KR20000029693A - Opaque films comprising isotactic polypropylene - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: An opaque films comprising isotactic polypropylene is provided for an opaque polypropylene-based multilayer film structure which exhibits enhanced moisture barrier and mechanical properties. CONSTITUTION: An opaque polymeric film having enhanced moisture barrier and mechanical properties. The film has a base layer which includes a blend of a high crystallinity polypropylene having an isotactic stereo regularity greater than 93% and a cavitating agent in an amount effective to cavitate the base layer.

Description

이소택틱 폴리프로필렌을 함유하는 불투명 필름{OPAQUE FILMS COMPRISING ISOTACTIC POLYPROPYLENE}Opaque film containing isotactic polypropylene {OPAQUE FILMS COMPRISING ISOTACTIC POLYPROPYLENE}

많은 상업 용도에는 불투명한 중합체 필름이 사용된다. 특히 중요한 하나의 용도는, 스낵 식품 및 캔디 바 등의 제품 포장 용도이다. 식품 포장 산업에 사용되는 필름은, 적당한 식품 수용에 필요한 특성을 제공하는 것으로 선택 및/또는 지정된다. 그러한 특성으로는, 수증기 차단 특성, 산소 및 가스 차단 특성과, 향미 및 향기 차단 특성이 있다.Many commercial applications use opaque polymer films. One particularly important use is the packaging of products such as snack foods and candy bars. Films used in the food packaging industry are selected and / or designated to provide the properties necessary for proper food containment. Such properties include water vapor barrier properties, oxygen and gas barrier properties, and flavor and aroma barrier properties.

식품 포장 산업에 사용되는 불투명 필름의 제조시 통용되는 중합체는 폴리프로필렌이다. 다층 필름의 경우, 폴리프로필렌은 통상 기재 또는 중심층으로 사용되며, 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 등의 공동화제(cavitating agent)에 의해 공동화 처리된다. 종래 기술의 필름에서 목적하는 공동화도를 이루기 위해서는 통상 공동화제를 6 중량% 내지 12 중량%의 양으로 사용해야 했다.The polymer commonly used in the production of opaque films used in the food packaging industry is polypropylene. In the case of a multilayer film, polypropylene is usually used as a substrate or a center layer and is cavitation treated by a cavitating agent such as polybutylene terephthalate (PBT). In order to achieve the desired degree of cavitation in the films of the prior art it was usually necessary to use cavitation agents in amounts of 6% to 12% by weight.

그러나, PBT 공동화제를 전술한 범위의 양으로 사용하는 경우에는 결점이 필연적으로 수반된다. 특히, 당업계에서 통용되는 상기 공동화제의 사용량은 제조 시간(production uptime)에 부정적인 영향을 미칠 수 있다. 또한, PBT를 당업계에서 통용되는 양으로 사용하는 경우에는, PBT 자체가 원가의 상당 부분을 차지하게 된다.However, drawbacks are inevitably involved when using PBT co-agents in amounts in the above ranges. In particular, the amount of co-agent used in the art can have a negative effect on production uptime. In addition, when PBT is used in the amount commonly used in the art, PBT itself accounts for a large part of the cost.

특히 식품 및 캔디 포장 등의 용도와 관련하여 또다른 중요한 특성은 중합체 필름 구조체의 기계적 특성이다. 기계적 특성이 우수한 필름은 통상의 공업용 기계에 보다 용이하게 적응하므로 취급 및 포장이 용이하다. 종래에는 첨가제를 첨가하거나 또는 연신도를 증가시키는 방식을 통해 폴리프로필렌계 필름의 기계적 특성(필름의 강성 및 모둘러스를 통해 측정)을 향상시키고자 하는 시도가 이루어져 왔다. 그러나, 연신도를 증가시키면 제조 과정 중에 필름이 파열될 가능성이 높아지는 한편, 첨가제를 첨가하면 통상 기계적 특성은 제한적으로 향상되나 치수 안정성 등의 다른 필름 특성에 부정적 영향을 미칠 수 있다.Another important property, particularly with regard to the use in food and candy packaging and the like, is the mechanical properties of the polymer film structures. Films with excellent mechanical properties are more easily adapted to conventional industrial machines and are therefore easier to handle and pack. In the past, attempts have been made to improve the mechanical properties (measured through the stiffness and modulus of the film) of polypropylene-based films by adding additives or increasing the elongation. However, increasing the elongation increases the likelihood of rupture of the film during the manufacturing process, while the addition of additives usually results in a limited improvement in mechanical properties but can negatively affect other film properties such as dimensional stability.

따라서, 당업계에서는 용이하게 제조될 수 있으면서(제조 시간의 증가 및 원가 절감) 우수한 수분 차단 특성 및 기계적 특성을 갖는 불투명한 폴리프로필렌계 필름이 요구되었다.Therefore, there is a need in the art for an opaque polypropylene-based film that can be easily manufactured (increased manufacturing time and reduced cost) while having excellent moisture barrier properties and mechanical properties.

본 발명은 우수한 수분 차단 특성 및 기계적 특성을 갖는 불투명한 폴리프로필렌계 다층 필름 구조체에 관한 것이다.The present invention relates to an opaque polypropylene based multilayer film structure having excellent moisture barrier properties and mechanical properties.

이러한 종래 기술의 요구를 해소시킨 본 발명은, 수분 차단 특성 및 기계적 특성이 우수한 불투명 중합체 필름에 관한 것이다. 이 필름은, 이소택틱 입체 규칙도(isotactic stereoregularity)가 93% 이상인 제1 폴리프로필렌 중합체와, 기재층을 공동화시키는 데 효과적인 양의 공동화제와의 배합물을 함유하는 기재층을 갖는다.The present invention, which solves the needs of the prior art, relates to an opaque polymer film excellent in moisture barrier properties and mechanical properties. The film has a substrate layer containing a blend of a first polypropylene polymer having an isotactic stereoregularity of at least 93% and an amount of cavitation agent effective to cavify the substrate layer.

하나의 바람직한 실시 형태에서, 기재층은, 6 중량% 미만의 공동화제, 바람직하게는 2 중량% 내지 5 중량%의 공동화제를 함유한다. 또다른 바람직한 실시 형태에서는, 기재층이 9 중량% 이하(기재층 기준)의 수지 변성제를 더 함유한다. 수지 변성제로는 수소화된 탄화수소가 바람직하다.In one preferred embodiment, the base layer contains less than 6% by weight of the coagent, preferably 2% to 5% by weight of the coagent. In another preferred embodiment, the base layer further contains a resin modifier of 9% by weight or less (based on the base layer). As the resin modifier, a hydrogenated hydrocarbon is preferable.

또다른 바람직한 실시 형태에서는, 공동화된 기재층에 1개 이상의 결합층이 접착된다. 기재층과 접착되지 않은 결합층의 다른 면에는 외피가 접착되는 것이 바람직하다. 공동화된 기재층에 외피층을 보다 용이하게 접착시키는 결합층은 폴리프로필렌으로 제조하는 것이 바람직하다. 외피층은 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 또는 에틸렌-프로필렌-부텐-1 삼중합체로 제조하는 것이 바람직하다.In another preferred embodiment, at least one bonding layer is attached to the cavitation substrate layer. It is preferable that the outer skin is adhered to the other side of the bonding layer not bonded to the substrate layer. The bonding layer for more easily adhering the shell layer to the cavitation base layer is preferably made of polypropylene. The outer layer is preferably made of ethylene-propylene random copolymer or ethylene-propylene-butene-1 terpolymer.

결과적으로, 본 발명은 우수한 수분 차단 특성 및 기계적 특성을 갖는 불투명한 폴리프로필렌계 필름 구조체를 제공한다. 이러한 우수한 특성은, 치수 안정성 등의 필름 특성에 부정적인 영향을 주지 않으면서 얻어진다. 또한, 이들 우수한 특성은 실질적으로 보다 적은 양의 공동화제를 사용하면서 얻어지기 때문에, 제조 시간의 증가 및 원가 절감 효과를 제공한다. 필름 구조체는 또한 고도의 기계 작업성 및 가공성을 갖는다.As a result, the present invention provides an opaque polypropylene-based film structure having excellent moisture barrier properties and mechanical properties. Such excellent characteristics are obtained without adversely affecting film characteristics such as dimensional stability. In addition, these superior properties are obtained with substantially lower amounts of cavitation agents, thus providing an increase in manufacturing time and cost reduction. Film structures also have a high degree of mechanical workability and processability.

본 발명은, 고결정도의 폴리프로필렌(HCPP)을, 이 HCPP를 공동화하는 데 효과적인 양의 공동화제와 배합하여 제조한다. HCPP의 이소택틱 입체 규칙도는 93% 이상, 바람직하게는 94% 내지 98%이다. 기재층은 6 중량% 미만의 공동화제를 함유하는 것이 바람직하다.The present invention is prepared by combining high crystallinity polypropylene (HCPP) with an amount of co-agent which is effective to cavify this HCPP. The isotactic stereoregularity of HCPP is at least 93%, preferably 94% to 98%. It is preferable that a base material layer contains less than 6 weight% of a coagent.

시판되는 적당한 PP로는 Fina 3371(텍사스 달라스 소재의 피나 오일 앤드 케미칼 컴파니에서 시판), Exxon 4612 및 Exxon 4052(텍사스 휴스턴 소재의 엑슨 케미칼 컴파니에서 시판) 및 Amoco 6361(일리노이 시카고 소재의 아모코 케미칼 컴파니에서 시판)이 있다. 시판되는 적당한 HCPP로는 Amoco 9117, Amoco 9119 및 Amoco 9218(일리노이 시카고 소재의 아모코 케미칼 컴파니에서 시판), 및 Chisso HF5010 및 Chisso XF2805(일본 도쿄 소재의 치소 케미칼 컴파니에서 시판)가 있다. 적당한 HCPP는 또한 유럽 소재의 솔베이에서도 시판된다.Suitable PPs available on the market include Fina 3371 (available at Pina Oil & Chemical Company in Dallas, Texas), Exxon 4612 and Exxon 4052 (available at Exxon Chemical Company in Houston, Texas) and Amoco 6361 (Amoco Chemical, Chicago, Illinois). Commercially available from the company. Suitable HCPPs on the market include Amoco 9117, Amoco 9119 and Amoco 9218 (commercially available from the Amoco Chemical Company, Chicago, Illinois), and Chisso HF5010 and Chisso XF2805 (commercially available from the Chiso Chemical Company, Tokyo, Japan). Suitable HCPPs are also available from Solvay, Europe.

HCPP는 이소택틱 입체 규칙도가 93% 이상으로 높아, 종래의 이소택틱 폴리프로필렌보다 결정도가 높다. (본원에서는 종래의 이소택틱 폴리프로필렌의 이소택틱 입체 규칙도를 90% 내지 93%로 정의함). 따라서, HCPP는 종래의 이소택틱 폴리프로필렌에 비해 보다 높은 강성 및 표면 경도, 고온에서의 낮은 변형도와 우수한 크리이프 특성을 갖는다. HCPP와 관련된 추가 정보(예, 제법)는 미국 특허 제5,063,264호에 개시되어 있다.HCPP has a high isotactic stereoregularity of 93% or more, and higher crystallinity than conventional isotactic polypropylene. (Herein, the isotactic stereoregularity of conventional isotactic polypropylene is defined as 90% to 93%). Thus, HCPP has higher stiffness and surface hardness, lower strain at high temperatures and excellent creep properties than conventional isotactic polypropylene. Additional information related to HCPP (eg, recipe) is disclosed in US Pat. No. 5,063,264.

본 발명의 목적 상, 입체 규칙도는 쾨니히(J.L. Koenig) 및 반로겐(A. VanRoggen)의 문헌 ["Integrated Infrared Band Intensity Measurement of Stereoregularity in Polypropylene,", Journal of Applied Polymer Science, Vol.9, pp. 359-367(1965)] 및 쾨니히(J.L. Koenig)의 문헌 ["Chemical Microstructure of Polymer Chains," Wiley-Interscience Publication, John Wiley and Sons, New York, Chichester, Brisbane, Toronto]에 제시된 방법에 따라 IR 분광 분석법을 통해 측정할 수 있다. 입체 규칙도는 또한 데카히드로나프탈렌(데칼린) 용해도 및 핵 자기 공명 분광 분석법(NMR)을 통해 측정할 수도 있다.For the purposes of the present invention, stereograms are described by JL Koenig and A. VanRoggen, "Integrated Infrared Band Intensity Measurement of Stereoregularity in Polypropylene,", Journal of Applied Polymer Science, Vol. 9, pp. . 359-367 (1965) and JL Koenig, IR spectroscopy according to the methods set forth in "Chemical Microstructure of Polymer Chains," Wiley-Interscience Publication, John Wiley and Sons, New York, Chichester, Brisbane, Toronto. Can be measured by analysis. Stereoregularity may also be determined via decahydronaphthalene (decalin) solubility and nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR).

기재층에 HCPP를 사용하면, 필름을 공동화하여 원하는 불투명성을 제공하는 데 필요한 공동화제의 양이 상당히 감소한다. 보다 구체적으로, 기재층에 HCPP를 사용하는 경우, 필름을 공동화하는 데 필요한 공동화제의 양이, 약 6 중량% 내지 12 중량%, 또는 그 이상의 종래 기술에 비해 6 중량% 미만, 바람직하게는 2 중량% 내지 5 중량%까지 감소한다. 이러한 공동화제의 사용량 감소는, 제조 시간을 증가시키는 잇점을 제공한다. 또한, 기재층을 공동화하는 데 필요한 공동화제의 양이 감소한다는 것은, 원료 비용을 상당히 절감시킬 수 있다는 것을 의미한다.The use of HCPP in the substrate layer significantly reduces the amount of cavitation agent needed to cavify the film to provide the desired opacity. More specifically, when HCPP is used in the base layer, the amount of cavitation agent required to cavify the film is about 6% by weight to 12% by weight, or more than 6% by weight compared to the prior art, preferably 2 Decrease by weight to 5% by weight. The reduction in the amount of such coagent used provides the benefit of increased manufacturing time. In addition, the reduction in the amount of cavitation agent required to cavify the substrate layer means that the raw material cost can be significantly reduced.

또한, HCPP와 공동화제의 배합물을 기재층에 사용하면 생성된 필름의 수분 차단 특성이 상당히 향상된다. 하기 실시예에서 입증된 바와 같이, 본 발명의 필름 구조체를 사용하면 수분 차단율이 20% 내지 30% 정도까지 향상될 수 있다. 이와 같은 수분 차단 특성의 20% 내지 30% 향상이 식품 포장 산업에 있어 중요하다는 것을 당업자들은 알 것이다.In addition, the use of a combination of HCPP and a co-agent in the substrate layer significantly improves the moisture barrier properties of the resulting film. As demonstrated in the following examples, using the film structure of the present invention can improve the moisture barrier rate by 20% to 30%. Those skilled in the art will appreciate that such a 20% to 30% improvement in moisture barrier properties is important for the food packaging industry.

바람직한 공동화제로는 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 탄산칼슘(CaCO3), 폴리에스테르(PET), 폴리아미드(예, 나일론)와, HCPP와 비상용성인 다른 중합체 및/또는 무기 물질이 있다.Preferred co-agents include polybutylene terephthalate (PBT), calcium carbonate (CaCO 3 ), polyester (PET), polyamides (eg nylon), and other polymers and / or inorganic materials that are incompatible with HCPP.

하나의 바람직한 실시 형태에서, 기재층 중의 HCPP는 통상의 이소택틱 폴리프로필렌(PP)과 배합된다. 기재층은, 기재층을 가소화시키는 데 효과적인 양의 PP를 함유하여 생성된 압출 필름 구조체의 가공성을 향상시키는 것이 바람직하다. 배합된 기재층은, 라인 작업성 및 라인 제조 시간을 증가시켜서 제조 효율을 향상시킨다. 예를 들어, 배합된 기재층은 필름을 연신시키는 데 필요한 힘을 감소시키며, 또한 압출된 필름의 테두리 트리밍(trimming)을 용이하게 해준다. 따라서, 배합된 기재층을 사용하면 필름 구조체의 제조 관련 비용이 절감된다.In one preferred embodiment, the HCPP in the substrate layer is combined with conventional isotactic polypropylene (PP). The base layer preferably contains an amount of PP effective in plasticizing the base layer to improve the processability of the resulting extruded film structure. The blended substrate layer increases the line workability and the line production time to improve the production efficiency. For example, the blended substrate layer reduces the force required to stretch the film and also facilitates edge trimming of the extruded film. Thus, the use of the blended substrate layer reduces the costs associated with manufacturing the film structure.

또다른 바람직한 실시 형태에서는, 수지 변성제를 기재층 전구 물질과 배합한다. 수지 변성제의 함량은 9 중량% 이하, 바람직하게는 3 중량% 내지 6 중량%이다. 이러한 배합은, HCPP와 수지 변성제를 필름 압출기 내에 직접 공급하거나 또는 매스터배치를 사용하여 이룰 수 있다. 성분들을 배합하는 하나의 바람직한 방법에서는 HCPP와 수지 변성제로 구성된, 예를 들어 HCPP 80%와 수지 변성제 20%로 구성된 매스터배치를 사용한다. 이후, 이 매스터배치를 추가의 HCPP와 배합하여 수지 변성제의 농도를 원하는 최종 수준으로 저하시킨다.In another preferred embodiment, the resin modifier is blended with the base layer precursor. The content of the resin modifier is 9 wt% or less, preferably 3 wt% to 6 wt%. This compounding can be accomplished by directly supplying HCPP and the resin modifier into the film extruder or by using a masterbatch. One preferred method of combining the components uses a masterbatch consisting of HCPP and a resin modifier, for example 80% HCPP and 20% resin modifier. This masterbatch is then combined with additional HCPP to lower the concentration of resin modifier to the desired final level.

본원과 동일 출원인에 의한 미국 특허 출원 제08/490,081호(1995.6.13) 및 제08/542,209호(1995.10.12)에 개시된 바와 같이, HCPP로 제조된 중합체 필름 구조체는 수지 변성제를 소량만 첨가해도 수증기 투과율이 상당히 감소한다. 수지 변성제의 부하량을 더 증가시켜도 수분 차단 특성이 실질적으로 더이상 향상되지 않는 지점에 도달할 때까지는(10% 미만의 수지 변성제), 수지 변성제의 부하량이 증가할수록 수분 차단 특성이 향상된다. 또한, HCPP계 필름 구조체는, 최대의 수분 차단 특성을 이루는 데 있어 20% 이상의 수지 변성제를 필요로 하는 종래 기술의 필름 구조체와 마찬가지로, 치수 안정성의 손실없이 우수한 기계적 특성을 나타내 보인다.As disclosed in U.S. Patent Application Nos. 08 / 490,081 (1995.6.13) and 08 / 542,209 (1995.10.12) by the same applicant as the present application, a polymer film structure made of HCPP may be added with only a small amount of a resin modifier. Water vapor transmission rate is significantly reduced. Until the load of the resin modifier is further increased until the load of the resin modifier is substantially increased (less than 10% of the resin modifier), the moisture barrier property is improved as the load of the resin modifier is increased. In addition, the HCPP-based film structure exhibits excellent mechanical properties without loss of dimensional stability, similar to the film structure of the prior art which requires 20% or more of a resin modifier to achieve maximum moisture barrier properties.

수지 변성제로는, 목적하는 필름 특성의 향상을 제공하면서 HCPP 중합체와 상용성을 갖는 저분자량의 수소화된 탄화수소가 바람직하다. 바람직한 수지 변성제는 수평균 분자량이 5000 미만, 바람직하게는 2000 미만, 더욱 바람직하게는 500 내지 1000이다. 수지 변성제로는 천연 또는 합성의 것을 사용할 수 있으며, 연화점은 60∼180℃인 것이 바람직하다. 이후 수소화될 수 있는 특히 적당한 탄화수소는 탄화수소 수지이다. 바람직한 탄화수소 수지로는 특히 페트롤륨 수지, 터펜 수지, 스티렌 수지 및 시클로펜타디엔 수지가 있다.As the resin modifier, low molecular weight hydrogenated hydrocarbons having compatibility with HCPP polymers while providing the desired improvement in film properties are preferred. Preferred resin modifiers have a number average molecular weight of less than 5000, preferably less than 2000, and more preferably 500 to 1000. As a resin modifier, natural or synthetic thing can be used, It is preferable that a softening point is 60-180 degreeC. Particularly suitable hydrocarbons which can then be hydrogenated are hydrocarbon resins. Preferred hydrocarbon resins are in particular petroleum resins, terpene resins, styrene resins and cyclopentadiene resins.

본 발명에 사용하기 적합한 시판되는 수소화된 탄화수소 수지의 예로는, 델라웨어 소재의 허큘레스 코포레이션에서 상표명 PICCOLYTE, REGALREZ 및 REGALITE와, 텍사스 휴스턴 소재의 엑슨 케미칼 컴파니에서 시판하는 상표명 ESCOREZ가 있다. ESCOREZ 수지는 특히 바람직한 수소화된 탄화수소 수지이다.Examples of commercially available hydrogenated hydrocarbon resins suitable for use in the present invention include the trade names PICCOLYTE, REGALREZ and REGALITE from Hercules Corporation, Delaware, and the trade name ESCOREZ from Exxon Chemical Company, Houston, Texas. ESCOREZ resins are particularly preferred hydrogenated hydrocarbon resins.

본 발명에서 특히 바람직한 하나의 수지 변성제는 포화된 지환족 수지이다. 포화된 지환족 수지는, 방향족 탄화수소 수지의 수소화 반응을 통해 제조된다. 방향족 수지 자체는, 반응성 이중 결합이 통상 측쇄에 존재하는 방향족 탄화수소를 주성분으로 함유하는 반응성 불포화 탄화수소를 중합시켜서 제조한다. 보다 구체적으로, 지환족 수지는, 방향족 고리 중의 이중 결합을 비롯한 불포화부가 모두 또는 거의 모두 없어질 때까지 방향족 수지를 수소화시켜서 제조한다.One particularly preferred resin modifier in the present invention is saturated alicyclic resin. Saturated cycloaliphatic resins are produced through hydrogenation of aromatic hydrocarbon resins. The aromatic resin itself is produced by polymerizing a reactive unsaturated hydrocarbon in which a reactive double bond usually contains an aromatic hydrocarbon present in the side chain as a main component. More specifically, alicyclic resin is manufactured by hydrogenating an aromatic resin until all or almost all the unsaturated parts including a double bond in an aromatic ring disappear.

본 발명에 사용되는 불포화 지환족 수지는, 볼 앤드 링 방법(Ball and ring method)으로 측정한 결과, 연화점이 85∼140℃, 바람직하게는 100∼140℃이다. 본 발명에 사용하기 적합한 시판되는 포화된 지환족 수지의 예로는 일본 소재의 아라카와 포리스트 케미칼 인더스트리스, 리미티드에서 상표명 ARKON-P로 시판되는 것이 있다.Unsaturated alicyclic resin used for this invention is a softening point of 85-140 degreeC, Preferably it is 100-140 degreeC as measured by the ball and ring method. Examples of commercially available saturated alicyclic resins suitable for use in the present invention include those sold under the trade name ARKON-P from Arakawa Forest Chemical Industries, Limited, Japan.

하나의 바람직한 실시 형태에서, 올레핀 중합체로 구성된 결합층은 기재층에 접착된다. 후술되는 외피층이 공동화된 기재층에 충분히 접착되지 않는 경우에 한해, 공동화된 기재층과 상용성인 결합층을 먼저 기재층에 접착시킨다. 이후 올레핀 중합체로 구성된 외피층도 역시 결합층에 접착시킨다. 결합층과 외피층은 함께 기재층과 공압출시키는 것이 바람직하다. 결합층은 백화제(예, TiO2)를 함유할 수도 있다.In one preferred embodiment, the bonding layer composed of the olefin polymer is bonded to the substrate layer. Only when the outer skin layer described below is not sufficiently adhered to the cavitation base layer, the bonding layer compatible with the cavitation base layer is first adhered to the base layer. The outer layer consisting of the olefin polymer is then also bonded to the bonding layer. Preferably, the bonding layer and the shell layer are coextruded with the base layer. The bonding layer may contain a whitening agent (eg TiO 2 ).

외피층(들)에 사용되는 적당한 올레핀 중합체로는, i) 에틸렌 동종 중합체, ii) 에틸렌과 프로필렌의 공중합체, iii) 에틸렌 또는 프로필렌과 부틸렌 또는 C5∼C10의 또다른 α-올레핀과의 공중합체, iv) 에틸렌, 프로필렌과 부틸렌 또는 C5∼C10의 또다른 α-올레핀과의 삼중합체, 및 v) 이들의 혼합물이 있다.Suitable olefin polymers for use in the skin layer (s) include i) ethylene homopolymers, ii) copolymers of ethylene and propylene, iii) ethylene or propylene and butylene or another α-olefin of C 5 to C 10 . Copolymers, iv) terpolymers of ethylene, propylene and butylene or another α-olefin of C 5 to C 10 , and v) mixtures thereof.

외피층(들)에 특히 바람직한 올레핀 중합체로는, 주성분이 프로필렌이고 에틸렌 함량은 2 중량% 내지 10 중량%(공중합체의 중량 기준)인 에틸렌-프로필렌 공중합체, 주성분이 프로필렌이고 부틸렌 함량은 0.5 중량% 내지 25 중량%(공중합체의 중량 기준)인 프로필렌-부틸렌 공중합체, 및 프로필렌이 주성분이고 에틸렌의 함량이 0.5 중량% 내지 7 중량%이며 부텐-1의 함량은 5 중량% 내지 30 중량%(이들 함량은 각각 삼중합체의 중량을 기준으로 함)인 에틸렌-프로필렌-부텐-1 삼중합체, 및 이들 중합체의 혼합물이 있다. 공중합체 및 삼중합체는 랜덤 중합체인 것이 바람직하다.Particularly preferred olefin polymers for the outer layer (s) are ethylene-propylene copolymers having a main component of propylene and an ethylene content of 2% to 10% by weight (based on the weight of the copolymer), a main component of propylene and a butylene content of 0.5% Propylene-butylene copolymer, which is% to 25% by weight (based on the weight of the copolymer), and propylene is the main component, and the content of ethylene is 0.5% to 7% by weight and the content of butene-1 is 5% to 30% by weight. Ethylene-propylene-butene-1 terpolymers, and mixtures of these polymers, each of which is based on the weight of the terpolymer. Copolymers and terpolymers are preferably random polymers.

더욱 바람직한 실시 형태에서는, 외피층(들)의 외면에 코팅을 도포한다. 우수한 인쇄성, 기계 작업성 및 향기 차단 특성을 제공하는 아크릴 코팅을 하나의 외피층에 도포할 수도 있다. 다른 외피층에는 열봉합 코팅[예, 에틸렌 메틸 아크릴레이트(EMA) 또는 에틸렌 아크릴산(EAA)]을 도포할 수도 있다. 다른 적당한 코팅으로는, 본원과 동일 출원인에 의한 미국 특허 제5,419,960호에 개시된 바와 같이 폴리염화비닐리덴(PVDC), 폴리비닐알콜(PVOH) 및 저온 열봉합 코팅이 있다.In a more preferred embodiment, the coating is applied to the outer surface of the skin layer (s). An acrylic coating may also be applied to one skin layer that provides excellent printability, machinability and fragrance barrier properties. Other skin layers may be coated with a heat seal coating (eg ethylene methyl acrylate (EMA) or ethylene acrylic acid (EAA)). Other suitable coatings include polyvinylidene chloride (PVDC), polyvinyl alcohol (PVOH), and low temperature heat seal coatings, as disclosed in US Pat. No. 5,419,960 by the same applicant.

생성된 필름의 특정 특성을 더욱 향상시키기 위해, 기재층, 결합층(들) 및/또는 외피층(들)에 첨가제(예, 차폐 방지제, 대전 방지제 및/또는 미끄럼제)를 유효량 함유시킬 수도 있다.In order to further improve certain properties of the resulting film, the base layer, the bonding layer (s) and / or the shell layer (s) may contain an effective amount of additives (eg, anti-shielding agents, antistatic agents and / or sliding agents).

바람직한 차폐 방지제로는 실리카, 탈크, 점토, 나트륨 알루미늄 실리케이트 및 통상의 무기 차폐 방지제가 있다. 다른 적당한 차폐 방지제로는 무기 첨가제(예, 이산화규소, 탄산칼슘, 규산마그네슘, 규산알루미늄, 인산칼슘 등) 및/또는 비상용성의 유기 중합체(예, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리카르보네이트 등)가 있다.Preferred shielding agents are silica, talc, clay, sodium aluminum silicate and conventional inorganic shielding agents. Other suitable shielding agents include inorganic additives (eg, silicon dioxide, calcium carbonate, magnesium silicate, aluminum silicate, calcium phosphate, etc.) and / or incompatible organic polymers (eg, polyamides, polyesters, polycarbonates, etc.). have.

바람직한 대전 방지제로는 알칼리 알칸 설포네이트, 및 2-히드록시알킬-(C1∼C4)기에 의해 치환되고 C10∼C20의 지방족 라디칼을 갖는 실질적으로 직쇄형의 포화된 지방족 3급 아민이 있다. 바람직한 아민은, C10∼C20, 바람직하게는 C12∼C18의 알킬기를 포함하는 N,N-비스-(2-히드록시에틸)-알킬아민이다. 대전 방지제의 유효량은 층의 중량을 기준으로 하여 0.05 중량% 내지 3 중량%이다.Preferred antistatic agents include alkali alkane sulfonates, and 2-hydroxyalkyl-substituted by a (C 1 ~C 4) is substantially saturated aliphatic tertiary amines having a straight-chain aliphatic radical of C 10 ~C 20 have. Preferred amines are N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -alkylamines containing an alkyl group of C 10 to C 20 , preferably C 12 to C 18 . An effective amount of the antistatic agent is 0.05% to 3% by weight based on the weight of the layer.

바람직한 미끄럼제로는 고급 지방족 산 아미드, 고급 지방족 산 에스테르, 왁스, 금속성 비누 및 실리콘유(예, 폴리디메틸실록산)가 있다. 윤활제의 유효 첨가량은 0.1 중량% 내지 2 중량%이다.Preferred slippers include higher aliphatic acid amides, higher aliphatic acid esters, waxes, metallic soaps and silicone oils (eg polydimethylsiloxanes). The effective amount of lubricant is 0.1% to 2% by weight.

본 발명의 다층 필름은, 수지를 공압출시키기 위한 시판 시스템을 사용하여 제조할 수 있다. 언급한 바와 같이, HCPP와 공동화제 전구 물질의 배합물을 1종 이상의 제2 중합체 물질 및 1 종 이상의 제3 중합체 물질과 공압출시켜, 각각 결합층과 외피층을 형성하는 것이 바람직하다. 상기 중합체는 용융 상태로 용융시킨 후 평평한 시트 다이를 통해 통상의 압출기로부터 공압출시킬 수 있는데, 용융된 스트림은 상기 다이로부터 배출되기 전에 어댑터에서 혼합된다. 다이 오리피스로부터 배출된 다층 필름 구조체는 급냉된다.The multilayer film of this invention can be manufactured using the commercial system for coextruding resin. As mentioned, it is preferable to coextrude the combination of HCPP and the coagent precursor with at least one second polymeric material and at least one third polymeric material to form the binding and skin layers, respectively. The polymer can be melted in a molten state and then coextruded from a conventional extruder through a flat sheet die, where the melted stream is mixed in an adapter before exiting from the die. The multilayer film structure ejected from the die orifice is quenched.

본 발명의 필름 구조체는 단축 연신시키는 것이 바람직하다. 하나의 바람직한 실시 형태에서는 필름 구조체를 종방향(MD)으로 4.5 배 내지 6 배, 횡방향(TD)으로 6 배 내지 13 배 연신시킨다. 전체 연신비(MD x TD)는 25 내지 80이 바람직하다. 연신 후에는, 필름의 테두리를 트리밍하여 필름을 코어 상에 감을 수 있다.It is preferable to uniaxially stretch the film structure of this invention. In one preferred embodiment, the film structure is stretched 4.5 to 6 times in the longitudinal direction (MD) and 6 to 13 times in the transverse direction (TD). The total draw ratio (MD x TD) is preferably 25 to 80. After stretching, the edges of the film can be trimmed to wind the film onto the core.

본 발명의 필름 구조체는 또한, 통상의 이소택틱 폴리프로필렌계 중심층을 가진 필름 구조체에 비해 상당히 향상된 강성 및 모둘러스(MD 및 TD)를 갖는다. 강성 및 모둘러스가 향상되면 필름 구조체의 기계적 특성이 향상되며, 이로써 이후의 취급 및 포장이 용이해진다. 또한, MD 모둘러스 및 TD 모둘러스의 증가가 비교적 낮은 연신도 하에서 이루어지므로, 제조 비용 및 제조와 관련된 파열 가능성이 감소한다.The film structures of the present invention also have significantly improved stiffness and modulus (MD and TD) compared to film structures having conventional isotactic polypropylene-based core layers. Improved rigidity and modulus improve the mechanical properties of the film structure, thereby facilitating subsequent handling and packaging. In addition, since the increase in the MD modulus and the TD modulus is made under a relatively low elongation, the manufacturing cost and the possibility of rupture associated with manufacturing are reduced.

본 발명의 필름 구조체는, 10 미크론 내지 60 미크론, 바람직하게는 15 미크론 내지 50 미크론의 두께로 제조된다. 각 결합층은 구조체의 5% 내지 15%를 구성하는 한편, 각 외피층은 구조체의 2% 내지 6%를 구성한다.The film structure of the present invention is produced in a thickness of 10 microns to 60 microns, preferably 15 microns to 50 microns. Each bonding layer constitutes 5% to 15% of the structure, while each envelope layer constitutes 2% to 6% of the structure.

하기 각 실시예에서의 수증기 투과율(WVTR)은 37.8℃(100℉) 및 90%의 상대 습도(ASTM 372) 하에 측정하였으며, g/100 in2/일/밀의 단위로 표시하였다.The water vapor transmission rate (WVTR) in each of the examples below was measured under 37.8 ° C. (100 ° F.) and 90% relative humidity (ASTM 372), expressed in units of g / 100 in 2 / day / mil.

실시예 1Example 1

샘플 1a 내지 1c를 제조하여, 불투명한 PP계 필름 구조체와, 불투명한 HCPP계 필름 구조체 및 수소화된 탄화수소에 의해 변성된 불투명한 HCPP계 필름 구조체와의 수분 차단성을 비교하였다.Samples 1a to 1c were prepared to compare moisture barrier properties between the opaque PP film structure and the opaque HCPP film structure modified with the opaque HCPP film structure and the hydrogenated hydrocarbon.

94% 표준 PP(Exxon 4252)와 6% 공동화제(Celanese 1300a)로 구성된 중심층(두께 28.25 미크론)을 포함한 샘플 1a를 제조한 후, 표준 PP(Exxon 4252)로 구성된 외피층(이들 각 층의 두께는 6.0 미크론임)과 공압출시켜 ABA 압출물을 제조하였다. 이 ABA 압출물은 종방향으로 5.3 배, 횡방향으로 9.0 배 연신시켰다.Sample 1a was prepared comprising a core layer (28.25 microns thick) consisting of 94% standard PP (Exxon 4252) and 6% cavitation agent (Celanese 1300a), followed by an outer layer of standard PP (Exxon 4252) (the thickness of each of these layers). Is 6.0 microns) to make an ABA extrudates. This ABA extrudates were stretched 5.3 times in the longitudinal direction and 9.0 times in the transverse direction.

96% HCPP(Amoco 9117)와 4% 공동화제(Celanese 1300a)로 구성된 중심층(두께 26.75 미크론)을 포함한 샘플 1b를 제조한 후, HCPP(Amoco 9117)로 구성된 외피층(이들 각 층의 두께는 5.75 미크론임)과 공압출시켜 ABA 압출물을 제조하였다. 이 ABA 압출물은 종방향으로 5.3 배, 횡방향으로 9.0 배 연신시켰다.Sample 1b was prepared comprising a central layer (26.75 microns thick) consisting of 96% HCPP (Amoco 9117) and 4% co-agent (Celanese 1300a), followed by an outer skin layer consisting of HCPP (Amoco 9117) (each layer having a thickness of 5.75 Micron) to make an ABA extrudates. This ABA extrudates were stretched 5.3 times in the longitudinal direction and 9.0 times in the transverse direction.

93% HCPP(Amoco 9117), 4% 공동화제(Celanese 1300a) 및 3% 수소화된 탄화수소(Arkon P-115)로 구성된 중심층(두께 24.5 미크론)을 포함한 샘플 1c를 제조한 후, HCPP(Amoco 9117)로 구성된 외피층(이들 각 층의 두께는 5.25 미크론임)과 공압출시켜 ABA 압출물을 제조하였다. 이 ABA 압출물은 종방향으로 5.3 배, 횡방향으로 9.0 배 연신시켰다.Sample 1c was prepared comprising a central layer (24.5 microns thick) consisting of 93% HCPP (Amoco 9117), 4% co-agent (Celanese 1300a) and 3% hydrogenated hydrocarbon (Arkon P-115), followed by HCPP (Amoco 9117). ABA extrudates were prepared by coextrusion with an outer sheath layer consisting of) (each layer having a thickness of 5.25 microns). This ABA extrudates were stretched 5.3 times in the longitudinal direction and 9.0 times in the transverse direction.

샘플Sample 중심층Center layer 공동화제 함량(%)Co-agent Content (%) 수지 변성제 함량(%)Resin Modifier Content (%) WVTR(노화 상태)WVTR (aging state) 1a1a PPPP 6.06.0 0.00.0 0.3010.301 1b1b HCPPHCPP 4.04.0 0.00.0 0.2420.242 1c1c HCPPHCPP 4.04.0 3.03.0 0.2160.216

실시예 2Example 2

샘플 2a 내지 샘플 2d를 제조하여, 불투명한 PP계 필름 구조체와 불투명한 HCPP계 필름 구조체의 수분 차단 특성을 비교하였다.Samples 2a to 2d were prepared to compare the water barrier properties of the opaque PP film structure and the opaque HCPP film structure.

92% 표준 PP(Amoco 6317)와 8% 공동화제(Celanese 1300a)로 구성된 중심층(두께 25.0 미크론)을 포함한 샘플 2a를 제조한 후, 94% 표준 PP(Amoco 6317), 4% TiO2(이산화티탄) 및 2% 탈크로 구성된 외피층(이들 각 층의 두께는 5.35 미크론임)과 공압출시켜 ABA 압출물을 제조하였다. 이 ABA 압출물은 종방향으로 5.5 배, 횡방향으로 8.5 배 연신시켰다.Sample 2a was prepared comprising a core layer (25.0 microns thick) consisting of 92% standard PP (Amoco 6317) and 8% cavitation agent (Celanese 1300a), followed by 94% standard PP (Amoco 6317), 4% TiO 2 (dioxide). ABA extrudates were made by coextrusion with an outer skin layer composed of titanium) and 2% talc (each layer having a thickness of 5.35 microns). This ABA extrudates were stretched 5.5 times in the longitudinal direction and 8.5 times in the transverse direction.

30% 표준 PP(Amoco 6317), 66.8% HCPP(Chisso XA4141) 및 3.2% 공동화제(Celanese 1300a)로 구성된 중심층(두께 22.75 미크론)을 포함한 샘플 2b를 제조한 후, 94% 표준 PP(Amoco 6317), 4% TiO2(이산화티탄) 및 2% 탈크로 구성된 외피층(이들 각 층의 두께는 4.85 미크론임)과 공압출시켜 ABA 압출물을 제조하였다. 이 ABA 압출물은 종방향으로 5.5 배, 횡방향으로 8.5 배 연신시켰다.Sample 2b was prepared comprising a central layer (22.75 microns thick) consisting of 30% standard PP (Amoco 6317), 66.8% HCPP (Chisso XA4141) and 3.2% cavitation agent (Celanese 1300a), followed by 94% standard PP (Amoco 6317). ABA extrudates were prepared by coextrusion with an outer layer consisting of 4% TiO 2 (titanium dioxide) and 2% talc (each layer having a thickness of 4.85 microns). This ABA extrudates were stretched 5.5 times in the longitudinal direction and 8.5 times in the transverse direction.

45% 표준 PP(Amoco 6317), 51.8% HCPP(Chisso XA4141) 및 3.2% 공동화제(Celanese 1300a)로 구성된 중심층(두께 22.75 미크론)을 포함한 샘플 2c를 제조한 후, 94% 표준 PP(Amoco 6317), 4% TiO2(이산화티탄) 및 2% 탈크로 구성된 외피층(이들 각 층의 두께는 4.85 미크론임)과 공압출시켜 ABA 압출물을 제조하였다. 이 ABA 압출물은 종방향으로 5.5 배, 횡방향으로 8.5 배 연신시켰다.Sample 2c was prepared comprising a central layer (22.75 microns thick) consisting of 45% standard PP (Amoco 6317), 51.8% HCPP (Chisso XA4141), and 3.2% cavitation agent (Celanese 1300a), followed by 94% standard PP (Amoco 6317). ABA extrudates were prepared by coextrusion with an outer layer consisting of 4% TiO 2 (titanium dioxide) and 2% talc (each layer having a thickness of 4.85 microns). This ABA extrudates were stretched 5.5 times in the longitudinal direction and 8.5 times in the transverse direction.

30% 표준 PP(Amoco 6317), 66.8% HCPP(Amoco 4141X) 및 3.2% 공동화제(Celanese 1300a)로 구성된 중심층(두께 22.75 미크론)을 포함한 샘플 2d를 제조한 후, 표준 PP(Amoco 6317), 4% TiO2(이산화티탄) 및 2% 탈크로 구성된 외피층(이들 각 층의 두께는 4.85 미크론임)과 공압출시켜 ABA 압출물을 제조하였다. 이 ABA 압출물은 종방향으로 5.5 배, 횡방향으로 8.5 배 연신시켰다.Sample 2d was prepared comprising a central layer (22.75 microns thick) consisting of 30% standard PP (Amoco 6317), 66.8% HCPP (Amoco 4141X) and 3.2% cavitation agent (Celanese 1300a), followed by standard PP (Amoco 6317), ABA extrudates were prepared by coextrusion with an outer layer consisting of 4% TiO 2 (titanium dioxide) and 2% talc (each layer having a thickness of 4.85 microns). This ABA extrudates were stretched 5.5 times in the longitudinal direction and 8.5 times in the transverse direction.

샘플Sample 중심층Center layer 공동화제 함량(%)Co-agent Content (%) 중심층 내의 PP 함량(%)1 PP Content in Core Layer (%) 1 중심층 내의 HCPP 함량(%)HCPP content in core layer (%) WVTR(비노화 상태)WVTR (non-aging) 2a2a PPPP 8.08.0 92.092.0 0.00.0 0.470.47 2b2b HCPPHCPP 3.23.2 30.030.0 66.866.8 0.390.39 2c2c HCPPHCPP 3.23.2 45.045.0 51.851.8 0.390.39 2d2d HCPPHCPP 3.23.2 30.030.0 66.866.8 0.400.40 1총 PP 함량(%)의 30.0%는 재가공된 폴리프로필렌임 1 30.0% of the total PP content (%) is reprocessed polypropylene

실시예 3Example 3

샘플 3a를 제조하여, 저함량의 공동화제를 함유한 불투명한 HCPP계 필름 구조체의 수분 차단 특성을 증명하였다.Sample 3a was prepared to demonstrate the moisture barrier properties of an opaque HCPP based film structure containing a low content of co-agent.

97% HCPP(Amoco 9218)와 3% 공동화제(Celanese 1300a)로 구성된 중심층(두께 28 미크론)을 포함한 샘플 3a를 제조한 후, 92% HCPP(Amoco 9218)와 8% 백화제(슐만 CTW5050)로 구성된 외피층(이들 각 층의 두께는 3.5 미크론임)과 공압출시켜 ABA 압출물을 제조하였다. 이 ABA 압출물은 종방향으로 5.3 배, 횡방향으로 8.5 배 연신시켰다.Sample 3a was prepared comprising a core layer (28 microns thick) consisting of 97% HCPP (Amoco 9218) and 3% co-agent (Celanese 1300a), followed by 92% HCPP (Amoco 9218) and 8% whitening agent (Shulman CTW5050). ABA extrudates were prepared by coextrusion with the constructed skin layer (each layer having a thickness of 3.5 microns). This ABA extrudates were stretched 5.3 times in the longitudinal direction and 8.5 times in the transverse direction.

샘플Sample 중심층Center layer 공동화제 함량(%)Co-agent Content (%) 수지 변성제 함량(%)Resin Modifier Content (%) WVTR(노화 상태)WVTR (aging state) 3a3a HCPPHCPP 3.03.0 0.00.0 0.240.24

상기 제시된 데이타를 통해, 본 발명은 종래의 비교 샘플(샘플 1a 및 2a)에 비해 상당히 우수한 수분 차단 특성을 갖는 불투명한 필름 구조체를 제공한다는 것을 용이하게 알 수 있다. 본 발명의 필름은, 종래 기술의 비교 샘플(1a 및 2a)에 비해 보다 적은 양의 공동화제가 사용된 한편 불투명도는 실질적으로 동일한 수준을 나타내 보였다. 또한, 이들 필름 구조체는 우수한 기계적 특성(예, 우수한 강성 및 모둘러스)을 나타내 보이며, 본 발명의 필름 구조체의 제조 과정동안 관찰한 결과 제조 용이성(예, 라인 작업성 및 라인 제조 시간의 향상)을 보인다.From the data presented above, it can be readily seen that the present invention provides an opaque film structure having significantly better moisture barrier properties compared to conventional comparative samples (Samples 1a and 2a). The film of the present invention exhibited substantially the same level of opacity while lower amounts of cavitation agent were used as compared to the comparative samples 1a and 2a of the prior art. In addition, these film structures exhibit excellent mechanical properties (e.g., good stiffness and modulus), and observed during the manufacturing process of the film structures of the present invention result in easy manufacturing (e.g., improvement of line workability and line manufacturing time). see.

Claims (17)

이소택틱 입체 규칙도가 93% 이상인 제1 폴리프로필렌 중합체와, 기재층을 공동화시키는 데 효과적인 양의 공동화제와의 배합물을 함유하는 기재층을 포함하는 것이 특징인, 수분 차단 특성 및 기계적 특성이 우수한 불투명한 중합체 필름.Excellent water barrier properties and mechanical properties, characterized by including a base layer containing a blend of a first polypropylene polymer having an isotactic stereoregularity of at least 93% and an amount of cavitation agent effective to cavify the base layer. Opaque polymer film. 제1항에 있어서, 상기 제1 폴리프로필렌의 이소택틱 입체 규칙도가 94% 내지 98%인 것이 특징인 필름.The film of claim 1 wherein the isotactic stereoregularity of the first polypropylene is from 94% to 98%. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 기재층이 상기 공동화제를 6 중량% 이하로 함유하는 것이 특징인 필름.The film according to claim 1 or 2, wherein the base layer contains 6 wt% or less of the co-forming agent. 제3항에 있어서, 상기 기재층이 상기 공동화제를 2 중량% 내지 5 중량%로 함유하는 것이 특징인 필름.The film of claim 3, wherein the base layer contains 2 wt% to 5 wt% of the co-agent. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 공동화제는 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 탄산칼슘, 폴리에스테르 및 폴리아미드로 구성된 군 중에서 선택된 것임이 특징인 필름.The film of claim 1 or 2, wherein the co-agent is selected from the group consisting of polybutylene terephthalate, calcium carbonate, polyester and polyamide. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 기재층은 9 중량% 이하(기재층 기준)의 수지 변성제를 더 함유하는 것이 특징인 필름.The film according to claim 1 or 2, wherein the base layer further contains a resin modifier of 9% by weight or less (based on the base layer). 제6항에 있어서, 상기 기재층이 상기 수지 변성제를 3 중량% 내지 6 중량%로 함유하는 것이 특징인 필름.The film according to claim 6, wherein the base layer contains 3% by weight to 6% by weight of the resin modifier. 제6항에 있어서, 상기 수지 변성제가 수소화된 탄화수소인 것이 특징인 필름.The film according to claim 6, wherein the resin modifier is a hydrogenated hydrocarbon. 제8항에 있어서, 상기 수소화된 탄화수소가 수소화된 탄화수소 수지인 것이 특징인 필름.The film of claim 8, wherein the hydrogenated hydrocarbon is a hydrogenated hydrocarbon resin. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 기재층이 차폐 방지제, 대전 방지제 및 미끄럼제로 구성된 군 중에서 선택된 첨가제를 더 함유하는 것이 특징인 필름.The film according to claim 1 or 2, wherein the base layer further contains an additive selected from the group consisting of an antiblocking agent, an antistatic agent and a sliding agent. 제1항 또는 제2항에 있어서, 1개 이상의 결합층과 1개 이상의 외피층을 더 함유하고, 상기 결합층은, 상기 공동화된 기재층과 상기 외피층 사이에 삽입되고, 상기 공동화된 기재층 및 상기 외피층과 상용성인 중합체 물질로 제조되어 이들 층들이 함께 접합될 수 있는 것이 특징인 필름.The method according to claim 1 or 2, further comprising at least one bonding layer and at least one shell layer, wherein the bonding layer is interposed between the cavitation base layer and the shell layer, and the cavitation base layer and the A film characterized by being made of a polymeric material compatible with the outer layer so that these layers can be bonded together. 제11항에 있어서, 상기 결합층이 폴리프로필렌인 것이 특징인 필름.12. The film of claim 11, wherein said bonding layer is polypropylene. 제11항에 있어서, 상기 외피층이 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 및 에틸렌-프로필렌-부텐-1 삼중합체로 구성된 군 중에서 선택된 중합체로 제조되는 것이 특징인 필름.12. The film of claim 11, wherein the skin layer is made of a polymer selected from the group consisting of ethylene-propylene random copolymers and ethylene-propylene-butene-1 terpolymers. 제11항에 있어서, 상기 외피층이 차폐 방지제, 대전 방지제 및 미끄럼제로 구성된 군 중에서 선택된 첨가제를 더 함유하는 것이 특징인 필름.12. The film of claim 11, wherein the envelope layer further contains an additive selected from the group consisting of an antiblocking agent, an antistatic agent, and a sliding agent. 제11항에 있어서, 상기 외피층의 외면 상에 코팅층을 더 포함하는 것이 특징인 필름.The film of claim 11, further comprising a coating layer on an outer surface of the skin layer. 제15항에 있어서, 상기 코팅층이 아크릴, 에틸렌 메틸 아크릴레이트, 에틸렌 아크릴산, 폴리염화비닐리덴 및 폴리비닐 알콜로 구성된 군 중에서 선택된 것임이 특징인 필름.The film of claim 15, wherein the coating layer is selected from the group consisting of acrylic, ethylene methyl acrylate, ethylene acrylic acid, polyvinylidene chloride, and polyvinyl alcohol. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 배합물이 이소택틱 입체 규칙도가 90% 내지 93%인 제2 폴리프로필렌 중합체를 더 함유하는 것이 특징인 필름.The film of claim 1 or 2, wherein the blend further contains a second polypropylene polymer having an isotactic stereoregularity of 90% to 93%.
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