KR102633649B1 - 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층, 바람직하게는 발광층 재료, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송층에 사용됨에 따라 유기 전계 발광 소자의 발광효율, 구동 전압, 수명 등을 향상시킬 수 있다.
Description
본 발명은 유기 전계 발광 소자용 재료로서 사용될 수 있는 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
1950년대 베르나소스(Bernanose)의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 하여, 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기발광으로 이어진 유기 전계 발광(electroluminescent, EL) 소자에 대한 연구가 이어져 오다가, 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층구조의 유기 전계 발광 소자가 제시되었다. 이후, 고효율, 고수명의 유기 전계 발광 소자를 만들기 위하여, 소자 내 각각의 특징적인 유기물층을 도입하는 형태로 발전하여 왔으며, 이에 사용되는 특화된 물질의 개발로 이어졌다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어주면 양극에서는 정공이 유기물층으로 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이때, 유기물층으로 사용되는 물질은 그 기능에 따라, 발광물질, 정공주입 물질, 정공수송 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 물질과, 보다 나은 천연색을 구현하기 위한 노란색 및 주황색 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 물질로서 호스트/도펀트 계를 사용할 수 있다.
도펀트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도펀트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도펀트로 나눌 수 있다. 이때, 인광 재료의 개발은 이론적으로 형광에 비해 4배까지 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에, 인광 도펀트 뿐만 아니라 인광 호스트 재료들에 대한 연구도 많이 진행되고 있다.
현재까지 정공 주입층, 정공 수송층. 정공 차단층, 전자 수송층 재료로는 NPB, BCP, Alq3 등이 널리 알려져 있으며, 발광층 재료로는 안트라센 유도체들이 보고되고 있다. 특히, 발광층 재료 중 효율 향상 측면에서 장점을 가지고 있는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 청색(blue), 녹색(green), 적색(red)의 인광 도판트 재료로 사용되고 있으며, 4,4-디카바졸리비페닐(4,4-dicarbazolybiphenyl, CBP)은 인광 호스트 재료로 사용되고 있다.
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그러나 종래의 유기물층 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 유리전이온도가 낮아 열적 안정성이 매우 좋지 않기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 수명 측면에서 만족할 만한 수준이 되지 못하고 있다. 따라서, 성능이 뛰어난 유기물층 재료의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 상기한 문제점을 해결하기 위해, 유기 전계 발광 소자의 효율, 수명 및 안정성 등을 향상시킬 수 있는 신규 화합물 및 상기 화합물을 이용한 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기한 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고;
L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며;
X1 내지 X7은 각각 독립적으로 N 또는 C(R3)이나, 상기 X1 내지 X7 중 적어도 하나는 N이며;
R1 및 R2는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 R1 및 R2 각각이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
R3는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 R3이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 L1 및 L2의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, R1 내지 R3의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
본 발명에서의 "알킬"은 탄소수 1 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "알케닐(alkenyl)"은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진, 탄소수 2 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "알키닐(alkynyl)"은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진, 탄소수 2 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "아릴"은 단독 고리 또는 2 이상의 고리가 조합된, 탄소수 6 내지 60개의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "헤테로아릴"은 핵원자수 5 내지 60개의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함하는 것으로 해석한다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리; 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리; 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "아릴옥시"는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R은 탄소수 5 내지 60개의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "알킬옥시"는 R'O-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R'는 1 내지 40개의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함하는 것으로 해석한다. 이러한 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "아릴아민"은 탄소수 6 내지 60개의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서의 "시클로알킬"은 탄소수 3 내지 40개의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 놀보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "헤테로시클로알킬"은 핵원자수 3 내지 40개의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "알킬실릴"은 탄소수 1 내지 40개의 알킬로 치환된 실릴이고, "아릴실릴"은 탄소수 5 내지 60개의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.
본 발명에서의 "축합 고리"는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 열적 안정성, 정공 수송, 정공 주입 성능, 전자 수송 및 전자 주입 성능이 우수하고, 발광층으로 인광 특성이 우수하기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료, 바람직하게는 발광층 재료, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송층으로 이용될 수 있다.
또한, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 신규 화합물은 발광층 재료, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송층으로 사용할 경우, 종래 물질에 비해 우수한 발광성능, 낮은 구동전압, 높은 효율 및 장수명을 갖는 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있고, 나아가 성능 및 수명이 크게 향상된 풀 칼라 디스플레이 패널도 제조할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
1. 신규 유기 화합물
본 발명에 따른 신규 유기 화합물은 트리페닐렌에 퀴나졸린 혹은 퀴놀린의 모이어티 등 N을 포함하는 헤테로아릴이 다양한 링커(카바졸, 다이벤조싸이오펜, 다이벤조퓨란, 플루오렌, 스파이로플루오렌, 아크리딘, 씨안스렌, 다이벤조다이옥씬, 페녹싸씬, 페닐, 바이페닐, 나프탈렌, 페난스렌 등)로 연결된 기본 골격을 이룬다. 구체적으로, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 한다:
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고;
L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며;
X1 내지 X7은 각각 독립적으로 N 또는 C(R3)이나, 상기 X1 내지 X7 중 적어도 하나는 N이며;
R1 및 R2는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 R1 및 R2 각각이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
R3는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 R3이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 L1 및 L2의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, R1 내지 R3의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
이러한 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 종래 유기 전계 발광 소자용 재료[예: 4,4-디카바졸릴비페닐 (이하, ‘CBP’라 함)]보다 높은 분자량을 가지고, 트리페닐렌기는 유리전이온도가 높아 열적 안정성이 우수할 뿐만 아니라 넓은 에너지 밴드 갭을 가지므로 이에 기인하여 인광 호스트 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송, 전자 주입, 전자 수송 및 발광층 물질로서 유기 발광 소자에 널리 응용될 수 있다.
본 발명은 전자 특성의 트리페닐렌(Triphenylene)과 정공 특성의 링커 (카바졸, 다이벤조싸이오펜, 다이벤조퓨란, 플루오렌, 스파이로플루오렌, 아크리딘, 티안트렌, 다이벤조다이옥씬, 페녹사신 등) 유도체를 포함하는 형태의 하이브리드(Hybrid)형 화합물로서, 상기 화학식 1의 화합물을 유기 전계 발광 소자의 유기물 층인 발광층, 전자 주입층, 전자 수송층, 정공 수송층 및 정공 주입층 중 어느 하나의 재료로 사용될 경우, 소자의 구동전압, 효율, 수명 등이 향상될 수 있다.
보다 구체적으로, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 상기 기본 골격에 도입되는 다양한 링커의 종류에 따라 HOMO 및 LUMO 에너지 레벨을 조절할 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 1의 화합물은 상기 기본 골격에 카바졸기, 터페닐기 등과 같이 전자 공여성이 큰 전자 주게기(EDG)가 결합될 경우, 정공의 주입 및 수송이 원활하게 이루어지기 때문에 정공주입층/수송층 또는 발광 보조층 재료로도 유용하게 사용될 수 있다.
이러한 화학식 1의 화합물은 유기 전계 발광 소자의 발광 특성을 향상시킴과 동시에, 정공 주입/수송 능력, 전자 주입/수송 능력, 발광 효율, 구동전압 및 수명 특성 등을 향상시킬 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물은 상기 기본 골격에 질소-함유 헤테로환(예컨대, 퀴나졸린, 퀴놀린등)과 같이 전자 흡수성이 큰 전자 끌개기(EWG)가 결합되어 있어서, 분자 전체가 양극성(bipolar)의 특성을 갖기 때문에 정공과 전자의 결합력을 높일 수 있다.
이러한 화학식 1의 화합물은 유기 전계 발광 소자의 발광 특성을 향상시킴과 동시에, 정공 주입/수송 능력, 전자 주입/수송 능력, 발광 효율, 구동전압, 수명 특성 등을 향상시킬 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료, 바람직하게는 발광층 재료(녹색 및/또는 적색의 인광 호스트 재료), 전자 수송층/주입층 재료, 정공 수송층/주입층 재료, 발광보조층 재료 및 수명 개선층 재료, 더 바람직하게는 발광층 재료, 전자 주입층 재료, 발광보조층 재료 또는 수명 개선층 재료로 사용될 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 구체적으로는 하기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물일 수 있다:
[화학식 2]
[화학식 3]
상기 화학식 2 및 3에서,
l은 0 내지 4의 정수이고;
m은 0 내지 3의 정수이며;
R4 및 R5는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 R4 및 R5 각각이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 R4 및 R5의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
p, q, R1, R2, L1, L2 및 X1 내지 X7은 상기 화학식 1에서 정의된 바와 같다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 구체적으로는 하기 4 내지 13 중 어느 하나로 표시되는 화합물일 수 있다:
[화학식 4]
[화학식 5]
[화학식 6]
[화학식 7]
[화학식 8]
[화학식 9]
[화학식 10]
[화학식 11]
[화학식 12]
[화학식 13]
상기 화학식 4 내지 화학식 13에서,
l은 0 내지 4의 정수이고;
m은 0 내지 3의 정수이며;
R4 및 R5는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 R4 및 R5 각각이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 R4 및 R5의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
p, q, R1 내지 R3, L1 및 L2는 상기 화학식 1에서 정의된 바와 같다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일결합 또는 하기 화학식 14 내지 19 중 어느 하나로 표시되는 치환기일 수 있다:
[화학식 14]
[화학식 15]
[화학식 16]
[화학식 17]
[화학식 18]
[화학식 19]
상기 화학식 14 내지 19에서,
*는 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
Y1은 O, S, Se, N(R6), C(R7)(R8) 또는 Si(R9)(R10)이며;
Y2 및 Y3는 각각 독립적으로 O, S, Se, N(R6) 및 C(R7)(R8)로 이루어진 군에서 선택되며;
Y4는 C 또는 Si이며;
X8 내지 X31은 각각 독립적으로 N 또는 C(R11)이며;
R6 내지 R11은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 R6 내지 R8 및 R11 각각이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 R6 내지 R11의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 L1은 단일결합 또는 상기 화학식 17로 표시되는 치환기이고, 상기 L2는 상기 화학식 14 내지 19 중 어느 하나로 표시되는 치환기일 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R1 내지 R3는 각각 독립적으로 C6~C60의 아릴기 또는 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기일 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R1 내지 R3는 각각 독립적으로 페닐기, 비페닐기, 나프탈레닐기, 및 하기 화학식 20으로 표시되는 치환기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다:
[화학식 20]
상기 화학식 20에서,
*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
Z1 내지 Z5는 각각 독립적으로 N 또는 C(R12)이나, 상기 Z1 내지 Z5 중 적어도 하나는 N이며;
R12는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기(예컨대, L1, 인접하는 다른 R12)와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고, 상기 R12가 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 R12의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구체예에 따르면, 상기 화학식 20으로 표시되는 치환기의 구체적인 예로는 하기 A-1 내지 A-15 로 표시되는 치환기 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다:
삭제
상기 화학식 A-1 내지 A-15에서,
n은 0 내지 4의 정수로서, 상기 n이 0인 경우, 수소가 치환기 R13으로 치환되지 않는 것을 의미하고, 상기 n이 1 내지 4의 정수인 경우, R13은 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기(예컨대, R12 또는 다른 R13 등)와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고, 상기 R13이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 R13의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있으며;
* 및 R12은 각각 상기 화학식 20에서 정의된 바와 같다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R1 내지 R3 중 적어도 하나는 하기 화학식 21로 표시되는 치환기일 수 있다:
[화학식 21]
상기 화학식 21에서,
*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
L3는 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며;
R14 및 R15는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 상기 R14 및 R15가 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;
상기 L3의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, 상기 R14 및 R15의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 21로 표시되는 치환기에서, 상기 R14 및 R15는 각각 독립적으로 C6~C60의 아릴기 또는 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기일 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 21로 표시되는 치환기에서, 상기 R14 및 R15는 각각 독립적으로 페닐기, 비페닐기 또는 플루오레닐기일 수 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물로 나타낼 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
삭제
본 발명에서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 일반적인 합성방법에 따라 합성될 수 있다(Chem. Rev., 60:313 (1960); J. Chem. SOC. 4482 (1955); Chem. Rev. 95: 2457 (1995) 등 참조). 본 발명의 화합물에 대한 상세한 합성 과정은 후술하는 합성예에서 구체적으로 기술하도록 한다.
2. 유기 전계 발광 소자
한편, 본 발명은 전술한 화학식 1~8으로 표시되는 화합물로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
구체적으로, 본 발명은 양극(anode), 음극(cathode), 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 단독 또는 2 이상 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 이 중에서 적어도 하나의 유기물층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 바람직하게는 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 인광 발광층일 수 있다.
본 발명의 일례에 따르면, 유기 전계 발광 소자의 발광층은 호스트 재료를 포함할 수 있는데, 이때 호스트 재료로서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 이와 같이, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 전계 발광 소자의 발광층 재료, 바람직하게는 녹색의 인광 호스트로 포함할 경우, 발광층에서 정공과 전자의 결합력이 높아지기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 효율(발광 효율 및 전력 효율), 수명, 휘도 및 구동전압 등이 향상될 수 있다.
전술한 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 기판, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다. 이때, 상기 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 하나 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있고, 바람직하게는 발광층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 이때, 본 발명의 화합물은 발광층의 인광 호스트로 이용될 수 있다. 상기 전자 수송층 위에는 전자 주입층이 추가로 적층될 수 있다.
또, 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층될 뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조일 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 적어도 하나 이상(예컨대, 발광층)이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 다른 유기물층 및 전극을 형성하여 제조될 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서 사용 가능한 기판으로는 특별히 한정되지 않으며, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등이 사용될 수 있다.
또, 양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또, 음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[
준비예
1] A1의 합성
질소 기류 하에서 2-(7-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)트리페닐렌 5.0g(10.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란), 3.1g (12.0 mmol), 0.3g (5 mol%)의 Pd(dppf)cl2, KOAc, 3.0g (30.0 mmol)와 100ml의 1,4-디옥산을 넣고 130℃에서 5시간 동안 교반하였다.
유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A1, (3.9g, 7.2mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 546.51g/mol, 측정치: 546g/mol)
1H-NMR: δ 1.23(s, 12H), 1.71(s, 6H), 7.17(d, 1H), 7.33(s, 1H), 7.53(s, 1H), 7.61(d, 1H), 7.83~7.86(m, 6H), 8.03(d, 1H), 8.12~8.15(m, 3H), 8.91(d, 2H), 9.12(s, 1H)
[
준비예
2] A2의 합성
질소 기류 하에서 1-(7-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)트리페닐렌 5.0g(10.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란), 3.1g (12.0 mmol), 0.3g (5 mol%)의 Pd(dppf)cl2, KOAc, 3.0g (30.0 mmol)와 100ml의 1,4-디옥산을 넣고 130℃에서 5시간 동안 교반하였다.
유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A2, (3.9g, 7.2mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 546.51g/mol, 측정치: 546g/mol)
1H-NMR: δ 1.23(s, 12H), 1.71(s, 6H), 7.17(d, 1H), 7.33(s, 1H), 7.53(s, 1H), 7.61(d, 1H), 7.83~7.87(m, 7H), 8.10~8.12(m, 4H), 8.91(d, 2H)
[
준비예
3] A3의 합성
질소 기류 하에서 1-(7-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)트리페닐렌 5.8g(10.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란), 3.1g (12.0 mmol), 0.3g (5 mol%)의 Pd(dppf)cl2, KOAc, 3.0g (30.0 mmol)와 100ml의 1,4-디옥산을 넣고 130℃에서 5시간 동안 교반하였다.
유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A3, (4.6g, 7.4mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 622.60g/mol, 측정치: 622g/mol)
1H-NMR: δ 1.23(s, 12H), 1.71(s, 6H), 7.17(d, 1H), 7.33(s, 1H), .7.40(m, 1H), 7.52~7.53(m,4H), 7.53(s, 1H), 7.61(d, 1H), 7.83~7.87(m, 4H), 8.03(d, 2H), 8.10~8.12(m, 3H), 8.91(d, 1H), 9.13(s, 2H)
[
준비예
4] A4의 합성
질소 기류 하에서 4-브로모-6-(트리페닐렌-2-일)디벤조[b,d]티오펜 4.9g(10.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란), 3.1g (12.0 mmol), 0.3g (5 mol%)의 Pd(dppf)cl2, KOAc, 3.0g (30.0 mmol)와 100ml의 1,4-디옥산을 넣고 130℃에서 5시간 동안 교반하였다.
유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A4, (4.0g, 7.4mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 536.49g/mol, 측정치: 536g/mol)
1H-NMR: δ 1.23(s, 12H), 7.45~7.53(m,3H), 7.82~7.87(m, 4H), 8.03(d, 2H), 8.12~8.18(m, 4H), 8.40(d, 2H), 8.91(d, 1H), 9.13(s, 1H)
[
준비예
5] A5의 합성
질소 기류 하에서 4-브로모-6-(트리페닐렌-1-일)디벤조[b,d]티오펜 4.9g(10.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란), 3.1g (12.0 mmol), 0.3g (5 mol%)의 Pd(dppf)cl2, KOAc, 3.0g (30.0 mmol)와 100ml의 1,4-디옥산을 넣고 130℃에서 5시간 동안 교반하였다.
유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A5, (4.0g, 7.4mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 536.49g/mol, 측정치: 536g/mol)
1H-NMR: δ 1.23(s, 12H), 7.46~7.54(m, 3H), 7.82~7.87(m, 5H), 8.10~8.12(m, 4H), 8.23(d, 1H), 8.40(d, 2H), 8.90(d, 2H)
[
준비예
6] A6의 합성
질소 기류 하에서 4-브로모-6-(7-페닐트리페닐렌-2-일)디벤조[b,d]티오펜 5.7g(10.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란), 3.1g (12.0 mmol), 0.3g (5 mol%)의 Pd(dppf)cl2, KOAc, 3.0g (30.0 mmol)와 100ml의 1,4-디옥산을 넣고 130℃에서 5시간 동안 교반하였다.
유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A6, (4.7g, 7.6mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 612.59g/mol, 측정치: 612g/mol)
1H-NMR: δ 1.23(s, 12H), 7.41~7.51(m, 8H), 7.82~7.85(m, 2H), 8.04(d, 2H), 8.15~8.20(m, 4H), 8.40(d, 2H), 8.90(d, 1H), 9.13(s, 2H)
[
준비예
7] A7의 합성
질소 기류 하에서 2-브로모-8-(트리페닐렌-2-일)디벤조[b,d]퓨란 4.7g(10.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란), 3.1g (12.0 mmol), 0.3g (5 mol%)의 Pd(dppf)cl2, KOAc, 3.0g (30.0 mmol)와 100ml의 1,4-디옥산을 넣고 130℃에서 5시간 동안 교반하였다.
유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A7, (3.8g, 7.3mmol, 수율 73%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 520.42g/mol, 측정치: 520g/mol)
1H-NMR: δ 1.23(s, 12H), 7.50(d, 1H), 7.70~7.72(m, 3H), 7.82~7.90(m, 6H), 8.01(d, 1H), 8.08~8.15(m, 6H), 8.90(d, 2H), 9.13(s, 1H)
[
준비예
8] A8의 합성
질소 기류 하에서 2-브로모-8-(트리페닐렌-1-일)디벤조[b,d]퓨란 4.7g(10.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란), 3.1g (12.0 mmol), 0.3g (5 mol%)의 Pd(dppf)cl2, KOAc, 3.0g (30.0 mmol)와 100ml의 1,4-디옥산을 넣고 130℃에서 5시간 동안 교반하였다.
유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A8, (3.8g, 7.3mmol, 수율 73%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 520.42g/mol, 측정치: 520g/mol)
1H-NMR: δ 1.23(s, 12H), 7.50(d, 1H), 7.68~7.71(m, 3H), 7.82~7.89(m, 7H), 8.08~8.12(m, 4H), 8.90(d, 2H)
[
준비예
9] A9의 합성
질소 기류 하에서 2-브로모-8-(7-페닐트리페닐렌-2-일)디벤조[b,d]퓨란 5.5g(10.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란), 3.1g (12.0 mmol), 0.3g (5 mol%)의 Pd(dppf)cl2, KOAc, 3.0g (30.0 mmol)와 100ml의 1,4-디옥산을 넣고 130℃에서 5시간 동안 교반하였다.
유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A9, (4.4g, 7.4mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 596.52g/mol, 측정치: 596g/mol)
1H-NMR: δ 1.23(s, 12H), 7.40(m, 1H), 7.50~7.52(m, 5H), 7.68~7.71(m, 3H), 7.82~7.86(m, 4H), 8.03(d, 2H), 8.08~8.12(m, 3H), 8.90(d, 1H), 9.13(s, 2H)
[
준비예
10] A10의 합성
질소 기류 하에서 3-브로모-9-페닐-6-(트리페닐렌-2-일)-9H-카바졸 5.5g(10.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란), 3.1g (12.0 mmol), 0.3g (5 mol%)의 Pd(dppf)cl2, KOAc, 3.0g (30.0 mmol)와 100ml의 1,4-디옥산을 넣고 130℃에서 5시간 동안 교반하였다.
유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A10, (4.4g, 7.4mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 595.54g/mol, 측정치: 595g/mol)
1H-NMR: δ 1.23(s, 12H), 7.50~7.58(m, 7H), 7.75(s, 1H), 7.81~7.86(m, 5H), 8.01(s, 1H), 8.04~8.12(m, 5H), 8.90(d, 2H), 9.15(s, 1H)
[
준비예
11] A11의 합성
질소 기류 하에서 3-브로모-9-페닐-6-(트리페닐렌-1-일)-9H-카바졸 5.5g(10.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란), 3.1g (12.0 mmol), 0.3g (5 mol%)의 Pd(dppf)cl2, KOAc, 3.0g (30.0 mmol)와 100ml의 1,4-디옥산을 넣고 130℃에서 5시간 동안 교반하였다.
유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A11, (4.4g, 7.4mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 595.54g/mol, 측정치: 595g/mol)
1H-NMR: δ 1.23(s, 12H), 7.50~7.58(m, 7H), 7.75(s, 1H), 7.81~7.86(m, 5H), 8.01(s, 1H), 8.04~8.12(m, 6H), 8.90(d, 2H)
[
준비예
12] A12의 합성
질소 기류 하에서 3-브로모-9-페닐-6-(7-페닐트리페닐렌-2-일)-9H-카바졸 6.3g(10.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란), 3.1g (12.0 mmol), 0.3g (5 mol%)의 Pd(dppf)cl2, KOAc, 3.0g (30.0 mmol)와 100ml의 1,4-디옥산을 넣고 130℃에서 5시간 동안 교반하였다.
유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A12, (5.1g, 7.6mmol, 수율 78%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 671.63g/mol, 측정치: 671g/mol)
1H-NMR: δ 1.23(s, 12H), 7.50~7.58(m, 12H), 7.75(s, 1H), 7.81~7.86(m, 2H), 8.01(s, 1H), 8.03~8.05(m, 3H), 8.15~8.18(m, 4H), 8.90(d, 1H), 9.13(s, 2H)
[
준비예
13] A13의 합성
질소 기류 하에서 2-브로모트리페닐렌 3,1g(10.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란), 3.1g (12.0 mmol), 0.3g (5 mol%)의 Pd(dppf)cl2, KOAc, 3.0g (30.0 mmol)와 100ml의 1,4-디옥산을 넣고 130℃에서 5시간 동안 교반하였다.
유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A13, (2.7g, 7.5mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 354.25g/mol, 측정치: 354g/mol)
1H-NMR: δ 1.23(s, 12H), 7.81~7.86(m, 5H), 8.08(d, 3H), 8.90~8.91(m, 3H)
[
준비예
14] A14의 합성
질소 기류 하에서 1-브로모트리페닐렌 3,1g(10.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란), 3.1g (12.0 mmol), 0.3g (5 mol%)의 Pd(dppf)cl2, KOAc, 3.0g (30.0 mmol)와 100ml의 1,4-디옥산을 넣고 130℃에서 5시간 동안 교반하였다.
유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A14, (2.7g, 7.5mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 354.25g/mol, 측정치: 354g/mol)
1H-NMR: δ 1.23(s, 12H), 7.81~7.86(m, 6H), 8.08(d, 3H), 8.89~8.90(m, 2H)
[
준비예
15] A15의 합성
질소 기류 하에서 2-(3'-브로모-[1,1'-비페닐]-4-일)-트리페닐렌 4.6g(10.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란), 3.1g (12.0 mmol), 0.3g (5 mol%)의 Pd(dppf)cl2, KOAc, 3.0g (30.0 mmol)와 100ml의 1,4-디옥산을 넣고 130℃에서 5시간 동안 교반하였다.
유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A15, (3.5g, 7.0mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 506.44g/mol, 측정치: 506g/mol)
1H-NMR: δ 1.23(s, 12H), 7.48~7.51(m, 5H), 7.68~7.70(m, 3H), 7.81~7.86(m, 4H), 8.03(d, 1H), 8.12~8.15(m, 3H), 8.90(d, 2H), 9.13(s, 1H)
[
준비예
16] A16의 합성
질소 기류 하에서 2-(3-브로모페닐)-7-페닐트리페닐렌 4.6g(10.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란), 3.1g (12.0 mmol), 0.3g (5 mol%)의 Pd(dppf)cl2, KOAc, 3.0g (30.0 mmol)와 100ml의 1,4-디옥산을 넣고 130℃에서 5시간 동안 교반하였다.
유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A16, (3.5g, 7.0mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 506.44g/mol, 측정치: 506g/mol)
1H-NMR: δ 1.23(s, 12H), 7.40(m, 1H), 7.48~7.50(m, 6H), 7.65(s, 1H), 7.70(d, 1H), 7.81~7.82(m, 2H), 8.03(d, 2H), 8.12~8.15(m, 3H), 8.90(d, 1H), 9.13(s, 2H)
[
준비예
17] A17의 합성
질소 기류 하에서 2-(2-브로모-9,9'-스피로비[플루오렌]-7-일)트리페닐렌 6.2g(10.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란), 3.1g (12.0 mmol), 0.3g (5 mol%)의 Pd(dppf)cl2, KOAc, 3.0g (30.0 mmol)와 100ml의 1,4-디옥산을 넣고 130℃에서 5시간 동안 교반하였다.
유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A17, (4.9g, 7.4mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 668.63g/mol, 측정치: 668g/mol)
1H-NMR: δ 1.23(s, 12H), 7.16~7.19(m, 5H), 7.34(d, 3H), 7.54(s, 1H), 7.62(d, 1H), 7.75~7.78(m, 8H), 8.03(d, 1H), 8.12~8.14(m, 3H), 8.90(d, 2H), 9.13(s, 1H)
[
준비예
18] A18의 합성
질소 기류 하에서 1-(2-브로모-9,9'-스피로비[플루오렌]-7-일)트리페닐렌 6.2g(10.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란), 3.1g (12.0 mmol), 0.3g (5 mol%)의 Pd(dppf)cl2, KOAc, 3.0g (30.0 mmol)와 100ml의 1,4-디옥산을 넣고 130℃에서 5시간 동안 교반하였다.
유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A18, (4.9g, 7.4mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 668.63g/mol, 측정치: 668g/mol)
1H-NMR: δ 1.23(s, 12H), 7.16~7.19(m, 5H), 7.33(d, 3H), 7.53(s, 1H), 7.62(d, 1H), 7.74~7.77(m, 9H), 8.12~8.14(m, 3H), 8.90(d, 2H), 9.13(s, 1H)
[
준비예
19] A19의 합성
질소 기류 하에서 2-브로모-8-(트리페닐렌-2-일)디벤조[b,e][1,4]디옥신 4.9g(10.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란), 3.1g (12.0 mmol), 0.3g (5 mol%)의 Pd(dppf)cl2, KOAc, 3.0g (30.0 mmol)와 100ml의 1,4-디옥산을 넣고 130℃에서 5시간 동안 교반하였다.
유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A19, (3.9g, 7.2mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 536.42g/mol, 측정치: 536g/mol)
1H-NMR: δ 1.23(s, 12H), 7.08~7.16(m, 3H), 7.43~7.45(m, 3H), 7.82~7.85(m, 4H), 8.05(d, 1H), 8.12~8.14(m, 3H), 8.90(d, 2H), 9.13(s, 1H)
[
준비예
20] A20의 합성
질소 기류 하에서 1-브로모-9-(트리페닐렌-2-일)티안트렌 5.2g(10.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란), 3.1g (12.0 mmol), 0.3g (5 mol%)의 Pd(dppf)cl2, KOAc, 3.0g (30.0 mmol)와 100ml의 1,4-디옥산을 넣고 130℃에서 5시간 동안 교반하였다.
유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A20, (4.2g, 7.4mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 568.56g/mol, 측정치: 568g/mol)
1H-NMR: δ 1.23(s, 12H), 7.00~7.03(m, 2H), 7.15~7.29(m, 4H), 7.82~7.85(m, 4H), 8.05(d, 1H), 8.12~8.14(m, 3H), 8.90(d, 2H), 9.13(s, 1H)
[
준비예
21] A21의 합성
질소 기류 하에서 2-브로모-9,9-디메틸-10-페닐-7-(트리페닐렌-2-일)-9,10-디하이드로아크리딘 5.9g(10.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란), 3.1g (12.0 mmol), 0.3g (5 mol%)의 Pd(dppf)cl2, KOAc, 3.0g (30.0 mmol)와 100ml의 1,4-디옥산을 넣고 130℃에서 5시간 동안 교반하였다.
유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A21, (4.7g, 7.4mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 637.62g/mol, 측정치: 637g/mol)
1H-NMR: δ 1.23(s, 12H), 1.70(s, 6H), 6.61~6.64(m, 4H), 6.81(m, 1H), 7.05(s, 1H), 7.25~7.31(m, 4H), 7.58(s, 1H), 7.82~7.85(m, 4H), 8.05(d, 1H), 8.12~8.14(m, 3H), 8.90(d, 2H), 9.13(s, 1H)
[
합성예
1] R1의 합성
질소 기류 하에서 A1 3.9g(7.2 mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린, 2.6g (10.8 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.4g (7.2 mmol), 세슘 카보네이트, 4.7g (14.4 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R1, (3.2g, 5.2mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 624.77g/mol, 측정치: 624g/mol)
[
합성예
2] R4의 합성
질소 기류 하에서 A1 3.9g(7.2 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.6g (10.8 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.4g (7.2 mmol), 세슘 카보네이트, 4.7g (14.4 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R4, (3.2g, 5.2mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 623.78g/mol, 측정치: 623g/mol)
[
합성예
3] R5의 합성
질소 기류 하에서 A1 3.9g(7.2 mmol), 2-클로로-4-(피리딘-4-일)퀴나졸린, 2.6g (10.8 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.4g (7.2 mmol), 세슘 카보네이트, 4.7g (14.4 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R5, (3.3g, 5.3mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 625.76g/mol, 측정치: 625g/mol)
[
합성예
4] R6의 합성
질소 기류 하에서 A2 3.9g(7.2 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.6g (10.8 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.4g (7.2 mmol), 세슘 카보네이트, 4.7g (14.4 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R6, (3.2g, 5.2mmol, 수율 71%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 624.77g/mol, 측정치: 624g/mol)
[
합성예
5] R9의 합성
질소 기류 하에서 A2 3.9g(7.2 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.6g (10.8 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.4g (7.2 mmol), 세슘 카보네이트, 4.7g (14.4 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R9, (3.2g, 5.2mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 623.78g/mol, 측정치: 623g/mol)
[
합성예
6] R10의 합성
질소 기류 하에서 A2 3.9g(7.2 mmol), 2-클로로-4-(피리딘-4-일)퀴나졸린, 2.6g (10.8 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.4g (7.2 mmol), 세슘 카보네이트, 4.7g (14.4 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R10, (3.3g, 5.3mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 625.76g/mol, 측정치: 625g/mol)
[
합성예
7] R11의 합성
질소 기류 하에서 A3 4.6g(7.4 mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R11, (3.6g, 5.2mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 700.87g/mol, 측정치: 700g/mol)
[
합성예
8] R14의 합성
질소 기류 하에서 A3 4.6g(7.4 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R14, (3.6g, 5.2mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 699.88g/mol, 측정치: 699g/mol)
[
합성예
9] R15의 합성
질소 기류 하에서 A3 4.6g(7.4 mmol), 2-클로로-4-(피리딘-4-일)퀴나졸린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R15, (3.8g, 5.5mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 701.85g/mol, 측정치: 701g/mol)
[
합성예
10] R21의 합성
질소 기류 하에서 A4 4.0g(7.4 mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R21, (3.3g, 5.4mmol, 수율 73%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 614.76g/mol, 측정치: 614g/mol)
[
합성예
11] R24의 합성
질소 기류 하에서 A4 4.0g(7.4 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R24, (3.3g, 5.3mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 613.77g/mol, 측정치: 613g/mol)
[
합성예
12] R25의 합성
질소 기류 하에서 A4 4.0g(7.4 mmol), 2-클로로-4-(피리딘-4-일)퀴나졸린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R25, (3.3g, 5.4mmol, 수율 73%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 615.74g/mol, 측정치: 615g/mol)
[
합성예
13] R26의 합성
질소 기류 하에서 A4 4.0g(7.4 mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R27, (3.4g, 5.5mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 614.76g/mol, 측정치: 614g/mol)
[
합성예
14] R29의 합성
질소 기류 하에서 A4 4.0g(7.4 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R29, (3.4g, 5.5mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 613.77g/mol, 측정치: 613g/mol)
[
합성예
15] R30의 합성
질소 기류 하에서 A4 4.0g(7.4 mmol), 2-클로로-4-(피리딘-4-일)퀴나졸린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R30, (3.4g, 5.5mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 615.74g/mol, 측정치: 615g/mol)
[
합성예
16] R31의 합성
질소 기류 하에서 A6 4.7g(7.6 mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린, 2.7g (11.4 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.6g (7.6 mmol), 세슘 카보네이트, 5.0g (15.2 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R31, (3.8g, 5.6mmol, 수율 73%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 690.85g/mol, 측정치: 690g/mol)
[
합성예
17] R34의 합성
질소 기류 하에서 A6 4.7g(7.6 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.7g (11.4 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.6g (7.6 mmol), 세슘 카보네이트, 5.0g (15.2 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R34, (3.8g, 5.5mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 689.86g/mol, 측정치: 689g/mol)
[
합성예
18] R35의 합성
질소 기류 하에서 A6 4.7g(7.6 mmol), 2-클로로-4-(피리딘-4-일)퀴나졸린, 2.7g (11.4 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.6g (7.6 mmol), 세슘 카보네이트, 5.0g (15.2 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R35, (3.8g, 5.6mmol, 수율 73%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 691.84g/mol, 측정치: 691g/mol)
[
합성예
19] R41의 합성
질소 기류 하에서 A7 3.8g(7.3 mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린, 2.6g (11.0 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.3 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.6 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R41, (3.4g, 5.6mmol, 수율 77%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 598.69g/mol, 측정치: 598g/mol)
[
합성예
20] R44의 합성
질소 기류 하에서 A7 3.8g(7.3 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.6g (11.0 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.3 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.6 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R44, (3.4g, 5.6mmol, 수율 77%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 597.70g/mol, 측정치: 597g/mol)
[
합성예
21] R45의 합성
질소 기류 하에서 A7 3.8g(7.3 mmol), 2-클로로-4-(피리딘-4-일)퀴나졸린, 2.7g (11.0 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.3 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.6 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R45, (4.4g, 5.4mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 599.68g/mol, 측정치: 599g/mol)
[
합성예
22] R46의 합성
질소 기류 하에서 A8 3.8g(7.3 mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린, 2.6g (11.0 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.3 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.6 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R46, (3.2g, 5.3mmol, 수율 73%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 598.69g/mol, 측정치: 598g/mol)
[
합성예
23] R49의 합성
질소 기류 하에서 A8 3.8g(7.3 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.6g (11.0 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.3 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.6 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R49, (3.1g, 5.3mmol, 수율 73%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 597.70g/mol, 측정치: 597g/mol)
[
합성예
24] R50의 합성
질소 기류 하에서 A8 3.8g(7.3 mmol), 2-클로로-4-(피리딘-4-일)퀴나졸린, 2.6g (11.0 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.3 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.6 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R50, (3.2g, 5.3mmol, 수율 73%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 599.68g/mol, 측정치: 599g/mol)
[
합성예
25] R51의 합성
질소 기류 하에서 A9 4.4g(7.4 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R54, (3.2g, 5.2mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 623.78g/mol, 측정치: 623g/mol)
[
합성예
26] R54의 합성
질소 기류 하에서 A9 4.4g(7.4 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R54, (3.8g, 5.6mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 673.80g/mol, 측정치: 673g/mol)
[
합성예
27] R55의 합성
질소 기류 하에서 A9 4.4g(7.4 mmol), 2-클로로-4-(피리딘-4-일)퀴나졸린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R55, (3.7g, 5.5mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 675.77g/mol, 측정치: 675g/mol)
[
합성예
28] R61의 합성
질소 기류 하에서 A10 4.4g(7.4 mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R61, (3.5g, 5.2mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 673.80g/mol, 측정치: 673g/mol)
[
합성예
29] R64의 합성
질소 기류 하에서 A10 4.4g(7.4 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R64, (3.5g, 5.2mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 672.81g/mol, 측정치: 672g/mol)
[
합성예
30] R65의 합성
질소 기류 하에서 A10 4.4g(7.4 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R65, (3.6g, 5.4mmol, 수율 73%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 674.79g/mol, 측정치: 674g/mol)
[
합성예
31] R66의 합성
질소 기류 하에서 A11 4.4g(7.4 mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R66, (3.5g, 5.3mmol, 수율 71%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 673.80g/mol, 측정치: 673g/mol)
[
합성예
32] R69의 합성
질소 기류 하에서 A11 4.4g(7.4 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R69, (3.5g, 5.3mmol, 수율 71%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 672.81g/mol, 측정치: 672g/mol)
[
합성예
33] R70의 합성
질소 기류 하에서 A11 4.4g(7.4 mmol), 2-클로로-4-(피리딘-4-일)퀴나졸린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R70, (3.7g, 5.5mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 674.79g/mol, 측정치: 674g/mol)
[
합성예
34] R71의 합성
질소 기류 하에서 A12 5.1g(7.6 mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린, 2.7g (11.4 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.6g (7.6 mmol), 세슘 카보네이트, 5.0g (15.2 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R71, (4.0g, 5.3mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 749.90g/mol, 측정치: 749g/mol)
[
합성예
35] R74의 합성
질소 기류 하에서 A12 5.1g(7.6 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.7g (11.4 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.6g (7.6 mmol), 세슘 카보네이트, 5.0g (15.2 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R74, (4.0g, 5.3mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 748.91g/mol, 측정치: 748g/mol)
[
합성예
36] R75의 합성
질소 기류 하에서 A12 5.1g(7.6 mmol), 2-클로로-4-(피리딘-4-일)퀴나졸린, 2.8g (11.4 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.6g (7.6 mmol), 세슘 카보네이트, 5.0g (15.2 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R75, (4.2g, 5.6mmol, 수율 73%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 750.89g/mol, 측정치: 750g/mol)
[
합성예
37] R81의 합성
질소 기류 하에서 A13 2.7g(7.5 mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린, 2.7g (11.3 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.6g (7.5 mmol), 세슘 카보네이트, 4.9 g (15.0 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R81, (2.3g, 5.3mmol, 수율 71%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 432.51g/mol, 측정치: 432g/mol)
[
합성예
38] R84의 합성
질소 기류 하에서 A13 2.7g(7.5 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.7g (11.3 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.6g (7.5 mmol), 세슘 카보네이트, 4.9 g (15.0 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R84, (2.3g, 5.3mmol, 수율 71%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 431.53g/mol, 측정치: 431g/mol)
[
합성예
39] R85의 합성
질소 기류 하에서 A13 2.7g(7.5 mmol), 2-클로로-4-(피리딘-4-일)퀴나졸린, 2.7g (11.3 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.6g (7.5 mmol), 세슘 카보네이트, 4.9 g (15.0 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R85, (2.4g, 5.6mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 433.50g/mol, 측정치: 433g/mol)
[
합성예
40] R86의 합성
질소 기류 하에서 A14 2.7g(7.5 mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린, 2.7g (11.3 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.6g (7.5 mmol), 세슘 카보네이트, 4.9 g (15.0 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R86, (2.3g, 5.3mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 432.51g/mol, 측정치: 432g/mol)
[
합성예
41] R89의 합성
질소 기류 하에서 A14 2.7g(7.5 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.7g (11.3 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.6g (7.5 mmol), 세슘 카보네이트, 4.9 g (15.0 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R89, (2.3g, 5.3mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 431.53g/mol, 측정치: 431g/mol)
[
합성예
42] R90의 합성
질소 기류 하에서 A14 2.7g(7.5 mmol), 2-클로로-4-(피리딘-4-일)퀴나졸린, 2.7g (11.3 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.6g (7.5 mmol), 세슘 카보네이트, 4.9 g (15.0 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R90, (2.4g, 5.5mmol, 수율 73%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 433.50g/mol, 측정치: 433g/mol)
[
합성예
43] R91의 합성
질소 기류 하에서 A16 3.6g(7.0 mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린, 2.5g (10.5 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.3g (7.0 mmol), 세슘 카보네이트, 4.6g (14.0 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R91, (2.9 g, 4.9mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 584.71g/mol, 측정치: 584g/mol)
[
합성예
44] R94의 합성
질소 기류 하에서 A16 3.6g(7.0 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.5g (10.5 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.3g (7.0 mmol), 세슘 카보네이트, 4.6g (14.0 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R94, (2.9 g, 4.9mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 583.72g/mol, 측정치: 583g/mol)
[
합성예
45] R95의 합성
질소 기류 하에서 A16 3.6g(7.0 mmol), 2-클로로-4-(피리딘-4-일)퀴나졸린, 2.5g (10.5 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.3g (7.0 mmol), 세슘 카보네이트, 4.6g (14.0 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R95, (3.0 g, 5.1mmol, 수율 73%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 585.69g/mol, 측정치: 585g/mol)
[
합성예
46] R96의 합성
질소 기류 하에서 A15 3.9g(7.7 mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린, 2.8g (11.6 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.7g (7.7 mmol), 세슘 카보네이트, 5.0g (15.4 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R96, (3.3g, 5.6mmol, 수율 73%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 584.71g/mol, 측정치: 584g/mol)
[
합성예
47] R99의 합성
질소 기류 하에서 A15 3.9g(7.7 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.8g (11.6 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.7g (7.7 mmol), 세슘 카보네이트, 5.0g (15.4 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R99, (3.2g, 5.5mmol, 수율 71%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 583.72g/mol, 측정치: 583g/mol)
[
합성예
48] R100의 합성
질소 기류 하에서 A15 3.9g(7.7 mmol), 2-클로로-4-(피리딘-4-일)퀴나졸린, 2.8g (11.6 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.7g (7.7 mmol), 세슘 카보네이트, 5.0g (15.4 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R100, (3.3g, 5.7mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 585.69g/mol, 측정치: 585g/mol)
[
합성예
49] R101의 합성
질소 기류 하에서 A17 5.0g(7.4 mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R101, (4.2g, 5.6mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 746.89g/mol, 측정치: 746g/mol)
[
합성예
50] R104의 합성
질소 기류 하에서 A17 5.0g(7.4 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R104, (4.2g, 5.6mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 746.89g/mol, 측정치: 746g/mol)
[
합성예
51] R105의 합성
질소 기류 하에서 A17 5.0g(7.4 mmol), 2-클로로-4-(피리딘-4-일)퀴나졸린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R105, (4.1g, 5.5mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 747.88g/mol, 측정치: 747g/mol)
[
합성예
52] R106의 합성
질소 기류 하에서 A18 5.0g(7.4 mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R106, (3.9g, 5.2mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 746.89g/mol, 측정치: 746g/mol)
[
합성예
53] R109의 합성
질소 기류 하에서 A18 5.0g(7.4 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R109, (3.9g, 5.2mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 746.89g/mol, 측정치: 746g/mol)
[
합성예
54] R110의 합성
질소 기류 하에서 A18 5.0g(7.4 mmol), 2-클로로-4-(피리딘-4-일)퀴나졸린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R110, (4.0g, 5.4mmol, 수율 73%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 747.88g/mol, 측정치: 747g/mol)
[
합성예
55] R141의 합성
질소 기류 하에서 A21 4.7g(7.4 mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R141, (4.0g, 5.6mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 715.88g/mol, 측정치: 715g/mol)
[
합성예
56] R144의 합성
질소 기류 하에서 A21 4.7g(7.4 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R144, (4.0g, 5.6mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 714.89g/mol, 측정치: 714g/mol)
[
합성예
57] R161의 합성
질소 기류 하에서 A19 3.9g(7.4 mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린, 2.6g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.4g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.7g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R161, (3.1g, 5.0mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 614.69g/mol, 측정치: 614g/mol)
[
합성예
58] R164의 합성
질소 기류 하에서 A19 3.9g(7.4 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.6g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.4g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.7g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R164, (3.1g, 5.0mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 613.70g/mol, 측정치: 613g/mol)
[
합성예
59] R181의 합성
질소 기류 하에서 A20 4.2g(7.4 mmol), 2-클로로-4-(피리딘-4-일)퀴나졸린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R181, (3.4g, 5.2mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 646.82g/mol, 측정치: 646g/mol)
[
합성예
60] R184의 합성
질소 기류 하에서 A20 4.2g(7.4 mmol), 6-클로로-8-페닐퀴놀린, 2.7g (11.1 mmol), 0.1g (5 mol%)의 Pd(OAc)2, Xphos, 3.5g (7.4 mmol), 세슘 카보네이트, 4.8g (14.8 mmol)와 90ml/30ml/30ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R184, (3.4g, 5.2mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 645.83g/mol, 측정치: 645g/mol)
[실시예 1 ~ 57] 적색 유기 전계 발광 소자의 제작
합성예에서 합성한 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ R1, R4, R5, R6, R9, R10, R11, R14, R15, R21, R24, R25, R26, R29, R30, R31, R34, R35, R41, R44, R45, R49, R50, R51, R54, R55, R61, R64, R65, R66, R69, R70, R71, R74, R75, R81, R84, R85, R86, R89, R90, R91, R94, R95, R96, R99, R100, R101, R104, R105, R106, R109, R110, R141, R161 또는 R181의 화합물 + 10 % (piq)2Ir(acac) (300nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
m-MTDATA, (piq)2Ir(acac), CBP 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
[
비교예
1] 적색 유기
전계
발광 소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 R1 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[
평가예
1]
실시예 1 ~ 57 및 비교예1 에서 제작한 각각의 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압 및 전류효율을 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
| 샘플 | 호스트 | 구동 전압 (V) |
EL 피크 (nm) |
전류효율 (cd/A) |
| 실시예 1 | R1 | 3.5 | 621 | 14.8 |
| 실시예 2 | R4 | 3.5 | 621 | 15.1 |
| 실시예 3 | R5 | 3.9 | 621 | 14.8 |
| 실시예 4 | R6 | 3.8 | 621 | 15.3 |
| 실시예 5 | R9 | 3.7 | 621 | 14.2 |
| 실시예 6 | R10 | 3.4 | 621 | 16.3 |
| 실시예 7 | R11 | 3.3 | 621 | 14.2 |
| 실시예 8 | R14 | 3.3 | 621 | 15.7 |
| 실시예 9 | R15 | 3.5 | 621 | 14.1 |
| 실시예 10 | R21 | 3.6 | 621 | 15.2 |
| 실시예 11 | R24 | 3.6 | 621 | 14.1 |
| 실시예 12 | R25 | 3.8 | 621 | 16.2 |
| 실시예 13 | R26 | 3.9 | 621 | 15.8 |
| 실시예 14 | R29 | 3.9 | 621 | 15.2 |
| 실시예 15 | R30 | 3.0 | 621 | 14.9 |
| 실시예 16 | R31 | 3.2 | 621 | 15.2 |
| 실시예 17 | R34 | 3.7 | 621 | 15.2 |
| 실시예 18 | R35 | 3.3 | 621 | 15.0 |
| 실시예 19 | R41 | 3.9 | 621 | 15.1 |
| 실시예 20 | R44 | 3.6 | 621 | 14.8 |
| 실시예 21 | R45 | 3.8 | 621 | 14.8 |
| 실시예 22 | R46 | 3.5 | 621 | 15.3 |
| 실시예 23 | R49 | 3.3 | 621 | 14.7 |
| 실시예 24 | R50 | 3.5 | 621 | 14.9 |
| 실시예 25 | R51 | 3.5 | 621 | 14.5 |
| 실시예 26 | R54 | 3.6 | 621 | 15.1 |
| 실시예 27 | R55 | 3.5 | 621 | 14.8 |
| 실시예 28 | R61 | 3.9 | 621 | 15.2 |
| 실시예 29 | R64 | 3.8 | 621 | 14.6 |
| 실시예 30 | R65 | 3.5 | 621 | 15.8 |
| 실시예 31 | R66 | 3.3 | 621 | 14.9 |
| 실시예 32 | R69 | 3.5 | 621 | 15.1 |
| 실시예 33 | R70 | 3.6 | 621 | 14.2 |
| 실시예 34 | R71 | 3.6 | 621 | 15.8 |
| 실시예 35 | R74 | 3.3 | 621 | 14.8 |
| 실시예 36 | R75 | 3.9 | 621 | 16.0 |
| 실시예 37 | R81 | 3.3 | 621 | 15.1 |
| 실시예 38 | R84 | 3.6 | 621 | 15.9 |
| 실시예 39 | R85 | 3.6 | 621 | 14.9 |
| 실시예 40 | R86 | 3.5 | 621 | 15.2 |
| 실시예 41 | R89 | 3.6 | 621 | 14.8 |
| 실시예 42 | R90 | 3.9 | 621 | 15.1 |
| 실시예 43 | R91 | 3.5 | 621 | 15.3 |
| 실시예 44 | R94 | 3.9 | 621 | 15.1 |
| 실시예 45 | R95 | 3.8 | 621 | 15.0 |
| 실시예 46 | R96 | 3.8 | 621 | 15.4 |
| 실시예 47 | R99 | 3.6 | 621 | 15.1 |
| 실시예 48 | R100 | 3.5 | 621 | 14.5 |
| 실시예 49 | R101 | 3.5 | 621 | 14.7 |
| 실시예 50 | R104 | 3.9 | 621 | 15.7 |
| 실시예 51 | R105 | 3.8 | 621 | 15.0 |
| 실시예 52 | R106 | 3.7 | 621 | 15.2 |
| 실시예 53 | R109 | 3.2 | 621 | 15.8 |
| 실시예 54 | R110 | 3.3 | 621 | 15.7 |
| 실시예 55 | R141 | 3.5 | 621 | 15.9 |
| 실시예 56 | R161 | 3.1 | 621 | 15.8 |
| 실시예 57 | R181 | 3.3 | 621 | 15.5 |
| 비교예 1 | CBP | 5.7 | 622 | 9.2 |
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물을 적색 유기 전계 발광 소자의 발광층의 재료로 사용하였을 경우(실시예 1~57) 종래 CBP를 발광층의 재료로 사용한 적색 유기 전계 발광 소자(비교예 1)와 비교해 볼 때 효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다.
[실시예 58 ~ 76] 청색 유기 전계 발광 소자의 제조
ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고, 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, DS-205 (80 nm)/NPB (15 nm)/ADN + 5 % DS-405 (30nm)/ R4, R9, R14, R24, R29, R34, R44, R49, R54, R64, R69, R74, R84, R89, R94, R96, R99, R104 또는 R109 LiF (1 nm)/Al (200nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
이때 사용된 NPB, ADN 및 Alq3의 구조는 다음과 같다:
[
비교예
2] 청색 유기
전계
발광 소자의 제조
수명 개선층을 포함하지 않고, 전자 수송층 물질인 Alq3을 30nm로 증착하는 것을 제외하고는, 실시예 58과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[
평가예
2]
실시예 58 내지 76 및 비교예 2에서 각각 제조된 유기 전계 발광 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율, 발광파장을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
| 샘플 | 전자수송층 | 구동전압 (V) |
전류효율 (cd/A) |
발광피크 (nm) |
| 실시예 58 | R4 | 3.5 | 8.8 | 458 |
| 실시예 59 | R9 | 3.4 | 8.9 | 458 |
| 실시예 60 | R14 | 3.3 | 9.1 | 458 |
| 실시예 61 | R24 | 3.3 | 8.2 | 458 |
| 실시예 62 | R29 | 3.9 | 7.1 | 459 |
| 실시예 63 | R34 | 3.5 | 8.9 | 458 |
| 실시예 64 | R44 | 3.8 | 9.0 | 458 |
| 실시예 65 | R49 | 3.0 | 7.6 | 458 |
| 실시예 66 | R54 | 3.8 | 8.5 | 458 |
| 실시예 67 | R64 | 3.3 | 8.3 | 458 |
| 실시예 68 | R69 | 3.6 | 9.1 | 458 |
| 실시예 69 | R74 | 3.3 | 8.5 | 458 |
| 실시예 70 | R84 | 3.9 | 7.2 | 459 |
| 실시예 71 | R89 | 3.3 | 8.3 | 458 |
| 실시예 72 | R94 | 3.9 | 9.2 | 458 |
| 실시예 73 | R96 | 3.1 | 8.8 | 458 |
| 실시예 74 | R99 | 3.8 | 9.5 | 458 |
| 실시예 75 | R104 | 3.0 | 8.1 | 458 |
| 실시예 76 | R109 | 3.0 | 7.8 | 458 |
| 비교예 2 | Alq3 | 4.7 | 5.6 | 458 |
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물을 유기 전계 발광 소자의 전자 수송층에 사용하였을 경우(실시예 58~76) 종래 Alq3를 사용한 유기 전계 발광 소자(비교예 2)와 비교해 볼 때 효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다.
[
실시예
77~ 83]
전공수송층
유기
전계
발광 소자의 제작
ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5 분간 세정한 후 진공 층착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA(60nm)/ R764, R84, R89, R94, R144, R164 또는 R184(80nm)/DS-H522 + 5% DS-501(300nm)/BCP(10nm)/Alq3(30 nm)/LiF(1nm)/Al(200nm) 순서로 유기 EL 소자를 제조하였다.
소자 제작에 사용된 DS-H522 및 DS-501은 ㈜두산 전자 BG의 제품이며, m-MTDATA, TCTA, CBP, Ir(ppy)3, 및 BCP의 구조는 하기와 같다:
[
비교예
3]
전공수송층
유기
전계
발광 소자의 제작
정공 수송층 형성시 정공 수송층 물질로 사용된 화합물 R66 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 77과 동일한 과정으로 정공 수송층 유기 전계 발광 소자를 제작하였다. 사용된 NPB의 구조는 하기와 같다:
[
평가예
3]
실시예 77 ~ 83 및 비교예 3에서 제작한 각각의 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압 및 전류효율을 측정하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
| 샘플 | 정공수송층 | 구동 전압 (V) |
전류효율 (cd/A) |
| 실시예 77 | R66 | 4.1 | 30.9 |
| 실시예 78 | R84 | 4.0 | 29.7 |
| 실시예 79 | R89 | 3.3 | 27.8 |
| 실시예 80 | R94 | 3.6 | 26.6 |
| 실시예 81 | R144 | 3.9 | 28.1 |
| 실시예 82 | R164 | 3.9 | 29.0 |
| 실시예 83 | R184 | 3.4 | 28.7 |
| 비교예 3 | NPB | 5.3 | 18.1 |
상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물을 유기 전계 발광 소자의 정공 수송층에 사용하였을 경우(실시예 77~83) 종래 NPB를 사용한 유기 전계 발광 소자(비교예 3)와 비교해 볼 때 효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다.
Claims (12)
- 하기 화학식 4 또는 화학식 10으로 표시되는 화합물:
[화학식 4]
[화학식 10]
상기 화학식 4 또는 화학식 10에서,
p 및 q는 각각 독립적으로 0 또는 1이며, P+q≤1이고;
R1 및 R2는 페닐기이며;
L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일결합 및 하기 화학식 14 내지 화학식 16 및 화학식 19 중 어느 하나로 표시되는 치환기인 화합물이나, L1 및 L2가 모두 단일결합인 경우는 제외하며,
[화학식 14]
[화학식 15]
[화학식 16]
[화학식 19]
상기 화학식 14 내지 화학식 16 및 화학식 19 중
*는 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
Y1은 O, S, Se, N(R6), C(R7)(R8) 또는 Si(R9)(R10)이며;
Y2 및 Y3는 각각 독립적으로 O, S, Se, N(R6) 및 C(R7)(R8)로 구성된 군으로부터 선택되며;
Y4는 C 또는 Si이며;
X22 내지 X31은 각각 독립적으로 N 또는 C(R11)이며;
R3는 C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴아민기 및 플루오렌기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 R3가 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
R4 내지 R11은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 R4 내지 R8 및 R11 각각이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 R1 및 R2의 페닐기와, 상기 R3의 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴아민기 및 플루오렌기와, 상기 R4 내지 R11의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. - 삭제
- 삭제
- 삭제
- 제1항에 있어서,
상기 R3는 C6~C60의 아릴기 또는 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기인 화합물. - 제1항에 있어서,
상기 R3는 각각 독립적으로 페닐기, 비페닐기, 나프탈레닐기, 및 하기 화학식 20으로 표시되는 치환기로 이루어진 군에서 선택되는 화합물:
[화학식 20]
상기 화학식 20에서,
*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
Z1 내지 Z5는 각각 독립적으로 N 또는 C(R12)이나, 상기 Z1 내지 Z5 중 적어도 하나는 N이며;
R12는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고, 상기 R12가 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 R12의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. - 제6항에 있어서,
상기 화학식 20으로 표시되는 치환기는 하기 A-1 내지 A-15 중 어느 하나로 표시되는 치환기인 화합물:
상기 화학식 A-1 내지 A-15에서,
n은 0 내지 4의 정수로서, 상기 n이 0인 경우, 수소가 치환기 R13으로 치환되지 않는 것을 의미하고, 상기 n이 1 내지 4의 정수인 경우, R13은 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고, 상기 R13이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 R13의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있으며;
* 및 R12은 각각 상기 화학식 20에서 정의된 바와 같다. - 삭제
- 삭제
- 제1항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 아래의 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
- (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 제1항의 화학식 4 또는 화학식 10으로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자. - 제11항에 있어서,
상기 화합물을 포함하는 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 수송층, 전자 주입층, 수명 개선층, 발광층 및 발광 보조층으로 이루어진 군에서 선택되는 유기 전계 발광 소자.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AMND | Amendment | ||
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| AMND | Amendment | ||
| E601 | Decision to refuse application | ||
| X091 | Application refused [patent] | ||
| AMND | Amendment | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| AMND | Amendment | ||
| X701 | Decision to grant (after re-examination) | ||
| GRNT | Written decision to grant |