KR102522178B1 - Optical Device - Google Patents

Abstract

본 출원은, 광학 디바이스, 그의 제조를 위한 액정 조성물 및 상기 광학 디바이스의 용도에 대한 것이다. 본 출원에서는 적어도 투과 모드와 산란 모드의 사이에서 효율적으로 스위칭되며, 내구성도 우수하여, 예를 들면, 각종 아이웨어, 차량용 윈도우, 스마트 윈도우, 윈도우 보호막, 디스플레이 장치, 디스플레이용 차광판, 3D 영상 표시용 액티브 리타더(active retarder) 또는 시야각 조절 필름 등과 같은 다양한 용도에 적용될 수 있는 광학 디바이스를 제공한다.This application relates to an optical device, a liquid crystal composition for its preparation and the use of said optical device. In this application, it is efficiently switched between at least the transmission mode and the scattering mode, and the durability is excellent. An optical device that can be applied to various applications such as an active retarder or a viewing angle control film is provided.

Description

광학 디바이스{Optical Device}Optical Device {Optical Device}

본 출원은, 광학 디바이스, 그 제조를 위한 액정 조성물 및 상기 광학 디바이스의 용도에 관한 것이다.This application relates to an optical device, a liquid crystal composition for its preparation and the use of said optical device.

전압과 같은 외부 신호를 통해 광의 투과도나 산란 상태 등을 조절하는 광학 디바이스는, 각종 디스플레이 장치는 물론 OLED(Organic Light Emitting Diode)용 차광판 또는 차량용 및 스마트 윈도우 등의 다양한 차광 제품에도 적용될 수 있다.An optical device that adjusts the transmittance or scattering state of light through an external signal such as voltage can be applied not only to various display devices but also to various light-shielding products such as OLED (Organic Light Emitting Diode) light-shielding plates or vehicles and smart windows.

광학 디바이스의 차광 또는 투광 상태는, 투명 화이트, 투명 블랙 또는 산란 상태 등으로 분류될 수 있고, 통상 광학 디바이스는 투명 화이트 및 투명 블랙 상태의 사이를 스위칭하거나, 투명 화이트 및 산란 상태의 사이를 스위칭한다.The light-shielding or light-transmitting state of an optical device can be classified as a transparent white, transparent black, or scattering state, and usually an optical device switches between transparent white and transparent black states, or switches between transparent white and scattering states. .

본 출원은, 광학 디바이스, 그 제조를 위한 액정 조성물 및 상기 광학 디바이스의 용도를 제공한다.This application provides an optical device, a liquid crystal composition for its manufacture and a use of said optical device.

본 명세서에서 언급하는 물성 중에서 측정 온도가 그 수치에 영향을 미치는 물성의 경우, 특별히 달리 규정하지 않는 한 해당 물성은 상온에서 측정한 물성이다. 용어 상온은 가온하거나 감온하지 않은 자연 그대로의 온도로서, 예를 들면, 약 10℃ 내지 30℃의 범위 내의 어느 한 온도, 약 23℃ 또는 약 25℃ 정도의 온도를 의미할 수 있다.Among the physical properties mentioned in this specification, in the case of a physical property in which the measurement temperature affects the value, the corresponding physical property is a physical property measured at room temperature unless otherwise specified. The term room temperature is a natural temperature that is not heated or cooled, and may mean, for example, any temperature in the range of about 10 ° C to 30 ° C, about 23 ° C, or about 25 ° C.

본 명세서에서 언급하는 물성 중에서 측정 압력이 그 수치에 영향을 미치는 물성의 경우, 특별히 달리 규정하지 않는 한 해당 물성은 상압에서 측정한 물성이다. 용어 상압은 가압 및 감압되지 않은 자연 그대로의 압력이고, 통상 대기압과 같은 1기압 정도를 의미한다.Among the physical properties mentioned in this specification, in the case of a physical property in which the measured pressure affects the value, the corresponding physical property is a physical property measured at normal pressure unless otherwise specified. The term normal pressure is a natural pressure that is not pressurized or reduced, and usually means about 1 atm, which is the same as atmospheric pressure.

본 명세서에서 언급하는 용어 수직 전도도 및 수직 유전율은 다음의 방식으로 측정한 값이다. The terms vertical conductivity and vertical permittivity referred to in this specification are values measured in the following manner.

우선 일면에 ITO(Indium Tin Oxide) 전극층과 수평 배향막이 순차 형성된 유리 기판을 2개 준비하고, 상기 2개의 유리 기판을 수평 배향막이 서로 마주하도록 대향시키고, 그 사이에 측정 대상 액정 화합물(또는 액정 조성물)을 주입하여 테스트용 시편을 제조한다. 상기에서 ITO 전극층과 수평 배향막으로는 공지의 요소를 적용할 수 있다. 상기 액정 화합물 또는 액정 조성물의 주입은 주입되는 액정 화합물 또는 액정 조성물이 nematic phase 또는 isotropic phase가 되는 온도에서 수행될 수 있다. First, prepare two glass substrates on which an indium tin oxide (ITO) electrode layer and a horizontal alignment film are sequentially formed on one surface, and face the two glass substrates so that the horizontal alignment film faces each other, and between them, the liquid crystal compound (or liquid crystal composition to be measured) is measured. ) to prepare a test specimen. In the above, known elements can be applied to the ITO electrode layer and the horizontal alignment layer. The liquid crystal compound or liquid crystal composition may be injected at a temperature at which the injected liquid crystal compound or liquid crystal composition becomes a nematic phase or an isotropic phase.

상기 테스트용 시편에서 셀갭(cell gap)은 10μm 정도로 하고, 면적(2개의 유리 기판 사이의 액정층의 면적)은 가로 및 세로를 각각 2.7 cm로 한다. 이어서 LCR 미터를 사용하여 Cp(capacitance)값 및 G(conductance)값을 측정하고, 그 결과를 하기 수식 A 및 B에 대입하여 수직 유전율과 수직 전도도를 측정할 수 있다. 상기 Cp 및 G의 측정 시에는 입력 전압은 100 mV, 입력 주파수는 1kHz로 한다.In the test specimen, the cell gap is about 10 μm, and the area (the area of the liquid crystal layer between the two glass substrates) is 2.7 cm in width and length, respectively. Subsequently, capacitance (Cp) and conductance (G) values are measured using an LCR meter, and the perpendicular permittivity and vertical conductivity can be measured by substituting the results into Equations A and B below. When measuring Cp and G, the input voltage is 100 mV and the input frequency is 1 kHz.

[수식 A][Formula A]

Cp = ε×ε₀×A/dCp = ε×ε ₀ × A/d

[수식 B][Formula B]

σ = G×d/Aσ = G×d/A

수식 A 및 B에서 Cp는 LCR 미터로 측정된 capacitance이고, ε는 수직 유전율이며, ε₀는 진공 유전율(8.854×10^-23F/m)이고, A는 2.7×2.7cm²이며, d는 상기 셀갭(10 μm)이고, σ는 상기 수직 전도도이며, G는 LCR 미터로 측정한 conductance이다. In Equations A and B, Cp is the capacitance measured by an LCR meter, ε is the perpendicular permittivity, ε ₀ is the vacuum permittivity (8.854×10 ^-23 F/m), A is 2.7×2.7cm ² , and d is the above is the cell gap (10 μm), σ is the vertical conductivity, and G is the conductance measured by an LCR meter.

동일한 방식으로 유전율과 전도도를 측정하되, 상기 배향막을 수직 배향막으로 변경하면, 각각 수평 유전율과 수평 전도도의 측정이 가능하다. 이 경우에 수식 A의 ε는 수평 유전율이 되고, 수식 B의 σ는 수평 전도도가 된다.Although permittivity and conductivity are measured in the same way, if the alignment layer is changed to a vertical alignment layer, horizontal permittivity and horizontal conductivity can be measured, respectively. In this case, ε in Equation A becomes the horizontal permittivity, and σ in Equation B becomes the horizontal conductivity.

본 출원은, 광학 디바이스에 대한 것이다. 본 출원의 광학 디바이스는, 적어도 투과 상태와 산란 상태의 사이를 스위칭할 수 있다. 본 출원의 광학 디바이스는, 적어도 상기 투과 상태 및 산란 상태의 사이를 스위칭할 수 있는 2상(Double state) 디바이스일 수 있으며, 필요하다면, 추가적인 상태도 구현할 수 있는 3상(Triple state)의 디바이스일 수도 있다.This application relates to an optical device. The optical device of the present application can switch between at least a transmission state and a scattering state. The optical device of the present application may be a double state device capable of switching between at least the transmission state and the scattering state, and, if necessary, a triple state device capable of implementing additional states as well. may be

본 출원에서 용어 투과 상태는, 광학 디바이스 또는 액정층의 직진광 투과율이 20% 이상인 상태일 수 있으며, 용어 산란 상태는, 광학 디바이스 또는 액정층의 헤이즈가 30% 이상인 상태를 의미할 수 있다.In this application, the term transmission state may refer to a state in which the optical device or the liquid crystal layer has a direct light transmittance of 20% or more, and the term scattering state may mean a state in which the optical device or the liquid crystal layer has a haze of 30% or more.

상기 투과 상태에서 직진광 투과율은 25% 이상, 30% 이상, 35% 이상, 40% 이상, 45% 이상, 50% 이상, 55% 이상, 60% 이상, 65% 이상, 70% 이상, 75% 이상, 80% 이상, 85% 이상 또는 90% 이상일 수 있다. 또한, 상기 직진광 투과율은, 100% 이하, 90% 이하, 80% 이하, 70% 이하, 60% 이하 또는 50% 이하 정도일 수 있다. In the transmission state, the straight light transmittance is 25% or more, 30% or more, 35% or more, 40% or more, 45% or more, 50% or more, 55% or more, 60% or more, 65% or more, 70% or more, 75% or more, 80% or more, 85% or more, or 90% or more. In addition, the linear light transmittance may be about 100% or less, 90% or less, 80% or less, 70% or less, 60% or less, or 50% or less.

상기 투과 상태에서 광학 디바이스 또는 액정층은, 낮은 헤이즈를 나타낼 수 있으며, 예를 들면, 상기 투과 상태에서 헤이즈는 15% 이하, 10% 이하 또는 8% 이하 정도일 수 있다. 이 헤이즈는 다른 예시에서 0% 이상, 1% 이상, 2% 이상, 3% 이상, 4% 이상, 5% 이상 또는 6% 이상 정도일 수도 있다. In the transmissive state, the optical device or the liquid crystal layer may exhibit a low haze. For example, in the transmissive state, the haze may be about 15% or less, 10% or less, or 8% or less. In another example, the haze may be about 0% or more, 1% or more, 2% or more, 3% or more, 4% or more, 5% or more, or 6% or more.

상기 산란 상태에서의 헤이즈는 다른 예시에서 35% 이상, 40% 이상, 45% 이상, 50% 이상, 55% 이상, 60% 이상, 65% 이상, 70% 이상, 75% 이상 또는 80% 이상일 수 있고, 이는 100% 이하, 95% 이하, 90% 이하 또는 85% 이하 정도일 수도 있다. The haze in the scattering state may be 35% or more, 40% or more, 45% or more, 50% or more, 55% or more, 60% or more, 65% or more, 70% or more, 75% or more, or 80% or more in another example. , which may be 100% or less, 95% or less, 90% or less, or 85% or less.

상기 산란 상태에서 광학 디바이스 또는 액정층은, 낮은 직진광 투과율을 나타낼 수 있으며, 예를 들면, 상기 산란 상태에서 직진광 투과율은 35% 이하, 30% 이하, 25% 이하, 20% 이하, 15% 이하, 10% 이하 또는 8% 이하 정도일 수 있다. 이 직진광 투과율은 다른 예시에서 0% 이상, 1% 이상, 2% 이상, 3% 이상, 4% 이상, 5% 이상, 6% 이상, 7% 이상, 8% 이상, 9% 이상 또는 10% 이상 정도일 수도 있다. In the scattering state, the optical device or the liquid crystal layer may exhibit low linear light transmittance. For example, in the scattering state, the linear light transmittance is 35% or less, 30% or less, 25% or less, 20% or less, 15% or less. or less, 10% or less, or 8% or less. In another example, the straight light transmittance is 0% or more, 1% or more, 2% or more, 3% or more, 4% or more, 5% or more, 6% or more, 7% or more, 8% or more, 9% or more, or 10% It may be more or less.

본 출원에서 투과율, 직진광 투과율 및 헤이즈은 ASTM D1003 규격에 따라서 측정한 수치이다.Transmittance, straight light transmittance and haze in this application are values measured according to the ASTM D1003 standard.

본 출원의 광학 디바이스는 액정층을 포함한다. 용어 액정층은 적어도 액정 화합물을 포함하는 층을 의미할 수 있다. The optical device of the present application includes a liquid crystal layer. The term liquid crystal layer may mean a layer including at least a liquid crystal compound.

상기 액정층은, 일 예시에서 네마틱 액정 화합물(Nematic Liquid Crystal Compound)과 스멕틱 액정 화합물(Smectic Liquid Crystal)을 포함할 수 있다. 상기에서 스멕틱 액정 화합물로는 인 함유 스멕틱 액정 화합물을 사용할 수 있다. 본 출원의 광학 디바이스에 포함되는 상기 액정 화합물들은 비반응성 액정 화합물일 수 있다. 용어 비반응성 액정 화합물은, 중합성기를 가지지 않는 액정 화합물 또는 중합성기를 가지는 경우에도 라디칼 개시제나 양이온 개시제 등과 같이 상기 중합성기의 중합 반응을 개시시킬 수 있는 성분이 존재하지 않아서 중합될 수 없는 상태의 액정 화합물을 의미할 수 있다. 상기에서 중합성기로는, 아크릴로일기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일기, 메타크릴로일옥시기, 카복실기, 히드록시기, 비닐기, 에폭시기 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되지 않고, 중합성기로서 알려진 공지의 관능기가 포함될 수 있다.In one example, the liquid crystal layer may include a nematic liquid crystal compound and a smectic liquid crystal compound. In the above, a phosphorus-containing smectic liquid crystal compound may be used as the smectic liquid crystal compound. The liquid crystal compounds included in the optical device of the present application may be non-reactive liquid crystal compounds. The term non-reactive liquid crystal compound refers to a liquid crystal compound that does not have a polymerizable group or a component that can initiate a polymerization reaction of the polymerizable group, such as a radical initiator or a cationic initiator even when it has a polymerizable group, is not present and thus cannot be polymerized. It may mean a liquid crystal compound. In the above, the polymerizable group may include, but is not limited to, an acryloyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyl group, a methacryloyloxy group, a carboxyl group, a hydroxyl group, a vinyl group, an epoxy group, and the like. A known functional group known as may be included.

본 출원에서 용어 네마틱 액정 화합물의 의미는 업계에서 공지된 바와 같이 적어도 일정 온도에서 네마틱상(Nematic Phase)을 나타낼 수 있는 액정 화합물을 의미한다.In this application, the term nematic liquid crystal compound means a liquid crystal compound that can exhibit a nematic phase at least at a certain temperature as is known in the art.

본 출원에서 적용될 수 있는 액정 화합물의 종류에는 특별한 제한은 없다. 예를 들면, 본 출원의 광학 디바이스는 소위 DS(Dynamic Scattering) 방식으로 상기 산란 모드를 구현할 수 있는데, 이와 같은 용도에 적용될 수 있는 것으로 알려진 다양한 네마틱 액정 화합물이 본 출원에서 적용될 수 있다. There is no particular limitation on the type of liquid crystal compound that can be applied in the present application. For example, the optical device of the present application may implement the scattering mode in a so-called DS (Dynamic Scattering) method, and various nematic liquid crystal compounds known to be applicable to such a purpose may be applied in the present application.

상기 네마틱 액정 화합물로는, 양의 유전율 이방성 또는 음의 유전율 이방성을 가지는 것을 사용할 수 있고, 적절하게는 음의 유전율 이방성을 가지는 것이 사용될 수 있다. 본 출원에서 용어 유전율 이방성은 액정 화합물의 이상 유전율(ε_e, extraordinary dielectric anisotropy, 장축 방향의 유전율)과 정상 유전율(ε_o, ordinary dielectric anisotropy, 단축 방향의 유전율)의 차이를 의미할 수 있다. 액정 화합물의 유전율 이방성은 예를 들어 ±40 이내, ±30 이내, ±10 이내, ±7 이내, ±5 이내 또는 ±3 이내의 범위 내일 수 있다. 네마틱 액정 화합물의 유전율 이방성을 상기 범위로 조절하면 광학 디바이스의 구동 효율 측면에서 유리할 수 있다. As the nematic liquid crystal compound, one having positive dielectric constant anisotropy or negative dielectric constant anisotropy may be used, and one having negative dielectric constant anisotropy may be appropriately used. In the present application, the term dielectric anisotropy may refer to a difference between an extraordinary dielectric constant (ε _e , extraordinary dielectric anisotropy, dielectric constant in a major axis direction) and a normal dielectric constant (ε _o , ordinary dielectric anisotropy, dielectric constant in a minor axis direction) of a liquid crystal compound. The dielectric constant anisotropy of the liquid crystal compound may be within ±40, ±30, ±10, ±7, ±5, or ±3 ranges, for example. Adjusting the dielectric anisotropy of the nematic liquid crystal compound within the above range may be advantageous in terms of driving efficiency of an optical device.

네마틱 액정 화합물의 굴절률 이방성은 목적 물성, 예를 들어, 광학 디바이스의 헤이즈 특성을 고려하여 적절히 선택될 수 있다. 용어 굴절률 이방성은 액정 화합물의 이상 굴절률(extraordinary refractive index)과 정상 굴절률(ordinary refractive index)의 차이를 의미할 수 있다. 네마틱 액정 화합물의 굴절률 이방성은 예를 들어 0.1 이상, 0.12 이상 또는 0.15 이상 내지 0.23 이하 0.25 이하 또는 0.3이하의 범위 내에 있을 수 있다. 네마틱 액정 화합물의 굴절률 이방성이 상기 범위를 만족하는 경우, 예를 들면, 헤이즈 특성이 우수한 디바이스를 구현할 수 있다.The refractive index anisotropy of the nematic liquid crystal compound may be appropriately selected in consideration of target physical properties, for example, haze characteristics of an optical device. The term refractive index anisotropy may refer to a difference between an extraordinary refractive index and an ordinary refractive index of a liquid crystal compound. The refractive index anisotropy of the nematic liquid crystal compound may be, for example, 0.1 or more, 0.12 or more, or 0.15 or more to 0.23 or less, 0.25 or less, or 0.3 or less. When the refractive index anisotropy of the nematic liquid crystal compound satisfies the above range, for example, a device having excellent haze characteristics may be implemented.

네마틱 액정 화합물로는 수직 유전율은 6 내지 15 F/m의 범위 내에 있는 화합물을 사용할 수 있다. 상기 수직 유전율은 다른 예시에서 약 6.5 F/m 이상, 7 F/m 이상, 7.5 F/m 이상, 8 F/m 이상, 8.5 F/m 이상 또는 9 F/m 이상이거나, 약 14.5 F/m 이하, 14 F/m 이하, 13.5 F/m 이하, 13 F/m 이하, 12.5 F/m 이하, 12 F/m 이하, 11.5 F/m 이하, 11 F/m 이하, 10.5 F/m 이하 또는 10 F/m 이하 정도일 수도 있다.As the nematic liquid crystal compound, a compound having a vertical dielectric constant in the range of 6 to 15 F/m may be used. In another example, the normal permittivity is about 6.5 F/m or more, 7 F/m or more, 7.5 F/m or more, 8 F/m or more, 8.5 F/m or more, or 9 F/m or more, or about 14.5 F/m 14 F/m or less, 13.5 F/m or less, 13 F/m or less, 12.5 F/m or less, 12 F/m or less, 11.5 F/m or less, 11 F/m or less, 10.5 F/m or less; or It may be on the order of 10 F/m or less.

상기 네마틱 화합물은 상기 수직 유전율(E_V)과 수평 유전율(E_P)의 비율(E_V/E_P)이 대략 1 내지 5의 범위 내일 수 있다. 상기 비율은 다른 예시에서 약 1.1 이상, 1.2 이상, 1.3 이상, 1.4 이상, 1.5 이상, 1.6 이상 또는 1.7 이상이거나, 약 4.5 이하, 약 4 이하, 약 3.5 이하, 약 3 이하, 약 2.5 이하 또는 2 이하 정도일 수도 있다.The nematic compound may have a ratio (E _V /E _P ) of the vertical permittivity (E _V ) and the horizontal permittivity (E _P ) within a range of about 1 to about 5. In other examples, the ratio is about 1.1 or more, 1.2 or more, 1.3 or more, 1.4 or more, 1.5 or more, 1.6 or more, or 1.7 or more, or about 4.5 or less, about 4 or less, about 3.5 or less, about 3 or less, about 2.5 or less, or 2 It may be less or less.

네마틱 액정 화합물로는 수직 전도도가 0.05 내지 0.9 nS/cm의 범위 내에 있는 화합물을 사용할 수 있다. 상기 수직 전도도는 다른 예시에서 약 0.07 nS/cm 이상, 0.09 nS/cm 이상 또는 0.11 nS/cm 이상이거나, 약 0.85 nS/cm 이하, 0.8 nS/cm 이하, 0.75 nS/cm 이하, 0.7 nS/cm 이하, 0.65 nS/cm 이하, 0.6 nS/cm 이하, 0.55 nS/cm 이하, 0.5 nS/cm 이하, 0.45 nS/cm 이하, 0.4 nS/cm 이하, 0.35 nS/cm 이하, 0.3 nS/cm 이하, 0.25 nS/cm 이하, 0.2 nS/cm 이하 또는 0.15 nS/cm 이하 정도일 수도 있다.As the nematic liquid crystal compound, a compound having a vertical conductivity in the range of 0.05 to 0.9 nS/cm may be used. In another example, the vertical conductivity is about 0.07 nS/cm or more, 0.09 nS/cm or more, or 0.11 nS/cm or more, or about 0.85 nS/cm or less, 0.8 nS/cm or less, 0.75 nS/cm or less, or 0.7 nS/cm or less, 0.65 nS/cm or less, 0.6 nS/cm or less, 0.55 nS/cm or less, 0.5 nS/cm or less, 0.45 nS/cm or less, 0.4 nS/cm or less, 0.35 nS/cm or less, 0.3 nS/cm or less, It may be about 0.25 nS/cm or less, 0.2 nS/cm or less, or 0.15 nS/cm or less.

네마틱 액정 화합물로는 공지된 액정 화합물 중에서 상기와 같은 특성을 가지는 액정 화합물을 자유롭게 선택하여 사용할 수 있다.As the nematic liquid crystal compound, among known liquid crystal compounds, a liquid crystal compound having the above properties may be freely selected and used.

액정층 내에서 상기 네마틱 액정 화합물은 주성분으로 포함되어 있을 수 있다. 따라서, 상기 네마틱 액정 화합물의 액정층 내에서의 비율은 대략 55 중량% 이상, 60 중량% 이상, 65 중량% 이상, 70 중량% 이상, 75 중량% 이상, 80 중량% 이상 또는 85 중량% 이상 정도일 수 있고, 이 비율은 100 중량% 미만, 95 중량% 이하 또는 90 중량% 이하 정도일 수 있다.In the liquid crystal layer, the nematic liquid crystal compound may be included as a main component. Accordingly, the ratio of the nematic liquid crystal compound in the liquid crystal layer is about 55% by weight or more, 60% by weight or more, 65% by weight or more, 70% by weight or more, 75% by weight or more, 80% by weight or more, or 85% by weight or more. This ratio may be less than 100% by weight, less than 95% by weight or less than 90% by weight.

액정층은 상기 네마틱 액정 화합물과 함께 스멕틱 액정 화합물을 포함하며, 이 화합물의 의미는 업계에서 공지된 바와 같이 적어도 일정 온도에서 스멕틱(Smectic Phase)을 나타낼 수 있는 액정 화합물이다.The liquid crystal layer includes a smectic liquid crystal compound together with the nematic liquid crystal compound, and this compound means a liquid crystal compound capable of exhibiting a smectic phase at least at a certain temperature as known in the art.

일 예시에서 상기 스멕틱 액정 화합물로는 인 함유 스멕틱 액정 화합물이 사용될 수 있다.In one example, a phosphorus-containing smectic liquid crystal compound may be used as the smectic liquid crystal compound.

본 출원에서 적용될 수 있는 스멕틱 액정 화합물의 종류에는 특별한 제한은 없으며, 예를 들면, 공지의 스멕틱 액정 화합물 중에서 하기와 같은 특성을 가지는 스멕틱 액정 화합물을 적용할 수 있다. There is no particular limitation on the type of smectic liquid crystal compound that can be applied in the present application, and for example, among known smectic liquid crystal compounds, a smectic liquid crystal compound having the following properties may be applied.

예를 들면, 스멕틱 액정 화합물로는, 그 수직 유전율이 상기 네마틱 액정 화합물의 수직 유전율보다 작은 화합물이 선택될 수 있다.For example, as the smectic liquid crystal compound, a compound having a vertical permittivity smaller than that of the nematic liquid crystal compound may be selected.

예를 들면, 스멕틱 액정 화합물로는 수직 유전율이 약 2 내지 10 F/m의 범위 내에 있는 화합물을 사용할 수 있다. 상기 수직 유전율은 다른 예시에서 약 2.5 F/m 이상, 3 F/m 이상, 3.5 F/m 이상 또는 4 F/m 이상이거나, 약 9 F/m 이하, 8.5 F/m 이하, 8 F/m 이하, 7.5 F/m 이하, 7 F/m 이하, 6.5 F/m 이하, 6 F/m 이하, 5.5 F/m 이하, 5 F/m 이하 또는 4.5 F/m 이하 정도일 수도 있다.For example, as the smectic liquid crystal compound, a compound having a vertical permittivity within a range of about 2 to 10 F/m may be used. In another example, the normal permittivity is about 2.5 F/m or more, 3 F/m or more, 3.5 F/m or more, or 4 F/m or more, or about 9 F/m or less, 8.5 F/m or less, or 8 F/m or less, 7.5 F/m or less, 7 F/m or less, 6.5 F/m or less, 6 F/m or less, 5.5 F/m or less, 5 F/m or less, or 4.5 F/m or less.

상기 스멕틱 액정 화합물은 상기 수직 유전율(E_V)과 수평 유전율(E_P)의 비율(E_V/E_P)이 대략 0.01 내지 0.95의 범위 내일 수 있다. 상기 비율은 다른 예시에서 약 0.05 이상, 0.1 이상, 0.2 이상, 0.3 이상, 0.4 이상, 0.5 이상, 0.6 이상, 0.7 이상 또는 0.8 이상이거나, 약 0.9 이하 또는 약 0.85 이하 정도일 수도 있다.The smectic liquid crystal compound may have a ratio (E _V /E _P ) of the vertical permittivity (E _V ) and the horizontal permittivity (E _P ) within a range of about 0.01 to 0.95. In another example, the ratio may be about 0.05 or more, 0.1 or more, 0.2 or more, 0.3 or more, 0.4 or more, 0.5 or more, 0.6 or more, 0.7 or more, or 0.8 or more, or about 0.9 or less, or about 0.85 or less.

상기에서 네마틱 액정 화합물의 수직 유전율(E_N)과 스멕틱 액정 화합물의 수직 유전율(E_S)의 비율(E_N/E_S)은 1.1 내지 10의 범위 내에 있을 수 있다. 상기 비율(E_N/E_S)은 다른 예시에서 약 1.5 이상 또는 2 이상이거나, 약 9 이하, 약 8 이하, 약 7 이하, 약 6 이하, 약 5 이하, 약 4 이하 또는 약 3 이하 정도일 수 있다.In the above, the ratio (E _N /E _S ) between the vertical permittivity (E N ) of the nematic liquid crystal compound and the vertical permittivity ( _{ES )} of the smectic liquid crystal compound may be in the range of 1.1 to 10. The ratio (E _N /E _S ) may be about 1.5 or more or 2 or more, or about 9 or less, about 8 or less, about 7 or less, about 6 or less, about 5 or less, about 4 or less, or about 3 or less in another example. there is.

일 예시에서 스멕틱 액정 화합물로는 수직 전도도가 상기 네마틱 액정 화합물의 수직 전도도보다 큰 화합물을 사용할 수 있다. In one example, as the smectic liquid crystal compound, a compound having vertical conductivity greater than vertical conductivity of the nematic liquid crystal compound may be used.

하나의 예시에서 상기 네마틱 액정 화합물의 수직 전도도(S_N)와 스멕틱 액정 화합물의 수직 전도도(S_S)의 비율(S_S/S_N)은, 1 내지 15의 범위 내에 있을 수 있다. 상기 비율(S_S/S_N)은 다른 예시에서 1.5 이상, 2 이상, 2.5 이상, 3 이상, 3.5 이상, 4 이상, 4.5 이상, 5 이상, 5.5 이상, 6 이상 또는 6.5 이상이거나, 약 14 이하, 13 이하, 12 이하, 11 이하, 10 이하, 9 이하, 8 이하 또는 7 이하 정도일 수도 있다.In one example, the ratio (S _S /S _N ) of the vertical conductivity (S _N ) of the nematic liquid crystal compound and _the vertical conductivity (SS ) of the smectic liquid crystal compound may be in the range of 1 to 15. The ratio (S _S /S _N ) is, in another example, 1.5 or more, 2 or more, 2.5 or more, 3 or more, 3.5 or more, 4 or more, 4.5 or more, 5 or more, 5.5 or more, 6 or more, or 6.5 or more, or about 14 or less. , 13 or less, 12 or less, 11 or less, 10 or less, 9 or less, 8 or less, or 7 or less.

스멕틱 액정 화합물로는 공지된 액정 화합물 중에서 상기와 같은 특성을 가지는 액정 화합물을 선택하여 사용할 수 있다.As the smectic liquid crystal compound, among known liquid crystal compounds, a liquid crystal compound having the above characteristics may be selected and used.

상기 스멕틱 액정 화합물과 상기 네마틱 액정 화합물을 포함하는 액정층은, 수직 전도도가 0.05 내지 5 nS/cm의 범위 내에 있을 수 있다. 상기 수직 전도도는 다른 예시에서 0.1 nS/cm 이상, 0.15 nS/cm 이상, 0.2 nS/cm 이상, 0.25 nS/cm 이상, 0.3 nS/cm 이상, 0.35 nS/cm 이상, 0.4 nS/cm 이상 또는 0.45 nS/cm 이상의 범위 내 및/또는 4 nS/cm 이하, 3 nS/cm 이하, 2 nS/cm 이하, 1 nS/cm 이하, 0.8 nS/cm 이하, 0.6 nS/cm 이하, 0.5 nS/cm 이하 또는 0.45 nS/cm 이하의 범위 내에 있을 수도 있다.The liquid crystal layer including the smectic liquid crystal compound and the nematic liquid crystal compound may have vertical conductivity in the range of 0.05 to 5 nS/cm. In another example, the vertical conductivity is 0.1 nS/cm or more, 0.15 nS/cm or more, 0.2 nS/cm or more, 0.25 nS/cm or more, 0.3 nS/cm or more, 0.35 nS/cm or more, 0.4 nS/cm or more, or 0.45 Within the range of nS/cm or more and/or 4 nS/cm or less, 3 nS/cm or less, 2 nS/cm or less, 1 nS/cm or less, 0.8 nS/cm or less, 0.6 nS/cm or less, 0.5 nS/cm or less Or it may be within the range of 0.45 nS/cm or less.

상기 스멕틱 액정 화합물과 상기 네마틱 액정 화합물을 포함하는 액정층은, 수평 전도도가 0.1 내지 5 nS/cm의 범위 내에 있을 수 있다. 상기 수직 전도도는 다른 예시에서 0.15 nS/cm 이상, 0.2 nS/cm 이상, 0.25 nS/cm 이상, 0.3 nS/cm 이상, 0.35 nS/cm 이상, 0.4 nS/cm 이상, 0.45 nS/cm 이상, 0.5 nS/cm 이상, 0.55 nS/cm 이상, 0.6 nS/cm 이상 또는 0.65 nS/cm 이상의 범위 내 및/또는 5 nS/cm 이하, 4 nS/cm 이하, 3 nS/cm 이하, 2 nS/cm 이하, 1 nS/cm 이하, 0.8 nS/cm 이하, 0.7 nS/cm 이하, 0.65 nS/cm 이하 또는 0.6 nS/cm 이하의 범위 내에 있을 수도 있다.The horizontal conductivity of the liquid crystal layer including the smectic liquid crystal compound and the nematic liquid crystal compound may be in the range of 0.1 to 5 nS/cm. In another example, the vertical conductivity is 0.15 nS / cm or more, 0.2 nS / cm or more, 0.25 nS / cm or more, 0.3 nS / cm or more, 0.35 nS / cm or more, 0.4 nS / cm or more, 0.45 nS / cm or more, 0.5 Within the range of nS/cm or more, 0.55 nS/cm or more, 0.6 nS/cm or more, or 0.65 nS/cm or more and/or 5 nS/cm or less, 4 nS/cm or less, 3 nS/cm or less, 2 nS/cm or less , 1 nS/cm or less, 0.8 nS/cm or less, 0.7 nS/cm or less, 0.65 nS/cm or less, or 0.6 nS/cm or less.

또한, 상기 액정층의 수평 전도도(PC)의 수직 전도도(VC)에 대한 비율(PC/VC)이 0.1 내지 10의 범위 내에 있을 수 있다. 상기 비율은 다른 예시에서 9 이하, 8 이하, 7 이하, 6 이하, 5 이하, 4 이하, 3 이하, 2 이하, 1 이하, 0.8 이하 또는 0.7 이하의 범위 내 및/또는 0.2 이상, 0.3 이상, 0.4 이상, 0.5 이상, 0.6 이상 또는 0.7 이상 정도일 수도 있다.In addition, the ratio (PC/VC) of the horizontal conductivity (PC) of the liquid crystal layer to the vertical conductivity (VC) may be in the range of 0.1 to 10. In another example, the ratio is within the range of 9 or less, 8 or less, 7 or less, 6 or less, 5 or less, 4 or less, 3 or less, 2 or less, 1 or less, 0.8 or less, or 0.7 or less, and/or 0.2 or more, 0.3 or more, It may be about 0.4 or more, 0.5 or more, 0.6 or more, or 0.7 or more.

상기 액정층의 수직 및 수평 전도도와 그 비율은 상기 액정층이 면적이 1cm²(가로: 1cm, 세로: 1cm)고, 두께가 1 cm인 액정층인 것으로 환산한 결과이며, 이 환산 방법은 실시예에 기재되어 있다.The vertical and horizontal conductivities and their ratios of the liquid crystal layer are the result of converting the liquid crystal layer into a liquid crystal layer having an area of 1 cm ² (width: 1 cm, length: 1 cm) and a thickness of 1 cm. are listed in the example.

상기 수직 및 수평 전도도는 네마틱 액정 화합물과 스멕틱 액정 화합물의 배합 비율에 따라 변하며, 따라서, 상기 액정층 또는 후술하는 액정 조성물 내에서의 상기 네마틱 액정 화합물과 스멕틱 액정 화합물의 비율은 상기 전도도 특성을 나타내도록 제어될 수 있다.The vertical and horizontal conductivities change according to the blending ratio of the nematic liquid crystal compound and the smectic liquid crystal compound, and therefore, the ratio of the nematic liquid crystal compound and the smectic liquid crystal compound in the liquid crystal layer or the liquid crystal composition described below is characteristics can be controlled.

하나의 예시에서 상기 스멕틱 액정 화합물로는 하기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물을 적용할 수 있다. In one example, a compound represented by Chemical Formula 1 or 2 may be used as the smectic liquid crystal compound.

하기 화학식 1 또는 2의 화합물은 한국 등록 특허 제2069479호에서 공지된 화합물이다. 다만, 상기 특허문헌에서는 상기 화합물을 네마틱 액정 화합물과 혼합하여 적용하였을 때에 투과 모드와 산란 모드의 사이를 효과적으로 스위칭하면서 우수한 내구성을 가지는 광학 디바이스를 얻을 수 있다는 점에 대해서는 기재하고 있지 않다.The compound represented by Chemical Formula 1 or 2 is a compound known from Korean Patent Registration No. 2069479. However, the patent document does not describe that an optical device having excellent durability can be obtained while effectively switching between a transmission mode and a scattering mode when the compound is mixed with a nematic liquid crystal compound and applied.

[화학식 1][Formula 1]

[화학식 2][Formula 2]

화학식 1 또는 2에서, M¹ 및 M²는 서로 같거나 다른 칼라미틱(calamitic) 메조겐기이고, L¹ 및 L²는 서로 같거나 다른 연결기이며, P¹ 및 P²는 서로 같거나 다른 인을 포함하는 라디칼이다.In Formula 1 or 2, M ¹ and M ² are the same or different calamitic mesogenic groups, L ¹ and L ² are the same or different linking groups, and P ¹ and P ² are the same or different phosphorus groups. is a radical containing

본 출원에 따른 화학식 1 또는 2로 표시되는 액정 화합물에 포함될 수 있는 인은 연결기를 매개로 칼라미틱(calamitic) 메조겐기와 연결되어 하나의 액정 화합물을 형성할 수 있는 것이라면, 제한 없이 채택되어 이용될 수 있다.Phosphorus, which may be included in the liquid crystal compound represented by Formula 1 or 2 according to the present application, is selected and used without limitation as long as it can be connected to a calamitic mesogen group through a linking group to form one liquid crystal compound. can

하나의 예시에서, P¹은 하기 화학식 3 또는 4로 표시될 수 있다.In one example, P ¹ may be represented by Formula 3 or 4 below.

[화학식 3][Formula 3]

[화학식 4][Formula 4]

화학식 3 및 4에서, A¹ 내지 A⁷는 각각 독립적으로 -F, -Cl, -OH, -Br, -OF₃, -CN, -NCS, -SF₅, 알킬기, 알콕시기 또는 아릴기이고, X¹은 -O-, -S-, -COO-, -CO-, 알킬렌기, 알케닐렌기, 아릴렌기, 시클로 알킬렌기 또는 단일 결합이며, X² 및 X³는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -COO-, -CO-, 알킬렌기, 알케닐렌기, 아릴렌기 또는 시클로 알킬렌기이고, B¹ 내지 B⁵는 각각 독립적으로 산소 원자 또는 황 원자 이며, n¹은 0 또는 양의 정수이고, n²는 양의 정수이다.In Formulas 3 and 4, A ¹ to A ⁷ are each independently -F, -Cl, -OH, -Br, -OF ₃ , -CN, -NCS, -SF ₅ , an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group; X ¹ is -O-, -S-, -COO-, -CO-, an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, a cycloalkylene group, or a single bond, and X ² and X ³ are each independently -O-; -S-, -COO-, -CO-, an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group or a cycloalkylene group, B ¹ to B ⁵ are each independently an oxygen atom or a sulfur atom, and n ¹ is 0 or a positive an integer, and n ² is a positive integer.

화학식 3 및 4에서, 인접하는 A¹ 내지 A⁷ 사이에서는 고리 구조가 형성되어 있을 수 있다. 구체적으로, A²와 A³, A⁴와 A⁵ 및 A⁶과 A⁷은 각각 독립적으로 알킬기 또는 알콕시기로서, 서로 결합하여 고리 구조를 형성하고 있을 수 있다.In Chemical Formulas 3 and 4, a ring structure may be formed between adjacent A ¹ to A ⁷ . Specifically, A ² and A ³ , A ⁴ and A ⁵ , and A ⁶ and A ⁷ are each independently an alkyl group or an alkoxy group, and may be bonded to each other to form a ring structure.

본 출원에서 용어 알킬기 또는 알콕시기는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 1 내지 24, 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 알콕시기를 의미할 수 있다. 상기 알킬기 또는 알콕시기는 직쇄형 또는 분지쇄형이거나, 고리형일 수 있으며, 임의적으로 하나 이상의 치환기로 치환되어 있을 수 있다.In this application, the term alkyl or alkoxy group means an alkyl or alkoxy group having 1 to 24, 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms, unless otherwise specified. can do. The alkyl group or alkoxy group may be linear or branched or cyclic, and may be optionally substituted with one or more substituents.

본 출원에서 용어 알케닐기는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 2 내지 24, 2 내지 20, 탄소수 2 내지 16, 탄소수 2 내지 12, 탄소수 2 내지 8 또는 탄소수 2 내지 4의 알케닐기일 수 있다. 상기 알케닐기는 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형일 수 있다. 또한, 알케닐기는 임의적으로 하나 이상의 치환기로 치환되어 있을 수 있다.In this application, the term alkenyl group may be an alkenyl group having 2 to 24, 2 to 20 carbon atoms, 2 to 16 carbon atoms, 2 to 12 carbon atoms, 2 to 8 carbon atoms, or 2 to 4 carbon atoms, unless otherwise specified. The alkenyl group may be linear, branched or cyclic. In addition, the alkenyl group may be optionally substituted with one or more substituents.

본 출원에서 용어 아릴기는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 벤젠 고리 또는 2개 이상의 벤젠 고리가 축합 또는 결합된 구조를 포함하는 화합물 또는 그 유도체로부터 유래하는 1가 잔기를 의미할 수 있다. 아릴기의 범위에는 통상적으로 아릴기로 호칭되는 관능기는 물론 소위 아르알킬기(aralkyl group), 아릴알킬기 또는 아릴기의 고리 내 탄소 원자가 임의의 다른 원자로 치환되어 있는 헤테로 아릴기 등도 포함할 수 있다. 아릴기는, 예를 들면, 탄소수 6 내지 25, 탄소수 6 내지 21, 탄소수 6 내지 18 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴기일 수 있다. 아릴기로는, 페닐기, 비페닐기, 페녹시기, 페녹시페닐기, 페녹시벤질기, 디클로로페닐, 클로로페닐, 페닐에틸기, 페닐프로필기, 벤질기, 톨릴기, 크실릴기(xylyl group) 또는 나프틸기 등이 예시될 수 있다. 또한, 상기 아릴기는 임의적으로 하나 이상의 치환기로 치환되어 있을 수 있다.In the present application, the term aryl group may mean a monovalent residue derived from a benzene ring or a compound having a structure in which two or more benzene rings are condensed or bonded, or a derivative thereof, unless otherwise specified. The scope of the aryl group may include a functional group commonly referred to as an aryl group, as well as a so-called aralkyl group, an arylalkyl group, or a heteroaryl group in which a carbon atom in the ring of an aryl group is substituted with another atom. The aryl group may be, for example, an aryl group having 6 to 25 carbon atoms, 6 to 21 carbon atoms, 6 to 18 carbon atoms, or 6 to 12 carbon atoms. Examples of the aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, a phenoxy group, a phenoxyphenyl group, a phenoxybenzyl group, a dichlorophenyl group, a chlorophenyl group, a phenylethyl group, a phenylpropyl group, a benzyl group, a tolyl group, a xylyl group, or a naphthyl group. etc. can be exemplified. In addition, the aryl group may be optionally substituted with one or more substituents.

본 출원에서 용어 「알킬렌기」는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 예를 들면, 탄소수 1 내지 24, 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기를 의미할 수 있다. 상기 알킬렌기는, 예를 들면, 직쇄, 분지쇄 또는 고리형일 수 있다. 또한, 상기 알킬렌기는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환될 수 있다.In this application, the term "alkylene group", unless otherwise specified, is, for example, 1 to 24, 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms. It may mean an alkylene group. The alkylene group may be, for example, straight chain, branched chain or cyclic. In addition, the alkylene group may be optionally substituted by one or more substituents.

본 출원에서 용어 알케닐렌기는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 2 내지 24, 2 내지 20, 탄소수 2 내지 16, 탄소수 2 내지 12, 탄소수 2 내지 8 또는 탄소수 2 내지 4의 탄소 원자를 가지며, 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 함유하는 구조식으로부터 유래하는 2가 잔기를 의미할 수 있다. 상기 알케닐렌기는 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형일 수 있다. 또한, 알케닐렌기는 임의적으로 하나 이상의 치환기로 치환되어 있을 수 있다.In this application, the term alkenylene group has 2 to 24, 2 to 20 carbon atoms, 2 to 16 carbon atoms, 2 to 12 carbon atoms, 2 to 8 carbon atoms, or 2 to 4 carbon atoms, unless otherwise specified. It may refer to a divalent residue derived from a structural formula containing the above carbon-carbon double bond. The alkenylene group may be linear, branched or cyclic. In addition, the alkenylene group may be optionally substituted with one or more substituents.

용어 아릴렌기는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 벤젠 고리 또는 2개 이상의 벤젠 고리가 축합 또는 결합된 구조를 포함하는 화합물 또는 그 유도체로부터 유래하는 2가 잔기를 의미할 수 있다. 아릴렌기는, 예를 들면, 탄소수 6 내지 30, 6 내지 25, 탄소수 6 내지 21, 탄소수 6 내지 18 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴렌기일 수 있다. 또한 상기 아릴렌기는 임의적으로 하나 이상의 치환기로 치환되어 있을 수 있다.The term arylene group, unless otherwise specified, may mean a divalent residue derived from a benzene ring or a compound containing a condensed or bonded structure of two or more benzene rings or a derivative thereof. The arylene group may be, for example, an arylene group having 6 to 30, 6 to 25 carbon atoms, 6 to 21 carbon atoms, 6 to 18 carbon atoms, or 6 to 12 carbon atoms. In addition, the arylene group may be optionally substituted with one or more substituents.

본 출원에서 용어 시클로 알킬렌기는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 3 내지 8, 예를 들면 탄소수 3, 5 또는 8의 고리형 알킬기의 2가 잔기를 의미하는 것으로써, 탄소수 3, 5, 6, 또는 8의 고리형 알킬렌기를 의미할 수 있다.In this application, unless otherwise specified, the term cycloalkylene group means a divalent residue of a cyclic alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, for example, 3, 5, or 8 carbon atoms, and having 3, 5, or 6 carbon atoms. , or an 8-membered cyclic alkylene group.

본 출원에서 용어 단일 결합은, 해당 부분의 별도의 원자가 존재하지 않는 경우를 의미한다. 예를 들어, 화학식 3에서 X¹이 단일 결합인 경우, 인 원자와 인 원자가 직접 접하고 있거나 또는 후술하는 연결기와 인 원자가 직접 연결되는 구조를 형성할 수 있다.In this application, the term single bond means a case in which no separate atom of the corresponding part exists. For example, in Formula 3, when X ¹ is a single bond, a phosphorus atom may be in direct contact with a phosphorus atom, or a structure in which a phosphorus atom may be directly connected to a linking group described below may be formed.

본 출원에서 특정 관능기에 치환되어 있을 수 있는 치환기로는, 알킬기, 알콕시기, 알케닐기, 에폭시기, 옥소기, 옥세타닐기, 티올기, 시아노기, 카복실기, 아릴기, 또는 규소를 포함하는 치환기 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Substituents that may be substituted with a specific functional group in the present application include an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, an epoxy group, an oxo group, an oxetanyl group, a thiol group, a cyano group, a carboxyl group, an aryl group, or a substituent containing silicon. The like may be exemplified, but is not limited thereto.

상기 n¹은 0 또는 양의 정수, 예를 들면 1 내지 5 범위 내의 정수 일 수 있다. 또한, 상기 n²는 양의 정수, 예를 들면 1 내지 5 범위 내의 정수 일 수 있다.The n ¹ may be 0 or a positive integer, for example, an integer in the range of 1 to 5. Also, n ² may be a positive integer, for example, an integer in the range of 1 to 5.

다른 예시에서, P²은 하기 화학식 5로 표시될 수 있다.In another example, P ² may be represented by Formula 5 below.

[화학식 5][Formula 5]

화학식 5에서, A⁸ 및 A⁹는 각각 독립적으로 각각 독립적으로 -F, -Cl, -OH, -Br, -OF₃, -CN, -NCS, -SF₅, 알킬기, 알콕시기 또는 아릴기이고, X⁴는 -O-, -S-, -COO-, -CO-, 알킬렌기, 알케닐렌기, 아릴렌기, 사이클로 알킬렌기 또는 단일 결합이며, B⁶ 및 B⁷는 각각 독립적으로 산소 원자 또는 황 원자이고, n³은 양의 정수, 예를 들면 1 내지 5 범위 내의 정수이다.In Formula 5, A ⁸ and A ⁹ are each independently -F, -Cl, -OH, -Br, -OF ₃ , -CN, -NCS, -SF ₅ , an alkyl group, an alkoxy group or an aryl group, and , X ⁴ is -O-, -S-, -COO-, -CO-, an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, a cycloalkylene group, or a single bond, and B ⁶ and B ⁷ are each independently an oxygen atom or A sulfur atom, and n ³ is a positive integer, for example, an integer in the range of 1 to 5.

상기 스멕틱 액정 화합물에서 상기 화학식 1 또는 2에서, M¹ 및 M²는 서로 같거나 다른 칼라미틱(calamitic) 메조겐기이다.In the above formula 1 or 2 in the smectic liquid crystal compound, M ¹ and M ² are the same as or different calamitic mesogenic groups.

용어 메조겐기는, 액정 화합물이 액정상의 거동을 나타낼 수 있도록 하는 메조상(meso phase) 부위를 가지는 작용기를 의미할 수 있다. 또한, 용어 칼라미틱(calamitic) 메조겐기는 한 방향으로 연결된 하나 또는 그 이상의 방향족 또는 지방족 고리를 포함하는 봉상모양으로써, 봉상 액정구조를 형성할 수 있는 메조겐기를 의미할 수 있다.The term mesogen group may refer to a functional group having a meso phase site that enables a liquid crystal compound to exhibit liquid crystal phase behavior. In addition, the term calamitic mesogen group may refer to a rod-shaped mesogen group containing one or more aromatic or aliphatic rings connected in one direction, and capable of forming a rod-like liquid crystal structure.

하나의 예시에서, 칼라미틱(calamitic) 메조겐기는 하기 화학식 6으로 표시될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.In one example, a calamitic mesogen group may be represented by Formula 6 below, but is not limited thereto.

[화학식 6][Formula 6]

화학식 6에서 A¹⁰ 및 A¹¹은 각각 독립적으로, 고리 내 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하거나 포함하지 않는 아릴기 또는 시클로 알킬기이며, 상기 Z¹은 알킬기, -F, -Cl, -Br, -OCF₃, -SF₅, -NCS, -CN, -OCH₃ 또는 -C=C이고, 상기 Z²는-O-, -S-, -CO-, -COO-, OCO-, -S-CO-, -CO-S-, -O-COO-, -CO- NR⁰-, -NR⁰-CO-, -NR⁰-CO-NR⁰⁰, -NR⁰-CO-O-, -O-CO-NR⁰, -OCH₂-, -CH₂O-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CH₂CH₂-, -(CH₂)₄-, -CF₂CH₂-, -CH₂CHF₂-, -CH=N-, -N=CH-, -NH-NH-, -N=N-, -CH=CR⁰-, -CY¹=CY², -C=C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단일 결합이고, 상기 R⁰ 및 R⁰⁰는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기이며, 상기 Y¹ 및 Y²는 각각 독립적으로 H, F, Cl 또는 CN이고, n⁴은 0 또는 양의 정수, 예를 들면 1 내지 5 범위 내의 정수이다.In Formula 6, A ¹⁰ and A ¹¹ are each independently an aryl group or a cycloalkyl group containing or not containing at least one heteroatom selected from nitrogen, oxygen, and sulfur in a ring, wherein Z ¹ is an alkyl group, -F, -Cl, -Br, -OCF ₃ , -SF ₅ , -NCS, -CN, -OCH ₃ or -C=C, wherein Z ² is -O-, -S-, -CO-, -COO-, OCO-, -S-CO-, -CO-S-, -O-COO-, -CO- NR ⁰ -, -NR ⁰ -CO-, -NR ⁰ -CO-NR ⁰⁰ , -NR ⁰ -CO- O-, -O-CO-NR ⁰ , -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -SCH ₂ -, -CH ₂ S-, -CF ₂ O-, -OCF ₂ -, -CF ₂ S-, -SCF ₂ -, -CH ₂ CH ₂ -, -(CH ₂ ) ₄ -, -CF ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CHF ₂ -, -CH=N-, -N=CH-, -NH-NH -, -N=N-, -CH=CR ⁰ -, -CY ¹ =CY ² , -C=C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- or a single bond, wherein R ⁰ and R ⁰⁰ are each independently hydrogen or an alkyl group, Y ¹ and Y ² are each independently H, F, Cl or CN, and n ⁴ is 0 or a positive integer, for example, an integer in the range of 1 to 5 am.

하나의 예시에서, 상기 Z¹은 시안(-CN), -OCF₃, 또는 메틸(-CH₃)일 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.In one example, Z ¹ may be cyanide (-CN), -OCF ₃ , or methyl (-CH ₃ ), but is not limited thereto.

또한, 상기 아릴기 또는 시클로 알킬기는 수소 원자 중 어느 하나가 불소 원자로 치환되어 있을 수 있다.In addition, any one of the hydrogen atoms of the aryl group or the cycloalkyl group may be substituted with a fluorine atom.

즉, 화학식 6에서 A¹⁰ 및 A¹¹은 각각 독립적으로, 고리 내 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하거나 포함하지 않으며, 불소 원자를 포함하는 아릴기 또는 시클로 알킬기일 수 있다.That is, in Formula 6, A ¹⁰ and A ¹¹ may each independently be an aryl group or a cycloalkyl group that may or may not include one or more heteroatoms selected from nitrogen, oxygen, and sulfur in the ring and include a fluorine atom. .

상기 스멕틱 액정 화합물은, 소정 부피의 칼라미틱(calamitic) 메조겐기를 포함할 수 있다.The smectic liquid crystal compound may include a calamitic mesogen group in a predetermined volume.

하나의 예시에서, 상기 액정 화합물은, 화학식 1 및 2에서 칼라미틱(calamitic) 메조겐기를 의미하는, M¹ 또는 M²의 부피 대비 화학식 1 또는 2의 전체 부피가 3 내지 20의 범위 내에 있을 수 있다. 상기 칼라미틱(calamitic) 메조겐기의 부피 비율 범위 내에서 목적하는 상용성이 우수한 스멕틱 A상을 가지는 열방성(Themotropic) 액정 화합물을 형성할 수 있다.In one example, in the liquid crystal compound, the total volume of Formula 1 or 2 relative to the volume of M ¹ or M ^{2 , which means a calamitic mesogen group in Formulas 1 and 2} , may be in the range of 3 to 20. there is. A thermotropic liquid crystal compound having a smectic A phase having excellent compatibility may be formed within a volume ratio range of the calamitic mesogen group.

상기 화학식 1 또는 2에서, L¹ 및 L²는 서로 같거나 다른 연결기이다.In Formula 1 or 2, L ¹ and L ² are the same or different linking groups.

용어 연결기는 액정 화합물에 유동성을 부여하면서, 메조겐기와 인을 연결시키는 역할을 수행할 수 있는 부위를 의미할 수 있다.The term linking group may refer to a site capable of serving to connect a mesogen group and phosphorus while imparting fluidity to a liquid crystal compound.

하나의 예시에서, 상기 연결기는 하기 화학식 7로 표시될 수 있다.In one example, the linking group may be represented by Formula 7 below.

[화학식 7][Formula 7]

화학식 7에서 R¹는 알킬렌기 또는 알케닐렌기이고, B⁸은 산소 원자 또는 황 원자이며, B⁹는 산소 원자, 황 원자 또는 단일 결합이고, n⁵는 양의 정수, 예를 들면 1 내지 5 범위 내의 정수이다.In Formula 7, R ¹ is an alkylene group or an alkenylene group, B ⁸ is an oxygen atom or a sulfur atom, B ⁹ is an oxygen atom, a sulfur atom or a single bond, and n ⁵ is a positive integer, for example 1 to 5 An integer within the range.

본 출원에서는 상기 구조의 스멕틱 액정 화합물 중에서 적정한 종류가 선택되어 사용될 수 있으며, 예를 들면, 상기 기술한 특성(예를 들면, 상기 기술한 수직 전도도 및/또는 수평 전도도나 수직 유전율 및/또는 수평 유전율 등)을 가지는 종류가 선택될 수 있다.In the present application, an appropriate type may be selected and used among the smectic liquid crystal compounds of the above structure, and for example, the above-described characteristics (eg, the above-described vertical conductivity and / or horizontal conductivity or vertical permittivity and / or horizontal permittivity, etc.) can be selected.

일 예시에서 상기 스멕틱 액정 화합물로는 하기 화학식 8로 표시되는 화합물이 사용될 수 있다.In one example, a compound represented by Formula 8 below may be used as the smectic liquid crystal compound.

[화학식 8][Formula 8]

화학식 8에서, A¹ 내지 A³는 각각 독립적으로 -F, -Cl, -OH, -Br, -OF₃, -CN, -NCS, -SF₅, 알킬기, 알콕시기 또는 아릴기이고, X¹은 -O-, -S-, -COO-, -CO-, 알킬렌기, 알케닐렌기, 아릴렌기, 시클로 알킬렌기 또는 단일 결합이며, B¹ 및 B²는 각각 독립적으로 산소 원자 또는 황 원자이며, n¹은 0 또는 양의 정수이고, R¹는 알킬렌기 또는 알케닐렌기이고, B⁸은 산소 원자 또는 황 원자이며, B⁹는 산소 원자, 황 원자 또는 단일 결합이고, n⁵는 양의 정수, 예를 들면 1 내지 5 범위 내의 정수이며, A¹⁰ 및 A¹¹은 각각 독립적으로, 고리 내 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하거나 포함하지 않는 아릴기 또는 시클로 알킬기이며, 상기 Z¹은 알킬기, -F, -Cl, -Br, -OCF₃, -SF₅, -NCS, -CN, -OCH₃ 또는 -C=C이고, 상기 Z²는-O-, -S-, -CO-, -COO-, OCO-, -S-CO-, -CO-S-, -O-COO-, -CO- NR⁰-, -NR⁰-CO-, -NR⁰-CO-NR⁰⁰, -NR⁰-CO-O-, -O-CO-NR⁰, -OCH₂-, -CH₂O-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CH₂CH₂-, -(CH₂)₄-, -CF₂CH₂-, -CH₂CHF₂-, -CH=N-, -N=CH-, -NH-NH-, -N=N-, -CH=CR⁰-, -CY¹=CY², -C=C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단일 결합이고, 상기 R⁰ 및 R⁰⁰는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기이며, 상기 Y¹ 및 Y²는 각각 독립적으로 H, F, Cl 또는 CN이고, n⁴은 0 또는 양의 정수, 예를 들면 1 내지 5 범위 내의 정수이다.In Formula 8, A ¹ to A ³ are each independently -F, -Cl, -OH, -Br, -OF ₃ , -CN, -NCS, -SF ₅ , an alkyl group, an alkoxy group or an aryl group, and X ¹ is -O-, -S-, -COO-, -CO-, an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, a cycloalkylene group, or a single bond, and B ¹ and B ² are each independently an oxygen atom or a sulfur atom, , n ¹ is 0 or a positive integer, R ¹ is an alkylene group or an alkenylene group, B ⁸ is an oxygen atom or a sulfur atom, B ⁹ is an oxygen atom, a sulfur atom or a single bond, and n ⁵ is a positive An integer, for example, an integer within the range of 1 to 5, and A ¹⁰ and A ¹¹ are each independently an aryl group or a cycloalkyl group containing or not containing at least one hetero atom selected from nitrogen, oxygen, and sulfur in the ring. , wherein Z ¹ is an alkyl group, -F, -Cl, -Br, -OCF ₃ , -SF ₅ , -NCS, -CN, -OCH ₃ or -C=C, and Z ² is -O-, -S -, -CO-, -COO-, OCO-, -S-CO-, -CO-S-, -O-COO-, -CO- NR ⁰ -, -NR ⁰ -CO-, -NR ⁰ -CO -NR ⁰⁰ , -NR ⁰ -CO-O-, -O-CO-NR ⁰ , -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -SCH ₂ -, -CH ₂ S-, -CF ₂ O-, - OCF ₂ -, -CF ₂ S-, -SCF ₂ -, -CH ₂ CH ₂ -, -(CH ₂ ) ₄ -, -CF ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CHF ₂ -, -CH=N-, -N=CH-, -NH-NH-, -N=N-, -CH=CR ⁰ -, -CY ¹ =CY ² , -C=C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH =CH- or a single bond, R ⁰ and R ⁰⁰ are each independently hydrogen or an alkyl group, Y ¹ and Y ² are each independently H, F, Cl or CN, and n ⁴ is 0 or a positive integer , eg an integer in the range of 1 to 5.

구체적인 예시에서 상기 스멕틱 액정 화합물로는, 화학식 8에서, A¹ 내지 A³는 각각 독립적으로 알킬기 또는 알콕시기이고, X¹은 -O-, 알킬렌기 또는 단일 결합이며, B¹ 및 B²는 각각 독립적으로 산소 원자이며, n¹은 0 또는 양의 정수로서, 예를 들면, 0 내지 5, 0 내지 4, 0 내지 3, 0 내지 2, 0 내지 1의 범위 내의 정수이거나 또는 0이고, R¹는 알킬렌기이고, B⁸ 및 B⁹는 산소 원자이고, n⁵는 양의 정수, 예를 들면 1 내지 5 범위 내, 1 내지 4의 범위 내, 1 내지 3의 범위 내, 1 내지 2의 범위 내의 정수이거나 1이며, A¹⁰ 및 A¹¹은 각각 독립적으로, 아릴기이며, 상기 Z¹은 알킬기, -F, -Cl, -Br, -OCF₃, -SF₅, -NCS, -CN 또는 -OCH₃이고, 상기 Z²는 -O-, -S-, -CO-, -COO-, OCO- 또는 단일 결합이고, n⁴은 0 또는 양의 정수, 예를 들면 1 내지 5 범위 내, 1 내지 4의 범위 내, 1 내지 3의 범위 내, 1 내지 2의 범위 내의 정수이거나 1인 화합물이 사용될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.In a specific example, in the smectic liquid crystal compound, in Formula 8, A ¹ to A ³ are each independently an alkyl group or an alkoxy group, X ¹ is -O-, an alkylene group or a single bond, and B ¹ and B ² are Each independently represents an oxygen atom, n ¹ is 0 or a positive integer, for example, an integer in the range of 0 to 5, 0 to 4, 0 to 3, 0 to 2, 0 to 1, or 0, and R ¹ is an alkylene group, B ⁸ and B ⁹ are oxygen atoms, n ⁵ is a positive integer, for example, within the range of 1 to 5, within the range of 1 to 4, within the range of 1 to 3, within the range of 1 to 2 is an integer or 1 within the range, A ¹⁰ and A ¹¹ are each independently an aryl group, wherein Z ¹ is an alkyl group, -F, -Cl, -Br, -OCF ₃ , -SF ₅ , -NCS, -CN or -OCH ₃ , Z ² is -O-, -S-, -CO-, -COO-, OCO- or a single bond, n ⁴ is 0 or a positive integer, for example within the range of 1 to 5; An integer within the range of 1 to 4, within the range of 1 to 3, within the range of 1 to 2, or a compound of 1 may be used, but is not limited thereto.

상기 구조의 화합물은 보다 네마틱 화합물과 우수한 상용성을 나타내면서 본원의 목적에 맞는 디바이스를 구현할 수 있게 한다. 상기 구조의 화합물은 상기 특허 문헌에 기재된 방식에 따라서 합성할 수 있다.The compound of the above structure enables the implementation of a device suitable for the purpose of the present application while exhibiting excellent compatibility with a nematic compound. A compound of the above structure can be synthesized according to the method described in the above patent document.

이상 기술한 특성의 네마틱 및 스멕틱 액정 화합물을 혼합하게 되면, 상기 스멕틱 액정 화합물의 비율에 따라 전체적인 수직 및 수평 유전율과 수직 및 수평 전도도가 변화하게 된다. 따라서, 상기 양자의 비율을 적정하게 조정함으로써, 목적하는 투과 특성과 산란 특성을 나타낼 수 있는 디바이스의 제공이 가능하다.When the nematic and smectic liquid crystal compounds having the characteristics described above are mixed, the overall vertical and horizontal permittivity and vertical and horizontal conductivity are changed according to the ratio of the smectic liquid crystal compound. Therefore, it is possible to provide a device capable of exhibiting desired transmission characteristics and scattering characteristics by appropriately adjusting the ratio of both.

일 예시에서 상기와 같은 특성을 나타내도록 하기 위해서 상기 네마틱 및 스멕틱 액정 화합물의 혼합물은, 0℃ 이상에서 등방상 전이 온도 이하까지의 온도 범위에서 스멕틱상을 나타내지 않도록 혼합될 수 있다. 상기에서 등방성 전이 온도는 상기 혼합물이 등방상을 나타내는 온도이고, 이는 혼합물 내의 네마틱 및 스멕틱 액정 화합물의 비율에 따라서 조절될 수 있다.In one example, in order to exhibit the above characteristics, the mixture of the nematic and smectic liquid crystal compounds may be mixed so as not to show a smectic phase in a temperature range from 0 ° C. or higher to an isotropic phase transition temperature or lower. In the above, the isotropic transition temperature is a temperature at which the mixture exhibits an isotropic phase, which may be adjusted according to the ratio of the nematic and smectic liquid crystal compounds in the mixture.

다른 예시에서 상기 네마틱 및 스멕틱 액정 화합물의 혼합물은, 그 혼합물의 유전율 이방성이 음수가 될 수 있도록 배합될 수도 있다.In another example, the mixture of the nematic and smectic liquid crystal compounds may be formulated such that the dielectric anisotropy of the mixture becomes negative.

구체적인 일 예시에서 상기 스멕틱 액정 화합물은 상기 네마틱 액정 화합물 100 중량부 대비 대략 1 내지 20 중량부의 비율로 액정층에 포함될 수 있다. 상기 비율은 다른 예시에서 약 18 중량부 이하, 16 중량부 이하, 14 중량부 이하 또는 12 중량부 이하 정도일 수 있다. 상기 비율은 다른 예시에서 약 3 중량부 이상, 5 중량부 이상 또는 7 중량부 이상 정도일 수도 있다.In a specific example, the smectic liquid crystal compound may be included in the liquid crystal layer in an amount of about 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the nematic liquid crystal compound. The ratio may be about 18 parts by weight or less, 16 parts by weight or less, 14 parts by weight or less, or 12 parts by weight or less in another example. The ratio may be about 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, or 7 parts by weight or more in another example.

액정층은 위와 같은 2종의 액정 화합물을 기본적으로 포함하고, 추가적인 성분을 포함할 수도 있다. 예를 들면, 상기 액정층은 이방성 염료를 추가로 포함할 수 있다. 이방성 염료는, 예를 들면, 광학 디바이스의 차광율을 개선하여 투과도 가변에 기여할 수 있다. 본 출원에서 용어 염료는, 가시광 영역, 예를 들면, 400 nm 내지 700 nm 파장 범위 내에서 적어도 일부 또는 전체 범위 내의 광을 집중적으로 흡수 및/또는 변형시킬 수 있는 물질을 의미할 수 있고, 용어 이방성 염료는 상기 가시광 영역의 적어도 일부 또는 전체 범위에서 광의 이방성 흡수가 가능한 물질을 의미할 수 있다. The liquid crystal layer basically includes the above two types of liquid crystal compounds, and may include additional components. For example, the liquid crystal layer may further include an anisotropic dye. Anisotropic dyes, for example, can contribute to varying transmittance by improving the light-shielding rate of an optical device. In this application, the term dye may refer to a material capable of intensively absorbing and/or transforming light in at least a part or the entire range in the visible light region, for example, in the wavelength range of 400 nm to 700 nm, and the term anisotropic The dye may refer to a material capable of anisotropic absorption of light in at least a part or the entire range of the visible light region.

이방성 염료로는, 예를 들면, 소위 호스트 게스트(host guest) 효과에 의해 액정 화합물의 정렬 상태에 따라 정렬될 수 있는 특성을 가지는 것으로 알려진 공지의 염료를 선택하여 사용할 수 있다. 이방성 염료로는, 예를 들면, 흑색 염료(black dye)를 사용할 수 있다. 이러한 염료로는, 예를 들면, 아조 염료 또는 안트라퀴논 염료 등으로 공지되어 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. As the anisotropic dye, for example, a known dye known to have a property of being aligned according to the alignment state of liquid crystal compounds by a so-called host guest effect may be selected and used. As the anisotropic dye, for example, black dye can be used. Such dyes are known, for example, as azo dyes or anthraquinone dyes, but are not limited thereto.

이방성 염료는, 이색비(dichroic ratio), 즉 이방성 염료의 장축 방향에 평행한 편광의 흡수를 상기 장축 방향에 수직하는 방향에 평행한 편광의 흡수로 나눈 값이 5 이상, 6 이상 또는 7 이상인 염료를 사용할 수 있다. 상기 염료는 가시광 영역의 파장 범위 내, 예를 들면, 약 380 nm 내지 700 nm 또는 약 400 nm 내지 700 nm의 파장 범위 내에서 적어도 일부의 파장 또는 어느 한 파장에서 상기 이색비를 만족할 수 있다. 상기 이색비의 상한은, 예를 들면 20 이하, 18 이하, 16 이하 또는 14 이하 정도일 수 있다. Anisotropic dyes are dyes whose dichroic ratio, that is, the value obtained by dividing the absorption of polarized light parallel to the direction of the major axis of the anisotropic dye by the absorption of polarized light parallel to the direction perpendicular to the direction of the major axis of the anisotropic dye is 5 or more, 6 or more, or 7 or more. can be used. The dye may satisfy the dichroic ratio at at least some wavelengths or any one wavelength within a wavelength range of the visible light region, for example, within a wavelength range of about 380 nm to 700 nm or about 400 nm to 700 nm. The upper limit of the dichroic ratio may be, for example, 20 or less, 18 or less, 16 or less, or 14 or less.

이방성 염료의 액정층 내의 비율은 목적 물성, 예를 들면, 투과도 가변 특성에 따라 적절히 선택될 수 있다. 예를 들어, 이방성 염료는 상기 네마틱 액정 화합물 100 중량부 대비 0.01 중량부 이상, 0.1 중량부 이상, 0.2 중량부 이상, 0.3 중량부 이상, 0.4 중량부 이상, 0.5 중량부 이상, 0.6 중량부 이상, 0.7 중량부 이상, 0.8 중량부 이상, 0.9 중량부 이상, 1.0 중량부 이상, 1.5 중량부 이상, 2 중량부 이상 또는 2.5 중량부 이상의 비율로 액정층 내에 포함될 수 있다. 이방성 염료의 액정층 내의 비율은 상기 네마틱 액정 화합물 100 중량부 대비 10 중량부 이하, 8 중량부 이하, 6 중량부 이하 또는 4 중량부 이하 정도일 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.A ratio of the anisotropic dye in the liquid crystal layer may be appropriately selected depending on desired physical properties, for example, variable transmittance characteristics. For example, the anisotropic dye is 0.01 parts by weight or more, 0.1 parts by weight or more, 0.2 parts by weight or more, 0.3 parts by weight or more, 0.4 parts by weight or more, 0.5 parts by weight or more, 0.6 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the nematic liquid crystal compound. , 0.7 parts by weight or more, 0.8 parts by weight or more, 0.9 parts by weight or more, 1.0 parts by weight or more, 1.5 parts by weight or more, 2 parts by weight or more, or 2.5 parts by weight or more may be included in the liquid crystal layer. The ratio of the anisotropic dye in the liquid crystal layer may be 10 parts by weight or less, 8 parts by weight or less, 6 parts by weight or less, or 4 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the nematic liquid crystal compound, but is not limited thereto.

액정층은 상기 성분 외에도 필요한 다른 성분을 추가적으로 포함할 수 있다. 다만, 본 출원에서 액정층은, 소위 DS(Dynamic Scattering) 효과를 구현하기 위하여 액정층의 전도도를 조절하기 위해 통상 사용되는 이온성 화합물(ex. 이온성 액체, 염 등)은 포함하지 않는 것이 적절하다. 이러한 이온성 화합물은, 액정층의 전도도를 조절하기 위한 첨가제로서 널리 알려져 있는 것이나, 이러한 화합물은, 액정 화합물에 대한 용해도가 좋지 않아서 액정층의 물성을 악화시키는 것을 확인하였다. 따라서, 상기 액정층 내에서의 이온성 화합물의 비율은 2 중량% 이하, 1.5 중량% 이하, 1 중량% 이하 또는 약 0.7 중량% 이하일 수 있다. 상기 이온성 화합물의 비율은 실질적으로 0 중량%이다.The liquid crystal layer may additionally include other necessary components in addition to the above components. However, in the present application, it is appropriate that the liquid crystal layer does not contain ionic compounds (ex. ionic liquids, salts, etc.) commonly used to control the conductivity of the liquid crystal layer in order to realize the so-called DS (Dynamic Scattering) effect. do. These ionic compounds are widely known as additives for controlling the conductivity of the liquid crystal layer, but it has been confirmed that these compounds deteriorate physical properties of the liquid crystal layer due to poor solubility in the liquid crystal compound. Accordingly, the ratio of the ionic compound in the liquid crystal layer may be 2% by weight or less, 1.5% by weight or less, 1% by weight or less, or about 0.7% by weight or less. The proportion of the ionic compound is substantially 0% by weight.

상기 액정층은 또한 소위 폴리머 네트워크를 포함하지 않을 수 있다. 즉, 본 출원의 액정층은, 소위 PNLC(Polymer Network Liquid Crystal)와는 다르다. The liquid crystal layer may also not contain a so-called polymer network. That is, the liquid crystal layer of the present application is different from so-called PNLC (Polymer Network Liquid Crystal).

상기 액정층은 전술한 투과 상태에서는 수직 배향 상태일 수 있다. 상기 수직 배향은 다른 용어로는 호메오트로픽(homeotrophic) 배향으로도 불리오며, 그 의미는 업계에서 공지된 바와 같다. 상기 수직 배향 상태는 전압 무인가 상태에서 구현되어 있을 수 있다. The liquid crystal layer may be in a vertical alignment state in the above-described transmissive state. The homeotropic alignment is also referred to as homeotropic alignment in other terms, and its meaning is as known in the art. The vertical alignment state may be implemented in a voltage unapplied state.

이러한 상태에서 상하 수직 전압을 인가하게 되면, 네마틱 액정 화합물이 수평 배향하려는 경향을 나타내고, 스멕틱 액정 화합물과 존재하는 경우 이방성 염료도 수평 배향하려는 경향을 보이는데, 이 상태에서 상기 스멕틱 액정 화합물에 의해서 강한 진동이 발생하고, 이는 굴절률의 진동으로 이어져서 산란 상태가 구현될 수 있다.When vertical voltage is applied in this state, the nematic liquid crystal compound tends to be horizontally aligned, and the anisotropic dye also tends to be horizontally aligned when present with the smectic liquid crystal compound. In this state, the smectic liquid crystal compound Strong oscillations are generated by this, which leads to oscillations of the refractive index, so that a scattering state can be implemented.

상기 액정층의 두께(cell gap)는 특별히 제한되지 않으며, 목적하는 헤이즈나 투과율 정도를 고려하여 적정 범위로 제어할 수 있다. 통상 액정층의 두께(cell gap)는 약 1μm 내지 50μm 정도일 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 두께는 다른 예시에서 약 3 μm 이상, 5 μm 이상, 7 μm 이상 또는 9 μm 이상이거나, 45 μm 이하, 40 μm 이하, 35 μm 이하, 30 μm 이하, 25 μm 이하, 20 μm 이하 또는 15 μm 이하 정도일 수도 있다.The thickness (cell gap) of the liquid crystal layer is not particularly limited, and may be controlled within an appropriate range in consideration of a desired degree of haze or transmittance. In general, the liquid crystal layer may have a thickness (cell gap) of about 1 μm to about 50 μm, but is not limited thereto. In another example, the thickness is about 3 μm or more, 5 μm or more, 7 μm or more, or 9 μm or more, or about 45 μm or less, 40 μm or less, 35 μm or less, 30 μm or less, 25 μm or less, 20 μm or less, or 15 μm. It may be less or less.

본 출원의 광학 디바이스는, 예를 들면, 2개의 기판을 추가로 포함하고, 액정층이 상기 기판의 사이에 존재할 수 있다. 도 1에 예시적으로 나타낸 바와 같이 광학 디바이스에서 상기 2개의 기판(1011, 1012)은 서로 대향 배치되어 있고, 상기 액정층(102)은 상기 대향 배치된 2개의 기판(1011, 1012) 사이에 존재할 수 있다.The optical device of the present application may further include, for example, two substrates, and a liquid crystal layer may exist between the substrates. As exemplarily shown in FIG. 1 , in the optical device, the two substrates 1011 and 1012 are disposed to face each other, and the liquid crystal layer 102 may exist between the two substrates 1011 and 1012 disposed opposite to each other. can

상기 기판으로는, 특별한 제한 없이 공지의 소재를 사용할 수 있다. 예를 들면, 유리 필름, 결정성 또는 비결정성 실리콘 필름, 석영 또는 ITO(Indium Tin Oxide) 필름 등의 무기 필름이나 플라스틱 필름 등을 사용할 수 있다. 기판으로는, 광학적으로 등방성인 기판이나, 위상차층과 같이 광학적으로 이방성인 기판 또는 편광판이나 컬러 필터 기판 등을 사용할 수 있다. As the substrate, a known material may be used without particular limitation. For example, an inorganic film such as a glass film, a crystalline or amorphous silicon film, quartz or indium tin oxide (ITO) film, or a plastic film may be used. As the substrate, an optically isotropic substrate, an optically anisotropic substrate such as a retardation layer, a polarizing plate or a color filter substrate can be used.

플라스틱 기판으로는, TAC(triacetyl cellulose); 노르보르넨 유도체 등의 COP(cyclo olefin copolymer); PMMA(poly(methyl methacrylate); PC(polycarbonate); PE(polyethylene); PP(polypropylene); PVA(polyvinyl alcohol); DAC(diacetyl cellulose); Pac(Polyacrylate); PES(poly ether sulfone); PEEK(polyetheretherketon); PPS(polyphenylsulfone), PEI(polyetherimide); PEN(polyethylenemaphthatlate); PET(polyethyleneterephtalate); PI(polyimide); PSF(polysulfone); PAR(polyarylate) 또는 비정질 불소 수지 등을 포함하는 기판을 사용할 수 있지만 이에 제한되는 것은 아니다. 기판에는, 필요에 따라서 금, 은, 이산화 규소 또는 일산화 규소 등의 규소 화합물의 코팅층이나, 반사 방지층 등의 코팅층이 존재할 수도 있다. As a plastic substrate, TAC (triacetyl cellulose); COP (cyclo olefin copolymer), such as a norbornene derivative; PMMA (poly(methyl methacrylate); PC (polycarbonate); PE (polyethylene); PP (polypropylene); PVA (polyvinyl alcohol); DAC (diacetyl cellulose); Pac (polyacrylate); PES (poly ether sulfone); PEEK (polyetheretherketon ); PPS (polyphenylsulfone), PEI (polyetherimide); PEN (polyethylenemaphthatlate); PET (polyethyleneterephtalate); PI (polyimide); PSF (polysulfone); PAR (polyarylate) or an amorphous fluororesin, etc. A coating layer of a silicon compound such as gold, silver, silicon dioxide or silicon monoxide, or a coating layer such as an antireflection layer may be present on the substrate, if necessary.

상기 기판은 액정 배향성을 가지는 기판일 수 있다. 본 출원에서 용어 「액정 배향성을 가지는 기판」은 인접하는 액정 화합물의 배향에 영향을 미칠 수 있는, 예를 들어 인접하는 액정 화합물을 소정 방향으로 정렬시킬 수 있는 배향능이 부여된 기판을 의미할 수 있다. 액정층은 액정 배향성을 가지는 2개의 기판 사이에 존재함으로써 초기 상태에서 적절한 배향 상태를 유지할 수 있다. 광학 디바이스에서 대향 배치된 2개의 기판은 예를 들어 수직 배향성 또는 수평 배향성을 가지는 기판일 수 있다. 본 출원에서 용어 「수직 배향성 또는 수평 배향성을 가지는 기판」은 인접하는 액정 화합물을 수직 방향 또는 수평 방향으로 배향시킬 수 있는 배향성을 가지는 기판을 의미할 수 있다. The substrate may be a substrate having liquid crystal orientation. In this application, the term “substrate having liquid crystal alignment” may refer to a substrate endowed with an alignment ability capable of influencing the alignment of adjacent liquid crystal compounds, for example, aligning adjacent liquid crystal compounds in a predetermined direction. . The liquid crystal layer can maintain an appropriate alignment state in an initial state by being present between two substrates having liquid crystal orientation. The two substrates disposed oppositely in the optical device may be, for example, substrates having vertical orientation or horizontal orientation. In this application, the term "substrate having vertical alignment or horizontal alignment" may mean a substrate having alignment that can align adjacent liquid crystal compounds in a vertical or horizontal direction.

액정 배향성을 가지는 기판으로는, 예를 들어 배향막이 형성된 기판을 사용할 수 있다. 이에 따라 광학 디바이스는 상기 액정층과 인접하는 배향막을 추가로 포함할 수 있다. 예를 들어, 배향막(201, 202)은 도 2에 나타낸 바와 같이, 대향하는 2개의 기판(1011, 1012)의 액정층(102) 측면에 존재할 수 있다. 배향막으로는, 예를 들어 러빙 배향막과 같이 접촉식 배향막 또는 광배향막 화합물을 포함하여 직선 편광의 조사 등과 같은 비접촉식 방식에 의해 배향 특성을 나타낼 수 있는 것으로 공지된 배향막을 사용할 수 있다. As the substrate having liquid crystal orientation, for example, a substrate with an alignment film can be used. Accordingly, the optical device may further include an alignment layer adjacent to the liquid crystal layer. For example, as shown in FIG. 2 , the alignment layers 201 and 202 may be present on the sides of the liquid crystal layer 102 of the two opposing substrates 1011 and 1012 . As the alignment layer, for example, a contact alignment layer such as a rubbing alignment layer or an alignment layer known to exhibit alignment characteristics by a non-contact method such as irradiation of linearly polarized light including a photo-alignment layer compound may be used.

배향이 유도된 기판의 다른 예로는, 액정 배향성을 직접 부여한 기판을 사용할 수 있다. 예를 들어, 수직 배향능이 부여된 기판으로서 친수성 표면을 가진 기판을 사용할 수 있다. 친수성 표면을 가진 기판은, 예를 들면, 물에 대한 젖음각(wetting angle)이 0도 내지 50도, 0도 내지 40도, 0도 내지 30도, 0도 내지 20도 또는 0도 내지 10도이거나, 10도 내지 50도, 20도 내지 50도, 30도 내지 50도 정도일 수 있다. 상기에서 기판의 물에 대한 젖음각을 측정하는 방식은 특별히 제한되지 않고, 이 분야에서 공지되어 있는 젖음각의 측정 방식을 사용할 수 있으며, 예를 들면, KRUSS사제의 DSA100 기기를 사용하여, 제조사의 매뉴얼에 따라 측정할 수 있다. 기판에 친수성 표면을 가지도록 하기 위해서는 예를 들어 기판의 면에 친수화 처리를 수행하거나 또는 친수성 관능기를 포함하는 기판을 사용할 수 있다. 친수화 처리로는, 코로나 처리, 플라즈마 처리 또는 알칼리 처리 등이 예시될 수 있다.As another example of the substrate on which alignment is induced, a substrate directly imparted with liquid crystal orientation may be used. For example, a substrate having a hydrophilic surface may be used as a substrate to which homeotropic orientation is imparted. A substrate having a hydrophilic surface has, for example, a wetting angle with respect to water of 0 to 50 degrees, 0 to 40 degrees, 0 to 30 degrees, 0 to 20 degrees, or 0 to 10 degrees. Alternatively, it may be about 10 degrees to 50 degrees, 20 degrees to 50 degrees, and 30 degrees to 50 degrees. The method for measuring the wetting angle of the substrate in water is not particularly limited, and a method for measuring the wetting angle known in the field may be used. For example, using a DSA100 device manufactured by KRUSS, the manufacturer's It can be measured according to the manual. In order to have a hydrophilic surface on the substrate, for example, a hydrophilic treatment may be performed on the surface of the substrate or a substrate containing a hydrophilic functional group may be used. As the hydrophilization treatment, corona treatment, plasma treatment, alkali treatment, or the like can be exemplified.

광학 디바이스는, 전극층, 예를 들면, 액정층과 인접하는 전극층을 추가로 포함할 수 있다. 예를 들어, 전극층(301, 302)은 도 3에 나타낸 바와 같이, 대향하는 2개의 기판(1011, 1012)의 액정층(102) 측면에 존재할 수 있다. 기판의 액정층 측면에 배향막이 존재하는 경우에는, 기판, 전극층 및 배향막이 순차로 존재할 수 있다. 이러한 전극층은 액정층 내의 액정 화합물의 정렬 상태를 전환할 수 있도록 액정층에 인가할 수 있다. 전극층은, 예를 들면, 전도성 고분자, 전도성 금속, 전도성 나노와이어 또는 ITO(Indium Tin Oxide) 등의 금속 산화물 등을 증착하여 형성할 수 있다. 전극층은, 투명성을 가지도록 형성될 수 있다. 이 분야에서는, 투명 전극층을 형성할 수 있는 다양한 소재 및 형성 방법이 공지되어 있고, 이러한 방법은 모두 적용될 수 있다. 필요한 경우에, 기판의 표면에 형성되는 전극층은, 적절하게 패턴화되어 있을 수도 있다.The optical device may further include an electrode layer, for example, an electrode layer adjacent to the liquid crystal layer. For example, as shown in FIG. 3 , the electrode layers 301 and 302 may be present on the sides of the liquid crystal layer 102 of the two opposing substrates 1011 and 1012 . When the alignment layer is present on the side of the liquid crystal layer of the substrate, the substrate, the electrode layer and the alignment layer may be sequentially present. Such an electrode layer may be applied to the liquid crystal layer to switch the alignment state of liquid crystal compounds in the liquid crystal layer. The electrode layer may be formed by depositing, for example, a conductive polymer, a conductive metal, a conductive nanowire, or a metal oxide such as indium tin oxide (ITO). The electrode layer may be formed to have transparency. In this field, various materials and forming methods capable of forming the transparent electrode layer are known, and all of these methods can be applied. If necessary, the electrode layer formed on the surface of the substrate may be appropriately patterned.

액정층은 필요한 경우에 액정층의 일측 또는 양측에 배치된 편광층을 추가로 포함할 수 있다. 편광층은, 액정 화합물의 배향 상태에 따라서 광학 디바이스의 광투과율을 조절하는 역할을 할 수 있다. 편광층으로는 특별한 제한 없이 공지의 소재를 사용할 수 있으며, 예를 들면, PVA(poly(vinyl alcohol))계 편광층, LLC(Lyotropic Liquid Crystal)이나 RM(Reactive Mesogen)과 이방성 색소의 배향층과 같은 액정층을 적용할 수도 있다. 편광층이 액정층의 양측에 배치되는 경우에 그 편광층들의 광투과축의 관계는 특별히 제한되지 않고, 목적하는 모드에 따라서 조절될 수 있다. The liquid crystal layer may further include a polarization layer disposed on one side or both sides of the liquid crystal layer, if necessary. The polarization layer may serve to adjust the light transmittance of the optical device according to the alignment state of the liquid crystal compound. A known material may be used as the polarization layer without particular limitation. For example, a poly(vinyl alcohol) (PVA) polarization layer, an alignment layer of LLC (Lyotropic Liquid Crystal) or RM (Reactive Mesogen) and an anisotropic dye The same liquid crystal layer may be applied. When the polarization layers are disposed on both sides of the liquid crystal layer, the relationship between the light transmission axes of the polarization layers is not particularly limited and may be adjusted according to a desired mode.

광학 디바이스는 전술한 구성 외에도 필요한 경우 공지의 임의의 구성을 추가로 포함할 수 있다.In addition to the above-described configurations, the optical device may further include known arbitrary configurations, if necessary.

상기와 같은 광학 디바이스의 구현 방법은 특별히 제한되지 않고, 액정층으로 본 출원의 상기 액정층을 적용하는 것 외에는 일반적인 광학 디바이스의 제조 방법을 적용하여 구현할 수 있다.A method of implementing the optical device as described above is not particularly limited, and may be implemented by applying a general method of manufacturing an optical device except for applying the liquid crystal layer of the present application as a liquid crystal layer.

본 출원은 또한 액정 조성물에 대한 것이고, 상기 액정 조성물은 상기 광학 디바이스의 액정층을 형성하는 것일 수 있다.This application also relates to a liquid crystal composition, and the liquid crystal composition may form a liquid crystal layer of the optical device.

이에 따라 상기 액정 조성물은 상기 언급한 네마틱 액정 화합물과 스멕틱 액정 화합물을 포함할 수 있다. 이러한 액정 조성물의 성분에 대한 구체적인 내용은 상기 광학 디바이스의 액정층에서 기술한 내용과 같고, 그 내용은 동일하게 액정 조성물 항목에도 적용될 수 있다. Accordingly, the liquid crystal composition may include the above-mentioned nematic liquid crystal compound and smectic liquid crystal compound. Details of the components of the liquid crystal composition are the same as those described for the liquid crystal layer of the optical device, and the same may be applied to the liquid crystal composition.

예를 들면, 액정층의 수직 및 수평 전도도와 그 비율에 대한 내용은 액정 조성물의 수직 및 수평 전도도와 그 비율에 대한 내용으로 이해될 수 있으며, 측정 방법도 동일하다. For example, the vertical and horizontal conductivity of the liquid crystal layer and the ratio thereof may be understood as the vertical and horizontal conductivity of the liquid crystal composition and the ratio thereof, and the measurement method is the same.

또한, 예를 들어, 상기 언급한 내용 중에서 액정층 내에서의 액정 화합물의 비율 등은 액정 조성물 내에서의 비율이 될 수 있다.Also, for example, among the above-mentioned content, the ratio of the liquid crystal compound in the liquid crystal layer may be the ratio in the liquid crystal composition.

또한, 상기 액정 조성물은 상기 액정층을 형성하기 위한 것이기 때문에, 액정의 중합을 위한 성분(예를 들면, 라디칼 또는 양이온 개시제 등)을 포함하지 않을 수 있다.In addition, since the liquid crystal composition is for forming the liquid crystal layer, it may not include a component for polymerization of liquid crystal (eg, a radical or a cationic initiator).

본 출원은 또한, 광학 디바이스의 용도에 대한 것이고, 예를 들면, 상기 광학 디바이스를 포함하는 광변조 장치에 대한 것이다. 이러한 광변조 장치는 다양한 용도에 적용될 수 있으며, 예를 들면, 차량용 윈도우, 스마트 윈도우, 윈도우 보호막, 디스플레이 장치, 디스플레이용 차광판, 3D 영상 표시용 액티브 리타더(active retarder) 또는 시야각 조절 필름 등과 같은 용도에 적용될 수 있다.This application also relates to the use of an optical device, for example, to a light modulation device including the optical device. Such a light modulation device can be applied to various applications, for example, applications such as vehicle windows, smart windows, window protective films, display devices, shading plates for displays, active retarders for displaying 3D images, or viewing angle control films. can be applied to

특히 상기 광학 디바이스는 디스플레이 장치(특히 투명 디스플레이 장치)의 차광판으로 효과적으로 적용될 수도 있다.In particular, the optical device may be effectively applied as a light shielding plate of a display device (particularly, a transparent display device).

본 출원에서는 적어도 투과 모드와 산란 모드의 사이에서 효율적으로 스위칭되며, 내구성도 우수하여, 예를 들면, 각종 아이웨어, 차량용 윈도우, 스마트 윈도우, 윈도우 보호막, 디스플레이 장치, 디스플레이용 차광판, 3D 영상 표시용 액티브 리타더(active retarder) 또는 시야각 조절 필름 등과 같은 다양한 용도에 적용될 수 있는 광학 디바이스를 제공한다.In this application, it is efficiently switched between at least the transmission mode and the scattering mode, and the durability is excellent. An optical device that can be applied to various applications such as an active retarder or a viewing angle control film is provided.

도 1 내지 3은 광학 디바이스를 예시적으로 나타낸다.1 to 3 illustratively show an optical device.

이하 실시예 및 비교예를 통하여 상기 내용을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 출원의 범위가 하기 제시된 내용에 의해 제한되는 것은 아니다.The contents will be described in more detail through examples and comparative examples below, but the scope of the present application is not limited by the contents presented below.

1. 전도도 및 유전율의 평가 1. Evaluation of Conductivity and Permittivity

수직 및 수평 전도도는 다음의 방식으로 평가하였다. 우선 유리 기판상에 결정질 ITO(Indium Tin Oxide) 전극층을 형성하고, 그 위에 수평 배향막(Nissan, SE-7432)을 형성하였다. 상기와 같은 유리 기판을 2개 준비하였다. 이어서 상기 2개의 유리 기판을 서로의 수평 배향막이 서로 마주하도록 대향시키고, 그 사이에 측정 대상 액정 화합물 또는 액정 조성물을 주입하고, 실런트로 봉하여 테스트용 시편을 제조하였다. 이 때 셀갭(cell gap)은 10μm 정도로 하고, 면적(2개의 유리 기판 사이의 액정층의 면적)은 가로 및 세로를 각각 2.7 cm로 하였다.Vertical and horizontal conductivities were evaluated in the following manner. First, a crystalline ITO (Indium Tin Oxide) electrode layer was formed on a glass substrate, and a horizontal alignment layer (Nissan, SE-7432) was formed thereon. Two glass substrates as described above were prepared. Subsequently, the two glass substrates were opposed so that the horizontal alignment layers faced each other, and a liquid crystal compound or liquid crystal composition to be measured was injected therebetween and sealed with a sealant to prepare a test specimen. At this time, the cell gap was about 10 μm, and the area (the area of the liquid crystal layer between the two glass substrates) was 2.7 cm in the horizontal and vertical directions, respectively.

또한, 상기 주입은 상기 액정 화합물 또는 액정 조성물이 nematic phase 또는 isotropic phase가 되는 온도에서 수행하였다.In addition, the injection was performed at a temperature at which the liquid crystal compound or liquid crystal composition becomes a nematic phase or an isotropic phase.

이어서 LCR 미터(E4980A, Agilent社)를 사용하여 G(conductance)값을 측정하고, 그 결과를 하기 수식 B에 대입하여 수직 전도도를 측정하였다. 상기 측정 시에는 입력 전압은 100 mV, 입력 주파수는 1kHz로 하였다.Subsequently, the G (conductance) value was measured using an LCR meter (E4980A, Agilent Co.), and the vertical conductivity was measured by substituting the result into Equation B below. In the measurement, the input voltage was 100 mV and the input frequency was 1 kHz.

[수식 B][Formula B]

σ = G×d/Aσ = G×d/A

수식 B에서 σ는 수직 전도도이고, A는 2.7×2.7cm²이며, d는 상기 셀갭(10 μm)이고, G는 LCR 미터로 측정한 conductance이다. In Equation B, σ is the vertical conductivity, A is 2.7×2.7 cm ² , d is the cell gap (10 μm), and G is the conductance measured by an LCR meter.

수평 전도도는 상기 배향막을 수직 배향막(Nissan, RN-3954)으로 변경하고, 동일한 방식으로 평가하였다.The horizontal conductivity was evaluated in the same manner by changing the alignment layer to a vertical alignment layer (Nissan, RN-3954).

수평 전도도의 측정도 수식 B를 통해 수행하며, 이 때 σ는 수평 전도도이다.The measurement of horizontal conductivity is also performed through Equation B, where σ is the horizontal conductivity.

2. 헤이즈 및 투과율 평가2. Haze and transmittance evaluation

실시예 및 비교예에서 제조된 광학 디바이스에 대하여 헤이즈미터, NDH-5000SP를 이용하여, ASTM D1003 규격에 따라 헤이즈 및 투과율을 측정하였다. 광을 측정 대상을 투과시켜 적분구 내로 입사시키며, 이 과정에서 광은 측정 대상에 의하여 확산광(DT, 확산되어 출광된 모든 광의 합을 의미)과 직진광(PT, 확산광을 배제한 정면 방향의 출광을 의미)으로 분리되는데, 이 광들은 적분구 내에서 수광 소자에 집광되고, 집광되는 광을 통해 상기 헤이즈의 측정이 가능하다. 즉, 상기 과정에 의한 전체 투과광(TT)은 상기 확산광(DT)과 직진광(PT)의 총합(DT+PT)이고, 헤이즈는 상기 전체 투과광에 대한 확산광의 백분율(Haze(%)=100×DT/TT)로 규정될 수 있다. 또한, 하기 시험예에서 전체 투과율은 상기 전체 투과광(TT)을 의미하고, 직진 투과율은 상기 직진광(PT)를 의미한다. For the optical devices prepared in Examples and Comparative Examples, haze and transmittance were measured according to ASTM D1003 standard using a haze meter, NDH-5000SP. Light is transmitted through the object to be measured and incident into the integrating sphere, and in this process, light is diffused by the object to be measured (DT, meaning the sum of all diffused and emitted light) and rectilinear light (PT, in the front direction excluding diffused light). meaning outgoing light), these lights are condensed by the light receiving element in the integrating sphere, and the haze can be measured through the condensed light. That is, the total transmitted light (TT) by the above process is the sum (DT+PT) of the diffused light (DT) and the straight light (PT), and the haze is the percentage of the diffused light to the total transmitted light (Haze (%) = 100 ×DT/TT). In addition, in the following test example, the total transmittance means the total transmitted light TT, and the straight transmittance means the straight light PT.

평가예 1.Evaluation example 1.

스멕틱 액정 화합물로서 하기 화학식 A 및 B의 화합물에 대해서 수직 및 수평 전도도를 평가하였다. 또한, 추가로 하기 화학식 C의 화합물에 대해서도 수직 및 수평 전도도를 평가하였다.As smectic liquid crystal compounds, the vertical and horizontal conductivities were evaluated for the compounds of formulas A and B below. In addition, vertical and horizontal conductivities were further evaluated for the compound of Formula C below.

하기 화학식 A의 화합물은 한국 등록 특허 제2069479호의 제조예 13의 화합물이고, 화학식 B의 화합물은 한국 등록 특허 제2069479호의 제조예 14의 화합물이다.The compound of Formula A is a compound of Preparation Example 13 of Korean Patent Registration No. 2069479, and the compound of Formula B is a compound of Preparation Example 14 of Korean Patent Registration No. 2069479.

또한, 하기 화학식 C의 화합물은 HCC사의 HCM-021 화합물이다.In addition, the compound of Formula C is HCC's HCM-021 compound.

[화학식 A][Formula A]

[화학식 B][Formula B]

[화학식 C][Formula C]

상기 화학식 A의 화합물을 네마틱 액정 화합물(HCCH社, 상품명: HNG726200-100)과 배합한 액정 조성물(A), 상기 화학식 B의 화합물을 네마틱 액정 화합물(HCCH社, 상품명: HNG726200-100)과 배합한 액정 조성물(B) 및 상기 화학식 C의 화합물을 네마틱 액정 화합물(HCCH社, 상품명: HNG726200-100)과 배합한 액정 조성물(C)에 대해서 수직 및 수평 전도도를 평가하였다.A liquid crystal composition (A) in which the compound of formula A is mixed with a nematic liquid crystal compound (HCCH, trade name: HNG726200-100), and the compound of formula B is mixed with a nematic liquid crystal compound (HCCH, trade name: HNG726200-100) Vertical and horizontal conductivities were evaluated for the blended liquid crystal composition (B) and the liquid crystal composition (C) in which the compound of Formula C was blended with a nematic liquid crystal compound (HCCH, trade name: HNG726200-100).

상기 각 액정 조성물에서 네마틱 액정 화합물과 화학식 A, B 또는 C의 화합물의 배합 중량 비율(네마틱:화학식 A, B 또는 C)은 9:1로 하였다.In each liquid crystal composition, the weight ratio (nematic: formula A, B or C) of the nematic liquid crystal compound and the compound of Formula A, B or C was 9:1.

상기 수평 및 수직 전도도는 하기 표 1과 같다.The horizontal and vertical conductivities are shown in Table 1 below.

수직 전도도(μS)Vertical Conductivity (μS) 수평 전도도(μS)Horizontal conductance (μS) 액정조성물(A)Liquid crystal composition (A) 3.33.3 5.05.0 액정조성물(B)Liquid crystal composition (B) 3.03.0 4.14.1 액정조성물(C)Liquid crystal composition (C) 7.97.9 10.810.8

상기 표 1의 각 수직 및 수평 전도도를 면적이 1cm²(가로: 1cm, 세로: 1cm)고, 두께가 1 cm인 액정층에서의 값으로 환산하여 하기 표 2에 나타냈다.The vertical and horizontal conductivities of Table 1 were converted into values in a liquid crystal layer having an area of 1 cm ² (width: 1 cm, length: 1 cm) and a thickness of 1 cm, and are shown in Table 2 below.

상기 환산에 적용된 수식은 하기 수식 I 내지 III과 같다.Equations applied to the conversion are as follows Equations I to III.

[수식 I][Formula I]

C = 1 /ρC = 1 /ρ

[수식 II][Equation II]

R = 1/CRR = 1/CR

[수식 III][Equation III]

R = ρ ×D/AR = ρ × D/A

수식 I 내지 III에서 C는 수평 또는 수직 전도도이고, ρ는 액정층의 비저항이며, CR은 수평 또는 수직 전도도의 실측값이고, R은 액정층의 저항이며, D는 액정층의 두께이고, A는 액정층의 면적이다.In Equations I to III, C is the horizontal or vertical conductivity, ρ is the resistivity of the liquid crystal layer, CR is the measured value of the horizontal or vertical conductivity, R is the resistance of the liquid crystal layer, D is the thickness of the liquid crystal layer, and A is is the area of the liquid crystal layer.

상기 표 1의 실측값(CR)을 수식 II에 대입하여 저항(R)을 구한 후에 상기 저항(R) 및 수식 III을 사용하여 액정층(면적: 1cm²(=가로: 1cm, 세로: 1cm), 두께: 1 cm)의 비저항(ρ)을 구하고, 그 비저항을 수식 I에 대입하여 수직 또는 수평 전도도를 구할 수 있다.After obtaining the resistance (R) by substituting the measured value (CR) of Table 1 into Equation II, the liquid crystal layer (area: 1 cm ² (= width: 1 cm, height: 1 cm) using the resistance (R) and Equation III) , thickness: 1 cm), the specific resistance (ρ) can be obtained, and the vertical or horizontal conductivity can be obtained by substituting the specific resistance into Equation I.

그 결과는 하기와 같다.The results are as follows.

수직 전도도(nS/cm)Vertical conductivity (nS/cm) 수평 전도도(nS/cm)Horizontal conductivity (nS/cm) 액정조성물(A)Liquid crystal composition (A) 0.4530.453 0.6860.686 액정조성물(B)Liquid crystal composition (B) 0.4120.412 0.5620.562 액정조성물(C)Liquid crystal composition (C) 1.081.08 1.481.48

상기 표 1의 각 수직 및 수평 전도도를 면적이 1cm²(가로: 1cm, 세로: Each of the vertical and horizontal conductivities in Table 1 has an area of 1 cm ² (horizontal: 1 cm, vertical:

한편, 상기 측정에 사용된 네마틱 액정 화합물(HCCH社, 상품명: HNG726200-100)에 대한 수직 및 수평 유전율과 수직 전도도를 위에 기재한 방식으로 평가하였다. 상기 네마틱 액정 화합물의 수직 유전율은 약 9.04 F/m이였고, 수평 유전율은 약 5.21 F/m이였으며, 수직 전도도는 약 0.12 nS/cm이였다.Meanwhile, the vertical and horizontal dielectric constants and vertical conductivity of the nematic liquid crystal compound (HCCH, trade name: HNG726200-100) used in the measurement were evaluated in the manner described above. The nematic liquid crystal compound had a vertical permittivity of about 9.04 F/m, a horizontal permittivity of about 5.21 F/m, and a vertical conductivity of about 0.12 nS/cm.

실시예 1Example 1

ITO(Indium Tin Oxide) 투명 전극층과 수직 배향막(JSR社, R4)이 순차 형성되어 있는 2개의 PET(poly(ethylene terephtalate)) 필름을 상기 수직 배향막이 서로 대향하고, 간격(cell gap)이 약 10 ㎛ 정도가 되도록 이격 배치시킨 후에 상기 이격 배치된 2장의 PET 필름의 사이에 액정 조성물을 주입하고, 에지(edge)를 실링하여 광학 디바이스를 제작하였다. 상기 액정 조성물로는 상기 평가예 1에서 적용된 네마틱 액정 화합물(HCCH社, 상품명: HNG726200-100), 화학식 A의 스멕틱 액정 화합물 및 이방성 염료(X12)를 87.5:2.5:10의 중량 비율(네마틱:염료:스멕틱)로 혼합한 것을 적용하였다.Two poly(ethylene terephtalate) (PET) films in which an ITO (Indium Tin Oxide) transparent electrode layer and a vertical alignment film (JSR, R4) are sequentially formed face each other, and the cell gap is about 10 After spaced apart so as to have a thickness of about μm, a liquid crystal composition was injected between the spaced two PET films, and the edges were sealed to manufacture an optical device. As the liquid crystal composition, the nematic liquid crystal compound (HCCH, trade name: HNG726200-100) applied in Evaluation Example 1, the smectic liquid crystal compound of Formula A, and the anisotropic dye (X12) were mixed in a weight ratio of 87.5:2.5:10 (Nema A mixture of tick:dye:smectic) was applied.

실시예 2Example 2

ITO(Indium Tin Oxide) 투명 전극층과 수직 배향막(JSR社, R4)이 순차 형성되어 있는 2개의 PET(poly(ethylene terephtalate)) 필름을 상기 수직 배향막이 서로 대향하고, 간격(cell gap)이 약 10 ㎛ 정도가 되도록 이격 배치시킨 후에 상기 이격 배치된 2장의 PET 필름의 사이에 액정 조성물을 주입하고, 에지(edge)를 실링하여 광학 디바이스를 제작하였다. 상기 액정 조성물로는 상기 평가예 1에서 적용된 네마틱 액정 화합물(HCCH社, 상품명: HNG726200-100), 화학식 B의 스멕틱 액정 화합물 및 이방성 염료(X12)를 87.5:2.5:10의 중량 비율(네마틱:염료:스멕틱)로 혼합한 것을 적용하였다.Two poly(ethylene terephtalate) (PET) films in which an ITO (Indium Tin Oxide) transparent electrode layer and a vertical alignment film (JSR, R4) are sequentially formed face each other, and the cell gap is about 10 After spaced apart so as to have a thickness of about μm, a liquid crystal composition was injected between the spaced two PET films, and the edges were sealed to manufacture an optical device. As the liquid crystal composition, the nematic liquid crystal compound (HCCH, trade name: HNG726200-100) applied in Evaluation Example 1, the smectic liquid crystal compound of formula B, and the anisotropic dye (X12) were mixed at a weight ratio of 87.5:2.5:10 (Nema A mixture of tick:dye:smectic) was applied.

비교예 1Comparative Example 1

ITO(Indium Tin Oxide) 투명 전극층과 수직 배향막(JSR社, R4)이 순차 형성되어 있는 2개의 PET(poly(ethylene terephtalate)) 필름을 상기 수직 배향막이 서로 대향하고, 간격(cell gap)이 약 10 ㎛ 정도가 되도록 이격 배치시킨 후에 상기 이격 배치된 2장의 PET 필름의 사이에 액정 조성물을 주입하고, 에지(edge)를 실링하여 광학 디바이스를 제작하였다. 상기 액정 조성물로는 상기 평가예 1에서 적용된 네마틱 액정 화합물(HCCH社, 상품명: HNG726200-100), 화학식 C의 액정 화합물 및 이방성 염료(X12)를 87.5:2.5:10의 중량 비율(네마틱:염료:화학식 C의 액정 화합물)로 혼합한 것을 적용하였다.Two poly(ethylene terephtalate) (PET) films in which an ITO (Indium Tin Oxide) transparent electrode layer and a vertical alignment film (JSR, R4) are sequentially formed face each other, and the cell gap is about 10 After spaced apart so as to have a thickness of about μm, a liquid crystal composition was injected between the spaced two PET films, and the edges were sealed to manufacture an optical device. As the liquid crystal composition, the nematic liquid crystal compound (HCCH, trade name: HNG726200-100) applied in Evaluation Example 1, the liquid crystal compound of formula C, and the anisotropic dye (X12) were mixed in a weight ratio of 87.5:2.5:10 (nematic: A mixture of dye: liquid crystal compound of formula C) was applied.

시험예 1. 신뢰성 평가Test Example 1. Reliability evaluation

실시예 1과 2 및 비교예 1에서 제조된 광학 디바이스에 대하여 구동 주파수를 60 Hz로 고정하고, 인가 전압의 크기를 변경하여 가면서 초기 상태 및 내구 조건 후의 투과율과 헤이즈를 평가하고, 그 결과를 표 3에 정리하였다. 내구 조건은, 광학 디바이스를 약 60

에서 300 시간 정도 방치한 후에 투과율과 헤이즈를 평가한 것이다. 따라서, 하기 표 3에서 초기 T 및 초기 H는 각각 광학 디바이스의 제조 직후의 투과율 및 헤이즈이고, 내구 T 및 H는 각각 상기 내구 조건에서 유지한 후에 측정한 투과율과 헤이즈이다. For the optical devices manufactured in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1, the driving frequency was fixed at 60 Hz, and the transmittance and haze were evaluated in the initial state and after durability conditions while changing the magnitude of the applied voltage, and the results are presented in Table Arranged in 3. Endurance condition is about 60

After leaving it for about 300 hours, transmittance and haze were evaluated. Therefore, in Table 3 below, initial T and initial H are the transmittance and haze immediately after manufacturing the optical device, respectively, and durability T and H are respectively the transmittance and haze measured after maintaining the durability conditions.

실시예1Example 1 실시예2Example 2 비교예1Comparative Example 1 인가전압applied voltage 0V0V 60V60V 0V0V 60V60V 0V0V 60V60V 초기T(%)Initial T (%) 57.857.8 15.915.9 54.854.8 1313 54.554.5 14.314.3 내구T(%)Durability T (%) 56.356.3 14.014.0 53.753.7 12.712.7 53.353.3 22.322.3 초기H(%)Initial H (%) 8.48.4 84.584.5 7.67.6 83.083.0 7.37.3 84.384.3 내구H(%)Durability H (%) 7.77.7 82.982.9 7.97.9 81.581.5 7.57.5 83.883.8

1011, 1012: 대향 배치된 2개의 기판
102: 액정층
201, 202: 배향막
301, 302: 전극층1011, 1012: two substrates arranged oppositely
102: liquid crystal layer
201, 202: alignment layer
301, 302: electrode layer

Claims (17)

투과 모드 및 DS(Dynamic Scattering) 방식으로 구현되는 산란 모드의 사이를 스위칭 가능하고,
네마틱 액정 화합물, 인 함유 스멕틱 액정 화합물 및 이방성 염료를 포함하는 액정층을 가지며(단, 상기 액정층이 반응성 메소겐을 포함하는 경우는 제외한다.),
상기 액정층은 폴리머 네트워크를 포함하지 않는 광학 디바이스로서,
상기 광학 디바이스에 포함되는 상기 액정 화합물들은 중합성기를 가지지 않는 비반응성 액정 화합물이고, 상기 중합성기는 아크릴로일기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일기, 메타크릴로일옥시기, 카복실기, 히드록시기 또는 에폭시기를 포함하며,
상기 네마틱 액정 화합물의 수직 유전율(E_N)과 상기 스멕틱 액정 화합물의 수직 유전율(E_S)의 비율(E_N/E_S)은 1.1 내지 10의 범위 내이고,
상기 네마틱 액정 화합물의 수직 전도도(S_N)와 상기 스멕틱 액정 화합물의 수직 전도도(S_S)의 비율(S_S/S_N)은, 1.5 내지 14의 범위 내인 광학 디바이스.It is possible to switch between a transmission mode and a scattering mode implemented in a dynamic scattering (DS) method,
A liquid crystal layer including a nematic liquid crystal compound, a phosphorus-containing smectic liquid crystal compound, and an anisotropic dye (except when the liquid crystal layer includes a reactive mesogen);
The liquid crystal layer is an optical device that does not include a polymer network,
The liquid crystal compounds included in the optical device are non-reactive liquid crystal compounds having no polymerizable group, and the polymerizable group is an acryloyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyl group, a methacryloyloxy group, a carboxyl group, a hydroxyl group, or Contains an epoxy group,
The ratio (E _N /E _S ) of the vertical permittivity (E N ) of the nematic liquid crystal compound and the vertical permittivity ( _{ES )} of the smectic liquid crystal compound is in the range of 1.1 to 10,
The ratio (S _S /S _N ) of the vertical conductivity (S _N ) of the nematic liquid crystal compound and the vertical conductivity (SS ₎ of the smectic liquid crystal compound is in the range of 1.5 to 14. 제 1 항에 있어서, 액정층의 수직 전도도가 0.05 내지 5 nS/cm의 범위 내에 있는 광학 디바이스.The optical device according to claim 1, wherein the vertical conductivity of the liquid crystal layer is within a range of 0.05 to 5 nS/cm. 제 1 항에 있어서, 액정층은, 수평 전도도가 0.1 내지 5 nS/cm의 범위 내에 있는 광학 디바이스.The optical device according to claim 1, wherein the liquid crystal layer has a horizontal conductivity within a range of 0.1 to 5 nS/cm. 제 1 항에 있어서, 액정층의 수평 전도도(PC)의 수직 전도도(VC)에 대한 비율(PC/VC)이 0.5 내지 10의 범위 내에 있는 광학 디바이스.The optical device according to claim 1, wherein the ratio (PC/VC) of the horizontal conductivity (PC) to the vertical conductivity (VC) of the liquid crystal layer is within a range of 0.5 to 10. 제 1 항에 있어서, 인 함유 스멕틱 액정 화합물은 하기 화학식 8로 표시되는 광학 디바이스:
[화학식 8]

화학식 8에서, A¹ 내지 A³는 각각 독립적으로 -F, -Cl, -OH, -Br, -OF₃, -CN, -NCS, -SF₅, 알킬기, 알콕시기 또는 아릴기이고, X¹은 -O-, -S-, -COO-, -CO-, 알킬렌기, 알케닐렌기, 아릴렌기, 시클로 알킬렌기 또는 단일 결합이며, B¹ 및 B²는 각각 독립적으로 산소 원자 또는 황 원자이며, n¹은 0 또는 양의 정수이고, R¹는 알킬렌기 또는 알케닐렌기이고, B⁸은 산소 원자 또는 황 원자이며, B⁹는 산소 원자, 황 원자 또는 단일 결합이고, n⁵는 1 내지 5 범위 내의 정수이며, A¹⁰ 및 A¹¹은 각각 독립적으로, 고리 내 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하거나 포함하지 않는 아릴기 또는 시클로 알킬기이며, 상기 Z¹은 알킬기, -F, -Cl, -Br, -OCF₃, -SF₅, -NCS, -CN, -OCH₃ 또는 -C=C이고, 상기 Z²는-O-, -S-, -CO-, -COO-, OCO-, -S-CO-, -CO-S-, -O-COO-, -CO- NR⁰-, -NR⁰-CO-, -NR⁰-CO-NR⁰⁰, -NR⁰-CO-O-, -O-CO-NR⁰, -OCH₂-, -CH₂O-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CH₂CH₂-, -(CH₂)₄-, -CF₂CH₂-, -CH₂CHF₂-, -CH=N-, -N=CH-, -NH-NH-, -N=N-, -CH=CR⁰-, -CY¹=CY², -C=C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단일 결합이고, 상기 R⁰ 및 R⁰⁰는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기이며, 상기 Y¹ 및 Y²는 각각 독립적으로 H, F, Cl 또는 CN이고, n⁴은 0 또는 양의 정수이다.The optical device according to claim 1, wherein the phosphorus-containing smectic liquid crystal compound is represented by the following formula (8):
[Formula 8]

In Formula 8, A ¹ to A ³ are each independently -F, -Cl, -OH, -Br, -OF ₃ , -CN, -NCS, -SF ₅ , an alkyl group, an alkoxy group or an aryl group, and X ¹ is -O-, -S-, -COO-, -CO-, an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, a cycloalkylene group, or a single bond, and B ¹ and B ² are each independently an oxygen atom or a sulfur atom, , n ¹ is 0 or a positive integer, R ¹ is an alkylene group or an alkenylene group, B ⁸ is an oxygen atom or a sulfur atom, B ⁹ is an oxygen atom, a sulfur atom or a single bond, and n ⁵ is 1 to 10 An integer within the range of 5, A ¹⁰ and A ¹¹ are each independently an aryl group or a cycloalkyl group with or without any one or more heteroatoms selected from nitrogen, oxygen and sulfur in the ring, wherein Z ¹ is an alkyl group, -F, -Cl, -Br, -OCF ₃ , -SF ₅ , -NCS, -CN, -OCH ₃ or -C=C, wherein Z ² is -O-, -S-, -CO-, - COO-, OCO-, -S-CO-, -CO-S-, -O-COO-, -CO- NR ⁰ -, -NR ⁰ -CO-, -NR ⁰ -CO-NR ⁰⁰ , -NR ⁰ -CO-O-, -O-CO-NR ⁰ , -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -SCH ₂ -, -CH ₂ S-, -CF ₂ O-, -OCF ₂ -, -CF ₂ S-, -SCF ₂ -, -CH ₂ CH ₂ -, -(CH ₂ ) ₄ -, -CF ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CHF ₂ -, -CH=N-, -N=CH-, - NH-NH-, -N=N-, -CH=CR ⁰ -, -CY ¹ =CY ² , -C=C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- or a single bond; , wherein R ⁰ and R ⁰⁰ are each independently hydrogen or an alkyl group, Y ¹ and Y ² are each independently H, F, Cl or CN, and n ⁴ is 0 or a positive integer. 제 5 항에 있어서, 화학식 8에서, A¹ 내지 A³는 각각 독립적으로 알킬기 또는 알콕시기이고, X¹은 -O-, 알킬렌기 또는 단일 결합이며, B¹ 및 B²는 각각 독립적으로 산소 원자이며, n¹은 0 또는 양의 정수이고, R¹는 알킬렌기이고, B⁸ 및 B⁹는 산소 원자이고, n⁵는 양의 정수이며, A¹⁰ 및 A¹¹은 각각 독립적으로, 아릴기이며, Z¹은 알킬기, -F, -Cl, -Br, -OCF₃, -SF₅, -NCS, -CN 또는 -OCH₃이고, 상기 Z²는 -O-, -S-, -CO-, -COO-, OCO- 또는 단일 결합이고, n⁴은 0 또는 양의 정수인 광학 디바이스.The method according to claim 5, wherein in Formula 8, A ¹ to A ³ are each independently an alkyl group or an alkoxy group, X ¹ is -O-, an alkylene group or a single bond, and B ¹ and B ² are each independently an oxygen atom. And, n ¹ is 0 or a positive integer, R ¹ is an alkylene group, B ⁸ and B ⁹ are oxygen atoms, n ⁵ is a positive integer, A ¹⁰ and A ¹¹ are each independently an aryl group, , Z ¹ is an alkyl group, -F, -Cl, -Br, -OCF ₃ , -SF ₅ , -NCS, -CN or -OCH ₃ , and Z ² is -O-, -S-, -CO-, -COO-, OCO- or a single bond, and n ⁴ is 0 or a positive integer. 제 1 항에 있어서, 액정층은 네마틱 액정 화합물 100 중량부 대비 1 내지 20 중량부의 스멕틱 액정 화합물을 포함하는 광학 디바이스.The optical device according to claim 1, wherein the liquid crystal layer includes 1 to 20 parts by weight of the smectic liquid crystal compound based on 100 parts by weight of the nematic liquid crystal compound. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제 1 항의 광학 디바이스를 차광판으로 포함하는 디스플레이 장치.A display device comprising the optical device of claim 1 as a light blocking plate.

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