KR19980031512A - Flame retardant high impact polystyrene resin composition - Google Patents

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Abstract

본 발명은 고충격 폴리스티렌 수지에 환경친화적인 비할로겐계 난연제와 신규 난연 상승작용제를 적용함으로써 적은 양의 난연제로도 보다 우수한 난연성을 보이는 가격대비 성능(cost/performance)이 뛰어난 난연 고충격 폴리스티렌 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention is a flame-retardant high-impact polystyrene resin composition having excellent cost / performance showing excellent flame retardancy even with a small amount of flame retardant by applying an environmentally friendly non-halogen flame retardant and a novel flame retardant synergist to a high impact polystyrene resin It is about.

Description

난연 고충격 폴리스티렌 수지 조성물Flame retardant high impact polystyrene resin composition

본 발명은 난연 고충격 폴리스티렌 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 난연제로 인산에스테르, 적인, 수화금속산화물 및/또는 질소계 난연제를 복합적으로 함유하는 고충격 폴리스티렌(High Impact Polystyrene 또는 줄여서 HIPS) 조성물에 난연 상승작용제(synergist)를 적용하여 우수한 물성을 갖는 동시에 경제성 및 난연성을 크게 향상시킨 신규 비할로겐계 난연 고충격 폴리스티렌 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a flame-retardant high-impact polystyrene resin composition, and more particularly to a high-impact polystyrene (HIPS) composition containing a phosphate ester, phosphorus, hydrated metal oxide and / or nitrogen-based flame retardant as a flame retardant The present invention relates to a novel non-halogen-based flame retardant high impact polystyrene resin composition having excellent physical properties by applying a flame retardant synergist to it, and greatly improving economic efficiency and flame retardancy.

최근 고충격 폴리스티렌 수지는 전기, 자동차, 가전 및 사무기기의 하우징 등에 널리 적용되어 사용되고 있다. 특히 TV 및 각종 모니터의 하우징이 주 용도라 할 수 있다. 그러나 고충격 폴리스티렌은 한계산소지수(Limited Oxygen Index)가 18.2로서 공기중에서 잘 연소되는 특성을 가지고 있기 때문에 난연성이 나쁘다는 단점을 가지고 있다.Recently, high impact polystyrene resins have been widely applied to housings of electric, automobiles, home appliances, and office equipment. In particular, the housing of a TV and various monitors can be said to be a main use. However, high-impact polystyrene has a disadvantage of poor flame retardancy because its limited oxygen index (18.2) is well burned in air.

이러한 고충격 폴리스티렌 수지의 단점을 개선하기 위한 종래의 난연화 기술로는 할로겐계 난연제, 산화 안티몬 상승화제(Synergist), 인계 난연제, 무기금속수화물 및/또는 팽창 흑연을 단독 또는 2종이상 병행하여 이용하는 것이었다. 그러나, 브롬 또는 염소를 함유하는 할로겐계 난연제는 가공시 할로겐화 수소를 발생시켜 가공기기를 부식시키고 금형 부식, 수지분해, 착색 등의 원인을 제공한다. 할로겐계 난연제를 함유한 수지조성물은 내광변색성(또는 내후성)이 나빠서 가전, 사무기기 및 컴퓨터의 하우징 부품 사용시 일부 제약이 되고 있다. 또한, 화재발생시에도 다량의 할로겐화 화합물을 발생시켜 인명 및 재산 피해가 증가할 수 있다. 이중에서도 최근 논란이 되고 있는 화재 및 소각시 발생하는 할로겐화 다이옥신 및 퓨란이 주민의 생명을 해칠 우려가 있으며 독일과 네덜란드의 경우에는 할로겐계 난연제 중 폴리브로미네이티드바이페닐(polybrominated biphenyls) 및 데카, 옥타, 펜타 등의 사용을 법적으로 제한한 바 있다.Conventional flame retardant techniques for improving the disadvantages of such high-impact polystyrene resins include halogen-based flame retardants, antimony oxide synergists, phosphorus-based flame retardants, inorganic metal hydrates, and / or expanded graphite alone or in combination of two or more thereof. Was. However, halogen-based flame retardants containing bromine or chlorine generate hydrogen halides during processing to corrode the processing equipment and provide causes for mold corrosion, resin decomposition, coloring and the like. Resin compositions containing halogen-based flame retardants have poor photochromic resistance (or weather resistance), which is a limitation in using housing parts of home appliances, office equipment, and computers. In addition, even when a fire occurs, a large amount of halogenated compounds may be generated, which may increase lives and property damage. Of these, halogenated dioxins and furans from fire and incineration, which are recently controversial, may harm the lives of residents. In Germany and the Netherlands, polybrominated biphenyls, deca, and octa are used as halogen flame retardants. , And penta, etc., have been legally restricted.

따라서, 현재 전세계적으로 할로겐 난연제 대신 비할로겐계 난연제를 사용한 난연화 기술이 개발되고 있는 추세이다.Therefore, a flame retardant technology using non-halogen flame retardants instead of halogen flame retardants is currently being developed worldwide.

현재까지 많은 비할로겐계 난연성 고충격 폴리스티렌(HIPS) 또는 폴리스티렌계 수지 조성물의 제조 방법이 특허와 문헌에 소개되었다. 난연제로 적인을 PPO(Poly(phenylene oxide))/PS(Polystyrene) 블렌드에 사용한 미합중국 특허(USP) 3,663,654를 비롯하여 난연제로 적인과 함수성무기충진제(또는 수화금속산화물)를 열가소성 수지에 병용한 일본국 특허(JP) 소50-148447가 있으며 할로겐 난연제 및 인화합물 또는 인-질소 화합물을 EPDM 변성 PS와 PPO 블렌드에 적용한 미합중국 특허(USP) 3,974,235가 있고 piperazine acid polyphosphate 및 상승화제를 열가소성 수지에 적용한 미합중국 특허(USP) 4,599,375 등이 있다. 최근에는 적인, 수산화마그네슘 및 질소화합물을 스티렌계 수지, 나일론 및 PBT에 사용한 문헌(Gerd Blinne, Plastverarbeiter, 44(12), 78(1993)) 등이 보고되었다. 국내 특허로는 고충격 폴리스티렌에 트리페닐 아이소시아누레이트, 인 함유화합물 및 저융점 유약을 적용한 한국 특허 공고(KR) 96-5077과 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(styrene-acrylonitrile copolymer)와 폴리우레탄(Polyurethane)의 블렌드에 난연제로 암모늄폴리포스페이트와 저융점 유약을 적용한 한국 특허 공고(KR) 96-5079 등이 공지되었다.Many non-halogen flame retardant high impact polystyrene (HIPS) or polystyrene resin compositions have been introduced in patents and literature. In Japan, US Pat. No. 3,663,654, which uses red as a flame retardant for poly (phenylene oxide) / PS (Polystyrene) blends, is used as a flame retardant in Japan with thermoplastics and functional inorganic fillers (or hydrated metal oxides). Patent (JP) No. 50-148447; U.S. Patent No. 3,974,235 with halogen flame retardants and phosphorus or phosphorus-nitrogen compounds applied to EPDM modified PS and PPO blends; and U.S. Patent with piperazine acid polyphosphate and synergists applied to thermoplastics (USP) 4,599,375 and the like. In recent years, literatures using red, magnesium hydroxide and nitrogen compounds in styrene resins, nylons and PBTs (Gerd Blinne, Plastverarbeiter, 44 (12), 78 (1993)) have been reported. Domestic patents include Korean Patent Publication (KR) 96-5077, styrene-acrylonitrile copolymer and polyurethane, which apply triphenyl isocyanurate, phosphorus-containing compound and low melting point glaze to high impact polystyrene. Korean Patent Publication (KR) 96-5079, which applies ammonium polyphosphate and a low melting glaze as a flame retardant to a blend of (Polyurethane), is known.

또한 본 발명에서와 같이 난연 상승작용제(synergist) 또는 난연 보조제(assistant)에 대한 특허 및 문헌보고가 많이 나와 있다. 할로겐계 난연제에서 산화안티몬(Antimony oxides: antimony trioxide, antimony pentoxide, etc.)의 난연 상승작용은 이미 널리 알려져 있다. 비할로겐계 난연제에 대한 난연 상승 효과는 유리섬유(glass fiber) 보강 폴리에틸렌 테레프탈레이트(poly(ethylene terephthalate))에서 적인 난연제 사용시 금속산화물(metal oxides:MgO, TiO2, ZnO 등)이 현저한 난연 상승효과를 보인 바 있고(미 합중국 특허(USP) 3,847,861), PBT에서는 적인 사용시 아스베스토스(asbestos 또는 석면으로 화학식은 3MgO.2SiO2.2H2O)가 우수한 난연상승효과가 있음(독일 특허 Deutsches Patentamt 2,249,910 및 2,346,056)이 알려진 바 있다.In addition, as in the present invention, there are many patents and literature reports on the synergist or the flame retardant assistant. The flame retardant synergy of antimony oxides (antimony trioxide, antimony pentoxide, etc.) in halogen flame retardants is well known. The flame retardant synergistic effect on non-halogen flame retardant is that the retardant synergistic effect of metal oxides (MgO, TiO 2 , ZnO, etc.) is significantly increased when using flame retardant in glass fiber reinforced polyethylene terephthalate (poly (ethylene terephthalate)). (US Pat. No. 3,847,861), and PBT has an excellent flame retardant effect asbestos (asbestos or asbestos, 3MgO.2SiO 2 .2H 2 O) when used as an enemy (German Patents Deutsches Patentamt 2,249,910 and 2,346,056). Is known.

그러나, 종래의 기술에서는 다량의 난연제 사용으로 인한 물성의 저하가 크고, 고가인 난연제의 다량함유로 제조 원가가 높은 문제점이 있어왔다. 따라서, 보다 효율적이고 경제적인 신규 난연 상승작용제의 개발이 요구되고 있었다.However, in the prior art, there has been a problem in that the reduction in physical properties due to the use of a large amount of flame retardant is large and the manufacturing cost is high due to the large amount of expensive flame retardant. Therefore, there has been a demand for the development of new flame retardant synergists more efficient and economical.

본 발명의 목적은 할로겐을 포함하지 않고 경제적이며 환경친화적인 비할로겐계 난연제를 적용하면서 또한 새로운 난연 상승작용제를 적용하여 적은 양의 난연제로도 보다 우수한 난연성을 보이며 가격대비 성능(cost/performance)이 현저히 개선된 신규 고충격 폴리스티렌 수지 조성물을 제공하는 데 있다.It is an object of the present invention to apply a non-halogen-based flame retardant that is economical and environmentally friendly without halogen, and also to apply a new flame retardant synergist to show better flame retardancy even with a small amount of flame retardant and cost / performance. It is to provide a novel high-impact polystyrene resin composition significantly improved.

상기와 같은 목적을 달성하기위해 노력한 결과, 본 발명자들은 인산에스테르, 적인, 수화금속산화물 및/또는 질소계 난연제를 복합적으로 함유하는 고충격 폴리스티렌 조성물에 통상 필러로 사용되고 있는 실리카를 신규 난연 상승작용제로 적용함으로써 난연제의 사용량을 감소시키고, 우수한 물성을 갖는 동시에 경제성 및 난연성을 크게 향상시킨 신규 비할로겐계 난연 고충격 폴리스티렌 수지 조성물을 얻을 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하였다.As a result of our efforts to achieve the above object, the present inventors have found that silica, which is commonly used as a filler in high-impact polystyrene compositions containing phosphate esters, red, hydrated metal oxides, and / or nitrogen-based flame retardants as a novel flame retardant synergist, The present invention has been completed by discovering that a new non-halogen flame-retardant high-impact polystyrene resin composition can be obtained by reducing the amount of flame retardant, and having excellent physical properties and greatly improving economic efficiency and flame retardancy.

본 발명은The present invention

(A) 고충격 폴리스티렌 수지 30 내지 90 중량%;(A) 30 to 90% by weight of high impact polystyrene resin;

(B) 인산에스테르, 적인, 질소계 난연제, 및 수화금속산화물로 구성되는 군으로부터 선택된 일종 이상의 성분을 포함하는 비할로겐계 복합 난연제 5 내지 75 중량%;(B) 5 to 75% by weight of a non-halogen-based composite flame retardant comprising at least one component selected from the group consisting of phosphate esters, red, nitrogen-based flame retardants, and hydrated metal oxides;

(C) 실리카 0.5 내지 40 중량%;(C) 0.5 to 40 weight percent of silica;

(D) 테프론 수지 0.01 내지 3 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성 고충격폴리스티렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 난연 제품을 제공한다.(D) provides a flame retardant high impact polystyrene resin composition and a flame retardant product prepared therefrom, comprising 0.01 to 3% by weight of teflon resin.

상기 (A) 성분인 고충격폴리스티렌의 제조 방법은 이미 잘 알려진대로 폴리스티렌 수지에 고무를 블렌드하는 방법과 고무에 스티렌을 그라프트(graft) 중합하는 방법 등이 있다(Petr Svec 및 공동연구자, Styrene-Based Plastics and Their Modification, Ellis Horwood Series in Polymer Science and Technology, 131-145 페이지). 주로 부타디엔 고무(polybutadiene rubber) 또는 스티렌-부타디엔(styrene-butadiene), 스티렌-이소프렌(styrene-isoprene), 에틸렌-프로필렌-공액단량체(ethylene- propylene-diene monomer 또는 EPDM) 고무가 사용되며 스티렌 함유 공중합체의 경우 스티렌 함량이 증가할 수록 상용성이 좋아 충격 강도가 증가하며 스티렌 함량이 20 내지 30% 사이인 고무가 선호된다. 고무의 함량과 입자의 크기 및 분포와 가교정도가 물성에 큰 영향을 갖는다. 보통 고무 함량은 5-30%가 충격강도 및 여타 물성면에서 바람직하다. 또한 충격강도 향상을 위해 폴리스티렌-블록-폴리부타디엔-블록-폴리스티렌(SBS triblock 공중합체)가 사용되며 이밖에 메타아크릴레이트-부타디엔-스타디엔(MBS), all-acrylic core-shell 형 고무와 에틸렌-프로필렌 고무, 스티렌-이소프렌-스티렌(SIS), 에틸렌-비닐 아세테이트(EVA), 에틸렌-에틸 아크릴레이트(EEA), 에틸렌-비닐 알콜(EVOH) 공중합체, PBT계 탄성체, PET계 탄성체 및/또는 나일론계 탄성체 등이 사용된다. 상기 언급된 수지외에 충격상승이 되는 고무는 모두 사용가능하다. 또한 충격 보강제외에 고무 변성시 그라프트 공중합체 또는 블록 공중합체 상용화제와 말레인산 무수물, 옥사졸린 및/또는 에폭시 그룹을 말단기 또는 side group에 갖는 올리고머 또는 고분자형의 반응형 상용화제 또는 분산제를 첨가할 수 있다. 이밖에 강인화 혹은 외관 개선의 목적으로 폴리페닐렌옥사이드 또는 변성 폴리페닐렌옥사이드, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리아세탈, 폴리카보네이트 등을 블렌드할 수 있다. 또한 증량 등의 목적으로 값이 싼 다른 수지와 블렌드하여 사용할 수 있다. 화학적 제조 방법인 그라프트 중합은 보통 스티렌 단량체에 폴리부타디엔 고무를 용해시킨 후 괴상 또는 현탁 중합 등 다양한 방법으로 중합하여 제조한다. 이때 사용되는 폴리부타디엔은 중합도, 가교도, cis 함량 등이 최종 요구 물성에 적합한 것을 사용하고 물성이 다른 두개이상의 폴리부타디엔을 사용할 수도 있다. 일반적으로 중합 도중 상전환(phase inversion)이 일어나 폴리스티렌 입자가 내포된 폴리부타디엔 입자가 폴리스티렌 기재(matrix)에 분산된 형태(morphology)를 갖게된다. 스티렌 단량체 외에 내열성 향상 및 특별한 물성을 갖기 위해 메틸 스티렌, α-에틸 스티렌, 이소프로필 스티렌, t-부틸 스티렌 또는 할로겐화 스티렌 단량체를 사용할 수 있고 스티렌 또는 상기 단량체와 무수말레인산, 말레이미드, 비닐 시안 단량체(예를 들면 아크릴로 니트릴), 이크릴레이트 또는 메타크릴레이트계 단량체(예를 들면 부틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트 등) 중 2종 이상을 공중합 방법으로 사용할 수도 있다.As the method for preparing high impact polystyrene as the component (A), there are known methods of blending rubber into polystyrene resin and graft polymerization of styrene into rubber (Petr Svec and co-researcher, Styrene-). Based Plastics and Their Modification, Ellis Horwood Series in Polymer Science and Technology, pp. 131-145). Mainly used are butadiene rubber or styrene-butadiene, styrene-isoprene, ethylene-propylene-diene monomer or EPDM rubber and copolymers containing styrene In the case of increasing the styrene content, the compatibility is good, the impact strength increases, and the rubber with a styrene content of 20 to 30% is preferred. The content of rubber, particle size, distribution and degree of crosslinking have a great influence on the physical properties. Usually rubber content of 5-30% is preferred in terms of impact strength and other properties. In addition, polystyrene-block-polybutadiene-block-polystyrene (SBS triblock copolymer) is used to improve impact strength. In addition, methacrylate-butadiene-stadiene (MBS), all-acrylic core-shell rubber and ethylene- Propylene rubber, styrene-isoprene-styrene (SIS), ethylene-vinyl acetate (EVA), ethylene-ethyl acrylate (EEA), ethylene-vinyl alcohol (EVOH) copolymer, PBT elastomer, PET elastomer, and / or nylon A system elastic body or the like is used. In addition to the above-mentioned resins, all the rubbers that increase the impact can be used. In addition to the impact modifier, a rubber-modified graft copolymer or block copolymer compatibilizer and an oligomer or polymer type reactive compatibilizer or dispersant having maleic anhydride, oxazoline and / or epoxy groups in terminal groups or side groups are added. can do. In addition, polyphenylene oxide or modified polyphenylene oxide, polybutylene terephthalate, polyacetal, polycarbonate, or the like may be blended for the purpose of toughening or improving the appearance. It can also be used in combination with other inexpensive resins for the purpose of increasing the amount. Graft polymerization, a chemical preparation method, is usually prepared by dissolving polybutadiene rubber in a styrene monomer and then polymerizing it by various methods such as bulk or suspension polymerization. In this case, the polybutadiene used may have a degree of polymerization, crosslinking degree, cis content, etc. suitable for the final required physical properties, and two or more polybutadienes having different physical properties may be used. In general, phase inversion occurs during the polymerization, so that polybutadiene particles containing polystyrene particles have a morphology dispersed in a polystyrene matrix. In addition to the styrene monomer, methyl styrene, α-ethyl styrene, isopropyl styrene, t-butyl styrene or halogenated styrene monomer may be used to improve heat resistance and have special physical properties, and styrene or the monomer and maleic anhydride, maleimide, and vinyl cyan monomer ( For example, two or more types of acrylonitrile), acrylate or methacrylate monomers (for example, butyl acrylate, methyl methacrylate, etc.) may be used as a copolymerization method.

상기 성분 (A)는 전체 수지 조성물의 30 내지 90 중량%의 양으로 사용할 수 있으나, 더욱 바람직하게는 40 내지 80 중량%가 사용된다.The component (A) may be used in an amount of 30 to 90% by weight of the total resin composition, more preferably 40 to 80% by weight.

상기 복합 비할로겐계 난연제 (B)의 구성 성분의 하나인 인산에스테르로는 지방족 및/또는 방향족 인산 에스테르가 사용되며 화학적으로 유사한 파이로포스페이트(pyrophosphate), 포스포네이트(phosphonate), 포스핀옥사이드(phosphine oxide), 포스파이트 (phosphite) 화합물들도 사용가능하다. 인산에스테르화합물로는 단량체로 3개의 동일한 방향족기를 갖는 트리페닐 포스페이트(TPP), 트리크실레닐 포스페이트(TXP), 트리크레실 포스페이트(TCP), 트리나프틸 포스페이트가 선호되며 트리스(이소프로필 페닐)포스페이트, 트리스(o-페닐 페닐)포스페이트, 또는 트리스(p-페닐 페닐)포스페이트 등이 사용될 수 있고 2종이상의 방향족기를 갖는 것으로 레소르시닐 디페닐 포스페이트, 하이드로퀴노닐 디페닐 포스페이트, 페닐 디레소르시닐 포스페이트, 크레실 디페닐 포스페이트, 크실레닐 디페닐 포스페이트, 페닐 디(이소프로필페닐) 포스페이트, 페닐 디노닐페닐 포스페이트, o-페닐페닐 디크레실 포스페이트 등이 사용될 수 있다. 이량체(dimer) 이상인 폴리포스페이트가 내열성면에서 유리하며 여기에는 폴리(아릴-아릴렌 포스페이트), 폴리(알킬-아릴렌 포스페이트), 또는 폴리(아릴-사이클릭알킬렌 포스페이트) 등이 있다. 구체적으로는 레소르시놀 비스(디페닐 포스페이트), 히드로퀴논 비스(디페닐 포스페이트), 펜타에리트리톨 비스(디페닐 포스페이트) 등이 있으며 실제 상업적으로 유용한 제품들은 상기 성분이 주성분이고 단량체, 삼량체, 사량체 등 다양한 반응 생성물의 혼합물로 사용된다. 본 발명에서 상기 언급된 것 외에 모든 인계 난연제가 사용될 수 있으며 1종 또는 2종 이상을 복합하여 사용할 수 있다. 부연하여 설명하면 폴리인산 에스테르는 하기 화학식 1로 표시되고 옥시염화인과 2가방향족 알콜(또는 페놀) 또는 지방족 고리 2가 알콜과 방향족 1가 페놀을 반응시켜 생성된 화합물이다.Aliphatic and / or aromatic phosphate esters are used as phosphate esters as one of the components of the composite non-halogen-based flame retardant (B), and chemically similar pyrophosphate, phosphonate, and phosphine oxide ( phosphine oxide and phosphite compounds may also be used. As the phosphate ester compound, triphenyl phosphate (TPP), trixylenyl phosphate (TXP), tricresyl phosphate (TCP) and trinaphthyl phosphate having three identical aromatic groups as monomers are preferred, and tris (isopropyl phenyl) Phosphate, tris (o-phenyl phenyl) phosphate, or tris (p-phenyl phenyl) phosphate may be used and have two or more aromatic groups. Resorcinyl diphenyl phosphate, hydroquinonyl diphenyl phosphate, phenyl diresor Cynyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, phenyl di (isopropylphenyl) phosphate, phenyl dinonylphenyl phosphate, o-phenylphenyl dicresyl phosphate and the like can be used. Polyphosphates that are more than dimers are advantageous in terms of heat resistance and include poly (aryl-arylene phosphate), poly (alkyl-arylene phosphate), or poly (aryl-cyclicalkylene phosphate). Specific examples include resorcinol bis (diphenyl phosphate), hydroquinone bis (diphenyl phosphate), pentaerythritol bis (diphenyl phosphate) and the like. Used as a mixture of various reaction products such as tetramers. All phosphorus-based flame retardants other than those mentioned above in the present invention may be used, and one or two or more thereof may be used in combination. In detail, the polyphosphate ester is a compound represented by the following Chemical Formula 1 and produced by reacting phosphorus oxychloride with divalent aromatic alcohol (or phenol) or aliphatic ring dihydric alcohol with aromatic monovalent phenol.

상기 식에서 R1, R2는 알킬기, 아릴기, 알킬아릴기 또는 사이클릭알킬아릴기이고, A는 방향족 2가페놀 또는 지방족고리 2가 알콜화합물의 잔기이며 n는 1 내지 20 사이의 정수이고 상업용 제품인 혼합물은 전체의 평균값을 나타낸다. 방향족 2가 페놀로는 하이드로퀴논, 레조르시놀, 비스페놀-A, 비스페놀-S, 비스페놀-F, 디히드록시 스틸벤, 디히드록시 아조벤젠, 디히드록시 메티오닌기 등이 쉽게 쓰이고 방향족 1가 페놀로는 페놀, 크레졸, 크실레놀(xylenol), 이소프로필 페놀, o-페닐페놀 또는 나프톨 등이 가능하다. 방향족 2가 페놀, 지방족 고리 2가 알콜 및 방향족 1가페놀은 위에서 언급된 화학물질에 제한 되는 것이 아니다. 최근에 고체 형태의 폴리인산에스테르 화합물이 개발되어 상품화되었는데 이 또한 사용가능하다.Wherein R 1 , R 2 is an alkyl group, an aryl group, an alkylaryl group or a cyclicalkylaryl group, A is a residue of an aromatic dihydric phenol or an alicyclic dihydric alcohol compound and n is an integer between 1 and 20 and commercial The mixture as a product shows the average value of the whole. Aromatic dihydric phenols include hydroquinone, resorcinol, bisphenol-A, bisphenol-S, bisphenol-F, dihydroxy stilbene, dihydroxy azobenzene, dihydroxy methionine groups, and aromatic monohydric phenols. May be phenol, cresol, xylenol, isopropyl phenol, o-phenylphenol or naphthol. Aromatic dihydric phenols, aliphatic ring dihydric alcohols and aromatic monohydric phenols are not limited to the above-mentioned chemicals. Recently, polyphosphate ester compounds in solid form have been developed and commercialized, which can also be used.

상기 (B)의 구성 성분의 하나인 인산 에스테르는 전체 수지 조성물에 대해 0 내지 15 중량%의 양으로 사용할 수 있다.Phosphoric acid ester which is one of the components of the above (B) can be used in an amount of 0 to 15% by weight based on the total resin composition.

상기 복합 비할로겐계 난연제 (B)의 구성 성분의 하나인 적인으로는 분말을 바로 사용하거나 수화금속산화물과 블렌드하여 사용하거나 열가소성수지에 고농도로 혼합된 마스터 뱃치를 사용할 수 있으며, 수지와의 분산성 및 포스핀가스 발생을 억제하기 위하여 적인을 다양한 방법으로 피복처리한 것이 보다 안전하게 사용된다. 적인 분말의 피복 방법으로는 산화티탄과 합성수지, 수산화 알루미늄 또는 수산화 마그네슘과 합성수지, 열경화성 수지(멜라민 수지 또는 아미노 레진, 우레아 수지, 페놀 수지, 알키드 수지, 불포화 폴리에스테르 수지 및/또는 에폭시 수지) 단독 및 Zn 또는 Ni 화합물 및 열경화성 수지 등으로 단층 또는 다층으로 코팅하는 것이 알려져 있다(일본 특허 소61-11132 및 소62-21704 참조). 이밖에 포스핀 발생을 억제하기위해 탄산나트륨 등을 사용할 수 있고 포스핀 가스 포착제로 MoS2, PbO2, AgNO3, 활성탄, 파라핀 오일, 실리콘 오일 등이 사용될 수 있다. 적인의 입자 평균 크기는 작을수록 유리하고 통상 30 ㎛ 이내가 적당하고 바람직하게는 20 ㎛이하가 더욱 바람직하게는 5 ㎛이하가 사용된다.As one of the components of the composite non-halogen-based flame retardant (B), the powder may be used directly, or may be used by blending with a hydrated metal oxide, or a master batch mixed in a thermoplastic resin at a high concentration, and may be dispersed in a resin. In order to suppress the generation of phosphine gas and coating the enemy in a variety of ways is used more safely. Typical coating methods include titanium oxide and synthetic resin, aluminum hydroxide or magnesium hydroxide and synthetic resin, thermosetting resins (melamine or amino resins, urea resins, phenolic resins, alkyd resins, unsaturated polyester resins and / or epoxy resins) alone and Coating with a single layer or multiple layers with a Zn or Ni compound, a thermosetting resin, or the like is known (see Japanese Patent Nos. 61-11132 and 62-21704). In addition, sodium carbonate or the like may be used to suppress phosphine generation, and as the phosphine gas trapping agent, MoS 2 , PbO 2 , AgNO 3 , activated carbon, paraffin oil, or silicone oil may be used. The smaller the mean particle size of the droplet is, the more advantageous it is, and usually within 30 m is appropriate, preferably 20 m or less, and more preferably 5 m or less.

상기 (B) 의 구성 성분의 하나인 적인 함량은 전체 수지 조성물의 0 내지 15 중량%의 양, 바람직하게는 2 내지 10 중량%, 가장 바람직하게는 3 내지 8 중량%의 양으로 사용할 수 있다.One of the components of the component (B) may be used in an amount of 0 to 15% by weight, preferably 2 to 10% by weight, most preferably 3 to 8% by weight of the total resin composition.

상기 복합 비할로겐계 난연제 (B)의 구성 성분의 하나인 질소계 난연제로는 질소 함유 난연제 또는 질소-인 함유 난연제가 있다. 질소 함유 난연제로는 트리아진 구조를 갖는 멜라민(melamine) 및 멜라민 시아누레이트(melamine cyanurate)와 트리페닐아이소시아누레이트 등이 있고 질소-인 함유 난연제로는 멜라민 포스페이트(melamine phosphate), 멜라민 파이로포스페이트(melamine pyrophosphate), 암모늄 폴리포스페이트(ammonium polyphosphate), 알킬 아민 포스페이트(alkyl amine phosphate), 피퍼라진 산 폴리포스페이트(piperazine acid polyphosphate) 등이 있으며 단독 또는 병행하여 사용할 수 있다. 이외에도 다양한 질소계 난연제 및/또는 인튜메슨트(intumescent) 첨가제(예를 들면 디펜타에리트리톨, 전분, 덱스트린 등의 폴리하이드릭 화합물(polyhydric compounds), 무기산 등)를 1종 또는 2종 이상 병행하여 사용할 수 있다.The nitrogen-based flame retardant which is one of the components of the composite non-halogen-based flame retardant (B) includes a nitrogen-containing flame retardant or a nitrogen-phosphorus-containing flame retardant. Nitrogen-containing flame retardants include melamine, melamine cyanurate, and triphenylisocyanurate, which have a triazine structure. Melamine phosphate, melamine pyro Phosphate (melamine pyrophosphate), ammonium polyphosphate (ammonium polyphosphate), alkyl amine phosphate (alkyl amine phosphate), piperazine acid polyphosphate (piperazine acid polyphosphate) and the like can be used alone or in combination. In addition, one or two or more of various nitrogen-based flame retardants and / or intumescent additives (eg, polyhydric compounds such as dipentaerythritol, starch, dextrin, inorganic acid, etc.) Can be used.

상기 (B)의 구성 성분의 하나인 질소계 난연제 함량은 전체 수지 조성물의 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 3 내지 20 중량%가 사용된다.As for the nitrogen-based flame retardant content which is one of the components of said (B), 0-30 weight% of the whole resin composition, Preferably 3-20 weight% is used.

상기 복합 비할로겐계 난연제 (B)의 구성 성분의 하나인 수화금속산화물은 무기계 난연제로 적인 분말과 블렌드하여 사용되거나 마스터 뱃치의 한 성분으로 또는 혼합물에 직접 첨가할 수 있다. 수화금속산화물로는 수산화마그네슘(Mg(OH)2)이 적합하고 최근 탈수(dehydration) 온도를 250oC 이상으로 증가시킨 수산화알루미늄(Al(OH)3)도 사용가능하다. 수화금속산화물과 수지와의 접착력을 증대시켜서 제반 물성을 향상시키는 방법으로 다양한 커플링제를 수화금속산화물 표면에 처리하는데 각종 실란, 티타네이트, 지르코네이트, 지르코알루미네이트 및/또는 유기실리콘 화합물(organosilicone chemicals), 스테아린 산 등으로 처리된 것이 적합하다. 또한 표면처리가 되어 있지 않은 수화금속산화물의 경우 커플링제를 직접 조성물에 혼합하여 사용할 수 있다.The hydrated metal oxide, which is one of the components of the composite non-halogen-based flame retardant (B), may be used in blend with the powder as an inorganic flame retardant or may be added as a component of the master batch or directly to the mixture. As the hydroxide metal oxide, magnesium hydroxide (Mg (OH) 2 ) is suitable, and aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ) which has recently increased the dehydration temperature to 250 ° C. or more may be used. A variety of silanes, titanates, zirconates, zirco aluminates and / or organosilicon compounds are used to treat various coupling agents on the surface of the metal oxides by increasing the adhesion between the metal hydroxides and the resins and improving their physical properties. organosilicone chemicals), stearic acid and the like are suitable. In addition, in the case of the hydrous metal oxide which is not surface-treated, a coupling agent may be directly mixed with the composition.

상기 (B)의 구성 성분의 하나인 수화금속산화물은 전체 수지조성물의 0 내지 20 중량%으로 사용할 수 있다.The hydrated metal oxide, which is one of the constituents of (B), may be used in 0 to 20% by weight of the total resin composition.

상기 (C) 성분인 실리카는 필수 성분으로 SiO2가 주성분이고, 무정형인 합성 실리카(pyrogenic or fumed silica), 무정형 수화실리카, 실리카 겔(silica gel), 자연산 미세결정 실리카 광석으로 부터 분쇄한 실리카 분체, 규조토 실리카, fused silica 등 다양한 종류가 사용되고 자연산 광석을 미세하게 분쇄한 후 표면처리한 실리카가 가장 적합하다. 자연산 실리카는 생산지에 따라 약간씩 다른 조성을 갖는다. 평균 입자 크기는 50μm 이상도 때로 사용가능하나 50μm 이하가 바람직하고 10μm보다 작을수록 더욱 바람직하다. 실리카 분말은 이온 등의 불순물이 적은 것일 수록 유리한데 세척 건조, 소성 혹은 반소성 가공한 것을 사용할 수도 있다. 수지와의 접착력을 증대시켜 제반 물성을 향상시키기 위해 다양한 커플링제를 실리카 표면에 처리하는데 각종 실란, 티타네이트, 지르코네이트, 지르코알루미네이트, 유기실리콘 화합물, 스테아린 산 등이 처리된 것이 적합하다. 커플링제로 표면처리가 되어 있지 않은 경우라도 사용가능하며 이경우 따로 커플링제를 용융 혼련전에 수지 혼합물에 첨가하여 혼합 사용할 수도 있다.The silica (C) component is an essential component SiO 2 is the main component, silica powder pulverized from amorphous pyrogenic or fumed silica, amorphous hydrated silica, silica gel, natural microcrystalline silica ore Silica, silica, fused silica, etc. are used, and finely ground natural ore and surface treated silica are most suitable. Natural silica has a slightly different composition depending on the place of production. The average particle size can sometimes be used at least 50 μm but is preferably at most 50 μm and more preferably less than 10 μm. Silica powder is more advantageous as there are less impurities such as ions, but may be used that is washed, dried, calcined or semi-baked. Various coupling agents are treated on the surface of silica to increase the adhesion to the resin to improve the overall physical properties. Various silanes, titanates, zirconates, zirco aluminates, organosilicon compounds, stearic acid, etc. are suitable. . It can be used even when the surface treatment is not performed with the coupling agent. In this case, the coupling agent can be added to the resin mixture before melt kneading and mixed.

상기 (C) 성분의 실리카는 전체 수지 조성물의 0.5 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 2 내지 12 중량%가 사용된다.As for the silica of the said (C) component, 0.5-40 weight% of the whole resin composition, Preferably 1-20 weight%, More preferably, 2-12 weight% is used.

상기 (D) 성분의 테프론은 적하방지제로 첨가되는 것으로 그 분자량 및 공중합체 조성 등 제반 특성이 수지에 적합한 것을 선택하여 사용한다.The teflon of the component (D) is added as an antidropping agent, and those having various properties such as its molecular weight and copolymer composition are suitable for the resin.

테프론은 전체 수지 조성물의 0.01 내지 3.0 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 1 중량%, 가장 바람직하게는 0.08 내지 0.4 중량%가 사용된다.Teflon is used in an amount of 0.01 to 3.0% by weight, preferably 0.05 to 1% by weight, most preferably 0.08 to 0.4% by weight of the total resin composition.

또한 상기 난연 수지 조성물은 조성물의 기계적 성질, 내열성 및 수치 안정성을 증가시키기위해 섬유, 판상 및/또는 입자 형태 등 다양한 무기 및/또는 유기 필러를 추가로 함유할 수 있다. 사용될 수 있는 필러의 예로는 탄소 섬유, 유리섬유, 아라미드 섬유, 광물 섬유, 티탄산 칼륨 휘스커(potassium titanate whiskers), 실리콘 카바이드 섬유, 보론 카바이드 섬유, 아라미드 펄프, 유리 플래이크(glass flake), 마이카, 카올린 클래이, 바륨 설페이트(BaSO4), 탄산칼슘, 몰리브데늄 디설파이드, 카본 블랙, 전도성 카본 블랙, 금속 산화물, wollastonite, 석면(asbestos), 장석(feldspar), 하석(nephelline) 등을 들 수 있다. 특허 및 문헌에 알려진 것과 같이 일부는 난연 상승효과를 보이거나 무영향 또는 길항효과를 갖는다.In addition, the flame retardant resin composition may further contain various inorganic and / or organic fillers such as fiber, plate and / or particle form in order to increase the mechanical properties, heat resistance and numerical stability of the composition. Examples of fillers that may be used include carbon fibers, glass fibers, aramid fibers, mineral fibers, potassium titanate whiskers, silicon carbide fibers, boron carbide fibers, aramid pulp, glass flakes, mica, kaolin Clay, barium sulfate (BaSO 4 ), calcium carbonate, molybdenum disulfide, carbon black, conductive carbon black, metal oxide, wollastonite, asbestos, feldspar, nephelline, and the like. As is known in the patents and literature, some have a synergistic effect or no effect or antagonism.

상기 필러는 상기 (A) 내지 (D) 성분을 함유한 난연 수지 조성물 100 중량부에 대해 5 내지 60 중량부, 바람직하게는 10 내지 40 중량부가 사용된다.The filler is used in an amount of 5 to 60 parts by weight, preferably 10 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the flame retardant resin composition containing the components (A) to (D).

또한 본 발명의 난연 수지 조성물은 물성이 손상되지 않는 범위에서 할로겐계 난연제, 실리콘계 난연제, 윤활제, 산화방지제, 광안정제, 이형제, 안료, 대전방지제, 전도성부여제 또는 EMI차폐제, 자성부여제, 항균제, 항미제, 가공조제, 금속불활성화제, 억연제 등의 첨가제를 함유할 수 있다.In addition, the flame-retardant resin composition of the present invention is a halogen-based flame retardant, silicone flame retardant, lubricant, antioxidant, light stabilizer, mold release agent, pigment, antistatic agent, conductive imparting agent or EMI shielding agent, magnetic imparting agent, antibacterial agent, within the range that physical properties are not impaired It may contain additives such as anti-microbial agents, processing aids, metal deactivators, depressants, and the like.

본 발명의 난연 수지조성물은 상기 첨가제와 믹서에서 일차 혼합하여 통상의 방법에 따라 이축 압출기(twin-screw extruder), 일축 압출기(single- screw extruder), 롤밀(roll-mills), 니더(kneader) 또는 밤바리 믹서(banbury mixer) 등 다양한 가공기기중 하나를 사용 용융 혼련한 후 사출하여 다양한 형태의 제품을 제조할 수 있다.The flame-retardant resin composition of the present invention is first mixed with the additive in a mixer according to a conventional method, twin-screw extruder, single-screw extruder, roll-mills, kneader or Various types of products can be manufactured by melt-kneading and injecting one of various processing machines such as a banbury mixer.

하기 실시예들은 본 발명을 자세히 기술하고 설명하는 것으로 본 발명을 제한하는 것은 아니다. 각 성분의 함량은 특별한 언급이 없다면 중량%로 나타냈다. 다음 예들에서 사출 성형 시편의 물리적 성질은 다음과 같은 방법으로 측정되었다.The following examples illustrate and describe the present invention in detail and do not limit the present invention. The content of each component is expressed in weight percent unless otherwise specified. In the following examples the physical properties of the injection molded specimens were measured in the following manner.

인장강도 및 신율 : ASTM D638Tensile Strength and Elongation: ASTM D638

열변형온도: ASTM D648(18.6 kgf/cm2의 하중 사용)Heat Deflection Temperature: ASTM D648 (with a load of 18.6 kgf / cm 2 )

난연성 : UL(Underwriter's Laboratory) 94의 막대 수직 연소시험 방법Flame retardant: UL (Underwriter's Laboratory) 94 bar vertical combustion test method

충격강도 : ASTM D256(1/8 인치 두께, 상온, 아이조드 놋치드)Impact Strength: ASTM D256 (1/8 inch thick, room temperature, Izod notched)

실시예 1 ∼ 6Examples 1-6

고충격폴리스티렌(HIPS)은 LG화학 제품으로 HIPS 66SI 그래이드를 적인은 일본화학공업사 제품인 히시가드(Hishgard) CPA-15(적인 함량 85%)를, 인산에스테르로는 일본 대팔화학사의 트리페닐 포스페이트(TPP)를, 수산화마그네슘은 일본 교와케미칼사의 제품을, 질소 함유 난연제로는 국내산의 멜라민을, 그리고 질소-인 함유 난연제로는 Albright Wilson사의 멜라민 포스페이트가 사용되었다. 실리카는 자연산 분말을 잘게 분쇄한 것 또는 실란으로 처리한 것을 사용하였다. 유리섬유는 오웬스코닝 화이버글라스사의 3mm 길이를 갖는 찹드 스트랜드(chopped strand) 제품을 사용하였다. 테프론은 미국 듀폰사의 제품을 사용하였다.High-impact polystyrene (HIPS) is LG Chemical's HIPS 66SI grade Hishgard CPA-15 (85% phosphorus) from Nippon Chemical Industries, and triphenyl phosphate TPP), Magnesium Hydroxide were used by Kyowa Chemical Co., Ltd., Nitrogen-containing flame retardant, domestic melamine, and Ni-phosphorus-containing flame retardant, Albright Wilson's melamine phosphate. Silica was prepared by pulverizing the natural powder finely or treated with silane. Glass fibers were chopped strand products having a length of 3 mm from Owens Corning Fiberglass. Teflon used a product of DuPont, USA.

표1에 제시한 각기 성분의 함량과 안정제 및 활제 등의 첨가제(1.7 중량%)를 수퍼 믹서(super mixer)로 잘 혼합한후 이축압출기(twin extruder)에서 용융혼련하여 펠릿으로 만든 다음 건조한 후 사출 성형하여 상온에서 충분히 안정화시킨 다음 각종 물성을 측정하였다.The contents of each component shown in Table 1 and additives such as stabilizers and lubricants (1.7% by weight) were mixed well with a super mixer, melt-kneaded in a twin extruder to form pellets, and then dried and injected. After molding and sufficiently stabilized at room temperature, various physical properties were measured.

비교예 1 ∼ 3Comparative Examples 1 to 3

순서대로 각각 실시예 1, 2, 5의 실리카를 카올린 클래이(미국제품, 상품명 Translink)로 교체한 것을 제외하고는 모든 함량이 동일하다.All contents are the same except that the silicas of Examples 1, 2, and 5 were replaced with kaolin clay (trade name, Translink), respectively, in order.

물성 측정 결과는 표1에 나타냈고 실리카의 난연 상승작용효과를 뚜렷이 알 수있으며 카올린 클래이보다 월등히 우수함을 알 수 있다. 또한 상대적으로 적은 양의 난연제를 사용하므로 기계적 물성이 약간 우수하면서 경제성 또는 가격대비 성능이 월등히 뛰어나다고 할 수 있다.The measurement results of the physical properties are shown in Table 1, and it can be clearly seen that the flame retardant synergistic effect of silica is superior to that of kaolin clay. In addition, the use of a relatively small amount of flame retardant is slightly superior mechanical properties and excellent performance in terms of economy or price.

실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 55 66 1One 22 33 HIPSHIPS 6666 5656 5656 6464 6464 5050 6666 5656 6464 SBS고무SBS Rubber 55 55 66 55 55 55 55 TPPTPP 22 22 적인Of 77 44 44 77 77 88 77 44 77 수산화마그네슘Magnesium hydroxide 1313 1313 1313 멜라민Melamine 1010 1010 1010 1010 1010 1010 멜라민 포스페이트Melamine phosphate 1010 1010 55 테프론Teflon 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 유리섬유Fiberglass 2020 카올린클래이Kaolin clay 1515 1010 1010 실리카Silica 1515 1010 1010 1010 1010 1010 UL94수직연소시험등급(두께=1.6mm)UL94 vertical combustion test grade (thickness = 1.6mm) V0V0 V0V0 V0V0 V0V0 V0V0 V0V0 완전연소Perfect combustion V1V1 V1V1 총연소시간(초)(5개시편×2회)Total combustion time (seconds) (5 pieces × 2 times) 4545 2525 2727 2020 2727 2525 9090 105105 인장강도(kgf/cm2)Tensile strength (kgf / cm 2 ) 240240 205205 210210 210210 200200 350350 280280 207207 205205 신율(%)% Elongation 2525 1313 1616 4646 3535 99 2222 2121 3232 충격강도(kgfcm/cm)Impact Strength (kgfcm / cm) 2.52.5 6.76.7 6.06.0 10.310.3 8.78.7 1111 3.83.8 6.16.1 8.58.5 열변형온도(℃)(18.6kgf/cm2)Heat Deflection Temperature (℃) (18.6kgf / cm 2 ) 8181 7575 7676 7171 7171 8282 8383 7373 7171

상기 실시예에 나타낸바와 같이 실리카의 난연 상승작용효과를 뚜렷이 알 수있으며 카올린 클래이보다 월등히 우수함을 알 수 있다. 또한 상대적으로 적은 양의 난연제를 사용하므로 기계적 물성이 약간 우수하면서 경제성 또는 가격대비 성능이 월등히 뛰어나다고 할 수 있다.As shown in the above examples it can be clearly seen the flame retardant synergistic effect of the silica and far superior to the kaolin clay. In addition, the use of a relatively small amount of flame retardant is slightly superior mechanical properties and excellent performance in terms of economy or price.

Claims (16)

(A) 고충격 폴리스티렌 수지 30 내지 90 중량%;(A) 30 to 90% by weight of high impact polystyrene resin; (B) 인산에스테르, 적인, 질소계 난연제, 및 수화금속산화물로 구성되는 군으로부터 선택된 일종 이상의 성분을 포함하는 비할로겐계 복합 난연제 5 내지 75 중량%;(B) 5 to 75% by weight of a non-halogen-based composite flame retardant comprising at least one component selected from the group consisting of phosphate esters, red, nitrogen-based flame retardants, and hydrated metal oxides; (C) 실리카 0.5 내지 40 중량%;(C) 0.5 to 40 weight percent of silica; (D) 테프론 수지 0.01 내지 3 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 난연 고충격 폴리스티렌 수지 조성물.(D) Flame retardant high impact polystyrene resin composition comprising 0.01 to 3% by weight of teflon resin. 제 1 항에 있어서, 성분 (A)가 전체 수지 조성물에 대해 40 내지 80 중량%로 사용되는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.The resin composition according to claim 1, wherein component (A) is used at 40 to 80% by weight based on the total resin composition. 제 1 항에 있어서, 성분 (B)의 인산 에스테르가 트리페닐 포스페이트인 것을 특징으로 하는 수지 조성물.The resin composition according to claim 1, wherein the phosphate ester of component (B) is triphenyl phosphate. 제 1 항에 있어서, 성분 (B)의 인산 에스테르가 전체 수지 조성물에 대해 0 내지 15 중량%로 사용되는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.The resin composition according to claim 1, wherein the phosphate ester of component (B) is used at 0 to 15% by weight based on the total resin composition. 제 1 항에 있어서, 성분 (B)의 적인이 전체 수지 조성물에 대해 0 내지 15 중량%로 사용되는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.The resin composition according to claim 1, wherein the product of component (B) is used at 0 to 15% by weight based on the total resin composition. 제 5 항에 있어서, 성분 (B)의 적인이 전체 수지 조성물에 대해 2 내지 10 중량%로 사용되는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.A resin composition according to claim 5, wherein the product of component (B) is used in an amount of 2 to 10% by weight based on the total resin composition. 제 6 항에 있어서, 성분 (B)의 적인이 전체 수지 조성물에 대해 3 내지 8 중량%로 사용되는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.The resin composition according to claim 6, wherein the product of component (B) is used at 3 to 8% by weight based on the total resin composition. 제 1 항에 있어서, 성분 (B)의 질소계 난연제가 멜라민, 멜라민시아누레이트, 멜라민 포스페이트, 멜라민 파이로포스페이트, 암모니움 폴리포스페이트, 알킬아민 포스페이트, 멜라민 수지, 또는 우레아 수지로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.2. The nitrogen-based flame retardant of component (B) is selected from the group consisting of melamine, melamine cyanurate, melamine phosphate, melamine pyrophosphate, ammonium polyphosphate, alkylamine phosphate, melamine resin, or urea resin. Resin composition characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서, 성분 (B)의 질소계 난연제가 전체 수지 조성물에 대해 0 내지 30 중량%로 사용되는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.The resin composition according to claim 1, wherein the nitrogen-based flame retardant of component (B) is used at 0 to 30% by weight based on the total resin composition. 제 9 항에 있어서, 성분 (B)의 질소계 난연제가 전체 수지 조성물에 대해 3 내지 20 중량%로 사용되는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.The resin composition according to claim 9, wherein the nitrogen-based flame retardant of component (B) is used at 3 to 20% by weight based on the total resin composition. 제 1 항에 있어서, 성분 (B)의 수화 금속산화물이 전체 수지 조성물에 대해 0 내지 20 중량%로 사용되는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.The resin composition according to claim 1, wherein the hydrated metal oxide of component (B) is used at 0 to 20% by weight based on the total resin composition. 제 1 항에 있어서, 성분 (C)가 전체 수지 조성물에 대해 1 내지 20 중량%로 사용되는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.The resin composition according to claim 1, wherein component (C) is used at 1 to 20% by weight based on the total resin composition. 제 13 항에 있어서, 성분 (C)가 전체 수지 조성물에 대해 2 내지 12 중량%로 사용되는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.The resin composition according to claim 13, wherein component (C) is used at 2 to 12% by weight based on the total resin composition. 제 1 항에 있어서, 상기 수지 조성물이 전체 수지 조성물 100 중량부에 대해 5 내지 60 중량부의 필러를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.The resin composition according to claim 1, wherein the resin composition further contains 5 to 60 parts by weight of a filler with respect to 100 parts by weight of the total resin composition. 제 14 항에 있어서, 상기 필러가 전도성 카본 블랙, 유리섬유, 탄소섬유, 카올린 또는 마이카인 것을 특징으로 하는 수지 조성물.The resin composition according to claim 14, wherein the filler is conductive carbon black, glass fiber, carbon fiber, kaolin or mica. 제 1 항 내지 제 15 항중의 어느 한 항에 청구된 수지 조성물로부터 제조된 난연 제품.A flame retardant product made from the resin composition as claimed in claim 1.
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