KR102483096B1 - 편광 필름용 점착제 조성물, 편광 필름용 점착제층, 점착제층을 갖는 편광 필름, 액정 패널 및 액정 표시 장치 - Google Patents

편광 필름용 점착제 조성물, 편광 필름용 점착제층, 점착제층을 갖는 편광 필름, 액정 패널 및 액정 표시 장치 Download PDF

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Abstract

본 발명은 (메타)아크릴계 폴리머, 색소, 라디칼 발생제 및 산화방지제를 함유하는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 편광 필름용 점착제 조성물은 경시 안정성이 양호하고, 색소에 의한 광색역화를 유지할 수 있다.

Description

편광 필름용 점착제 조성물, 편광 필름용 점착제층, 점착제층을 갖는 편광 필름, 액정 패널 및 액정 표시 장치
본 발명은 편광 필름용 점착제 조성물 및 상기 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 편광 필름의 적어도 편면에 상기 점착제층이 형성되어 있는 점착제층을 갖는 광학 필름에 관한 것이다. 더욱이는, 본 발명은 상기 점착제층을 갖는 광학 필름을 사용한 액정 패널, 상기 액정 패널을 갖는 액정 표시 장치에 관한 것이다.
화상 표시 장치 등은 그 화상 형성 방식으로부터 액정 셀의 양측에 편광 소자를 배치하는 것이 필요 불가결해서, 일반적으로는 편광 필름이 점착되어 있다. 상기 편광 필름을 액정 셀에 점착할 때에는 통상 점착제가 사용된다. 또한, 편광 필름과 액정 셀의 접착은 통상 광의 손실을 저감하기 위해서, 각각의 재료는 점착제를 이용하여 밀착되어 있다. 이러한 경우에, 편광 필름을 고착시키기 위해서 건조 공정을 필요로 하지 않는 것 등의 메리트를 갖기 때문에, 점착제는 편광 필름의 편측에 미리 점착제층으로서 설치된 점착제층을 갖는 편광 필름이 일반적으로 사용된다.
또한, 상기 점착제층에 염료 또는 안료를 첨가해서 착색함으로써, 편광 필름에 임의의 색상을 부여해서 고콘트라스트의 액정 표시체를 얻는 것이 제안되어 있다(특허문헌 1). 최근에서는, 화상 표시 장치에 밝기, 선명성(즉 광색역화)이 요구되고 있어 유기 EL 표시 장치(OLED)가 주목받고 있지만, 액정 표시 장치에 대해서도 광색역화가 요구되고 있다. 예를 들면 액정 표시 장치를 광색역화시키는 방법으로서, 특정 파장(560∼610nm)의 범위에 흡수 극대 파장을 나타내는 색소를 함유하는 점착제층을 통해서 상기 액정 셀의 편면 또는 양면에 편광 필름을 적층하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 2, 3).
실용신안 등록 제3052812호 명세서 일본 특허공개 2011-039093호 공보 일본 특허공개 2014-092611호 공보
일반적으로, 편광 필름용 점착제층을 형성하는 점착제 조성물로서는 (메타)아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 아크릴계 점착제 조성물이 상용되고 있다. 상기 아크릴계 점착제 조성물에는 (메타)아크릴계 폴리머 이외에, 가교제로서 라디칼 발생제(예를 들면 과산화물)를 이용하여 라디칼 가교시킨 점착제층을 형성하는 경우가 있다. 또한, 상기 아크릴계 점착제 조성물에 있어서의 (메타)아크릴계 폴리머를 모노머 성분의 열 또는 방사선 경화에 의해 조제할 경우에는 상기 점착제 조성물 중에 라디칼 중합개시제가 함유되어 있다.
그러나, 상기 라디칼 발생제를 함유하는 점착제 조성물 중에 색소를 더 함유시켰을 경우에는, 라디칼 발생제로부터 라디칼이 발생해서 상기 라디칼이 색소를 분해하는 것을 알았다. 그 결과, 상기 점착제 조성물로 형성되는 점착제층은 당초에는 색소에 의해 착색되어 있었다고 해도 서서히 퇴색해버린다. 이와 같이, 점착제층 중의 색소가 경시 열화되는 경우에는, 색소에 의한 광색역화를 유지하는 것이 곤란했다.
본 발명은 (메타)아크릴계 폴리머, 색소 및 라디칼 발생제를 함유하는 편광 필름용 점착제 조성물로서, 경시 안정성이 양호하고, 색소에 의한 광색역화를 유지할 수 있는 편광 필름용 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 편광 필름용 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층을 제공하는 것, 상기 점착제층을 갖는 점착제층을 갖는 광학 필름을 제공하는 것, 더욱이는 상기 점착제층을 갖는 광학 필름을 사용한 액정 패널을 제공하는 것, 더욱이는 상기 액정 패널을 사용한 액화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하고자 예의검토를 거듭한 결과, 하기 편광 필름용 점착제 조성물을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 (메타)아크릴계 폴리머, 색소, 산화방지제 및 라디칼 발생제를 함유하는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제 조성물에 관한 것이다.
상기 편광 필름용 점착제 조성물에 있어서, 상기 색소가 파장 영역 470∼510nm 및 파장 영역 570∼610nm 중 적어도 어느 일방에 극대 흡수 파장을 갖는 것을 사용할 수 있다.
상기 편광 필름용 점착제 조성물에 있어서, 상기 색소는 테트라아자포르피린계 색소를 사용할 수 있다.
상기 편광 필름용 점착제 조성물에 있어서, 상기 색소를 상기 (메타)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해서 0.01∼5중량부 함유하는 것이 바람직하다.
상기 편광 필름용 점착제 조성물에 있어서, 상기 라디칼 발생제는 과산화물을 사용할 수 있다.
상기 편광 필름용 점착제 조성물에 있어서, 상기 라디칼 발생제는 상기 (메타)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해서 0.01∼2중량부 함유하는 것이 바람직하다.
상기 편광 필름용 점착제 조성물에 있어서, 상기 산화방지제는 페놀계 산화방지제를 사용할 수 있다.
상기 편광 필름용 점착제 조성물에 있어서, 상기 산화방지제는 상기 (메타)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해서 0.1∼5중량부 함유하는 것이 바람직하다.
상기 편광 필름용 점착제 조성물에 있어서, 상기 라디칼 발생제의 사용량(A)과 상기 산화방지제의 사용량(B)의 중량 비율(A/B)이 4 이하인 것이 바람직하다.
상기 편광 필름용 점착제 조성물은 가교제를 더 함유할 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 편광 필름용 점착제 조성물에 의해 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제층에 관한 것이다.
상기 편광 필름용 점착제층은 겔 분율이 50∼98중량%인 것이 바람직하다.
상기 편광 필름용 점착제층은 두께 20㎛의 경우에, 85℃에 500시간 보존하기 전의 투과율(T1)과 후의 투과율(T2)의 차(T1-T2)의 절대치가 50% 이하인 것이 바람직하다.
상기 편광 필름용 점착제층은 두께 20㎛의 경우에, 85℃에 500시간 보존하기 전의 투과율(T1)과 후의 투과율(T2)의 비율(T2/T1)이 2 이하인 것을 특징으로 하는 청구항 11 내지 13 중 어느 하나에 기재된 편광 필름용 점착제층.
또한, 본 발명은 편광 필름의 적어도 편측에 상기 편광 필름용 점착제층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 액정 셀과, 상기 액정 셀 중 적어도 어느 일방의 면에 상기 점착제층을 갖는 편광 필름이, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 점착제층을 통해서 접합되어 있는 것을 특징으로 하는 액정 패널에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 액정 패널을 갖는 것을 특징으로 하는 액정 표시 장치에 관한 것이다.
본 발명의 편광 필름용 점착제 조성물은 베이스 폴리머인 (메타)아크릴계 폴리머 이외에 색소를 함유한다. 색소에 의해 일부 파장의 광을 흡수함으로써, 액정 표시 장치의 전체 색상을 조정할 수 있어서, 광색역화에 의해 선명성을 향상시킬 수 있다. 특히, 파장 영역 470∼510nm 및 파장 영역 570∼610nm 중 적어도 어느 일방에 극대 흡수 파장을 갖는 색소는 RGB 이외의 파장 영역(파장 영역 470∼510nm 및 파장 영역 570∼610nm)에서의 색표현에 불필요한 발광을 흡수해서 상기 불필요한 발광을 억제할 수 있어서, 광색역화에 유효하다.
또한, 본 발명의 편광 필름용 점착제 조성물은 과산화물 등의 라디칼 발생제를 함유한다. 상기 라디칼 발생제는, 예를 들면 (메타)아크릴계 폴리머에 대한 가교제로서 기능하고, 편광 필름용 점착제 조성물로 형성되는 점착제층의 겔 분율을 소망의 범위로 제어할 수 있어서, 양호한 외관의 점착제층을 형성할 수 있다.
상기한 바와 같이 본 발명의 편광 필름용 점착제 조성물 중에는 색소 및 라디칼 발생제가 병존하기 때문에, 라디칼 발생제로부터 발생하는 라디칼에 의한 색소의 퇴색화가 염려된다. 그러나, 본 발명의 편광 필름용 점착제 조성물은 산화방지제를 함유시킴으로써, 산화방지제에 의해 라디칼을 포착하여 색소의 퇴색(분해)을 억제하고 있어, 경시적으로 안정해서 광색역화를 유지할 수 있다.
본 발명의 편광 필름용 점착제 조성물은 (메타)아크릴계 폴리머, 색소, 산화방지제 및 라디칼 발생제를 함유한다. 이하, 이들 성분에 관하여 설명한다.
<(메타)아크릴계 폴리머>
본 발명의 광학 필름용 점착제 조성물은 베이스 폴리머로서 (메타)아크릴계 폴리머를 주성분으로서 포함한다. 주성분이란, 점착제 조성물에 포함되는 전체 고형분 중 가장 함유 비율이 많은 성분을 가리키고, 예를 들면 점착제 조성물에 포함되는 전체 고형분 중 50중량% 보다 많이 차지하는 성분이며, 더욱이는 70중량% 보다 많이 차지하는 성분을 가리킨다.
상기 (메타)아크릴계 폴리머는 통상 모노머 단위로서 알킬 (메타)아크릴레이트를 주성분으로서 함유한다. 또한, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말하고, 본 발명의 (메타)와는 같은 의미이다.
상기 (메타)아크릴계 폴리머의 주골격을 구성하는 알킬(메타)아크릴레이트로서는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기의 탄소수 1∼18개의 것을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이들 알킬기의 평균 탄소수는 3∼9개인 것이 바람직하다.
또한, 점착 특성, 내구성, 위상차의 조정, 굴절률의 조정 등의 점으로부터, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트와 같은 방향족환을 함유하는 알킬(메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다.
상기 (메타)아크릴계 폴리머 중에는 접착성이나 내열성의 개선을 목적으로, (메타)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중결합을 갖는 중합성 관능기를 갖는 1종류 이상의 공중합 모노머를 공중합에 의해 도입할 수 있다. 그러한 공중합 모노머의 구체예로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 3-히드록시프로필, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸, (메타)아크릴산 6-히드록시헥실, (메타)아크릴산 8-히드록시옥틸, (메타)아크릴산 10-히드록시데실, (메타)아크릴산 12-히드록시라우릴이나 (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등의 히드록실기 함유 모노머; (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등의 카르복실기 함유 모노머; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산무수물기 함유 모노머; 아크릴산의 카프로락톤 부가물; 스티렌술폰산이나 알릴술폰산, 2-(메타)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메타)아크릴아미드프로판술폰산, 술포프로필(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등의 술폰산기 함유 모노머; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머 등을 들 수 있다.
또한, (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N-부틸(메타)아크릴아미드나 N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메타)아크릴아미드 등의 (N-치환)아미드계 모노머; (메타)아크릴산 아미노에틸, (메타)아크릴산 N,N-디메틸아미노에틸, (메타)아크릴산 t-부틸아미노에틸 등의 (메타)아크릴산 알킬아미노알킬계 모노머; (메타)아크릴산 메톡시에틸, (메타)아크릴산 에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산 알콕시알킬계 모노머; N-(메타)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드나 N-(메타)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메타)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드, N-아크릴로일모르폴린 등의 숙신이미드계 모노머; N-시클로헥실 말레이미드나 N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드나 N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머; N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머 등도 개질 목적의 모노머의 예로서 들 수 있다.
또한, 개질 모노머로서, 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐, N-비닐피롤리돈, 메틸비닐피롤리돈, 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라진, 비닐피라진, 비닐피롤, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸, 비닐모르폴린, N-비닐카르복실산 아미드류, 스티렌, α-메틸스티렌, N-비닐카프로락탐 등의 비닐계 모노머; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 모노머; (메타)아크릴산 글리시딜 등의 에폭시기 함유 아크릴계 모노머; (메타)아크릴산 폴리에틸렌글리콜, (메타)아크릴산 폴리프로필렌글리콜, (메타)아크릴산 메톡시에틸렌글리콜, (메타)아크릴산 메톡시 폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르 모노머; (메타)아크릴산 테트라히드로푸르푸릴, 불소 (메타)아크릴레이트, 실리콘 (메타)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 아크릴산 에스테르계 모노머 등도 사용할 수 있다. 더욱이는, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌, 비닐에테르 등을 들 수 있다.
또한, 상기 이외의 공중합 가능한 모노머로서 규소원자를 함유하는 실란계 모노머 등을 들 수 있다. 실란계 모노머로서는, 예를 들면 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.
또한, 공중합 모노머로서는 트리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A 디글리시딜에테르 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산과 다가 알콜의 에스테르화물 등의 (메타)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중결합을 2개 이상 갖는 다관능성 모노머나, 폴리에스테르, 에폭시, 우레탄 등의 골격에 모노머 성분과 동일한 관능기로서 (메타)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중결합을 2개 이상 부가한 폴리에스테르 (메타)아크릴레이트, 에폭시(메타)아크릴레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트 등을 사용할 수도 있다.
상기 (메타)아크릴계 폴리머는 전체 구성 모노머의 중량 비율에 있어서, 알킬(메타)아크릴레이트를 주성분으로 하고, (메타)아크릴계 폴리머 중의 상기 공중합 모노머의 비율은 특별히 제한되지 않지만, 상기 공중합 모노머의 비율은 전체 구성 모노머의 중량 비율에 있어서 0∼20% 정도, 0.1∼15% 정도, 더욱이는 0.1∼10% 정도인 것이 바람직하다.
이들 공중합 모노머 중에서도, 접착성, 내구성의 점으로부터, 히드록실기 함유 모노머, 카르복실기 함유 모노머가 바람직하게 사용된다. 히드록실기 함유 모노머 및 카르복실기 함유 모노머는 병용할 수 있다. 이들 공중합 모노머는 점착제 조성물이 가교제를 함유하는 경우에 가교제와의 반응점이 된다. 히드록실기 함유 모노머, 카르복실기 함유 모노머 등은 분자간 가교제와의 반응성이 풍부하기 때문에, 얻어지는 점착제층의 응집성이나 내열성의 향상을 위해서 바람직하게 사용된다. 히드록실기 함유 모노머는 리워크성의 점에서 바람직하고, 또한 카르복실기 함유 모노머는 내구성과 리워크성을 양립시키는 점에서 바람직하다.
상기 공중합 모노머로서 히드록실기 함유 모노머를 함유하는 경우, 그 비율은 0.01∼15중량%가 바람직하고, 0.03∼10중량%가 보다 바람직하고, 더욱이는 0.05∼7중량%가 바람직하다. 상기 공중합 모노머로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 경우, 그 비율은 0.05∼10중량%가 바람직하고, 0.1∼8중량%가 보다 바람직하고, 더욱이는 0.2∼6중량%가 바람직하다.
본 발명의 (메타)아크릴계 폴리머는 통상 중량 평균 분자량이 50만∼300만의 범위의 것이 사용된다. 내구성, 특히 내열성을 고려하면, 중량 평균 분자량은 70만∼270만인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 더욱이는 80만∼250만인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 50만보다 작으면, 내열성의 점에서 바람직하지 않다. 또한, 중량 평균 분자량이 300만보다 커지면, 도포하기 위한 점도로 조정하기 위해서 다량의 희석 용제가 필요로 되어, 비용 상승이 되기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 중량 평균 분자량은 GPC(겔·퍼미에이션·크로마토그래피)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값을 말한다.
이러한 (메타)아크릴계 폴리머의 제조는 용액 중합, UV 중합 등의 방사선 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 각종 라디칼 중합 등의 공지의 제조 방법을 적당하게 선택할 수 있다. 또한, 얻어지는 (메타)아크릴계 폴리머는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 좋다.
또한, 용액 중합에 있어서는 중합 용매로서, 예를 들면 아세트산 에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합예로서는 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류하에서 중합개시제를 첨가하고, 통상 50∼70℃ 정도에서 5∼30시간 정도의 반응 조건에서 행해진다.
라디칼 중합에 사용되는 중합개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않고, 적당하게 선택해서 사용할 수 있다. 또한, (메타)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은 중합개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어 가능하고, 이들의 종류에 따라 적당한 그 사용량이 조정된다.
라디칼 중합개시제로서는, 예를 들면 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.제, VA-057) 등의 아조계 개시제, 과황산 칼륨, 과황산 암모늄 등의 과황산염, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥시드, 디-n-옥타노일퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소부티레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, t-부틸하이드로퍼옥시드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제, 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산 나트륨의 조합 등의 과산화물과 환원제를 조합시킨 레독스계 개시제 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
상기 라디칼 중합개시제는 단독으로 사용해도 좋고, 또한 2종 이상을 혼합해서 사용해도 좋지만, 전체로서의 함유량은 모노머 100중량부에 대해서 0.005∼1중량부 정도인 것이 바람직하고, 0.02∼0.5중량부 정도인 것이 보다 바람직하다.
연쇄 이동제로서는, 예를 들면 라우릴메르캅탄, 글리시딜메르캅탄, 메르캅토아세트산, 2-메르캅토에탄올, 티오글리콜산, 티오글리콜산 2-에틸헥실, 2,3-디메르캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 연쇄 이동제는 단독으로 사용해도 좋고, 또한 2종 이상을 혼합해서 사용해도 좋지만, 전체로서의 함유량은 모노머 성분의 전체량 100중량부에 대해서 0.1중량부 정도 이하이다.
또한, 유화 중합하는 경우에 사용하는 유화제로서는, 예를 들면 라우릴황산나트륨, 라우릴황산 암모늄, 도데실벤젠술폰산 나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산 암모늄, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르 황산 나트륨 등의 음이온계 유화제, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블럭 폴리머 등의 비이온계 유화제 등을 들 수 있다. 이들 유화제는 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
또한, 반응성 유화제로서, 프로페닐기, 알릴에테르기 등의 라디칼 중합성 관능기가 도입된 유화제로서, 구체적으로는, 예를 들면 Aqualon HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20(이상, 모두 Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 제), ADEKA LIASOAP SE10N(Asahi Denka Co., Ltd. 제) 등이 있다. 반응성 유화제는 중합 후에 폴리머쇄에 도입되기 때문에, 내수성이 좋아져서 바람직하다. 유화제의 사용량은 모노머 성분의 전체량 100중량부에 대해서 0.3∼5중량부, 중합 안정성이나 기계적 안정성으로부터 0.5∼1중량부가 보다 바람직하다.
<색소>
본 발명의 점착제 조성물에 배합되는 색소는 각종 색소를 사용할 수 있다. 색소로서, 예를 들면 테트라아자포르피린계, 포르피린계, 시아닌계, 아조계, 피로메텐계, 스쿠아릴륨계, 크산텐계, 옥소놀계, 스쿠아레인계 등의 각종 화합물을 들 수 있다. 상기 색소는 광색역화의 관점으로부터, 테트라아자포르피린계 색소, 포르피린계 색소, 시아닌계 색소, 스쿠알륨계 색소, 스쿠아레인계 색소가 바람직하고, 특히 테트라아자포르피린계 색소들이 바람직하다. 상기 색소는 구체적으로는 일본 특허공개 2011-116818호 공보 등에 개시되어 있다. 상기 색소는 1종만을 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.
상기 색소는 파장 영역 470∼510nm 및 파장 영역 570∼610nm 중 적어도 어느 일방에 극대 흡수 파장을 갖는 것이 바람직하다. 상기 파장 영역에 극대 흡수 파장을 갖는 색소는 색표현에 불필요한 발광을 흡수하여 그 발광을 억제할 수 있어서, 광색역화에 유효하다. 상기 파장 영역에 극대 흡수 파장을 갖는 색소로서는 테트라아자포르피린계 색소를 적합하게 사용할 수 있다. 예를 들면 파장 영역 570∼610nm에 극대 흡수 파장을 나타내는 색소로서는 Yamamoto Kasei Co., Ltd.제의 테트라아자포르피린계 화합물(상품명: PD-320, PD311), Yamada Chemical Co., Ltd.제의 테트라아자포르피린계 화합물(상품명: FDG-007) 등을 들 수 있다. 또한, 색소의 극대 흡수 파장의 측정은 분광광도계(JASCO Corporation제의 V-570)에 의해 행한 것이다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서의 색소의 함유량은 색소의 흡수 파장 영역, 흡광 계수나 (메타)아크릴계 폴리머의 종류에 따라 조정되지만, 통상 (메타)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해서 0.01∼5중량부인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.05∼3중량부가 바람직하고, 더욱이는 0.1∼1중량부가 바람직하다. 특히, 테트라아자포르피린계 색소를 사용하는 경우에 상기 범위가 바람직하다.
<라디칼 발생제>
본 발명의 점착제 조성물에 배합되는 라디칼 발생제로서는 상기 (메타)아크릴계 폴리머의 제조시에 사용한 라디칼 중합개시제를 예시할 수 있다. 상기 라디칼 중합개시제 중에서도, 점착제 조성물에 배합되는 라디칼 발생제는 과산화물이 바람직하다.
라디칼 발생제는 가열 또는 광조사에 의해 라디칼 활성종을 발생해서 점착제 조성물 중의 (메타)아크릴계 폴리머의 가교를 진행시킬 수 있다. 라디칼 발생제로서는 작업성이나 안정성을 감안하여, 1분간 반감기 온도가 80℃∼160℃인 과산화물을 사용하는 것이 바람직하고, 90℃∼140℃인 과산화물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
상기 과산화물로서는, 예를 들면 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디-sec-부틸퍼옥시디카보네이트(1분간 반감기 온도: 92.4℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트(1분간 반감기 온도: 103.5℃), t-헥실퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 109.1℃), t-부틸퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 110.3℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디-n-옥타노일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 117.4℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(1분간 반감기 온도: 124.3℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 128.2℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃), t-부틸퍼옥시이소부티레이트(1분간 반감기 온도: 136.1℃), 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산(1분간 반감기 온도: 149.2℃) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 가교 반응 효율이 우수한 점으로부터, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃) 등이 바람직하게 사용된다.
상기 과산화물의 반감기란, 과산화물의 분해 속도를 나타내는 지표이며, 과산화물의 잔존량이 절반이 될 때까지의 시간을 말한다. 임의의 시간에서 반감기를 얻기 위한 분해 온도나, 임의의 온도에서의 반감기 시간에 관해서는 메이커 카탈로그 등에 기재되어 있고, 예를 들면 NOF Corporation의 「유기 과산화물 카탈로그 제 9 판(2003년 5월)」등에 기재되어 있다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서의 라디칼 발생제(특히 과산화물)의 함유량은 상기 점착제 조성물로 형성되는 점착제층의 가공성, 리워크성, 가교 안정성, 박리성 등의 조정을 위해서, 겔 분율 등을 고려해서 결정된다. 통상 상기 (메타)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해서 라디칼 발생제의 함유량은 0.01∼2중량부인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.04∼1.5중량부가 바람직하고, 더욱이는 0.05∼1중량부가 바람직하다.
또한, 상기 (메타)아크릴계 폴리머 중에는 상기 (메타)아크릴계 폴리머의 조제시에 중합 반응에 사용되지 않았던 라디칼 중합개시제(라디칼 발생제)가 잔존하는 경우가 있다. 상기 잔존 라디칼 발생제는 상기 점착제 조성물 중의 라디칼 발생제로서 사용할 수 있다. 그 경우에는 잔존 라디칼 발생제의 양을 정량하고, 잔존 라디칼 발생제의 함유량에 따라 라디칼 발생제를 적당하게 배합할 수 있다.
또한, 반응 처리 후의 잔존한 과산화물 분해량은, 예를 들면 HPLC(고속 액체 크로마토그래피)에 의해 측정할 수 있다.
보다 구체적으로는, 예를 들면 반응 처리 후의 점착제 조성물을 약 0.2g씩 인출하고, 아세트산 에틸 10mL에 침지하고, 진탕기에서 25℃하 120rpm에서 3시간 진탕 추출한 후, 실온에서 3일간 정치한다. 이어서, 아세토니트릴 10mL를 첨가하고, 25℃하 120rpm에서 30분 진탕하고, 멤브레인 필터(0.45㎛)에 의해 여과해서 얻어진 추출액 약 10μL를 HPLC에 주입해서 분석하여, 반응 처리 후의 과산화물량이라고 할 수 있다.
<산화방지제>
본 발명의 점착제 조성물에 배합되는 산화방지제로서는, 예를 들면 페놀계, 인계, 황계 및 아민계의 산화방지제를 들 수 있고, 이들에서 선택되는 어느 적어도 1종을 사용한다. 이들 중에서도, 페놀계 산화방지제가 바람직하다.
페놀계 산화방지제의 구체예로서는 단환 페놀 화합물로서 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디시클로헥실-4-메틸페놀, 2,6-디이소프로필-4-에틸페놀, 2,6-디-t-아밀-4-메틸페놀, 2,6-디-t-옥틸-4-n-프로필페놀, 2,6-디시클로헥실-4-n-옥틸페놀, 2-이소프로필-4-메틸-6-t-부틸페놀, 2-t-부틸-4-에틸-6-t-옥틸페놀, 2-이소부틸-4-에틸-6-t-헥실페놀, 2-시클로헥실-4-n-부틸-6-이소프로필페놀, 스티렌화 혼합 크레졸, DL-α-토코페롤, 스테아릴β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 등을, 2환 페놀 화합물로서 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2'-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-t-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(1-메틸시클로헥실)-p-크레졸], 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀), 2,2'-부틸리덴비스(2-t-부틸-4-메틸페놀), 3,6-디옥사옥타메틸렌비스[3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트], 트리에틸렌글리콜비스[3-(3-t-부틸-5-메틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 1,6-헥산디올비스 [3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 2,2'-티오디에틸렌비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트] 등을, 3환 페놀 화합물로서 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리스(2,6-디메틸-3-히드록시-4-t-부틸벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스[(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시에틸]이소시아누레이트, 트리스(4-t-부틸-2,6-디메틸-3-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠 등을, 4환 페놀 화합물로서 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄 등을, 인 함유 페놀 화합물로서 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스폰산에틸)칼슘, 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스폰산 에틸)니켈 등을 들 수 있다.
인계 산화방지제의 구체예로서는 트리옥틸포스파이트, 트리라우릴포스파이트, 트리스트리데실포스파이트, 트리스이소데실포스파이트, 페닐디이소옥틸포스파이트, 페닐디이소데실포스파이트, 페닐디(트리데실)포스파이트, 디페닐이소옥틸포스파이트, 디페닐이소데실포스파이트, 디페닐트리데실포스파이트, 트리페닐포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 트리스(부톡시에틸)포스파이트, 테트라트리데실-4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀)-디포스파이트, 4,4'-이소프로필리덴-디페놀알킬포스파이트(단, 알킬은 탄소수 12∼15개 정도), 4,4'-이소프로필리덴 비스(2-t-부틸페놀)·디(노닐페닐)포스파이트, 트리스(비페닐)포스파이트, 테트라(트리데실)-1,1,3-트리스(2-메틸-5-t-부틸-4-히드록시페닐)부탄 디포스파이트, 트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)포스파이트, 수소화-4,4'-이소프로필리덴디페놀 폴리포스파이트, 비스(옥틸페닐)·비스 [4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀)]·1,6-헥산디올 디포스파이트, 헥사트리데실-1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)디포스파이트, 트리스[4,4'-이소프로필리덴비스(2-t-부틸페놀)]포스파이트, 트리스(1,3-디스테아로일옥시이소프로필)포스파이트, 9,10-디히드로-9-포스파페난트렌-10-옥시드, 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)-4,4'-비페닐렌디포스포나이트, 디스테아릴펜타에리스리톨 디포스파이트, 디(노닐페닐)펜타에리스리톨 디포스파이트, 페닐·4,4'-이소프로필리덴디페놀·펜타에리스리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리스리톨디포스파이트, 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨 디포스파이트 및 페닐비스페놀-A-펜타에리스리톨 디포스파이트 등을 들 수 있다.
황계 산화방지제로서는 디알킬티오디프로피오네이트 및 알킬티오프로피온산의 다가 알콜 에스테르를 사용하는 것이 바람직하다. 여기에서 사용되는 디알킬티오디프로피오네이트로서는 탄소수 6∼20개의 알킬기를 갖는 디알킬티오디프로피오네이트가 바람직하고, 또한 알킬티오프로피온산의 다가 알콜 에스테르로서는 탄소수 4∼20개의 알킬기를 갖는 알킬티오프로피온산의 다가 알콜 에스테르가 바람직하다. 이 경우에 다가 알콜 에스테르를 구성하는 다가 알콜의 예로서는 글리세린, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨 및 트리스히드록시에틸이소시아누레이트 등을 들 수 있다. 이러한 디알킬티오디프로피오네이트로서는, 예를 들면디라우릴티오디프로피오네이트, 디미리스틸티오디프로피오네이트 및 디스테아릴티오디프로피오네이트 등을 들 수 있다. 한편, 알킬티오프로피온산의 다가 알콜 에스테르로서는, 예를 들면 글리세린트리부틸티오프로피오네이트, 글리세린트리옥틸티오프로피오네이트, 글리세린트리라우릴티오프로피오네이트, 글리세린트리스테아릴티오프로피오네이트, 트리메틸올에탄트리부틸티오프로피오네이트, 트리메틸올에탄트리옥틸티오프로피오네이트, 트리메틸올에탄트리라우릴티오프로피오네이트, 트리메틸올에탄트리스테아릴티오프로피오네이트, 펜타에리스리톨테트라부틸티오프로피오네이트, 펜타에리스리톨테트라옥틸티오프로피오네이트, 펜타에리스리톨테트라라우릴티오프로피오네이트, 펜타에리스리톨테트라스테아릴티오프로피오네이트 등을 들 수 있다.
아민계 산화방지제의 구체예로서는 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 숙신산 디메틸과 1-(2-히드록시에틸)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘에탄올의 중축합물, N,N',N'',N'''-테트라키스-(4,6-비스-(부틸-(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노)-트리아진-2-일)-4,7-디아자데칸-1,10-디아민, 디부틸아민·1,3,5-트리아진·N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜-1,6-헥사메틸렌디아민과 N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부틸아민의 중축합물, 폴리[{6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일} {(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}헥사메틸렌{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}], 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜벤조에이트, 비스-(1,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-2-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2-n-부틸말로네이트, 비스-(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), (믹스트 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜/트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, (믹스트 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜/트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 믹스트 [2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜/β,β,β',β'-테트라메틸-3,9-[2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)운데칸]디에틸]-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 믹스트 [1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜/β,β,β',β'-테트라메틸-3,9-[2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)운데칸]디에틸]-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민-2,4-비스[N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노]-6-클로로-1,3,5-트리아진 축합물, 폴리[6-N-모르폴릴-1,3,5-트리아진-2,4-디일] [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미드], N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 1,2-디브로모에탄의 축합물, [N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-2-메틸-2-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]프로피온아미드 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서의 산화방지제의 함유량은 상기 라디칼 발생제에 의한 색소의 퇴색을 방지하는 관점에서 결정된다. 통상 상기 (메타)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해서 산화방지제의 함유량은 0.1중량부 이상의 범위로 하는 것이 바람직하다. 한편, 상기 산화방지제의 함유량이 많아지면, 라디칼 발생제로부터 발생하는 라디칼을 포착하는 비율이 많아진다. 그 결과, 상기 점착제 조성물로 형성되는 점착제층의 가교 저해를 일으키기 쉬워져서, 점착제층의 겔 분율이 저하하여 외관 불량이 생기는 경향이 있다. 이러한 관점으로부터는, 상기 (메타)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해서 산화방지제의 함유량은 5중량부 이하, 더욱이는 1.5중량부 이하의 범위로 하는 것이 바람직하다. 상기 겔 분율의 확보와 색소의 퇴색 방지를 양립시키는 관점으로부터, 상기 (메타)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해서 상기 산화방지제의 함유량은 0.1∼1.5중량부인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.2∼1.0중량부가 바람직하고, 더욱이는 0.3∼0.8중량부가 바람직하다.
또한, 상기 라디칼 발생제의 사용량(A)과 상기 산화방지제의 사용량(B)의 중량 비율(A/B)은 상기 점착제층의 겔 분율의 확보와 색소의 퇴색 방지를 양립시키는 관점으로부터, 통상 4 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게 2 이하이며, 더욱 바람직하게는 1.5 이하이다. 한편, 상기 중량 비율(A/B)은 통상 0.01 이상인 것이 바람직하고, 0.05 이상이 보다 바람직하고, 더욱이는 0.1 이상을 만족하도록 설계하는 것이 바람직하다.
<가교제>
또한, 본 발명에 있어서는 점착제층을 형성하는 점착제 조성물 중에 가교제(상기 라디칼 발생제를 제외함)를 함유할 수 있다. 상기 가교제로서는 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트를 사용할 수 있다. 유기계 가교제로서는 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 이민계 가교제 등을 들 수 있다. 다관능성 금속 킬레이트는 다가 금속이 유기 화합물과 공유결합 또는 배위결합하고 있는 것이다. 다가 금속원자로서는 Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유결합 또는 배위결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는 산소원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로서는 알킬에스테르, 알콜 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다.
가교제로서는 이소시아네이트계 가교제가 바람직하다. 이소시아네이트계 가교제에 관한 화합물로서는, 예를 들면 톨릴렌 디이소시아네이트, 클로로페닐렌 디이소시아네이트, 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 수첨된 디페닐메탄 디이소시아네이트 등의 이소시아네이트 모노머 및 이들 이소시아네이트 모노머를 트리메틸올프로판 등과 부가한 이소시아네이트 화합물이나 이소시아누레이트화물, 뷰렛형 화합물, 더욱이는 폴리에테르 폴리올이나 폴리에스테르 폴리올, 아크릴 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올, 폴리이소프렌 폴리올 등 부가반응시킨 우레탄 프리폴리머형의 이소시아네이트 등을 들 수 있다. 특히 바람직하게는 폴리이소시아네이트 화합물이며, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 수첨 크실릴렌 디이소시아네이트, 및 이소포론 디이소시아네이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 그것으로부터 유래하는 폴리이소시아네이트 화합물이다. 여기에서, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 수첨 크실릴렌 디이소시아네이트, 및 이소포론 디이소시아네이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 그것으로부터 유래하는 폴리이소시아네이트 화합물에는 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 수첨 크실릴렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 폴리올 변성 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 폴리올 변성 수첨 크실릴렌 디이소시아네이트, 트리머형 수첨 크실릴렌 디이소시아네이트, 및 폴리올 변성 이소포론 디이소시아네이트 등이 포함된다. 예시한 폴리이소시아네이트 화합물은, 수산기와의 반응이 특히 폴리머에 포함되는 산, 염기를 촉매로 해서 신속하게 진행되도록 해서, 특히 가교의 속도에 기여하여 바람직하다.
본 발명에 있어서는 가교제로서 이소시아네이트계 가교제를 병용했을 경우에는 산소에 의한 라디칼 가교 저해를 산화방지제에 의해 효과적으로 억제하면서, 라디칼 발생제(예를 들면 과산화물)에 의해 점착제층의 3차원 가교 네트워크를 효율 좋게 형성할 수 있다. 그 결과, 편광 필름 단부에서의 외관 이상의 발생을 더욱 효과적으로 방지할 수 있다.
상기 가교제의 사용량은 점착제 조성물 중 (메타)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해서 20중량부 이하가 바람직하고, 더욱이는 0.01∼20중량부가 바람직하고, 더욱이는 0.03∼10중량부가 바람직하다. 또한, 상기 가교제가 20중량부보다 많으면, 내습성이 충분하지 않아서 신뢰성 시험 등에서 박리가 발생하기 쉬워진다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물에는 실란 커플링제를 함유할 수 있다. 실란 커플링제를 사용함으로써, 내구성을 향상시킬 수 있다. 실란 커플링제로서는 구체적으로는, 예를 들면 3-글리시독시프로필 트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필 트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸 디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸 트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제, 3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸 디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필 트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제, 3-아크릴옥시프로필 트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필 트리에톡시실란 등의 (메타)아크릴기 함유 실란 커플링제, 3-이소시아네이트프로필 트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다.
상기 실란 커플링제는 단독으로 사용해도 좋고, 또한, 2종 이상을 혼합해서 사용해도 좋지만, 전체로서의 함유량은 상기 (메타)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해서 상기 실란 커플링제 0.001∼5중량부가 바람직하고, 더욱이는 0.01∼1중량부가 바람직하고, 더욱이는 0.02∼1중량부가 보다 바람직하고, 더욱이는 0.05∼0.6중량부가 바람직하다. 내구성을 향상시키고, 액정 셀 등의 광학부재에의 접착력을 적절하게 유지하는 양이다.
또한, 본 발명에 있어서는 점착제층을 형성하는 점착제 조성물 중에 폴리에테르 변성 실리콘을 배합할 수 있다. 폴리에테르 변성 실리콘은, 예를 들면 일본 특허공개 2010-275522호 공보에 개시되어 있는 것을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서는 점착제층을 형성하는 점착제 조성물 중에 기타 공지의 첨가제를 함유하고 있어도 좋고, 예를 들면 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면윤활제, 레벨링제, 연화제, 노화방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합금지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속분, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라 적당하게 첨가할 수 있다. 또한, 제어할 수 있는 범위 내에서, 환원제를 추가하여 레독스계를 채용해도 좋다.
상기 점착제 조성물에 의해 점착제층을 형성하지만, 점착제층의 형성에 있어서는 라디칼 발생제(예를 들면 과산화물), 가교제의 첨가량을 조정하는 것과 아울러, 가교 처리 온도나 가교 처리 시간의 영향을 충분히 고려하는 것이 바람직하다.
사용하는 가교제에 의해 가교 처리 온도나 가교 처리 시간은 조정이 가능하다. 가교 처리 온도는 170℃ 이하인 것이 바람직하다.
또한, 이러한 가교 처리는 점착제층의 건조 공정 시의 온도에서 행해도 좋고, 건조 공정 후에 별도 가교 처리 공정을 행해도 좋다.
또한, 가교 처리 시간에 관해서는 생산성이나 작업성을 고려해서 설정할 수 있지만, 보통 0.2∼20분간 정도이며, 0.5∼10분간 정도인 것이 바람직하다.
상기 점착제층의 겔 분율은 통상 50중량% 이상이 되도록, 상기 가교를 제어하는 것이 바람직하다. 더욱이는 상기 점착제층의 겔 분율은 고온 내구성의 관점으로부터 60중량% 이상이 되도록 제어되고 있는 것이 바람직하다. 상기 겔 분율은 75중량% 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 80중량% 이상인 것이 바람직하다. 한편, 겔 분율이 지나치게 커지면 내구성 시험에서 박리가 발생하기 쉬워지기 때문에, 겔 분율은 98중량% 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 95중량% 이하인 것이 바람직하다. 겔 분율의 측정은 실시예에 기재된 방법을 따라 행한다.
또한, 상기 점착제층은 두께 20㎛의 경우에, 85℃에 500시간 보존하기 전의 투과율(T1)과 후의 투과율(T2)의 차(T1-T2)의 절대치는 50% 이하가 바람직하고, 더욱이는 40% 이하가 바람직하고, 더욱이는 30% 이하가 바람직하고, 더욱이는 10% 이하가 바람직하고, 더욱이는 5% 이하가 가장 바람직하다. 또한, 통상은 (T1-T2)의 값은 색소의 퇴색에 의해 「-」의 값이 된다. 한편, 상기 값이 「+」일 경우에는 실질적으로 퇴색이 없는 것을 나타낸다.
또한, 상기 점착제층은 상기 투과율(T1)과 투과율(T2)의 비율(T2/T1)은 2 이하가 바람직하고, 더욱이는 1.5 이하가 바람직하고, 더욱이는 1.3 이하가 바람직하고, 더욱이는 1.2 이하가 바람직하고, 더욱이는 1.1 이하가 바람직하다. 또한, 통상은 비율(T2/T1)의 값은 색소의 퇴색에 의해 1 이상이 된다. 한편, 상기 값이 1 미만일 경우에는 실질적으로 퇴색이 없는 것을 나타낸다.
본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름은 편광 필름의 적어도 편측에 상기 점착제 조성물에 의해 점착제층을 형성한 것이다.
점착제층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들면 상기 점착제 조성물을 박리 처리한 세퍼레이터 등에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거해서 점착제층을 형성한 후에 편광 필름에 전사하는 방법, 또는 편광 필름에 상기 점착제 조성물을 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거해서 점착제층을 편광 필름에 형성하는 방법 등에 의해 제작된다. 또한, 점착제의 도포에 있어서는 적당히 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 좋다.
박리 처리한 세퍼레이터로서는 실리콘 박리 라이너가 바람직하게 사용된다. 이러한 라이너 상에 본 발명의 접착제 조성물을 도포, 건조시켜서 점착제층을 형성하는 공정에 있어서, 점착제를 건조시키는 방법으로서는 목적에 따라서 적당히 적절한 방법이 채용될 수 있다. 바람직하게는, 상기 도포막을 과열 건조하는 방법이 사용된다. 가열 건조 온도는 바람직하게는 40℃∼200℃이며, 더욱 바람직하게는 50℃∼180℃이며, 특히 바람직하게는 70℃∼170℃이다. 가열 온도를 상기 범위로 함으로써, 우수한 점착 특성을 갖는 점착제를 얻을 수 있다.
건조 시간은 적당히 적절한 시간이 채용될 수 있다. 상기 건조 시간은 바람직하게는 5초∼20분, 더욱 바람직하게는 5초∼10분, 특히 바람직하게는 10초∼5분이다.
또한, 편광 필름의 표면에 앵커층을 형성하거나, 코로나 처리, 플라즈마 처리 등의 각종 이접착 처리를 실시한 후에 점착제층을 형성할 수 있다. 또한, 점착제층의 표면에는 이접착 처리를 행해도 좋다.
상기 점착제층의 형성 방법으로서는 각종 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들면 롤 코트, 키스롤 코트, 그라비어 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 딥 롤 코트, 바 코트, 나이프 코트, 에어나이프 코트, 커튼 코트, 립 코트, 다이 코터 등에 의한 압출 코트법 등의 방법을 들 수 있다.
점착제층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 1∼100㎛ 정도이다. 바람직하게는 2∼50㎛, 보다 바람직하게는 2∼40㎛이며, 더욱 바람직하게는 5∼35㎛이다.
상기 점착제층이 노출되는 경우에는, 실용에 제공될 때까지 박리 처리한 시트(세퍼레이터)로 점착제층을 보호해도 좋다.
세퍼레이터의 구성 재료로서는, 예를 들면 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박, 및 이들의 라미네이트체 등의 적당한 박엽체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수한 점으로부터 플라스틱 필름이 적합하게 사용된다.
그 플라스틱 필름으로서는 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.
상기 세퍼레이터의 두께는 통상 5∼200㎛, 바람직하게는 5∼100㎛ 정도이다. 상기 세퍼레이터에는 필요에 따라서 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 또는 지방산 아미드계의 이형제, 실리카분 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 니딩형, 증착형 등의 대전방지 처리도 할 수도 있다. 특히, 상기 세퍼레이터의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적당히 행함으로써, 상기 점착제층으로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다.
또한, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 제작에 있어서 사용한 박리 처리한 시트는 그대로 점착제층을 갖는 편광 필름의 세퍼레이터로서 사용할 수 있어서, 공정면에 있어서의 간략화가 이루어진다.
편광 필름은 편광자의 편면 또는 양면에는 투명 보호 필름을 갖는 것이 일반적으로 사용된다.
편광자는 특별히 한정되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는, 예를 들면 폴리비닐알콜계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알콜계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 이색성 염료의 이색성 물질을 흡착시켜서 1축 연신한 것, 폴리비닐알콜의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알콜계 필름과 요오드 등의 이색성 물질로 이루어진 편광자가 적합하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 80㎛ 정도 이하이다.
폴리비닐알콜계 필름을 요오드로 염색해 1축 연신한 편광자는, 예를 들면 폴리비닐알콜계 필름을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 본래 길이의 3∼7배로 연신함으로써 작성할 수 있다. 필요에 따라서 붕산이나 황산 아연, 염화 아연 등을 포함하고 있어도 좋은 요오드화 칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 또한, 필요에 따라서 염색 전에 폴리비닐알콜계 필름을 물에 침지해서 수세해도 좋다. 폴리비닐알콜계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알콜계 필름 표면의 오염이나 블록킹 방지제를 세정할 수 있는 것 이외에, 폴리비닐알콜계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 불균일 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 행해도 좋고, 염색하면서 연신해도 좋고, 또한 연신하고 나서 요오드로 염색해도 좋다. 붕산이나 요오드화 칼륨 등의 수용액이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.
또한, 편광자로서는 두께가 10㎛ 이하인 박형의 편광자를 사용할 수 있다. 박형화의 관점으로부터 말하면 상기 두께는 1∼7㎛인 것이 바람직하다. 이러한 박형의 편광자는 두께 불균일이 적고, 시인성이 우수하고, 또한 치수 변화가 적기 때문에 내구성이 우수하고, 더욱이는 편광 필름으로서의 두께도 박형화가 도모되는 점이 바람직하다.
박형의 편광자로서는 대표적으로는 일본 특허공개 소 51-069644호 공보나 일본 특허공개 2000-338329호 공보나, WO2010/100917호 팜플렛, PCT/JP2010/001460의 명세서, 또는 일본 특허출원 2010-269002호 명세서나 일본 특허출원 2010-263692호 명세서에 기재되어 있는 박형 편광막을 들 수 있다. 이들 박형 편광막은 폴리비닐알콜계 수지(이하, PVA계 수지라고도 함)층과 연신용 수지 기재를 적층체의 상태에서 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻을 수 있다. 이 제법이면, PVA계 수지층이 얇아도 연신용 수지 기재에 지지되어 있음으로써 연신에 의한 파단 등의 불량 없이 연신하는 것이 가능해진다.
상기 박형 편광막으로서는 적층체의 상태에서 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법 중에서도, 고배율로 연신할 수 있어서 편광 성능을 향상시킬 수 있는 점에서 WO2010/100917호 팜플렛, PCT/JP2010/001460의 명세서, 또는 일본 특허출원 2010-269002호 명세서나 일본 특허출원 2010-263692호 명세서에 기재되어 있는 바와 같은 붕산 수용액 중에서 연신하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어지는 것이 바람직하고, 특히 일본 특허출원 2010-269002호 명세서나 일본 특허출원 2010-263692호 명세서에 기재되어 있는 붕산 수용액 중에서 연신하기 전에 보조적으로 공중 연신하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어지는 것이 바람직하다.
투명 보호 필름을 구성하는 재료로서는, 예를 들면 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 이러한 열가소성 수지의 구체예로서는 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메타)아크릴 수지, 환상 폴리올레핀 수지(노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알콜 수지, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 편광자의 편측에는 투명 보호 필름이 접착제층에 의해 접합되지만, 다른 편측에는 투명 보호 필름으로서 (메타)아크릴계, 우레탄계, 아크릴 우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지를 사용할 수 있다. 투명 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1종류 이상 포함되어 있어도 좋다. 첨가제로서는, 예를 들면 자외선 흡수제, 산화방지제, 윤활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량은 바람직하게는 50∼100중량%, 보다 바람직하게는 50∼99중량%, 더욱 바람직하게는 60∼98중량%, 특히 바람직하게는 70∼97중량%이다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량이 50중량% 이하일 경우, 열가소성 수지가 본래 갖는 고투명성 등이 충분히 발현될 수 없을 우려가 있다.
투명 보호 필름의 두께는 편광 필름의 총 두께가 100㎛ 이하가 된다면 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 10∼90㎛ 정도이다. 바람직하게는 15∼60㎛, 보다 바람직하게는 20∼50㎛이다.
상기 투명 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에는 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층 내지 안티글레어층 등의 기능층(표면층)을 설치할 수 있다.
상기 편광자와 투명 보호 필름의 접합에 사용하는 접착제는 광학적으로 투명하면 특별히 제한되지 않고, 수계, 용제계, 핫멜트계, 라디칼 경화형, 양이온 경화형의 각종 형태의 것이 사용되지만, 수계 접착제 또는 라디칼 경화형 접착제가 적합하다.
<액정 패널>
본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름은 액정 셀 중 적어도 어느 일방의 면에, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 점착제층을 통해서 접합되어 액정 패널을 형성한다. 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름은 액정 셀의 시인측에 적합하게 사용된다.
액정 셀은, 예를 들면 TN형이나 STN형, π형, VA형, IPS형 등의 임의의 타입의 것을 사용할 수 있지만, 본 발명의 액정 패널에는 IPS 모드의 액정 셀이 적합하게 사용된다.
액정 패널의 형성에는 상기 편광 필름 이외에, 다른 광학층을 적용할 수 있다. 그 광학층에 관해서는 특별히 한정은 없지만, 예를 들면 반사판이나 반투과판, 위상차판(1/2나 1/4 등의 파장판을 포함함), 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 액정 패널의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층을 액정 셀의 시인측 및/또는 배면측에 있어서 1층 또는 2층 이상 사용할 수 있다.
<액정 표시 장치>
액정 표시 장치에는 상기 액정 패널이 사용되고, 필요에 따라서 조명 시스템 등의 구성 부품을 적당하게 조립해서 구동 회로를 장착하는 것 등에 의해 형성된다. 또한, 액정 표시 장치의 형성에 있어서는, 예를 들면 확산판, 안티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광확산판, 백라이트 등의 적당한 부품을 적당한 위치에 1층 또는 2층 이상 배치할 수 있다. 또한, 조명 시스템에 백라이트 또는 반사판을 사용한 것 등의 적당한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다.
실시예
이하에, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 %는 모두 중량 기준이다. 이하에 특별히 규정이 없는 실온 방치 조건은 모두 23℃ 65%RH이다.
<(메타)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량의 측정>
(메타)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은 GPC(겔·퍼미에이션·크로마토그래피)에 의해 측정했다. Mw/Mn에 관해서도 마찬가지로 측정했다.
·분석 장치: Tosoh Corporation제, HLC-8120GPC
·컬럼: Tosoh Corporation제, G7000HXL+GMHXL+GMHXL
·컬럼 사이즈: 각 7.8mmφ×30cm 계 90cm
·컬럼 온도: 40℃
·유량: 0.8mL/min
·주입량: 100μL
·용리액: 테트라히드로푸란
·검출기: 시차굴절계(RI)
·표준 시료: 폴리스티렌
<편광 필름의 작성>
두께 80㎛의 폴리비닐알콜 필름을 속도비가 다른 롤 사이에 있어서, 30℃, 0.3% 농도의 요오드 용액 중에서 1분간 염색하면서 3배까지 연신했다. 그 후, 60℃, 4% 농도의 붕산, 10% 농도의 요오드화 칼륨을 포함하는 수용액 중에 0.5분간 침지하면서 종합 연신 배율이 6배까지 연신했다. 이어서, 30℃, 1.5% 농도의 요오드화 칼륨을 포함하는 수용액 중에 10초간 침지함으로써 세정한 후, 50℃에서 4분간 건조를 행하여, 두께 30㎛의 편광자를 얻었다. 상기 편광자의 양면에 비누화 처리한 두께 80㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름을 폴리비닐알콜계 접착제에 의해 접합하여 편광 필름을 작성했다.
<(메타)아크릴계 폴리머의 조제>
냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에 아크릴산 부틸 100부, 아크릴산 2-히드록시에틸 0.01부, 및 아크릴산 5부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입했다. 또한, 상기 모노머 혼합물 100부에 대해서 중합개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 아세트산 에틸 100부와 함께 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입해서 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근으로 유지하고 8시간 중합 반응을 행하여, 중량 평균 분자량(Mw) 180만, Mw/Mn=4.1의 아크릴계 폴리머의 용액(고형분 농도 30중량%)을 조제했다.
실시예 1
(점착제 조성물의 조제)
상기에서 제조한 아크릴계 폴리머 용액의 고형분 100부에 대해서,
라디칼 발생제(벤조일퍼옥시드, NOF Corporation제의 상품명 NYPER BMT)을 0.23부,
이소시아네이트계 가교제(Tosoh Corporation제의 상품명 Coronate L)을 1부,
테트라아자포르피린계 색소(Yamamoto Kasei Co., Ltd.제의 상품명 PD-320: 파장 595nm에 극대 흡수 파장을 갖음)를 0.25부, 및
페놀계 산화방지제(BASF Japan Ltd.제의 상품명 IRGANOX 1010) 0.25부를 배합하여, 점착제 조성물을 얻었다.
(점착제층의 제작)
상기 점착제 조성물을 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET 기재)의 표면에 파운틴 코터로 균일하게 도포하고, 155℃의 공기 순환식 항온 오븐에서 2분간 건조하여, PET 기재의 표면에 두께 20㎛의 점착제층을 형성한 후, 상기 점착제층에 상기와 동일한 PET 기재를 접합하여, 점착제층의 양면에 PET 기재를 갖는 점착 필름을 얻었다.
실시예 2∼12, 비교예 1∼3
실시예 1에 있어서, 점착제 조성물의 조제에 있어서 색소, 라디칼 발생제, 산화방지제의 사용량을 표 1에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 같은 방법으로 점착 필름을 제작했다.
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 필름(점착제층)에 대해서 이하의 평가를 행했다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
<겔 분율의 측정>
실리콘계 박리제로 처리를 실시한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에, 실시예 및 비교예에 있어서의 점착 필름 작성 전의 각각의 점착제 조성물을 건조 후의 두께가 20㎛가 되도록 도포하고, 도포 후에 각 예와 동일한 건조 조건(온도, 시간)에서 경화 처리해서 점착제층을 형성하고, 또한 온도 23℃, 습도 65% RH의 조건에 1시간 방치한 후에 상기 점착제층에 대해서 겔 분율을 측정했다.
겔 분율은 상기 점착제층을 0.2g 취하고, 미리 중량을 측정한 불소 수지(TEMISH NTF-1122, Nitto Denko Corporation제)(Wa)에 싸고, 광학용 점착제가 누설되지 않도록 묶은 후, 중량(Wb)을 측정하고, 샘플병에 넣었다. 아세트산 에틸을 40cc 첨가하고 1시간 또는 7일간 방치했다. 그 후, 불소 수지를 꺼내고, 알루미늄 컵 상에서 130℃, 2시간 건조시키고, 샘플을 포함하는 불소 수지의 중량(Wc)을 측정하고, 다음 식(I)에 의해 겔 분율을 구했다.
식(I): 겔 분율= (Wc-Wa)/(Wb-Wa)×100(중량%)
<투과율의 측정>
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 필름으로부터 편측의 PET 기재를 박리한 후, 점착제층측을 무알칼리 유리에 접합했다. 그 후, 다른 일방의 PET를 박리하고, 노출된 점착제층에 두께 60㎛의 아크릴 필름을 접합한 것을 샘플로 했다. 상기 샘플을 85℃의 오븐에 1000시간 투입하고 내구성 시험을 행한 후에 꺼냈다. 상기 샘플에 대해서 내구성 시험을 행하기 전의 투과율(T1)과 후의 투과율(T2)을 측정했다. 투과율의 측정은 샘플이 23℃의 상태에서 행했다. 투과율의 측정은 상기 샘플에 대해서 행했다. 아크릴 필름은 투과율에 대해 영향을 미치지 않는 것이다.
결과를 표 1에 나타낸다. 표 1에는 투과율(T1)과 투과율(T2)의 차(T1-T2), 비율(T2/T1)을 합쳐서 나타낸다. 투과율의 측정은 적분구를 갖는 분광 투과율 측정기(Murakami Color Research Laboratory의 Dot-3c)를 이용하여 측정했다.
Figure 112019065453434-pct00001

Claims (17)

  1. (메타)아크릴계 폴리머, 색소, 라디칼 발생제 및 산화방지제를 함유하고,
    상기 라디칼 발생제를 상기 (메타)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해서 0.01∼2중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 색소가 파장 영역 470∼510nm 및 파장 영역 570∼610nm 중 적어도 어느 일방에 극대 흡수 파장을 갖는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 색소가 테트라아자포르피린계 색소인 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 색소를 상기 (메타)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해서 0.01∼5중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 라디칼 발생제가 과산화물인 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제 조성물.
  6. 삭제
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 산화방지제가 페놀계 산화방지제인 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제 조성물.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 산화방지제를 상기 (메타)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해서 0.1∼5중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제 조성물.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 라디칼 발생제의 사용량(A)과 상기 산화방지제의 사용량(B)의 중량 비율(A/B)이 4 이하인 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제 조성물.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    가교제를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제 조성물.
  11. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 편광 필름용 점착제 조성물에 의해 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제층.
  12. 제 11 항에 있어서,
    겔 분율이 50∼98중량%인 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제층.
  13. 제 11 항에 있어서,
    상기 점착제층은 두께 20㎛의 경우에 85℃에 500시간 보존하기 전의 투과율(T1)과 후의 투과율(T2)의 차(T1-T2)의 절대치가 50% 이하인 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제층.
  14. 제 11 항에 있어서,
    상기 점착제층은 두께 20㎛의 경우에 85℃에 500시간 보존하기 후의 투과율(T2)과 전의 투과율(T1)의 비율(T2/T1)이 2 이하인 것을 특징으로 하는 편광 필름용 점착제층.
  15. 편광 필름의 적어도 편측에, 제 12 항에 기재된 편광 필름용 점착제층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.
  16. 액정 셀과, 상기 액정 셀의 적어도 어느 일방의 면에 제 15 항에 기재된 점착제층을 갖는 편광 필름이 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 점착제층을 통해서 접합되어 있는 것을 특징으로 하는 액정 패널.
  17. 제 16 항에 기재된 액정 패널을 갖는 것을 특징으로 하는 액정 표시 장치.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009007452A (ja) * 2007-06-27 2009-01-15 Oji Tac Hanbai Kk 光学用粘着剤、光学用粘着シートおよび光学フィルタ
JP2011039093A (ja) * 2009-08-06 2011-02-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶表示装置および液晶表示装置用光学部材セット

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3052812A (en) 1959-12-23 1962-09-04 Hughes Aircraft Co Flexible electroluminescent strand
JP2002040233A (ja) * 2000-07-21 2002-02-06 Mitsui Chemicals Inc 光学フィルター
JP2008013746A (ja) * 2006-06-07 2008-01-24 Oji Tac Hanbai Kk 光学用粘着剤、光学用粘着シートおよび光学フィルタ
WO2010002197A2 (ko) * 2008-07-01 2010-01-07 (주)Lg화학 광학부재용 아크릴계 조성물, 광학부재용 보호필름, 편광판 및 액정표시장치
JP2012234028A (ja) * 2011-04-28 2012-11-29 Asahi Glass Co Ltd 光学フィルタおよびディスプレイ装置
JP2014092611A (ja) 2012-11-01 2014-05-19 Polatechno Co Ltd 有機ｅｌ表示装置用円偏光板及び有機ｅｌ表示装置
JP7002840B2 (ja) * 2016-12-12 2022-01-20 日東電工株式会社 画像表示装置
WO2018110503A1 (ja) * 2016-12-12 2018-06-21 日東電工株式会社 円偏光板

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009007452A (ja) * 2007-06-27 2009-01-15 Oji Tac Hanbai Kk 光学用粘着剤、光学用粘着シートおよび光学フィルタ
JP2011039093A (ja) * 2009-08-06 2011-02-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶表示装置および液晶表示装置用光学部材セット

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Publication number Publication date
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