KR102602964B1 - Adhesive composition for speaker, method for manufacturing the speaker and the speaker - Google Patents

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Abstract

스피커용 접착제 조성물, 스피커 제조 방법 및 스피커가 개시된다. 일 실시예에 따른 스피커용 접착제 조성물은 라디칼 광개시제; 우레탄 아크릴레이트 올리고머; 아크릴레이트 모노머; 양이온 광개시제; 에폭시 수지; 및 옥세탄 화합물;을 포함할 수 있다.An adhesive composition for a speaker, a speaker manufacturing method, and a speaker are disclosed. The adhesive composition for speakers according to one embodiment includes a radical photoinitiator; urethane acrylate oligomer; acrylate monomer; cationic photoinitiator; epoxy resin; and oxetane compounds.

Description

스피커용 접착제 조성물, 스피커 제조 방법 및 스피커{ADHESIVE COMPOSITION FOR SPEAKER, METHOD FOR MANUFACTURING THE SPEAKER AND THE SPEAKER}Adhesive composition for speakers, speaker manufacturing method and speaker {ADHESIVE COMPOSITION FOR SPEAKER, METHOD FOR MANUFACTURING THE SPEAKER AND THE SPEAKER}

본 개시는 스피커용 접착제 조성물, 스피커 제조 방법 및 스피커에 관한 것이다.The present disclosure relates to adhesive compositions for speakers, methods of manufacturing speakers, and speakers.

종래에 스피커용 광경화형 접착제는 습기 경화형 타입인 시아노아크릴레이트가 주로 활용되었다. 이와 관련하여, 대한민국 공개특허공보 제10-2020-0020532호에는 접착부재가 포함된 스피커에 대한 기술이 제시된 바 있다. Previously, cyanoacrylate, a moisture-curing type, was mainly used as a light-curing adhesive for speakers. In this regard, technology for a speaker including an adhesive member has been presented in Korean Patent Publication No. 10-2020-0020532.

그런데, 시아노아크릴레이트 계열의 접착제들은 공기 중의 수분과 접촉하면서 중합반응이 일어나기 때문에 접착제 제조시에는 습기가 전혀 없는 장소에서 제조해야 되고, 접착제 제품의 포장 내에 습기가 들어가지 않도록 엄격한 관리가 필요하여 품질 관리가 쉽지 않았고, 접착제 제조시 고가의 장비를 사용하기 때문에 시설 관리 면에서나 가격 경쟁력에서 많은 어려움이 있었다.However, because cyanoacrylate-based adhesives undergo polymerization upon contact with moisture in the air, they must be manufactured in a place with no moisture at all, and strict management is required to prevent moisture from entering the packaging of the adhesive product. Quality control was not easy, and because expensive equipment was used to manufacture adhesives, there were many difficulties in facility management and price competitiveness.

따라서, 스피커 접착제의 제조시 시아노아크릴레이트를 사용하지 않으면서도 접착성능이 우수하고, 품질 관리가 용이하며 시아노아크릴레이트에 비해 단가가 저렴한 접착제의 개발이 요구되고 있다.Therefore, there is a need to develop an adhesive that has excellent adhesive performance without using cyanoacrylate in the manufacture of speaker adhesive, is easy to control quality, and is less expensive than cyanoacrylate.

본 개시의 기술적 사상은 상술한 문제점을 해결하기 위한 것으로, 시아노아크릴레이트가 포함되지 않는 스피커용 접착제에 대한 기술과 이러한 스피커용 접착제를 이용하여 스피커를 제조하는 기술을 제공하는데 그 목적이 있다.The technical idea of the present disclosure is to solve the above-mentioned problems, and its purpose is to provide a technology for a speaker adhesive that does not contain cyanoacrylate and a technology for manufacturing a speaker using this speaker adhesive.

또한, 본 개시의 기술적 사상은 시아노아크릴레이트 계열의 접착제에 비해 품질 관리가 용이하고 가격이 저렴한 스피커용 접착제에 대한 기술을 제공하는데 다른 목적이 있다.In addition, the technical idea of the present disclosure has another purpose of providing technology for a speaker adhesive that is easier to control and cheaper than cyanoacrylate-based adhesives.

그리고, 본 개시의 기술적 사상은 광원에 의한 도막 경화시 빛이 충분히 도달하지 못함으로 인해 경화성이 저하될 수 있는 지점의 경화를 원활하게 하는 스피커용 접착제에 대한 기술을 제공하는데 또 다른 목적이 있다.Another purpose of the technical idea of the present disclosure is to provide a technology for a speaker adhesive that facilitates curing of points where curability may be reduced due to insufficient light reaching the coating film when cured by a light source.

본 발명이 해결하려는 과제는 전술한 과제로 제한되지 아니하며, 언급되지 아니한 또 다른 기술적 과제들은 후술할 내용으로부터 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The problem to be solved by the present invention is not limited to the above-mentioned problem, and other technical problems not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the contents described later.

이러한 목적을 달성하기 위하여 본 발명의 일 실시형태로서, 스피커용 접착제 조성물은 라디칼 광개시제; 우레탄 아크릴레이트 올리고머; 아크릴레이트 모노머; 양이온 광개시제; 에폭시 수지; 및 옥세탄 화합물;을 포함할 수 있다.In order to achieve this object, in one embodiment of the present invention, an adhesive composition for speakers includes a radical photoinitiator; urethane acrylate oligomer; acrylate monomer; cationic photoinitiator; epoxy resin; and oxetane compounds.

또한, 라디칼 광개시제는 2~5 중량%, 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 10~20 중량%, 상기 아크릴레이트 모노머는 10~20 중량%, 상기 양이온 광개시제는 2~5 중량%, 상기 에폭시 수지는 30~40 중량%, 상기 옥세탄 화합물은 10~20 중량%로 마련될 수 있다.In addition, the radical photoinitiator is 2 to 5% by weight, the urethane acrylate oligomer is 10 to 20% by weight, the acrylate monomer is 10 to 20% by weight, the cationic photoinitiator is 2 to 5% by weight, and the epoxy resin is 30 to 5% by weight. 40% by weight, the oxetane compound may be prepared at 10 to 20% by weight.

그리고, 에폭시 수지는 비스페놀 Ａ형 에폭시 수지, 비스페놀 Ｆ형 에폭시 수지 및 지방족 에폭시 수지로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나로 마련될 수 있다.Additionally, the epoxy resin may be prepared from at least one selected from the group consisting of bisphenol A-type epoxy resin, bisphenol F-type epoxy resin, and aliphatic epoxy resin.

이러한 목적을 달성하기 위하여 본 발명의 다른 실시형태로서, 스피커 제조 방법은 전술한 스피커용 접착제 조성물을 기재의 양면 중 적어도 일면에 도포하는 코팅 단계; 및 상기 코팅 단계에서 도포된 조성물을 경화시키는 경화 단계;를 포함할 수 있다.In order to achieve this object, in another embodiment of the present invention, a method of manufacturing a speaker includes a coating step of applying the above-described speaker adhesive composition to at least one of both sides of a substrate; and a curing step of curing the composition applied in the coating step.

또한, 기재의 재질은 종이, 섬유, 합성수지 또는 금속으로 마련될 수 있다.Additionally, the material of the substrate may be paper, fiber, synthetic resin, or metal.

이러한 목적을 달성하기 위하여 본 발명의 또 다른 실시형태로서, 스피커는 기재; 및 전술한 스피커용 접착제 조성물이 상기 기재의 양면 중 적어도 일면에 도포되고 경화되어 형성된 접착층;을 포함할 수 있다.In order to achieve this object, in another embodiment of the present invention, a speaker includes a base; and an adhesive layer formed by applying the above-described adhesive composition for a speaker to at least one of both sides of the substrate and curing it.

그리고, 스피커에서 기재의 재질은 종이, 섬유, 합성수지 또는 금속으로 마련될 수 있다.Additionally, the material of the base material in the speaker may be paper, fiber, synthetic resin, or metal.

상술한 과제의 해결 수단은 단지 예시적인 것으로서, 본 발명을 제한하려는 의도로 해석되지 않아야 한다. 상술한 예시적인 실시예 외에도, 도면 및 발명의 상세한 설명에 기재된 추가적인 실시예가 존재할 수 있다.The means for solving the above problems are merely illustrative and should not be construed as intended to limit the present invention. In addition to the exemplary embodiments described above, there may be additional embodiments described in the drawings and detailed description of the invention.

이상에서 설명한 바와 같이 본 발명의 다양한 실시예에 의하면, 접착제 조성물 내에 시아노아크릴레이트가 미포함됨에 따라, 시아노아크릴레이트가 포함된 접착제에 비해 접착제의 제조 공정과 품질 관리가 용이한 장점이 있다. As described above, according to various embodiments of the present invention, since cyanoacrylate is not included in the adhesive composition, there is an advantage that the manufacturing process and quality control of the adhesive are easier compared to adhesives containing cyanoacrylate.

또한, 본 발명의 다양한 실시예에 따르면, 시아노아크릴레이트 계열의 접착제에 비해 제조 단가를 낮출 수 있어 가격 경쟁력이 뛰어나고, 시아노아크릴레이트가 미포함된 접착제 조성물을 이용하면 가격이 저렴한 스피커를 제조할 수 있다.In addition, according to various embodiments of the present invention, the manufacturing cost can be lowered compared to cyanoacrylate-based adhesives, so price competitiveness is excellent, and inexpensive speakers can be manufactured by using an adhesive composition that does not contain cyanoacrylate. You can.

아울러, 본 발명의 다양한 실시예에 의하면, 라디칼 경화와 양이온 경화가 함께 수행되므로, 자외선 조사에 의한 경화시 빛이 충분히 도달하지 못함으로 인해 경화성이 저하될 수 있는 지점의 경화가 원활하게 이루어질 수 있다. 즉, 스피커용 접착제 조성물에 의해 형성되는 코팅층의 내부까지 경화가 잘 이루어져 코팅층의 접착력과 경도가 우수한 효과가 있다.In addition, according to various embodiments of the present invention, radical curing and cationic curing are performed together, so curing at points where curability may be reduced due to insufficient light reaching during curing by ultraviolet irradiation can be smoothly achieved. . In other words, the inside of the coating layer formed by the adhesive composition for speakers is well cured, resulting in excellent adhesion and hardness of the coating layer.

본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 청구범위의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The effects of the present invention are not limited to the effects mentioned above, and other effects not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the description of the claims.

도1은 본 발명의 일 실시예에 따른 스피커 제조 방법을 도시한 흐름도이다.Figure 1 is a flowchart showing a speaker manufacturing method according to an embodiment of the present invention.

본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 첨부된 도면을 참조하여 더 구체적으로 설명하되, 이미 주지되어진 기술적 부분에 대해서는 설명의 간결함을 위해 생략하거나 압축하기로 한다.Preferred embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to the attached drawings, but technical parts that are already well-known will be omitted or compressed for brevity of explanation.

본 명세서에서 본 발명의 "일" 또는 "하나의" 실시예에 대한 언급들은 반드시 동일한 실시예에 대한 것은 아니며, 이들은 적어도 하나를 의미한다는 것에 유의해야 한다.It should be noted that references herein to “one” or “one” embodiment of the invention do not necessarily refer to the same embodiment, and they refer to at least one.

이하의 실시예에서, 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다른 의미를 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.In the following examples, singular expressions include plural expressions unless the context clearly indicates a different meaning.

이하의 실시예에서, 포함하다 또는 가지다 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징 또는 구성요소가 존재함을 의미하는 것이고, 하나 이상의 다른 특징들 또는 구성요소가 부가될 가능성을 미리 배제하는 것은 아니다.In the following embodiments, terms such as include or have mean that the features or components described in the specification exist, and do not exclude in advance the possibility of adding one or more other features or components.

이하의 실시예에서, 제1, 제2 등의 용어는 한정적인 의미가 아니라 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하는 목적으로 사용되었다.In the following embodiments, terms such as first and second are used not in a limiting sense but for the purpose of distinguishing one component from another component.

어떤 실시예가 달리 구현 가능한 경우에 특정한 공정 순서는 설명되는 순서와 다르게 수행될 수도 있다. 예를 들어, 연속하여 설명되는 두 공정은 실질적으로 동시에 수행될 수도 있고, 설명되는 순서와 반대의 순서로 진행될 수 있다. 즉, 본 명세서에 기술된 방법의 각 단계는 명세서 상에서 달리 언급되거나 문맥상 명백히 상충되지 않는 한 임의의 순서로 적절하게 실시될 수 있다.In cases where an embodiment can be implemented differently, a specific process sequence may be performed differently from the described sequence. For example, two processes described in succession may be performed substantially simultaneously, or may be performed in an order opposite to the order in which they are described. That is, each step of the method described herein can be appropriately performed in any order unless otherwise stated in the specification or clearly conflicting from the context.

<스피커용 접착제 조성물에 대한 설명><Description of adhesive composition for speakers>

본 발명의 일 실시예에 따른 스피커용 접착제 조성물은 라디칼 광개시제, 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 아크릴레이트 모노머, 양이온 광개시제, 에폭시 수지 및 옥세탄 화합물을 포함할 수 있다.The adhesive composition for a speaker according to an embodiment of the present invention may include a radical photoinitiator, a urethane acrylate oligomer, an acrylate monomer, a cationic photoinitiator, an epoxy resin, and an oxetane compound.

일 실시예에서 라디칼 광개시제는 벤조페논계, 아세토페논계, 트리아진계, 티오크산톤계, 벤조인계 및 옥심계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 어느 하나로 적용될 수 있다. 예를 들어, 라디칼 광개시제는 벤조페논, 4-페닐 벤조페논, 1-하이드록시-싸이클로헥실-페닐-케톤, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 2,2'-디에톡시아세토페논, 2,2'-디부톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논, 2,4,6-트리클로로-s-트리아진, 2-페닐-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 벤조인 또는 벤조인 메틸 에테르 등을 사용할 수 있다.In one embodiment, the radical photoinitiator may be applied as at least one selected from the group consisting of benzophenone-based, acetophenone-based, triazine-based, thioxanthone-based, benzoin-based, and oxime-based compounds. For example, radical photoinitiators include benzophenone, 4-phenyl benzophenone, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone, 4,4'-bis(diethyl Amino) benzophenone, 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone, 2,2'-diethoxyacetophenone, 2,2'-dibutoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, thioxanthone, 2-methylthioxanthone, benzoin or benzoin Methyl ether, etc. can be used.

일 실시예에서 상업적으로 이용 가능한 라디칼 광개시제의 예로는 시바사의 IC-184 제품 등을 사용할 수 있으나, 이에 국한되는 것은 아니다.In one embodiment, an example of a commercially available radical photoinitiator may be Ciba's IC-184 product, but is not limited thereto.

일 실시예에 따른 라디칼 광개시제의 함량은 2~5 중량%로 적용될 수 있다. 구체적인 예로서, 라디칼 광개시제의 함량은 2 중량%, 3 중량%, 4 중량% 또는 5 중량%로 적용될 수 있다. 또한, 라디칼 광개시제의 함량은 상기 수치 중 하나 이상 및 상기 수치 중 하나 이하의 범위가 될 수 있다. The content of the radical photoinitiator according to one embodiment may be 2 to 5% by weight. As a specific example, the content of the radical photoinitiator may be 2% by weight, 3% by weight, 4% by weight, or 5% by weight. Additionally, the content of radical photoinitiator may be in a range of one or more of the above values and one or less of the above values.

예를 들어, 라디칼 광개시제의 함량 범위는 2 중량% 내지 4 중량%, 3 중량% 내지 5 중량% 또는 2 중량% 내지 5 중량%의 범위로 마련될 수 있다. 일 실시예에 따른 라디칼 광개시제는 상기의 범위 내에서 경화성, 접착력 등의 도막 물성을 우수한 수준으로 유지할 수 있다. For example, the content of the radical photoinitiator may be 2% to 4% by weight, 3% to 5% by weight, or 2% to 5% by weight. The radical photoinitiator according to one embodiment can maintain coating film properties such as curability and adhesion at an excellent level within the above range.

만일, 라디칼 광개시제가 2 중량% 미만일 경우에는 경화성이 저하되어 도막의 경도나 접착력에 부정적인 영향을 미칠 우려가 있고, 5 중량%를 초과하면 도막에 황변 현상이 발생하거나 접착력이 저하될 수 있으므로 라디칼 광개시제의 함량은 전술한 범위 이내에서 실시되는 것이 바람직하다.If the radical photoinitiator is less than 2% by weight, curability may decrease and have a negative effect on the hardness or adhesion of the coating film. If it exceeds 5% by weight, yellowing may occur in the coating film or adhesion may be reduced, so the radical photoinitiator may be used. It is preferable that the content is within the above-mentioned range.

일 실시예에서 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 직접 합성하여 사용하거나 시판품을 사용할 수도 있다. 직접 합성할 경우, 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 아크릴레이트 화합물(예를 들어, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트 등), 이소시아네이트 화합물(예를 들어, 이소포론 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 등), 폴리올(예를 들어, 폴리카프로락톤 폴리올, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등), 촉매(예를 들어, 구리 나프티네이트, 아연 나프테이트, 디부틸틴 디라우레이트 등) 및 중합방지제(예를 들어, 하이드로퀴논, 파라벤조퀴논, 페노티아진 등)를 반응시켜 형성될 수 있다. In one embodiment, the urethane acrylate oligomer may be directly synthesized or a commercially available product may be used. When directly synthesized, urethane acrylate oligomers include acrylate compounds (e.g., 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, tripropylene glycol diacrylate, etc.) and isocyanate compounds. (e.g. isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc.), polyols (e.g. polycaprolactone polyol, diethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, etc.), catalysts (e.g. copper naphthinate) , zinc naphthate, dibutyltin dilaurate, etc.) and a polymerization inhibitor (e.g., hydroquinone, parabenzoquinone, phenothiazine, etc.).

일 실시예에서 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 중량평균분자량이 30000 g/mol 내지 40000 g/mol으로 적용될 수 있다. 그리고, 일 실시예에서 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 한 분자 내에 존재하는 아크릴레이트기의 수가 2개로 적용될 수 있다. 우레탄 아크릴레이트 올리고머가 단관능으로 적용되면 경화성이 저하되면서 도막 경도와 접착력에 악영향을 미칠 우려가 있고, 3관능 이상의 다관능으로 적용되면 도막의 표면은 경화되나 도막의 내부는 시간이 경과해도 경화되지 않아 도막의 내부 경화성이 저하되어 도막 물성이 떨어질 수 있다.In one embodiment, the urethane acrylate oligomer may have a weight average molecular weight of 30,000 g/mol to 40,000 g/mol. And, in one embodiment, the urethane acrylate oligomer may have two acrylate groups present in one molecule. If urethane acrylate oligomer is applied monofunctionally, there is a risk that curability will decrease and adversely affect the hardness and adhesion of the coating film. If applied trifunctionally or more, the surface of the coating film will cure, but the interior of the coating film will not harden over time. As a result, the internal hardenability of the coating film may decrease and the physical properties of the coating film may deteriorate.

아울러, 일 실시예에서 상업적으로 이용 가능한 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 예로는 미원상사의 Miramer UA5216 등을 사용할 수 있으나, 이에 국한되지 않는다.In addition, in one embodiment, an example of a commercially available urethane acrylate oligomer may be Miramer UA5216 from Miwon Corporation, but is not limited thereto.

그리고, 일 실시예에 따른 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 함량은 10~20 중량%로 적용될 수 있다. 구체적인 예로, 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 함량은 10 중량%, 11 중량%, 12 중량%, 13 중량%, 14 중량%, 15 중량%, 16 중량%, 17 중량%, 18 중량%, 19 중량% 또는 20 중량%로 마련될 수 있다. 또한, 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 함량은 상기 수치 중 하나 이상 및 상기 수치 중 하나 이하의 범위가 될 수 있다. And, according to one embodiment, the content of urethane acrylate oligomer may be 10 to 20% by weight. As a specific example, the content of urethane acrylate oligomer is 10% by weight, 11% by weight, 12% by weight, 13% by weight, 14% by weight, 15% by weight, 16% by weight, 17% by weight, 18% by weight, 19% by weight, or It can be prepared at 20% by weight. Additionally, the content of the urethane acrylate oligomer may be in a range of one or more of the above values and one or less of the above values.

예를 들어, 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 함량 범위는 10 중량% 내지 12 중량%, 11 중량% 내지 13 중량%, 12 중량% 내지 14 중량%, 13 중량% 내지 15 중량%, 14 중량% 내지 16 중량%, 15 중량% 내지 17 중량%, 16 중량% 내지 18 중량%, 17 중량% 내지 19 중량%, 18 중량% 내지 20 중량% 또는 10 중량% 내지 20 중량%의 범위로 마련될 수 있다. 일 실시예에 따른 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 상기의 범위에서 도막의 경화성, 경도, 접착력 등의 물성을 우수한 수준으로 유지할 수 있다.For example, the content range of urethane acrylate oligomer is 10% to 12% by weight, 11% to 13% by weight, 12% to 14% by weight, 13% to 15% by weight, and 14% to 16% by weight. %, 15% to 17% by weight, 16% to 18% by weight, 17% to 19% by weight, 18% to 20% by weight, or 10% to 20% by weight. The urethane acrylate oligomer according to one embodiment can maintain the physical properties such as curability, hardness, and adhesion of the coating film at an excellent level within the above range.

만일, 우레탄 아크릴레이트 올리고머가 10 중량% 미만일 경우에는 경화성이 저하되면서 도막 물성에 부정적인 영향을 미칠 우려가 있고, 20 중량%를 초과하면 도막의 접착력이 저하될 가능성이 있으므로 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 함량은 전술한 범위 이내에서 실시되는 것이 바람직하다. If the amount of urethane acrylate oligomer is less than 10% by weight, the curability may decrease and negatively affect the physical properties of the coating film. If it exceeds 20% by weight, the adhesion of the coating film may decrease, so the content of urethane acrylate oligomer must be It is preferable that it be carried out within the above-mentioned range.

일 실시예에서 아크릴레이트 모노머는 테트라하이드로퍼퓨릴 아크릴레이트, 2-페녹시 에틸 아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나로 적용될 수 있다. 일 실시예에서 상업적으로 이용 가능한 아크릴레이트 모노머의 예로는 미원상사의 Miramer M220 제품 등을 사용할 수 있으나, 이에 국한되는 것은 아니다.In one embodiment, the acrylate monomer is tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-phenoxy ethyl acrylate, tripropylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate. , trimethylolpropane triacrylate, and pentaerythritol triacrylate. In one embodiment, an example of a commercially available acrylate monomer may be Miwon Corporation's Miramer M220 product, but is not limited thereto.

일 실시예에 따른 아크릴레이트 모노머의 함량은 10~20 중량%으로 적용될 수 있다. 구체적인 예로서, 아크릴레이트 모노머의 함량은 10 중량%, 11 중량%, 12 중량%, 13 중량%, 14 중량%, 15 중량%, 16 중량%, 17 중량%, 18 중량%, 19 중량% 또는 20 중량%로 마련될 수 있다. 또한, 아크릴레이트 모노머의 함량은 상기 수치 중 하나 이상 및 상기 수치 중 하나 이하의 범위가 될 수 있다. The content of acrylate monomer according to one embodiment may be 10 to 20% by weight. As a specific example, the content of acrylate monomer is 10% by weight, 11% by weight, 12% by weight, 13% by weight, 14% by weight, 15% by weight, 16% by weight, 17% by weight, 18% by weight, 19% by weight, or It can be prepared at 20% by weight. Additionally, the content of acrylate monomer may be in a range of one or more of the above values and one or less of the above values.

예를 들어, 아크릴레이트 모노머의 함량 범위는 10 중량% 내지 12 중량%, 11 중량% 내지 13 중량%, 12 중량% 내지 14 중량%, 13 중량% 내지 15 중량%, 14 중량% 내지 16 중량%, 15 중량% 내지 17 중량%, 16 중량% 내지 18 중량%, 17 중량% 내지 19 중량%, 18 중량% 내지 20 중량% 또는 10 중량% 내지 20 중량%의 범위로 마련될 수 있다. 일 실시예에 따른 아크릴레이트 모노머는 상기의 범위에서 도막의 코팅성, 경화성, 경도, 접착력 등의 물성을 우수한 수준으로 유지할 수 있다.For example, the content of acrylate monomer ranges from 10% to 12% by weight, 11% to 13% by weight, 12% to 14% by weight, 13% to 15% by weight, and 14% to 16% by weight. , 15% to 17% by weight, 16% to 18% by weight, 17% to 19% by weight, 18% to 20% by weight, or 10% to 20% by weight. The acrylate monomer according to one embodiment can maintain the physical properties such as coating properties, curability, hardness, and adhesion of the coating film at an excellent level within the above range.

만일, 아크릴레이트 모노머가 10 중량% 미만일 경우에는 스피커용 접착제 조성물의 점도가 높아지면서 코팅성이 저하되고 다른 물성에도 악영향을 미칠 우려가 있고, 20 중량%를 초과하면 도막의 접착력이 저하될 가능성이 있으므로 아크릴레이트 모노머의 함량은 전술한 범위 이내에서 실시되는 것이 바람직하다. 그리고, 일 실시예에서 아크릴레이트 모노머의 한 분자 내에 존재하는 아크릴레이트기의 수가 2개로 적용되면 도막의 표면 경화성과 내부 경화성을 향상시키는 면에서 보다 바람직하다. 일 구체예에서 아크릴레이트 모노머는 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트로 적용될 수 있다. If the acrylate monomer is less than 10% by weight, the viscosity of the adhesive composition for speakers increases, which may reduce coating properties and adversely affect other physical properties. If it exceeds 20% by weight, the adhesive strength of the coating film may decrease. Therefore, it is preferable that the content of acrylate monomer is within the above-mentioned range. In addition, in one embodiment, it is more preferable to improve the surface hardenability and internal hardenability of the coating film when the number of acrylate groups present in one molecule of the acrylate monomer is two. In one embodiment, the acrylate monomer may be applied as tripropylene glycol diacrylate.

일 실시예에서는 아크릴레이트 모노머를 이용하여 스피커용 접착제 조성물의 점도를 용이하게 조절할 수 있으므로 별도의 유기용제를 사용하지 않아도 조성물의 유동성을 확보할 수 있고, 도장 작업성과 코팅성을 향상시킬 수 있다. 아울러, 일 실시예에 따르면, 스피커용 접착제 조성물 내에 유기용제가 포함되지 않기 때문에 무용제 타입의 접착제 조성물의 제조가 가능하며, 유기용제로 인한 환경오염이나 인체 유해성을 방지할 수 있다.In one embodiment, the viscosity of the adhesive composition for speakers can be easily adjusted using an acrylate monomer, so the fluidity of the composition can be secured without using a separate organic solvent, and painting workability and coating properties can be improved. In addition, according to one embodiment, since the adhesive composition for a speaker does not contain an organic solvent, it is possible to manufacture a solvent-free adhesive composition, and it is possible to prevent environmental pollution or harm to the human body due to the organic solvent.

일 실시예에서 양이온 광개시제는 디아릴이오도늄 염, 트리아릴설포늄 염 및 아릴디아조늄 염으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나로 적용될 수 있다. 일 실시예에서 상업적으로 이용 가능한 양이온 광개시제의 예로는 IGM RESINS사의 Omnicat 432 제품 등을 사용할 수 있으나, 이에 국한되는 것은 아니다.In one embodiment, the cationic photoinitiator may be applied as at least one selected from the group consisting of diaryliodonium salts, triarylsulfonium salts, and aryldiazonium salts. In one embodiment, an example of a commercially available cationic photoinitiator may be the Omnicat 432 product from IGM RESINS, but is not limited thereto.

일 실시예에 따른 양이온 광개시제의 함량은 2~5 중량%로 적용될 수 있다. 구체적인 예로서, 양이온 광개시제의 함량은 2 중량%, 3 중량%, 4 중량% 또는 5 중량%로 적용될 수 있다. 또한, 양이온 광개시제의 함량은 상기 수치 중 하나 이상 및 상기 수치 중 하나 이하의 범위가 될 수 있다. The content of the cationic photoinitiator according to one embodiment may be 2 to 5% by weight. As a specific example, the content of the cationic photoinitiator may be 2% by weight, 3% by weight, 4% by weight, or 5% by weight. Additionally, the content of the cationic photoinitiator may be in a range of one or more of the above values and one or less of the above values.

예를 들어, 양이온 광개시제의 함량 범위는 2 중량% 내지 4 중량%, 3 중량% 내지 5 중량% 또는 2 중량% 내지 5 중량%의 범위로 마련될 수 있다. 일 실시예에 따른 양이온 광개시제는 상기의 범위 내에서 경화성, 접착력 등의 도막 물성을 우수한 수준으로 유지할 수 있다. For example, the content of the cationic photoinitiator may be 2% to 4% by weight, 3% to 5% by weight, or 2% to 5% by weight. The cationic photoinitiator according to one embodiment can maintain coating film properties such as curability and adhesion at an excellent level within the above range.

만일, 양이온 광개시제가 2 중량% 미만일 경우에는 경화성이 저하되어 도막의 경도나 접착력에 부정적인 영향을 미칠 우려가 있고, 5 중량%를 초과하면 도막에 황변 현상이 발생하거나 접착력이 저하될 수 있으므로 양이온 광개시제의 함량은 전술한 범위 이내에서 실시되는 것이 바람직하다.If the amount of the cationic photoinitiator is less than 2% by weight, curability may decrease and have a negative effect on the hardness or adhesion of the coating film. If it exceeds 5% by weight, yellowing may occur in the coating film or adhesion may decrease, so the cationic photoinitiator may be used. It is preferable that the content is within the above-mentioned range.

일 실시예에서 에폭시 수지는 비스페놀 Ａ형 에폭시 수지, 비스페놀 Ｆ형 에폭시 수지 및 지방족 에폭시 수지로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나로 마련될 수 있다. 또한, 일 실시예에서 에폭시 수지는 분자당 2개 이상의 글리시딜기를 함유하는 이관능 에폭시 수지 또는 다관능 에폭시 수지로 적용될 수 있다. 일 실시예에 따른 에폭시 수지는 중량평균분자량이 100 g/mol 내지 10000 g/mol의 범위 내에서 적용될 수 있다.In one embodiment, the epoxy resin may be prepared from at least one selected from the group consisting of bisphenol A-type epoxy resin, bisphenol F-type epoxy resin, and aliphatic epoxy resin. Additionally, in one embodiment, the epoxy resin may be applied as a bifunctional epoxy resin or multifunctional epoxy resin containing two or more glycidyl groups per molecule. The epoxy resin according to one embodiment may have a weight average molecular weight within the range of 100 g/mol to 10,000 g/mol.

지방족 에폭시 수지의 비제한적인 예로는, 글리세롤 디글리시딜 에테르, (3,4-에폭시시클로헥실)메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 디글리시딜 1,2-시클로헥산디카르복실레이트, 2-(3,4-에폭시시클로헥실-5,5-스피로-3,4-에폭시)시클로헥산-메타-디옥산, 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실)아디페이트, 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸-3',4'-에폭시-6'-메틸시클로헥산카르복실레이트 등이 있고, 이들을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.Non-limiting examples of aliphatic epoxy resins include glycerol diglycidyl ether, (3,4-epoxycyclohexyl)methyl-3',4'-epoxycyclohexanecarboxylate, diglycidyl 1,2-cyclo Hexanedicarboxylate, 2-(3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy)cyclohexane-meta-dioxane, bis(3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl ) adipate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3',4'-epoxy-6'-methylcyclohexanecarboxylate, etc., and they can be used alone or in combination.

일 실시예에서 상업적으로 이용 가능한 지방족 에폭시 수지의 예로는 Sigma aldrich사의 글리세롤 디글리시딜 에테르 제품 등을 사용할 수 있으나, 이에 국한되는 것은 아니다.In one embodiment, an example of a commercially available aliphatic epoxy resin may be a glycerol diglycidyl ether product from Sigma Aldrich, but is not limited thereto.

일 실시예에 따른 에폭시 수지의 함량은 30~40 중량%로 적용될 수 있다. 구체적인 예로서, 에폭시 수지의 함량은 30 중량%, 31 중량%, 32 중량%, 33 중량%, 34 중량%, 35 중량%, 36 중량%, 37 중량%, 38 중량%, 39 중량% 또는 40 중량%로 적용될 수 있다. 에폭시 수지의 함량은 상기 수치 중 하나 이상 및 상기 수치 중 하나 이하의 범위가 될 수 있다. The content of epoxy resin according to one embodiment may be 30 to 40% by weight. As a specific example, the content of the epoxy resin is 30% by weight, 31% by weight, 32% by weight, 33% by weight, 34% by weight, 35% by weight, 36% by weight, 37% by weight, 38% by weight, 39% by weight, or 40% by weight. It can be applied as a weight percent. The content of the epoxy resin may range from one or more of the above values to one or less of the above values.

예를 들어, 에폭시 수지의 함량 범위는 30 중량% 내지 35 중량%, 33 중량% 내지 38 중량%, 35 중량% 내지 40 중량% 또는 30 중량% 내지 40 중량%의 범위로 마련될 수 있다. 일 실시예에 따른 에폭시 수지는 상기의 범위 내에서 경화성, 경도, 접착력 등의 도막 물성을 우수한 수준으로 유지할 수 있다. For example, the content of the epoxy resin may be 30% to 35% by weight, 33% to 38% by weight, 35% to 40% by weight, or 30% to 40% by weight. The epoxy resin according to one embodiment can maintain coating film properties such as curability, hardness, and adhesion at an excellent level within the above range.

만일, 에폭시 수지가 30 중량% 미만일 경우에는 경화성이 저하되어 도막의 접착력에 부정적인 영향을 미칠 우려가 있고, 40 중량%를 초과하면 접착력이 저하될 수 있으므로 에폭시 수지의 함량은 전술한 범위 이내에서 실시되는 것이 바람직하다.If the epoxy resin is less than 30% by weight, the curability may decrease, which may negatively affect the adhesive strength of the coating film. If it exceeds 40% by weight, the adhesive strength may decrease, so the content of the epoxy resin should be within the above-mentioned range. It is desirable to be

일 실시예에서 옥세탄 화합물은 세 개의 탄소와 한 개의 산소로 이루어진 옥세탄 고리를 포함하며, 옥세탄 화합물은 분자당 1개의 옥세탄 고리를 갖는 1관능 옥세탄 화합물 및 분자당 2개의 옥세탄 고리를 갖는 2관능 옥세탄 화합물 중에서 적어도 어느 하나로 마련될 수 있다. In one embodiment, the oxetane compound includes an oxetane ring consisting of three carbons and one oxygen, and the oxetane compound is a monofunctional oxetane compound having one oxetane ring per molecule and two oxetane rings per molecule. It can be prepared from at least one of the bifunctional oxetane compounds having.

옥세탄 화합물의 비제한적인 예로는, 3-에틸-3-(2-에틸헥실옥시메틸)옥세탄, 3-에틸-3-페녹시메틸옥세탄, 3-에틸-3-히드록시메틸옥세탄, 3-에틸-3[[(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시]메틸]옥세탄 등이 있다.Non-limiting examples of oxetane compounds include 3-ethyl-3-(2-ethylhexyloxymethyl)oxetane, 3-ethyl-3-phenoxymethyloxetane, and 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane. , 3-ethyl-3[[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy]methyl]oxetane, etc.

일 실시예에서 상업적으로 이용 가능한 옥세탄 화합물의 예로는 TOAGOSEI사의 아론 옥세탄 OXT-221 제품 등을 사용할 수 있으나, 이에 국한되는 것은 아니다.In one embodiment, an example of a commercially available oxetane compound may be TOAGOSEI's Aaron Oxetane OXT-221 product, but is not limited thereto.

일 실시예에 따른 옥세탄 화합물의 함량은 10~20 중량%으로 적용될 수 있다. 구체적인 예로서, 옥세탄 화합물의 함량은 10 중량%, 11 중량%, 12 중량%, 13 중량%, 14 중량%, 15 중량%, 16 중량%, 17 중량%, 18 중량%, 19 중량% 또는 20 중량%로 마련될 수 있다. 또한, 옥세탄 화합물의 함량은 상기 수치 중 하나 이상 및 상기 수치 중 하나 이하의 범위가 될 수 있다. The content of the oxetane compound according to one embodiment may be 10 to 20% by weight. As a specific example, the content of the oxetane compound is 10% by weight, 11% by weight, 12% by weight, 13% by weight, 14% by weight, 15% by weight, 16% by weight, 17% by weight, 18% by weight, 19% by weight, or It can be prepared at 20% by weight. Additionally, the content of the oxetane compound may be in a range of one or more of the above values and one or less of the above values.

예를 들어, 옥세탄 화합물의 함량 범위는 10 중량% 내지 12 중량%, 11 중량% 내지 13 중량%, 12 중량% 내지 14 중량%, 13 중량% 내지 15 중량%, 14 중량% 내지 16 중량%, 15 중량% 내지 17 중량%, 16 중량% 내지 18 중량%, 17 중량% 내지 19 중량%, 18 중량% 내지 20 중량% 또는 10 중량% 내지 20 중량%의 범위로 마련될 수 있다. 일 실시예에 따른 옥세탄 화합물은 상기의 범위에서 도막의 코팅성, 경화성, 경도, 접착력 등의 물성을 우수한 수준으로 유지할 수 있다.For example, the content range of the oxetane compound is 10% to 12% by weight, 11% to 13% by weight, 12% to 14% by weight, 13% to 15% by weight, 14% to 16% by weight. , 15% to 17% by weight, 16% to 18% by weight, 17% to 19% by weight, 18% to 20% by weight, or 10% to 20% by weight. The oxetane compound according to one embodiment can maintain the physical properties such as coating properties, curability, hardness, and adhesion of the coating film at an excellent level within the above range.

만일, 옥세탄 화합물이 10 중량% 미만일 경우에는 스피커용 접착제 조성물의 점도가 높아지면서 코팅성이 저하되고 다른 물성에도 악영향을 미칠 우려가 있고, 20 중량%를 초과하면 도막의 접착력이 저하될 가능성이 있으므로 옥세탄 화합물의 함량은 전술한 범위 이내에서 실시되는 것이 바람직하다. 그리고, 일 실시예에서는 도막의 표면 경화성과 내부 경화성을 향상시키는 면에서 분자당 2개의 옥세탄 고리를 갖는 옥세탄 화합물을 적용하는 것이 보다 바람직하다. 일 구체예에서 옥세탄 화합물은 3-에틸-3[[(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시]메틸]옥세탄으로 적용될 수 있다. If the oxetane compound is less than 10% by weight, the viscosity of the adhesive composition for speakers increases, which may lower the coating properties and adversely affect other physical properties. If it exceeds 20% by weight, the adhesive strength of the coating film may decrease. Therefore, it is preferable that the content of the oxetane compound is within the above-mentioned range. And, in one embodiment, it is more preferable to use an oxetane compound having two oxetane rings per molecule in terms of improving the surface hardenability and internal hardenability of the coating film. In one embodiment, the oxetane compound may be applied as 3-ethyl-3[[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy]methyl]oxetane.

<스피커용 접착제 조성물을 이용한 스피커 제조 방법에 대한 설명><Description of speaker manufacturing method using adhesive composition for speakers>

본 발명의 일 실시예에 따른 스피커 제조 방법에 대하여 도1에 도시된 흐름도를 따라 설명하되, 편의상 순서를 붙여 설명하기로 한다.A speaker manufacturing method according to an embodiment of the present invention will be described according to the flowchart shown in FIG. 1, but will be described in order for convenience.

1. 코팅 단계<S101>1. Coating step <S101>

본 단계에서는 전술한 스피커용 접착제 조성물을 피도장물인 기재의 양면 중 적어도 일면에 도포하여 기재의 표면에 코팅층을 형성할 수 있다. 본 단계에서는 피도장물의 표면에 1500~2000㎛의 도막 두께로 코팅층을 형성할 수 있다. 구체적인 예로, 피도장물의 표면에 코팅되는 도막의 두께는 1500㎛, 1600㎛, 1700㎛, 1800㎛, 1900㎛ 또는 2000㎛로 적용될 수 있다. 또한, 코팅 도막의 두께는 상기 수치 중 하나 이상 및 상기 수치 중 하나 이하의 범위로 적용될 수 있다.In this step, the adhesive composition for speakers described above may be applied to at least one of both sides of the substrate to be coated to form a coating layer on the surface of the substrate. In this step, a coating layer can be formed with a film thickness of 1500-2000㎛ on the surface of the object to be coated. As a specific example, the thickness of the coating film coated on the surface of the object to be coated may be 1500㎛, 1600㎛, 1700㎛, 1800㎛, 1900㎛, or 2000㎛. Additionally, the thickness of the coating film may be applied in a range of one or more of the above values and one or less of the above values.

예를 들어, 피도장물에 코팅되는 도막 두께의 범위는 1500㎛ 내지 1700㎛, 1600㎛ 내지 1800㎛, 1700㎛ 내지 1900㎛, 1800㎛ 내지 2000㎛, 1900㎛ 내지 2000㎛ 또는 1500㎛ 내지 2000㎛의 범위로 마련될 수 있다. 일 실시예에 따른 코팅 도막의 두께는 상기의 범위 내에서 도막의 경화성, 접착력, 경도 등의 물성을 우수한 수준으로 유지할 수 있다.For example, the range of the coating film thickness coated on the object is 1500㎛ to 1700㎛, 1600㎛ to 1800㎛, 1700㎛ to 1900㎛, 1800㎛ to 2000㎛, 1900㎛ to 2000㎛, or 1500㎛ to 2000㎛. ㎛ It can be provided in the range of. The thickness of the coating film according to one embodiment can maintain physical properties such as curability, adhesion, and hardness of the coating film at an excellent level within the above range.

만일, 본 단계에서 코팅되는 도막의 두께가 1500㎛ 미만일 경우에는 도막의 직후 경화성, 1일 후 경화성, 3일 후 경화성, 접착력, 경도 등의 물성이 저하될 우려가 있어서 스피커의 부품(일 예로, 진동판)의 접착을 위한 접착제로 적합하지 않고, 2000㎛를 초과할 경우에는 도막의 내부까지 경화되는 것이 원활하지 않아 도막 물성에 부정적인 영향을 미칠 우려가 있으므로 코팅 도막의 두께는 전술한 범위 이내에서 실시되는 것이 바람직하다. If the thickness of the coating film coated in this step is less than 1500㎛, there is a risk that the physical properties of the coating film, such as curability immediately after, curability after 1 day, curability after 3 days, adhesion, and hardness, may deteriorate, which may cause damage to speaker parts (for example, It is not suitable as an adhesive for adhesion of a diaphragm), and if it exceeds 2000㎛, curing to the inside of the coating film may not be smooth, which may have a negative effect on the physical properties of the coating film. Therefore, the thickness of the coating film should be within the above-mentioned range. It is desirable to be

본 명세서에서 사용된 용어인 '직후 경화성'은 광원(일 예로, UV LED 램프)에 의한 조사가 종료된 직후의 도막 상태를 손톱 스크래치로 평가한 경화성을 의미하며, '1일 후 경화성'은 광원에 의한 조사가 종료된 시점으로부터 1일이 경과한 시점의 도막 상태를 손톱 스크래치로 평가한 경화성을 의미하며, '3일 후 경화성'은 광원에 의한 조사가 종료된 시점으로부터 3일이 경과한 시점의 도막 상태를 손톱 스크래치로 평가한 경화성을 의미한다. 아울러, 직후 경화성, 1일 후 경화성, 3일 후 경화성은 모두 동일한 평가방법에 의해 수행되며, 구체적인 평가방법은 후술하기로 한다. The term 'immediately curable' used in this specification refers to the curability evaluated by a fingernail scratch immediately after irradiation by a light source (for example, a UV LED lamp) is completed, and 'curable after 1 day' refers to the curability of the film immediately after irradiation by a light source (for example, a UV LED lamp) is completed. This refers to the curability evaluated by fingernail scratches on the condition of the coating film at the time 1 day has passed since the end of irradiation by This refers to the curability of the coating film condition evaluated by a fingernail scratch. In addition, curing properties immediately after, curing properties after 1 day, and curing properties after 3 days are all performed using the same evaluation method, and specific evaluation methods will be described later.

한편, 본 단계에서 수행되는 코팅방법은 피도장물인 기재 위에 도료를 코팅하여 코팅층을 형성하는 방법이라면 어느 특정한 방법에만 국한되지 않으며, 바 코팅, 슬릿 코팅, 딥 코팅, 롤 코팅, 스핀 코팅, 스프레이 코팅, 침지법, 함침법, 그라비어 코팅 등 공지된 코팅 방법들 중에서 당업자가 임의로 선택하여 적용할 수 있다.Meanwhile, the coating method performed in this step is not limited to any specific method as long as it forms a coating layer by coating the paint on the substrate to be coated, and includes bar coating, slit coating, dip coating, roll coating, spin coating, and spray coating. , a person skilled in the art can arbitrarily select and apply among known coating methods such as dipping method, impregnation method, and gravure coating.

일 실시예에 따른 코팅 단계시 코팅층이 형성되는 기재의 재질은 종이, 섬유(예를 들어, 천연섬유(일 예로, 면(cotton)), 합성섬유(일 예로, 케블라(Kevlar)), 탄소섬유, 유리섬유 등), 합성수지(예를 들어, 폴리프로필렌 등) 또는 금속(예를 들어, 티타늄, 알루미늄, 마그네슘, 베릴륨 또는 이들 금속을 2종 이상 포함하는 합금 등)으로 적용될 수 있다.According to one embodiment, the material of the substrate on which the coating layer is formed during the coating step is paper, fiber (e.g., natural fiber (e.g., cotton), synthetic fiber (e.g., Kevlar), and carbon fiber. , glass fiber, etc.), synthetic resin (e.g., polypropylene, etc.), or metal (e.g., titanium, aluminum, magnesium, beryllium, or an alloy containing two or more of these metals, etc.).

2. 경화 단계<S102>2. Curing step <S102>

본 단계에서는 단계 S101에서 기재 위에 도포된 조성물에 자외선을 조사하여 코팅층을 경화시킬 수 있다. 일 실시예에서는 일반적인 대기 조건 하에서 자외선을 코팅층에 조사할 수 있다. 본 단계에서는 자외선 조사 장치(일 예로, 365nm의 단일 파장인 UV LED 램프)를 이용하여 2000mJ/㎠의 광량으로 자외선을 코팅층에 조사할 수 있다. 자외선 조사시 광량이 2000mJ/㎠ 미만일 경우에는 도막의 직후 경화성, 1일 후 경화성, 3일 후 경화성, 접착력, 경도 등의 물성이 저하될 우려가 있고, 2000mJ/㎠를 초과하면 도막의 상층부가 신속하게 경화되면서 자외선이 도막의 내부까지 깊이 투과되기가 어려워져 1일 후 경화성과 3일 후 경화성 등의 도막 물성이 저하될 수 있다.In this step, the coating layer can be cured by irradiating ultraviolet rays to the composition applied on the substrate in step S101. In one embodiment, ultraviolet rays may be irradiated to the coating layer under normal atmospheric conditions. In this step, ultraviolet rays can be irradiated to the coating layer at a light quantity of 2000 mJ/cm2 using an ultraviolet irradiation device (for example, a UV LED lamp with a single wavelength of 365 nm). If the amount of light when irradiated with ultraviolet rays is less than 2000mJ/㎠, there is a risk that the physical properties of the coating film, such as curability immediately after, curability after 1 day, and curability after 3 days, adhesion, and hardness, may decrease. If it exceeds 2000mJ/㎠, the upper layer of the coating film quickly deteriorates. As the coating hardens, it becomes difficult for ultraviolet rays to penetrate deeply into the interior of the coating film, which may deteriorate the physical properties of the coating film, such as curability after 1 day and curability after 3 days.

그리고, 본 단계에서 이루어지는 자외선 조사 시간은 특별히 제한되지 않으며, 스피커용 접착제 조성물이 충분히 경화될 수 있도록 적절한 시간 범위 내에서 선택될 수 있다. Additionally, the ultraviolet ray irradiation time performed in this step is not particularly limited and may be selected within an appropriate time range so that the adhesive composition for speakers can be sufficiently cured.

한편, 일 실시예에 따른 스피커는 기재 및 접착층을 포함할 수 있다. 일 실시예에서 접착층은 전술한 스피커용 접착제 조성물이 기재의 양면 중 적어도 일면에 도포되고 경화되어 형성된 것이다. 일 실시예에 따르면, 스피커의 기재는 콘(cone) 또는 진동판으로 적용될 수 있다.Meanwhile, a speaker according to one embodiment may include a substrate and an adhesive layer. In one embodiment, the adhesive layer is formed by applying the above-described speaker adhesive composition to at least one of both sides of the substrate and curing it. According to one embodiment, the substrate of the speaker may be applied as a cone or a diaphragm.

이하에서는 구체적인 실시예 및 실험예를 통해 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 하기 실시예 및 실험예들은 본 발명의 이해를 돕기 위한 하나의 예시에 불과하므로 본 발명의 권리범위가 이에 제한되거나 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through specific examples and experimental examples. The following examples and experimental examples are merely examples to aid understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited or limited thereto.

1. 제1우레탄 아크릴레이트 올리고머의 제조1. Preparation of first urethane acrylate oligomer

2L 플라스크에 폴리카프로락톤 폴리올 30g, 이소포론 디이소시아네이트 21g을 혼합한 후에 40 내지 50℃로 온도를 올려 디부틸틴 디라우레이트 0.1g을 첨가하였다. 발열이 끝난 후 50 내지 70℃로 유지하여 -OH 피크가 소멸할 때까지 반응시켰다. FT-IR 상에 -OH 피크가 완전히 소멸되면 하이드로퀴논모노메틸에테르 0.1g, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트 13g을 첨가하였다. 발열이 종료되면 온도를 60 내지 75℃로 유지하여 FT-IR 상의 -NCO 피크가 완전히 소멸될 때까지 반응시켰다. 이때 디부틸틴 디라우레이트 0.1g을 첨가하였다. 제조된 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 중량평균분자량은 겔 투과 크로마토그래피를 이용하여 확인하였으며, 35000g/mol임을 확인하였다. After mixing 30 g of polycaprolactone polyol and 21 g of isophorone diisocyanate in a 2L flask, the temperature was raised to 40 to 50 ° C. and 0.1 g of dibutyltin dilaurate was added. After the exotherm was completed, the reaction was maintained at 50 to 70°C until the -OH peak disappeared. When the -OH peak on FT-IR completely disappeared, 0.1 g of hydroquinone monomethyl ether and 13 g of tripropylene glycol diacrylate were added. When the heat generation was completed, the temperature was maintained at 60 to 75°C and the reaction was performed until the -NCO peak on FT-IR completely disappeared. At this time, 0.1 g of dibutyltin dilaurate was added. The weight average molecular weight of the prepared urethane acrylate oligomer was confirmed using gel permeation chromatography, and was confirmed to be 35000 g/mol.

2. 스피커용 접착제 조성물의 제조2. Preparation of adhesive composition for speakers

하기 표1에서와 같은 조성으로 혼합하되, 1L의 용기에 하기 표1에 기재된 함량(단위: g)으로 각 라디칼 광개시제, 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 아크릴레이트 모노머, 양이온 광개시제, 에폭시 수지 및 옥세탄 화합물을 배합하고, 1시간 동안 교반한 뒤, 스피커용 접착제 조성물을 완성하였다.Mix the composition as shown in Table 1 below, but in a 1L container, add each radical photoinitiator, urethane acrylate oligomer, acrylate monomer, cationic photoinitiator, epoxy resin, and oxetane compound in the amounts (unit: g) shown in Table 1 below. After mixing and stirring for 1 hour, the adhesive composition for speakers was completed.

구분division 1라디칼 광개시제 1 radical photoinitiator 2우레탄 아크릴레이트 올리고머 2 Urethane acrylate oligomer 3아크릴레이트 모노머 3 Acrylate monomer 4양이온 광개시제 4 Cationic photoinitiator 5에폭시 수지 5 Epoxy resin 6옥세탄 화합물 6 Oxetane Compound 실시예 1Example 1 55 1010 2020 55 4040 2020 실시예 2Example 2 55 1515 2020 55 3535 2020 실시예 3Example 3 22 2020 2020 33 3535 2020 실시예 4Example 4 55 2020 1010 55 4040 2020 실시예 5Example 5 55 2020 1515 55 3535 2020 실시예 6Example 6 22 2020 2020 33 3535 2020 실시예 7Example 7 55 2020 2020 55 3030 2020 실시예 8Example 8 55 1515 2020 55 3535 2020 실시예 9Example 9 55 1010 2020 55 4040 2020 실시예 10Example 10 55 2020 2020 55 4040 1010 실시예 11Example 11 55 2020 2020 55 3535 1515 실시예 12Example 12 22 2020 2020 33 3535 2020 비교예 1Comparative Example 1 7.57.5 55 2020 7.57.5 4040 2020 비교예 2Comparative Example 2 22 2525 2020 33 3030 2020 비교예 3Comparative Example 3 7.57.5 2020 55 7.57.5 4040 2020 비교예 4Comparative Example 4 22 2020 2525 33 3030 2020 비교예 5Comparative Example 5 7.57.5 2020 2020 7.57.5 2525 2020 비교예 6Comparative Example 6 55 1010 2020 55 4545 1515 비교예 7Comparative Example 7 7.57.5 2020 2020 7.57.5 4040 55 비교예 8Comparative Example 8 22 2020 2020 33 3030 2525 주)
1: 라디칼 광개시제 - Irgacure 184(시바 게이지사)
2: 제1우레탄 아크릴레이트 올리고머(조광페인트사)
3: 아크릴레이트 모노머 - 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트(미원상사)
4: 양이온 광개시제 - Omnicat 432(IGM RESINS사)
5: 에폭시 수지 - 글리세롤 디글리시딜 에테르(Sigma aldrich사)
6: 옥세탄 화합물 - 아론 옥세탄 OXT-221(TOAGOSEI사) main)
1: Radical photoinitiator - Irgacure 184 (Ciba Keiji)
2: First urethane acrylate oligomer (Cho Kwang Paint Co., Ltd.)
3: Acrylate monomer - tripropylene glycol diacrylate (Miwon Corporation)
4: Cationic photoinitiator - Omnicat 432 (IGM RESINS)
5: Epoxy resin - glycerol diglycidyl ether (Sigma aldrich)
6: Oxetane compound - Aaron Oxetane OXT-221 (TOAGOSEI)

3. 제2우레탄 아크릴레이트 올리고머의 제조3. Preparation of secondary urethane acrylate oligomer

트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트를 2-하이드록시에틸 아크릴레이트로 변경한 것을 제외하고는 제1우레탄 아크릴레이트 올리고머의 제조 방법과 동일하게 설정하여 제2우레탄 아크릴레이트 올리고머를 제조하였다.The second urethane acrylate oligomer was prepared in the same manner as the first urethane acrylate oligomer except that tripropylene glycol diacrylate was changed to 2-hydroxyethyl acrylate.

4. 제3우레탄 아크릴레이트 올리고머의 제조4. Preparation of tertiary urethane acrylate oligomer

트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트를 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트로 변경한 것을 제외하고는 제1우레탄 아크릴레이트 올리고머의 제조 방법과 동일하게 설정하여 제3우레탄 아크릴레이트 올리고머를 제조하였다.The third urethane acrylate oligomer was prepared in the same manner as the first urethane acrylate oligomer except that tripropylene glycol diacrylate was changed to trimethylolpropane triacrylate.

5. 스피커용 접착제 조성물의 제조5. Preparation of adhesive composition for speakers

하기 표2에서와 같은 조성으로 혼합하되, 1L의 용기에 하기 표1에 기재된 함량(단위: g)으로 각 라디칼 광개시제, 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 아크릴레이트 모노머, 양이온 광개시제, 에폭시 수지 및 옥세탄 화합물을 배합하고, 1시간 동안 교반한 뒤, 스피커용 접착제 조성물을 완성하였다.Mix the composition as shown in Table 2 below, but in a 1L container, add each radical photoinitiator, urethane acrylate oligomer, acrylate monomer, cationic photoinitiator, epoxy resin, and oxetane compound in the amounts (unit: g) shown in Table 1 below. After mixing and stirring for 1 hour, the adhesive composition for speakers was completed.

구분division 1라디칼 광개시제 1 radical photoinitiator 2우레탄 아크릴레이트 올리고머 2 Urethane acrylate oligomer 3아크릴레이트 모노머 3 Acrylate monomer 4양이온 광개시제 4 Cationic photoinitiator 5에폭시 수지 5 Epoxy resin 6옥세탄 화합물 6 Oxetane Compound 비교예 9Comparative Example 9 22 2020 2020 33 3535 2020 비교예 10Comparative Example 10 22 2020 2020 33 3535 2020 비교예 11Comparative Example 11 22 2020 2020 33 3535 2020 비교예 12Comparative Example 12 22 2020 2020 33 3535 2020 비교예 13Comparative Example 13 22 2020 2020 33 3535 2020 비교예 14Comparative Example 14 22 2020 2020 33 3535 2020 비교예 15Comparative Example 15 22 2020 2020 33 3535 2020 비교예 16Comparative Example 16 22 2020 2020 33 3535 2020 비교예 17Comparative Example 17 22 2020 2020 33 3535 2020 비교예 18Comparative Example 18 22 2020 2020 33 3535 2020 비교예 19Comparative Example 19 22 2020 2020 33 3535 2020 비교예 20Comparative Example 20 22 2020 2020 33 3535 2020 비교예 21Comparative Example 21 22 2020 2020 33 3535 2020 비교예 22Comparative Example 22 22 2020 2020 33 3535 2020 비교예 23Comparative Example 23 22 2020 2020 33 3535 2020 주)
1: 라디칼 광개시제 - Irgacure 184(시바 게이지사)
2: 비교예 9~11, 19, 21 - 제2우레탄 아크릴레이트 올리고머(조광페인트사)
비교예 12~13, 17, 22 - 제1우레탄 아크릴레이트 올리고머(조광페인트사)
비교예 14~16, 18, 20, 23 - 제3우레탄 아크릴레이트 올리고머(조광페인트사)
3: 비교예 9~11, 19, 21 - 2-하이드록시에틸 아크릴레이트(니혼쇼쿠바이사)
비교예 12~13, 17, 22 - 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트(미원상사)
비교예 14~16, 18, 20, 23 - 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(미원상사)
4: 양이온 광개시제 - Omnicat 432(IGM RESINS사)
5: 비교예 9, 12, 14, 17, 18 - 2-에틸헥실 글리시딜 에테르(NAGASE사)
비교예 10, 15, 19, 20 - 글리세롤 디글리시딜 에테르(Sigma aldrich사)
비교예 11, 13, 16, 21, 22, 23 - 트리메틸올프로판 트리글리시딜 에테르(Sigma aldrich사)
6: 비교예 9, 12, 14, 17, 18 - 단관능 옥세탄 화합물(OXT-101, TOAGOSEI사)
비교예 10, 15, 19, 20 - 2관능 옥세탄 화합물(OXT-221, TOAGOSEI사)
비교예 11, 13, 16, 21, 22, 23 - 5관능 옥세탄 화합물(PNOX-1009, TOAGOSEI사)main)
1: Radical photoinitiator - Irgacure 184 (Ciba Keiji)
2: Comparative Examples 9 to 11, 19, 21 - 2nd urethane acrylate oligomer (Jokwang Paint Co., Ltd.)
Comparative Examples 12 to 13, 17, 22 - First urethane acrylate oligomer (Chokwang Paint Co., Ltd.)
Comparative Examples 14 to 16, 18, 20, 23 - Third urethane acrylate oligomer (Jokwang Paint Co., Ltd.)
3: Comparative Examples 9 to 11, 19, 21 - 2-hydroxyethyl acrylate (Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Comparative Examples 12 to 13, 17, 22 - Tripropylene glycol diacrylate (Miwon Corporation)
Comparative Examples 14 to 16, 18, 20, 23 - Trimethylolpropane triacrylate (Miwon Corporation)
4: Cationic photoinitiator - Omnicat 432 (IGM RESINS)
5: Comparative Examples 9, 12, 14, 17, 18 - 2-ethylhexyl glycidyl ether (NAGASE)
Comparative Examples 10, 15, 19, 20 - Glycerol diglycidyl ether (Sigma Aldrich)
Comparative Examples 11, 13, 16, 21, 22, 23 - Trimethylolpropane triglycidyl ether (Sigma Aldrich)
6: Comparative Examples 9, 12, 14, 17, 18 - Monofunctional oxetane compound (OXT-101, TOAGOSEI)
Comparative Examples 10, 15, 19, 20 - Bifunctional oxetane compound (OXT-221, TOAGOSEI)
Comparative Examples 11, 13, 16, 21, 22, 23 - Pentafunctional oxetane compound (PNOX-1009, TOAGOSEI)

6. 시험 및 평가 방법6. Test and evaluation methods

실험환경 조건Experimental environment conditions

실험환경, 즉 실험을 행하는 장소는 온도 20±2℃, 습도 65±5%(이하 '실온'이라 함)에서 일광의 직사가 없고 가스, 증기, 먼지 및 통풍이 매우 적은 장소이며 이러한 환경에서 실험을 진행하였다.The experimental environment, that is, the place where the experiment is conducted, is a place with a temperature of 20 ± 2 ℃ and a humidity of 65 ± 5% (hereinafter referred to as 'room temperature') with no direct sunlight and very little gas, steam, dust, and ventilation. Experiments are conducted in this environment. proceeded.

경화성 평가Curability evaluation

가로 10㎝, 세로 10㎝인 5㎜ 두께의 종이에 각 실시예 및 비교예에 따른 스피커용 접착제 조성물을 건조도막의 두께가 2000㎛가 되도록 도포하고, 365nm의 단일 파장인 UV LED 램프를 이용하여 2000mJ/㎠의 광량으로 5초간 도막을 경화시키고 경화성을 각각 평가하였다. 경화된 도막에 손톱으로 도장 방향과 동일한 방향 및 직각인 방향으로 각각 20회 왕복한 후에 도막에 남은 스크래치 자국을 육안으로 관찰하였고, 자국이 나타나지 않은 경우에는 경화성이 양호, 자국이 약간 보인 경우에는 경화성이 중간, 자국이 선명하게 나타난 경우에는 경화성이 불량이라고 평가하여 아래 표3 및 표4에 그 결과를 기재하였다. 경화성은 평가 시점에 따라, 도막의 직후 경화성, 1일 후 경화성, 3일 후 경화성으로 세분화하여 평가하였다.The adhesive composition for speakers according to each Example and Comparative Example was applied to a 5 mm thick paper measuring 10 cm wide and 10 cm long so that the dry film thickness was 2000 ㎛, using a UV LED lamp with a single wavelength of 365 nm. The coating films were cured for 5 seconds with a light dose of 2000 mJ/cm2, and the curing properties were evaluated. After running a fingernail over the cured film 20 times in the same direction and in a direction perpendicular to the direction of painting, the scratch marks remaining on the film were observed with the naked eye. If no marks appeared, the curability was good, and if some marks were visible, the curability was poor. In the case where marks were clearly visible, the curability was evaluated as poor and the results are listed in Tables 3 and 4 below. Depending on the time of evaluation, curability was subdivided into curability immediately after the coating film, curability after 1 day, and curability after 3 days.

접착력 평가Adhesion evaluation

가로 10㎝, 세로 10㎝인 5㎜ 두께의 제1티타늄의 상면에 각 실시예 및 비교예에 따른 스피커용 접착제 조성물을 건조도막의 두께가 2000㎛가 되도록 도포하고, 동일한 규격의 제2티타늄을 도막 위에 적층한 상태에서 제1티타늄과 제2티타늄의 틈새에 5초간 자외선을 조사하되, 365nm의 단일 파장인 UV LED 램프를 이용하여 2000mJ/㎠의 광량으로 도막을 경화시키고 광원에 의한 조사가 종료된 시점으로부터 3일이 경과한 시점의 도막의 접착력을 평가하였다. 즉, 만능재료시험기(Universal testing machine, UTM)를 사용하여 50mm/min의 박리 속도 및 90도의 박리 각도로 제2티타늄을 제1티타늄으로부터 분리할 때의 강도를 측정하여 도막의 접착력(단위는 N/15mm)을 평가하였고, 측정된 접착력이 10N/15mm 미만이면 스피커용 접착제로서 부적합하다고 간주하여 불량으로 평가하고, 접착력이 10N/15mm 이상인 경우에는 양호로 평가하여 아래 표3 및 표4에 그 결과를 기재하였다. The adhesive composition for speakers according to each Example and Comparative Example was applied to the upper surface of a 5 mm thick first titanium measuring 10 cm wide and 10 cm long so that the dry film thickness was 2000 ㎛, and a second titanium of the same standard was applied. In the state of layering on the coating film, irradiate ultraviolet rays into the gap between the first titanium and the second titanium for 5 seconds. Using a UV LED lamp with a single wavelength of 365 nm, the coating film is cured with a light quantity of 2000 mJ/㎠, and the irradiation by the light source is completed. The adhesion of the coating film was evaluated 3 days after it was applied. That is, using a universal testing machine (UTM), the strength when separating the second titanium from the first titanium was measured at a peeling speed of 50 mm/min and a peeling angle of 90 degrees, and the adhesive strength of the coating film was measured (unit: N) /15mm) was evaluated, and if the measured adhesive strength was less than 10N/15mm, it was considered unsuitable as an adhesive for speakers and was evaluated as poor. If the adhesive strength was more than 10N/15mm, it was evaluated as good. The results are shown in Tables 3 and 4 below. was described.

경도 평가Hardness evaluation

가로 10㎝, 세로 10㎝인 10㎜ 두께의 티타늄의 상면에 각 실시예 및 비교예에 따른 스피커용 접착제 조성물을 건조도막의 두께가 2000㎛가 되도록 도포하고, 365nm의 단일 파장인 UV LED 램프를 이용하여 2000mJ/㎠의 광량으로 5초간 도막을 경화시키고 광원에 의한 조사가 종료된 시점으로부터 3일이 경과한 시점의 도막의 경도를 평가하였다. 즉, 쇼어 경도기(Shore hardness tester)를 이용하여 ISO 868에 따른 각 시편의 쇼어 D 경도를 측정하여 도막의 경도를 평가하였고, 측정된 쇼어 D 경도가 65 미만이면 스피커용 접착제로서 부적합하다고 간주하여 불량으로 평가하고, 경도가 65 이상인 경우에는 양호로 평가하여 아래 표3 및 표4에 그 결과를 기재하였다.The adhesive composition for speakers according to each Example and Comparative Example was applied to the upper surface of a 10 mm thick titanium measuring 10 cm wide and 10 cm long so that the dry film thickness was 2000 ㎛, and a UV LED lamp with a single wavelength of 365 nm was applied. The coating film was cured for 5 seconds with a light quantity of 2000 mJ/cm2, and the hardness of the coating film was evaluated 3 days after the end of irradiation with the light source. In other words, the hardness of the coating film was evaluated by measuring the Shore D hardness of each specimen according to ISO 868 using a Shore hardness tester, and if the measured Shore D hardness was less than 65, it was considered unsuitable as an adhesive for speakers. It was evaluated as poor, and if the hardness was 65 or higher, it was evaluated as good, and the results are listed in Tables 3 and 4 below.

구분division 직후 경화성Immediately curable 1일 후 경화성Curing after 1 day 3일 후 경화성Curing after 3 days 접착력adhesion 경도Hardness 실시예 1Example 1 중간middle 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 실시예 2Example 2 중간middle 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 실시예 3Example 3 불량error 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 실시예 4Example 4 중간middle 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 실시예 5Example 5 중간middle 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 실시예 6Example 6 불량error 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 실시예 7Example 7 중간middle 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 실시예 8Example 8 중간middle 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 실시예 9Example 9 중간middle 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 실시예 10Example 10 중간middle 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 실시예 11Example 11 중간middle 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 실시예 12Example 12 불량error 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 비교예 1Comparative Example 1 불량error 중간middle 중간middle 불량error 불량error 비교예 2Comparative Example 2 불량error 중간middle 중간middle 불량error 불량error 비교예 3Comparative Example 3 중간middle 중간middle 양호Good 불량error 불량error 비교예 4Comparative Example 4 중간middle 중간middle 중간middle 불량error 불량error 비교예 5Comparative Example 5 중간middle 중간middle 양호Good 불량error 불량error 비교예 6Comparative Example 6 불량error 중간middle 중간middle 불량error 불량error 비교예 7Comparative Example 7 중간middle 중간middle 중간middle 불량error 불량error 비교예 8Comparative Example 8 중간middle 중간middle 중간middle 불량error 불량error

표3에 기재된 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 실시예 12는 도막의 경화성, 접착력, 경도가 비교예들에 비해 전반적으로 우수한 수준인 것을 확인할 수 있다. 그리고, 비교예 1 내지 2의 실험 결과를 보면, 접착제 조성물에 포함된 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 함량이 투입량 범위를 초과하거나 미만일 경우에는 경화성, 접착력, 경도가 저하되는 것을 알 수 있다. 또한, 비교예 3 내지 4의 실험 결과를 통해, 아크릴레이트 모노머의 함량이 투입량 범위를 벗어날 경우에는 도막 물성이 저하되는 것을 알 수 있고, 비교예 5 내지 6의 결과를 보면 에폭시 수지의 함량이 투입량 범위를 벗어날 경우에는 도막 물성이 저하되는 것을 알 수 있고, 비교예 7 내지 8의 결과를 보면 옥세탄 화합물의 함량이 투입량 범위를 벗어날 경우에는 도막 물성이 저하되는 것을 확인할 수 있다.As shown in Table 3, it can be confirmed that the curability, adhesion, and hardness of the coating film of Examples 1 to 12 of the present invention are overall superior to those of the comparative examples. In addition, looking at the experimental results of Comparative Examples 1 and 2, it can be seen that when the content of urethane acrylate oligomer contained in the adhesive composition exceeds or falls below the dosage range, curability, adhesion, and hardness decrease. In addition, through the experimental results of Comparative Examples 3 and 4, it can be seen that the physical properties of the coating film deteriorate when the content of the acrylate monomer is outside the input amount, and the results of Comparative Examples 5 and 6 show that the content of the epoxy resin is within the input amount. It can be seen that when the content of the oxetane compound is outside the dosage range, the coating film physical properties deteriorate. Looking at the results of Comparative Examples 7 to 8, it can be seen that the coating film physical properties deteriorate when the content of the oxetane compound exceeds the input amount range.

구분division 직후 경화성Immediately curable 1일 후 경화성Curing after 1 day 3일 후 경화성Curing after 3 days 접착력adhesion 경도Hardness 비교예 9Comparative Example 9 불량error 중간middle 중간middle 불량error 불량error 비교예 10Comparative Example 10 불량error 중간middle 중간middle 불량error 불량error 비교예 11Comparative Example 11 불량error 중간middle 중간middle 불량error 불량error 비교예 12Comparative Example 12 불량error 중간middle 중간middle 불량error 불량error 비교예 13Comparative Example 13 불량error 중간middle 중간middle 불량error 불량error 비교예 14Comparative Example 14 중간middle 중간middle 양호Good 불량error 불량error 비교예 15Comparative Example 15 중간middle 중간middle 중간middle 불량error 불량error 비교예 16Comparative Example 16 중간middle 중간middle 양호Good 불량error 불량error 비교예 17Comparative Example 17 불량error 중간middle 중간middle 불량error 불량error 비교예 18Comparative Example 18 중간middle 중간middle 중간middle 불량error 불량error 비교예 19Comparative Example 19 불량error 중간middle 중간middle 불량error 불량error 비교예 20Comparative Example 20 중간middle 중간middle 중간middle 불량error 불량error 비교예 21Comparative Example 21 불량error 중간middle 중간middle 불량error 불량error 비교예 22Comparative Example 22 불량error 중간middle 중간middle 불량error 불량error 비교예 23Comparative Example 23 중간middle 중간middle 양호Good 불량error 불량error

표4에 기재된 비교예 9 내지 23의 실험 결과를 보면, 접착제 조성물 내에 포함되는 각 성분의 종류에 따라서 도막 물성에 큰 영향을 미치는 것을 확인할 수 있다. Looking at the experimental results of Comparative Examples 9 to 23 shown in Table 4, it can be seen that the type of each component included in the adhesive composition has a significant effect on the physical properties of the coating film.

7. 추가 시험 및 평가 방법7. Additional testing and evaluation methods

실험환경 조건Experimental environment conditions

전술한 내용과 동일한 실험환경에서 추가 시험을 진행하였다.Additional tests were conducted in the same experimental environment as described above.

경화성 평가Curability evaluation

가로 10㎝, 세로 10㎝인 5㎜ 두께의 종이에 실시예 3에 따른 스피커용 접착제 조성물을 도포하고, 365nm의 단일 파장인 UV LED 램프를 이용하여 5초간 도막을 경화시키고 경화성을 각각 평가하였다. 조성물의 도포시 건조도막의 두께와 도막 경화시 광량은 아래 표5에 기재된 바와 같다. 전술한 경화성 평가 방법과 동일하게 도막의 직후 경화성, 1일 후 경화성, 3일 후 경화성을 평가하여 아래 표5에 그 결과를 기재하였다. The speaker adhesive composition according to Example 3 was applied to a 5 mm thick piece of paper measuring 10 cm wide and 10 cm long, and the coating film was cured for 5 seconds using a UV LED lamp with a single wavelength of 365 nm, and the curing properties were evaluated. The thickness of the dry film when applying the composition and the amount of light when curing the film are as shown in Table 5 below. In the same manner as the above-mentioned curing property evaluation method, the curing property immediately after the coating film, the curing property after 1 day, and the curing property after 3 days were evaluated, and the results are listed in Table 5 below.

접착력 평가Adhesion evaluation

가로 10㎝, 세로 10㎝인 5㎜ 두께의 제1티타늄의 상면에 실시예 3에 따른 스피커용 접착제 조성물을 도포하고, 동일한 규격의 제2티타늄을 도막 위에 적층한 상태에서 제1티타늄과 제2티타늄의 틈새에 5초간 자외선을 조사하되, 365nm의 단일 파장인 UV LED 램프를 이용하여 도막을 경화시키고 광원에 의한 조사가 종료된 시점으로부터 3일이 경과한 시점의 도막의 접착력을 평가하였다. 조성물의 도포시 건조도막의 두께와 도막 경화시 광량은 아래 표5에 기재된 바와 같다. 전술한 접착력 평가 방법과 동일하게 도막의 접착력을 평가하여 아래 표5에 그 결과를 기재하였다. The speaker adhesive composition according to Example 3 was applied to the upper surface of a 5 mm thick first titanium measuring 10 cm in width and 10 cm in length, and a second titanium of the same standard was laminated on the coating film, and then the first titanium and the second titanium were stacked. Ultraviolet rays were irradiated into the crevices of titanium for 5 seconds, and the coating film was cured using a UV LED lamp with a single wavelength of 365 nm, and the adhesion of the coating film was evaluated 3 days after the end of irradiation by the light source. The thickness of the dry film when applying the composition and the amount of light when curing the film are as shown in Table 5 below. The adhesion of the coating film was evaluated in the same manner as the above-described adhesion evaluation method, and the results are listed in Table 5 below.

경도 평가Hardness evaluation

가로 10㎝, 세로 10㎝인 10㎜ 두께의 티타늄의 상면에 실시예 3에 따른 스피커용 접착제 조성물을 도포하고, 365nm의 단일 파장인 UV LED 램프를 이용하여 5초간 도막을 경화시키고 광원에 의한 조사가 종료된 시점으로부터 3일이 경과한 시점의 도막의 경도를 평가하였다. 조성물의 도포시 건조도막의 두께와 도막 경화시 광량은 아래 표5에 기재된 바와 같다. 전술한 경도 평가 방법과 동일하게 도막의 경도를 평가하여 아래 표5에 그 결과를 기재하였다. The speaker adhesive composition according to Example 3 was applied to the upper surface of a 10 mm thick titanium measuring 10 cm wide and 10 cm long, the coating film was cured for 5 seconds using a UV LED lamp with a single wavelength of 365 nm, and irradiated with a light source. The hardness of the coating film was evaluated 3 days after the end of the process. The thickness of the dry film when applying the composition and the amount of light when curing the film are as shown in Table 5 below. The hardness of the coating film was evaluated in the same manner as the hardness evaluation method described above, and the results are listed in Table 5 below.

광량light quantity 1000mJ/㎠1000mJ/㎠ 도막두께Film thickness 비교예24
(1000㎛)Comparative example 24
(1000㎛) 비교예25
(1500㎛)Comparative Example 25
(1500㎛) 비교예26
(2000㎛)Comparative example 26
(2000㎛) 비교예27
(2500㎛)Comparative example 27
(2500㎛) 직후 경화성Immediately curable 불량error 불량error 불량error 중간middle 1일후 경화성Curing after 1 day 중간middle 중간middle 중간middle 중간middle 3일후 경화성Curing after 3 days 중간middle 중간middle 중간middle 중간middle 접착력adhesion 불량error 불량error 불량error 불량error 경도Hardness 불량error 불량error 불량error 불량error 광량light quantity 1500mJ/㎠1500mJ/㎠ 도막두께Film thickness 비교예28
(1000㎛)Comparative example 28
(1000㎛) 비교예29
(1500㎛)Comparative example 29
(1500㎛) 비교예30
(2000㎛)Comparative Example 30
(2000㎛) 비교예31
(2500㎛)Comparative Example 31
(2500㎛) 직후 경화성Immediately curable 불량error 불량error 불량error 중간middle 1일후 경화성Curing after 1 day 중간middle 중간middle 중간middle 중간middle 3일후 경화성Curing after 3 days 중간middle 중간middle 중간middle 중간middle 접착력adhesion 불량error 불량error 불량error 불량error 경도Hardness 불량error 불량error 불량error 불량error 광량light quantity 2000mJ/㎠2000mJ/㎠ 도막두께Film thickness 비교예32
(1000㎛)Comparative example 32
(1000㎛) 실시예13
(1500㎛)Example 13
(1500㎛) 실시예14
(2000㎛)Example 14
(2000㎛) 비교예33
(2500㎛)Comparative example 33
(2500㎛) 직후 경화성Immediately curable 불량error 중간middle 중간middle 중간middle 1일후 경화성Curing after 1 day 중간middle 양호Good 양호Good 중간middle 3일후 경화성Curing after 3 days 중간middle 양호Good 양호Good 중간middle 접착력adhesion 불량error 양호Good 양호Good 불량error 경도Hardness 불량error 양호Good 양호Good 불량error 광량light quantity 2500mJ/㎠2500mJ/㎠ 도막두께Film thickness 비교예34
(1000㎛)Comparative example 34
(1000㎛) 비교예35
(1500㎛)Comparative example 35
(1500㎛) 비교예36
(2000㎛)Comparative example 36
(2000㎛) 비교예37
(2500㎛)Comparative example 37
(2500㎛) 직후 경화성Immediately curable 불량error 불량error 불량error 중간middle 1일후 경화성Curing after 1 day 중간middle 중간middle 중간middle 중간middle 3일후 경화성Curing after 3 days 중간middle 중간middle 중간middle 중간middle 접착력adhesion 불량error 불량error 불량error 불량error 경도Hardness 불량error 불량error 불량error 불량error

표5에 기재된 바와 같이, 본 발명의 실시예 13 내지 실시예 14는 도막의 경화성, 접착력, 경도가 비교예들에 비해 전반적으로 우수한 수준인 것을 확인할 수 있다. As shown in Table 5, it can be confirmed that the curability, adhesion, and hardness of the coating film of Examples 13 to 14 of the present invention are overall superior to those of the comparative examples.

상술한 바와 같이, 본 발명의 다양한 실시예에 의하면, 접착제 조성물 내에 시아노아크릴레이트가 미포함됨에 따라, 시아노아크릴레이트가 포함된 접착제에 비해 접착제의 제조 공정과 품질 관리가 용이한 장점이 있다. As described above, according to various embodiments of the present invention, since cyanoacrylate is not included in the adhesive composition, there is an advantage that the manufacturing process and quality control of the adhesive are easier compared to adhesives containing cyanoacrylate.

또한, 본 발명의 다양한 실시예에 따르면, 시아노아크릴레이트 계열의 접착제에 비해 제조 단가를 낮출 수 있어 가격 경쟁력이 뛰어나고, 시아노아크릴레이트가 미포함된 접착제 조성물을 이용하면 가격이 저렴한 스피커를 제조할 수 있다.In addition, according to various embodiments of the present invention, the manufacturing cost can be lowered compared to cyanoacrylate-based adhesives, so price competitiveness is excellent, and inexpensive speakers can be manufactured by using an adhesive composition that does not contain cyanoacrylate. You can.

그리고, 본 발명의 다양한 실시예에 따르면, 자외선 경화 후에 바로 건조가 이루어지므로 별도의 열 건조 과정을 생략할 수 있어 에너지 절감 효과가 있다.In addition, according to various embodiments of the present invention, drying is performed immediately after UV curing, so a separate heat drying process can be omitted, resulting in energy savings.

아울러, 본 발명의 다양한 실시예에 의하면, 라디칼 경화와 양이온 경화가 함께 수행되므로, 자외선 조사에 의한 경화시 빛이 충분히 도달하지 못함으로 인해 경화성이 저하될 수 있는 지점의 경화가 원활하게 이루어질 수 있다. 특히, 도막의 두께가 두꺼워질수록 경화시 도막의 표면에 비해 내부의 경화성이 떨어질 우려가 있으나, 다양한 실시예에 따른 스피커용 접착제 조성물에 의해 형성된 코팅층은 내부까지 경화가 원활하게 이루어지면서 코팅층의 접착력과 경도가 우수한 효과가 있으며, 접착제 조성물 내에 시아노아크릴레이트가 미포함되어도 도막의 내부까지 경화성이 우수한 장점이 있다.In addition, according to various embodiments of the present invention, radical curing and cationic curing are performed together, so curing at points where curability may be reduced due to insufficient light reaching during curing by ultraviolet irradiation can be smoothly achieved. . In particular, as the thickness of the coating film increases, there is a risk that the internal curability will decrease compared to the surface of the coating film during curing. However, the coating layer formed by the adhesive composition for speakers according to various embodiments is cured smoothly even to the inside, and the adhesive strength of the coating layer is improved. It has excellent hardness and has the advantage of excellent curability even to the inside of the coating film even if cyanoacrylate is not included in the adhesive composition.

그리고, 본 발명의 다양한 실시예에 따르면, 유기용제가 포함되지 않은 무용제 타입으로 접착제 조성물을 제조할 수 있으므로 유기용제로 인한 환경오염이나 인체 유해성 문제를 개선할 수 있다.In addition, according to various embodiments of the present invention, the adhesive composition can be manufactured as a solvent-free type that does not contain organic solvents, thereby improving environmental pollution or human hazard problems caused by organic solvents.

또한, 본 발명의 다양한 실시예에 의하면, 365nm의 단일 파장인 UV LED 램프를 이용하여 경화함으로써 기존의 메탈 할라이드 계열의 광원에 비해 도막의 내부층까지 자외선이 투과되기가 용이한 장점이 있다. In addition, according to various embodiments of the present invention, there is an advantage that ultraviolet rays are easily transmitted to the inner layer of the coating film compared to existing metal halide-based light sources by curing using a UV LED lamp with a single wavelength of 365 nm.

아울러, 도막의 직후 경화가 너무 신속하게 이루어질 경우에는 도막의 표면층이 경화되면서 자외선이 도막 내부층까지 충분히 투과되기가 어려워져 1일 후 경화성이나 3일 후 경화성이 저하될 우려가 있으나, 본 발명의 다양한 실시예에 따르면, 접착제 조성물의 각 성분 종류, 함량, 경화시 광량 및 도막 두께를 최적화함으로써 도막의 표면층과 내부층이 충분히 경화되도록 도막 경화성을 조절할 수 있다.In addition, if curing is done too quickly immediately after the coating film, as the surface layer of the coating film hardens, it becomes difficult for ultraviolet rays to sufficiently penetrate to the inner layer of the coating film, and there is a risk that the curability after 1 day or after 3 days will decrease, but the present invention According to various embodiments, the curability of the coating film can be adjusted so that the surface layer and the inner layer of the coating film are sufficiently cured by optimizing the type and content of each component of the adhesive composition, the amount of light during curing, and the coating film thickness.

위에서 설명한 바와 같이 본 발명에 대한 구체적인 설명은 실시예에 의해서 이루어졌지만, 상술한 실시예는 본 발명의 바람직한 예를 들어 설명하였을 뿐이기 때문에, 본 발명이 상기의 실시예에만 국한되는 것으로 이해되어져서는 아니 되며, 본 발명의 권리범위는 후술하는 청구범위 및 그 균등개념으로 이해되어져야 할 것이다.As described above, the specific description of the present invention has been made through examples. However, since the above-described embodiments are only explained by referring to preferred examples of the present invention, the present invention should not be understood as being limited to the above-described embodiments. No, the scope of rights of the present invention should be understood in terms of the claims described later and the concept of equivalents thereof.

Claims (7)

라디칼 광개시제;
우레탄 아크릴레이트 올리고머;
아크릴레이트 모노머;
양이온 광개시제;
에폭시 수지; 및
옥세탄 화합물;을 포함하고,
상기 라디칼 광개시제는 2~5 중량%, 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 10~20 중량%, 상기 아크릴레이트 모노머는 10~20 중량%, 상기 양이온 광개시제는 2~5 중량%, 상기 에폭시 수지는 30~40 중량%, 상기 옥세탄 화합물은 10~20 중량%로 마련되며,
상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트와 이소포론 디이소시아네이트와 폴리카프로락톤 폴리올을 반응시켜 형성된 것이고,
상기 아크릴레이트 모노머는 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트인 것을 특징으로 하는
스피커용 접착제 조성물.radical photoinitiator;
urethane acrylate oligomer;
acrylate monomer;
cationic photoinitiator;
epoxy resin; and
Contains an oxetane compound;
The radical photoinitiator is 2 to 5% by weight, the urethane acrylate oligomer is 10 to 20% by weight, the acrylate monomer is 10 to 20% by weight, the cationic photoinitiator is 2 to 5% by weight, and the epoxy resin is 30 to 40% by weight. Weight percent, the oxetane compound is prepared at 10 to 20 weight percent,
The urethane acrylate oligomer is formed by reacting tripropylene glycol diacrylate, isophorone diisocyanate, and polycaprolactone polyol,
The acrylate monomer is tripropylene glycol diacrylate.
Adhesive composition for speakers. 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 에폭시 수지는 비스페놀 Ａ형 에폭시 수지, 비스페놀 Ｆ형 에폭시 수지 및 지방족 에폭시 수지로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나로 마련되는 것을 특징으로 하는
스피커용 접착제 조성물.According to paragraph 1,
The epoxy resin is characterized in that it is prepared from at least one selected from the group consisting of bisphenol A-type epoxy resin, bisphenol F-type epoxy resin, and aliphatic epoxy resin.
Adhesive composition for speakers. 제1항 및 제3항 중 어느 한 항에 따른 스피커용 접착제 조성물을 기재의 양면 중 적어도 일면에 도포하여 1500~2000㎛의 도막 두께로 코팅층을 형성하는 코팅 단계; 및
상기 코팅 단계에서 도포된 조성물을 경화시키되, 2000mJ/㎠의 광량으로 자외선을 상기 코팅층에 조사하는 경화 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는
스피커 제조 방법.A coating step of applying the speaker adhesive composition according to any one of claims 1 and 3 to at least one of both sides of a substrate to form a coating layer with a film thickness of 1500 to 2000 ㎛; and
A curing step of curing the composition applied in the coating step and irradiating ultraviolet rays to the coating layer with a light amount of 2000 mJ/cm2.
How to manufacture speakers. 제4항에 있어서,
상기 기재의 재질은 종이, 섬유, 합성수지 또는 금속으로 마련되는 것을 특징으로 하는
스피커 제조 방법.According to paragraph 4,
The material of the substrate is characterized in that it is made of paper, fiber, synthetic resin, or metal.
How to manufacture speakers. 기재; 및
제1항 및 제3항 중 어느 한 항에 따른 스피커용 접착제 조성물이 상기 기재의 양면 중 적어도 일면에 도포되고 경화되어 형성된 접착층;을 포함하는 것을 특징으로 하는
스피커.write; and
An adhesive layer formed by applying the adhesive composition for a speaker according to any one of claims 1 and 3 to at least one of both sides of the substrate and curing it,
speaker. 제6항에 있어서,
상기 기재의 재질은 종이, 섬유, 합성수지 또는 금속으로 마련되는 것을 특징으로 하는
스피커.According to clause 6,
The material of the substrate is characterized in that it is made of paper, fiber, synthetic resin, or metal.
speaker.
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