KR102564294B1 - Additives for Dehydration Reaction of 1―Alcohol and Method for Preparing 1―Olefin Using the Same - Google Patents
Additives for Dehydration Reaction of 1―Alcohol and Method for Preparing 1―Olefin Using the Same Download PDFInfo
- Publication number
- KR102564294B1 KR102564294B1 KR1020210004201A KR20210004201A KR102564294B1 KR 102564294 B1 KR102564294 B1 KR 102564294B1 KR 1020210004201 A KR1020210004201 A KR 1020210004201A KR 20210004201 A KR20210004201 A KR 20210004201A KR 102564294 B1 KR102564294 B1 KR 102564294B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- alcohol
- olefin
- dehydration reaction
- dehydration
- reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/76—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation of hydrocarbons with partial elimination of hydrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/107—Alkenes with six carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/20—Use of additives, e.g. for stabilisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
본 발명은 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제 및 이를 이용한 1-올레핀의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 바이오유래 1-알코올의 탈수 반응시, 부반응을 억제하고, 이성질체의 생성을 효과적으로 저감시켜 1-올레핀의 높은 선택도와 순도를 동시에 만족시킬 수 있을 뿐만 아니라, 1-올레핀을 고수율로 수득할 수 있어 매우 경제적인 방법으로 1-올레핀을 대량 생산할 수 있는 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제 및 이를 이용한 1-올레핀의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an additive for the dehydration reaction of 1-alcohol and a method for producing 1-olefin using the same, and more particularly, in the dehydration reaction of bio-derived 1-alcohol, by suppressing side reactions and effectively reducing the generation of isomers, Additives for dehydration reaction of 1-alcohol that can satisfy high selectivity and purity of 1-olefin at the same time, and can mass-produce 1-olefin in a very economical way because 1-olefin can be obtained in high yield, and It relates to a method for producing 1-olefin using the same.
Description
본 발명은 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제 및 이를 이용한 1-올레핀의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 1차 알코올인 1-알코올의 탈수 반응시 1-올레핀의 높은 선택도와 순도를 제공할 수 있는 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제 및 이를 이용한 1-올레핀의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to an additive for dehydration of 1-alcohol and a method for preparing 1-olefin using the additive, and more particularly, to provide high selectivity and purity of 1-olefin during dehydration of 1-alcohol, which is a primary alcohol. It relates to an additive for the dehydration reaction of 1-alcohol and a method for producing 1-olefin using the same.
석유 및 화석 연료는 연료 및 화학 원료로 사용함에 있어 다양한 화학공정을 거치게 된다. 이로 인해 환경문제, CO2 발생으로 인한 지구온난화 등 다양한 문제점들이 지적되고 있으며, 또한 유가 변동이 연료 및 화학 원료의 수급에 민감하게 작용될 수 있다. Petroleum and fossil fuels undergo various chemical processes when used as fuels and chemical raw materials. As a result, various problems such as environmental problems and global warming due to CO 2 generation have been pointed out, and oil price fluctuations can act sensitively to the supply and demand of fuels and chemical raw materials.
따라서 석유 대체 원료인 바이오매스를 이용한 석유화학 기초원료 생산 공정의 개발에 많은 관심이 모아지고 있다. 바이오매스의 생물학적, 화학적 전환 과정에서 다양한 알코올 등이 생성되는데 이러한 바이오 알코올이 연료나 고분자의 원료 등 다양한 화학 산업에 이용될 수 있다.Therefore, much attention is being paid to the development of a petrochemical basic raw material production process using biomass, which is an alternative raw material to petroleum. In the biological and chemical conversion process of biomass, various alcohols are produced, and these bioalcohols can be used in various chemical industries such as fuels or raw materials for polymers.
구체적으로, 알코올을 연료 및 화학 원료로 전환하는 연구들이 수행되고 있으며, 이러한 알코올을 다양한 반응에 사용하여 탈수소화 반응, 에스테르화 반응, 알돌 축합반응, 탈수 반응 등 다양한 반응을 이용할 수 있다. 이중에서 탈수 반응은 알코올 분자에서 물을 제거하여 1-올레핀을 생성할 수 있게 하고, 이러한 1-올레핀은 고분자의 원료로서 선형 고분자의 단량체로 주로 사용된다.Specifically, studies on converting alcohol into fuels and chemical raw materials are being conducted, and various reactions such as dehydrogenation, esterification, aldol condensation, and dehydration can be used by using these alcohols in various reactions. Among them, the dehydration reaction removes water from alcohol molecules to produce 1-olefin, and this 1-olefin is mainly used as a monomer for linear polymers as a raw material for polymers.
다양한 알파올레핀 중, 1-올레핀의 유용성은 다른 올레핀 이성질체에 비하여 높은 유용성을 보인다. 특히, 1-올레핀은 에틸렌과 폴리머 중합과정을 통하여 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)으로 중합되는 혼성 단량체로서 폴리머의 물성 변화에 중요한 역할을 한다. 폴리에틸렌은 열가소성 플라스틱으로 가볍고 유연하여 현대사회에서 각종 용기, 포장용 필름, 섬유, 파이프, 패킹, 도료 등에 사용되고 있다. 폴리에틸렌에 있어, 폴리머의 중요 요구 물성인 파단강도, 인열강도, 낙추충격강도 등은 폴리머의 특성인 결정화 및 가교(crosslink) 밀도 등에 영향을 받는다. 즉, 폴리에틸렌의 중요 요구 물성은 혼성 단량체인 선형 1-올레핀의 다양한 양태의 조합으로 조절될 수 있다.Among the various alpha olefins, the 1-olefin shows higher usefulness than other olefin isomers. In particular, 1-olefin is a hybrid monomer that is polymerized into low-density polyethylene (LDPE) and high-density polyethylene (HDPE) through polymer polymerization with ethylene, and plays an important role in changing the physical properties of the polymer. Polyethylene is a thermoplastic that is light and flexible and is used in various containers, packaging films, fibers, pipes, packings, and paints in modern society. In polyethylene, important required physical properties of polymers such as breaking strength, tear strength, drop impact strength, etc. are affected by crystallization and crosslink density, etc., which are characteristics of polymers. That is, important required physical properties of polyethylene can be adjusted by combining various aspects of linear 1-olefin as a mixed monomer.
이러한 1-올레핀을 생산하는 공정은 에틸렌의 올리고머화 반응으로 생산하는 방법과 석유의 나프타 분해(naphtha cracking)로부터 알파올레핀을 분별하여 생산하는 방법이 있다. 그러나, 이러한 1-올레핀을 생산하는 공정은 분별 과정에서 단가 상승 및 환경 문제 등이 지적되고 있다. 이에, 재생 가능하고 지속적인 생산이 가능한 친환경 탄소자원인 바이오매스로부터 전환된 1-알코올을 이용한 탈수 반응으로 1-올레핀을 생산하는 공정이 요구된다.The process for producing such 1-olefin includes a method of producing by oligomerization of ethylene and a method of producing by fractionating alpha olefin from naphtha cracking of petroleum. However, in the process of producing such 1-olefin, cost increase and environmental problems have been pointed out during the fractionation process. Accordingly, a process for producing 1-olefin by a dehydration reaction using 1-alcohol converted from biomass, which is a renewable and sustainable carbon resource, is required.
본 발명의 주된 목적은 상술한 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 1-알코올의 탈수 반응시 1-올레핀의 높은 선택도와 순도를 제공할 수 있는 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제 및 이를 이용한 1-올레핀의 제조방법을 제공하는데 있다.The main object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and an additive for dehydration reaction of 1-alcohol capable of providing high selectivity and purity of 1-olefin during dehydration reaction of 1-alcohol and 1-olefin using the same It is to provide a manufacturing method.
상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 구현예는 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제로서, 1-알데히드를 포함하는 것을 특징으로 하는, 1-알코올의 탈수 반응에 의한 생성물 중 1-올레핀의 선택도가 높도록 하는 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제를 제공한다. In order to achieve the above object, one embodiment of the present invention is an additive for the dehydration reaction of 1-alcohol, characterized in that it contains 1-aldehyde, 1-olefin among the products by the dehydration reaction of 1-alcohol It provides an additive for the dehydration reaction of 1-alcohol to ensure high selectivity.
본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 1-알코올 및 1-알데히드의 탄소수는 2 내지 10인 것을 특징으로 할 수 있다. In a preferred embodiment of the present invention, the 1-alcohol and 1-aldehyde may have 2 to 10 carbon atoms.
본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 1-알코올은 1-옥탄올이고, 1-알데히드는 1-옥탄알일 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the 1-alcohol may be 1-octanol, and the 1-aldehyde may be 1-octanal.
본 발명의 다른 구현예는 (a) 1-알데히드를 포함하는 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제가 첨가된 1-알코올을 탈수 반응시켜 반응 생성물을 수득하는 단계; 및 (b) 상기 수득된 반응 생성물을 분획하여 1-올레핀을 회수하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 1-알코올의 탈수반응을 통한 1-올레핀의 제조방법을 제공한다. Another embodiment of the present invention is (a) obtaining a reaction product by dehydrating 1-alcohol to which an additive for dehydration reaction of 1-alcohol containing 1-aldehyde is added; and (b) recovering 1-olefin by fractionating the obtained reaction product.
본 발명의 바람직한 다른 구현예에서, 상기 1-알코올 및 1-알데히드의 탄소수는 2 내지 10인 것을 특징으로 할 수 있다.In another preferred embodiment of the present invention, the 1-alcohol and 1-aldehyde may have 2 to 10 carbon atoms.
또한 본 발명의 바람직한 다른 구현예에서, 상기의 제1-알코올은 1-옥탄올이고, 1-알데히드는 1-옥탄알일 수 있으며, 상기 (a) 단계에서 1-옥탄올의 탈수 반응용 첨가제는 1-옥탄알이 1-옥탄올 및 1-옥탄올의 탈수 반응용 첨가제 총 중량에 대하여, 1 wt% ~ 10 wt%가 되도록 1-옥탄올에 첨가하는 것을 특징으로 할 수 있다.In another preferred embodiment of the present invention, the 1-alcohol may be 1-octanol, the 1-aldehyde may be 1-octanal, and the additive for the dehydration reaction of 1-octanol in step (a) is It may be characterized in that 1-octanal is added to 1-octanol so that it is 1 wt% to 10 wt% based on the total weight of 1-octanol and additives for the dehydration reaction of 1-octanol.
또한 본 발명의 바람직한 구현예에서, 상기 1-알코올은 바이오 유래 1-알코올인 것을 특징으로 할 수 있다. In a preferred embodiment of the present invention, the 1-alcohol may be bio-derived 1-alcohol.
본 발명의 바람직한 다른 구현예에서, 탈수 반응은 감마 알루미나 촉매 존재하에서 실시될 수 있으며, 상기 탈수 반응은 250 ℃ 내지 500 ℃에서 수행하는 것을 특징으로 할 수 있다. In another preferred embodiment of the present invention, the dehydration reaction may be carried out in the presence of a gamma alumina catalyst, and the dehydration reaction may be performed at 250 °C to 500 °C.
본 발명의 바람직한 다른 구현예에서, 상기 (b) 단계의 분획은 증류, 추출, 흡착 및 이온교환으로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 방법으로 수행하는 것을 특징으로 할 수 있다. In another preferred embodiment of the present invention, the fractionation in step (b) may be performed by one or more methods selected from the group consisting of distillation, extraction, adsorption, and ion exchange.
본 발명의 바람직한 다른 구현예에서, 상기 1-알코올이 1-옥탄올일 때, 1-옥탄올의 전환율은 90 % 이상이며, 1-옥텐의 선택도는 70 % 이상인 것을 특징으로 할 수 있다. In another preferred embodiment of the present invention, when the 1-alcohol is 1-octanol, the conversion rate of 1-octanol is 90% or more, and the selectivity of 1-octene is 70% or more.
본 발명의 바람직한 다른 구현예에서, 상기 1-옥텐의 순도(1-옥텐/총 옥텐)는 76 % 이상인 것을 특징으로 할 수 있다.In another preferred embodiment of the present invention, the purity (1-octene/total octene) of the 1-octene may be 76% or more.
본 발명에 따른 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제는 바이오유래 1-알코올의 탈수 반응시, 부반응을 억제하고, 이성질체의 생성을 효과적으로 저감시켜 1-올레핀의 높은 선택도와 순도를 동시에 만족시킬 수 있을 뿐만 아니라, 1-올레핀을 고수율로 제조할 수 있어 경제적으로 1-올레핀을 대량 생산할 수 있는 효과가 있다.The additive for the dehydration reaction of 1-alcohol according to the present invention suppresses side reactions and effectively reduces the generation of isomers during the dehydration reaction of bio-derived 1-alcohol, thereby satisfying high selectivity and purity of 1-olefin at the same time. In addition, since 1-olefin can be produced in high yield, there is an effect of economically mass-producing 1-olefin.
도 1은 본 발명의 실시예 및 비교예에서 제조된 1-옥텐의 선택도, 순도 및 수율과 1-옥탄올의 전환율을 나타낸 그래프이다. 1 is a graph showing the selectivity, purity and yield of 1-octene and the conversion of 1-octanol prepared in Examples and Comparative Examples of the present invention.
본 발명에 따른 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제 및 이를 이용한 1-올레핀의 제조방법에 대하여 이하 상술하나, 이때 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.The additive for the dehydration reaction of 1-alcohol according to the present invention and the method for producing 1-olefin using the same are detailed below, but unless otherwise defined in the technical and scientific terms used at this time, in the technical field to which this invention belongs It has a meaning commonly understood by those with knowledge of, and in the following description, descriptions of known functions and configurations that may unnecessarily obscure the subject matter of the present invention will be omitted.
본 명세서에 기재된 '탈수 반응'은 1-알코올에서 물이 제거되는 반응을 의미하며, 이로부터 생성된 생성물은 1-올레핀, 디알킬에테르 등일 수 있다. The 'dehydration reaction' described herein means a reaction in which water is removed from 1-alcohol, and products produced therefrom may be 1-olefin, dialkyl ether, and the like.
본 명세서에 기재된 '1-올레핀'은 탄화수소의 1번 탄소와 2번 탄소 사이에 이중결합이 존재하는 탄화수소 화합물을 의미하며, 탄소수가 3 이상이다. 또한, '1차 알코올'은 알코올기(-OH)가 말단에 결합된 알코올을 의미한다. '1-olefin' described herein refers to a hydrocarbon compound having a double bond between carbon number 1 and carbon number 2 of the hydrocarbon, and has 3 or more carbon atoms. In addition, 'primary alcohol' means an alcohol having an alcohol group (-OH) bonded to the terminal.
본 명세서에 기재된 '구비한다', '포함한다' 또는 '가진다' 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 수치, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들의 조합이 존재함을 지칭하는 것이고, 언급되지 않은 다른 특징, 수치, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들의 조합이 존재하거나 부가될 수 있는 가능성을 배제하지 않는다.Terms such as 'include', 'include' or 'has' described in this specification refer to the presence of features, values, steps, operations, components, parts, or combinations thereof described in the specification. It does not rule out the possibility that other features, figures, steps, operations, components, parts, or combinations thereof may exist or be added that have not been described.
1차 알코올인 1-알코올은 탈수 반응으로 1-올레핀 및 상기 1-올레핀의 이성질체 또는 디알킬에테르가 생성되는 반응으로 나타날 수 있다.1-alcohol, which is a primary alcohol, may appear as a reaction in which 1-olefin and an isomer or dialkyl ether of the 1-olefin are produced through a dehydration reaction.
예로서, 1차 알코올 중 하나인 1-옥탄올은 탈수 반응으로 1-옥텐 또는 디옥틸에테르가 생성된다. 구체적으로 1-옥텐이 생성되는 반응은 하기 반응식 1로 나타낼 수 있으며, 디옥틸에테르가 생성되는 반응은 하기 반응식 2로 나타낼 수 있다.For example, 1-octanol, one of the primary alcohols, undergoes dehydration to produce 1-octene or dioctyl ether. Specifically, the reaction for generating 1-octene may be represented by Reaction Scheme 1 below, and the reaction for generating dioctyl ether may be represented by Reaction Scheme 2 below.
[반응식 1][Scheme 1]
CH3(CH2)7OH → CH2=CHC6H13 + H2OCH 3 (CH 2 ) 7 OH → CH 2 =CHC 6 H 13 + H 2 O
[반응식 2][Scheme 2]
2C8H17OH → C8H17-O-C8H17 + H2O 2C 8 H 17 OH → C 8 H 17 -OC 8 H 17 + H 2 O
상기 반응식 1의 탈수 반응은 흡열 반응으로 촉매에 의해 물이 제거됨으로써 1-옥텐이 생성되는 것이고, 상기 반응식 2의 탈수 반응은 발열 반응으로 2분자의 옥탄올의 반응으로부터 디옥틸에테르가 생성된다. 1-옥탄올로부터 1-옥텐을 높은 선택도로 생성하기 위해서는 반응물의 조성, 반응 조건 등의 조절이 매우 중요하다.The dehydration reaction of Scheme 1 is an endothermic reaction in which water is removed by a catalyst to produce 1-octene, and the dehydration reaction of Scheme 2 is an exothermic reaction, in which dioctyl ether is produced from the reaction of two molecules of octanol. In order to produce 1-octene from 1-octanol with high selectivity, it is very important to control the composition of reactants and reaction conditions.
본 발명자들은 1-알코올의 탈수반응으로부터 고선택적으로 1-올레핀을 제조하기 위해 예의 노력한 결과, 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제로 1-알코올에 1-알데히드를 첨가시킬 경우, 1-알코올 탈수반응에 유리한 높은 반응 온도에서 1-올레핀을 높은 선택도로 생성할 수 있음을 확인하고, 본 발명을 완성하게 되었다.As a result of diligent efforts to produce 1-olefin with high selectivity from the dehydration of 1-alcohol, the present inventors have found that when 1-aldehyde is added to 1-alcohol as an additive for dehydration of 1-alcohol, 1-alcohol dehydration It was confirmed that 1-olefin can be produced with high selectivity at a high reaction temperature favorable to the present invention, and the present invention was completed.
본 발명에 따르면, 재생 및 지속적인 생산이 가능한 친환경 탄소자원인 바이오매스로부터 전환된 1-알코올을 이용하여 저밀도 폴리올레핀의 생산 등에 유용한 고부가가치의 고순도의 1-올레핀을 매우 경제적인 방법으로 제공할 수 있다는 장점을 갖는다.According to the present invention, by using 1-alcohol converted from biomass, an eco-friendly carbon resource that can be reproduced and continuously produced, high-purity 1-olefin useful for the production of low-density polyolefin can be provided in a very economical way. have an advantage
이하, 본 발명은 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명은 일 관점에서 상술한 목적 및 효과를 구현하기 위해 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제로서, 1-알데히드를 포함하는 것을 특징으로 하는 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제를 제공한다. In one aspect, the present invention provides an additive for dehydration reaction of 1-alcohol, characterized in that it contains 1-aldehyde, as an additive for dehydration reaction of 1-alcohol in order to realize the above objects and effects.
본 발명에 있어서, 상기 1-알코올의 탄소수는 2 내지 10인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 1-옥탄올이고, 이 때의 첨가제는 1-옥탄알(1-octanal)일 수 있다.In the present invention, the 1-alcohol preferably has 2 to 10 carbon atoms, more preferably 1-octanol, and the additive at this time may be 1-octanal.
상기 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제는 1-알데히드 이외에 에테르, 카르복실산, 에스테르 등을 더 포함할 수 있다.The additive for the dehydration reaction of 1-alcohol may further include ether, carboxylic acid, ester, etc. in addition to 1-aldehyde.
본 발명에 따른 1-알데히드가 포함된 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제는 탈수 반응에 있어서 반응원료인 1-알코올과의 적절한 혼합으로 비선택적인 촉매 산점을 완화시켜 동일한 수의 탄소 원자를 갖는 1-올레핀에 대한 증가된 선택도를 나타낼 수 있다.The additive for the dehydration reaction of 1-alcohol containing 1-aldehyde according to the present invention provides 1-alcohol having the same number of carbon atoms by relieving non-selective catalytic acid sites by appropriately mixing with 1-alcohol as a reaction raw material in the dehydration reaction. -can exhibit increased selectivity towards olefins.
또한, 본 발명은 다른 관점에서 상기의 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제가 첨가된 1-알코올을 촉매 존재하에서 탈수 반응을 통하여 1-올레핀을 제조하는 것을 특징으로 하는 1-올레핀의 제조방법을 제공한다. In addition, from another point of view, the present invention provides a method for producing 1-olefin, characterized in that 1-olefin is produced through a dehydration reaction of 1-alcohol to which the above additive for dehydration reaction of 1-alcohol is added in the presence of a catalyst. do.
보다 구체적으로 본 발명은 상기 (a) 상기의 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제가 첨가된 1-알코올을 촉매 존재하에서 탈수 반응시켜 반응 생성물을 수득하는 단계; 및 (b) 상기 수득된 반응 생성물을 분획하여 1-올레핀을 회수하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 1-올레핀의 제조방법을 제공한다. More specifically, the present invention comprises the steps of (a) dehydrating 1-alcohol to which the additive for the dehydration reaction of 1-alcohol is added in the presence of a catalyst to obtain a reaction product; and (b) recovering 1-olefin by fractionating the obtained reaction product.
본 발명에 따른 1-올레핀의 제조방법은 먼저 반응원료인 1-알코올에 상기의 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제를 첨가시키고, 탈수 반응시켜 생성물을 수득할 수 있다[(a) 단계].In the method for producing 1-olefin according to the present invention, a product may be obtained by first adding the additive for the dehydration reaction of 1-alcohol to 1-alcohol, which is a reaction raw material, and performing a dehydration reaction [step (a)].
이때, 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제는 1-알데히드가 1-알코올 및 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제 총 중량에 대하여 1 wt% ~ 10 wt%로 되도록 첨가할 수 있다. 만일, 상기 1-알데히드가 1-알코올 및 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제 총 중량에 대하여, 1 wt% 미만으로 첨가할 경우에는 1-올레핀의 수율이 증가되는 양이 미미하며, 10 wt%를 초과할 경우에는 산점이 지나치게 완화되어 촉매의 탈수 성능이 저하됨에 따라 1-알코올의 전환율을 감소되고, 결국 1-올레핀의 수율이 낮아지는 문제점이 발생될 수 있다.In this case, the additive for dehydration of 1-alcohol may be added such that the amount of 1-aldehyde is 1 wt% to 10 wt% based on the total weight of 1-alcohol and the additive for dehydration of 1-alcohol. If the 1-aldehyde is added in an amount of less than 1 wt% based on the total weight of 1-alcohol and the additives for the dehydration reaction of 1-alcohol, the amount that increases the yield of 1-olefin is insignificant, and 10 wt% If it exceeds, acid sites are excessively relieved and the dehydration performance of the catalyst is lowered, thereby reducing the conversion rate of 1-alcohol and eventually lowering the yield of 1-olefin.
상기 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제의 첨가는 반응기 내외에서 반응원료인 1-알코올에 새롭게 첨가시키거나, 또는 1-알코올이 제조되는 제조 공정, 예를 들어 바이오매스로부터 전환된 유기산을 촉매 화학적인 방법(환원 반응, 수첨탈산소 반응 등)으로 1-알코올을 제조하는 공정 등으로부터 이미 생성되어 1-알코올에 잔존할 수도 있다. The addition of the additive for the dehydration reaction of 1-alcohol is either newly added to 1-alcohol as a reaction raw material inside or outside the reactor, or in a manufacturing process in which 1-alcohol is produced, for example, organic acid converted from biomass is catalytically chemically added. It may have already been produced from a process for producing 1-alcohol by a method (reduction reaction, hydrodeoxygenation reaction, etc.) and remain in 1-alcohol.
이와 같이 1-알코올이 제조되는 제조 공정상에서 이미 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제가 1-알코올에 상에 잔존되어 있는 경우에는 적정 함량비가 유지되도록 1-알코올 또는 첨가제를 추가하여 적정 함량비를 유지시킬 수 있다. 예를 들어 첨가제의 함량이 많은 경우에는 1-알코올을 추가할 수 있고, 1-알코올의 함량이 많은 경우에는 첨가제 함량을 증가시킬 수 있다. In this way, in the case where the additive for the dehydration reaction of 1-alcohol already remains in the 1-alcohol in the manufacturing process in which 1-alcohol is produced, the proper content ratio is maintained by adding 1-alcohol or additives so that the proper content ratio is maintained. can make it For example, when the content of the additive is high, 1-alcohol may be added, and when the content of 1-alcohol is high, the content of the additive may be increased.
상기 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제가 첨가된 1-알코올은 촉매의 존재하에서 탈수 반응을 수행할 수도 있는데, 이때 상기 촉매는 1-알코올의 탈수반응을 수행할 수 있는 촉매라면 제한 없이 사용 가능하고, 상업적인 측면에서 바람직하게는 감마 알루미나일 수 있다.The 1-alcohol to which the additive for the dehydration reaction of 1-alcohol is added may undergo a dehydration reaction in the presence of a catalyst. In this case, the catalyst can be used without limitation as long as it can perform the dehydration reaction of 1-alcohol, , From a commercial point of view, it may preferably be gamma alumina.
상기 감마 알루미나는 산점 세기가 상대적으로 낮아 다른 촉매들과 동등 또는 그보다 다소 낮은 1-알코올의 전환율을 나타내지만, 부반응(side reaction)에 의한 부산물의 생성을 효과적으로 억제하고 고선택적으로 1-올레핀을 제조할 수 있다는 측면에서 보다 상업적으로 유리하다.The gamma alumina exhibits a conversion rate of 1-alcohol equal to or slightly lower than that of other catalysts due to its relatively low acid strength, but effectively suppresses the production of by-products by side reactions and produces 1-olefin highly selectively. It is more commercially advantageous in terms of being able to do it.
상기 1-알코올의 탈수 반응은 250 ℃ 내지 500 ℃에서 수행할 수 있다. 만일, 상기 탈수 반응이 250 ℃ 미만에서 수행될 경우에는 1-알코올의 전환율이 낮고 탈수 반응과 경쟁반응인 에테르화 반응이 촉진되어 1-올레핀의 선택도와 수율이 낮아지는 문제점이 발생될 수 있고, 500 ℃를 초과하는 조건에서 수행될 경우에는 생성된 1-올레핀의 추가적인 이성질화 반응 등에 의해 1-올레핀의 선택도와 수율이 낮아지는 문제점이 발생될 수 있다. The dehydration reaction of 1-alcohol may be performed at 250 °C to 500 °C. If the dehydration reaction is carried out at less than 250 ° C., the conversion of 1-alcohol is low and the etherification reaction, which is a competing reaction with the dehydration reaction, is promoted, resulting in lower selectivity and yield of 1-olefin. When carried out under conditions exceeding 500 ° C., problems such as lower selectivity and yield of 1-olefin may occur due to additional isomerization of the produced 1-olefin.
상기 탈수 반응은 고정층 반응기, 이동층 반응기, 유동층 반응기, 연속식 반응기 등에서 실시될 수 있으며, 반응기의 종류를 이에 제한하는 것은 아니다.The dehydration reaction may be carried out in a fixed bed reactor, a moving bed reactor, a fluidized bed reactor, a continuous reactor, etc., but the type of reactor is not limited thereto.
이와 같은 본 발명의 일 실시예에 따른 1-올레핀을 제조하는 방법에 있어서, 상기 1-알코올이 1-옥탄올인 경우, 1-옥탄올의 전환율이 90 % 이상이면서 수득된 생성물 중 1-옥텐의 선택도는 70 % 이상일 수 있으며, 1-옥텐의 순도(1-옥텐/총 옥텐)는 76 % 이상을 구현할 수 있다. In the method for preparing 1-olefin according to an embodiment of the present invention, when the 1-alcohol is 1-octanol, the conversion rate of 1-octanol is 90% or more and the conversion of 1-octene in the obtained product is The selectivity may be 70% or more, and the purity of 1-octene (1-octene/total octenes) may be 76% or more.
이후 탈수 반응으로 수득된 반응 생성물은 분획를 통해 1-올레핀을 최종적으로 회수할 수 있다[(b) 단계].Thereafter, the reaction product obtained by the dehydration reaction may finally recover 1-olefin through fractionation [step (b)].
본 발명에서는 탈수 반응시 1-올레핀으로의 선택도를 증진시킬 수 있는 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제를 사용하여, 종래 1-올레핀과의 분리가 매우 어려운 이성질체를 효과적으로 감소시킴으로써, 특별한 분획 방법 없이 통상의 분획 방법으로 1-올레핀을 고순도로 분리하여 수득할 수 있다. 이러한 분획 방법으로는 비제한적으로 증류, 추출, 흡착, 이온교환 등을 들 수 있고, 이들에서 선택되는 하나 이상의 분획 방법을 통해 단계를 수행할 수 있다. In the present invention, by using an additive for dehydration reaction of 1-alcohol capable of enhancing the selectivity to 1-olefin during the dehydration reaction, isomers, which are very difficult to separate from conventional 1-olefin, are effectively reduced, without a special fractionation method. It can be obtained by separating 1-olefin with high purity by a conventional fractionation method. These fractionation methods include, but are not limited to, distillation, extraction, adsorption, ion exchange, and the like, and the step may be performed through one or more fractionation methods selected from these.
이하, 실시예에 의거하여 본 발명을 구체적으로 설명하겠는 바, 다음 실시예에 의하여 본 발명이 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited by the following examples.
<실시예 1-1 내지 1-4><Examples 1-1 to 1-4>
1-옥탄올(99.9 %) 98.5 wt%에 옥탄알(99.9 %) 1.5 wt%을 첨가하고, 상기 옥탄알이 첨가된 1-옥탄올 혼합물을 감마 알루미나 촉매가 1 g으로 충진된 반응기(길이 370 mm, 내경 1/2인치)로 공급시켜 상압에서 탈수 반응을 수행하였다. 이때 탈수 반응은 질소 분위기(100 cc/min)에서 표 1의 반응 조건으로 진행하여 반응 생성물을 수득하였다. 1.5 wt% of octanal (99.9%) was added to 98.5 wt% of 1-octanol (99.9%), and the 1-octanol mixture to which octanal was added was added to a reactor (length 370 mm, inner diameter 1/2 inch) to perform a dehydration reaction at normal pressure. At this time, the dehydration reaction proceeded under the reaction conditions of Table 1 in a nitrogen atmosphere (100 cc/min) to obtain a reaction product.
<실시예 2-1 내지 2-4><Examples 2-1 to 2-4>
실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하되, 표 1의 반응 조건으로 탈수 반응을 진행하여 반응 생성물을 수득하였다. It was carried out in the same manner as in Example 1-1, but a dehydration reaction was performed under the reaction conditions of Table 1 to obtain a reaction product.
<실시예 3-1 내지 3-4><Examples 3-1 to 3-4>
실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하되, 표 1의 반응 조건으로 탈수 반응을 진행하여 반응 생성물을 수득하였다. It was carried out in the same manner as in Example 1-1, but a dehydration reaction was performed under the reaction conditions of Table 1 to obtain a reaction product.
<비교예 1-1 내지 1-4><Comparative Examples 1-1 to 1-4>
실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하되, 1-옥탄알을 1-옥탄올에 첨가하지 않고 표 1의 반응 조건으로 탈수 반응을 진행하여 반응 생성물을 수득하였다.In the same manner as in Example 1-1, but without adding 1-octanal to 1-octanol, a dehydration reaction was performed under the reaction conditions of Table 1 to obtain a reaction product.
[표 1][Table 1]
<실험예 1><Experimental Example 1>
실시예와 비교예에서 생성된 반응 생성물을 수집하고, 수집된 반응 생성물은DB-624 Ultra Inert 컬럼(Agilent J&W GC Column)이 장착된 GC-FID(Young In Chromass 6500GC system)를 통해 분석하였다. 본 발명에 따른 실시예 및 비교예의 탈수반응 특성은 하기 식 1 내지 4를 통해 산출하여 표 2에 나타내었고, 실시예와 비교예 중, 비교예 1-1, 실시예 1-1, 실시예 2-1 및 실시예 3-1에서 생성된 1-올레핀의 선택도, 수율 및 순도와 1-옥탄올의 전환율을 도 1에 나타내었다.The reaction products produced in Examples and Comparative Examples were collected, and the collected reaction products were analyzed through a GC-FID (Young In Chromass 6500GC system) equipped with a DB-624 Ultra Inert column (Agilent J&W GC Column). The dehydration reaction characteristics of Examples and Comparative Examples according to the present invention are shown in Table 2 calculated through the following formulas 1 to 4, and among Examples and Comparative Examples, Comparative Example 1-1, Example 1-1, and Example 2 The selectivity, yield and purity of the 1-olefin produced in -1 and Example 3-1 and the conversion rate of 1-octanol are shown in FIG.
[식 1][Equation 1]
1-옥탄올 전환율(%) = [반응된 1-옥탄올(mole)]/[공급된 1-옥탄올(mole)]1-octanol conversion (%) = [reacted 1-octanol (mole)] / [supplied 1-octanol (mole)]
[식 2][Equation 2]
1-옥텐 선택도(%) = [1-옥텐으로 반응된 1-옥탄올(mole)]/[반응된 1-옥탄올(mole)] × 1001-octene selectivity (%) = [1-octanol (mole) reacted with 1-octene] / [1-octanol (mole) reacted] × 100
[식 3][Equation 3]
1-옥텐 수율(%) = [1-옥텐으로 반응된 1-옥탄올(mole)]/[공급된 1-옥탄올(mole)] × 1001-octene yield (%) = [1-octanol (mole) reacted to 1-octene]/[1-octanol (mole) fed] × 100
[식 4][Equation 4]
1-옥텐 순도(%) = [1-옥텐(mole)]/[총 옥텐(mole)] × 1001-octene purity (%) = [1-octene (mole)] / [total octene (mole)] × 100
총 옥텐(옥텐 이성질체) = (1-옥텐)+(cis-2-옥텐)+(trans-2-옥텐)+(trans-3-옥텐)+(trans-4-옥텐)Total octenes (octene isomers) = (1-octene) + (cis-2-octene) + (trans-2-octene) + (trans-3-octene) + (trans-4-octene)
[표 2][Table 2]
표 2 및 도 1에 나타난 바와 같이, 1-옥탄올의 탈수반응 첨가제로 1-옥탄알을 사용한 실시예 1-1 내지 3-4에서는 비교예 1-1 내지 1-4에 비해 1-옥텐을 선택적으로 생성하고, 이성질체의 생성을 효과적으로 저감시켜 우수한 순도의 1-옥텐을 제조할 수 있음을 알 수 있었다.As shown in Table 2 and FIG. 1, in Examples 1-1 to 3-4 using 1-octanal as an additive for dehydration of 1-octanol, 1-octene was used as compared to Comparative Examples 1-1 to 1-4. It was found that 1-octene of excellent purity can be prepared by selectively producing and effectively reducing the formation of isomers.
특히 실시예 1-1 내지 3-4의 제조방법에서는 옥탄올의 전환율이 90 % 이상이면서 1-옥텐의 선택도는 70 % 이상이고, 1-옥텐의 순도(1-옥텐/총 옥텐)는 76 % 이상을 구현할 수 있음을 확인할 수 있었다.In particular, in the preparation methods of Examples 1-1 to 3-4, the conversion rate of octanol was 90% or more, the selectivity of 1-octene was 70% or more, and the purity of 1-octene (1-octene/total octenes) was 76 It was confirmed that more than % can be implemented.
따라서, 본 발명에 따르면 바이오유래 1-옥탄올의 탈수 반응에 있어서 부반응을 억제하고, 이성질체의 생성을 효과적으로 저감시켜 1-옥텐의 높은 선택도와 순도를 동시에 만족시킬 수 있을 뿐만 아니라, 1-옥텐을 고수율로 수득할 수 있어 매우 경제적인 방법으로 1-옥텐을 대량 생산할 수 있는 효과가 있음을 확인할 수 있었다.Therefore, according to the present invention, it is possible to simultaneously satisfy high selectivity and purity of 1-octene by suppressing side reactions and effectively reducing the generation of isomers in the dehydration reaction of bio-derived 1-octanol. Since it can be obtained in high yield, it was confirmed that there is an effect of mass-producing 1-octene in a very economical way.
상기 본 발명은 전술한 실시예 및 첨부된 도면에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지 치환, 변형 및 변경이 가능하다는 것이 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의지식을 가진 자에게 명백할 것이다.The present invention is not limited by the foregoing embodiments and the accompanying drawings, and it is common in the technical field to which the present invention belongs that various substitutions, modifications, and changes are possible within a range that does not deviate from the technical spirit of the present invention. It will be clear to those who have knowledge.
Claims (12)
1-알코올과 동일한 탄소 골격을 갖는 1-알데히드를 포함하는 것을 특징으로 하는, 1-알코올의 탈수 반응에 의한 올레핀 생성물 중 1-올레핀의 선택도가 가장 높도록 하는 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제.
As an additive for the dehydration reaction of 1-alcohol,
An additive for the dehydration reaction of 1-alcohol, characterized in that it contains 1-aldehyde having the same carbon skeleton as that of 1-alcohol, for the highest selectivity of 1-olefin among olefin products obtained by the dehydration reaction of 1-alcohol. .
상기 1-알코올 및 1-알데히드의 탄소수는 4 내지 10인 것을 특징으로 하는, 1-알코올의 탈수 반응에 의한 올레핀 생성물 중 1-올레핀의 선택도가 가장 높도록 하는 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제.
According to claim 1,
An additive for the dehydration reaction of 1-alcohol to have the highest selectivity of 1-olefin among olefin products obtained by the dehydration reaction of 1-alcohol, characterized in that the 1-alcohol and 1-aldehyde have 4 to 10 carbon atoms. .
상기 1-알코올은 1-옥탄올인 것을 특징으로 하는, 1-알코올의 탈수 반응에 의한 올레핀 생성물 중 1-올레핀의 선택도가 가장 높도록 하는 1-알코올의 탈수 반응용 첨가제.
According to claim 1,
Characterized in that the 1-alcohol is 1-octanol, an additive for the dehydration reaction of 1-alcohol to have the highest selectivity of 1-olefin among olefin products by the dehydration reaction of 1-alcohol.
(b) 상기 수득된 반응 생성물을 분획하여 1-올레핀을 회수하는 단계;를 포함하고,
상기 1-알데히드는 1-알코올과 동일한 탄소 골격을 갖는 것을 특징으로 하는 1-알코올의 탈수 반응을 통한 1-올레핀의 제조방법.
(a) obtaining a reaction product by subjecting 1-alcohol to which an additive for dehydration reaction of 1-alcohol containing 1-aldehyde is added; and
(b) recovering 1-olefin by fractionating the obtained reaction product;
The method for producing 1-olefin through dehydration of 1-alcohol, characterized in that the 1-aldehyde has the same carbon skeleton as 1-alcohol.
상기 1-알코올 및 1-알데히드의 탄소수는 4 내지 10인 것을 특징으로 하는 1-알코올의 탈수반응을 통한 1-올레핀의 제조방법.
According to claim 4,
A method for producing 1-olefin through dehydration of 1-alcohol, characterized in that the 1-alcohol and 1-aldehyde have 4 to 10 carbon atoms.
상기 1-알코올은 1-옥탄올이고, 1-알데히드는 1-옥탄알인 것을 특징으로 하는 1-알코올의 탈수 반응을 통한 1-올레핀의 제조방법.
According to claim 4,
The method for producing 1-olefin through dehydration of 1-alcohol, characterized in that the 1-alcohol is 1-octanol and the 1-aldehyde is 1-octanal.
상기 (a) 단계에서 1-옥탄올의 탈수 반응용 첨가제는 1-옥탄알이 1-옥탄올 및 1-옥탄올의 탈수 반응용 첨가제 총 중량에 대하여, 1 wt% ~ 10 wt%가 되도록 1-옥탄올에 첨가하는 것을 특징으로 하는 1-알코올의 탈수 반응을 통한 1-올레핀의 제조방법.
According to claim 6,
In step (a), the additive for dehydration of 1-octanol is 1 wt% to 10 wt% based on the total weight of 1-octanol and the additive for dehydration of 1-octanol. - A method for producing 1-olefin through dehydration of 1-alcohol, characterized in that it is added to octanol.
상기 1-알코올은 바이오 유래 1-알코올인 것을 특징으로 하는 1-알코올의 탈수 반응을 통한 1-올레핀의 제조방법.
According to claim 4,
The 1-alcohol is a method for producing 1-olefin through a dehydration reaction of 1-alcohol, characterized in that bio-derived 1-alcohol.
상기 탈수반응은 감마 알루미나 촉매 존재하에서 실시되는 것을 특징으로 하는 1-알코올의 탈수 반응을 통한 1-올레핀의 제조방법.
According to claim 4,
The method for producing 1-olefin through the dehydration reaction of 1-alcohol, characterized in that the dehydration reaction is carried out in the presence of a gamma alumina catalyst.
상기 탈수 반응은 250 ℃ 내지 500 ℃에서 수행하는 것을 특징으로 하는 1-알코올의 탈수 반응을 통한 1-올레핀의 제조방법.
According to claim 4,
The dehydration reaction is a method for producing 1-olefin through the dehydration reaction of 1-alcohol, characterized in that carried out at 250 ℃ to 500 ℃.
상기 (b) 단계의 분획은 증류, 추출, 흡착 및 이온교환으로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 방법으로 수행하는 것을 특징으로 하는 1-알코올의 탈수 반응을 통한 1-올레핀의 제조방법.
According to claim 4,
The fractionation in step (b) is a method for producing 1-olefin through dehydration of 1-alcohol, characterized in that carried out by one or more methods selected from the group consisting of distillation, extraction, adsorption and ion exchange.
상기 1-옥탄올의 전환율은 90 % 이상이면서 옥텐 생성물 중 1-옥텐의 선택도가 70 % 이상인 것을 특징으로 하는 1-알코올의 탈수 반응을 통한 1-올레핀의 제조방법.According to claim 6,
The conversion of 1-octanol is 90% or more and the selectivity of 1-octene among octene products is 70% or more.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020210004201A KR102564294B1 (en) | 2021-01-12 | 2021-01-12 | Additives for Dehydration Reaction of 1―Alcohol and Method for Preparing 1―Olefin Using the Same |
| PCT/KR2022/000566 WO2022154480A1 (en) | 2021-01-12 | 2022-01-12 | Additive for dehydration reaction of 1-alcohol and method for preparing 1-olefin using same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020210004201A KR102564294B1 (en) | 2021-01-12 | 2021-01-12 | Additives for Dehydration Reaction of 1―Alcohol and Method for Preparing 1―Olefin Using the Same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20220102021A KR20220102021A (en) | 2022-07-19 |
| KR102564294B1 true KR102564294B1 (en) | 2023-08-07 |
Family
ID=82447379
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020210004201A KR102564294B1 (en) | 2021-01-12 | 2021-01-12 | Additives for Dehydration Reaction of 1―Alcohol and Method for Preparing 1―Olefin Using the Same |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR102564294B1 (en) |
| WO (1) | WO2022154480A1 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5714662A (en) | 1995-08-10 | 1998-02-03 | Uop | Process for producing light olefins from crude methanol |
| JP2010105974A (en) | 2008-10-31 | 2010-05-13 | Tokyo Institute Of Technology | Method for producing olefin |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005012049A1 (en) | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Cognis Ip Management Gmbh | Process for the dehydration of fatty alcohols |
| EP2585422B1 (en) * | 2010-06-23 | 2018-01-10 | Total Research & Technology Feluy | Dehydration of alcohols on poisoned acidic catalysts |
| KR102079608B1 (en) | 2013-04-17 | 2020-02-24 | 에스케이이노베이션 주식회사 | Catalyst for preparing fuel and lube base oil from biomass and method for preparing fuel and lube base oil using the same |
| KR102306324B1 (en) * | 2019-03-25 | 2021-09-29 | 한국에너지기술연구원 | Alcohol dehydration catalyst, preparation method the same and method for preparing alpha-olefins using the same |
-
2021
- 2021-01-12 KR KR1020210004201A patent/KR102564294B1/en active IP Right Grant
-
2022
- 2022-01-12 WO PCT/KR2022/000566 patent/WO2022154480A1/en active Application Filing
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5714662A (en) | 1995-08-10 | 1998-02-03 | Uop | Process for producing light olefins from crude methanol |
| JP2010105974A (en) | 2008-10-31 | 2010-05-13 | Tokyo Institute Of Technology | Method for producing olefin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2022154480A1 (en) | 2022-07-21 |
| KR20220102021A (en) | 2022-07-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2228738C (en) | Three step process for producing light olefins from methane and/or ethane | |
| US9139490B2 (en) | Process for the production of light olefins from synthesis gas | |
| WO2010133461A1 (en) | System and method for producing superior hydrocarbons from methane | |
| MX2015003867A (en) | Process for the preparation of hydrocarbons. | |
| US4177203A (en) | Process for the production of hydrocarbons and oxygen-containing compounds and catalysts therefor | |
| WO2009085565A1 (en) | Methods of converting methanol feedstock to olefins | |
| CA2894283A1 (en) | Integrated process for the production of methyl acetate and methanol from synthesis gas and dimethyl ether | |
| KR20080114763A (en) | Method for producing propylene | |
| CN1343187A (en) | Process for preparation of hydrocarbons from carbon monoxide and hydrogen | |
| US9115046B2 (en) | Production of ethanol from synthesis gas | |
| Chen et al. | Most recent developments in ethylene and propylene production from natural gas using the UOP/Hydro MTO process | |
| CN107250326A (en) | The system and method relevant with production polyethylene | |
| KR102564294B1 (en) | Additives for Dehydration Reaction of 1―Alcohol and Method for Preparing 1―Olefin Using the Same | |
| JP4202122B2 (en) | Method for producing lower olefin | |
| US10131588B2 (en) | Production of C2+ olefins | |
| WO2017085603A2 (en) | Methods for the conversion of co2 into syngas for use in the production of olefins | |
| KR20200115064A (en) | Alcohol dehydration catalyst, preparation method the same and method for preparing alpha-olefins using the same | |
| JPS6130540A (en) | Method of producing both of dialkylcarbonate or dialkyloxalate and tert-butanol | |
| KR102298756B1 (en) | Preparation method for Propylene combining Adsorption separation with Olefin converstion process | |
| WO2013144735A1 (en) | Conversion of a mixture of c2 - and c3 -olefins to butanol | |
| KR102319012B1 (en) | MMA preparation method with isobutene including saturated hydrocarbon | |
| US20220298088A1 (en) | Process of preparing alcohols | |
| US9969667B2 (en) | Systems and methods related to the production of methyl tert-butyl ether | |
| WO2021054962A1 (en) | Process for isobutanol production from ethanol and syngas | |
| CN116323530A (en) | Conversion of ethanol to isobutanol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |