KR19990013832A - 점착 보호 필름 - Google Patents

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KR19990013832A
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KR1019980028288A
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베른트하르트 뮤시크
Original Assignee
딘네, 빌케
바이어스도르프 악티엔게젤샤프트
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Abstract

본 발명은 페인트칠된 운송 수단, 특히 자동차의 외부에 대한 점착 보호 필름에 관한 것으로서, 점착 보호 필름은 다음을 특징으로 한다 :
- 보호 필름의 뒷면은 필름이고,
- 290 내지 400 nm의 UV 투과율이 1% 미만이고,
- 강철에 대한 결합 강도는 0.2 내지 2.8 N/cm이며,
- 접착제 조성물은 탄소수가 2 내지 12인, 2 이상의 상이한 α 올레핀 및 하나 이상의 추가 공단량체를 포함하는 공중합체로 이루어지고, 전체 접착제 조성물중에 어떠한 α 올레핀도 75 몰% 이상의 비율을 차지하지 않는다.

Description

점착 보호 필름
본 발명은 자동차와 같은 운송 수단의 깨끗한 페인트 피니시(finish)를 보호하고 조립, 수송 및 저장 동안에 오염 및 손상에 대해 깨끗하게 페인트칠된 운송 수단 구성 요소를 보호하기 위한 점착 보호 필름, 및 운송 수단, 특히 자동차에 대한 이것의 사용 방법에 관한 것이다.
제조기로부터 판매자에게 자동차류를 수송하는 과정에서 자동차류의 보존 및 보호는 오랫동안 공통적으로 실시되어 왔다.
자동차를 보존하기 위해, 파라핀 왁스가 5 내지 20㎛의 두께로 적용되는 것으로 공지되어 있다. 그러나, 특히 운송 수단의 수평 부분상에서, 이러한 본체의 얇고 보통 불균일한 층은 예를 들어, 버어드 드롭핑(bird dropping)의 부식 작용과 같은 외부 영향에 대해 충분한 보호성을 제공하지 않는 것으로 밝혀졌다.
파라핀 왁스를 사용한 시일링의 고려될 수 있는 단점은 스트림 제트, 계면활성제 또는 용매를 사용하여 보존제를 제거할 필요가 있는 것이다. 환경적으로 관련된 잔여물의 회수 및 처리는 장치, 및 비용이 매우 비싼 점에서 매우 복잡한 문제이다.
자동차용 점착 표면 보호 필름은 또한 몇번 공지되었다. 대부분의 경우에 보호 및 장식을 위한 영구 점착 필름, 예를 들어 스톤-칩 보호 필름이 있다. 이러한 점착 필름은 이들이 도포되는 자동차상에서 영구적으로 유지된다.
수송 동안에 자동차를 보호하기 위한 안팎으로 접착되는 점착 필름은 지금까지 몇몇의 특수 경우에만 사용되어 왔고 큰 성공은 없었다.
본 발명의 목적은 상기에 설명된 상황을 개선하기 위한 것이며, 특히 종래 기술의 단점을 적어도 같은 범위까지 갖지 않는 점착 보호 필름을 제공하는 것이다. 이러한 목적은 청구된 청구 범위에서 보다 상세하게 특징지어지는 바와 같이 점착 보호 필름에 의해 달성된다.
본 발명의 점착 필름은 각각의 경우에 탄소수가 2 내지 12인, 2 이상의 상이한 α 올레핀 단량체, 및 하나 이상의 추가 공단량체의 중합체를 포함하는 접착제(여기에서, 어떠한 α 올레핀도 75 몰% 이상의 비율을 차지하지 않는다)를 갖고, 강철에서의 결합 강도가.2 내지 2.8 N/cm, 바람직하게는 0.3 내지 1.5 N/cm(DIN EN 1939에 상응하는 AFERA 방법 4001)인, 페인트칠된 운송 수단, 특히 자동차상에서 사용하기 위한 보호 필름이다. α 올레핀의 탄소수는 2 내지 12이다. α 올레핀의 예로는 에틸렌, 프로펜, 1-부텐, 1-헥센 및 1-옥텐과 같은 선형 알켄, 및 4-메틸-1-펜텐과 같은 이소알켄이 있고, 추가 공단량체(제 3 및 어떤 다른 공단량체)의 비율은 이들이 비올레핀성 공단량체인 경우에 30 몰% 미만이어야 한다. 추가 공단량체는 예를 들어 비닐 아세테이트, 아크릴산 또는 메타크릴산의 에스테르, 비닐 클로라이드, 비닐 에테르 또는 아크릴로니트릴과 같이 극성이거나, 이소부텐, 스티렌 또는 α 올레핀과 같인 무극성일 수 있다.
그러나, 극성 비올레핀성 단량체의 비율이 너무 높으면 변화하는 기후 조건하에서 저장되는 운송 수단의 페인트칠된 금속 패널의 접착력이 증가한다. 그러므로 극성 공단량체의 비율을 20 몰% 미만으로 유지시키고, 특히 이들을 완전히 배제시키는 것이 유리하다.
α 올레핀성 단량체의 각각의 비율은 75 몰% 미만이어야 하고, 65 몰% 이하인 것은 더욱 유리하다. 가장 적합한 것은 α 올레핀성 단량체의 비율이 각각의 경우에 5 내지 60 몰%인 3개의 α 올레핀을 포함하는 터폴리머(terpolymer)이다. 개개의 단량체의 비율을 한정하면 변화하는 기후 조건하에서의 저장에 따른 접착력의 증가, 도포시의 점성의 불량, 및 도장면의 변형이 기피된다. 변형은 페인트칠된 표면에 대한 외관상으로 인식될 수 있고, 변경할 수 없는 변화를 포함하고, 깨끗한 경우, 미처 완전히 경화되지 않은 페인트가 부적당한 보호 필름으로 피복되는 결과가 초래된다.
사용되는 접착제 조성물의 특징, 특히 특정 페인트에 대한 이것의 접착 작용을 최적화시키기 위해, 사용되는 접착제 조성물은 수지, 가소제와 같은 하나 이상의 첨가제, 예를 들어 프탈산, 트리메틸트산 또는 아디프산의 디에스테르 또는 폴리에스테르, 1-부텐 및/또는 이소부텐의 액체 올리고머, 광유, 필러, 안료, UV 흡수제, 광(light) 안정화제나 노화 방지제, 또는 엘라스토머와 배합될 수 있다. 상기 엘라스토머의 예로는 폴리이소부틸렌, 부틸 고무, 스티렌 및 디엔의 수소화된 블록 공중합체, 또는 아크릴레이트 공중합체가 있다. 적합한 수지는 에스테르 수지(특히 수소화된 유형), 탄화수소 수지, 테르펜 수지 또는 액체 점성제 수지이다. 일부 페인트 시스템에 있어서, 접착제에 페인트의 성분을 첨가하여 페인트로부터 접착제 조성물로의, 페인트 성분(예를 들어 지방산)의 이동을 감소시키는 것이 유리하다. 이러한 유형의 페인트 성분은 EP 0 763 584 호 및 US 5,612,135 호에 더욱 상세하게 기재되어 있다.
또한, 접착제, 특히 완전한 보호 필름이 할로겐으로부터 제거되는 것이 재활용 및 에너지 회수에 있어서 유리하다.
접착제에 있어서 뒷면은 열가소성 필름, 바람직하게는 폴리올레핀 필름을 포함한다. 이들은 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 이들의 혼합물 또는 공중합체(예를 들어 불규칙한 공중합체)를 구성할 수 있다. 뒷면 필름에 대한 적당한 두께는 20 내지 80㎛(적절한 경우, 접착 촉진층 포함)이다. 뒷면 필름의 연질도는 도포 동안에 보호 필름의 가요성과 관련되고, 10% 신장에서의 힘은 수직 또는 가로 방향으로, 25 N/15 mm, 바람직하게는 16 N/15 mm를 초과해서는 않된다. 뜨거운 조건 및 이들의 양호한 가요성하에서 수축에 대한 이들의 안정도 때문에, 프로필렌 공중합체는 특히 적합하다. 필름과 접착제간의 접착을 개선시키기 위해, 절대적으로 필요하지는 않을지라도, 접착 촉진층을 사용하는 것이 유리하고, 이 경우에 뒷면 필름은 기부층과 접착 촉진층으로 이루어진다. 접착 촉진층은 주로 올레핀성 단량체 및/또는 기부층 및/또는 접착제의 성분을 포함하는 중합체로 이루어지는 것이 바람직하다. 특히 접착 촉진제는 50 몰% 이상이 하나 이상의 α-올레핀으로 이루어지는 하나 이상의 중합체를 포함한다. 상기 중합체의 예로는 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체를 기초로 하는 이오노머, 또는 말레산 무수물 개질 폴리올레핀이 있다.
날씨 변화에 대한 안정도를 갖는 뒷면 필름을 제공하기 위해, 광 안정화제를 첨가하는 것은 알려져 있고, 폴리올레핀의 경우에, 이것은 일반적인 필요하다. 보호 필름에 대한 출원의 맥락에서, 이들의 작용은 주로 뒷면 필름의 파손을 피하는 것이다. 다층의 뒷면 필름의 경우에 보호는 특히 기부층과 관련된다. 이러한 유형의 광 안정화제는 하기 문헌에 기재되어 있다 [참고 문헌: Gaechter 및 Muller, Taschenbuch der Kunstastoff-Additive {Pocketbook of plastics additives}, Munich 1979, in Kirk-Othmer (3.) 23, 615-627, in Encycl. Polym. Dci. Technol. 14, 125-148 and in Ullmann (4.) 8, 21; 15, 529, 676]. 특히, CAS No. 106990-43-6, 65447-77-0, 70624-18-9 또는 52829-07-9 와 같은 HALS 광 안정화제는 본 발명의 보호 필름에 적합하다. 광 안정화제의 양은 뒷면 필름을 기준으로 하여, 0.15 중량% 이상, 바람직하게는 0.30 중량% 이상이어야 한다. 필름에 대한 산화방지제(예를 들어, 이르가녹스 1010, 시바, 또는 트리스노닐페닐 포스파이트)를 사용하는 것은 유리하지만 절대적으로 필요하지는 않다.
필름에 대해 언급된 광 안정화제는 또한 접착제 조성물에 대해 사용될 수 있다. 상기 첨가는 특히 100 kLy(킬로랭글리)를 초과하는 UV 노출하에서, 접착제 조성물의 노화 안정도를 증가시키지만, 일반적으로 6개월까지 야외 날씨 변화 후의 적용에는 필수적이다. 본 발명에 따르지 않는 폴리이소부틸렌 동종 중합체 접착제 또는 부틸 고무 접착제의 경우에, 상기 첨가는 매우 심한 UV 노출하에서 접착제의 잔여물을 보호하는데 필수적이다.
뒷면 필름 및 접착제의 광 안정성은 또한 보호 필름, 특히 뒷면 필름의 기부층에서 다른 첨가제에 의해 개선될 수 있다. 상기 개선은 UV 흡수제(예를 들어, 티뉴빈 피, 시바 제품) 또는 주로 반사 안료(예를 들어, 이산화티탄)에 의해 초래될 수 있다. 본 발명의 보호 필름은 높은 등급으로 브랜드화된 제품을 목적으로 하므로 290 내지 400nm에서 1% 미만, 바람직하게는 0.1% 미만으로의 UV 조사에 대한 투과율을 갖는다.
접착 촉진제는 기부 필름을 사용한 동시 압출, 기부 필름과 접착제를 사용하는 동시 압출 또는 기부 필름상의 피복에 의해 도포될 수 있다.
하나의 유리한 구체예는 필름을 압출과 동시에 접착 촉진제를 도포시켜서, 생성된 동시 압출 필름이 접착제로 피복되는 것만 요하는 것이다. 본 발명의 보호 필름에 대한 최적의 기술 해결책은 필름과 접착제(적절한 경우, 접착 촉진층 포함)의 동시 압출이다.
본 발명의 특정한 중요성은, 특히 보호 필름의 제조 방법 및 뒷면 필름의 조성물에 있을지라도, 주로 본 발명의 압력 민감 접착층의 조성물 및 이들 요소의 조립에 있다.
무극성의 가교되지 않은 접착제 조성물을 페인트칠된 금속 패널에 도포시키고 이들을 변화하는 기후 조건하에서 저장시킴으로써 시험하는 경우, 공지된 무극성의 가교되지 않은 접착제 조성물은 극성 조성물 보다 더욱 양호한 페인트 상용성을 나타낸다. 페인트 상용성은 변화하는 기후 조건하에서 저장되는 동안에 페인트가 전혀 변형되지 않고 쉽게 벗겨지지 않는 것을 의미한다. 그러나, 반면에 이들은 너무 연질(불충분하게 응집)이고 필름이 벗겨지는 경우 조성물의 잔여물을 나타낸다. 그러므로, 상기 조성물이 화학 또는 방사선 조사 수단에 의해 가교되는 경우, 이들은 원하지 않는 페인트 변형을 초래한다. 천연 고무 수지를 기초로 하는 접착제 조성물은 제외하며, 이들은 잔여물 없으며 단지 소량의 페인트 변형이 있도록 다시 벗겨질 수 있다. 그러나, 이러한 조성물을 UV 조사에 대한 노출상에서의 노화에 안정하지 않다. 이는 예를 들어 플로리다에서 일어나는 것과 같이 장기간에 걸쳐(3 내지 6 개월) 극도로 응력이 가해짐에 따라 피복된 금속 패널상에 심하게 미끄럽거나 페인트와 같은 경화 잔여물을 초래한다.
또한 폴리아크릴레이트 조성물이 공지되어 있다. 가교되지 않은 폴리아크릴레이트 조성물이 변화하는 기후 조건하에서 저장되는 경우, 이들은 페인트 표면과의 양호한 상용성을 나타낸다. 그러나, 반면에 이들은 응집력이 적어서 필름이 벗겨지는 경우 표면상에 조성물의 잔여물을 남긴다. 이러한 조성물은 방사선 조사에 의해 또는 화학적으로 강하게 가교되는 경우, 이들은 잔여물 없이 벗겨질 수 있지만, 반면에 페인트 표면상에 영구적인 변형을 일으키고, 일부 경우에는 추가로 페인트칠된 곡면에 결합되는 경우 불충분한 접착을 나타낸다.
일본 특허 출원 JP 02 199 184 호에는 도장면의 영구 변형을 방지하기 위해 보호에 있어서 페인트의 피복물상에서의 사용이 낮은 유리 전이 온도를 이용하여 정형화되어야 하는 방사선 가교될 수 있는 압력 민감 접착제가 기재되어 있다. 이러한 경우에는 도포 및 수송 과정에서 자동차에 대한 점착 필름의 불충분한 결합 강도로 인한 문제가 발생한다.
이는 또한 US 5,612,136 호에 기재된 바와 같이 아크릴레이트에 적용한다. 여기에 기재된 조사 방법은 더욱이 필름을 손상시켜서, 잔여 단량체가 중합 반응에 의해 완전히 제거되는 동안 조사가 수행되는 경우, 필름의 날씨 변화에 대한 안정도를 감소시킨다. 조사의 더 낮은 용량에서, 잔여 단량체의 함량은 이들이 운송 수단 피니시로 이동할 정도로 높아서 필름을 팽창시킨다. 또 다른 단점은 페인트내로 광개시제가 이동되는 것이고, 광개시제는 필름의 UV 안정도를 감소시킨다.
유럽 특허 출원 EP 0 519 278 호에는 자동차를 보호하기 위한, 고무계 압력 민감 접착제, 특히 폴리이소부틸렌으로 피복되는 뒷면을 포함하고, 동적 탄성 계수가 60℃에서 2×104내지 7×104Pa (SI 단위)에 상응하는, 2×105내지 7×106dyn/cm2인 필름이 기재되어 있다. 이러한 유형의 점착 필름을 사용한 영구성 시험은 페인트 표면과의 비교적 양호한 상용성을 나타낸다. 그러나, 자동차 산업에서 공통적인 페인트에 대해서 변화하는 기후 조건하에서 저장에 따른 결합 강도는 너무 낮아서 실시할 경우에 요구되는 결합 강도는 항상 충분하게 달성되지는 않는다. 특히 필름에 대한 습기의 영향하에서, 결합 강도는 종종 수송 동안에 이것이 보호하고 있는 운송 수단으로부터, 필름이 떨어지게 되는 정도로 감소하여서, 더 이상 보호 효과는 없게 된다. 추가로, 접착제 조성물은 자동차 제조에서 공통적인 시일링 고무(시일링 윤곽)과의 상용성을 전혀 나타내지 않고, 보호 필름이 창문 윤곽으로부터 벗겨지는 경우, 접착 피복 조성물의 잔여물은 고무상에 남는다. 보호 필름이 벗겨지는 경우, 에지에 접착제의 잔여물이 남아 있는데, 이것은 UV 조건하에서 접착제의 파손으로부터 유래할 수 있다.
유럽 특허 출원 EP 0 592 913 호에는 자동차의 수송을 위한 표면 보호 필름을 기재되어 있으며, 상기 필름은 포화되지 않은, 극성 공단량체 및 α 올레핀 특히, EVAc로 구성되어 있다. 이러한 보호 필름의 경우에, 추가 접착 피복에는 전혀 적용되지 않는다. 이러한 유형의 필름은, 단순한 구성이 공인되었을지라도, 이것의 사용에 있어서 분명한 단점을 나타낸다. 접착력은 매우 낮은데, 이 결점은 도포 과정에서 가열에 의해 극복될 수 있다. 부가적으로, 이러한 필름이 보호층 또는 릴리이스 피복에 제공되는 않는 경우, 이들은 EP 0 768 356 호에 제시된 바와 같이, 블록화를 초래한다. 특히 기재된 필름이 매우 심한 도장면 변형 및 사용에 따른 매우 큰 제거 어려움을 나타내는 것이 진지하게 고려된다.
그러므로, 상기 목적은 떨어지지 않으면서 장력(곡면에 점착 필름의 도포)하에서 결합될 수 있고 장기간 저장(날씨 변화하에서 1년까지 저장) 후에 다시 쉽게 벗겨질 수 있는 충분히 높은 초기 결합 강도를 갖는 점착 필름을 제공하는 것이다. 따라서, 상기 결점을 극복하는 시도는 전혀 결여되지 않고 있다. DE 195 32 220 호에 기재된 EVAc 점착 필름은 EP 0 592 913 호에서 설명된 생성물보다 현저하게 우수하지만, 사용 후에 벗겨지는 경우 여전히 점착 필름을 인열 및 사용자에 의한 과도한 노력 없이 벗기기에는 너무 높은 결합 강도를 나타낸다. 더욱이 일 성분 페인트를 사용하는 경우, 페인트의 변형이 일어난다.
야외 저장 후에 결합 강도의 증가 (당업자들은 벗김 증가라고 함)는 상호작용, 특히 접착제와 페인트간의 극성력에 의해 유발된다. 그러므로 당업자는 아크릴레이트 또는 비닐 아세테이트와 같은 극성 공단량체를 기피할 것이다. 상기 언급된 EP 0 519 278호와 관련된 폴리이소부틸렌은 이러한 상황에서 적절한 접착제이다. 폴리이소부틸렌은 특히 열 또는 UV 조사에 의한 노화 후에 연질(낮은 응집)인 것으로 공지되었다. 이것은 제거후에 페인트상에 잔여물을 남긴다. 이러한 이유로, 폴리이소부틸렌계 상업적인 점착 필름의 경우에, 이 필름은 매우 착색되고, 광 파괴 영향은 가능한한 접착제로부터 떨어지게 유지시켜야 한다. 에지 부분에서, 접착제는 UV 광에 직접 노출되어, 에지에 잔여물이 심하게 남게 된다. 이를 피하기 위한 시도가 폴리이소부틸렌에 산화방지제 및 HALS 광 안정화제를 첨가함으로써 수행되고, 이러한 첨가제는 US 5,601,917 호에 기재되어 있다.
수소화된 스티렌-디엔 블록 공중합체를 포함하는 접착제는 사실상 UV에 더욱 안정하고, 이들의 사용은 이용 모델 DE 296 04 473 U1에 기재되어 있다. 상기 블록 공중합체의 중요한 단점은 스티렌 영역을 통한 이들의 열적 가역 가교이다. 상기 중합체로부터 제조된 점착 필름이 여름철에 햇빛에 따뜻해지는 운송 수단으로부터 벗겨지는 경우, 접착제 조성물의 응집력이 도장면에 대한 접착력보다 낮기 때문에, 접착제는 도장면에 많이 접착된 상태로 남는다. 가열은 보호 필름을 수축시키고, 그 결과로서, 뜨거운 조건하에서 연질인 접착제가 접착제 필름의 재처리된 에지에서 금속 패널상에 얼룩지게 전달된다.
EP 0 661 364 호는 강한 초기 점성(제 2면의 제 6 라인)을 나타내서 본 발명의 목적에 적절하지 않는 접착제 조성물을 갖는 표면 보호 필름이 기재되어 있으며, 제 3 및 6 면에는 4.0 N/cm 이하의 강철에 대한 AFERA 접착력에 거의 상응하는 1kg/25mm 이하의 강철에 대한 결합 강도가 기재되어 있다. 변화하는 기후 조건하에서 외부 날씨 변화 작용 및/또는 저장에 대한 벗김 증가 작용을 제한하기 위해서는 전체적으로 극성 공단량체의 비율을 한정하고 인용된 발명에 의해 취해지지 않은 각각의 α 올레핀 단량체의 비율을 제한하는 것이 중요하다. 더욱이 기재된 필름은 HALS 광 안정화제 또는 광 반사 안료의 첨가와 같은, 유용도에 필요한 광 안정화를 달성하는기 위한 어떠한 조치도 취해지기 않기 때문에, 광에 안정하지 않다. 운송 수단의 바깥쪽에 보호 필름을 사용하는 것은 광 안정도의 면에서, 구체적으로 UV 범위에서 특히 엄격한 조건이 가해져서, 이러한 이유에 있어서 상기 유형의 너무 보호성인 필름은 유용도에 완전히 적합하지 않다. 운송 수단에 대한 적용시에, 곡면으로 인하여, 필름의 신장도는 중요한 역할을 한다: 그러나, 인용된 발명은 평면 부분(판 및 보드)에 대한 적합성을 강조하므로 10% 신장시키는데 요구되는 힘을 제한하려고 하지 않는다.
WO 96/37568 호에는 무극성 압력 민감 접착제에 있어서 폴리헥센 및/또는 폴리옥텐이 기재되어 있다. 실시예에 기재된 중합체는 적은 배킹을 나타내지만 그럼에도 불구하고 이들 중합체는 이들의 낮은 응집력(상기 유형의 통상의 상업적 중합체의 저분자량에 의해 유발됨)은 차거운 흐름 억제제로서 여기에 언급된 다른 중합체를 첨가함으로써 제거되도록 시도되는 잔여물을 형성시킨다. 그럼에도 불구하고, 실시의 목적으로, 이들 접착제는 응집력이 불충분(연질임)하며, 이것은 날씨 변화 후, 특히 접착 테이프가 열 영향으로 수축하는 경우 잔여물을 형성시킨다.
당업자자에게는 각각의 경우에 탄소수가 2 내지 12이고 각각의 경우에 그 비율이 75 몰% 미만인, 2 이상의 α 올레핀을 포함하는, 3 이상의 단량체의 공중합체를 필수 성분으로 하는 접착제 조성물이 하기의 성질의 원하는 조립을 갖는 것이 놀라웠고 예견할 수 없는 것이었다 :
- 최소 벗김 증가
- 양호한 UV 저항성
- 적용시에 곡면에 대한 충분한 결합 강도
- 높은 응집력 (보호 필름의 벗김 또는 수축시에 잔여물이 없음).
날씨 변화에 대한 매우 높은 안정도(UV 광에 대한 저항성)은 특히 매우 놀라운 성질이다.
한편, 이러한 접착제 조성물은 습기 또는 습도의 영향하에서도 자동차 산업에서 공통으로 사용되는 다양한 피복 물질에 대한 양호한 접착 강도를 특징으로 하고, 그 결과로서 보호 필름은 바람의 영향하에서 또는 곡면에의 결합으로 인한 장력하에서도 운송 수단으로부터 떨어지지 않게 된다. 추가로, 접착제 조성물은 도포 후 처음 몇 분내에 충분한 결합 강도를 나타내어서, 단지 30분 후에, 예를 들어, 보호 필름은 빠른 공기 스트림(160km/h의 속도)에 노출될 수 있지만, 반면에 장기간 사용 후 제거하기가 어렵지 않다. 부가적으로, 본 발명의 접착제 조성물은 매우 낮은 펴짐력을 보장한다. 특히, 주로 EP 공중합체로 이루어진, 두께가 65㎛인 필름상에서, 본 발명의 점제 조성물은 본 상세한 설명의 실시예 1에 설명된 바와 같이 폴리우레탄으로 피복되고 30분 동안 130℃에서 열처리되며 변화하는 기후 조건하에서 저장되는 금속 패널상에서 도장면 변형을 전혀 나타내지 않는다.
2 성분 PU 피복 물질로부터의 본 발명의 보호 필름의 벗김력은 깨끗한 경우에는 0.1 N/cm 보다 크고 변화하는 기후 조건하에서의 저장 이후에는 3 N/cm 미만이다 (AFERA 방법 4001 에 따름). 부가적으로, 55℃에서 3000시간 동안 UV 광, 예를 들어 크세노테스트(Xenotest) 1200으로 보호 필름을 조사시키면 이러한 보호 필름의 성질에 대한 손상은 전혀 없다. 필름의 파손은 전혀 없었고, 접착제 조성물은 도장면 변형 또는 퇴색시키지도 않고 보호 필름이 제거되는 경우 조성물의 잔여물이 발생하지도 않는다.
그러므로 본 발명의 보호 필름은 조립 또는 수송 동안에 자동차의 깨끗한 피니시를 보호하는데 특히 적합하거나, 기계 및 수송 동안에 깨끗하게 페인트칠된 강철 패널에 대한 보호로서 적합하다. 이러한 맥락에서 보호 필름은 어떠한 불리함도 없이, 단지 피복된 표면이 오븐을 통과한지 30분 후에 결합될 수 있으며, 이는 상기 지점에서 시간내에 페인트가 여전히 완전히 경화되지 않은 사실에도 불구하고 결합될 수 있는 것이다. 부가적으로, 보호 필름은 커다란 표면적의 접착 마스킹 필름의 추가 고정화를 위한 에지 고정 테이프로서 사용되는 경우 두드러진 성질을 나타낸다.
본 발명의 보호 필름의 추가 특징은 이것이 자동차의 보닛, 지붕 및 트렁크에 대해 큰 폭으로 도포될 수 있고, 이것의 가요성으로 인하여, 평평한 표면 및 심지어는 완만하게 곡면에 매우 잘 합치되는 것이다. 이렇게 함으로써 대부분 오염될 위험에 있는 수평면을 보호하는 것이 가능하다. 그러나, 예를 들어 창문 아래의 문 또는 범퍼의 돌출부와 같이 폭이 적인 부분 조차도 용이하게 피복될 수 있다. 운송 수단의 수직면의 보호는 이것의 조립 동안에 특히 적절하다.
보호 필름은 햇빛, 습기, 열 및 냉기에 저항성이 있고 6개월 이상 날씨 변화에 안정하다. 특히, 이산화티탄 및 광 안정화제의 첨가는 보호 필름의 UV 저항성을 개선시킨다. 예를 들어, 플로리다의 경우와 같이, 매우 뜨거운 햇빛은 6개월의 기간 이내에 보호 필름을 제거하거나 떨어지게 하지 않는다.
변화하는 온도 및 날씨 변화의 영향하에서 보호 필름의 도포 후 및 14일 동안의 저장 이후에, 접착제 조성물은 하부에 있는 페인트 필름의 어떠한 변형도 일으키지 않는다. 부가적으로, 왁스를 이용한 보존과 비교하여 보호 필름의 강도는 버어드 드롭핑과 같은 오염, 및 몇몇의 기계적 사건에 의한 전체 운송 수단의 손상에 대한 흠없는 보호를 보장한다.
사용 이후에, 보호 필름은 요구되는 양호한 결합 강도에도 불구하고, 잔여물을 남기지 않고 뒷면 필름을 인열시키지 않으면서 제거될 수 있다. 자동차에 널리 사용되는 고무 시일상에서도, 필름의 제거 이후에 접착제의 잔여물은 전혀 없다. 특히 보호 필름이 할로겐으로부터 제거되는 경우, 이것의 물질의 재활용, 이로부터의 에너지 회수가 가능하다.
본 발명은 실시예를 기초로 하여 예시되며, 이 실시예는 본 발명의 제한하지 않는다.
실시예 1
필름을 1450mm의 폭으로 평탄한 필름 압출에 의해 제조한다. 필름은 두께가 50㎛인 기부층 및 두께가 15㎛인 접착 촉진층으로 구성한다. 기부층은 PP 동종 중합체 60 중량부, LLDPE 30 중량부, 이산화티탄 10 중량부 및 HALS 안정화제(티뉴빈 770) 0.3 중량부로 구성한다. 접착 촉진층은 말레산 무수물 그래프트 폴리올레핀으로 구성한다.
필름을 하기의 물리적 성질을 갖는다 :
접착 촉진제를 갖는 필름의 전체 두께 65㎛ DIN 53370
접착 촉진제를 갖는 필름의 전체 중량 63 g/m2 DIN 53365
인열 강도, 세로 방향 30 N/mm2 DIN 53455-7-5
10% 신장시키는데 요구되는 힘, 세로 방향 19 N/15 mm2 DIN 53455-7-5
인열 강도, 가로 방향 20 N/mm2 DIN 53455-7-5
신장, 세로 방향 450% DIN 53455-7-5
신장, 가로 방향 450% DIN 53455-7-5
장력하에서의 충격 강도, 세로 방향 3000 mJ/mm2 DIN 53448
장력하에서의 충격 강도, 가로 방향 200 mJ/mm2 DIN 53448
제조된 접착제는 프로펜과 1-부텐 각각 30몰% 및 4-메틸-1-펜텐 40 몰%로 이루어진 15% 농도의 공중합체이고 톨루엔중의 이르가녹스 1070 및 키마소르브 944가 0.1 중량% 첨가된 것이며, 이것을 스프레더 바를 사용하여 필름에 도포시키고 터널에서 80℃에서 3분 동안 건조시킨다. 생성된 보호 필름을 에지에서 마무리하고 길이가 200m이고 폭이 1400mm인 롤에 감는다. 접착제의 두께는 15㎛이다. 125℃에서 무니(Mooney) 점도 ML(1+8)을 측정하였더니 35였다.
이러한 방식으로 생성된 점착 필름은 쉽게 풀릴 수 있고 주름지지 않으며 자동차를 보호하는데 사용하는 경우 문제 없이 도포될 수 있다. 양호한 점성 및 수정의 용이성으로 인하여, 결합 공정은 가속될 수 있다. 외부 날씨 변화하에서 6개월 이하(결합 기간) 동안 사용 후에, 점착 필름은 결함 없이 다시 벗겨질 수 있다.
보호 필름은 하기의 표에 다시 언급된 물리적 성질에 의해 특징지어 진다.
보호성 필름의 전체 두께 : 80㎛
180°의 벗김 각도 및 300 mm/분의 벗김 속도에서 변화하는 기후 조건(하기에 지시된 바와 같이 주기 2)하에 14일 후 2 성분 PU 페인트로부터의 벗김력 1.5 N/cm
180°벗김 각도 및 300mm/분의 벗김 속도에서 뒷면으로부터의 벗김력 0.1 N/cm
강철에 대한 결합 강도 0.3 N/cm
페인트에 대한 결합 강도 0.3 N/cm
변화하는 기후 조건은 하기의 주기를 포함한다:
주기 1 주기 2
기간 [h] 온도 [℃] 기간 [h] 온도 [℃]
4 80 3 90
4 -30 + 4회 주기 1
16 100% 상대 습도에서 40
상기 문맥에서, 주기 2를 총 2회 반복한다.
보호 필름을 깨끗하게 페인트칠된 금속 패널 (2 성분 PU 페인트)에 결합시키고 1주일 후에 벗겼더니, 도장면이 변형된 증거는 전혀 없었다. 페인트에 결합된 샘플을 97 kLy에서 날씨 변화에 처하게 하고, 필름을 제거하였더니, 표면상에 또는 에지 부분에서 잔여물이 전혀 관찰되지 않았다.
실시예 2
실시예 1과 같이 제조하지만 접착제는 1-부텐과 4-메틸-1-펜텐 각각 20 몰% 및 프로펜 60 몰%의 터폴리머 97 중량%를 포함하며, 여기에 점성화제(레갈레즈TM116)가 3 중량% 포함된다.
강철에 대한 결합 강도는 0.25 N/cm이고 페인트에 대한 결합 강도는 0.21 N/cm 및 1.0 N/cm (변화하는 기후 조건하에서 저장한 후의 강도)이고, 전체 두께는 81㎛이다. 보호 필름을 깨끗하게 페인트칠된 금속 패널(2 성분 PU 페인트)에 결합시키고 1주 후에 벗겼더니, 도장면이 변형된 증거는 전혀 없었다. 페인트에 결합시킨 샘플을 97 kLy에서 날씨 변화에 처하게 하고, 필름을 제거하였더니, 표면상에 또는 에지 부분에서 잔여물이 전혀 관찰되지 않았다.
실시예 3
필름을 실시예 1과 같이 제조하였고, 기부층은 5.5% 에틸렌(노볼렌 3300 MC, BASF 제품)을 갖는 불규칙한 PP 공중합체 80 중량부, 이산화티탄 7 중량부 및 HALS 광 안정화제(키마소르브 944, 시바 제품) 0.45 중량부로 이루어지고 접착 촉진층은 불규칙한 PP 공중합체 20 중량부 및 LLDPE 80 중량부로 이루어진다. 이러한 필름을 실시예 1과 같이 피복시켰다. 사용된 접착제는 70 몰% 에틸렌, 20 몰% 프로펜 및 10 몰% 1-헥센의 중합체이고 이르가녹스 1010가 0.1 중량% 및 티뉴빈 770 이 0.3 중량%가 첨가된 것이다. 접착제의 두께는 10㎛이다.
세로 방향으로 10% 신장되는 필름은 14 N/15 mm의 힘을 나타낸다. 강철에 대한 결합 강도는 0.6 N/cm이고 페인트에 대한 결합 강도는 0.5 N/cm 및 2.9 N/cm (변화하는 기후 조건하에서 저장한 후의 강도)이다. 보호 필름을 깨끗하게 페인트칠된 금속 패널(2 성분 PU 페인트)에 결합시키고 1주 후에 벗겼더니, 에지 부분에서 도장면의 경미한 변형의 증거가 있었다. 페인트에 결합시킨 샘플을 97 kLy에서 날씨 변화에 처하게 하고, 필름을 제거하였더니, 표면상에 또는 에지 부분에서 잔여물이 전혀 관찰되지 않았다.
실시예 4
보호 필름을 접착제를 포함하는 3개 층의 동시 압출에 의해 제조한다. 기부층은 실시예 3에 기재된 천연 물질로 이루어진다. 접착제는 50 몰% 에틸렌, 20 몰% 1-부텐 및 30 몰% 프로펜으로 이루어지며, 이것을 과립화시키고 무정형 실리카를 사용하여 분말화시켰다. 무우니 점도는 20이다.
기부층에 대한 압출기를 실시예 3에 제시된 천연 물질로 충전시키고, 접착층에 대한 압출기는 과립화되고 분말화된 터폴리머로 충전시키고, 접착 촉진층 중간에 대한 압출기는 실시예 3으로부터 재생된 보호 필름 60 중량부와 이 실시예로부터 과립화된 접착제 40 중량부의 혼합물로 충전시켰다.
생성된 보호 필름의 강철에 대한 결합 강도는 0.4 N/cm이고 페인트에 대한 결합 강도는 0.33 N/cm 및 2.1 N/cm (변화하는 기후 조건하에서 저장한 후의 강도)이다. 보호 필름을 깨끗하게 페인트칠된 금속 패널(2 성분 PU 페인트)에 결합시키고 1주 후에 벗겼더니, 도장면이 변형된 증거는 전혀 없었다.
같은 유형의 결합된 금속 패널을 UV 노화시켰다(크세노테스트 150에 1750 시간, 97kLy에 상응). 보호 필름을 제거하였더니, 에지 부분에서 잔여물이 전혀 관찰되지 않았다. 페인트에 결합시킨 샘플을 97 kLy에서 날씨 변화에 처하게 하고, 필름을 제거하였더니, 표면상에 또는 에지 부분에서 잔여물이 전혀 관찰되지 않았다.
비교예 1
실시예 1과 같이 제조한다. 사용한 압력 민감 접착제는 80 몰% 에틸렌과 20 몰% 1-부텐으로 이루어진 공중합체이다. 용매로는 뜨거운 톨루엔을 사용하였다. 페인트에 대한 결합 강도는 0.2 N/cm 및 4.9 N/cm (변화하는 기후 조건하에서 저장한 후의 강도)이다. 보호 필름은 페인트칠된 금속 패널로부터 벗겨질 때, 신장 결합의 한쪽 코너상에서 끌어당길 때 인열된다. 이 실시예에 따른 보호 필름은 심한 도장면 변형을 나타낸다.
비교예 2
비교예 1과 같이 제조하지만, 공중합체는 90 몰% 에틸렌 및 10 몰% 1-부텐으로 이루어진다. 뜨거운 톨루엔이 용매로서 요구된다. 페인트칠된 금속 및 강철에 대한 결합 강도는 0.1 N/cm 미만이다.
비교예 3
비교예 1과 같이 제조하지만, 80 몰% 에틸렌 및 각각 10 몰% 프로텐과 1-부텐의 터폴리머를 사용한다. 페인트에 대한 결합 강도는 0.5 N/cm(깨끗한 경우) 및 4.2 N/cm (변화하는 기후 조건하에서 저장한 후의 강도)이다. 이 실시예에 따른 보호 필름은 심한 도장면 변형을 나타낸다.
비교예 4
비교예 1과 같이 제조하지만, 70 몰% 비닐 아세테이트 및 30 몰% 에틸렌의 공중합체를 사용한다. 강철에 대한 결합 강도는 1.0 N/cm이고, 페인트에 대한 결합 강도는 0.9 N/cm(깨끗한 경우) 및 3.6 N/cm (변화하는 기후 조건하에서 저장한 후의 강도)이다. 깨끗한 페인트에 결합되는 경우, 심한 변형을 관찰된다.
비교예 5
실시예 1과 같이 제조하며, 사용된 접착제는 폴리이소 부틸렌의 혼합물(분자량 Mw가 1.2 ×106인 것이 25 중량부, 및 분자량 Mw가 35,000 인 것이 75 중량부)이다. 페인트에 대한 결합 강도는 0.6 N/cm(깨끗한 경우) 및 1.8 N/cm (변화하는 기후 조건하에서 저장한 후의 강도)이다. 페인트에 결합시킨 샘플을 97 kLy에서 날씨 변화에 처하게 하고, 필름을 제거하였더니, 표면상에서는 단지 경미하게 잔여물이 관찰되었지만 에지 부분에서는 심하게 잔여물이 관찰되었다. 깨끗한 페인트에 결합되는 경우, 에지 부분에 경미한 도장면 변형의 증가가 있었다.
본 발명에 따른 점착 보호 필름은 조립 또는 수송 동안에 자동차의 깨끗한 피니시를 보호하는데 적합하고, 기계 및 수송 동안에 깨끗하게 페인트칠된 강철 패널을 보호하는데 적합하며, 이 필름은 자동차등에 사용한 후에 잔여물 및 변형 없이 벗길 수 있다.

Claims (15)

  1. 페인트칠된 운송 수단, 특히 자동차의 외부에 대한 점착 보호 필름으로서, 다음을 특징으로 하는 점착 보호 필름 :
    - 보호 필름의 뒷면은 필름이고,
    - 290 내지 400 nm의 UV 투과율이 1% 미만이고,
    - 강철에 대한 결합 강도는 0.2 내지 2.8 N/cm이며,
    - 접착제 조성물은 탄소수가 2 내지 12인, 2 이상의 상이한 α 올레핀 및 하나 이상의 추가 공단량체를 포함하는 공중합체로 이루어지고, 전체 접착제 조성물중에 어떠한 α 올레핀도 75 몰% 이상의 비율을 차지하지 않는다.
  2. 제 1항에 있어서, 공중합체중에 극성 공단량체의 비율이 20 몰% 미만인 점착 보호 필름.
  3. 제 1항에 있어서, 광 안정화제를 하나 이상 추가로 포함하는 점착 보호 필름.
  4. 제 1항에 있어서, HALS 부류로부터의 광 안정화제를 하나 이상 추가로 포함하는 점착 보호 필름.
  5. 제 1항에 있어서, 어떠한 α 올레핀도 공중합체중에 65 몰%를 초과하는 비율로 존재하지 않는 점착 보호 필름.
  6. 제 1항에 있어서, 강철에 대한 결합 강도가 0.3 내지 1.5 N/cm인 점착 보호 필름.
  7. 제 1항에 있어서, 공중합체중에 각각의 α 올레핀성 단량체의 비율이 5 내지 60 몰%인 점착 보호 필름.
  8. 제 1 항에 있어서, 290 내지 400 nm의 UV 투과율이 0.1% 미만이고 뒷면 필름이 하나 이상의 광 안정화제를 0.15 중량% 이상의 양으로 포함하는 점착 보호 필름.
  9. 제 1항에 있어서, 뒷면 필름과 접착제 조성물 사이에 접착 촉진제가 있는 점착 보호 필름.
  10. 제 1항에 있어서, 10% 신장시키는데 요구되는 힘이 세로 방향 또는 가로 방향에서 25 N/15 mm 폭을 초과하지 않는 점착 보호 필름.
  11. 제 1항에 있어서, 접착 촉진층이 하나 이상의 α 올레핀을 50 몰% 이상 포함하는 중합체를 하나 이상 포함하는 점착 보호 필름.
  12. 제 1항에 있어서, 뒷면 필름이 프로필렌 공중합체를 하나 이상 포함하는 점착 보호 필름.
  13. 제 1항에 있어서, 접착제 조성물 및 뒷면 필름이 동시 압출에 의해 보호 필름에 결합되는 점착 보호 필름.
  14. 자동차의 외부의 곡면에 제 1항 내지 제 13항 중 어느 한 항 따른 점착 보호 필름을 사용하는 방법.
  15. 제 14항에 있어서, 보호 필름이 운송 수단이 조립되기 전에 페인트칠된 표면에 도포되는 방법.
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Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3668380B2 (ja) * 1998-05-19 2005-07-06 日東電工株式会社 自動車塗膜保護用シート
DE19923780A1 (de) * 1999-05-22 2000-11-23 Beiersdorf Ag Unverstreckte Oberflächenschutzfolie aus Polypropylenblockcopolymer
DE10007060A1 (de) * 2000-02-16 2001-12-20 Beiersdorf Ag Selbstklebende Schutzfolie insbesondere für lackierte Fahrzeuge oder Fahrzeugteile
DE10029489A1 (de) 2000-06-15 2002-03-28 Tesa Ag Oberflächenschutzfolie für Lackoberflächen mit einer Selbstklebemasse auf Polyurethan-Basis
DE10031393A1 (de) * 2000-07-03 2002-01-17 Basell Polyolefine Gmbh Pfropfcopolymermischung mit verbesserten Eigenschaften und deren Verwendung als Haftvermittler
DE10063661A1 (de) * 2000-12-20 2002-09-19 Tesa Ag Oberflächenschutzfolie für Lackoberflächen mit einer Selbstklebemasse auf Basis eines Polyurethan-Schaums
JP4781541B2 (ja) * 2001-02-05 2011-09-28 日東電工株式会社 粘着剤組成物及び粘着シート
JP4781540B2 (ja) * 2001-02-05 2011-09-28 日東電工株式会社 粘着剤及び粘着シート
DE10116438A1 (de) 2001-04-02 2002-10-10 Tesa Ag Selbstklebefolie zum Schutz von Fahrzeuglacken
DE10141378A1 (de) * 2001-08-23 2003-04-30 Tesa Ag Oberflächenschutzfolie für lackierte Flächen mit einem Kleber auf Basis von hydrierten Blockcopolymeren
US6686026B2 (en) 2002-04-08 2004-02-03 3M Innovative Properties Company Micro-channeled protective film
DE102004036417A1 (de) * 2004-07-27 2006-03-23 Tesa Ag Selbstklebende Luftpolsterfolie als Schutz für frische Lacke bei der Fahrzeugmontage und Verfahren zur Herstellung
US20060182984A1 (en) * 2005-02-17 2006-08-17 Abele Wolfgang P Protected polycarbonate films having thermal and UV radiation stability, and method of making
EP1937475B1 (en) * 2005-10-21 2017-09-20 Entrotech, Inc. Composite articles comprising protective sheets and related methods
WO2007062871A1 (de) 2005-12-03 2007-06-07 Skumtech As Korrosionsschutz für anker im gebirge
US8545960B2 (en) 2006-10-23 2013-10-01 Entrotech, Inc. Articles comprising protective sheets and related methods
US8481635B2 (en) * 2006-11-13 2013-07-09 Adherent Laboratories, Inc. Disposable article hot melt adhesive
EP2193024A4 (en) 2007-09-25 2013-11-06 Entrotech Inc PAINT SHEET FILMS, COMPOUNDS THEREOF AND RELATED METHODS
US10981371B2 (en) 2008-01-19 2021-04-20 Entrotech, Inc. Protected graphics and related methods
US8507075B2 (en) 2008-01-30 2013-08-13 GM Global Technology Operations LLC Adhesion method for attaching barrier sheets to motor vehicle door panels
DE102009022980A1 (de) * 2009-05-28 2010-12-02 Tesa Se Schutzfolie für Oberflächen
TW201134911A (en) * 2010-03-03 2011-10-16 Nitto Denko Corp Protective sheet and use thereof
CA2878008A1 (en) * 2012-07-02 2014-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for manufacturing coated filler particles
US20190161646A1 (en) 2016-09-20 2019-05-30 Aero Advanced Paint Technology, Inc. Paint Film Appliques with Reduced Defects, Articles, and Methods

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5034269A (en) * 1990-04-04 1991-07-23 Wheeler Richard W Process for the manufacture of paint-coated film and product produced therefrom
CA2084716C (en) * 1992-11-05 1999-11-16 John R. Johnson Exterior automotive laminate with pressure-sensitive adhesive
DE69428261T2 (de) * 1993-12-28 2002-04-11 Mitsui Chemicals Inc Film zum Oberflächenschutz
KR100227664B1 (ko) * 1994-05-30 1999-11-01 이사오 우치가사키 도막 보호용 필름
DE69520638T2 (de) * 1994-10-11 2001-08-02 Nitto Denko Corp Schutzfolie für Anstrichfilm
DE19532220A1 (de) * 1995-09-01 1997-03-06 Beiersdorf Ag Selbstklebende Schutzfolie

Also Published As

Publication number Publication date
JPH11124551A (ja) 1999-05-11
EP0892026A3 (de) 1999-03-31
US6319353B1 (en) 2001-11-20
EP0892026A2 (de) 1999-01-20
DE19730193A1 (de) 1999-01-21

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