KR102460965B1

KR102460965B1 - 1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄(dbdcb) 및 아연 피리티온(zpt)을 함유하는 조성물

Info

Publication number: KR102460965B1
Application number: KR1020177004507A
Authority: KR
Inventors: 페터 바흐틀러; 탄야 게르하르츠
Original assignee: 란세스 도이치란트 게엠베하
Priority date: 2014-08-22
Filing date: 2015-08-20
Publication date: 2022-11-01
Also published as: JP2017524027A; AU2015306126B2; CN106659158B; EP2987406A1; EP3182825A1; CN106659158A; JP6501870B2; EP3182825B1; AU2015306126A1; WO2016026935A1; US20170265466A1; KR20170048343A; SG11201701345SA; US20190269129A1

Abstract

본 발명은 활성 성분으로서 1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄(DBDCB) 및 아연 피리티온(ZPT)을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물에 관한 것이다.

Description

1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄(DBDCB) 및 아연 피리티온(ZPT)을 함유하는 조성물 {COMPOSITION CONTAINING 1,2-DIBROMO-2,4-DICYANOBUTANE (DBDCB) AND ZINK PYRITHIONE (ZPT)}

본 출원은 1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄(DBDCB) 및 아연 피리티온(ZPT)을 포함하는 조성물, 본 발명에 따른 조성물의 제조 방법 및 미생물에 의한 공격 및/또는 파괴로부터 산업 재료의 보호를 위한 그의 용도, 및 또한 본 발명에 따른 조성물을 포함하는 산업 재료에 관한 것이다.

1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄(DBDCB, "텍타머(Tektamer) 38")은 산업 또는 화장품 제제에서 유해한 박테리아, 진균 또는 효모를 조절하기 위한 항균 제제를 제조하는 데 실제로 오랫동안 사용되어 온 활성 살생물제이다. 이러한 활성 물질은 이론적으로 박테리아, 진균 또는 효모와 같은 미생물에 대한 광범위한 항균 효과를 나타내며, 보호가 필요한 많은 제품에서 양호한 상용성을 갖는 장점이 있다. 그러나 DBDCB의 상대적으로 높은 친유성으로 인해 효능은 일부 용도에서 항상 만족스러운 것은 아니며, 결과적으로 양호한 보존을 달성하기에 필요한 사용 농도는 경제적으로 바람직하지 않은 범위에 있을 수 있다. 따라서, 소량 사용 시에 DBDCB의 광범위한 항균 활성을 사용할 수 있는 필요성이 존재한다.

US 4,830,657은 DBDCB 및 살생물제 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온(BIT)의 혼합물을 기술한다. 그러나, 활성 살생물제 혼합물에서, BIT의 양은 최대 허용 미신고 BIT의 양에 대한 규제 한도를 충족시키기에는 너무 높다 (CLP 규정 1272/2008의 2차 개정 규정, 제286/2011호, 2011년 3월 10일, 유럽 연합 공식 저널, 33면; CLP 규정 1272/2008, 제1272/2008호, 2008년 12월 16일, 유럽 연합 공식 저널, 688면에 따라 BIT 49 ppm 이하).

박테리아, 곰팡이, 효모 및 조류(algae)에 대한 광범위한 항균 활성을 갖는 부가적 활성 살생물제는 아연 피리티온(아연 비스[2-피리딘티올레이트]-N,N'-디옥시드; 아연 2-피리딘티온-l-옥시드; ZPT)이다. ZPT의 경우도 마찬가지로, 이것의 상대적으로 높은 친유성은 실제로 아연 피리티온의 내재적으로 양호한 활성이 항상 목적하는 정도로 실현될 수 없는 결과를 갖는다. 따라서, 보편적으로 사용가능한 살생물제 제품의 요건은 살생물성 활성 물질로서 ZPT만을 사용해서는 모든 용도에서 충족되지 않는다.

WO 2012130822 A1은 ZPT 및 1,2-벤즈이소티아졸리논(BIT)의 혼합물을 기술한다. 그러나, 여기에서도 만족스러운 살생물성 활성을 위해 필요한 BIT의 양은 (상기와 유사한 이유로) 최대 허용 미신고 BIT의 양을 초과하는 것이다.

따라서, DBDCB 및 ZPT의 고유 항균 활성 스펙트럼을 최적화하기 위해 개선된 제품 조합의 필요성이 존재한다.

놀랍게도, 각각의 개별 성분의 단점을 유리한 방식으로 극복한 1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄(DBDCB) 및 아연 피리티온(ZPT)에 기반한 조성물이 현재 발견되었다. 나아가, 본 발명에 따른 조성물은 놀랍게도 상승 효과를 발휘한다.

따라서, 본 발명은 활성 성분으로서 1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄(DBDCB) 및 아연 피리티온(ZPT)을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물과 관련된다.

본 발명에 따른 조성물 중의 DBDCB 및 ZPT의 상대비는 넓은 범위에 걸쳐 변화할 수 있다. 조성물 중의 DBDCB 대 ZPT의 중량비는 바람직하게는 100:1 내지 1:100, 특히 바람직하게는 50:1 내지 1:50, 매우 특히 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 보다 바람직하게는 4:1 내지 1:4이다.

나아가, 본 발명에 따른 조성물에서, 활성 성분 DBDCB 및 ZPT의 합의 바람직하게는 60 중량% 이상, 특히 바람직하게는 80 중량% 이상, 매우 특히 바람직하게는 90 중량% 이상, 보다 바람직하게는 95 중량% 이상이 용해된 형태로 존재한다.

게다가 놀랍게도, 본 발명에 따른 조성물이 특정 혼합물 비에서 예상치 못하게 높은, 상승적 활성 향상을 발휘한다는 점에 주목할 만하다. 결과적으로, 본 발명에 따른 조성물의 경우에서 산업 제품의 보호에 요구되는 사용 농도는 각각의 개별 활성 물질의 경우에 요구되는 농도와 비교하여 감소될 수 있다. 이것은 경제적, 환경적 및 성능 관점에서 매우 유리하며 보존 품질을 높이는 데 기여한다.

부가적 살생물성 활성 물질

DBDCB 및 ZPT에 더하여, 본 발명에 따른 조성물은 추가적으로 하나 이상의 부가적 살생물성 활성 물질을 포함할 수 있거나 부가적 살생물성 활성 물질을 포함하지 않을 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 DBDCB, ZPT 및 추가적으로 하나 이상의 부가적 살생물성 활성 물질을 포함한다.

바람직한 부가적 살생물성 활성 물질은 다음의 활성 물질을 포함한다:

벤즈알코늄 클로라이드

1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온(BIT)

벤질 알콜

2-브로모-2-니트로프로판-1 3-디올(브로노폴(Bronopol))

브로모클로로디메틸히단토인

5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 / 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온(CMIT/MIT)

2,2-디브로모-3-니트릴로프로피온아미드(DBNPA)

디아졸리디닐 우레아

3,3-디메틸올-5,5-디메틸히단토인(DMDMH)

디클로로벤질 알콜

디데실디메틸암모늄 클로라이드

디메틸올히단토인

4,4-디메틸-1,3-옥사졸리딘

에틸렌 글리콜 비스헤미포르말

이미다졸리디닐 우레아

아이오도프로파길 부틸카바메이트(IPBC)

2-n-옥틸이소티아졸린-3-온(OIT)

페녹시에탄올

페닐 에틸 알콜

o-페닐페놀(OPP)

폴리(헥사메틸렌비구아니드) 히드로클로라이드(PHMB)

테트라메틸올아세틸렌 디우레아(TMAD)

본 발명에 따른 조성물이 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온(BIT), 아이오도프로파길 부틸카바메이트(IPBC) 및 2-n-옥틸이소티아졸린-3-온(OIT)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 부가적 살생물성 활성 물질을 포함하는 것이 특히 바람직하다.

하나 이상의 부가적 살생물성 활성 물질 대 DBDCB 및 ZPT의 합의 중량비는 바람직하게는 1:2 내지 1:100이다.

본 발명에 따른 조성물에서, DBDCB, ZPT 및 추가적인 하나 이상의 부가적 살생물성 활성 물질의 중량%의 합, 또는 부가적 살생물성 활성 물질이 없는 것의 중량%의 합은 넓은 범위에서 변화할 수 있다.

DBDCB, ZPT 및 추가적인 하나 이상의 부가적 살생물성 활성 물질의 합, 또는 부가적 살생물성 활성 물질이 없는 것의 합은, 본 발명에 따른 조성물의 총 중량에 기반하여, 바람직하게는 1 내지 80 중량%, 특히 바람직하게는 5 내지 40%이다.

부가적으로 첨가된 물질

본 발명에 따른 조성물은 부가적으로 첨가된 물질을 포함하지 않거나 하나 이상의 부가적으로 첨가된 물질을 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 하나 이상의 부가적으로 첨가된 물질을 포함한다.

본 발명에 따른 조성물은 특히 바람직하게는 부가적으로 첨가된 물질로서 적어도 산화아연(ZnO)을 포함한다.

ZnO 대 성분 DBDCB, ZPT 및 임의로 하나 이상의 부가적 살생물성 활성 물질의 합의 중량비는 넓은 범위에서 변화할 수 있다. ZnO 대 성분 DBDCB, ZPT 및 임의로 하나 이상의 부가적 살생물성 활성 물질의 합의 중량비는 바람직하게는 1:1 내지 1:10이다.

ZnO를 포함하는 본 발명에 따른 바람직한 조성물의 한 가지 장점은 잠재적 변색으로부터의 보호이다.

본 발명에 따른 조성물의 적용은, 그의 각각의 물리적 및/또는 화학적 성질/해결하려는 보존 문제의 구체적인 요건에 따라, 농도비의 개별 조정을 현안의 보존 문제에 따라 수행할 수 있는 개별 활성 물질의 계량 첨가의 형태로 별도로 수행할 수 있거나, 본 발명에 따른 조성물의 계량 첨가가 제제로서 수행될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 제제 형태로 존재한다.

본 발명에 따른 조성물은 특히 바람직하게는 용액, 분산액, 에멀젼, 현탁액, 분말, 폼(foam), 페이스트, 과립, 에어로졸, 또는 중합체 물질에 마이크로캡슐화된 형태인 제제의 형태로 존재한다.

따라서, 본 발명에 따른 조성물은 부가적으로 첨가된 물질로서 제제를 제조하기에 적절한 하나 이상의 보조제를 더 포함하거나 포함하지 않을 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 부가적으로 첨가된 물질로서 하나 이상의 보조제를 포함한다.

본 발명의 바람직한 보조제는 표면-활성 물질, 습윤제, 유화제, 분산제, 안정화제, 접착제, 증점제, 전착제(spreading agent), 유기 용매, 방향제, 착색제, 제진제(dedustant), 완충 물질, 완충 시스템, pH 조절제, 고체 운반체 및 물이다.

본 발명의 특히 바람직한 보조제는 물이다.

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 표면-활성 물질, 습윤제, 유화제, 분산제, 안정화제, 접착제, 증점제, 전착제, 유기 용매, 방향제, 착색제, 방진제(antidusting agent), 완충 물질, 완충 시스템, pH 조절제, 고체 운반체 및 물, 특히 바람직하게는 물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 보조제를 포함한다.

다수의 보조제가 상기 언급된 군으로부터 선택되는 본 발명에 따른 바람직한 조성물에서, 이들 보조제는 서로 구별된다.

본 발명의 바람직한 보조제는 하기 예에 의해 보다 자세히 설명된다:

- 표면-활성 물질, 예를 들어 계면활성제. 계면활성제는, 예를 들어 비이온성, 양이온성 및 양쪽성 계면활성제, 바람직하게는 음이온성 계면활성제일 수 있다. 적절한 음이온성 계면활성제는, 예를 들어 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬아릴설포네이트, 알킬 숙시네이트, 알킬 설포숙시네이트, N-알코일 사르코시네이트, 아실 타우레이트, 아실 이세티오네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 에테르 카르복실레이트, 알파-올레핀설포네이트, 특히 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 및 암모늄 및 트리에탄올아민 염이다. 알킬 에테르 설페이트, 알킬 에테르 포스페이트 및 알킬 에테르 카르복실레이트는 각각 예를 들어 1 내지 10 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 단위, 바람직하게는 1 내지 3 에틸렌 옥시드 단위를 가질 수 있다. 예를 들어 나트륨 라우릴 설페이트, 암모늄 라우릴 설페이트, 나트륨 라우릴 에테르 설페이트, 암모늄 라우릴 에테르 설페이트, 나트륨 라우릴 사르코시네이트, 나트륨 올레일 숙시네이트, 암모늄 라우릴 설포숙시네이트, 나트륨 도데실벤젠설포네이트, 트리에탄올아민 도데실벤젠설포네이트가 적절하다.

- 습윤제, 예를 들어 방향족 설폰산, 예를 들어 리그노-, 페놀-, 나프탈렌- 및 디부틸나프탈렌설폰산 및 지방산의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염, 알킬- 및 알킬아릴 설포네이트, 알킬 및 라우릴 에테르 및 지방 알콜 설페이트, 및 또한 황산화된 헥사-, 헵타- 및 옥타데칸올 또는 지방 알콜 글리콜 에테르의 염, 설폰화된 나프탈렌 및 그의 유도체의 포름알데히드와의 축합물, 나프탈렌 및 나프탈렌설폰산의 페놀 및 포름알데히드와의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡실화된 이소옥틸-, 옥틸- 또는 노닐페놀, 알킬페놀 또는 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 이소트리데실 알콜, 지방 알콜 에틸렌 옥시드 축합물, 에톡실화된 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 또는 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세테이트, 소르비톨 에스테르, 리그노설파이트 폐액 또는 메틸셀룰로스.

- 유화제, 예를 들어 사슬 길이 C₁₂-C₂₀의 직쇄 지방족 카르복실산의 나트륨, 칼륨 및 암모늄 염, 나트륨 히드록시옥타데칸설포네이트, 사슬 길이 C₁₂-C₂₀의 히드록시 지방산 및 그의 황산화 또는 아세틸화물의 나트륨, 칼륨 및 암모늄 염, 알킬 설페이트, 또한 트리에탄올아민 염으로서, 알킬-(C₁₀-C₂₀)-설포네이트, 알킬-(C₁₀-C₂₀)-아릴설포네이트, 디메틸디알킬-(C₈-C₁₈)-암모늄 클로라이드, 아실, 알킬, 올레일 및 알킬아릴 옥스에틸레이트 및 그의 황산화물, 사슬 길이 C₄-C₁₆의 지방족 포화 1가 알콜을 갖는 설포숙신산 에스테르, 사슬 길이 C₁₀-C₁₂의 1가 지방족 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르를 갖는 설포숙신산 4-에스테르 (이나트륨 염), 폴리에틸렌 글리콜 노닐페닐 에테르를 갖는 설포숙신산 4-에스테르 (이나트륨 염), 설포숙신산 비스-시클로헥실 에스테르 (나트륨 염)의 알칼리 금속 염, 리그노설폰산 및 그의 칼슘, 마그네슘, 나트륨 및 암모늄 염, 20 에틸렌 옥시드 기를 갖는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노올레에이트, 요산, 수소화 및 탈수소화된 요산, 및 그의 알칼리 금속 염, 도데실화된 디페닐 에테르 디설폰산 나트륨, 및 최소 함량 10 중량%의 에틸렌 옥시드를 갖는 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 공중합체. 바람직하게 사용된 유화제는: 나트륨 라우릴 설페이트, 나트륨 라우릴 에테르 설페이트이고, 에톡실화(3 에틸렌 옥시드 기)되었으며; 올레일 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 (4 내지 20)에테르, 및 노닐페놀의 폴리에텐 옥시드 (4 내지 14)에테르이다.

- 분산제, 예를 들어 알킬페놀 폴리글리콜 에테르.

- 안정화제, 예를 들어 셀룰로스 및 셀룰로스 유도체.

- 접착제 및 증점제, 예를 들어 카르복시메틸셀룰로스, 천연 및 합성 미세분말, 과립 또는 라텍스-유사 중합체를 사용하며, 예컨대 아라비아 고무, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트 및 천연 인지질, 예컨대 세팔린 및 레시틴 및 합성 인지질 및 또한 광유 또는 식물성 기름.

- 전착제, 예를 들어 이소프로필 미리스테이트, 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르 및 폴리옥시에틸렌 라우릴페닐 에테르.

- 유기 용매, 예를 들어 1가- 또는 다가 알콜, 에스테르, 케톤 및 탄화수소. 적절한 용매의 예는 파라핀, 예를 들어 원유 분획, 광유 및 식물성 기름, 부탄올 또는 글리콜 및 그의 에테르 및 에스테르, 케톤 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 시클로헥사논이다.

- 방향제, 착색제, 예컨대 무기 안료는, 예를 들어 산화철, 산화티타늄, 프러시안 블루이며, 유기 착색제는, 예컨대 알리자린, 아조 및 금속 프탈로시아닌 착색제 및 미량 영양소, 예컨대 철, 망가니즈, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브데넘 및 아연의 염이다.

- 제진제, 예를 들어 폴리글리콜 및 폴리글리콜 에테르. 적어도 실질적으로 고체인 제제는 각각 예를 들어 0.01 내지 2, 바람직하게는 0.05 내지 1, 특히 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량%의 제진제를 포함할 수 있다.

- 완충 물질, 완충 시스템 또는 pH 조절제. 적어도 실질적으로 고체인 제제는 각각 예를 들어 0.01 내지 10, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%의 완충 물질, 완충 시스템 또는 pH 조절제를 포함할 수 있다.

- 고체 운반체, 예를 들어 천연 암분, 예컨대 카올린, 점토, 탈크, 백악(chalk), 석영, 애터펄자이트, 몬모릴로나이트 또는 규조토, 및 합성 암분(rock flour), 예컨대 미분된 실리카, 산화알루미늄 및 실리케이트. 적절한 고체 운반체, 특히 과립용은, 예를 들어: 분쇄되고 분별된 천연 암석, 예컨대 방해석, 대리석, 부석, 해포석 및 백운석, 및 또한 무기 및 유기 분말로 만들어진 합성 과립 및 또한 유기 재료 예컨대 톱밥, 야자각, 옥수수 속대 및 담배 줄기로 만들어진 과립을 포함한다.

- 물

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 적어도 물을 보조제로서 포함한다.

본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 부가적으로 첨가된 물질을 본 발명에 따른 조성물의 총 중량의 바람직하게는 20 내지 99 중량%, 특히 바람직하게는 60 내지 95 중량% 포함한다.

제조

본 발명은 DBDCB 및 ZPT를, 임의로 하나 이상의 부가적 살생물성 활성 물질의 첨가 및 임의로 하나 이상의 부가적으로 첨가된 물질의 첨가와 함께 혼합하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는, 본 발명에 따른 조성물의 제조 방법과 추가로 관련된다.

본 발명에 따른 조성물의 바람직한 제조는 DBDCB 및 ZPT 및 하나 이상의 부가적으로 첨가된 물질, 바람직하게는 보조제를 함께 혼합하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.

본 발명에 따른 조성물의 추가의 바람직한 제조는 DBDCB 및 ZPT, 하나 이상의 부가적 살생물성 활성 물질 및 하나 이상의 보조제를 함께 혼합하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.

본 발명에 따른 조성물의 특히 바람직한 제조는 DBDCB, ZPT, BIT, IPBC 및 OIT로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 부가적 살생물성 활성 물질, 및 하나 이상의 보조제를 함께 혼합하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.

부가적 살생물성 활성 물질, 첨가된 물질 및 보조제에 관한 상기 표시는 본 발명에 따른 제조에 유사하게 적용된다.

용도

본 발명은 미생물에 의한 공격 및/또는 파괴로부터 산업 재료의 보호를 위한 본 발명에 따른 조성물의 용도와 추가로 관련된다.

본 발명에 따른 조성물의 사용에 의해 미생물의 공격 및/또는 파괴로부터 보호하려는 산업 재료는 수분-함유 기능액 및 수분-함유 산업 제품인 경우가 바람직하다.

다음의 산업 재료에서의 사용이 예로서 언급될 수 있지만 이에 제한되는 것은 아니다:

- 수계 코팅, 페인트 및 회반죽

- 예를 들어 당밀, 리그닌 설포네이트 또는 폴리아크릴레이트, 역청 에멀젼 또는 밀봉 화합물에 기반한 콘크리트 첨가물과 같은 빌딩 및 건축물용 화학 제품.

- 천연 원료 예컨대 알지네이트, 구아 가루, 아라비아 고무, 옥수수, 밀 또는 쌀 전분에 기반한 인쇄 증점제.

- 가죽, 섬유 또는 광화학 산업용 보조제.

- 광유-함유, 반합성 또는 합성 농축물에 기반한 금속 가공용 냉각 윤활제 농축물 및/또는 그의 수성 에멀젼 또는 희석액.

- 공지된 동물성, 식물성, 또는 합성 기원의 원료에 기반한 풀 및 접착제.

- 예를 들어 폴리아크릴레이트, 폴리스티렌 아크릴레이트, 스티렌-부타디엔, 폴리비닐 아세테이트에 기반한 중합체 분산액.

- 예를 들어, 안쇄 증점제 또는 도배용 페이스트와 같은 전분 용액 또는 슬러리 또는 다른 전분-기반 제품.

- 다른 원료 예컨대 색안료(예를 들어 산화철 안료, 카본 블랙 안료, 이산화티타늄 안료)의 슬러리 또는 카올린, 탄산칼슘 또는 탈크와 같은 코팅 안료 및 충진제의 슬러리.

- 예를 들어 착색제 생산 및 보관에 있어서의 화학 산업 전구체 및 중간체.

- 용제- 또는 수성- 잉크.

- 왁스 및 점토 에멀젼.

본 발명에 따른 조성물은 특히 바람직하게는 수계 코팅, 페인트 및 회반죽, 빌딩 및 건축물용 화학 제품, 예를 들어 역청 에멀젼 또는 밀봉 화합물, 가죽 또는 섬유 산업용 보조제, 알려진 동물성, 식물성, 또는 합성 기원의 원료에 기반한 풀 및 접착제, 예를 들어 폴리아크릴레이트, 폴리스티렌 아크릴레이트, 스티렌-부타디엔, 폴리비닐 아세테이트에 기반한 중합체 분산액 및/또는 착색제 생산 및 착색제 보관에 있어서의 화학 산업 전구체 및 중간체의 보호를 위해 사용된다.

본 발명에 따라 사용될 본 발명의 혼합물의 사용 농도는 조절되는 미생물의 유형 및 발생 정도에, 초기 미생물 부하에, 보호하려는 제품의 예상 보관 기간에 및 미생물에 민감한 최종 제품의 조성에 의존한다. 최적 사용량은 실험실에서 예비 실험 및 시험 시리즈에 의해 당업자에게 충분히 익숙하고 단순한 방식으로 결정될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 산업 재료의 보호를 위해, 보호하려는 재료의 중량에 기반하여 바람직하게는 0.01 내지 5 중량%, 특히 바람직하게는 0.05 내지 1.0 중량% 범위의 양으로 사용된다.

본 발명은 본 발명에 따른 조성물로 처리된 산업 재료와 추가로 관련된다.

본 발명은 본 발명에 따른 조성물을 포함하는 산업 재료와 추가로 관련된다.

예로서 언급된 상기 산업 재료는 산업 재료에 대해 유사하게 적용된다.

본 발명에 따른 조성물은 매우 광범위한 미생물, 예를 들어 박테리아, 곰팡이, 효모 및 점액 유기체에 대해 활성이다.

본 발명에 따른 조성물이 활성을 나타내는 다음의 유형이 예로서 언급될 수 있지만 이에 제한되는 것은 아니다:

박테리아:

알칼리제네스(Alcaligenes), 예컨대 알칼리제네스 파에칼리스(Alcaligenes faecalis), 바실루스(Bacillus), 예컨대 바실루스 수브틸리스(Bacillus subtilis), 엔테로박터(Enterobacter), 예컨대 엔테로박터 에어로제네스(Enterobacter aerogenes), 에스케리키아(Escherichia), 예컨대 에스케리키아 콜라이(Escherichia coli), 프로테우스(Proteus), 예컨대 프로테우스 불가리스(Proteus vulgaris), 슈도모나스(Pseudomonas), 예컨대 슈도모나스 아에루기노사(Pseudomonas aeruginosa) 또는 슈도모나스 플루오레센스(Pseudomonas fluorescens), 세라티아(Serratia), 예컨대 세라티아 마레센스(Serratia marescens), 스타필로코쿠스(Staphylococcus), 예컨대 스타필로코쿠스 아우레우스(Staphylococcus aureus).

효모:

칸디다(Candida), 예컨대 칸디다 알비칸스(Candida albicans), 게오트리쿰(Geotrichum), 예컨대 게오트리쿰 칸디둠(Geotrichum candidum), 로도토룰라(Rhodotorula), 예컨대 로도토룰라 루브라(Rhodotorula rubra), 로도토룰라 무실라기노사(Rhodotorula mucilaginosa), 사카로마이세스(Saccharomyces), 예컨대 사카로마이세스 세레비시에(Saccharomyces cerevisiae).

진균:

아크레모늄(Acremonium), 예컨대 아크레모늄 스트릭툼(Acremonium strictum), 알터나리아(Alternaria), 예컨대 알터나리아 테누이스(Alternaria tenuis), 아스퍼질러스(Aspergillus), 예컨대 아스퍼질러스 니거(Aspergillus niger), 카에토뮴(Chaetomium), 예컨대 카에토뮴 글로보숨(Chaetomium globosum), 푸사리움(Fusarium), 예컨대 푸사리움 솔라니(Fusarium solani), 렌티누스(Lentinus), 예컨대 렌티누스 티그리누스(Lentinus tigrinus), 파에실로마이세스(Paecilomyces), 예컨대 파에실로마이세스 바리오티(Paecilomyces variotti), 페니실리움(Penicillium), 예컨대 페니실리움 글라우쿰(Penicillium glaucum), 트리코더마(Trichoderma), 예컨대 트리코더마 비리데(Trichoderma viride).

하기 실시예는 본 발명에 따른 조성물의 놀라운 활성 향상을 비제한적으로 예로서 기록한다.

실시예

본 발명에 따른 조성물의 상승작용을, 특히 실제로 관련된 특정 균, 예를 들어 슈도모나스 아에루기노사에 대한 예로서 하기에 입증한다 (실시예 1).

관찰된 본 발명에 따른 조성물의 상승작용은 다음의 수식에 의해 결정할 수 있다 (문헌 [F.C. Kull, P.C. Elisman, H.D. Sylwestrowicz, P.K. Mayer, Appl. Microbiol. 9, p. 538 (1961)] 참고):

여기서:

Q_a = 목적하는 효과, 즉, 미생물 성장 없음을 달성하는 활성 물질 혼합물 중 성분 A의 양,

Q_A = 자체적으로 사용될 때 미생물 성장을 억제하는 성분 A의 양,

Q_b = 미생물 성장을 억제하는 활성 물질 혼합물 중 성분 B의 양,

및

Q_B = 자체적으로 사용될 때 미생물 성장을 억제하는 성분 B의 양이다.

SI < 1인 상기 식에 따라 얻은 상승작용 지수는 활성 물질 혼합물에 대한 상승 효과를 나타낸다. SI가 작을수록 상승 효과는 더 커진다.

상승적 활성 향상은 다음의 실시예 및 계산을 참조하여 비제한적인 예로서 나타난다.

실시예 1: 슈도모나스 아에루기노사에 대한 상승작용

표 1에 열거된 본 발명의 조성물의 최소 억제 농도를 시험균 슈도모나스 아에루기노사를 사용하여 조사하였다.

<표 1>

특정 농도비에서 본 발명의 조성물은 시험균 슈도모나스 아에루기노사에 대해 두드러진 상승 효과를 보여준다.

실시예 2: 엔테로박터 에어로제네스에 대한 상승작용

표 2에 열거된 본 발명의 조성물의 최소 억제 농도를 시험균 엔테로박터 에어로제네스를 사용하여 조사하였다.

<표 2>

특정 농도비에서 본 발명의 조성물은 시험균 엔테로박터 에어로제네스에 대해 두드러진 상승 효과를 보여준다.

실시예 3: 로도토룰라 무실라기노사에 대한 상승작용

표 3에 열거된 본 발명의 조성물의 최소 억제 농도를 시험균 로도토룰라 무실라기노사로 조사하였다.

<표 3>

특정 농도비에서 본 발명의 조성물은 시험균(효모) 로도토룰라 무실라기노사에 대해 두드러진 상승 효과를 보여준다.

실시예 4: 미생물 스트레스 시험 - 중합체 에멀젼의 보존

중합체 에멀젼(아크릴레이트-기반, pH = 6.5) 중 DBDCB 및 ZPT를 포함하는 본 발명의 조성물의 보존 효과를 미생물 스트레스 시험을 사용하여 조사하였다.

미생물 스트레스 시험은 미생물 공격에 대한 수계 시스템의 민감도 및 보존제의 효과를 검사한다. 이를 위해, 보존제를 정해진 농도로 수계 시스템에 포함시킨다. 준비가 완료된 후, 정해진 유형의 미생물에 의한 오염을 3 내지 6 주의 시험 기간 동안 매주 간격으로 수행한다. 각 오염 후 2 내지 3 일 및 7 일 후에, 보존되지 않은 대조군 샘플과 비교하여 도입한 미생물의 완전한 사멸 또는 적어도 증식 억제가 달성되었는지 확인하기 위해 균 수를 결정하였다.

중합체 에멀젼 및 분산액에 널리 퍼져있는 미생물 군집에 대한 지식을 가지고, 실험은 시험을 위해 다음의 미생물 유형의 혼합물을 사용하였다:

박테리아: 에스케리키아 콜라이, 슈도모나스 아에루기노사 및 스타필로코쿠스 아우레우스.

곰팡이: 아크레모늄 스트릭툼, 아스퍼질러스 니거 및 게오트리쿰 칸디둠.

효모: 칸디다 알비칸스 및 로도토룰라 루브라.

보존된 샘플이 도입한 미생물의 완전한 사멸(g 당 0 박테리아/곰팡이/효모 세포)을 달성할 때 매우 양호한 활성이 달성된다 (3 점 = 매우 양호).

보존되지 않은 샘플(소위 참조 샘플)과 비교하여 현저히 감소된 미생물 수준(g 당 10³ 내지 10¹ 박테리아/10² 내지 10¹ 곰팡이/효모 세포)이 관찰된 경우, 그 효과는 양호한 것으로 간주한다 (2 점 = 양호).

보존되지 않은 샘플과 비교하여 약간 감소된 미생물 수준(g 당 10⁴ 내지 10³ 박테리아/10³ 내지 10² 곰팡이/효모 세포)이 관찰된 경우, 그 효과는 보통인 것으로 간주한다 (1 점 = 보통).

보존되지 않은 샘플과 비교하여 감소가 없거나 미생물 수준의 경미한 감소만이 관찰된 경우, 그 효과는 불량한 것으로 간주한다 (잔여 수준이 g 당 10⁵ 박테리아/10⁴ 곰팡이/효모 세포 이상) (0 점 = 불량). 달성된 결과는 표 4에 나타나 있다:

<표 4> 각 경우 균 첨가 후 1 주 후에 결정된 살생물제의 활성

DBDCB 및 ZPT를 포함하는 본 발명의 조성물의 첨가는 각각의 개별 활성 물질과 비교하여 현저히 감소된 활성 물질의 양에도 불구하고 효과적인 보존을 달성한다, 즉, 시험을 위해 사용한 모든 미생물 유형에 대해 양호한 활성이 관찰된다.

Claims

박테리아 및/또는 효모에 의한 공격 및/또는 파괴로부터 제품을 보호하기 위한 조성물로서, 제품은 수분-함유 기능액 및 수분-함유 산업 제품으로부터 선택되고, 조성물은 활성 성분으로서 1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄(DBDCB) 및 아연 피리티온(ZPT)을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서, 조성물 중의 DBDCB 및 ZPT의 중량비가 100:1 내지 1:100, 50:1 내지 1:50, 10:1 내지 1:10, 또는 4:1 내지 1:4인 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 하나 이상의 부가적 살생물성 활성 물질이 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제3항에 있어서, 하나 이상의 부가적 살생물성 활성 물질이 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온(BIT), 아이오도프로파길 부틸카바메이트(IPBC) 및 2-n-옥틸이소티아졸린-3-온(OIT)으로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제3항에 있어서, DBDCB, ZPT 및 추가적인 하나 이상의 부가적 살생물성 활성 물질의 합, 또는 부가적 살생물성 활성 물질이 없는 것의 합이, 조성물의 총 중량에 기반하여 1 내지 80 중량%, 또는 5 내지 40 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
제3항에 있어서, 하나 이상의 부가적으로 첨가된 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제6항에 있어서, 부가적으로 첨가된 물질로서 하나 이상의 산화아연을, ZnO 대 성분 DBDCB, ZPT 및 임의로 하나 이상의 부가적 살생물성 활성 물질의 합의 중량비 1:1 내지 1:10으로 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제6항에 있어서, 표면-활성 물질, 습윤제, 유화제, 분산제, 안정화제, 접착제, 증점제, 전착제, 유기 용매, 방향제, 착색제, 방진제, 완충 물질, 완충 시스템, pH 조절제, 고체 운반체 및 물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 하나 이상의 보조제를 부가적으로 첨가된 물질로서 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제6항에 있어서, 조성물의 총 중량에 기반하여 20 내지 99 중량%, 또는 60 내지 95 중량%의 하나 이상의 부가적으로 첨가된 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
DBDCB 및 ZPT를, 임의로 하나 이상의 부가적 살생물성 활성 물질의 첨가 및 임의로 하나 이상의 부가적으로 첨가된 물질의 첨가와 함께 혼합하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는, 제6항에 따른 조성물의 제조 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 보호하려는 재료의 중량에 기반하여 0.01 내지 5 중량%, 또는 0.05 내지 1.0 중량%의 범위의 양으로 산업 재료의 보호를 위해 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 또는 제2항에 따른 조성물을 포함하는 산업 재료.
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