KR19990066601A - Method for preparing luminescent barium titanate - Google Patents

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Abstract

본 발명은 바륨과 티탄을 포함하는 유기 전구체를 사용하여 열처리함으로써 발광 특성을 갖는 티탄산 바륨을 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 방법에 따라, 종래의 제조 방법에 의해서는 전기적 재료로서만 사용가능했던 티탄산 바륨에 발광 특성을 부여하여 전기, 발광 등의 복합 기능을 갖는 재료를 제조할 수 있다.The present invention relates to a method for producing barium titanate having luminescent properties by heat treatment using an organic precursor comprising barium and titanium. According to the method of the present invention, it is possible to produce a material having a complex function such as electricity and light emission by imparting luminescence properties to barium titanate, which can be used only as an electrical material by a conventional manufacturing method.

Description

발광성 티탄산 바륨의 제조 방법Method for preparing luminescent barium titanate

본 발명은 티탄산 바륨에 발광 특성을 부여하여 전기적 특성과 발광의 복합 기능을 갖는 티탄산 바륨을 제조하는 방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing barium titanate having a combined function of electrical properties and light emission by imparting luminescence properties to barium titanate.

최근, 티탄산 바륨은 콘덴서, 압전체, 반도체 등으로서의 다양한 유용성 때문에 그 중요성이 날로 증가하고 있다. 또한, 전자 기술의 급속한 진보는 고도의 전기적 성능뿐만 아니라 광기능의 성질을 요구하고 있다.In recent years, barium titanate is increasing in importance due to its various usefulness as a capacitor, piezoelectric material, semiconductor, and the like. In addition, rapid advances in electronic technology require not only high electrical performance but also the properties of optical functions.

한편, 최근에 제안된 졸-겔 법, 공침법, 수열 합성법, 착체 중합법 등의 화학적인 분말 합성법들은 종래의 고상법에 비해, 저온에서 화학적으로 높은 균질성을 지닌 티탄산 바륨의 합성을 가능하게 하였다.On the other hand, recently proposed powder synthesis methods such as the sol-gel method, coprecipitation method, hydrothermal synthesis method, and complex polymerization method have enabled the synthesis of barium titanate having high chemical homogeneity at low temperature, compared to the conventional solid phase method. .

페치니(Pechini)의 미국 특허 제3,330,697호(1977년 7월 11일)는 처음으로 복합 산화물 분말의 합성에 있어 착체 중합법을 도입하였다. 이 방법은 에틸렌글리콜의 용액중에 균일하게 분산된 금속-구연산 착체를 형성시킨 후, 에틸렌글리콜과, 금속 이온으로 킬레이트화된 구연산의 중합을 기초로 하고 있다. 그 일반적 원리는 랜덤 고무상의 고분자 사슬로 구성된 중합체 수지를 만들고, 그 고분자 사슬 안에 금속 이온들이 균질하게 분포되는 것이다. 이 수지를 공기중에서 가열함으로써, 중합체가 분해되어 금속 산화물의 전구체가 얻어진다. 이 전구체를 가열하면 금속 산화물 분말이 얻어진다. 고점도로 중합된 수지 내에서, 그 금속 이온들은 유동성이 없기 때문에 편석되는 현상은 일어나지 않는다.Pechini, US Patent No. 3,330,697 (July 11, 1977), first introduced a complex polymerization process for the synthesis of composite oxide powders. This method is based on the polymerization of ethylene glycol and citric acid chelated with metal ions after forming a metal-citric acid complex uniformly dispersed in a solution of ethylene glycol. The general principle is to make a polymer resin composed of random rubbery polymer chains and to homogeneously distribute metal ions in the polymer chains. By heating this resin in air, the polymer is decomposed to obtain a precursor of a metal oxide. Heating this precursor yields a metal oxide powder. In the resin polymerized at high viscosity, segregation does not occur because the metal ions are not fluid.

한편, 티탄산 바륨을 제조하는데 있어서, 재료의 구조와 물성은 제조 환경에 크게 영향을 받는다. 통상적으로는, Ar, H2, N2, He, CO2, O2등의 가스를 외부로부터 공급하여 그 분위기를 조절한다. 분위기는 제조과정 동안 출발원료 안에 포함된 가스 성분에 의해서도 유도될 수 있다. 종래의 다른 제조 방법을 적용할 때, 재료의 물성이 변하는 현상을 종종 발견할 수 있는데 그 원인들 중의 하나는 선택된 제조 방법으로 인해 유도되는 특수한 분위기에 기인될 수도 있다.On the other hand, in manufacturing barium titanate, the structure and physical properties of the material are greatly influenced by the manufacturing environment. Typically, Ar, H 2, N 2 , it, CO 2, O 2 gas, etc. to the supply from the exterior of the atmosphere is adjusted. The atmosphere can also be induced by gaseous components contained in the starting material during the manufacturing process. When applying other conventional manufacturing methods, it is often found that the material properties of the material change, one of the reasons may be due to the special atmosphere induced by the selected manufacturing method.

상기와 같은 종래의 착체 중합법을 통하여 저온에서 화학적으로 높은 균질성을 지닌 티탄산 바륨의 합성이 가능하게 되었지만, 여전히 티탄산 바륨 재료에 대해 발광성과 같은 광기능이 요구되고 있다. 또한, 제조 공정에 있어 종래의 착체 중합법 등의 복합 산화물 제조 방법은 외부로부터의 가스 도입을 필요로 하였으나, 이러한 제조 공정을 단순화하여, 제조 단가를 낮추고, 산업적 규모의 제조에 적합한 방법을 제공하고자 하는 시도가 있다.Although the above conventional complex polymerization method enables the synthesis of barium titanate having high chemical homogeneity at low temperature, there is still a demand for optical functions such as luminescence for barium titanate material. In addition, in the manufacturing process, a complex oxide manufacturing method such as a conventional complex polymerization method required the introduction of gas from the outside, but to simplify the manufacturing process, to lower the manufacturing cost and to provide a method suitable for industrial scale production. There is an attempt.

이에, 본 발명자들은 특정 열처리 조건을 사용하는 본 발명의 제조 방법에 의해 자발적으로 유도되는 분위기 하에서, 티탄산 바륨중의 티타늄 원자의 화학적 상태가 변경됨으로 인해 티탄산 바륨에 발광 특성을 부여하게 되어 전기 재료로의 응용뿐만 아니라, 발광 재료로도 사용 가능한 티탄산 바륨을 제조할 수 있음을 밝혀내었다.Accordingly, the present inventors impart luminescent properties to barium titanate due to a change in the chemical state of the titanium atoms in barium titanate under an atmosphere spontaneously induced by the manufacturing method of the present invention using a specific heat treatment condition, thereby making it an electric material. It has been found that the barium titanate, which can be used as a light emitting material, as well as the application thereof, can be produced.

따라서, 본 발명의 목적은 특정 열처리 조건을 이용하여 티타늄에 발광 특성을 부여함으로써 전기적 및 발광 특성을 모두 갖는 복합 기능 재료를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a method of producing a composite functional material having both electrical and luminescent properties by imparting luminescent properties to titanium using specific heat treatment conditions.

본 발명의 다른 목적은 외부로부터 공급되는 특수한 분위기를 사용하지 않고 간단한 제조 공정으로 구성 원소의 화학적 상태를 조절할 수 있는 제조 방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a manufacturing method capable of controlling the chemical state of the constituent elements in a simple manufacturing process without using a special atmosphere supplied from the outside.

본 발명의 다른 목적 및 잇점은 이하의 본 발명의 상세한 설명으로부터 명백해질 것이다.Other objects and advantages of the present invention will become apparent from the following detailed description of the invention.

도 1은 본 발명의 실시예 1에 따른 발광성 티탄산 바륨 분말의 제조 공정도.1 is a manufacturing process chart of the luminescent barium titanate powder according to Example 1 of the present invention.

도 2는 본 발명의 실시예 2에 따른 발광성 티탄산 바륨 박막의 제조 공정도.2 is a manufacturing process chart of the light-emitting barium titanate thin film according to Example 2 of the present invention.

도 3은 본 발명의 실시예 1에 따른 각 열처리 시간에 따라 얻어진 티탄산 바륨 분말의 XRD 회절도.Figure 3 is an XRD diffraction diagram of the barium titanate powder obtained according to each heat treatment time according to Example 1 of the present invention.

도 4는 본 발명의 실시예 1에 따른 미열처리 전구체와 500℃에서 0, 2시간동안 열처리하여 얻어진 티탄산 바륨 분말의 XPS 도.4 is an XPS diagram of a barium titanate powder obtained by heat treatment at 500 ° C. for 0 or 2 hours with an unheated precursor according to Example 1 of the present invention.

도 5는 본 발명의 실시예 1에 따라 500℃에서 8시간 열처리하여 얻어진 티탄산 바륨 분말의 XPS 도.5 is an XPS diagram of barium titanate powder obtained by heat treatment at 500 ° C. for 8 hours according to Example 1 of the present invention.

도 6은 본 발명의 실시예 1에 따라 500℃에서 24시간 동안 열처리하여 얻어진 티탄산 바륨 분말의 XPS 도.6 is an XPS diagram of barium titanate powder obtained by heat treatment at 500 ° C. for 24 hours according to Example 1 of the present invention.

도 7은 본 발명의 실시예 1, 2에 따라 500℃에서 0 내지 16시간 동안 열처리하여 얻어진 티탄산 바륨 분말과 박막의 여기 및 발광 특성.7 is an excitation and light emission characteristics of the barium titanate powder and the thin film obtained by heat treatment at 500 ° C. for 0 to 16 hours according to Examples 1 and 2 of the present invention.

이하 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은The present invention

구연산과 에틸렌글리콜로 이루어진 유기 용액에 바륨 화합물 및 티타늄 화합물을 분산시켜 유기 금속 용액을 형성하고,The barium compound and the titanium compound are dispersed in an organic solution consisting of citric acid and ethylene glycol to form an organometallic solution,

얻어진 유기 금속 용액을 중합시켜 착체 중합체를 형성하고,The obtained organometallic solution is polymerized to form a complex polymer,

상기 착체 중합체를 탄화시켜 전구체 분말을 얻고,Carbonizing the complex polymer to obtain a precursor powder,

이 전구체를 열처리하는 단계들을 포함하는 발광성 티탄산 바륨 분말의 제조 방법을 제공한다.It provides a method for producing a luminescent barium titanate powder comprising the step of heat-treating this precursor.

도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명의 방법에 따라 구연산/에틸렌글리콜 용액에 탄산바륨과 티타늄테트라이소프로폭시드를 균질하게 분산시켜 유기 금속 용액을 얻고, 이 유기 금속을 100 내지 150℃에서 가열 농축하고, 폴리에스테르 반응시키고, 겔화시켜 착체 중합체를 얻고, 이 중합체를 350 내지 400℃에서 열분해하여 전구체 분말을 얻고, 얻어진 분말을 공기중에서 500℃에서 0 내지 24시간 동안 열처리하여 발광성을 갖는 티탄산 바륨 분말을 얻을 수 있다.As shown in FIG. 1, the barium carbonate and titanium tetraisopropoxide are homogeneously dispersed in the citric acid / ethylene glycol solution according to the method of the present invention to obtain an organic metal solution, and the organic metal is heated at 100 to 150 ° C. Concentrate, polyester react and gel to obtain a complex polymer, pyrolyze the polymer at 350 to 400 ° C. to obtain precursor powder, and heat-treat the obtained powder at 500 ° C. for 0 to 24 hours in air to give luminescence barium titanate Powder can be obtained.

또한, 본 발명은In addition, the present invention

구연산과 에틸렌글리콜로 이루어진 유기 용액에 티타늄 화합물과 바륨 화합물을 균질하게 분산시켜 유기 금속 용액을 형성하고,Homogeneously dispersing the titanium compound and the barium compound in an organic solution composed of citric acid and ethylene glycol to form an organometallic solution,

얻어진 유기 금속 용액을 중합시켜 착체 중합체를 형성하고,The obtained organometallic solution is polymerized to form a complex polymer,

이 중합체 용액을 기판 위에 코팅하고,Coating this polymer solution onto the substrate,

얻어진 기판상의 전구체를 열처리하는 단계들을 포함하는, 발광성 티탄산 바륨 박막의 제조 방법을 제공한다.It provides a method for producing a light emitting barium titanate thin film comprising the step of heat-treating the precursor on the obtained substrate.

도 2에 도시된 바와 같이, 본 발명의 방법에 따라 구연산/에틸렌글리콜 용액에 탄산바륨과 티타늄테트라이소프로폭시드를 균질하게 분산시켜 유기 금속 용액을 얻고, 이 유기 금속을 100 내지 150℃에서 가열 농축하고, 폴리에스테르 반응시키고, 겔화시켜 착체 중합체를 얻고, 이 중합체를 실리콘, 알루미나, 티타늄, 티탄산스트론튬 등의 기판 위에 스핀 코팅 또는 딥 코팅한 후 건조시키고, 공기중에서 500℃에서 0 내지 24시간 동안 열처리하여 발광성을 갖는 티탄산 바륨 박막을 얻을 수 있다.As shown in FIG. 2, the barium carbonate and titanium tetraisopropoxide are homogeneously dispersed in the citric acid / ethylene glycol solution according to the method of the present invention to obtain an organic metal solution, and the organic metal is heated at 100 to 150 ° C. Concentrate, polyester react, and gel to obtain a complex polymer, which is spin coated or dip coated onto a substrate of silicon, alumina, titanium, strontium titanate, etc., and dried, and air at 500 ° C. for 0 to 24 hours. By heat treatment, a barium titanate thin film having luminescence can be obtained.

본 발명에 있어, 전구체 분말의 열처리는 공기중에서 400 내지 600℃에서 0 내지 24시간 동안 수행하는 것이 바람직하다.In the present invention, the heat treatment of the precursor powder is preferably carried out for 0 to 24 hours at 400 to 600 ℃ in air.

도 3은 미열처리 전구체와, 500℃에서 각 처리 시간에 따라 합성된 분말의 XRD 결과를 보여준다. 미열처리 전구체는 도 3(a)에서 보여 주는 것처럼 비정질이었다. 결정화는 500℃에서의 열처리를 통해 일어났다. 본 명세서에서 500℃에서 0시간 열처리란, 500℃까지 열처리한 후, 유지 시간 없이 실온까지 곧 냉각한 경우를 의미한다. 도 3에 나타낸 바와 같이 열처리한 시료는 몇 개의 XRD 피크를 보여주며, 결정화가 시작되고 있음을 알 수 있다. 그러나, 이 피크들은 기존의 티탄산 바륨과는 상이한 회절양식을 나타내고 있으며, 지금까지 알려지지 않은 새로운 결정상의 생성을 암시한다. 500℃에서 열처리 시간을 증가시킴에 따라, 기존의 입방정 구조의 티탄산 바륨과 일치해 가는 결과를 보여 주었다. 도 3(g)의 24시간 열처리한 시료에서는 입방정 구조의 티탄산 바륨과 완전히 일치했다.FIG. 3 shows the XRD results of the unheated precursor and the powder synthesized with each treatment time at 500 ° C. FIG. The untreated precursor was amorphous as shown in FIG. 3 (a). Crystallization occurred through heat treatment at 500 ° C. In this specification, the 0-hour heat treatment at 500 ° C means a case where the heat treatment is performed to 500 ° C, and then immediately cooled to room temperature without holding time. As shown in FIG. 3, the heat-treated sample shows several XRD peaks, and it can be seen that crystallization is beginning. However, these peaks show a diffraction pattern different from that of conventional barium titanate, suggesting the formation of new crystal phases which have not been known so far. As the heat treatment time was increased at 500 ° C, the results were consistent with the barium titanate of the existing cubic structure. In the sample heat-treated for 24 hours in Fig. 3 (g), it was completely consistent with barium titanate having a cubic structure.

XPS로 구성 원자들의 화학적 상태를 조사한 결과, 바륨(+2가)과 산소(-2가)의 화학적 상태는 어떠한 변화가 없었으나, 티탄의 경우는 도 4, 5, 6에 도시된 것처럼 열처리 시간에 따른 화학적 상태의 변화 거동이 나타났다. 도 4로부터 미열처리 전구체와 500℃에서 0, 2시간 동안 열처리하여 얻어진 티탄산 바륨 분말의 티타늄의 원자가는 100%가 +3가였으며, 도 5로부터 500℃에서 8시간 열처리하여 얻어진 티탄산 바륨 분말의 티타늄의 원자가는 40%가 +3가이고, 60%가 +4가로 혼재하고 있다. 도 6으로부터 500℃에서 24시간 동안 열처리하여 얻어진 티탄산 바륨 분말의 티타늄의 원자가는 100%가 +4가로 구성되어 있음을 확인하였다.As a result of investigating the chemical state of constituent atoms with XPS, there was no change in the chemical state of barium (+ divalent) and oxygen (-divalent), but in the case of titanium, as shown in FIGS. The change of chemical state was observed. The valence of titanium of the barium titanate powder obtained by heat treatment at 500 ° C. for 0 and 2 hours from FIG. 4 was 100% of the valence of titanium, and the titanium of barium titanate powder obtained by heat treatment at 500 ° C. for 8 hours from FIG. 5. The valence of 40% is +3 and 60% is +4. It was confirmed that the valence of titanium of the barium titanate powder obtained by heat treatment at 500 ° C. for 24 hours from FIG. 6 was 100% of +4.

상기의 결과로부터, 얻어진 새로운 결정상이 원자가 +3의 티타늄으로부터 비롯되었음을 짐작할 수 있다.From the above results, it can be guessed that the new crystal phase obtained originated from titanium of valence +3.

원자가 +3의 티타늄이 존재하는 분말에서만, 도 7과 같은 280 nm와 520 nm에서 각각 여기광과 발광의 최대 강도를 보여 주었다. 또한 그들의 강도는 원자가 +3의 티타늄 양과 비례하는 경향을 나타냈다.Only in powders containing titanium with valence +3, the maximum intensities of excitation light and emission were shown at 280 nm and 520 nm, respectively, as shown in FIG. Their strength also tended to be proportional to the amount of titanium at valence +3.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

<실시예 1><Example 1>

티타늄 용액은 1:4 몰 비의 구연산[HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COOH]과 에틸렌글리콜(HOCH2CH2OH) 용액에 티타늄테트라이소프로폭시드 용액을 용해시켜 준비하였다. 이 용액을 가열식 교반기 위에서 80℃까지 가열과 교반을 병용하면서, 티타늄 대 바륨의 몰 비가 1:1이 되도록 티탄산 바륨을 넣어 주었다. 이 용액이 투명하게 될 때까지 90℃까지 가열해 주었다. 용액 온도를 100 내지 150℃까지 상승시키고 교반하면서 폴리에스테르 반응을 진행시킴과 동시에, 과잉의 에틸렌글리콜을 조금씩 증발시켜 겔상의 착체중합체를 제조하였다. 이것을 350 내지 400℃에서 열분해시켜 전구체 분말을 얻었다. 이것을 500℃에서, 0 내지 24시간 열처리하여 티탄산 바륨 분말을 얻었다.The titanium solution was prepared by dissolving a titanium tetraisopropoxide solution in a 1: 4 molar ratio of citric acid [HOOCCH 2 C (OH) (COOH) CH 2 COOH] and ethylene glycol (HOCH 2 CH 2 OH) solution. Barium titanate was added so that the molar ratio of titanium to barium would be 1: 1, using this solution together with heating and stirring to 80 degreeC on a heating stirrer. It heated to 90 degreeC until this solution became transparent. The solution temperature was raised to 100 to 150 ° C. and the polyester reaction proceeded while stirring, and excess ethylene glycol was evaporated little by little to prepare a gel-like complex polymer. This was pyrolyzed at 350 to 400 ° C. to obtain a precursor powder. This was heat-treated at 500 ° C. for 0 to 24 hours to obtain barium titanate powder.

얻어진 분말은 X선 회절(XRD)에 의해 구조를 분석하고 X선 광전자 분광법(XPS, ESCA)에 의해 원자들의 화학적 상태를 조사하였다. 이들 시료의 광여기에 의한 발광 특성을 조사하였다.The obtained powder was analyzed for structure by X-ray diffraction (XRD) and the chemical state of atoms by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS, ESCA). The luminescence properties by photoexcitation of these samples were investigated.

그 결과를 도 5 및 6에 나타내었다. 도 5에 나타낸 바와 같이, 500℃에서 8시간 열처리하여 얻어진 티탄산 바륨 분말의 티타늄의 원자가는 40%가 +3가이고, 60%가 +4가로 원자가 +3가 및 +4가의 티타늄이 혼재하고 있다. 도 6으로부터 500℃에서 24시간 동안 열처리하여 얻어진 티탄산 바륨 분말의 티타늄의 원자가는 100%가 +4가로 구성되어 있음을 확인하였다.The results are shown in FIGS. 5 and 6. As shown in FIG. 5, the valence of titanium of the barium titanate powder obtained by heat treatment at 500 ° C. for 8 hours was 40% by +3, 60% by +4, and valence +3 and +4 by titanium. . It was confirmed that the valence of titanium of the barium titanate powder obtained by heat treatment at 500 ° C. for 24 hours from FIG. 6 was 100% of +4.

<실시예 2><Example 2>

티타늄 용액은 1:4 몰 비의 구연산[HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COOH]과 에틸렌글리콜(HOCH2CH2OH) 용액에 티타늄 테트라이소프로폭시드 용액을 용해시켜 준비하였다. 이 용액을 가열식 교반기에서 80℃까지 가열과 교반을 병행하면서, 티타늄 대 바륨의 몰 비가 1:1이 되도록 탄산바륨을 넣어 주었다. 이 용액이 투명하게 될 때까지 90℃까지 가열해 주었다. 용액 온도를 100 내지 150℃까지 상승시키고 교반하면서 폴리에스테르 반응을 진행시킴과 동시에, 과잉의 에틸렌글리콜을 조금씩 증발시키고, 겔상의 착체중합체를 제조하였다. 이 겔을 실리콘, 알루미나, 티타늄, 티탄산 스트론튬 등의 기판 위에 스핀 코팅 또는 딥 코팅 방식으로 코팅하여 건조하였다. 이것을 500℃에서, 0 내지 24시간 열처리하여, 티탄산 바륨 박막을 얻었다.The titanium solution was prepared by dissolving the titanium tetraisopropoxide solution in a 1: 4 molar ratio of citric acid [HOOCCH 2 C (OH) (COOH) CH 2 COOH] and ethylene glycol (HOCH 2 CH 2 OH) solution. The solution was heated and stirred at 80 ° C. in a heated stirrer while barium carbonate was added so that the molar ratio of titanium to barium was 1: 1. It heated to 90 degreeC until this solution became transparent. The solution temperature was raised to 100 to 150 ° C and the polyester reaction proceeded while stirring, and excess ethylene glycol was evaporated little by little to prepare a gel-like complex polymer. The gel was dried by spin coating or dip coating on a substrate such as silicon, alumina, titanium, or strontium titanate. This was heat-processed at 500 degreeC for 0 to 24 hours, and the barium titanate thin film was obtained.

얻어진 분말은 X선 회절(XRD)에 의해 구조를 분석하고, X선 광전자 분광법(XPS, ESCA)에 의해, 원자들의 화학 상태를 조사하였다. 이들 시료의 광여기에 의한 발광 특성을 조사하였다.The obtained powder was analyzed by X-ray diffraction (XRD), and the chemical state of the atoms was examined by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS, ESCA). The luminescence properties by photoexcitation of these samples were investigated.

얻어진 박막에 대한 결과는 분말과 비슷하였으며, 이들 또한 원자가 +3의 티타늄이 존재하는 박막에서만, 도 7과 같은 280 nm와 520 nm에서 각각 여기광과 발광의 최대 강도를 보여주었다. 또한, 그들의 강도는 원자가 +3의 티타늄 양과 비례하는 경향을 나타냈다.The results for the obtained thin films were similar to powders, and they also showed the maximum intensity of excitation light and emission at 280 nm and 520 nm, respectively, as shown in FIG. In addition, their strength tended to be proportional to the amount of titanium at valence +3.

본 발명 발광성 티탄산 바륨의 제조 방법은 공기중에서 400 내지 600℃에서 24시간 미만으로 열처리함으로써 티탄산 바륨에 발광성을 부여하여 전기, 발광 등의 복합 기능을 갖는 티탄산 바륨을 제공하며, 또한 이 제조 방법에 의해 자발적으로 유도되는 분위기에 의한 특정 조건하에서 티탄산 바륨중 티타늄 원자의 화학적 상태가 변경되므로 종래 전자 재료로의 응용 뿐만 아니라 발광재료로서도 사용가능한 티탄산 바륨을 제조할 수 있다. 특정 분위기의 형성을 위한 외부로부터의 가스 도입이 필요치 않아 제조 공정이 간단하며, 제조 단가가 낮고, 산업적 규모의 제조에 적합하다. 게다가, 이러한 유기 전구체를 스핀 코팅 및 딥 코팅에 응용함으로써 전기 발광 재료로서의 응용이 가능한 고기능성 박막 재료를 제조할 수 있다.The method for producing the luminescent barium titanate of the present invention provides barium titanate having a complex function such as electricity and light emission by imparting luminescence to barium titanate by heat-treating in air at 400 to 600 ° C. for less than 24 hours. Since the chemical state of the titanium atoms in the barium titanate is changed under specific conditions due to spontaneously induced atmosphere, it is possible to produce barium titanate which can be used as a light emitting material as well as an application to conventional electronic materials. It is not necessary to introduce gas from the outside for the formation of a specific atmosphere, so the manufacturing process is simple, the manufacturing cost is low, and it is suitable for industrial scale production. In addition, by applying such an organic precursor to spin coating and dip coating, a highly functional thin film material that can be applied as an electroluminescent material can be produced.

Claims (6)

구연산과 에틸렌글리콜로 이루어진 유기 용액에 바륨 화합물 및 티타늄 화합물을 분산시켜 유기 금속 용액을 형성하고,The barium compound and the titanium compound are dispersed in an organic solution consisting of citric acid and ethylene glycol to form an organometallic solution, 얻어진 유기 금속 용액을 중합시켜 착체 중합체를 형성하고,The obtained organometallic solution is polymerized to form a complex polymer, 상기 착체 중합체를 탄화시켜 전구체 분말을 얻고,Carbonizing the complex polymer to obtain a precursor powder, 이 전구체 분말을 열처리하는 단계들을 포함하는 발광성 티탄산 바륨 분말의 제조 방법.A method for producing a luminescent barium titanate powder comprising the steps of heat treating the precursor powder. 제1항에 있어서, 상기 열처리가 공기중에서 400 내지 600℃에서 0 내지 24시간 동안 수행되는 방법.The method of claim 1, wherein the heat treatment is performed in air at 400 to 600 ° C. for 0 to 24 hours. 제1항에 있어서, 상기 티탄산 바륨 분말 중의 티타늄 중 적어도 일부의 원자가가 +3가인 방법.The method of claim 1, wherein the valence of at least some of the titanium in the barium titanate powder is + trivalent. 구연산과 에틸렌글리콜로 이루어진 유기 용액에 바륨 화합물 및 티타늄 화합물을 분산시켜 유기 금속 용액을 형성하고,The barium compound and the titanium compound are dispersed in an organic solution consisting of citric acid and ethylene glycol to form an organometallic solution, 얻어진 유기 금속 용액을 중합시켜 착체 중합체를 형성하고,The obtained organometallic solution is polymerized to form a complex polymer, 이 착체 중합체 용액을 기판 위에 코팅하고,This complex polymer solution is coated on a substrate, 얻어진 기판 상의 전구체를 열처리하는 단계들을 포함하는 발광성 티탄산 바륨 분말 박막의 제조 방법.A method for producing a luminescent barium titanate powder thin film comprising the steps of heat treating the precursor on the obtained substrate. 제3항에 있어서, 상기 열처리가 공기중에서 400 내지 600℃에서 0 내지 24시간 동안 수행되는 방법.The method of claim 3, wherein the heat treatment is carried out in air at 400 to 600 ° C. for 0 to 24 hours. 제4항에 있어서, 상기 티탄산 바륨 박막중의 티타늄의 원자가가 적어도 일부가 +3가인 방법.5. The method of claim 4, wherein the valence of titanium in the barium titanate thin film is at least a portion of +3 valence.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR100385301B1 (en) * 2000-11-28 2003-05-23 한국화학연구원 Novel titania photocatalyst and its manufacturing method
KR100419859B1 (en) * 2001-03-23 2004-02-25 한국화학연구원 Preparation method of red phosphor particles with spherical shape

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