KR102654051B1 - Compound and organic light emitting device comprising the same - Google Patents

Compound and organic light emitting device comprising the same Download PDF

Info

Publication number
KR102654051B1
KR102654051B1 KR1020200102431A KR20200102431A KR102654051B1 KR 102654051 B1 KR102654051 B1 KR 102654051B1 KR 1020200102431 A KR1020200102431 A KR 1020200102431A KR 20200102431 A KR20200102431 A KR 20200102431A KR 102654051 B1 KR102654051 B1 KR 102654051B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
carbon atoms
compound
group
monocyclic
Prior art date
Application number
KR1020200102431A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20210031369A (en
Inventor
윤정민
홍성길
허동욱
한미연
이재탁
윤희경
박호윤
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to CN202080036911.3A priority Critical patent/CN113891885B/en
Priority to PCT/KR2020/012085 priority patent/WO2021049843A1/en
Publication of KR20210031369A publication Critical patent/KR20210031369A/en
Priority to KR1020240027068A priority patent/KR20240034167A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102654051B1 publication Critical patent/KR102654051B1/en

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/08—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing alicyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/24—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/08—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing alicyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/08—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing alicyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H10K50/181—Electron blocking layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Abstract

본 명세서는 화학식 1의 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.This specification relates to the compound of Formula 1 and an organic light-emitting device containing the same.

Description

화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자{COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE COMPRISING THE SAME}Compound and organic light-emitting device containing the same {COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE COMPRISING THE SAME}

본 출원은 2019년 9월 11일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제 10-2019-0112880호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.This application claims the benefit of the filing date of Korean Patent Application No. 10-2019-0112880 filed with the Korea Intellectual Property Office on September 11, 2019, the entire contents of which are incorporated herein by reference.

본 명세서는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.This specification relates to compounds and organic light-emitting devices containing the same.

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어 질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. In general, organic luminescence refers to a phenomenon that converts electrical energy into light energy using organic materials. Organic light-emitting devices that utilize the organic light-emitting phenomenon usually have a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer between them. Here, the organic material layer is often composed of a multi-layer structure made of different materials to increase the efficiency and stability of the organic light-emitting device, and may be composed of, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light-emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer. In the structure of this organic light emitting device, when a voltage is applied between the two electrodes, holes are injected from the anode and electrons from the cathode into the organic material layer. When the injected holes and electrons meet, an exciton is formed, and this exciton is When it falls back to the ground state, it glows.

상기와 같은 유기 발광 소자를 위한 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.The development of new materials for organic light-emitting devices as described above continues to be required.

미국 특허 출원 공개 제2004-0251816호US Patent Application Publication No. 2004-0251816

본 명세서는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.This specification provides a compound and an organic light-emitting device containing the same.

본 명세서의 일 실시상태는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.An exemplary embodiment of the present specification provides a compound represented by the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112020085801794-pat00001
Figure 112020085801794-pat00001

상기 화학식 1에 있어서,In Formula 1,

X1 내지 X5 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CR5이며,At least one of X1 to X5 is N, and the others are each independently CR5,

L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이며,L1 and L2 are the same or different from each other and are each independently directly bonded; Substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group,

R1은 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 시클로알킬기이고,R1 is a substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group,

R2, R3 및 R5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.R2, R3 and R5 are the same or different from each other and are each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Alternatively, it may be a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or may be combined with adjacent groups to form a substituted or unsubstituted ring.

또한, 본 명세서의 일 실시상태는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.Additionally, an exemplary embodiment of the present specification includes a first electrode; a second electrode provided opposite to the first electrode; and an organic light emitting device comprising at least one organic material layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one layer of the organic material layer includes the compound.

본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층의 재료로서 사용될 수 있고, 이를 사용함으로써 유기 발광 소자에서 효율의 향상, 낮은 구동전압 및/또는 수명 특성의 향상이 가능하다The compound according to an exemplary embodiment of the present specification can be used as a material for the organic material layer of an organic light-emitting device, and by using it, it is possible to improve efficiency, lower driving voltage, and/or improve lifespan characteristics in the organic light-emitting device.

도 1 및 2는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.1 and 2 show examples of organic light-emitting devices according to an exemplary embodiment of the present specification.

이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, this specification will be described in more detail.

본 명세서는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.This specification provides a compound represented by Formula 1 above.

본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물은 이미다졸 유도체인 전자주개와 N을 포함하는 6원의 단환 또는 2환의 헤테로고리를 포함하는 전자받개를 연결해주는 치환기인 2가의 나프탈렌에 연결기인 L1 및 L2을 통하여 치환기가 결합된 구조이다. 각각 양쪽으로 배치된 전자주개와 전자받개를 상기 연결기가 적절히 조절함으로써 전자수송층, 또는 전자 주입 및 수송층 내의 전자 분포와 흐름을 효율적으로 제어하여 이를 포함하는 유기 발광 소자의 구동전압, 효율과 수명을 극대화할 수 있다.The compound according to an exemplary embodiment of the present specification is a divalent naphthalene, which is a substituent that connects an electron donor, which is an imidazole derivative, and an electron acceptor, which includes a 6-membered monocyclic or bicyclic heterocycle containing N, and L1 and L2 as linking groups. It is a structure in which substituents are bonded through. By appropriately controlling the electron donor and electron acceptor arranged on both sides of the connector, the distribution and flow of electrons in the electron transport layer or electron injection and transport layer are efficiently controlled to maximize the driving voltage, efficiency and lifespan of the organic light-emitting device containing it. can do.

또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화학식 1의 R1이 치환 또는 비치환된 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 시클로알킬기인 경우, R1이 수소인 종래의 경우 보다 상대적으로 입체적 크기가 크고 견고하며, 이로 인하여 화합물의 우수한 승화성 및 화학 구조적 안정성을 가지므로, 열적 안정성을 가지는 이점이 있다. 또한, 상기 화학식 1의 R1을 다양하게 도입하여, 유기 발광 소자의 발광층 내로 유입되는 전자의 양을 조절하여, 발광층 내의 전하의 균형을 유도하므로, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기 발광 소자는 우수한 효율 및 수명을 갖는다.In addition, when R1 of Formula 1 according to an exemplary embodiment of the present specification is a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, the steric size is relatively larger and more robust than in the conventional case where R1 is hydrogen; Because of this, the compound has excellent sublimation properties and chemical structural stability, so it has the advantage of thermal stability. In addition, by introducing various R1 of Formula 1, the amount of electrons flowing into the light-emitting layer of the organic light-emitting device is controlled to induce balance of charge in the light-emitting layer, so the organic light-emitting device containing the compound of Formula 1 has excellent properties. It has efficiency and lifespan.

본 명세서에서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다. Examples of substituents in this specification are described below, but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서,

Figure 112020085801794-pat00002
는 연결되는 부위를 의미한다.In this specification,
Figure 112020085801794-pat00002
means the connected part.

상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 같거나 상이할 수 있다.The term "substitution" means that a hydrogen atom bonded to a carbon atom of a compound is changed to another substituent. The position to be substituted is not limited as long as it is the position where the hydrogen atom is substituted, that is, a position where the substituent can be substituted, and if two or more substituents are substituted. , two or more substituents may be the same or different from each other.

본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 시아노기; 알킬기; 시클로알킬기; 알콕시기; 알케닐기; 할로알킬기; 실릴기; 붕소기; 아민기; 아릴기; 및 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환되었거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다.As used herein, the term “substituted or unsubstituted” refers to deuterium; halogen group; Cyano group; Alkyl group; Cycloalkyl group; Alkoxy group; alkenyl group; Haloalkyl group; silyl group; boron group; Amine group; Aryl group; It means that it is substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a heteroaryl group, is substituted with a substituent in which two or more of the above-exemplified substituents are linked, or does not have any substituents.

본 명세서에 있어서, 2 이상의 치환기가 연결된다는 것은 어느 하나의 치환기의 수소가 다른 치환기와 연결된 것을 말한다. 예컨대, 2개의 치환기가 연결되는 것은 페닐기와 나프틸기가 연결되어

Figure 112020085801794-pat00003
또는
Figure 112020085801794-pat00004
의 치환기가 될 수 있다. 또한, 3개의 치환기가 연결되는 것은 (치환기 1)-(치환기 2)-(치환기 3)이 연속하여 연결되는 것뿐만 아니라, (치환기 1)에 (치환기 2) 및 (치환기 3)이 연결되는 것도 포함한다. 예컨대, 페닐기, 나프틸기 및 이소프로필기가 연결되어,
Figure 112020085801794-pat00005
,
Figure 112020085801794-pat00006
또는
Figure 112020085801794-pat00007
의 치환기가 될 수 있다. 4 이상의 치환기가 연결되는 것에도 전술한 정의가 동일하게 적용된다.In this specification, linking two or more substituents means that the hydrogen of one substituent is linked to another substituent. For example, when two substituents are connected, a phenyl group and a naphthyl group are connected.
Figure 112020085801794-pat00003
or
Figure 112020085801794-pat00004
It can be a substituent of . In addition, connecting three substituents not only means that (substituent 1) - (substituent 2) - (substituent 3) are connected in succession, but also (substituent 2) and (substituent 3) are connected to (substituent 1). Includes. For example, a phenyl group, a naphthyl group, and an isopropyl group are connected,
Figure 112020085801794-pat00005
,
Figure 112020085801794-pat00006
or
Figure 112020085801794-pat00007
It can be a substituent of . The above definition equally applies to those in which 4 or more substituents are connected.

본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.In this specification, examples of halogen groups include fluorine, chlorine, bromine, or iodine.

본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the alkyl group may be straight chain or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 30. Specific examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, 1-methyl-butyl, 1-ethyl-butyl, pentyl, n-pentyl. , isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl, n -Heptyl, 1-methylhexyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, octyl, n-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, n-nonyl, 2,2-dimethyl Heptyl, 1-ethyl-propyl, 1,1-dimethyl-propyl, isohexyl, 2-methylpentyl, 4-methylhexyl, 5-methylhexyl, etc., but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 30인 것이 바람직하며, 구체적으로 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 3-메틸시클로펜틸, 2,3-디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 3-메틸시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2,3-디메틸시클로헥실, 3,4,5-트리메틸시클로헥실, 4-tert-부틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 아다만틸기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 30 carbon atoms, and specifically includes cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, 3-methylcyclopentyl, 2,3-dimethylcyclopentyl, cyclohexyl, There are 3-methylcyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, 2,3-dimethylcyclohexyl, 3,4,5-trimethylcyclohexyl, 4-tert-butylcyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, and adamantyl groups. , but is not limited to this.

본 명세서에 있어서, 상기 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the alkoxy group may be straight chain, branched chain, or ring chain. The number of carbon atoms of the alkoxy group is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 carbon atoms. Specifically, methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, tert-butoxy, sec-butoxy, n-pentyloxy, neopentyloxy, isopentyloxy, n. -It can be hexyloxy, 3,3-dimethylbutyloxy, 2-ethylbutyloxy, n-octyloxy, n-nonyloxy, n-decyloxy, benzyloxy, p-methylbenzyloxy, etc. It is not limited.

본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the alkenyl group may be straight chain or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 30. Specific examples include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 3-methyl-1- Butenyl, 1,3-butadienyl, allyl, 1-phenylvinyl-1-yl, 2-phenylvinyl-1-yl, 2,2-diphenylvinyl-1-yl, 2-phenyl-2-( Naphthyl-1-yl) vinyl-1-yl, 2,2-bis (diphenyl-1-yl) vinyl-1-yl, stilbenyl group, styrenyl group, etc., but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 할로알킬기는 상기 알킬기의 정의 중 알킬기의 수소 대신 적어도 하나의 할로겐기가 치환되는 것을 의미한다.In the present specification, the haloalkyl group means that at least one halogen group is substituted for hydrogen in the alkyl group in the definition of the alkyl group.

본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하며, 상기 아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다.In the present specification, the aryl group is not particularly limited, but preferably has 6 to 30 carbon atoms, and the aryl group may be monocyclic or polycyclic.

상기 아릴기가 단환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.When the aryl group is a monocyclic aryl group, the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 6 to 30 carbon atoms. Specifically, the monocyclic aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, or a terphenyl group, but is not limited thereto.

상기 아릴기가 다환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나. 탄소수 10 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라센기, 페난트렌기, 트리페닐렌기, 파이렌기, 페날렌기, 페릴렌기, 크라이센기, 플루오렌기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. If the aryl group is a polycyclic aryl group, the number of carbon atoms is not particularly limited. It is preferable to have 10 to 30 carbon atoms. Specifically, the polycyclic aryl group may be a naphthyl group, anthracene group, phenanthrene group, triphenylene group, pyrene group, phenalene group, perylene group, chrysene group, fluorene group, etc., but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 플루오렌기는 치환될 수 있으며, 인접한 기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. In the present specification, the fluorene group may be substituted, and adjacent groups may combine with each other to form a ring.

상기 플루오렌기가 치환되는 경우,

Figure 112020085801794-pat00008
등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.When the fluorene group is substituted,
Figure 112020085801794-pat00008
etc., but is not limited to this.

본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오르토(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 "인접한" 기로 해석될 수 있다.As used herein, an “adjacent” group may mean a substituent substituted on an atom directly connected to the atom on which the substituent is substituted, a substituent located closest to the substituent in terms of structure, or another substituent substituted on the atom on which the substituent is substituted. You can. For example, two substituents substituted at ortho positions in a benzene ring and two substituents substituted on the same carbon in an aliphatic ring can be interpreted as “adjacent” groups.

본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 30인 것이 바람직하며, 상기 헤테로아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다. 헤테로고리기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 피리딘기, 바이피리딘기, 피리미딘기, 트리아진기, 트리아졸기, 아크리딘기, 피리다진기, 피라진기, 퀴놀린기, 퀴나졸린기, 퀴녹살린기, 프탈라진기, 피리도 피리미딘기, 피리도 피라진기, 피라지노 피라진기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤즈옥사졸기, 벤즈이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨란기, 페난트리딘기(phenanthridine), 페난쓰롤린기(phenanthroline), 이소옥사졸기, 티아디아졸기, 디벤조퓨란기, 디벤조실롤기, 페노크산틴기(phenoxathiine), 페녹사진기(phenoxazine), 페노티아진기(phenothiazine), 디하이드로인데노카바졸기, 스피로플루오렌잔텐기 및 스피로플루오렌티옥산텐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the heteroaryl group includes one or more non-carbon atoms and heteroatoms. Specifically, the heteroaryl group may include one or more atoms selected from the group consisting of O, N, Se, and S. The number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 30 carbon atoms, and the heteroaryl group may be monocyclic or polycyclic. Examples of heterocyclic groups include thiophene group, furan group, pyrrole group, imidazole group, thiazole group, oxazole group, oxadiazole group, pyridine group, bipyridine group, pyrimidine group, triazine group, triazole group, and acridine group. , pyridazine group, pyrazine group, quinoline group, quinazoline group, quinoxaline group, phthalazine group, pyrido pyrimidine group, pyrido pyrazine group, pyrazino pyrazine group, isoquinoline group, indole group, carbazole group, benzyl group. Oxazole group, benzimidazole group, benzothiazole group, benzocarbazole group, benzothiophene group, dibenzothiophene group, benzofuran group, phenanthridine group, phenanthroline group, isoxazole group, thia Diazole group, dibenzofuran group, dibenzosilol group, phenoxanthine group, phenoxazine group, phenothiazine group, dihydroindenocarbazole group, spirofluorenexanthene group and spirofluorene. Thioxanthene group, etc., but is not limited thereto.

본 명세서 있어서, 상기 실릴기는 알킬실릴기, 아릴실릴기, 헤테로아릴실릴기 등일 수 있다. 상기 알킬실릴기 중 알킬기는 전술한 알킬기의 예시가 적용될 수 있고, 상기 아릴실릴기 중 아릴기는 전술한 아릴기의 예시가 적용될 수 있으며, 상기 헤테로아릴실릴기 중 헤테로아릴기는 상기 헤테로아릴기의 예시가 적용될 수 있다.In the present specification, the silyl group may be an alkylsilyl group, an arylsilyl group, a heteroarylsilyl group, etc. Among the alkylsilyl groups, examples of the alkyl group described above may be applied to the alkyl group, examples of the aryl group described above may be applied to the aryl group among the arylsilyl groups, and examples of the heteroaryl group among the heteroarylsilyl groups may apply to the heteroaryl group. can be applied.

본 명세서에 있어서, 붕소기는 -BR100R101일 수 있으며, 상기 R100 및 R101은 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 상기 붕소기는 구체적으로 트리메틸붕소기, 트리에틸붕소기, t-부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.In the present specification, the boron group may be -BR 100 R 101 , where R 100 and R 101 are the same or different, and are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Nitrile group; A substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms; A substituted or unsubstituted straight-chain or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; A substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms; and a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms. The boron group specifically includes, but is not limited to, trimethyl boron group, triethyl boron group, t-butyldimethyl boron group, triphenyl boron group, and phenyl boron group.

본 명세서에 있어서, 아민기는 -NH2, 알킬아민기, N-알킬아릴아민기, 아릴아민기, N-아릴헤테로아릴아민기, N-알킬헤테로아릴아민기, 및 헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 바이페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 디톨릴아민기, N-페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, N-페닐바이페닐아민기, N-페닐나프틸아민기, N-바이페닐나프틸아민기; N-나프틸플루오레닐아민기, N-페닐페난트레닐아민기, N-바이페닐페난트레닐아민기, N-페닐플루오레닐아민기, N-페닐터페닐아민기, N-페난트레닐플루오레닐아민기, N-바이페닐플루오레닐아민기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the amine group is -NH 2 , an alkylamine group, an N-alkylarylamine group, an arylamine group, an N-arylheteroarylamine group, an N-alkylheteroarylamine group, and a heteroarylamine group. It may be selected, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 30. Specific examples of amine groups include methylamine group, dimethylamine group, ethylamine group, diethylamine group, phenylamine group, naphthylamine group, biphenylamine group, anthracenylamine group, and 9-methyl-anthracenylamine group. , diphenylamine group, ditolylamine group, N-phenyltolylamine group, triphenylamine group, N-phenylbiphenylamine group, N-phenylnaphthylamine group, N-biphenylnaphthylamine group; N-naphthylfluorenylamine group, N-phenylphenanthrenylamine group, N-biphenylphenanthrenylamine group, N-phenylfluorenylamine group, N-phenylterphenylamine group, N-phenanthre Examples include, but are not limited to, a nylfluorenylamine group and an N-biphenylfluorenylamine group.

본 명세서에 있어서, N-알킬아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 아릴기가 치환된 아민기를 의미한다. 상기 N-알킬아릴아민기 중의 알킬기와 아릴기는 전술한 알킬기 및 아릴기의 예시와 같다.In the present specification, N-alkylarylamine group refers to an amine group in which the N of the amine group is substituted with an alkyl group and an aryl group. The alkyl group and aryl group in the N-alkylarylamine group are the same as the examples of the alkyl group and aryl group described above.

본 명세서에 있어서, N-아릴헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 아릴기 및 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미한다. 상기 N-아릴헤테로아릴아민기 중의 아릴기와 헤테로아릴기는 전술한 아릴기 및 헤테로아릴기의 예시와 같다.In the present specification, N-arylheteroarylamine group refers to an amine group in which an aryl group and a heteroaryl group are substituted at the N of the amine group. The aryl group and heteroaryl group in the N-arylheteroarylamine group are the same as the examples of the aryl group and heteroaryl group described above.

본 명세서에 있어서, N-알킬헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미한다. 상기 N-알킬헤테로아릴아민기 중의 알킬기와 헤테로아릴기는 전술한 알킬기 및 헤테로아릴기의 예시와 같다.In the present specification, N-alkylheteroarylamine group refers to an amine group in which the N of the amine group is substituted with an alkyl group and a heteroaryl group. The alkyl group and heteroaryl group in the N-alkylheteroarylamine group are the same as the examples of the alkyl group and heteroaryl group described above.

본 명세서에 있어서, 아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 디아릴아민기가 있다. 상기 아릴기가 2 이상을 포함하는 아릴아민기는 단환식 아릴기, 다환식 아릴기, 또는 단환식 아릴기와 다환식 아릴기를 동시에 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.In the present specification, examples of the arylamine group include a substituted or unsubstituted monoarylamine group, or a substituted or unsubstituted diarylamine group. The arylamine group containing two or more aryl groups may include a monocyclic aryl group, a polycyclic aryl group, or a monocyclic aryl group and a polycyclic aryl group simultaneously. For example, the aryl group in the arylamine group may be selected from the examples of aryl groups described above.

본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노헤테로아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 디헤테로아릴아민기가 있다. 상기 헤테로아릴기가 2 이상을 포함하는 헤테로아릴아민기는 단환식 헤테로아릴기, 다환식 헤테로아릴기, 또는 단환식 헤테로아릴기와 다환식 헤테로아릴기를 동시에 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 헤테로아릴아민기 중의 헤테로아릴기는 전술한 헤테로아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.In the present specification, examples of the heteroarylamine group include a substituted or unsubstituted monoheteroarylamine group, or a substituted or unsubstituted diheteroarylamine group. The heteroarylamine group containing two or more heteroaryl groups may include a monocyclic heteroaryl group, a polycyclic heteroaryl group, or a monocyclic heteroaryl group and a polycyclic heteroaryl group simultaneously. For example, the heteroaryl group in the heteroarylamine group may be selected from the examples of heteroaryl groups described above.

본 명세서에 있어서, 치환기 중 "인접한 기와 서로 결합하여 고리를 형성한다"는 의미는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성하는 것을 의미한다.In the present specification, among substituents, "forming a ring by bonding with adjacent groups" means a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring by bonding with adjacent groups; Or it means forming a substituted or unsubstituted heterocycle.

본 명세서에 있어서, 서로 결합하여 형성되는 치환 또는 비치환된 고리에서, "고리"는 치환 또는 비치환된 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 의미한다.In the present specification, in substituted or unsubstituted rings formed by combining each other, “ring” refers to a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring; Or it means a substituted or unsubstituted heterocycle.

본 명세서에 있어서, 탄화수소고리는 방향족 탄화수소 고리, 지방족 탄화수소고리, 또는 방향족 탄화수소와 지방족 탄화수소의 축합고리일 수 있으며, 상기 1가가 아닌 것을 제외하고 상기 시클로알킬기 또는 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.In the present specification, the hydrocarbon ring may be an aromatic hydrocarbon ring, an aliphatic hydrocarbon ring, or a condensed ring of an aromatic hydrocarbon and an aliphatic hydrocarbon, and may be selected from examples of the cycloalkyl group or aryl group, excluding those that are not monovalent.

본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 상기 헤테로고리는 단환 또는 다환일 수 있으며, 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있으며, 상기 방향족 헤테로고리는 1가가 아닌 것을 제외하고 상기 헤테로아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.In the present specification, a heterocycle includes one or more non-carbon atoms and heteroatoms. Specifically, the heteroatoms may include one or more atoms selected from the group consisting of O, N, Se, and S. The heterocycle may be monocyclic or polycyclic, and may be aromatic, aliphatic, or a condensed ring of aromatic and aliphatic, and the aromatic heterocycle may be selected from examples of the heteroaryl group except that it is not monovalent.

본 명세서에 있어서, 지방족 헤테로고리란 헤테로원자 중 1개 이상을 포함하는 지방족 고리를 의미한다. 지방족 헤테로고리의 예로는, 옥시레인(oxirane), 테트라하이드로퓨란, 1,4-디옥세인(1,4-dioxane), 피롤리딘, 피페리딘, 모르폴린(morpholine), 옥세판, 아조케인, 티오케인 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.As used herein, an aliphatic heterocycle refers to an aliphatic ring containing one or more heteroatoms. Examples of aliphatic heterocycles include oxirane, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, pyrrolidine, piperidine, morpholine, oxepane, and azocaine. , thiocane, etc., but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다.In the present specification, an arylene group refers to an aryl group having two bonding positions, that is, a bivalent group. The description of the aryl group described above can be applied, except that each of these is a divalent group.

본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.In the present specification, a heteroarylene group refers to a heteroaryl group having two bonding positions, that is, a bivalent group. The description of the heteroaryl group described above can be applied, except that each of these is a divalent group.

이하, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물에 관하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the compound represented by Formula 1 will be described in detail.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R2 및 R3는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R2 and R3 are the same as or different from each other, and are each independently a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 substituted or unsubstituted carbon atoms, or are combined with each other to form a substituted or unsubstituted aryl group with 6 to 30 carbon atoms. 6 to 30 monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon rings; Or, it forms a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic heterocycle having 2 to 30 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R2 및 R3는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R2 and R3 are the same or different from each other, and are each independently a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 20 substituted or unsubstituted carbon atoms, or are combined with each other to form a substituted or unsubstituted aryl group with 6 to 20 carbon atoms. 6 to 20 monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon rings; Or, it forms a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic heterocycle having 2 to 20 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R2 및 R3는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기이거나, 서로 결합하여 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R2 and R3 are the same or different from each other, and are each independently a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or are combined with each other to form a straight or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. , a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or a straight or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted with a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted with 6 carbon atoms. to 30 monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon rings; Or, it forms a monocyclic or polycyclic heterocycle having 2 to 30 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R2 및 R3는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기이거나, 서로 결합하여 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R2 and R3 are the same or different from each other, and are each independently a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or are combined with each other to form a straight or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. , a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a straight or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted with a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms, or 6 carbon atoms. to 20 monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon rings; Alternatively, it forms a monocyclic or polycyclic heterocycle having 2 to 20 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R2 및 R3는 페닐기이거나, 서로 결합하여 메틸기, 페닐기, 메틸기로 치환 또는 비치환된 피리딘기, 또는 디벤조퓨란기로 치환 또는 비치환된 벤젠; 나프탈렌; 디벤조티오펜; 또는 디벤조퓨란을 형성한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R2 and R3 are phenyl groups, or are combined with each other to form a methyl group, a phenyl group, a pyridine group substituted or unsubstituted with a methyl group, or benzene substituted or unsubstituted with a dibenzofuran group; naphthalene; dibenzothiophene; or forms dibenzofuran.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2로 표시된다.According to an exemplary embodiment of the present specification, Formula 1 is represented by Formula 2 below.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112020085801794-pat00009
Figure 112020085801794-pat00009

상기 화학식 2에 있어서,In Formula 2,

X1 내지 X5, L1, L2 및 R1는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하고,X1 to X5, L1, L2 and R1 are the same as defined in Formula 1 above,

R4는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 결합하여, 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있고,R4 is hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or, it may be a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or may be combined with an adjacent group to form a substituted or unsubstituted ring,

r4는 1 내지 4의 정수이며, 상기 r4가 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 R4는 서로 같거나 상이하다.r4 is an integer of 1 to 4, and when r4 is 2 or more, the 2 or more R4s are the same or different from each other.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4는 수소이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R4 is hydrogen.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R4 is a substituted or unsubstituted straight-chain or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; A substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or it is a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R4 is a substituted or unsubstituted straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 20 carbon atoms; Or it is a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R4 is a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; A monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or it is a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms that is substituted or unsubstituted with a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4는 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R4 is a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; A monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 20 carbon atoms; Or it is a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms that is substituted or unsubstituted with a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4는 메틸기; 페닐기; 메틸기로 치환 또는 비치환된 피리딘기; 또는 디벤조퓨란기이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R4 is a methyl group; phenyl group; A pyridine group substituted or unsubstituted with a methyl group; Or it is a dibenzofuran group.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R4 is a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms by bonding to adjacent groups; Or, it forms a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic heterocycle having 2 to 30 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R4 is a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms by bonding to an adjacent group; Or, it forms a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic heterocycle having 2 to 20 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4는 인접한 기와 서로 결합하여 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R4 is a monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms by combining with an adjacent group; Or, it forms a monocyclic or polycyclic heterocycle having 2 to 30 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4는 인접한 기와 서로 결합하여 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R4 is a monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms by combining with adjacent groups; Alternatively, it forms a monocyclic or polycyclic heterocycle having 2 to 20 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4는 인접한 기와 서로 결합하여 벤젠; 벤조티오펜; 또는 벤조퓨란을 형성한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R4 is combined with an adjacent group to form benzene; benzothiophene; or forms benzofuran.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 3 내지 16 중 어느 하나로 표시된다.According to an exemplary embodiment of the present specification, Formula 1 is represented by any one of Formulas 3 to 16 below.

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112020085801794-pat00010
Figure 112020085801794-pat00010

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112020085801794-pat00011
Figure 112020085801794-pat00011

[화학식 5][Formula 5]

Figure 112020085801794-pat00012
Figure 112020085801794-pat00012

[화학식 6][Formula 6]

Figure 112020085801794-pat00013
Figure 112020085801794-pat00013

[화학식 7][Formula 7]

Figure 112020085801794-pat00014
Figure 112020085801794-pat00014

[화학식 8][Formula 8]

Figure 112020085801794-pat00015
Figure 112020085801794-pat00015

[화학식 9][Formula 9]

Figure 112020085801794-pat00016
Figure 112020085801794-pat00016

[화학식 10][Formula 10]

Figure 112020085801794-pat00017
Figure 112020085801794-pat00017

[화학식 11][Formula 11]

Figure 112020085801794-pat00018
Figure 112020085801794-pat00018

[화학식 12][Formula 12]

Figure 112020085801794-pat00019
Figure 112020085801794-pat00019

[화학식 13][Formula 13]

Figure 112020085801794-pat00020
Figure 112020085801794-pat00020

[화학식 14][Formula 14]

Figure 112020085801794-pat00021
Figure 112020085801794-pat00021

[화학식 15][Formula 15]

Figure 112020085801794-pat00022
Figure 112020085801794-pat00022

[화학식 16][Formula 16]

Figure 112020085801794-pat00023
Figure 112020085801794-pat00023

상기 화학식 3 내지 16에 있어서,In Formulas 3 to 16,

X1 내지 X5, L1, L2 및 R1 내지 R3는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다.X1 to X5, L1, L2 and R1 to R3 are the same as defined in Formula 1 above.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 내지 X5 중 적어도 1개는 N이고, 나머지는 각각 CR5이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, at least one of X1 to X5 is N, and the remainder are each CR5.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 내지 X5 중 적어도 2개는 N이고, 나머지는 각각 CR5이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, at least two of X1 to X5 are N, and the remainder are each CR5.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 내지 X5 중 적어도 3개는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CR5이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, at least three of X1 to X5 are N, and the remainder are each independently CR5.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 내지 X5 중 어느 1개는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CR5이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, any one of X1 to X5 is N, and the others are each independently CR5.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 내지 X5 중 어느 2개는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CR5이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, any two of X1 to X5 are N, and the others are each independently CR5.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 내지 X5 중 어느 3개는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CR5이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, any three of X1 to X5 are N, and the others are each independently CR5.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1는 N이고, X2 내지 X5는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, X1 is N, X2 to X5 are the same as or different from each other, and each independently represents R5.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X2는 N이고, X1, 및 X3 내지 X5는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, X2 is N, X1, and X3 to X5 are the same as or different from each other, and each independently represents R5.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X3는 N이고, X1, X2, X4, 및 X5는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, X3 is N, and X1, X2, X4, and X5 are the same or different from each other, and each independently represents R5.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X5는 N이고, X2 내지 X4는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, X1 and X5 are N, X2 to X4 are the same as or different from each other, and each independently represents R5.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X3는 N이고, X2, X4 및 X5는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, X1 and X3 are N, and X2, X4, and X5 are the same or different from each other, and each independently represents R5.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X2 및 X4는 N이고, X1, X3 및 X5 는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, X2 and X4 are N, and X1, X3, and X5 are the same or different from each other, and each independently represents R5.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X3 및 X5는 N이고, X1, X2 및 X4 는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, X3 and X5 are N, and X1, X2, and X4 are the same or different from each other, and each independently represents R5.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X2는 N이고, X3 내지 X5는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, X1 and X2 are N, X3 to X5 are the same as or different from each other, and each independently represents R5.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X4 및 X5는 N이고, X1 내지 X3는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, X4 and X5 are N, X1 to X3 are the same as or different from each other, and each independently represents R5.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X2 및 X3는 N이고, X1, X4 및 X5는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, X2 and X3 are N, and X1, X4, and X5 are the same or different from each other, and each independently represents R5.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X3 및 X4는 N이고, X1, X2 및 X5 는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, X3 and X4 are N, and X1, X2, and X5 are the same as or different from each other, and each independently represents R5.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X4는 N이고, X2, X3, 및 X5는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, X1 and X4 are N, and X2, X3, and X5 are the same or different from each other, and each independently represents R5.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X2 및 X5는 N이고, X1, X3, 및 X4는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, X2 and X5 are N, and X1, X3, and X4 are the same or different from each other, and each independently represents R5.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1, X3 및 X5는 N이고, X2 및 X4 는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, X1, X3, and X5 are N, and X2 and X4 are the same or different from each other, and each independently represents R5.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-10 중 어느 하나로 표시된다.According to an exemplary embodiment of the present specification, Formula 1 is represented by any one of the following Formulas 1-1 to 1-10.

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure 112020085801794-pat00024
Figure 112020085801794-pat00024

[화학식 1-2][Formula 1-2]

Figure 112020085801794-pat00025
Figure 112020085801794-pat00025

[화학식 1-3][Formula 1-3]

Figure 112020085801794-pat00026
Figure 112020085801794-pat00026

[화학식 1-4][Formula 1-4]

Figure 112020085801794-pat00027
Figure 112020085801794-pat00027

[화학식 1-5][Formula 1-5]

Figure 112020085801794-pat00028
Figure 112020085801794-pat00028

[화학식 1-6][Formula 1-6]

Figure 112020085801794-pat00029
Figure 112020085801794-pat00029

[화학식 1-7][Formula 1-7]

Figure 112020085801794-pat00030
Figure 112020085801794-pat00030

[화학식 1-8][Formula 1-8]

Figure 112020085801794-pat00031
Figure 112020085801794-pat00031

[화학식 1-9][Formula 1-9]

Figure 112020085801794-pat00032
Figure 112020085801794-pat00032

[화학식 1-10][Formula 1-10]

Figure 112020085801794-pat00033
Figure 112020085801794-pat00033

상기 화학식 1-1 내지 1-10에 있어서,In Formulas 1-1 to 1-10,

L1, L2 및 R1 내지 R3는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하고,L1, L2 and R1 to R3 are the same as defined in Formula 1 above,

R51 내지 R55는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.R51 to R55 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Alternatively, it may be a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or may be combined with adjacent groups to form a substituted or unsubstituted ring.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-11 내지 1-20 중 어느 하나로 표시된다.According to an exemplary embodiment of the present specification, Formula 1 is represented by any one of the following Formulas 1-11 to 1-20.

[화학식 1-11][Formula 1-11]

Figure 112020085801794-pat00034
Figure 112020085801794-pat00034

[화학식 1-12][Formula 1-12]

Figure 112020085801794-pat00035
Figure 112020085801794-pat00035

[화학식 1-13][Formula 1-13]

Figure 112020085801794-pat00036
Figure 112020085801794-pat00036

[화학식 1-14][Formula 1-14]

Figure 112020085801794-pat00037
Figure 112020085801794-pat00037

[화학식 1-15][Formula 1-15]

Figure 112020085801794-pat00038
Figure 112020085801794-pat00038

[화학식 1-16][Formula 1-16]

Figure 112020085801794-pat00039
Figure 112020085801794-pat00039

[화학식 1-17][Formula 1-17]

Figure 112020085801794-pat00040
Figure 112020085801794-pat00040

[화학식 1-18][Formula 1-18]

Figure 112020085801794-pat00041
Figure 112020085801794-pat00041

[화학식 1-19][Formula 1-19]

Figure 112020085801794-pat00042
Figure 112020085801794-pat00042

[화학식 1-20][Formula 1-20]

Figure 112020085801794-pat00043
Figure 112020085801794-pat00043

상기 화학식 1-11 내지 1-20에 있어서,In Formulas 1-11 to 1-20,

L1, L2 및 R1는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하고,L1, L2 and R1 are the same as defined in Formula 1 above,

R4 및 R51 내지 R55는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있고,R4 and R51 to R55 are the same or different from each other, and are each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or, it may be a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or may be combined with adjacent groups to form a substituted or unsubstituted ring,

r4는 1 내지 4의 정수이며, 상기 r4가 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 R4는 서로 같거나 상이하다.r4 is an integer of 1 to 4, and when r4 is 2 or more, the 2 or more R4s are the same or different from each other.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌기이며, 상기 R1은 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 또는 탄소수 3 내지 30의 단환 또는 다환의 시클로알킬기이고, 상기 R2 및 R3는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기이거나, 서로 결합하여 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성하며, 상기 X1 내지 X5 중 적어도 1개는 N이며, 나머지는 각각 독립적으로 CR5이며, 상기 R5는 수소; 중수소; 시아노기, 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, L1 and L2 are the same or different from each other and are each independently directly bonded; A monocyclic or polycyclic arylene group having 6 to 30 carbon atoms; or a monocyclic or polycyclic heteroarylene group having 2 to 30 carbon atoms, wherein R1 is a straight or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; or a monocyclic or polycyclic cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, wherein R2 and R3 are the same or different from each other, and are each independently a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or are combined with each other to form a straight chain having 1 to 30 carbon atoms. or substituted or unsubstituted with a branched alkyl group, a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or a straight or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, or Unsubstituted monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms; or forms a monocyclic or polycyclic heterocycle having 2 to 30 carbon atoms, wherein at least one of X1 to X5 is N, the others are each independently CR5, and R5 is hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted with a cyano group, a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or a straight or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms. A monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Alternatively, it is a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, or is bonded to adjacent groups to form a monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌기이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, L1 and L2 are the same or different from each other and are each independently directly bonded; A substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic arylene group having 6 to 30 carbon atoms; Or it is a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic heteroarylene group having 2 to 30 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌기이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, L1 and L2 are the same or different from each other and are each independently directly bonded; A substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic arylene group having 6 to 20 carbon atoms; Or it is a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic heteroarylene group having 2 to 20 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌기이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, L1 and L2 are the same or different from each other and are each independently directly bonded; A monocyclic or polycyclic arylene group having 6 to 30 carbon atoms; Or it is a monocyclic or polycyclic heteroarylene group having 2 to 30 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌기이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, L1 and L2 are the same or different from each other and are each independently directly bonded; A monocyclic or polycyclic arylene group having 6 to 20 carbon atoms; Or it is a monocyclic or polycyclic heteroarylene group having 2 to 20 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 페닐렌기; 나프틸렌기; 바이페닐릴렌기; 2가의 피리딘기; 2가의 디벤조퓨란기; 또는 2가의 디벤조티오펜기이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, L1 and L2 are the same or different from each other and are each independently directly bonded; phenylene group; naphthylene group; Biphenylylene group; divalent pyridine group; divalent dibenzofuran group; Or it is a divalent dibenzothiophene group.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 단환 또는 다환의 시클로알킬기이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R1 is a substituted or unsubstituted straight-chain or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; Or it is a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 단환 또는 다환의 시클로알킬기이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R1 is a substituted or unsubstituted straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Or it is a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1은 알킬기; 또는 시클로알킬기이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R1 is an alkyl group; Or it is a cycloalkyl group.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1은 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 또는 탄소수 3 내지 30의 단환 또는 다환의 시클로알킬기이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R1 is a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; Or it is a monocyclic or polycyclic cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 또는 탄소수 3 내지 20의 단환 또는 다환의 시클로알킬기이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R1 is a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Or it is a monocyclic or polycyclic cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1은 메틸기; 에틸기; 이소프로필기; tert-부틸기; 시클로헥실기; 또는 아다만틸기이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R1 is a methyl group; ethyl group; isopropyl group; tert-butyl group; Cyclohexyl group; Or it is an adamantyl group.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R5는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R5 is hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or, it is a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, or is bonded to adjacent groups to form a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R5는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R5 is hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 20 carbon atoms; Alternatively, it is a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms, or is bonded to adjacent groups to form a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R5는 수소; 중수소; 시아노기, 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R5 is hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted with a cyano group, a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or a straight or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms. A monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Alternatively, it is a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, or is bonded to adjacent groups to form a monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R5는 수소; 중수소; 시아노기, 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R5 is hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted with a cyano group, a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms. A monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 20 carbon atoms; Alternatively, it is a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms, or is bonded to adjacent groups to form a monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R5는 수소; 중수소; 나프틸기, 또는 메틸기로 치환 또는 비치환된 피리딘기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 시아노기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 시아노기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 페난트렌기; 플루오란텐기; 피리딘기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 벤젠을 형성한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R5 is hydrogen; heavy hydrogen; A phenyl group substituted or unsubstituted with a naphthyl group or a pyridine group substituted or unsubstituted with a methyl group; Biphenyl group substituted or unsubstituted with a cyano group; A naphthyl group substituted or unsubstituted with a cyano group; phenanthrene group; fluoranthene group; Pyridine group; Dibenzofuran group; Or it is a dibenzothiophene group, or it combines with adjacent groups to form benzene.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R51 내지 R55는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R51 to R55 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or, it is a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, or is bonded to adjacent groups to form a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R5는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R5 is hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 20 carbon atoms; Alternatively, it is a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms, or is bonded to adjacent groups to form a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R51 내지 R55는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기, 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R51 to R55 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted with a cyano group, a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or a straight or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms. A monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Alternatively, it is a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, or is bonded to adjacent groups to form a monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R51 내지 R55는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기, 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R51 to R55 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted with a cyano group, a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms. A monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 20 carbon atoms; Alternatively, it is a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms, or is bonded to adjacent groups to form a monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R51 내지 R55는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 나프틸기, 또는 메틸기로 치환 또는 비치환된 피리딘기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 시아노기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 시아노기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 페난트렌기; 플루오란텐기; 피리딘기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 벤젠을 형성한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, R51 to R55 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen; heavy hydrogen; A phenyl group substituted or unsubstituted with a naphthyl group or a pyridine group substituted or unsubstituted with a methyl group; Biphenyl group substituted or unsubstituted with a cyano group; A naphthyl group substituted or unsubstituted with a cyano group; phenanthrene group; fluoranthene group; Pyridine group; Dibenzofuran group; Or it is a dibenzothiophene group, or it combines with adjacent groups to form benzene.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화합물 및 하기 표 1 내지 36의 화합물 중에서 선택되는 어느 하나이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, Formula 1 is any one selected from the following compounds and the compounds shown in Tables 1 to 36 below.

Figure 112020085801794-pat00044
Figure 112020085801794-pat00044

Figure 112020085801794-pat00045
Figure 112020085801794-pat00045

상기 표 1 내지 36에 있어서,In Tables 1 to 36 above,

은 상기 화학식 1의 와 상기 화학식 1의 가 결합되는 부위, 또는 상기 화학식 1의 와 상기 화학식 1의 가 결합되는 부위를 의미하고, is of Formula 1 above. and of Formula 1 above The site where is bound, or of Formula 1 above and of Formula 1 above refers to the site where is bound,

*는 상기 화학식 1의 와 상기 화학식 1의 가 결합되는 부위를 의미하며,* is the formula 1 above and of Formula 1 above refers to the site where is bound,

**는 상기 화학식 1의 와 상기 화학식 1의 가 결합되는 부위를 의미한다.** is of Formula 1 above and of Formula 1 above refers to the site where is bound.

본 명세서는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.The present specification provides an organic light-emitting device containing the compound represented by Formula 1 above.

본 명세서에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.In this specification, when a member is said to be located “on” another member, this includes not only the case where a member is in contact with another member, but also the case where another member exists between the two members.

본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. In this specification, when a part “includes” a certain component, this means that it may further include other components rather than excluding other components, unless specifically stated to the contrary.

본 명세서에 있어서, 상기 '층'은 본 기술분야에 주로 사용되는 '필름'과 호환되는 의미이며, 목적하는 영역을 덮는 코팅을 의미한다. 상기 '층'의 크기는 한정되지 않으며, 각각의 '층'은 그 크기가 같거나 상이할 수 있다. 일 실시상태에 따르면, '층'의 크기는 전체 소자와 같을 수 있고, 특정 기능성 영역의 크기에 해당할 수 있으며, 단일 서브픽셀(sub-pixel)만큼 작을 수도 있다. In this specification, the 'layer' is interchangeable with the 'film' mainly used in the present technical field, and refers to a coating that covers the target area. The size of the 'layer' is not limited, and each 'layer' may be the same or different in size. According to one embodiment, the size of a 'layer' may be the same as the entire device, may correspond to the size of a specific functional area, or may be as small as a single sub-pixel.

본 명세서에 있어서, 특정한 A 물질이 B층에 포함된다는 의미는 i) 1종 이상의 A 물질이 하나의 B층에 포함되는 것과 ii) B층이 1층 이상으로 구성되고, A 물질이 다층의 B층 중 1층 이상에 포함되는 것을 모두 포함한다.In this specification, the inclusion of a specific material A in the layer B means that i) one or more types of material A are included in one layer B, and ii) the layer B consists of one or more layers, and the material A is included in a multi-layer B. Includes everything on the first or higher floors.

본 명세서에 있어서, 특정한 A 물질이 C층 또는 D층에 포함된다는 의미는 i) 1층 이상의 C층 중 1층 이상에 포함되거나, ii) 1층 이상의 D층 중 1층 이상에 포함되거나, iii) 1층 이상의 C층 및 1층 이상의 D층에 각각 포함되는 것을 모두 의미하는 것이다.In this specification, a specific material A is included in layer C or layer D, meaning i) it is included in one or more layers of one or more layers of C, ii) it is included in one or more layers of one or more layers of D, or iii) ) This means that it is included in each of the C-layers above the 1st floor and the D-layers above the 1st floor.

본 명세서는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.This specification includes: a first electrode; a second electrode provided opposite to the first electrode; and an organic light-emitting device comprising at least one organic material layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one layer of the organic material layer includes a compound represented by Formula 1. do.

본 명세서의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 전자 차단층, 정공 차단층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기층을 포함할 수 있다.The organic material layer of the organic light emitting device of the present specification may have a single-layer structure, or may have a multi-layer structure in which two or more organic material layers are stacked. For example, it may have a structure including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, an electron blocking layer, a hole blocking layer, etc. However, the structure of the organic light emitting device is not limited to this and may include fewer organic layers.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 전자주입층, 전자 수송층, 또는 전자 주입 및 수송층을 포함하고, 상기 전자주입층, 전자 수송층, 또는 전자 주입 및 수송층은 상기 화합물을 포함한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, the organic material layer includes an electron injection layer, an electron transport layer, or an electron injection and transport layer, and the electron injection layer, an electron transport layer, or an electron injection and transport layer includes the compound.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 정공차단층을 포함하고, 상기 정공차단층은 상기 화합물을 포함한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, the organic material layer includes a hole blocking layer, and the hole blocking layer includes the compound.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, the organic material layer includes a light-emitting layer.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 또는 정공주입 및 수송층을 포함한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, the organic material layer includes a hole injection layer, a hole transport layer, or a hole injection and transport layer.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 또는 정공주입 및 수송층을 포함하고, 상기 정공 주입층, 정공 수송층, 또는 정공주입 및 수송층은 상기 화합물을 포함한다. According to an exemplary embodiment of the present specification, the organic material layer includes a hole injection layer, a hole transport layer, or a hole injection and transport layer, and the hole injection layer, the hole transport layer, or the hole injection and transport layer includes the compound.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 전자 차단층을 포함한다. According to an exemplary embodiment of the present specification, the organic material layer includes an electron blocking layer.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 정공 차단층을 포함한다. According to an exemplary embodiment of the present specification, the organic material layer includes a hole blocking layer.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기 발광 소자는 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 및 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 전자 주입 및 수송층, 정공 차단층 및 전자 차단층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, the organic light emitting device is a group consisting of a hole injection layer, a hole transport layer, a hole injection and transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, an electron injection and transport layer, a hole blocking layer, and an electron blocking layer. It further includes one or more floors selected from.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기 발광 소자는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 발광층; 및 상기 발광층과 상기 제1 전극 사이, 또는 상기 발광층과 상기 제2 전극 사이에 구비된 2층 이상의 유기물층을 포함한다. According to an exemplary embodiment of the present specification, the organic light emitting device includes a first electrode; a second electrode provided opposite to the first electrode; a light emitting layer provided between the first electrode and the second electrode; and two or more organic material layers provided between the light-emitting layer and the first electrode, or between the light-emitting layer and the second electrode.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 2층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 및 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 전자 주입 및 수송층, 정공 차단층 및 전자 차단층으로 이루어진 군에서 2 이상이 선택될 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present specification, the two or more organic material layers are composed of a hole injection layer, a hole transport layer, a hole injection and transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, an electron injection and transport layer, a hole blocking layer, and an electron blocking layer. Two or more may be selected from the group.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 발광층과 상기 제1 전극 사이에 2층 이상의 정공수송층을 포함한다. 상기 2층 이상의 정공수송층은 서로 동일하거나 상이한 물질을 포함할 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present specification, a hole transport layer of two or more layers is included between the light emitting layer and the first electrode. The two or more hole transport layers may include the same or different materials.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 전극은 양극 또는 음극이다.According to an exemplary embodiment of the present specification, the first electrode is an anode or a cathode.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 제2 전극은 음극 또는 양극이다. According to an exemplary embodiment of the present specification, the second electrode is a cathode or an anode.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기 발광 소자는 기판 상에 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조(normal type)의 유기 발광 소자일 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present specification, the organic light emitting device may be a normal type organic light emitting device in which an anode, one or more organic material layers, and a cathode are sequentially stacked on a substrate.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기 발광 소자는 기판 상에 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 역방향 구조(inverted type)의 유기 발광 소자일 수 있다.According to one embodiment of the present specification, the organic light emitting device may be an inverted type organic light emitting device in which an anode, one or more organic material layers, and a cathode are sequentially stacked on a substrate.

예컨대, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 구조가 도 1 및 2에 예시되어 있다. 상기 도 1 및 2는 유기 발광 소자를 예시한 것이며 이에 한정되는 것은 아니다. For example, the structure of an organic light-emitting device according to an exemplary embodiment of the present specification is illustrated in FIGS. 1 and 2. 1 and 2 illustrate an organic light emitting device and are not limited thereto.

도 1에는 기판(101) 위에 제1 전극(102), 유기물층(111) 및 제2 전극(110)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기물층에 포함된다. Figure 1 illustrates the structure of an organic light-emitting device in which a first electrode 102, an organic material layer 111, and a second electrode 110 are sequentially stacked on a substrate 101. The compound represented by Formula 1 is included in the organic layer.

도 2에는 기판(101) 위에 제1 전극(102), 정공주입층(103), 정공수송층(104), 발광층(105), 전자 주입 및 수송층(106), 및 제2 전극(110)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 전자 주입 및 수송층에 포함된다.In Figure 2, a first electrode 102, a hole injection layer 103, a hole transport layer 104, a light emitting layer 105, an electron injection and transport layer 106, and a second electrode 110 are sequentially placed on the substrate 101. The structure of a stacked organic light emitting device is illustrated. The compound represented by Formula 1 is included in the electron injection and transport layer.

본 명세서의 유기 발광 소자는 전자주입층, 전자 수송층, 전자 주입 및 수송층, 정공차단층, 정공 주입층, 정공 수송층, 또는 정공주입 및 수송층이 상기 화합물, 즉 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다. The organic light emitting device of the present specification includes an electron injection layer, an electron transport layer, an electron injection and transport layer, a hole blocking layer, a hole injection layer, a hole transport layer, or a hole injection and transport layer comprising the above compound, that is, the compound represented by Formula 1 above. Except that it can be manufactured using materials and methods known in the art.

상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다.When the organic light emitting device includes a plurality of organic material layers, the organic material layers may be formed of the same material or different materials.

예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자는 기판 상에 제1 전극, 유기물층 및 제2 전극을 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때, 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질, 유기물층 및 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 제조할 수 있다. For example, the organic light emitting device of the present specification can be manufactured by sequentially stacking a first electrode, an organic material layer, and a second electrode on a substrate. At this time, a metal or conductive metal oxide or alloy thereof is deposited on the substrate using a PVD (physical vapor deposition) method such as sputtering or e-beam evaporation to form an anode. It can be manufactured by forming an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer thereon, and then depositing a material that can be used as a cathode thereon. In addition to this method, an organic light emitting device can be manufactured by sequentially depositing a cathode material, an organic layer, and an anode material on a substrate.

또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하나, 이에 한정되는 것은 아니다. Additionally, the compound represented by Formula 1 may be formed as an organic layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method when manufacturing an organic light-emitting device. Here, the solution application method refers to spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating, etc., but is not limited thereto.

이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질로부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수도 있다. 다만, 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다. In addition to this method, an organic light-emitting device can also be made by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and an anode material on a substrate. However, the manufacturing method is not limited to this.

상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 예를 들어, 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The anode material is generally preferably a material with a large work function to facilitate hole injection into the organic layer. For example, metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold, or alloys thereof; metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); ZnO:Al or SnO 2 : A combination of a metal such as Sb and an oxide; Conductive polymers such as poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene](PEDOT), polypyrrole, and polyaniline are included, but are not limited thereto.

상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 예를 들어, 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The cathode material is generally preferably a material with a small work function to facilitate electron injection into the organic layer. metals or alloys thereof, for example magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead; Examples include, but are not limited to, multi-layered materials such as LiF/Al or LiO 2 /Al.

상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로, 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The light emitting layer may include a host material and a dopant material. Host materials include condensed aromatic ring derivatives or heterocyclic ring-containing compounds. Specifically, condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivatives, pentacene derivatives, phenanthrene compounds, and fluoranthene compounds, and heterocycle-containing compounds include dibenzofuran derivatives, ladder-type furan compounds, These include, but are not limited to, pyrimidine derivatives.

상기 도펀트 재료로는 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로, 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아민기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아민기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있다. 또한, 스티릴아민 화합물은 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 시클로알킬기 및 아릴아민기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The dopant materials include aromatic amine derivatives, strylamine compounds, boron complexes, fluoranthene compounds, and metal complexes. Specifically, the aromatic amine derivative is a condensed aromatic ring derivative having a substituted or unsubstituted arylamine group, and includes pyrene, anthracene, chrysene, periplanthene, etc. having an arylamine group. In addition, a styrylamine compound is a compound in which at least one arylvinyl group is substituted on a substituted or unsubstituted arylamine, and is one or two or more selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group, and an arylamine group. The substituent is substituted or unsubstituted. Specifically, styrylamine, styryldiamine, styryltriamine, styryltetraamine, etc. are included, but are not limited thereto. Additionally, metal complexes include, but are not limited to, iridium complexes and platinum complexes.

상기 정공 주입층은 전극으로부터 정공을 수취하는 층이다. 정공 주입 물질은 정공을 수송하는 능력을 가져 양극으로부터 정공 수취 효과 및 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 발광층에서 생성된 엑시톤의 전자 주입층 또는 전자 주입 재료에의 이동을 방지할 수 있는 능력이 우수한 물질이 바람직하다. 또한, 박막 형성 능력이 우수한 물질이 바람직하다. 또한, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는, 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물; 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물; 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물; 페릴렌(perylene) 계열의 유기물; 안트라퀴논, 폴리아닐린과 같은 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이에 한정 되는 것은 아니다. The hole injection layer is a layer that receives holes from the electrode. The hole injection material preferably has the ability to transport holes and has an excellent hole receiving effect from the anode and an excellent hole injection effect with respect to the light emitting layer or light emitting material. Additionally, a material that has an excellent ability to prevent the movement of excitons generated in the light-emitting layer to the electron injection layer or electron injection material is desirable. Additionally, materials with excellent thin film forming ability are desirable. Additionally, it is preferable that the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material is between the work function of the anode material and the HOMO of the surrounding organic material layer. Specific examples of hole injection materials include metal porphyrin, oligothiophene, and arylamine-based organic materials; Hexanitrilehexaazatriphenylene series organic substances; Organic substances of the quinacridone series; Perylene-based organic substances; These include, but are not limited to, polythiophene-based conductive polymers such as anthraquinone and polyaniline.

상기 정공 수송층은 정공 주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층이다. 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는, 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The hole transport layer is a layer that receives holes from the hole injection layer and transports the holes to the light emitting layer. The hole transport material is preferably a material that can receive holes from the anode or hole injection layer and transfer them to the light emitting layer, and has high mobility for holes. Specific examples include, but are not limited to, arylamine-based organic materials, conductive polymers, and block copolymers with both conjugated and non-conjugated portions.

상기 전자 수송층은 전자 주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층이다. 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자가 상기 화학식 1을 포함하는 전자수송층 이외의 추가의 전자수송층을 포함하는 경우, 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는, 8-히드록시퀴놀린의 Al착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이, 임의의 원하는 음극 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 음극 물질은 낮은 일함수를 가지며, 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로, 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨 등이 있고, 각 경우 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따른다.The electron transport layer is a layer that receives electrons from the electron injection layer and transports the electrons to the light emitting layer. When the organic light-emitting device according to an embodiment of the present specification includes an additional electron transport layer other than the electron transport layer containing Formula 1, the electron transport material is a material that can well inject electrons from the cathode and transfer them to the light-emitting layer. As such, a material with high mobility for electrons is preferable. Specific examples include Al complex of 8-hydroxyquinoline; Complex containing Alq 3 ; organic radical compounds; These include, but are not limited to, hydroxyflavone-metal complexes. The electron transport layer can be used with any desired cathode material, as used according to the prior art. In particular, suitable cathode materials are conventional materials with a low work function followed by an aluminum or silver layer. Specifically, there are cesium, barium, calcium, ytterbium, and samarium, and in each case, an aluminum layer or a silver layer follows.

상기 전자 주입층은 전극으로부터 전자를 수취하는 층이다. 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자가 상기 화학식 1을 포함하는 전자주입층 이외의 추가의 전자주입층을 포함하는 경우, 전자 주입물로는 전자를 수송하는 능력이 우수하고, 제2 전극으로부터의 전자 수취 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 발광층에서 생성된 엑시톤이 정공 주입층으로 이동하는 것을 방지하고, 박막 형성 능력이 우수한 물질이 바람직하다. 구체적으로는, 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The electron injection layer is a layer that receives electrons from the electrode. When the organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present specification includes an additional electron injection layer other than the electron injection layer containing Formula 1, the electron injection material has excellent electron transport ability, and the second electrode It is desirable to have an excellent electron receiving effect from and an excellent electron injection effect with respect to the light emitting layer or light emitting material. In addition, a material that prevents excitons generated in the light-emitting layer from moving to the hole injection layer and has excellent thin film forming ability is desirable. Specifically, fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, preorenylidene methane, anthrone, etc. and their derivatives, These include, but are not limited to, metal complex compounds and nitrogen-containing five-membered ring derivatives.

상기 금속 착체 화합물로는 8-히드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-히드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-히드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-히드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-히드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-히드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-히드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-히드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-히드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The metal complex compounds include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis(8-hydroxyquinolinato)zinc, bis(8-hydroxyquinolinato)copper, and bis(8-hydroxyquinolinato)manganese. , tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(2-methyl-8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(8-hydroxyquinolinato)gallium, bis(10-hydroxybenzo[h) ]Quinolinato)beryllium, bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato)zinc, bis(2-methyl-8-quinolinato)chlorogallium, bis(2-methyl-8-quinolinato) There are (o-cresolato) gallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)(1-naphtolato) aluminum, and bis(2-methyl-8-quinolinato)(2-naphtolato) gallium. , but is not limited to this.

상기 전자 차단층은 전자 주입층으로부터 주입된 전자가 발광층을 지나 정공 주입층으로 진입하는 것을 방지하여 소자의 수명과 효율을 향상시킬 수 있는 층이다. 공지된 재료는 제한 없이 사용 가능하며, 발광층과 정공 주입층 사이에, 또는 발광층과 정공 주입 및 정공 수송을 동시에 하는 층 사이에 형성될 수 있다. The electron blocking layer is a layer that can improve the lifespan and efficiency of the device by preventing electrons injected from the electron injection layer from passing through the light-emitting layer and entering the hole injection layer. Known materials can be used without limitation, and can be formed between a light-emitting layer and a hole injection layer, or between a light-emitting layer and a layer that simultaneously performs hole injection and hole transport.

상기 정공 차단층은 정공이 음극으로 도달을 저지하는 층으로, 일반적으로 전자 주입층과 동일한 조건으로 형성될 수 있다. 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자가 상기 화학식 1을 포함하는 정공차단층 이외의 추가의 정공차단층을 포함하는 경우, 구체적으로, 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, 알루미늄 착물 (aluminum complex) 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The hole blocking layer is a layer that prevents holes from reaching the cathode, and can generally be formed under the same conditions as the electron injection layer. When the organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present specification includes an additional hole blocking layer other than the hole blocking layer containing Formula 1, specifically, an oxadiazole derivative, a triazole derivative, a phenanthroline derivative, Examples include, but are not limited to, aluminum complexes.

본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic light emitting device according to the present specification may be a front emitting type, a back emitting type, or a double-sided emitting type depending on the material used.

이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예 및 비교예 등을 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예 및 비교예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예 및 비교예에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예 및 비교예는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, in order to explain the present specification in detail, examples and comparative examples will be described in detail. However, the Examples and Comparative Examples according to the present specification may be modified in various other forms, and the scope of the present specification is not to be construed as being limited to the Examples and Comparative Examples detailed below. The examples and comparative examples of this specification are provided to more completely explain the present specification to those with average knowledge in the art.

합성예 1-1Synthesis Example 1-1

Figure 112020085801794-pat00297
Figure 112020085801794-pat00297

상기 화합물 2-bromo-1-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2(2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 1-1를 제조하였다. (11.9 g, 수율 43 %, MS:[M+H]+= 307).The compound 2-bromo-1-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) and the compound 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol) were added to toluene (900 mL). NatBuO (26 g) and Pd(PtBu 3 ) 2 (2.7 g) were added, and then stirred and refluxed for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 1-1. (11.9 g, yield 43%, MS:[M+H]+=307).

합성예 1-2Synthesis Example 1-2

Figure 112020085801794-pat00298
Figure 112020085801794-pat00298

상기 화합물 1-1 (60.5 g, 197.3 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol)을 1,4-다이옥산 (1000 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (58.0 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 1-2를 제조하였다. (63.7 g, 수율 81 %, MS:[M+H]+= 399).Compound 1-1 (60.5 g, 197.3 mmol) and 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol) was added to 1,4-dioxane (1000 mL). Potassium acetate (58.0 g) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g) were added and stirred and refluxed for 12 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 1-2. (63.7 g, yield 81%, MS:[M+H]+=399).

합성예 1Synthesis Example 1

Figure 112020085801794-pat00299
Figure 112020085801794-pat00299

상기 화합물 1-2 (11.9 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 1-3 (6.3 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 1를 제조하였다. (9.1 g, 수율 71 %, MS:[M+H]+= 427).Compound 1-2 (11.9 g, 30 mmol) and Compound 1-3 (6.3 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 1. (9.1 g, yield 71%, MS:[M+H]+=427).

합성예 2-1Synthesis Example 2-1

Figure 112020085801794-pat00300
Figure 112020085801794-pat00300

상기 화합물 3-bromo-1-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-3H-naphtho[1,2-d]imidazole (17.7 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 2-1를 제조하였다. (16.4g, 수율 51 %, MS:[M+H]+= 357).The compound 3-bromo-1-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) and the compound 2-ethyl-3H-naphtho[1,2-d]imidazole (17.7 g, 90 mmol) were added to toluene (900 mL). . NatBuO (26 g) and Pd(PtBu 3 ) 2 (2.7 g) were added, and then stirred and refluxed for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 2-1. (16.4g, yield 51%, MS:[M+H]+= 357).

합성예 2-2Synthesis Example 2-2

Figure 112020085801794-pat00301
Figure 112020085801794-pat00301

상기 화합물 2-1 (70.4 g, 197.3 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol)을 1,4-다이옥산 (1000 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (58.0 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 2-2를 제조하였다. (78.7 g, 수율 89 %, MS:[M+H]+= 449).Compound 2-1 (70.4 g, 197.3 mmol) and 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol) was added to 1,4-dioxane (1000 mL). Potassium acetate (58.0 g) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g) were added and stirred and refluxed for 12 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 2-2. (78.7 g, yield 89%, MS:[M+H]+=449).

합성예 2Synthesis Example 2

Figure 112020085801794-pat00302
Figure 112020085801794-pat00302

상기 화합물 2-2 (13.5 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 2-3 (7.9 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 2를 제조하였다. (11.4 g, 수율 72 %, MS:[M+H]+= 527).Compound 2-2 (13.5 g, 30 mmol) and Compound 2-3 (7.9 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 2. (11.4 g, yield 72%, MS:[M+H]+= 527).

합성예 3-1Synthesis Example 3-1

Figure 112020085801794-pat00303
Figure 112020085801794-pat00303

상기 화합물 1-bromo-4-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 3-1를 제조하였다. (12.4g, 수율 45 %, MS:[M+H]+= 307).The compound 1-bromo-4-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) and the compound 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol) were added to toluene (900 mL). NatBuO (26 g) and Pd(PtBu 3 ) 2 (2.7 g) were added, and then stirred and refluxed for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 3-1. (12.4g, yield 45%, MS:[M+H]+=307).

합성예 3-2Synthesis Example 3-2

Figure 112020085801794-pat00304
Figure 112020085801794-pat00304

상기 화합물 3-1 (60.5 g, 197.3 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol)을 1,4-다이옥산 (1000 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (58.0 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 3-2를 제조하였다. (61.3 g, 수율 78 %, MS:[M+H]+= 399).Compound 3-1 (60.5 g, 197.3 mmol) and 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol) was added to 1,4-dioxane (1000 mL). Potassium acetate (58.0 g) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g) were added and stirred and refluxed for 12 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 3-2. (61.3 g, yield 78%, MS:[M+H]+= 399).

합성예 3Synthesis Example 3

Figure 112020085801794-pat00305
Figure 112020085801794-pat00305

상기 화합물 3-2 (11.9 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 3-3 (12.3 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 3를 제조하였다. (11.9 g, 수율 65 %, MS:[M+H]+= 610).Compound 3-2 (11.9 g, 30 mmol) and Compound 3-3 (12.3 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 3. (11.9 g, yield 65%, MS:[M+H]+=610).

합성예 4-1Synthesis Example 4-1

Figure 112020085801794-pat00306
Figure 112020085801794-pat00306

상기 화합물 1-bromo-5-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-4,5-diphenyl-1H-imidazole (22.3 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 4-1를 제조하였다. (16.9g, 수율 46 %, MS:[M+H]+= 409).The compound 1-bromo-5-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) and the compound 2-ethyl-4,5-diphenyl-1H-imidazole (22.3 g, 90 mmol) were added to toluene (900 mL). NatBuO (26 g) and Pd(PtBu 3 ) 2 (2.7 g) were added, and then stirred and refluxed for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 4-1. (16.9g, yield 46%, MS:[M+H]+=409).

합성예 4-2Synthesis Example 4-2

Figure 112020085801794-pat00307
Figure 112020085801794-pat00307

상기 화합물 4-1 (80.7 g, 197.3 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol)을 1,4-다이옥산 (1000 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (58.0 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 4-2를 제조하였다. (76.0 g, 수율 77 %, MS:[M+H]+= 501).Compound 4-1 (80.7 g, 197.3 mmol) and 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol) was added to 1,4-dioxane (1000 mL). Potassium acetate (58.0 g) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g) were added and stirred and refluxed for 12 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 4-2. (76.0 g, yield 77%, MS:[M+H]+=501).

합성예 4Synthesis Example 4

Figure 112020085801794-pat00308
Figure 112020085801794-pat00308

상기 화합물 4-2 (15.0 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 4-3 (6.3 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 4를 제조하였다. (8.7 g, 수율 55 %, MS:[M+H]+= 528).Compound 4-2 (15.0 g, 30 mmol) and compound 4-3 (6.3 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 4. (8.7 g, yield 55%, MS:[M+H]+= 528).

합성예 5-1Synthesis Example 5-1

Figure 112020085801794-pat00309
Figure 112020085801794-pat00309

상기 화합물 6-bromo-1-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 5-1를 제조하였다. (11.9g, 수율 43 %, MS:[M+H]+= 307).The compound 6-bromo-1-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) and the compound 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol) were added to toluene (900 mL). NatBuO (26 g) and Pd(PtBu 3 ) 2 (2.7 g) were added, and then stirred and refluxed for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 5-1. (11.9g, yield 43%, MS:[M+H]+=307).

합성예 5-2Synthesis Example 5-2

Figure 112020085801794-pat00310
Figure 112020085801794-pat00310

상기 화합물 5-1 (60.5 g, 197.3 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol)을 1,4-다이옥산 (1000 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (58.0 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 5-2를 제조하였다. (64.4 g, 수율 82 %, MS:[M+H]+= 399).Compound 5-1 (60.5 g, 197.3 mmol) and 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol) was added to 1,4-dioxane (1000 mL). Potassium acetate (58.0 g) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g) were added and stirred and refluxed for 12 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 5-2. (64.4 g, yield 82%, MS:[M+H]+=399).

합성예 5Synthesis Example 5

Figure 112020085801794-pat00311
Figure 112020085801794-pat00311

상기 화합물 5-2 (11.9 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 5-3 (12.9 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 5를 제조하였다. (10.5 g, 수율 56 %, MS:[M+H]+= 628).Compound 5-2 (11.9 g, 30 mmol) and compound 5-3 (12.9 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 5. (10.5 g, yield 56%, MS:[M+H]+=628).

합성예 6-1Synthesis Example 6-1

Figure 112020085801794-pat00312
Figure 112020085801794-pat00312

상기 화합물 1-bromo-8-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 6-1를 제조하였다. (14.4g, 수율 52 %, MS:[M+H]+= 307).The compound 1-bromo-8-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) and the compound 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol) were added to toluene (900 mL). NatBuO (26 g) and Pd(PtBu 3 ) 2 (2.7 g) were added, and then stirred and refluxed for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 6-1. (14.4g, yield 52%, MS:[M+H]+= 307).

합성예 6-2Synthesis Example 6-2

Figure 112020085801794-pat00313
Figure 112020085801794-pat00313

상기 화합물 6-1 (60.5 g, 197.3 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol)을 1,4-다이옥산 (1000 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (58.0 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 6-2를 제조하였다. (65.2 g, 수율 83 %, MS:[M+H]+= 399).Compound 6-1 (60.5 g, 197.3 mmol) and 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol) was added to 1,4-dioxane (1000 mL). Potassium acetate (58.0 g) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g) were added and stirred and refluxed for 12 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 6-2. (65.2 g, yield 83%, MS:[M+H]+=399).

합성예 6Synthesis Example 6

Figure 112020085801794-pat00314
Figure 112020085801794-pat00314

상기 화합물 6-2 (11.9 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 6-3 (12.2 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 6를 제조하였다. (10.0 g, 수율 55 %, MS:[M+H]+= 605).The compound 6-2 (11.9 g, 30 mmol) and the compound 6-3 (12.2 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 6. (10.0 g, yield 55%, MS:[M+H]+=605).

합성예 7-1Synthesis Example 7-1

Figure 112020085801794-pat00315
Figure 112020085801794-pat00315

상기 화합물 2-bromo-3-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-isopropyl-6-(pyridin-2-yl)-1H-benzo[d]imidazole (21.4 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 7-1를 제조하였다. (19.7g, 수율 55 %, MS:[M+H]+= 398).The compound 2-bromo-3-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) and the compound 2-isopropyl-6-(pyridin-2-yl)-1H-benzo[d]imidazole (21.4 g, 90 mmol) were dissolved in toluene ( 900 mL). NatBuO (26 g) and Pd(PtBu 3 ) 2 (2.7 g) were added, and then stirred and refluxed for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 7-1. (19.7g, yield 55%, MS:[M+H]+= 398).

합성예 7-2Synthesis Example 7-2

Figure 112020085801794-pat00316
Figure 112020085801794-pat00316

상기 화합물 7-1 (78.5 g, 197.3 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol)을 1,4-다이옥산 (1000 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (58.0 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 7-2를 제조하였다. (78.2 g, 수율 81 %, MS:[M+H]+= 490).The compound 7-1 (78.5 g, 197.3 mmol) and 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol) was added to 1,4-dioxane (1000 mL). Potassium acetate (58.0 g) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g) were added and stirred and refluxed for 12 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 7-2. (78.2 g, yield 81%, MS:[M+H]+=490).

합성예 7Synthesis Example 7

Figure 112020085801794-pat00317
Figure 112020085801794-pat00317

상기 화합물 7-2 (14.7 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 7-3 (10.5 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 7를 제조하였다. (13.0 g, 수율 67 %, MS:[M+H]+= 645).The compound 7-2 (14.7 g, 30 mmol) and the compound 7-3 (10.5 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 7. (13.0 g, yield 67%, MS:[M+H]+=645).

합성예 8-1Synthesis Example 8-1

Figure 112020085801794-pat00318
Figure 112020085801794-pat00318

상기 화합물 2-bromo-6-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-isopropyl-6-methyl-1H-benzo[d]imidazole (15.7 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 8-1를 제조하였다. (15.1g, 수율 50 %, MS:[M+H]+= 335).The compound 2-bromo-6-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) and the compound 2-isopropyl-6-methyl-1H-benzo[d]imidazole (15.7 g, 90 mmol) were added to toluene (900 mL). . NatBuO (26 g) and Pd(PtBu 3 ) 2 (2.7 g) were added, and then stirred and refluxed for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 8-1. (15.1g, yield 50%, MS:[M+H]+=335).

합성예 8-2Synthesis Example 8-2

Figure 112020085801794-pat00319
Figure 112020085801794-pat00319

상기 화합물 8-1 (66.1 g, 197.3 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol)을 1,4-다이옥산 (1000 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (58.0 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 8-2를 제조하였다. (67.3 g, 수율 80 %, MS:[M+H]+= 427).The compound 8-1 (66.1 g, 197.3 mmol) and 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol) was added to 1,4-dioxane (1000 mL). Potassium acetate (58.0 g) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g) were added and stirred and refluxed for 12 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 8-2. (67.3 g, yield 80%, MS:[M+H]+=427).

합성예 8Synthesis Example 8

Figure 112020085801794-pat00320
Figure 112020085801794-pat00320

상기 화합물 8-2 (12.8 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 8-3 (11.8 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 8를 제조하였다. (10.8 g, 수율 58 %, MS:[M+H]+= 623).The compound 8-2 (12.8 g, 30 mmol) and the compound 8-3 (11.8 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 8. (10.8 g, yield 58%, MS:[M+H]+=623).

합성예 9-1Synthesis Example 9-1

Figure 112020085801794-pat00321
Figure 112020085801794-pat00321

상기 화합물 2-bromo-7-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 9-1를 제조하였다. (13.8g, 수율 50 %, MS:[M+H]+= 307).The compound 2-bromo-7-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) and the compound 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol) were added to toluene (900 mL). NatBuO (26 g) and Pd(PtBu 3 ) 2 (2.7 g) were added, and then stirred and refluxed for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 9-1. (13.8g, yield 50%, MS:[M+H]+=307).

합성예 9-2Synthesis Example 9-2

Figure 112020085801794-pat00322
Figure 112020085801794-pat00322

상기 화합물 9-1 (60.5 g, 197.3 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol)을 1,4-다이옥산 (1000 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (58.0 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 9-2를 제조하였다. (60.5 g, 수율 77 %, MS:[M+H]+= 399).Compound 9-1 (60.5 g, 197.3 mmol) and 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol) was added to 1,4-dioxane (1000 mL). Potassium acetate (58.0 g) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g) were added and stirred and refluxed for 12 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 9-2. (60.5 g, yield 77%, MS:[M+H]+=399).

합성예 9Synthesis Example 9

Figure 112020085801794-pat00323
Figure 112020085801794-pat00323

상기 화합물 9-2 (11.9 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 9-3 (8.8 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 9를 제조하였다. (9.8 g, 수율 65 %, MS:[M+H]+= 504).The compound 9-2 (11.9 g, 30 mmol) and the compound 9-3 (8.8 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 9. (9.8 g, yield 65%, MS:[M+H]+=504).

합성예 10-1Synthesis Example 10-1

Figure 112020085801794-pat00324
Figure 112020085801794-pat00324

상기 화합물 2-bromo-1-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 10-1를 제조하였다. (13.8g, 수율 50 %, MS:[M+H]+= 307).The compound 2-bromo-1-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) and the compound 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol) were added to toluene (900 mL). NatBuO (26 g) and Pd(PtBu 3 ) 2 (2.7 g) were added, and then stirred and refluxed for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 10-1. (13.8g, yield 50%, MS:[M+H]+=307).

합성예 10Synthesis Example 10

Figure 112020085801794-pat00325
Figure 112020085801794-pat00325

상기 화합물 10-1 (9.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 10-2 (11.8 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 10를 제조하였다. (10.5 g, 수율 70 %, MS:[M+H]+= 502).The compound 10-1 (9.2 g, 30 mmol) and the compound 10-2 (11.8 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 10. (10.5 g, yield 70%, MS:[M+H]+=502).

합성예 11-1Synthesis Example 11-1

Figure 112020085801794-pat00326
Figure 112020085801794-pat00326

상기 화합물 3-bromo-1-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 11-1를 제조하였다. (12.4g, 수율 45 %, MS:[M+H]+= 307).The compound 3-bromo-1-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) and the compound 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol) were added to toluene (900 mL). NatBuO (26 g) and Pd(PtBu 3 ) 2 (2.7 g) were added, and then stirred and refluxed for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 11-1. (12.4g, yield 45%, MS:[M+H]+=307).

합성예 11Synthesis Example 11

Figure 112020085801794-pat00327
Figure 112020085801794-pat00327

상기 화합물 11-1 (9.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 11-2 (16.8 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 11를 제조하였다. (11.4 g, 수율 58 %, MS:[M+H]+= 655).The compound 11-1 (9.2 g, 30 mmol) and the compound 11-2 (16.8 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 11. (11.4 g, yield 58%, MS:[M+H]+=655).

합성예 12-1Synthesis Example 12-1

Figure 112020085801794-pat00328
Figure 112020085801794-pat00328

상기 화합물 1-bromo-4-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 12-1를 제조하였다. (12.1g, 수율 44 %, MS:[M+H]+= 307).The compound 1-bromo-4-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) and the compound 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol) were added to toluene (900 mL). NatBuO (26 g) and Pd(PtBu 3 ) 2 (2.7 g) were added, and then stirred and refluxed for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 12-1. (12.1g, yield 44%, MS:[M+H]+=307).

합성예 12Synthesis Example 12

Figure 112020085801794-pat00329
Figure 112020085801794-pat00329

상기 화합물 12-1 (9.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 12-2 (17.3 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 12를 제조하였다. (12.5 g, 수율 62 %, MS:[M+H]+= 670).Compound 12-1 (9.2 g, 30 mmol) and Compound 12-2 (17.3 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 12. (12.5 g, yield 62%, MS:[M+H]+=670).

합성예 13-1Synthesis Example 13-1

Figure 112020085801794-pat00330
Figure 112020085801794-pat00330

상기 화합물 1-bromo-5-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-isopropyl-1H-benzo[4',5']thieno[2',3':4,5]benzo[1,2-d]imidazole (24.0 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 13-1를 제조하였다. (23.4g, 수율 61 %, MS:[M+H]+= 427).The compound 1-bromo-5-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) and the compound 2-isopropyl-1H-benzo[4',5']thieno[2',3':4,5]benzo[1,2 -d]imidazole (24.0 g, 90 mmol) was added to toluene (900 mL). NatBuO (26 g) and Pd(PtBu 3 ) 2 (2.7 g) were added, and then stirred and refluxed for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 13-1. (23.4g, yield 61%, MS:[M+H]+= 427).

합성예 13Synthesis Example 13

Figure 112020085801794-pat00331
Figure 112020085801794-pat00331

상기 화합물 13-1 (12.8 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 13-2 (17.3 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 13를 제조하였다. (16.8 g, 수율 71 %, MS:[M+H]+= 790).The compound 13-1 (12.8 g, 30 mmol) and the compound 13-2 (17.3 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 13. (16.8 g, yield 71%, MS:[M+H]+= 790).

합성예 14-1Synthesis Example 14-1

Figure 112020085801794-pat00332
Figure 112020085801794-pat00332

상기 화합물 6-bromo-1-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-1H-naphtho[2,3-d]imidazole (17.7 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 14-1를 제조하였다. (17.7g, 수율 55 %, MS:[M+H]+= 357).The compound 6-bromo-1-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) and the compound 2-ethyl-1H-naphtho[2,3-d]imidazole (17.7 g, 90 mmol) were added to toluene (900 mL). . NatBuO (26 g) and Pd(PtBu 3 ) 2 (2.7 g) were added, and then stirred and refluxed for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 14-1. (17.7g, yield 55%, MS:[M+H]+= 357).

합성예 14Synthesis Example 14

Figure 112020085801794-pat00333
Figure 112020085801794-pat00333

상기 화합물 14-1 (10.7 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 14-2 (13.5 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 14를 제조하였다. (13.0 g, 수율 72 %, MS:[M+H]+= 604).The compound 14-1 (10.7 g, 30 mmol) and the compound 14-2 (13.5 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 14. (13.0 g, yield 72%, MS:[M+H]+=604).

합성예 15-1Synthesis Example 15-1

Figure 112020085801794-pat00334
Figure 112020085801794-pat00334

상기 화합물 1-bromo-8-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-methyl-1H-benzo[d]imidazole (11.9 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 15-1를 제조하였다. (14.8g, 수율 56 %, MS:[M+H]+= 293).The compound 1-bromo-8-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) and the compound 2-methyl-1H-benzo[d]imidazole (11.9 g, 90 mmol) were added to toluene (900 mL). NatBuO (26 g) and Pd(PtBu 3 ) 2 (2.7 g) were added, and then stirred and refluxed for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 15-1. (14.8g, yield 56%, MS:[M+H]+= 293).

합성예 15Synthesis Example 15

Figure 112020085801794-pat00335
Figure 112020085801794-pat00335

상기 화합물 15-1 (8.8 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 15-2 (10.9 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 15를 제조하였다. (8.6 g, 수율 62 %, MS:[M+H]+= 462).The compound 15-1 (8.8 g, 30 mmol) and the compound 15-2 (10.9 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 15. (8.6 g, yield 62%, MS:[M+H]+= 462).

합성예 16-1Synthesis Example 16-1

Figure 112020085801794-pat00336
Figure 112020085801794-pat00336

상기 화합물 2-bromo-3-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-((1r,3r,5r,7r)-adamantan-2-yl)-5-phenyl-1H-benzo[d]imidazole (29.6 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 16-1를 제조하였다. (22.0g, 수율 50 %, MS:[M+H]+= 490).The compound 2-bromo-3-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) and the compound 2-((1r,3r,5r,7r)-adamantan-2-yl)-5-phenyl-1H-benzo[d]imidazole (29.6 g, 90 mmol) was added to toluene (900 mL). NatBuO (26 g) and Pd(PtBu 3 ) 2 (2.7 g) were added, and then stirred and refluxed for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 16-1. (22.0g, yield 50%, MS:[M+H]+=490).

합성예 16Synthesis Example 16

Figure 112020085801794-pat00337
Figure 112020085801794-pat00337

상기 화합물 16-1 (14.0 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 16-2 (17.7 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 16를 제조하였다. (18.4 g, 수율 71 %, MS:[M+H]+= 864).The compound 16-1 (14.0 g, 30 mmol) and the compound 16-2 (17.7 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 16. (18.4 g, yield 71%, MS:[M+H]+=864).

합성예 17-1Synthesis Example 17-1

Figure 112020085801794-pat00338
Figure 112020085801794-pat00338

상기 화합물 2-bromo-6-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 17-1를 제조하였다. (15.2g, 수율 55 %, MS:[M+H]+= 307).The compound 2-bromo-6-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) and the compound 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol) were added to toluene (900 mL). NatBuO (26 g) and Pd(PtBu 3 ) 2 (2.7 g) were added, and then stirred and refluxed for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 17-1. (15.2g, yield 55%, MS:[M+H]+=307).

합성예 17Synthesis Example 17

Figure 112020085801794-pat00339
Figure 112020085801794-pat00339

상기 화합물 17-1 (9.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 17-2 (18.5 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 17를 제조하였다. (14.8 g, 수율 70 %, MS:[M+H]+= 706).The compound 17-1 (9.2 g, 30 mmol) and the compound 17-2 (18.5 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 17. (14.8 g, yield 70%, MS:[M+H]+=706).

합성예 18-1Synthesis Example 18-1

Figure 112020085801794-pat00340
Figure 112020085801794-pat00340

상기 화합물 2-bromo-7-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 18-1를 제조하였다. (14.4g, 수율 52 %, MS:[M+H]+= 307).The compound 2-bromo-7-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) and the compound 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol) were added to toluene (900 mL). NatBuO (26 g) and Pd(PtBu 3 ) 2 (2.7 g) were added, and then stirred and refluxed for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 18-1. (14.4g, yield 52%, MS:[M+H]+= 307).

합성예 18Synthesis Example 18

Figure 112020085801794-pat00341
Figure 112020085801794-pat00341

상기 화합물 18-1 (9.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 18-2 (17.3 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 18를 제조하였다. (13.1 g, 수율 65 %, MS:[M+H]+= 670).The compound 18-1 (9.2 g, 30 mmol) and the compound 18-2 (17.3 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 18. (13.1 g, yield 65%, MS:[M+H]+=670).

합성예 19-1Synthesis Example 19-1

Figure 112020085801794-pat00342
Figure 112020085801794-pat00342

상기 화합물 2-bromo-1-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 19-1 (10.4 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 19-2를 제조하였다. (5.2 g, 수율 45 %, MS:[M+H]+= 383).The compound 2-bromo-1-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) and the compound 19-1 (10.4 g, 30 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 19-2. (5.2 g, yield 45%, MS:[M+H]+=383).

합성예 19-2Synthesis Example 19-2

Figure 112020085801794-pat00343
Figure 112020085801794-pat00343

상기 화합물 19-2 (15.1 g, 39.5 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol)을 1,4-다이옥산 (300 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (11.6 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 19-3를 제조하였다. (15.2 g, 수율 81 %, MS:[M+H]+= 475).The compound 19-2 (15.1 g, 39.5 mmol) and 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol) was added to 1,4-dioxane (300 mL). Potassium acetate (11.6 g) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g) were added and stirred and refluxed for 12 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 19-3. (15.2 g, yield 81%, MS:[M+H]+=475).

합성예 19Synthesis Example 19

Figure 112020085801794-pat00344
Figure 112020085801794-pat00344

상기 화합물 19-3 (14.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 19-4 (5.2 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 19를 제조하였다. (8.7 g, 수율 68 %, MS:[M+H]+= 426).The compound 19-3 (14.2 g, 30 mmol) and the compound 19-4 (5.2 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 19. (8.7 g, yield 68%, MS:[M+H]+=426).

합성예 20-1Synthesis Example 20-1

Figure 112020085801794-pat00345
Figure 112020085801794-pat00345

상기 화합물 3-bromo-1-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 20-1 (12.7 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 20-2를 제조하였다. (6.5 g, 수율 47 %, MS:[M+H]+= 459).The compound 3-bromo-1-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) and the compound 20-1 (12.7 g, 30 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 20-2. (6.5 g, yield 47%, MS:[M+H]+=459).

합성예 20-2Synthesis Example 20-2

Figure 112020085801794-pat00346
Figure 112020085801794-pat00346

상기 화합물 20-2 (18.1 g, 39.5 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol)을 1,4-다이옥산 (300 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (11.6 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 20-3를 제조하였다. (16.7 g, 수율 77 %, MS:[M+H]+= 551).The compound 20-2 (18.1 g, 39.5 mmol) and 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol) was added to 1,4-dioxane (300 mL). Potassium acetate (11.6 g) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g) were added and stirred and refluxed for 12 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 20-3. (16.7 g, yield 77%, MS:[M+H]+=551).

합성예 20Synthesis Example 20

Figure 112020085801794-pat00347
Figure 112020085801794-pat00347

상기 화합물 20-3 (16.5 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 20-4 (8.8 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 20를 제조하였다. (12.2 g, 수율 62 %, MS:[M+H]+= 655).The compound 20-3 (16.5 g, 30 mmol) and the compound 20-4 (8.8 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 20. (12.2 g, yield 62%, MS:[M+H]+=655).

합성예 21-1Synthesis Example 21-1

Figure 112020085801794-pat00348
Figure 112020085801794-pat00348

상기 화합물 1-bromo-4-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 21-1 (10.5 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 21-2를 제조하였다. (5.9 g, 수율 51 %, MS:[M+H]+= 384).The compound 1-bromo-4-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) and the compound 21-1 (10.5 g, 30 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 21-2. (5.9 g, yield 51%, MS:[M+H]+=384).

합성예 21-2Synthesis Example 21-2

Figure 112020085801794-pat00349
Figure 112020085801794-pat00349

상기 화합물 21-2 (15.2 g, 39.5 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol)을 1,4-다이옥산 (300 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (11.6 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 21-3를 제조하였다. (15.4 g, 수율 82 %, MS:[M+H]+= 476).The compound 21-2 (15.2 g, 39.5 mmol) and 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol) was added to 1,4-dioxane (300 mL). Potassium acetate (11.6 g) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g) were added and stirred and refluxed for 12 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 21-3. (15.4 g, yield 82%, MS:[M+H]+=476).

합성예 21Synthesis Example 21

Figure 112020085801794-pat00350
Figure 112020085801794-pat00350

상기 화합물 21-3 (14.3 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 21-4 (12.3 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 21를 제조하였다. (13.4 g, 수율 65 %, MS:[M+H]+= 687).The compound 21-3 (14.3 g, 30 mmol) and the compound 21-4 (12.3 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 21. (13.4 g, yield 65%, MS:[M+H]+=687).

합성예 22-1Synthesis Example 22-1

Figure 112020085801794-pat00351
Figure 112020085801794-pat00351

상기 화합물 1-bromo-5-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 22-1 (17.1 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 22-2를 제조하였다. (8.7 g, 수율 48 %, MS:[M+H]+= 606).The compound 1-bromo-5-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) and the compound 22-1 (17.1 g, 30 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 22-2. (8.7 g, yield 48%, MS:[M+H]+=606).

합성예 22-2Synthesis Example 22-2

Figure 112020085801794-pat00352
Figure 112020085801794-pat00352

상기 화합물 22-2 (23.9 g, 39.5 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol)을 1,4-다이옥산 (300 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (11.6 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 22-3를 제조하였다. (23.4 g, 수율 85 %, MS:[M+H]+= 697).The compound 22-2 (23.9 g, 39.5 mmol) and 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol) was added to 1,4-dioxane (300 mL). Potassium acetate (11.6 g) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g) were added and stirred and refluxed for 12 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 22-3. (23.4 g, yield 85%, MS:[M+H]+=697).

합성예 22Synthesis Example 22

Figure 112020085801794-pat00353
Figure 112020085801794-pat00353

상기 화합물 22-3 (20.9 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 22-4 (6.3 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 22를 제조하였다. (9.8 g, 수율 45 %, MS:[M+H]+= 725).The compound 22-3 (20.9 g, 30 mmol) and the compound 22-4 (6.3 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 22. (9.8 g, yield 45%, MS:[M+H]+= 725).

합성예 23-1Synthesis Example 23-1

Figure 112020085801794-pat00354
Figure 112020085801794-pat00354

상기 화합물 6-bromo-1-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 23-1 (11.9 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 23-2를 제조하였다. (5.7 g, 수율 44 %, MS:[M+H]+= 433).The compound 6-bromo-1-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) and the compound 23-1 (11.9 g, 30 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 23-2. (5.7 g, yield 44%, MS:[M+H]+=433).

합성예 23-2Synthesis Example 23-2

Figure 112020085801794-pat00355
Figure 112020085801794-pat00355

상기 화합물 23-2 (17.1 g, 39.5 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol)을 1,4-다이옥산 (300 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (11.6 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 23-3를 제조하였다. (14.9 g, 수율 72 %, MS:[M+H]+= 525).The compound 23-2 (17.1 g, 39.5 mmol) and 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol) was added to 1,4-dioxane (300 mL). Potassium acetate (11.6 g) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g) were added and stirred and refluxed for 12 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 23-3. (14.9 g, yield 72%, MS:[M+H]+= 525).

합성예 23Synthesis Example 23

Figure 112020085801794-pat00356
Figure 112020085801794-pat00356

상기 화합물 23-3 (15.7 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 23-4 (7.9 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 23를 제조하였다. (8.0 g, 수율 44 %, MS:[M+H]+= 603).The compound 23-3 (15.7 g, 30 mmol) and the compound 23-4 (7.9 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 23. (8.0 g, yield 44%, MS:[M+H]+=603).

합성예 24-1Synthesis Example 24-1

Figure 112020085801794-pat00357
Figure 112020085801794-pat00357

상기 화합물 1-bromo-8-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 24-1 (11.9 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 24-2를 제조하였다. (6.8 g, 수율 52 %, MS:[M+H]+= 433).The compound 1-bromo-8-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) and the compound 24-1 (11.9 g, 30 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 24-2. (6.8 g, yield 52%, MS:[M+H]+=433).

합성예 24-2Synthesis Example 24-2

Figure 112020085801794-pat00358
Figure 112020085801794-pat00358

상기 화합물 24-2(17.1 g, 39.5 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol)을 1,4-다이옥산 (300 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (11.6 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 24-3를 제조하였다. (15.7 g, 수율 76 %, MS:[M+H]+= 525).The compound 24-2 (17.1 g, 39.5 mmol) and 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol) was added to 1,4-dioxane (300 mL). Potassium acetate (11.6 g) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g) were added and stirred and refluxed for 12 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare compound 24-3. (15.7 g, yield 76%, MS:[M+H]+=525).

합성예 24Synthesis Example 24

Figure 112020085801794-pat00359
Figure 112020085801794-pat00359

상기 화합물 24-3 (15.7 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 24-4 (8.9 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 24를 제조하였다. (10.6 g, 수율 56 %, MS:[M+H]+= 631).The compound 24-3 (15.7 g, 30 mmol) and the compound 24-4 (8.9 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 24. (10.6 g, yield 56%, MS:[M+H]+=631).

합성예 25-1Synthesis Example 25-1

Figure 112020085801794-pat00360
Figure 112020085801794-pat00360

상기 화합물 2-bromo-3-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 25-1 (13.2 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 25-2를 제조하였다. (7.1 g, 수율 50 %, MS:[M+H]+= 475).The compound 2-bromo-3-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) and the compound 25-1 (13.2 g, 30 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 25-2. (7.1 g, 50% yield, MS:[M+H]+=475).

합성예 25-2Synthesis Example 25-2

Figure 112020085801794-pat00361
Figure 112020085801794-pat00361

상기 화합물 25-2(18.7 g, 39.5 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol)을 1,4-다이옥산 (300 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (11.6 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 25-3를 제조하였다. (18.1 g, 수율 81 %, MS:[M+H]+= 656).The compound 25-2 (18.7 g, 39.5 mmol) and 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol) was added to 1,4-dioxane (300 mL). Potassium acetate (11.6 g) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g) were added and stirred and refluxed for 12 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 25-3. (18.1 g, yield 81%, MS:[M+H]+=656).

합성예 25Synthesis Example 25

Figure 112020085801794-pat00362
Figure 112020085801794-pat00362

상기 화합물 25-3 (17.0 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 25-4 (10.5 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 25를 제조하였다. (11.9 g, 수율 55 %, MS:[M+H]+= 721).The compound 25-3 (17.0 g, 30 mmol) and the compound 25-4 (10.5 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 25. (11.9 g, 55% yield, MS:[M+H]+= 721).

합성예 26-1Synthesis Example 26-1

Figure 112020085801794-pat00363
Figure 112020085801794-pat00363

상기 화합물 2-bromo-6-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 26-1 (13.1 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 26-2를 제조하였다. (8.5 g, 수율 60 %, MS:[M+H]+= 473).The compound 2-bromo-6-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) and the compound 26-1 (13.1 g, 30 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 26-2. (8.5 g, yield 60%, MS:[M+H]+=473).

합성예 26-2Synthesis Example 26-2

Figure 112020085801794-pat00364
Figure 112020085801794-pat00364

상기 화합물 26-2(18.7 g, 39.5 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol)을 1,4-다이옥산 (300 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (11.6 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 26-3를 제조하였다. (19.6 g, 수율 88 %, MS:[M+H]+= 565).The compound 26-2 (18.7 g, 39.5 mmol) and 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol) was added to 1,4-dioxane (300 mL). Potassium acetate (11.6 g) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g) were added and stirred and refluxed for 12 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 26-3. (19.6 g, yield 88%, MS:[M+H]+=565).

합성예 26Synthesis Example 26

Figure 112020085801794-pat00365
Figure 112020085801794-pat00365

상기 화합물 26-3 (16.9 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 26-4 (12.2 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 26를 제조하였다. (13.4 g, 수율 58 %, MS:[M+H]+= 771).The compound 26-3 (16.9 g, 30 mmol) and the compound 26-4 (12.2 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 26. (13.4 g, yield 58%, MS:[M+H]+= 771).

합성예 27-1Synthesis Example 27-1

Figure 112020085801794-pat00366
Figure 112020085801794-pat00366

상기 화합물 2-bromo-7-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 27-1 (13.1 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 27-2를 제조하였다. (7.8 g, 수율 55 %, MS:[M+H]+= 473).The compound 2-bromo-7-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) and the compound 27-1 (13.1 g, 30 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 27-2. (7.8 g, yield 55%, MS:[M+H]+=473).

합성예 27-2Synthesis Example 27-2

Figure 112020085801794-pat00367
Figure 112020085801794-pat00367

상기 화합물 27-2(18.7 g, 39.5 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol)을 1,4-다이옥산 (300 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (11.6 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 27-3를 제조하였다. (18.3 g, 수율 82 %, MS:[M+H]+= 565).The compound 27-2 (18.7 g, 39.5 mmol) and 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol) was added to 1,4-dioxane (300 mL). Potassium acetate (11.6 g) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g) were added and stirred and refluxed for 12 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 27-3. (18.3 g, yield 82%, MS:[M+H]+= 565).

합성예 27Synthesis Example 27

Figure 112020085801794-pat00368
Figure 112020085801794-pat00368

상기 화합물 27-3 (16.9 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 27-4 (8.8 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 27를 제조하였다. (12.5 g, 수율 62 %, MS:[M+H]+= 670).The compound 27-3 (16.9 g, 30 mmol) and the compound 27-4 (8.8 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 27. (12.5 g, yield 62%, MS:[M+H]+=670).

합성예 28-1Synthesis Example 28-1

Figure 112020085801794-pat00369
Figure 112020085801794-pat00369

상기 화합물 2-bromo-1-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 28-1 (10.4 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 28-2를 제조하였다. (5.9 g, 수율 51 %, MS:[M+H]+= 383).The compound 2-bromo-1-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) and the compound 28-1 (10.4 g, 30 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 28-2. (5.9 g, yield 51%, MS:[M+H]+= 383).

합성예 28Synthesis Example 28

Figure 112020085801794-pat00370
Figure 112020085801794-pat00370

상기 화합물 28-2 (11.5 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 28-3 (13.5 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 28를 제조하였다. (12.8 g, 수율 68 %, MS:[M+H]+= 629).The compound 28-2 (11.5 g, 30 mmol) and the compound 28-3 (13.5 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 28. (12.8 g, yield 68%, MS:[M+H]+=629).

합성예 29-1Synthesis Example 29-1

Figure 112020085801794-pat00371
Figure 112020085801794-pat00371

상기 화합물 3-bromo-1-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 29-1 (12.7 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 29-2를 제조하였다. (7.6 g, 수율 55 %, MS:[M+H]+= 459).The compound 3-bromo-1-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) and the compound 29-1 (12.7 g, 30 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 29-2. (7.6 g, yield 55%, MS:[M+H]+=459).

합성예 29Synthesis Example 29

Figure 112020085801794-pat00372
Figure 112020085801794-pat00372

상기 화합물 29-2 (13.8 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 29-3 (14.4 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 29를 제조하였다. (13.6 g, 수율 62 %, MS:[M+H]+= 733).The compound 29-2 (13.8 g, 30 mmol) and the compound 29-3 (14.4 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 29. (13.6 g, yield 62%, MS:[M+H]+= 733).

합성예 30-1Synthesis Example 30-1

Figure 112020085801794-pat00373
Figure 112020085801794-pat00373

상기 화합물 1-bromo-4-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 30-1 (15.9 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 30-2를 제조하였다. (9.2 g, 수율 54 %, MS:[M+H]+= 566).The compound 1-bromo-4-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) and the compound 30-1 (15.9 g, 30 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 30-2. (9.2 g, yield 54%, MS:[M+H]+= 566).

합성예 30Synthesis Example 30

Figure 112020085801794-pat00374
Figure 112020085801794-pat00374

상기 화합물 30-2 (17.0 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 30-3 (14.4 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 30를 제조하였다. (16.4 g, 수율 65 %, MS:[M+H]+= 841).Compound 30-2 (17.0 g, 30 mmol) and compound 30-3 (14.4 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 30. (16.4 g, yield 65%, MS:[M+H]+=841).

합성예 31-1Synthesis Example 31-1

Figure 112020085801794-pat00375
Figure 112020085801794-pat00375

상기 화합물 1-bromo-5-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 31-1 (11.9 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 31-2를 제조하였다. (8.1 g, 수율 62 %, MS:[M+H]+= 433).The compound 1-bromo-5-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) and the compound 31-1 (11.9 g, 30 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 31-2. (8.1 g, yield 62%, MS:[M+H]+=433).

합성예 31Synthesis Example 31

Figure 112020085801794-pat00376
Figure 112020085801794-pat00376

상기 화합물 31-2 (13.0 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 31-3 (17.3 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 31를 제조하였다. (17.2 g, 수율 72 %, MS:[M+H]+= 796).Compound 31-2 (13.0 g, 30 mmol) and compound 31-3 (17.3 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 31. (17.2 g, yield 72%, MS:[M+H]+= 796).

합성예 32-1Synthesis Example 32-1

Figure 112020085801794-pat00377
Figure 112020085801794-pat00377

상기 화합물 6-bromo-1-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 32-1 (12.7 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 32-2를 제조하였다. (9.2 g, 수율 67 %, MS:[M+H]+= 459).The compound 6-bromo-1-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) and the compound 32-1 (12.7 g, 30 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 32-2. (9.2 g, yield 67%, MS:[M+H]+=459).

합성예 32Synthesis Example 32

Figure 112020085801794-pat00378
Figure 112020085801794-pat00378

상기 화합물 32-2 (13.8 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 32-3 (14.3 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 32를 제조하였다. (16.4 g, 수율 75 %, MS:[M+H]+= 731).Compound 32-2 (13.8 g, 30 mmol) and compound 32-3 (14.3 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 32. (16.4 g, yield 75%, MS:[M+H]+=731).

합성예 33-1Synthesis Example 33-1

Figure 112020085801794-pat00379
Figure 112020085801794-pat00379

상기 화합물 1-bromo-8-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 33-1 (13.1 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 33-2를 제조하였다. (9.2 g, 수율 65 %, MS:[M+H]+= 473).The compound 1-bromo-8-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) and the compound 33-1 (13.1 g, 30 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 33-2. (9.2 g, yield 65%, MS:[M+H]+=473).

합성예 33Synthesis Example 33

Figure 112020085801794-pat00380
Figure 112020085801794-pat00380

상기 화합물 33-2 (14.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 33-3 (14.3 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 33를 제조하였다. (15.9 g, 수율 71 %, MS:[M+H]+= 745).Compound 33-2 (14.2 g, 30 mmol) and compound 33-3 (14.3 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 33. (15.9 g, yield 71%, MS:[M+H]+= 745).

합성예 34-1Synthesis Example 34-1

Figure 112020085801794-pat00381
Figure 112020085801794-pat00381

상기 화합물 2-bromo-3-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 34-1 (13.2 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 34-2를 제조하였다. (7.8 g, 수율 55 %, MS:[M+H]+= 475).The compound 2-bromo-3-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) and the compound 34-1 (13.2 g, 30 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 34-2. (7.8 g, yield 55%, MS:[M+H]+=475).

합성예 34Synthesis Example 34

Figure 112020085801794-pat00382
Figure 112020085801794-pat00382

상기 화합물 34-2 (14.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 34-3 (16.0 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 34를 제조하였다. (16.3 g, 수율 68 %, MS:[M+H]+= 797).Compound 34-2 (14.2 g, 30 mmol) and compound 34-3 (16.0 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 34. (16.3 g, yield 68%, MS:[M+H]+= 797).

합성예 35-1Synthesis Example 35-1

Figure 112020085801794-pat00383
Figure 112020085801794-pat00383

상기 화합물 2-bromo-6-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 35-1 (12.7 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 35-2를 제조하였다. (6.9 g, 수율 50 %, MS:[M+H]+= 459).The compound 2-bromo-6-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) and the compound 35-1 (12.7 g, 30 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 35-2. (6.9 g, yield 50%, MS:[M+H]+=459).

합성예 35Synthesis Example 35

Figure 112020085801794-pat00384
Figure 112020085801794-pat00384

상기 화합물 35-2 (13.8 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 35-3 (14.4 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 35를 제조하였다. (14.3 g, 수율 65 %, MS:[M+H]+= 733).Compound 35-2 (13.8 g, 30 mmol) and compound 35-3 (14.4 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 35. (14.3 g, yield 65%, MS:[M+H]+=733).

합성예 36-1Synthesis Example 36-1

Figure 112020085801794-pat00385
Figure 112020085801794-pat00385

상기 화합물 2-bromo-7-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 36-1 (13.5 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 36-2를 제조하였다. (9.0 g, 수율 62 %, MS:[M+H]+= 484).The compound 2-bromo-7-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) and the compound 36-1 (13.5 g, 30 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL) and Pd(dppf)Cl 2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with ethyl acetate to prepare Compound 36-2. (9.0 g, yield 62%, MS:[M+H]+=484).

합성예 36Synthesis Example 36

Figure 112020085801794-pat00386
Figure 112020085801794-pat00386

상기 화합물 36-2 (14.5 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 36-3 (13.5 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 36를 제조하였다. (16.4 g, 수율 75 %, MS:[M+H]+= 729).Compound 36-2 (14.5 g, 30 mmol) and compound 36-3 (13.5 g, 33 mmol) were added to tetrahydrofuran (300 mL). 2M K 2 CO 3 (200 mL), Palladium acetate (0.14 g), and s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand were added, followed by stirring and refluxing for 5 hours. . After cooling to room temperature and filtering, the resulting solid was recrystallized twice with toluene to prepare Compound 36. (16.4 g, yield 75%, MS:[M+H]+=729).

실시예 1Example 1

ITO(indium tin oxide)가 1,000Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이 때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.A glass substrate coated with a thin film of ITO (indium tin oxide) with a thickness of 1,000 Å was placed in distilled water with a detergent dissolved in it and washed ultrasonically. At this time, a detergent from Fischer Co. was used, and distilled water filtered secondarily using a filter from Millipore Co. was used as distilled water. After washing the ITO for 30 minutes, ultrasonic cleaning was repeated twice with distilled water for 10 minutes. After washing with distilled water, it was ultrasonic washed with solvents of isopropyl alcohol, acetone, and methanol, dried, and then transported to a plasma cleaner. Additionally, the substrate was cleaned for 5 minutes using oxygen plasma and then transported to a vacuum evaporator.

이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 화합물 [HI-A]를 600Å의 두께로 열진공증착하여 정공 주입층을 형성하였다. 상기 정공 주입층 위에 하기 화학식의 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌 (hexaazatriphenylene; HAT)를 50Å 및 하기 화합물 [HT-A] (600Å)를 순차적으로 진공증착하여 정공 수송층을 형성하였다.On the ITO transparent electrode prepared in this way, the following compound [HI-A] was thermally vacuum deposited to a thickness of 600 Å to form a hole injection layer. On the hole injection layer, 50 Å of hexanitrile hexaazatriphenylene (HAT) of the formula below and 600 Å of the following compound [HT-A] were sequentially vacuum deposited to form a hole transport layer.

이어서, 상기 정공 수송층 위에 막 두께 200Å으로 하기 화합물 [BH]와 [BD]를 25:1의 중량비로 진공증착하여 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에 상기 화합물 1과 [LiQ](Lithiumquinolate)를 1:1 중량비로 진공증착하여 350Å의 두께로 전자 주입 및 수송층을 형성하였다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 10Å 두께로 리튬 플루라이드(LiF)와 1,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다.Next, the following compounds [BH] and [BD] were vacuum deposited on the hole transport layer to a film thickness of 200 Å at a weight ratio of 25:1 to form a light emitting layer. Compound 1 and [LiQ] (Lithiumquinolate) were vacuum deposited on the emitting layer at a 1:1 weight ratio to form an electron injection and transport layer with a thickness of 350 Å. A cathode was formed by sequentially depositing lithium fluoride (LiF) to a thickness of 10 Å and aluminum to a thickness of 1,000 Å on the electron injection and transport layer.

상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4 ~ 0.9 Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플루오라이드는 0.3 Å/sec, 알루미늄은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 1 × 10-7 ~ 5 × 10-8torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다.In the above process, the deposition rate of organic matter was maintained at 0.4 ~ 0.9 Å/sec, the deposition rate of lithium fluoride of the cathode was maintained at 0.3 Å/sec, and aluminum was maintained at 2 Å/sec, and the vacuum degree during deposition was 1 × 10. An organic light emitting device was manufactured by maintaining -7 to 5 × 10 -8 torr.

Figure 112020085801794-pat00387
Figure 112020085801794-pat00387

실시예 2Example 2

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 2를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 2 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 3Example 3

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 3을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 3 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 4Example 4

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 4를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 4 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 5Example 5

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 5를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 5 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 6Example 6

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 6을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 6 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 7Example 7

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 7을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 7 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 8Example 8

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 8을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 8 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 9Example 9

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층으로 화합물 1 대신 화합물 9를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 9 was used as the electron injection and transport layer instead of Compound 1.

실시예 10Example 10

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 10을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 10 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 11Example 11

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 11을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 11 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 12Example 12

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 12를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 12 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 13Example 13

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 13을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 13 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 14Example 14

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 14를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 14 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 15Example 15

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 15를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 15 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 16Example 16

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 16을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다. An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 16 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 17Example 17

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 17을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 17 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 18Example 18

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 18을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다. An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 18 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 19Example 19

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 19를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 19 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 20Example 20

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 20을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 20 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 21Example 21

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 21을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 21 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 22Example 22

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 22을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 22 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 23Example 23

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 23을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 23 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 24Example 24

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 24을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 24 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 25Example 25

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 25을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 25 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 26Example 26

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 26을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 26 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 27Example 27

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 27을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 27 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 28Example 28

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 28을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 28 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 29Example 29

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 29을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 29 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 30Example 30

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 30을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 30 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 31Example 31

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 31을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 31 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 32Example 32

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 32을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 32 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 33Example 33

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 33을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 33 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 34Example 34

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 34을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 34 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 35Example 35

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 35을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 35 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

실시예 36Example 36

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 36을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that Compound 36 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

비교예 1Comparative Example 1

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 하기 화합물 ET1을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that the following compound ET1 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

Figure 112020085801794-pat00388
Figure 112020085801794-pat00388

비교예 2Comparative Example 2

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 하기 화합물 ET2를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that the following compound ET2 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

Figure 112020085801794-pat00389
Figure 112020085801794-pat00389

비교예 3Comparative Example 3

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 하기 화합물 ET3을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that the following compound ET3 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

Figure 112020085801794-pat00390
Figure 112020085801794-pat00390

비교예 4Comparative Example 4

상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 하기 화합물 ET4을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as Example 1, except that the following compound ET4 was used instead of Compound 1 in the electron injection and transport layer.

Figure 112020085801794-pat00391
Figure 112020085801794-pat00391

상기 실시예 1 내지 36 및 비교예 1 내지 4에서 제조한 유기 발광 소자를 10 mA/cm2의 전류밀도에서 구동전압과 발광 효율을 측정하였고, 20mA/cm2의 전류밀도에서 초기 휘도 대비 98%가 되는 시간(LT98)을 측정하였다. The driving voltage and luminous efficiency of the organic light-emitting devices manufactured in Examples 1 to 36 and Comparative Examples 1 to 4 were measured at a current density of 10 mA/cm 2 , and the initial luminance was 98% at a current density of 20 mA/cm 2 . The time to become (LT98) was measured.

그 결과를 하기 표 37에 나타내었다.The results are shown in Table 37 below.

구분division 화합물compound 전압
(V)Voltage
(V) 전류효율
(cd/A)Current efficiency
(cd/A) Life Time 98 at 20mA/cm2 Life Time 98 at 20mA/cm 2 실시예 1Example 1 화합물 1Compound 1 3.693.69 5.515.51 102102 실시예 2Example 2 화합물 2compound 2 3.753.75 5.455.45 112112 실시예 3Example 3 화합물 3Compound 3 3.653.65 5.325.32 8888 실시예 4Example 4 화합물 4Compound 4 3.703.70 5.35.3 8888 실시예 5Example 5 화합물 5Compound 5 3.693.69 5.245.24 9898 실시예 6Example 6 화합물 6Compound 6 3.863.86 5.525.52 8888 실시예 7Example 7 화합물 7Compound 7 3.563.56 5.245.24 8383 실시예 8Example 8 화합물 8Compound 8 4.044.04 5.525.52 8888 실시예 9Example 9 화합물 9Compound 9 3.883.88 5.125.12 102102 실시예 10Example 10 화합물 10Compound 10 3.883.88 5.155.15 9898 실시예 11Example 11 화합물 11Compound 11 3.883.88 5.215.21 8888 실시예 12Example 12 화합물 12Compound 12 3.733.73 5.255.25 9898 실시예 13Example 13 화합물 13Compound 13 3.883.88 5.225.22 8383 실시예 14Example 14 화합물 14Compound 14 4.054.05 4.84.8 8888 실시예 15Example 15 화합물 15Compound 15 3.913.91 5.35.3 8383 실시예 16Example 16 화합물 16Compound 16 3.733.73 5.45.4 8888 실시예 17Example 17 화합물 17Compound 17 3.813.81 5.515.51 9393 실시예 18Example 18 화합물 18Compound 18 3.813.81 5.255.25 8888 실시예 19Example 19 화합물 19Compound 19 3.743.74 5.215.21 9898 실시예 20Example 20 화합물 20Compound 20 3.843.84 5.225.22 9393 실시예 21Example 21 화합물 21Compound 21 3.733.73 5.45.4 8888 실시예 22Example 22 화합물 22Compound 22 3.813.81 5.25.2 9393 실시예 23Example 23 화합물 23Compound 23 3.803.80 5.265.26 9393 실시예 24Example 24 화합물 24Compound 24 3.863.86 5.35.3 8888 실시예 25Example 25 화합물 25Compound 25 3.563.56 5.245.24 8383 실시예 26Example 26 화합물 26Compound 26 3.793.79 5.525.52 8888 실시예 27Example 27 화합물 27Compound 27 3.843.84 5.125.12 102102 실시예 28Example 28 화합물 28Compound 28 3.863.86 5.155.15 9898 실시예 29Example 29 화합물 29Compound 29 3.953.95 5.515.51 8888 실시예 30Example 30 화합물 30Compound 30 4.044.04 5.255.25 8888 실시예 31Example 31 화합물 31Compound 31 3.573.57 5.215.21 8888 실시예 32Example 32 화합물 32Compound 32 3.883.88 5.225.22 8383 실시예 33Example 33 화합물 33Compound 33 3.883.88 5.45.4 8888 실시예 34Example 34 화합물 34Compound 34 3.883.88 5.555.55 102102 실시예 35Example 35 화합물 35Compound 35 3.883.88 4.84.8 8383 실시예 36Example 36 화합물 36Compound 36 3.883.88 5.35.3 8383 비교예 1Comparative Example 1 ET1ET1 4.424.42 3.323.32 4040 비교예 2Comparative Example 2 ET2ET2 5.325.32 3.313.31 5050 비교예 3Comparative Example 3 ET3ET3 4.354.35 3.803.80 5050 비교예 4Comparative Example 4 ET4ET4 5.415.41 3.333.33 3030

상기 표 37의 결과와 같이 상기 화학식 1은 이미다졸 유도체인 전자주개와 N을 포함하는 6원의 단환 또는 2환의 헤테로고리를 포함하는 전자받개를 연결해주는 치환기인 2가의 나프탈렌에 연결기인 L1 및 L2을 통하여 치환기가 결합된 구조이므로, 각각 양쪽으로 배치된 전자주개와 전자받개를 상기 연결기가 적절히 조절함으로써 전자 주입 및 수송층 내의 전자 분포와 흐름을 효율적으로 제어한다. 따라서, 상기 실시예 1 내지 36의 유기 발광 소자의 구동전압, 전류효율, 및 수명이 비교예 1 내지 4의 화합물 보다 우수한 특성을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.As shown in Table 37 above, Formula 1 has L1 and L2 linking groups to divalent naphthalene, which is a substituent that connects an electron donor, which is an imidazole derivative, and an electron acceptor, which includes a 6-membered monocyclic or bicyclic heterocycle containing N. Since it has a structure in which substituents are bonded through, the linker appropriately controls the electron donor and electron acceptor disposed on both sides, thereby efficiently controlling the distribution and flow of electrons in the electron injection and transport layer. Accordingly, it was confirmed that the driving voltage, current efficiency, and lifespan of the organic light-emitting devices of Examples 1 to 36 were superior to those of the compounds of Comparative Examples 1 to 4.

101: 기판
102: 제1 전극
111: 유기물층
110: 제2 전극
103: 정공주입층
104: 정공수송층
105: 발광층
106: 전자 주입 및 수송층101: substrate
102: first electrode
111: Organic layer
110: second electrode
103: Hole injection layer
104: Hole transport layer
105: light emitting layer
106: Electron injection and transport layer

Claims (11)

하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
[화학식 1]
Figure 112023138315460-pat00392

상기 화학식 1에 있어서,
X1 내지 X5 중 하나 또는 두 개는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CR5이며,
L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌기이며,
R1은 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 또는 탄소수 3 내지 30의 단환 또는 다환의 시클로알킬기이고,
R2 및 R3는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기이거나, 서로 결합하여 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성하며,
R5는 수소; 중수소; 시아노기, 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.Compound represented by Formula 1:
[Formula 1]
Figure 112023138315460-pat00392

In Formula 1,
One or two of X1 to X5 is N, and the others are each independently CR5,
L1 and L2 are the same or different from each other and are each independently directly bonded; A monocyclic or polycyclic arylene group having 6 to 30 carbon atoms; Or a monocyclic or polycyclic heteroarylene group having 2 to 30 carbon atoms,
R1 is a straight or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; or a monocyclic or polycyclic cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms,
R2 and R3 are the same or different from each other, and are each independently a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or are combined with each other to form a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a monocyclic or polycyclic alkyl group having 6 to 30 carbon atoms. An aryl group, or a monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted with a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted with a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. ; Or it forms a monocyclic or polycyclic heterocycle having 2 to 30 carbon atoms,
R5 is hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted with a cyano group, a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or a straight or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms. A monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Alternatively, it is a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, or is bonded to adjacent groups to form a monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2로 표시되는 것인 화합물:
[화학식 2]
Figure 112023138315460-pat00393

상기 화학식 2에 있어서,
X1 내지 X5, L1, L2 및 R1는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하고,
R4는 수소; 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성하고,
r4는 1 내지 4의 정수이며, 상기 r4가 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 R4는 서로 같거나 상이하다.The compound according to claim 1, wherein Formula 1 is represented by Formula 2:
[Formula 2]
Figure 112023138315460-pat00393

In Formula 2,
X1 to X5, L1, L2 and R1 are the same as defined in Formula 1 above,
R4 is hydrogen; A straight or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; A monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms; or a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms substituted or unsubstituted with a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms bonded to adjacent groups; Or forms a monocyclic or polycyclic heterocycle having 2 to 20 carbon atoms,
r4 is an integer of 1 to 4, and when r4 is 2 or more, the 2 or more R4s are the same or different from each other. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 3 내지 16 중 어느 하나로 표시되는 것인 화합물:
[화학식 3]
Figure 112020085801794-pat00394

[화학식 4]
Figure 112020085801794-pat00395

[화학식 5]
Figure 112020085801794-pat00396

[화학식 6]
Figure 112020085801794-pat00397

[화학식 7]
Figure 112020085801794-pat00398

[화학식 8]
Figure 112020085801794-pat00399

[화학식 9]
Figure 112020085801794-pat00400

[화학식 10]
Figure 112020085801794-pat00401

[화학식 11]
Figure 112020085801794-pat00402

[화학식 12]
Figure 112020085801794-pat00403

[화학식 13]
Figure 112020085801794-pat00404

[화학식 14]
Figure 112020085801794-pat00405

[화학식 15]
Figure 112020085801794-pat00406

[화학식 16]
Figure 112020085801794-pat00407

상기 화학식 3 내지 16에 있어서,
X1 내지 X5, L1, L2 및 R1 내지 R3는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다.The compound according to claim 1, wherein Formula 1 is represented by any one of the following Formulas 3 to 16:
[Formula 3]
Figure 112020085801794-pat00394

[Formula 4]
Figure 112020085801794-pat00395

[Formula 5]
Figure 112020085801794-pat00396

[Formula 6]
Figure 112020085801794-pat00397

[Formula 7]
Figure 112020085801794-pat00398

[Formula 8]
Figure 112020085801794-pat00399

[Formula 9]
Figure 112020085801794-pat00400

[Formula 10]
Figure 112020085801794-pat00401

[Formula 11]
Figure 112020085801794-pat00402

[Formula 12]
Figure 112020085801794-pat00403

[Formula 13]
Figure 112020085801794-pat00404

[Formula 14]
Figure 112020085801794-pat00405

[Formula 15]
Figure 112020085801794-pat00406

[Formula 16]
Figure 112020085801794-pat00407

In Formulas 3 to 16,
X1 to X5, L1, L2 and R1 to R3 are the same as defined in Formula 1 above. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-5 및 1-7 내지 1-10 중 어느 하나로 표시되는 것인 화합물:
[화학식 1-1]
Figure 112023138315460-pat00408

[화학식 1-2]
Figure 112023138315460-pat00409

[화학식 1-3]
Figure 112023138315460-pat00410

[화학식 1-4]
Figure 112023138315460-pat00411

[화학식 1-5]
Figure 112023138315460-pat00412

[화학식 1-7]
Figure 112023138315460-pat00414

[화학식 1-8]
Figure 112023138315460-pat00415

[화학식 1-9]
Figure 112023138315460-pat00416

[화학식 1-10]
Figure 112023138315460-pat00417

상기 화학식 1-1 내지 1-5 및 1-7 내지 1-10에 있어서,
L1, L2 및 R1 내지 R3는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하고,
R51 내지 R55는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기, 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.The compound according to claim 1, wherein Formula 1 is represented by any one of the following Formulas 1-1 to 1-5 and 1-7 to 1-10:
[Formula 1-1]
Figure 112023138315460-pat00408

[Formula 1-2]
Figure 112023138315460-pat00409

[Formula 1-3]
Figure 112023138315460-pat00410

[Formula 1-4]
Figure 112023138315460-pat00411

[Formula 1-5]
Figure 112023138315460-pat00412

[Formula 1-7]
Figure 112023138315460-pat00414

[Formula 1-8]
Figure 112023138315460-pat00415

[Formula 1-9]
Figure 112023138315460-pat00416

[Formula 1-10]
Figure 112023138315460-pat00417

In Formulas 1-1 to 1-5 and 1-7 to 1-10,
L1, L2 and R1 to R3 are the same as defined in Formula 1 above,
R51 to R55 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted with a cyano group, a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or a straight or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms. A monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Alternatively, it is a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, or is bonded to adjacent groups to form a monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 1-11 내지 1-15 및 1-17 내지 1-20 중 어느 하나로 표시되는 것인 화합물:
[화학식 1-11]
Figure 112023138315460-pat00418

[화학식 1-12]
Figure 112023138315460-pat00419

[화학식 1-13]
Figure 112023138315460-pat00420

[화학식 1-14]
Figure 112023138315460-pat00421

[화학식 1-15]
Figure 112023138315460-pat00422

[화학식 1-17]
Figure 112023138315460-pat00424

[화학식 1-18]
Figure 112023138315460-pat00425

[화학식 1-19]
Figure 112023138315460-pat00426

[화학식 1-20]
Figure 112023138315460-pat00427

상기 화학식 1-11 내지 1-15 및 1-17 내지 1-20에 있어서,
L1, L2 및 R1는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하고,
R51 내지 R55는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기, 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성하고,
R4는 수소; 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성하고,
r4는 1 내지 4의 정수이며, 상기 r4가 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 R4는 서로 같거나 상이하다.The compound according to claim 1, wherein Formula 1 is represented by any one of the following 1-11 to 1-15 and 1-17 to 1-20:
[Formula 1-11]
Figure 112023138315460-pat00418

[Formula 1-12]
Figure 112023138315460-pat00419

[Formula 1-13]
Figure 112023138315460-pat00420

[Formula 1-14]
Figure 112023138315460-pat00421

[Formula 1-15]
Figure 112023138315460-pat00422

[Formula 1-17]
Figure 112023138315460-pat00424

[Formula 1-18]
Figure 112023138315460-pat00425

[Formula 1-19]
Figure 112023138315460-pat00426

[Formula 1-20]
Figure 112023138315460-pat00427

In Formulas 1-11 to 1-15 and 1-17 to 1-20,
L1, L2 and R1 are the same as defined in Formula 1 above,
R51 to R55 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted with a cyano group, a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or a straight or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms. A monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms; or a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, or combining with adjacent groups to form a monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms,
R4 is hydrogen; A straight or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; A monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms; or a monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms substituted or unsubstituted with a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms bonded to adjacent groups; Or forms a monocyclic or polycyclic heterocycle having 2 to 20 carbon atoms,
r4 is an integer of 1 to 4, and when r4 is 2 or more, the 2 or more R4s are the same or different from each other. 삭제delete 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 및 하기 표 1 내지 36의 화합물 중에서 선택되는 어느 하나인 것인 화합물:


[표 1]
Figure 112023138315460-pat00430




[표 2]
Figure 112023138315460-pat00435




[표 3]
Figure 112023138315460-pat00441




[표 4]
Figure 112023138315460-pat00447




[표 5]
Figure 112023138315460-pat00453




[표 6]
Figure 112023138315460-pat00459




[표 7]
Figure 112023138315460-pat00465




[표 8]
Figure 112023138315460-pat00471




[표 9]
Figure 112023138315460-pat00477




[표 10]
Figure 112023138315460-pat00483




[표 11]
Figure 112023138315460-pat00490




[표 12]
Figure 112023138315460-pat00497




[표 13]
Figure 112023138315460-pat00504




[표 14]
Figure 112023138315460-pat00511




[표 15]
Figure 112023138315460-pat00518




[표 16]
Figure 112023138315460-pat00525




[표 17]
Figure 112023138315460-pat00532




[표 18]
Figure 112023138315460-pat00539




[표 19]
Figure 112023138315460-pat00546




[표 20]
Figure 112023138315460-pat00553




[표 21]
Figure 112023138315460-pat00560




[표 22]
Figure 112023138315460-pat00567




[표 23]
Figure 112023138315460-pat00574




[표 24]
Figure 112023138315460-pat00581




[표 25]
Figure 112023138315460-pat00588




[표 26]
Figure 112023138315460-pat00595




[표 27]
Figure 112023138315460-pat00602




[표 28]
Figure 112023138315460-pat00609




[표 29]
Figure 112023138315460-pat00616




[표 30]
Figure 112023138315460-pat00623




[표 31]
Figure 112023138315460-pat00630




[표 32]
Figure 112023138315460-pat00637




[표 33]
Figure 112023138315460-pat00644




[표 34]
Figure 112023138315460-pat00651




[표 35]
Figure 112023138315460-pat00658




[표 36]
Figure 112023138315460-pat00665




상기 표 1 내지 36에 있어서,
Figure 112023138315460-pat00672
은 상기 화학식 1의
Figure 112023138315460-pat00673
와 상기 화학식 1의
Figure 112023138315460-pat00674
가 결합되는 부위, 또는 상기 화학식 1의
Figure 112023138315460-pat00675
와 상기 화학식 1의
Figure 112023138315460-pat00676
가 결합되는 부위를 의미하고,
*는 상기 화학식 1의 와 상기 화학식 1의
Figure 112023138315460-pat00678
가 결합되는 부위를 의미하며,
**는 상기 화학식 1의 와 상기 화학식 1의 가 결합되는 부위를 의미한다.The compound according to claim 1, wherein Formula 1 is any one selected from the following compounds and the compounds shown in Tables 1 to 36:


[Table 1]
Figure 112023138315460-pat00430




[Table 2]
Figure 112023138315460-pat00435




[Table 3]
Figure 112023138315460-pat00441




[Table 4]
Figure 112023138315460-pat00447




[Table 5]
Figure 112023138315460-pat00453




[Table 6]
Figure 112023138315460-pat00459




[Table 7]
Figure 112023138315460-pat00465




[Table 8]
Figure 112023138315460-pat00471




[Table 9]
Figure 112023138315460-pat00477




[Table 10]
Figure 112023138315460-pat00483




[Table 11]
Figure 112023138315460-pat00490




[Table 12]
Figure 112023138315460-pat00497




[Table 13]
Figure 112023138315460-pat00504




[Table 14]
Figure 112023138315460-pat00511




[Table 15]
Figure 112023138315460-pat00518




[Table 16]
Figure 112023138315460-pat00525




[Table 17]
Figure 112023138315460-pat00532




[Table 18]
Figure 112023138315460-pat00539




[Table 19]
Figure 112023138315460-pat00546




[Table 20]
Figure 112023138315460-pat00553




[Table 21]
Figure 112023138315460-pat00560




[Table 22]
Figure 112023138315460-pat00567




[Table 23]
Figure 112023138315460-pat00574




[Table 24]
Figure 112023138315460-pat00581




[Table 25]
Figure 112023138315460-pat00588




[Table 26]
Figure 112023138315460-pat00595




[Table 27]
Figure 112023138315460-pat00602




[Table 28]
Figure 112023138315460-pat00609




[Table 29]
Figure 112023138315460-pat00616




[Table 30]
Figure 112023138315460-pat00623




[Table 31]
Figure 112023138315460-pat00630




[Table 32]
Figure 112023138315460-pat00637




[Table 33]
Figure 112023138315460-pat00644




[Table 34]
Figure 112023138315460-pat00651




[Table 35]
Figure 112023138315460-pat00658




[Table 36]
Figure 112023138315460-pat00665




In Tables 1 to 36 above,
Figure 112023138315460-pat00672
is of Formula 1 above.
Figure 112023138315460-pat00673
and of Formula 1 above
Figure 112023138315460-pat00674
The site where is bound, or of Formula 1 above
Figure 112023138315460-pat00675
and of Formula 1 above
Figure 112023138315460-pat00676
refers to the site where is bound,
* is the formula 1 above and of Formula 1 above
Figure 112023138315460-pat00678
refers to the site where is bound,
** is of Formula 1 above and of Formula 1 above refers to the site where is bound. 제1 전극; 상기 제1 전극에 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 청구항 1 내지 5 및 7 중 어느 한 항의 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.first electrode; a second electrode provided opposite the first electrode; and an organic light-emitting device comprising at least one organic material layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one layer of the organic material layer includes the compound of any one of claims 1 to 5 and 7. device. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 전자주입층, 전자 수송층, 또는 전자 주입 및 수송층을 포함하고, 상기 전자주입층, 전자 수송층, 또는 전자 주입 및 수송층은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.The organic light emitting device according to claim 8, wherein the organic material layer includes an electron injection layer, an electron transport layer, or an electron injection and transport layer, and the electron injection layer, an electron transport layer, or an electron injection and transport layer includes the compound. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 정공차단층을 포함하고, 상기 정공차단층은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.The organic light emitting device of claim 8, wherein the organic material layer includes a hole blocking layer, and the hole blocking layer includes the compound. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공 수송층, 또는 정공 주입 및 수송층을 포함하고, 상기 정공주입층, 정공 수송층, 또는 정공 주입 및 수송층은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.The organic light-emitting device of claim 8, wherein the organic material layer includes a hole injection layer, a hole transport layer, or a hole injection and transport layer, and the hole injection layer, the hole transport layer, or the hole injection and transport layer includes the compound.
KR1020200102431A 2019-09-11 2020-08-14 Compound and organic light emitting device comprising the same KR102654051B1 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202080036911.3A CN113891885B (en) 2019-09-11 2020-09-08 Compound and organic light emitting device comprising the same
PCT/KR2020/012085 WO2021049843A1 (en) 2019-09-11 2020-09-08 Compound and organic light emitting device comprising same
KR1020240027068A KR20240034167A (en) 2019-09-11 2024-02-26 Compound and organic light emitting device comprising the same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20190112880 2019-09-11
KR1020190112880 2019-09-11

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020240027068A Division KR20240034167A (en) 2019-09-11 2024-02-26 Compound and organic light emitting device comprising the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20210031369A KR20210031369A (en) 2021-03-19
KR102654051B1 true KR102654051B1 (en) 2024-04-03

Family

ID=74866789

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020200102431A KR102654051B1 (en) 2019-09-11 2020-08-14 Compound and organic light emitting device comprising the same
KR1020200114314A KR102483545B1 (en) 2019-09-11 2020-09-08 Hetero-cyclic compound and organic light emitting device comprising the same

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020200114314A KR102483545B1 (en) 2019-09-11 2020-09-08 Hetero-cyclic compound and organic light emitting device comprising the same

Country Status (3)

Country Link
KR (2) KR102654051B1 (en)
CN (1) CN113874366B (en)
WO (1) WO2021049840A1 (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP1696021S (en) * 2021-01-08 2021-10-04 Operation unit for automobiles
WO2022211498A1 (en) * 2021-03-30 2022-10-06 주식회사 엘지화학 Novel compound and organic light-emitting device comprising same
EP4124619A1 (en) * 2021-07-29 2023-02-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, material for an organic electroluminescence device and an organic electroluminescence device comprising the compound
WO2023113561A1 (en) * 2021-12-16 2023-06-22 주식회사 엘지화학 Compound and organic light-emitting device comprising same

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101433822B1 (en) 2013-06-17 2014-08-27 삼성디스플레이 주식회사 Organic light emitting diode device

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10135513B4 (en) 2001-07-20 2005-02-24 Novaled Gmbh Light-emitting component with organic layers
KR101628438B1 (en) * 2012-05-31 2016-06-08 주식회사 엘지화학 NITROGEN-CONTAINING HETEROCYCLIC COMPOUNDS AND ORGANIC ElECTRONIC DEVICE COMPRISING THE SAME
KR101499356B1 (en) * 2013-06-28 2015-03-05 주식회사 엘지화학 Hetero-cyclic compound and organic light emitting device comprising the same
US9755159B2 (en) * 2014-01-23 2017-09-05 Universal Display Corporation Organic materials for OLEDs
KR20150108330A (en) * 2014-03-17 2015-09-25 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 Electron buffering material and organic electroluminescent device comprising the same
KR101537500B1 (en) * 2014-04-04 2015-07-20 주식회사 엘지화학 Organic light emitting diode
KR101754715B1 (en) * 2014-04-08 2017-07-10 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 Multi-component host material and organic electroluminescence device comprising the same
WO2016017514A1 (en) * 2014-07-31 2016-02-04 コニカミノルタ株式会社 Organic electroluminescent element, light-emitting thin film, display device, and lighting device
CN114805337A (en) * 2016-03-15 2022-07-29 陶氏环球技术有限责任公司 Organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent devices thereof
KR102148056B1 (en) * 2016-03-29 2020-08-25 주식회사 엘지화학 Organic light emitting device
KR101959047B1 (en) * 2016-07-15 2019-03-18 주식회사 엘지화학 Novel hetero-cyclic compound and organic light emitting device comprising the same
KR102455656B1 (en) * 2016-09-22 2022-10-19 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 Organic Electroluminescent Device Comprising an Electron Buffer Layer and an Electron Transport Layer
KR102533792B1 (en) * 2016-12-09 2023-05-19 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 Organic Electroluminescent Compound and Organic Electroluminescent Device Comprising the Same
KR101784147B1 (en) * 2016-12-27 2017-10-12 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
JP6740560B2 (en) * 2017-03-09 2020-08-19 エルジー・ケム・リミテッド Organic light emitting device
CN106946859B (en) * 2017-04-20 2019-03-22 江苏三月光电科技有限公司 It is a kind of using triazine and benzimidazole as the organic compound of core and its application on organic electroluminescence device
KR102032955B1 (en) * 2017-06-07 2019-10-16 주식회사 엘지화학 Novel hetero-cyclic compound and organic light emitting device comprising the same
KR102536248B1 (en) * 2017-06-21 2023-05-25 삼성디스플레이 주식회사 Heterocyclic compound and organic light emitting device comprising the same
KR102174391B1 (en) * 2017-11-24 2020-11-04 주식회사 엘지화학 Novel hetero-cyclic compound and organic light emitting device comprising the same
KR102192367B1 (en) * 2018-01-11 2020-12-17 주식회사 엘지화학 Organic light emitting device
WO2020022768A1 (en) * 2018-07-24 2020-01-30 주식회사 엘지화학 Organic light emitting diode
CN109134495A (en) * 2018-08-06 2019-01-04 长春海谱润斯科技有限公司 A kind of heterocyclic compound and its organic electroluminescence device
CN110156777A (en) * 2019-05-21 2019-08-23 吉林工程技术师范学院 A kind of pyrrolotriazine derivatives and its organic electroluminescence device

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101433822B1 (en) 2013-06-17 2014-08-27 삼성디스플레이 주식회사 Organic light emitting diode device

Also Published As

Publication number Publication date
CN113874366B (en) 2024-04-26
KR102483545B1 (en) 2023-01-02
KR20210031369A (en) 2021-03-19
KR20210031396A (en) 2021-03-19
CN113874366A (en) 2021-12-31
WO2021049840A1 (en) 2021-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101737199B1 (en) Hetero-cyclic compound and organic light emitting device comprising the same
KR101839266B1 (en) Heterocyclic compound and organic light emitting device comprising the same
KR102654051B1 (en) Compound and organic light emitting device comprising the same
KR20200063050A (en) Novel compound and organic light emitting device comprising the same
KR102101473B1 (en) Hetero-cyclic compound and organic light emitting device comprising the same
KR101879121B1 (en) Heterocyclic compound and organic light emitting device comprising the same
KR102456677B1 (en) Novel compound and organic light emitting device comprising the same
KR20240034167A (en) Compound and organic light emitting device comprising the same
KR20200038871A (en) Hetero cyclic compound and organic light emitting device comprising the same
KR20200090123A (en) Organic light emitting device
KR101778371B1 (en) Multicyclic compound including nitrogen and organic electronic device using the same
KR102592082B1 (en) Novel compound and organic light emitting device comprising the same
KR20200122252A (en) Heterocyclic compound and organic light emitting device comprising same
KR101896151B1 (en) Compound and organic electronic device using the same
KR101764976B1 (en) Hetero-cyclic compound and organic light emitting device comprising the same
KR101983340B1 (en) Heterocyclic compound and organic light emitting device using the same
KR102420809B1 (en) Heterocyclic compound and organic light emitting device comprising same
KR102216398B1 (en) Hetero cyclic compound and organic light emitting device comprising the same
KR20200088772A (en) Novel compound and organic light emitting device comprising the same
KR20200068568A (en) Novel compound and organic light emitting device comprising the same
KR102601529B1 (en) Compound and organic light emitting device comprising the same
KR102405389B1 (en) Organic light emitting device
KR20220013317A (en) Compound and organic light emitting device comprising the same
KR20200050887A (en) Compound and organic light emitting device comprising same
KR102667147B1 (en) Heterocyclic compound and organic light emitting device comprising same

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
X091 Application refused [patent]
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)