KR20000017539A - 액체세정제조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은, 계면활성제를 25∼50중량%의 범위에서 함유하는 액체세정제조성물로서, 그위에, (a) 일반식(I)로 표시되는 방향족카르복시산을 함유하고,

여기서, X, Y, Z는 독립으로 수소원자, 메틸기, 에틸기, 히드록실기로 이루어진 군으로부터 선택된 1개의 기를 표시하고,

(b) 상기 카르복시산의 산해리도(解離度)가 5∼95%의 범위에 있다.

세정시에 「미끄러움」감이없고, 사용시에 손피부에의 잔존감이 없고, 소량의 물에 의해 완전 씻음이 가능한 작업성이나 경제성이 풍분한 액체세정제조성물이다.

Description

액체세정제조성물{Liquid cleaner composition}

본 발명은, 부엌용 세정제를 비롯한 경(硬)표면용 액체세정제나, 신체 또는 모발용 세정제로서 유용한 콤펙트타이프의 세정제조성물에 관하여, 세정시의 손의 감촉에 뛰어나는 동시에, 저온 안정성이 양호한 세정제조성물을 제공하는 것이다.

최근, 부엌용 세제를 비롯한 액체세정제조성물은, 콤펙트타이프가 주류로 되어 오고 있고, 소비가 및 유통업자등에 다대한 메리트를 부여하고 있다.

종래, 세정제조성물에 배합되어 있는 계면활성제는, 뛰어난 세정성능을 가진 점으로부터 음이온성계면활성제중심의 조성개발이 이루어져 왔으나, 콤펙트타이프에서는, 이들을 고농도로 배합하는 것으로 되기때문에, 세정시의 「미끄러움」이 발생하기 쉽게되어 오고 있다. 세정시에 「미끄러움」느낌이 있으면, 사용시에 미끄러지기 쉽고, 씻기 어려울뿐만 아니라, 세정후의 손피부에의 잔존감이 있고, 또 세정후의 씻음에 대량의 물을 사용하게되고, 작업성이나 경제성의 점에서 문제가 된다.

이제까지, 손의 감촉을 좋게한 세정제조성물로서는 비이온성계면활성제를 다량으로 배합한 특허(일본국 특개평2-60999호 공보)등이 제안되고 있으나, 고농도계에 있어서의 저온안정성의 보증이 되어있지 않은것, 비이온성계면활성제를 많이 배합하는 것으로 되기때문에, 음이온성계면활성제가 적어져서, 세정력이 부족해지는 것이 문제이었다.

이 때문에, 세정제의 종류에 의하지 않고, 손의 감촉에 뛰어난 콤펙트계의 조성물의 개발이 최근 강하게 요망되어 왔다.

일본국 특개평 8-283782호 공보에서는, 피부에의 자극성이 적은 주거용 액체세정조성물로서, 음이온성계면활성제, 소정의 아민옥시드 또는 아미드아민옥시드 및 저급카르복시산을 소정량 조합하는 동시에, 그 pH를 소정의 범위에 조정함으로써, 그 목적을 달성하고 있다.

저급카르복시산으로서는, 아세트산, 아디프산, 글리콜산, 디글리콜산, 모노클로로아세트산, 옥시디숙신산, 카르복시메틸숙신산, 카르복시메틸주석산 등이 예시되어 있다.

종래의 섐푸우, 세안비누, 부엌용 세저등의 세제에는, 음이온성계면활성제가 주로 사용되고, 증포제나, 기포(起泡)안정제로서 알킬베타인, 알킬아민옥시드 등의 양성(兩性)계면활성제 혹은 지방산디에탄올아미드 등의 비이온성계면활성제가 첨가되는 일이 많으나, 이들은 세정력이 지나치게 강하고, 피부지방(皮脂)을 과잉으로 제거하고, 피부거칠음을 일으키거나, 모발을 아프게하므로, 이것을 방지하기 위하여, 일본국 특개소 59-189197호 공보에는, N-아실글루타민산염과 알킬아미드프로필베타인을 함유시킨 세정제조성물이 제안되고 있다.

일본국 특개소 63-61093호 공보에는, 특정의 음이온계면활성제와 폴리옥시알킬렌형 비이온계면활성제를 함유하고, 세정시, 씻음시의 「미끄러움」이 적고, 사용감이 양호한 액체세정제로서, 음이온성계면활성제 10∼40중량%, HLB치가 18이상의 폴리옥시알킬렌형 비이온성계면활성제 0.1∼10중량%를 함유시키고, 또 그 조성물의 pH가 5∼9인 액체세정제조성물이 개시되어 있다.

이 공보에는, 종래 공지의 저온안정화제로서 안식향산염이나, 방향족카르복시산이 예시되고 있으나, 본원이 의도하는 세정시의 「미끄러움」느낌을 없애고, 세정후의 손피부에의 잔존감을 없애는 것을 의도한 것은 아니다. 「미끄러움」느낌의 감소는 비이온성계면활성제배합의 효과로서 설명되고 있다.

일본국 특공소 38-3264호나 동 38-17467호 공보에는, 폴리옥시에틸렌아킬에테르황산염(음이온계면활성제의 1종)은 피부온화성에 뛰어난 세정기제이고, 제 3급아민옥사이드를 병용함으로써, 피부자극성을 억제하면서 세정력, 기포력을 향상시키는 방법이 개시되고 있으나, 일본국 특개소 64-1796호 공보에서는, 이 음이온성계면활성제와 제 3급아민옥사이드 등의 보조계면활성제를 병용한 조성물은, 세정력, 기포력, 피부온화성에는 뛰어나 있는 반면, 시일이 경과함에 따라 적갈색으로 변색하는 결점이 있다고 설명하고 있다. 그래서, 이 공보에서는, 3-이소티아졸론, 벤조이소티아졸론 및 그 유도체를 사용해서 변색방지를 도모하고 있다.

일본국 특개소 64-24898호 공보에는, 음이온성계면활성제를 주세정기제로한 세정제는, 뛰어난 세정력, 풍부한 기포력을 가진 반면, 저농도라도 높은 기포력을 가지기 때문에, 씻음성이 나쁘다는 결점이 있었다고 설명하고 있다. 씻음성은 의류용세제나 식기세척용 세제로서 중요한 성능으로서, 씻음성이 나쁘면 씻음시간이 길어지고, 대량의 물이 소요되어 불경제이고, 또 거품공해의 불안을 부여하게 된다. 그래서 이 공보에서는, 음이온성계면활성제 및 양성계면활성제로부터 선택된 적어도 1종의 비(非)비누합성계면활성제 및 천연과즙을 함유하는 액체세정제조성물에 있어서, 디카르복시산계 계면활성제를 특정의 배합량으로 혼합하고, 또 원액의 pH를 약산성영역에 유지함으로써, 씻음성이 개선된 액체세정제조성물을 얻고 있다.

일본국 특개소 64-40598호 공보에는, 피부에 대한 작용이 온화하고, 손거칠음이 적고, 또한 시일의 경과에 의한 냄새의 열악화가 극히 작고, 또한 저온에 있어서의 안정성에 뛰어난 액체세정제조성물로서, 다가(多價)알콜의 폴리알킬렌옥사이드부가물 및/또는 그 황산에스테르염 아울러 유기산 및 환원당을 하유한 천연과즙을 소정량 추가한 조성물이 개시되고 있다.

일본국 특개소 64-66298호 공보에서는, 씻음후의 식기의 물방울의 해소에 의해, 씻음후의 접시의 물끼뺌성에 뛰어난 액체세정제조성물로서, 음이온성계면활성제와 함질소의 양성 혹은 비이온성계면활성제의 혼합물로서, 또 HLB가 15이상이고, 옥시알킬렌부가몰수가 50∼300인 질소불함유의 폴리옥시알킬렌부가형 비이온성계면활성제와 유기산 및 환원당을 함유한 천연과즙을 함유한 pH4∼6.5의 액체세정제조성물이 개시되어 있다.

일본국 특개평 1-266200호 공보는, 조성물의 pH가 4∼6의 약산성이고, 음이온성계면활성제(a)와 3급아민옥사이드(b), 평균분자량이 300∼4,000의 다가알콜의 프로필렌옥시드부가물 및 숙신산유도체로 이루어지고, 또한 (a)성분과 (b)성분의 몰비가 0.2∼1.0인 뛰어난 세정력, 기포력을 가지고, 또한 저온안정성의 양호한 투명액체세정제조성물을 개시하고 있다. 여기에서는, 피부에의 자극을 저감할 목적으로 (b)성분의 비이온성계면활성제를 배합하고 있으나, 「미끄러움」느낌이나 손피부에의 잔존감의 해소 등 본원의 목적으로 하는 바와 상위하고 있다.

일본국 특개평 1-292098호 공보에서는, 뛰어난 세정력, 기포력을 가지고, 또한 저온안정성의 양호한 투명액체세정제조성물의 제공을 목적으로해서, 음이온성계면활성제(a), 3급아민옥사이드(b), 평균분자량 300∼4,000의 다가알콜의 프로필렌옥시드부가물, 술포베타인으로 이루어지고, (b)/(a)의 몰비가 0.1∼1.0이고, pH가 4.0∼6.0인 액체세정제조성물을 개시하고 있다.

일본국 특개평 1-304191호 공보는, 부엌등의 세정제로서, 음이온계계면활성제와 비이온계계면활성제와 황산칼륨을 대표하는 수용성염(비용해부분을 함유함)을 함유한 식기류, 사기그릇류, 날붙이류 및 남비루, 플라스틱가공면, 유리, 세라믹류를 세저하는데 적합한 수용성입자형성연마제를 함유하는 수성액체세정제를 개시하고 있다.

일본국 특개평 2-51598호 공보는, 연마제를 함유하고, 세정력에 뛰어나고, 손피부의 거칠음을 발생하는 일이 없고, 또한 안정된 분산성을 가진 크리임타이프의 연마세정제로서, 음이온계 계면활성제와 베타인계양성계면활성제 및 수용성비이온성계면활성제 및 수불용성연마물질로 이루어지는 pH3∼8에 조성한 연마세정제를 개시하고 있다.

일본국 특개평 5-170642호 공보에 개시되어 있는 세정제는, 약산성∼중성영역에서도 기포성, 세정력이 양호하고, 또한 저자극성이고, 만족할 수 있는 사용감을 부여하는 피부모발용 액체세정제이다. 이것은, 당유도체의 적어도 1개의 수산기가, 탄소수 8∼18의 알킬기 또는 알케닐기와 에테르결합을 형성하고 있고, 또한 적어도 1개의 카르복실기가, 알칼리금속이온, 알칼리토류금속이온, 또는 치환 혹은 무치환의 암모늄이온과 이온결합을 형성하고 있는 당카르복시산형 음이온성계면활성제를 함유하는 피부모발용 액체세정제이다.

또, 일본국 특개평 6-158089호 공보는, N-아실글루타민산염을 함유하는 액체세정제조성물에 있어서, 증점제(增粘劑) 및 지방산 또는 그 염을 함유하고, 또한 상기 수용액의 pH가 6.0이하인 액체세정제 조성물을 개시하고 있다.

N-아실글루타민산염은 저자극성이고 안정성이 높고, 거품일기, 사용후의 감촉도 좋은 액체세정제조성물이라고 기재되어 있다.

또한, 이 공보의 실시예에 기재되어 있는 파라옥시안식향산메틸은 0.2%라는 양으로부터 명백한 바와 같이, 화장품 등에 사용되는 방부제로서, 이 공보에서 말하는 세정제의 손의 감촉을 좋게하는 성분과는 전혀다른 것이다.

본 발명은, 다른종류의 세정제성분의 배합에 의하는 일없이, 상기 과제를 해결하고, 세정시의 손의 감촉성에 뛰어나고, 또한 저온안정성에 뛰어난, 극히 유용한 콤펙트계의 세정제조성물을 제공하는 것이다.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토를 거듭한 결과, 액체세정제조성물에 특정의 방향족 카르복시산을 특정의 상태에서 배합함으로써, 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은,

(1) 계면활성제를 25∼50중량%의 범위에서 함유하는 액체세정제조성물로서, 이에

(a) 일반식(I)으로 표시되는 방향족카르복시산을 함유하고,

[단, X, Y, Z는 독립으로 수소원자, 메틸기, 에틸기, 히드록실기로 이루어진 군으로부터 선택된다.]

(b) 상기 카르복시산의 산해리도가 5∼95%의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 액체세정제조성물이다.

본 발명의 세정제조성물에는, 종래부터 사용되어온 음이온성계면활성제, 비이온성계면활성제나, 양성계면활성제, 또한 그 밖의 계면활성작용을 가진 화합물을 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서 임의로 조합해서 사용한다.

계면활성제는 합계에 있어서, 세정제조성물의 25∼50중량%의 범위에서 사용한다.

바람직한 계면활성제로서는, 음이온성계면활성제, 비이온성계면활성제 및 양성계면활성제를 들 수 있다.

바람직한 사용가능한 음이온성계면활성제로서는, 알킬벤젠술폰산염, α-올레핀술폰산염, 알킬황산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, 알킬에테르카르복시산염, α-술포지방산염, 비누, 아미드에테르카르복시산염, 술포숙신산염, 아미노산계 음이온계면활성제등을 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다.

바람직하게 사용가능한 비이온성계면 활성제로서는, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌아실에스테르, 알킬폴리글리코시드, 지방산글리코시드에스테르, 지방산메틸글리코시드에스테르, 알킬메틸글리카미드, 알킬아민옥사이드 등을 예로서 들 수 있다.

또, 바람직하게 사용할 수 있는 양성활성제의 예로서는, 알킬베타인, 알킬히드록시 술포베타인, 알킬아미드베타인, 이미다조리늄베타인, N-알킬아미노산 등을 들 수 있다.

이들 계면활성제는, 단독으로 혹은 정당한 2종이상의 조합으로 사용가능하다.

본 발명의 액체세정제조성물에는, (a) 일반식(I)으로 표시되는 방향족 카르복시산이 필수성분으로서 함유된다.

본 발명에서 사용하는 방향족 카르복시산에 있어서, X, Y, Z는 독립으로 수소원자, 메틸기, 에틸기, 히드록실기로 이루어진 군으로부터 선택된 1개의 기를 표시한다.

이들 방향족 카르복시산의 예로서, 안식향산, 살리실산, 톨일산, 디메틸안식향산, 에틸안식향산, 디히드록시안식향산 등을 들 수 있다.

일반식(I)으로 표시되는 방향족카르복시산은 액체세정제조성물속에 0.5∼10중량% 함유하는 것이 바람직하다.

(b)의 조건은, 상기 방향족 카르복시산의 카르복실기의 산해리성을 규정하는 것이다. 일반적으로 계중(系中)의 pH가 높아지면, 산해리성이 증가하고, 낮아지면 산해리성이 감소한다.

본 발명자들은 방향족카르복시산이 95%를 초과해서 해리하는 영역에 있어서는, 손의 감촉이 개선되지 않는 것에 대해서, 95%이하의 해리를 하는 영역에 있어서는, 개선효과가 현저한 것을 발견했다. 본 발명에 있어서는, 95%이하의 해리영역이 바람직하고, 보다 바람직하기는 90%이하이다.

한편, 산해리도가 5%를 밑돌면, 미해리의 카르복시산이 거의 점하기 때문에 수용성이 현저하게 손상되고, 저온시에 있어서 결정이 석출하기 쉬워진다. 본 발명에 있어서는, 50%이상의 해리영역이 바람직하고, 보다 바람직하기는 10%이상이다.

즉, 방향족카르복시산의 산해리도는 10∼90%의 범위에 있는 것이 바람직하다.

본 발명의 세정제조성물의 용매로서는, 바람직하기는 물이며, 또 저급알콜, 글리콜 등과 같은 다른 액체용제를 함유해도 된다. 또, 다른 바람직하게 배합가능한 성분으로서, 알킬아민염산염이나 제 4급암모늄염 등의 양이온성계면활성제, 시트르산 등의 킬레이트제, 무기염 등의 빌더, 점도조정제, 착색제, 산화방지제, 방부제, 살균제, 소염제, 약효성분 및 향료와 같은 통상적으로 사용되는 물질을 첨가해도 된다.

이하에 실시예에 의해서, 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하나, 본 발명은, 이 실시예에 의해서 하등한정되는 것은 아니다.

실시예, 비교예에 있어서의 세정제조성물의 세정시의 손의 감축 및 저온안정성의 평가방법에 대해서 설명한다.

(손의 감촉의 평가방법)

스펀지(드리엠회사제, 스커치블라이트)에 5%세정제용액 40g를 스며들게하고, 한손으로 10회로부터 20회쥐어, 거품을 일게한다. 또 한쪽손으로 직경 20㎝의 도자기접수를 가지고, 상기 스펀지로 10회 문지름씻음을 한다. 그후, 세면기에 채운 3리터의 수도물속에서, 상기의 거품이 붙은 접시, 스폰지를 씻는다. 그때에 양쪽손으로 거품·씻는액의 감축을 보고서, 이하의 기준으로 테스터 10명이상의 평균치로서 표시했다.

1점 : 현저하게 미끄럽다.

2점 : 1점보다는 좋으나 현저하게 미끄럽다

3점 : 미끄럽다

4점 : 3점보다는 적으나, 미끄럽다

5점 : 미끄럽지않다.

(저온안정성의 평가방법)

세정제조성물을 100㎖유리병에 충전하고, -20℃의 항온조에 1일 보존해서 동결시킨 후, 0℃의 항온조에 1일보존하고, 해동(解凍), 복원시키는 사이클을 3회반복하고, 이어서, 0℃에서의 외관을 하기 평가기준에 따라서 판정했다.

○ : 균일투명

× : 백탁 또는 고형물있음

실시예 1∼5 및 비교예 1∼6

하기 표 1에 표시한 조성의 세정제조성물을 조제하고, 상기의 평가방법에 의해 세정시의 손의 감촉 및 저온안정성을 평가했다.

그 결과를 표 1에 표시한다. 또한 표중의 배합량은 중량%이고, 조성물합께로서, 100중량%가 되지 않으나, 잔부는 물이다.

표 1로부터 명백한 바와 같이, 본 발명의 세정제조성물(실시예 1∼5)는, 어느것이나 뛰어난 액감촉과 양호한 저온안정성을 가지고 있었다.

이에 대하여, 본 발명에 속하지 않은 세정제조성물(비교예 1∼6)은, 어느것이나 성능이 떨어져 있었다.

또한, 표 1에 표시한 세정제중에 첨가한 향료(0.2중량%)의 내용을 별표에 합계를 100%로해서 표시한다.

(별표)

성 분 (%)

알데히드C-7 0.5

알데히드C-8 0.5

알데히드C-9 0.5

알데히드C-10 0.5

알데히드C-11 0.5

알데히드C-12MNA 0.5

γ-운데칸락톤 1.0

에틸메틸페닐글리시데이트 1.0

P-메틸β에틸닐글리시데이트 1.0

α-n아밀신너믹알데히드 2.5

아네톨 1.0

아니스알데히드 1.0

아니스알콜 1.0

P-tert부틸시클로헥실아세테이트 2.5

1-볼닐아세테이트 1.0

세드릴아세테이트 1.0

1,8-시네올(cineole) 1.0

시트랄 2.5

시트로네랄 0.5

시트로네롤 2.5

시트로네릴아세테이트 2.5

신남알데히드 1.0

쿠마진 1.0

시클라멘알데히드 2.5

다마스콘 0.5

디메틸안트라닐레이트 0.5

디펜텐 0.5

디페닐옥사이드 0.5

아틸아세테이트 0.5

에틸안트라닐레이트 0.5

에틸바닐린 0.5

에틸렌브러시레이트 2.5

유게놀 1.0

비시클로디히드로호모펄네실옥사이드 2.5

갈락솔라이드 2.5

게라니올 2.5

게라닐아세테이트 2.5

헤데이온 2.5

헤리오널 1.0

헤리오토로핀 1.0

이오논 2.5

α-n헥실신너믹알데히드 2.5

cis-3-헥사놀 0.5

히아신스알데히드 0.5

히드로트로퍼알데히드 0.5

이소·이·슈퍼 1.0

이소유게놀 1.0

리리알 2.5

리모넨 2.5

리나롤 2.5

리나롤옥사이드 0.5

리나릴아세테이트 2.5

리랄 2.5

1-멘톨 0.5

메틸안트라닐레이트 1.0

메틸이오논 2.5

메틸메틸안트라닐레이트 0.5

머스크T 2.5

밀락알데히드 0.5

네롤 0.5

페닐에틸아세테이트 2.5

β-페닐에틸알콜 2.5

볼닐메톡시시클로헥사놀 2.5

로우즈페논 0.5

스티라릴아세테이트 0.5

α-터피네올 2.5

터피네올아세테이트 2.5

테트라하이드로리나롤 1.0

테트라하이드롬골 1.0

토나리드 1.0

바닐린 0.5

벨트픽스 2.5

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합계 100%

본 발명의 세정제조성물은, 세정시의 「미끄러움」느낌이 적고, 따라서 세정후의 손피부에의 잔존감이 없고, 손의 감촉에 뛰어난다. 또, 세정후의 헹굼에 대량의 물을 필요로하지 않고 경제성에도 뛰어나고, 또한 저온안정성에 뛰어난 세정제조성물이다.

특히 부엌용 세정제등의 경표면세정제로서 썩알맞다.

Claims (1)

1. 계면활성제를 25∼50중량%의 범위에서 함유하는 액체세정조서물로서, 그 위에

   (a) 일반식(I)로 표시되는 방향족카르복시산을 함유하고,

   [X, Y, Z는 독립으로 수소원자, 메틸기, 에틸기, 히드록실기로 이루어진 군으로부터 선태된 1개의 기를 표시한다.]

   (b) 상기 카릅고시산의 산해리도가 5∼95%의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 액체세정제조성물.