KR102670223B1 - Organic electroluminescent materials and devices - Google Patents
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- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
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Abstract
본 발명에서는, 하기 화학식 (I)의 화합물이 개시되어 있으며,
화학식 I
고리 A, 고리 C, 고리 E 및 고리 F는 독립적으로 5원 또는 6원 헤테로시클릭 고리이고; 고리 B 및 고리 D는 독립적으로 5원 또는 6원 카보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리이며; Z1 및 Z2는 독립적으로 C 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택되는 음이온 배위 원자이다.In the present invention, compounds of formula (I) are disclosed,
Formula I
Ring A, Ring C, Ring E and Ring F are independently 5- or 6-membered heterocyclic rings; Ring B and Ring D are independently 5- or 6-membered carbocyclic or heterocyclic rings; Z 1 and Z 2 are independently anionic coordination atoms selected from the group consisting of C and N.
Description
관련 출원에 대한 상호 참조Cross-reference to related applications
본 출원은 35 U.S.C. §119(e) 하에 2017년 9월 21일자 출원된 미국 가출원 제62/561,281호에 대해 우선권을 주장하며, 이의 전체 내용은 본원에서 참고로 포함된다.This application is filed under 35 U.S.C. Priority is claimed under §119(e) to U.S. Provisional Application No. 62/561,281, filed September 21, 2017, the entire contents of which are hereby incorporated by reference.
분야Field
본 발명은 이미터로서 사용하기 위한 화합물 및 이를 포함하는 디바이스, 예컨대 유기 발광 다이오드에 관한 것이다.The present invention relates to compounds for use as emitters and devices comprising them, such as organic light emitting diodes.
유기 물질을 사용하는 광전자 디바이스는 여러 이유로 인하여 점차로 중요해지고 있다. 이와 같은 디바이스를 제조하는데 사용되는 다수의 물질들은 비교적 저렴하기 때문에, 유기 광전자 디바이스는 무기 디바이스에 비하여 비용 잇점면에서 잠재성을 갖는다. 또한, 유기 물질의 고유한 특성, 예컨대 이의 가요성은 그 유기 물질이 가요성 기판 상에서의 제작과 같은 특정 적용예에 매우 적합하게 할 수 있다. 유기 광전자 디바이스의 예로는 유기 발광 다이오드/디바이스(OLED), 유기 광트랜지스터, 유기 광전지 및 유기 광검출기를 들 수 있다. OLED의 경우, 유기 물질은 통상의 물질에 비하여 성능 면에서의 잇점을 가질 수 있다. 예를 들어, 유기 발광층이 광을 방출하는 파장은 일반적으로 적절한 도펀트로 용이하게 조절될 수 있다. Optoelectronic devices using organic materials are becoming increasingly important for several reasons. Because many of the materials used to make such devices are relatively inexpensive, organic optoelectronic devices have the potential for a cost advantage over inorganic devices. Additionally, the unique properties of organic materials, such as their flexibility, may make them well suited for certain applications, such as fabrication on flexible substrates. Examples of organic optoelectronic devices include organic light-emitting diodes/devices (OLEDs), organic phototransistors, organic photovoltaics, and organic photodetectors. In the case of OLEDs, organic materials can have performance advantages over conventional materials. For example, the wavelength at which an organic light-emitting layer emits light can generally be easily adjusted with an appropriate dopant.
OLED는 디바이스를 가로질러 전압을 인가할 때 광을 방출하는 유기 박막을 사용한다. OLED는 평면 패널 디스플레이, 조명 및 백라이팅(backlighting)과 같은 적용예의 용도에 있어 점차로 중요해지는 기술이다. 여러가지의 OLED 재료 및 구성은 미국 특허 제5,844,363호, 제6,303,238호 및 제5,707,745호에 기재되어 있으며, 이들 특허 문헌은 그 전문이 본원에 참고로 포함된다. OLEDs use thin organic films that emit light when a voltage is applied across the device. OLED is an increasingly important technology for applications such as flat panel displays, lighting and backlighting. Various OLED materials and configurations are described in US Pat. Nos. 5,844,363, 6,303,238, and 5,707,745, which are incorporated herein by reference in their entirety.
인광 발광 분자에 대한 하나의 적용예는 풀 컬러 디스플레이이다. 이러한 디스플레이에 대한 산업적 기준은 "포화" 색상으로 지칭되는 특정 색상을 방출하도록 조정된 픽셀을 필요로 한다. 특히, 이러한 기준은 포화 적색, 녹색 및 청색 픽셀을 필요로 한다. 대안적으로 OLED는 백색 광을 방출하도록 설계될 수 있다. 통상적인 액정 디스플레이에서, 백색 백라이트에서 나온 방출이 흡수 필터를 사용하여 여과되어 적색, 녹색 및 청색 방출을 생성한다. 동일한 기법이 또한 OLED에도 사용될 수 있다. 백색 OLED는 단일 EML 디바이스 또는 스택 구조일 수 있다. 색상은 당업계에 주지된 CIE 좌표를 사용하여 측정될 수 있다. One application for phosphorescent molecules is full color displays. Industry standards for such displays require pixels to be tuned to emit specific colors, referred to as “saturated” colors. In particular, these criteria require saturated red, green, and blue pixels. Alternatively, OLEDs can be designed to emit white light. In a typical liquid crystal display, the emission from the white backlight is filtered using an absorption filter to produce red, green, and blue emissions. The same technique can also be used for OLED. White OLEDs can be single EML devices or stacked structures. Color can be measured using CIE coordinates, which are well known in the art.
녹색 방출 분자의 한 예는, Ir(ppy)3으로 표기되는, 하기 구조를 갖는 트리스(2-페닐피리딘) 이리듐이다: One example of a green-emitting molecule is tris(2-phenylpyridine) iridium, denoted Ir(ppy) 3 and having the structure:
본원에서의 이와 같은 화학식 및 하기의 화학식에서, 본 출원인은 질소로부터 금속(여기에서는 Ir)에의 배위 결합을 직선으로 도시한다. In this and the following formulas herein, the Applicant depicts the coordination bond from nitrogen to metal (here Ir) as a straight line.
본원에서 사용한 바와 같이, 용어 "유기"는 유기 광전자 디바이스를 제작하는 데 사용될 수 있는 중합체 물질뿐 아니라, 소분자 유기 물질도 포함한다. "소분자"는 중합체가 아닌 임의의 유기 물질을 지칭하며, "소분자"는 실제로 꽤 클 수도 있다. 소분자는 일부의 상황에서는 반복 단위를 포함할 수 있다. 예를 들면, 치환기로서 장쇄 알킬기를 사용하는 것은 "소분자" 유형으로부터 분자를 제외시키지 않는다. 소분자는 또한 예를 들면 중합체 주쇄 상에서의 펜던트 기로서 또는 주쇄의 일부로서 중합체에 혼입될 수 있다. 소분자는 또한 코어 모이어티 상에 생성된 일련의 화학적 셸로 이루어진 덴드리머의 코어 모이어티로서 작용할 수 있다. 덴드리머의 코어 모이어티는 형광 또는 인광 소분자 이미터일 수 있다. 덴드리머는 "소분자"일 수 있으며, OLED 분야에서 현재 사용되는 모든 덴드리머는 소분자인 것으로 여겨진다. As used herein, the term “organic” includes small molecule organic materials as well as polymeric materials that can be used to fabricate organic optoelectronic devices. “Small molecule” refers to any organic material that is not a polymer, and “small molecules” can actually be quite large. Small molecules may contain repeat units in some circumstances. For example, using a long chain alkyl group as a substituent does not exclude the molecule from the “small molecule” category. Small molecules can also be incorporated into the polymer, for example as pendant groups on or as part of the polymer backbone. Small molecules can also act as the core moiety of dendrimers, which consist of a series of chemical shells built on the core moiety. The core moiety of the dendrimer may be a fluorescent or phosphorescent small molecule emitter. Dendrimers can be “small molecules,” and all dendrimers currently used in the OLED field are believed to be small molecules.
본원에서 사용한 바와 같이, "상단부"는 기판으로부터 가장 멀리 떨어졌다는 것을 의미하며, "하단부"는 기판에 가장 근접하다는 것을 의미한다. 제1층이 제2층의 "상부에 배치되는" 것으로 기재되는 경우, 제1층은 기판으로부터 멀리 떨어져 배치된다. 제1층이 제2층과 "접촉되어 있는" 것으로 명시되지 않는다면 제1층과 제2층 사이에는 다른 층이 존재할 수 있다. 예를 들면, 캐소드와 애노드의 사이에 다양한 유기층이 존재한다고 해도, 캐소드는 애노드의 "상부에 배치되는" 것으로 기재될 수 있다. As used herein, “top” means furthest from the substrate and “bottom” means closest to the substrate. When a first layer is described as being “disposed on top” of a second layer, the first layer is disposed at a distance from the substrate. There may be other layers between the first and second layers unless it is specified that the first layer is “in contact” with the second layer. For example, the cathode may be described as being “disposed on top” of the anode, even though various organic layers exist between the cathode and the anode.
본원에서 사용한 바와 같이, "용액 가공성"은 용액 또는 현탁액 형태로 액체 매체에 용해, 분산 또는 수송될 수 있고/있거나 액체 매체로부터 증착될 수 있다는 것을 의미한다.As used herein, “solution processable” means capable of being dissolved, dispersed or transported in and/or deposited from a liquid medium in the form of a solution or suspension.
리간드가 발광 물질의 광활성 특성에 직접적으로 기여하는 것으로 여겨지는 경우, 리간드는 "광활성"으로서 지칭될 수 있다. 보조적 리간드가 광활성 리간드의 특성을 변경시킬 수 있을지라도, 리간드가 발광 물질의 광활성 특성에 기여하지 않는 것으로 여겨지는 경우, 리간드는 "보조적"인 것으로 지칭될 수 있다.If the ligand is believed to contribute directly to the photoactive properties of the luminescent material, the ligand may be referred to as “photoactive.” A ligand may be referred to as “auxiliary” if the ligand is not believed to contribute to the photoactive properties of the luminescent material, although the accessory ligand may alter the properties of the photoactive ligand.
본원에서 사용한 바와 같이, 그리고 일반적으로 당업자가 이해하고 있는 바와 같이, 제1 에너지 준위가 진공 에너지 준위에 더 근접하는 경우, 제1 "최고 점유 분자 궤도"(HOMO) 또는 "최저 비점유 분자 궤도"(LUMO) 에너지 준위는 제2 HOMO 또는 LUMO 에너지 준위보다 "더 크거나" 또는 "더 높다". 이온화 전위(IP)가 진공 준위에 대하여 음의 에너지로서 측정되므로, 더 높은 HOMO 에너지 준위는 더 작은 절댓값을 갖는 IP(더 적게 음성인 IP)에 해당한다. 마찬가지로, 더 높은 LUMO 에너지 준위는 절댓값이 더 작은 전자 친화도(EA)(더 적게 음성인 EA)에 해당한다. 상단부에서 진공 준위를 갖는 통상의 에너지 준위 다이아그램에서, 물질의 LUMO 에너지 준위는 동일한 물질의 HOMO 에너지 준위보다 더 높다. "더 높은" HOMO 또는 LUMO 에너지 준위는 "더 낮은" HOMO 또는 LUMO 에너지 준위보다 상기 다이아그램의 상단부에 더 근접하게 나타난다.As used herein, and as generally understood by those skilled in the art, a first “highest occupied molecular orbital” (HOMO) or “lowest unoccupied molecular orbital” when the first energy level is closer to the vacuum energy level. The (LUMO) energy level is “larger than” or “higher than” the second HOMO or LUMO energy level. Since the ionization potential (IP) is measured as a negative energy relative to the vacuum level, higher HOMO energy levels correspond to IPs with smaller absolute values (less negative IPs). Likewise, higher LUMO energy levels correspond to electron affinities (EA) with smaller absolute values (less negative EA). In a conventional energy level diagram with the vacuum level at the top, the LUMO energy level of a material is higher than the HOMO energy level of the same material. “Higher” HOMO or LUMO energy levels appear closer to the top of the diagram than “lower” HOMO or LUMO energy levels.
본원에서 사용한 바와 같이, 그리고 일반적으로 당업자가 이해하는 바와 같이, 제1 일함수의 절댓값이 더 클 경우, 제1 일함수는 제2 일함수보다 "더 크거나" 또는 "더 높다". 일함수는 일반적으로 진공 준위에 대하여 음의 수로서 측정되므로, 이는 "더 높은" 일함수가 더 음성임을 의미한다. 상단부에서 진공 준위를 갖는 통상의 에너지 준위 다이아그램에서, "더 높은" 일함수는 진공 준위로부터 아래 방향으로 더 먼 것으로서 예시된다. 따라서, HOMO 및 LUMO 에너지 준위의 정의는 일함수와는 상이한 관례를 따른다.As used herein, and as generally understood by those skilled in the art, a first work function is “greater than” or “higher” than a second work function if the absolute value of the first work function is greater. Work functions are usually measured as negative numbers relative to the vacuum level, so a “higher” work function is more negative. In a typical energy level diagram with the vacuum level at the top, the “higher” work function is illustrated as being farther down from the vacuum level. Therefore, the definition of HOMO and LUMO energy levels follows a different convention than the work function.
OLED에 대한 더욱 상세한 내용 및 전술한 정의는, 미국 특허 제7,279,704호에서 찾을 수 있으며, 이의 전문은 본원에 참고로 포함된다.Further details and the preceding definition of OLED can be found in U.S. Patent No. 7,279,704, which is incorporated herein by reference in its entirety.
하기 화학식 (I)의 화합물Compounds of formula (I)
여기서 here
고리 A, 고리 C, 고리 E 및 고리 F는 독립적으로 5원 또는 6원 헤테로시클릭 고리이고;Ring A, Ring C, Ring E and Ring F are independently 5- or 6-membered heterocyclic rings;
고리 B 및 고리 D는 독립적으로 5원 또는 6원 카보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리이며;Ring B and Ring D are independently 5- or 6-membered carbocyclic or heterocyclic rings;
Z1 및 Z2는 독립적으로 C 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택되는 음이온 배위 원자이고;Z 1 and Z 2 are independently anionic coordinating atoms selected from the group consisting of C and N;
RA, RB, RC, RD, RE 및 RF는 독립적으로 무치환 내지 최대 허용 가능한 수의 치환기를 나타내고;R A , R B , R C , R D , R E and R F independently represent unsubstituted to the maximum allowable number of substituents;
L1, L2, L3 및 L4는 독립적으로 직접 결합, CRR', SiRR', NR', O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된다. 고리 A 및 고리 C는 독립적으로 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택되고:L 1 , L 2 , L 3 and L 4 are independently selected from the group consisting of direct bond, CRR', SiRR', NR', O and S. Ring A and Ring C are independently selected from the group consisting of:
여기서 X1, X2, X3, X4 및 X5는 독립적으로 CRA 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택되고; where X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 are independently selected from the group consisting of CR A and N;
Q는 CRR', SiRR', NR, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되고; Q is selected from the group consisting of CRR', SiRR', NR, O and S;
Y1, Y2 및 Y3은 각각 독립적으로 CRA 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택되고; Y1, Y2 및 Y3 중 적어도 하나는 N이며; 파선은 Pt로의 N-배위, 및 고리 B 또는 고리 D 각각의 L1 또는 L2로의 연결, 또는 L1 및/또는 L2가 직접 결합인 경우 각각 고리 B 또는 고리 D로의 연결을 나타내며;Y 1 , Y 2 and Y 3 are each independently selected from the group consisting of CR A and N; At least one of Y 1 , Y 2 and Y 3 is N; The dashed line indicates N-coordination to Pt and the connection of Ring B or Ring D to L 1 or L 2 respectively, or if L 1 and/or L 2 are direct bonds to Ring B or Ring D respectively;
각각의 RA, RB, RC, RD, RE 및 RF는 독립적으로 수소, 중수소, 할라이드, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 아릴알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 실릴, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 아실, 카르보닐, 카르복실산, 에스테르, 니트릴, 이소니트릴, 술파닐, 술피닐, 술포닐, 포스피노 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되거나; 또는 임의로, 임의의 두 인접한 RA, RB, RC, RD, RE 및 RF는 연결되어 고리를 형성할 수 있고; Each R A , R B , R C , R D , R E and R F are independently hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl , cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, acyl, carbonyl, carboxylic acid, ester, nitrile, isonitrile, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino and combinations thereof. selected from the group; or optionally, any two adjacent R A , R B , R C , R D , R E and R F may be connected to form a ring;
R 및 R'는 독립적으로 수소, 중수소, 할라이드, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 아릴, 헤테로아릴 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되거나; 또는 임의로, 임의의 두 인접한 R 및 R'는 연결되어 고리를 형성할 수 있다.R and R' are independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, aryl, heteroaryl, and combinations thereof; Or optionally, any two adjacent R and R' can be joined to form a ring.
애노드, 캐소드 및 상기 화학식 (I)의 화합물을 포함하는 애노드와 캐소드 사이에 배치된 유기층을 포함하는 유기 발광 디바이스(OLED).An organic light emitting device (OLED) comprising an anode, a cathode and an organic layer disposed between the anode and the cathode comprising a compound of formula (I).
애노드, 캐소드 및 상기 화학식 (I)의 화합물을 포함하는 애노드와 캐소드 사이에 배치된 유기층을 포함하는 OLED를 포함하는 소비자 제품.A consumer product comprising an OLED comprising an anode, a cathode and an organic layer disposed between the anode and the cathode comprising a compound of formula (I).
도 1은 유기 발광 디바이스를 도시한다.
도 2는 별도의 전자 수송층을 갖지 않는 역전된 유기 발광 디바이스를 도시한다.Figure 1 shows an organic light emitting device.
Figure 2 shows an inverted organic light emitting device without a separate electron transport layer.
일반적으로, OLED는 애노드와 캐소드 사이에 배치되어 이에 전기 접속되는 하나 이상의 유기층을 포함한다. 전류가 인가되면, 애노드는 유기층(들)에 정공을 주입하고, 캐소드는 전자를 주입한다. 주입된 정공 및 전자는 각각 반대로 하전된 전극을 향하여 이동한다. 전자와 정공이 동일한 분자상에 편재화될 경우, 여기된 에너지 상태를 갖는 편재화된 전자-정공 쌍인 "엑시톤"이 생성된다. 엑시톤이 광방출 메카니즘을 통해 이완될 경우 광이 방출된다. 일부의 경우에서, 엑시톤은 엑시머 또는 엑시플렉스 상에 편재화될 수 있다. 비-방사 메카니즘, 예컨대 열 이완이 또한 발생할 수 있으나, 일반적으로 바람직하지 않은 것으로 간주된다. Typically, OLEDs include one or more organic layers disposed between and electrically connected to an anode and a cathode. When current is applied, the anode injects holes into the organic layer(s) and the cathode injects electrons. The injected holes and electrons each move toward oppositely charged electrodes. When an electron and a hole become localized on the same molecule, an “exciton” is created, which is a localized electron-hole pair with an excited energy state. When excitons relax through a photoemission mechanism, light is emitted. In some cases, excitons may localize to excimers or exciplexes. Non-radiative mechanisms, such as thermal relaxation, may also occur, but are generally considered undesirable.
초기 OLED는 예를 들면 미국 특허 제4,769,292호에 개시된 바와 같은 일중항 상태로부터 광("형광")을 방출하는 발광 분자를 사용하였으며, 상기 특허 문헌은 그 전문이 참고로 포함된다. 형광 방출은 일반적으로 10 나노초 미만의 시간 프레임으로 발생한다. Early OLEDs used luminescent molecules that emit light (“fluorescence”) from a singlet state, as disclosed, for example, in U.S. Pat. No. 4,769,292, which is incorporated by reference in its entirety. Fluorescence emission typically occurs in a time frame of less than 10 nanoseconds.
보다 최근에는, 삼중항 상태로부터의 광("인광")을 방출하는 발광 물질을 갖는 OLED가 제시되었다. 문헌[Baldo et al., "Highly Efficient Phosphorescent Emission from Organic Electroluminescent Devices," Nature, vol. 395, 151-154, 1998; ("Baldo-I")] 및 문헌[Baldo et al., "Very high-efficiency green organic light-emitting devices based on electrophosphorescence," Appl. Phys. Lett., vol. 75, No. 3, 4-6 (1999) ("Baldo-II")]은 그 전문이 참고로 포함된다. 인광은 참고로 포함되는 미국 특허 제7,279,704호의 컬럼 5-6에 보다 구체적으로 기재되어 있다.More recently, OLEDs have been presented with luminescent materials that emit light from the triplet state (“phosphorescence”). Baldo et al., “Highly Efficient Phosphorescent Emission from Organic Electroluminescent Devices,” Nature, vol. 395, 151-154, 1998; (“Baldo-I”)] and Baldo et al., “Very high-efficiency green organic light-emitting devices based on electrophosphorescence,” Appl. Phys. Lett., vol. 75, no. 3, 4-6 (1999) (“Baldo-II”)], which is incorporated by reference in its entirety. Phosphorescence is described more specifically in U.S. Pat. No. 7,279,704 at columns 5-6, which is incorporated by reference.
도 1은 유기 발광 디바이스(100)를 나타낸다. 도면은 반드시 축척에 의하여 도시하지는 않았다. 디바이스(100)는 기판(110), 애노드(115), 정공 주입층(120), 정공 수송층(125), 전자 차단층(130), 발광층(135), 정공 차단층(140), 전자 수송층(145), 전자 주입층(150), 보호층(155), 캐소드(160) 및 배리어층(170)을 포함할 수 있다. 캐소드(160)는 제1 전도층(162) 및 제2 전도층(164)을 갖는 화합물 캐소드이다. 디바이스(100)는 기재된 순서로 층을 증착시켜 제작될 수 있다. 이들 다양한 층뿐 아니라, 예시 물질의 특성 및 기능은 참고로 포함되는 US 제7,279,704호의 컬럼 6-10에 보다 구체적으로 기재되어 있다.1 shows an organic
이들 층 각각에 대한 더 많은 예도 이용 가능하다. 예를 들면 가요성이고 투명한 기판-애노드 조합은 미국 특허 제5,844,363호에 개시되어 있으며, 이 특허 문헌은 그 전문이 참고로 포함된다. p-도핑된 정공 수송층의 한 예는 미국 특허 출원 공개 공보 제2003/0230980호에 개시된 바와 같이, 50:1의 몰비로 F4-TCNQ로 도핑된 m-MTDATA이며, 이 특허 문헌은 그 전문이 참고로 포함된다. 발광 및 호스트 물질의 예는 미국 특허 제6,303,238호(Thompson 등)에 개시되어 있으며, 이 특허 문헌은 그 전문이 참고로 포함된다. n-도핑된 전자 수송층의 예는 미국 특허 출원 공개 공보 제2003/0230980호에 개시된 바와 같이, 1:1의 몰비로 Li로 도핑된 BPhen이고, 이 특허 문헌은 그 전문이 참고로 포함된다. 그 전문이 참고로 포함되는 미국 특허 제5,703,436호 및 제5,707,745호에는, 적층된 투명, 전기전도성 스퍼터-증착된 ITO 층을 갖는 Mg:Ag와 같은 금속의 박층을 갖는 화합물 캐소드를 비롯한 캐소드의 예가 개시되어 있다. 차단층의 이론 및 용도는 미국 특허 제6,097,147호 및 미국 특허 출원 공개 공보 제2003/0230980호에 보다 구체적으로 기재되어 있으며, 이들 특허 문헌은 그 전문이 참고로 포함된다. 주입층의 예는 미국 특허 출원 공개 공보 제2004/0174116호에 제공되어 있으며, 이 특허 문헌은 그 전문이 참고로 포함된다. 보호층의 설명은 미국 특허 출원 공개 공보 제2004/0174116호에서 찾아볼 수 있으며, 이 특허 문헌은 그 전문이 참고로 포함된다. More examples for each of these layers are also available. For example, a flexible, transparent substrate-anode combination is disclosed in U.S. Pat. No. 5,844,363, which is incorporated by reference in its entirety. One example of a p-doped hole transport layer is m-MTDATA doped with F 4 -TCNQ at a molar ratio of 50:1, as disclosed in US Patent Application Publication No. 2003/0230980, which is incorporated in its entirety. Included for reference. Examples of luminescent and host materials are disclosed in U.S. Pat. No. 6,303,238 to Thompson et al., which is incorporated by reference in its entirety. An example of an n-doped electron transport layer is BPhen doped with Li at a 1:1 molar ratio, as disclosed in US Patent Application Publication No. 2003/0230980, which is incorporated by reference in its entirety. U.S. Patent Nos. 5,703,436 and 5,707,745, which are incorporated by reference in their entirety, disclose examples of cathodes, including compound cathodes with thin layers of metals such as Mg:Ag with laminated transparent, electroconductive sputter-deposited ITO layers. It is done. The theory and use of the barrier layer is described in more detail in U.S. Patent No. 6,097,147 and U.S. Patent Application Publication No. 2003/0230980, which are incorporated by reference in their entirety. Examples of injection layers are provided in US Patent Application Publication No. 2004/0174116, which is incorporated by reference in its entirety. A description of the protective layer can be found in US Patent Application Publication No. 2004/0174116, which is incorporated by reference in its entirety.
도 2는 역전된 OLED(200)를 나타낸다. 디바이스는 기판(210), 캐소드(215), 발광층(220), 정공 수송층(225) 및 애노드(230)를 포함한다. 디바이스(200)는 기재된 순서로 층을 증착시켜 제작될 수 있다. 가장 흔한 OLED 구성이 애노드의 위에 캐소드가 배치되어 있는 것이고, 디바이스(200)는 애노드(230)의 아래에 배치된 캐소드(215)를 갖고 있으므로, 디바이스(200)는 "역전된" OLED로 지칭될 수 있다. 디바이스(100)에 관하여 기재된 것과 유사한 물질이 디바이스(200)의 해당 층에 사용될 수 있다. 도 2는 디바이스(100)의 구조로부터 일부 층이 어떻게 생략될 수 있는지의 일례를 제공한다. Figure 2 shows an
도 1 및 도 2에 도시된 단순 적층된 구조는 비제한적인 예로서 제공되며, 본 발명의 실시양태는 다양한 기타의 구조와 관련하여 사용될 수 있는 것으로 이해된다. 기재된 특정한 물질 및 구조는 사실상 예시를 위한 것이며, 기타의 물질 및 구조도 사용될 수 있다. 기능성 OLED는 기재된 다양한 층을 상이한 방식으로 조합하여 달성될 수 있거나, 또는 층은 디자인, 성능 및 비용 요인에 기초하여 전적으로 생략될 수 있다. 구체적으로 기재되지 않은 기타의 층도 또한 포함될 수 있다. 구체적으로 기재된 물질과 다른 물질을 사용할 수 있다. 본원에 제공된 다수의 예가 단일 물질을 포함하는 것으로 다양한 층을 기재하기는 하나, 물질의 조합, 예컨대 호스트와 도펀트의 혼합물, 또는 보다 일반적으로 혼합물을 사용할 수 있는 것으로 이해된다. 또한, 층은 다양한 하부층을 가질 수 있다. 본원에서 다양한 층에 제시된 명칭은 엄격하게 제한하고자 하는 것은 아니다. 예를 들면, 디바이스(200)에서, 정공 수송층(225)은 정공을 수송하고 정공을 발광층(220)에 주입하며, 정공 수송층 또는 정공 주입층으로서 기재될 수 있다. 한 실시양태에서, OLED는 캐소드와 애노드 사이에 배치된 "유기층"을 갖는 것으로 기재될 수 있다. 이러한 유기층은 단일 층을 포함할 수 있거나, 또는 예를 들면 도 1 및 도 2와 관련하여 기재된 바와 같은 상이한 유기 물질들의 복수의 층을 추가로 포함할 수 있다. The simple stacked structures shown in Figures 1 and 2 are provided as non-limiting examples, and it is understood that embodiments of the invention may be used in connection with a variety of other structures. The specific materials and structures described are illustrative in nature; other materials and structures may also be used. Functional OLEDs can be achieved by combining the various layers described in different ways, or layers can be omitted entirely based on design, performance and cost factors. Other layers not specifically described may also be included. Materials other than those specifically described may be used. Although many examples provided herein describe various layers as comprising a single material, it is understood that combinations of materials may be used, such as mixtures of hosts and dopants, or more generally mixtures. Additionally, the layer may have various sublayers. The names given for the various layers herein are not intended to be strictly limiting. For example, in
구체적으로 기재하지 않은 구조 및 물질, 예컨대 미국 특허 제5,247,190호(Friend 등)에 개시된 바와 같은 중합체 물질을 포함하는 OLED(PLED)를 또한 사용할 수 있으며, 이 특허 문헌은 그 전문이 참고로 포함된다. 추가의 예로서, 단일 유기층을 갖는 OLED를 사용할 수 있다. OLED는 예를 들면 미국 특허 제5,707,745호(Forrest 등)에 기재된 바와 같이 적층될 수 있으며, 이 특허 문헌은 그 전문이 본원에 참고로 포함된다. OLED 구조는 도 1 및 도 2에 도시된 단순 적층된 구조로부터 벗어날 수 있다. 예를 들면, 기판은 미국 특허 제6,091,195호(Forrest 등)에 기재된 바와 같은 메사형(mesa) 구조 및/또는 미국 특허 제5,834,893호(Bulovic 등)에 기재된 피트형(pit) 구조와 같은 아웃-커플링(out-coupling)을 개선시키기 위한 각진 반사면을 포함할 수 있으며, 이들 특허 문헌은 그 전문이 본원에 참고로 포함된다. OLEDs (PLEDs) comprising structures and materials not specifically described, such as polymeric materials such as those disclosed in U.S. Pat. No. 5,247,190 (Friend et al.), which is incorporated by reference in its entirety, may also be used. As a further example, OLEDs with a single organic layer can be used. OLEDs can be laminated, for example, as described in U.S. Pat. No. 5,707,745 to Forrest et al., which is incorporated herein by reference in its entirety. OLED structures can deviate from the simple stacked structures shown in FIGS. 1 and 2. For example, the substrate may have an out-coupled structure such as a mesa structure as described in U.S. Pat. No. 6,091,195 (Forrest et al.) and/or a pit structure as described in U.S. Patent No. 5,834,893 (Bulovic et al.). They may include angled reflective surfaces to improve out-coupling, and these patent documents are incorporated herein by reference in their entirety.
달리 명시하지 않는 한, 다양한 실시양태의 임의의 층은 임의의 적합한 방법에 의하여 증착될 수 있다. 유기층의 경우, 바람직한 방법으로는 미국 특허 제6,013,982호 및 제6,087,196호(이 특허 문헌들은 그 전문이 참고로 포함됨)에 기재된 바와 같은 열 증발, 잉크-제트, 미국 특허 제6,337,102호(Forrest 등)(이 특허 문헌은 그 전문이 참고로 포함됨)에 기재된 바와 같은 유기 기상 증착(OVPD) 및 미국 특허 제7,431,968호(이 특허 문헌은 그 전문이 참고로 포함됨)에 기재된 바와 같은 유기 증기 제트 프린팅(OVJP)에 의한 증착을 들 수 있다. 기타의 적합한 증착 방법은 스핀 코팅 및 기타의 용액계 공정을 포함한다. 용액계 공정은 질소 또는 불활성 분위기 중에서 실시되는 것이 바람직하다. 기타의 층의 경우, 바람직한 방법은 열 증발을 포함한다. 바람직한 패턴 형성 방법은 마스크를 통한 증착, 미국 특허 제6,294,398호 및 제6,468,819호(이 특허 문헌들은 그 전문이 참고로 포함됨)에 기재된 바와 같은 냉간 용접 및 잉크-제트 및 유기 증기 제트 프린팅(OVJP)과 같은 일부 증착 방법과 관련된 패턴 형성을 포함한다. 다른 방법들도 또한 사용될 수 있다. 증착시키고자 하는 물질은 특정한 증착 방법과 상용성을 갖도록 변형될 수 있다. 예를 들면, 분지형 또는 비분지형, 바람직하게는 3개 이상의 탄소를 포함하는 알킬 및 아릴기와 같은 치환기는 소분자에 사용되어 이의 용액 가공 처리 능력을 향상시킬 수 있다. 20개 이상의 탄소를 갖는 치환기를 사용할 수 있으며, 3개 내지 20개의 탄소가 바람직한 범위이다. 비대칭 물질은 더 낮은 재결정화 경향성을 가질 수 있기 때문에, 비대칭 구조를 갖는 물질은 대칭 구조를 갖는 물질보다 더 우수한 용액 가공성을 가질 수 있다. 덴드리머 치환기를 사용하여 소분자의 용액 가공 처리 능력을 향상시킬 수 있다. Unless otherwise specified, any layer of the various embodiments may be deposited by any suitable method. For the organic layer, preferred methods include thermal evaporation as described in U.S. Pat. Nos. 6,013,982 and 6,087,196 (which are incorporated by reference in their entirety), ink-jet, U.S. Pat. No. 6,337,102 (Forrest et al.) Organic Vapor Deposition (OVPD), as described in U.S. Patent No. 7,431,968, which is incorporated by reference in its entirety, and Organic Vapor Jet Printing (OVJP), which is incorporated by reference in its entirety. Deposition by . Other suitable deposition methods include spin coating and other solution-based processes. The solution-based process is preferably carried out in nitrogen or an inert atmosphere. For other layers, preferred methods include thermal evaporation. Preferred pattern formation methods include deposition through a mask, cold welding as described in U.S. Patents 6,294,398 and 6,468,819, which are incorporated by reference in their entirety, and ink-jet and organic vapor jet printing (OVJP). Some deposition methods, such as those associated with pattern formation, are involved. Other methods may also be used. The material to be deposited can be modified to be compatible with a particular deposition method. For example, substituents such as alkyl and aryl groups, branched or unbranched, preferably containing three or more carbons, can be used in small molecules to improve their solution processing capability. Substituents having 20 or more carbons can be used, and the preferred range is 3 to 20 carbons. Because asymmetric materials may have a lower tendency to recrystallize, materials with an asymmetric structure may have better solution processability than materials with a symmetric structure. Dendrimer substituents can be used to improve the solution processing ability of small molecules.
본 발명의 실시양태에 따라 제작된 디바이스는 배리어층을 임의로 추가로 포함할 수 있다. 배리어층의 한 목적은 전극 및 유기층이 수분, 증기 및/또는 기체 등을 포함하는 환경에서 유해한 종에 대한 노출로 인하여 손상되지 않도록 보호하는 것이다. 배리어층은 엣지를 포함하는 디바이스의 임의의 기타 부분의 위에서, 전극 또는, 기판의 위에서, 기판의 아래에서 또는 기판의 옆에서 증착될 수 있다. 배리어층은 단일층 또는 다중층을 포함할 수 있다. 배리어층은 다양한 공지의 화학 기상 증착 기법에 의하여 형성될 수 있으며 복수의 상을 갖는 조성물뿐 아니라 단일 상을 갖는 조성물을 포함할 수 있다. 임의의 적합한 물질 또는 물질의 조합을 배리어층에 사용할 수 있다. 배리어층은 무기 또는 유기 화합물 또는 둘 다를 포함할 수 있다. 바람직한 배리어층은 미국 특허 제7,968,146호, PCT 특허 출원 번호 PCT/US2007/023098 및 PCT/US2009/042829에 기재된 바와 같은 중합체 물질 및 비-중합체 물질의 혼합물을 포함하며, 이들 문헌은 본원에 그 전문이 참고로 포함된다. "혼합물"로 간주되기 위해, 배리어층을 포함하는 전술한 중합체 및 비-중합체 물질은 동일한 반응 조건 하에서 및/또는 동일한 시간에 증착되어야만 한다. 중합체 대 비-중합체 물질의 중량비는 95:5 내지 5:95 범위 내일 수 있다. 중합체 및 비-중합체 물질은 동일한 전구체 물질로부터 생성될 수 있다. 한 예에서, 중합체 및 비-중합체 물질의 혼합물은 본질적으로 중합체 규소 및 무기 규소로 이루어진다. Devices fabricated according to embodiments of the invention may optionally further include a barrier layer. One purpose of the barrier layer is to protect the electrode and organic layer from damage due to exposure to harmful species in environments containing moisture, vapors and/or gases, etc. The barrier layer may be deposited over the electrodes, over the substrate, under the substrate, or next to the substrate, over any other part of the device, including the edge. The barrier layer may include a single layer or multiple layers. The barrier layer may be formed by various known chemical vapor deposition techniques and may include compositions having a single phase as well as compositions having multiple phases. Any suitable material or combination of materials can be used in the barrier layer. The barrier layer may include inorganic or organic compounds or both. Preferred barrier layers include mixtures of polymeric and non-polymeric materials such as those described in U.S. Patent No. 7,968,146, PCT Patent Application Nos. PCT/US2007/023098 and PCT/US2009/042829, which are incorporated herein in their entirety. Included for reference. To be considered a “mixture,” the polymeric and non-polymeric materials described above, including the barrier layer, must be deposited under the same reaction conditions and/or at the same time. The weight ratio of polymeric to non-polymeric material may range from 95:5 to 5:95. Polymeric and non-polymeric materials can be produced from the same precursor material. In one example, the mixture of polymeric and non-polymeric materials consists essentially of polymeric silicon and inorganic silicon.
본 발명의 실시양태에 따라 제작된 디바이스는 다양한 전자 제품 또는 중간 부품 내에 포함될 수 있는 광범위하게 다양한 전자 부품 모듈(또는 유닛) 내에 포함될 수 있다. 이러한 전자 제품 또는 중간 부품의 예는 디스플레이 스크린, 발광 디바이스, 예컨대 개별 광원 디바이스 또는 최종 소비자 제품 생산자에 의해 사용될 수 있는 조명 패널 등을 포함한다. 이러한 전자 부품 모듈은 임의로 구동 전자 장치 및/또는 동력원(들)을 포함할 수 있다. 본 발명의 실시양태에 따라 제작된 디바이스는 하나 이상의 전자 부품 모듈(또는 유닛)을 그 안에 포함하는 광범위하게 다양한 소비자 제품 내에 포함될 수 있다. OLED 내 유기층에 본 개시내용의 화합물을 포함하는 OLED를 포함하는 소비자 제품이 개시된다. 이러한 소비자 제품은 하나 이상의 광원(들) 및/또는 하나 이상의 어떤 종류의 영상 디스플레이를 포함하는 임의 종류의 제품을 포함할 것이다. 이러한 소비자 제품의 몇몇 예로는 평면 패널 디스플레이, 곡면 디스플레이, 컴퓨터 모니터, 의료용 모니터, 텔레비젼, 광고판, 실내 또는 실외 조명 및/또는 신호용 라이트, 헤드업 디스플레이, 완전 투명 또는 부분 투명 디스플레이, 플렉시블 디스플레이, 롤러블(rollable) 디스플레이, 폴더블(foldable) 디스플레이, 스트레처블(stretchable) 디스플레이, 레이저 프린터, 전화기, 휴대전화, 태블릿, 패블릿, 개인용 정보 단말기(PDA), 웨어러블 디바이스, 랩탑 컴퓨터, 디지탈 카메라, 캠코더, 뷰파인더, 마이크로 디스플레이(대각선이 2인치 미만인 디스플레이), 3-D 디스플레이, 가상 현실 또는 증강 현실 디스플레이, 차량, 함께 타일링된(tiled) 다중 디스플레이를 포함하는 비디오 월, 극장 또는 스타디움 스크린, 광선 요법 디바이스 및 간판이 있다. 패시브 매트릭스 및 액티브 매트릭스를 비롯한 다양한 조절 메카니즘을 사용하여 본 발명에 따라 제작된 디바이스를 조절할 수 있다. 다수의 디바이스는 사람에게 안락감을 주는 온도 범위, 예컨대 18℃ 내지 30℃, 더욱 바람직하게는 실온(20℃ 내지 25℃)에서 사용하고자 하지만, 상기 온도 범위 밖의 온도, 예컨대 -40℃ 내지 +80℃에서도 사용될 수 있다. Devices fabricated according to embodiments of the present invention may be incorporated into a wide variety of electronic component modules (or units) that may be incorporated into various electronic products or intermediate components. Examples of such electronic products or intermediate components include display screens, light emitting devices such as individual light source devices or lighting panels that can be used by end consumer product producers, etc. These electronic component modules may optionally include drive electronics and/or power source(s). Devices fabricated in accordance with embodiments of the present invention may be incorporated into a wide variety of consumer products that include one or more electronic component modules (or units) therein. A consumer product comprising an OLED comprising a compound of the present disclosure in an organic layer within the OLED is disclosed. These consumer products may include any type of product that includes one or more light source(s) and/or one or more image displays of some type. Some examples of these consumer products include flat panel displays, curved displays, computer monitors, medical monitors, televisions, billboards, indoor or outdoor lighting and/or signal lights, head-up displays, fully or partially transparent displays, flexible displays, and rollables. (rollable displays, foldable displays, stretchable displays, laser printers, phones, mobile phones, tablets, phablets, personal digital assistants (PDAs), wearable devices, laptop computers, digital cameras, camcorders , viewfinders, microdisplays (displays with a diagonal of less than 2 inches), 3-D displays, virtual or augmented reality displays, vehicles, video walls containing multiple displays tiled together, theater or stadium screens, phototherapy. There are devices and signs. A variety of control mechanisms, including passive matrix and active matrix, can be used to control devices made according to the present invention. Many devices are intended for use in a temperature range that is comfortable for humans, such as 18°C to 30°C, more preferably at room temperature (20°C to 25°C), but may also be used at temperatures outside this temperature range, such as -40°C to +80°C. It can also be used in
본원에 기재된 물질 및 구조는 OLED 이외의 디바이스에서의 적용예를 가질 수 있다. 예를 들면, 기타의 광전자 디바이스, 예컨대 유기 태양 전지 및 유기 광검출기는 상기 물질 및 구조를 사용할 수 있다. 보다 일반적으로, 유기 디바이스, 예컨대 유기 트랜지스터는 상기 물질 및 구조를 사용할 수 있다. The materials and structures described herein may have applications in devices other than OLEDs. For example, other optoelectronic devices such as organic solar cells and organic photodetectors can use the materials and structures. More generally, organic devices, such as organic transistors, can use the materials and structures.
용어 "할로", "할로겐" 및 "할라이드"는 교환적으로 사용되며 불소, 염소, 브로민 및 아이오딘을 지칭한다.The terms “halo,” “halogen,” and “halide” are used interchangeably and refer to fluorine, chlorine, bromine, and iodine.
용어 "아실"은 치환된 카르보닐 라디칼(C(O)-Rs)을 지칭한다. The term “acyl” refers to a substituted carbonyl radical (C(O)-R s ).
용어 "에스테르"는 치환된 옥시카르보닐(-O-C(O)-Rs 또는 -C(O)-O-Rs) 라디칼을 지칭한다.The term “ester” refers to a substituted oxycarbonyl (-OC(O)-R s or -C(O)-OR s ) radical.
용어 "에테르"는 -ORs 라디칼을 지칭한다.The term “ether” refers to the -OR s radical.
용어 "술파닐" 또는 "티오-에테르"는 교환적으로 사용되며 -SRs 라디칼을 지칭한다.The terms “sulfanyl” or “thio-ether” are used interchangeably and refer to the -SR s radical.
용어 "술피닐"은 -S(O)-Rs 라디칼을 지칭한다.The term “sulfinyl” refers to the -S(O)-R s radical.
용어 "술포닐"은 -SO2-Rs 라디칼을 지칭한다.The term “sulfonyl” refers to the -SO 2 -R s radical.
용어 "포스피노"는 -P(Rs)3 라디칼을 지칭하고, 각각의 Rs는 동일하거나 또는 상이할 수 있다.The term “phosphino” refers to the -P(R s ) 3 radical, where each R s may be the same or different.
용어 "실릴"은 -Si(Rs)3 라디칼을 지칭하고, 각각의 Rs는 동일하거나 또는 상이할 수 있다.The term “silyl” refers to the -Si(R s ) 3 radical, where each R s may be the same or different.
상기 각각에서, Rs는 수소 또는 치환기일 수 있고, 상기 치환기는 중수소, 할로겐, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 헤테로시클로알킬, 아릴알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 실릴, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 바람직한 Rs는 알킬, 시클로알킬, 아릴, 헤테로아릴 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.In each of the above, R s may be hydrogen or a substituent, and the substituent may be deuterium, halogen, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl, cycloalkyl is selected from the group consisting of kenyl, heteroalkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, and combinations thereof. Preferred R s is selected from the group consisting of alkyl, cycloalkyl, aryl, heteroaryl, and combinations thereof.
용어 "알킬"은 직쇄 또는 분지쇄 알킬 라디칼을 모두를 지칭하고, 이를 포함한다. 바람직한 알킬기는 1∼15개의 탄소 원자를 함유하는 것으로서, 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 2,2-디메틸프로필 등을 포함한다. 추가로, 알킬기는 임의로 치환된다.The term “alkyl” refers to and includes both straight-chain or branched-chain alkyl radicals. Preferred alkyl groups contain 1 to 15 carbon atoms and include methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, and 3-methylpropyl. -Includes methylbutyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, etc. Additionally, the alkyl group is optionally substituted.
용어 "시클로알킬"은 단환, 다환 및 스피로 알킬 라디칼을 지칭하고, 이를 포함한다. 바람직한 시클로알킬기는 3∼12개의 고리 탄소 원자를 함유하는 것으로서, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 비시클로[3.1.1]헵틸, 스피로[4.5]데실, 스피로[5.5]운데실, 아다만틸 등을 포함한다. 추가로, 시클로알킬기는 임의로 치환된다. The term “cycloalkyl” refers to and includes monocyclic, polycyclic and spiro alkyl radicals. Preferred cycloalkyl groups contain 3 to 12 ring carbon atoms, such as cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, bicyclo[3.1.1]heptyl, spiro[4.5]decyl, spiro[5.5]undecyl, and adamantyl. Includes etc. Additionally, cycloalkyl groups are optionally substituted.
용어 "헤테로알킬" 또는 "헤테로시클로알킬"은 각각 헤테로원자에 의해 치환된 하나 이상의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 시클로알킬 라디칼을 지칭한다. 임의로, 하나 이상의 헤테로원자는 O, S, N, P, B, Si 및 Se, 바람직하게는, O, S, 또는 N으로부터 선택된다. 추가로, 헤테로알킬기 또는 헤테로시클로알킬기는 임의로 치환된다. The term “heteroalkyl” or “heterocycloalkyl” refers to an alkyl or cycloalkyl radical each having one or more carbon atoms substituted by a heteroatom. Optionally, one or more heteroatoms are selected from O, S, N, P, B, Si and Se, preferably O, S, or N. Additionally, the heteroalkyl group or heterocycloalkyl group is optionally substituted.
용어 "알케닐"은 직쇄 및 분지쇄 알켄 라디칼 모두를 지칭하고, 이를 포함한다. 알케닐기는 본질적으로 알킬 사슬에 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 포함하는 알킬기이다. 시클로알케닐기는 본질적으로 시클로알킬 고리 내에 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 포함하는 시클로알킬기이다. 본원에 사용되는 용어 "헤테로알케닐"은 헤테로원자에 의해 치환된 하나 이상의 탄소 원자를 갖는 알케닐 라디칼을 지칭한다. 임의로, 하나 이상의 헤테로원자는 O, S, N, P, B, Si 및 Se, 바람직하게는, O, S, 또는 N으로부터 선택된다. 바람직한 알케닐기, 시클로알케닐기, 또는 헤테로알케닐기는 2 내지 15개의 탄소 원자를 함유하는 것이다. 추가로, 알케닐기, 시클로알케닐기, 또는 헤테로알케닐기는 임의로 치환된다. The term “alkenyl” refers to and includes both straight and branched chain alkene radicals. An alkenyl group is essentially an alkyl group containing one or more carbon-carbon double bonds in the alkyl chain. A cycloalkenyl group is essentially a cycloalkyl group containing one or more carbon-carbon double bonds within the cycloalkyl ring. As used herein, the term “heteroalkenyl” refers to an alkenyl radical having one or more carbon atoms substituted by heteroatoms. Optionally, one or more heteroatoms are selected from O, S, N, P, B, Si and Se, preferably O, S, or N. Preferred alkenyl, cycloalkenyl, or heteroalkenyl groups contain 2 to 15 carbon atoms. Additionally, alkenyl groups, cycloalkenyl groups, or heteroalkenyl groups are optionally substituted.
용어 "알키닐"은 직쇄 및 분지쇄 알킨 라디칼 모두를 지칭하고, 이를 포함한다. 바람직한 알키닐기는 2∼15개의 탄소 원자를 함유하는 것이다. 추가로, 알키닐기는 임의로 치환된다. The term “alkynyl” refers to and includes both straight and branched chain alkyne radicals. Preferred alkynyl groups are those containing 2 to 15 carbon atoms. Additionally, alkynyl groups are optionally substituted.
용어 "아르알킬" 또는 "아릴알킬"은 상호교환적으로 사용되며, 아릴기로 치환된 알킬기를 지칭한다. 추가로, 아르알킬기는 임의로 치환된다. The terms “aralkyl” or “arylalkyl” are used interchangeably and refer to an alkyl group substituted with an aryl group. Additionally, the aralkyl group is optionally substituted.
용어 "헤테로시클릭기"는 하나 이상의 헤테로원자를 함유하는 방향족 및 비방향족 시클릭 라디칼을 지칭하고, 이를 포함한다. 임의로, 하나 이상의 헤테로원자는 O, S, N, P, B, Si 및 Se, 바람직하게는, O, S, 또는 N으로부터 선택된다. 헤테로방향족 시클릭 라디칼은 헤테로아릴과 상호교환적으로 사용될 수 있다. 바람직한 헤테로비방향족 시클릭기는 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하고, 모르폴리노, 피페리디노, 피롤리디노 등과 같은 시클릭 아민, 및 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 테트라히드로티오펜 등과 같은 시클릭 에테르/티오-에테르를 포함하는 3 내지 7개의 고리 원자를 함유하는 것들이다. 추가로, 헤테로시클릭 기는 임의로 치환될 수 있다.The term “heterocyclic group” refers to and includes aromatic and non-aromatic cyclic radicals containing one or more heteroatoms. Optionally, one or more heteroatoms are selected from O, S, N, P, B, Si and Se, preferably O, S, or N. Heteroaromatic cyclic radicals may be used interchangeably with heteroaryl. Preferred heterononaromatic cyclic groups contain one or more heteroatoms and include cyclic amines such as morpholino, piperidino, pyrrolidino, etc., and cyclic ethers such as tetrahydrofuran, tetrahydropyran, tetrahydrothiophene, etc. /thio-ether containing 3 to 7 ring atoms. Additionally, heterocyclic groups may be optionally substituted.
용어 "아릴"은 단일 고리 방향족 히드로카르빌기 및 폴리시클릭 방향족 고리계 모두를 지칭하고, 이를 포함한다. 폴리시클릭 고리는 2개의 탄소가 두 인접 고리(이들 고리는 "융합됨")에 공통인 2개 이상의 고리를 가질 수 있으며, 여기서, 고리들 중 하나 이상은 방향족 히드로카르빌기이고, 예를 들면, 다른 고리들은 시클로알킬, 시클로알케닐, 아릴, 헤테로사이클 및/또는 헤테로아릴일 수 있다. 바람직한 아릴기는 6~30개의 탄소 원자, 바람직하게는 6~20개의 탄소 원자, 더 바람직하게는 6~12개의 탄소 원자를 함유하는 것이다. 6개의 탄소, 10개의 탄소 또는 12개의 탄소를 가진 아릴기가 특히 바람직하다. 적합한 아릴기는 페닐, 비페닐, 트리페닐, 트리페닐렌, 테트라페닐렌, 나프탈렌, 안트라센, 페날렌, 펜안트렌, 플루오렌, 피렌, 크리센, 페릴렌 및 아줄렌, 바람직하게는 페닐, 비페닐, 트리페닐, 트리페닐렌, 플루오렌 및 나프탈렌을 포함한다. 추가로, 아릴기는 임의로 치환된다.The term “aryl” refers to and includes both single ring aromatic hydrocarbyl groups and polycyclic aromatic ring systems. A polycyclic ring may have two or more rings in which two carbons are common to two adjacent rings (these rings are "fused"), where one or more of the rings is an aromatic hydrocarbyl group, for example: Other rings may be cycloalkyl, cycloalkenyl, aryl, heterocycle and/or heteroaryl. Preferred aryl groups are those containing 6 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms. Aryl groups with 6, 10 or 12 carbons are particularly preferred. Suitable aryl groups are phenyl, biphenyl, triphenyl, triphenylene, tetraphenylene, naphthalene, anthracene, phenalene, phenanthrene, fluorene, pyrene, chrysene, perylene and azulene, preferably phenyl, biphenyl. , triphenyl, triphenylene, fluorene and naphthalene. Additionally, the aryl group is optionally substituted.
용어 "헤테로아릴"은 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 단일 고리 방향족기 및 폴리시클릭 방향족 고리계 모두를 지칭하고, 이를 포함한다. 헤테로원자는, 비제한적으로, O, S, N, P, B, Si 및 Se를 포함한다. 다수의 경우에서, O, S, 또는 N은 바람직한 헤테로원자이다. 헤테로 방향족 단일 고리계는 바람직하게는 5 또는 6개의 고리 원자를 갖는 단일 고리이고, 상기 고리는 1 내지 6개의 헤테로원자를 가질 수 있다. 헤테로 폴리시클릭 고리계는 2개의 탄소가 두 인접 고리(이들 고리는 "융합됨")에 공통인 2개 이상의 고리를 가질 수 있으며, 여기서, 고리들 중 하나 이상은 헤테로아릴이고, 예를 들면, 다른 고리들은 시클로알킬, 시클로알케닐, 아릴, 헤테로사이클 및/또는 헤테로아릴일 수 있다. 헤테로 폴리시클릭 방향족 고리계는 폴리시클릭 방향족 고리계의 고리당 1 내지 6개의 헤테로원자를 가질 수 있다. 바람직한 헤테로아릴기는 3~30개의 탄소 원자, 바람직하게는 3~20개의 탄소 원자, 더 바람직하게는 3~12개의 탄소 원자를 함유하는 것이다. 적합한 헤테로아릴기는 디벤조티오펜, 디벤조푸란, 디벤조셀레노펜, 푸란, 티오펜, 벤조푸란, 벤조티오펜, 벤조셀레노펜, 카르바졸, 인돌로카르바졸, 피리딜인돌, 피롤로디피리딘, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 티아졸, 옥사디아졸, 옥사트리아졸, 디옥사졸, 티아디아졸, 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 트리아진, 옥사진, 옥사티아진, 옥사디아진, 인돌, 벤즈이미다졸, 인다졸, 인독사진, 벤즈옥사졸, 벤즈이속사졸, 벤조티아졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 시놀린, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 나프티리딘, 프탈라진, 프테리딘, 크산텐, 아크리딘, 펜아진, 페노티아진, 펜옥사진, 벤조푸로피리딘, 푸로디피리딘, 벤조티에노피리딘, 티에노디피리딘, 벤조셀레노페노피리딘 및 셀레노페노디피리딘, 바람직하게는 디벤조티오펜, 디벤조푸란, 디벤조셀레노펜, 카르바졸, 인돌로카르바졸, 이미다졸, 피리딘, 트리아진, 벤즈이미다졸, 1,2-아자보린, 1,3-아자보린, 1,4-아자보린, 보라진 및 이의 아자-유사체를 포함한다. 추가로, 헤테로아릴기는 임의로 치환된다.The term “heteroaryl” refers to and includes both single ring aromatic groups and polycyclic aromatic ring systems containing one or more heteroatoms. Heteratoms include, but are not limited to, O, S, N, P, B, Si, and Se. In many cases, O, S, or N are preferred heteroatoms. The heteroaromatic single ring system is preferably a single ring having 5 or 6 ring atoms, and the ring may have 1 to 6 heteroatoms. A heteropolycyclic ring system may have two or more rings in which two carbons are common to two adjacent rings (these rings are “fused”), where at least one of the rings is heteroaryl, for example: Other rings may be cycloalkyl, cycloalkenyl, aryl, heterocycle and/or heteroaryl. Hetero polycyclic aromatic ring systems may have 1 to 6 heteroatoms per ring of the polycyclic aromatic ring system. Preferred heteroaryl groups are those containing 3 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms, more preferably 3 to 12 carbon atoms. Suitable heteroaryl groups are dibenzothiophene, dibenzofuran, dibenzoselenophen, furan, thiophene, benzofuran, benzothiophene, benzoselenophen, carbazole, indolocarbazole, pyridylindole, pyrrolodipyridine. , pyrazole, imidazole, triazole, oxazole, thiazole, oxadiazole, oxatriazole, dioxazole, thiadiazole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, triazine, oxazine, oxatia Zine, oxadiazine, indole, benzimidazole, indazole, indoxazine, benzoxazole, benzisoxazole, benzothiazole, quinoline, isoquinoline, cinnoline, quinazoline, quinoxaline, naphthyridine, phthalazine , Pteridine, Preferably dibenzothiophene, dibenzofuran, dibenzoselenophen, carbazole, indolocarbazole, imidazole, pyridine, triazine, benzimidazole, 1,2-azaborine, 1,3-azaborine. , 1,4-azaborine, borazine and their aza-analogs. Additionally, heteroaryl groups are optionally substituted.
상기 열거된 아릴기 및 헤테로아릴기 중, 트리페닐렌, 나프탈렌, 안트라센, 디벤조티오펜, 디벤조푸란, 디벤조셀레노펜, 카르바졸, 인돌로카르바졸, 이미다졸, 피리딘, 피라진, 피리미딘, 트리아진 및 벤즈이미다졸, 및 이들 각각의 각 아자-유사체가 특히 관심대상의 것이다.Among the aryl groups and heteroaryl groups listed above, triphenylene, naphthalene, anthracene, dibenzothiophene, dibenzofuran, dibenzoselenophen, carbazole, indolocarbazole, imidazole, pyridine, pyrazine, and pyrimidine. , triazines and benzimidazoles, and their respective aza-analogues are of particular interest.
본원에 사용되는 용어 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 헤테로시클로알킬, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 알키닐, 아르알킬, 헤테로시클릭기, 아릴 및 헤테로아릴은 독립적으로 비치환되거나, 또는 독립적으로 하나 이상의 일반 치환기로 치환된다.As used herein, the terms alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, alkenyl, cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl, aralkyl, heterocyclic group, aryl and heteroaryl are independently unsubstituted, or or independently substituted with one or more common substituents.
다수의 경우에서, 일반 치환기는 중수소, 할로겐, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 헤테로시클로알킬, 아릴알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 실릴, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 아실, 카르복실산, 에테르, 에스테르, 니트릴, 이소니트릴, 술파닐, 술피닐, 술포닐, 포스피노 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.In many cases, common substituents include deuterium, halogen, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl, is selected from the group consisting of aryl, heteroaryl, acyl, carboxylic acid, ether, ester, nitrile, isonitrile, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino, and combinations thereof.
일부 경우에서, 바람직한 일반 치환기는 중수소, 불소, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 실릴, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 아릴, 헤테로아릴, 니트릴, 이소니트릴, 술파닐 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.In some cases, preferred general substituents include deuterium, fluorine, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, heteroalkenyl, aryl, heteroaryl, nitrile, isonitrile, It is selected from the group consisting of sulfanyl and combinations thereof.
일부 경우에서, 바람직한 일반 치환기는 중수소, 불소, 알킬, 시클로알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 실릴, 아릴, 헤테로아릴, 술파닐 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.In some cases, preferred general substituents are selected from the group consisting of deuterium, fluorine, alkyl, cycloalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, aryl, heteroaryl, sulfanyl, and combinations thereof.
다른 경우에서, 더욱 바람직한 일반 치환기는 중수소, 불소, 알킬, 시클로알킬, 아릴, 헤테로아릴 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.In other cases, more preferred general substituents are selected from the group consisting of deuterium, fluorine, alkyl, cycloalkyl, aryl, heteroaryl, and combinations thereof.
용어 "치환된" 및 "치환"은 관련 위치, 예를 들어 탄소 또는 질소에 결합한 H 이외의 치환기를 지칭한다. 예를 들어, R1이 단일 치환을 나타내는 경우, 하나의 R1은 H 이외의 것이어야 한다(즉 치환). 마찬가지로, R1이 이중 치환을 나타내는 경우, R1 중 둘은 H 이외의 것이어야 한다. 마찬가지로, R1이 무치환을 나타내는 경우, R1은, 예를 들어, 벤젠에 대해 탄소 원자와 피롤에서의 질소 원자에서와 같은 고리 원자의 가용 원자가를 위한 수소일 수 있거나, 단순히 피리딘에서의 질소 원자와 같이 모두 채워진 원자가를 갖는 고리 원자에 대해 아무것도 나타내지 않는다. 고리 구조에서 가능한 치환의 최대 수는 고리 원자에서의 가용 원자가의 총 수에 따를 것이다.The terms “substituted” and “substitution” refer to a substituent other than H attached to the relevant position, for example carbon or nitrogen. For example, if R 1 represents a single substitution, one R 1 must be other than H (i.e. a substitution). Likewise, when R 1 represents a double substitution, two of R 1 must be other than H. Likewise, when R 1 represents unsubstitution, R 1 may be hydrogen for an available valency of the ring atom, for example as a carbon atom for benzene and a nitrogen atom in pyrrole, or simply as a nitrogen atom in pyridine. Nothing is shown about ring atoms having fully filled valences like atoms. The maximum number of possible substitutions in a ring structure will depend on the total number of available valences on the ring atoms.
본원에 사용되는 "이들의 조합"은 해당되는 목록 중 하나 이상의 구성요소가 조합되어 본 기술분야의 당업자가 해당하는 목록으로부터 구상할 수 있는 공지되거나 또는 화학적으로 안정한 배열을 형성하는 것을 나타낸다. 예를 들면, 알킬 및 중수소는 조합되어 일부 또는 전부 중수소화된 알킬기를 형성할 수 있고; 할로겐 및 알킬은 조합되어 할로겐화된 알킬 치환기를 형성할 수 있고; 할로겐, 알킬 및 아릴은 조합되어 할로겐화된 아릴알킬을 형성할 수 있다. 하나의 경우에서, 용어 치환은 열거된 기들 중의 2 내지 4개의 조합을 포함한다. 다른 경우에서, 용어 치환은 2 내지 3개의 기의 조합을 포함한다. 또 다른 경우에서, 용어 치환은 2개의 기의 조합을 포함한다. 치환기의 바람직한 조합은 수소 또는 중수소가 아닌 최대 50개의 원자를 함유하는 것이거나, 또는 수소 또는 중수소가 아닌 최대 40개의 원자를 포함하는 것이거나, 또는 수소 또는 중수소가 아닌 최대 30개의 원자를 포함하는 것이다. 많은 경우에서, 치환기의 바람직한 조합은 수소 또는 중수소가 아닌 최대 20개의 원자를 포함할 것이다.As used herein, “a combination thereof” refers to a combination of one or more elements from the corresponding list to form a known or chemically stable arrangement that can be envisioned by a person skilled in the art from the corresponding list. For example, alkyl and deuterium can be combined to form a partially or fully deuterated alkyl group; Halogen and alkyl can be combined to form a halogenated alkyl substituent; Halogen, alkyl and aryl can be combined to form halogenated arylalkyl. In one instance, the term substitution includes combinations of 2 to 4 of the listed groups. In other cases, the term substitution includes combinations of 2 to 3 groups. In another case, the term substitution includes a combination of two groups. Preferred combinations of substituents are those containing at most 50 atoms that are not hydrogen or deuterium, or those containing at most 40 atoms that are not hydrogen or deuterium, or those containing at most 30 atoms that are not hydrogen or deuterium. . In many cases, preferred combinations of substituents will contain up to 20 atoms that are not hydrogen or deuterium.
본원에 기재된 분절(fragment), 즉 아자디벤조푸란, 아자디벤조티오펜 등에서 "아자" 표기는 각각의 분절에서의 C-H 기 중 하나 이상이 질소 원자로 치환될 수 있다는 것을 의미하며, 예를 들면 아자트리페닐렌은 디벤조[f,h]퀴녹살린 및 디벤조[f,h]퀴놀린 모두를 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 당업자는 전술된 아자-유도체의 기타 질소 유사체를 용이하게 고려할 수 있으며, 상기 모든 유사체는 본원에 기술된 용어들을 포괄하는 것으로 의도된다.The designation "aza" in the fragments described herein, i.e., azadibenzofuran, azadibenzothiophene, etc., means that one or more of the CH groups in each segment may be replaced with a nitrogen atom, for example, aza Triphenylene includes, but is not limited to, both dibenzo[ f,h ]quinoxaline and dibenzo[ f,h ]quinoline. Those skilled in the art will readily consider other nitrogen analogs of the aza-derivatives described above, all of which are intended to encompass the terms described herein.
본원에 사용되는 "중수소"는 수소의 동위원소를 지칭한다. 중수소화된 화합물은 본 기술분야에 공지된 방법을 사용하여 용이하게 제조될 수 있다. 예를 들면, 그 전문이 본원에 참조로 포함된 미국특허 제8,557,400호, 특허공개번호 WO 2006/095951, 및 미국특허출원 공개번호 US 2011/0037057은 중수소-치환된 유기금속 착물의 제조를 기술하고 있다. 추가로 문헌[Ming Yan, et al., Tetrahedron 2015, 71, 1425-30] 및 문헌[Atzrodt et al., Angew. Chem. Int. Ed. (Reviews) 2007, 46, 7744-65]을 참조하며, 이는 본원에 그 전문이 참조로 포함되어 있으며, 이는 각각 벤질 아민에서 메틸렌 수소의 중수소화 및 중수소로 방향족 고리 수소를 치환하기 위한 효율적인 경로를 기술하고 있다.As used herein, “deuterium” refers to an isotope of hydrogen. Deuterated compounds can be easily prepared using methods known in the art. For example, U.S. Patent No. 8,557,400, Patent Publication No. WO 2006/095951, and U.S. Patent Application Publication No. US 2011/0037057, which are incorporated herein by reference in their entirety, describe the preparation of deuterium-substituted organometallic complexes; there is. Additionally, Ming Yan, et al ., Tetrahedron 2015, 71, 1425-30 and Atzrodt et al ., Angew. Chem. Int. Ed. (Reviews) 2007, 46, 7744-65, which is hereby incorporated by reference in its entirety, which describes an efficient route for deuteration of the methylene hydrogen and substitution of an aromatic ring hydrogen with deuterium, respectively, in benzyl amine. It is being described.
분자 분절이 치환기인 것으로 기재되거나 그렇지 않은 경우 또 다른 모이어티에 결합되는 것으로 기술되는 경우, 이의 명칭은 분절(예를 들어, 페닐, 페닐렌, 나프틸, 디벤조푸릴)인 것처럼 또는 전체 분자(예를 들어, 벤젠, 나프탈렌, 디벤조푸란)인 것처럼 기재될 수 있는 것으로 이해되어야 한다. 본원에서 사용한 바와 같이, 이러한 치환기 또는 결합된 분절의 상이한 표기 방식은 동등한 것으로 간주된다.When a molecular segment is described as being a substituent or otherwise attached to another moiety, its name is given as if it were the segment (e.g. phenyl, phenylene, naphthyl, dibenzofuryl) or the entire molecule (e.g. For example, benzene, naphthalene, dibenzofuran). As used herein, different designations of such substituents or linked segments are considered equivalent.
하나의 경우에서, 본 발명은 하기 화학식 I의 화합물에 관한 것이다:In one case, the invention relates to compounds of formula (I):
여기서 here
고리 A, 고리 C, 고리 E 및 고리 F는 독립적으로 5원 또는 6원 헤테로시클릭 고리이고; 고리 B 및 고리 D는 독립적으로 5원 또는 6원 카보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리이며;Ring A, Ring C, Ring E and Ring F are independently 5- or 6-membered heterocyclic rings; Ring B and Ring D are independently 5- or 6-membered carbocyclic or heterocyclic rings;
Z1 및 Z2는 독립적으로 C 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택되는 음이온 배위 원자이고;Z 1 and Z 2 are independently anionic coordinating atoms selected from the group consisting of C and N;
RA, RB, RC, RD, RE 및 RF는 독립적으로 무치환 내지 최대 허용 가능한 수의 치환기를 나타내고; L1, L2, L3 및 L4는 독립적으로 직접 결합, CRR', SiRR', NR', O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된다.R A , R B , R C , R D , R E and R F independently represent unsubstituted to the maximum allowable number of substituents; L 1 , L 2 , L 3 and L 4 are independently selected from the group consisting of direct bond, CRR', SiRR', NR', O and S.
고리 A 및 고리 C는 독립적으로 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택되고: Ring A and Ring C are independently selected from the group consisting of:
여기서 here
X1, X2, X3, X4 및 X5는 독립적으로 CRA 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택되고; Q는 CRR', SiRR', NR, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되고; Y1, Y2 및 Y3은 각각 독립적으로 CRA 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택되고; Y1, Y2 및 Y3 중 적어도 하나는 N이며; 파선은 Pt로의 N-배위, 및 고리 B 또는 고리 D 각각의 L1 또는 L2로의 연결, 또는 L1 및/또는 L2가 직접 결합인 경우 각각 고리 B 또는 고리 D로의 연결을 나타낸다.X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 are independently selected from the group consisting of CR A and N; Q is selected from the group consisting of CRR', SiRR', NR, O and S; Y 1 , Y 2 and Y 3 are each independently selected from the group consisting of CR A and N; At least one of Y 1 , Y 2 and Y 3 is N; The dashed line indicates the N-coordination to Pt and the connection to L 1 or L 2 of Ring B or Ring D, respectively, or, if L 1 and/or L 2 are direct bonds, to Ring B or Ring D, respectively.
추가로, 각각의 RA, RB, RC, RD, RE 및 RF는 독립적으로 수소, 중수소, 할라이드, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 아릴알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 실릴, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 아실, 카르보닐, 카르복실산, 에스테르, 니트릴, 이소니트릴, 술파닐, 술피닐, 술포닐, 포스피노 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되거나; 또는 임의로, 임의의 두 인접한 RA, RB, RC, RD, RE 및 RF는 연결되어 고리를 형성할 수 있고; R 및 R'는 독립적으로 수소, 중수소, 할라이드, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 아릴, 헤테로아릴 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되거나; 또는 임의로, 임의의 두 인접한 R 및 R'는 연결되어 고리를 형성할 수 있다.Additionally, each R A , R B , R C , R D , R E and R F are independently hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl , alkenyl, cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, acyl, carbonyl, carboxylic acid, ester, nitrile, isonitrile, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino and their selected from the group consisting of combinations; or optionally, any two adjacent R A , R B , R C , R D , R E and R F may be connected to form a ring; R and R' are independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, aryl, heteroaryl, and combinations thereof; Or optionally, any two adjacent R and R' can be joined to form a ring.
한 실시양태에서, 고리 A는 5원 헤테로시클릭 고리이다. 또 하나의 실시양태에서, 고리 A는 6원 헤테로시클릭 고리이다.In one embodiment, Ring A is a 5-membered heterocyclic ring. In another embodiment, Ring A is a 6-membered heterocyclic ring.
한 실시양태에서 고리 B는 5원 카보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리이다. 또 하나의 실시양태에서 고리 B는 6원 카보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리이다.In one embodiment Ring B is a 5 membered carbocyclic or heterocyclic ring. In another embodiment Ring B is a 6-membered carbocyclic or heterocyclic ring.
한 실시양태에서 고리 C는 5원 헤테로시클릭 고리이다. 또 하나의 실시양태에서 고리 C는 6원 헤테로시클릭 고리이다.In one embodiment Ring C is a 5 membered heterocyclic ring. In another embodiment Ring C is a 6 membered heterocyclic ring.
한 실시양태에서 고리 D는 5원 카보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리이다. 또 하나의 실시양태에서 고리 D는 6원 카보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리이다.In one embodiment Ring D is a 5 membered carbocyclic or heterocyclic ring. In another embodiment Ring D is a 6 membered carbocyclic or heterocyclic ring.
한 실시양태에서 고리 E는 5원 헤테로시클릭 고리이다. 또 하나의 실시양태에서 고리 E는 6원 헤테로시클릭 고리이다.In one embodiment Ring E is a 5 membered heterocyclic ring. In another embodiment Ring E is a 6 membered heterocyclic ring.
한 실시양태에서 고리 F는 5원 헤테로시클릭 고리이다. 또 하나의 실시양태에서 고리 F는 6원 헤테로시클릭 고리이다.In one embodiment Ring F is a 5 membered heterocyclic ring. In another embodiment Ring F is a 6 membered heterocyclic ring.
한 실시양태에서, 고리 A 및 고리 C는 5원 헤테로시클릭 고리이거나, 또 하나의 실시양태에서, 고리 A 및 고리 C는 6원 헤테로시클릭 고리이다.In one embodiment, Ring A and Ring C are 5-membered heterocyclic rings, or in another embodiment, Ring A and Ring C are 6-membered heterocyclic rings.
한 실시양태에서, 고리 B 및 고리 D는 5원 카보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리이거나, 또 하나의 실시양태에서, 고리 B 및 고리 D는 6원 카보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리이다. 다른 하나의 실시양태에서, 고리 B 및 고리 D는 벤젠이다.In one embodiment, Ring B and Ring D are 5-membered carbocyclic or heterocyclic rings, or in another embodiment, Ring B and Ring D are 6-membered carbocyclic or heterocyclic rings. In another embodiment, Ring B and Ring D are benzene.
한 실시양태에서, 고리 E 및 고리 F는 5원 헤테로시클릭 고리이거나, 또 하나의 실시양태에서, 고리 E 및 고리 F는 6원 헤테로시클릭 고리이다.In one embodiment, Ring E and Ring F are 5-membered heterocyclic rings, or in another embodiment, Ring E and Ring F are 6-membered heterocyclic rings.
한 실시양태에서, 화학식 I의 화합물은 Z1 또는 Z2 중 적어도 하나가 벤젠, 피리딘, 푸란, 티오펜 및 피롤로 이루어지는 방향족 고리 군으로부터 선택되는 sp2 탄소 원자일 것이다. 대안적으로, 화학식 I의 화합물은 Z1 또는 Z2 중 적어도 하나가 이미다졸, 벤조이미다졸, 피라졸 및 트리아졸로 이루어지는 군으로부터 선택되는 N-헤테로시클릭 고리의 배위 질소일 것이다.In one embodiment, the compound of Formula I will have at least one of Z 1 or Z 2 an sp 2 carbon atom selected from the group of aromatic rings consisting of benzene, pyridine, furan, thiophene and pyrrole. Alternatively, compounds of formula I will have at least one of Z 1 or Z 2 being the coordinating nitrogen of an N-heterocyclic ring selected from the group consisting of imidazole, benzoimidazole, pyrazole and triazole.
관심 대상의 화학식 I의 화합물은 하기 리간드 성분 세트를 포함할 것이며, 여기서 화학식 I의 화합물의 고리 A 및 고리 B 리간드 성분, 및 고리 C 및 고리 D 리간드 성분은 아래 명시된 바와 같다. 더 나아가, 기술된 바와 같이, 두 리간드 성분 세트, 즉 고리 A-B 및 고리 C-D는, 동일하거나 상이할 수 있다. 따라서, A compound of Formula I of interest will comprise the following set of ligand components, wherein the Ring A and Ring B ligand components, and the Ring C and Ring D ligand components of the compound of Formula I are as specified below. Furthermore, as described, the two sets of ligand components, rings A-B and rings C-D, may be the same or different. thus,
는 각각 독립적으로 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택되며:are each independently selected from the group consisting of the following formula:
여기서 here
Y는 S, O, Se, CRR', SiRR', BR' 및 NR'으로 이루어진 군으로부터 선택되고;Y is selected from the group consisting of S, O, Se, CRR', SiRR', BR' and NR';
R1, R2, R3은 독립적으로 0 내지 최대 허용 가능한 수의 치환기를 나타내고;R 1 , R 2 , R 3 independently represent 0 to the maximum allowable number of substituents;
각각의 Ra, Rb, Rc 및 Rd, 및 각각의 R1, R2 및 R3은 독립적으로 수소, 중수소, 할라이드, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 아릴알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 실릴, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 아실, 카르보닐, 카르복실산, 에스테르, 니트릴, 이소니트릴, 술파닐, 술피닐, 술포닐, 포스피노 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되거나; 또는 임의로, Ra, Rb, Rc, Rd, R1, R2 및 R3 중 임의의 두 인접한 치환기는 연결되어 고리를 형성할 수 있다.Each of R a , R b , R c and R d , and each of R 1 , R 2 and R 3 are independently hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, Amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, acyl, carbonyl, carboxylic acid, ester, nitrile, isonitrile, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino and is selected from the group consisting of combinations thereof; Or optionally, any two adjacent substituents of R a , R b , R c , R d , R 1 , R 2 and R 3 may be connected to form a ring.
특히 관심 대상인 화학식 I의 화합물은 두 리간드 성분 세트, 즉 하기 성분 고리 A-B 및 고리 C-D를 포함할 것이다. 다시, 두 리간드 성분 세트는 동일하거나 상이할 수 있다. 한 실시양태에서, 성분 리간드 세트는 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택된다: 화학식 X, 의 구조를 갖는 리간드 성분 세트에 기초한 LA1 내지 LA306, 여기서 R4, R5, R6 및 R7은 하기 표 1에 정의된다. Compounds of formula (I) of particular interest will comprise two sets of ligand components, ring AB and ring CD: Again, the two sets of ligand components may be the same or different. In one embodiment, the component ligand set is selected from the group consisting of: Formula L A1 to L A306 based on a set of ligand components with the structure of, where R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are defined in Table 1 below.
한 실시양태에서, 성분 리간드 세트는 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택된다: 화학식 XI, 의 구조에 기초한 LA171 내지 LA380, 여기서 R4, R5, R6 및 R8은 하기 표 2에 정의된다.In one embodiment, the component ligand set is selected from the group consisting of Formula (XI): Based on the structure of L A171 to L A380 , where R 4 , R 5 , R 6 and R 8 are defined in Table 2 below.
한 실시양태에서, 성분 리간드 세트는 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택된다: 화학식 XII, 의 구조에 기초한 LA381 내지 LA608, 여기서 R4, R6, R8 및 Y는 하기 표 3에 정의된다.In one embodiment, the component ligand set is selected from the group consisting of: Formula (XII) Based on the structure of L A381 to L A608 , where R 4 , R 6 , R 8 and Y are defined in Table 3 below.
한 실시양태에서, 성분 리간드 세트는 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택된다: 화학식 XIII, 의 구조에 기초한 LA609 내지 LA858, 여기서 R5, R6 및 R8은 하기 표 4에 정의된다.In one embodiment, the component ligand set is selected from the group consisting of Formula XIII: Based on the structure of L A609 to L A858 , where R 5 , R 6 and R 8 are defined in Table 4 below.
여기서 RA1 내지 RA51은 하기 구조를 가지며: where R A1 to R A51 have the following structure:
RB1 내지 RB21은 하기 구조를 가진다:R B1 to R B21 have the following structure:
한 실시양태에서, 성분 리간드 세트는 LA859 내지 LA902로 이루어진 군으로부터 선택된다: In one embodiment, the component ligand set is selected from the group consisting of L A859 to L A902 :
한 실시양태에서, 동일하거나 상이한, 리간드 성분 고리 A-B 및 고리 C-D는, 동일하거나 상이한, 가교 고리 E 및 가교 고리 F와 함께, 화학식 I의 복핵 백금 화합물을 형성한다. 이와 관련하여, 가교 리간드 LCj는 독립적으로 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택된다:In one embodiment, the ligand components ring AB and ring CD, which are the same or different, together with bridging ring E and bridging ring F, which are the same or different, form a polynuclear platinum compound of Formula (I). In this regard, the cross-linking ligand L Cj is independently selected from the group consisting of:
또 하나의 실시양태에서, 동일한 리간드 가교 성분, LC1 내지 LC31 중 둘과의, 동일한 리간드 성분 LA1 내지 LA902 중 둘과의 조합은, 화학식 I의 화합물의 선택 목록을 제공하며, 더 나아가, 이들 화합물 중 어느 것이나 하기 식에 의해 정의되는 특정 화합물 x로서 정의되며, (LA i )Pt(LC j )2Pt(LA i )의 일반식을 가진다.In another embodiment, the combination of two of the same ligand components L A1 to L A902 with two of the same ligand crosslinking components, L C1 to L C31 , provides a selection list of compounds of formula I, further comprising: , any of these compounds is defined as a specific compound x defined by the formula below, and has the general formula of (L A i )Pt(L C j ) 2 Pt(L A i ).
화합물 x = 31i+j-31; i는 1 내지 902의 정수이고, j는 1 내지 31의 정수이다.Compound x = 31 i + j -31; i is an integer from 1 to 902, and j is an integer from 1 to 31.
본 발명은 또한 애노드, 캐소드 및, 화학식 I의 화합물을 포함하는 애노드와 캐소드 사이에 배치된 유기층을 포함하는 유기 발광 디바이스(OLED)에 관한 것이다:The invention also relates to an organic light emitting device (OLED) comprising an anode, a cathode and an organic layer disposed between the anode and the cathode comprising a compound of formula (I):
여기서 here
고리 A, 고리 C, 고리 E 및 고리 F는 독립적으로 5원 또는 6원 헤테로시클릭 고리이고; 고리 B 및 고리 D는 독립적으로 5원 또는 6원 카보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리이며;Ring A, Ring C, Ring E and Ring F are independently 5- or 6-membered heterocyclic rings; Ring B and Ring D are independently 5- or 6-membered carbocyclic or heterocyclic rings;
Z1 및 Z2는 독립적으로 C 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택되는 음이온 배위 원자이고;Z 1 and Z 2 are independently anionic coordinating atoms selected from the group consisting of C and N;
RA, RB, RC, RD, RE 및 RF는 독립적으로 무치환 내지 최대 허용 가능한 수의 치환기를 나타내고; L1, L2, L3 및 L4는 독립적으로 직접 결합, CRR', SiRR', NR', O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된다.R A , R B , R C , R D , R E and R F independently represent unsubstituted to the maximum allowable number of substituents; L 1 , L 2 , L 3 and L 4 are independently selected from the group consisting of direct bond, CRR', SiRR', NR', O and S.
고리 A 및 고리 C는 독립적으로 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택되고: Ring A and Ring C are independently selected from the group consisting of:
여기서 here
X1, X2, X3, X4 및 X5는 독립적으로 CRA 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택되고; Q는 CRR', SiRR', NR, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되고; Y1, Y2 및 Y3은 각각 독립적으로 CRA 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택되고; Y1, Y2 및 Y3 중 적어도 하나는 N이며; 파선은 Pt로의 N-배위, 및 고리 B 또는 고리 D 각각의 L1 또는 L2로의 연결, 또는 L1 및/또는 L2가 직접 결합인 경우 각각 고리 B 또는 고리 D로의 연결을 나타낸다.X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 are independently selected from the group consisting of CR A and N; Q is selected from the group consisting of CRR', SiRR', NR, O and S; Y 1 , Y 2 and Y 3 are each independently selected from the group consisting of CR A and N; At least one of Y 1 , Y 2 and Y 3 is N; The dashed line indicates the N-coordination to Pt and the connection to L 1 or L 2 of Ring B or Ring D, respectively, or, if L 1 and/or L 2 are direct bonds, to Ring B or Ring D, respectively.
추가로, 각각의 RA, RB, RC, RD, RE 및 RF는 독립적으로 수소, 중수소, 할라이드, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 아릴알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 실릴, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 아실, 카르보닐, 카르복실산, 에스테르, 니트릴, 이소니트릴, 술파닐, 술피닐, 술포닐, 포스피노 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되거나; 또는 임의로, 임의의 두 인접한 RA, RB, RC, RD, RE 및 RF는 연결되어 고리를 형성할 수 있고; R 및 R'는 독립적으로 수소, 중수소, 할라이드, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 아릴, 헤테로아릴 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되거나; 또는 임의로, 임의의 두 인접한 R 및 R'는 연결되어 고리를 형성할 수 있다.Additionally, each R A , R B , R C , R D , R E and R F are independently hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl , alkenyl, cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, acyl, carbonyl, carboxylic acid, ester, nitrile, isonitrile, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino and their selected from the group consisting of combinations; or optionally, any two adjacent R A , R B , R C , R D , R E and R F may be connected to form a ring; R and R' are independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, aryl, heteroaryl, and combinations thereof; Or optionally, any two adjacent R and R' can be joined to form a ring.
또 하나의 실시양태에서, 본 발명은 애노드, 캐소드 및, 상기 정의된 바와 같은 화합물 x를 포함하는 애노드와 캐소드 사이에 배치된 유기층을 포함하는 유기 발광 디바이스(OLED)에 관한 것이다. 다시 참조로서, 화합물 x는 하기 정의되며, (LA i )Pt(LC j )2Pt(LA i )의 일반식을 가진다.In another embodiment, the invention relates to an organic light emitting device (OLED) comprising an anode, a cathode and an organic layer disposed between the anode and the cathode comprising a compound x as defined above. Again by reference, compound x is defined below and has the general formula (L A i )Pt(L C j ) 2 Pt(L A i ).
화합물 x = 31i+j-31; i는 1 내지 902의 정수이고, j는 1 내지 31의 정수이다.Compound x = 31 i + j -31; i is an integer from 1 to 902, and j is an integer from 1 to 31.
하나 이상의 화학식 I의 화합물을 포함하는 유기 발광층으로 제조된 OLED는 가시 스펙트럼의 황색-오렌지색 또는 호박색 범위에서 방출한다. OLED는 550 nm 내지 620 nm 범위에서 발광한다. 570 nm 내지 610 nm 범위에서 발광하는 OLED가 일반적으로 관심이 있다.OLEDs made with an organic emitting layer comprising one or more compounds of formula (I) emit in the yellow-orange or amber range of the visible spectrum. OLED emits light in the range of 550 nm to 620 nm. OLEDs that emit light in the range of 570 nm to 610 nm are of general interest.
일부 실시양태에서, OLED는 플렉시블, 롤러블(rollable), 폴더블(foldable), 스트레처블(stretchable) 및 만곡(curved) 특성으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 특성을 갖는다. 일부 실시양태에서, OLED는 투명 또는 반투명하다. 일부 실시양태에서, OLED는 탄소 나노튜브를 포함하는 층을 추가로 포함한다.In some embodiments, the OLED has one or more properties selected from the group consisting of flexible, rollable, foldable, stretchable, and curved properties. In some embodiments, the OLED is transparent or translucent. In some embodiments, the OLED further includes a layer comprising carbon nanotubes.
일부 실시양태에서, OLED는 지연 형광 이미터를 포함하는 층을 추가로 포함한다. 일부 실시양태에서, OLED는 RGB 픽셀 배열, 또는 화이트 플러스 컬러 필터 픽셀 배열을 포함한다. 일부 실시양태에서, OLED는 모바일 디바이스, 핸드 헬드 디바이스, 또는 웨어러블 디바이스이다. 일부 실시양태에서, OLED는 대각선이 10 인치 미만이거나 면적이 50 제곱인치 미만인 디스플레이 패널이다. 일부 실시양태에서, OLED는 대각선이 10 인치 이상이거나 면적이 50 제곱인치 이상인 디스플레이 패널이다. 일부 실시양태에서, OLED는 조명 패널이다.In some embodiments, the OLED further includes a layer comprising a delayed fluorescent emitter. In some embodiments, the OLED includes an RGB pixel arrangement, or a white plus color filter pixel arrangement. In some embodiments, the OLED is a mobile device, handheld device, or wearable device. In some embodiments, an OLED is a display panel that is less than 10 inches diagonally or less than 50 square inches in area. In some embodiments, an OLED is a display panel that is at least 10 inches diagonally or at least 50 square inches in area. In some embodiments, an OLED is a lighting panel.
일부 실시양태에서, 화합물은 발광 도펀트일 수 있다. 일부 실시양태에서, 상기 화합물은 인광, 형광, 열 활성화 지연 형광, 즉 TADF(E형 지연 형광으로도 지칭됨; 예를 들어 그 전체가 본원에 참조로 인용된 미국 출원 제15/700,352호 참조), 삼중항-삼중항 소멸, 또는 이들 과정의 조합을 통해 발광을 생성할 수 있다. In some embodiments, the compound may be a luminescent dopant. In some embodiments, the compounds are phosphorescent, fluorescent, thermally activated delayed fluorescent, i.e. TADF (also referred to as Type E delayed fluorescent; see, e.g., U.S. Application Serial No. 15/700,352, incorporated herein by reference in its entirety) , triplet-triplet annihilation, or a combination of these processes can produce luminescence.
또 다른 양태에 있어서, 본원에 기재된 화합물을 포함하는 배합물이 또한 개시된다.In another aspect, combinations comprising compounds described herein are also disclosed.
본원에 개시된 OLED는 소비자 제품, 전자 부품 모듈 및 조명 패널 중 하나 이상 내에 포함될 수 있다. 일부 실시양태에서 유기층은 발광층일 수 있고 화합물은 발광 도펀트일 수 있으며, 한편 다른 실시양태에서 화합물은 비발광 도펀트일 수 있다.OLEDs disclosed herein may be included within one or more of consumer products, electronic component modules, and lighting panels. In some embodiments, the organic layer can be an emissive layer and the compound can be an emissive dopant, while in other embodiments the compound can be a non-emissive dopant.
유기층은 또한 호스트를 포함할 수 있다. 일부 실시양태에서, 2 이상의 호스트가 바람직하다. 일부 실시양태에서, 호스트는 a) 바이폴라, b) 전자 수송, c) 정공 수송 또는 d) 전하 수송에서의 역할이 거의 없는 와이드 밴드 갭 물질일 수 있다. 일부 실시양태에서, 호스트는 금속 착물을 포함할 수 있다. 호스트는 트리페닐렌 함유 벤조 융합 티오펜 또는 벤조 융합 푸란일 수 있다. 호스트 중의 임의의 치환기는 독립적으로 CnH2n +1, OCnH2n +1, OAr1, N(CnH2n + 1)2, N(Ar1)(Ar2), CH=CH-CnH2n+1, C≡C-CnH2n+1, Ar1, Ar1-Ar2 및 CnH2n-Ar1으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 비융합 치환기일 수 있거나, 또는 호스트는 비치환이다. 상기 치환기에서, n은 1 내지 10 범위일 수 있고; Ar1 및 Ar2는 독립적으로 벤젠, 비페닐, 나프탈렌, 트리페닐렌, 카르바졸 및 이의 헤테로방향족 유사체로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다. 호스트는 무기 화합물일 수 있다. 예를 들어 Zn 함유 무기 물질, 예컨대 ZnS일 수 있다.The organic layer may also include a host. In some embodiments, two or more hosts are preferred. In some embodiments, the host may be a) bipolar, b) wide band gap material with little role in electron transport, c) hole transport, or d) charge transport. In some embodiments, the host can include a metal complex. The host may be a triphenylene-containing benzo-fused thiophene or a benzo-fused furan. Any substituent in the host is independently C n H 2n +1 , OC n H 2n +1 , OAr 1 , N(C n H 2n + 1 ) 2 , N(Ar 1 )(Ar 2 ), CH=CH- C n H 2n+1 , C≡CC n H 2n+1 , Ar 1 , Ar 1 -Ar 2 and C n H 2n -Ar 1 may be a non-fused substituent selected from the group consisting of, or the host is unsubstituted am. In the above substituents, n may range from 1 to 10; Ar 1 and Ar 2 may be independently selected from the group consisting of benzene, biphenyl, naphthalene, triphenylene, carbazole, and heteroaromatic analogs thereof. The host may be an inorganic compound. For example, it may be a Zn-containing inorganic material such as ZnS.
호스트는 트리페닐렌, 카르바졸, 디벤조티오펜, 디벤조푸란, 디벤조셀레노펜, 아자트리페닐렌, 아자카르바졸, 아자-디벤조티오펜, 아자-디벤조푸란 및 아자-디벤조셀레노펜으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 화학 기를 포함하는 화합물일 수 있다. 호스트는 금속 착물을 포함할 수 있다. 호스트는 하기 화학식 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 특정 화합물일 수 있으나 이에 한정되지 않는다:Hosts include triphenylene, carbazole, dibenzothiophene, dibenzofuran, dibenzoselenophen, azatriphenylene, azacarbazole, aza-dibenzothiophene, aza-dibenzofuran, and aza-dibenzosele. It may be a compound containing one or more chemical groups selected from the group consisting of nophene. The host may include a metal complex. The host may be, but is not limited to, a specific compound selected from the group consisting of the following formulas and combinations thereof:
가능한 호스트에 대한 추가의 정보를 이하에 제공한다. Additional information about possible hosts is provided below.
본 개시내용의 또 다른 양태에서, 본원에 개시된 신규한 화합물을 포함하는 배합물이 기술된다. 이 배합물은 본 명세서에 개시된 용매, 호스트, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 차단 물질, 정공 차단 물질 및 전자 수송 물질로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 성분을 포함할 수 있다.In another aspect of the disclosure, combinations comprising the novel compounds disclosed herein are described. The formulation may include one or more components selected from the group consisting of solvents, hosts, hole injection materials, hole transport materials, electron blocking materials, hole blocking materials, and electron transport materials disclosed herein.
기타 물질과의 조합Combination with other substances
유기 발광 디바이스에서 특정 층에 대하여 유용한 것으로 본원에 기재된 물질은 디바이스에 존재하는 매우 다양한 기타 물질과의 조합으로 사용될 수 있다. 예를 들면, 본원에 개시된 발광 도펀트는 매우 다양한 호스트, 수송층, 차단층, 주입층, 전극 및 존재할 수 있는 기타 층과 결합되어 사용될 수 있다. 하기에 기재되거나 또는 참조된 물질은 본원에 개시된 화합물과의 조합에 유용할 수 있는 물질의 비제한적인 예시이며, 당업자는 조합에 유용할 수 있는 기타 물질을 식별하기 위해 문헌을 용이하게 참조할 수 있다.Materials described herein as useful for a particular layer in an organic light emitting device can be used in combination with a wide variety of other materials present in the device. For example, the luminescent dopants disclosed herein can be used in combination with a wide variety of hosts, transport layers, blocking layers, injection layers, electrodes, and other layers that may be present. The materials described or referenced below are non-limiting examples of materials that may be useful in combination with the compounds disclosed herein, and those skilled in the art will readily consult the literature to identify other materials that may be useful in combination. there is.
전도성 conductivity 도펀트dopant ::
전하 수송층은 전도성 도펀트로 도핑되어 이의 전하 캐리어 밀도를 실질적으로 변화시킬 수 있고, 이는 결과적으로 이의 전도성을 변화시킬 것이다. 전도성은 매트릭스 물질에서 전하 캐리어를 생성시킴으로써 증가되며, 도펀트의 유형에 따라, 반도체의 페르미 준위에서의 변화가 또한 달성될 수 있다. 정공 수송층은 p형 전도성 도펀트로 도핑될 수 있고 n형 전도성 도펀트는 전자 수송층에서 사용된다. The charge transport layer can be doped with a conductive dopant to substantially change its charge carrier density, which will in turn change its conductivity. Conductivity is increased by creating charge carriers in the matrix material, and depending on the type of dopant, a change in the Fermi level of the semiconductor can also be achieved. The hole transport layer can be doped with a p-type conductive dopant and an n-type conductive dopant is used in the electron transport layer.
본원에 개시된 물질과의 조합으로 OLED에서 사용될 수 있는 전도성 도펀트의 비제한적인 예시는 그 물질들을 개시하는 참조문헌과 함께 하기에 예시되어 있다: EP01617493, EP01968131, EP2020694, EP2684932, US20050139810, US20070160905, US20090167167, US2010288362, WO06081780, WO2009003455, WO2009008277, WO2009011327, WO2014009310, US2007252140, US2015060804, US20150123047 및 US2012146012.Non-limiting examples of conductive dopants that can be used in OLEDs in combination with the materials disclosed herein are illustrated below along with references disclosing those materials: EP01617493, EP01968131, EP2020694, EP2684932, US20050139810, US20070160905, US20090167167, US2010288362, WO06081780, WO2009003455, WO2009008277, WO2009011327, WO2014009310, US2007252140, US2015060804, US20150123047 and US2012146012 .
HIL/HTL:HIL/HTL:
본 발명에서 사용하고자 하는 정공 주입/수송 물질은 특정하게 제한되지 않으며, 화합물이 통상적으로 정공 주입/수송 물질로서 사용되는 한 임의의 화합물을 사용할 수 있다. 물질의 비제한적인 예로는 프탈로시아닌 또는 포르피린 유도체; 방향족 아민 유도체; 인돌로카르바졸 유도체; 플루오로히드로카본을 포함하는 중합체; 전도성 도펀트를 갖는 중합체; 전도성 중합체, 예컨대 PEDOT/PSS; 포스폰산 및 실란 유도체와 같은 화합물로부터 유도된 자체조립 단량체; 금속 산화물 유도체, 예컨대 MoOx; p-형 반도체 유기 화합물, 예컨대 1,4,5,8,9,12-헥사아자트리페닐렌헥사카르보니트릴; 금속 착물 및 가교성 화합물을 들 수 있다. The hole injection/transport material to be used in the present invention is not specifically limited, and any compound can be used as long as the compound is commonly used as a hole injection/transport material. Non-limiting examples of substances include phthalocyanine or porphyrin derivatives; Aromatic amine derivatives; indolocarbazole derivatives; polymers containing fluorohydrocarbons; polymers with conductive dopants; Conductive polymers such as PEDOT/PSS; self-assembling monomers derived from compounds such as phosphonic acids and silane derivatives; Metal oxide derivatives such as MoO x ; p-type semiconducting organic compounds such as 1,4,5,8,9,12-hexaazatriphenylenehexacarbonitrile; Metal complexes and crosslinkable compounds can be mentioned.
HIL 또는 HTL에 사용된 방향족 아민 유도체의 비제한적인 예로는 하기 구조식을 들 수 있다:Non-limiting examples of aromatic amine derivatives used in HIL or HTL include the structural formula:
각각의 Ar1 내지 Ar9는 벤젠, 비페닐, 트리페닐, 트리페닐렌, 나프탈렌, 안트라센, 페날렌, 페난트렌, 플루오렌, 피렌, 크리센, 페릴렌 및 아줄렌과 같은 방향족 탄화수소 시클릭 화합물로 이루어진 군; 디벤조티오펜, 디벤조푸란, 디벤조셀레노펜, 푸란, 티오펜, 벤조푸란, 벤조티오펜, 벤조셀레노펜, 카르바졸, 인돌로카르바졸, 피리딜인돌, 피롤로디피리딘, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 티아졸, 옥사디아졸, 옥사트리아졸, 디옥사졸, 티아디아졸, 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 트리아진, 옥사진, 옥사티아진, 옥사디아진, 인돌, 벤즈이미다졸, 인다졸, 인독사진, 벤족사졸, 벤즈이속사졸, 벤조티아졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 시놀린, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 나프티리딘, 프탈라진, 프테리딘, 크산텐, 아크리딘, 페나진, 페노티아진, 펜옥사진, 벤조푸로피리딘, 푸로디피리딘, 벤조티에노피리딘, 티에노디피리딘, 벤조셀레노페노피리딘 및 셀레노페노디피리딘과 같은 방향족 헤테로시클릭 화합물로 이루어진 군; 및 방향족 탄화수소 고리형 기 및 방향족 헤테로시클릭 기로부터 선택된 동일한 유형 또는 상이한 유형의 군이며 산소 원자, 질소 원자, 황 원자, 규소 원자, 인 원자, 붕소 원자, 쇄 구조 단위 및 지방족 고리형 기에 서로 직접 또는 이들 중 하나 이상을 통하여 결합되는 2 내지 10개의 시클릭 구조 단위로 이루어진 군으로부터 선택된다. 각각의 Ar은 비치환될 수 있거나 중수소, 할로겐, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 헤테로시클로알킬, 아릴알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 실릴, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 아실, 카르복실산, 에테르, 에스테르, 니트릴, 이소니트릴, 술파닐, 술피닐, 술포닐, 포스피노 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 치환기로 추가로 치환될 수 있다.Each of Ar 1 to Ar 9 is an aromatic hydrocarbon cyclic compound such as benzene, biphenyl, triphenyl, triphenylene, naphthalene, anthracene, phenalene, phenanthrene, fluorene, pyrene, chrysene, perylene and azulene. A group consisting of; Dibenzothiophene, dibenzofuran, dibenzoselenophen, furan, thiophene, benzofuran, benzothiophene, benzoselenophen, carbazole, indolocarbazole, pyridyl indole, pyrrolodipyridine, pyrazole, Imidazole, triazole, oxazole, thiazole, oxadiazole, oxatriazole, dioxazole, thiadiazole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, triazine, oxazine, oxathiazine, oxadia zine, indole, benzimidazole, indazole, indoxazine, benzoxazole, benzisoxazole, benzothiazole, quinoline, isoquinoline, cinnoline, quinazoline, quinoxaline, naphthyridine, phthalazine, pteridine, Aromatic heterocyclics such as xanthene, acridine, phenazine, phenothiazine, phenoxazine, benzofuropyridine, furodipyridine, benzothienopyridine, thienodipyridine, benzoselenophenopyridine, and selenophenodipyridine. A group consisting of compounds; and groups of the same type or different types selected from aromatic hydrocarbon cyclic groups and aromatic heterocyclic groups, which are directly attached to oxygen atoms, nitrogen atoms, sulfur atoms, silicon atoms, phosphorus atoms, boron atoms, chain structural units and aliphatic cyclic groups. or 2 to 10 cyclic structural units bonded through one or more of these. Each Ar may be unsubstituted or may be deuterium, halogen, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl. , aryl, heteroaryl, acyl, carboxylic acid, ether, ester, nitrile, isonitrile, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino, and combinations thereof.
한 양태에서, Ar1 내지 Ar9은 독립적으로 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택된다:In one aspect, Ar 1 to Ar 9 are independently selected from the group consisting of:
여기서 k는 1 내지 20의 정수이며; X101 내지 X108은 C(CH 포함) 또는 N이고; Z101은 NAr1, O 또는 S이고; Ar1은 상기 정의된 바와 동일한 기를 가진다.where k is an integer from 1 to 20; X 101 to X 108 are C (including CH) or N; Z 101 is NAr 1 , O or S; Ar 1 has the same group as defined above.
HIL 또는 HTL에 사용된 금속 착물의 비제한적인 예는 하기 화학식을 들 수 있다:Non-limiting examples of metal complexes used in HIL or HTL include the formula:
여기서 Met는 금속이며, 40 초과의 원자량을 가질 수 있고; (Y101-Y102)는 2좌 리간드이고, Y101 및 Y102는 독립적으로 C, N, O, P 및 S로부터 선택되며; L101은 보조적 리간드이며; k'는 1 내지 금속에 결합될 수 있는 리간드 최대수의 정수값이고; k'+k"는 금속에 결합될 수 있는 리간드 최대수이다.wherein Met is a metal and may have an atomic weight greater than 40; (Y 101 -Y 102 ) is a bidentate ligand, and Y 101 and Y 102 are independently selected from C, N, O, P and S; L 101 is an auxiliary ligand; k' is an integer value ranging from 1 to the maximum number of ligands that can be bound to the metal; k'+k" is the maximum number of ligands that can be bound to the metal.
한 양태에서, (Y101-Y102)는 2-페닐피리딘 유도체이다. 또 다른 양태에서, (Y101-Y102)는 카르벤 리간드이다. 또 다른 양태에서, Met는 Ir, Pt, Os 및 Zn로부터 선택된다. 추가 양태에서, 금속 착물은 약 0.6 V 미만의 용액 중의 최소 산화 전위 대 Fc+/Fc 커플을 가진다.In one embodiment, (Y 101 -Y 102 ) is a 2-phenylpyridine derivative. In another embodiment, (Y 101 -Y 102 ) is a carbene ligand. In another aspect, Met is selected from Ir, Pt, Os and Zn. In a further aspect, the metal complex has a minimum oxidation potential to Fc + /Fc couple in solution of less than about 0.6 V.
본원에 개시된 물질과의 조합으로 OLED에서 사용될 수 있는 HIL 및 HTL 물질의 비제한적인 예시는 그 물질들을 개시하는 참조문헌과 함께 하기에 예시되어 있다: CN102702075, DE102012005215, EP01624500, EP01698613, EP01806334, EP01930964, EP01972613, EP01997799, EP02011790, EP02055700, EP02055701, EP1725079, EP2085382, EP2660300, EP650955, JP07-073529, JP2005112765, JP2007091719, JP2008021687, JP2014-009196, KR20110088898, KR20130077473, TW201139402, US06517957, US20020158242, US20030162053, US20050123751, US20060182993, US20060240279, US20070145888, US20070181874, US20070278938, US20080014464, US20080091025, US20080106190, US20080124572, US20080145707, US20080220265, US20080233434, US20080303417, US2008107919, US20090115320, US20090167161, US2009066235, US2011007385, US20110163302, US2011240968, US2011278551, US2012205642, US2013241401, US20140117329, US2014183517, US5061569, US5639914, WO05075451, WO07125714, WO08023550, WO08023759, WO2009145016, WO2010061824, WO2011075644, WO2012177006, WO2013018530, WO2013039073, WO2013087142, WO2013118812, WO2013120577, WO2013157367, WO2013175747, WO2014002873, WO2014015935, WO2014015937, WO2014030872, WO2014030921, WO2014034791, WO2014104514, WO2014157018.Non-limiting examples of HIL and HTL materials that can be used in OLEDs in combination with the materials disclosed herein are illustrated below along with references disclosing those materials: CN102702075, DE102012005215, EP01624500, EP01698613, EP01806334, EP01930964, EP01972613, EP01997799, EP02011790, EP02055700, EP02055701, EP1725079, EP2085382, EP2660300, EP650955, JP07-073529, JP2005112765, JP2008021687, JP2014-009196, KR20110088898, KR20130077473, TW201139402, US06517957, US20020158242, US20030162053, US20050123751, US2006018 2993, US20060240279, US20070145888, US20070181874, US20070278938, US20080014464, US20080091025, US20080106190, US20080124572, US20080145707, US20080220265, 233434, US20080303417, US2008107919, US20090115320, US20090167161, US2009066235, US2011007385, US20110163302, US2011240968, US2011278551, 205642, US2013241401, US20140117329, US2014183517, US5061569, US5639914, WO05075451, WO07125714, WO08023550, WO08023759, WO2009145016, WO2010061824, WO2011075644, WO2012177006, WO2013018530, WO2013039073, O2013087142, WO2013118812, WO2013120577, WO2013157367, WO2013175747, WO2014002873, WO2014015935, WO2014015937, WO2014030872, 0921, WO2014034791, WO2014104514, WO2014157018.
EBLEBL ::
전자 차단층(EBL)은 발광층을 떠나는 전자 및/또는 엑시톤의 수를 감소시키기 위해 사용될 수 있다. 디바이스 내의 이러한 차단층의 존재는 차단층이 없는 유사한 디바이스와 비교했을 때 상당히 더 높은 효율 및/또는 더 긴 수명을 유도할 수 있다. 또한, 차단층은 OLED의 원하는 영역에 발광을 국한시키기 위해 사용될 수 있다. 일부 실시양태에서, EBL 물질은 EBL 계면에 가장 가까운 이미터보다 더 높은 LUMO(진공 수준에 보다 가까움) 및/또는 더 높은 삼중항 에너지를 갖는다. 일부 실시양태에서, EBL 물질은 EBL 계면에 가장 가까운 호스트들 중 하나 이상보다 더 높은 LUMO(진공 수준에 보다 가까움) 및/또는 보다 더 삼중항 에너지를 갖는다. 한 양태에서, EBL에 사용되는 화합물은 이하에 기재된 호스트들 중 하나와 동일한 사용 분자 또는 작용기를 함유한다.An electron blocking layer (EBL) can be used to reduce the number of electrons and/or excitons leaving the emissive layer. The presence of such a blocking layer in the device can lead to significantly higher efficiency and/or longer lifetime compared to similar devices without the blocking layer. Additionally, a blocking layer can be used to localize light emission to a desired area of the OLED. In some embodiments, the EBL material has a higher LUMO (closer to vacuum level) and/or a higher triplet energy than the emitter closest to the EBL interface. In some embodiments, the EBL material has a higher LUMO (closer to vacuum level) and/or a higher triplet energy than one or more of the hosts closest to the EBL interface. In one embodiment, the compound used in EBL contains the same molecule or functional group used as one of the hosts described below.
호스트:Host:
본 발명의 유기 EL 디바이스의 발광층은 바람직하게는 발광 물질로서 적어도 금속 착물을 포함하며, 도펀트 물질로서 금속 착물을 사용하는 호스트 물질을 포함할 수 있다. 호스트 물질의 예는 특별히 제한되지 않으며, 임의의 금속 착물 또는 유기 화합물은 호스트의 삼중항 에너지가 도펀트의 삼중항 에너지보다 더 크기만 하다면 사용될 수 있다. 삼중항 기준을 충족하는 한, 임의의 호스트 물질은 임의의 도펀트와 함께 사용될 수 있다.The light-emitting layer of the organic EL device of the present invention preferably contains at least a metal complex as a light-emitting material, and may contain a host material using the metal complex as a dopant material. Examples of the host material are not particularly limited, and any metal complex or organic compound can be used as long as the triplet energy of the host is greater than the triplet energy of the dopant. Any host material can be used with any dopant as long as it meets the triplet criteria.
호스트로서 사용된 금속 착물의 예는 하기 화학식을 갖는 것이 바람직하다:Examples of metal complexes used as hosts preferably have the following formula:
여기서 Met는 금속이고; (Y103-Y104)는 2좌 리간드이고, Y103 및 Y104는 독립적으로 C, N, O, P 및 S로부터 선택되며; L101은 또 다른 리간드이며; k'는 1 내지 금속에 결합될 수 있는 리간드의 최대 수의 정수값이고; k'+k"는 금속에 결합될 수 있는 리간드의 최대 수이다.where Met is a metal; (Y 103 -Y 104 ) is a bidentate ligand, and Y 103 and Y 104 are independently selected from C, N, O, P and S; L 101 is another ligand; k' is an integer value ranging from 1 to the maximum number of ligands that can be bound to the metal; k'+k" is the maximum number of ligands that can be bound to the metal.
한 양태에서, 금속 착물은 
또 다른 양태에서, Met는 Ir 및 Pt로부터 선택된다. 추가 양태에서, (Y103-Y104)는 카르벤 리간드이다.In another aspect, Met is selected from Ir and Pt. In a further aspect, (Y 103 -Y 104 ) is a carbene ligand.
호스트로서 사용된 다른 유기 화합물의 예는 방향족 탄화수소 시클릭 화합물, 예컨대 벤젠, 비페닐, 트리페닐, 트리페닐렌, 테트라페닐렌, 나프탈렌, 안트라센, 페날렌, 페난트렌, 플루오렌, 피렌, 크리센, 페릴렌 및 아줄렌으로 이루어진 군; 방향족 헤테로시클릭 화합물, 예컨대 디벤조티오펜, 디벤조푸란, 디벤조셀레노펜, 푸란, 티오펜, 벤조푸란, 벤조티오펜, 벤조셀레노펜, 카르바졸, 인돌로카르바졸, 피리딜인돌, 피롤로디피리딘, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 티아졸, 옥사디아졸, 옥사트리아졸, 디옥사졸, 티아디아졸, 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 트리아진, 옥사진, 옥사티아진, 옥사디아진, 인돌, 벤즈이미다졸, 인다졸, 인독사진, 벤즈옥사졸, 벤즈이속사졸, 벤조티아졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 시놀린, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 나프티리딘, 프탈라진, 프테리딘, 크산텐, 아크리딘, 페나진, 페노티아진, 페녹사진, 벤조푸로피리딘, 푸로디피리딘, 벤조티에노피리딘, 티에노디피리딘, 벤조셀레노페노피리딘 및 셀레노페노디피리딘으로 이루어진 군; 및 방향족 탄화수소 시클릭 기 및 방향족 헤테로시클릭 기로부터 선택된 동일한 유형 또는 상이한 유형의 기이며 산소 원자, 질소 원자, 황 원자, 규소 원자, 인 원자, 붕소 원자, 쇄 구조 단위 및 지방족 시클릭 기에 서로 직접 또는 이들 중 하나 이상에 의하여 결합되는 2 내지 10개의 시클릭 구조 단위로 이루어진 군으로부터 선택된다. 각각의 기 내의 각 선택지는 비치환될 수 있거나 중수소, 할로겐, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 헤테로시클로알킬, 아릴알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 실릴, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 아실, 카르복실산, 에테르, 에스테르, 니트릴, 이소니트릴, 술파닐, 술피닐, 술포닐, 포스피노 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 치환기로 치환될 수 있다.Examples of other organic compounds used as hosts include aromatic hydrocarbon cyclic compounds such as benzene, biphenyl, triphenyl, triphenylene, tetraphenylene, naphthalene, anthracene, phenalene, phenanthrene, fluorene, pyrene, chrysene. , the group consisting of perylene and azulene; Aromatic heterocyclic compounds, such as dibenzothiophene, dibenzofuran, dibenzoselenophen, furan, thiophene, benzofuran, benzothiophene, benzoselenophen, carbazole, indolocarbazole, pyridylindole, p. Rolodipyridine, pyrazole, imidazole, triazole, oxazole, thiazole, oxadiazole, oxatriazole, dioxazole, thiadiazole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, triazine, oxazine , oxathiazine, oxadiazine, indole, benzimidazole, indazole, indoxazine, benzoxazole, benzisoxazole, benzothiazole, quinoline, isoquinoline, cinnoline, quinazoline, quinoxaline, naphthyridine, Phthalazine, pteridine, xanthene, acridine, phenazine, phenothiazine, phenoxazine, benzofuropyridine, furodipyridine, benzothienopyridine, thienodipyridine, benzoselenophenopyridine and selenope. The group consisting of nodipyridine; and groups of the same type or different types selected from aromatic hydrocarbon cyclic groups and aromatic heterocyclic groups, which are directly attached to oxygen atoms, nitrogen atoms, sulfur atoms, silicon atoms, phosphorus atoms, boron atoms, chain structural units and aliphatic cyclic groups. or is selected from the group consisting of 2 to 10 cyclic structural units bonded by one or more of these. Each option within each group may be unsubstituted or may be deuterium, halogen, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, heteroalkenyl. , alkynyl, aryl, heteroaryl, acyl, carboxylic acid, ether, ester, nitrile, isonitrile, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino, and combinations thereof. .
한 양태에서, 호스트 화합물은 분자에 하기 기들 중 하나 이상을 함유한다:In one embodiment, the host compound contains one or more of the following groups in the molecule:
여기서 R101은 수소, 중수소, 할로겐, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 헤테로시클로알킬, 아릴알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 실릴, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 아실, 카르복실산, 에테르, 에스테르, 니트릴, 이소니트릴, 술파닐, 술피닐, 술포닐, 포스피노 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 아릴 또는 헤테로아릴인 경우, 상기 기술한 Ar과 유사한 정의를 갖는다. k는 0 내지 20 또는 1 내지 20의 정수이다. X101 내지 X108은 독립적으로 C(CH 포함) 또는 N으로부터 선택된다. Z101 및 Z102는 독립적으로 NR101, O 또는 S로부터 선택된다.Here, R 101 is hydrogen, deuterium, halogen, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl, aryl, selected from the group consisting of heteroaryl, acyl, carboxylic acid, ether, ester, nitrile, isonitrile, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino and combinations thereof, and if aryl or heteroaryl, as described above It has a similar definition to Ar. k is an integer from 0 to 20 or 1 to 20. X 101 to X 108 are independently selected from C (including CH) or N. Z 101 and Z 102 are independently selected from NR 101 , O or S.
본원에 개시된 물질과의 조합으로 OLED에서 사용될 수 있는 호스트 물질의 비제한적인 예시는 그 물질들을 개시하는 참조문헌과 함께 하기에 예시되어 있다: EP2034538, EP2034538A, EP2757608, JP2007254297, KR20100079458, KR20120088644, KR20120129733, KR20130115564, TW201329200, US20030175553, US20050238919, US20060280965, US20090017330, US20090030202, US20090167162, US20090302743, US20090309488, US20100012931, US20100084966, US20100187984, US2010187984, US2012075273, US2012126221, US2013009543, US2013105787, US2013175519, US2014001446, US20140183503, US20140225088, US2014034914, US7154114, WO2001039234, WO2004093207, WO2005014551, WO2005089025, WO2006072002, WO2006114966, WO2007063754, WO2008056746, WO2009003898, WO2009021126, WO2009063833, WO2009066778, WO2009066779, WO2009086028, WO2010056066, WO2010107244, WO2011081423, WO2011081431, WO2011086863, WO2012128298, WO2012133644, WO2012133649, WO2013024872, WO2013035275, WO2013081315, WO2013191404, WO2014142472, US20170263869, US20160163995, US9466803,The non -limiting example of the host material that can be used in OLED in combination with the substance disclosed herein is an example of the reference document that discloses the material: EP2034538, EP2034538A , KR20120129733, KR20130115564, TW201329200, US20030175553, US20050238919, US20060280965, US20090017330, US20090030202, US20090167162, US20090302743, US20090 309488, US20100012931, US20100084966, US20100187984, US2010187984, US2012075273, US2012126221, US2013009543, US2013105787, US2013175519, 01446, US20140183503, US20140225088, US2014034914, US7154114, WO2001039234, WO2004093207, WO2005014551, WO2005089025, WO2006072002, WO2006114966, WO2007063754, WO2008056746, WO2009003898, WO2009021126, 063833, WO2009066778, WO2009066779, WO2009086028, WO2010056066, WO2010107244, WO2011081423, WO2011081431, WO2011086863, WO2012133644, WO2012133649, WO2013024872, WO2013035275, WO2013081315, WO2013191404, WO2014142472, US20170263869, US20160163995, US9466803,
추가 addition 이미터emitter ::
하나 이상의 추가 이미터 도펀트가 본 개시의 화합물과 함께 사용될 수 있다. 추가 이미터 도펀트의 예는 특별히 한정되지 않으며, 이미터 재료로서 전형적으로 사용되는 한 임의의 화합물이 사용될 수 있다. 적합한 이미터 물질의 예는, 인광, 형광, 열 활성화 지연 형광, 즉, TADF(또한 E형 지연 형광으로도 지칭됨), 삼중항-삼중항 소멸 또는 이들 과정의 조합을 통해 발광을 생성할 수 있는 화합물을 포함하지만, 이에 제한되지 않는다.One or more additional emitter dopants may be used with the compounds of the present disclosure. Examples of additional emitter dopants are not particularly limited, and any compound may be used as long as it is typically used as an emitter material. Examples of suitable emitter materials include those that can produce luminescence via phosphorescence, fluorescence, thermally activated delayed fluorescence, i.e. TADF (also referred to as E-type delayed fluorescence), triplet-triplet quenching, or a combination of these processes. Including, but not limited to, compounds that are present.
본원에 개시된 물질과의 조합으로 OLED에 사용될 수 있는 이미터 물질의 비제한적인 예시는 그 물질들을 개시하는 참조문헌과 함께 하기에 예시되어 있다: CN103694277, CN1696137, EB01238981, EP01239526, EP01961743, EP1239526, EP1244155, EP1642951, EP1647554, EP1841834, EP1841834B, EP2062907, EP2730583, JP2012074444, JP2013110263, JP4478555, KR1020090133652, KR20120032054, KR20130043460, TW201332980, US06699599, US06916554, US20010019782, US20020034656, US20030068526, US20030072964, US20030138657, US20050123788, US20050244673, US2005123791, US2005260449, US20060008670, US20060065890, US20060127696, US20060134459, US20060134462, US20060202194, US20060251923, US20070034863, US20070087321, US20070103060, US20070111026, US20070190359, US20070231600, US2007034863, US2007104979, US2007104980, US2007138437, US2007224450, US2007278936, US20080020237, US20080233410, US20080261076, US20080297033, US200805851, US2008161567, US2008210930, US20090039776, US20090108737, US20090115322, US20090179555, US2009085476, US2009104472, US20100090591, US20100148663, US20100244004, US20100295032, US2010102716, US2010105902, US2010244004, US2010270916, US20110057559, US20110108822, US20110204333, US2011215710, US2011227049, US2011285275, US2012292601, US20130146848, US2013033172, US2013165653, US2013181190, US2013334521, US20140246656, US2014103305, US6303238, US6413656, US6653654, US6670645, US6687266, US6835469, US6921915, US7279704, US7332232, US7378162, US7534505, US7675228, US7728137, US7740957, US7759489, US7951947, US8067099, US8592586, US8871361, WO06081973, WO06121811, WO07018067, WO07108362, WO07115970, WO07115981, WO08035571, WO2002015645, WO2003040257, WO2005019373, WO2006056418, WO2008054584, WO2008078800, WO2008096609, WO2008101842, WO2009000673, WO2009050281, WO2009100991, WO2010028151, WO2010054731, WO2010086089, WO2010118029, WO2011044988, WO2011051404, WO2011107491, WO2012020327, WO2012163471, WO2013094620, WO2013107487, WO2013174471, WO2014007565, WO2014008982, WO2014023377, WO2014024131, WO2014031977, WO2014038456, WO2014112450.Non-limiting examples of emitter materials that can be used in OLEDs in combination with the materials disclosed herein are illustrated below along with references disclosing those materials: CN103694277, CN1696137, EB01238981, EP01239526, EP01961743, EP1239526, EP1244155. , EP1642951, EP1647554, EP1841834, EP1841834B, EP2062907, EP2730583, JP2012074444, JP2013110263, JP4478555, KR1020090133652, KR20120032054, KR20130043460, TW201332980, US06699599, US06916554, US20010019782, US20020034656, US20030068526, US20030072964, US20030138657, US20050123788, US20050244673, US2005123791, US2005260449, US20060008670 , US20060065890, US20060127696, US20060134459, US20060134462, US20060202194, US20060251923, US20070034863, US20070087321, US20070103060, 70111026, US20070190359, US20070231600, US2007034863, US2007104979, US2007104980, US2007138437, US2007224450, US2007278936, US20080020237, 80233410, US20080261076, US20080297033, US200805851, US2008161567, US2008210930 , US20090039776, US20090108737, US20090115322, US20090179555, US2009085476, US2009104472, US20100090591, US20100148663, US20100244004, US20100 295032, US2010102716, US2010105902, US2010244004, US2010270916, US20110057559, US20110108822, US20110204333, US2011215710, US2011227049, 85275, US2012292601, US20130146848, US2013033172, US2013165653, US2013181190 , US2013334521, US20140246656, US2014103305, US6303238, US6413656, US6653654, US6670645, US6687266, US6835469, US6921915, US7279704, US7332232, US73 78162, US7534505, US7675228, US7728137, US7740957, US7759489, US7951947, US8067099, US8592586, US8871361, WO06081973, WO06121811, WO07018067 , WO07108362, WO07115970, WO07115981, WO08035571, WO2002015645, WO2003040257, WO2005019373, WO2006056418, WO2008054584, , WO2008096609, WO2008101842, WO2009000673, WO2009050281, WO2009100991, WO2010028151, WO2010054731, WO2010086089, WO2010118029, 044988, WO2011051404, WO2011107491, WO2012020327, WO2012163471, WO2013094620 , WO2013107487, WO2013174471, WO2014007565, WO2014008982, WO2014023377, WO2014024131, WO2014031977, WO2014038456, WO2014112450.
HBLHBL ::
정공 차단층(HBL)은 발광층을 떠나는 정공 및/또는 엑시톤의 수를 감소시키기 위해 사용될 수 있다. 디바이스 내의 이러한 차단층의 존재는 차단층이 없는 유사한 디바이스와 비교했을 때 상당히 더 높은 효율 및/또는 더 긴 수명을 유도할 수 있다. 또한, 차단층은 OLED의 원하는 영역에 발광을 국한시키기 위해 사용될 수 있다. 일부 실시양태에서, HBL 물질은 HBL 계면에 가장 가까운 이미터보다 더 낮은 HOMO(진공 수준으로부터 보다 먼) 및/또는 더 높은 삼중항 에너지를 갖는다. 일부 실시양태에서, HBL 물질은 HBL 계면에 가장 가까운 호스트들 중 하나 이상보다 더 낮은 HOMO(진공 수준으로부터 보다 먼) 및/또는 더 높은 삼중항 에너지를 갖는다.A hole blocking layer (HBL) can be used to reduce the number of holes and/or excitons leaving the emissive layer. The presence of such a blocking layer in the device can lead to significantly higher efficiency and/or longer lifetime compared to similar devices without the blocking layer. Additionally, a blocking layer can be used to localize light emission to a desired area of the OLED. In some embodiments, the HBL material has a lower HOMO (further from the vacuum level) and/or a higher triplet energy than the emitter closest to the HBL interface. In some embodiments, the HBL material has a lower HOMO (further from the vacuum level) and/or a higher triplet energy than one or more of the hosts closest to the HBL interface.
한 양태에서, HBL에 사용되는 화합물은 전술한 호스트와 동일한 사용 분자 또는 작용기를 함유한다.In one embodiment, the compounds used in HBL contain the same molecules or functional groups used as the hosts described above.
또 다른 양태에서, HBL에 사용되는 화합물은 분자에 하기 기들 중 하나 이상을 함유한다:In another embodiment, the compounds used in HBL contain one or more of the following groups in the molecule:
여기서 k는 1 내지 20의 정수이며; L101은 또 다른 리간드이고, k'는 1 내지 3의 정수이다.where k is an integer from 1 to 20; L 101 is another ligand and k' is an integer from 1 to 3.
ETLETL ::
전자 수송층(ETL)은 전자를 수송할 수 있는 물질을 포함할 수 있다. 전자 수송층은 고유하거나(도핑되지 않음) 또는 도핑될 수 있다. 도핑은 전도성을 향상시키는데 사용될 수 있다. ETL 물질의 예는 특별히 제한되지는 않으며, 임의의 금속 착물 또는 유기 화합물은 이들이 통상적으로 전자를 수송하는데 사용되는 한 사용될 수 있다.The electron transport layer (ETL) may include a material capable of transporting electrons. The electron transport layer can be native (undoped) or doped. Doping can be used to improve conductivity. Examples of ETL materials are not particularly limited, and any metal complex or organic compound can be used as long as they are conventionally used to transport electrons.
한 양태에서, ETL에 사용되는 화합물은 분자에서 하기 기 중 하나 이상을 포함한다:In one embodiment, the compound used in ETL contains one or more of the following groups in the molecule:
여기서 R101은 수소, 중수소, 할로겐, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 헤테로시클로알킬, 아릴알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 실릴, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 아실, 카르복실산, 에테르, 에스테르, 니트릴, 이소니트릴, 술파닐, 술피닐, 술포닐, 포스피노 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 아릴 또는 헤테로아릴인 경우, 상기 기술한 Ar과 유사한 정의를 가진다. Ar1 내지 Ar3는 상기 기술한 Ar과 유사한 정의를 가진다. k는 1 내지 20의 정수이다. X101 내지 X108은 C(CH 포함) 또는 N으로부터 선택된다. Here, R 101 is hydrogen, deuterium, halogen, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl, aryl, selected from the group consisting of heteroaryl, acyl, carboxylic acid, ether, ester, nitrile, isonitrile, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino and combinations thereof, and if aryl or heteroaryl, as described above It has a similar definition to Ar. Ar 1 to Ar 3 have similar definitions to Ar described above. k is an integer from 1 to 20. X 101 to X 108 are selected from C (including CH) or N.
또 다른 양태에서, ETL에 사용되는 금속 착물은 하기 화학식을 포함하나, 이에 제한되지 않는다:In another embodiment, metal complexes used in ETL include, but are not limited to, the formula:
여기서 (O-N) 또는 (N-N)은 원자 O, N 또는 N, N에 배위 결합한 금속을 갖는 2좌 리간드이며; L101은 또 다른 리간드이며; k'는 1 내지 금속이 결합될 수 있는 리간드의 최대 수인 정수 값이다.where (ON) or (NN) is a bidentate ligand having a metal coordinated to atoms O, N or N, N; L 101 is another ligand; k' is an integer value ranging from 1 to the maximum number of ligands to which the metal can be bound.
본원에 개시된 물질과의 조합으로 OLED에서 사용될 수 있는 ETL 물질의 비제한적인 예는, 그 물질들을 개시하는 참조문헌과 함께 하기에 예시되어 있다: CN103508940, EP01602648, EP01734038, EP01956007, JP2004-022334, JP2005149918, JP2005-268199, KR0117693, KR20130108183, US20040036077, US20070104977, US2007018155, US20090101870, US20090115316, US20090140637, US20090179554, US2009218940, US2010108990, US2011156017, US2011210320, US2012193612, US2012214993, US2014014925, US2014014927, US20140284580, US6656612, US8415031, WO2003060956, WO2007111263, WO2009148269, WO2010067894, WO2010072300, WO2011074770, WO2011105373, WO2013079217, WO2013145667, WO2013180376, WO2014104499, WO2014104535,Non-limiting examples of ETL materials that can be used in OLEDs in combination with the materials disclosed herein are illustrated below along with the references disclosing those materials: CN103508940, EP01602648, EP01734038, EP01956007, JP2004-022334, JP2005149918 , JP2005-268199, KR0117693, KR20130108183, US20040036077, US20070104977, US2007018155, US20090101870, US20090115316, US20090140637, US20090 179554, US2009218940, US2010108990, US2011156017, US2011210320, US2012193612, US2012214993, US2014014925, US2014014927, US20140284580, , US8415031, WO2003060956, WO2007111263, WO2009148269 , WO2010067894, WO2010072300, WO2011074770, WO2011105373, WO2013079217, WO2013145667, WO2013180376, WO2014104499, WO2014104535,
전하 majesty 생성층creation layer (( CGLCGL ):):
탠덤형(tandem) 또는 적층형 OLED에서, CGL은 성능 면에서 필수적인 역할을 수행하며, 이는 각각 전자와 정공을 주입하기 위한 n-도핑된 층 및 p-도핑된 층으로 이루어진다. 전자와 정공은 CGL 및 전극으로부터 공급된다. CGL에서 소모된 전자와 정공은 각가 캐소드와 애노드로부터 주입된 전자와 정공에 의해 다시 채워지며; 이후, 바이폴라 전류는 점차적으로 정상 상태에 도달한다. 통상의 CGL 물질은 수송층에서 사용되는 n 및 p 전도성 도펀트를 포함한다.In tandem or stacked OLEDs, CGL plays an essential role in performance and consists of an n-doped layer and a p-doped layer for injecting electrons and holes, respectively. Electrons and holes are supplied from the CGL and electrodes. The electrons and holes consumed in the CGL are refilled by electrons and holes injected from the cathode and anode, respectively; Afterwards, the bipolar current gradually reaches a steady state. Typical CGL materials include n and p conducting dopants used in the transport layer.
OLED 디바이스의 각 층에서 사용되는, 임의의 상기 기술한 화합물들에서, 수소 원자는 부분 또는 완전 중수소화될 수 있다. 따라서, 임의의 구체적으로 열거된 치환기, 예컨대, 비제한적으로, 메틸, 페닐, 피리딜 등은 이의 비중수소화, 부분 중수소화 및 완전 중수소화된 형태일 수 있다. 마찬가지로, 치환기 유형, 예컨대, 비제한적으로, 알킬, 아릴, 시클로알킬, 헤테로아릴 등은 또한 이의 비중수소화, 부분 중수소화 및 완전 중수소화된 형태일 수 있다.In any of the above-described compounds used in each layer of the OLED device, the hydrogen atoms may be partially or fully deuterated. Accordingly, any specifically listed substituent, such as, but not limited to, methyl, phenyl, pyridyl, etc., may be in its non-deuterated, partially deuterated and fully deuterated forms. Likewise, substituent types such as, but not limited to, alkyl, aryl, cycloalkyl, heteroaryl, etc. may also be in their deuterated, partially deuterated and fully deuterated forms.
실험Experiment
250mL RBF에 2-EtOEtOH(120 ml), 물(40.2 ml), 3,5-디메틸-2-페닐피라진(1.953 g, 10.60 mmol) 및 칼륨 테트라클로로플라티네이트(2 g, 4.82 mmol)를 충전하였다. 반응을 질소로 탈기시키고 밤새 80C에서 가열하였다. 반응 용액은 투명하고 호박색이었다. 16시간 후에 반응은 옅은 황색의 뿌연 현탁액이었다. 실온으로 냉각하고 여과한 후, 물 및 MeOH로 세척하고 진공에서 건조하였다. Charge 250 mL RBF with 2-EtOEtOH (120 ml), water (40.2 ml), 3,5-dimethyl-2-phenylpyrazine (1.953 g, 10.60 mmol), and potassium tetrachloroplatinate (2 g, 4.82 mmol). did. The reaction was degassed with nitrogen and heated at 80 C overnight. The reaction solution was clear and amber in color. After 16 hours the reaction was a pale yellow cloudy suspension. After cooling to room temperature and filtering, it was washed with water and MeOH and dried in vacuum.
실시예Example 화합물 1의 제조 Preparation of Compound 1
실시예 화합물 1. 250 mL RBF에 비스-Pt 화합물 [III](1.25 g, 1.447 mmol), 3,5-디메틸-1H-피라졸 (0.278 g, 2.89 mmol), DCM(145 ml)을 충전하고 질소로 탈기시켰다. 나트륨 메탄올레이트(0.195 g, 3.62 mmol)를 첨가하고 반응을 가열하여 밤새 55C에서 환류시켰다. 반응 용액은 서서히 황색에서 오렌지색으로 변화하였다. 용매를 진공에서 제거하고, 오렌지색 잔류물을 최소량의 DCM에 용해시키고 ~10%EtOAc/DCM을 이용하여 실리카의 플러그로 통과시켰다. 오렌지색 고형물로 농축시켰다. 0-5% EtOAc, 25-50% DCM/헵탄 중 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 순수한 분획들을 배합하고 오렌지색 고형물로 농축시켰다. Example Compound 1. Bis-Pt compound [III] (1.25 g, 1.447 mmol), 3,5-dimethyl-1H-pyrazole (0.278 g, 2.89 mmol), and DCM (145 ml) were charged to 250 mL RBF. Degassed with nitrogen. Sodium methanolate (0.195 g, 3.62 mmol) was added and the reaction was heated to reflux at 55 C overnight. The reaction solution gradually changed from yellow to orange. The solvent was removed in vacuo and the orange residue was dissolved in a minimal amount of DCM and passed through a plug of silica using ˜10% EtOAc/DCM. Concentrated to an orange solid. Purified by column chromatography in 0-5% EtOAc, 25-50% DCM/heptane. Pure fractions were combined and concentrated to an orange solid.
실시예Example 화합물 2의 제조 Preparation of Compound 2
실시예 화합물 2. 250 mL RBF에 비스-Pt 화합물 [III](1.1 g, 1.273 mmol), 3,5-디페닐-1H-피라졸(0.561 g, 2.55 mmol), DCM(127 ml)을 충전하고 질소로 탈기시켰다. 나트륨 메탄올레이트(0.172 g, 3.18 mmol)를 첨가하고 반응을 가열하여 밤새 55C에서 환류시켰다. 반응 용액은 서서히 황색에서 적색으로 변화하였다. 용매를 진공에서 제거하고, 적색 잔류물을 최소량의 DCM에 용해시키고 ~10% EtOAc/DCM을 이용하여 실리카의 플러그로 통과시켰다. 오렌지색 고형물로 농축시켰다. 25-50%DCM/헵탄, 이후 0-5% EtOAc/50%DCM/헵탄 중 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 순수한 분획들을 배합하고 ~0.5 g 오렌지색 고형물로 농축시켰다. 실시예 1에서와 같이 2개의 비처리된 컬럼 상에서 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 분획을 HPLC로 분석하였다. Example Compound 2. Bis-Pt compound [III] (1.1 g, 1.273 mmol), 3,5-diphenyl-1H-pyrazole (0.561 g, 2.55 mmol), and DCM (127 ml) were charged to 250 mL RBF. and degassed with nitrogen. Sodium methanolate (0.172 g, 3.18 mmol) was added and the reaction was heated to reflux at 55 C overnight. The reaction solution gradually changed from yellow to red. The solvent was removed in vacuo and the red residue was dissolved in a minimal amount of DCM and passed through a plug of silica using ~10% EtOAc/DCM. Concentrated to an orange solid. Purified by column chromatography in 25-50% DCM/heptane, then 0-5% EtOAc/50% DCM/heptane. Pure fractions were combined and concentrated to ~0.5 g orange solid. Purified by column chromatography on two untreated columns as in Example 1. Fractions were analyzed by HPLC.
비스vis -Pt 페닐-퀴놀린, -Pt phenyl-quinoline, 트리스tris -클로라이드 [IV}의 제조-Preparation of chloride [IV}
비스-Pt 화합물 [III]과 유사한 절차를 비스-Pt 페닐-퀴놀린 [IV]을 제조하는 데 사용하였다.A similar procedure to bis-Pt compound [III] was used to Used to prepare phenyl-quinoline [IV].
실시예Example 화합물 3의 제조 Preparation of Compound 3
실시예 화합물 3. 100 mL RBF에 비스-Pt 화합물 [IV](1.5 g, 1.656 mmol), 1H-피라졸(0.225 g, 3.31 mmol), DCM(166 ml)을 충전하고 질소로 탈기시켰다. 나트륨 메탄올레이트(0.224 g, 4.14 mmol)를 첨가하고 반응을 가열하여 밤새 55C에서 환류시켰다. 환류를 1일 더 지속하였다. 실온으로 냉각시켰다. 생성물을 DCM을 이용하여 비처리된 실리카의 플러그를 통해 여과하고 1.4 g의 오렌지색/적색 고형물로 농축시켰다. 고형물은 ~99% 순도였다(2 이성질체의 혼합물). 재배합된 여과액 및 고형물을, 셀라이트 상에 로딩하고 비처리된 컬럼 상에서 50%DCM/헵탄 중 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. Example Compound 3. Bis-Pt compound [IV] (1.5 g, 1.656 mmol), 1H-pyrazole (0.225 g, 3.31 mmol), and DCM (166 ml) were charged to 100 mL RBF and degassed with nitrogen. Sodium methanolate (0.224 g, 4.14 mmol) was added and the reaction was heated to reflux at 55 C overnight. Reflux was continued for 1 more day. Cooled to room temperature. The product was filtered through a plug of untreated silica using DCM and concentrated to 1.4 g of an orange/red solid. The solid was ~99% pure (a mixture of 2 isomers). The recombined filtrate and solids were loaded onto Celite and purified by column chromatography in 50% DCM/heptane on an untreated column.
실시예Example 화합물 4의 제조 Preparation of Compound 4
실시예 화합물 4. 500 mL RBF에 “이합체"(1.2 g, 1.324 mmol), 3,5-디이소프로필-1H-피라졸 (0.403 g, 2.65 mmol), DCM(132 ml)을 충전하고 질소로 탈기시켰다. 나트륨 메탄올레이트(0.179 g, 3.31 mmol)를 첨가하고 반응을 가열하여 48 시간 동안 55C에서 환류시켰다. 실온으로 냉각하고, 셀라이트 상에 로딩한 후 비처리된 컬럼 상에서 25-50% DCM/헵탄 중 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 가장 강한 분획들을 배합하고 ~0.5 g 적색 고형물로 농축시켰다. HPLC는 99.2% 순도를 나타내었다. Example Compound 4. Charge “dimer” (1.2 g, 1.324 mmol), 3,5-diisopropyl-1H-pyrazole (0.403 g, 2.65 mmol), and DCM (132 ml) to 500 mL RBF and purge with nitrogen. Sodium methanolate (0.179 g, 3.31 mmol) was added and the reaction was heated to reflux at 55 C for 48 hours and loaded onto Celite at 25-50% DCM. The most intense fractions were combined and concentrated to ~0.5 g red solid, showing 99.2% purity.
실시예Example 화합물 5의 제조 Preparation of Compound 5
실시예 화합물 5. 25 mL RBF에 “이합체"(1.5 g, 2.508 mmol), 피리딘-2-티올(0.418 g, 3.76 mmol), 메탄올(84 ml)을 충전하고 질소로 탈기시켰다. 밝은 황색 현탁액. 탄산칼륨(0.381 g, 2.76 mmol)을 첨가하여 적색으로의 즉각적인 색상 변화를 야기하였다. 반응 용액을 질소 3x로 스윙 퍼징(swing purging)에 의해 탈기시키고 가열하여 65C에서 환류시켰다. 실온으로 냉각하고 MeOH를 이용하여 여과지를 통해 여과하였다. 적색 여과액을 버렸다. 갈색 고형물을 DCM로 추출하고, 갈색/적색 여과액을 ~1.5 g의 어두운 고형물로 농축시켰다. 셀라이트 상에 로딩하고 50%DCM/헵탄 - 5% MeOH 50%DCM 45%헵탄 중 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. Example Compound 5. 25 mL RBF was charged with “dimer” (1.5 g, 2.508 mmol), pyridine-2-thiol (0.418 g, 3.76 mmol) and methanol (84 ml) and degassed with nitrogen. Light yellow suspension. Addition of potassium carbonate (0.381 g, 2.76 mmol) caused an immediate color change to red and the reaction solution was degassed by swing purging with nitrogen 3x, heated to reflux at 65 C, and cooled to room temperature. The red filtrate was discarded and the brown/red filtrate was concentrated to ~1.5 g of dark solid. - Purified by column chromatography in 5% MeOH, 50% DCM, 45% heptane.
OLED를 OLED 기술분야에 주지된 일반 재료 및 방법을 이용하여 제조하였다. OLED는 약 590 nm 피크 파장을 갖는 광을 방출하였다. The OLED was manufactured using general materials and methods well known in the OLED technology field. The OLED emitted light with a peak wavelength of approximately 590 nm.
본원에 기술된 다양한 실시양태는 단지 예시이며, 본 발명의 범위를 한정하려는 것이 아님을 이해해야 한다. 예를 들어, 본원에 기술된 다수의 물질 및 구조는 본 발명의 사상으로부터 벗어나지 않으면서 다른 물질 및 구조로 대체될 수 있다. 따라서, 특허 청구된 본 발명은 당업자에게 명백한 바와 같이, 본원에 기술된 특정 실시예 및 바람직한 실시양태로부터 유래하는 변형예를 포함할 수도 있다. 본 발명이 왜 효과가 있는지에 관한 다양한 이론을 한정하려는 의도는 없음을 이해하여야 한다.It should be understood that the various embodiments described herein are illustrative only and are not intended to limit the scope of the invention. For example, many of the materials and structures described herein may be replaced with other materials and structures without departing from the spirit of the invention. Accordingly, the claimed invention may include variations resulting from the specific examples and preferred embodiments described herein, as will be apparent to those skilled in the art. It should be understood that there is no intention to limit the various theories as to why the present invention works.
Claims (20)
여기서
고리 A, 고리 C, 고리 E 및 고리 F는 독립적으로 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고;
고리 B 및 고리 D는 독립적으로 5원 또는 6원 방향족 또는 헤테로방향족 고리이며;
Z1 및 Z2는 독립적으로 C 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택되는 음이온 배위 원자이고;
RA, RB, RC, RD, RE 및 RF는 독립적으로 무치환 내지 최대 허용 가능한 수의 치환기를 나타내고;
L1, L2, L3 및 L4는 독립적으로 직접 결합, CRR', SiRR', NR', O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되며;
고리 A 및 고리 C는 독립적으로 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택되고:
여기서
X1, X2, X3, X4 및 X5는 독립적으로 CRA 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택되며;
Q는 CRR', SiRR', NR, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되고;
Y1, Y2 및 Y3은 각각 독립적으로 CRA 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택되고; Y1, Y2 및 Y3 중 적어도 하나는 N이며; 파선은 Pt로의 N-배위, 및 고리 B 또는 고리 D 각각의 L1 또는 L2로의 연결, 또는 L1 및/또는 L2가 직접 결합인 경우 각각 고리 B 또는 고리 D로의 연결을 나타내며;
각각의 RA, RB, RC, RD, RE 및 RF는 독립적으로 수소, 중수소, 할라이드, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 아릴알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 실릴, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 카르복실산, 니트릴, 이소니트릴, 술파닐, 포스피노 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되거나; 또는 임의로, 임의의 두 인접한 RA, RB, RC, RD, RE 및 RF는 연결되어 고리를 형성할 수 있고;
R 및 R'는 독립적으로 수소, 중수소, 할라이드, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 아릴, 헤테로아릴 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되거나; 또는 임의로, 임의의 두 인접한 R 및 R'는 연결되어 고리를 형성할 수 있고,
단, 화학식 (I)의 화합물은 피라졸-피리딘 리간드도 페닐-피리미딘 리간드도 포함하지 않는다.Compounds of formula (I):
here
Ring A, Ring C, Ring E and Ring F are independently 5- or 6-membered heteroaromatic rings;
Ring B and Ring D are independently 5- or 6-membered aromatic or heteroaromatic rings;
Z 1 and Z 2 are independently anionic coordinating atoms selected from the group consisting of C and N;
R A , R B , R C , R D , R E and R F independently represent unsubstituted to the maximum allowable number of substituents;
L 1 , L 2 , L 3 and L 4 are independently selected from the group consisting of direct bond, CRR', SiRR', NR', O and S;
Ring A and Ring C are independently selected from the group consisting of:
here
X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 are independently selected from the group consisting of CR A and N;
Q is selected from the group consisting of CRR', SiRR', NR, O and S;
Y 1 , Y 2 and Y 3 are each independently selected from the group consisting of CR A and N; At least one of Y 1 , Y 2 and Y 3 is N; The dashed line indicates N-coordination to Pt and the connection of Ring B or Ring D to L 1 or L 2 respectively, or if L 1 and/or L 2 are direct bonds to Ring B or Ring D respectively;
Each R A , R B , R C , R D , R E and R F are independently hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl , cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, carboxylic acid, nitrile, isonitrile, sulfanyl, phosphino, and combinations thereof; or optionally, any two adjacent R A , R B , R C , R D , R E and R F may be connected to form a ring;
R and R' are independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, aryl, heteroaryl, and combinations thereof; or optionally, any two adjacent R and R' may be joined to form a ring,
However, the compound of formula (I) contains neither a pyrazole-pyridine ligand nor a phenyl-pyrimidine ligand.
는 각각 독립적으로 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 화합물:
여기서
Y는 S, O, Se, CRR', SiRR', BR' 및 NR'으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R1, R2, R3은 독립적으로 0 내지 최대 허용 가능한 수의 치환기를 나타내고;
각각의 Ra, Rb, Rc 및 Rd, 및 각각의 R1, R2 및 R3은 독립적으로 수소, 중수소, 할라이드, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 아릴알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 실릴, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 카르복실산, 니트릴, 이소니트릴, 술파닐, 포스피노 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되거나; 또는 임의로, Ra, Rb, Rc, Rd, R1, R2 및 R3 중 임의의 두 인접한 치환기는 연결되어 고리를 형성할 수 있다.The method of claim 1, wherein the ligand
are compounds each independently selected from the group consisting of the following formula:
here
Y is selected from the group consisting of S, O, Se, CRR', SiRR', BR' and NR';
R 1 , R 2 , R 3 independently represent 0 to the maximum allowable number of substituents;
Each of R a , R b , R c and R d , and each of R 1 , R 2 and R 3 are independently hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, selected from the group consisting of amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, carboxylic acid, nitrile, isonitrile, sulfanyl, phosphino, and combinations thereof; Or optionally, any two adjacent substituents of R a , R b , R c , R d , R 1 , R 2 and R 3 may be connected to form a ring.
는 동일하거나 상이하고, 독립적으로 하기 리간드 LA171 내지 LA858로 이루어진 군으로부터 선택되거나:
화학식 XI, 의 구조에 기초한 리간드 LA171 내지 LA380, 여기서 R4, R5, R6 및 R8은 하기와 같이 정의됨:
또는 화학식 XII, 의 구조에 기초한 리간드 LA381 내지 LA608, 여기서 R4, R6, R8 및 Y는 하기와 같이 정의됨:
또는 화학식 XIII, 의 구조에 기초한 리간드 LA609 내지 LA858, 여기서 R5, R6 및 R8은 하기와 같이 정의됨:
여기서 RA3 및 RA34은 하기 구조를 가지며:
및 ;
RB1 내지 RB7, RB12, RB16,RB18 및 RB20 은 하기 구조를 가짐:
또는 리간드는 독립적으로 LA859 내지 LA902로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 화합물:
is the same or different and is independently selected from the group consisting of the following ligands L A171 to L A858 :
Formula XI, Ligands L A171 to L A380 based on the structure of, where R 4 , R 5 , R 6 and R 8 are defined as follows:
or Formula XII, Ligands L A381 to L A608 based on the structure of, where R 4 , R 6 , R 8 and Y are defined as follows:
or Formula XIII, L A609 to L A858 based on the structure of L A609 to L A858 , where R 5 , R 6 and R 8 are defined as follows:
where R A3 and R A34 have the following structure:
and ;
R B1 to R B7 , R B12 , R B16 , R B18 and R B20 have the following structures:
or a compound wherein the ligand is independently selected from the group consisting of L A859 to L A902 :
여기서 x = 31i+j-31이고; i는 171 내지 902의 정수이고, j는 1 내지 31의 정수이며; 리간드 LC j 는 독립적으로 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 화합물:
where x = 31 i + j -31; i is an integer from 171 to 902, j is an integer from 1 to 31; A compound wherein the ligand L C j is independently selected from the group consisting of:
여기서
고리 A, 고리 C, 고리 E 및 고리 F는 독립적으로 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고;
고리 B 및 고리 D는 독립적으로 5원 또는 6원 방향족 또는 헤테로방향족 고리이며;
Z1 및 Z2는 독립적으로 C 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택되는 음이온 배위 원자이고;
RA, RB, RC, RD, RE 및 RF는 독립적으로 무치환 내지 최대 허용 가능한 수의 치환기를 나타내고;
L1, L2, L3 및 L4는 독립적으로 직접 결합, CRR', SiRR', NR', O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되며;
고리 A 및 고리 C는 독립적으로 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택되고:
여기서
X1, X2, X3, X4 및 X5는 독립적으로 CRA 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택되며;
Q는 CRR', SiRR', NR, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되고;
Y1, Y2 및 Y3은 각각 독립적으로 CRA 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택되고; Y1, Y2 및 Y3 중 적어도 하나는 N이며; 파선은 Pt로의 N-배위, 및 고리 B 또는 고리 D 각각의 L1 또는 L2로의 연결, 또는 L1 및/또는 L2가 직접 결합인 경우 각각 고리 B 또는 고리 D로의 연결을 나타내며;
각각의 RA, RB, RC, RD, RE 및 RF는 독립적으로 수소, 중수소, 할라이드, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 아릴알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 실릴, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 카르복실산, 니트릴, 이소니트릴, 술파닐, 포스피노 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되거나; 또는 임의로, 임의의 두 인접한 RA, RB, RC, RD, RE 및 RF는 연결되어 고리를 형성할 수 있고;
R 및 R'는 독립적으로 수소, 중수소, 할라이드, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 아릴, 헤테로아릴 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되거나; 또는 임의로, 임의의 두 인접한 R 및 R'는 연결되어 고리를 형성할 수 있고,
단, 화학식 (I)의 화합물은 피라졸-피리딘 리간드도 페닐-피리미딘 리간드도 포함하지 않는다.An organic light emitting device (OLED) comprising an anode, a cathode and an organic layer disposed between the anode and the cathode comprising a compound of formula (I):
here
Ring A, Ring C, Ring E and Ring F are independently 5- or 6-membered heteroaromatic rings;
Ring B and Ring D are independently 5- or 6-membered aromatic or heteroaromatic rings;
Z 1 and Z 2 are independently anionic coordinating atoms selected from the group consisting of C and N;
R A , R B , R C , R D , R E and R F independently represent unsubstituted to the maximum allowable number of substituents;
L 1 , L 2 , L 3 and L 4 are independently selected from the group consisting of direct bond, CRR', SiRR', NR', O and S;
Ring A and Ring C are independently selected from the group consisting of:
here
X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 are independently selected from the group consisting of CR A and N;
Q is selected from the group consisting of CRR', SiRR', NR, O and S;
Y 1 , Y 2 and Y 3 are each independently selected from the group consisting of CR A and N; At least one of Y 1 , Y 2 and Y 3 is N; The dashed line indicates N-coordination to Pt and the connection of Ring B or Ring D to L 1 or L 2 respectively, or if L 1 and/or L 2 are direct bonds to Ring B or Ring D respectively;
Each R A , R B , R C , R D , R E and R F are independently hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl , cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, carboxylic acid, nitrile, isonitrile, sulfanyl, phosphino, and combinations thereof; or optionally, any two adjacent R A , R B , R C , R D , R E and R F may be connected to form a ring;
R and R' are independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, aryl, heteroaryl, and combinations thereof; or optionally, any two adjacent R and R' may be joined to form a ring,
However, the compound of formula (I) contains neither a pyrazole-pyridine ligand nor a phenyl-pyrimidine ligand.
호스트 중의 임의의 치환기는 CnH2n +1, OCnH2n +1, OAr1, N(CnH2n + 1)2, N(Ar1)(Ar2), CH=CH-CnH2n+1, C≡CCnH2n +1, Ar1, Ar1-Ar2, CnH2n-Ar1로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 비융합 치환기이거나, 또는 호스트는 비치환이며;
n은 1 내지 10이고;
Ar1 및 Ar2는 독립적으로 벤젠, 비페닐, 나프탈렌, 트리페닐렌, 카르바졸 및 이의 헤테로방향족 유사체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것인 OLED.16. The method of claim 15, wherein the organic layer further comprises a host, the host comprising triphenylene-containing benzofused thiophene or benzofused furan;
Optional substituents in the host are C n H 2n +1 , OC n H 2n +1 , OAr 1 , N(C n H 2n + 1 ) 2 , N(Ar 1 )(Ar 2 ), CH=CH-C n is a non-fused substituent independently selected from the group consisting of H 2n+1 , C≡CC n H 2n +1 , Ar 1 , Ar 1 -Ar 2 , C n H 2n -Ar 1 , or the host is unsubstituted;
n is 1 to 10;
Ar 1 and Ar 2 are independently selected from the group consisting of benzene, biphenyl, naphthalene, triphenylene, carbazole, and heteroaromatic analogs thereof.
16. The OLED of claim 15, wherein the organic layer further comprises a host, wherein the host is selected from the group consisting of the following formulas and combinations thereof:
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