KR19990007362A - Electrophotographic photosensitive member and electrophotographic device - Google Patents

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게니치 오꾸라
마사루 다께우치
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나까사또 요시히꼬
후지 덴끼 가부시끼가이샤
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Abstract

본 발명은 균열이 잘 발생되지 않고, 고내구성을 가지며 잔류전위가 낮은 고감도 전자사진용 감광체 및 상기 감광체를 이용한 전자사진장치에 관한 것이다. 전도성 기판상에 전하발생층 및 전하수송층을 적층하여 이루어진 감광층을 가지는 전자사진용 감광체에 있어서, 상기 전하수송층에 전하수송물질과 수지결합제가 2 : 5 내지 1 : 6의 중량비로 함유되고, 상기 전하수송층의 홀 이동도가 20V/㎛의 전기장 강도하에서 1×10-6㎠/V·s이상이다.The present invention relates to a highly sensitive electrophotographic photosensitive member having high durability and low residual potential, and an electrophotographic apparatus using the photosensitive member. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer formed by laminating a charge generating layer and a charge transport layer on a conductive substrate, wherein the charge transport layer contains a charge transport material and a resin binder in a weight ratio of 2: 5 to 1: 6. The hole mobility of the charge transport layer is 1 × 10 −6 cm 2 / V · s or more under an electric field strength of 20 V / µm.

Description

전자사진용 감광체 및 전자사진장치Electrophotographic photosensitive member and electrophotographic device

본 발명은 전자사진용 감광체(이하에서는 감광체로 축약하여 기술하는 경우가 있다) 및 상기 감광체를 이용한 전자사진장치에 관한 것으로서, 상세하게는, 유기 재료를 포함하는 감광층이 전도성 기판상에 적층된 감광체로서, 전자사진 방식의 프린터, 복사기, 팩시밀리 등에 이용되는 감광체 및 상기 감광체를 이용한 전자사진장치에 관한 것이다.The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member (hereinafter sometimes abbreviated as a photosensitive member) and an electrophotographic apparatus using the photosensitive member. Specifically, a photosensitive layer containing an organic material is laminated on a conductive substrate. As a photosensitive member, it relates to a photosensitive member used for an electrophotographic printer, a copier, a facsimile, and the like, and an electrophotographic apparatus using the photosensitive member.

최근 들어, 전자사진용 감광체는 유기 광전도 재료를 이용하는 유기 전자사진용 감광체가 무공해, 저비용, 재료 선택의 자유에 따라 감광체 특성을 다양하게 설계할 수 있다는 점 등으로 인해 많이 제안되어 실용화되고 있다.In recent years, the electrophotographic photosensitive member has been proposed and put into practical use due to the fact that an organic electrophotographic photosensitive member using an organic photoconductive material is pollution-free, low cost, and the photosensitive member characteristics can be variously designed according to freedom of material selection.

유기 전자사진용 감광체의 감광층은 주로 유기 광전도 재료를 수지에 분산시킨 층으로 이루어지며, 전하발생 재료를 수지에 분산시킨 층(전하발생층)과 전하수송 재료를 수지에 분산시킨 층(전하수송층)을 적층시킨 구조나, 전하발생 재료 및 전하수송 재료를 수지에 분산시킨 단층 구조 등이 많이 제안되어 왔다.The photosensitive layer of the organic electrophotographic photosensitive member consists mainly of a layer in which an organic photoconductive material is dispersed in a resin, and a layer in which a charge generating material is dispersed in a resin (charge generating layer) and a layer in which a charge transport material is dispersed in a resin (charge A structure in which a transport layer) is laminated, a single layer structure in which a charge generating material and a charge transport material are dispersed in a resin, and the like have been proposed.

이 중에서도, 감광층으로서, 전하발생층 상에 전하수송층을 적층시킨 기능 분리형 감광체는 감광체 특성이나 내구성이 우수하여 많이 실용화되고 있다. 이러한 전하수송층의 대부분은 주성분으로서 전하수송물질과 수지결합제로 이루어진 것이 이용된다. 전하수송층에 있어서, 전하수송물질과 수지결합제의 비율, 홀 이동도, 전기장 강도의 상관 관계에 대해서는, 많은 문헌이 발표되어 왔다[참조예: J.Phys. Chem., 88, 4704(1984), 제 2회 폴리머 재료 포럼 제 123 ∼ 124쪽이나 히타치가세이 테크니컬 리포트(Hitachi Chemical Technical Repoet) No. 23(1994-7)제 27 ∼ 32 페이지]. 실제 이용시, 막의 강도나 감도를 감안하여, 전하수송물질과 수지결합제는 4 : 6 내지 6 : 4의 중량비 범위로 이용하는 경우가 많다. 또한, 홀 이동도가 낮은 전하수송층을 이용하는 감광체는 특히 저온 저습한 상태에서 감도 저하나 잔류전위의 상승을 초래하므로, 인쇄 농도를 저하시키는 요인이 된다는 사실이 공지되어 있다.Among these, as a photosensitive layer, the functional separation type photosensitive member which laminated | stacked the charge transport layer on the charge generation layer is excellent in the photosensitive member characteristic and durability, and has been put to practical use. Most of these charge transport layers are composed of a charge transport material and a resin binder as main components. In the charge transport layer, many documents have been published on the correlation between the ratio of the charge transport material and the resin binder, the hole mobility, and the electric field strength (see, for example, J. Phys. Chem., 88, 4704 (1984), pp. 123-124, The 2nd Polymer Materials Forum, Hitachi Chemical Technical Repoet No. 23 (1994-7) pages 27 to 32]. In actual use, in consideration of the strength and sensitivity of the film, the charge transport material and the resin binder are often used in a weight ratio range of 4: 6 to 6: 4. In addition, it is known that a photoconductor using a charge transport layer having a low hole mobility causes a decrease in sensitivity and an increase in residual potential, especially in a low temperature and low humidity state, and thus is a factor of lowering the print density.

감광체의 최표면층에 전하수송층을 가지는 감광체는 프린터나 복사기 등의 장기간에 걸친 반복 인쇄시에, 현상제(2 성분, 자성 1 성분, 비자성 1 성분 등)나 클리닝 블레이드 등에 의한 감광층 막의 균열이 발생하고, 인쇄 품질을 저하시키며, 감광체의 내구성 저하에 커다란 원인이 된다. 특히, 종래의 코로트론이나 스코로트론 방식의 대전 공정과 함께, 현재 널리 이용되는 접촉 대전 방식의 대전 공정을 거치는 장치에서는 감광층의 막두께가 저하되면 감광층으로 전류가 누출되어, 현상 결함이 발생되기 쉽다.The photosensitive member having the charge transport layer on the outermost surface of the photosensitive member has a crack in the photosensitive layer film caused by a developer (two components, magnetic one component, nonmagnetic one component, etc.) or a cleaning blade during long-term repeated printing such as a printer or a copier. Generate | occur | produce, and print quality is reduced, and it is a big cause for the durability fall of a photosensitive member. In particular, in the apparatus which undergoes the conventional charging process of the contact charging method in addition to the conventional corotron or scorotron charging process, when the film thickness of the photosensitive layer decreases, current leaks to the photosensitive layer, and development defects occur. It is easy to occur.

이와 같은 문제에 대하여, 막균열량을 저감시키기 위해, 수지결합제로서 분자량이 큰 수지를 이용하거나, 전하수송물질의 농도를 저감시키는 것이 효과적인 것으로 보고되어 있다(제 2회 폴리머 재료 포럼 제 123 ∼ 124 페이지 및 일본 특허 공개 공보 제 1992-147264호).In order to reduce the amount of film cracks, it has been reported that it is effective to use a resin having a large molecular weight as a resin binder or to reduce the concentration of the charge transport material (2nd Polymer Materials Forum No. 123-124). Page and Japanese Patent Laid-Open No. 1992-147264).

그러나, 분자량이 큰 수지는 용매에 대한 용해성이 나쁘고, 현재 감광체의 제조 방법으로서 널리 이용되고 있는 침지법을 이용하여 감광층을 제조하는 경우, 감광층의 흐림 현상 등의 결함이 발생되기 쉬우며, 생산성이 저하되는 원인이 된다. 또한, 종래의 전하수송물질의 농도가 감소되면, 전하수송층의 홀 이동도를 크게 감소시키게 되고, 특히 저온 저습한 환경하에서 감도의 저하 및 잔류전위의 상승을 초래하며, 특히, 고속 인쇄를 목적으로 하는 장치에서의 실용화가 곤란한 경우가 많다.However, a resin having a high molecular weight is poor in solubility in a solvent, and when a photosensitive layer is manufactured using an immersion method which is widely used as a method of manufacturing a photosensitive member, defects such as blurring of the photosensitive layer are likely to occur. It causes a decrease in productivity. In addition, when the concentration of the conventional charge transport material is reduced, the hole mobility of the charge transport layer is greatly reduced, and in particular, in the low temperature and low humidity environment, the sensitivity is lowered and the residual potential is increased. It is often difficult to put the device into practical use.

또한, 상기 제 2회 폴리머 재료 포럼이나 히타치가세이 테크니컬 리포트에는 하기 화학식의 구성 단위를 가지는 폴리카보네이트 수지(TP)를 이용하는 경우가, 비스페놀 A형 폴리카보네이트 수지나 Z형 폴리카보네이트 수지를 이용하는 경우보다 홀 이동도는 향상되지만, 마모량이 커지는 것으로 보고되어 있어, 감광체에 사용하기에는 적합하지 않는 것으로 공지되어 있다:In the second polymer material forum and Hitachi Chemical Technical Report, the use of polycarbonate resin (TP) having a structural unit represented by the following formula is more effective than the use of bisphenol A type polycarbonate resin or Z type polycarbonate resin. Although hole mobility improves, it has been reported that the amount of wear increases, making it unsuitable for use in photoreceptors:

따라서, 본 발명의 목적은 감광층을 가지는 전자사진용 감광체에서, 상기 결점을 제거하여, 균열이 잘 발생되지 않고, 고내구성을 가지며 잔류전위가 낮은 고감도의 전자사진용 감광체 및 상기 감광체를 이용한 전자사진장치를 제공하는 데에 있다.Therefore, an object of the present invention is to remove the defects in the electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer, so that cracks are not easily generated, and a high sensitivity electrophotographic photosensitive member having high durability and low residual potential and an electron using the photosensitive member It is to provide a photographic apparatus.

본 발명의 다른 목적은 코로트론, 스코로트론 방식 및 대전 브러시나 대전 로울러 등을 이용한 접촉 대전 방식의 각종 대전 공정, 또한 2 성분 현상 방식, 비자성 1 성분 현상 방식, 자성 1 성분 현상 방식이나 중합 토너를 이용한 현상 방식 등의 각종 현상 공정, 클리닝 블레이드 등에 따른 각종 클리닝 공정, 각종 전사 공정을 가지는 다양한 전자사진장치에 대응할 수 있을 정도의 여유도를 구비한 전자사진용 감광체 및 상기 감광체를 이용한 전자사진장치를 제공하는 데에 있다.It is another object of the present invention to provide various charging processes such as a corotron, a scorotron method, and a contact charging method using a charging brush or a charging roller, and also a two-component developing method, a nonmagnetic one-component developing method, a magnetic one-component developing method or polymerization. An electrophotographic photosensitive member having a margin sufficient to cope with various developing processes such as a developing method using toner, various cleaning processes according to cleaning blades, and various electrophotographic apparatuses having various transfer processes, and electrophotographic images using the photosensitive member It is to provide a device.

본 발명의 또 다른 목적은, 프린터나 복사기, 팩시밀리 등이 이용되는 다양한 온도 환경하에서 대응될 수 있을 만큼의 여유도를 구비한 전자사진용 감광체 및 상기 감광체를 이용한 전자사진장치를 제공하는 데에 있다.It is still another object of the present invention to provide an electrophotographic photosensitive member having a margin enough to cope with various temperature environments in which a printer, a copier, a facsimile, and the like are used, and an electrophotographic apparatus using the photosensitive member. .

도 1은 본 발명에 관계된 감광체의 개략적인 단면도이다.1 is a schematic cross-sectional view of a photosensitive member according to the present invention.

도 2는 본 발명의 실시예에 이용된 티타닐프탈로시안의 X선 회절스펙트럼을 나타낸 그래프이다.2 is a graph showing an X-ray diffraction spectrum of titanyl phthalocyanate used in the embodiment of the present invention.

* 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 *Explanation of symbols on the main parts of the drawings

1 : 전도성 기판 2 : 하부피복층1: conductive substrate 2: lower coating layer

3 : 전하발생층 4 : 전하수송층3: charge generation layer 4: charge transport layer

5 : 감광체5: photosensitive member

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명의 전자사진용 감광체는 전도성 기판상에 전하발생층 및 전하수송층을 적층하여 이루어진 감광층을 가지는 전자사진용 감광체에 있어서, 전하수송층에 전하수송물질과 수지결합제가 2 : 5 내지 1 : 6의 중량비로 함유되며, 상기 전하수송층의 홀 이동도가 20V/㎛의 전기장 강도하에서 1×10-6㎠/V·s이상임을 특징으로 한다.In order to solve the above problems, the electrophotographic photosensitive member of the present invention is an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer formed by laminating a charge generating layer and a charge transport layer on a conductive substrate, wherein a charge transport material and a resin binder are added to the charge transport layer. It is contained in the weight ratio of 2: 5-1: 6, It is characterized by the hole mobility of the said charge transport layer more than 1x10 <-6> cm <2> / V * s under the electric field strength of 20V / micrometer.

본 발명에서는 전하수송물질로서 하기 화학식의 화합물을 함유하는 것이 바람직하다:In the present invention, it is preferable to contain a compound of the following formula as a charge transport material:

상기 식에서,Where

R1, R2, R3, R4, R5및 R6는 각각 독립적으로 1 내지 4개의 탄소 원자를 가지는 알킬기를 나타낸다.R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

또한, 상기 수지결합제로서, 하기 화학식의 반복 단위를 1종 또는 2종 이상 가지는 폴리카보네이트 수지를 이용하는 것이 바람직하다:In addition, as the resin binder, it is preferable to use a polycarbonate resin having one kind or two or more kinds of repeating units of the following formula:

상기 식에서,Where

-Y-는 -O-, -CO-, -S-, -SO2-, -CR21R22- 또는 5 내지 7개의 탄소 원자를 포함하는 1,1-시클로알킬리덴기이고, 여기서 R21및 R22는 각각 독립적으로 수소 원자, 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기 또는 6 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 치환되거나 치환되지 않은 아릴기이고,-Y- is -O-, -CO-, -S-, -SO 2- , -CR 21 R 22 -or a 1,1-cycloalkylidene group containing 5 to 7 carbon atoms, wherein R 21 And R 22 is each independently a hydrogen atom, an alkyl group containing 1 to 6 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group containing 6 to 12 carbon atoms,

R11및 R12는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기, 5 내지 7개의 탄소 원자를 포함하는 시클로알킬기, 또는 6 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 치환되거나 치환되지 않은 아릴기이고,R 11 and R 12 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group containing 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group containing 5 to 7 carbon atoms, or a substituted containing 6 to 12 carbon atoms or Unsubstituted aryl group,

a 및 b는 0 내지 4의 정수이며, 단, R21및 R22는 둘 모두가 아릴기인 단일 폴리카보네이트 수지는 아니다.a and b are integers from 0 to 4, provided that R 21 and R 22 are not single polycarbonate resins in which both are aryl groups.

또한, 본 발명은 상기 감광체를 구비한 전자사진장치, 접촉 대전 방식에 근거한 대전장치와 상기 감광체를 구비한 전자사진장치, 및 클리닝 블레이드를 가지는 클리닝 장치와 상기 감광체를 구비한 전자사진장치에 관한 것이다.The present invention also relates to an electrophotographic apparatus having the photosensitive member, a charging apparatus based on a contact charging method, an electrophotographic apparatus having the photosensitive member, a cleaning device having a cleaning blade, and an electrophotographic apparatus having the photosensitive member. .

본 발명의 감광체에는 감광층이 전하발생층 및 전하수송층을 적층하여 이루어진 기능분리형 감광층인 경우, 상기 전하수송층에, 각각 전하수송물질과 수지결합제가 2 : 5 내지 1 : 6의 중량비로 함유된다. 상기 중량비가 2 : 5를 초과하여 전하수송물질이 증가하면, 현상제나 클리닝 블레이드 등에 의해 감광층의 막균열이 발생하고, 인쇄 품질의 저하 및 감광체의 내구성 저하의 원인이 된다. 한편 전하수송물질을 1 : 6보다 적게 감소시키면, 홀 이동도가 크게 저하된다.In the photoconductor of the present invention, when the photosensitive layer is a functional separation photosensitive layer formed by stacking a charge generating layer and a charge transport layer, the charge transport layer contains a charge transport material and a resin binder in a weight ratio of 2: 5 to 1: 6, respectively. . When the weight ratio exceeds 2: 5 and the charge transport material increases, film cracking of the photosensitive layer occurs by a developer, a cleaning blade, or the like, which causes a decrease in print quality and a decrease in durability of the photoconductor. On the other hand, if the charge transport material is reduced to less than 1: 6, the hole mobility is greatly reduced.

또한, 이러한 전하수송층 또는 감광층의 홀 이동도는 20V/㎛의 전기장 강도하에서 1×10-6㎠/V·s이상이다. 홀 이동도가 1×10-6㎠/V·s 미만이면, 저온 저습한 상태에서 감도저하나 잔류전위의 상승을 초래하여, 인쇄 농도가 저하되게 된다.In addition, the hole mobility of the charge transport layer or the photosensitive layer is 1 × 10 −6 cm 2 / V · s or more under an electric field strength of 20 V / µm. If the hole mobility is less than 1 × 10 −6 cm 2 / V · s, the sensitivity is lowered in the low-temperature and low-humidity state, but the residual potential is increased, and the print density is lowered.

이하에서, 본 발명의 실시형태에 대해 도면을 참조하면서 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment of this invention is described, referring drawings.

도 1은 본 발명의 감광체의 일실시예를 나타내는 개념적인 단면도로서, 도면부호 1은 전도성 기판, 2는 하부피복층, 3은 전하발생층, 4는 전하수송층, 5는 감광층이며, 감광층은 전하발생층과 전하수송층으로 분리된 기능 분리형이다. 도 1의 감광층은 전하발생층, 전하수송층의 순서로 적층된 음대전형이다.1 is a conceptual cross-sectional view showing an embodiment of the photosensitive member of the present invention, wherein 1 is a conductive substrate, 2 is a bottom coating layer, 3 is a charge generating layer, 4 is a charge transport layer, 5 is a photosensitive layer, and It is a functional separation type separated into a charge generating layer and a charge transport layer. The photosensitive layer of FIG. 1 is a negative charge type stacked in the order of the charge generating layer and the charge transport layer.

전도성 기판(1)은, 감광체의 전극으로서 기능함과 동시에 그 밖의 각 층에 대해 지지체로서 역할하며, 원통 형상, 판 형상, 필름 형상중 어느 것일 수 있으며, 재질적으로는 알루미늄, 스테인레스강, 니켈 등의 금속, 또는 유리, 수지 등의 위에 도전처리를 실시한 것일 수 있다.The conductive substrate 1 functions as an electrode of the photoconductor and serves as a support for each of the other layers, and may be any one of a cylindrical shape, a plate shape, and a film shape. The conductive treatment may be performed on metals such as these, or glass or resin.

하부피복층(2)은, 필요에 따라 설치가능하며, 수지를 주성분으로 하는 층이나 알루마이트 등의 산화피막 등으로 이루어져, 전도성 기판으로부터 감광층으로 불필요한 전하가 주입되는 것을 방지하고, 기판 표면의 결함 피복, 감광층의 접착성 향상 등을 목적으로 필요에 따라 설치한다. 수지결합제로서 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 아크릴 수지, 염화비닐 수지, 초산비닐 수지, 폴리우레탄 수지, 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지, 멜라민 수지, 실리콘 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리비닐아세탈 수지, 폴리아미드 수지 및 이들의 공중합체 등을 적절히 배합하여 사용할 수 있다. 또한 수지 결합제내에 금속 산화물 미립자 등을 함유할 수 있다. 금속산화물 미립자로는 SiO2,TiO2,In2O3,ZrO2등을 이용할 수 있다.The lower coating layer 2 can be provided as needed, and consists of a layer containing resin as a main component, an oxide film such as alumite, etc., to prevent unnecessary charge from being injected from the conductive substrate to the photosensitive layer, and to coat the defect on the substrate surface. And as necessary for the purpose of improving the adhesiveness of the photosensitive layer. Polyethylene, polypropylene, polystyrene, acrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyurethane resin, epoxy resin, polyester resin, melamine resin, silicone resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, poly Amide resin, these copolymers, etc. can be mix | blended suitably and can be used. Further, metal oxide fine particles and the like may be contained in the resin binder. As the metal oxide fine particles, SiO 2 , TiO 2 , In 2 O 3 , ZrO 2, or the like can be used.

하부피복층의 막두께는, 하부피복층의 배합 조성에 따르기도 하지만, 반복적으로 연속 사용시, 잔류전위가 증대하는 등의 악영향이 발생하지 않는 범위에서 임의로 설정할 수 있다.The film thickness of the lower coating layer may be arbitrarily set within a range in which adverse effects such as an increase in residual potential do not occur, depending on the blending composition of the lower coating layer.

전하발생층(3)은 유기 광전도성 물질을 진공 증착하거나 유기 광전도성 물질의 입자를 수지결합제내에 분산시킨 재료를 도포하여 형성되고, 빛을 수용하여 전하를 발생시킨다. 또한, 이의 높은 전하발생 효율과 동시에 발생된 전하의 전하수송층(4)에 대한 주입성이 중요하므로, 전기장 의존성이 적고 낮은 전기장에서도 주입이 양호한 것이 바람직하다.The charge generating layer 3 is formed by vacuum depositing an organic photoconductive material or by applying a material in which particles of the organic photoconductive material are dispersed in a resin binder, and receive light to generate charge. In addition, since the high charge generation efficiency and the injection property of the generated charges to the charge transport layer 4 at the same time are important, it is preferable that the injection is good even in a low electric field with little electric field dependency.

전하발생층(3)은 전하발생 기능을 가지는 것이 좋기 때문에, 그 막두께는 전하발생 물질의 광흡수 계수에 의해 결정되고 일반적으로는 5μm이하이며, 바람직하게는 1μm이하이다. 전하발생층은 전하발생 물질을 주로 하고 여기에 전하수송물질 등을 첨가하여 사용할 수 있다. 전하발생 물질로서는 프탈로시아닌계 안료, 아조 안료, 안토안트론 안료, 페릴렌 안료, 펠리논 안료, 스콸륨 안료, 티아피릴륨 안료, 퀴나크리돈 안료 등을 이용할 수 있고, 또한 이들 안료를 배합하여 사용할 수 있다. 특히 프탈로시아닌계 안료로는 무금속 프탈로시아닌, 구리 프탈로시아닌, 티타닐프탈로시아닌이 바람직하고, 또한 X형 무금속 프탈로시아닌, τ형 무금속 프탈로시아닌, ε형 구리 프탈로시아닌, β형 티타닐프탈로시아닌, Y형 티타닐프탈로시아닌이나 CuKα를 이용한 X선 회절 스펙트럼의 블록각(2θ)의 최대 피크(도 2)가 9.6°인 티타닐프탈로시아닌(일본 특허 공개 공보 제 1996-209023 호)이 바람직하다.Since the charge generating layer 3 preferably has a charge generating function, the film thickness thereof is determined by the light absorption coefficient of the charge generating material, and is generally 5 m or less, preferably 1 m or less. The charge generating layer mainly comprises a charge generating material, and may be used by adding a charge transporting material to the charge generating material. Phthalocyanine-based pigments, azo pigments, anthoanthrone pigments, perylene pigments, pelinone pigments, sphylium pigments, thiapyryllium pigments, quinacridone pigments, and the like can be used as charge generating materials. Can be. In particular, as the phthalocyanine-based pigment, metal-free phthalocyanine, copper phthalocyanine, and titanyl phthalocyanine are preferable, and further, X-type metal-free phthalocyanine, τ-type metal-free phthalocyanine, ε-type copper phthalocyanine, β-type titanylphthalocyanine, and Y-type titanylphthalocyanine Preferred is titanylphthalocyanine (Japanese Patent Laid-Open No. 1996-209023) whose maximum peak (Fig. 2) of the block angle 2θ of the X-ray diffraction spectrum using CuKα is 9.6 degrees.

수지 결합제로는 본 발명에서 적합하게 사용할 수 있는 폴리카보네이트 수지 및 그 밖의 폴리카보네이트 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리아미드 수지, 폴리우레탄 수지, 에폭시 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리비닐아세탈 수지, 염화비닐 수지, 페녹시 수지, 실리콘 수지, 메타크릴산 에스테르 수지 및 이들의 공중합체 등을 적절히 배합하여 사용할 수 있다.Examples of the resin binder include polycarbonate resins and other polycarbonate resins, polyester resins, polyamide resins, polyurethane resins, epoxy resins, polyvinyl butyral resins, polyvinyl acetal resins, and vinyl chlorides that can be suitably used in the present invention. Resin, a phenoxy resin, a silicone resin, methacrylic acid ester resin, these copolymers, etc. can be mix | blended suitably and can be used.

전하 수송층(4)은 수지결합제내에 전하수송물질을 분산시킨 재료로 이루어진 도포막이며, 어두운 곳에서는 절연체층으로서 감광체의 전하를 유지하고, 빛 수용시에는 전하발생층으로부터 주입되는 전하를 수송하는 기능을 발휘한다. 전하수송물질로는 히드라존 화합물, 피라졸린 화합물, 피라졸론 화합물, 옥사디아졸 화합물, 옥사졸 화합물, 아릴아민 화합물, 벤지딘 화합물, 스틸벤 화합물, 스티릴 화합물, 전하수송성 폴리머 등을 사용할 수 있다. 특히 홀 이동도가 높은 화합물이 적합하고, 바람직하게는 하기 화학식의 화합물이 포함된다:The charge transport layer 4 is a coating film made of a material in which a charge transport material is dispersed in a resin binder. The charge transport layer 4 maintains the charge of the photoreceptor as an insulator layer in the dark and transports the charge injected from the charge generating layer when light is received. Exert. As the charge transport material, a hydrazone compound, a pyrazoline compound, a pyrazolone compound, an oxadiazole compound, an oxazole compound, an arylamine compound, a benzidine compound, a stilbene compound, a styryl compound, a charge transport polymer and the like can be used. Particularly suitable are compounds with high hole mobility, and preferably include compounds of the formula

상기 식에서,Where

R1, R2, R3, R4, R5및 R6는 앞서 기재된 바와 동일하다.R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are the same as previously described.

구체적으로는 하기 화학식 (1-1) 내지 (1-10)의 화합물이 포함되나, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다:Specifically, the compounds of formulas (1-1) to (1-10) are included, but the present invention is not limited to these:

수지결합제로는 하기 화학식의 반복단위를 1종 또는 2종 이상 가지는 폴리카보네이트 수지를 적절히 이용할 수 있으나, 그 밖의 폴리카보네이트 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리스틸렌 수지, 메타크릴산에스테르의 중합체 및 공중합체 등을 적절히 배합하여 사용할 수 있다:As the resin binder, a polycarbonate resin having one kind or two or more kinds of repeating units of the following formulae may be appropriately used, but other polycarbonate resins, polyester resins, polystyrene resins, polymers and copolymers of methacrylic acid esters, etc. Appropriate blending may be used:

상기 식에서,Where

-Y-, R11및 R12, 및 a 및 b는 앞서 기재된 바와 동일하다.-Y-, R 11 and R 12 , and a and b are the same as described above.

이러한 수지결합제로는 특히 하기의 구조 단위(2-1) 내지 (2-6)를 1종 또는 2종 이상 가지는 폴리카보네이트 수지가 보다 적합하며, 이들 수지를 2종 이상 혼합하여 이용할 수 있다:As such a resin binder, polycarbonate resins having one or two or more of the following structural units (2-1) to (2-6) are more suitable, and two or more kinds of these resins may be mixed and used.

전하수송층의 막두께는 실용적으로 유효한 표면전위를 유지하기 위해 3 내지 50μm의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 내지 40μm이다.The film thickness of the charge transport layer is preferably in the range of 3 to 50 µm, more preferably 10 to 40 µm, in order to maintain a practically effective surface potential.

본 발명의 감광체에는 감광층내에 감도의 향상이나 잔류전위의 감소, 또는 반복 사용시 특성 변동을 저감시키기 위해, 필요에 따라 전자수용물질을 함유할 수 있다. 전자수용물질로는 무수 숙신산, 무수 말레인산, 디브롬 무수 숙신산, 무수 프탈산, 3-니트로 무수 프탈산, 4-니트로 무수 프탈산, 무수 피로멜리트산, 피로멜리트산, 트리멜리트산, 무수 트리멜리트산, 프탈이미드, 4-니트로프탈이미드, 테트라시아노에틸렌, 테트라시안옥시디메탄, 클로라닐, 브로마닐, o-니트로벤조산 등의 전자 친화력이 큰 화합물이 포함된다.The photoconductor of the present invention may contain an electron accepting material, if necessary, in order to improve the sensitivity in the photosensitive layer, to reduce the residual potential, or to reduce the characteristic variation during repeated use. As the electron accepting substance, succinic anhydride, maleic anhydride, dibrom succinic anhydride, phthalic anhydride, 3-nitro phthalic anhydride, 4-nitro phthalic anhydride, pyromellitic anhydride, pyromellitic acid, trimellitic acid, trimellitic anhydride, phthalic anhydride Compounds having a high electron affinity, such as imide, 4-nitrophthalimide, tetracyanoethylene, tetracyanoxydimethane, chloranyl, bromanyl, o-nitrobenzoic acid, are included.

또한, 감광층내에는 내환경성이나 유해한 빛에 대한 안정성을 향상시키기 위해, 산화방지제나 광안정제 등의 열화 방지제를 함유시킬 수도 있다. 이러한 목적으로 이용되는 화합물로는, 토코페롤 등의 크로마놀 유도체, 에스테르화 화합물, 폴리아릴알칸화 화합물, 하이드로퀴논 유도체, 에테르화 화합물, 디에테르화 화합물, 벤조페논 유도체, 벤조트리아졸 유도체, 티오에테르 화합물, 페닐렌디아민 유도체, 포스폰산 에스테르, 아인산 에스테르, 페놀 화합물, 장애된 페놀 화합물, 직쇄 아민 화합물, 고리형 아민 화합물, 장애된 아민 화합물 등이 포함된다.In addition, the photosensitive layer may contain a deterioration inhibitor such as an antioxidant or a light stabilizer in order to improve the environmental resistance and stability to harmful light. Examples of the compound used for this purpose include chromamanol derivatives such as tocopherol, esterified compounds, polyarylalkanoated compounds, hydroquinone derivatives, etherified compounds, dietherized compounds, benzophenone derivatives, benzotriazole derivatives and thioethers. Compounds, phenylenediamine derivatives, phosphonic acid esters, phosphorous acid esters, phenolic compounds, hindered phenolic compounds, straight chain amine compounds, cyclic amine compounds, hindered amine compounds and the like.

또한 감광층내에는 형성막의 레벨링(leveling)성의 향상이나 윤활성을 한층 향상시키기 위해, 실리콘 오일이나 불소계 오일 등의 레벨링제를 함유시킬 수도 있다.In addition, the photosensitive layer may contain a leveling agent such as silicone oil or fluorine oil in order to further improve the leveling property and the lubricity of the formed film.

본 발명의 감광층은 전자사진장치에 적용되며, 특히 접촉 대전 방식에 근거한 대전장치를 구비한 전자사진장치나, 클리닝 블레이드를 가지는 클리닝 장치를 구비한 전자사진장치에 적절히 적용된다.The photosensitive layer of the present invention is applied to an electrophotographic apparatus, and is particularly suitably applied to an electrophotographic apparatus having a charging apparatus based on a contact charging system or an electrophotographic apparatus having a cleaning apparatus having a cleaning blade.

실시예Example

다음으로는, 본 발명을 구체적인 실시예에 근거하여 설명한다. 또한, 이하에서 부란 중량부를 의미한다.Next, the present invention will be described based on specific examples. In addition, below, a part means a weight part.

실시예 1Example 1

전기 특성 평가용으로 드럼 감광체(30㎜φ)를 제조하였다. 알루미늄 관상에 하기와 같이 조성된 하부피복층용 분산액을 침지 도포하고, 100℃에서 30분간 건조시켜 막두께가 3μm인 하부피복층을 형성하였다.A drum photosensitive member (30 mmφ) was produced for evaluation of electrical characteristics. The lower coating layer dispersion was coated on an aluminum tube as described below, and dried at 100 ° C. for 30 minutes to form a lower coating layer having a thickness of 3 μm.

알콜 가용성 나일론(CM8000:도오레(주)) 5부5 parts of alcohol-soluble nylon (CM8000: Toray Corporation)

아미노실란 처리된 산화티탄 미립자 5부5 parts aminosilane-treated titanium oxide fine particles

메탄올/염화메틸렌 혼합 용매(6/4) 90부90 parts methanol / methylene chloride mixed solvent (6/4)

다음으로 하기와 같이 조성된 전하발생층용 분산액을 침지 도포하고, 100℃에서 30분간 건조하여 막두께가 0.3㎛인 전하발생층을 형성하였다.Subsequently, the dispersion for charge generation layer formed as described below was immersed and applied, and dried at 100 ° C. for 30 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.3 μm.

티타닐프탈로시아닌(도 2에 도시된 X선 회절스펙트럼을 나타낸다)Titanylphthalocyanine (shows the X-ray diffraction spectrum shown in FIG. 2)

1부chapter 1

염화비닐계 공중합 수지(MR-110:일본제온(주)) 1부1 part of vinyl chloride copolymer resin (MR-110: Japan Xeon Co., Ltd.)

염화메틸렌 98부Methylene chloride 98 parts

다음으로 하기와 같이 조성된 전하수송층 용액을 침지 도포하고, 100℃에서 30분간 건조하여 막두께가 25㎛인 전하수송층을 형성하였다.Next, the charge transport layer solution prepared as described below was immersed and applied, and dried at 100 ° C. for 30 minutes to form a charge transport layer having a film thickness of 25 μm.

전하수송물질 : 상기 화학식(1-2)의 화합물 4부Charge transport material: 4 parts of the compound represented by Chemical Formula (1-2)

수지결합제 : 폴리카보네이트 수지 상기 화학식(2-2)의 화합물(BPPC 평균Resin binder: polycarbonate resin Compound of formula (2-2) (BPPC average

분자량 20000, 이데미츠고산(주)) 16부Molecular weight 20000, Idemitsu Kosan Co., Ltd. 16 parts

용매 : 염화메틸렌 120부Solvent: 120 parts of methylene chloride

이상과 같이 전자사진용 감광체를 제조하였다.The electrophotographic photosensitive member was manufactured as mentioned above.

실시예 2Example 2

실시예 1에서 사용된 전하수송층 도포액을 이하의 조성으로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 감광체를 제조하였다.A photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating liquid used in Example 1 was changed to the following composition.

전하수송물질 : 상기 화학식(1-2)의 화합물 5부Charge transport material: 5 parts of the compound represented by Chemical Formula (1-2)

수지결합제 : 폴리카보네이트 수지 상기 화학식(2-2)의 화합물(BPPC 평균Resin binder: polycarbonate resin Compound of formula (2-2) (BPPC average

분자량 20000, 이데미츠고산(주)) 15부Molecular weight 20000, Idemitsu Kosan Co., Ltd. 15 parts

용매 : 염화메틸렌 110부Solvent: 110 parts of methylene chloride

실시예 3Example 3

실시예 1에서 사용된 전하수송층 도포액을 이하의 조성으로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 감광체를 제조하였다.A photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating liquid used in Example 1 was changed to the following composition.

전하수송물질 : 상기 화학식(1-6)의 화합물 5부Charge transport material: 5 parts of the compound represented by Chemical Formula (1-6)

수지결합제 : 폴리카보네이트 수지 상기 화학식(2-2)의 화합물(BPPC 평균Resin binder: polycarbonate resin Compound of formula (2-2) (BPPC average

분자량 20000, 이데미츠고산(주)) 15부Molecular weight 20000, Idemitsu Kosan Co., Ltd. 15 parts

용매 : 염화메틸렌 110부Solvent: 110 parts of methylene chloride

실시예 4Example 4

실시예 1에서 사용된 전하수송층 도포액을 이하의 조성으로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 감광체를 제조하였다.A photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating liquid used in Example 1 was changed to the following composition.

전하수송물질 : 상기 화학식(1-7)의 화합물 5부Charge transport material: 5 parts of the compound represented by Chemical Formula (1-7)

수지결합제 : 폴리카보네이트 수지 상기 화학식(2-2)의 화합물(BPPC 평균Resin binder: polycarbonate resin Compound of formula (2-2) (BPPC average

분자량 20000, 이데미츠고산(주)) 15부Molecular weight 20000, Idemitsu Kosan Co., Ltd. 15 parts

용매 : 염화메틸렌 110부Solvent: 110 parts of methylene chloride

실시예 5Example 5

실시예 1에서 사용된 전하수송층 도포액을 이하의 조성으로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 감광체를 제조하였다.A photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating liquid used in Example 1 was changed to the following composition.

전하수송물질 : 상기 화학식(1-6)의 화합물 5부Charge transport material: 5 parts of the compound represented by Chemical Formula (1-6)

수지결합제 : 폴리카보네이트 수지 상기 화학식(2-3)의 화합물(TS2020 평균Resin binder: polycarbonate resin compound of formula (2-3) (TS2020 average

분자량 20000, 데이진가세이(주)) 15부Molecular weight 20000, Teijin Kasei Co., Ltd. 15 parts

용매 : 염화메틸렌 110부Solvent: 110 parts of methylene chloride

실시예 6Example 6

실시예 1에서 사용된 전하수송층 도포액을 이하의 조성으로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 감광체를 제조하였다.A photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating liquid used in Example 1 was changed to the following composition.

전하수송물질 : 상기 화학식(1-6)의 화합물 5부Charge transport material: 5 parts of the compound represented by Chemical Formula (1-6)

수지결합제 : 폴리카보네이트 수지 상기 화학식(2-2)의 화합물(BPPC 평균Resin binder: polycarbonate resin Compound of formula (2-2) (BPPC average

분자량 20000, 이데미츠고산(주)) 7.5부Molecular weight 20000, Idemitsu Kosan Co., Ltd.7.5 parts

: 폴리카보네이트 수지 상기 화학식(2-3)의 화합물(TS2020 평균: Polycarbonate resin Compound (TS2020)

분자량 20000, 데이진가세이(주)) 7.5부Molecular weight 20000, Teijin Chemical Co., Ltd.7.5 parts

용매 : 염화메틸렌 110부Solvent: 110 parts of methylene chloride

비교예Comparative example

비교예 1Comparative Example 1

실시예 1에서 사용된 전하수송층 도포액을 이하의 조성으로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 감광체를 제조하였다.A photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating liquid used in Example 1 was changed to the following composition.

전하수송물질 : 상기 화학식(1-6)의 화합물 2부Charge transport material: 2 parts of the compound represented by Chemical Formula (1-6)

수지결합제 : 폴리카보네이트 수지 상기 화학식(2-2)의 화합물(BPPC 평균Resin binder: polycarbonate resin Compound of formula (2-2) (BPPC average

분자량 20000, 이데미츠고산(주)) 18부Molecular weight 20000, Idemitsu Kosan Co., Ltd. 18 parts

용매 : 염화메틸렌 130부Solvent: 130 parts of methylene chloride

비교예 2Comparative Example 2

실시예 1에서 사용된 전하수송층 도포액을 이하의 조성으로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 감광체를 제조하였다.A photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating liquid used in Example 1 was changed to the following composition.

전하수송물질 : 상기 화학식(1-6)의 화합물 6부Charge transport material: 6 parts of the compound represented by Chemical Formula (1-6)

수지결합제 : 폴리카보네이트 수지 상기 화학식(2-2)의 화합물 (BPPC 평균Resin binder: polycarbonate resin Compound of formula (2-2) (BPPC average

분자량 20000, 이데미츠고산(주)) 14부Molecular weight 20000, Idemitsu Kosan Co., Ltd. 14 parts

용매 : 염화메틸렌 100부Solvent: 100 parts of methylene chloride

비교예 3Comparative Example 3

실시예 1에서 사용된 전하수송층 도포액을 이하의 조성으로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 감광체를 제조하였다.A photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating liquid used in Example 1 was changed to the following composition.

전하수송물질 : 상기 화학식(1-6)의 화합물 9부Charge transport material: 9 parts of the compound represented by Chemical Formula (1-6)

수지결합제 : 폴리카보네이트 수지 상기 화학식(2-2)의 화합물(BPPC 평균Resin binder: polycarbonate resin Compound of formula (2-2) (BPPC average

분자량 20000, 이데미츠고산(주)) 11부Molecular weight 20000, 11 parts of Idemitsu Kosan Co., Ltd.

용매 : 염화메틸렌 90부Solvent: 90 parts of methylene chloride

비교예 4Comparative Example 4

실시예 1에서 사용된 전하수송층 도포액을 이하의 조성으로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 감광체를 제조하였다.A photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating liquid used in Example 1 was changed to the following composition.

전하수송물질 : 하기 화학식(3-1)의 화합물Charge transport material: a compound of formula (3-1)

(CTC191(주)아난) 5부(CTC191 ANAN Co., Ltd.) Part 5

수지결합제 : 폴리카보네이트 수지 상기 화학식(2-2)의 화합물(BPPC 평균Resin binder: polycarbonate resin Compound of formula (2-2) (BPPC average

분자량 20000, 이데미츠고산(주)) 15부Molecular weight 20000, Idemitsu Kosan Co., Ltd. 15 parts

용매 : 염화메틸렌 110부Solvent: 110 parts of methylene chloride

비교예 5Comparative Example 5

실시예 1에서 사용된 전하수송층 도포액을 이하의 조성으로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 감광체를 제조하였다.A photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating liquid used in Example 1 was changed to the following composition.

전하수송물질 : 하기 화학식(3-1)의 화합물Charge transport material: a compound of formula (3-1)

(CTC191(주)아난) 9부(CTC191 Annan) part 9

수지결합제 : 폴리카보네이트 수지 상기 화학식(2-2)의 화합물(BPPC 평균Resin binder: polycarbonate resin Compound of formula (2-2) (BPPC average

분자량 20000, 이데미츠고산(주)) 11부Molecular weight 20000, 11 parts of Idemitsu Kosan Co., Ltd.

용매 : 염화메틸렌 90부Solvent: 90 parts of methylene chloride

비교예 6Comparative Example 6

실시예 1에서 사용된 전하수송층 도포액을 이하의 조성으로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 감광체를 제조하였다.A photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating liquid used in Example 1 was changed to the following composition.

전하수송물질 : 하기 화학식(3-2)의 화합물Charge transport material: Compound represented by the following formula (3-2)

(T405(주)아난) 5부(T405 ANAN Co., Ltd.) Part 5

수지결합제 : 폴리카보네이트 수지 상기 화학식(2-2)의 화합물(BPPC 평균Resin binder: polycarbonate resin Compound of formula (2-2) (BPPC average

분자량 20000, 이데미츠고산(주)) 15부Molecular weight 20000, Idemitsu Kosan Co., Ltd. 15 parts

용매 : 염화메틸렌 110부Solvent: 110 parts of methylene chloride

비교예 7Comparative Example 7

실시예 1에서 사용된 전하수송층 도포액을 이하의 조성으로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 감광체를 제조하였다.A photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating liquid used in Example 1 was changed to the following composition.

전하수송물질 : 하기 화학식(3-2)의 화합물Charge transport material: Compound represented by the following formula (3-2)

(T405(주)아난) 9부(T405 Annan) part 9

수지결합제 : 폴리카보네이트 수지 상기 화학식(2-2)의 화합물(BPPC 평균Resin binder: polycarbonate resin Compound of formula (2-2) (BPPC average

분자량 20000, 이데미츠고산(주)) 11부Molecular weight 20000, 11 parts of Idemitsu Kosan Co., Ltd.

용매 : 염화메틸렌 90부Solvent: 90 parts of methylene chloride

비교예 8Comparative Example 8

실시예 1에서 사용된 전하수송층 도포액을 이하의 조성으로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 감광체를 제조하였다.A photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating liquid used in Example 1 was changed to the following composition.

전하수송물질 : 하기 화학식(3-3)의 화합물 5부Charge transport material: 5 parts of a compound represented by formula (3-3)

수지결합제 : 폴리카보네이트 수지 상기 화학식(2-2)의 화합물(BPPC 평균Resin binder: polycarbonate resin Compound of formula (2-2) (BPPC average

분자량 20000, 이데미츠고산(주)) 15부Molecular weight 20000, Idemitsu Kosan Co., Ltd. 15 parts

용매 : 염화메틸렌 110부Solvent: 110 parts of methylene chloride

비교예 9Comparative Example 9

실시예 1에서 사용된 전하수송층 도포액을 이하의 조성으로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 감광체를 제조하였다.A photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating liquid used in Example 1 was changed to the following composition.

전하수송물질 : 하기 화학식(3-3)의 화합물 9부Charge transport material: 9 parts of a compound represented by formula (3-3)

수지결합제 : 폴리카보네이트 수지 상기 화학식(2-2)의 화합물(BPPC 평균Resin binder: polycarbonate resin Compound of formula (2-2) (BPPC average

분자량 20000, 이데미츠고산(주)) 11부Molecular weight 20000, 11 parts of Idemitsu Kosan Co., Ltd.

용매 : 염화메틸렌 110부Solvent: 110 parts of methylene chloride

이상과 같은 과정을 통해 감광체를 제조하였다.The photoconductor was manufactured through the above process.

다음으로, 얻어진 감광체의 내구성을 평가하였다.Next, the durability of the obtained photosensitive member was evaluated.

감광체를 휴렛 팩커드사에서 제조된 레이저 프린터(Laser Jet 4 plus)에 장착하고, 온도가 22℃이고 습도가 48% 및 온도가 10℃이고 습도가 20%에서 각각 흑화상, 백화상, 인자(印字)율이 약 5%인 화상을 인쇄하고, 초기화상을 평가하였다.The photoreceptor was mounted on a laser printer (Laser Jet 4 plus) manufactured by Hewlett Packard, and the temperature was 22 ° C, 48% humidity, 10 ° C, and 20% humidity, respectively. ) An image with a rate of about 5% was printed and the initial image was evaluated.

또한, 온도가 22℃이고 습도가 48%인 환경하에서, 인자율이 5%인 화상을 1만매 인쇄하고, 막균열량 및 리크(leak)의 유무를 평가하였다.Further, under an environment where the temperature was 22 ° C. and the humidity was 48%, 10,000 images with a printing rate of 5% were printed, and the amount of film cracking and the presence of leaks were evaluated.

또한, 상기 실시예 및 비교예를 동일하게 제조된 감광체 드럼을 알루미늄 기판과 함께, 2㎝×2㎝로 잘라내고, 감광층 표면에 금전극을 증착시켰다. 상기 요소를 이용하여, 지라그라프-타임-오브-플라이트법(Xerographic-Time-Of-Flight)Further, the photosensitive drums prepared in the same manner as in the above Examples and Comparative Examples were cut out to 2 cm × 2 cm with an aluminum substrate, and gold electrodes were deposited on the surface of the photosensitive layer. Using this element, Xerographic-Time-Of-Flight

(X-TOF) 장치로, 온도가 22℃이고 습도가 53%인 환경에서, 전기장 강도가 20V/㎛일 때 전하수송층의 홀 이동도를 측정하였다. 이들의 평가 결과를 하기 표 1로 나타낸다.With the (X-TOF) apparatus, the hole mobility of the charge transport layer was measured when the electric field strength was 20 V / µm in an environment where the temperature was 22 ° C and the humidity was 53%. These evaluation results are shown in Table 1 below.

시료sample 초기화상Initial 리크에 의한 화상 결함 흑점Image defect black spot by leak 1만매 인쇄후의 막균열량(㎛)Membrane cracking amount after printing 10,000 sheets (㎛) 20V/㎛에서의 홀 이동도(㎠/V·s)Hole mobility at 20 V / ㎛ (cm 2 / V · s) 22℃48%22 ℃ 48% 10℃20%10 ℃ 20% 실시예 1Example 1 양호Good 양호Good 없음none 3.13.1 1.1×10-6 1.1 × 10 -6 실시예 2Example 2 양호Good 양호Good 없음none 3.73.7 2.5×10-6 2.5 × 10 -6 실시예 3Example 3 양호Good 양호Good 없음none 3.53.5 1.6×10-6 1.6 × 10 -6 실시예 4Example 4 양호Good 양호Good 없음none 3.33.3 1.1×10-6 1.1 × 10 -6 실시예 5Example 5 양호Good 양호Good 없음none 3.03.0 1.6×10-6 1.6 × 10 -6 실시예 6Example 6 양호Good 양호Good 없음none 2.72.7 1.6×10-6 1.6 × 10 -6 비교예 1Comparative Example 1 흑화상인쇄불능Black image cannot be printed 흑화상인쇄불능Black image cannot be printed 없음none 3.23.2 1×10-7이하1 × 10 -7 or less 비교예 2Comparative Example 2 양호Good 양호Good 없음none 4.44.4 2.3×10-6 2.3 × 10 -6 비교예 3Comparative Example 3 양호Good 양호Good 없음none 5.15.1 2.9×10-5 2.9 × 10 -5 비교예 4Comparative Example 4 흑화상농도낮음Black burn density is low 흑화상농도낮음Black burn density is low 없음none 3.53.5 1×10-7이하1 × 10 -7 or less 비교예 5Comparative Example 5 양호Good 흑화상농도낮음Black burn density is low 없음none 5.45.4 7.0×10-7 7.0 × 10 -7 비교예 6Comparative Example 6 양호Good 흑화상농도낮음Black burn density is low 없음none 4.04.0 3.5×10-7 3.5 × 10 -7 비교예 7Comparative Example 7 백화상흐림White cloud 백화상흐림White cloud 6천매에서발생Occurs at 6,000 sheets 6.16.1 2.5×10-6 2.5 × 10 -6 비교예 8Comparative Example 8 양호Good 흑화상농도낮음Black burn density is low 없음none 3.73.7 2.1×10-7 2.1 × 10 -7 비교예 9Comparative Example 9 양호Good 양호Good 5천매에서발생Occurs at 5,000 Sheets 5.75.7 7.3×10-6 7.3 × 10 -6

이상과 같이, 본 발명의 감광체에는 윤활성이 우수하고, 잘 깎이지 않고, 잘 손상되지 않으며, 피막 형성등에 의한 화상 결함을 방지할 수 있고, 더욱이 토너 분리가 양호하고 내구성이 우수하다. 또한, 전자사진 감광체용 도공액의 안정성을 향상시킬 수도 있다. 따라서, 전자사진방식을 이용한 프린터, 복사기, 팩시밀리 등에 유용하다.As described above, the photoconductor of the present invention is excellent in lubricity, hardly shaved, hardly damaged, and can prevent image defects due to film formation and the like, and furthermore, good toner separation and excellent durability. Moreover, the stability of the coating liquid for electrophotographic photosensitive members can also be improved. Therefore, it is useful for printers, copiers, facsimiles and the like using an electrophotographic method.

Claims (8)

전도성 기판상에 전하발생층 및 전하수송층을 적층하여 이루어진 감광층을 가지는 전자사진용 감광체에 있어서, 전하수송층에 전하수송물질과 수지결합제가 2 : 5 내지 1 : 6의 중량비로 함유되고, 전하수송층의 홀 이동도가 20V/㎛의 전기장 강도하에서 1×10-6㎠/V·s이상임을 특징으로 하는 전자사진용 감광체.An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer formed by laminating a charge generating layer and a charge transport layer on a conductive substrate, wherein the charge transport layer contains a charge transport material and a resin binder in a weight ratio of 2: 5 to 1: 6, and the charge transport layer An electrophotographic photosensitive member, characterized in that the hole mobility of is 1 × 10 −6 cm 2 / V · s or more under an electric field strength of 20 V / µm. 제 1항에 있어서, 전하수송물질로서 하기 화학식의 화합물을 함유하는 전자사진용 감광체:The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, which contains a compound of the formula: as a charge transport material: 상기 식에서,Where R1, R2, R3, R4, R5및 R6는 각각 독립적으로 1 내지 4개의 탄소 원자를 가지는 알킬기를 나타낸다.R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. 제 1항에 있어서, 수지결합제로서 하기 화학식의 반복 단위를 1종 또는 2종이상 가지는 폴리카보네이트 수지를 이용하는 전자사진용 감광체:The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein a polycarbonate resin having one kind or two or more kinds of repeating units of the following formula as a resin binder: 상기 식에서,Where -Y-는 -O-, -CO-, -S-, -SO2-, -CR21R22- 또는 5 내지 7개의 탄소 원자를 포함하는 1,1-시클로알킬리덴기이고, 여기서 R21및 R22는 각각 독립적으로 수소 원자, 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기 또는 6 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 치환되거나 치환되지 않은 아릴기이고,-Y- is -O-, -CO-, -S-, -SO 2- , -CR 21 R 22 -or a 1,1-cycloalkylidene group containing 5 to 7 carbon atoms, wherein R 21 And R 22 is each independently a hydrogen atom, an alkyl group containing 1 to 6 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group containing 6 to 12 carbon atoms, R11및 R12는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기, 5 내지 7개의 탄소 원자를 포함하는 시클로알킬기, 또는 6 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 치환되거나 치환되지 않은 아릴기이고,R 11 and R 12 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group containing 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group containing 5 to 7 carbon atoms, or a substituted containing 6 to 12 carbon atoms or Unsubstituted aryl group, a 및 b는 0 내지 4의 정수이며, 단, R21및 R22는 둘 모두가 아릴기인 단일 폴리카보네이트 수지는 아니다.a and b are integers from 0 to 4, provided that R 21 and R 22 are not single polycarbonate resins in which both are aryl groups. 제 3항에 있어서, 수지결합제로서 하기 화학식의 반복 단위를 가지는 폴리카보네이트 수지를 이용하는 전자사진용 감광체:4. An electrophotographic photosensitive member according to claim 3, wherein a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the following formula is used as a resin binder: 제 3항에 있어서, 수지결합제로서 2종 이상의 폴리카보네이트 수지를 이용하는 전자사진용 감광체.The electrophotographic photosensitive member according to claim 3, wherein two or more kinds of polycarbonate resins are used as the resin binder. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 따른 전자사진용 감광체를 구비한 전자사진장치.An electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 5. 접촉 대전 방식에 기초한 대전 장치와, 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 따른 전자사진용 감광체를 구비한 전자사진장치.An electrophotographic apparatus comprising a charging apparatus based on a contact charging system and an electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 5. 클리닝 블레이드를 가지는 클리닝 장치와, 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 따른 전자사진용 감광체를 구비한 전자사진장치.An electrophotographic apparatus comprising a cleaning apparatus having a cleaning blade and an electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 5.
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