KR102456360B1 - 혐기 경화성 조성물 - Google Patents

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Abstract

(메트)아크릴레이트 성분을 포함하고, 적어도 일부가 (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드를 포함하는 혐기 경화성 조성물, 및 그의 제조 방법 및 용도를 제공한다.

Description

혐기 경화성 조성물
본 발명은 (메트)아크릴레이트 성분을 포함하고, 적어도 일부가 (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드를 포함하는 혐기 경화성 조성물, 및 그의 제조 방법 및 용도를 제공한다.
혐기성 접착제 조성물은 일반적으로 잘 알려져 있다. 예를 들어, 문헌 [R.D. Rich, "Anaerobic Adhesives" in Handbook of Adhesive Technology, 29, 467-79, A. Pizzi and K.L. Mittal, eds., Marcel Dekker, Inc., New York (1994)], 및 그에 인용된 참고문헌을 참조한다. 혐기성 접착제 조성물의 용도는 아주 많으며, 새로운 용도가 계속해서 개발되고 있다.
나사 고정 제품 형태의 혐기성 접착제 조성물은 다양한 볼트와 너트가 사용 중에 헐거워지는 것을 방지하도록 이들을 고정하는데 널리 사용되어 왔다. 일반적으로, 혐기성 나사 고정 제품은 우수한 경화 속도를 제공하고, 제1철 금속 표면 상에서 경화 후 필요한 토크 강도를 생성한다. 그러나 볼트와 너트가 강철로 제조되고 그의 제조로부터 남아있는 오일로 피복되어 있는 경우, 예를 들어 중간 강도의 혐기성 접착제의 경화 속도는 떨어질 수 있으며, 경화된 혐기성 접착제의 토크 강도는 최적일 수 없다. 특히 결합될 기재가 유성 표면을 갖는 경우, 경화 속도 및 토크 강도가 개선될 수 있다면 이는 유의한 상업적 이점이 될 것이다.
통상적으로, 혐기성 접착제 조성물의 제조에 사용되는 원료는 석유 공급 원료에서 비롯되어 왔다. 최근 지속가능한 탄수화물 원료로부터 유래된 시클릭 분자를 찾기 위한 노력이 이루어져 왔다. 이소소르비드는 2개의 히드록실 기가 비아릴 구조의 양 측 상에 하나씩 디올을 생성하는 융합된 비아릴 고리계를 갖는 이들 화합물 중 하나이다.
이들 혐기성 접착제 조성물에서 생물-재생가능한 공급원으로부터 비롯된 원료의 양을 증가시키는 것이 바람직하다.
그 이점은 유도체화된 생물재생가능 물질, 예컨대 (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드의 사용을 통해 여기에 제공된다.
한 측면에서, 본 발명은 다음을 포함하는 혐기 경화성 조성물을 제공한다:
(a) 적어도 1종의 (메트)아크릴레이트 성분;
(b) 혐기 경화 시스템; 및
(c) (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드.
본 발명은 또 다른 측면에서 혐기 경화성 조성물을 사용하는 방법을 제공한다. 여기서, 방법은 다음을 포함한다:
적어도 1종의 (메트)아크릴레이트 성분, 혐기 경화 시스템, 및 (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드를 포함하는 혐기 경화성 조성물을 제공하고;
각각 적어도 하나의 상보적 표면을 갖는 2개 이상의 기재를 제공하고;
혐기 경화성 조성물을 기재의 상보적 표면 중 적어도 하나에 도포하고;
기재의 상보적 표면을, 혐기 경화성 조성물이 그들 사이에 배치되고 혐기 경화성 조성물의 경화를 허용하는 혐기성 환경이 존재하도록 정합시키는 것.
도 1은, 조성물 중 하나는 그의 성분으로서 (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드를 갖는 혐기 경화성 조성물에 대해 1시간 및 24시간 간격으로 측정된 시간에 따른 파괴 토크 (N·m 단위)의 플롯을 도시한다.
도 2는, 일부는 그의 성분으로서 (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드를 갖고, 하나는 헨켈 코포레이션(Henkel Corporation)으로부터 입수가능한 록타이트(LOCTITE) 278로 불리는 상업용 제품인 혐기 경화성 조성물에 대해 4개의 상이한 시간 간격 -- 1시간, 24시간, 72시간 및 168시간 --으로 측정 (시간 단위)된 시간에 따른 스테인레스 스틸 너트와 정합된 흑색 산화물 볼트 상에서 측정된 파괴 토크 (N·m 단위)의 플롯을 도시한다.
도 3은, 일부는 그의 성분으로서 (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드를 갖고, 하나는 헨켈 코포레이션으로부터 입수가능한 록타이트 278로 불리는 상업용 제품인 혐기 경화성 조성물에 대해 4개의 상이한 시간 간격 -- 1시간, 24시간, 72시간 및 168시간 --으로 측정 (시간 단위)된 시간에 따른 아연 포스페이트 너트와 볼트 정합 조립체 상에서 측정된 파괴 토크 (N·m 단위)의 플롯을 도시한다.
도 4는, 일부는 그의 성분으로서 (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드를 갖고, 하나는 헨켈 코포레이션으로부터 입수가능한 록타이트 278로 불리는 상업용 제품인 혐기 경화성 조성물에 대해 4개의 상이한 시간 간격 -- 1시간, 24시간, 72시간 및 168시간 --으로 측정 (시간 단위)된 시간에 따른 스테인레스 스틸 너트와 볼트 조립체 상에서 측정된 파괴 토크 (N·m 단위)의 플롯을 도시한다.
도 5는, 일부는 그의 성분으로서 (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드를 갖고, 하나는 헨켈 코포레이션으로부터 입수가능한 록타이트 278로 불리는 상업용 제품인 혐기 경화성 조성물에 대해 2개의 상이한 온도 - 150℃ 및 180℃ --에서 측정 (분 단위)된 시간에 따른 파괴 토크 (N·m 단위)의 플롯을 도시한다.
도 6은, 일부는 그의 성분으로서 (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드를 갖고, 하나는 헨켈 코포레이션으로부터 입수가능한 록타이트 270으로 불리는 상업용 제품인 혐기 경화성 조성물에 대해 4개의 상이한 시간 간격 -- 1시간, 24시간, 72시간 및 168시간 --으로 측정 (시간 단위)된 시간에 따른 스테인레스 스틸 너트와 정합된 흑색 산화물 볼트 상에서 측정된 파괴 토크 (N·m 단위)의 플롯을 도시한다.
도 7은, 일부는 그의 성분으로서 (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드를 갖고, 하나는 헨켈 코포레이션으로부터 입수가능한 록타이트 270으로 불리는 상업용 제품인 혐기 경화성 조성물에 대해 4개의 상이한 시간 간격 -- 1시간, 24시간, 72시간 및 168시간 --으로 측정 (시간 단위)된 시간에 따른 아연 포스페이트 너트와 볼트 조립체 상에서 측정된 파괴 토크 (N·m 단위)의 플롯을 도시한다.
도 8은, 일부는 그의 성분으로서 (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드를 갖고, 하나는 헨켈 코포레이션으로부터 입수가능한 록타이트 270으로 불리는 상업용 제품인 혐기 경화성 조성물에 대해 4개의 상이한 시간 간격 -- 1시간, 24시간, 72시간 및 168시간 --으로 측정 (시간 단위)된 시간에 따른 스테인레스 스틸 너트와 볼트 조립체 상에서 측정된 파괴 토크 (N·m 단위)의 플롯을 도시한다.
도 9는, 일부는 그의 성분으로서 (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드를 갖고, 하나는 헨켈 코포레이션으로부터 입수가능한 록타이트 270으로 불리는 상업용 제품인 혐기 경화성 조성물에 대해 2개의 상이한 온도 -- 150℃ 및 180℃ --에서 측정 (분 단위)된 시간에 따른 파괴 토크 (N·m 단위)의 플롯을 도시한다.
상술한 바와 같이, 본 발명은 한 측면에서 다음을 포함하는 혐기 경화성 조성물을 제공한다:
(a) 적어도 1종의 (메트)아크릴레이트 성분;
(b) 혐기 경화 시스템; 및
(c) (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드.
본 발명은 또 다른 측면에서 혐기 경화성 조성물을 사용하는 방법을 제공한다. 여기서, 방법은 다음을 포함한다:
적어도 1종의 (메트)아크릴레이트 성분; 혐기 경화 시스템; 및 (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드를 포함하는 혐기 경화성 조성물을 제공하고;
각각 적어도 하나의 상보적 표면을 갖는 2개 이상의 기재를 제공하고;
혐기 경화성 조성물을 기재의 상보적 표면 중 적어도 하나에 도포하고;
기재의 상보적 표면을, 혐기 경화성 조성물이 그들 사이에 배치되고 혐기 경화성 조성물의 경화를 허용하는 혐기성 환경이 존재하도록 정합시키는 것.
(메트)아크릴레이트 성분으로서 사용하기에 적합한 (메트)아크릴레이트 단량체는 매우 다양한 물질, 예컨대 H2C=C(G)CO2R1로 나타내어지는 것들로부터 선택될 수 있고, 여기서 G는 수소, 할로겐 또는 1 내지 약 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기일 수 있고, R1은 1 내지 약 16 개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 시클로알케닐, 알크아릴, 아르알킬 또는 아릴 기로부터 선택될 수 있고, 이들 중 임의의 것은 경우에 따라 실란, 규소, 산소, 할로겐, 카르보닐, 히드록실, 에스테르, 카르복실산, 우레아, 우레탄, 카르바메이트, 아민, 아미드, 황, 술포네이트, 술폰 등으로 임의로 치환되거나 또는 개재될 수 있다.
다른 (메트)아크릴레이트 단량체, 예컨대 비스페놀-A의 디글리시딜에테르와 메타크릴산의 반응 생성물 및 하기 제시된 구조에 상응하는 (메트)아크릴레이트 에스테르가 또한 사용될 수 있다:
Figure 112017101372073-pct00001
여기서 R4는 수소, 1 내지 약 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기, 1 내지 약 4개의 탄소 원자를 갖는 히드록시알킬 기 또는
Figure 112017101372073-pct00002
로부터 선택될 수 있고
R5는 수소, 할로겐, 및 1 내지 약 4개의 탄소 원자의 알킬 기로부터 선택될 수 있고;
R6은 수소, 히드록시 및
Figure 112017101372073-pct00003
로부터 선택될 수 있고
m은 적어도 1과 동일한 정수, 예를 들어 1 내지 약 8 이상, 예를 들어, 1 내지 약 4이고;
v는 0 또는 1이고;
n은 적어도 1과 동일한 정수, 예를 들어 1 내지 약 20 이상이다.
물론, 이들 (메트)아크릴레이트 단량체의 조합물이 또한 사용될 수 있다.
본원에 사용하기에 적합한 추가의 (메트)아크릴레이트 단량체는 다관능성 (메트)아크릴레이트 단량체, 예컨대 비제한적으로 2- 또는 3-관능성 (메트)아크릴레이트, 예컨대, 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 테트라히드로푸란 (메트)아크릴레이트 및 디(메트)아크릴레이트, 히드록시프로필 (메트)아크릴레이트 ("HPMA"), 헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리(메트)아크릴레이트 ("TMPTMA"), 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 ("TRIEGMA"), 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디-(펜타메틸렌 글리콜) 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 디글리콜 디아크릴레이트, 디글리세롤 테트라메타크릴레이트, 테트라메틸렌 디메타크릴레이트, 에틸렌 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트 및 비스페놀-A 모노 및 디(메트)아크릴레이트, 예컨대 에톡시화 비스페놀-A (메트)아크릴레이트 ("EBIPMA"), 및 비스페놀-F 모노 및 디(메트)아크릴레이트, 예컨대 에톡시화 비스페놀-F (메트)아크릴레이트, 및 실리콘 (메트)아크릴레이트를 포함한다.
물론, 이들 (메트)아크릴레이트 단량체의 조합물이 또한 사용될 수 있다.
(메트)아크릴레이트 성분은 일반적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 전체 조성물의 약 10 내지 약 90 중량%, 바람직하게는 약 50 내지 약 90 중량%, 및 전형적으로 약 55 중량% 내지 약 85 중량%를 이룬다.
본 발명은 혐기 경화성 조성물을 제조하는 방법을 제공한다. 이러한 측면에서, 방법은
적어도 1종의 (메트)아크릴레이트 성분; 혐기 경화 시스템; 및 (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드를 제공하고,
이들 구성성분을 함께 혼합하여 혐기 경화성 조성물을 제조하는 것을 포함한다.
본 발명은 또 다른 측면에서 혐기 경화성 조성물을 사용하는 방법을 제공한다. 여기서, 방법은:
적어도 1종의 (메트)아크릴레이트 성분; 혐기 경화 시스템; 및 (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드를 포함하는 혐기 경화성 조성물을 제공하고;
각각 적어도 하나의 상보적 표면을 갖는 2개 이상의 기재를 제공하고;
혐기 경화성 조성물을 기재의 상보적 표면 중 적어도 하나에 도포하고;
기재의 상보적 표면을, 혐기 경화성 조성물이 그들 사이에 배치되고 혐기 경화성 조성물의 경화를 허용하는 혐기성 환경이 존재하도록 정합시키는 것을 포함한다.
(메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드는 생물-재생가능한 공급 원료로부터 유래된 이소소르비드로부터 제조된다. (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드는 메타크릴산 무수물 경로를 통하는 것 또는 에틸 메타크릴레이트와의 에스테르교환 경로를 통하는 것 중 어느 하나를 사용하여 제조된다. (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드는 전체 조성물의 약 1.0 중량% 내지 약 60.0 중량% 또는 약 1 중량% 내지 약 15 중량%의 양으로 존재한다.
따라서 또 다른 측면에서, 다음을 포함하는 혐기 경화성 조성물이 제공된다:
전체 조성물의 약 50 중량% 내지 약 90 중량%의 양의 (메트)아크릴레이트 성분;
전체 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 5.0 중량%의 양의 혐기 경화 시스템; 및
전체 조성물의 약 1.0 중량% 내지 약 40.0 중량%의 양의 (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드.
또 다른 측면에서,
(a) (i) 전체 조성물의 약 50 중량% 내지 약 90 중량%의 양의 적어도 1종의 (메트)아크릴레이트 성분; 및
(ii) 전체 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 5.0 중량%의 양의 혐기 경화 시스템을 포함하는 조성물을 형성하고;
(b) 조성물을 1.0 중량% 내지 약 40.0 중량%의 양의 (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드와 합하는 것을 포함하는 접착제 조성물을 제조하는 방법이 제공된다.
혐기 경화 시스템은 적어도 1종의 경화 개시제 및 적어도 1종의 경화 촉진제를 포함한다.
적합한 경화 개시제의 예는 퍼옥시드 예컨대 쿠멘 히드로퍼옥시드, 테트라메틸부틸 히드로퍼옥시드, tert-아밀히드로퍼옥시드, 파라-멘탄 히드로퍼옥시드, t-부틸 히드로퍼옥시드 ("TBH") 및 t-부틸 퍼벤조에이트이다. 다른 적합한 퍼옥시드는 벤조일 퍼옥시드, 디벤조일 퍼옥시드, 1,3-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 디아세틸 퍼옥시드, 부틸 4,4-비스(t-부틸퍼옥시)발레레이트, p-클로로벤조일 퍼옥시드, t-부틸 쿠밀 퍼옥시드, 디-t-부틸 퍼옥시드, 디쿠밀 퍼옥시드, 2,5-디메틸-2,5-디-t-부틸퍼옥시헥산, 2,5-디메틸-2,5-디-t-부틸-퍼옥시헥스-3-인, 4-메틸-2,2-디-t-부틸퍼옥시펜탄 및 그의 조합을 포함한다.
적합한 경화 촉진제의 예는 테트라히드로퀴놀린 및 알킬화 테트로히드로퀴놀린, 예컨대 메틸 테트라히드로퀴놀린, 및 예를 들어 미국 특허 번호 6,835,762 (클레마르크지크(Klemarczyk)), 6,897,277 (클레마르크지크) 및 6,958,368 (클레마르크지크)에 열거된 것들이다.
보다 구체적으로, 혐기 경화 시스템의 성분은 쿠멘 히드로퍼옥시드, 테트라메틸부틸 히드로퍼옥시드 및/또는 tert-아밀히드로퍼옥시드, 테트라히드로퀴놀린 및/또는 알킬화 테트라히드로퀴놀린을 각각 실질적으로 산소가 없는 조건에 노출될 때 혐기 경화를 일으키는데 유효한 양으로 포함한다.
혐기 경화 시스템 성분의 유효량은 전체 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 5.0 중량% 범위에 있어야 한다. 각각의 경화 개시제 및 경화 촉진제는 전체 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량% (예를 들어, 약 0.1 중량% 내지 약 3 중량%)의 양으로 존재할 수 있지만, 이들의 총 중량은 함께 전체 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량%를 초과하지 않는다.
본 발명의 조성물은 다른 통상적인 성분, 예컨대 자유 라디칼 생성 억제제 뿐만 아니라 금속 촉매, 예컨대 철 및 구리를 또한 포함할 수 있다.
실시예
실시예 1
이소소르비드 디메타크릴레이트의 합성
메타크릴산 무수물을 통해
문헌 [J. Mater. Chem A, 1, 12579-86 (2013)]에 제시된 합성에 따라, 이소소르비드 (50.0 g, 342.1 mmol) 및 4-디메틸 아미노 피리딘 ("DMAP") (4.18 g, 34.21 mmol)을 디클로로메탄 (200 mL) 중에 현탁시키고, 0℃로 냉각시킨 후, 메타크릴산 무수물 (110.75 g, 718.4 mmol)을 교반하면서 천천히 첨가하였다. 반응 혼합물 실온에 적응하도록 하고, 18시간의 기간 동안 교반하였다. 이어서, 반응 혼합물을 수성 포화 NaHCO3 (300 mL)으로 켄칭한 다음, 30분 동안 격렬하게 교반하고, 층을 분할하였다. 유기 상을 순차적으로 수성 포화 NaHCO3 (2 x 300 mL), 물 (300 mL) 및 염수 (300 mL)로 세척하고, MgSO4 상에서 건조시켰다. 이렇게 처리된 유기 상을 감압 하에 농축시켜 연황색 오일 (92.14 g, 326.6 mmol, 97.19% 수율)을 수득하였다.
에틸 메타크릴레이트와의 에스테르교환을 통해
반응을 물로 냉각하고 오일로 가열하는 선택적 증류 공정 (하나의 가열된 응축기)을 사용하여 수행하였다. 이소소르비드 (25.0 g, 171.1 mmol) 및 에틸 메타크릴레이트 (5.71 g, 49.9 mmol)를 3구 둥근 바닥 플라스크에 넣었다. 톨루엔 (100 mL)을 혼합물에 첨가하고, RBF를 증류 장치가 있는 가열 맨틀에 넣었다. 반응 온도가 110℃에 도달하면, 클로로트리이소프로폭시티타늄 (0.4 g)을 반응물에 첨가하였다.
실시예 2
이소소르비드 디메타크릴레이트의 평가
혐기 경화성 조성물에서
단량체로서 이소소르비드 디메타크릴레이트 ("ISO DMA")를 통상적으로 사용되는 특정의 (메트)아크릴레이트 [즉, 에톡실화 비스페놀 A 디메타크릴레이트 ("E2BDMA"), 트리시클로데칸 디메타크릴레이트 ("TCDMA") 및 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 ("PEGMA")] 대신에 모델 제제에 넣었다 (그 외에는 동일한 조성으로). 4개의 조성물을 상대적 성능에 대해 평가하였다. 하기 표 1은 모델 제제의 구성성분을 나타낸다.
Figure 112017101372073-pct00004
도 1을 참조하여, 두 가지 시간 주기에서 -- 1시간 및 24시간 경화 -- 실내 주기에서 경화시킨 후 측정된 흑색 산화물 볼트와 연강 너트 상에서 측정된 파괴 토크 값을 도시한다.
또한, ISO DMA를 2개의 상업적 나사 고정 제품 -- 록타이트 270 및 록타이트 278 --에 이들 제품의 통상적 구성성분인 이관능성 (메트)아크릴레이트 대신에 사용하였다. 록타이트 278에서, ISO DMA를 TCDMA 및 E2BDMA 둘 다의 대체물로서 제제화하였다. 록타이트 270에서, ISO DMA를 PEGMA, 트리메틸시클로헥실 메타크릴레이트 (TMCHMA) 및 우레탄 메타크릴레이트 수지의 대체물로서 제제화하였다. 이들 3종의 제제를 다음을 포함하는 다양한 기재 상에서 평가하였다: 1시간 내지 168시간 경화 시간의 범위에 걸친 흑색 산화물/연강, 아연 포스페이트 및 스테인레스 스틸. 제제를 또한 150℃ 및 180℃의 승온에서 성능에 대해 평가하였다.
도 2-4는, 각각 록타이트 278에 대해 TCDMA를 대체한 ISO DMA (샘플 번호 1) 및 TCDMA 및 E2BDMA 둘 다를 대체한 ISO DMA (샘플 번호 2)의 흑색 산화물/연강 너트와 볼트 조립체 상에서의 파괴 토크 강도(breakaway torque strength); 록타이트 278에 대해 TCDMA를 대체한 ISO DMA (샘플 번호 1) 및 TCDMA 및 E2BDMA 둘 다를 대체한 ISO DMA (샘플 번호 2)의 아연 포스페이트 상에서의 파괴 토크 강도; 및 록타이트 278에 대해 TCDMA를 대체한 ISO DMA (샘플 번호 1) 및 TCDMA 및 E2BDMA 둘 다를 대체한 ISO DMA (샘플 번호 2)의 스테인레스 스틸 상에서의 파괴 토크 강도의 비교를 나타낸다.
도 5를 참조하여, 샘플 번호 1 및 2에 대해 150℃ 및 180℃의 승온 조건 하에 아연 포스페이트 기재 (5 N·m에서 사전-토크됨) 상에서 형성된 결합의 파괴 토크 강도의 록타이트 278에 대한 비교를 수행하였다.
이들 도면으로부터, ISO DMA의 존재가 평가된 임의의 기재의 성능을 손상시키지 않는다는 것을 결정할 수 있다. 실제로, 샘플 번호 1은, 예를 들어 48시간 및 72시간 동안 경화 후 흑색 산화물/연강 기재 상에서 록타이트 278을 능가한다.
샘플 번호 3, 4 및 5는 각각 대략 26%, 55% 및 73%의 ISO DMA를 PEGMA (샘플 번호 3), PEGMA 및 TMCHMA (샘플 번호 4) 및 PEGMA, TMCHMA 및 우레탄 메타크릴레이트 수지 (샘플 번호 5)의 대체물로서 포함한다. 이들 3종의 제제를 또한 다음을 포함하는 다양한 나사 기재 상에서 평가하였다: 1시간 내지 168시간의 시간 주기의 범위에 걸친 흑색 산화물/연강, 아연 포스페이트 및 스테인레스 스틸. 제제를 또한 150℃ 및 180℃의 승온에서 성능에 대해 평가하였다.
도 6-8은 록타이트 270에 대해 흑색 산화물/연강 너트와 볼트 조립체 상에서의 이들 샘플; 록타이트 270에 대해 아연 포스페이트 상에서 이들 샘플; 록타이트 270에 대해 스테인레스 스틸 상에서 이들 샘플에 대한 파괴 토크 강도의 비교를 나타낸다.
도 9를 참조하여, 샘플 번호 3, 4 및 5에 대한 150℃ 및 180℃의 승온 조건 하에 아연 포스페이트 기재 (5 N·m에서 프리-토크됨) 상에서 형성된 결합의 파괴 토크 강도의 록타이트 270에 대한 비교를 수행하였다.
이들 도면으로부터, ISO DMA의 존재가 평가된 임의의 기재의 성능을 손상시키지 않는다는 것을 결정할 수 있다. 실제로, 많은 샘플 특히 샘플 번호 5는 특히 보다 긴 경화 시간 후에, 많은 평가된 기재에서 록타이트 270을 능가한다.

Claims (11)

  1. 적어도 1종의 (메트)아크릴레이트 성분;
    혐기 경화 시스템; 및
    (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드
    를 포함하는 혐기 경화성 조성물.
  2. 제1항에 있어서, (메트)아크릴레이트 성분이 H2C=C(G)CO2R1로 나타내어지고, 여기서 G는 H, 할로겐 및 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 구성원이고, R1은 1 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 시클로알케닐, 알크아릴, 및 아릴 기로 이루어진 군으로부터 선택된 구성원이며, 실란, 규소, 산소, 할로겐, 카르보닐, 히드록실, 에스테르, 카르복실산, 우레아, 우레탄, 카르바메이트, 아민, 아미드, 황, 술포네이트 및 술폰으로 이루어진 군으로부터 선택된 구성원에 의한 치환 또는 개재가 있거나 또는 없는 것인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, (메트)아크릴레이트 성분이 실리콘 (메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀-A-(메트)아크릴레이트, 에톡실화 비스페놀-A-(메트)아크릴레이트, 비스페놀-F-(메트)아크릴레이트, 에톡실화 비스페놀-F-(메트)아크릴레이트, 테트라히드로푸란 (메트)아크릴레이트 및 디(메트)아크릴레이트, 히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 및 트리메틸올 프로판 트리(메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 구성원인 조성물.
  4. 제1항에 있어서, (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드가 전체 조성물의 1.0 중량% 내지 60.0 중량%의 양으로 존재하는 것인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, (메트)아크릴레이트 성분이 전체 조성물의 50 중량% 내지 90 중량%의 양으로 존재하는 것인 조성물.
  6. (a) 전체 조성물의 50 중량% 내지 90 중량%의 양의 (메트)아크릴레이트 성분;
    (b) 혐기 경화 시스템; 및
    (c) 전체 조성물의 1.0 중량% 내지 60.0 중량%의 양의 (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드
    를 포함하는 혐기성 조성물이며, 혐기성 조성물 내 각 성분의 총량은 100 중량%인 혐기성 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 혐기 경화 시스템이 전체 조성물의 0.1 중량% 내지 5 중량%의 양의 경화 개시제 및 전체 조성물의 0.1 중량% 내지 5 중량%의 양의 경화 촉진제를 포함하는 것인 조성물.
  8. 제6항에 있어서, (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드가 전체 조성물의 1 중량% 내지 15 중량%의 양으로 존재하는 것인 조성물.
  9. 제6항의 혐기성 조성물로부터의 경화된 조성물.
  10. (a) 적어도 1종의 (메트)아크릴레이트 성분 및 혐기 경화 시스템을 포함하는 조성물을 형성하고;
    (b) 상기 조성물을 전체 조성물의 1.0 중량% 내지 60.0 중량%의 양의 (메트)아크릴레이트-관능화 이소소르비드와 조합하는 것
    을 포함하는 혐기성 접착제 조성물을 제조하는 방법.
  11. (a) 제1항에 따른 혐기 경화성 조성물을 제공하는 단계;
    (b) 각각 적어도 하나의 상보적 표면을 갖는 2개 이상의 기재를 제공하는 단계;
    (c) 상기 혐기 경화성 조성물을 기재의 상기 상보적 표면 중 적어도 하나에 도포하는 단계; 및
    (d) 기재의 상기 상보적 표면을, 상기 혐기 경화성 조성물이 그들 사이에 배치되고 상기 혐기 경화성 조성물을 허용하는 혐기성 환경이 존재하도록 정합시키는 단계
    를 포함하는, 혐기 경화성 조성물을 사용하는 방법.
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