KR19990067122A - 비-실리콘 및 실리콘 그라프팅된 중합체 및 소량의 휘발성 탄화수소 용매를 함유하는 모발 스타일링 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, (a) 실질적으로 실리콘을 갖지 않는 유기 중합체 주쇄를 갖는 접착성 중합체 약 0.1중량% 내지 약 15중량%; (b) 유기 중합체 주쇄를 가지며, 약 500보다 큰 수 평균 분자량을 가지며 유기 중합체 주쇄에 그라프팅된 실리콘 마크로머를 갖고, 상기 (a)의 접착성 중합체와 혼화성인 실리콘 그라프팅된 접착성 중합체 약 0.1중량% 내지 약 15중량%; (c) C10-C14분지쇄 탄화수소, 및 약 105℃ 내지 약 260℃의 비등점을 갖는 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 탄화수소 용매 약 0.1중량% 내지 약 15중량%; 및 (d) 물, C2-C3일가 알콜 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 극성 용매상 약 80중량% 내지 99중량%(이때, C3일가 알콜은 약 15중량% 이하로 함유)를 포함하고, 상기 (a) 및 (b)의 유기 중합체 주쇄는 상기 극성 용매상에 가용성이고, 상기 모발 셋팅 중합체(b)의 실리콘 마크로머는 탄화수소 용매에 가용성인, 모발 스타일링 조성물에 관한 것이다.

Description

비-실리콘 및 실리콘 그라프팅된 중합체 및 소량의 휘발성 탄화수소 용매를 함유하는 모발 스타일링 조성물
모발이 특정 형태를 유지하도록 하려는 요구는 광범위하게 존재한다. 이를 달성하는 가장 흔한 방법은 모발을 샴푸로 감고/감거나 컨디셔닝한 후의 축축한 모발 또는 건조시켜 스타일링한 모발에 조성물을 도포하는 것이다. 이들 조성물은 일시적인 셋팅 효과를 제공하며 물 또는 샴푸에 의해 제거될 수 있다. 셋팅 효과를 제공하는 조성물에 사용되는 물질은 일반적으로 수지이며 무스, 겔, 로션 또는 스프레이 형태로 도포된다.
많은 사람들이 높은 수준의 스타일 유지력 또는 보유력을 갖는 모발용 스프레이 조성물을 원한다. 전형적인 모발용 스프레이에서는, 내셔날 스타치 앤드 케미칼 캄파니(National Starch and Chemical Company)에 의해 공급되는 암포머(AMPHOMER, 등록상표) 및 지에이에프(GAF)에 의해 공급되는 간트레즈 에스피 225(GANTREZ SP 225, 등록상표)와 같은 수지가 사용됨으로써 보유력이 제공된다. 일반적으로, 모발용 스프레이 조성물의 모발 스타일 보유력이 증가됨에 따라 모발의 감촉은 뻣뻣해지기 때문에 바람직하지 않다. 모발 스타일 보유력과 모발 감촉 특성이 모두 개선된 모발용 스프레이 제품이 바람직하다.
모발용 스프레이는 지금까지는 다량의 일가 알콜 용매, 예를 들면 에탄올 및 이소프로판올, 및 비교적 소량의 물(물은 스프레이의 품질에 악영향을 미치므로)의 배합에 의해 제조되었다. 그러나, 현재는 에탄올, 이소프로판올과 같은 휘발성 유기 화합물 및 에어로졸 추진제와 같은 기타 휘발성 물질을 보다 적게 사용하여 모발용 스프레이 조성물을 제조하는 것이 특히 바람직하다. 이를 수행하는 방법중 하나는 조성물중 물의 함량을 증가시키는 것이다. 이렇게 할 경우, 물을 모발용 스프레이 제품에 첨가할때 통상적으로 발생되는 문제점들을 갖지 않는 제품을 제조하는 것이 매우 바람직하다. 특히 고함량의 물은 모발 감촉에 나쁜 영향을 미칠 수 있다.
근래에는, 모발용 스프레이 조성물 및 기타 모발 스타일링 조성물, 예를 들면 모발용 토닉, 로션, 린스, 무스 등에 모발 셋팅제로서 실리콘 그라프팅된 유기 주쇄 중합체들을 사용함이 알려지고 있다. 실리콘 그라프팅된 중합체를 사용하여 모발 스타일 보유력 및 개선된 모발 감촉을 제공하는, 예를 들면 종래의 중합체성 모발 셋팅제에 비해 더 부드러운 감촉을 주는 모발용 스프레이 조성물을 제조할 수 있다.
그러나, 상기 실리콘 그라프팅된 중합체가 도포 및 건조된 후에 특정 수준의 모발 스타일 보유력을 제공할지라도 모발 감촉성을 여전히 개선시킬 필요가 있고, 또는 그 반대로 상기 실리콘 그라프팅된 중합체가 특정 수준의 모발 감촉성을 제공할 경우에라도 모발 스타일 보유력을 여전히 개선할 필요가 있다. 본 발명의 목적은 모발 감촉 및/또는 모발 스타일 보유력을 개선시키는 실리콘 그라프팅된 유기 주쇄 중합체 모발 셋팅제 뿐만 아니라 비-실리콘 또한 함유하는 모발용 스프레이 조성물 및 기타 수성, 알콜 또는 수알콜계 모발 셋팅 용액을 제공하는 것이다.
본 발명의 추가의 목적은 전술된 바와 같이, 조성물내에 특정 수준의 실리콘 그라프팅된 중합체를 갖는, 모발 감촉 및 모발 스타일 보유력이 둘다 개선된 모발 셋팅 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 추가의 목적은 전형적으로 80% 이상의 휘발성 유기 화합물뿐만 아니라 감소된 휘발성 유기 용매 수준(감소된 VOC)을 갖는 조성물, 즉 80% 이하의 휘발성 유기 용매를 갖는, 종래의 휘발성 유기 용매 수준(종래의 VOC)을 갖는 조성물에 대해 요구되는 점들을 만족시키는 조성물을 제공하는 것이다.
다음의 설명으로부터 명백히 알 수 있는 바와 같은 상기 및 기타 잇점들은 본 발명에 의해 얻어질 수 있다.
본 발명의 조성물은 필수적으로 임의의 필요 성분 또는 임의적 성분을 포함하거나 이들로 이루어지고, 다음에 기술된 바와 같이 한정된다.
모든 백분율 및 비는 달리 언급이 없는 한 중량 기준으로 계산된다. 모든 백분율은 달리 언급이 없는 한 총 조성물을 기준으로 계산된다.
모든 성분의 수준은 그 성분의 활성 수준을 말하는 것이며, 달리 언급이 없는 한 용매, 부산물 또는 시판되는 원료에 존재할 수 있는 기타 불순물은 제외한 것이다.
발명의 요약
본 발명은, (a) 실질적으로 실리콘을 갖지 않는 유기 중합체 주쇄를 가지며, 약 20,000보다 큰 중량 평균 분자량을 갖는 접착성 중합체 약 0.1중량% 내지 약 15중량%; (b) 유기 중합체 주쇄를 가지며, 약 500보다 큰 수 평균 분자량을 가지며 유기 중합체 주쇄에 그라프팅된 실리콘 마크로머를 갖고, 상기 (a)의 접착성 중합체와 혼화성인 실리콘 그라프팅된 접착성 중합체 약 0.1중량% 내지 약 15중량%; (c) C10-C14분지쇄 탄화수소, 및 약 105℃ 내지 약 260℃의 비등점을 갖는 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 탄화수소 용매 약 0.1중량% 내지 약 15중량%; 및 (d) 물, C2-C3일가 알콜 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 극성 용매상 약 80중량% 내지 99중량%(이때, C3일가 알콜은 약 15중량% 이하로 함유)를 포함하고, 상기 (a) 및 (b)의 유기 중합체 주쇄는 상기 극성 용매상에 가용성이고, 상기 모발 셋팅 중합체(b)의 실리콘 마크로머는 상기 탄화수소 용매에 가용성인, 모발 스타일링 조성물에 관한 것이다.
"실질적으로 갖지 않는"이란 중합체가 약 0.5% 미만, 바람직하게는 약 0.1% 미만, 더욱 바람직하게는 약 0.05% 미만의 실리콘을 함유함을 의미한다.
바람직한 실시태양에서, 본 발명의 조성물은 추가로 실리콘 그라프팅된 모발 셋팅 중합체용 가소제를 포함한다. 특히 바람직한 가소제는 디-이소부틸 아데페이트 및 아세틸 트리-C2-C8알킬 시트레이트, 특히 아세틸 트리에틸 시트레이트를 포함한다.
본 발명은 모발 셋팅제로서 실리콘과 비-실리콘 유기 중합체 둘다를 함유하는 모발 스타일링 조성물에 관한 것이다. 더욱 특히는, 본 발명은 탄화수소 용매에 용해된 상기 중합체들을 갖는 모발 스타일링 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 필수 성분은 다음에 기술되어 있다. 본 발명의 실시태양에서 유용한 다양한 임의적이고 바람직한 성분들은 비제한적으로 기술되어 있다.
접착성 중합체
본 발명의 조성물은 필수적으로 모발 셋팅제로서 접착성 중합체를 포함한다. 이 조성물은 일반적으로 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 15중량%, 바람직하게는 0.5중량% 내지 약 8중량%, 더욱 바람직하게는 약 1중량% 내지 약 8중량%의 접착성 중합체를 포함한다. 그러나 조성물에 접착성 또는 막-형성성을 제공하는데 유효한 양이거나 조성물이 그의 목적에 맞게 배합되고 효과적으로 도포될 수 있다면 이보다 더 높거나 낮은 수준의 중합체를 사용할 수도 있다. 접착성 중합체란 용액으로서 표면상에 도포되고 건조될때 막을 형성하는 중합체를 말한다. 당해 분야의 숙련자들이 알고 있는 바와 같이, 이러한 막은 접착 강도 및 점착 강도를 가질 것이다.
접착성 중합체는 바람직하게는 에틸렌적으로 불포화된 단량체의 중합으로부터 유도된 탄소쇄, 셀룰로스쇄 또는 기타 탄수화물-유도된 중합체쇄일 것이다. 주쇄는 또한 에테르 그룹, 에스테르 그룹, 아미드 그룹, 우레탄 등을 포함할 수 있다.
접착성 중합체는 약 20,000 이상, 바람직하게는 약 25,000 이상, 더욱 바람직하게는 약 30,000 이상, 가장 바람직하게는 약 35,000 이상의 중량 평균 분자량을 가져야 한다. 가공성, 심미적 특성, 배합성 등과 같은 실제적인 이유때문에 본 발명의 용도가 제한되는 경우를 제외하고는 분자량에는 상한선이 없다. 일반적으로 중량 평균 분자량은 약 10,000,000, 더욱 일반적으로는 약 5,000,000, 전형적으로는 약 2,000,000 미만이다. 바람직하게는 중량 평균 분자량은 약 20,000 내지 약 2,000,000, 더욱 바람직하게는 약 30,000 내지 약 1,000,000 및 가장 바람직하게는 약 40,000 내지 약 500,000이다.
바람직하게는, 본 발명의 접착성 중합체는 건조시 약 -20℃ 이상, 더욱 바람직하게는 약 20℃ 이상의 Tg또는 Tm를 갖는 필름을 형성하기 때문에 이들은 만져도 지나치게 끈적거리거나 들러붙지 않는다. 주어진 중합체의 경우에 전이가 일어날때 본원에서 사용된 "Tg"라는 약자는 중합체 주쇄의 유리전이온도를 나타내며, "Tm"이라는 약자는 중합체 주쇄의 결정 용융점을 나타낸다. 바람직하게는 Tg또는 Tm둘다는 약 -20℃보다 높고, 더욱 바람직하게는 약 20℃보다 높다.
접착성 중합체 단량체 단위는 극성 또는 친수성의 "A" 단량체, 저극성 또는 소수성의 "B" 단량체, 또는 극성 친수성 "A" 단량체와 저극성 소수성 "B" 단량체의 혼합물로부터 유도될 수 있다.
소수성 단량체란 실질적으로 수 불용성 단독중합체를 형성하는 단량체를 말한다. 친수성 단량체란 실질적으로 수용성 단독중합체를 형성하는 단량체를 말한다. "실질적으로 수용성 단독중합체"란 25℃에서 증류수(또는 이와 동등한 물질)에 0.2중량%의 농도로, 바람직하게는 1.0중량%의 농도로 용해되는 단독중합체를 말한다. "실질적으로 수 불용성 단독중합체"란 25℃에서 증류수(또는 이와 동등한 물질)에 0.2중량%의 농도로, 바람직하게는 1.0중량%의 농도로도 용해되지 않는 단독중합체를 말한다. 실질적으로 수용성인지 수 불용성인지를 결정하기 위해서는 중량 평균 분자량이 약 40,000인 중합체를 사용하지만, 더 높은 분자량을 갖는 중합체의 용해도를 사용해서도 약 40,000의 분자량을 갖는 중합체의 용해도를 알아낼 수 있을 것이다.
A 단량체와 B 단량체의 특정 상대량은 중합체가 극성 용매에 용해되는 한 변할 수 있다.
A 단량체의 대표적인 예에는 아크릴산, 메타크릴산, N,N-디메틸아크릴아미드, 디메틸 아미노에틸 메타크릴레이트, 4급화 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 메타크릴아미드, N-t-부틸 아크릴아미드, 말레산, 말레산 무수물 및 그의 절반 에스테르, 크로톤산, 이타콘산, 아크릴아미드, 아크릴레이트 알콜, 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 디알릴디메틸 암모늄 클로라이드, 비닐 피롤리돈, 비닐 에테르(예를 들면 메틸 비닐 에테르), 말레이미드, 비닐 피리딘, 비닐 이미다졸, 기타 극성 비닐 헤테로사이클, 스티렌 설포네이트, 알릴 알콜, 비닐 알콜(예를 들면 중합후 비닐 아세테이트의 가수분해에 의해 생성된 것), 이상 열거한 임의의 산 및 아민의 염, 및 이들의 혼합물이 포함된다. 바람직한 A 단량체는 아크릴산, N,N-디메틸 아크릴아미드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 4급화 디메틸 아미노에틸 메타크릴레이트, 비닐 피롤리돈, 이상 열거한 임의의 산 및 아민의 염, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
B 단량체의 대표적인 예는 메탄올, 에탄올, 메톡시 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-메틸-1-프로판올, 1-펜탄올, 2-펜탄올, 3-펜탄올, 2-메틸-1-부탄올, 1-메틸-1-부탄올, 3-메틸-1-부탄올, 1-메틸-1-펜탄올, 2-메틸-1-펜탄올, 3-메틸-1-펜탄올, t-부탄올(2-메틸-2-프로판올), 사이클로헥산올, 네오데칸올, 2-에틸-1-부탄올, 3-헵탄올, 벤질 알콜, 2-옥탄올, 6-메틸-1-헵탄올, 2-에틸-1-헥산올, 3,5-디메틸-1-헥산올, 3,5,5-트리메틸-1-헥산올, 1-데칸올, 1-도데칸올, 1-헥사데칸올, 1-옥타데칸올 등(여기서 알콜은 약 1 내지 18개의 탄소를 가질 수 있고 바람직하게는 약 1 내지 12개의 탄소를 가질 수 있다)과 같은 C1-C18알콜의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 스티렌; 폴리스티렌 마크로머; 비닐 아세테이트; 비닐 클로라이드; 비닐리덴 클로라이드; 비닐 프로피오네이트; 알파-메틸스티렌; t-부틸스티렌; 부타디엔; 사이클로헥사디엔; 에틸렌; 프로필렌; 비닐 톨루엔; 및 이들의 혼합물이다. 바람직한 B 단량체는 n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물이다. 가장 바람직하게는 B 단량체는 t-부틸 아크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
A 단량체 단위의 수준은 약 0% 내지 약 100%, 바람직하게는 약 5% 내지 약 80%, 더욱 바람직하게는 약 10% 내지 약 50%, 가장 바람직하게는 약 15% 내지 약 40%이고; B 단량체 단위의 수준은 약 0% 내지 약 100%, 바람직하게는 약 20% 내지 약 95%, 더욱 바람직하게는 약 50% 내지 약 90%, 가장 바람직하게는 약 60% 내지 약 85%이다.
임의의 특정 접착성 중합체의 조성은 그의 배합성을 결정하는데 도움이 될 수 있다. 특정 A 및 B 성분을 적절히 선택하고 조합함으로써 특정 비히클에 봉입시키기에 최적인 접착성 중합체를 만들 수 있다. 본 발명의 조성물에 포함된 접착성 중합체는 극성 용매에 가용성이어야 한다. 이는 중합체가 25℃에서 조성물내에 존재하는 농도로 용액에 머무르는지 또는 용액으로부터 침전되는지에 따라 결정된다. 선택된 극성 용매 시스템에서 중합체가 배합성 및 용해성을 갖도록 단량체를 선택하는 일은 당해 분야의 숙련자들의 재량에 따를 것이다.
본 발명에서 사용되기에 적합한 접착성 중합체의 예에는 (i) 아크릴산/t-부틸 아크릴레이트 25/75; (ii) 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/2-에틸헥실-메타크릴레이트 40/40/20; (iii) t-부틸아크릴레이트/아크릴산 65/35; (iv) (ii)의 중합체가 메틸 클로라이드로 처리되어 4급화된 것이 포함된다(여기서 숫자들은 중합 반응기에 넣어진 단량체의 중량비이다).
접착성 중합체는 단량체의 자유 라디칼 중합에 의해 합성될 수 있다. 자유 라디칼 중합 방법의 일반적인 원리는 잘 이해되어 있다. 예를 들면 오디안(Odian)의 문헌["Principles of Polymerization", 3rd Edition, John Wiley & Sons, 1991, pp.198-334]을 참조하도록 한다. 목적 단량체를 유효량의 상호 용매와 함께 반응기에 모두 넣어 반응이 완결될때 반응물의 점도가 적당해지도록 한다. 전형적인 단량체 충진량은 약 20% 내지 약 50%이다. 바람직하지 않은 종결제, 특히 산소를 경우에 따라 제거한다. 이는 증발에 의해서 또는 아르곤 또는 질소와 같은 불활성 기체로 퍼징시킴으로써 수행한다. 개시제를 도입시키고 반응물의 온도를 경우에 따라 반응 개시 온도가 되게 하여 열 개시제가 사용된 것과 같은 효과를 내게 한다. 한편, 산화환원 또는 방사(radiation) 개시를 사용할 수도 있다. 높은 수준의 전환이 달성될때까지, 전형적으로는 수시간 내지 수일에 걸쳐 중합을 진행시킨다. 이어서 용매를 통상적으로는 증발에 의해 제거하거나, 비용매를 첨가하여 중합체를 침전시킴으로써 제거한다. 중합체를 경우에 따라 추가로 정제할 수 있다.
회분식 반응에 대한 대안으로서, 접착성 중합체를 반-연속식 또는 연속식 공정에 의해 제조할 수 있다. 반-연속식 공정에서는, 중합 반응 동안에 둘 이상의 단량체를 첨가한다. 이는 중합체가 중합 동안에 상이한 속도로 반응하는 수개의 단량체로 제조된 경우에 유리하다. 상이한 첨가 시점에서 반응물에 첨가되는 단량체의 비율은 당해 분야의 숙련자들에 의해 최종 생성된 중합체가 보다 균일한 구조를 갖도록 조절된다. 달리 말하자면, 최종 생성된 중합체는 반응물에 첨가된 각 유형의 단량체에 대해 보다 균일한 단량체 함량 분포를 가질 것이다.
당해 분야에 공지된 바와 같이, 카복실기와 같이 산성 작용기를 갖는 중합체들은 통상적으로 적어도 부분적으로는 중화된 형태로 사용됨으로써 중합체의 용해성/분산성을 향상시킨다. 또한, 중합체들이 중화된 형태로 사용되면 모발을 샴푸로 감을때 모발 보호 조성물이 모발로부터 제거되는 능력이 보다 좋아진다. 일반적으로 중합체의 중화될 산성 단량체는 약 10% 내지 약 100%, 더욱 바람직하게는 약 20% 내지 약 90%, 가장 바람직하게는 약 40% 내지 약 85%이다.
통상적으로 사용되는 임의의 유기 또는 금속성 염기가 중합체의 중화에 사용될 수 있다. 금속성 염기가 특히 본 발명의 조성물에 유용하다. 양이온이 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속인 수산화물이 본 발명의 모발용 스프레이 조성물에 사용하기에 적합한 중화제이다.
본 발명의 모발용 스프레이 조성물에 사용하기에 적합한 중화제는 수산화칼륨 및 수산화나트륨이다.
본 발명의 모발용 스프레이 조성물에 포함될 수 있는 기타 적합한 중화제의 예에는 아민, 특히 아미노 알콜, 예를 들면 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올(AMPD), 2-아민-2-에틸-1,3-프로판디올(AEPD), 2-아미노-2-메틸-1-프로판올(AMP), 2-아미노-1-부탄올(AB), 모노에탄올아민(MEA), 디에탄올아민(DEA), 트리에탄올아민(TEA), 모노이소프로판올아민(MIPA), 디이소프로판올-아민(DIPA), 트리-이소프로판올아민(TIPA) 및 디메틸 스테르아민(DMS)이 포함된다. 특히 유용한 중화제는 아민과 금속성 염기의 혼합물이다.
예를 들면 아미노기와 같은 염기성 작용기를 갖는 중합체는 바람직하게는 적어도 부분적으로 산, 예를 들면 염화수소로 중화된다.
전술된 바와 같은 접착성 중합체의 용해도는 중화후에 결정되어야 하며, 경우에 따라서는 계면활성제 및 용해제 등과 같은, 극성 용매상에 포함될 수 있는 기타 성분의 첨가후에 결정되어야 한다.
실리콘 그라프팅된 접착성 중합체
접착성 모발 스타일링 중합체외에도, 본 발명에 따른 조성물은 또다른 필수 성분으로서 전술된 접착성 중합체와 혼화성인 실리콘-함유 모발 스타일링 수지를 포함한다. 이 실리콘 함유 모발 스타일링 수지는 바람직하게는 접착성 모발 스타일링 중합체와 함께 모발 화장품용 담체에 콜로이드처럼 분산되거나 용해된다. 모발용 스프레이 용매에 두가지의 모발 스타일링제가 분산 및 용해되게 유지시키는 일은 본 발명에 따른 조성물에 의해 제공되는 탁월한 모발 감촉 특성과 함께 독특한 모발 셋팅 잇점을 제공하는데에 중요하다고 생각된다.
본 발명의 조성물은 일반적으로 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 15중량%, 바람직하게는 0.5중량% 내지 약 8중량%, 더욱 바람직하게는 약 1중량% 내지 약 8중량%의 실리콘 그라프팅된 중합체를 포함할 것이다. 그러나 조성물에 접착성 또는 막-형성성을 제공하는데 유효한 양이거나 조성물이 그의 목적에 맞게 배합되고 효과적으로 도포될 수 있다면 이보다 더 높거나 낮은 수준의 중합체를 사용할 수도 있다. 접착성 중합체란 용액으로서 표면상에 도포되고 건조될때 막을 형성하는 중합체를 말한다. 당해 분야의 숙련자들이 알고 있는 바와 같이, 이러한 막은 접착 강도 및 점착 강도를 가질 것이다.
실리콘 그라프팅된 중합체는 중합체성 탄소계 주쇄에 펜던트("pendant")로 공유결합된 폴리실록산 잔기를 가짐을 특징으로 한다. 중합체 주쇄는 비-실리콘 접착성 스타일링 중합체와 혼화성인 것으로 선택된다. "혼화성"이란 말은 중합체가 적합한 용매에 첨가되었을때 안정한 용액을 형성하는 것을 뜻한다. 즉 중합체가 용해에 대해 용매와 경쟁하지 않고, 따라서 상 분리를 일으키지 않으며 용액이 건조되어 균일한 필름을 형성할때 두가지 중합체의 마크로상(macrophase) 분리가 일어나지 않는다. 적합한 용매는 비-실리콘 및 실리콘 그라프팅된 중합체를 본원에 기술된 수준으로 실질적으로 용해시키는 용매이다. 중합체 블렌드는 비교적 등명한 모발용 스프레이 시스템(450㎚에서의 %투과율이 일반적으로 80% 이상이다)을 형성한다. 특정 가소제는 좋지 않은 중화 수준 뿐만 아니라 혼탁한 필름을 형성할 수 있다는 것을 알아야 한다. 따라서 이는 혼화성의 정의를 벗어나는 것이다. 접착성 중합체 및 실리콘 그라프팅된 모발 스타일링 수지를 상호 용매에 용해시킨 후 용매를 증발시켜 필름을 형성시킴으로써 혼화성을 시험할 수 있다. 비혼화성 중합체들은, 그 두가지의 중합체의 상분리가 크게 일어남으로 인해 기계적 성질이 불량한 혼탁한 필름을 형성할 것이다. 한편으로는 중합체 용액을 건조시켜 필름을 형성시킨 후, Tg를 측정함으로써 혼화성을 평가할 수 있다. 혼화성 중합체들은 한가지의 Tg를 나타내는 반면에 비혼화성 중합체들은 두가지의 Tg를 나타낼 것이다. 완전히 상이한 구조를 갖는 두가지 중합체들끼리도 혼화성일 수 있지만, 실리콘 그라프팅된 중합체의 비-실리콘 주쇄의 조성을 접착성 중합체의 조성과 유사하거나 동일하게 하여 혼화성으로 만드는 것이 바람직하다.
주쇄는 바람직하게는 에틸렌적으로 불포화된 단량체의 중합에 의해 유도된 탄소쇄이지만, 폴리실록산 잔기가 펜던트로 결합된 셀룰로스쇄 또는 기타 탄수화물-유도된 중합체쇄일 수 있다. 주쇄는 에테르기, 에스테르기, 아미드기, 우레탄기 등을 포함할 수 있다. 폴리실록산 잔기는 중합체상에서 치환되거나 폴리실록산-함유 중합가능한 단량체(예를 들면 에틸렌적으로 불포화된 단량체, 에테르 및/또는 에폭사이드)와 비-폴리실록산-함유 중합가능한 단량체의 공중합에 의해 제조될 수 있다.
폴리실록산 그라프팅된 중합체는 약 20,000 이상의 중량 평균 분자량을 가져야 한다. 실제적인 이유, 예를 들면 가공성, 심미적 특성, 배합성 등에 의해 본 발명의 용도가 제한되는 경우를 제외하고는 분자량에는 상한선이 없다. 일반적으로, 중량 평균 분자량은 약 10,000,000 미만, 더욱 바람직하게는 약 5,000,000 미만, 전형적으로는 약 3,000,000 미만이다. 바람직하게는 중량 평균 분자량은 약 50,000 내지 약 2,000,000, 더욱 바람직하게는 약 75,000 내지 약 1,000,000, 가장 바람직하게는 약 100,000 내지 약 750,000이다.
바람직하게는, 본 발명의 접착성 중합체는 건조시 약 -20℃ 이상, 더욱 바람직하게는 약 20℃ 이상의 Tg또는 Tm를 갖는 필름을 형성하기 때문에 이들은 만져도 지나치게 끈적거리거나 들러붙지 않는다. 주어진 중합체의 경우에 전이가 일어날때 본원에서 사용된 "Tg"라는 약자는 중합체 주쇄의 유리전이온도를 나타내며, "Tm"이라는 약자는 중합체 주쇄의 결정 용융점을 나타낸다. 바람직하게는 Tg또는 Tm둘다는 약 -20℃보다 높고, 더욱 바람직하게는 약 20℃보다 높다.
본 발명의 조성물의 실리콘 그라프팅된 중합체는 주쇄에 펜던트로 결합된 실리콘 마크로머를 형성하는 "실리콘-함유"(또는 "폴리실록산-함유") 단량체, 및 중합체의 유기 주쇄를 형성하는 비-실리콘-함유 단량체를 포함한다.
실리콘 그라프팅된 중합체는 하기 세가지 조건을 만족시켜야 한다:
(1) 접착성 중합체의 존재 또는 부재하에 건조되면 중합체 상이 폴리실록산 부분을 포함하는 불연속상 및 비-폴리실록산 부분을 포함하는 연속상으로 분리된다;
(2) 폴리실록산 부분이 비-폴리실록산 부분에 공유결합된다;
(3) 폴리실록산 부분의 분자량이 약 500 이상이다.
폴리실록산 부분은 모발 또는 피부에 도포하기 위한 개인용 보호 조성물과 같은 조성물에 사용될때, 중합체가 모발 또는 피부와 같은 목적 표면상에 침적되도록 허용하는 것이어야 한다.
이론적으로 뒷받침되어 있는 것은 아니지만, 상 분리에 의해 중합체가 특정 방향으로 적절히 배향됨으로써 점착감, 막-형성성 또는 접착성의 바람직한 조합이 제공되는 것이라고 생각된다. 본 발명의 조성물의 상-분리 특성을 하기와 같이 결정할 수 있다.
중합체를 용매(즉 주쇄와 폴리실록산-그라프트 부분 둘다를 용해시키는 용매)로부터 고체 필름으로서 주조한다. 이어서 이 필름을 절단하고 투과 전자 현미경법에 의해 검사한다. 연속상내에 봉합체가 있는지를 관찰함로써 마이크로상(microphase)이 분리되었는지를 알아낸다. 이 봉합체는 실리콘쇄의 크기와 일치하는 적당한 크기(전형적으로는 수백 ㎚ 이하) 및 실리콘의 존재량과 일치하는 적당한 밀도를 가져야 한다. 이러한 현상은 이러한 구조를 갖는 중합체와 관련해 기술된 문헌에 잘 기록되어 있다(예를 들면 본원에 참고로 인용된 에스.디.스미쓰(S.D.Smith)의 문헌[Thesis, University of Virginia, 1987] 및 이 문헌에서 참고로 인용된 문헌들을 참조하도록 한다).
상-분리 특성을 결정하는 두번째 방법은 중합체 벌크에서의 실리콘의 농도에 대해 중합체 필름 표면상에서의 실리콘의 농도를 검사하는 것을 포함한다. 실리콘은 낮은 에너지 공기 계면을 더 선호하므로 우선적으로 중합체 표면상으로 배향된다. 이로써 필름 표면상에 배향된 실리콘을 갖는 표면이 생성된다. 이를 실험적으로는 건조된 필름 표면을 ESCA(화학 분석용 전자 분광법:electron spectroscopy for chemical analysis) 분석함으로써 증명할 수 있다. 이러한 분석법으로 필름 표면을 분석하면 높은 수준의 실리콘과 상당히 감소된 수준의 주쇄 중합체가 관찰된다. (표면이란 본원에서는 처음 수십Å 두께의 필름 부분을 말한다). 검색 빔(interrogating beam)의 각도를 변화시킴으로써 표면을 다양한 깊이로 분석할 수 있다.
바람직한 실리콘 그라프팅된 중합체는 유기 주쇄, 바람직하게는 비닐 중합체 주쇄와 같은 에틸렌적으로 불포화된 단량체로부터 유도된 탄소 주쇄, 및 이 주쇄에 그라프팅된 폴리실록산 마크로머, 특히 폴리디알킬실록산, 가장 바람직하게는 폴리디메틸실록산을 포함한다. 폴리실록산 마크로머는 약 500, 바람직하게는 약 1,000 내지 약 100,000, 더욱 바람직하게는 약 2,000 내지 약 50,000, 가장 바람직하게는 약 5,000 내지 약 20,000의 중량 평균 분자량을 가져야 한다. 유기 주쇄는 비닐 단량체를 포함한 중합가능한 에틸렌적으로 불포화된 단량체 및 기타 축합 단량체(예를 들면 중합되어 폴리아미드 및 폴리에스테르를 형성하는 것들), 고리-열림(ring-opening) 단량체(예를 들면 에틸 옥사졸린 및 카프롤락톤)등으로부터 유도된 것을 포함한다. 셀룰로스쇄, 에테르-함유 주쇄 등을 기본으로 하는 주쇄도 고려해 볼 수 있다.
바람직하게는, 비-실리콘 중합체 대 실리콘 그라프팅된 중합체의 중량비는 약 1:10 내지 약 1:1, 바람직하게는 약 1:5 내지 약 1:1이다.
유용한 중합체의 예 및 이들의 제조 방법이 본원에서 참고로 인용된, 1987년 9월 15일자로 마주르크(Mazurek)에게 허여된 미국 특허 제 4,693,935 호; 1988년 3월 1일자로 클레멘스(Clemens) 등에게 허여된 미국 특허 제 4,728,571 호에 보다 상세하게 기술되어 있다.
적합한 실리콘 그라프팅된 중합체는 또한 본원에 참고로 인용된, 1991년 1월 11일자로 하야마(Hayama) 등에게 EPO 특허 공개공보 제 0 408 311 A2 호로서 공개된 EPO 특허원 제 90307528.1 호, 1991년 10월 29일자로 스즈키(Suzuki) 등에게 허여된 미국 특허 제 5,061,481 호, 1992년 4월 21일자로 볼리치(Bolich) 등에게 허여된 미국 특허 제 5,106,609 호, 1992년 3월 31일자로 볼리치 등에게 허여된 미국 특허 제 5,100,658 호, 1992년 3월 31일자로 앤셔-잭슨(Ansher-Jackson) 등에게 허여된 미국 특허 제 5,100,657 호, 1992년 4월 14일자로 볼리치 등에게 허여된 미국 특허 제 5,104,645 호, 1991년 8월 27일자로 볼리치 등에 의해 출원된 미국 특허원 제 07/758,319 호, 및 1991년 8월 27일자로 토거슨(Torgerson)등에 의해 출원된 미국 특허원 제 07/758,320 호에 개시되어 있다.
바람직한 실리콘 그라프팅된 중합체는 하나이상의 자유 라디칼적으로 중합가능한 에틸렌적으로 불포화된 단량체(들) 및 하나이상의 자유 라디칼적으로 중합가능한 폴리실록산-함유 에틸렌적으로 불포화된 단량체(들)로부터 유도된 단량체 단위로 구성된다.
실리콘 그라프팅된 중합체는 일반적으로 약 1중량% 내지 약 50중량%의 폴리실록산-함유 단량체 단위(이하 "C" 단량체라고 칭함) 및 약 50중량% 내지 약 99중량%의 비-폴리실록산-함유 단량체를 포함한다.
비-폴리실록산-함유 단량체 단위는 극성 친수성 단량체인 "A" 단량체 또는 이들의 혼합물, 저극성 또는 소수성의 "B" 단량체 또는 이 두가지 단량체의 혼합물로부터 유도될 수 있다. "A" 및 "B" 단량체의 정의 및 "A" 및 "B" 단량체의 대표적인 예는 접착성 중합체내의 "A" 및 "B" 단량체의 정의 및 예와 동일하다.
A, B 및 C 단량체의 특정 상대량은 중합체 주쇄가 그의 극성 용매중에 용해되는 한 변할 수 있으며, 중합체 주쇄는 접착성 중합체와 혼화성이고, 실리콘 그라프팅된 공중합체는 건조될때 상 분리를 나타낸다.
중합가능한 폴리실록산-함유 단량체(C 단량체)는 하기 일반식을 갖는 것으로 예시된다:
X(Y)nSi(R)3-m-Zm
상기 식에서, X는 A 단량체와 B 단량체와 공중합가능한 에틸렌적으로 불포화된 기, 예를 들면 비닐기이고; Y는 이가 연결기이고; R은 수소, 하이드록실, 저급 알킬(예를 들면 C1-C4), 아릴, 알크아릴, 알콕시 또는 알킬아미노이고; Z는 약 500 이상의 수 평균 분자량을 갖는 일가 실록산 중합체 잔기이고, 공중합 조건하에서 에틸렌적으로 비반응성이고, 전술된 비닐 중합체 주쇄에 펜던트로 결합되어 있고; n은 0 또는 1이고; m은 1 내지 3의 정수이다.
C 단량체는 전술된 바와 같은 중량 평균 분자량을 갖는다. 바람직하게는, C 단량체는 하기 그룹으로부터 선택된 일반식을 갖는다:
상기 식에서, m은 1, 2 또는 3, 바람직하게는 1이고; p는 0 또는 1이고; q는 2 내지 6의 정수이고; R1은 수소, 하이드록실, 저급 알킬, 알콕시, 알킬아미노, 아릴 또는 알크아릴, 바람직하게는 알킬이고; X는이고; R2은 수소 또는 -COOH, 바람직하게는 수소이고; R3는 수소, 메틸 또는 CH2COOH, 바람직하게는 메틸이고; Z는이고; R4, R5및 R6은 독립적으로 저급 알킬, 알콕시, 알킬아미노, 아릴, 아크아릴, 하이드록실 또는 수소, 바람직하게는 알킬이고; r은 약 5 이상의 정수, 바람직하게는 약 10 내지 약 1500의 정수, 가장 바람직하게는 약 100 내지 약 250의 정수이다. 가장 바람직하게는 R4, R5및 R6은 메틸, p는 0이고 q는 3이다. C 단량체는 하기 그룹으로부터 선택된 일반식을 갖는 것이 바람직하다:
상기 식에서, s는 0 내지 약 6의 정수, 바람직하게는 0, 1 또는 2, 더욱 바람직하게는 0 또는 1이고; m은 1 내지 3의 정수, 바람직하게는 1이고; R2는 C1-C10알킬 또는 C7-C10알킬아릴, 바람직하게는 C1-C6알킬 또는 C7-C10알킬아릴, 더욱 바람직하게는 C1-C2알킬이고; n은 0 내지 4의 정수, 바람직하게는 0 또는 1, 더욱 바람직하게는 0이다.
일반적으로, 실리콘 그라프팅된 중합체는 바람직하게는 중합체의 중량을 기준으로 약 50중량% 내지 약 99중량%, 더욱 바람직하게는 약 60중량% 내지 약 98중량%, 가장 바람직하게는 약 75중량% 내지 약 95중량%의 비-실리콘 마크로머-함유 단량체 단위(예를 들면 A 단량체 단위와 B 단량체 단위), 및 약 1중량% 내지 약 50중량%, 바람직하게는 약 2중량% 내지 약 40중량%, 더욱 바람직하게는 약 5중량% 내지 약 25중량%의 실리콘 마크로머-함유 단량체 단위(예를 들면 C 단량체 단위)를 포함한다. A 단량체 단위의 수준은 약 0% 내지 약 99%, 바람직하게는 약 5% 내지 약 80%, 더욱 바람직하게는 약 10% 내지 약 50%, 가장 바람직하게는 약 15% 내지 약 40%이고; B 단량체 단위의 수준은 0% 내지 약 99%, 바람직하게는 약 1% 내지 약 90%, 더욱 바람직하게는 약 5% 내지 약 85%, 가장 바람직하게는 약 15% 내지 약 80%이고; C 단량체 단위의 수준은 약 1% 내지 약 50%, 바람직하게는 약 2% 내지 약 40%, 더욱 바람직하게는 약 5% 내지 약 25%이다.
A 단량체와 B 단량체의 조합은 바람직하게는 중합체의 약 50.0% 내지 약 99.9%, 더욱 바람직하게는 약 60% 내지 약 99%, 가장 바람직하게는 약 75% 내지 약 95%를 구성한다. 임의의 특정 공중합체의 조성은 그의 배합성을 결정하는데 도움이 될 수 있다. 실제로 특정 A, B 및 C 단량체를 적절히 선택하고 조합함으로써, 특정 비히클에 봉입시키기에 최적인 공중합체를 만들 수 있다. 예를 들면, 수성 배합물에 가용성인 중합체는 약 0% 내지 약 70%, 바람직하게는 약 5% 내지 약 70%의 A 단량체, 약 30% 내지 약 98%, 바람직하게는 약 30% 내지 약 80%의 B 단량체, 및 약 1% 내지 약 40%의 C 단량체의 조성을 갖는다. 분산가능한 중합체는 약 0% 내지 약 70%, 바람직하게는 약 5% 내지 약 70%의 A 단량체, 약 20% 내지 약 80%, 바람직하게는 약 20% 내지 약 60%의 B 단량체, 및 약 1% 내지 약 40%의 C 단량체의 조성을 갖는다.
임의의 특정 실리콘 그라프팅된 중합체의 조성은 그의 배합성을 결정하는데 도움이 된다. 특정 A, B 및 C 단량체를 적절히 선택하고 조합함으로써, 특정 비히클에 봉입시키기에 최적인 공중합체를 만들 수 있다. 본 발명의 조성물내에 봉입된 실리콘 그라프팅된 중합체의 주쇄는 극성 용매에 가용성이어야 한다(이하 극성 용매에 가용성인 이러한 중합체를 전반적으로 실리콘 그라프팅된 중합체라고 칭함). 이는 중합체가 25℃에서 조성물내에 존재하는 농도로 용액에 머무르는지 또는 용액으로부터 침전되는지에 따라 결정된다. 선택된 극성 용매 시스템에서 중합체가 배합성 및 용해성을 갖도록 단량체를 선택하는 일은 당해 분야의 숙련자들의 재량에 따를 것이다.
본 발명에서 사용하기 위한 실리콘 그라프팅된 중합체의 예는 하기 성분을 포함한다(이때 중합체의 조성은 합성에 사용되는 단량체의 중량부로 기술된다):
(i) 20,000의 분자량을 갖는 아크릴산/n-부틸메타크릴레이트/폴리디메틸실록산(PDMS) 마크로머 20/70/10;
(ii) 20,000의 분자량을 갖는 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/2-에틸헥실-메타크릴레이트/PDMS 마크로머 40/30/15/15;
(iii) 10,000의 분자량을 갖는 t-부틸아크릴레이트/아크릴산/PDMS 마크로머 63.5/20/16.5;
(iv) 20,000의 분자량을 갖는 t-부틸아크릴레이트/아크릴산/PDMS 마크로머 60/20/20.
폴리실록산-함유 단량체를 비-폴리실록산-함유 단량체로 자유 라디칼 중합시킴으로써 실리콘 그라프팅된 중합체를 합성할 수 있다. 합성 공정은 일반적으로는 접착성 공중합체에 대해 기술된 바와 같다. 실리콘 마크로머를 "A" 및 "B" 단량체와 함께 반응기에 첨가하고 반응을 접착성 공중합체의 예에 기술된 바와 같이 진행시킨다. 접착성 공중합체의 경우와는 비교되게, 중합 반응 내내 단량체 및 중합체를 용액으로 유지시키기 위해서는 당해 분야의 숙련자들에게 공지된 바와 같은, 상이한 용매를 선택할 필요가 있다.
이론적으로 뒷받침되어 있는 것은 아니지만, 전술된 실리콘-그라프팅된 중합체를 형성하는데 있어서는 실리콘 그라프트에 포함되지 않는 중합체들이 존재하며, 이러한 중합체들은 비교적 낮은 중량 평균 분자량, 예를 들면 20,000 이하의 중량 평균 분자량을 가질 것이라고 생각된다.
극성 용매상
본 발명의 액상 보호 조성물은 또한 실리콘 그라프팅된 중합체를 위한 액체 비히클로서 극성 용매상을 포함한다. 극성 용매상은 모발 보호 조성물중에 총 조성물의 약 80% 내지 약 99%, 바람직하게는 약 85% 내지 약 98%, 더욱 바람직하게는 90% 내지 약 95%로 존재하는 하나이상의 극성 용매를 포함한다.
본 발명의 조성물에 필수적인 극성 용매는 물, C2-C3일가 알칸올 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 존재한다면 이소프로판올과 같은 C3알칸올은 조성물의 약 15중량% 이하, 바람직하게는 약 12중량% 이하, 더욱 바람직하게는 약 10중량% 이하로 사용되어야 한다. C3일가 알콜을 높은 수준으로 사용할 경우에는 악취가 생길 수 있기 때문에 본 발명에서는 바람직하지 못하다. 바람직한 극성 용매상은 물, 에탄올 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직하게는 접착성 중합체의 유기 중합체 주쇄 및 실리콘 그라프팅된 중합체는 상기 극성 용매에 불용성이다.
물 및 알콜 혼합물이 사용되는 경우, 예를 들면 조성물의 물-에탄올 또는 물-이소프로판올-에탄올 및 물 함량은 일반적으로는 총 조성물의 약 0.5중량% 내지 약 99중량%, 바람직하게는 약 5중량% 내지 약 50중량%이다. 이러한 혼합물에서, 알콜 용매는 일반적으로는 총 조성물의 0.5중량% 내지 약 99중량%, 바람직하게는 약 50중량% 내지 약 95중량%로 존재한다.
본 발명의 또다른 양태에서는 휘발성 유기 용매를 보다 적은 수준으로 함유하는, 모발용 스프레이 조성물과 같은 모발 스타일링 제품이 제공된다. 휘발성 유기 용매를 보다 적은 수준으로 함유하는 본 발명의 모발용 스프레이 조성물은 80% 이하의 휘발성 유기 용매(예를 들면 알칸올을 함유하나 물은 함유하지 않음)를 함유한다. 본원에서 사용된 "휘발성 유기 용매"란 하나이상의 탄소 원자를 함유하고 20℃에서 0.1mmHg의 증기압을 나타내는 용매를 말한다.
휘발성 유기 용매를 보다 적은 수준으로 함유하는 본 발명의 모발용 스프레이 조성물은 일반적으로 10중량% 이상의 물을 포함한다. 구체적으로 이들은 약 11중량%, 12중량%, 13중량%, 14중량%, 15중량% 이상의 물을 함유할 수 있다.
휘발성 유기 용매를 보다 적은 수준으로 함유하는 본 발명의 모발용 스프레이 조성물은 약 90% 이하, 바람직하게는 약 70% 이하, 더욱 바람직하게는 약 60% 이하, 더욱더 바람직하게는 약 50% 이하의 물을 함유하며 약 10% 내지 약 80%, 바람직하게는 약 20% 내지 약 80%, 더욱 바람직하게는 약 40% 내지 약 80%의 휘발성 유기 용매를 포함한다. 조성물은 약 75%, 65%, 55% 또는 기타 수준의 휘발성 유기 용매를 함유하는 것으로 제한될 수 있다.
비극성 분지쇄 탄화수소
본 발명의 조성물은 필수 요소로서, 실리콘 그라프팅된 공중합체의 실리콘 부분에 대한 용매로서 작용하고 피부 및 모발에 국소 도포되기에 안전한 휘발성의 비극성 분지쇄 탄화수소를 함유한다. 본 발명의 분지쇄 탄화수소 용매는 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 15중량%, 바람직하게는 약 0.5중량% 내지 약 10중량%, 더욱 바람직하게는 약 2중량% 내지 약 8중량%의 수준으로 존재한다.
분지쇄 탄화수소 용매는 약 105℃ 이상, 바람직하게는 약 110℃ 이상, 더욱 바람직하게는 약 125℃ 이상, 가장 바람직하게는 약 150℃ 이상의 비등점을 가짐을 특징으로 한다. 비등점은 또한 일반적으로는 약 260℃ 이하, 바람직하게는 약 200℃ 이하이다. 선택된 탄화수소는 또한 모발 및 피부에 국소 도포되기에 안전해야 한다.
분지쇄 탄화수소 용매는 C10-C14분지쇄 탄화수소 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 C11-C13분지쇄 탄화수소, 더욱 바람직하게는 C12분지쇄 탄화수소로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 포화 탄화수소가 바람직하지만 불포화 탄화수소를 사용해서는 안되는 것은 아니다.
적합한 비극성 용매의 예에는 상기 쇄 크기를 갖는 이소파라핀도 포함된다. 이소파라핀은 엑손 케미칼 캄파니(Exxon Chemical Co.)로부터 시판된다. 그 예에는 이소파 G(Isopar G, 등록상표)(C10-C11이소파라핀), 이소파 H 및 K(C11-C12이소파라핀) 및 이소파 L(C11-C13이소파라핀)이 포함된다. 가장 바람직한 비극성 용매는 C12분지쇄 탄화수소, 특히는 이소도데칸이다. 이소도데칸은 미국 뉴저지주 사우쓰 플레인필드 소재의 프레퍼스 인코포레이티드(Preperse, Inc.)부터 퍼메틸 99A(Permethyl 99A, 등록상표)로서 시판된다.
실리콘 그라프팅된 중합체의 실리콘 마크로머 부분은 본 발명의 조성물의 비극성 탄화수소 용매에 가용성이다. 이는 실리콘 그라프팅된 중합체에 그라프팅된 실리콘 마크로머와 동일한 조성 및 분자량을 갖는 실리콘 마크로머가 비극성 탄화수소 용매에 용해되는지를 검증함으로써 쉽게 증명할 수 있다. 일반적으로, 마크로머는 25℃에서 탄화수소 용매의 0.1중량%, 바람직하게는 1중량%, 더욱 바람직하게는 5중량%, 가장 바람직하게는 15중량%의 농도로 용해된다.
그러나, 비극성 탄화수소 용매는 조성물의 극성 용매에 불용성이다. 이는 실리콘 그라프팅된 중합체 또는 기타 유화제의 부재하에 결정되며 극성 및 비극성 용매가 서로 혼합된 후에 별도의 상을 형성하는지를 관찰함으로써 쉽게 증명할 수 있다.
어떤 특정한 이론에 의해서도 뒷받침되어 있지 않지만, 비극성 탄화수소 용매는 실리콘 그라프팅된 중합체의 실리콘 마크로머 부분을 가용화시킨다. 이는 건조시 보다 매끄러운 중합체 필름을 얻는데 도움이 된다고 생각된다. 탄화수소 용매는 극성 용매상보다 덜 휘발성이기 때문에, 탄화수소 용매는 조성물이 건조되는 동안에 시간에 비해 비교적 긴 시간동안 실리콘 부분을 가용화된 형태로 유지시킴으로써, 실리콘 부분이 응집될 가능성을 최소화시켜 중합체를 보다 매끄러운 필름이 되게 한다.
가소제
본 발명의 조성물은 임의로 실리콘 그라프팅된 중합체를 위한 가소제를 함유할 수 있다. 모발 보호 제품에 사용하기에 또는 모발 또는 피부에 국소 도포하기에 적합한 임의의 가소제를 사용할 수 있다. 다양한 가소제가 당해 분야에 공지되어 있다. 이들은 아세틸 트리에틸시트레이트, 트리에틸시트레이트, 글리세린, 디이소부틸 아디페이트, 부틸 스테아레이트 및 프로필렌 글리콜을 포함한다. 가소제는 전형적으로 중합체의 약 0.01중량% 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 0.05중량% 내지 약 3중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.05중량% 내지 약 1중량%의 수준으로 사용된다.
임의적 성분
본 발명의 조성물은 다양한 임의적 성분들을 함유할 수 있으며, 여기에는 모발 셋팅 조성물, 특히 모발용 스프레이 조성물 및 모발 셋팅 토닉에 사용되는 것으로 당해 분야에 공지된 임의의 종류의 성분들이 포함된다. 이러한 성분에는 계면활성제(예를 들면 불화 계면활성제 및 실리콘 코폴리올), 및 이온 강도 개질제, 추진제, 모발용 컨디셔닝제(예를 들면 실리콘 유체, 지방 에스테르, 지방 알콜, 장쇄 탄화수소, 양이온성 계면활성제 등)가 포함되지만 여기에만 국한되는 것은 아니다.
이온 강도 개질제 시스템
임의적으로, 본 발명의 조성물은 모발용 스프레이 조성물의 점도를 감소시키기 위한 효과량의 비-표면 활성 이온 강도 개질제 시스템을 함유할 수 있다. 이온 강도 개질제는 사용될 경우, 조성물내에 조성물의 약 0.01중량% 이상의 수준으로 존재할 수 있다. 그 상한선은 모발 셋팅 수지가 가용화되거나 분산된 형태로 존재하도록 본 발명의 특정 조성물에 존재할 수 있는 이온 강도 개질제의 최대량에 따라 달라진다. 당해 분야의 숙련자들이 알고 있는 바와 같이, 조성물의 이온 강도가 증가함에 따라 수지는 결국 용액으로부터 분리되거나 극성 액체 담체내에 가용화되거나 분산된 형태로 더 이상 존재하지 않게 된다. 이온 강도 개질제 시스템의 상한선은 특정 이온 강도 개질제, 액체 비히클, 수지 및 조성물에 존재하는 기타 성분에 따라 달라질 것이다. 따라서 예를 들면 이온 강도 개질제의 최대량은, 물을 보다 많이 함유하는 액체 비히클을 갖는 조성물에 비해 물을 보다 적게 함유하는 액체 비히클을 갖는 조성물의 경우에 보다 적은 양으로 사용되는 경향이 있다. 일반적으로는, 조성물은 약 4 중량% 이하, 더욱 일반적으로는 약 2 중량% 이하, 전형적으로는 약 1 중량% 이하의 이온 강도 개질제를 포함할 것이다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 약 0.01중량% 내지 약 0.5중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.01중량% 내지 약 0.1중량%의 이온 강도 개질제 시스템을 포함할 것이다.
이온 강도 개질제 시스템은 단량체성 양이온 및 음이온을 포함한다. 이온 강도 개질제 시스템의 이온은 비-표면 활성적이다. 즉 이들은 표면장력을 현저하게 감소시키지 않는다. 이 경우에 비-표면 활성이란 수용액중 0.5%의 농도일때 표면장력을 5.0dynes/㎠ 이하로 감소시킴을 의미한다. 일반적으로, 본 발명의 이온 강도 개질제 시스템의 이온은 임의의 지방족쇄 또는 직쇄 또는 분지쇄 유기 헤테로쇄내에 전하당 최대 네개 이하, 바람직하게는 두개 이하의 탄소 원자를 가짐을 특징으로 한다.
이온 강도 개질제 시스템은 산-염기 반응의 생성물인 단량체 이온을 포함한다. 따라서 염기성 이온 및 산성 이온인 OH-및 H+는 조성물내에는 존재하나 이온 강도 개질제 시스템의 부분을 구성하지 않는다. 본 발명의 이온은 자유 이온, 예를 들면 해리된 형태로서 조성물내에 존재할 수 있는 형태로 조성물내에 도입된다. 첨가된 모든 이온이 조성물내에 자유 이온의 형태로 존재할 필요는 없지만 적어도 부분적으로는 조성물내에 용해되거나 해리된 형태로 존재해야 한다. 이온 강도 개질제는 예를 들면 가용성 염의 첨가, 또는 산 및 염기의 혼합물의 첨가, 또는 이들의 조합에 의해 모발 스타일링 조성물내에 도입될 수 있다. 이온 강도 개질제의 음이온과 양이온 둘다가 본 발명에 도입되는 것은 본 발명의 필요 양태이다.
사용에 적합한 양이온은 예를 들면 리튬, 나트륨 및 칼륨과 같은 알칼리 금속 및 마그네슘, 칼슘 및 스트론튬과 같은 알칼리 토금속이 포함된다. 바람직한 이가 양이온은 마그네슘이다. 바람직한 일가 금속 이온은 리튬, 나트륨 및 칼륨, 특히는 나트륨 및 칼륨이다. 본 발명의 조성물에 이들을 첨가하는데 적합한 방법은 이들을 수산화물, 수산화나트륨 및 수산화칼륨과 같은 염기로서 첨가하거나 하기 기술된 것과 같은 단량체성 음이온의 염과 같은 액체 담체에 가용성인 염으로서 첨가함을 포함한다.
기타 적합한 양이온에는 암모늄 모노-, 디- 및 트리-에탄올아민, 트리에틸아민, 모폴린, 아미노메틸프로판올(AMP), 아미노에틸프로판디올 등과 같은 4급 암모늄 이온 및 양이온 아민이 포함된다. 암모늄 및 아민은 바람직하게는 염산염과 같은 염의 형태로 제공된다.
사용가능한 단량체성 음이온에는 클로라이드, 플루오라이드, 브로마이드, 요오다이드와 같은 할로겐 이온, 특히 클로라이드, 설페이트, 에틸 설페이트, 메틸 설페이트, 사이클로헥실 설파메이트, 티오설페이트, 톨루엔 설포네이트, 크실렌 설포네이트, 시트레이트, 니트레이트, 비카보네이트, 아디페이트, 숙시네이트, 사카리네이트, 벤조에이트, 락테이트, 보레이트, 이스에티오네이트, 타르트레이트 및 모발 스타일링 조성물내에 해리된 형태로 존재할 수 있는 기타 단량체성 음이온이 포함된다. 음이온은 예를 들면 아세테이트, 시트레이트, 니트레이트, 클로라이드, 설페이트 등의 나트륨염 또는 칼륨염과 같은, 액체 담체에 적어도 부분적으로 가용성인 산 또는 염의 형태로 조성물에 첨가될 수 있다. 바람직하게는 이러한 염은 비히클에 완전 용해된다.
이온 강도 개질제를 사용하는 것은 휘발성 유기 용매를 보다 적은 수준으로 함유하는 조성물에 유용하고, 특히 실리콘 마크로머-함유 중합체를 사용한 조성물에 유용하다.
모발 스타일링 조성물
본 발명은 모발용 스프레이 조성물, 무스 및 모발 셋팅 토닉을 포함하는 다양한 모발 스타일링 조성물을 포함한다. 일반적으로, 조성물은 바람직하게는 스프레이 용도에 적합한 유동성의 저점도 조성물일 것이다. 그러나, 고점도 조성물도 고려될 수 있다.
본 발명의 모발용 스프레이 조성물 및 무스는 에어로졸 디스펜서 또는 펌프 스프레이 디스펜서인 컨테이너로부터 분배될 수 있다. 이러한 디스펜서, 즉 컨테이너는 당해 분야의 숙련자들에게 공지되어 있으며 아메리칸 내셔날 캔 코포레이션(American National Can Corp.) 및 콘티넨탈 캔 코포레이션(Continental Can Corp.)을 포함하는 다양한 제조사로부터 시판된다.
모발용 스프레이 조성물을 가압된 에어로졸 컨테이너로부터 분배시키는 경우, 하나이상의 종래의 공지된 에어로졸 추진제로 이루어진 추진제를 사용하여 조성물을 분출시킬 수 있다. 사용하기에 적합한 추진제는 일반적으로는 에어로졸 컨테이너에 통상적으로 사용되는 임의의 액화성 기체일 수 있다.
사용하기에 적합한 추진제는 프로판, 부탄 및 이소부탄과 같은 3 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 액화된 저급 탄화수소를 포함할 수 있는 휘발성 탄화수소 추진제이다. 기타 적합한 추진제로는 듀퐁(DuPont)에 의해 다이멜(Dymel) 152A로서 공급되는 1,2-디플루오로에탄(하이드로플루오로카본 152A)와 같은 하이드로플루오로카본이 있다. 추진제의 다른 예는 디메틸에테르, N-부탄, 이소부탄, 프로판, 질소, 이산화탄소, 산화질소, 공기 및 이들의 혼합물이다.
에어로졸 추진제를 본 발명의 조성물과 혼합할 수 있으며 추진제의 혼합량은 에어로졸 분야에 잘 공지된 통상적인 인자에 의해 결정된다. 일반적으로는 액화성 추진제의 경우, 추진제의 수준은 총 조성물의 약 10중량% 내지 약 60중량%, 바람직하게는 약 15중량% 내지 약 40중량%이다.
한편으로는, 아메리칸 네셔날 캔 코포레이션으로부터 세프로(SEPRO)라는 상표명으로서 판매되는 종류의 이성분 캔과 같은, 추진제가 모발용 스프레이 조성물과는 분리되어 접촉하는 가압된 에어로졸 디스펜서를 사용할 수 있다.
기타 적합한 에어로졸 디스펜서는, 사용전에 펌프 또는 이와 동등한 장치에 의해 디스펜서내로 충진될 수 있는 압축 공기를 추진제로 사용하는 것들이다. 이러한 디스펜서들은 본원에서 참고로 인용된 1978년 3월 7일자로 올로손(Olofsson)에게 허여된 미국 특허 제 4,077,441 호, 1989년 7월 25일자로 터스티지(TerStege)에게 허여된 미국 특허 제 4,850,577 호, 및 1992년 2월 21일자로 고셀린(Gosselin) 등에 의해 출원된 미국 특허원 제 07/839,648 호에 기술되어 있다. 사용하기에 적합한 압축 공기 에어로졸 컨테이너는 또한 현재 더 프록터 앤드 갬블 캄파니(The Procter & Gamble Company)에 의해 비달 사순 에어스프레이(VIDAL SASSOON AIRSPRAY)라는 상표명으로서 판매되는 모발용 스프레이이다.
통상적인 비-에어로졸 펌프 스프레이 디스펜서, 즉 분무기를 사용할 수도 있다.
기타 모발 스타일링 조성물에는 토닉 및 로션이 포함되는데, 이들은 전형적으로 통상적인 병 또는 튜브내에 담겨져 있으며 모발에 직접 도포되거나 우선 손에 분배된 후 모발에 도포된다.
본 발명의 모발 스타일링 배합물은 임의적으로 통상적인 모발 보호 조성물 보조제를 함유할 수 있다. 일반적으로, 보조제는 총 약 0.05중량% 내지 약 5중량%, 바람직하게는 약 0.1중량% 내지 약 3중량%를 구성한다. 이러한 통상적인 임의의 보조제는 당해 분야의 숙련자들에게 잘 공지되어 있으며, 전술된 것들 외에도 연화제; 다양한 라놀린 화합물과 같은 윤활제 및 침투제; 단백질 수해침적물(hydrolysate) 및 기타 단백질 유도체; 에틸렌 부가물 및 폴리옥시에틸렌 콜레스테롤; 염료, 염색제, 표백제, 환원제 또는 기타 착색제; pH 조절제, 햇빛차단제; 보존제; 증점제(예를 들면 크산탄 검과 같은 중합체성 증점제); 및 향료를 포함한다.
제조방법
본 발명의 모발 스타일링 조성물을, 종래의 배합 및 혼합 방법을 사용하여 제조할 수 있다. 첫번째 제조 단계로서 실리콘 그라프팅된 중합체를 에탄올에 완전히 용해시키는 것이 중요하다. "완전히 용해"란 고체가 전혀 관찰되지 않으며 용액이 수정처럼 맑은 것을 뜻한다. 이러한 완전 용해를 에탄올과의 프리믹스를 사용하여 수행할 수 있는데, 단 프리믹스내의 중합체 농도가 15%를 넘지 않아야 한다. 한편으로는, 중합체를 총 일회분의 에탄올에 단순히 용해시킬 수 있다. 에탄올이 조성물에 사용되지 않을 경우, 중합체와 C3알칸올과의 프리믹스를 제조한다. 물과의 프리믹스는 비현실적이다. 이어서 다른 성분을 혼합시키면서 첨가하여 균질한 혼합물을 제공할 수 있다. 다른 성분들을 첨가하기 전에 중화제를 프리믹스에 첨가하는 것이 바람직하다. 바람직한 첨가 순서는 이소도데칸이다. 이소도데칸을 물의 첨가 전에 첨가하며, 이는 특히 물의 수준이 15% 이상일때 중요하다.
사용방법
본 발명의 조성물은 본 발명의 모발 스타일링/보유력을 제공하도록 통상적인 방법으로 사용된다. 이러한 방법에는 모발을 일반적으로는 목적하는 스타일로 정리하기 전 및/또는 그 후에 효과량의 제품을 건조하거나 약간 축축하거나 젖은 모발에 도포시킴이 포함된다. "효과량"이란 모발의 길이 및 감촉을 고려하여 모발 스타일 보유력 및 스타일링 장점을 제공하기에 충분한 양을 의미한다. 일반적으로, 특정 제품, 디스펜서 유형, 모발의 길이 및 모발 스타일 종류에 따라서 약 0.5 내지 약 50g의 제품을 모발에 도포시킨다.
하기 실험 및 실시예는 본 발명의 범주내에 포함되는 실시태양을 추가로 설명한다. 이들은 단지 본 발명을 예시하기 위해서 주어진 것들이지 본 발명을 제한하려는 것은 아니며, 본 발명의 개념 및 범주에서 벗어나지 않는 많은 변형이 가능하다.
실험
하기 합성 방법은 본 발명에서 유용한 실리콘 그라프팅된 중합체를 예시한다.
실험예1: 회분식 합성 방법
20부의 아크릴산, 60부의 t-부틸 아크릴레이트, 및 20부의 폴리실록산(분자량 10,000)을 함유하는 단량체를 플라스크에 넣는다. 반응 용매로서 최종 단량체 농도를 20%로 하기에 충분한 양의 에틸 아세테이트 또는 아세톤을 첨가한다. 용기를 불활성 대기, 바람직하게는 질소 또는 아르곤으로 퍼징시킨다. 개시제인 (2,2'-아조비스-(2,4-디메틸발레로니트릴))을 적당한 수준으로 목적하는 분자량이 되도록 첨가한다. 용기를 불활성 대기, 바람직하게는 질소 또는 아르곤으로 퍼징시킨다. 60℃로 가열시키고 내용물을 교반시키면서 상기 온도를 8시간동안 유지시킨다. 실온으로 냉각시키면서 반응을 종결시킨다. 반응 용매를 오븐에서 건조시키거나, 용매로서 아세톤이 사용되었을 경우에는 물을 첨가하여 중합체를 침전시키고 이 침전을 건조시킴으로써 중합체를 정제한다.
실험예 2: 반연속식 합성 방법
20부의 아크릴산, 60부의 t-부틸 아크릴레이트, 및 30부의 폴리실록산(분자량 10,000)을 함유하는 단량체를 플라스크에 넣는다. 반응 용매로서 최종 단량체 농도를 25%로 하기에 충분한 양의 에틸 아세테이트 또는 아세톤을 첨가한다. 용기를 불활성 대기, 바람직하게는 질소 또는 아르곤으로 퍼징시킨다. 개시제인 (2,2'-아조비스-(2,4-디메틸발레로니트릴))을 실험예 1에서와 같이 첨가한다. 용기를 불활성 대기, 바람직하게는 질소 또는 아르곤으로 퍼징시킨다. 이들 단량체를 약 15분 내지 약 1시간, 예를 들면 약 30분동안 중합시키고, 20부의 아크릴산 및 60부의 t-부틸 아크릴레이트의 제 2 단량체를 첨가하여 최종 단량체 내용물이 약 40중량%가 되게 한다. 온도를 8시간동안 유지한다. 반응을 종결시키고 중합체를 실험예 1에서와 같이 정제한다.
실시예
실시예 1 내지 8
하기 실시예는 본 발명의 비에어로졸 모발용 스프레이 조성물을 나타낸다.
실시예 번호
성분(중량%) 1 2 3 4
비-실리콘 중합체1 1.00 1.25 1.50 1.00
실리콘 그라프팅된 중합체2 3.00 3.75 4.50 4.50
이소도데칸3 1.00 1.00 1.00 3.00
디이소프로필 부틸 아디페이트 0.40 0.75 0.90 0.55
수산화나트륨4 0.96 1.20 1.44 1.6
수산화칼륨5 - - - -
향료 0.10 0.10 0.10 0.10
물 17.00 20.00 20.00 18.00
벤조산나트륨 - - - -
에탄올6 76.54 71.95 70.56 71.25
1중량 평균 분자량이 약 80,000인 75% t-부틸 아크릴레이트/25% 아크릴산2중량 평균 분자량이 약 130,000인 60% t-부틸 아크릴레이트/20% 아크릴산/20% 실리콘 단량체(실리콘 마크로머의 중량 평균 분자량이 약 10,000임)3미국 뉴저지주 사우쓰 플레인필드 소재의 프레스퍼스 인코포레이티드로부터 시판되는 퍼메틸(PERMETHYL) 99A4수산화나트륨은 30% 활성이다.5수산화칼륨은 45% 활성이다.6SDA 40(100% 에탄올)
실시예 번호
성분(중량%) 5 6 7 8
비-실리콘 중합체1 3.50 1.70 4.50 2.0
실리콘 그라프팅된 중합체2 2.50 4.80 0.50 2.0
이소도데칸3 0.50 1.00 2.00 0.02
디이소프로필 부틸 아디페이트 1.52 1.30 0.75 0.40
수산화나트륨4 - 1.69 - 1.11
수산화칼륨5 1.35 - 0.44 -
향료 0.10 0.15 0.10 0.15
물 11.05 20.00 13.71 39.24
벤조산나트륨 - 0.10 - 0.10
에탄올6 79.5 69.26 78.00 54.98
1중량 평균 분자량이 약 80,000인 75% t-부틸 아크릴레이트/25% 아크릴산2중량 평균 분자량이 약 130,000인 60% t-부틸 아크릴레이트/20% 아크릴산/20% 실리콘 단량체(실리콘 마크로머의 중량 평균 분자량이 약 10,000임)3미국 뉴저지주 사우쓰 플레인필드 소재의 프레스퍼스 인코포레이티드로부터 시판되는 퍼메틸(PERMETHYL) 99A4수산화나트륨은 30% 활성이다.5수산화칼륨은 45% 활성이다.6SDA 40(100% 에탄올)
실시예 9 내지 14
하기 실시예는 본 발명의 에어로졸 모발용 스프레이 조성물을 나타낸다.
실시예 번호
성분(중량%) 9 10 11
비-실리콘 중합체1 1.25 1.13 1.0
실리콘 그라프팅된 중합체2 3.75 3.38 2.50
이소도데칸3 0.50 0.50 2.00
트리에틸 시트레이트4 - - 0.21
디이소프로필 부틸 아디페이트 0.50 0.45 -
프로필렌 글리콜 - - 0.02
수산화나트륨5 1.11 0.94 -
수산화칼륨6 - - 0.33
향료 0.10 0.10 0.10
물 16.00 16.00 7.00
벤조산나트륨 0.10 0.10 -
에탄올7 56.69 57.42 62.85
추진제-이소부탄 - - 7.02
추진제-n-부탄 10.00 10.00 -
추진제-디메틸 에테르8 10.00 10.00 -
추진제-하이드로플루오로카본 152a9 - - 15.98
1약 80,000의 중량 평균 분자량을 갖는 75% t-부틸 아크릴레이트/25% 아크릴산2약 150,000의 중량 평균 분자량을 갖는 60% t-부틸 아크릴레이트/20% 아크릴산/20% 실리콘 마크로머(마크로머의 중량 평균 분자량은 약 10,000임)3미국 뉴저지주 사우쓰 플레인필드 소재의 프레스퍼스 인코포레이티드로부터 시판되는 퍼메틸 99A4미국 노쓰 캐롤라이나주 그린스보로 소재의 모플렉스 인코포레이티드(Morflex Inc.)로부터 시판되는 시트로플렉스-2(CITROFLEX-2)5수산화나트륨은 30% 활성이다.6수산화칼륨은 45% 활성이다.7SDA 40(100% 에탄올)8듀퐁으로부터 시판된 다이멜-A9듀퐁으로부터 시판된 다이멜-152a
실시예 번호
성분(중량%) 12 13 14
비-실리콘 중합체1 3.75 2.62 1.00
실리콘 그라프팅된 중합체2 1.25 0.88 2.50
이소도데칸3 1.00 0.25 0.50
트리에틸 시트레이트4 - - -
디이소프로필 부틸 아디페이트 0.75 0.53 0.35
프로필렌 글리콜 - - -
수산화나트륨5 - 0.78 -
수산화칼륨6 1.04 - 0.73
향료 0.10 0.10 0.10
물 15.00 39.94 8.00
벤조산나트륨 0.10 0.20 -
에탄올7 52.99 29.75 54.5
추진제-이소부탄 15.00 10.00 -
추진제-n-부탄 - - -
추진제-디메틸 에테르8 15.00 15.00 -
추진제-하이드로플루오로카본 152a9 - - 32.32
1약 80,000의 중량 평균 분자량을 갖는 75% t-부틸 아크릴레이트/25% 아크릴산2약 150,000의 중량 평균 분자량을 갖는 60% t-부틸 아크릴레이트/20% 아크릴산/20% 실리콘 마크로머(마크로머의 중량 평균 분자량은 약 10,000임)3미국 뉴저지주 사우쓰 플레인필드 소재의 프레스퍼스 인코포레이티드로부터 시판되는 퍼메틸 99A4미국 노쓰 캐롤라이나주 그린스보로 소재의 모플렉스 인코포레이티드(Morflex Inc.)로부터 시판되는 시트로플렉스-2(CITROFLEX-2)5수산화나트륨은 30% 활성이다.6수산화칼륨은 45% 활성이다.7SDA 40(100% 에탄올)8듀퐁으로부터 시판된 다이멜-A9듀퐁으로부터 시판된 다이멜-152a
실시예 1 내지 10에서는, 우선 중합체를 에탄올과 혼합하고, 중합체를 수산화나트륨 또는 수산화칼륨으로 중화시킨 후, 이소도데칸, 가소제, 향료 및 물을 차례로 첨가하면서 혼합하여 조성물을 전술된 바와 같이 제조한다. 벤조산나트륨을 사용하는 경우 이를 물의 첨가후에 첨가한다. 가장 바람직하게는 물을 첨가한 후 물과 벤조산나트륨의 프리믹스를 제조하고 이를 첨가한다. 제조된 조성물의 나머지를 첨가한 후에 에어로졸 조성물용 추진제를 종래의 에어로졸 컨테이너에 충진시킨다.

Claims (9)

  1. (a) 실질적으로 실리콘을 갖지 않는 유기 중합체 주쇄를 가지며, 20,000보다 큰 중량 평균 분자량을 갖는 접착성 중합체 0.1중량% 내지 15중량%;
    (b) 유기 중합체 주쇄를 가지며, 500보다 큰 수 평균 분자량을 가지며 유기 중합체 주쇄에 그라프팅된 실리콘 마크로머를 갖고, 상기 (a)의 접착성 중합체와 혼화성인 실리콘 그라프팅된 접착성 중합체 0.1중량% 내지 15중량%;
    (c) C10-C14분지쇄 탄화수소, 및 105℃ 내지 260℃의 비등점을 갖는 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 탄화수소 용매 0.1중량% 내지 15중량%; 및
    (d) 물, C2-C3일가 알콜 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 극성 용매상 약 80중량% 내지 99중량%(이때, C3일가 알콜은 15중량% 이하로 함유)를 포함하고,
    상기 (a) 및 (b)의 유기 중합체 주쇄는 상기 극성 용매상에 가용성이고, 상기 모발 셋팅 중합체(b)의 실리콘 마크로머는 탄화수소 용매에 가용성인, 모발 스타일링 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    (a) 30,000보다 큰 중량 평균 분자량을 갖는 비-실리콘 접착성 중합체 0.5중량% 내지 8중량%;
    (b) 실리콘 그라프팅된 중합체 0.5중량% 내지 8중량%;
    (c) 탄화수소 용매 0.5중량% 내지 10중량%; 및
    (d) 극성 용매 85중량% 내지 98중량%(이때, C3일가 알콜은 12중량% 이하로 함유)를포함하는 모발 스타일링 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    (a) 비-실리콘 접착성 중합체 1중량% 내지 8중량%;
    (b) 실리콘 그라프팅된 중합체 1중량% 내지 8중량%;
    (c) 탄화수소 용매 2중량% 내지 8중량%; 및
    (d) 극성 용매 80중량% 내지 99중량%(이때, C3일가 알콜은 12중량% 이하, 물은 10중량% 이상, 휘발성 유기 화합물은 80중량% 이하로 함유)를 포함하는 모발 스타일링 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    80중량% 이하의 휘발성 유기 화합물을 포함하고, 실리콘 그라프팅된 중합체가 50중량% 내지 99중량%, 바람직하게는 60중량% 내지 98중량%의 비-실리콘 마크로머-함유 단량체 단위 및 1중량% 내지 50중량%, 바람직하게는 2중량% 내지 40중량%의 실리콘 마크로머-함유 단량체 단위를 포함하는 모발 스타일링 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    실리콘 그라프팅된 중합체가 1중량% 내지 99중량%, 바람직하게는 5중량% 내지 80중량%의 친수성 단량체 단위 및 0중량% 내지 99중량%, 바람직하게는 1중량% 내지 90중량%의 소수성 단량체 단위를 포함하는 모발 스타일링 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서,
    실리콘 그라프팅된 중합체가 10중량% 내지 50중량%, 바람직하게는 15중량% 내지 40중량%의 친수성 단량체 단위 및 5중량% 내지 85중량%, 바람직하게는 15중량% 내지 80중량%의 소수성 단량체 단위를 포함하는 모발 스타일링 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에 있어서,
    친수성 단량체 단위가 아크릴산, 메타크릴산, N,N-디메틸아크릴아미드, 디메틸 아미노에틸 메타크릴레이트, 4급화 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 메타크릴아미드, N-t-부틸 아크릴아미드, 말레산, 말레산 무수물 및 그의 절반 에스테르, 크로톤산, 이타콘산, 아크릴아미드, 아크릴레이트 알콜, 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 디알릴디메틸 암모늄 클로라이드, 비닐 피롤리돈, 비닐 에테르, 말레이미드, 비닐 피리딘, 비닐 이미다졸, 스티렌 설포네이트, 알릴 알콜, 비닐 알콜, 이들 산 및 아민의 염, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 바람직하게는 상기 친수성 단량체 단위가 아크릴산, N,N-디메틸 아크릴아미드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 4급화 디메틸 아미노에틸 메타크릴레이트, 비닐 피롤리돈, 이들 산 및 아민의 염 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 모발 스타일링 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 있어서,
    탄화수소 용매가 포화 C10-C14분지쇄 탄화수소 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고 바람직하게는 탄화수소 용매가 이소도데칸인 모발 스타일링 조성물.
  9. 모발용 스프레이 디스펜서에 담긴 제 1 항 내지 제 8 항중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 모발용 스프레이 조성물.
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