KR102535711B1 - Liquid crystal composition, liquid crystal film and method for manufacturing liquid crystal film - Google Patents

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Abstract

본 출원은 액정 조성물, 액정 필름 및 액정 필름의 제조 방법에 관한 것이다. 본 출원은 코어쉘 구조를 갖는 비드를 이용하여 액정 필름의 경도를 향상시킴으로써, 액정 필름의 고온 내구성을 향상시킬 수 있다. This application relates to a liquid crystal composition, a liquid crystal film, and a method for manufacturing the liquid crystal film. The present application can improve the high-temperature durability of the liquid crystal film by improving the hardness of the liquid crystal film using beads having a core-shell structure.

Description

액정 조성물, 액정 필름 및 액정 필름의 제조 방법{Liquid crystal composition, liquid crystal film and method for manufacturing liquid crystal film}Liquid crystal composition, liquid crystal film and method for manufacturing liquid crystal film {Liquid crystal composition, liquid crystal film and method for manufacturing liquid crystal film}

본 출원은 액정 조성물, 액정 필름 및 액정 필름의 제조 방법에 관한 것이다. This application relates to a liquid crystal composition, a liquid crystal film, and a method for manufacturing the liquid crystal film.

액정 필름은 경화성기를 갖고 있는 액정 분자들의 가교(crosslinking)로 인해 형성된다. 이때 형성된 액정 필름의 경도 및 강도는 경화성기의 개수 혹은 분자 구조에 의해 영향을 받을 수 있다. 그러나, 경화가 진행된다 하더라도, 경화만으로는 일정 수준 이상의 경도를 얻기 어려운 것이 현실이다. 즉, 경화 공정만으로는 완벽한 필름의 경도를 얻는 것은 어렵다고 할 수 있다. A liquid crystal film is formed by crosslinking liquid crystal molecules having curable groups. At this time, the hardness and strength of the formed liquid crystal film may be influenced by the number of curable groups or molecular structure. However, even if curing proceeds, it is difficult to obtain a certain level of hardness or more by curing alone. That is, it can be said that it is difficult to obtain perfect hardness of the film only through the curing process.

대한민국 특허공개공보 제2015-0039101호Korean Patent Publication No. 2015-0039101

본 출원은 액정 조성물, 액정 필름 및 액정 필름의 제조 방법에 관한 것으로. 본 출원의 과제는 액정 필름의 경도를 향상시킴으로써, 액정 필름의 고온 내구성을 향상시키는 것이다. This application relates to a liquid crystal composition, a liquid crystal film, and a method for manufacturing the liquid crystal film. An object of the present application is to improve the high-temperature durability of a liquid crystal film by improving the hardness of the liquid crystal film.

본 출원은 액정 조성물에 관한 것이다. 본 출원의 액정 조성물은 액정 화합물 및 비드를 포함할 수 있다. 상기 액정 화합물은 경화성기를 가질 수 있다. 상기 비드는 코어부와 상기 코어부를 둘러쌓고 있는 쉘부를 포함하는 코어쉘 구조를 가질 수 있다. This application relates to a liquid crystal composition. The liquid crystal composition of the present application may include a liquid crystal compound and beads. The liquid crystal compound may have a curable group. The bead may have a core-shell structure including a core portion and a shell portion surrounding the core portion.

본 출원은 경화성기를 갖는 액정 화합물에 코어쉘 구조를 갖는 비드를 혼합함으로써 액정 필름의 경도를 향상시킨 결과 액정 필름의 고온 내구성을 향상시킬 수 있다. The present application improves the hardness of the liquid crystal film by mixing beads having a core-shell structure with a liquid crystal compound having a curable group, and as a result, high-temperature durability of the liquid crystal film can be improved.

하나의 예시에서, 상기 비드의 형상은 구형일 수 있다. 비드의 형상이 구형인 경우 비드의 표면의 쉘부를 형성하는 계면활성제 층이 고르게 덮여 균일한 코어쉘 구조를 갖는 것을 의미하므로, 액정 필름의 경도를 향상시켜 액정 필름의 고온 내구성을 향상시키는 데 유리할 수 있다. In one example, the shape of the bead may be spherical. When the bead has a spherical shape, it means that the surfactant layer forming the shell part of the surface of the bead is evenly covered and has a uniform core-shell structure, which can be advantageous in improving the high-temperature durability of the liquid crystal film by improving the hardness of the liquid crystal film. there is.

하나의 예시에서, 상기 비드의 함량은 전체 액정 조성물 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 1 중량부 범위 내일 수 있다. 다른 하나의 예시에서, 상기 비드의 함량은 액정 화합물 100 중량부 대비 0.01 내지 30 중량부 범위 내일 수 있다. 비드의 함량이 지나치게 낮을 경우 경도에 미치는 영향이 미미할 수 있으며, 함량이 지나치게 많은 경우 빛샘 혹은 산란시킬 수 있는 요소로 작용할 수 있으므로, 비드의 함량은 상기 범위 내로 조절되는 것이 바람직하다. In one example, the content of the beads may be within the range of 0.01 part by weight to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the total liquid crystal composition. In another example, the content of the beads may be within the range of 0.01 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the liquid crystal compound. If the content of beads is too low, the effect on hardness may be insignificant, and if the content is too large, it may act as an element that may cause light leakage or scattering, so the content of beads is preferably adjusted within the above range.

하나의 예시에서, 상기 비드의 크기는, 예를 들어, 상기 비드의 직경은 50 nm 내지 2000 nm 범위 내일 수 있다. 비드의 직경이 지나치게 큰 경우 박막을 제조하기 어렵고 눈에 시인될 수 있기 때문에, 비드의 크기는 상기 범위 내로 조절되는 것이 바람직하다.In one example, the size of the bead, for example, the diameter of the bead may be within the range of 50 nm to 2000 nm. If the diameter of the bead is too large, it is difficult to manufacture a thin film and may be visible to the eye, so the size of the bead is preferably adjusted within the above range.

상기 비드는 코어부와 상기 코어부를 둘러쌓고 있는 쉘부를 포함하는 코어쉘 구조를 가질 수 있다. The bead may have a core-shell structure including a core portion and a shell portion surrounding the core portion.

상기 코어부는 예를 들어 유기물, 무기물 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 하나의 예시에서 상기 코어부는 유기물을 포함할 수 있고, 구체적으로 PS(polystyrene) 또는 PMMA(Poly(methyl methacrylate)) 등을 포함할 수 있다. The core part may include, for example, an organic material, an inorganic material, or a combination thereof. In one example, the core portion may include an organic material, and specifically may include polystyrene (PS) or poly (methyl methacrylate) (PMMA).

상기 쉘부는 계면활성제를 포함할 수 있다. 상기 계면활성제는 예를 들어 PVA(Polyvinyl alcohol) 또는 PVP(Polyvinylpyrrolidone) 등을 포함할 수 있다. The shell part may contain a surfactant. The surfactant may include, for example, polyvinyl alcohol (PVA) or polyvinylpyrrolidone (PVP).

상기 비드는 경화성기를 가지지 않을 수 있다. The beads may not have a curable group.

상기 코어쉘 구조를 갖는 비드를 얻는 방법은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 콜로이드 합성법에 의하여 형성할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. A method of obtaining the beads having the core-shell structure is not particularly limited, and may be formed by, for example, a colloid synthesis method, but is not limited thereto.

상기 액정 화합물은 경화성기를 가질 수 있다. 이러한 액정 화합물을 경화성 액정 화합물 또는 중합성 액정 화합물로 호칭할 수 있다. 본 명세서에서 용어 「경화성 또는 중합성 액정 화합물」은, 액정성을 나타낼 수 있는 부위, 예를 들면, 메소겐(mesogen) 골격 등을 포함하고, 또한 경화성 또는 중합성 관능기를 하나 이상 포함하는 화합물을 의미할 수 있다. 이러한 경화성 또는 중합성 액정 화합물들은 소위 RM(Reactive Mesogen)이라는 명칭으로 다양하게 공지되어 있다.The liquid crystal compound may have a curable group. Such a liquid crystal compound may be referred to as a curable liquid crystal compound or a polymerizable liquid crystal compound. As used herein, the term "curable or polymerizable liquid crystal compound" refers to a compound that includes a site capable of exhibiting liquid crystallinity, for example, a mesogen backbone, and includes at least one curable or polymerizable functional group. can mean These curable or polymerizable liquid crystal compounds are variously known as so-called RM (Reactive Mesogen).

상기 경화성기는 예를 들어 중합성기일 수 있다. 상기 경화성기는 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기일 수 있다.The curable group may be, for example, a polymerizable group. The curable group may be an acryloyl group, a methacryloyl group, an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group.

상기 액정 화합물은 경화성기를 1개 내지 6개 범위 내로 가질 수 있다. 액정 화합물이 상기 범위 내의 경화성기를 갖는 경우 액정 필름의 경도를 향상시키는데 더욱 유리할 수 있다.The liquid crystal compound may have 1 to 6 curable groups. When the liquid crystal compound has a curable group within the above range, it may be more advantageous to improve the hardness of the liquid crystal film.

상기 액정 화합물은 다관능성 액정 화합물일 수 있다. 본 명세서에서 단관능성 액정 화합물은, 경화성기를 1개 가지는 액정 화합물을 의미할 수 있고, 다관능성 액정 화합물은, 경화성기를 2개 이상 가지는 액정 화합물을 의미할 수 있다. 필요에 따라 상기 액정 조성물을 단관능성 액정 화합물을 더 포함할 수도 있다. The liquid crystal compound may be a multifunctional liquid crystal compound. In the present specification, a monofunctional liquid crystal compound may mean a liquid crystal compound having one curable group, and a multifunctional liquid crystal compound may mean a liquid crystal compound having two or more curable groups. If necessary, the liquid crystal composition may further include a monofunctional liquid crystal compound.

상기 액정 화합물의 배향 특성은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 상기 액정 화합물은 평면 배향, 수직 배향, 트위스트 배향 등이 가능한 액정 화합물일 수 있다. Alignment characteristics of the liquid crystal compound are not particularly limited. For example, the liquid crystal compound may be a liquid crystal compound capable of plane alignment, vertical alignment, twist alignment, and the like.

상기 액정 화합물은 정분산 특성, 플랫 분산 특성 또는 역분산 특성을 가질 수 있다. 일반적으로, 하기 일반식 1을 만족하면 역분산 특성으로 호칭할 수 있고, 일반식 2를 만족하면 정분산 특성으로 호칭할 수 있고, 일반식 3을 만족하면 플랫분산 특성으로 호칭할 수 있다. 액정 화합물이 소정 분산 특성을 갖는다는 것은 상기 액정 화합물을 단독으로 평면 배향시킨 후 경화시켜 형성한 액정층(경화층)이 해당 분산 특성을 갖는다는 것을 의미할 수 있다. The liquid crystal compound may have normal dispersion characteristics, flat dispersion characteristics, or reverse dispersion characteristics. In general, when the following general formula 1 is satisfied, it can be called inverse dispersion characteristics, when general formula 2 is satisfied, it can be called normal dispersion characteristics, and when general formula 3 is satisfied, it can be called flat dispersion characteristics. That the liquid crystal compound has a predetermined dispersion characteristic may mean that a liquid crystal layer (hardened layer) formed by plane-aligning the liquid crystal compound alone and then curing the liquid crystal compound has the corresponding dispersion characteristic.

[일반식 1][Formula 1]

R(450)/R(550) < R(650)/R(550)R(450)/R(550) < R(650)/R(550)

[일반식 2][Formula 2]

R(450)/R(550) > R(650)/R(550)R(450)/R(550) > R(650)/R(550)

[일반식 3][Formula 3]

R(450)/R(550)≒ R(650)/R(550)R(450)/R(550)≒ R(650)/R(550)

일반식 1 내지 3에서, R(λ)은 액정 화합물을 단독으로 평면 배향시킨 후 경화시켜 형성한 액정층(경화층)의 λnm 파장에 대한 면내 위상차 값이다.In Formulas 1 to 3, R(λ) is an in-plane retardation value for a λnm wavelength of a liquid crystal layer (hardened layer) formed by plane-aligning a liquid crystal compound alone and then curing it.

본 명세서에서 면내 위상차 값은 하기 수식 1로 계산될 수 있다.In the present specification, the in-plane retardation value may be calculated by Equation 1 below.

[수식 1][Formula 1]

Rin(단위: nm) = (nx - ny) × dRin (unit: nm) = (nx - ny) × d

수식 1에서 d는 액정층(경화층)의 두께(nm)이며, nx 및 ny는 액정층(경화층)의 x축 및 y축 방향의 굴절률을 의미한다. x축은 액정층(경화층)의 면내 지상축과 평행한 방향 의미하고, y축은 액정층(경화층)의 면내 진상축과 평행한 방향을 의미한다. 면내 지상축은 면내 굴절률이 최대가 되는 방향과 평행한 축을 의미할 수 있다. 상기 x축과 y축은 면내에서 서로 수직할 수 있다. In Equation 1, d is the thickness (nm) of the liquid crystal layer (hardened layer), and nx and ny mean refractive indices of the liquid crystal layer (hardened layer) in the x-axis and y-axis directions. The x-axis means a direction parallel to the in-plane slow axis of the liquid crystal layer (hardened layer), and the y-axis means a direction parallel to the in-plane fast axis of the liquid crystal layer (hardened layer). The in-plane slow axis may refer to an axis parallel to a direction in which an in-plane refractive index is maximized. The x-axis and the y-axis may be perpendicular to each other within a plane.

본 명세서에서 역분산 특성을 갖는 액정 화합물 내지 액정층의 상기 R(450)/R(550) 값은 0.60 이상, 0.65 이상, 0.70 이상, 0.75 이상, 0.80 이상 또는 0.85 이상일 수 있고, 상한은 0.99 이하, 0.95 이하 또는 0.92 이하일 수 있다. 상기 역분산 특성을 갖는 액정 화합물 내지 액정층의, R(650)/R(550) 값은 1.01 이상일 수 있고, 상한은 1.2 이하, 1.15 이하, 1.10 이하 또는 1.05 이하일 수 있다. In the present specification, the R(450)/R(550) value of the liquid crystal compound or liquid crystal layer having reverse dispersion characteristics may be 0.60 or more, 0.65 or more, 0.70 or more, 0.75 or more, 0.80 or more, or 0.85 or more, and the upper limit is 0.99 or less. , may be less than or equal to 0.95 or less than or equal to 0.92. The R(650)/R(550) value of the liquid crystal compound or liquid crystal layer having reverse dispersion characteristics may be 1.01 or more, and an upper limit may be 1.2 or less, 1.15 or less, 1.10 or less, or 1.05 or less.

본 명세서에서 정분산 특성을 갖는 액정 화합물 내지 액정층의 R(450)/R(550) 값은 1.01 내지 1.19, 1.02 내지 1.18, 1.03 내지 1.17, 1.04 내지 1.16, 1.05 내지 1.15, 1.06 내지 1.14, 1.07 내지 1.13 또는 1.08 내지 1.12일 수 있고, R(650)/R(550)가 0.81 내지 0.99, 0.82 내지 0.98, 0.83 내지 0.97, 0.84 내지 0.96, 0.85 내지 0.95 또는 0.86 내지 0.94 정도일 수 있다. In the present specification, the R(450)/R(550) value of the liquid crystal compound or liquid crystal layer having normal dispersion characteristics is 1.01 to 1.19, 1.02 to 1.18, 1.03 to 1.17, 1.04 to 1.16, 1.05 to 1.15, 1.06 to 1.14, 1.07 to 1.13 or 1.08 to 1.12, and R(650)/R(550) may be 0.81 to 0.99, 0.82 to 0.98, 0.83 to 0.97, 0.84 to 0.96, 0.85 to 0.95, or 0.86 to 0.94.

본 명세서에서 플랫 분산 특성을 갖는 액정 화합물 내지 액정층의 R(450)/R(550) 값 및 R(650)/R(550) 값의 차이는 1 이내, 0.7 이내, 0.5 이내, 0.2 이내, 0.1 이내 또는 실질적으로 0일 수 있다. 하나의 예시에서 상기 플 랫분산 특성을 갖는 액정 화합물 내지 액정층은 R(450)/R(550) 값이 0.99 내지 1.01이고, R(650)/R(550) 값이 0.99 내지 1.01일 수 있다.In the present specification, the difference between the R (450) / R (550) value and the R (650) / R (550) value of the liquid crystal compound or liquid crystal layer having flat dispersion characteristics is within 1, within 0.7, within 0.5, within 0.2, It may be within 0.1 or substantially zero. In one example, the liquid crystal compound or liquid crystal layer having flat dispersion characteristics may have an R(450)/R(550) value of 0.99 to 1.01 and an R(650)/R(550) value of 0.99 to 1.01. .

상기 액정 조성물은 광 개시제를 더 포함할 수 있다. 상기 광 개시제는 예를 들어 라디칼 개시제일 수 있다. 상기 광 개시제로는 예를 들면, 벤조인계　개시제, 히드록시케톤계　개시제, 아미노케톤계　개시제　또는 포스핀옥시드계　개시제　등과 같이, 자외선 등과 같은 광의 조사에 의해 라디칼을 발생시켜 광중합을 개시시킬 수 있는 일반적인　개시제를 제한 없이 사용할 수 있다. 상기 광 개시제는 예를 들어 액정 화합물 100 중량부 대비 1 중량부 내지 10 중량부 범위 내로 포함될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. The liquid crystal composition may further include a photoinitiator. The photoinitiator may be, for example, a radical initiator. The photoinitiator is, for example, a benzoin-based initiator, a hydroxyketone-based initiator, an amino ketone-based "initiator" or a phosphine oxide-based "initiator", and the like, which can initiate photopolymerization by generating radicals by irradiation with light such as ultraviolet rays. Initiators can be used without limitation. The photoinitiator may be included, for example, within the range of 1 part by weight to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the liquid crystal compound, but is not limited thereto.

상기 액정 조성물을 유기 용매를 더 포함할 수 있다. 상기 유기 용매로는 탄화수소계, 할로겐화 탄화수소계, 에테르계의 용매를 사용할 수 있다. 탄화수소계의 예로서는 펜탄, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, n-데칸, n-도데칸, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메톡시 벤젠 등을 들 수 있다. 할로겐화 탄화수소계의 예로서는 사염화탄소, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 디클로로메탄, 클로로 벤젠 등을 들 수 있다. 에테르계의 예로서는 테트라하이드로퓨란, 디옥산, 프로필렌글리콜 모노 메틸에테르 아세테이트 등을 들 수 있다.The liquid crystal composition may further include an organic solvent. As the organic solvent, hydrocarbon-based, halogenated hydrocarbon-based, and ether-based solvents may be used. Examples of hydrocarbons include pentane, hexane, heptane, cyclohexane, n-decane, n-dodecane, benzene, toluene, xylene, methoxy benzene and the like. Examples of halogenated hydrocarbons include carbon tetrachloride, chloroform, 1,2-dichloroethane, dichloromethane, and chlorobenzene. Examples of the ether type include tetrahydrofuran, dioxane, and propylene glycol monomethyl ether acetate.

상기 액정 화합물은 전체 액정 조성물 100 중량부 대비 고형분 기준으로 20 내지 40 중량부 범위 내로 포함될 수 있다. The liquid crystal compound may be included in the range of 20 to 40 parts by weight based on solid content based on 100 parts by weight of the total liquid crystal composition.

액정 조성물은 전술한 성분 외에도 경화성 내지 중합성 액정 조성물에 요구될 수 있는 임의의 첨가제, 예를 들면, 계면활성제, 레벨링제 또는 비중합성 액정 화합물 등을 적정 비율로 추가로 포함할 수 있다.In addition to the above components, the liquid crystal composition may further include optional additives that may be required for a curable or polymerizable liquid crystal composition, such as a surfactant, a leveling agent, or a non-polymerizable liquid crystal compound in an appropriate ratio.

본 출원은 또한 액정 필름의 제조 방법에 관한 것이다.This application also relates to a method for manufacturing a liquid crystal film.

본 출원의 액정 필름의 제조 방법은 상기 액정 조성물을 사용하여 액정 필름을 제조할 수 있다. 본 출원의 액정 필름의 제조 방법은 기재 필름 상에 상기 액정 조성물을 도포하는 단계 및 상기 액정 조성물을 경화하는 단계를 포함할 수 있다. In the method for manufacturing a liquid crystal film of the present application, the liquid crystal film may be manufactured using the liquid crystal composition. The manufacturing method of the liquid crystal film of the present application may include applying the liquid crystal composition on a base film and curing the liquid crystal composition.

상기 기재 필름으로는 플라스틱 필름이 사용될 수 있다. 플라스틱 필름으로는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethylene terephthalate), 폴리테트라플루오로에틸렌(polytetrafluoroethylene), 폴리에틸렌(polyethylene), 폴리프로필렌(polypropylene), 폴리부텐(polybutene), 폴리부타디엔(polybutadiene), 염화비닐 공중합체(vinyl chloride copolymer), 폴리우레탄(polyurethane), 에틸렌-비닐 아세테이트(ethylene-vinyl acetate), 에틸렌-프로필렌 공중합체(ethylene-propylene copolymer), 에틸렌-아크릴산 에틸 공중합체(ethylene-ethyl acrylic acid copolymer), 에틸렌-아크릴산 메틸 공중합체(ethylene-methyl acrylic acid copolymer) 및 폴리이미드(polyimide)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 사용할 수 있다. A plastic film may be used as the base film. As the plastic film, for example, polyethylene terephthalate, polytetrafluoroethylene, polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutadiene, chloride Vinyl chloride copolymer, polyurethane, ethylene-vinyl acetate, ethylene-propylene copolymer, ethylene-ethyl acrylic acid copolymer), ethylene-methyl acrylic acid copolymer (ethylene-methyl acrylic acid copolymer) and polyimide (polyimide) may be used.

기재 필름 상에 액정 조성물의 도포 방법으로는, 공지의 코팅 방법을 사용할 수 있으며, 예를 들어, 스핀 코팅, 바 코팅, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 블레이드 코팅 등의 방법을 사용할 수 있다. As a method of applying the liquid crystal composition on the base film, a known coating method may be used, and for example, methods such as spin coating, bar coating, roll coating, gravure coating, and blade coating may be used.

상기 기재 필름의 일면에는 배향막이 형성되어 있을 수 있다. 상기 액정 조성물은 기재 필름의 일면에 형성된 배향막 상에 도포될 수 있다. 상기 배향막으로는 예를 들어, 러빙 배향막과 같이 접촉식 배향막 또는 광배향성 화합물을 포함하여 직선 편광의 조사 등과 같은 비접촉식 방식에 의해 배향 특성을 나타낼 수 있는 것으로 공지된 광 배향막을 사용할 수 있다. An alignment layer may be formed on one surface of the base film. The liquid crystal composition may be applied on an alignment layer formed on one surface of a base film. As the alignment layer, for example, a contact alignment layer such as a rubbing alignment layer or a photo-alignment layer known to exhibit alignment characteristics by a non-contact method such as irradiation of linearly polarized light including an optical alignment compound may be used.

상기 배향막은 기재 필름 상에 배향막 조성물을 도포한 후 배향 처리함으로써 형성될 수 있다. 상기 배향막 조성물은 배향막 형성용 물질을 적절한 용매에 분산, 희석 및/또는 용해시켜서 제조한 용액일 수 있다The alignment layer may be formed by applying an alignment layer composition on a base film and then performing alignment treatment. The alignment layer composition may be a solution prepared by dispersing, diluting, and/or dissolving a material for forming an alignment layer in an appropriate solvent.

상기에서 배향막 형성용 물질은 러빙 배향막 형성용 물질 또는 광 배향막 형성용 물질일 수 있고, 배향막 형성용 물질의 종류는, 적절한 처리에 의해 액정에 대한 수직 또는 수평 배향능과 같은 배향능을 나타낼 수 있는 것으로 공지되어 있는 모든 종류의 물질을 사용할 수 있다. 이러한 물질로는, 폴리이미드(polyimide) 화합물, 폴리비닐알코올(poly(vinyl alcohol)) 화합물, 폴리아믹산(poly(amic acid)) 화합물, 폴리스티렌(polystylene) 화합물, 폴리아미드(polyamide) 화합물 및 폴리옥시에틸렌(polyoxyethylene) 화합물 등과 같이 러빙 배향에 의해 배향능을 나타내는 것으로 공지된 물질이나, 폴리이미드(polyimide) 화합물, 폴리아믹산(polyamic acid) 화합물, 폴리노르보넨(polynorbornene) 화합물, 페닐말레이미드 공중합체(phenylmaleimide copolymer) 화합물, 폴리비닐신나메이트(polyvinylcinamate) 화합물, 폴리아조벤젠(polyazobenzene) 화합물, 폴리에틸렌이민(polyethyleneimide) 화합물, 폴리비닐알콜(polyvinylalcohol) 화합물, 폴리아미드(polyimide) 화합물, 폴리에틸렌(polyethylene) 화합물, 폴리스타일렌(polystylene) 화합물, 폴리페닐렌프탈아미드(polyphenylenephthalamide) 화합물, 폴리에스테르(polyester) 화합물, CMPI(chloromethylated polyimide) 화합물, PVCI(polyvinylcinnamate) 화합물 및 폴리메틸 메타크릴레이트(polymethyl methacrylate) 화합물 등과 같이 광조사에 의해 배향능을 나타낼 수 있는 것으로 공지된 물질 등이 예시될 수 있으나, 특별히 제한되지는 않는다.In the above, the material for forming an alignment layer may be a material for forming a rubbing alignment layer or a material for forming a photo-alignment layer, and the type of material for forming an alignment layer may exhibit alignment ability such as vertical or horizontal alignment ability for liquid crystal by appropriate treatment. All types of materials known to be used may be used. Such materials include polyimide compounds, poly(vinyl alcohol) compounds, poly(amic acid) compounds, polystyrene compounds, polyamide compounds, and polyoxylates. Materials known to exhibit orientation ability by rubbing orientation, such as ethylene (polyoxyethylene) compounds, polyimide compounds, polyamic acid compounds, polynorbornene compounds, phenylmaleimide copolymers ( phenylmaleimide copolymer compound, polyvinylcinnamate compound, polyazobenzene compound, polyethyleneimide compound, polyvinylalcohol compound, polyamide compound, polyethylene compound, poly Light irradiation such as polystylene compounds, polyphenylenephthalamide compounds, polyester compounds, chloromethylated polyimide (CMPI) compounds, polyvinylcinnamate (PVCI) compounds, and polymethyl methacrylate compounds, etc. Materials known to be able to exhibit orientation ability by may be exemplified, but are not particularly limited.

기재 필름 상에 도포된 배향막 조성물에 배향 처리를 함으로써 배향성을 부여할 수 있다. 상기 배향 처리는 공지의 방식으로 수행할 수 있다. 예를 들면, 러빙 배향막인 경우에 적절한 러빙 처리를 하거나, 광배향막인 경우에 적절한 광 조사 처리를 통해 상기 배향 처리를 수행할 수 있다. 상기 각 처리를 수행하는 구체적인 방식은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 러빙 공정은, 코튼, 레이온 또는 나일론 형성 같은 러빙 천을 사용한 방식을 적용할 수 있으며, 광조사 공정은 적절한 직선 편광을 조사하는 방식 등을 적용할 수 있다.Orientation can be imparted by performing orientation treatment on the alignment film composition applied on the base film. The orientation treatment may be performed in a known manner. For example, in the case of a rubbing alignment layer, an appropriate rubbing treatment may be performed, or in the case of a photo-alignment layer, the alignment treatment may be performed through an appropriate light irradiation treatment. The specific method of performing each of the above treatments is not particularly limited, and for example, the rubbing process may apply a method using a rubbing cloth such as cotton, rayon or nylon formation, and the light irradiation step is a method of irradiating appropriate linearly polarized light. etc. can be applied.

또한, 기재 필름 상에 배향막 조성물을 도포한 후 배향 처리 전에 건조 공정 등과 같은 전처리 공정이 수행될 수도 있다. 예를 들면, 상기 건조 및/또는 열처리 등의 공정은, 적절한 건조기, 오븐 또는 핫플레이트 등을 사용하여 수행할 수 있다.In addition, a pretreatment process such as a drying process may be performed after the alignment film composition is applied on the base film and before alignment treatment. For example, the process of drying and/or heat treatment may be performed using an appropriate dryer, oven, or hot plate.

상기 액정 조성물을 경화하는 공정은, 특별히 제한되지 않고, 공지의 액정 조성물의 중합 방법에 의하여 수행될 수 있다. 예를 들어, 중합 반응이 개시될 수 있도록 적정 온도를 유지하는 방식이나 적절한 활성 에너지선을 조사하는 방식에 의하여 수행될 수 있다. 적정 온도에서의 유지 및 활성 에너지선의 조사가 동시에 요구되는 경우, 상기 공정은 순차적 또는 동시에 진행될 수 있다. 상기에서 활성 에너지선의 조사는, 예를 들면, 고압수은 램프, 무전극 램프 또는 크세논 램프(xenon lamp) 등을 사용하여 수행할 수 있으며, 조사되는 활성 에너지선의 파장, 광도 또는 광량 등의 조건은 상기 중합성 액정 화합물의 중합이 적절히 이루어질 수 있는 범위에서 선택될 수 있다.The process of curing the liquid crystal composition is not particularly limited, and may be performed by a known polymerization method of the liquid crystal composition. For example, it may be performed by maintaining an appropriate temperature or irradiating an appropriate active energy ray so that the polymerization reaction can be initiated. When maintenance at an appropriate temperature and irradiation of active energy rays are simultaneously required, the above process may be performed sequentially or simultaneously. In the above, the irradiation of the active energy ray may be performed using, for example, a high-pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, or a xenon lamp, and conditions such as the wavelength, luminous intensity, or light amount of the radiated active energy ray are as described above. It may be selected within a range in which polymerization of the polymerizable liquid crystal compound can be properly performed.

하나의 예시에서, 상기 액정 조성물을 경화하는 공정은, 액정 조성물에 자외선을 조사함으로써 수행될 수 있다. 상기 자외선은 비편광 자외선일 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 자외선의 조사 세기는 30 w/cm 내지 500 w/cm 범위 내일 수 있다. In one example, the process of curing the liquid crystal composition may be performed by irradiating ultraviolet rays to the liquid crystal composition. The ultraviolet light may be unpolarized ultraviolet light. In one example, the irradiation intensity of the ultraviolet light may be within a range of 30 w/cm to 500 w/cm.

본 출원은 또한 액정 필름에 관한 것이다. 본 출원의 액정 필름은 상기 액정 조성물을 경화된 상태로 포함하는 액정층을 포함할 수 있다. 상기 액정 조성물 내의 비드는 상기 액정층 내에 분산된 상태로 존재할 수 있다. 상기 액정 필름에 있어서, 특별한 언급이 없는 한, 상기 액정 조성물에 기술한 내용이 동일하게 적용될 수 있다. This application also relates to a liquid crystal film. The liquid crystal film of the present application may include a liquid crystal layer including the liquid crystal composition in a cured state. Beads in the liquid crystal composition may exist in a dispersed state in the liquid crystal layer. In the liquid crystal film, unless otherwise specified, the description of the liquid crystal composition may be equally applied.

본 출원은 경화성기를 갖는 액정 화합물에 코어쉘 구조를 갖는 비드를 혼합한 액정 조성물을 사용함으로써 액정 필름의 경도를 향상시킨 결과 액정 필름의 고온 내구성을 향상시킬 수 있다. In the present application, as a result of using a liquid crystal composition in which beads having a core-shell structure are mixed with a liquid crystal compound having a curable group, the hardness of the liquid crystal film is improved, the high temperature durability of the liquid crystal film can be improved.

하나의 예시에서, 상기 액정층의 두께에 비해 비드의 크기가 더 작을 수 있다. 상기 액정층의 두께는 예를 들어 0.1㎛ 내지 2㎛ 범위 내일 수 있다. In one example, the size of a bead may be smaller than the thickness of the liquid crystal layer. The thickness of the liquid crystal layer may be, for example, in the range of 0.1 μm to 2 μm.

하나의 예시에서, 상기 액정층의 하부에 배향막이 형성된 기재 필름을 더 포함할 수 있다. 상기 배향막과 액정층은 서로 직접 접하고 있을 수 있다. In one example, a base film having an alignment layer formed under the liquid crystal layer may be further included. The alignment layer and the liquid crystal layer may be in direct contact with each other.

본 출원의 액정 필름은, 액정 필름이 적용될 수 있는 다양한 기술 분야에 적용될 수 있다. 예를 들어, 액정 필름은 디스플레이 장치의 시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등으로 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The liquid crystal film of the present application can be applied to various technical fields to which the liquid crystal film can be applied. For example, the liquid crystal film may be used as a viewing angle compensation film or a luminance enhancing film of a display device, but is not limited thereto.

디스플레이 장치로는, 액정 표시 장치, 유기 EL(Electroluminescence) 표시 장치, 무기 EL 표시 장치, 전계 방출 표시 장치(FED; Field Emission Display), 표면 전계 방출 표시 장치(SPED; Surface Field Emission Display), 전자 페이퍼(전자 잉크나 전기 영동 소자)를 이용한 표시 장치, 플라즈마 표시 장치, 투사형 표시 장치[예를 들면, 회절 광 밸브 (GLV; grating light valve) 표시 장치, 디지털 마이크로 미러 디바이스(Digital Light Processing)를 갖는 표시 장치] 및 압전 세라믹 표시 장치 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 액정 표시 장치는, 예를 들면, 투과형 액정 표시 장치, 반투과형 액정 표시 장치, 반사형 액정 표시 장치, 직시형 액정 표시 장치 또는 투사형 액정 표시 장치일 수 있다. 또한, 이러한 디스플레이 장치는 2차원 화상을 표시하는 표시 장치이거나 또는 3차원 화상을 표시하는 입체 표시 장치일 수도 있다. 상기와 같은 디스플레이 장치를 구성하는 방식은 특별히 제한되지 않고, 상기 편광 소자가 사용되는 한 통상적인 방식이 적용될 수 있다.As the display device, a liquid crystal display device, an organic electroluminescence (EL) display device, an inorganic EL display device, a field emission display (FED), a surface field emission display (SPED), electronic paper A display device using (electronic ink or electrophoretic element), a plasma display device, a projection display device (e.g., a grating light valve (GLV) display device, a display having a digital micromirror device (Digital Light Processing)) device] and a piezoelectric ceramic display device, but are not limited thereto. The liquid crystal display device may be, for example, a transmission type liquid crystal display device, a transflective type liquid crystal display device, a reflection type liquid crystal display device, a direct view type liquid crystal display device, or a projection type liquid crystal display device. Further, such a display device may be a display device displaying a two-dimensional image or a stereoscopic display device displaying a three-dimensional image. A method of configuring the display device as described above is not particularly limited, and a conventional method may be applied as long as the polarizer is used.

본 출원은 액정 조성물, 액정 필름 및 액정 필름의 제조 방법에 관한 것이다. 본 출원은 코어쉘 구조를 갖는 비드를 이용하여 액정 필름의 경도를 향상시킴으로써, 액정 필름의 고온 내구성을 향상시킬 수 있다. This application relates to a liquid crystal composition, a liquid crystal film, and a method for manufacturing the liquid crystal film. The present application can improve the high-temperature durability of the liquid crystal film by improving the hardness of the liquid crystal film using beads having a core-shell structure.

도 1은 평가예 1의 실시예의 고온 내구성 평가의 모식도이다.
도 2는 평가예 1의 비교예의 고온 내구성 평가의 모식도이다.
도 3은 평가예 2의 경도 평가 결과를 나타낸다. 1 is a schematic diagram of high-temperature durability evaluation of Examples of Evaluation Example 1.
2 is a schematic diagram of high-temperature durability evaluation of Comparative Examples of Evaluation Example 1.
3 shows the hardness evaluation results of Evaluation Example 2.

이하, 본 출원에 따른 실시예 및 본 출원에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 출원을 구체적으로 설명하지만, 본 출원의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present application will be specifically described through examples according to the present application and comparative examples not according to the present application, but the scope of the present application is not limited by the examples presented below.

실시예Example 1 One

<배향막의 형성 및 배향><Formation and Orientation of Alignment Film>

광반응성 중합체인 5-노보넨-2-메틸-(4-메톡시 신나메이트) 20 g, 반응성 화합물인 디펜타에리쓰리톨 헥사아크릴레이트 20 g 및 광개시제(Irgacure OXE02, Ciba-Geigy사(스위스)제) 5 g을 시클로펜타논 980 g에 용해시켜 배향막 조성물을 제조하고, 상기 배향막 조성물을 폴리카보네이트 필름 상에 건조 후의 두께가 약 1,000 Å 정도가 되도록 도포한 후, 80℃의 건조 오븐에서 2분 동안 열풍 건조시켰다. 건조 후에 고압 수은 램프를 광원으로 사용하여, 와이어 그리드 편광판(Moxtek사제)을 매개로 필름의 진행 방향과 수직한 방향으로 직선 편광된 자외선을 150 mJ/cm2의 광량으로 조사하여, 배향성을 부여하였다.20 g of 5-norbornene-2-methyl-(4-methoxy cinnamate) as a photoreactive polymer, 20 g of dipentaerythritol hexaacrylate as a reactive compound and a photoinitiator (Irgacure OXE02, Ciba-Geigy Co., Ltd. (Switzerland) F) 5 g of cyclopentanone was dissolved in 980 g of cyclopentanone to prepare an alignment layer composition, and the alignment layer composition was coated on a polycarbonate film to a thickness of about 1,000 Å after drying, and then in a drying oven at 80° C. for 2 minutes dried in hot air. After drying, a high-pressure mercury lamp was used as a light source, and linearly polarized ultraviolet rays were irradiated with a light amount of 150 mJ/cm 2 in a direction perpendicular to the film traveling direction through a wire grid polarizer (manufactured by Moxtek) to impart orientation. .

<정분산 액정층의 형성><Formation of regular dispersion liquid crystal layer>

시아노비페닐 아크릴레이트, 시아노 페닐 시클로헥산 아크릴레이트 및 시아노 페닐 에스테르 아크릴레이트를 포함하는, 평면 배향이 가능한 중합성 액정 화합물(Merck사제) 95 중량부 및 광개시제(Irgacure 907, Ciba-Geigy(스위사)사제) 5 중량부가 혼합된 혼합물을 전체 용액 100 중량부에 대하여 고형분이 25 중량부가 되도록 용매인 톨루엔에 용해시킨 액정 용액을 준비하였다. 이후, 코어쉘 구조를 갖고, 크기가 약 300nm인 비드(제품명: XX-147BQ, 제조사: Sekisui plastic 社)를 상기 용액 대비 0.01wt% 함량으로 첨가하였다. 95 parts by weight of a polymerizable liquid crystal compound capable of plane alignment (manufactured by Merck) including cyanobiphenyl acrylate, cyanophenyl cyclohexane acrylate and cyanophenyl ester acrylate, and a photoinitiator (Irgacure 907, Ciba-Geigy (Switzerland) A liquid crystal solution was prepared by dissolving a mixture of 5 parts by weight of G) in toluene as a solvent so that the solid content was 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the total solution. Thereafter, beads having a core-shell structure and a size of about 300 nm (product name: XX-147BQ, manufacturer: Sekisui plastic Co.) were added in an amount of 0.01 wt% compared to the solution.

비드가 첨가된 액정 조성물을 상기 배향된 배향막 상에 건조 후의 두께가 1 ㎛가 되도록 도포하고, 60℃의 건조 오븐에서 2분 동안 열풍 건조시켰다. 그 후, 고압 수은 램프(80 w/cm)로 편광되지 않은 자외선을 조사하여 경화시킴으로써 액정 필름을 제작하였다. 제조된 액정 필름은, 폴리카보네이트 필름, 상기 필름 상에 형성된 배향막 및 상기 배향막 위에 형성된 액정층을 포함하는 적층 광학 필름이다.The liquid crystal composition to which the beads were added was applied onto the aligned alignment film to a thickness of 1 μm after drying, and dried with hot air in a drying oven at 60° C. for 2 minutes. Thereafter, a liquid crystal film was prepared by curing by irradiating unpolarized ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp (80 w/cm). The manufactured liquid crystal film is a laminated optical film including a polycarbonate film, an alignment film formed on the film, and a liquid crystal layer formed on the alignment film.

실시예Example 2 2

액정 조성물에 코어쉘 구조를 갖는 비드를 용액 대비 0.03wt%로 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 액정 필름을 제조하였다.A liquid crystal film was prepared in the same manner as in Example 1, except that beads having a core-shell structure were added to the liquid crystal composition in an amount of 0.03 wt% compared to the solution.

실시예Example 3 3

액정 조성물에 코어쉘 구조를 갖는 구형 비드를 용액 대비 0.05wt%로 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 액정 필름을 제조하였다.A liquid crystal film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.05 wt% of the spherical beads having a core-shell structure were added to the liquid crystal composition.

실시예Example 4 4

액정 조성물에 코어쉘 구조를 갖는 구형 비드를 용액 대비 0.1wt%로 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 액정 필름을 제조하였다.A liquid crystal film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.1 wt% of a spherical bead having a core-shell structure was added to the liquid crystal composition.

실시예Example 5 5

액정 조성물에 코어쉘 구조를 갖는 구형 비드를 용액 대비 1wt%로 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 액정 필름을 제조하였다.A liquid crystal film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 1 wt% of a spherical bead having a core-shell structure was added to the liquid crystal composition.

실시예Example 6 6

<배향막의 형성 및 배향><Formation and Orientation of Alignment Film>

광반응성 중합체인 5-노보넨-2-메틸-(4-메톡시 신나메이트) 20 g, 반응성 화합물인 디펜타에리쓰리톨 헥사아크릴레이트 20 g 및 광개시제(Irgacure OXE02, Ciba-Geigy사(스위스)제) 5 g을 시클로펜타논 980 g에 용해시켜 배향막 조성물을 제조하고, 상기 배향막 조성물을 폴리카보네이트 필름 상에 건조 후의 두께가 약 1,000 Å 정도가 되도록 도포한 후, 80℃의 건조 오븐에서 2분 동안 열풍 건조시켰다. 건조 후에 고압 수은 램프를 광원으로 사용하여, 와이어 그리드 편광판(Moxtek사제)을 매개로 필름의 진행 방향과 수직한 방향으로 직선 편광된 자외선을 150 mJ/cm2의 광량으로 조사하여, 배향성을 부여하였다.20 g of photoreactive polymer 5-norbornene-2-methyl-(4-methoxycinnamate), 20 g of dipentaerythritol hexaacrylate as a reactive compound and a photoinitiator (Irgacure OXE02, Ciba-Geigy Co., Ltd. (Switzerland) F) 5 g of cyclopentanone was dissolved in 980 g of cyclopentanone to prepare an alignment layer composition, and the alignment layer composition was applied on a polycarbonate film to a thickness of about 1,000 Å after drying, and then in a drying oven at 80° C. for 2 minutes dried in hot air. After drying, using a high-pressure mercury lamp as a light source, linearly polarized ultraviolet rays were irradiated with a light amount of 150 mJ/cm2 in a direction perpendicular to the film traveling direction through a wire grid polarizer (manufactured by Moxtek) to impart orientation.

<역분산 액정층의 형성><Formation of reverse-dispersion liquid crystal layer>

평면 배향이 가능한 역분산 액정 화합물(DIC사제) UCL- R17 혼합물 및 광개시제(Irgacure OXE02, Ciba-Geigy사(스위스)제)를 전체 용액 100 중량부에 대하여 고형분이 35 중량부가 되도록 용매인 톨루엔에 용해시킨 액정 용액을 제조하였다. 광 개시제는 고형분 대비 0.01 wt%로 포함된다. 이후, 코어쉘 구조를 갖고, 크기가 약 300 nm인 비드(제품명: XX-147BQ, 제조사: Sekisui plastic 社)를 상기 용액 대비 0.01wt% 함량으로 첨가하였다. Reverse dispersion liquid crystal compound capable of planar alignment (manufactured by DIC) UCL-R17 mixture and photoinitiator (Irgacure OXE02, manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd. (Switzerland)) are dissolved in toluene as a solvent so that the solid content is 35 parts by weight based on 100 parts by weight of the total solution A liquid crystal solution was prepared. The photoinitiator is included in 0.01 wt% based on the solid content. Thereafter, beads having a core-shell structure and a size of about 300 nm (product name: XX-147BQ, manufacturer: Sekisui plastic Co.) were added in an amount of 0.01 wt% compared to the solution.

비드가 첨가된 액정 조성물을 상기 배향된 배향막 상에 건조 후의 두께가 2 ㎛가 되도록 도포하고, 80℃의 건조 오븐에서 2분 동안 열풍 건조시켰다. 그 후, 고압 수은 램프(80 w/cm)로 편광되지 않은 자외선을 조사하여 경화시킴으로써 액정 필름을 제작하였다. 제조된 액정 필름은, 폴리카보네이트 필름, 상기 필름 상에 형성된 배향막 및 상기 배향막 위에 형성된 액정층을 포함하는 적층 광학 필름이다.The liquid crystal composition to which the beads were added was applied onto the aligned alignment layer to a thickness of 2 μm after drying, and dried with hot air in a drying oven at 80° C. for 2 minutes. Thereafter, a liquid crystal film was prepared by curing by irradiating unpolarized ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp (80 w/cm). The manufactured liquid crystal film is a laminated optical film including a polycarbonate film, an alignment film formed on the film, and a liquid crystal layer formed on the alignment film.

실시예Example 7 7

액정 조성물에 코어쉘 구조를 갖는 구형 비드를 용액 대비 0.03wt%로 첨가한 것을 제외하고는 실시예 6과 동일하게 액정 필름을 제조하였다.A liquid crystal film was prepared in the same manner as in Example 6, except that 0.03 wt% of the spherical beads having a core-shell structure were added to the liquid crystal composition.

실시예Example 8 8

액정 조성물에 코어쉘 구조를 갖는 구형 비드를 용액 대비 0.05wt%로 첨가한 것을 제외하고는 실시예 6과 동일하게 액정 필름을 제조하였다.A liquid crystal film was prepared in the same manner as in Example 6, except that 0.05 wt% of the spherical beads having a core-shell structure were added to the liquid crystal composition.

실시예Example 9 9

액정 조성물에 코어쉘 구조를 갖는 구형 비드를 용액 대비 0.1wt%로 첨가한 것을 제외하고는 실시예 6과 동일하게 액정 필름을 제조하였다.A liquid crystal film was prepared in the same manner as in Example 6, except that 0.1 wt% of the spherical beads having a core-shell structure were added to the liquid crystal composition.

실시예Example 10 10

액정 조성물에 코어쉘 구조를 갖는 구형 비드를 용액 대비 1wt%로 첨가한 것을 제외하고는 실시예 6과 동일하게 액정 필름을 제조하였다.A liquid crystal film was prepared in the same manner as in Example 6, except that 1 wt% of a spherical bead having a core-shell structure was added to the liquid crystal composition.

비교예comparative example 1. One.

실시예 1에 있어서, 액정 용액에 코어쉘 구조를 갖는 비드를 첨가하지 않은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학 필름을 제조하였다.In Example 1, an optical film was prepared in the same manner as in Example 1, except that beads having a core-shell structure were not added to the liquid crystal solution.

비교예comparative example 2. 2.

실시예 1에 있어서, 액정 용액에 코어쉘 구조의 구형 비드를 첨가하지 않고, 나노 입자(Al 나노파우더, CNVISION사 제품, 입경: 70 nm)를 용액 대비 1wt%로 첨가한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 액정 필름을 제조하였다. In Example 1, except that nanoparticles (Al nanopowder, product of CNVISION, particle diameter: 70 nm) were added at 1 wt% compared to the solution without adding spherical beads of core-shell structure to the liquid crystal solution, A liquid crystal film was prepared in the same manner as in Example 1.

비교예comparative example 3. 3.

실시예 6에 있어서, 액정 용액에 코어쉘 구조를 갖는 비드를 첨가하지 않은 것을 제외하고는, 실시예 6과 동일한 방법으로 광학 필름을 제조하였다.In Example 6, an optical film was prepared in the same manner as in Example 6, except that beads having a core-shell structure were not added to the liquid crystal solution.

비교예comparative example 4. 4.

실시예 6에 있어서, 액정 조성물에 코어쉘 구조의 구형 비드를 첨가하지 않고, 나노 입자(Al 나노파우더, CNVISION사 제품, 입경: 70 nm)를 용액 대비 1wt%로 첨가한 것을 제외하고는, 실시예 6과 동일한 방법으로 광학 필름을 제조하였다. In Example 6, except that nanoparticles (Al nanopowder, manufactured by CNVISION, particle diameter: 70 nm) were added at 1 wt% compared to the solution without adding spherical beads of core-shell structure to the liquid crystal composition, An optical film was prepared in the same manner as in Example 6.

평가예evaluation example 1. 고온 내구성 평가 1. High-temperature durability evaluation

실시예 및 비교예의 액정 필름에 대하여, 80 ℃ 오븐에서 100 시간 동안 보관한 뒤, 각각의 경우에 550nm 파장의 빛을 조사하여 면내 위상차(Rin)값을 확인함으로써 고온 내구성 평가를 수행하였다. 하기 표 1은 평가 결과를 나타낸다. 표 1의 △Rin는 고온 보관 전후의 Rin 값의 변화율로서, (1-Rin2/Rin1) × 100로 계산되며, 상기 식에서 Rin1은 고온 보관 전 Rin 값을 의미하고, Rin2는 고온 보관 후 Rin 값을 의미한다. 고온 보관 전 Rin 값은 약 25℃ 에서 측정된 Rin 값을 의미한다.The liquid crystal films of Examples and Comparative Examples were stored in an oven at 80° C. for 100 hours, and in each case, high-temperature durability was evaluated by irradiating light with a wavelength of 550 nm to check in-plane retardation (Rin) values. Table 1 below shows the evaluation results. ΔRin in Table 1 is the rate of change of the Rin value before and after high temperature storage, and is calculated as (1-Rin2/Rin1) × 100, where Rin1 means the Rin value before high temperature storage, and Rin2 is the Rin value after high temperature storage. it means. The Rin value before high temperature storage means the Rin value measured at about 25°C.

도 1은 실시예의 고온 내구성 평가의 모식도이며 도 2는 비교예의 고온 내구성 평가의 모식도이다. 도 1 및 도 2에 나타낸 바와 같이, 실시예 및 비교예는 각각 기재 필름(100) 상에 배향된 액정 화합물(200)이 가교 결합된 상태(400)로 존재하며, 비드(300)를 첨가한 실시예는 고온 내구성 평가 후에도 액정 화합물의 배향이 유지되는 반면, 비드를 첨가하지 않은 비교예는 고온 내구성 평가 후에 액정 화합물의 배향이 흐트러진다. 1 is a schematic diagram of high-temperature durability evaluation of Examples, and FIG. 2 is a schematic diagram of high-temperature durability evaluation of Comparative Examples. As shown in FIGS. 1 and 2 , in Examples and Comparative Examples, the aligned liquid crystal compound 200 on the base film 100 exists in a cross-linked state 400, and beads 300 are added. In the examples, the alignment of the liquid crystal compound is maintained even after the high temperature durability evaluation, whereas in the comparative example in which beads are not added, the orientation of the liquid crystal compound is disturbed after the high temperature durability evaluation.

고온 보관 전 Rin 값Rin value before high temperature storage 고온 보관 후 Rin 값Rin value after high temperature storage △Rin (%)△Rin (%) 실시예 1Example 1 135.5 nm135.5 nm 130.7 nm130.7 nm -3.5%-3.5% 실시예 2Example 2 122.7 nm122.7 nm 119.4 nm119.4 nm -2.7%-2.7% 비교예 1Comparative Example 1 134.2 nm134.2 nm 128.1 nm128.1 nm -4.5%-4.5%

평가예evaluation example 2. 경도 평가 2. Hardness evaluation

실시예 및 비교예의 액정 필름에 대하여, 연필경도계(2H)를 이용하여 경도를 측정하였다. 도 3은 평가 결과를 나타낸다(A: 실시예 1, B: 실시예 2, C: 비교예 1). 도 3에 나타낸 바와 같이 실시예 1 및 2는 액정 필름의 표면의 손상이 관찰되지 않았으나, 비교예 1은 액정 필름의 표면의 손상이 관찰되었다. The hardness of the liquid crystal films of Examples and Comparative Examples was measured using a pencil hardness tester (2H). 3 shows the evaluation results (A: Example 1, B: Example 2, C: Comparative Example 1). As shown in FIG. 3, Examples 1 and 2 did not observe damage to the surface of the liquid crystal film, but Comparative Example 1 showed damage to the surface of the liquid crystal film.

100: 기재 필름, 200: 액정 화합물, 300: 비드, 400: 액정 화합물의 가교 결합100: base film, 200: liquid crystal compound, 300: bead, 400: cross-linking of liquid crystal compound

Claims (15)

액정 화합물 및 비드를 포함하고, 상기 액정 화합물은 경화성기를 가지며, 상기 비드는 코어부와 상기 코어부를 둘러쌓고 있는 쉘부를 포함하는 코어쉘 구조를 갖고, 상기 코어부는 PS(polystyrene) 또는 PMMA(Poly(methyl methacrylate))를 포함하며, 상기 쉘부는 PVA(Polyvinyl alcohol) 또는 PVP(Polyvinylpyrrolidone)를 포함하는 액정 조성물. It includes a liquid crystal compound and a bead, wherein the liquid crystal compound has a curable group, the bead has a core-shell structure including a core part and a shell part surrounding the core part, and the core part has a PS (polystyrene) or PMMA (Poly( methyl methacrylate)), and the shell part includes PVA (Polyvinyl alcohol) or PVP (Polyvinylpyrrolidone). 제 1 항에 있어서, 상기 비드는 구형인 액정 조성물.The liquid crystal composition of claim 1, wherein the bead is spherical. 제 1 항에 있어서, 상기 비드의 함량은 전체 액정 조성물 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 1 중량부 범위 내인 액정 조성물. The liquid crystal composition of claim 1, wherein the amount of the beads is in the range of 0.01 part by weight to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the total liquid crystal composition. 제 1 항에 있어서, 상기 비드의 함량은 액정 화합물 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 30 중량부 범위 내인 액정 조성물. The liquid crystal composition of claim 1, wherein the amount of the beads is in the range of 0.01 part by weight to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the liquid crystal compound. 제 1 항에 있어서, 상기 비드의 직경은 50 nm 내지 2000 nm 범위 내인 액정 조성물.The liquid crystal composition of claim 1, wherein the bead has a diameter in the range of 50 nm to 2000 nm. 삭제delete 삭제delete 제 1 항에 있어서, 상기 액정 화합물은 경화성기를 1개 내지 6개 범위 내로 갖는 액정 조성물. The liquid crystal composition according to claim 1, wherein the liquid crystal compound has 1 to 6 curable groups. 제 1 항에 있어서, 상기 액정 화합물은 정분산 특성, 플랫 분산 특성 또는 역분산 특성을 갖는 액정 조성물. The liquid crystal composition according to claim 1, wherein the liquid crystal compound has normal dispersion characteristics, flat dispersion characteristics, or reverse dispersion characteristics. 제 1 항에 있어서, 상기 액정 조성물은 광 개시제 및 유기 용매를 더 포함하는 액정 조성물. The liquid crystal composition of claim 1 , further comprising a photoinitiator and an organic solvent. 기재 필름 상에 제 1 항의 액정 조성물을 도포하는 단계 및
상기 액정 조성물을 경화하는 단계를 포함하는 액정 필름의 제조 방법.Applying the liquid crystal composition of claim 1 on a base film and
A method of manufacturing a liquid crystal film comprising curing the liquid crystal composition. 제 11 항에 있어서, 상기 경화는 액정 조성물에 비편광 자외선을 조사함으로써 수행되는 액정 필름의 제조 방법. The method of claim 11 , wherein the curing is performed by irradiating the liquid crystal composition with unpolarized ultraviolet rays. 제 11 항에 있어서, 상기 기재 필름의 일면에는 배향막이 형성되어 있는 액정 필름의 제조 방법. The method of claim 11 , wherein an alignment layer is formed on one surface of the base film. 제 1 항의 액정 조성물을 경화된 상태로 포함하는 액정층을 포함하며,
상기 비드는 상기 액정층 내에 분산된 상태로 존재하는 액정 필름. A liquid crystal layer comprising the liquid crystal composition of claim 1 in a cured state,
The liquid crystal film in which the beads exist in a dispersed state in the liquid crystal layer. 제 14 항에 있어서, 상기 액정층의 두께에 비해 비드의 크기가 더 작은 액정 필름.15. The liquid crystal film of claim 14, wherein a size of a bead is smaller than a thickness of the liquid crystal layer.
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5408135B2 (en) 2008-08-29 2014-02-05 コニカミノルタ株式会社 Optical film, antireflection film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2016069486A (en) * 2014-09-29 2016-05-09 富士フイルム株式会社 Liquid crystal composition, polarized light-emitting film, wavelength conversion member and production method of the same, backlight unit, and liquid crystal display device
JP2016145269A (en) 2015-02-06 2016-08-12 富士フイルム株式会社 Polymerizable composition, wavelength conversion member, backlight unit, and liquid crystal display device
WO2018088386A1 (en) 2016-11-10 2018-05-17 Dic株式会社 Liquid crystal display element
WO2018101207A1 (en) 2016-11-29 2018-06-07 富士フイルム株式会社 Polymerizable liquid crystal composition, optically anisotropic membrane, optical film, polarizing plate, image display device, and organic electroluminescent display device

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51143431A (en) * 1975-06-05 1976-12-09 Shigeko Nishimura Rule
CA2924355A1 (en) * 2013-09-16 2015-03-19 Coelux S.R.L. Composite system comprising a polymer matrix and nanoparticles, process for preparing it and use thereof
KR101676100B1 (en) 2013-10-01 2016-11-22 주식회사 엘지화학 Liquid Crystal Film

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5408135B2 (en) 2008-08-29 2014-02-05 コニカミノルタ株式会社 Optical film, antireflection film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2016069486A (en) * 2014-09-29 2016-05-09 富士フイルム株式会社 Liquid crystal composition, polarized light-emitting film, wavelength conversion member and production method of the same, backlight unit, and liquid crystal display device
JP2016145269A (en) 2015-02-06 2016-08-12 富士フイルム株式会社 Polymerizable composition, wavelength conversion member, backlight unit, and liquid crystal display device
WO2018088386A1 (en) 2016-11-10 2018-05-17 Dic株式会社 Liquid crystal display element
WO2018101207A1 (en) 2016-11-29 2018-06-07 富士フイルム株式会社 Polymerizable liquid crystal composition, optically anisotropic membrane, optical film, polarizing plate, image display device, and organic electroluminescent display device

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