KR102524275B1

KR102524275B1 - 가소제 및 광학용 점·접착제 조성물

Info

Publication number: KR102524275B1
Application number: KR1020160115388A
Authority: KR
Inventors: 데쓰야 가시하라; 야스히로 마쓰시타; 요시마사 사토
Original assignee: 아라까와 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Priority date: 2015-09-11
Filing date: 2016-09-08
Publication date: 2023-04-21
Also published as: JP2017052945A; TWI707014B; TW201723111A; KR20170031633A; CN106916549A; JP6730674B2

Abstract

(목적)
열·활성 에너지선 경화형 수지의 모노머 중합을 저해하지 않고, 장기간의 내열성 및 우수한 초기색조·상용성을 구비하는 가소제로서, 광학용 점·접착제 조성물에 적합하게 사용할 수 있는 가소제를 제공하는 것이다.
(해결수단)
로진 에스테르를 함유하는 가소제로서, 상기 로진 에스테르는, 로진류와 탄소수 1∼9의 1가 알코올과의 반응물이며, 가드너색수가 1 이하이고, 글라스 전이온도가 -15도 이하이며, 에스테르화도가 94중량％ 이상이고, 방향환을 구비하지 않는 공역2중결합을 구비하는 아비에트산형 수지산 및 그 에스테르의 함유량이 10중량％ 미만인 가소제를 사용한다.

Description

가소제 및 광학용 점·접착제 조성물{PLASTICIZER AND TACKY OR ADHESIVE COMPOSITION FOR OPTICAL APPLICATIONS}

본 발명은, 가소제(可塑劑) 및 광학용 점·접착제 조성물(光學用粘接着劑組成物)에 관한 것이다.

종래부터 각종 폴리머 수지에 가소제를 첨가함으로써, 첨가한 수지의 유연성(柔軟性), 신장(伸張)을 증가시키거나 성형성을 좋게 하거나 하는 것이 이루어지고 있다. 이러한 가소제로서는, 프탈산 디에스테르 등의 프탈산계의 가소제를 비롯해, 아디핀산계, 인산계, 트리멜리트산계 등 수많은 종류의 가소제가 배합되고 있다. 또한 가소제의 작용을 구비하는, 에폭시화된 아마인유·대두유도 사용되는 경우가 있다. 특히, 프탈산계 가소제는 폴리염화비닐(PVC)에 대한 범용가소제로서 많이 사용되고 있다.

그러나 이들 가소제는 내열성(耐熱性)이 낮아, 경시적(經時的)으로 색(色)이나 수지의 조기 열화(早期劣化)를 야기하는 등의 과제가 있었다. 또한 프탈산계 가소제는 인체건강이나 환경에 유해한 영향을 미칠 가능성이 있기 때문에, 프탈산계 가소제의 대체품이 강하게 요구되고 있다.

한편 최근에는, 실온에서의 고속경화성(高速硬化性)·무용제(無溶劑)로 제조 가능한 것으로 환경이나 인체에 대한 배려·에너지 절약의 관점으로부터, 자외선 등의 활성 에너지선(活性 energy線)을 사용해서 경화하는 수지가 사용되고 있다. 특히 잉크, 도료, 코팅, 접착, 밀봉 분야에서, 또 패턴형성이 가능한 것 때문에 전자재료 등의 분야에서 많이 사용되고 있다. 또한 자외선 등의 활성 에너지를 조사할 수 없는 경우에는 열경화성 수지가 사용되는 경우도 있다.

이러한 열경화형·활성 에너지선 경화형 수지의 경화물에 유연성을 부여하기 위해서 종래의 가소제를 사용하면, 모노머(monomer)의 경화에 따른 수축(치수 유지성)이나 황변(黃變)이 과제가 되어 있었다. 이에 대하여는, 예를 들면 가소제로는 옥시알킬렌기를 포함하는 화합물이 제안되어 있다(특허문헌1 참조).

그러나 모노머의 중합 저해를 억제하고, 수지의 고분자량화를 가능하게 하면서, 도료·접착제·전자재료 등의 분야에 있어서 중요시되는 내열성, 색조, 특히 경시적인 색조(시간이 경과함에 따른 색조)가 우수한 가소제 및 광학용 점·접착제 조성물은 아직 개발되어 있지 않다.

일본국 공개특허 특개2012-111843호 공보

본 발명은, 활성 에너지선 경화형 및 열경화형 수지의 모노머 중합을 저해하지 않고, 장기간의 내열성이 우수하고, 또한 우수한 초기색조, 상용성을 균형있게 구비하는 가소제 및 이것을 사용한 광학용 점·접착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 상기와 같은 가소제 및 광학용 점·접착제 조성물을 개발하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 특정한 로진 에스테르를 사용함으로써 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 찾아냈다. 본 발명은 이러한 지견에 의거해 완성된 것이다.

즉, 본 발명은 하기 항1∼항7에 나타내는 가소제 및 광학용 접착제 조성물에 관한 것이다.

항1. 로진 에스테르를 함유하는 가소제로서,

상기 로진 에스테르는, 로진류와 탄소수 1∼9의 1가 알코올과의 반응물이며, 가드너색수가 1 이하이고, 글라스 전이온도가 -15도 이하이며, 에스테르화도가 94중량％ 이상이고, 방향환을 구비하지 않는 공역2중결합을 구비하는 아비에트산형 수지산 및 그 에스테르의 함유량이 10중량％ 미만인 가소제.

항2. 상기 로진 에스테르의 산가가 2ｍｇＫＯＨ/ｇ 이하인, 상기 항1에 기재되어 있는 가소제.

항3. 상기 로진류가, 불균화 로진 및 수소화 로진으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, 상기 항1 또는 2에 기재되어 있는 가소제.

항4. 상기 로진 에스테르가, 방향환을 구비하지 않는 공역2중결합을 구비하는 아비에트산형 수지산 및 그 에스테르의 함유량이 5중량％ 미만인 상기 항1∼3의 어느 하나에 기재되어 있는 가소제.

항5. 상기 로진 에스테르중의 디히드로아비에트산 에스테르의 함유량이 50중량％ 이상 또는 데히드로아비에트산 에스테르의 함유량이 50중량％ 이상인 상기 항4에 기재되어 있는 가소제.

항6. 상기 로진 에스테르중의 테트라히드로아비에트산 에스테르의 함유량이 35중량％ 이상인 것을 특징으로 하는 상기 항4에 기재되어 있는 가소제.

항7. 상기 항1∼6의 어느 하나에 기재된 가소제, 경화성분, 점착부여제 및 중합개시제를 함유하는 광학용 점·접착제 조성물.

본 발명의 가소제는, 활성 에너지선 경화형 및 열경화형 수지의 모노머 중합을 저해하지 않고, 장기간의 내열성이 우수하다. 또한 우수한 초기색조, 상용성도 구비한다. 따라서 본 발명의 가소제는, 광학용의 열·활성 에너지선 경화형 점착제 조성물에 적합하게 사용할 수 있다.

본 발명은, 로진 에스테르를 함유하는 가소제로서,

상기 로진 에스테르는, 로진류와 탄소수 1∼9의 1가 알코올과의 반응물이며, 가드너색수(Gardner 色數)가 1 이하이고, 글라스 전이온도가 -15도 이하이며, 에스테르화도가 94중량％ 이상이고, 방향환(芳香環)을 구비하지 않는 공역2중결합을 구비하는 아비에트산형 수지산 및 그 에스테르의 함유량이 10중량％ 미만인 가소제이다.

로진 에스테르의 구성성분인 로진류로서는, 공지의 각종 로진을 특별하게 한정 없이 사용할 수 있다. 로진류로서, 예를 들면 인도네시아 검 로진(Indonesian gum rosin)을 포함하는 검 로진(gum rosin), 톨유 로진(tall oil rosin), 우드 로진(wood rosin) 등의 천연로진, 천연로진을 정제(精製)해서 얻어지는 정제로진, 천연로진을 수소화 반응시켜서 얻어지는 수소화 로진, 천연로진을 불균화 반응시켜서 얻어지는 불균화 로진 등을 들 수 있다. 로진류로서, 더 바람직하게는 불균화 로진 및 수소화 로진이다. 이들을 이용함으로써, 얻어지는 점·접착제 조성물의 가드너색수가 1 이하인 것이 얻어지기 쉬워지고, 가소제 및 광학용 점·접착제 조성물의 내열성을 보다 향상시킬 수 있다.

상기 정제로진은, 증류법, 추출법, 재결정법 등의 각종 공지의 수단을 사용해서 얻을 수 있다. 증류법에서는, 예를 들면 보통 200∼300도 정도의 온도, 0.01∼3ｋＰａ정도의 감압하에서 상기 천연로진의 증류를 실시할 수 있다. 추출법에서는, 예를 들면 상기 천연로진을 알칼리수용액으로 만들어 불용성의 불감화물(불비누화물)을 각종 유기용매에 의하여 추출한 후에 수층(水層)을 중화함으로써 정제로진을 얻을 수 있다. 재결정법에서는, 예를 들면 상기 천연로진을 양용매(良溶媒)로서의 유기용매에 용해하고, 계속하여 용매를 유거(留去; 증류하여 제거)해서 농후한 용액으로 하고, 또한 빈용매(貧溶媒)로서의 유기용매를 첨가함으로써 정제로진을 얻을 수 있다.

상기 불균화 로진은, 각종 공지의 수단을 사용해서 얻을 수 있다. 예를 들면 원료의 천연로진 또는 정제처리 된 정제로진을 불균화 촉매의 존재하에서 가열반응 시킴으로써 불균화 로진을 얻을 수 있다. 불균화 촉매로서는, 팔라듐-카본, 로듐-카본, 백금-카본 등의 담지촉매; 니켈, 백금 등의 금속분말; 요오드, 옥화철 등의 요오드화물 등의 각종 공지의 것을 사용할 수 있다. 상기 촉매의 사용량은, 로진 100중량부에 대하여 보통 0.01∼5중량부 정도이며, 바람직하게는 0.01∼1중량부 정도이다. 반응온도는 100∼300도 정도이며, 바람직하게는 150∼290도 정도이다. 또 불균화 로진은 내열성을 향상시키는 점으로부터, 상기 증류법으로 정제하는 편이 바람직하다.

상기 수소화 로진은, 공지의 수소화 조건을 사용해서 로진류를 수소화 함으로써 얻을 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면 수소화 촉매의 존재하, 수소 분위기하에서 2∼20ＭＰａ정도, 100∼300도 정도로 로진류를 가열함으로써 수소화를 한다. 반응압력은 5∼20ＭＰａ정도로 하는 것이 바람직하다. 반응온도는 150∼300도 정도로 하는 것이 바람직하다. 수소화 촉매로서는, 담지촉매, 금속분말, 요오드, 요오드화물 등 각종 공지의 것을 사용할 수 있다. 담지촉매로서는, 팔라듐-카본, 로듐-카본, 루테늄-카본, 백금-카본 등을 들 수 있다. 금속분말로서는, 니켈, 백금 등을 들 수 있다. 요오드화물로서는, 옥화철 등을 들 수 있다. 이들중에서는 팔라듐, 로듐, 루테늄 및 백금계 촉매가, 로진류의 수소화율이 높아지고 수소화 시간이 짧아지기 때문에 바람직하다. 또 수소화 촉매의 사용량은, 로진류 100중량부에 대하여 보통 0.01∼5중량부 정도이며, 바람직하게는 0.01∼2중량부 정도이다.

상기 로진 에스테르를 얻기 위해서는, 알코올로서, 탄소수 1∼9의 1가 알코올을 사용하는 것이 필수적이다. 탄소수가 9를 넘는 1가 알코올을 사용하면, 얻어지는 로진 에스테르의 내열성이 저하하기 쉬워진다. 1가 이외의 알코올을 사용하면, 얻어지는 로진 에스테르의 점도가 높아져 유동성이 저하하고, 가소성의 유지가 불충분하게 되는 문제가 있다. 상기 탄소수 1∼9의 1가 알코올 중에서는 탄소수 1∼8의 1가 알코올이, 가소제 및 광학용 점·접착제 조성물로서 사용하는 경우의 접착력이 우수하다는 점에서 바람직하게 사용할 수 있다. 탄소수 1∼8의 1가 알코올의 구체적인 예로서는, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, ｓｅｃ-부탄올, ｔｅｒｔ-부틸알코올, n-옥틸알코올, 2-에틸헥실알코올 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합시켜서 사용할 수 있다. 더 바람직하게는, 탄소수가 1∼4인 1가 알코올이며, 가장 바람직하게는 탄소수가 1인 1가의 알코올, 즉 메탄올이다.

상기 로진 에스테르는, 가드너색수가 1 이하이고, 바람직하게는 하젠색수(Hazen 色數)로 200Ｈ 이하이다. 로진 에스테르의 가드너색수가 1 이하인 것에 의하여, 가소제 및 열·광학용 활성 에너지선 경화형 점·접착제 조성물의 초기색조가 우수할 뿐만 아니라, 장기간의 내열성이 우수하다. 가드너색수, 하젠색수는, JIS K 0071에 준하고, 각각 가드너 단위, 하젠 단위로 측정된다.

상기 로진 에스테르는, 글라스 전이온도(Tg)가 -15도 이하이다. 로진 에스테르의 글라스 전이온도가 -15도 이하인 것에 의하여, 광학용 점·접착제 조성물의 Tg를 높이지 않고 저온접착력의 저하를 방지할 수 있다. 글라스 전이온도로서 바람직하게는, -15도∼-35도이다. 글라스 전이온도는, JIS K 7121에 규정된 방법에 의하여 측정한다.

상기 로진 에스테르는, 에스테르화도가 94중량％ 이상이고, 바람직하게는 97∼100중량％이다. 여기에서 에스테르화도는, 상기 로진 에스테르의 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(ＧＰＣ) 측정시의 전피크면적 총합계와, 상기 에스테르중의 모노에스테르체에 대응하는 피크면적과의 비율에 의하여 구해진다. 에스테르화도가 클수록, 초기색조 및 가열에 의한 색조변화가 적고 양호해진다. 구체적으로는 하기의 식(1)에 의하여 산출한다. 로진 에스테르의 에스테르화도가 94중량％ 이상인 것에 의하여, 가소제가 초기색조, 장기간의 내열성이 우수한 것이 된다.

로진 에스테르의 에스테르화도（％）＝［Ａ/전피크면적 총합계]×100 (1)

식(1)중, Ａ는 중량평균분자량(폴리스티렌 환산치) 240의 피크면적(로진 에스테르중의 모노에스테르체에 대응하는 피크면적)을 나타낸다.

상기 로진 에스테르는, 방향환을 구비하지 않는 공역2중결합을 구비하는 아비에트산형 수지산 및 그 에스테르의 함유량이 10중량％ 미만이다. 10중량％ 이상이 되면, 열경화성분 및 활성 에너지선 경화성분의 중합 저해를 억제하지 못하여 중합율이 낮아진다. 그 결과, 고분자량의 열경화형 및 활성 에너지선 경화형 수지가 얻어지기 어려워진다. 바람직하게는 5중량％ 미만이며, 더 바람직하게는 실질적으로 0중량％ 미만(검출할 수 없는 정도)이다. 함유량의 측정은, 가스 크로마토그래프 분석(ＧＣ)에 의하여 한다. 로진 에스테르는 이하의 전처리(前處理)를 하고 용액을 조제해서, 하기의 조건으로 ＧＣ측정을 한다.

(샘플 전처리법)

로진 에스테르 10mg을 정칭(精秤(precisely weigh); 정밀하게 측정)하고, ＭｅＯＨ/톨루엔(50/50) 혼합액을 2mL 가해 용해. 트리메틸실릴디아조메탄 10% 헥산 용액을 적하, 시료를 메틸에스테르화 하고, 분석을 한다.

(ＧＣ측정조건)

기종 : Ａｇｉｌｅｎｔ 6890 Ｓｅｒｉｅｓ

칼럼 : ＢＤＳ(Ｓｕｐｅｌｃｏ 제품) 0.3mmΦ×25m, 막두께 0.25μm

검출기 : 수소염 이온화 검출기(ＦＩＤ)

칼럼 온도 : 190도 일정 30분간

주입구온도 : 250도

검출기온도 : 280도

캐리어 가스 : Ｎ2 100ｋＰａ, 2.2ｍＬ/ｍｉｎ

스플릿비 : 50/1

주입량 : 1.0μＬ

방향환을 구비하지 않는 공역2중결합을 구비하는 아비에트산형 수지산에는, 아비에트산 및 그 이성체(異性體)가 포함된다. 아비에트산의 이성체로서는, 네오아비에트산(neoabietic acid), 레보피마르산(levopimaric acid), 팔루스트르산(palustric acid) 등을 들 수 있지만, 방향환을 구비하는 데히드로아비에트산은 포함하지 않는다. 또한 피마르산, 이소피마르산, 산다라코피마르산(sandaracopimaric acid) 등의 피마르산형의 수지산은 포함하지 않는다.

상기 로진 에스테르의 제조방법으로서는, 특별하게 한정되지 않고 공지의 에스테르화 방법을 채용할 수 있다. 상기 로진류 및 알코올의 각 투입량에 대해서는, 특별하게 한정되지 않지만, 보통은 알코올의 OH기/로진류의 COOH기(당량비)가 0.8∼8 정도, 바람직하게는 3∼7 정도의 범위가 되도록 결정된다. 에스테르화 반응의 반응온도는 보통 150∼320도 정도이며, 바람직하게는 150∼300도 정도이다. 반응시간은 보통 2∼24시간 정도이며, 바람직하게는 2∼7시간 정도이다. 또한 반응시간을 단축할 목적으로, 촉매의 존재하에서 에스테르화 반응을 진행시킬 수 있다. 촉매로서, 예를 들면 파라톨루엔술폰산 등의 산촉매; 수산화칼슘, 수산화마그네슘 등의 금속의 수산화물; 산화칼슘, 산화마그네슘 등의 금속산화물 등을 들 수 있다. 에스테르화 반응의 결과 물이 생성되기 때문에, 당해 반응은 생성된 물을 계외로 제거하면서 진행시킬 수 있다. 얻어지는 로진 에스테르의 색조를 더 고려하면, 불활성가스 기류하에서 반응을 하는 것이 바람직하다. 당해 반응은 필요에 따라 가압하에서 할 수 있다. 또한 로진류 및 알코올에 대하여 비반응성의 유기용매중에서 반응을 진행시키는 것도 가능하다. 당해 유기용제로서는, 예를 들면 헥산, 시클로헥산, 톨루엔, 크실렌 등을 들 수 있다. 또 유기용매를 사용하였을 경우에는 그 용제 또는 미반응의 원료를 유거(留去)할 필요가 있으면, 적당하게 감압하에서 실시할 수 있다.

로진류로서 정제로진, 불균화 로진 또는 수소화 로진을 사용하는 경우, 천연로진의 정제, 불균화 또는 수소화는, 천연로진과 알코올류를 에스테르화한 후에 실시하거나, 또는 천연로진을 정제, 불균화 또는 수소화하고 얻어진 로진류와 알코올을 에스테르화 할 수 있다.

본 발명에서 사용하는 로진 에스테르로서는, 산가가 2ｍｇＫＯＨ/ｇ 이하인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 더 바람직한 산가는 1ｍｇＫＯＨ/ｇ 이하이다. 이에 따라 내열성이 향상한다. 산가는 JIS K0070에 준해서 측정한다.

본 발명에서 사용하는 로진 에스테르중에는, 디히드로아비에트산 에스테르의 함유량이 50중량％ 이상 또는 데히드로아비에트산 에스테르의 함유량이 50중량％ 이상인 것이 바람직하다. 이에 따라 열·활성 에너지선 경화성분의 중합 저해를 보다 억제할 수 있고, 가소성을 구비하고 또한 고분자량의 열·활성 에너지선 경화형 수지를 형성할 수 있다.

본 발명에서 사용하는 로진 에스테르중에는, 테트라히드로아비에트산 에스테르의 함유량이 35중량％ 이상인 것이 바람직하고, 90중량％ 이상인 것이 더 바람직하다. 이에 따라 활성 에너지선 경화성분의 중합 저해를 더한층 억제해서 중합율을 향상시킬 수 있다. 그 때문에 가소성을 구비하고 또한 더한층 고분자량의 열·활성 에너지선 경화형 수지를 형성할 수 있다.

본 발명의 가소제 및 광학용 점·접착제 조성물은, 상기 로진 에스테르를 사용해서 얻을 수 있다. 본 발명의 가소제 및 광학용 점·접착제 조성물은 내열성이 우수하기 때문에, 내열성이 중시되는 용도에 있어서 적합하게 사용할 수 있다. 예를 들면 고온에서의 경시색조가 중요시되는 포장, 제본, 종이 기저귀 또는 생리용품에 있어서의 부착 등에 사용되는 핫멜트형 점·접착제; 투명성이 중시되는 광학용 수지에 첨가하는 광학용 가소제 및 광학용 점·접착제, 예를 들면 ＯＣＡ(ＯｐｔｉｃａｌｌｙＣｌｅａｒＡｄｈｅｓｉｖｅ) 및 ＯＣＲ(ＯｐｔｉｃａｌｌｙＣｌｅａｒＲｅｓｉｎ); 필름용 점·접착제 등에 적합하게 사용할 수 있다. 상기 로진 에스테르의 함유량은, 조성물을 100중량부로 했을 때에 1∼100중량부 정도인 것이 바람직하다. 로진 에스테르의 함유량을 이 범위로 함으로써, 로진 에스테르를 첨가하는 것에 의한 가소성 및 점접착 성능향상 효과가 발현된다. 더 바람직한 함유량은 1∼40중량부 정도이다.

본 발명의 가소제는, 상기 로진 에스테르 이외에도 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서, 다른 첨가제를 포함하고 있어도 좋다. 다른 첨가제로서는, 예를 들면 산화방지제, 중합금지제 및 증감제를 들 수 있다. 다른 첨가제는, 가소제를 100중량부로 한 경우에 0.5∼10중량부인 것이 바람직하다.

본 발명의 가소제, 경화성분, 점착부여수지 및 중합개시제를 함유하는 광학용 점·접착제 조성물도 또한 본 발명의 하나이다. 경화성분에는, 열경화성분 및 활성 에너지선 경화성분이 포함된다.

상기 열경화성분으로서는, 에폭시 수지, 페놀수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 우레아수지, 멜라민 수지, 디알릴프탈레이트 수지, 규소수지, 비닐에스테르 수지, 폴리이미드 수지, 폴리우레탄 수지 등, 열경화성 수지를 열경화에 의하여 형성할 수 있는 것이면 특별하게 한정되지 않고, 1종 또는 2종 이상을 조합시켜서 사용할 수 있다. 구체적으로는, 아라카와화학공업(주)(ARAKAWA CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.) 제품의 「컴포세란(COMPOCERAN)」, 「아라코트(ARACOAT)」 및 「아라키드(ARAKYD)」 등을 들 수 있다.

상기 활성 에너지선 경화성분으로서는, 모노머, 올리고머 및 폴리머 등의 활성 에너지선(전자선·자외선 등)에 의하여 경화하는 화합물을 들 수 있다.

상기 모노머 및 올리고머의 구체적인 예로서는, 예를 들면 부틸아크릴레이트, 부타디엔아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 실리콘아크릴레이트 및 에폭시아크릴레이트 등을 들 수 있다. 모노머는, 단량체라고도 불리고, 경화반응에 의하여 중합체를 합성하는 경우의 원료이다. 올리고머는, 저중합체라고도 불리고, 중합도가 2∼20 정도의 비교적 중합도가 낮은 상태이지만, 경화반응에 의하여 중합체를 합성하는 경우의 원료이다.

상기 폴리머로서는, 자외선이나 전자선 등의 활성 에너지선에 의하여 라디칼 중합하고, 경화피막을 형성하는 것과 같은 화합물이면 각종 공지의 것을 특히 제한 없이 사용할 수 있다. 구체적으로는, 폴리아크릴아크릴레이트, 폴리우레탄아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트 등(예를 들면 아라카와화학공업(주) 제품 「빔세트 시리즈」)을 들 수 있다.

상기 점착부여제로서는, 점착부여수지로서 일반적으로 사용되는 것이면 특별하게 한정되지 않고, 예를 들면 석유수지, 페놀수지, 크실렌 수지, 쿠마론 수지(coumarone 樹脂), 로진계 수지, 테르펜계(terpene系) 수지, 수소화 석유수지, 수소화 로진계 수지, 수소화 테르펜계 수지 등을 사용할 수 있다. 그중에서도 색조가 가드너색수 1 이하인 것이 바람직하다. 색조가 가드너색수 1 이하인 것으로서는, 예를 들면 수소화 석유수지, 수소화 로진계 수지를 들 수 있다. 이들의 수소화 수지는, 보통 색조가 가드너색수 1 이하인 것 때문에 투명성이 우수한 점착부여제로, 광학용 점착제 및 점착층의 투명성을 향상시킨다. 또한 이들 수소화 수지는, 열경화나 자외선 등의 활성 에너지선의 조사에 의한 중합시의 중합 저해도 적은 것 때문에, 이들을 사용함으로써 경화성이 우수한 광학용 점·접착제가 된다. 이들은 1종 혹은 2종 이상을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면 아라카와화학공업(주) 제품의 파인크리스탈 시리즈(파인크리스탈ＫＥ-311, 파인크리스탈ＫＥ-100 등)의 수소화 로진계 수지를 들 수 있다. 이 중에서도 특히 색조가 양호하고 중합 저해성이 낮은 ＫＥ-311의 사용이 바람직하다. 더 바람직하게는 완전수소첨가 로진계 수지이다. 완전수소첨가 로진 에스테르는, 초기색조가 완전하게 무색이고 경시안정성이 탁월하며 가열안정성도 양호하므로, 광학용 점착부여제로서 매우 적합하다. 그 때문에 점착부여제로서 완전수소첨가 로진 에스테르 및 본 발명의 가소제를 사용한 점·접착제 조성물은, 점·접착제 조성물에 포함되는 베이스 수지의 중합성 저해를 억제할 수 있을 뿐만 아니라, 가소성을 부여할 수 있고, 색조·경시안정성에 탁월한 점·접착제로 할 수 있기 때문에, 광학용 점·접착제 조성물로서 적합하다.

상기 중합개시제로서는, 열 및 활성 에너지선에 의하여 라디칼을 발생시켜서 중합을 시작시킬 수 있는 것이면 특별하게 한정되지 않고 공지의 것을 사용할 수 있다. 광중합개시제로서는, 예를 들면 벤조페논, 벤질, 미힐러케톤(Michler's ketone), 티오크산톤(thioxanthone), 안트라퀴논(anthraquinone) 등, 수소 인발(水素引拔)에 의하여 라디칼을 발생하는 타입의 화합물이나, 벤조인, 디알콕시아세토페논, 아실옥심에스테르, 벤질케탈, 히드록시알킬페논, 할로게노케톤 등, 분자내 분열에 의하여 라디칼을 발생하는 타입의 화합물을 적당하게 선택 채용할 수 있다. 중합금지제로서는, 예를 들면 하이드로퀴논, 벤조퀴논, 톨루하이드로퀴논, 파라터셔리부틸카테콜 등을 들 수 있다. 또한 광증감제로서는, 예를 들면 지방족 아민, 방향족 아민 등의 아민류, o-톨릴티오요소(o-tolylthiourea) 등의 요소류, 나트륨디에틸디티오포스페이트, s-벤질이소티우로늄-p-톨루엔술포네이트 등의 유황화합물 등을 들 수 있다. 이들을 단독 혹은 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다. 특히 무황변성(無黃變性)인 것에 의한 핸들링성 및 상용성의 점에서, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온이 바람직하다.

본 발명의 광학용 점착제 조성물은, 상기 가소제, 상기 경화성분 및 상기 점착부여수지를 대기압하, 10∼70도의 온도에서 하기의 비율로 혼합하고, 그 후에 상기 중합개시제를 첨가함으로써 제조할 수 있다.

본 발명의 광학용 점·접착제 조성물에 있어서의 가소제, 경화성분, 점착부여수지 및 중합개시제를 함유하는 광학용 점·접착제 조성물의 비율(고체중량부)은, 1∼60 : 40∼98 : 1∼60 : 0.1∼10인 것이 바람직하다. 더 바람직하게는 1∼40 : 60∼95 : 1∼40 : 0.5∼8이다.

상기 점·접착제 조성물의 종류로서는, 예를 들면 아크릴계 점·접착제 조성물, 스티렌-공역디엔계 블록 공중합체 점·접착제 조성물, 에틸렌계 핫멜트 점·접착제 조성물 등을 들 수 있다. 이들중에서도 내열성이 우수하고 폭넓은 범위에서 접착력의 제어가 가능한 점에서, 아크릴계 점·접착제 조성물이 바람직하다.

본 발명의 아크릴계 점·접착제 조성물은, 상기 로진 에스테르 및 아크릴계 중합체를 함유하는 것이다. 아크릴계 점·접착제 조성물은, 예를 들면 베이스 폴리머인 아크릴계 중합체에 로진 에스테르를 배합함으로써 얻을 수 있다. 아크릴계 중합체의 함유량은, 조성물을 100중량부로 했을 때에 1∼50중량부 정도인 것이 바람직하다. 아크릴계 중합체의 함유량을 이 범위로 함으로써 로진 에스테르를 첨가하는 것에 의한 가소성능향상 효과가 발현된다. 더 바람직한 함유량은 1∼40중량부 정도이다.

상기 아크릴계 중합체는, 특히 제한은 없고, 아크릴계 점·접착제 조성물로서 사용되고 있는 각종 공지의 단독 중합체 혹은 공중합체를 그대로 사용할 수 있다. 아크릴계 중합체에 사용되는 단량체로서는, 각종 (메타)아크릴산에스테르(「(메타)아크릴산에스테르」는 아크릴산에스테르 및/또는 메타크릴산에스테르의 의미이며, 이하의 「(메타)아크릴산」도 같은 의미이다)를 사용할 수 있다. 이러한 (메타)아크릴산에스테르의 구체적인 예로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산부틸, (메타)아크릴산 2-에틸헥실 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 혹은 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한 얻어지는 아크릴계 중합체에 극성을 부여하기 위해서, 상기 (메타)아크릴산에스테르의 일부를 대신하여 (메타)아크릴산을 소량 사용할 수도 있다. 또한 가교성 단량체로서 (메타)아크릴산 글리시딜, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, N-메틸올(메타)아크릴아미드 등도 병용할 수 있다. 또한 소망에 따라 (메타)아크릴산에스테르 중합체의 점착 특성을 손상하지 않는 정도에 있어서, 다른 공중합 가능한 단량체, 예를 들면 아세트산비닐, 스티렌 등을 병용할 수 있다. 중합방법은, 각종 공지의 방법을 사용할 수 있다. 일반적인 라디칼 중합법을 사용하는 것 이외에, 양이온 중합법, 리빙 라디칼 중합법, 리빙 음이온 중합법 등의 방법을 사용할 수 있다.

상기 (메타)아크릴산에스테르를 주성분으로 하는 아크릴계 중합체의 글라스 전이온도는 특히 제한은 되지 않고, 보통은 -90∼0도 정도이며, 바람직하게는 -80∼-10도의 범위이다. 글라스 전이온도가 0도보다도 너무나 높은 경우에는 점착력(tack)이 저하하고, -90도보다도 너무나 낮은 경우에는 접착력이 저하하는 경향이 있다. 또한 아크릴계 중합체의 분자량은 특별하게 한정되지 않고, 보통 중량평균분자량이 5만∼200만 정도이며, 10만∼100만 정도인 것이 바람직하다. 분자량을 이 범위로 함으로써 점접착력이 양호해진다. 또 중량평균분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(ＧＰＣ)에 의하여 측정한 표준 폴리스티렌 환산치이다.

상기 아크릴계 중합체의 제조방법은, 각종 공지의 방법을 채용하면 좋다. 상기 아크릴계 중합체의 제조방법으로서, 예를 들면 벌크중합법, 용액중합법, 현탁중합법 등의 라디칼 중합법을 적당하게 선택할 수 있다. 라디칼 중합개시제로서는, 아조계, 과산화물계의 각종 공지의 것을 사용할 수 있다. 반응온도는 보통 50∼85도 정도이다. 반응시간은 1∼8시간 정도이다. 또한 아크릴계 중합체의 용매로서는 일반적으로 아세트산에틸, 톨루엔 등의 용제가 사용되고, 용액농도는 40∼60중량％ 정도가 바람직하다.

본 발명의 아크릴계 점·접착제 조성물은, 상기 아크릴계 중합체 및 점착부여수지에, 폴리이소시아네이트, 폴리아민, 멜라민 수지, 요소수지, 에폭시 수지 등의 가교제를 가할 수 있다. 가교제를 첨가함으로써 응집력 및 내열성을 더욱 향상시킬 수 있다. 이들 가교제중에서도 특히 폴리이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직하다. 폴리이소시아네이트로서는 종래 공지의 것을 널리 사용할 수 있다. 그 구체적인 예로서는, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 또한 본 발명의 아크릴계 점·접착제 조성물은, 필요에 따라 충전제, 산화방지제, 자외선흡수제 등의 첨가제를 적당하게 사용할 수 있다. 또한 본 발명의 아크릴계 점·접착제 조성물은, 본 발명의 목적을 일탈하지 않는 범위에서, 상기 로진 에스테르 이외의 각종 공지의 점착부여수지를 병용할 수도 있다.

상기 스티렌-공역디엔계 블록 공중합체 점·접착제 조성물은, 상기 로진 에스테르 및 스티렌-공역디엔계 블록 공중합체를 함유하는 것이다.

상기 스티렌-공역디엔계 블록 공중합체란, 스티렌, 메틸스티렌 등의 스티렌류와, 부타디엔, 이소프렌 등의 공역디엔과를, 사용목적에 따라 적당하게 선택해서 공중합한 블록 공중합체이다. 보통 스티렌류/공역디엔의 중량비는, 10/90 ∼ 50/50이다. 이러한 블록 공중합체의 바람직한 구체적인 예로서는, 예를 들면 스티렌류(Ｓ)/부타디엔(Ｂ)의 중량비가 10/90 ∼ 50/50의 범위에 있는 ＳＢＳ형 블록 공중합체, 스티렌류(Ｓ)/이소프렌(Ｉ)의 중량비가 10/90 ∼ 30/70의 범위에 있는 ＳＩＳ형 블록 공중합체 등을 들 수 있다. 또한 스티렌-공역디엔계 블록 공중합체에는, 상기 블록 공중합체의 공역디엔 성분을 수소화한 것도 포함된다. 수소화한 것의 구체적인 예로서는, 소위 ＳＥＢＳ형 블록 공중합체, ＳＥＰＳ형 블록 공중합체 등을 들 수 있다.

상기 스티렌-공역디엔계 블록 공중합체 점착제 조성물에는, 또한 필요에 따라 오일, 점착부여제, 충전제, 산화방지제 등의 첨가제를 가할 수 있다.

상기 에틸렌계 핫멜트 점·접착제 조성물은, 에틸렌계 공중합물과 상기 로진 에스테르를 함유하는 것이다.

상기 에틸렌계 공중합물이란, 에틸렌과, 에틸렌과 공중합 가능한 단량체와의 공중합물이며, 종래에 핫멜트 접착제에 사용되고 있던 것을 사용할 수 있다. 에틸렌과 공중합 가능한 단량체로서, 예를 들면 아세트산비닐 등을 들 수 있다. 아세트산비닐의 함유량은 보통 20∼45중량％ 정도이다. 또 에틸렌계 공중합물의 멜트 인덱스(190도, 하중 2160g, 10분간)는, 10∼400g/10분 정도인 것이 바람직하다.

또 상기 에틸렌계 핫멜트 점·접착제 조성물에는, 또한 필요에 따라 왁스, 점착부여제, 충전제, 산화방지제 등의 첨가제를 가할 수 있다.

[실시예]

이하, 실시예 및 비교예를 들어서 본 발명의 방법을 더 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되지 않는다. 또 실시예중 「％」는 「중량％」를 나타내고, 「부」는 「중량부」를 나타낸다.

제조예1(로진 에스테르1의 제조)

중국 불균화 로진(광시우저우아라카와화학공업유한공사(Guangxi Wuzhou Arakawa Chemical Industries, Ltd) 제품) 100g, 메탄올 300g을 1L 오토클레이브(autoclave)에 넣고, 계내의 산소를 제거한 후에 290도까지 승온시켰다. 오토클레이브의 내압은 최대로 14ＭＰａ까지 도달했다. 20분마다 감압(depressurization)하여 수증기를 배출하면서 2시간 에스테르화 반응시켰다. 얻어진 반응액을 로터리 에바포레이터(rotary evaporator)로 농축한 후, 수산화칼슘을 5g 가하고, 액온(液溫) 150∼270도, 압력 0.4ｋＰａ 조건하에서의 단증류(單蒸類)에 의하여, 주(主) 유분(留分)으로서 로진 에스테르1을 68g 얻었다.

제조예2(로진 에스테르2의 제조)

제조예1에 있어서, 중국 불균화 로진을 중국 수소첨가 로진(광시우저우일성임산화공유한공사(Wuzhou Sun Shine Forestry and Chemicals Co., Ltd. of Guangxi) 제품)으로 바꾼 것 이외에는 마찬가지로 하여 로진 에스테르2를 65g 얻었다.

제조예3(로진 에스테르3의 제조)

제조예1에 있어서, 중국 불균화 로진을 증류 불균화 로진(아라카와화학공업(주) 제품)으로 바꾼 것 이외에는 마찬가지로 하여 로진 에스테르3을 66g 얻었다.

제조예4(로진 에스테르4의 제조)

제조예3으로 얻어지는 로진 에스테르3 100g과 2-프로판올 100g을, 교반장치, 냉각관 및 질소유입관을 구비한 300ml 플라스크에 가하여, 40도로 승온시켜 용해한 후, 용기를 항온순환장치에 담갔다. 40도부터 강온(降溫)하고, 도중에 종결정(種結晶)을 투입했다. 면(綿)모양의 백색결정이 급증하고나서 5도까지 장치를 강온시켜 1.5시간 유지했다. 그 후에 흡인여과에 있어서, 원료투입량의 1/3 ∼ 1/2배의 2-프로판올로 결정을 세정하고, 계속하여 50도, 10Ｔｏｒｒ에서 2시간 감압건조 해서 49g의 로진 에스테르4를 얻었다.

제조예5(로진 에스테르5의 제조)

제조예3으로 얻어지는 로진 에스테르3 100g과 2-프로판올 100g을, 교반장치, 냉각관 및 질소유입관을 구비한 300ml 플라스크에 가하여, 40도로 승온시켜서 용해한 후, 용기를 항온순환장치에 담갔다. 40도부터 강온하고, 도중에 종결정을 투입했다. 면모양의 백색결정이 급증하고나서 5도까지 장치를 강온시켜 1.5시간 유지했다. 그 후에 흡인여과에 있어서, 원료투입량의 1/3 ∼ 1/2배의 2-프로판올로 결정을 세정하고, 계속하여 50도, 10Ｔｏｒｒ에서 2시간 감압건조 한다. 얻어진 결정에 대해서 2회 더 상기한 재결정 조작을 반복함으로써 28g의 로진 에스테르5를 얻었다.

제조예6(로진 에스테르6의 제조)

제조예1에 있어서, 중국 불균화 로진을 고수소첨가 로진(ＦｏｒｅｓｔａｒＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．, Ｌｔｄ．제품)으로 바꾼 것 이외에는 마찬가지로 하여 로진 에스테르6을 64g 얻었다.

제조예7(로진 에스테르7의 제조)

증류 수소첨가 로진(수소첨가 로진의 증류물; 아라카와화학공업(주) 제품, 디히드로아비에트산:68.9%, 테트라히드로아비에트산:20.6%) 500g과 팔라듐/카본 촉매 5Ｃ-50Ｗ(엔·이켐캣(주)(N.E. CHEMCAT Corporation) 제품, 50% 제품(수분 함유)) 15g을 1L 플라스크에 넣고, Ｎ2 밀봉 후에 190도까지 승온해서 1시간 탈수했다. 다음에, 용융물을 2L 오토클레이브로 이동시키고, 500g의 메틸시클로헥산으로 희석한 후에 7∼10Ｍｐａ, 150∼300도의 조건으로 3시간 수소화 반응시켰다. 촉매를 여과 제거 후에, 반응액을 1L 플라스크로 이동시키고, 200도까지 승온시켜 메틸시클로헥산을 제거하고, 거기에 15ｍｍＨｇ하에서 30분 감압증류시켰다. 그 후에 상기 반응액과 메탄올 1500g을 5L 오토클레이브에 넣고, 계내의 산소를 제거한 후에 290도까지 승온하고, 20분마다 감압하여 수증기를 배출하면서 2시간 에스테르화 반응시켰다. 그때에 오토클레이브의 내압은 최대로 14ＭＰａ까지 도달했다. 얻어진 반응액을 로터리 에바포레이터로 농축한 후, 수산화칼슘을 25g 가하고, 액온 150∼270도, 압력 0.4ｋＰａ 조건하에서의 단증류에 의하여, 주 유분으로서 로진 에스테르7을 60g 얻었다.

제조예8(로진 에스테르8의 제조)

로진 에스테르2 48g과 후술하는 로진 에스테르11 3g을 200ｍＬ 비커에 가하고, 수욕(水浴)으로 70도, 30분 교반함으로써 로진 에스테르8을 51g 얻었다.

제조예9(로진 에스테르9의 제조)

로진 에스테르2 45g과 후술하는 로진 에스테르11 6g을 200ｍＬ 비커에 가하고, 수욕으로 70도, 30분 교반함으로써 로진 에스테르9를 51g 얻었다.

제조예10(로진 에스테르10의 제조)

제조예1에 있어서, 메탄올을 2-에틸헥산올로 변경하는 것 이외에는 마찬가지로 하여 로진 에스테르10을 70g 얻었다.

비교제조예1(로진 에스테르11의 제조)

제조예1에 있어서, 중국 불균화 로진을 중국 검 로진(광시우저우아라카와화학공업유한공사 제품)으로 바꾼 것 이외에는 제조예1과 마찬가지로 하여 로진 에스테르11을 65g 얻었다.

비교제조예2(로진 에스테르12의 제조)

제조예1에 있어서, 메탄올을 n-데칸올로 변경하는 것 이외에는 마찬가지로 하여 로진 에스테르12를 71g 얻었다.

비교제조예3(로진 에스테르13의 제조)

로진 에스테르2 37g과 로진 에스테르11 13g을 200ｍＬ 비커에 가하고, 수욕으로 70도, 30분 교반함으로써 로진 에스테르13을 50g 얻었다.

또한 로진 에스테르14로서, 허콜린D(수소첨가 로진 메틸에스테르, ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌ사 제품)를 사용했다.

로진 에스테르1∼14의 제 물성은, 이하와 같이 해서 측정했다. 결과를 표1에 나타낸다. 융점 및 글라스 전이온도(Tg) : JIS K 7121에 규정한 시차주사열량측정(열류속 ＤＳＣ)에 의하여 측정했다.

ＤＳＣ측정기기 : 이학전기(주)(Rigaku Corporation) 제품 ＤＳＣ8230B

색조 : JIS K 0071에 준하고, 가드너 단위, 하젠 단위로 측정했다.

산가 : JIS K0070에 준해서 측정했다.

<에스테르화도의 산출>

로진 에스테르1∼14를 테트라하이드로퓨란에 용해시켜서 0.5%의 용액을 조제했다. 이 용액에 대해서 하기의 조건으로 ＧＰＣ측정을 하고, 하기의 식(1)로부터 에스테르화도를 산출했다.

(ＧＰＣ측정조건)

기종 : 제품명 「ＨＬＣ-8220」, 도소(주)(Tosoh Corporation) 제품

칼럼 : 제품명 「ＴＳＫｇｅｌ G2500ＨＸＬ」, 도소(주) 제품 1개와

제품명 「ＴＳＫｇｅｌ G2000ＨＸＬ」, 도소(주) 제품 2개와

제품명 「ＴＳＫｇｅｌ G1000ＨＸＬ」, 도소(주) 제품 1개의 연결

전개용매유량 : 테트라하이드로퓨란, 1ｍＬ/분

측정온도 : 40도

검출기 : ＲＩ

로진 에스테르1∼14의 에스테르화도（％）＝［Ａ/전피크면적총합계]×100 ···(1)

식(1)중, Ａ는 중량평균분자량(폴리스티렌 환산치) 240의 피크면적(로진 에스테르1∼14중의 모노에스테르체에 대응하는 피크면적)을 나타낸다.

<로진 에스테르 조성비의 분석>

본 발명에 있어서의 로진 에스테르중의 로진 성분(수지산 성분)의 조성비의 분석에 관해서는 가스 크로마토그래프 분석(ＧＣ)에 의하여 분석했다. 로진 에스테르는 이하의 전처리를 하고, 용액을 조정해서 하기의 조건으로 ＧＣ측정을 하였다. 결과를 표2에 나타낸다.

(샘플 전처리법)

로진 에스테르 10mg을 정칭하고, 메탄올/톨루엔(50/50) 혼합액을 2mL 가해 용해. 트리메틸실릴디아조메탄 10% 헥산 용액을 적하, 시료를 메틸에스테르화하고, 분석을 했다.

(ＧＣ측정조건)

기종 : Ａｇｉｌｅｎｔ 6890 Ｓｅｒｉｅｓ

검출기 : 수소염 이온화 검출기(ＦＩＤ)

칼럼온도 : 190도 일정 30분간

주입구 온도 : 250도

검출기 온도 : 280도

캐리어 가스 : Ｎ2 100ｋＰａ, 2.2ｍＬ/ｍｉｎ

스플릿비 : 50/1

주입량 : 1.0μL

로진 에스테르의 조성비는, 이하의 리텐션 타임(retention time)(이하, ＲＴ라고도 한다)별로 구분해서 산출했다.

중성성분 : ＲＴ 0∼4.1분에 검출되는 피크

테트라히드로아비에트산 에스테르 : ＲＴ 4.1분∼10분에 검출되는 피크중, 4.6분, 5.1분, 5.3분, 5.6분, 5.8분, 6.0분, 6.1분, 6.4분, 7.0분에 검출되는 피크

디히드로아비에트산 에스테르 : ＲＴ 4.1분∼10분에 검출되는 피크중, 테트라히드로아비에트산 에스테르 이외의 것

아비에트산 에스테르 : ＲＴ 11.2분에 검출되는 피크

데히드로아비에트산 에스테르 : ＲＴ 11.7분에 검출되는 피크

<각종성능평가>

실시예1∼10, 비교예1∼5

로진 에스테르1∼14를 각각 가소제로 사용하고, 중합 저해성, 내열성 및 접착력을 평가했다. 또한 가소제를 사용하지 않는 조건을 비교예1에 기재했다. 결과를 표4에 나타낸다.

<중합 저해율의 평가>

중합 저해성 평가의 샘플은 다음과 같이 조제했다. 아크릴산부틸(와코준야쿠공업(주)(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 제품) 78부에 이르가큐어(Irgacure)1173(ＢＡＳＦ사 제품) 2부, 가소제(로진 에스테르1) 20부를 가하여 용해후, 알루미늄컵에 2ml 취출하여 중합 저해성 평가용 샘플로 했다. 또한 가소제를 표3과 같이 바꾸고, 동일한 평가용 샘플도 조제했다.

본 발명에 있어서의 가소제의 중합 저해성에 대해서는, ＧＰＣ에 의하여 중합율과 중량평균분자량을 산출해서 평가했다. 이하에 상세를 기재한다.

얻어진 샘플을 ＵＶ조사 박스(자텍크(주)(JATEC) 제품) 내에 넣고, ＵＶ조사장치(도시바라이테크(주)(TOSHIBA LIGHTING & TECHNOLOGY CORPORATION) 제품, ＴＯＳＣＵＲＥ401)로부터 고압 수은램프를 30초간 조사했다. 10초 및 30초 조사후에 샘플링해서 ＧＰＣ를 측정했다.

(ＧＰＣ측정조건)

기종 : 제품명 「ＨＬＣ-8220」, 도소(주) 제품

칼럼 : 제품명 「ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＭ-L」×3개

전개용매유량 : 테트라하이드로퓨란, 0.6ｍＬ/분

측정온도 : 40도

검출기 : ＲＩ

(중합율)

중합율（％）＝Ｐ / (Ｐ+Ｍ) ···(2)

Ｐ : 아크릴 폴리머의 ＧＰＣ 피크면적비(리텐션 타임 8분∼13분에 검출되는 피크)

Ｍ : 아크릴 모노머의 ＧＰＣ 피크면적비(리텐션 타임 15.5분∼16.5분에 검출되는 피크)

중합율이 높을수록 중합 저해성이 낮아 양호한 것을 나타낸다.

(중량평균분자량)

중량평균분자량 = (ＭＰ×Ｐ + ＭＭ×Ｍ) / (Ｐ+Ｍ) ···(3)

ＭＰ : 아크릴 폴리머부의 중량평균분자량

ＭＭ : 아크릴 모노머부의 중량평균분자량

중량평균분자량이 높을수록 중합 저해성이 낮아 양호한 것을 나타낸다.

중합율과 중량평균분자량의 결과를 표4에 나타낸다.

<내열성>

로진 에스테르1을 글라스 시험관(외경:15mm, 길이:150mm, 두께:10mm)에 5g 채취하고, 시험관을 시험관대에 수직으로 세운 상태에서 95도의 열풍순환식건조기 내에서 10일간 방치했다. 가열전과 10일간 가열후의 색조를 가드너 단위로 평가했다. 또 1가드너를 충족하지 않는 경우에는 하젠색수로 평가했다. 또한 로진 에스테르2∼14에 대해서도 마찬가지로 평가했다.

<면접착력>

(광학용 점·접착제 조성물의 조제)

우레탄아크릴레이트(상품명 「ＵＡ-160ＴＭ」, 신나카무라화학공업(주)(Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.) 제품) 26.5부에, 모노머로서 아크릴산도데실(ＬＡ, 와코준야쿠공업(주) 제품) 19.9부와 아크릴산이소보닐(ＩＢＸＡ, 도쿄화성공업(주)(Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 제품) 12.4부, 가소제(로진 에스테르1) 40.0부, 광개시제로서 이르가큐어ＴＰＯ(ＢＡＳＦ사 제품) 0.3부와 이르가큐어184(ＢＡＳＦ사 제품) 0.9부를 가하여 용해했다. 또한 로진 에스테르2∼14에 대해서도 마찬가지로 평가용 샘플을 조제했다.

(시험편의 작성)

유리판(76mm × 26mm × 1.2-1.5mm, 마츠나미유리공업(주)(Matsunami Glass Ind.,Ltd.))을 2매 준비하고, 일방의 유리판에는 스페이서로서 150μm의 PET필름을 두고, 타방의 유리판의 중심에 로진 에스테르1로부터 조제한 광학용 점·접착제 조성물을 소량 적하하고, 2매의 유리판을 십자로 접합시켰다. 점·접착제 조성물이 접합된 접착면은, 비어져 나오거나 스페이서에 붙는 것을 방지하기 위해서, 지름 10mm정도가 되도록 샘플량을 조정했다. 그 후에 고압수은램프를 사용하여 조도 150ｍＪ/cm²로 적산광량이 3,000ｍＪ/cm²가 되도록 자외선을 조사해서 시험편을 작성했다. 로진 에스테르2∼14로부터 조제한 광학용 점·접착제 조성물에 관해서도 마찬가지로 하여 시험편을 작성했다. 시험편은 25도의 인큐베이터중에서 3시간 보온했다.

(면접착력의 측정)

오토그래프에 부속된 면접착시험용의 치구(治具)에 상기 시험편을 세트하여 정밀만능시험기((주)시마즈제작소제(SHIMADZU CORPORATION) 오토그래프 ＡＧＳ-Ｘ)를 사용하여 인장속도 5mm/분으로 시험력(N)을 측정했다. 또 면접착력(N/cm²)은, 시험력을 시험편의 조성물 접착면의 면적(cm²)으로 나눈 값으로 산출했다.

Claims

로진 에스테르(rosin ester)를 함유하는 가소제(可塑劑)로서,
상기 로진 에스테르는, 로진류와 탄소수 1∼9의 1가 알코올과의 반응물이며, 가드너색수(Gardner 色數)가 1 이하이고, 글라스 전이온도가 -15도 이하이며, 에스테르화도가 94중량％ 이상이고, 방향환(芳香環)을 구비하지 않는 공역2중결합을 구비하는 아비에트산형 수지산 및 그 에스테르의 함유량이 10중량％ 미만인 가소제.
제1항에 있어서,
상기 로진 에스테르의 산가(酸價)가 2ｍｇＫＯＨ/ｇ 이하인 가소제.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 로진류가, 불균화 로진 및/또는 수소화 로진인 가소제.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 로진 에스테르가, 방향환을 구비하지 않는 공역2중결합을 구비하는 아비에트산형 수지산 및 그 에스테르의 함유량이 5중량％ 미만인 가소제.
제4항에 있어서,
상기 로진 에스테르중의 디히드로아비에트산 에스테르의 함유량이 50중량％ 이상 또는 데히드로아비에트산 에스테르의 함유량이 50중량％ 이상인 가소제.
제4항에 있어서,
상기 로진 에스테르중의 테트라히드로아비에트산 에스테르의 함유량이 35중량％ 이상인 것을 특징으로 하는 가소제.
제1항 또는 제2항에 기재된 가소제, 경화성분, 점착부여제 및 중합개시제를 함유하는 광학용 점·접착제 조성물.