KR19990008461A - 1-플루오로-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린 유도체및 액정 혼합물에서의 이의 용도 - Google Patents

1-플루오로-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린 유도체및 액정 혼합물에서의 이의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR19990008461A
KR19990008461A KR1019970707991A KR19970707991A KR19990008461A KR 19990008461 A KR19990008461 A KR 19990008461A KR 1019970707991 A KR1019970707991 A KR 1019970707991A KR 19970707991 A KR19970707991 A KR 19970707991A KR 19990008461 A KR19990008461 A KR 19990008461A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
diyl
atoms
substituted
formula
liquid crystal
Prior art date
Application number
KR1019970707991A
Other languages
English (en)
Inventor
마네로자비어
빙겐라이너
Original Assignee
악커만
훽스트아크티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 악커만, 훽스트아크티엔게젤샤프트 filed Critical 악커만
Publication of KR19990008461A publication Critical patent/KR19990008461A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D217/00—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems
    • C07D217/22—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the nitrogen-containing ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
    • C09K19/3444—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered aromatic ring containing one nitrogen atom, e.g. pyridine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

화학식 I의 1-플루오로-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린 유도체에 관한 것이다. 순수한 상태인 화학식 I의 화합물은 무색이며, 대개 전기 광학 용도에 유용한 온도 범위에서 액정 메소 상을 형성한다. 화합물은 화학적으로 및 열적으로 안정하고, 빛에 안정하다.
화학식 I
R1(-M1)a(-A1-M2)b(-A2-M3)c-B(-M4-A3)d(-M5-A4)e(-M6)f-R2
상기 화학식에서,
그룹 B는 화학식 II의 그룹이고,
R1및 R2는, 예를 들면, 탄소수 1 내지 20의 알킬 그룹이며,
M1, M2, M3, M4, M5및 M6은, 예를 들면, -O-, -CO-O-, -O-CO- 또는 단일 결합이고,
A1, A2, A3및 A4는, 예를 들면, 1,4-페닐렌, 피리미딘-2,5-디일 또는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌이며,
a, b, c, d, e 및 f는 0 또는 1이고, 단 b, c, d 및 e의 합은 0, 1 또는 2이다.

Description

1-플루오로-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린 유도체 및 액정 혼합물에서의 이의 용도
네마틱 및 콜레스테릭 액정 이외에, 광학 활성 틸트(tilted)된 스멕틱(강유전성) 액정이 또한 시판되는 디스플레이 장치에서 최근 사용되어 오고 있다.
클락(Clark) 및 라저월(Lagerwall)은 매우 얇은 셀에 강유전성 액정(FLC)을 사용함으로써 통상적인 TN(꼬인 네마틱) 셀에 비하여, 반응 시간이 1000배 까지 빠른 광전기 스위칭 또는 디스플레이 소자를 생성할 수 있음을 보여줄 수 있었다(참조예: EP-A 제0 032 362호). 이러한 특성 및 다른 유용한 특성, 예를 들면, 쌍안정 스위칭 및 실제로 시각과 무관한 콘트라스트의 가능성을 근거로 하여, FLC는 기본적으로 컴퓨터 디스플레이와 같은 용도의 영역에 상당히 적절하다.
전기 광학 소자 또는 전적으로 광학 소자에 FLC를 사용하는 경우에, 틸트되거나 직교형의 스멕틱 상을 형성하고 이들 스스로 광학적으로 활성인 화합물을 필요로 하거나, 이러한 스멕틱 상을 형성하지만, 스스로가 광학적으로 활성이 아닌 화합물을 광학 활성 화합물로 도우핑하여 강유전성 스멕틱 상을 유도할 수 있다. 원하는 상은 가장 광범위한 가능한 온도 범위에 대해 안정해야만 한다.
전기 광학 소자에서 양호한 콘트라스트를 성취하기 위하여, 액정의 균일한 평면 배열이 필요하다. SA및 S* c상에서의 양호한 배열은, 예를 들면, 액정 혼합물의 상 서열이 온도가 감소됨에 따라 다음과 같은 경우에 성취될 수 있다:
등방성 → N*→ SA→ S* C
N*상의 나사선의 피치가 매우 크거나(10 ㎛ 보다 큼) 보다 우수하고, 완전히 보상되는 것이 필수적이다(참조예: T. Matsumoto et al., pp. 468-470, Proc. of the 6th Int. Display Research Conf., Japan Display, Sept. 30 - Oct. 2, 1986, Tokyo, Japan; M. Murakami et al., ibid. pp. 344 - 347). 이는 우측 나사선을 유도하는 하나 이상의 광학 활성 도우프를, 예를 들면, N*상에 좌측 나사선을 갖는 키랄성 액정 혼합물에 나사선이 보상되도록 하는 양으로 가함으로써 성취된다.
클락 및 라저월의 균일한 평면 배열에 대한 SSFLCD 효과(표면 안정화된 강유전성 액정 디스플레이; surface-stabilized ferroelectric liquid-crystal display)의 사용에 있어서의 다른 필수조건은 스멕틱 C*상의 피치가 디스플레이 소자의 두께 보다 상당히 커야 한다는 것이다(참조: Mol. Cryst. Liq. Cryst. 94(1983), 213-134 및 114(1984), 151-187). 콜레스테릭 피치의 경우와 같이, 이는 나사선의 반대 회전을 갖는 도우프를 사용함으로써 성취된다.
가능한 한 짧아야 하는 강유전성 액정 시스템의 광학 반응 시간 T[㎲]은 다음 식 에 따라, 시스템의 회전 점도 γ[mPas], 자발적 분극값 Ps[nC/㎠] 및 전기장 세기 E[V/m]에 따라 좌우된다.
전기장의 세기 E는 전기 광학 소자에서 전극의 분리 및 적용 전압에 의해 결정되므로, 강유전성 디스플레이 매질은 짧은 반응 시간을 성취하기 위하여 점도가 낮아야 하고, 자발적 분극값이 높아야 한다.
최종적으로, 열적, 화학적 및 광화학적 안정성 이외에, 바람직하게는 0.13인 작은 광학 이방성 Δn 및 낮은 포지티브 또는, 바람직하게는 네가티브의 유전 이방성 Δε가 필요하다(참조예: S. T. Lagerwall et al., Ferroelectric Liquid Crystals for Displays, SID Symposium, Oct. Meeting 1985, San Diego, Ca., USA). 이들 요건의 전체성은 단지 다수의 성분을 포함하는 혼합물에 의해서만 성취할 수 있다. 사용된 기재(또는 매트릭스)는 바람직하게는, 가능한 이들 스스로가 이미 원하는 상 서열 I → N → SA→ SC를 갖는 화합물을 포함한다. 혼합물의 다른 성분을 종종 가하여 융점을 감소시키고, SC및 대개는 또한 N 상을 확대시키며, 피치 보상을 위한 광학 활성을 유도하고, 광학 이방성 및 유전 이방성을 매치시키며 또한, 예를 들면, 회전 점도는 가능하면 증가되어서는 안된다.
강유전성 액정 디스플레이는 또한, DHF(distorted helix formation; 변형된 나선 형성) 효과 또는 PSFLCD[pitch-stailized ferroelectric liquid-crystal; 피치 안정화된 강유전성 액정 디스플레이, 또한 SBF(short pitch bistable ferroelectric effect; 단 피치 쌍안정성의 강유전성 효과)로서 공지됨] 효과를 사용함으로써 작동시킬 수 있다. DHF 효과가 문헌(참조: B. I. Ostrovski in Advances in Liquid Crystal Research and Applications, Oxford/Budapest, 1980, 469 ff.)에 기술되어 있고, PSFLCD 효과는 DE-A 제39 20 625호 및 EP-A 제0 405 346호에 기술되어 있다. SSFLCD 효과와는 대조적으로, 이들 효과를 사용할 때 Sc피치가 짧은 액정 재료가 필요하다.
액정 혼합물에 사용하기 위한 퀴놀린 및 이소퀴놀린 유도체가, 예를 들면, 문헌(참조: Ferroelectrics 148, 1993, 139-45 및 EP-A 제0 643 119호)에 기술되어 있다.
그러나, 강유전성 액정 혼합물의 개발은 특히, 어떠한 방법으로든 완전한 것으로서 간주될 수 없으므로, 디스플레이의 제조는 혼합물에 대한 매우 광범위하고 다양한 성분에 관심이 가게 된다. 이에 대한 다른 이유는 단지 액정 혼합물과 디스플레이 장치 또는 셀(예: 배열층)의 개개 소자와의 상호 작용으로 액정 혼합물의 품질에 또한 영향을 준다는 점이다.
따라서, 본 발명의 목적은 액정 혼합물의 특성 프로파일을 개선시키기 위한 이들 혼합물에 적합한 신규 화합물을 제공하는 것이다.
놀랍게도, 오늘날 화학식 I의 3,7-이치환된 1-플루오로-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린 유도체가 액정 혼합물에 사용하기에 특히 적합한 것으로 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 다음 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
R1(-M1)a(-A1-M2)b(-A2-M3)c-B(-M4-A3)d(-M5-A4)e(-M6)f-R2
상기 화학식 I에서,
그룹 B는이고,
R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 수소, -CN, -F, -Cl, -CF3, -CHF2, -CH2F, -OCF3, -OCHF2, -OCH2F 또는 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 측쇄의 알킬 라디칼(비대칭 탄소 원자의 존재 또는 부재하)이고, 여기서 하나 이상의 CH2그룹은 -O-, -S-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CO-, -CS-, -CH=CH-, -C≡C-, 사이클로프로판-1,2-디일, -Si(CH3)2-, 1,4-페닐렌, 트랜스-1,4-사이클로헥실렌 또는 트랜스-1,3-사이클로펜틸렌에 의해 또한 치환될 수 있는데, 단 산소 원자 및/또는 황 원자는 서로에 대해 직접 결합되어서는 안되고/안되거나, 알킬 라디칼의 하나 이상의 H 원자는 -F, -Cl, -Br, -OR3, -SCN, -OCN 또는 -N3에 의해 치환될 수 있거나, 다음의 그룹 중의 하나이며(광학 활성 또는 라세미체);
R3, R4, R5, R6및 R7은 동일하거나 상이하고, 수소 또는 탄소수 1 내지 16의 직쇄 또는 측쇄의 알킬 라디칼(비대칭 탄소 원자의 존재 또는 부재하)이며, 여기서 하나 이상의 CH2그룹은 -O- 및/또는 -CH=CH-에 의해 또한 치환될 수 있고, 단 산소 원자는 서로에 대해 직접 결합되어서는 안되고/안되거나, 알킬 라디칼의 하나 이상의 H 원자는 -F 또는 -Cl에 의해 치환될 수 있으며, R4및 R5는 또한 이들이 옥시란, 디옥솔란, 테트라하이드로푸란, 테트라하이드로피란, 부티로락톤 또는 발레로락톤 시스템에 결합되는 경우에, 함께 -(CH2)4- 또는 -(CH2)5-일 수 있고,
M1, M2, M3, M4, M5및 M6은 동일하거나 상이하며, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CO-S-, -S-CO-, -CS-O-, -O-CS-, -S-CS-S-, -O-CS-O-, -S-CO-S, -CS-, -CH2-O-, -O-CH2-, -CH2-S-, -S-CH2-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH2-CH2-CO-O, -O-CO-CH2-CH2- 또는 단일 결합이고,
A1, A2, A3및 A4는 동일하거나 상이하며, 1,4-페닐렌(여기서, 하나 이상의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 피라진-2,5-디일(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 피리다진-3,6-디일(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 피리딘-2,5-디일(여기서, 하나 이상의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 피리미딘-2,5-디일(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 트랜스-1,4-사이클로헥실렌(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 CN 및/또는 CH3에 의해 치환될 수 있다), 1,3,4-티아디아졸-2,5-디일, 1,3-디옥산-2,5-디일, 1,3-디티안-2,5-디일, 1,3-티아졸-2,4-디일(여기서, 하나의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 1,3-티아졸-2,5-디일(여기서, 하나의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 티오펜-2,4-디일(여기서, 하나의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 티오펜-2,5-디일(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 피페라진-1,4-디일, 피페라진-2,5-디일, 나프탈렌-2,6-디일(여기서, 하나 이상의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 비사이클로[2.2.2]옥탄,-1,4-디일(여기서, 하나 이상의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 1,3-디옥사보리난-2,5-디일 또는 그룹 B이고,
a, b, c, d, e 및 f는 0 또는 1이며, 단 b, c, d 및 e의 합은 0, 1 또는 2이어야 한다.
순수한 상태에서, 화학식 I의 화합물은 무색이고, 일반적으로 전기 광학용으로 유용하게 설정된 온도 범위에서 액정 메소 상을 형성한다. 이들은 화학적으로, 열적으로 및 빛에 대해 안정하다.
화학식 I의 화합물은 특히, 보다 큰 음의 값의 방향으로 액정 혼합물의 유전 이방성 Δε를 개선시키기 위하여 심지어 소량으로 가하는 경우에도 적절하다.
심볼 및 지수가 다음의 의미를 갖는 화학식 I의 화합물이 바람직하다:
R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 수소, -CN, -F, -Cl, -CF3, -CHF2, -CH2F, -OCF3, -OCHF2, -OCH2F 또는 탄소수 1 내지 18의 직쇄 또는 측쇄의 알킬 라디칼(비대칭 탄소 원자의 존재 또는 부재하)이고, 여기서 하나 이상의 CH2그룹은 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH=CH-, -C≡C-, 사이클로프로판-1,2-디일, -Si(CH3)2- 또는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌에 의해 또한 치환될 수 있는데, 단 산소 원자는 서로에 대해 직접 결합되어서는 안되고/안되거나, 알킬 라디칼의 하나 이상의 H 원자는 -F, -Cl, -OR3, -OCN 또는 -N3에 의해 치환될 수 있거나, 다음의 그룹 중의 하나이며(광학 활성 또는 라세미체);
R3, R4, R5, R6및 R7은 동일하거나 상이하고, 수소 또는 탄소수 1 내지 16의 직쇄 또는 측쇄형의 알킬 라디칼(비대칭 탄소 원자의 존재 또는 부재하)이며, 여기서 하나 이상의 CH2그룹은 -O- 및/또는 -CH=CH-에 의해 또한 치환될 수 있고, 단 산소 원자는 서로에 대해 직접 결합되어서는 안되고/안되거나, 알킬 라디칼의 하나 이상의 H 원자는[국제적 처리를 위하여 고려되어서는 안됨]
R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 수소, -CN, -F, -Cl, -CF3, -CHF2, -CH2F, -OCF3, -OCHF2, -OCH2F 또는 탄소수 1 내지 16의 직쇄 또는 측쇄의 알킬 라디칼(비대칭 탄소 원자의 존재 또는 부재하)이고, 여기서 하나, 두 개 또는 세 개의 CH2그룹은 -O-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -CH=CH-, 사이클로프로판-1,2-디일, -Si(CH3)2- 또는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌에 의해 또한 치환될 수 있는데, 단 산소 원자는 서로에 대해 직접 결합되어서는 안되고/안되거나, 알킬 라디칼의 하나 이상의 H 원자는 -F, -Cl 또는 -OR3에 의해 치환될 수 있거나, 또는 다음의 그룹 중의 하나이며(광학 활성 또는 라세미체);
R3, R4및 R5는 동일하거나 상이하고, 수소 또는 탄소수 1 내지 9의 직쇄 또는 측쇄의 알킬 라디칼(비대칭 탄소 원자의 존재 또는 부재하)이며, 여기서 하나 이상의 CH2그룹은 -O- 및/또는 -CH=CH-에 의해 또한 치환될 수 있고, 단 산소 원자는 서로에 대해 직접 결합되어서는 안되고/안되거나, 알킬 라디칼의 하나 이상의 H 원자는 -F 또는 -Cl에 의해 치환될 수 있으며, R4및 R5는 또한 이들이 디옥솔란 시스템에 결합되는 경우에, 함께 -(CH2)4- 또는 -(CH2)5-일 수 있고,
M1, M2, M3, M4, M5및 M6은 동일하거나 상이하며, -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH2-O-, -O-CH2-, -CH=CH- 또는 단일 결합이고,
A1, A2, A3및 A4는 동일하거나 상이하며, 1,4-페닐렌(여기서, 하나, 두 개 또는 세 개의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 피리딘-2,5-디일(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 피리미딘-2,5-디일(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 트랜스-1,4-사이클로헥실렌(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 CN 및/또는 CH3에 의해 치환될 수 있다), 1,3,4-티아디아졸-2,5-디일 또는 나프탈렌-2,6-디일(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다)이고,
a, b, c, d, e 및 f는 0 또는 1이며, 단 b, c, d 및 e의 합은 0, 1 또는 2이다.
심볼 및 지수가 다음의 의미를 갖는 화학식 I의 화합물이 매우 특히 바람직하다:
R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 수소 또는, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 측쇄의 알킬 라디칼(비대칭 탄소 원자의 존재 또는 부재하)이고, 여기서 하나, 두 개 또는 세개의 CH2그룹은 -O-, -O-CO-, -CO-O- 또는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌에 의해 또한 치환될 수 있는데, 단 산소 원자는 서로에 대해 직접 결합되어서는 안되고/안되거나, 알킬 라디칼의 하나 이상의 H 원자는 -F에 의해 치환될 수 있거나, 다음의 그룹 중의 하나이며(광학 활성 또는 라세미체);
R3및 R4는 동일하거나 상이하고, 수소 또는 탄소수 1 내지 9의 직쇄의 알킬 라디칼이며, 여기서 하나 이상의 CH2그룹은 -O-에 의해 또한 치환될 수 있고, 단 산소 원자는 서로에 대해 직접 결합되어서는 안되며,
M1, M2, M3, M4, M5및 M6은 동일하거나 상이하고, -O-, -CO-O-, -O-CO-, -CH2-O-, -O-CH2- 또는 단일 결합이며,
A1, A2, A3및 A4는 동일하거나 상이하고, 1,4-페닐렌(여기서, 하나, 두 개 또는 세 개의 H 원자는 F에 의해 치환될 수 있다), 피리딘-2,5-디일(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 F에 의해 치환될 수 있다), 피리미딘-2,5-디일, 트랜스-1,4-사이클로헥실렌(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 CN 및/또는 CH3에 의해 치환될 수 있다) 또는 나프탈렌-2,6-디일(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 F에 의해 치환될 수 있다)이며,
a, b, c, d, e 및 f는 0 또는 1이며, 단 b, c, d 및 e의 합은 0, 1 또는 2이다.
그룹 (-A1-M2)b(-A2-M3)c-B-(-M4-A3)d(-M5-A4)e가 다음의 의미 중의 하나를 갖는 화학식 I의 화합물이 특히 바람직하다:
상기 그룹에서, 약어는 다음의 의미를 갖는다:
(F)ICH: 1-플루오로-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린-3,7-디일,
Phe; 1,4-페닐렌,
Pyr: 피리딘-2,5-디일,
Pym: 피리미딘-2,5-디일,
Diox; 1,3-디옥산-2,5-디일,
Naf: 나프탈렌-2,6-디일,
F(Phe): 플루오로벤젠-1,4-디일,
F2Phe: 디플루오로벤젠-1,4-디일,
(F)Pyr: 플루오로피리딘-2,5-디일, 및
TDZ: 1,3,4-티아디아졸-2,5-디일이고
M1, M6, R1및 R2는 화학식 I에서 정의한 바와 같다.
이들 중에서, 바람직한 그룹은 다음과 같다:
-(F)ICH
-(F)ICH-Naf
-(F)ICH-Phe
-(F)ICH-Pym
-(F)ICH-Pyr
-Naf-(F)ICH
-Naf-(F)ICH-Naf
-Naf-(F)ICH-Phe
-Naf-(F)ICH-Pym
-NAF-(F)ICH-Pyr
-Phe-(F)ICH
-Phe-(F)ICH-Naf
-Phe-(F)ICH-Phe
-Phe-(F)ICH-Pym
-Phe-(F)ICH-Pyr
-Pym-(F)ICH
-Pym-(F)ICH-Naf
-Pym-(F)ICH-Phe
-Pym-(F)ICH-Pym
-Pym-(F)ICH-Pyr
-Pyr-(F)ICH
-Pyr-(F)ICH-Naf
-Pyr-(F)ICH-Phe
-Pyr-(F)ICH-Pym
-Pyr-(F)ICH-Pyr
다음의 그룹이 특히 바람직하다:
-(F)ICH
-(F)ICH-Naf
-(F)ICH-Phe
-(F)ICH-Pym
-(F)ICH-Pyr
-Naf-(F)ICH
-Phe-(F)ICH
-Pym-(F)ICH
-Pyr-(F)ICH
본 발명에 따르는 화합물은 유기 합성에 대한 표준 시행으로서 기술된 바와 같은, 문헌(참조예: Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart)에 자체가 공지된 방법에 의해 제조한다.
제조는 당해 반응에 대해 공지되어 있고 적합한 반응 조건하에서 수행한다. 자체가 공지되어 있지만, 본 명세서에는 보다 상세히 기술되어 있지 않은 변환 방법을 또한 사용할 수 있다.
경우에 따라, 출발 물질은 반응 혼합물로부터 이들을 분리하지 않지만, 대신에 이들을 즉시 화학식 I의 화합물로 다시 전환시킴으로써 동일 반응계 내에서 또한 형성할 수 있다.
반응식 1은 다른 공정이 또한 수행될 수 있고 가능하지만, 화학식 I의 화합물에 대한 합성 경로의 예로 제시된다.
a) 염기, Pg-OH;
b) 1. LDA(리튬 디이소프로필아미드); 2. DMF(N,N-디메틸포름아미드);
3. H+: 문헌(참조: J. Org. Chem.51(1986) 3762)과 유사함;
c) 1,3-디머캅토프로판, H+: 문헌(참조: Synthesis1969, 17)과 유사함;
d) 1. BuLi; 2. 1-클로로-3-요오도프로판; 문헌(참조: J. Org. Chem.33(1068) 300)과 유사함;
e) 예: AlCl3;
f) 예: HgCl2/MeOH; 문헌(참조: Chem. Review49(1950) 67)과 유사함;
g) 1. 염기; 2. Rx-X; 문헌(참조: Rec. Chem. Prog.28(1968) 99)과 유사함;
h) H2N-NH2/KOH; 문헌(참조: J. Am. Chem. Soc.71(1949) 3301)과 유사함;
그룹 Pg는 그룹 R1(-M1)a(-A1-M2)b(-A2-M3)c또는 자체가 공지되고 당해 분야의 전문가에게 통상적인 방법에 의해 후속 단계에서 이 그룹으로 전환될 수 있는 이의 적절한 전구체(보호되거나 보호되지 않음)이다.
예를 들면, Pg는 R1(-M1)a(-A1-M2)b(-A2-M3)c그룹이, 예를 들면, 적절한 붕산과의 커플링에 의해 도입되는 경우에, 퍼플루오로알킬설포네이트일 수 있다.
Rx는 그룹 (-M4-A3)d(-M5-A4)e(-M6)f-R2또는 자체가 공지되고 당해 분야의 전문가에게 통상적인 방법에 의해 후속 단계에서 이 그룹으로 전환될 수 있는 이의 적절한 전구체(보호되거나 보호되지 않음)이다.
R1(-M1)a(-A1-M2)b(-A2-M3)c또는 (-M4-A3)d(-M5-A4)e(-M6)f-R2라디칼의 합성은 당해 분야의 전문가에게 자체가 공지된 방법에 의해 수행한다.
제조는 당해 반응에 대해 공지되어 있고 적절한 반응 조건하에서 수행한다. 자체가 공지되어 있지만, 본 명세서에는 보다 상세히 기술되어 있지 않은 변환 방법을 또한 사용할 수 있다.
예를 들면, 1,4-사이클로헥실렌 및 1,4-페닐렌 그룹을 함유하는 화합물의 경우에는 DE-A 제23 44 732호, 제24 50 088호, 제24 29 093호, 제25 02 94호, 제26 36 684호, 제27 01 591호 및 제27 52 975호; 피리미딘-2,5-디일 그룹을 함유하는 화합물의 경우에는 DE-A 제26 41 724호; 피리딘-2,5-디일 그룹을 함유하는 화합물의 경우에는 DE-A 제40 26 223호 및 EP-A 제03 91 203호; 피리다진-3,6-디일 그룹을 함유하는 화합물의 경우에는 DE-A 제32 31 462호; 1,3,4-티아디아졸-2,5-디일 그룹을 함유하는 화합물의 경우에는 EP-A 제309 514호; 나프탈렌-2,6-디일 그룹의 경우에는 WO-A 제92/16500호; 비사이클로[2.2.2]옥탄-1,4-디일 그룹의 경우에는 DE-A 제37 10 890호; 디옥소보리난-2,5-디일 그룹의 경우에는 문헌(참조: K. Seto et al., Journal of the Chemical Society, Chemical Communications 1988, 56)을 참조할 수 있다.
이치환된 피리딘, 이치환된 피라진, 이치환된 피리미딘 및 이치환된 피리다진의 제조는 또한, 예를 들면, 문헌(참조: The Chemistry of Heterocyclic Compounds by A. Weissberger and E. C. Taylor(Editor))의 상응하는 볼륨에 제시되어 있다.
디옥산 유도체는 편의상 상응하는 알데히드(또는 이의 반응성 유도체)를, 바람직하게는 불활성 용매(예: 벤젠 또는 톨루엔)의 존재하에 및/또는 촉매(예: 황산, 벤젠설폰산 또는 p-톨루엔설폰산 등의 강산)의 존재하에 약 20 내지 약 150℃, 바람직하게는 80 내지 120℃의 온도에서 상응하는 1,3-디올(또는 이의 반응성 유도체)과 반응시켜 제조한다. 주로 적절한 출발 물질의 반응성 유도체는 아세탈이다.
당해 알데히드 및 1,3-디올과 이들의 반응성 유도체는 일부가 공지되어 있고, 일부는 어려움 없이 문헌에 공지된 화합물로부터 유기 화학의 표준 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, 알데히드는 상응하는 알콜의 산화에 의해 또는, 니트릴 또는 상응하는 카복실산이나 이들의 유도체의 환원에 의해 수득할 수 있고, 디올은 상응하는 디에스테르의 환원에 의해 수득할 수 있다.
방향족 환이 하나 이상의 F 원자에 의해 치환된 화합물은 또한 상응하는 디아조늄 염으로부터, 예를 들면, 발츠(Balz) 및 쉬만(Schiemann)의 방법에 의해 디아조늄 그룹을 불소 원자에 의해 대체함으로써 수득할 수 있다.
환 시스템이 서로 결합되는 경우에 해당되면, 예를 들면, 다음을 참조할 수 있다: N. Miyaura, T. Yanagai and A. Suzuki in Synthetic Communications 11(1981), 513-519; DE-C 제39 30 663호, M. J. Sharp, W. Cheng, V. Snieckus in Tetrahedron Letters 28(1987) 5093; G. W. Gray in J. Chem. Soc. Perkin Trans II 1989, 2041 및 Mol. Cryst. Liq. Cryst. 172(1989) 165, 204(1991) 43 및 91; EP-A 제0 449 015호; WO-A 제89/12039호; WO-A 제89/03821호; 방향족 및 헤테로 방향족 화합물의 직접 결합인 경우에는, EP-A 제0 354 434호; -CH2CH2- 브릿지를 함유하는 화합물의 경우에는, DE-A 제32 01 721호; -C≡C- 브릿지를 함유하는 화합물의 경우에는, 문헌(참조: Koji Seto et al., in Liquid Crystals 8(1990) 861-870).
화학식 I의 에스테르는 또한 알콜 또는 페놀(또는 이의 반응성 유도체)을 사용하거나, DCC(디사이클로헥실카보디이미드)법에 의해 상응하는 카복실산(또는 이의 반응성 유도체)의 에스테르화에 의해 수득할 수 있다.
상응하는 카복실산 및 알콜 또는 페놀은 공지되어 있고, 공지된 방법과 유사하게 제조할 수 있다.
특히 적절한 카복실산의 반응성 유도체에는 산 할라이드, 특히 클로라이드 및 브로마이드, 산 무수물(예: 혼합 무수물), 아지드 또는 에스테르, 특히 알킬 그룹의 탄소수가 1 내지 4인 알킬 에스테르가 있다.
특히 적절한 알콜 및 페놀의 반응성 유도체에는 바람직하게는 알칼리 금속(예: 나트륨 또는 칼륨)의 상응하는 금속 알콕사이드 또는 펜옥사이드가 있다.
에스테르화는 불활성 용매의 존재하에 유용하게 수행한다. 특히 적절한 용매는 에테르(예: 디에틸 에테르, 디-n-부틸 에테르, THF(테트라하이드로푸란), 디옥산 또는 아니솔), 케톤(예: 아세톤, 부타논 또는 사이클로헥사논), 아미드(예: DMF 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드), 탄화수소(예: 벤젠, 톨루엔 또는 크실렌), 할로겐화 탄화수소(예: 테트라클로로메탄, 디클로로메탄 또는 테트라클로로에틸렌) 및 설폭사이드(예: 디메틸설폭사이드 또는 설포란)이다.
화학식 I의 에테르는 상응하는 하이드록시 화합물, 바람직하게는 하이드록시 화합물이 편의상 먼저 상응하는 금속 유도체로 전환된, 상응하는 페놀을, 예를 들면, NaH, NaNH2, NaOH, KOH, Na2CO3또는 K2CO3로 처리하여 상응하는 알칼리 금속 알콕사이드 또는 알칼리 금속 펜옥사이드로 에테르화시킴으로써 수득할 수 있다. 그 다음에, 이를 약 20 내지 100℃의 온도에서 편의상 불활성 용매(예: 아세톤, 1,2-디메톡시-에탄, DMF 또는 디메틸설폭사이드) 속에서 상응하는 알킬 할라이드, 알킬 설포네이트 또는 디알킬 설페이트와 반응시키거나, 또는 과량의 수성 또는 수성/알콜성 NaOH 또는 KOH와 반응시킬 수 있다.
특정 라디칼 R1의 합성에 있어서, 예를 들면, 규소 함유 측쇄를 함유하는 화합물의 경우에는 EP-A 제0 355 008호 및 측쇄에 사이클로프로필 그룹을 함유하는 화합물의 경우에는 EP-A 제0 292 954호 및 제0 398 155호를 또한 참조할 수 있다.
화학식 I의 화합물의 제공으로 액정 혼합물의 제조를 위한, 댜양한 적용면에서 적절한 액정 물질의 범위가 매우 일반적으로 상당히 확대된다.
이와 관련하여, 화학식 I의 화합물은 광범위한 용도를 갖는다. 치환체의 선택에 따라, 이들은 액정상이 주로 구성되는 기재 물질로서 사용될 수 있지만, 또한 화학식 I의 화합물을 다른 그룹의 화합물로부터 액정 기재 물질에 가하여, 예를 들면, 이러한 형태의 유전체의 유전 및/또는 광학 이방성을 개질시키고, 임계 전압 및/또는 이의 점도를 최적화할 수 있다.
본 발명은 또한 액정 혼합물, 바람직하게는 강유전성 및 네마틱 혼합물, 특히 강유전성 혼합물에 있어서의 화학식 I의 화합물의 용도에 관한 것이다.
더욱이, 본 발명은 하나 이상의 화학식 I의 화합물을 함유하는 액정 혼합물, 바람직하게는 강유전성 및 네마틱 혼합물, 특히 강유전성 혼합물에 관한 것이다.
본 발명에 따르는 액정 혼합물은 일반적으로 2 내지 35개, 바람직하게는 2 내지 25개, 특히 바람직하게는 2 내지 20개의 성분을 함유한다.
이들은 일반적으로 하나 이상, 바람직하게는 1 내지 10개, 특히 바람직하게는 1 내지 5개 및 매우 특히 바람직하게는 1 내지 3개의 본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물을 0.01 내지 80 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 60 중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 30 중량%로 함유한다.
본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물을 함유하는 액정 혼합물의 다른 성분은 바람직하게는 스멕틱 및/또는 네마틱 및/또는 콜레스테릭 상을 갖는 공지된 화합물로 부터 선택된다. 이들은, 예를 들면, 다음을 포함한다:
- 예를 들면, WO 제86/09401호 및 US-A 제4,874,542호에 기술된 바와 같은 페닐피리미딘의 유도체,
- 예를 들면, EP-A 제0 578 054호에 기술된 바와 같은 6원환을 갖는 메타 치환된 방향족 화합물,
- 예를 들면, EP-A 제0 355 008호에 기술된 바와 같은 규소 화합물,
- 예를 들면, EP-A 제0 541 081호에 기술된 바와 같은 단지 하나의 측쇄를 함유하는 메소겐성 화합물,
- 예를 들면, EP-A 제0 603 786호에 기술된 바와 같은 하이드로퀴논 유도체,
- 예를 들면, WO 제92/12974호 기술된 바와 같은 피리딜피리미딘,
- 예를 들면, 문헌(참조: P. Keller, Ferroelectrics 58(1984), 3 및 J. W. Goodby et al., Liquid Crystals and Ordered Fluids, Vol. 4, New York, 1984)에 기술된 바와 같은 페닐벤조에이트 및
- 예를 들면, EP-A 제0 309 514호에 기술된 바와 같은 티아디아졸.
적절한 키랄성의 비라세미성 도우프의 예는 다음과 같다:
- 예를 들면, 문헌(참조: P. Keller, Ferroelectrics 58(1984), 3 및 J. W. Goodby et al., Liquid Crystals and Ordered Fluids, Vol. 4, New York, 1984)에 기술된 바와 같은 광학 활성 페닐벤조에이트,
- 예를 들면, EP-A 제0 263 437호 및 WO-A 제93/13093호에 기술된 바와 같은 광학 활성 옥시란 에테르,
- 예를 들면, EP-A 제0 292 954호에 기술된 바와 같은 광학 활성 옥시란 에스테르,
- 예를 들면, EP-A 제0 351 746호에 기술된 바와 같은 광학 활성 디옥솔란 에테르,
- 예를 들면, EP-A 제0 361 272호에 기술된 바와 같은 광학 활성 디옥솔란 에스테르,
- 예를 들면, EP-A 제0 355 561호에 기술된 바와 같은 광학 활성 테트라하이드로푸란-2-카복실산 에스테르 및
- 예를 들면, EP-A 제0 237 007호 및 US-A 제5,051,506호에 기술된 바와 같은 광학 활성 2-플루오로알킬 에테르.
또한, 혼합물은 전기 광학 소자 또는 완전한 광학 소자로, 예를 들면, 디스플레이 소자, 스위칭 소자, 광 변조기, 상 처리 및/또는 신호 처리용 소자 또는, 일반적으로 비선형 광학 분야에서 사용될 수 있다.
화학식 I의 화합물을 함유하는 액정 혼합물은 특히, 전기 광학 스위칭 및 디스플레이 장치(디스플레이)에 사용하기에 적합하다. 이들 디스플레이는 대개 액정층이, LC 층으로부터 시작하여, 대개는 하나 이상의 배열층, 전극 및 제한 시트(예: 유리)의 순으로 이루어진 층에 의해 양면이 쌓아지도록 구성된다. 또한, 이들은 스페이서(spacer), 접착 프레임, 편광기 및, 색 디스플레이를 위한 박층 색 필터 층을 함유한다. 다른 가능한 소자는 반사 방지층, 표면 안정화층, 보상층 및 차단층과 비선형 전기 소자(예: 박막 트랜지스터; TFT) 및 금속-절연체-금속(MIM) 소자이다. 액정 디스플레이의 구조는 이미 관련 모노그래프에 상세히 기술되어 있다(참조예: E. Kaneko, Liquid Crystal TV Displays; Principles and Applications of Liquid Crystal Displays, KTK Scientific Publishers 1987).
더욱이, 혼합물은 필드 처리시, 즉 준-책선반 기하학(Quasi-bookshelf geometry; QBG)으로 작업시 적합하다(참조예: H. Rieger et al., SID 91 Digest(Anaheim), 1991, p.396).
마찬가지로, 신규 혼합물은 DHF 효과 또는 PSFLCD 효과[피치 안정화된 강유전성 액정 디스플레이, 또한 SBF(단 피치 쌍안정성의 강유전성 효과)로서 공지됨]의 사용을 기본으로 하는 강유전성 액정 디스플레이에 사용하기에 적합하다.
또한, 화학식 I의 화합물은 반강 유전성 액정 혼합물의 성분으로서 사용될 수 있다. 특히, 본 명세서에 인용된 참조 문헌을 참조하며, 인용에 의해, 이들은 기술의 완전한 부분이 된다.
본 발명은 실시예에 의해 보다 상세히 기술되지만, 이는 제한을 의미하는 것은 아니다.
실시예 1
1-플루오로-3-[4-(옥틸옥시)페닐]-7-옥틸-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린
1-플루오로-3-(4-하이드록시페닐)-7-옥틸-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린 10mmol을 DMF 50㎖에 용해시키고, 수소화나트륨 11mmol을 가한다. 혼합물을 30분 동안 교반한 후에, 1-옥틸 브로마이드 11mmol을 적가하고, 혼합물을 60℃에서 다시 140분 동안 교반한 다음, 물로 붓는다. 혼합물을 디클로로메탄으로 추출하고, 합한 유기상을 건조시킨 다음, 용매를 진공하에 제거하고, 잔사를 실리카 겔 상에서 크로마토그래피하여, 1-플루오로-3-[4-(옥틸옥시)페닐]-7-옥틸-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린 8mmol을 수득한다.
1-플루오로-3-(4-하이드록시페닐)-7-알킬-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린을 실시예 1과 유사하게 추가의 알킬 할라이드, 2-플루오로알킬 설포네이트, 2,3-디플루오로알킬 설포네이트, 3-알킬옥시란-2-메틸 설포네이트, (ω-브로모알킬)사이클로프로판 또는 1-브로모디메틸실라닐알칸과 반응시킬 수 있다.
실시예 2
7-[5-(옥틸옥시)피리딘-2-일]-1-플루오로-3-옥틸옥시-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린
1-플루오로-7-(5-하이드록시피리딘-2-일)-3-옥틸옥시-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린 10mmol을 DMF 50㎖에 용해시키고, 수소화나트륨 11mmol을 가한다. 혼합물을 30분 동안 교반한 후에, 1-옥틸 브로마이드 11mmol을 적가하고, 혼합물을 60℃에서 다시 140분 동안 교반한 다음, 물로 붓는다. 혼합물을 디클로로메탄으로 추출하고, 합한 유기상을 건조시킨 다음, 용매를 진공하에 제거하고, 잔사를 실리카 겔 상에서 크로마토그래피하여, 7-[5-(옥틸옥시)피리딘-2-일]-1-플루오로-3-옥틸옥시-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린 7.55mmol을 수득한다.
1-플루오로-7-(5-하이드록시피리딘-2-일)-3-옥틸옥시-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린을 실시예 2와 유사하게 2-플루오로알킬 설포네이트, 2,3-디플루오로알킬 설포네이트, 3-알킬옥시란-2-메틸 설포네이트, (ω-브로모알킬)사이클로프로판 또는 1-브로모디메틸실라닐알칸과 반응시킬 수 있다.
실시예 3
7-[5-(옥틸옥시)피리미딘-2-일]-1-플루오로-3-옥틸옥시-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린
1-플루오로-7-(5-하이드록시피리미딘-2-일)-3-옥틸옥시-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린 10mmol을 DMF 50㎖에 용해시키고, 수소화나트륨 11mmol을 가한다. 혼합물을 30분 동안 교반한 후에, 1-옥틸 브로마이드 11mmol을 적가하고, 혼합물을 60℃에서 다시 140분 동안 교반한 다음, 물로 붓는다. 혼합물을 디클로로메탄으로 추출하고, 합한 유기상을 건조시킨 다음, 용매를 진공하에 제거하고, 잔사를 실리카 겔 상에서 크로마토그래피하여, 7-[5-(옥틸옥시)피리미딘-2-일]-1-플루오로-3-옥틸옥시-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린 9mmol을 수득한다.
1-플루오로-7-(5-하이드록시피리미딘-2-일)-3-알킬옥시-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린을 실시예 3과 유사하게 2-플루오로알킬 설포네이트, 2,3-디플루오로알킬 설포네이트, 3-알킬옥시란-2-메틸 설포네이트, (ω-브로모알킬)사이클로프로판 또는 1-브로모디메틸실라닐알칸과 반응시킬 수 있다.

Claims (10)

  1. 다음 화학식 I의 1-플루오로-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린 유도체.
    화학식 I
    R1(-M1)a(-A1-M2)b(-A2-M3)c-B(-M4-A3)d(-M5-A4)e(-M6)f-R2
    상기 화학식 I에서,
    그룹 B는이고,
    R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 수소, -CN, -F, -Cl, -CF3, -CHF2, -CH2F, -OCF3, -OCHF2, -OCH2F 또는 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 측쇄의 알킬 라디칼(비대칭 탄소 원자의 존재 또는 부재하)이고, 여기서 하나 이상의 CH2그룹은 -O-, -S-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CO-, -CS-, -CH=CH-, -C≡C-, 사이클로프로판-1,2-디일, -Si(CH3)2-, 1,4-페닐렌, 트랜스-1,4-사이클로헥실렌 또는 트랜스-1,3-사이클로펜틸렌에 의해 또한 치환될 수 있는데, 단 산소 원자 및/또는 황 원자는 서로에 대해 직접 결합되어서는 안되고/안되거나, 알킬 라디칼의 하나 이상의 H 원자는 -F, -Cl, -Br, -OR3, -SCN, -OCN 또는 -N3에 의해 치환될 수 있거나, 다음의 그룹 중의 하나이며(광학 활성 또는 라세미체);
    R3, R4, R5, R6및 R7은 동일하거나 상이하고, 수소 또는 탄소수 1 내지 16의 직쇄 또는 측쇄의 알킬 라디칼(비대칭 탄소 원자의 존재 또는 부재하)이며, 여기서 하나 이상의 CH2그룹은 -O- 및/또는 -CH=CH-에 의해 또한 치환될 수 있고, 단 산소 원자는 서로에 대해 직접 결합되어서는 안되고/안되거나, 알킬 라디칼의 하나 이상의 H 원자는 -F 또는 -Cl-에 의해 치환될 수 있으며, R4및 R5는 또한 이들이 옥시란, 디옥솔란, 테트라하이드로푸란, 테트라하이드로피란, 부티로락톤 또는 발레로락톤 시스템에 결합되는 경우에, 함께 -(CH2)4- 또는 -(CH2)5-일 수 있고,
    M1, M2, M3, M4, M5및 M6은 동일하거나 상이하며, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CO-S-, -S-CO-, -CS-O-, -O-CS-, -S-CS-S-, -O-CS-O-, -S-CO-S, -CS-, -CH2-O-, -O-CH2-, -CH2-S-, -S-CH2-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH2-CH2-CO-O, -O-CO-CH2-CH2- 또는 단일 결합이고,
    A1, A2, A3및 A4는 동일하거나 상이하며, 1,4-페닐렌(여기서, 하나 이상의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 피라진-2,5-디일(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 피리다진-3,6-디일(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 피리딘-2,5-디일(여기서, 하나 이상의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 피리미딘-2,5-디일(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 트랜스-1,4-사이클로헥실렌(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 CN 및/또는 CH3에 의해 치환될 수 있다), 1,3,4-티아디아졸-2,5-디일, 1,3-디옥산-2,5-디일, 1,3-디티안-2,5-디일, 1,3-티아졸-2,4-디일(여기서, 하나의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 1,3-티아졸-2,5-디일(여기서, 하나의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 티오펜-2,4-디일(여기서, 하나의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 티오펜-2,5-디일(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 피페라진-1,4-디일, 피페라진-2,5-디일, 나프탈렌-2,6-디일(여기서, 하나 이상의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 비사이클로[2.2.2]옥탄-1,4-디일(여기서, 하나 이상의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 1,3-디옥사보리난-2,5-디일 또는 그룹 B이고,
    a, b, c, d, e 및 f는 0 또는 1이며, 단 b, c, d 및 e의 합은 0, 1 또는 2이다.
  2. 제1항에 있어서, R1및 R2가 동일하거나 상이하며, 수소, -CN, -F, -Cl, -CF3, -CHF2, -CH2F, -OCF3, -OCHF2, -OCH2F 또는 탄소수 1 내지 18의 직쇄 또는 측쇄의 알킬 라디칼(비대칭 탄소 원자의 존재 또는 부재하)이고, 여기서 하나 이상의 CH2그룹은 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH=CH-, -C≡C-, 사이클로프로판-1,2-디일, -Si(CH3)2- 또는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌에 의해 또한 치환될 수 있는데, 단 산소 원자는 서로에 대해 직접 결합되어서는 안되고/안되거나, 알킬 라디칼의 하나 이상의 H 원자는 -F, -Cl, -OR3, -OCN 또는 -N3에 의해 치환될 수 있거나, 다음의 그룹 중의 하나이며(광학 활성 또는 라세미체);
    R3, R4, R5, R6및 R7이 동일하거나 상이하고, 수소 또는 탄소수 1 내지 16의 직쇄 또는 측쇄의 알킬 라디칼(비대칭 탄소 원자의 존재 또는 부재하)이며, 여기서 하나 이상의 CH2그룹은 -O- 및/또는 -CH=CH-에 의해 또한 치환될 수 있고, 단 산소 원자는 서로에 대해 직접 결합되어서는 안되고/안되거나, 알킬 라디칼의 하나 이상의 H 원자는 -F 또는 -Cl-에 의해 치환될 수 있으며, R4및 R5가 또한 이들이 옥시란, 디옥솔란, 테트라하이드로푸란, 테트라하이드로피란 또는 발레로락톤 시스템에 결합되는 경우에, 함께 -(CH2)4- 또는 -(CH2)5-일 수 있고,
    M1, M2, M3, M4, M5및 M6이 동일하거나 상이하며, -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -O-CS-O-, -CH2-O-, -O-CH2-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 단일 결합이고,
    A1, A2, A3및 A4가 동일하거나 상이하며, 1,4-페닐렌(여기서, 하나 이상의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 피라진-2,5-디일(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 피리다진-3,6-디일(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 피리딘-2,5-디일(여기서, 하나 이상의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 피리미딘-2,5-디일(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 트랜스-1,4-사이클로헥실렌(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 CN 및/또는 CH3에 의해 치환될 수 있다), 1,3,4-티아디아졸-2,5-디일, 1,3-디옥산-2,5-디일, 티오펜-2,4-디일(여기서, 하나의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 티오펜-2,5-디일(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 나프탈렌-2,6-디일(여기서, 하나 이상의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다) 또는 그룹 B이고,
    a, b, c, d, e 및 f가 0 또는 1이며, 단 b, c, d 및 e의 합이 0, 1 또는 2인 화학식 I의 1-플루오로-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린 유도체.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R1및 R2가 동일하거나 상이하며, 수소, -CN, -F, -Cl, -CF3, -CHF2, -CH2F, -OCF3, -OCHF2, -OCH2F 또는 탄소수 1 내지 16의 직쇄 또는 측쇄의 알킬 라디칼(비대칭 탄소 원자의 존재 또는 부재하)이고, 여기서 하나, 두 개 또는 세 개의 CH2그룹은 -O-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -CH=CH-, 사이클로프로판-1,2-디일, -Si(CH3)2- 또는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌에 의해 또한 치환될 수 있는데, 단 산소 원자는 서로에 대해 직접 결합되어서는 안되고/안되거나, 알킬 라디칼의 하나 이상의 H 원자는 -F, -Cl 또는 -OR3에 의해 치환될 수 있거나, 다음의 그룹 중의 하나이며(광학 활성 또는 라세미체);
    R3, R4및 R5가 동일하거나 상이하고, 수소 또는 탄소수 1 내지 9의 직쇄 또는 측쇄형의 알킬 라디칼(비대칭 탄소 원자의 존재 또는 부재하)이며, 여기서 하나 이상의 CH2그룹은 -O- 및/또는 -CH=CH-에 의해 또한 치환될 수 있고, 단 산소 원자는 서로에 대해 직접 결합되어서는 안되고/안되거나, 알킬 라디칼의 하나 이상의 H 원자는 -F 또는 -Cl에 의해 치환될 수 있으며, R4및 R5는 또한 이들이 디옥솔란 시스템에 결합되는 경우에, 함께 -(CH2)4- 또는 -(CH2)5-일 수 있고,
    M1, M2, M3, M4, M5및 M6이 동일하거나 상이하며, -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH2-O-, -O-CH2-, -CH=CH- 또는 단일 결합이고,
    A1, A2, A3및 A4가 동일하거나 상이하며, 1,4-페닐렌(여기서, 하나, 두 개 또는 세 개의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 피리딘-2,5-디일(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 피리미딘-2,5-디일(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다), 트랜스-1,4-사이클로헥실렌(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 CN 및/또는 CH3에 의해 치환될 수 있다), 1,3,4-티아디아졸-2,5-디일 또는 나프탈렌-2,6-디일(여기서, 하나 또는 두 개의 H 원자는 F, Cl 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다)이고,
    a, b, c, d, e 및 f가 0 또는 1이며, 단 b, c, d 및 e의 합이 0, 1 또는 2인 화학식 I의 1-플루오로-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린 유도체.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, (-A1-M2)b(-A2-M3)c-B-(-M4-A3)d(-M5-A4)e그룹이 다음의 의미 중의 하나를 갖는 1-플루오로-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린 유도체.
    상기식에서, 약어는 다음의 의미를 갖는다:
    (F)ICH: 1-플루오로-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린-3,7-디일,
    Phe; 1,4-페닐렌,
    Pyr: 피리딘-2,5-디일,
    Pym: 피리미딘-2,5-디일,
    Diox; 1,3-디옥산-2,5-디일,
    Naf: 나프탈렌-2,6-디일,
    F(Phe): 플루오로벤젠-1,4-디일,
    F2Phe: 디플루오로벤젠-1,4-디일,
    (F)Pyr: 플루오로피리딘-2,5-디일, 및
    TDZ: 1,3,4-티아디아졸-2,5-디일이고
    M1, M6, R1및 R2는 화학식 I에서 정의한 바와 같다.
  5. 액정 혼합물의 성분으로서의, 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에서 청구한 바와 같은 화학식 I의 1-플루오로-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린 유도체의 용도.
  6. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에서 청구한 바와 같은 하나 이상의 화학식 I의 화합물을 포함하는 액정 혼합물.
  7. 제6항에 있어서, 강유전성인 액정 혼합물.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서, 하나 이상의 화학식 I의 화합물을 0.1 내지 60 mol%로 포함하는 액정 혼합물.
  9. 제6항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 1 내지 10개의 화학식 I의 화합물을 포함하는 액정 혼합물.
  10. 외부 판, 전극, 하나 이상의 편광기, 하나 이상의 배열층 및 액정 매질을 포함하고, 여기서 액정 매질은 제6항 내지 제9항 중의 어느 한 항에서 청구한 바와 같은 액정 혼합물인 스위칭 및/또는 디스플레이 장치.
KR1019970707991A 1995-05-10 1996-05-10 1-플루오로-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린 유도체및 액정 혼합물에서의 이의 용도 KR19990008461A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19517056.3 1995-05-10
DE19517056A DE19517056A1 (de) 1995-05-10 1995-05-10 1-Fluor-5,6,7,8-tetrahydroisochinolin-Derivate und ihre Verwendung in flüssigkristallinen Mischungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR19990008461A true KR19990008461A (ko) 1999-01-25

Family

ID=7761509

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019970707991A KR19990008461A (ko) 1995-05-10 1996-05-10 1-플루오로-5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀린 유도체및 액정 혼합물에서의 이의 용도

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5942618A (ko)
EP (1) EP0824520B1 (ko)
JP (1) JPH11504641A (ko)
KR (1) KR19990008461A (ko)
DE (2) DE19517056A1 (ko)
WO (1) WO1996035675A1 (ko)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0916714A1 (en) * 1997-10-28 1999-05-19 Aventis Research & Technologies GmbH & Co. KG Chiral smectic liquid crystal mixture containing fluoroisoquinolines
JP2001316670A (ja) * 2000-05-02 2001-11-16 Dainippon Ink & Chem Inc 液晶組成物
US20050119251A1 (en) * 2001-12-21 2005-06-02 Jian-Min Fu Nicotinamide derivatives and their use as therapeutic agents
AU2005329423A1 (en) * 2004-09-20 2006-09-28 Xenon Pharmaceuticals Inc. Heterocyclic derivatives and their use as stearoyl-CoA desaturase inhibitors
EP1799668A1 (en) * 2004-09-20 2007-06-27 Xenon Pharmaceuticals Inc. Heterocyclic derivatives and their use as mediators of stearoyl-coa desaturase
AR051092A1 (es) 2004-09-20 2006-12-20 Xenon Pharmaceuticals Inc Derivados heterociclicos y su uso como inhibidores de la estearoil-coa
BRPI0515489A (pt) * 2004-09-20 2008-07-29 Xenon Pharmaceuticals Inc derivados heterocìclicos e sua utilização como inibidores de estearoil-coa desaturase
CA2580781A1 (en) * 2004-09-20 2006-03-30 Xenon Pharmaceuticals Inc. Bicyclic heterocyclic derivatives and their use as inhibitors of stearoyl-coa-desaturase (scd)
BRPI0515500A (pt) * 2004-09-20 2008-07-29 Xenon Pharmaceuticals Inc derivados piridazina para inibição de estearoil-coa-desaturase
JP5043668B2 (ja) * 2004-09-20 2012-10-10 ゼノン・ファーマシューティカルズ・インコーポレイテッド 複素環誘導体および治療薬としてのそれらの使用
WO2006034446A2 (en) * 2004-09-20 2006-03-30 Xenon Pharmaceuticals Inc. Pyridine derivatives for inhibiting human stearoyl-coa-desaturase
US7919496B2 (en) 2004-09-20 2011-04-05 Xenon Pharmaceuticals Inc. Heterocyclic derivatives for the treatment of diseases mediated by stearoyl-CoA desaturase enzymes
CN101208089A (zh) * 2005-06-03 2008-06-25 泽农医药公司 氨基噻唑衍生物作为人硬酯酰-CoA去饱和酶抑制剂

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992011241A1 (de) * 1990-12-19 1992-07-09 Hoechst Aktiengesellschaft 2-fluorpyridine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in flüssigkristallmischungen
US5707547A (en) * 1993-08-03 1998-01-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Trans-olefin compounds, method for production thereof, liquid crystal composition containing the same as active ingredient, and liquid crystal element using said composition

Also Published As

Publication number Publication date
US5942618A (en) 1999-08-24
WO1996035675A1 (de) 1996-11-14
EP0824520A1 (de) 1998-02-25
EP0824520B1 (de) 1999-10-06
JPH11504641A (ja) 1999-04-27
DE19517056A1 (de) 1996-11-14
DE59603287D1 (de) 1999-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5648021A (en) Phenanthrene derivatives and their use in liquid-crystalline mixtures
US5911913A (en) 1-fluoroisoquinoline derivatives and the use thereof in liquid crystalline mixtures
US5882546A (en) 1,8-Difluorisoquinoline derivatives and the use thereof in liquid crystalline mixtures
JP4117025B2 (ja) フッ化フェナントレン誘導体、およびその液晶混合物における使用
US5626791A (en) Aromatic compounds, and their use in liquid-crystalline mixtures
US5547605A (en) 2-Aryloxytetrafluoropropionic esters, process for their preparation, and their use in liquid-crystalline mixtures
US5904877A (en) Trifluoratetrahydroisoquinoline derivatives, and the use thereof in liquid-crystalline mixtures
US5942618A (en) 1-fluor-5,6,7,8-tetrahydroisoquinoline derivatives, and their use in liquid-crystal line mixtures
US5874023A (en) 1-Fluoro-6,7-dihydro-5H-isoquinolin-8-one derivatives and the use in liquid crystalline mixtures
US6168838B1 (en) Fluorinated phenantrene derivatives for liquid crystal mixtures
US6159561A (en) 1,3-difluoronapthalene derivatives for liquid crystal mixtures
DE19522167B4 (de) 1,2-Difluornaphthalin-Derivate und ihre Verwendung in flüssigkristallinen Mischungen
US6159392A (en) 5,7-difluoro-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene derivatives and their use thereof in liquid crystal mixtures
US5702638A (en) Phenanthridine derivatives, and their use in liquid-crystalline mixtures
US5776363A (en) Compounds having side chains with multiple methyl branches and their use in liquid-crystal mixtures
US6120703A (en) Derivatives of 6-fluorophenanthridine for liquid crystal mixtures
US6491989B1 (en) Fluorinated naphthalene derivatives and their use in liquid crystal mixtures
JPH1067763A (ja) １，２，５−チアジアゾール誘導体およびそれらの液晶混合物の成分としての使用
JP2002511072A (ja) ２−フルオロ−３−（１−フルオロアルキル）ピリジン−６−イル誘導体およびその液晶混合物における使用

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid