KR102425494B1 - Polarizing plate protective film - Google Patents

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Abstract

실시예는 편광판 보호필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 면내 위상차 및 두께 방향 위상차가 낮아 편광무라가 관찰되지 않으며, 열수축율이 낮아 신뢰성이 높은 편광판 보호필름에 관한 것이다.The embodiment relates to a polarizing plate protective film, and more specifically, to a polarizing plate protective film having low in-plane retardation and thickness-direction retardation, so that polarization mura is not observed, and a low thermal shrinkage rate and high reliability.

Description

편광판 보호필름{POLARIZING PLATE PROTECTIVE FILM}Polarizing plate protective film {POLARIZING PLATE PROTECTIVE FILM}

실시예는 편광판 보호필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 면내 위상차 및 두께 방향 위상차가 낮아 편광무라가 관찰되지 않으며, 열수축율이 낮아 신뢰성이 높은 편광판 보호필름에 관한 것이다.The embodiment relates to a polarizing plate protective film, and more specifically, to a polarizing plate protective film having low in-plane retardation and thickness-direction retardation, so that polarization mura is not observed, and a low thermal shrinkage rate and high reliability.

정보화 사회로 접어들면서 액정표시장치(LCD), 플라즈마 표시패널(PDP), 전기영동 표시장치(ELD) 등의 다양한 디스플레이들이 개발 중이거나 상품화되고 있다. 상기 디스플레이 중 실내 전시용 디스플레이는 점점 대형화 및 박형화되는 추세이고, 실외 휴대용 디스플레이는 소형화 및 경량화되는 추세이다. 이러한 디스플레이의 기능을 보다 향상시키기 위하여, 일찍부터 각종 광학필름이 사용되고 있다.As we enter the information society, various displays such as liquid crystal display (LCD), plasma display panel (PDP), and electrophoretic display (ELD) are being developed or commercialized. Among the displays, indoor display displays are gradually becoming larger and thinner, and outdoor portable displays are becoming smaller and lighter in weight. In order to further improve the function of such a display, various optical films have been used since early days.

일반적으로 편광판에는 폴리비닐알코올 재질의 편광자를 보호하기 위한 보호필름으로서 편광자의 일면 또는 양면에 편광판 보호필름을 부착한다. 이와 같은 편광판 보호필름으로 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름이 사용되었으나, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름은 연신비에 따라 이방성이 크게 발생하기 때문에 편광판 보호필름으로 적용하는데 어려움이 있었다. In general, as a protective film for protecting a polarizer made of polyvinyl alcohol on a polarizing plate, a polarizing plate protective film is attached to one or both surfaces of the polarizer. Although a polyethylene terephthalate (PET) film was used as such a polarizing plate protective film, it was difficult to apply the polyethylene terephthalate film as a polarizing plate protective film because anisotropy occurred greatly depending on the draw ratio.

이에 대한 대안으로, 높은 투광도, 광학적 등방성, 무결점 표면 등의 특성을 지닌 트리아세틸셀룰로오스(triacetylcellulose, TAC) 필름이 널리 적용되었다. 구체적으로, 대한민국 등록특허 제10-1222363호는 주성분이 셀룰로오스 에스테르이고, 면내 위상차가 30 내지 300 nm이며 두께 방향 위상차가 80 내지 400 nm인 편광판 컬링 교정 필름을 개시하고 있다.As an alternative to this, a triacetylcellulose (TAC) film with characteristics such as high light transmittance, optical isotropy, and defect-free surface has been widely applied. Specifically, Korean Patent Registration No. 10-1222363 discloses a polarizing plate curling correction film whose main component is cellulose ester, the in-plane retardation is 30 to 300 nm, and the thickness direction retardation is 80 to 400 nm.

그러나 트리아세틸셀룰로오스 필름은 가격이 비싸고 공급처가 다양하지 않으며 수분에 취약하다는 단점을 갖는다. 따라서, 트리아세틸셀룰로오스 필름을 대체할 수 있는 다양한 재질의 보호필름들이 개발되고 있으며, 예를 들면, 사이클로올레핀 폴리머(COP, cycloolefin polymer), 아크릴, 폴리에스테르계 필름 등을 단독 또는 혼합하여 사용하는 방안이 제안되었다.However, the triacetyl cellulose film has the disadvantages of being expensive, not having a variety of sources, and being vulnerable to moisture. Therefore, protective films of various materials that can replace the triacetyl cellulose film are being developed, for example, a method of using a cycloolefin polymer (COP, cycloolefin polymer), an acrylic, a polyester film, etc. alone or in combination This has been suggested.

대한민국 등록특허 제10-1222363호Republic of Korea Patent Registration No. 10-1222363

그러나, 아크릴 필름은 브리틀(brittle)한 성질로 인해 공정성이 낮고, 이를 극복하기 위해 다른 단량체와 공중합한 공중합체를 사용할 경우 제조단가가 상승하는 문제가 있었다.However, the acrylic film has low fairness due to its brittle nature, and in order to overcome this, when a copolymer copolymerized with other monomers is used, there is a problem in that the manufacturing cost increases.

따라서, 실시예의 목적은 면내 위상차 및 두께 방향 위상차가 낮아 편광무라가 관찰되지 않고, 브리틀(brittle)한 아크릴 수지의 단점을 보완한 편광판 보호필름 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the embodiment is to provide a polarizing plate protective film and a method for manufacturing the same, in which in-plane retardation and thickness-direction retardation are low, so that polarization mura is not observed, and the disadvantages of a brittle acrylic resin are supplemented.

상기 목적을 달성하기 위해 일 실시예는,One embodiment to achieve the above object,

불소계 수지 및 아크릴계 수지를 포함하는 편광판 보호필름으로서,A polarizing plate protective film comprising a fluorine-based resin and an acrylic resin, comprising:

상기 보호필름이 상기 불소계 수지와 상기 아크릴계 수지를 1 : 9 내지 99의 중량비로 포함하고,The protective film comprises the fluorine-based resin and the acrylic resin in a weight ratio of 1: 9 to 99,

면내 위상차(Ro)가 10 ㎚ 이하이며, 두께 방향 위상차(Rth)가 50 ㎚ 이하이고,The in-plane retardation (R o ) is 10 nm or less, and the thickness direction retardation (R th ) is 50 nm or less,

85 ℃에서 24 시간 처리 후 길이 방향 및 폭 방향으로의 수축률이 각각 1 % 이하인, 편광판 보호필름을 제공한다.Provided is a polarizing plate protective film, each having a shrinkage rate of 1% or less in the longitudinal direction and the width direction after treatment at 85° C. for 24 hours.

실시예에 따른 편광판 보호필름은 브리틀(brittle)한 아크릴 수지의 단점을 보완하여 공정성이 우수하고, 면내 위상차 및 및 두께 방향 위상차가 낮아 편광무라가 관찰되지 않으며, 열수축률이 낮아 신뢰성이 우수하다.The polarizing plate protective film according to the embodiment has excellent processability by compensating for the shortcomings of brittle acrylic resin, and has low in-plane retardation and thickness-direction retardation, so that polarization mura is not observed, and thermal contraction rate is low, so reliability is excellent .

도 1은 일실시예의 액정표시장치의 단면도이다.
도 2는 실시예 1의 보호필름의 광 입사각의 변화에 대한 면내 위상차 변화를 나타낸 그래프이다.
도 3 및 4는 실시예의 편광판 보호필름의 편광무라 평가 결과이다.1 is a cross-sectional view of a liquid crystal display device according to an exemplary embodiment.
2 is a graph showing the change in the in-plane retardation with respect to the change in the light incident angle of the protective film of Example 1;
3 and 4 are polarization mura evaluation results of the polarizing plate protective film of Example.

실시예의 설명에 있어서, 각 필름, 막, 패널, 또는 층 등이 각 필름, 막, 패널, 또는 층 등의 "상(on)" 또는 "하(under)"에 형성되는 것으로 기재되는 경우에 있어, "상(on)"과 "하(under)"는 "직접(directly)" 또는 "다른 구성요소를 개재하여(indirectly)" 형성되는 것을 모두 포함한다. 또한, 각 구성요소의 상/하에 대한 기준은 도면을 기준으로 설명한다. 도면에서의 각 구성요소들의 크기는 설명을 위하여 과장될 수 있으며, 실제로 적용되는 크기를 의미하는 것은 아니다.In the description of the embodiments, where each film, membrane, panel, or layer, etc. is described as being formed “on” or “under” each film, membrane, panel, or layer, etc. , “on” and “under” include both “directly” or “indirectly” formed through another element. In addition, the reference for the upper / lower of each component will be described with reference to the drawings. The size of each component in the drawings may be exaggerated for explanation, and does not mean the size actually applied.

편광판 보호필름Polarizer protective film

일실시예는 불소계 수지 및 아크릴계 수지를 포함하는 편광판 보호필름으로서, 상기 보호필름이 상기 불소계 수지와 상기 아크릴계 수지를 1 : 9 내지 99의 중량비로 포함하고, 면내 위상차(Ro)가 10 ㎚ 이하이며, 두께 방향 위상차(Rth)가 50 ㎚ 이하이고, 85 ℃에서 24 시간 처리 후 길이 방향 및 폭 방향으로의 수축률이 각각 1 % 이하인, 편광판 보호필름을 제공한다.One embodiment is a polarizing plate protective film including a fluorine-based resin and an acrylic resin, wherein the protective film includes the fluorine-based resin and the acrylic resin in a weight ratio of 1: 9 to 99, and the in-plane retardation (R o ) is 10 nm or less And, the thickness direction retardation (R th ) is 50 nm or less, and the shrinkage in the longitudinal direction and the width direction after 24 hours treatment at 85 ° C. is 1% or less, respectively, to provide a polarizing plate protective film.

상기 보호필름은 불소계 수지와 아크릴계 수지를 블렌딩(blending)한 혼합수지를 포함한다. 이로써, 음의 복굴절율을 가지며 브리틀(brittle)한 성질로 인한 낮은 공정성을 갖는 아크릴계 수지의 단점을 양의 복굴절율을 가지며, 낮은 경도를 갖는 불소계 수지로 보완할 수 있다. 이로 인해, 상기 보호필름은 공정성이 우수하고 면내 위상차 및 두께 방향 위상차가 낮아 편광무라가 관찰되지 않는다.The protective film includes a mixed resin obtained by blending a fluorine-based resin and an acrylic resin. Accordingly, the disadvantages of the acrylic resin having a negative birefringence and low fairness due to its brittle nature can be supplemented with a fluorine-based resin having a positive birefringence and low hardness. For this reason, the protective film has excellent processability and low in-plane retardation and thickness-direction retardation, so that polarization mura is not observed.

상기 보호필름은 상기 불소계 수지와 상기 아크릴계 수지를 1 : 9 내지 99의 중량비로 포함한다. 구체적으로, 상기 보호필름은 상기 불소계 수지와 상기 아크릴계 수지를 1 : 9 내지 20의 중량비, 1 : 10 내지 20의 중량비, 또는 1 : 15 내지 20의 중량비로 포함할 수 있다. 불소계 수지와 아크릴계 수지의 혼합비가 상기 범위 내일 경우, 아크릴계 수지의 브리틀한 성질로 인한 공정성 저하를 방지할 수 있으며, 편광판 보호필름으로서 적절한 위상차를 나타낼 수 있다.The protective film includes the fluorine-based resin and the acrylic resin in a weight ratio of 1: 9 to 99. Specifically, the protective film may include the fluorine-based resin and the acrylic resin in a weight ratio of 1: 9 to 20, a weight ratio of 1: 10 to 20, or a weight ratio of 1: 15 to 20. When the mixing ratio of the fluorine-based resin and the acrylic resin is within the above range, deterioration of fairness due to the brittle nature of the acrylic resin can be prevented, and a retardation suitable as a polarizing plate protective film can be exhibited.

상기 보호필름의 두께는 100 ㎛ 이하이다. 구체적으로, 상기 보호필름의 두께는 20 내지 80 ㎛일 수 있다.The thickness of the protective film is 100 μm or less. Specifically, the thickness of the protective film may be 20 to 80 ㎛.

상기 보호필름의 광투과율은 90 내지 95 %일 수 있다. 구체적으로, 상기 보호필름의 광투과율은 91 내지 95 %, 또는 92 내지 95 %일 수 있다.The light transmittance of the protective film may be 90 to 95%. Specifically, the light transmittance of the protective film may be 91 to 95%, or 92 to 95%.

불소계 수지Fluorine resin

상기 불소계 수지는 불소를 포함하는 폴리머일 수 있다. 구체적으로, 상기 불소계 수지는 에틸렌-테트라플루오로에틸렌(ETFE) 공중합체, 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF), 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌(FEP) 공중합체, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌-비닐리덴플루오라이드(THV) 공중합체 및 폴리클로로 트리플로오로에틸렌(PCTFE 또는 PTFCE) 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. The fluorine-based resin may be a polymer containing fluorine. Specifically, the fluorine-based resin is ethylene-tetrafluoroethylene (ETFE) copolymer, polyvinylidene fluoride (PVDF), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene (FEP) copolymer, tetrafluoroethylene-hexafluoro It may be at least one selected from the group consisting of a lopropylene-vinylidene fluoride (THV) copolymer and a polychloro trifluoroethylene (PCTFE or PTFCE) copolymer.

보다 구체적으로, 상기 불소계 수지는 에틸렌-테트라플루오로에틸렌(ETFE) 공중합체, 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF) 및 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌(FEP) 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 더욱 구체적으로, 상기 불소계 수지는 단일 중합 폴리비닐리덴플루오라이드 또는 공중합 폴리비닐리덴플루오라이드일 수 있다.More specifically, the fluorine-based resin is one selected from the group consisting of ethylene-tetrafluoroethylene (ETFE) copolymer, polyvinylidene fluoride (PVDF) and tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene (FEP) copolymer. may be more than More specifically, the fluorine-based resin may be homopolymerized polyvinylidene fluoride or copolymerized polyvinylidene fluoride.

PVDF가 공중합 수지일 경우, 디플루오로에틸렌 및 공단량체가 50:50 내지 99:1의 중량비로 공중합될 수 있다.When PVDF is a copolymer resin, difluoroethylene and comonomer may be copolymerized in a weight ratio of 50:50 to 99:1.

상기 공단량체는 불소화된 단량체일 수 있다. 구체적으로, 상기 공단량체는 불화비닐; 트리플루오로에틸렌(VF3); 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE); 1,2-디플루오로에틸렌; 테트라플루오로에틸렌(TFE); 헥사플루오로프로필렌(HFP); 퍼플루오로(메틸비닐)에테르(PMVE), 퍼플루오로(에틸비닐)에테르(PEVE) 및 퍼플루오로(프로필비닐)에테르(PPVE) 등의 퍼플루오로(알킬비닐)에테르; 퍼플루오로(1,3-디옥솔); 및 퍼플루오로(2,2-디메틸-1,3-디옥솔)(PDD)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 공단량체는 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE), 헥사플루오로프로필렌(HFP), 트리플루오로에틸렌(VF3) 및 테트라플루오로에틸렌(TFE)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The comonomer may be a fluorinated monomer. Specifically, the comonomer is vinyl fluoride; trifluoroethylene (VF3); chlorotrifluoroethylene (CTFE); 1,2-difluoroethylene; tetrafluoroethylene (TFE); hexafluoropropylene (HFP); perfluoro(alkylvinyl)ethers such as perfluoro(methylvinyl)ether (PMVE), perfluoro(ethylvinyl)ether (PEVE), and perfluoro(propylvinyl)ether (PPVE); perfluoro(1,3-dioxole); and perfluoro(2,2-dimethyl-1,3-dioxole) (PDD). More specifically, the comonomer may be at least one selected from the group consisting of chlorotrifluoroethylene (CTFE), hexafluoropropylene (HFP), trifluoroethylene (VF3) and tetrafluoroethylene (TFE). .

상기 불소계 수지는 압출 및 사출 성형의 적합성을 위해, 전단속도 100 s-1 및 230 ℃의 조건으로 모세관 유량계에 의해 측정한 점도가 100 내지 2,500 Pa·s일 수 있으며, 구체적으로, 500 내지 2,000 Pa·s일 수 있다.The fluorine-based resin may have a viscosity of 100 to 2,500 Pa·s measured by a capillary rheometer under conditions of shear rate of 100 s −1 and 230° C., specifically, 500 to 2,000 Pa, for suitability of extrusion and injection molding. It can be s.

상기 불소계 수지는 중량평균분자량이 50,000 내지 250,000 g/mol, 100,000 내지 250,000 g/mol, 또는 200,000 내지 240,000 g/mol일 수 있다. The fluorine-based resin may have a weight average molecular weight of 50,000 to 250,000 g/mol, 100,000 to 250,000 g/mol, or 200,000 to 240,000 g/mol.

또한, 상기 불소계 수지는 230 ℃에서의 용융지수(MI, melting index)가 5 내지 20 g/10분, 또는 5 내지 10 g/10분일 수 있다.In addition, the fluorine-based resin may have a melt index (MI) at 230 ° C. of 5 to 20 g/10 min, or 5 to 10 g/10 min.

아크릴계 수지Acrylic resin

상기 아크릴계 수지는 치환되거나 비치환된 단일 중합체일 수 있다. 구체적으로, 상기 아크릴계 수지는 치환되거나 비치환된 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지, 폴리에틸(메트)아크릴레이트 수지, 폴리프로필(메트)아크릴레이트 수지, 폴리부틸(메트)아크릴레이트 수지 또는 폴리펜틸(메트)아크릴레이트 수지일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 아크릴계 수지는 비치환된 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지일 수 있다.The acrylic resin may be a substituted or unsubstituted homopolymer. Specifically, the acrylic resin is a substituted or unsubstituted polymethyl methacrylate (PMMA) resin, polyethyl (meth) acrylate resin, polypropyl (meth) acrylate resin, polybutyl (meth) acrylate resin or poly It may be a pentyl (meth)acrylate resin. More specifically, the acrylic resin may be an unsubstituted polymethyl methacrylate (PMMA) resin.

상기 아크릴계 수지에 치환될 수 있는 치환기는 특별히 제한하지 않는다.Substituents that may be substituted for the acrylic resin are not particularly limited.

상기 아크릴계 수지는 230 ℃에서의 용융지수(MI, melting index)가 1 내지 20 g/10분, 1 내지 10 g/10분, 또는 1 내지 5 g/10분일 수 있다.The acrylic resin may have a melt index (MI) at 230° C. of 1 to 20 g/10 min, 1 to 10 g/10 min, or 1 to 5 g/10 min.

상기 아크릴계 수지는 연화점이 100 ℃ 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 아크릴계 수지는 연화점이 100 내지 120 ℃, 105 내지 115 ℃, 또는 110 내지 120 ℃일 수 있다.The acrylic resin may have a softening point of 100° C. or higher. Specifically, the acrylic resin may have a softening point of 100 to 120 °C, 105 to 115 °C, or 110 to 120 °C.

상기 불소계 수지는 아크릴계 수지와 블렌딩한 혼합 수지의 총 중량을 기준으로 1 내지 10 중량%, 2 내지 8 중량%, 또는 3 내지 7 중량%로 포함될 수 있다.The fluorine-based resin may be included in an amount of 1 to 10% by weight, 2 to 8% by weight, or 3 to 7% by weight based on the total weight of the mixed resin blended with the acrylic resin.

상기 보호필름은 85 ℃에서 24 시간 처리 후 길이 방향 및 폭 방향으로의 수축률이 각각 1 % 이하이다. 구체적으로, 85 ℃에서 24 시간 처리 후 길이 방향 및 폭 방향으로의 수축률이 각각 0.5 % 이하, 0.01 내지 1 %, 0.01 내지 0.9 %, 또는 0.01 내지 0.5 %일 수 있다. 열처리 후 수축률이 상기 범위 내일 경우, 편광판을 만든 후 셀(cell) 형성 시 셀의 휨을 방지하여 빛샘 등을 방지할 수 있다.The protective film has a shrinkage rate of 1% or less in the longitudinal direction and the width direction after 24 hours treatment at 85°C. Specifically, the shrinkage in the longitudinal direction and the width direction after 24 hours of treatment at 85° C. may be 0.5% or less, 0.01 to 1%, 0.01 to 0.9%, or 0.01 to 0.5%, respectively. When the shrinkage rate after heat treatment is within the above range, it is possible to prevent light leakage by preventing the cell from being warped when the cell is formed after the polarizing plate is made.

위상차phase difference

상기 보호필름은 면내 위상차(Ro)가 10 ㎚ 이하이며, 두께 방향 위상차(Rth)가 50 ㎚ 이하이다. 구체적으로, 상기 보호필름은 두께 방향 위상차(Rth) 및 면내 위상차(Ro)가 0 이상이고, Rth/Ro가 0.1 내지 50, 0.1 내지 40, 또는 0.1 내지 10일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 보호필름은 면내 위상차(Ro)가 0.1 내지 10 nm, 0.5 내지 5 ㎚, 또는 0.5 내지 4 nm이며, 두께 방향 위상차(Rth)가 1 내지 40 nm, 1 내지 30 nm, 1 내지 10 ㎚, 또는 1 내지 5 nm일 수 있다.The protective film has an in-plane retardation (R o ) of 10 nm or less, and a thickness direction retardation (R th ) of 50 nm or less. Specifically, the protective film may have a thickness direction retardation (R th ) and an in-plane retardation (R o ) of 0 or more, and R th /R o of 0.1 to 50, 0.1 to 40, or 0.1 to 10. More specifically, the protective film has an in-plane retardation (R o ) of 0.1 to 10 nm, 0.5 to 5 nm, or 0.5 to 4 nm, and a thickness direction retardation (R th ) of 1 to 40 nm, 1 to 30 nm, 1 to 10 nm, or 1 to 5 nm.

면내 위상차란, 필름 상의 직교하는 이축의 굴절률의 이방성(△Nxy＝｜Nx-Ny｜)과 필름 두께 d(nm)의 곱(△Nxy×d)으로 정의되는 파라미터로, 광학적 등방성 및 이방성을 나타내는 척도이다. 상기 면내 위상차(Ro)는 파장 550 nm에서의 면내 위상차 값으로서, 하기 수학식 1로 표시된다.The in-plane retardation is a parameter defined by the product (ΔNxy×d) of the refractive index anisotropy (ΔNxy=|Nx-Ny|) of the biaxial orthogonal to the film on the film and the film thickness d (nm), indicating optical isotropy and anisotropy. is a measure The in-plane retardation (R o ) is an in-plane retardation value at a wavelength of 550 nm, and is expressed by Equation 1 below.

[수학식 1][Equation 1]

Ro = (nx－ny) × dR o = (n x −n y ) × d

이때, nx는 필름 면내의 일축(x축) 방향의 굴절률이고, ny는 필름 면내의 x축에 직교하는 일축 방향의 굴절률이고, d는 필름의 두께(nm)이다.In this case, n x is the refractive index in the uniaxial (x-axis) direction in the film plane, n y is the refractive index in the uniaxial direction orthogonal to the x-axis in the film plane, and d is the thickness (nm) of the film.

상기 보호필름은 광 입사각이 - 50 내지 50 °일 때, 면내 위상차(Ro)가 3 nm 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 보호필름은 광 입사각이 - 50 내지 50 °일 때, 면내 위상차(Ro)가 0 내지 3 nm일 수 있다. 또한, 상기 보호필름은 광 입사각이 - 50 내지 50 °일 때, 면내 위상차(Ro)의 표준편차가 1.5 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 보호필름은 광 입사각이 - 50 내지 50 °일 때, 면내 위상차(Ro)의 표준편차가 1.1 이하일 수 있다. 상기 표준편차는 면내 위상차의 최대값과 최소값의 차이이다.The protective film may have an in-plane retardation (R o ) of 3 nm or less when the light incident angle is −50 to 50°. Specifically, when the light incident angle of the protective film is -50 to 50 °, the in-plane retardation (R o ) may be 0 to 3 nm. In addition, when the light incident angle of the protective film is -50 to 50 °, the standard deviation of the in-plane retardation (R o ) may be 1.5 or less. Specifically, when the light incident angle of the protective film is -50 to 50 °, the standard deviation of the in-plane retardation (R o ) may be 1.1 or less. The standard deviation is the difference between the maximum value and the minimum value of the in-plane phase difference.

두께 방향 위상차란, 필름 두께방향 단면에서 봤을 때의 2 개의 복굴절 △Nxz(＝｜Nx-Nz｜)과 △Nyz(＝｜Ny-Nz｜)의 평균값에 필름 두께 d를 곱하여 얻어지는 위상차의 평균을 나타내는 파라미터이다. 상기 두께 방향 위상차(Rth)는 파장 550 nm에서의 두께 방향 위상차 값으로서, 하기 수학식 2로 표시될 수 있다.The thickness direction retardation is the average of the retardation obtained by multiplying the average value of the two birefringence ΔNxz (= | Nx-Nz |) and ΔNyz (= | Ny-Nz |) when viewed from the cross section in the film thickness direction by multiplying the film thickness d This parameter indicates The thickness direction retardation (R th ) is a thickness direction retardation value at a wavelength of 550 nm, and may be expressed by Equation 2 below.

[수학식 2][Equation 2]

Rth = {(nx＋ny)/2－nz}×dR th = {(n x +n y )/2-n z }×d

이때, nx는 필름 면내의 일축(x축) 방향의 굴절률이고, ny는 필름 면내의 x축에 직교하는 일축 방향의 굴절률이고, nz는 필름의 두께 방향의 굴절률이며, d는 필름의 두께(nm)이다.In this case, n x is the refractive index in the uniaxial (x-axis) direction in the film plane, n y is the refractive index in the uniaxial direction orthogonal to the x-axis in the film plane, n z is the refractive index in the thickness direction of the film, and d is the refractive index of the film thickness (nm).

상기 보호필름은 면배향도(Rth/두께)가 0 내지 0.005일 수 있다. 구체적으로, 상기 보호필름은 면배향도(Rth/두께)가 0 내지 0.001, 0 내지 0.0007, 0.00001 내지 0.001 또는 0.00001 내지 0.0007일 수 있다.The protective film may have a plane orientation (R th /thickness) of 0 to 0.005. Specifically, the protective film may have a plane orientation (R th / thickness) of 0 to 0.001, 0 to 0.0007, 0.00001 to 0.001, or 0.00001 to 0.0007.

상기 면배향도(Rth/두께)는 파장 550 nm에서 두께방향 굴절률(nz)과 평면 굴절율값의 평균값((nx＋ny)/2)의 차이 값이다.The plane orientation (R th /thickness) is a difference value between the average value ((n x +n y )/2) of the refractive index in the thickness direction (n z ) and the plane refractive index value at a wavelength of 550 nm.

상기 편광판 보호필름은 단층일 수 있다. 또한, 상기 편광판 보호필름은 다층일 수 있으며, 이때, 적층방법은 특별히 제한하지 않는다.The polarizing plate protective film may be a single layer. In addition, the polarizing plate protective film may be a multi-layer, in this case, the lamination method is not particularly limited.

상기 편광판 보호 필름은 상술한 바와 같은 물성을 만족하는바, 측상방에서 관찰될 때, 편광무라 등이 관찰되지 않는다. 따라서, 상기 편광판 보호 필름은 향상된 광학적 특성을 가져 편광판의 제조에 유용하게 사용될 수 있다.The polarizing plate protective film satisfies the above-described physical properties, and when observed from the side and upper direction, polarization mura and the like are not observed. Therefore, the polarizing plate protective film has improved optical properties and can be usefully used in the manufacture of a polarizing plate.

액정표시장치liquid crystal display

다른 실시예는, Another embodiment is

백라이트 유닛 및 액정 패널을 포함하는 액정표시장치에 있어서,A liquid crystal display including a backlight unit and a liquid crystal panel, the liquid crystal display comprising:

상기 액정 패널이 상편광판, 액정셀 및 하편광판을 순차적으로 포함하며,The liquid crystal panel sequentially includes an upper polarizing plate, a liquid crystal cell, and a lower polarizing plate,

상기 상편광판 및 하편광판 중 적어도 일면에 상술한 바와 같은 편광판 보호필름을 포함하는, 액정표시장치를 제공한다.It provides a liquid crystal display device comprising a polarizing plate protective film as described above on at least one surface of the upper polarizing plate and the lower polarizing plate.

일구현예에 따른 액정표시장치의 구조를 도 1에 도시하였다.A structure of a liquid crystal display according to an embodiment is shown in FIG. 1 .

도 1을 참조하면, 액정표시장치(A)는 액정 패널(10) 및 백라이트 유닛(20)을 포함하고, 상기 액정 패널(10)은 상편광판(101), 액정셀(102) 및 하편광판(103)을 순차적으로 포함한다.Referring to FIG. 1 , the liquid crystal display A includes a liquid crystal panel 10 and a backlight unit 20, and the liquid crystal panel 10 includes an upper polarizing plate 101, a liquid crystal cell 102 and a lower polarizing plate ( 103) sequentially.

상기 편광판 보호필름은 상편광판(101)의 상면, 상편광판(101)과 액정셀(102) 사이, 액정셀(102)과 하편광판(103)의 사이 및 하편광판(103)의 하면 중 적어도 한 면에 개재될 수 있다.The polarizing plate protective film is at least one of the upper surface of the upper polarizing plate 101, between the upper polarizing plate 101 and the liquid crystal cell 102, between the liquid crystal cell 102 and the lower polarizing plate 103, and the lower surface of the lower polarizing plate 103 It may be interposed on the side.

상기 상편광판 및 하편광판은 편광 기능을 수행하며, 요오드 등으로 염색된 폴리비닐알콜(PVA)층일 수 있다. 이때, 상기 폴리비닐알콜층에 포함된 폴리비닐알콜 분자는 일 방향으로 정렬될 수 있다.The upper polarizing plate and the lower polarizing plate perform a polarizing function and may be a polyvinyl alcohol (PVA) layer dyed with iodine or the like. In this case, the polyvinyl alcohol molecules included in the polyvinyl alcohol layer may be aligned in one direction.

그러나 실시예의 액정표시장치는 상술한 구조에 한정되지 않으며, 필요에 따라 다양하게 변형가능하다.However, the liquid crystal display of the embodiment is not limited to the above-described structure, and may be variously modified as necessary.

편광판 보호필름의 제조방법Manufacturing method of polarizing plate protective film

다른 실시예는, Another embodiment is

(1) 불소계 수지 및 아크릴계 수지를 포함하는 수지 조성물을 용융압출하여 미연신 시트를 제조하는 단계;(1) preparing an unstretched sheet by melt-extruding a resin composition comprising a fluorine-based resin and an acrylic resin;

(2) 상기 미연신 시트를 길이 방향으로 2 내지 3 배 연신하고, 폭 방향으로 3 내지 4 배 연신하여 연신된 필름을 제조하는 단계; 및(2) stretching the unstretched sheet 2 to 3 times in the longitudinal direction and 3 to 4 times in the width direction to prepare a stretched film; and

(3) 상기 연신된 필름을 열고정하는 단계;를 포함하고,(3) heat-setting the stretched film; includes,

상기 수지 조성물이 상기 불소계 수지와 상기 아크릴계 수지를 1 : 9 내지 99의 중량비로 포함하고,The resin composition comprises the fluorine-based resin and the acrylic resin in a weight ratio of 1: 9 to 99,

상기 열고정된 필름은 면내 위상차(Ro)가 10 ㎚ 이하이며, 두께 방향 위상차(Rth)가 50 ㎚ 이하이고, 85 ℃에서 24 시간 처리 후 길이 방향 및 폭 방향으로의 수축률이 각각 1 % 이하인, 편광판 보호필름의 제조방법을 제공한다.The heat-set film has an in-plane retardation (R o ) of 10 nm or less, a thickness-direction retardation (R th ) of 50 nm or less, and shrinkage in the longitudinal direction and the width direction after 24 hours treatment at 85 ° C. is 1%, respectively Hereinafter, a method for manufacturing a polarizing plate protective film is provided.

단계 (1)Step (1)

본 단계에서는 불소계 수지 및 아크릴계 수지를 포함하는 수지 조성물을 용융압출하여 미연신 시트를 제조한다.In this step, a resin composition including a fluorine-based resin and an acrylic resin is melt-extruded to prepare an unstretched sheet.

상기 불소계 수지 및 아크릴계 수지는 상기 편광판 보호필름에서 정의한 바와 같다.The fluorine-based resin and the acrylic resin are as defined in the polarizing plate protective film.

상기 수지 조성물은 상기 불소계 수지와 상기 아크릴계 수지를 1 : 9 내지 99의 중량비로 포함한다. 구체적으로, 상기 수지 조성물은 불소계 수지와 아크릴계 수지를 1 : 9 내지 20의 중량비, 1 : 10 내지 20의 중량비, 또는 1 : 15 내지 20의 중량비로 포함할 수 있다. 불소계 수지와 아크릴계 수지의 혼합비가 상기 범위 내일 경우, 아크릴계 수지의 브리틀한 성질로 인한 공정성 저하 및 불소계 수지의 양의 복굴절률에 의한 위상차 저하를 방지하는 효과가 있다.The resin composition includes the fluorine-based resin and the acrylic resin in a weight ratio of 1: 9 to 99. Specifically, the resin composition may include a fluorine-based resin and an acrylic resin in a weight ratio of 1: 9 to 20, a weight ratio of 1: 10 to 20, or a weight ratio of 1: 15 to 20. When the mixing ratio of the fluorine-based resin and the acrylic resin is within the above range, there is an effect of preventing a decrease in fairness due to the brittle nature of the acrylic resin and a decrease in retardation due to the positive birefringence of the fluorine-based resin.

상기 수지 조성물은 비정형(비결정성) 특성을 보이며, 상기 용융압출은 아크릴의 용융온도인 200 내지 240 ℃에서 수행할 수 있다. 용융압출이 상기 온도 범위 내에서 수행될 경우, 수지의 용융이 원활하고 압출물의 점도가 적절하게 유지되는 효과가 있다.The resin composition exhibits amorphous (non-crystalline) characteristics, and the melt extrusion may be performed at 200 to 240° C., which is the melting temperature of the acryl. When melt extrusion is performed within the above temperature range, there is an effect that the resin melts smoothly and the viscosity of the extrudate is properly maintained.

단계 (2)Step (2)

본 단계에서는 상기 미연신 시트를 길이 방향으로 2 내지 3 배 연신하고, 폭 방향으로 3 내지 4 배 연신하여 연신된 필름을 제조한다.In this step, the stretched film is prepared by stretching the unstretched sheet 2 to 3 times in the longitudinal direction and 3 to 4 times in the width direction.

상기 연신은 폭 방향 및 길이 방향 연신비의 비율이 1.2 내지 1.5 : 1이 되도록 수행할 수 있다. 구체적으로, 상기 연신은 폭 방향 및 길이 방향 연신비의 비율이 1.2 내지 1.45 : 1이 되도록 수행할 수 있다.The stretching may be performed so that the ratio of the stretching ratio in the width direction and the length direction is 1.2 to 1.5: 1. Specifically, the stretching may be performed so that the ratio of the stretching ratio in the width direction and the length direction is 1.2 to 1.45: 1.

또한, 상기 연신은 (2-1) 상기 미연신 시트를 5 내지 10 m/분의 속도로 이동시키면서 50 내지 110 ℃로 예열하는 단계;In addition, the stretching may include (2-1) preheating the unstretched sheet to 50 to 110° C. while moving the unstretched sheet at a speed of 5 to 10 m/min;

(2-2) 예열된 상기 미연신 시트를 10 내지 20 m/분의 속도로 이동시키면서 100 내지 120 ℃에서 길이 방향으로 연신하는 단계; 및(2-2) stretching the preheated unstretched sheet in the longitudinal direction at 100 to 120° C. while moving at a speed of 10 to 20 m/min; and

(2-3) 길이 방향으로 연신된 시트를 10 내지 20 m/분의 속도로 이동시키면서 120 내지 140 ℃에서 폭 방향으로 연신하는 단계;를 포함할 수 있다.(2-3) moving the sheet stretched in the longitudinal direction at a speed of 10 to 20 m/min, stretching in the width direction at 120 to 140°C; may include.

구체적으로, 상기 연신은 (2-1) 상기 미연신 시트를 5 내지 10 m/분의 속도로 이동시키면서 50 내지 110 ℃로 예열하는 단계; (2-2) 예열된 상기 미연신 시트를 10 내지 20 m/분의 속도로 100 내지 120 ℃에서 길이 방향으로 2.3 내지 3.0 배 연신하면서, 원적외선 히터(R/H; radiation heater)를 이용하여 600 내지 650 ℃로 열처리하는 단계; 및 (2-4) 길이 방향으로 연신되고 예열된 시트를 10 내지 20 m/분의 속도로 이동시키면서 120 내지 140 ℃에서 폭 방향으로 3.0 내지 3.8 배 연신하는 단계;를 포함할 수 있다.Specifically, the stretching includes the steps of (2-1) preheating the unstretched sheet to 50 to 110° C. while moving the unstretched sheet at a speed of 5 to 10 m/min; (2-2) While stretching the preheated unstretched sheet 2.3 to 3.0 times in the longitudinal direction at 100 to 120° C. at a speed of 10 to 20 m/min, 600 using a far-infrared heater (R/H) to heat treatment at 650 °C; and (2-4) stretching 3.0 to 3.8 times in the width direction at 120 to 140° C. while moving the stretched and preheated sheet in the longitudinal direction at a speed of 10 to 20 m/min.

단계 (3)Step (3)

본 단계에서는 상기 연신된 필름을 열고정한다.In this step, the stretched film is heat-set.

상기 열고정은 150 내지 170 ℃에서 1 내지 2 분 동안 수행될 수 있다. 구체적으로, 상기 열고정은 150 내지 165 ℃에서 1 내지 2 분 동안 수행될 수 있다. 열고정 온도가 상기 범위 내일 경우, 실시예에서 목적하는 필름의 두께 방향 및 면내 위상차를 갖는 편광판 보호필름을 제조하는데 보다 유리하다.The heat setting may be performed at 150 to 170° C. for 1 to 2 minutes. Specifically, the heat setting may be performed at 150 to 165 °C for 1 to 2 minutes. When the heat setting temperature is within the above range, it is more advantageous to prepare a polarizing plate protective film having a thickness direction and in-plane retardation of the desired film in Examples.

상기 열고정된 필름의 두께는 100 ㎛ 이하이다. 구체적으로, 상기 열고정된 필름의 두께는 20 내지 80 ㎛일 수 있다.The thickness of the heat-set film is 100 μm or less. Specifically, the thickness of the heat-set film may be 20 to 80 ㎛.

[[ 실시예Example ]]

이하, 본 발명을 하기 실시예에 의하여 더욱 상세하게 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of Examples. However, the following examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

이하 실시예 및 비교예에서 사용한 원료 물질은 다음과 같다:The raw materials used in the following Examples and Comparative Examples are as follows:

- PMMA: 비치환된 폴리메틸메타크릴레이트(230 ℃에서의 용융지수(MI, melting index): 2.3 g/10분, 연화점: 109 ℃)(제조사: LGMMA, 제품명: IH830)- PMMA: unsubstituted polymethyl methacrylate (MI, melting index at 230 ° C: 2.3 g/10 min, softening point: 109 ° C) (Manufacturer: LGMMA, product name: IH830)

- PVDF: 폴리비닐리덴플루오라이드(디플루오로에틸렌 100 몰%, 중량평균분자량: 224,000 g/mol, 230 ℃에서의 용융지수(MI, melting index) 5.9 g/10분, 유리전이온도: -32 ℃)(제조사: solvey, 제품명: solef 1008)- PVDF: polyvinylidene fluoride (difluoroethylene 100 mol%, weight average molecular weight: 224,000 g/mol, MI, melting index) at 230 ° C. 5.9 g/10 min, glass transition temperature: -32 ℃) (manufacturer: solvey, product name: solf 1008)

실시예 1.Example 1.

PMMA를 90 ℃에서 6 시간 건조시킨 후 PMMA 95 중량% 및 PVDF 5 중량%를 리본믹서(ribbon mixer)에서 충분히 혼합하여 혼합수지를 얻었다. 상기 혼합수지를 230 ℃의 압출기를 통하여 용융 압출한 후, 25 ℃의 캐스팅롤에서 냉각하여, 미연신 시트를 제조하였다. 상기 미연신 시트를 5 m/분의 속도로 이동하면서 60 ℃로 예열한 후 13 m/분의 속도로 이동하면서 110 ℃에서 길이 방향으로 250 % 연신하면서 R/H(radiation heater)로 상부는 650 ℃, 하부는 600 ℃로 열처리했다. 이후, 13 m/분의 속도로 이동하면서 127 ℃에서 폭 방향으로 300 % 연신하였다. 이후, 상기 연신된 시트를 150 ℃의 온도에서 80 초 동안 열고정하여 두께 42 ㎛의 편광판 보호필름을 제조하였다.After drying PMMA at 90° C. for 6 hours, 95 wt% of PMMA and 5 wt% of PVDF were sufficiently mixed in a ribbon mixer to obtain a mixed resin. The mixed resin was melt-extruded through an extruder at 230°C, and then cooled on a casting roll at 25°C to prepare an unstretched sheet. The unstretched sheet was preheated to 60 °C while moving at a speed of 5 m/min, and then stretched 250% in the longitudinal direction at 110 °C while moving at a speed of 13 m/min. ℃, the lower part was heat-treated at 600 ℃. Then, it was stretched by 300% in the width direction at 127° C. while moving at a speed of 13 m/min. Thereafter, the stretched sheet was heat-set at a temperature of 150° C. for 80 seconds to prepare a polarizing plate protective film having a thickness of 42 μm.

실시예Example 2 내지 8 및 2 to 8 and 비교예comparative example 1 내지 5. 1 to 5.

PMMA와 PVDF의 혼합비, 길이 방향 및 폭 방향의 연신비, 연신 온도 및 연신 속도, 열고정 온도 및 제조된 필름의 두께를 표 1 및 2와 같이 변화시킨 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판 보호필름을 제조하였다.In the same manner as in Example 1, except that the mixing ratio of PMMA and PVDF, the stretching ratio in the longitudinal and transverse directions, the stretching temperature and the stretching speed, the heat setting temperature, and the thickness of the prepared film were changed as shown in Tables 1 and 2 A polarizing plate protective film was prepared.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 수지의 혼합비(중량%)Mixing ratio of resin (% by weight) PMMAPMMA 9595 9595 9595 9595 9595 9595 9595 PVDFPVDF 55 55 55 55 55 55 55 필름의 두께 (㎛)Film thickness (μm) 33.833.8 20.320.3 36.836.8 45.145.1 37.737.7 45.645.6 15.815.8 길이 방향 연신longitudinal stretch 연신비 (%)draw ratio (%) 250250 250250 250250 250250 250250 250250 280280 필름 이동속도 (m/분)Film moving speed (m/min) 1313 1313 1313 1313 1313 1313 1515 온도 (℃)Temperature (℃) 110110 110110 110110 110110 110110 110110 110110 두께 방향 연신thickness direction 연신비 (%)draw ratio (%) 300300 300300 300300 320320 340340 360360 340340 필름 이동속도 (m/분)Film moving speed (m/min) 1313 1313 1313 1313 1313 1313 1515 온도 (℃)Temperature (℃) 127127 127127 130130 130130 130130 130130 130130 연신비 (TD/MD)Draw Ratio (TD/MD) 1.201.20 1.201.20 1.201.20 1.281.28 1.361.36 1.441.44 1.211.21 R/H온도(상부/하부)(℃)R/H temperature (upper/lower) (℃) 650/600650/600 650/600650/600 650/600650/600 650/600650/600 650/600650/600 650/600650/600 650/600650/600 열고정온도 (℃)Heat setting temperature (℃) 150150 155155 160160 160160 160160 160160 160160

실시예 8Example 8 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 수지의 혼합비(중량%)Mixing ratio of resin (% by weight) PMMAPMMA 9595 100100 100100 9090 100100 8585 PVDFPVDF 55 00 00 1010 00 1515 필름의 두께 (㎛)Film thickness (μm) 36.836.8 5454 4848 3838 4242 6464 길이 방향 연신longitudinal stretch 연신비 (%)draw ratio (%) 280280 250250 250250 260260 280280 260260 필름 이동속도
(m/분)film moving speed
(m/min) 1515 1313 1313 1515 1414 1414 온도 (℃)Temperature (℃) 110110 110110 110110 110110 110110 110110 두께 방향 연신thickness direction 연신비 (%)draw ratio (%) 360360 300300 320320 300300 320320 320320 필름 이동속도
(m/분)film moving speed
(m/min) 1515 1313 1313 1515 1414 1414 온도 (℃)Temperature (℃) 130130 130130 130130 130130 130130 120120 연신비 (TD/MD)Draw Ratio (TD/MD) 1.291.29 1.201.20 1.281.28 1.151.15 1.141.14 1.231.23 R/H 온도(상부/하부)(℃)R/H temperature (upper/lower) (°C) 650/600650/600 650/600650/600 650/600650/600 650/600650/600 650/600650/600 550/500550/500 열고정온도 (℃)Heat setting temperature (℃) 160160 150150 150150 150150 140140 135135

시험예test example . 물성 측정. Measurement of physical properties

실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 5에서 제조한 보호필름들을 하기와 같이 평가하여 그 결과를 표 3 및 4, 및 도 2 내지 4에 나타냈다.The protective films prepared in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 were evaluated as follows, and the results are shown in Tables 3 and 4 and FIGS. 2 to 4 .

(1) 면내 (1) In-plane 위상차phase difference (( RoRo ))

필름의 배향축 방향과 상관없이 필름의 폭방향으로 필름을 4 ㎝×2 ㎝의 직사각형으로 잘라내어, 측정용 샘플로 사용하였다. 이 샘플에 대해서, 직교하는 이축의 굴절률(Nx, Ny) 및 두께방향의 굴절률(Nz)을 아베 굴절률계(아타고사 제조, NAR-4T, 측정파장 550 nm)에 의해 구하고, 상기 이축의 굴절률차의 절대값(｜Nx-Ny｜)을 굴절률의 이방성(△Nxy)으로 하였다. 필름의 두께 d(nm)는 전기 마이크로미터(파인류프사 제조, 밀리트론 1245D)를 사용해서 측정하고, 단위를 nm로 환산하였다. 굴절률의 이방성(△Nxy)과 필름의 두께 d(nm)의 곱(△Nxy×d)으로부터, 면내 위상차(Ro)를 구하였다.The film was cut out into a rectangle of 4 cm x 2 cm in the width direction of the film irrespective of the orientation axis direction of the film, and was used as a measurement sample. For this sample, the refractive index (Nx, Ny) and the refractive index (Nz) in the thickness direction of the biaxial orthogonal to each other are determined by an Abbe refractometer (manufactured by Atago, NAR-4T, measuring wavelength 550 nm), and the difference in the refractive index of the biaxial The absolute value of (|Nx-Ny|) was taken as the anisotropy (ΔNxy) of the refractive index. The thickness d (nm) of the film was measured using an electric micrometer (manufactured by Fine Lup Corporation, Miltron 1245D), and the unit was converted into nm. The in-plane retardation (Ro) was obtained from the product (ΔNxy×d) of the anisotropy of the refractive index (ΔNxy) and the thickness d (nm) of the film.

(2) 두께 방향 (2) thickness direction 위상차phase difference (( RthRth ))

상기 면내 위상차의 측정과 동일한 방법으로 Nx, Ny, Nz와 필름 두께 d(nm)를 구하고, (△Nxz×d)와 (△Nyz×d)의 평균값을 산출하여 두께 방향 위상차(Rth)를 구하였다.Obtain Nx, Ny, Nz and the film thickness d (nm) in the same way as the measurement of the in-plane retardation, and calculate the average value of (ΔNxz × d) and (ΔNyz × d) to obtain the thickness direction retardation (Rth) did.

(3) (3) 헤이즈haze

필름을 5 ㎝ × 5 ㎝로 절단한 후 150 ℃ 오븐에서 3시간 동안 열처리한 후, 헤이즈 측정 장비(NDH-5000W, NIPPON 덴쇼쿠고교)를 이용하여 열처리 후 헤이즈를 측정하였다.After the film was cut into 5 cm × 5 cm and heat-treated in an oven at 150° C. for 3 hours, haze was measured after heat treatment using a haze measuring device (NDH-5000W, NIPPON Denshoku Kogyo).

(4) 광의 입사각 변화에 따른 면내 (4) In-plane according to the change of the incident angle of light 위상차phase difference 변화 change

조사광의 입사각을 조절하여 측정한 것을 제외하고는, 상기 항목 (1)과 동일한 방법으로 면내 위상차를 측정하였다. 이때, 대조군으로 TAC 필름(제조사: Fuji, 제품명: n-tac, 두께 40 ㎛) 및 COP 필름(제조사: zeon, 제품명: zeoner, 두께 25 ㎛)을 사용하였으며, 측정 결과를 도 2에 나타냈다.The in-plane retardation was measured in the same manner as in item (1), except that the measurement was performed by adjusting the incident angle of the irradiated light. At this time, TAC film (manufacturer: Fuji, product name: n-tac, thickness 40 μm) and COP film (manufacturer: zeon, product name: zeoner, thickness 25 μm) were used as controls, and the measurement results are shown in FIG. 2 .

(5) (5) 편광무라Polarized Village 발생 여부 Whether it occurs

상기 실시예 1 또는 비교예 1의 보호필름의 양면에 편광판(제조사: 삼성 SDI)을 적층한 후 색감을 평가하였다. 이후 편광판 사이에 2장의 보호필름을 개재한 후 색감을 평가하였다. 측정 결과는 도 3 및 에 나타냈다.After laminating a polarizing plate (manufacturer: Samsung SDI) on both sides of the protective film of Example 1 or Comparative Example 1, color was evaluated. Thereafter, two protective films were interposed between the polarizing plates, and the color was evaluated. The measurement results are shown in FIGS. 3 and .

도 3의 (A)는 비교예 1의 필름을 1장 적층한 결과이고, (B)는 실시예 1의 필름을 2장 적층한 결과이다.3A is a result of laminating one film of Comparative Example 1, and (B) is a result of laminating two films of Example 1. FIG.

도 4의 (A)는 실시예 1의 필름을 2장 적층한 결과이고, (B)는 비교예 1의 필름을 2장 적층한 결과이다.Figure 4 (A) is a result of laminating two films of Example 1, (B) is a result of laminating two films of Comparative Example 1.

(6) 수축률(6) shrinkage

실시예 1 또는 비교예 1의 보호필름을 85 ℃ 오븐에서 24 시간 열처리 후, 하기 수학식 3에 따라 길이 방향(MD, 기계 방향) 및 폭 방향(TD, 텐터 방향)으로의 수축율(%)을 계산하였다.After heat treatment of the protective film of Example 1 or Comparative Example 1 in an oven at 85 ° C. for 24 hours, the shrinkage rate (%) in the longitudinal direction (MD, machine direction) and the width direction (TD, tenter direction) according to Equation 3 below Calculated.

[수학식 3][Equation 3]

수축율(%) = (초기 길이 - 열처리 후 길이) / 초기 길이 x 100Shrinkage (%) = (initial length - length after heat treatment) / initial length x 100

(7) 전광선 투과율(7) total light transmittance

실시예 1 또는 비교예 1의 보호필름을 대상으로, 측정 장비(NDH-5000W, NIPPON 덴쇼쿠고교)를 이용하여 전광선 투과율을 측정하였다.For the protective film of Example 1 or Comparative Example 1, the total light transmittance was measured using a measuring device (NDH-5000W, NIPPON Denshoku Kogyo).

두께 (㎛)Thickness (μm) 위상차phase difference 면배향도 (Rth/d)Plane Orientation (Rth/d) RoRo RthRth Nz (Rth/Ro)Nz (Rth/Ro) 실시예 1Example 1 4242 2.9542.954 3.6963.696 1.37481.3748 8.700E-058.700E-05 실시예 2Example 2 5858 3.0673.067 2.1472.147 0.54970.5497 1.510E-041.510E-04 실시예 3Example 3 3131 0.9070.907 2.1212.121 3.02243.0224 2.400E-052.400E-05 실시예 4Example 4 4848 1.7581.758 2.2952.295 1.42431.4243 3.900E-053.900E-05 실시예 5Example 5 3535 2.0252.025 1.9351.935 0.95260.9526 5.400E-055.400E-05 실시예 6Example 6 4242 2.472.47 2.3082.308 0.90030.9003 5.400E-055.400E-05 실시예 7Example 7 4949 2.1942.194 1.7561.756 0.70080.7008 1.390E-041.390E-04 실시예 8Example 8 6262 1.0691.069 2.1352.135 2.51892.5189 2.8E-052.8E-05 비교예 1Comparative Example 1 5454 40.0040.00 -45-45 -1.125-1.125 -8.333E-04-8.333E-04 비교예 2Comparative Example 2 4848 12.0012.00 -18-18 -1.5-1.5 -3.750E-04-3.750E-04 비교예 3Comparative Example 3 3838 60.5060.50 -20-20 -0.335537-0.335537 -5.342E-04-5.342E-04 비교예 4Comparative Example 4 4242 5.005.00 1313 2.62.6 3.095E-043.095E-04 비교예 5Comparative Example 5 6464 88 2424 33 3.750E-043.750E-04

두께 (㎛)Thickness (μm) 헤이즈 (%)Haze (%) 전광선 투과율 (%)Total light transmittance (%) 수축률 (%)Shrinkage (%) MDMD TDTD 실시예 1Example 1 4242 0.50.5 92.9992.99 0.40.4 0.90.9 실시예 2Example 2 5858 0.60.6 93.0893.08 0.20.2 0.70.7 실시예 3Example 3 3131 0.50.5 92.8892.88 0.40.4 0.60.6 실시예 4Example 4 4848 0.60.6 92.8192.81 0.30.3 0.30.3 실시예 5Example 5 3535 0.60.6 93.0293.02 0.30.3 0.60.6 실시예 6Example 6 4242 0.60.6 92.8592.85 0.50.5 0.60.6 실시예 7Example 7 4949 0.50.5 92.9992.99 0.20.2 0.40.4 실시예 8Example 8 6262 0.50.5 93.0493.04 0.150.15 0.050.05 비교예 1Comparative Example 1 5454 0.60.6 92.992.9 0.60.6 0.70.7 비교예 2Comparative Example 2 4848 0.50.5 93.393.3 0.40.4 0.90.9 비교예 3Comparative Example 3 3838 0.40.4 93.0393.03 0.70.7 1.11.1 비교예 4Comparative Example 4 4242 0.50.5 93.293.2 66 1515 비교예 5Comparative Example 5 6464 0.40.4 93.0193.01 1414 2828

표 3 및 4에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 8의 보호필름은 면내 위상차(Ro) 및 두께 방향 위상차(Rth)가 낮고, Nz(Rth/Ro)가 0보다 크며, 헤이즈가 낮고, 열처리 후 길이 방향(MD) 및 폭 방향(TD)으로의 수축률이 모두 1 % 이하로 낮아 높은 신뢰성을 보였다. 반면, 비교예 1 내지 5의 보호필름은 면내 위상차, 두께 방향 위상차, 또는 열처리 후 수축률이 높아, 편광무라가 발생하거나 신뢰성이 낮았다.As shown in Tables 3 and 4, the protective films of Examples 1 to 8 have low in-plane retardation (Ro) and thickness direction retardation (Rth), Nz (Rth/Ro) is greater than 0, haze is low, and after heat treatment The shrinkage in both the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD) was less than 1%, indicating high reliability. On the other hand, the protective films of Comparative Examples 1 to 5 had a high in-plane retardation, a thickness direction retardation, or a high shrinkage rate after heat treatment, so that polarization mura occurred or reliability was low.

또한, 도 2에서 보는 바와 같이, TAC 필름 및 COP 필름과 비교하여, 실시예 1의 보호필름은 광의 입사각에 따른 면내 위상차 변화가 거의 없음을 알 수 있었다.In addition, as shown in FIG. 2 , compared to the TAC film and the COP film, it was found that the protective film of Example 1 had almost no in-plane retardation change according to the incident angle of light.

도 3 및 4에서 보는 바와 같이, 실시예 1의 보호필름은 편광판 사이에 복수 개로 개재하여도 색변동이 적음을 알 수 있었다. 특히, 도 4의 (A)는 편광판 사이에 실시예 1의 보호필름을 2장 적층했음에도 불구하고 투명한 반면, (B)는 편광판 사이에 비교예 1의 보호필름을 2장 적층을 포함하여 투명성이 저하된 것을 확인할 수 있었다.As shown in FIGS. 3 and 4 , it was found that the protective film of Example 1 exhibited little color change even when a plurality of protective films were interposed between the polarizing plates. In particular, (A) of FIG. 4 is transparent despite laminating two protective films of Example 1 between polarizing plates, whereas (B) shows transparency including laminating two protective films of Comparative Example 1 between polarizing plates. deterioration could be observed.

A: 액정표시장치
10: 액정 패널 20: 백라이트 유닛
101: 상편광판 102: 액정셀
103: 하편광판A: Liquid crystal display
10: liquid crystal panel 20: backlight unit
101: upper polarizing plate 102: liquid crystal cell
103: lower polarizing plate

Claims (12)

불소계 수지 및 아크릴계 수지를 포함하는 편광판 보호필름으로서,
상기 보호필름이 상기 불소계 수지와 상기 아크릴계 수지를 1 : 9 내지 99의 중량비로 포함하고,
면내 위상차(Ro)가 1.069 내지 10 nm이며, 두께 방향 위상차(Rth)가 50 ㎚ 이하이고,
85 ℃에서 24 시간 처리 후 길이 방향 및 폭 방향으로의 수축률이 각각 1 % 이하인, 편광판 보호필름.
A polarizing plate protective film comprising a fluorine-based resin and an acrylic resin, comprising:
The protective film comprises the fluorine-based resin and the acrylic resin in a weight ratio of 1: 9 to 99,
The in-plane retardation (R o ) is 1.069 to 10 nm, and the thickness direction retardation (R th ) is 50 nm or less,
A polarizing plate protective film, each having a shrinkage rate of 1% or less in the longitudinal direction and in the width direction after 24 hours treatment at 85 °C.
 제1항에 있어서,
상기 보호필름의 두께가 100 ㎛ 이하인, 편광판 보호필름.
According to claim 1,
The thickness of the protective film is 100 μm or less, a polarizing plate protective film.
 제1항에 있어서,
상기 아크릴계 수지가 치환되거나 비치환된 단일 중합체인, 편광판 보호필름.
According to claim 1,
The acrylic resin is a substituted or unsubstituted homopolymer, a polarizing plate protective film.
 제3항에 있어서,
상기 아크릴계 수지는 연화점이 100 ℃ 이상인, 편광판 보호필름.
4. The method of claim 3,
The acrylic resin has a softening point of 100 ℃ or more, a polarizing plate protective film.
 제3항에 있어서,
상기 아크릴계 수지가 치환되거나 비치환된 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)인, 편광판 보호필름.
4. The method of claim 3,
The acrylic resin is a substituted or unsubstituted polymethyl methacrylate (PMMA), a polarizing plate protective film.
 제1항에 있어서,
상기 불소계 수지와 상기 아크릴계 수지를 1 : 10 내지 30의 중량비로 포함하는, 편광판 보호필름.
According to claim 1,
A polarizing plate protective film comprising the fluorine-based resin and the acrylic resin in a weight ratio of 1: 10 to 30.
 제1항에 있어서,
상기 보호필름은 두께 방향 위상차(Rth)가 1 내지 40 ㎚이고, Rth/Ro가 0.1 내지 40인, 편광판 보호필름.
According to claim 1,
The protective film has a thickness direction retardation (R th ) of 1 to 40 nm, and R th /R o is 0.1 to 40, a polarizing plate protective film.
 제1항에 있어서,
상기 보호필름은 85 ℃에서 24 시간 처리 후 길이 방향 및 폭 방향으로의 수축률이 각각 0.5 % 이하인, 편광판 보호필름.
According to claim 1,
The protective film is a polarizing plate protective film, each of which has a shrinkage rate of 0.5% or less in the longitudinal direction and the width direction after 24 hours of treatment at 85 °C.
 제1항에 있어서,
상기 보호필름의 광투과율이 90 내지 95 %인, 편광판 보호필름.
According to claim 1,
A polarizing plate protective film having a light transmittance of 90 to 95% of the protective film.
 제1항에 있어서,
상기 보호필름은 광 입사각이 - 50 내지 50 °일 때, 면내 위상차(Ro)가 3 nm이하인, 편광판 보호필름.
According to claim 1,
The protective film is a polarizing plate protective film having an in-plane retardation (R o ) of 3 nm or less when the light incident angle is -50 to 50 °.
 제1항에 있어서,
상기 보호필름은 광 입사각이 - 50 내지 50 °일 때, 면내 위상차(Ro)의 표준편차가 1.5 이하인, 편광판 보호필름.
According to claim 1,
The protective film is a polarizing plate protective film, wherein the standard deviation of the in-plane retardation (R o ) is 1.5 or less when the light incident angle is -50 to 50 °.
 제1항에 있어서,
상기 보호필름은 면배향도(Rth/두께)가 0 내지 0.005인, 편광판 보호필름.
According to claim 1,
The protective film has a plane orientation (R th / thickness) of 0 to 0.005, a polarizing plate protective film.
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