KR19980070315A - Alkaline Gas Absorbent Textiles - Google Patents
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Abstract
(목적) 세탁할 때의 소취제의 용출·탈락이 생기지 않는 알칼리성 가스흡수성 섬유제품을 제공한다.(Objective) Provided is an alkaline gas-absorbing textile product which does not cause elution or dropping of deodorant during washing.
(구성) H형 카르복실기를 갖는 섬유를 함유할 것. 바람직하게는 이 섬유의 전 카르복실기가 특정량 이상인 섬유를 함유하는 알칼리성 가스흡수성 섬유제품.(Composition) It should contain the fiber which has H type carboxyl group. Preferably, the alkaline gas-absorbing fibrous product containing the fiber of which the total carboxyl group of this fiber is more than a specific amount.
(효과) 알칼리성 가스의 소취량이 많고, 또한 소취속도가 빠르고, 더욱이 세탁에서의 소취제의 용출·탈락이 없기 때문에 소취성능의 저하도 없고, 반복하여 사용할 수가 있다.(Effect) Since the deodorizing amount of alkaline gas is large, the deodorizing speed is high, and there is no elution or dropping of the deodorant in washing, the deodorizing performance is not lowered and can be used repeatedly.
Description
본 발명은 알칼리성 가스의 흡수속도가 빠르고, 반복적인 세탁사용에 견딜 수 있는 알칼리성 가스흡수성 섬유제품에 관한 것이다. 본 발명에서 말하는 제품이란, 파마 시술에서 발생하는 알칼리성 가스의 재빠른 소취성 및 그 세탁내구성이 우수한 소취성 섬유로 이루어지는 섬유제품이고, 부직포, 터번, 헤어캡, 타월 등의 형태를 한 미용잡화 등을 포함하는 것이다.The present invention relates to an alkaline gas-absorbing fibrous product having a high absorption rate of alkaline gas and capable of withstanding repeated washing use. The product referred to in the present invention is a fiber product made of a deodorant fiber which is excellent in quick deodorization of alkaline gas generated in perm treatment and its durability in washing, and cosmetics such as nonwoven fabric, turban, hair cap, towel and the like. It is to include.
근래 생활양식의 변화, 거주환경의 고밀도화나 기밀성이 높아지는 등에 의하여 악취가 문제가 되어 냄새에 대한 요구가 높아지고 있다. 암모니아나 트리메틸아민 등의 알칼리성 가스는 대표적인 악취성분으로 되어 있다.In recent years, odors become a problem due to changes in lifestyles, densification of living environments, and airtightness. Alkaline gases, such as ammonia and trimethylamine, are typical odor components.
발생하는 알칼리성 가스 혹은 산성가스의 악취의 소취를 목적으로 하여 소취성을 갖는 유기 또는 무기의 화합물을 스프레이나 침지로서 부여한 것이나, 폴리아크릴산 등의 고분자 유기산을 담지시킨 소취재 혹은 식물정유를 담지시킨 소취재가 있다. 그러나 이것들은 물리적인 단순한 흡착이나 담지시키는 방법 때문에, 세탁에서의 용출이나 탈락이 생기고, 세탁내구성의 성능이 저하하고, 반복 사용할 수 없는 문제가 있고, 또 기본적으로는 후가공에 의하여 소취성 화합물(소취제)을 부착시킨 것은 큰 소취능력을 얻을 수 없다. 그 밖에 활성탄 및 활성탄 섬유 등의 물리흡착형의 소취성 재료가 있지만, 악취의 흡수속도가 늦고, 짧은 시간에 고농도의 악취의 흡수가 필요한 용도, 예컨대 파마 시술에서, 와인딩한 머리칼에 모발중의 시스틴을 환원하여 시스테인으로 하기 위해 제1제를 도포후 전기 시스테인을 산화하여 시스틴에 되돌리는 제2제를 도포하는 2욕식 파마넨트 웨이브의 처리(이와 같은 방법을 이하 파마 시술이라고 생략하여 기술한다)에 있어서, 제1제에서 발생하는 고농도(약 1400ppm)의 알칼리성 가스, 예컨대 암모니아 가스를 흡수시키는 경우에 있어서 성능에 문제가 있고, 재생에 고온을 요하는, 혹은 화학재생의 경우는 약품을 필요로 한다고 하는 결점을 가지고 있다.Oxygen or organic compounds having deodorizing properties are sprayed or immersed for the purpose of deodorizing odors of generated alkaline gas or acid gas, or deodorant or vegetable essential oil carrying high molecular organic acid such as polyacrylic acid. There is coverage. However, due to the physically simple adsorption and supporting method, there are problems such as dissolution and dropping in the laundry, deterioration in the durability of the laundry, and inability to use it repeatedly, and basically deodorizing compounds (deodorant by post-processing). ) Can't get big deodorizing ability. In addition, there are physically adsorptive deodorant materials such as activated carbon and activated carbon fibers, but the use of slow odor absorption speed and the need for high concentration of odor absorption in a short time, for example, in curling, for the hair curled on the curled hair In order to reduce the concentration to cysteine, apply a first agent and apply a second agent that oxidizes the electric cysteine and returns it to the cystine (this method will be described below as a perm procedure). In the case of absorbing a high concentration (about 1400 ppm) of alkaline gas such as ammonia gas generated in the first agent, there is a problem in performance, requiring high temperature for regeneration or chemical regeneration. Has the drawback to do so.
본 발명의 목적은 알칼리성 가스의 흡수량이 많고, 흡수속도가 빠르고, 소취성 화합물(소취제)의 세탁에서의 용출이나 탈락에 의한 소취성능저하를 일으키지 않고, 수세로 용이하게 소취기능을 재생하고, 반복하여 사용할 수 있는 알칼리성 가스흡수성 섬유를 포함하여 이루어지는 알칼리성 가스흡수성 섬유제품을 제공하는데 있다.An object of the present invention is that the absorption of alkaline gas is large, the absorption rate is high, and the deodorizing performance is not easily reduced by washing or dropping off of the deodorizing compound (deodorant) by washing, and the deodorizing function is easily reproduced by washing with water. The present invention provides an alkaline gas-absorbing fiber product comprising an alkaline gas-absorbing fiber which can be used.
(과제를 해결하기 위한 수단)(Means to solve the task)
본 발명자 등은 상기 목적을 달성하기 위하여 예의 검토한 결과, 본 발명을 완성하는데 이르렀다. 즉 본 발명의 목적은 H형 카르복실기를 갖는 섬유를 함유하는 것을 특징으로 하는 알칼리성 가스흡수성 섬유제품에 의하여 달성된다. 이와 같은 본 발명에서는, 본 발명에 있어서의 섬유제품이 함유하는 H형 카르복실기를 갖는 섬유 자체가 알칼리성 가스흡수성능(즉 소취성)을 가지고 있기 때문에 소취성 화합물을 단순히 담지시킨 소취재에 인정되는 세탁에 의한 탈락이나 용출에 의한 알칼리성 가스흡수성능의 저하가 발생하지 않는다. 또 본 발명에서는 알칼리성 가스의 흡수(즉 소취)는 중화에 의한 화학반응이기 때문에, 활성탄과 같은 흡착형에 비해, 알칼리성 가스의 흡수속도가 빠르고, 단시간에 알칼리성 가스의 흡수가 필요한 용도, 예컨대, 파마시술 용도 등의 소취재로서는 특히 적당하다. 이같은 H형 카르복실기를 갖는 섬유로서는 아크릴계 섬유에 히드라진 가교와 니트릴기의 가수분해를 시켜서 이루어지는 아크릴레이트계 섬유 혹은 아크릴레이트계 중합체의 건식방사에 의하여 얻어지는 가교를 갖는 아크릴레이트계 섬유를 열거할 수 있다. 알칼리성 가스의 흡수성능의 면에서 볼 때, 보다 바람직한 것은 H형 카르복실기를 갖는 섬유의 전 카르복실기가 2.5meq/g 이상이고, H형이 30mol% 이상인 섬유가 바람직하다. 또, 세탁후 일광으로 말려 용이하게 건조할 것, 즉 흡수량이 지나치게 많으면 안되는 것을 가미하면, 전 카르복실기는 2.5 내지 6meq/g, H형은 30mol% 이상이 바람직하다. 또 전 카르복실기중의 H형이 아닌 Na, Ca, Hg, Al 등의 금속염형의 카르복실기를 바람직하게는 30 내지 70mol% 이상 도입함에 따라, 알칼리성 가스의 소취뿐만 아니라 산성가스의 소취도 된다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM This inventor came to complete this invention as a result of earnestly examining in order to achieve the said objective. That is, an object of the present invention is achieved by an alkaline gas-absorbing fibrous product characterized by containing a fiber having an H-type carboxyl group. In the present invention as described above, since the fiber itself having an H-type carboxyl group contained in the fiber product of the present invention has an alkaline gas absorption capability (that is, deodorization), washing is recognized in a deodorant material simply supporting a deodorant compound. There is no drop in alkaline gas absorption performance due to dropout or elution. In the present invention, the absorption (ie deodorization) of the alkaline gas is a chemical reaction by neutralization, so that the absorption rate of the alkaline gas is faster than the adsorption type such as activated carbon and the absorption of the alkaline gas in a short time, for example, perm It is especially suitable as a deodorant for a procedure use. Examples of the fiber having such an H-type carboxyl group include acrylate-based fibers obtained by subjecting acrylic fibers to hydrazine crosslinking and hydrolysis of nitrile groups or crosslinking obtained by dry spinning of acrylate-based polymers. In view of the absorbing performance of the alkaline gas, more preferably, a fiber having a total carboxyl group of 2.5 meq / g or more and an H type of 30 mol% or more of the fiber having an H-type carboxyl group is preferable. In addition, it is preferable to dry easily by drying after washing, that is, the amount of absorption should not be excessively large, and the total carboxyl group is preferably 2.5 to 6 meq / g and 30 mol% or more. Moreover, by introducing 30-70 mol% or more of metal salt type carboxyl groups, such as Na, Ca, Hg, and Al which are not H type in all carboxyl groups, deodorization of alkaline gas as well as acidic gas may be carried out.
다시, H형 카르복실기를 갖는 섬유가 니트릴기를 갖는 중합체로부터 이루어진 섬유, 예컨대 아크릴계 섬유에 히드라진 가교와 니트릴기의 가수분해가 되어 이루어진 아크릴레이트계 섬유이면 알칼리성 가스뿐만 아니라, 산성가스의 흡수에도 좋은 결과를 얻을 수 있고, 또 항균성의 부여도 가능하다. 이같은 섬유로서는, 히드라진 가교에 의한 질소 함유량의 증가가 1.0∼8.0중량%인 가교 아크릴계 섬유의 잔존 니트릴기의 일부에는 2.5∼6.0meq/g의 카르복실기가 잔부에는 아미드기가 가수분해에 의하여 도입되어 있고, 이 카르복실기의 일부가 K, Na, Ca, Mg, Al에서 선택된 1종 이상의 금속염형이고, 또한 전 카르복실기량에 대한 H형 카르복실기량의 비율이 30mol% 이상인 섬유를 들 수가 있다. 이 섬유의 20℃, 65% RH의 포화흡습율은 15 ∼30중량%이다. 본 발명의 섬유제품은 이같은 H형 카르복실기를 갖는 섬유를 함유하여 되는 것이고, 그 제품의 형태로서는 부직포, 터번, 헤어캡, 타월 등이 있고, 특히 파마 시술할 때의 헤어캡으로서 사용되었을 때 현저한 효과를 발휘한다.If the fiber having the H-type carboxyl group is a fiber made from a polymer having a nitrile group, such as an acrylate fiber formed by hydrolysis of a hydrazine crosslink and a nitrile group to an acrylic fiber, good results can be obtained for absorption of not only alkaline gas but also acid gas. It can obtain and also can provide antimicrobial property. As such a fiber, 2.5-6.0 meq / g carboxyl group is introduce | transduced by hydrolysis in the remainder of the nitrile group of the crosslinked acrylic fiber of 1.0-8.0 weight% of increase in nitrogen content by hydrazine crosslinking, A part of this carboxyl group is at least one metal salt type selected from K, Na, Ca, Mg and Al, and the fiber whose ratio of the amount of H type carboxyl group with respect to the amount of all carboxyl groups is 30 mol% or more. The saturated moisture absorption of 20 ° C and 65% RH of this fiber is 15 to 30% by weight. The fiber product of the present invention contains fibers having such an H-type carboxyl group, and the form of the product includes nonwoven fabrics, turbans, hair caps, towels, and the like, and in particular, when used as a hair cap during perm treatment, the effect is remarkable. Exert.
이하, 본 발명을 상술한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
먼저, 본원에서 말하는 알칼리성 가스란, 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 디에틸아민, 트리메틸아민 등의 아민류, 암모니아 등 염기성을 나타내는 화합물이 예시되고, 산성 가스란 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부탄산, 발레르산 등의 유기산 외에, 무기산 등 산성을 나타내는 화합물이 예시된다.First, the alkaline gas as used herein includes amines such as methylamine, ethylamine, propylamine, diethylamine, and trimethylamine, and compounds showing basic properties such as ammonia, and acidic gas is formic acid, acetic acid, propionic acid, butanoic acid, In addition to organic acids, such as valeric acid, the compound which shows acidic acid, such as an inorganic acid, is illustrated.
본 발명에서는 상술한 알칼리성 가스 또는 산성 가스의 악취를 섬유제품에 함유케 한 H형 카르복실기를 갖는 섬유라고 하는 화학결합에 의하여 소취하는 기능을 가진 섬유로 제거한다고 하는 특징을 가진다. 때문에 활성탄 혹은 활성탄 섬유 등의 물리흡착형에 비해 악취의 흡수속도가 빠르고, 특히 파마시술에서의 제1제로부터 발생하는 알칼리성 가스, 예를 들면 암모니아 가스를, 통상 행해지고 있는 제1제의 처리소요시간 약 10∼20분간이라는 짧은 시간에서도 소량의 본 발명 섬유제품으로 소취가 행해진다. 활성탄 등의 물리흡착형의 경우에서는 그렇게는 할 수 없고, 본 발명 섬유제품과 동일한 효과를 얻으려고 하면 본 발명 섬유제품의 약 4배 이상의 양이 필요하게 된다. 또한 그때 H형 카르복실기를 갖는 섬유를 함유한 섬유제품의 형태로서는, 헤어캡, 터번의 형상으로 제품화한 것도 상관없고, 또 부직포 혹은 종이형태로 제1제를 도포후에 모발부의 주변에 두어도 상관없다.The present invention is characterized in that the odor of the above-mentioned alkaline gas or acidic gas is removed by a fiber having a function of deodorizing by a chemical bond called a fiber having an H-type carboxyl group contained in a fiber product. Therefore, the absorption rate of odor is higher than that of physical adsorption type such as activated carbon or activated carbon fiber, and the processing time of the first agent which is usually performed by alkaline gas, for example, ammonia gas, generated from the first agent in perm treatment Even in a short time of about 10 to 20 minutes, a small amount of the fiber product of the present invention is deodorized. In the case of a physical adsorption type such as activated carbon, this cannot be done. If the same effect as the fiber product of the present invention is obtained, an amount of about 4 times or more of the fiber product of the present invention is required. In this case, the fiber product containing fibers having an H-type carboxyl group may be produced in the form of a hair cap or turban, and may be placed in the vicinity of the hair part after application of the first agent in the form of a nonwoven fabric or paper.
또, 본 발명 섬유제품의 소취기능이, H형 카르복실기와 알칼리성 가스와의 중화반응에 유래하는 것이므로, 수세에 의한 소취기능의 재생을 용이하게 행할 수 있다. 바람직한 수세는 아세트산 등의 액으로 산성으로 한 물을 사용하는 것이 좋다. 이같은 카르복실기로서는, 일광에 말리는 건조성도 고려하여 전량으로서는 2.5 ∼6.0meq/g, H형은 30mol% 이상인 것이 바람직하다. 카르복실기의 전량은 H형의 그 기가 악취가스를 소취하기 위한 원동력이고, 그 기는 대표적인 친수성기이므로 일률적으로 많다고 해서 좋은 것은 아니다. 즉, 전 카르복실기가 2.5meq/g 미만에서는 악취가스의 포화 소취성능의 저하에 수반하여, 카르복실기의 H형 비율을 높여도 고속, 대량의 가스흡수를 요구하는 분야에 대응할 수 없게 된다. 또, 전 카르복실기가 6.0meq/g을 초과하는 경우에는 이 기의 H형 비율에도 의존하지만, 일반적으로 가스의 흡수능력은 우수하기는 하나 재생을 위한 수세후의 건조속도저하를 초래하기 쉽다.In addition, since the deodorizing function of the textile product of the present invention is derived from the neutralization reaction between the H-type carboxyl group and the alkaline gas, the deodorizing function can be easily regenerated by washing with water. It is preferable to use water made acidic with liquids, such as acetic acid, for preferable washing with water. As such a carboxyl group, in consideration of the drying property to dry in daylight, it is preferable that it is 2.5-6.0 meq / g and H type is 30 mol% or more as whole quantity. The total amount of the carboxyl groups is the driving force for deodorizing the malodorous gas of the H type, and the groups are representative hydrophilic groups. That is, when all carboxyl groups are less than 2.5 meq / g, with the fall of the saturation deodorization performance of a malodorous gas, even if the H type ratio of a carboxyl group is raised, it cannot respond to the field which requires high speed and a large amount of gas absorption. When the total carboxyl group exceeds 6.0 meq / g, depending on the H-type ratio of the group, in general, although the absorption capacity of the gas is excellent, it is easy to cause a decrease in the drying rate after washing for regeneration.
또, 이 카르복실기의 적어도 일부는 H형이어야 할 필요가 있고, 높은 흡수속도와 흡수량을 얻는데 바람직한 H형 비율은 30mol% 이상이다. 즉 기술한 대로, 본 발명 섬유제품의 소취기능은 H형 카르복실기와 알칼리성 가스의 중화반응에 의해서 이고, H형 이외의 염형 카르복실기로서는 이 기능을 발휘할 수 없는 것이다. H형 비율은 요구되는 특성(흡수속도, 흡수량, 재생성 특히 건조성)이나 섬유제품이 함유하는 H형 카르복실기를 갖는 섬유의 전 카르복실기량이나 이 섬유의 함유 비율에 따라서 적절하게 결정된다. 그러나 대개는 흡수속도와 흡수량을 중시하는 경우에는 전 카르복실기량이 적을 때에는 고비율로, 예를 들면 100mol%로, 전 카르복실기량이 많을 때에는 비교적 저비율로, 예컨대 30∼75mol%로 설정된다. 다른 한편, 건조성을 강화하고자 할 때에는, 전 카르복실기중에 결합하고 있는 금속이온 종류에 따라 다르고, 예컨대 Na, Ca 등의 이온성이 강한 이온종류에서는 이 금속이온의 비율이 높을수록 보수성이 높고 건조가 잘 안되므로, 전 카르복실기량이 높을 때에는 비교적 금속염형 비율을 낮게 설정하는 바람직하고, Cu 등의 이온성이 약한 이온종류에서는, 이 금속이온의 비율이 낮을수록 오히려 보수성이 높아지므로, 건조성의 점에서 말한다면 금속염형 비율을 높도록 설정하는 것이 바람직하다.In addition, at least a part of this carboxyl group needs to be H type, and the preferable H type ratio for obtaining a high absorption rate and an absorption amount is 30 mol% or more. That is, as described above, the deodorizing function of the textile product of the present invention is due to the neutralization reaction between the H-type carboxyl group and the alkaline gas, and this function cannot be exhibited with salt-type carboxyl groups other than H-type. The H-type ratio is appropriately determined according to the required properties (absorption rate, water absorption, reproducibility, especially dryness) and the total amount of carboxyl groups in the fiber having H-type carboxyl groups contained in the fiber product or the content ratio of the fiber. However, in most cases, when the absorption rate and the absorption amount are important, the ratio is set to a high ratio when the amount of all the carboxyl groups is small, for example, 100 mol%, and to a relatively low ratio when the amount of all the carboxyl groups is large, such as 30 to 75 mol%. On the other hand, when it is desired to enhance the drying property, it depends on the type of metal ion bonded to all the carboxyl groups. For example, in the case of ionic species having strong ions such as Na and Ca, the higher the ratio of the metal ion is, the higher the water retention property and the better drying Therefore, when the amount of all carboxyl groups is high, it is preferable to set a relatively low metal salt type ratio, and in ionic species having low ionicity such as Cu, the lower the ratio of this metal ion, the more water retention becomes. It is desirable to set the mold ratio to be high.
또, H형 카르복실기의 비율을 저하시켜 금속염형의 카르복실기의 비율을 높이면 알칼리성 가스의 소취성은 저하하지만 다른 한편, 금속염형의 카르복실기와의 중화반응에 의한 산성가스의 소취성이 높아진다. 알칼리성 가스와 산성 가스의 양쪽의 소취성을 필요로 하는 경우에는 그 정도에 따라서 전 카르복실기의 양 및 그 속에 포함되는 H형이 아닌 금속염형의 카르복실기의 비율을 조정하면 된다. 이 금속염형 카르복실기란, 카르복실기에, 예컨대 K, Na, Ca, Mg, Al가 도입된 것이다.When the proportion of the H-type carboxyl group is lowered to increase the proportion of the metal salt-type carboxyl group, the deodorizing property of the alkaline gas is lowered. On the other hand, the deodorizing property of the acid gas due to the neutralization reaction with the metal salt type carboxyl group is increased. When the deodorizing property of both alkaline gas and acidic gas is required, what is necessary is just to adjust the quantity of all carboxyl groups, and the ratio of the metal salt type carboxyl group other than H type contained in it according to the extent. This metal salt type carboxyl group introduce | transduces K, Na, Ca, Mg, Al, for example in a carboxyl group.
이와 같은 H형 카르복실기를 갖는 섬유는 예컨대 아크릴계 중합체로 이루어진 섬유를 출발 원료로 하여 히드라진에 의한 가교처리와 가수분해처리, 더욱 중화처리에 의하여 전 카르복실기중의 H형 카르복실기량을 조정하여 제조된다. 이렇게 하여 제조된 섬유는 알칼리성 가스의 소취뿐만 아니라, 산성가스의 흡수성능도 겸비하는 것이다. 또 건식 방사 등에 의한 아크릴레이트계 섬유의 카르복실기를 H형화 처리한 섬유라도 좋다.Such fibers having H-type carboxyl groups are produced by adjusting the amount of H-type carboxyl groups in all carboxyl groups by, for example, crosslinking treatment with hydrazine, hydrolysis treatment, and neutralization treatment using fibers made of acrylic polymer as starting materials. The fiber produced in this way not only deodorizes the alkaline gas but also has the absorption capability of the acidic gas. Moreover, the fiber which H-processed the carboxyl group of the acrylate fiber by dry spinning etc. may be sufficient.
본 발명의 H형 카르복실기를 갖는 섬유로서 알맞게 채용되는 아크릴계 섬유 유래의 가교 아크릴레이트계 섬유를 다시 설명한다. 그 출발 아크릴계 섬유로서는 아크릴로니트릴(이하, AN이라 한다)을 40중량% 이상, 바람직하게는 50중량% 이상을 함유하는 AN계 중합체에 의하여 형성된 섬유이고, AN계 중합체는 AN 단독 중합체, AN과 다른 모노머와의 공중합체의 어느 것이라도 좋고, 다른 모노머로서는 할로겐화비닐 및 할로겐화 비닐리덴; 메타아크릴산에스테르(더욱이 (메타)의 표기는 이 메타라는 말이 붙은 것 및 붙지 않은 것의 양쪽을 가르킨다); 메탈릴술폰산, p-스티렌술폰산 등의 술폰산 함유 모노머 및 그 염; (메타)아크릴산, 이타콘산 등의 카르복실기 함유 모노머 및 그 염; 아크릴아미드, 스티렌, 아세트산비닐 등 그 밖의 모노머를 열거할 수 있다. 출발 아크릴계 섬유의 제조수단에 한정된 것은 없고, 적당하게 공지의 수단이 이용된다.The crosslinking acrylate type fiber derived from the acryl-type fiber suitably employ | adopted as a fiber which has H-type carboxyl group of this invention is demonstrated again. The starting acrylic fiber is a fiber formed of an AN polymer containing 40% by weight or more of acrylonitrile (hereinafter referred to as AN), preferably 50% by weight or more, and the AN polymer is selected from the AN homopolymer and the AN. Any of copolymers with other monomers may be used, and examples of the other monomers include vinyl halide and vinylidene halide; Methacrylic acid esters (moreover, the notation of (meta) refers to both those with and without this meta); Sulfonic acid-containing monomers such as metalrylsulfonic acid and p-styrenesulfonic acid and salts thereof; Carboxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid and itaconic acid and salts thereof; And other monomers such as acrylamide, styrene and vinyl acetate. There is no limitation to the manufacturing means for starting acrylic fiber, and a well-known means is used suitably.
이와 같은 H형 카르복실기를 갖는 섬유를 함유하는 본 발명의 섬유제품은 특수한 경우에서는 이 섬유 단독으로도 좋지만 일반적으로는 이 섬유와 다른 섬유나 소재 등과 복합해서 된다. 복합의 방법엔 한도가 없고, 또 이 제품에 구멍을 내거나 엠보싱 가공을 하거나 끈을 다는 등의 부가나 가공을 하는 것도 본 발명을 일탈하는 것은 아니다.The fiber product of the present invention containing such a fiber having an H-type carboxyl group may be used alone or in combination with this fiber and other fibers or materials in special cases. There is no limit to the composite method, and addition or processing, such as punching, embossing or stringing the product, does not deviate from the present invention.
이같은 알칼리성 가스흡수성 섬유제품의 형태로서는, 예컨대 부직포, 직물, 편물, 적층체, 면상체, 시이트상물, 슬라이버·필라멘트 혹은 실을 비단천에 포장한 것 등을 들 수 있다. 종이로 하여도 소취성능은 얻을 수 있으므로 디스포저블로서 사용하는 경우는 좋지만, 세탁시의 형태 안정성에 문제가 있다. 이같은 섬유제품내에 있어서 본 발명 섬유의 함유형태로서는 다른 소재와의 혼합에 의하여 실질적으로 균일하게 분포시킨 것이나 복수의 층을 갖는 구조의 경우에는 어느 층(단수나 복수라도 좋다)에 집중하여 존재시킨 것이나, 각각의 층에 특정 비율로 분포시키는 것 등이 있다. 또 파마 시술에 있어서는 이같은 섬유제품을 헤어캡내에 두거나, 부착해도 좋고, 머리칼을 감는 로드에 부착해도 좋다. 혹은 터번 또는 헤어캡으로 제품화한 것도 좋다.Examples of such alkaline gas-absorbing textile products include nonwoven fabrics, woven fabrics, knitted fabrics, laminates, planar bodies, sheet-like articles, sliver filaments or yarns wrapped in non-woven fabrics. Deodorization performance can be obtained even with paper, so it is preferable to use it as a disposable, but there is a problem in shape stability during washing. In such a fiber product, the content of the fiber of the present invention is substantially uniformly distributed by mixing with other materials, or in the case of a structure having a plurality of layers, which is concentrated in any layer (single or plural). , Each layer in a specific ratio. In the perm treatment, such a fiber product may be placed in a hair cap or attached, or may be attached to a rod for winding a hair. Alternatively, it can be commercialized as a turban or hair cap.
이같은 섬유제품으로 부직포의 경우는 H형 카르복실기를 갖는 섬유(즉 소취섬유)를 포함한 웹을 적어도 표면층으로 한 혹은 다층배치한 웹을 니들펀칭, 또는 워터펀칭에 의하여 가공하는 것이 가장 적합하다. 더욱이 워터펀칭시에 H형 비율을 조정하는 수법의 하나로 워터펀칭으로 사용하는 물에 산성의 약제(예컨대, 질산, 황산, 옥살산, 숙신산, 아크릴산 또는 폴리아크릴산 등) 또는 알칼리성의 약제(예컨대, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘 등)를 첨가하여 처리 또는 이것들을 부여해도 좋다. 여기서 알칼리성 가스를 소취하는 경우에는 사용하는 수용액은 산성의 pH 2~6이 바람직하고, 산성 가스의 소취의 경우에서는 pH 3∼9, 가장 적당한 것은 pH 7∼9가 바람직하다.In the case of such a nonwoven fabric, it is most suitable to process a web including at least a surface layer or a multilayered web including a fiber having an H-type carboxyl group (that is, a deodorant fiber) by needle punching or water punching. Furthermore, one of the methods of adjusting the H-type ratio during water punching is an acidic agent (eg, nitric acid, sulfuric acid, oxalic acid, succinic acid, acrylic acid or polyacrylic acid, etc.) or an alkaline agent (eg, sodium hydroxide) in water used for water punching. , Potassium hydroxide, calcium hydroxide, or the like) may be added to give treatment or these. In the case of deodorizing the alkaline gas, the aqueous solution used preferably has an acidic pH of 2 to 6, in the case of the deodorization of the acidic gas, pH 3 to 9, and most preferably pH 7 to 9 are preferable.
또 파마 시술에서 발생하는 악취를 단시간에 제거할 수 있는 양은 악취에 배인 부직포의 표면적 및 이 표면적에 포함되는 이같은 소취섬유의 함유율에 의존한다. 이같은 표면적은 크면 클수록 좋지만, 두부(頭部) 면적의 1/20 이상이 바람직하다. 또 이같은 섬유의 함유율도 크면 클수록 좋고, 20중량% 이상이 바람직하다. 이 표면적을 크게 하기 위하여 예컨대, 부직포상태의 이 섬유제품에서는 표면을 빗 혹은 침형상의 돌기물로 비벼서 많이 입모시켜도 좋고, 또 악취에 젖어 있지 않은 뒤쪽의 표면까지 유효하게 이용하기 위하여 이 섬유제품에 구멍을 내도 좋고, 잘린 곳을 넣어도 좋다. 구멍을 내는 수단으로서, 예컨대 이 섬유제품중에 수용성의 파이버를 바람직하게는 5∼30중량% 함유시켜 수세에 의하여 수용성 파이버를 용출시키는 방법도 좋다. 특히 워터펀칭 등의 물 처리시에 용출시켜도 좋다. 또 부피가 많은 파이버, 예컨대 복합섬유, 크림프가 많은 섬유, 수축파이버 등을 병용하여 이 섬유제품의 공극율을 높여도 상관없다. 또한 세탁시의 형태 안정성과 취급성을 향상시키기 위하여 악취에 바래지 않은 부분에 본원의 소취섬유 이외의 세탁시에 치수변화가 적고 형태안정성이 풍부한 부재, 예컨대 에스테르 등의 스펀본딩, 아크릴 혹은 에스테르를 포함한 워터펀칭으로 이루어진 부직포 등을 접합보강해도 좋다.In addition, the amount which can remove odor generated in the perm treatment in a short time depends on the surface area of the nonwoven fabric which is absorbed in the odor and the content of such deodorant fibers contained in this surface area. The larger the surface area is, the better, but 1/20 or more of the head area is preferable. Moreover, it is so good that the content rate of such a fiber is large, and 20 weight% or more is preferable. In order to increase the surface area, for example, in the nonwoven fabric of the textile product, the surface may be rubbed with a comb or needle-like projection to make a large amount of hair. You can also put a cut off. As a means for puncturing, for example, a water-soluble fiber is preferably contained in the fiber product in an amount of 5 to 30% by weight to elute the water-soluble fiber by washing with water. In particular, you may elute at the time of water processing, such as water punching. It is also possible to increase the porosity of the fiber product by using bulky fibers such as composite fibers, crimped fibers, and shrink fibers. In addition, in order to improve the shape stability and handleability at the time of washing, other than the deodorizing fiber of the present application, the part which is less dimensional change and rich in form stability, such as spunbonding, such as ester, acrylic or ester A nonwoven fabric made of water punching may be bonded and reinforced.
이같은 섬유제품의 한 형태인 터번 혹은 헤어캡으로 이같은 소취섬유의 함유를 시키는 방법으로서는 니트로하여 실부분에 함유시켜도 좋고, 이같은 소취섬유 자체 혹은 이 섬유로 되는 슬라이버, 실, 혹은 부직포를 악취의 출입이 자유로운 통기구멍 혹은 틈새가 있는 비단천으로 포장해도 좋다. 니트의 실 부분으로서 사용하는 경우는 20중량% 이상 이같은 소취섬유를 혼방하는 것이 바람직하다.As a method of incorporating such a deodorant fiber with a turban or a hair cap of such a fiber product, it may be nitro and contained in a thread part, and such a deodorant fiber itself or a sliver, thread, or nonwoven fabric made of this fiber may be taken out of the odor. It may be packaged in silk cloth with this free vent or gap. When using as a yarn part of a knit, it is preferable to mix 20% by weight or more of such deodorizing fibers.
이와 같은 섬유제품의 알칼리성 가스 또는 산성 가스의 흡수에 의한 소취기능이 저한한 경우의 재생방법은 이 악취가스와의 중화반응은 가역반응이기 때문에 수세 또는 일광 건조로, 용이하게 재생을 행할 수 있고 100%의 성능회복이 가능하다. 특히 악취성 가스를 흡수했을 때 소량의 물, 예컨대 이 섬유제품의 중량으로 10배의 물의 양으로 세탁할 때에는 물속에 알칼리성 가스 또는 산성 가스가 용출하고, pH가 변화하기 때문에 중성이 되도록 미리 산성 또는 알칼리성의 약제를 부여한 물을 사용하는 것이 바람직하다. 또 과도한 산성 또는 알칼리성의 약제를 부여한 물을 사용하는 경우에는 전 카르복실기중의 H형 카르복실기의 비율이 변화하고, 예컨대 과도의 산성의 물로 처리하면 알칼리성 가스의 소취성이 수세전보다 향상하고, 또 과도의 알칼리성의 물로 처리하면, 알칼리성 가스의 소취성이 저하하고 산성 가스의 소취성이 향상된다.The regeneration method in the case where the deodorizing function due to absorption of alkaline gas or acid gas of such a textile product is poor is that the neutralization reaction with the odor gas is a reversible reaction, so that it can be easily regenerated by washing with water or by drying in sunlight. % Performance recovery is possible. In particular, when washing with a small amount of water, such as 10 times the weight of the fiber product when absorbing the malodorous gas, alkaline gas or acid gas elutes into the water, and the pH changes, so that acidity or It is preferable to use water provided with alkaline chemicals. In the case of using water to which excessive acidic or alkaline chemicals are imparted, the proportion of H-type carboxyl groups in all carboxyl groups is changed. For example, treatment with excessive acidic water improves the deodorization of alkaline gases than before washing with water. Treatment with alkaline water lowers the deodorizing property of the alkaline gas and improves the deodorizing property of the acidic gas.
그런데 파마 시술에 있어서, 종래는 파마의 세트성을 향상시키기 위하여 외부에서 가온기로 약 40℃로 승온시켜, 화학반응을 촉진시켰다. 한편 본원 발명에서는 발명의 섬유제품이 함유하는 H형 카르복실기를 갖는 섬유가 특히 전 카르복실기 2.5meq/g 이상 갖고 있으면 이 섬유의 흡습발열효과에 의하여 헤어캡내의 온도를 상승시킬 수 있는 것을 보았다. 흡습발열량은 흡습량(수량)에 물 1g당의 흡착열인 약 670cal를 승산한 것이고, 흡수량이 많으면 많을수록 발열량도 많아진다. 승온을 목적으로 사용하는 경우는 건조에 의하여 수분을 감하고 나서 사용하고, 사용에 의하여 흡습시키는 편이 바람직하고, 제품의 크기는 클수록 흡습하는 섬유량이 많아지기 때문에 효과가 높다. 이같은 효과를 높이기 위하여 그 밖의 발열체, 원적외선 방사 세라믹 등을 함유시킨 구조물 또는 섬유와 병용해도 좋은 것은 말할 나위도 없다.However, in the perm treatment, conventionally, in order to improve the setability of the perm, the temperature was raised to about 40 ° C. with a warmer from the outside to promote chemical reaction. On the other hand, in the present invention, the fiber having the H-type carboxyl group contained in the fiber product of the present invention, especially when the total carboxyl group of 2.5 meq / g or more has been found that the temperature in the hair cap can be increased by the hygroscopic heating effect of the fiber. The moisture absorption calorific value is multiplied by the moisture absorption amount (amount) of about 670 cal, which is the heat of adsorption per 1 g of water. When using for the purpose of temperature raising, it is preferable to use after reducing moisture by drying, and to make it hygroscopic by use, and the effect is high because the larger the size of a product, the more the quantity of fibers to absorb is increased. Needless to say, in order to enhance such an effect, it may be used in combination with a structure or fiber containing other heating elements, far-infrared radiation ceramics, and the like.
(실시예)(Example)
이하 본 발명을 실시예에 의하여 구체적으로 설명하지만 본 발명은 이것에 한정되는 것은 아니다. 이하에 기재된 부 및 백분율은 단서가 없는 한 중량 기준으로 표시한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. The parts and percentages described below are expressed on a weight basis unless otherwise indicated.
아크릴레이트계 섬유의 제조예 1Preparation Example 1 of Acrylate Fiber
아크릴로니트릴 89% 및 아크릴산메틸 11%의 아크릴로니트릴계 중합체를 48%의 로단소다 수용액으로 용해한 방사원액을 상법에 따라서 방사, 수세, 연신, 권축, 열처리를 하여 0.8데니어×51mm의 원료 아크릴계 섬유를 얻었다. 이 원료섬유 1kg에 30중량%의 물첨가 히드라진 5kg을 가하고, 98℃에서 3시간 가교처리하였다. 질소 증가량은 5.1중량%이었다. 이 가교섬유를 수세후, 다시 3중량%의 수산화나트륨 5kg을 가하고, 90℃에서 2시간 니트릴기를 가수분해하였다. 이어서, 1 노르말농도의 질산 수용액으로 처리하여 카르복실기를 H형으로 변환하고, 수세후, 1 노르말농도의 수산화나트륨 수용액으로 pH 6.5에 조정하고, 염화칼슘 40g을 첨가하여 60℃에서 2시간 금속염 처리하였다. 충분히 수세한 후, 탈수, 유제처리 및 열처리를 행하고, H형 카르복실기와 가교를 갖는 아크릴레이트계 섬유를 얻었다. 이 섬유의 전 카르복실기량은 4.5meq/g, 전 카르복실기중의 Ca형 카르복실기의 비율은 50mol%, H형의 카르복실기의 비율은 50mol%이었다. 더욱이 얻어진 섬유의 섬도는 1.8데니어, 47mm였다. 또 이 섬유의 20℃, 65% RH하에서의 포화 흡습율은 20중량%이었다. 또한 전 카르복실기량이나 H형 카르복실기량 및 이 H형의 비율, 흡습율 등은 이하의 방법에 의하여 평가한 것이다.Spinning solution containing 89% acrylonitrile and 11% methyl acrylate acrylonitrile-based polymer in 48% rhodan soda solution was spun, washed, stretched, crimped, and heat treated according to a conventional method to obtain 0.8 denier x 51 mm raw acrylic fiber. Got. 5 kg of water-added hydrazine of 30% by weight was added to 1 kg of this raw fiber and crosslinked at 98 ° C. for 3 hours. Nitrogen increase was 5.1% by weight. After washing this crosslinked fiber with water, 5 kg of 3% by weight of sodium hydroxide was further added, and the nitrile group was hydrolyzed at 90 ° C for 2 hours. Subsequently, the mixture was treated with an aqueous solution of nitric acid at a normal concentration to convert the carboxyl group to form H. After washing with water, the pH was adjusted to 6.5 with an aqueous sodium hydroxide solution at 1 normal concentration, and 40 g of calcium chloride was added thereto to treat the metal salt at 60 ° C. for 2 hours. After sufficient washing with water, dehydration, emulsion treatment and heat treatment were performed to obtain an acrylate fiber having an H-type carboxyl group and crosslink. The total carboxyl group content of this fiber was 4.5 meq / g, the proportion of Ca-type carboxyl groups in all carboxyl groups was 50 mol%, and the proportion of H-type carboxyl groups was 50 mol%. Furthermore, the fineness of the obtained fiber was 1.8 denier and 47 mm. Moreover, the saturated moisture absorptivity of this fiber at 20 degreeC and 65% RH was 20 weight%. In addition, the amount of all carboxyl groups, the amount of H-type carboxyl groups, the ratio of this H-type, a moisture absorption rate, etc. are evaluated by the following method.
(1) 전 카르복실기량(meq/g)(1) Total carboxyl group (meq / g)
충분히 건조한 시료 섬유 약 1g을 정칭하고(Xg), 이것에 200ml의 1N 염산 수용액을 가하고 30분간 방치한 후, 유리필터로 여과하고, 물을 가하여 수세한다. 이 염산처리를 3회 되풀이한 후, 여과액의 pH가 5 이상이 될 때까지 충분히 수세한다. 다음에 이 시료를 200ml의 물에 넣고 1N 염산 수용액을 첨가하여, pH 2로 한 후, 0.1N-수산화나트륨 수용액으로 상법에 따라 적정곡선을 구하였다. 이 적정곡선에서 카르복실기에 소비된 수산화나트륨 수용액 소비량(Yml)을 구하고 다음 식에 의하여 전 카르복실기량을 산출하였다.About 1 g of sufficiently dry sample fibers are weighed (Xg), 200 ml of 1N hydrochloric acid aqueous solution is added thereto, and the mixture is left to stand for 30 minutes, filtered through a glass filter, and washed with water. This hydrochloric acid treatment is repeated three times, followed by washing with water sufficiently until the pH of the filtrate reaches 5 or more. Next, the sample was placed in 200 ml of water, 1N hydrochloric acid aqueous solution was added to pH 2, and titration curves were calculated by 0.1 N aqueous sodium hydroxide solution according to the conventional method. From this titration curve, the sodium hydroxide aqueous solution consumption (Yml) consumed in the carboxyl group was calculated and the total amount of carboxyl group was calculated by the following equation.
전 카르복실기량(meq/g)= 0.1Y/XTotal carboxyl group (meq / g) = 0.1Y / X
(2) H형 카르복실기량(meq/g)(2) H type carboxyl group amount (meq / g)
충분히 건조한 시료 섬유 약 1g을 정칭하고(Xg), 이것에 200ml의 물과, 상기 (1)에 의하여 구한 전 카르복실기량과 당량의 0.1N 수산화나트륨 수용액(Z1ml)을 첨가하고 1시간 교반한다. 유리필터로 섬유를 여별하고, 여과액 0.1N 염산 수용액으로 페놀프탈레인을 지시약으로 하여 상법에 의하여 중화적정하였다. 소비된 염산 수용액 소비량(Z2ml)을 구하고 다음식에 의하여 H형 카르복실기량을 산출하였다.About 1 g of sufficiently dry sample fibers are precisely weighed (Xg), and 200 ml of water, total amount of carboxyl groups and equivalents of 0.1 N aqueous sodium hydroxide solution (Z1 ml) obtained by the above (1) are added thereto, and the mixture is stirred for 1 hour. The fibers were separated by a glass filter, and neutralized titrated by a conventional method using phenolphthalein as an indicator with a filtrate of 0.1 N aqueous hydrochloric acid solution. Consumed hydrochloric acid aqueous solution consumption (Z 2 ml) was calculated and the amount of H-type carboxyl group was calculated by the following equation.
H형 카르복실기량(meq/g)= 0.1(Z1-Z2)/XH type carboxyl group amount (meq / g) = 0.1 (Z1-Z2) / X
전 카르복실기량에 대한 H형 카르복실기량의 비율인 H형 비율은 (2)에서 얻은 값을 분자로 하고 (1)의 값을 분모로 하여 구한 mol비율(%)이다.The H type ratio, which is the ratio of the amount of H type carboxyl groups to the total amount of carboxyl groups, is a mol ratio (%) obtained by using the value obtained in (2) as the numerator and the value of (1) as the denominator.
(3) 흡습율(%)(3) moisture absorption rate (%)
시료섬유 약 5.0g을 열풍건조기로 105℃, 16시간 건조하여 중량(W1g)을 측정한다. 다음에 이 시료를 온도 20℃로 상대 습도 65%에 조정된 항온항습기에 24시간 넣어 둔다. 이와 같이 하여 흡습한 시료의 중량(W2g)을 측정한다. 이상의 결과에서 흡습율을 다음 식에 의하여 산출하였다.Approximately 5.0 g of the sample fiber is dried at 105 ° C. for 16 hours using a hot air dryer to measure the weight (W1 g). This sample is then placed in a thermo-hygrostat adjusted to 65% relative humidity at a temperature of 20 ° C for 24 hours. Thus, the weight (W2g) of the moisture absorbed sample is measured. The moisture absorption was computed by the following formula from the above result.
흡습율(%)= (W2-W1)/W1×100Hygroscopicity (%) = (W2-W1) / W1 × 100
실시예 1Example 1
시료로서, 제조예 1에서 얻은 H형 카르복실기를 갖는 섬유인 소취섬유(1.8데니어, 섬유길이 47mm), 시판의 활성탄 섬유를 준비하였다. 각각 혼방 상대 소재로서 아크릴섬유 0.8데니어, 섬유길이 51mm의 동양방적(주) 제품의 엑스란형을 중량비율로 20% 사용하고, 혼연기로서 혼연후 40인치 플래트카드(공화기계(주) 제)에 통과시켜 카드웹을 작성하였다. 이것을 사용하여 워터펀칭법에 의하여 겉보기밀도 50g/m2의 부직포상태의 본 출원 발명의 섬유제품을 얻었다. 이 섬유제품 및 시판의 소취재인 야시가라 활성탄에 관하여 하기 측정법에 의하여 암모니아 가스 농도를 측정하였다. 측정용기로서, 시판의 플루오르화비닐 수지제 테트라팩을 사용하였다. 테트라팩내의 부직포는 4cm×5cm(0.1g)로 재단한 것을, 야시가라 활성탄은 0.1g을 넣고, 탈기후, 초기농도 100ppm이 되도록 공기와 암모니아 가스 혼합율을 조정하여 혼합한 혼합기체 1500cc를 용기내에 불어 넣었다. 10분 경과후 및 30분후에 용기내의 가스를 진공법 가스채집기(광명이화학공업(주) 제)로 채집하고 기타가와(北川)식 검지관으로 측정하였다. 측정치에서 하기의 공식에 의하여 소취율 B(%)를 산출하였다. 식중의 S는 테트라팩내에 시료를 넣지 않고 측정한 10분 또는 30분 경과후의 테트라팩내의 암모니아 농도(ppm), M는 시료를 넣고 10분 또는 30분 경과후의 암모니아 농도(ppm)이다.As a sample, the deodorizing fiber (1.8 denier, fiber length 47mm) which is the fiber which has H-type carboxyl group obtained in manufacture example 1, and the commercial activated carbon fiber were prepared. As a blending material, 20% of X-Ran type of 0.85 denier of acrylic fiber and 51mm of fiber length is used as a blending material, and 40-inch placard after kneading as a kneading machine (manufactured by Republic Machine) Passed through to create a card web. Using this, the fiber product of this invention of the nonwoven fabric of the apparent density of 50 g / m <2> was obtained by the water punching method. About this fiber product and the commercially available deodorant Yashigara activated carbon, the ammonia gas concentration was measured by the following measuring method. As a measuring container, commercially available tetrapack made of vinyl fluoride resin was used. The nonwoven fabric in Tetra Pak was cut into 4cm × 5cm (0.1g), and 0.1g of Yashigara activated carbon was added, and after degassing, 1500cc of mixed gas mixed with air and ammonia gas was adjusted so that the initial concentration was 100ppm. Infuse. After 10 minutes and 30 minutes, the gas in the container was collected by a vacuum gas collector (manufactured by Kwang-Myung Chemical Co., Ltd.) and measured by a Kitagawa detector tube. Deodorization rate B (%) was computed by the following formula from the measured value. In the formula, S is the ammonia concentration (ppm) in the tetrapack after 10 minutes or 30 minutes elapsed without putting the sample into the tetrapack, and M is the ammonia concentration (ppm) after 10 or 30 minutes after the sample is added.
B(%)= (S-M)/S×100B (%) = (S-M) / S × 100
결과를 표 1 에 표시한다. 화학반응에 의한 흡수를 행하는 본 출원 발명의 섬유제품은 다른 물리 흡착에 의한 소취제에 비하여 암모니아 가스의 소취율이 높고 또한 소취의 속도도 다른 것에 비하여 빠른 것이 이해된다.The results are shown in Table 1. It is understood that the textile product of the present invention, which absorbs by chemical reaction, has a higher deodorization rate of ammonia gas and a faster deodorization rate than other deodorants by other physical adsorption.
실시예 2Example 2
H형 카르복실기를 갖는 섬유와의 혼방상대 소재로서, 아크릴섬유 0.8데니어, 섬유길이 51mm의 동양방적(주) 제 엑스란형 K815를 준비하고, 제조예 1의 소취섬유(1.8데니어, 섬유길이 47mm)와 아래와 같이 혼방하여 부직포상태의 본 출원 발명의 섬유제품을 얻었다. 즉 준비한 섬유의 K815를 20%, 제조예 1의 소취섬유를 80%의 중량비율로 혼면기로 혼면후 40인치 플래트카드(공화기계(주) 제)에 통과시켜 카드웹을 방출, 연속하여 적층기(지상기계(주) 제)로서 6층 적층하였다. 계속해서 제1차 니들펀칭으로서 30침/cm2, 다시 아래쪽에 눈금으로 15g/m2의 에스테르의 스펀본딩(동양방적(주) 형 6151A)를 깔고, 제2차 니들펀칭으로서 140침/cm2, 다시 스펀본딩부를 윗쪽으로 하여 제3차 니들펀칭으로서 140/cm2을 니들펀칭기(공화기계(주) 제)에 주행속도 2m/분으로 통과시켜, 한쪽면에 스펀본딩부를 접합시켰다. 얻어진 부직포는 폭 1.2m, 두께 2mm, 눈금으로 115g/m2이었다.As a mixed material with fibers having an H-type carboxyl group, X-ray type K815 manufactured by Dongyang Spinning Co., Ltd. with 0.8 denier of acrylic fiber and 51 mm of fiber length was prepared, and deodorizing fiber (1.8 denier, 47 mm of fiber length) of Production Example 1. And blended as follows to obtain a textile product of the present invention of the non-woven fabric state. In other words, 20% of K815 of the prepared fiber and 80% of the deodorant fiber of Preparation Example 1 were blended with a blending machine, and then passed through a 40-inch placard (manufactured by Republic Machine Co., Ltd.) to release card webs, and subsequently stacked them. Six layers were laminated | stacked as group (the ground-based system company make). Subsequently, 30 needles / cm 2 as the first needle punching, and 15 g / m 2 of the spunbonding (Dongyang Spinning Co., Ltd. type 6151A) of the ester at the bottom, and 140 needles / cm as the second needle punching 2 and again, the spunbonding part was turned upward, and 140 / cm <2> was passed through the needle punching machine (manufactured by Republic Machine Co., Ltd.) at a traveling speed of 2 m / min as the third needle punching, and the spunbonding part was bonded to one side. The obtained nonwoven fabric was 115 g / m <2> in width 1.2m, thickness 2mm, and scale.
파마넨트 시술에서의 제1액인 염기성의 파마액을 두발에 부여후, 헤어캡 안에 18cm×20cm 및 12cm×15cm로 재단한 상기의 부직포를 장착하고, 헤어캡 안의 악취의 알칼리성 가스인 암모니아 농도를 진공가스 채집기(광염이화학공업(주) 제)로 채집하고, 기타가와식 검지관으로 측정하였다.After giving basic hair perm solution, which is the first solution in permanent treatment, to the hair, the above-mentioned nonwoven fabric cut to 18 cm x 20 cm and 12 cm x 15 cm was installed in the hair cap, and the ammonia concentration, which is an alkaline gas of odor in the hair cap, was vacuumed. It collected by the gas collector (made by Photo Salt Chemical Industries, Ltd.), and measured with the Kitagawa detection tube.
측정치에서 하기의 공식에 의하여 소취율C(%)를 산출하였다. 식중의 S는 부직포를 장착하지 않았을 경우의 15분 경과후의 암모니아 농도(ppm), M는 부직포를 장착한 경우의 15분 경과후의 암모니아 농도(ppm)이다.Deodorization rate C (%) was computed by the following formula from the measured value. In the formula, S is ammonia concentration (ppm) after 15 minutes when no nonwoven fabric is attached, and M is ammonia concentration (ppm) after 15 minutes when nonwoven fabric is attached.
C(%)= (S-M)/S×100C (%) = (S-M) / S × 100
이하 특별히 기재하지 않는한, 소취율C는 상기와 같이 정의한다.Unless otherwise specified below, deodorization rate C is defined as above.
결과를 표 2에 표시한다.The results are shown in Table 2.
본 발명의 부직포를 360cm2사용한 경우(실험 No.1)의 15분 경과후의 소취율C는 84%, 180cm2사용한 경우(실험 No.2) 소취율C는 36%가 되었다. 실험 No.1에서는 피시술자는 물론 시술자도 종래와 같은 강한 암모니아 냄새는 전혀 느낄 수 없었고, 현저하게 경감된 것을 실감할 수 있었고, 또 실험 No.2에서도 쌍방에 있어서 암모니아 냄새는 현저하게 완화되어 있는 것을 실감하였다.The deodorization rate C after 15 minutes of the nonwoven fabric of the present invention using 360 cm 2 (experimental No. 1) was 84%, and when the 180 cm 2 was used (experiment No. 2), the deodorization rate C was 36%. In Experiment No. 1, neither the subject nor the operator could feel the strong ammonia odor as in the prior art, and it was realized that it was remarkably alleviated. In Experiment No. 2, the ammonia odor was remarkably alleviated. I realized.
본 발명에서 사용한 제1제의 염기성의 파마액은 다까라베르몬드(주) 제품의 lebel Cosmetics Stylish Silky 레지스턴트이다. 이하 특별히 기재하지 않는한 제1제의 파마액은 상기의 것으로 한다.The basic perm solution of the first agent used in the present invention is lebel Cosmetics Stylish Silky Resistant manufactured by Dacara Vermond. Unless otherwise specified below, the perm solution of the first agent shall be the above.
실시예 3Example 3
수산화나트륨 농도, 금속염 처리의 양과 종류를 바꾸어 제조예 1에 따라서 이 섬유의 전 카르복실기량, H형 카르복실기 비율, 금속염의 종류가 상이한 H형 카르복실기와 가교를 갖는 아크릴레이트계 섬유를 얻었다. 이 섬유를 단독으로 혼면기로 혼면후 40인치 플래트카드(공화기계(주) 제)에 통과시켜 카드 웹을 방출, 연속하여 적층기(지상기계(주) 제)로 6층 적층하였다. 계속하여 제1차 니들펀칭으로 하여 30침/cm2, 면을 반대로 하고 제2차 니들펀칭으로 하여 140침/cm2, 다시 면을 반대로 하여 제3차 니들펀칭으로 하여 140침/cm2을 니들펀칭기(공화기계(주) 제)에 주행속도 2m/분으로 통과시켜 폭 1.2m, 두께 2mm, 겉보기밀도 100g/m2의 부직포를 얻었다. 얻어진 섬유제품에 관하여, 2cm×5cm(1.0g)으로 재단하고, 상기 실시예 1의 방법으로 암모니아 농도를 측정하였다. 단, 초기농도의 100ppm을 1000ppm으로 바꾸고, 또 측정시간을 15분 경과후와 2시간 경과후로 하였다. 또, 얻어진 섬유제품을 10cm×10cm(1g)로 재단하고, 동일한 방법으로 산성 가스의 아세트산으로, 초기농도를 50ppmm로 하고, 2시간 경과후의 소취율(%)을 측정하였다. 이 결과를 표 3에 나타낸다. 여기서 실험 No.8의 비교예는 아크릴섬유를 사용하여 되는 부직포에서의 시료로 측정하였다.The sodium hydroxide concentration and the amount and type of metal salt treatment were changed to obtain acrylate fibers having crosslinking of H-type carboxyl groups having different amounts of total carboxyl groups, H-type carboxyl groups, and types of metal salts according to Production Example 1. After the fiber was blended with a blending machine alone, the fiber was passed through a 40-inch placard (manufactured by Republican Machine Co., Ltd.) to release the card web, and six layers were successively laminated with a laminating machine (manufactured by Ground Machine Co., Ltd.). Subsequently first the 30 needles / cm 2, surface by the needle punching as opposed to the second differentially needle punching to 140 needles / cm 2, 140 needles / cm 2 by reversing the surface by the third needle punched again The needle punching machine (manufactured by Republic Machine Co., Ltd.) was passed at a traveling speed of 2 m / min to obtain a nonwoven fabric having a width of 1.2 m, a thickness of 2 mm, and an apparent density of 100 g / m 2 . The obtained textile product was cut into 2 cm x 5 cm (1.0 g), and the ammonia concentration was measured by the method of Example 1 above. However, 100 ppm of the initial concentration was changed to 1000 ppm, and the measurement time was made after 15 minutes and after 2 hours. In addition, the obtained fiber product was cut into 10 cm x 10 cm (1 g), the acetic acid of the acidic gas was set to 50 ppm by the same method, and the deodorization rate (%) after 2 hours was measured. The results are shown in Table 3. Here, the comparative example of Experiment No. 8 was measured with the sample in the nonwoven fabric which uses acrylic fiber.
H형 카르복실기를 가진 섬유를 함유한 섬유제품은 H형 카르복실기가 없는 비교예 실험 No.8에 대하여 대폭으로 알칼리성 가스 및 산성 가스의 소취성능의 향상이 인정되었다. 특히 H형 카르복실기를 갖는 섬유의 전 카르복실기 2.5meq/g 이상이고 H형이 30mol% 이상의 제품으로 알칼리성 가스 및 산성 가스의 소취성능의 향상이 현저하였다. 더욱 전 카르복실기량이 7.1meq/g이나 되는 실험 No.1은 높은 알칼리성 가스 및 산성 가스의 소취율을 나타내고, 쓰고 버리는 용도에는 적당하지만 흡습율이 지나치게 높으므로 세탁 건조성은 충분하지 않다. 또 전 카르복실기량의 비교적 적은 실험 No.6, 7은 알칼리성 가스 및 산성 가스의 소취율이 극히 높다고는 말할 수 없다.The fiber product containing the fiber having an H-type carboxyl group was significantly improved in the deodorizing performance of alkaline gas and acidic gas in Comparative Example Experiment No. 8 without the H-type carboxyl group. In particular, the product having an H-type carboxyl group of 2.5 meq / g or more of all the carboxyl groups and an H-type of 30 mol% or more showed remarkable improvement in the deodorizing performance of alkaline gas and acidic gas. Further, Experiment No. 1 having a total amount of carboxyl groups of 7.1 meq / g shows a high deodorization rate of alkaline gas and acid gas, and is suitable for use in writing. However, the moisture absorption rate is too high, so the laundry drying property is not sufficient. In addition, comparative experiments No. 6 and 7 having a relatively small amount of all carboxyl groups cannot be said to have extremely high deodorization rates of alkaline gas and acid gas.
실시예 4Example 4
암모니아 100% 가스 1500cc와 실시예 2 실험 No.1 기재의 부직포를 테트라팩내에서 봉입하여 일주야 정치하고, 암모니아를 포화시킬 때까지 흡착시켰다. 이어서 시료의 부직포를 꺼내고, 세탁을 행하였다. 세탁은 세제를 사용하지 않는 물세탁으로 시료의 부직포를 네트에 넣어 가정용 세탁기(전자동 소용돌이식 ES-S52E 샤프(주) 제)를 사용한다. 이어서 재차 실시예 2와 같은 파마넨트 처방으로 소취율C를 측정하였다. 소취율C는 84%로, 100% 능력을 회복하고 되풀이 사용할 수 있음이 인정되었다.1500 cc of 100% ammonia gas and the nonwoven fabric described in Example 2 of Experiment No. 1 were enclosed in tetrapack, left overnight, and adsorbed until ammonia was saturated. Next, the nonwoven fabric of the sample was taken out and wash | cleaned. For washing, do not use detergent, put the non-woven fabric of the sample into the net, and use a household washing machine (made by ES-S52E Sharp Co., Ltd.). Subsequently, the deodorization rate C was measured using the same pamanent prescription as in Example 2. Deodorization rate C is 84%, it was recognized that 100% ability can be restored and used repeatedly.
실시예 5Example 5
실시예 2에서 작성한 부직포 625cm2를 건조한 후, 헤어캡내에 장착하고 실시예 2와 동일한 파마넨트 시술을 행하고 그때의 헤어캡내의 온도를 측정하였다. 부직포를 장착하고 있지 않는 경우에 비교하여 헤어캡내의 온도가 5℃ 상승하고, 종래 파마세트용으로 사용되는 가온기 이외에도 본 발명 제품에 의하여 흡습에 의한 발열가온이 가능한 것을 인정할 수 있었다.After drying the nonwoven fabric 625cm <2> created in Example 2, it mounted in the hair cap, performed the same Parmanent procedure as Example 2, and measured the temperature in the hair cap at that time. Compared with the case where no nonwoven fabric is attached, it was recognized that the temperature in the hair cap was increased by 5 ° C., and that exothermic heating by moisture absorption was possible by the product of the present invention in addition to the heater used for the conventional perm set.
본 발명의 알칼리성 가스 흡수성 섬유제품의 특징은 아래와 같다.The characteristics of the alkaline gas absorbent textile product of the present invention are as follows.
1. 발생하는 악취의 알칼리성 가스를 특히 암모니아를 재빨리 흡수한다.1. Absorbs the odorous alkaline gas, especially ammonia quickly.
2. 금속염형 카르복실기의 도입에 의하여 알칼리성 가스뿐만 아니라 산성 가스도 재빠르게 흡수한다.2. Quickly absorb not only alkaline gas but also acid gas by introduction of metal salt type carboxyl group.
3. 세탁에 의한 성능저하가 없고, 수세에 의한 세탁으로 100% 성능을 회복할 수가 있고 반복하여 사용할 수가 있다.3. There is no performance deterioration by washing, and 100% performance can be recovered by washing with water and it can be used repeatedly.
4. 특히 헤어캡 용도에 있어서는 흡습발열 작용에 의하여 단독으로 또는 다른 발열성 섬유와의 병용에 의하여 종래의 가온기 이외의 방법으로 승온이 가능하다.4. Especially in hair cap applications, the temperature can be raised by a method other than a conventional heater by either a hygroscopic exothermic action alone or in combination with other exothermic fibers.
본 발명의 섬유제품을 이 특징을 이용하여 여러가지 용도 분야에 사용할 수가 있다. 예컨대, 헤어캡, 터번, 헤어캡내 안창, 헤어네트를 비롯하여 미용잡화품, 속옷, 양말 등의 의료품, 이불, 베개, 시이트, 모포, 쿳숀 등의 침장, 침구류, 커텐, 카펫트, 매트, 벽지, 봉제품 등의 인테리어용품, 냉장고, 쓰레기통의 내장, 생고무처리장치 등의 취사용품, 실금쇼츠, 실금팬티, 마스크, 기저귀 등의 위생용품, 차의 시트, 내장재 등의 차내용품, 화장실카버, 화장실매트, 애완동물용 화장실 등의 화장실용품, 구두안창, 장화의 속창, 슬리퍼, 장갑, 고무장갑의 내장, 타월 잡수건 등을 들 수 있다.The textile products of the present invention can be used in various fields of application using this feature. For example, hair caps, turbans, insoles in hair caps, hair nets and other cosmetics, underwear, socks, medical products such as duvets, pillows, sheets, blankets, cushions, beddings, beddings, curtains, carpets, mats, wallpaper, Interior goods such as sewing products, refrigerators, built-in bins, cookware such as raw rubber processing equipment, incontinence shorts, incontinence panties, masks, diapers, sanitary products, car seats, interior materials such as interior materials, toilet covers, toilet mats, Toiletries such as pet toilets, shoe insoles, insoles of boots, slippers, gloves, rubber gloves, and towel towels.
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