중량%, 바람직하게는 10 내지 59 중량%의 분산된 중합체를 구성하고, 약 1000 내지 30000, 바람직하게는 1000 내지 10000의 중량 평균 분자량을 갖는다.
분산된 중합체의 거대분자 코어는 임의로는 에틸렌형으로 불포화된 단량체(들)과 공중합된 아크릴 단량체(들)을 포함한다. 적절한 단량체로는 스티렌, 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 에틸렌형으로 불포화된 모노카르복실산, 및(또는) 실란 함유 단량체가 포함된다. 메틸 메타크릴레이트와 같은 단량체가 높은 Tg (유리 전이 온도)의 분산된 중합체에 기여하는 반면, 부틸 아크릴레이트 또는 2-에틸헥실아크릴레이트와 같은 "연화" 단량체는 낮은 Tg의 분산된 중합체에 기여한다. 다른 임의의 단량체는 히드록시알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 아크릴로니트릴이다. 임의로는, 거대분자 코어가 알릴 메타크릴레이트와 같은 디아크릴레이트 또는 디메타크릴레이트의 사용 또는 히드록실 부분과 다관능성 이소시아네이트와의 후 반응을 통해서 가교결합될 수 있다.
코어에 부착된 거대단량체 암은 알킬기중에 각각 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 메타크릴레이트, 알킬 아크릴레이트 뿐만 아니라 고정 및(또는) 가교결합을 위한 글리시딜 아크릴레이트 또는 글리시딜 메타크릴레이트 또는 에틸렌형으로 불포화된 모노카르복실산의 중합된 단량체를 포함할 수 있다. 전형적으로 유용한 히드록시 함유 단량체는 상기 기술된 바와 같이 히드록시 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트이다.
추가 가교제로는 이소부티르알데히드와 이소포론 디아민 등과 같은 디아민의 반응 생성물을 포함하는 알데민; 메틸 이소부틸 케톤과 이소포론 디아민 등과 같은 디아민의 반응 생성물을 포함하는 케타민; 및 폴리아스파르트산 에스테르와 같은 것이 포함된다.
본 발명의 코팅 조성물은 또한 안료, 안정화제, 자외선 안정화제, 산화방지제 유동 제어제, 흐름제, 경화제 및 충전제와 같은 통상적인 첨가제를 포함할 수 있다. 그러한 추가 첨가제는 물론 코팅 조성물의 의도한 용도에 좌우된다. 조성물이 투명한 코팅을 목적으로 하는 경우, 경화된 코팅의 투명도에 부정적인 효과를 주는 충전제, 안료 및 다른 첨가제는 포함되지 않는다.
성분 A(ii)
본 발명의 코팅 조성물은 또한 개선된 특성 및 외양, 새그(sag) 내성, 흐름 및 평활화 등과 같은 것을 위해, 중량 평균 분자량이 3000을 초과하는 아크릴 중합체 또는 SCD(등록상표) - 1040 (에트나 프로덕트 인크 (Etna Product Inc))과 같은 통상적인 폴리에스테르를 포함할 수 있다. 아크릴 중합체는 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 스티렌 등과 같은 전형적인 단량체 및 히드록시 에틸 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트 등과 같은 관능성 단량체를 포함할 수 있다.
성분 A(ii)로서 사용될 수 있는 대표적인 히드록실 관능성 올리고머로는 펜타에리트리톨, 헥산디올, 트리메틸올 프로판 등과 같은 다관능성 알콜과, 헥사히드로프탈산 무수물, 메틸헥사히드로프탈산 무수물 등과 같은 시클릭 단량체성 무수물의 반응 생성물이 포함되고, 상기 반응 생성물은 부틸렌 산화물, 프로필렌 산화물등과 같은 단일관능성 에폭시와의 반응에 의해 추가로 연장되어 히드록실 올리고머를 형성한다.
비지환족 올리고머 (선형 또는 방향족)로는 상기 기술된 바와 같은 숙신산 무수물 또는 프탈산 무수물에서 유도된 부분이 포함될 수 있다. 카프로락톤과 지환족, 지방족 또는 방향족 폴리올과의 반응에 의해서 제조될 수 있는 카프로락톤 올리고머도 또한 사용될 수 있다. 특히 유용한 카프로락톤 올리고머는 미국 특허 제5,286,782호의 칼럼 4 내지 5에 기술되어 있다.
바람직한 올리고머 A(ii)는 약 3000 이하의 중량 평균 분자량과 함께 약 1.7 이하의 다분산도를 갖고, 보다 바람직한 올리고머는 약 2500 이하의 중량 평균 분자량 및 약 1.4 이하의 다분산도를 갖고, 가장 바람직한 올리고머는 약 2200 이하의 중량 평균 분자량 및 약 1.25 이하의 다분산도를 갖는다.
코팅 조성물은 전형적으로 분무, 정전기 분무, 롤러 코팅, 딥핑(dipping) 또는 브러슁(brushing)과 같은 통상적인 기술에 의해서 기재에 도포된다. 본 조성물은 특히 자동차 및 다른 차체 부품과 같은 외부 물품을 위한 투명한 코팅으로서 유용하다. 기재는 일반적으로 본 조성물로 코팅하기 전에 프라이머 및(또는) 착색 코트 또는 다른 표면 제제로 제조된다.
기재에 도포한 후, 본 조성물은 약 120℃ 내지 150℃의 온도로 약 15 내지 90분 동안 가열하여 경화되거나, 또는 적절한 조성물과 함께 주위 조건 (약 60 내지 100℉, 지리적 위치에 좌우되나, 대개 65 내지 90℉)에서 경화될 수 있다.
최종 경화된 코팅 조성물의 성능 특성은 우수하고, 우수한 광택 및 마모, 태양광선 및 산성비에 대한 내구성이 조합되어 제공된다. 동시에, 조성물은 낮은 휘발성 유기물 함량 및 취급 용이성을 제공한다. 특별하게 낮은 VOC를 갖는 본 조성물을 분무 기술에 의해 도포하는 능력은 놀라운 것이다.
본 발명은 하시 실시예에 의해서 추가로 예시되며, 부 및 백분율은 달리 언급되지 않는 경우 중량비이다.
실시예에 대한 기호 풀이
등록상표 또는 신원 화합물 설명
Tinuvin(등록상표)384 (UVA) 치환된 벤조트리아졸 (시바-가이기)
Tinuvin(등록상표)292 (HALS) 입체장애 아민 유도체 (시바-가이기)
BYK(등록상표)306 실란 유동 첨가제 (BYK-케미)
Tolonate(등록상표)HDT 또는 HDT-LV 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 올리고머 (롱-쁠랑)
방법 1
테트라히드록시-관능성 올리고머
산 올리고머의 제조
교반기, 응축기, 가열 맨틀, 질소 흡입구, 온도계 및 첨가 포트가 장착된 12 리터 플라스크에 2447.2 g의 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르 아세테이트, 792.4 g의 펜타에리트리톨 및 1.36 g의 트리에틸아민을 가했다. 반응 혼합물을 교반하고 질소 분위기하에 140℃로 가열하고 이때 3759 g의 메틸 헥사히드로프탈산 무수물을 6시간 동안 가했다. 적외선 분광 기록상에 어떠한 무수물의 밴드도 관찰되지 않을 때까지 반응 혼합물을 140℃로 유지하였다.
히드록시 올리고머의 제조
교반기, 응축기, 가열 맨틀, 질소 흡입구, 온도계 및 첨가 포트가 장착된 5 리터 플라스크에 상기 제조된 2798.4 g의 산 올리고머 및 2.76 g의 트리에틸아민을 가하였다. 혼합물을 교반하고 질소하에 60℃로 가열하였다. 이어서, 696.9 gms의 1,2-에폭시 부탄을 120분 동안 가한 후, 온도를 105℃로 올리고 산가가 약 10 미만으로 감소할 때까지 이 온도를 유지하였다. GPC (폴리스티렌 표준)로 측정하였을 때 고체 중량%는 71.5이고, 가드너 점도는 V, 수평균 분자량은 895 및 중량 평균 분자량은 1022이었다.
방법 2
히드록시 관능성 아크릴 성분은 하기와 같이 제조되었다.
교반되고 가열된 반응기에
I 메틸 아밀 케톤 148.05 부를 채웠다.
이 혼합물을 가열 환류하였다 (약 150 내지 155℃).
환류하면서 하기 공급물을 5시간 동안 일정하게 하기 부분 III과 함께 동시에 첨가하였다;
II 이소부틸 메타크릴레이트 단량체 182.56
2-에틸헥실 메타크릴레이트 단량체 237.37
2-히드록시에틸 메타크릴레이트 129.16
하기 공급물을 150분 동안 II와 함께 동시에 공급하였다. 첨가가 완료되면 반응기를 130℃로 냉각하였다.
III 메틸 아밀 케톤 58.64
t-부틸 퍼옥시아세테이트 70% 용액 26.51
상기 공급물을 공급한 후, 하기 공급물을 30분 동안 환류하며 첨가하였다 (온도는 130℃로 유지함). 냉각하고 샘플을 채웠다.
IV 메틸 아밀 케톤 14.81
t-부틸 퍼옥시아세테이트 개시제 6.55
배치를 냉각시키고 채웠다.
총 ~804.00
고체 68.0%
점도 W 내지 Y 가드너-홀트 (Gardener-Holdt)
갤론 중량 8.04
<실시예 1>
2 성분 올리고머 에폭시/이소시아네이트 투명 - 베이크 시스템
성분 (i)와 (B)를 혼합하고, 투명한 부분을 부틸 아세테이트를 사용하여 30초 동안 잔(Zahn) #2 점도로 감소시켰다. 130℃ (265℉)에서 30분 동안 앞서 베이킹한 검은 용매 기재의 기재코트 위에 투명한 부분을 분무 도포하였다. 코팅을 141℃ (285℉)로 30분 동안 경화하였다. 이 코팅은 우수한 경화성, 경도 및 외양을 나타냈다.
<실시예 2>
올리고머 에폭시/올리고머 히드록실/이소시아네이트 투명 - 베이크 시스템
성분들을 혼합하고, 투명한 부분을 부틸 아세테이트를 사용하여 30초 동안 잔 #2 점도로 감소시켰다. 82℃ (180℉)에서 5분 동안 따뜻한 공기 섬광을 예비 수용한 검은 용매 기재의 기재코트 위에 투명한 부분을 분무 도포하였다. 코팅을 141℃ (285℉)로 30분 동안 경화하였다. 이 코팅은 우수한 경화성, 경도 및 외양을 나타냈다.
<실시예 3>
올리고머 에폭시/알디민/이소시아네이트 투명 - 베이크 시스템
성분 (i) 및 (B)를 혼합하고, 투명한 부분을 부틸 아세테이트를 사용하여 30초 동안 잔 #2 점도로 감소시켰다. 85℃ (180℉)에서 5분 동안 따뜻한 공기 섬광을 예비 수용한 검은 용매 기재의 기재코트 위에 투명한 부분을 분무 도포하였다. 코팅을 141℃ (285℉)로 30분 동안 경화하였다. 이 코팅은 우수한 경화성, 경도 및 외양을 나타냈다.
<실시예 4>
이소시아네이트 투명코트를 갖는 올리고머 에폭시/히드록실 - 베이크/주위 온도 시스템
성분 (i) 및 (B)를 혼합하였다. 투명한 부분을 애벌칠한 강철 패널 및 TEDLAR(등록상표) 위에 약 2 mils의 두께로 도포하였다. 코팅을 141℃ (285℉)로 30분 동안 경화하였다. 이 코팅은 우수한 경화성, 경도 및 외양을 나타냈다. 이 코팅의 유리 필름을 아세톤에서 6시간 동안 비등시켜 측정한 겔 분획%는 97.7%로 우수하였다.
이러한 동일 코팅을 주위 온도에서 경화시켜 양호한 경도, 외양 및 경화성을 얻음을 밝혀냈다. 30일 간의 실온 숙성후 공기 건조시킨 겔 분획은 94.7%였다. BK 건조 시간 시험기에 의해 측정된 "표면 건조 시간"은 260분 이었다.
<실시예 5>
올리고머 에폭시/이소시아네이트 투명코트 - 베이크 시스템
성분 (i) 및 (B)를 혼합하였다. 투명한 부분을 애벌칠한 강철 패널 및 TEDLAR(등록상표) 위에 약 2 mils의 두께로 도포하였다. 코팅을 141℃ (285℉)로 30분 동안 경화하였다. 이 코팅은 우수한 경화성, 경도 및 외양을 나타냈다. 이 코팅의 유리 필름을 아세톤에서 6시간 동안 비등시켜 측정한 겔 분획은 96.2%였다.
<실시예 6 및 7>
성분 중량 (6) 중량 (7)
IBMA/EHMA/HEMA 수지 (방법2) 96.93 114.98
XUGY-3581 6.58 6.95
MEK 43.46 26.38
Tinuvin(등록상표)1130 UV 차단제 3.31 3.39
Tinuvin(등록상표)123 입체장애 아민 광 안정화제 2.21 2.26
BYK(등록상표) 306 유동 첨가제 (실란) 1.60 1.60
MEK 중 10% DBTDL 0.44 0.45
아세트산 1.00 1.00
톨로네이트 HDT(등록상표) 32.16 30.79
크실렌 12.32 12.19
점도-초기 (잔 #2 cup) 19초 28초
점도-4시간 32초(#2 잔) 41초 (#3 잔)
BK 건조 시간 #22 1.00시간 0.875시간
BK 건조 시간 #32 1.25시간 1.50시간
VOC 0.42 kg/l 0.43 g/l
투콘 (Tukon) 경도 2.95 7.70
1소르비톨 에테르 에폭시-히드록실 (딕시 케미칼)
2 및 3BK 건조 시간 시험기를 사용한 표면 건조 시간

Claims (16)

  1. A) i) 비이소시아네이트 성분 중 5 내지 100%가 중량 평균 분자량이 약 3000 이하이고, 다분산도가 1.7 이하이며, 하나 이상이 에폭시기이고, 나머지는 에폭시 또는 히드록실인 둘 이상의 관능기를 포함하는 올리고머 또는 올리고머의 블렌드이고,
    ii) 비이소시아네이트 성분중 0 내지 95 중량%가 각각 둘 이상의 히드록실기를 갖는 폴리에스테르, 올리고-에스테르 또는 아크릴 중합체
    인 비이소시아네이트 성분, 및
    B) 둘 이상의 이소시아네이트기를 포함하는 올리고머 이소시아네이트 가교제를 포함하며, B 대 A의 당량이 0.5 내지 3.0의 이소시아네이트 대 에폭시 또는 에폭시 + 히드록실인 유기용매 중 결합제의 경화가능한 코팅 조성물.
  2. 제1항에 있어서, (i) 및 (B)를 포함하고 (ii)를 포함하지 않는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 성분 (i)의 관능기가 에폭시인 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 성분 (ii)가 히드록실 아크릴레이트 및 히드록실 메타크릴레이트의 군에서 선택된 구성원으로부터 유도되는 하나 이상의 히드록실기 및 글리시딜 아크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트로로 이루어지는 군으로부터 선택되는 구성원으로부터 유도되는 하나 이상의 에폭시를 포함하는 것인 조성물
  5. 제1항에 있어서, 성분 (ii)가 중량 평균 분자량이 3000 이상이며, 히드록실 아크릴레이트 및 히드록실 메타크릴레이트로 이루어지는 군의 구성원으로부터 유도된 둘 이상의 히드록실기를 갖는 아크릴 중합체인 조성물
  6. 제1항에 있어서, 성분 (ii)가 1500 이상의 중량 평균 분자량을 갖는 히드록실 관능성 폴리에스테르인 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 성분 (ii)가 약 3000 이하의 중량 평균 분자량, 약 1.7 이하의 다분산도 및 히드록실 관능기를 갖는, 선형 또는 분지된 지환족 부분을 함유하는 올리고머 또는 올리고머의 블렌드로부터 선택되는 것인 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 성분 (ii)가 약 3000 이하의 중량 평균 분자량, 약 1.7 이하의 다분산도 및 히드록실 관능기를 갖는 비지환족 올리고머인 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 아크릴 중합체의 코어 및 거기에 그라프트된 다수의 실질적으로 선형인 안정화제 성분을 포함하는 아크릴 성분의 총 결합제의 40 중량% 이하를 포함하고, 이 성분은 약 2% 이상의 B와 반응가능한 관능기를 갖는 에틸렌형 불포화 단량체를 포함하고, 코어는 실질적으로 불용성이며 안정화제 성분은 용매 매질에 가용성인 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 알디민, 케티민 및 폴리아스파르트산 에스테르로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 추가 가교제를 포함하는 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 주석 및 3급 아민의 군으로부터 선택되는 촉매를 포함하는 조성물.
  12. 주위 온도에서 경화된 제1항의 조성물의 코팅.
  13. 베이크 경화된 제1항의 조성물의 코팅.
  14. 제1항에 있어서, 결합제 100 부를 기준으로 200 중량부 이하의 안료를 추가로 포함하는 조성물.
  15. 제1항에 따른 조성물을 기재 위에 도포하고, 조성물을 경화하는 것을 포함하는 기재 코팅 방법.
  16. 제1항에 따른 조성물로 코팅된 기재.
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