KR102419283B1 - Photocurable glass surface protection paste composition - Google Patents

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KR102419283B1
KR102419283B1 KR1020210011818A KR20210011818A KR102419283B1 KR 102419283 B1 KR102419283 B1 KR 102419283B1 KR 1020210011818 A KR1020210011818 A KR 1020210011818A KR 20210011818 A KR20210011818 A KR 20210011818A KR 102419283 B1 KR102419283 B1 KR 102419283B1
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임만규
배홍기
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회명산업 주식회사
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Abstract

The present invention relates to a photocurable glass-protecting paste composition, and more particularly, to a photocurable glass-protecting paste composition which comprises a binder composed of a styrene-acrylic acid copolymer and a phenoxy resin and is photocured coated on a glass surface so that the glass surface is prevented from being scratched and dented caused by an external environment and a processing process, wherein the coating can be easily removed without damaging glass.

Description

광경화성 유리 표면 보호 페이스트 조성물{Photocurable glass surface protection paste composition}Photocurable glass surface protection paste composition

본 발명은 광경화성 유리 표면 보호 페이스트 조성물에 관한 것으로서, 상세하게는 유리 표면에 코팅되어 외부 환경 및 가공 과정에 의해 발생되는 긁힘, 찍힘 등의 결함 발생으로부터 유리를 보호할 수 있으며, 무용제 타입의 광경화 방식으로 단시간 경화 및 양면 인쇄가 가능하며, 가공 공정 완료 후 유리로부터 용이하게 박리 가능한 광경화성 유리 표면 보호 페이스트 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a photocurable glass surface protection paste composition, and more particularly, it is coated on the glass surface to protect the glass from defects such as scratches and dents generated by the external environment and processing process, and is a solvent-free type of light It relates to a photocurable glass surface protection paste composition that can be cured in a short time and can be printed on both sides by a curing method, and can be easily peeled off from glass after a processing process is completed.

최근 들어 휴대폰, 노트북, LCD TV, LCD 모니터, 네비게이션 등과 같은 일상생활 속에 액정 디스플레이, 유기 EL 디스플레이 등의 표시 장치와 터치패드와 같은 위치 입력 장치를 조합시킨 터치 패널이 널리 이용되고 있다. 이 터치패널은 표시장치, 투명 전극이 형성된 유리판 또는 수지제 필름. 투명 보호판을 접합한 구조이다.Recently, a touch panel in which a display device such as a liquid crystal display or an organic EL display and a position input device such as a touch pad are combined is widely used in daily life such as a mobile phone, a notebook computer, an LCD TV, an LCD monitor, and a navigation system. This touch panel is a display device, a glass plate or a resin film on which a transparent electrode is formed. It has a structure in which a transparent protective plate is bonded.

현재, 유리판을 대체하기 위해 아크릴, PC, PET 등의 투명 플라스틱판과 광학 필름을 이용하려는 방법은 계속해서 연구되고 있지만, 실제 생활에서 필요한 표면 경도 및 투명성에 대한 물성이 부족하다. 이로 인해, 현재까지는 휴대폰 및 액정 디스플레이 등 다양한 크기와 모양에 따라 유리판의 사용되고 있으며 수요가 지속적으로 증가하고 있다.Currently, methods for using transparent plastic plates such as acrylic, PC, PET, and the like and optical films to replace glass plates are continuously being studied, but the physical properties for surface hardness and transparency required in real life are insufficient. For this reason, until now, glass plates have been used according to various sizes and shapes, such as mobile phones and liquid crystal displays, and the demand is continuously increasing.

특히 절단, 연삭, 연마 등의 정밀 가공을 할 때, 유리판의 가공면이 절삭 공정 중 손상이나, 부스러기 등으로부터 상처나 오염, 파손하는 것을 방지하기 위하여, 일시적으로 부품을 보호하는 표면 보호막이 넓게 사용되고 있다.In particular, when performing precision processing such as cutting, grinding, and polishing, a surface protection film that temporarily protects parts is widely used to prevent damage, contamination, and damage to the processed surface of the glass plate from damage or debris during the cutting process. have.

종래의 기술은 감압 접착성 시트를 부착하거나, 열경화 수지를 이용하였다.In the prior art, a pressure-sensitive adhesive sheet was attached or a thermosetting resin was used.

그러나, 감압 접착 시트를 이용한 경우, 부품의 소형화, 부착면이 고르지 못해 발생되는 기포, 부착 위치의 차이에 의해 제품 수율에 문제가 발생된다.However, when a pressure-sensitive adhesive sheet is used, a problem in product yield occurs due to miniaturization of parts, air bubbles generated due to an uneven attachment surface, and a difference in attachment positions.

또한, 열경화 수지의 경우 열경화 시 발생되는 피착재의 뒤틀림, 파손, 작업자가 표면 보호막 제거 방법 등에 의한 수율 저하 문제가 발생된다.In addition, in the case of a thermosetting resin, distortion of an adherend generated during thermosetting, damage, and a problem of a yield decrease due to a method of removing a surface protective film by an operator occur.

이러한 결점을 해결하기 위하여, 수중 또는 알칼리 수용액에 의해 제거되는 광경화성 수지 조성물을 가공 부재면에 스크린 인쇄하여 도포하고, 경화 후 쉽게 박리가 되어 피착재를 안전하게 회수할 수 있으며, 피착재의 세정 효과도 얻을 수 있는 방법이 검토되었다.In order to solve these drawbacks, the photocurable resin composition removed by water or aqueous alkali solution is screen-printed and applied on the surface of the processing member, and after curing, it is easily peeled off so that the adherend can be safely recovered, and the cleaning effect of the adherend is also Methods to obtain were reviewed.

이와 관련된 선행기술로 한국 등록특허 제10-1576466호는 강화유리 표면 보호 조성물에 관한 것으로서, 스티렌-아크릴산 공중합체, 히드록시(메타)아크릴계 단량체, 다관능성(메타)아크릴계 단량체, 폴리스티렌, 광개시제 및 무기충전제를 포함한 조성물을 강화유리 표면에 코팅하여 강화유리를 보호하며, 추후 알칼리 수용액에 의해 상기 코팅층은 용이하게 박리될 수 있음을 개시하고 있다.As a related prior art, Korean Patent Registration No. 10-1576466 relates to a tempered glass surface protection composition, and relates to a styrene-acrylic acid copolymer, a hydroxy (meth)acrylic monomer, a polyfunctional (meth)acrylic monomer, polystyrene, a photoinitiator, and an inorganic material. It is disclosed that a composition including a filler is coated on the surface of the tempered glass to protect the tempered glass, and the coating layer can be easily peeled off later by an aqueous alkali solution.

또한, 한국 등록특허 제10-1770560호는 알칼리 수용액 반응형 자외선 경화 수지 : 20 ~ 50 중량%; 2~4 관능성 아크릴레이트 올리고머 : 5 ~ 30 중량%; 자외선 반응형 아크릴레이트 단량체 : 5 ~ 40 중량%; 광중합 개시제 : 2 ~ 20 중량%; 및 무기 충전제 : 25 ~ 40 중량%;를 포함한 UV 경화용 코팅액 조성물을 개시하고 있으며, 한국 등록특허 제10-1223392호에서는 폴리사이클로올레핀 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리아크릴레이트 수지 및 그들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 열가소성 수지; 및 중합 단위로서 적어도 하나의 단관능 또는 다관능 아크릴산계 단량체를 함유하는 방사선 중합체, 에틸렌성 불포화 관능기를 갖는 올리고머, 및 광 개시제를 포함하는 방사선 경화성 수지를 포함하는 코팅 조성물을 공지하고 있다. In addition, Korean Patent Registration No. 10-1770560 discloses an alkali aqueous solution reactive UV curing resin: 20 to 50 wt%; 2-4 functional acrylate oligomer: 5-30 wt%; UV-reactive acrylate monomer: 5 to 40 wt%; Photoinitiator: 2 to 20% by weight; and an inorganic filler: 25 to 40 wt%; discloses a coating solution composition for UV curing, including, in Korean Patent Registration No. 10-1223392, a group consisting of polycycloolefin resin, polyester resin, polyacrylate resin, and mixtures thereof a thermoplastic resin selected from; and a radiation curable resin comprising a radiation polymer containing at least one monofunctional or polyfunctional acrylic acid monomer as polymerized units, an oligomer having an ethylenically unsaturated functional group, and a photoinitiator.

그러나, 여전히 상기 선행기술 들에서의 코팅 조성물들은 강화유리의 보호를 위한 표면 경도 및 굴곡 강도 등에서 더 개선이 필요하다.However, the coating compositions in the prior art still need further improvement in surface hardness and flexural strength for protection of tempered glass.

한국 등록특허 제10-1576466호(2015.12.10. 공고)Korean Patent Registration No. 10-1576466 (2015.12.10. Announcement) 한국 등록특허 제10-1770560호(2017.08.23. 공고)Korean Patent Registration No. 10-1770560 (2017.08.23. Announcement) 한국 등록특허 제10-1223392호(2013.01.16. 공고)Korean Patent Registration No. 10-1223392 (2013.01.16. Announcement)

따라서, 본 발명은 유리 표면에 코팅 및 경화되어 충분한 내스크래치성을 갖는 보호막을 형성함으로써, 유리의 굴곡 강도 및 표면 경도를 강화하여 유리가 외부 환경 및 가공 과정에서 손상되는 것을 방지할 수 있고, 가공 후에는, 상기 보호막을 강화유리를 손상시키지 않으면서 완전히 제거할 수 있는 것을 특징으로 하는, 광경화성 유리 표면 보호 페이스트 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.Therefore, the present invention is coated and cured on the glass surface to form a protective film having sufficient scratch resistance, thereby strengthening the flexural strength and surface hardness of the glass to prevent the glass from being damaged in the external environment and processing, and processing Afterwards, an object of the present invention is to provide a photocurable glass surface protection paste composition, characterized in that the protective film can be completely removed without damaging the tempered glass.

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여, 스티렌-아크릴산 공중합체 및 페녹시 수지로 이루어진 바인더; 아크릴계 단량체; 다관능성 아크릴계 단량체; 광 개시제; 및 첨가제;를 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 유리 보호 페이스트 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a binder comprising a styrene-acrylic acid copolymer and a phenoxy resin; acrylic monomers; polyfunctional acrylic monomer; photoinitiator; and an additive; provides a photocurable glass protection paste composition comprising:

일 실시예로, 상기 바인더는 스티렌-아크릴산 공중합체 100 중량부에 대해, 페녹시 수지를 5 내지 55 중량부로 포함할 수 있다.In one embodiment, the binder may include 5 to 55 parts by weight of the phenoxy resin based on 100 parts by weight of the styrene-acrylic acid copolymer.

일 실시예로, 상기 조성물은 바인더 15 내지 35 중량%, 아크릴계 단량체 25 내지 45 중량%, 다관능성 아크릴계 단량체 25 내지 45 중량%, 광개시제 5 내지 15 중량% 및 첨가제 5 내지 15 중량%를 포함할 수 있다.In one embodiment, the composition may include 15 to 35% by weight of a binder, 25 to 45% by weight of an acrylic monomer, 25 to 45% by weight of a polyfunctional acrylic monomer, 5 to 15% by weight of a photoinitiator, and 5 to 15% by weight of an additive. have.

일 실시예로, 상기 첨가제는 소포제, 분산제, 탈포제, 무기입자, 접착 증진제, 안료 및 염료로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나 이상인 것일 수 있다.In one embodiment, the additive may be at least one selected from the group consisting of an antifoaming agent, a dispersing agent, a defoaming agent, inorganic particles, an adhesion promoter, a pigment, and a dye.

일 실시예로, 상기 아크릴계 단량체는 메틸아크릴레이트 단량체(methylacrylate monomer, MAM), 에틸아크릴레이트 단량체(ethyl acrylate monomer), n-부틸아크릴레이트 단량체(n-butyl acrylate monomer, BAM), 2-에틸헥실아크릴레이트(2-ethylhexyl acrylate), 아크릴산(acrylic acid) 및 메틸메타크릴레이트 단량체(methyl methacrylate monomer, MMA)로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.In one embodiment, the acrylic monomer is a methyl acrylate monomer (MAM), an ethyl acrylate monomer (ethyl acrylate monomer), an n-butyl acrylate monomer (n-butyl acrylate monomer, BAM), 2-ethylhexyl It may be any one or more selected from the group consisting of acrylate (2-ethylhexyl acrylate), acrylic acid (acrylic acid), and methyl methacrylate monomer (MMA).

일 실시예로, 상기 다관능성 아크릴계 단량체는 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 에톡시레이트 트리아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 프로폭시레이트 트리아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨 에톡시레이트 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨헥사아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜디아크릴레이트 및 폴리 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.In one embodiment, the polyfunctional acrylic monomer is 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylol propane ethoxylate triacrylate, trimethylol propane Propoxylate triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol ethoxylate tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, 1, It may be at least one selected from the group consisting of 6-hexanediol diacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, and polyethylene glycol diacrylate.

일 실시예로, 상기 광 개시제는 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4,4-비스(디메틸아민)벤조페논, 4,4-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4-디클로로벤조페논, 4-벤조일-4-메틸디페닐케톤, 1-히드록시사이클로페닐케톤, 디벤질케톤, 플루오레논, 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논, p-t-부틸디클로로아세토페논, 티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-이소프로필티오크산톤, 디에틸티오크산톤, 벤질, 벤질디메틸케탄올, 벤질메톡시에틸아세탈, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인부틸에테르, 안트라퀴논, 2-t-부틸 안트라퀴논, 2-아밀안트라퀴논,

Figure 112021011106163-pat00001
-클로르안트라퀴논, 안트론, 벤즈안트론, 디벤조스베론, 메틸렌 안트론, 4-아지드벤잘아세토페논, 2,6-비스(p-아지드벤질리덴)시클로헥사논, 2,6-비스(p-아지드벤질리덴)-4-메틸시클로헥사논, 2-페닐-1,2-부타디온-2-(o-메톡시카르보닐)옥심, 1-페닐-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)옥심, 1,3-디페닐-프로판트리온-2-(o-에톡시카르보닐)옥심, 1-페닐-3-에톡시-프로판트리온-2-(o-벤조일)옥심, 미히라케톤, 2-메틸-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-1-프로파논, 나프탈렌 술포닐클로라이드, 퀴놀린 술포닐 클로라이드, N-페닐티오아크리돈, 4,4-아조비스이소부티로니트릴, 디페닐디술피드, 벤즈티아졸디술피드, 트리페닐포르핀, 캄파퀴논, 사브롬화탄소, 트리브로모페닐술폰, 과산화벤조인, 에오신, 메틸렌블루, 아스코르빈산 및 트리에탄올아민으로 이루어진 그룹에서 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.In one embodiment, the photoinitiator is benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4,4-bis(dimethylamine)benzophenone, 4,4-bis(diethylamino)benzophenone, 4,4-dichlorobenzophenone , 4-benzoyl-4-methyldiphenyl ketone, 1-hydroxycyclophenyl ketone, dibenzyl ketone, fluorenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenyl-2-phenyl Acetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, pt-butyldichloroacetophenone, thioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, diethyl Thioxanthone, benzyl, benzyl dimethyl ketanol, benzyl methoxyethyl acetal, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin butyl ether, anthraquinone, 2-t-butyl anthraquinone, 2-amylanthraquinone,
Figure 112021011106163-pat00001
-Chloranthraquinone, anthrone, benzanthrone, dibenzosverone, methyleneanthrone, 4-azidebenzalacetophenone, 2,6-bis(p-azidebenzylidene)cyclohexanone, 2,6- Bis(p-azidebenzylidene)-4-methylcyclohexanone, 2-phenyl-1,2-butadione-2-(o-methoxycarbonyl)oxime, 1-phenyl-propanedione-2-( o-ethoxycarbonyl)oxime, 1,3-diphenyl-propanetrione-2-(o-ethoxycarbonyl)oxime, 1-phenyl-3-ethoxy-propanetrione-2-(o- Benzoyl) oxime, mihiraketone, 2-methyl-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-1-propanone, naphthalene sulfonyl chloride, quinoline sulfonyl chloride, N-phenylthioacridone , 4,4-azobisisobutyronitrile, diphenyldisulfide, benzthiazoledisulfide, triphenylporphine, campaquinone, carbon tetrabromide, tribromophenylsulfone, benzoin peroxide, eosin, methylene blue, It may be any one or more selected from the group consisting of ascorbic acid and triethanolamine.

본 발명에 따른 페이스트 조성물은 유리표면에서 표면 경도 및 굴곡 강도가 우수하여, 강화 유리 절삭 및 가공시 유리 표면에 발생할 수 있는 결함을 최소화할 수 있다. The paste composition according to the present invention has excellent surface hardness and flexural strength on the glass surface, so that defects that may occur on the glass surface during cutting and processing of tempered glass can be minimized.

또한, 본 발명에 따른 페이스트 조성물은 무용제 타입의 광경화 조성물로서, 양면 인쇄 및 단시간 경화가 가능하여 유리표면에 코팅 및 경화될 시, 공정효율을 향상시킬 수 있다.In addition, the paste composition according to the present invention is a solvent-free type photocurable composition, which can be printed on both sides and cured in a short time, so that when coated and cured on a glass surface, process efficiency can be improved.

또한, 상기 보호막 제거는, 유리표면에 손상을 주지 않으면서 알칼리 수용액에 의해 조각 형태로 박리될 수 있어, 자동화 공정에 적합하다.In addition, the removal of the protective film can be peeled off in the form of pieces by an aqueous alkali solution without damaging the glass surface, which is suitable for an automated process.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 광경화성 유리 보호 페이스트 조성물이 도포된 유리기판의 절단을 나타낸 그림이다.1 is a diagram showing the cutting of a glass substrate coated with a photocurable glass protective paste composition according to an embodiment of the present invention.

다른 식으로 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 모든 기술적 및 과학적 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 숙련된 전문가에 의해서 통상적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가진다. 일반적으로, 본 명세서에서 사용된 명명법은 본 기술분야에서 잘 알려져 있고 통상적으로 사용되는 것이다.Unless defined otherwise, all technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. In general, the nomenclature used herein is those well known and commonly used in the art.

본 명세서 전체에서 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.When a part "includes" a component throughout this specification, this means that other components may be further included, rather than excluding other components, unless otherwise stated.

본 발명은 유리표면에 광경화 코팅되어 유리의 내스크래치성 및 굴곡강도를 향상시키는 페이스트 조성물에 관한 것으로서, 특히 디스플레이용 유리 표면에 코팅되어 보호막을 형성함으로써, 유리의 절삭 및 가공 시 발생되는 유리 결함을 방지하며, 가공 후에는 상기 보호막을 완전히 제거할 수 있는 것을 특징으로 한다. 이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.The present invention relates to a paste composition that is photocurable coated on a glass surface to improve scratch resistance and flexural strength of glass. In particular, by coating a glass surface for display to form a protective film, glass defects occurring during glass cutting and processing It is characterized in that the protective film can be completely removed after processing. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 스티렌-아크릴산 공중합체 및 페녹시 수지로 이루어진 바인더; 아크릴계 단량체; 다관능성 아크릴계 단량체; 광 개시제; 및 첨가제;를 포함하는 것을 특징으로 하는, 광경화성 강화유리 표면 보호 페이스트 조성물을 제공한다.The present invention provides a binder comprising a styrene-acrylic acid copolymer and a phenoxy resin; acrylic monomers; polyfunctional acrylic monomer; photoinitiator; and additives; provides a photo-curable tempered glass surface protection paste composition comprising a.

본 발명에 있어서, 상기 바인더는 점도 및 유리표면과의 부착력을 향상시켜, 유리표면에 보호막이 충분한 두께로 형성될 수 있도록 하며, 15 내지 35 중량%로 포함된다. 이는, 바인더가 15 중량% 미만으로 포함될 경우, 점도 및 부착성 감소로 유리표면으로 조성물이 흘러내려 충분한 두께로 보호막을 형성할 수 없고, 35 중량%를 초과할 경우에는 바인더 증가량에 비해 물성 향상 정도가 미미하고 과도한 점성으로 인해 오히려 보호막 형성 효율이 감소되기 때문이다. 따라서, 바인더는 15 내지 35 중량%, 바람직하게는 20 내지 30 중량%로 포함된다.In the present invention, the binder improves the viscosity and adhesion to the glass surface, so that a protective film can be formed on the glass surface to a sufficient thickness, and is included in an amount of 15 to 35% by weight. This is, when the binder is included in an amount of less than 15% by weight, the composition flows down to the glass surface due to a decrease in viscosity and adhesion, and thus a protective film cannot be formed to a sufficient thickness. This is because the protective film formation efficiency is rather reduced due to the insignificant and excessive viscosity. Accordingly, the binder is included in an amount of 15 to 35% by weight, preferably 20 to 30% by weight.

또한, 상기 바인더는 스티렌-아크릴산 공중합체 및 페녹시 수지를 포함하여 이루어진 물질로, 상기 스티렌 아크릴산 공중합체 100 중량부에 대해, 페녹시 수지를 5 내지 55 중량부, 바람직하게는 10 내지 45 중량부로 포함된다.In addition, the binder is a material including a styrene-acrylic acid copolymer and a phenoxy resin, and the amount of the phenoxy resin is 5 to 55 parts by weight, preferably 10 to 45 parts by weight, based on 100 parts by weight of the styrene-acrylic acid copolymer. Included.

상기 스티렌 아크릴산 공중합체 100 중량부에 대해, 페녹시 수지를 5 중량부 미만으로 포함할 시, 점도 및 부착력이 감소되어 유리표면상에 충분한 두께로 보호막을 형성할 수 없고, 이에 따라 강화유리가 외부환경 및 가공과정에 손상되는 것을 방지할 수 없다. 또한, 페녹시 수지의 함량이 55 중량부를 초과할 경우에는 보호막의 경도 및 굴곡강도가 감소하며, 보호막의 박리가 어려워진다.When the phenoxy resin is included in an amount of less than 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the styrene-acrylic acid copolymer, the viscosity and adhesion are reduced, so that a protective film cannot be formed to a sufficient thickness on the glass surface. It cannot be prevented from being damaged by the environment and processing. In addition, when the content of the phenoxy resin exceeds 55 parts by weight, the hardness and flexural strength of the protective film are reduced, and peeling of the protective film becomes difficult.

본 발명에 있어서, 아크릴계 단량체는 강화유리 가공 완료 후, 상기 강화유리 표면으로부터 광경화 코팅된 보호막을 완전히 제거하기 위한, 박리성 물질로, 25 내지 45 중량%로 포함된다. 상기 아크릴계 단량체가 25 중량% 미만으로 포함될 경우, 유리표면으로부터 보호막을 완전히 제거할 수 없거나 또는 작업 시간이 길어져 공정효율이 저하되고, 45 중량%를 초과할 경우에는, 증가된 함량에 비해 박리성 향상 정도가 크지 않고, 박리성 향상으로 오히려 유리표면이 손상될 수 있다. In the present invention, the acrylic monomer is a peelable material for completely removing the photocurable protective film from the surface of the tempered glass after processing of the tempered glass is completed, and is included in an amount of 25 to 45 wt%. When the acrylic monomer is included in an amount of less than 25% by weight, the protective film cannot be completely removed from the glass surface, or the working time is prolonged, so that the process efficiency is lowered, and when it exceeds 45% by weight, the peelability is improved compared to the increased content The degree is not large, and the glass surface may be damaged by the improvement of peelability.

따라서, 아크릴계 단량체는 25 내지 45 중량%, 바람직하게는 30 내지 40 중량% 포함되며, 상기 아크릴계 단량체는 특별히 제한되지 않으나, 메틸아크릴레이트 단량체(methylacrylate monomer, MAM), 에틸아크릴레이트 단량체(ethyl acrylate monomer), n-부틸아크릴레이트 단량체(n-butyl acrylate monomer, BAM), 2-에틸헥실아크릴레이트(2-ethylhexyl acrylate), 아크릴산(acrylic acid) 및 메틸메타크릴레이트 단량체(methyl methacrylate monomer, MMA)로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나 이상일 수 있고, 바람직하게는 메틸아크릴레이트 단량체(methylarylate monomer, MAM)일 수 있다.Accordingly, the acrylic monomer is included in an amount of 25 to 45% by weight, preferably 30 to 40% by weight, and the acrylic monomer is not particularly limited, but a methylacrylate monomer (MAM), an ethyl acrylate monomer ), n-butyl acrylate monomer (BAM), 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid, and methyl methacrylate monomer (MMA) It may be any one or more selected from the group consisting of, and preferably may be a methyl acrylate monomer (MAM).

본 발명에 있어서, 다관능성 아크릴계 단량체는 유리표면에 코팅 및 광경화될 시, 보호막의 치밀도를 향상시켜, 유리표면에 대한 내스크래치성을 향상시키며, 25 내지 45 중량%로 포함된다. 다관능성 아크릴계 단량체가 25 중량% 미만으로 포함될 경우, 보호막의 치밀도가 감소되어 유리표면에 대한 충분한 내스크래치성을 나타낼 수 없고, 45 중량%를 초과할 경우에는 증가량에 비해 내스크래치성 향상 정도가 크지 않고, 추후 보호막을 제거할 시, 완전히 제거하는데 어려움이 있다.In the present invention, when the polyfunctional acrylic monomer is coated and photocured on the glass surface, it improves the density of the protective film to improve scratch resistance on the glass surface, and is included in an amount of 25 to 45% by weight. When the polyfunctional acrylic monomer is included in an amount of less than 25% by weight, the density of the protective film is reduced, so that sufficient scratch resistance to the glass surface cannot be exhibited. It is not large, and when the protective film is removed later, it is difficult to completely remove it.

따라서, 다관능성 아크릴계 단량체는 25 내지 45 중량%, 바람직하게는 30 내지 40 중량%로 포함된다.Accordingly, the polyfunctional acrylic monomer is included in an amount of 25 to 45 wt%, preferably 30 to 40 wt%.

상기 다관능성 아크릴계 단량체는 특별히 제한되지 않으나, 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 에톡시레이트 트리아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 프로폭시레이트 트리아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨 에톡시레이트 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨헥사아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜디아크릴레이트 및 폴리 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나 이상일 수 있고, 바람직하게는 1,6 헥산디올 디아크릴레이트일 수 있다.The polyfunctional acrylic monomer is not particularly limited, but 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylol propane ethoxylate triacrylate, trimethylol propane Propoxylate triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol ethoxylate tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, 1, It may be at least one selected from the group consisting of 6-hexanediol diacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, tetraethylene glycol diacrylate and polyethylene glycol diacrylate, preferably 1,6 hexanediol It may be a diacrylate.

본 발명에 있어서, 광 개시제는 자외선에 의한 라디칼 생성으로 조성물의 경화 반응을 개시하는 물질로서, 5 내지 15 중량% 포함한다. 이는, 광 개시제가 5 중량% 미만으로 포함될 경우, 충분한 경화가 이루어지지 않아, 보호막을 형성할 수 없으며, 15 중량%를 초과할 경우에는, 과량의 광 개시제로 인해 과경화가 이루어져 연성이 낮아져 외부 충격에 의해 쉽게 깨어질 수 있기 때문이다.In the present invention, the photoinitiator initiates the curing reaction of the composition by generating radicals by ultraviolet rays. As a substance, it contains 5 to 15 weight%. This is, when the photoinitiator is included in an amount of less than 5% by weight, sufficient curing is not made, and a protective film cannot be formed. Because it can be easily broken by

따라서, 광 개시제는 5 내지 15 중량%, 바람직하게는 5 내지 10 중량%로 포함하며, 특별히 제한되지 않으나, 상기 광 개시제는 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4,4-비스(디메틸아민)벤조페논, 4,4-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4-디클로로벤조페논, 4-벤조일-4-메틸디페닐케톤, 1-히드록시사이클로페닐케톤, 디벤질케톤, 플루오레논, 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논, p-t-부틸디클로로아세토페논, 티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-이소프로필티오크산톤, 디에틸티오크산톤, 벤질, 벤질디메틸케탄올, 벤질메톡시에틸아세탈, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인부틸에테르, 안트라퀴논, 2-t-부틸 안트라퀴논, 2-아밀안트라퀴논,

Figure 112021011106163-pat00002
-클로르안트라퀴논, 안트론, 벤즈안트론, 디벤조스베론, 메틸렌 안트론, 4-아지드벤잘아세토페논, 2,6-비스(p-아지드벤질리덴)시클로헥사논, 2,6-비스(p-아지드벤질리덴)-4-메틸시클로헥사논, 2-페닐-1,2-부타디온-2-(o-메톡시카르보닐)옥심, 1-페닐-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)옥심, 1,3-디페닐-프로판트리온-2-(o-에톡시카르보닐)옥심, 1-페닐-3-에톡시-프로판트리온-2-(o-벤조일)옥심, 미히라케톤, 2-메틸-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-1-프로파논, 나프탈렌 술포닐클로라이드, 퀴놀린 술포닐 클로라이드, N-페닐티오아크리돈, 4,4-아조비스이소부티로니트릴, 디페닐디술피드, 벤즈티아졸디술피드, 트리페닐포르핀, 캄파퀴논, 사브롬화탄소, 트리브로모페닐술폰, 과산화벤조인, 에오신, 메틸렌블루, 아스코르빈산 및 트리에탄올아민으로 이루어진 그룹에서 선택되는 어느 하나 이상일 수 있고, 바람직하게는 1-히드록시사이클로페닐케톤일 수 있다.Accordingly, the photoinitiator includes 5 to 15% by weight, preferably 5 to 10% by weight, and is not particularly limited, but the photoinitiator is benzophenone, o-methylbenzoylbenzoate, 4,4-bis(dimethylamine) Benzophenone, 4,4-bis(diethylamino)benzophenone, 4,4-dichlorobenzophenone, 4-benzoyl-4-methyldiphenylketone, 1-hydroxycyclophenylketone, dibenzylketone, fluorenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenyl-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, pt-butyldichloroacetophenone, thioxanthone, 2 -Methyl thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-isopropyl thioxanthone, diethyl thioxanthone, benzyl, benzyl dimethyl ketanol, benzyl methoxyethyl acetal, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin Butyl ether, anthraquinone, 2-t-butyl anthraquinone, 2-amylanthraquinone,
Figure 112021011106163-pat00002
-Chloranthraquinone, anthrone, benzanthrone, dibenzosverone, methyleneanthrone, 4-azidebenzalacetophenone, 2,6-bis(p-azidebenzylidene)cyclohexanone, 2,6- Bis(p-azidebenzylidene)-4-methylcyclohexanone, 2-phenyl-1,2-butadione-2-(o-methoxycarbonyl)oxime, 1-phenyl-propanedione-2-( o-ethoxycarbonyl)oxime, 1,3-diphenyl-propanetrione-2-(o-ethoxycarbonyl)oxime, 1-phenyl-3-ethoxy-propanetrione-2-(o- Benzoyl) oxime, mihiraketone, 2-methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, naphthalene sulfonyl chloride, quinoline sulfonyl chloride, N-phenylthioacridone , 4,4-azobisisobutyronitrile, diphenyldisulfide, benzthiazoledisulfide, triphenylporphine, campaquinone, carbon tetrabromide, tribromophenylsulfone, benzoin peroxide, eosin, methylene blue, It may be any one or more selected from the group consisting of ascorbic acid and triethanolamine, preferably 1-hydroxycyclophenyl ketone.

본 발명에 있어서, 첨가제는 기능성 향상 또는 기능성 첨가를 위하여 추가하는 물질로서, 소포제, 분산제, 탈포제, 무기입자, 접착 증진제, 안료 및 염료로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나 이상일 수 있고, 5 내지 15 중량%로 포함한다.In the present invention, the additive is a material added for functional improvement or functional addition, and may be any one or more selected from the group consisting of an antifoaming agent, a dispersing agent, a defoaming agent, inorganic particles, an adhesion promoter, a pigment, and a dye, 5 to 15 included in weight %.

첨가제를 5 중량% 미만으로 첨가할 경우, 첨가제 첨가에 의한 기능성 향상 정도가 미미하고, 15 중량%를 초과할 경우에는 상대적으로 다른 구성 성분의 함량이 감소되어 강화유리 보호막 형성 또는 보호막 제거의 기능성이 저하될 우려가 있다.When the additive is added in an amount of less than 5 wt%, the degree of functional improvement by the addition of the additive is insignificant. There is a risk of deterioration.

따라서, 상기 첨가제는 5 내지 15 중량%로 포함되며, 바람직하게는 5 내지 10 중량%로 포함된다.Accordingly, the additive is included in an amount of 5 to 15% by weight, preferably 5 to 10% by weight.

또한, 상기 첨가제에 있어서, 무기입자는 경화 전 페이스트의 도포 두께 안정성 및 경화물의 치수 안정성 향상을 위해 첨가될 수 있고, 탈크, 산화아연, 지르코니아, 이산화실리콘, 이산화티탄, 알루미나, 황산칼슘, 황산바륨, 탄산칼슘, 실리카 및 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.In addition, in the additive, the inorganic particles have stability of the coating thickness of the paste before curing and It may be added to improve the dimensional stability of the cured product, and may be any one selected from the group consisting of talc, zinc oxide, zirconia, silicon dioxide, titanium dioxide, alumina, calcium sulfate, barium sulfate, calcium carbonate, silica, and mixtures thereof. can

이러한, 본 발명의 광경화성 유리 보호 페이스트 조성물은 유리판에 도포되어, 유리가공 또는 외부환경으로부터 유리를 보호할 수 있으며, 가공 공정 완료 후에는 유리로부터 용이하게 박리될 수 있다.The photo-curable glass protection paste composition of the present invention can be applied to a glass plate to protect the glass from glass processing or the external environment, and can be easily peeled off from the glass after the processing process is completed.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 광경화성 유리 보호 페이스트 조성물을 도포한 유리판의 절단을 나타낸 것이다.1 shows a cutaway view of a glass plate coated with a photocurable glass protection paste composition according to an embodiment of the present invention.

이를 참고하면, 본 발명에 따른 광경화성 유리 보호 페이스트 조성물은 무용제 타입의 광경화 방식으로 단시간 경화 및 양면 인쇄가 가능함에 따라, 유리판(110)에 양면으로 도포되어 상기 유리판(110)에 양면의 도포면(110)을 형성할 수 있고, 이러한 도포면(110)은 상기 유리판(110)을 보호함에 따라, 상기 유리판(110)은 다이아몬드 입자(130)와 같은 경도가 높은 물질로 절단되어 절단된 유리판(120)으로 제조될 시에도 결함이 생성되지 않을 수 있다.Referring to this, the photocurable glass protection paste composition according to the present invention is a solvent-free type photocuring method that allows short-time curing and double-sided printing, so it is coated on both sides of the glass plate 110 and the glass plate 110 is coated on both sides. 110 can be formed, and as this coating surface 110 protects the glass plate 110 , the glass plate 110 is cut into a material with high hardness such as diamond particles 130 and cut glass plate 120 ), defects may not be generated even when manufactured with

이하, 본 발명의 보다 구체적인 설명을 위하여 실시예를 들어 설명한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명의 바람직한 실시예일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, examples will be given for a more detailed description of the present invention. However, the following examples are only preferred examples of the present invention, and the present invention is not limited thereto.

<실시예><Example>

광경화성 유리 보호 페이스트 조성물 제조Preparation of photocurable glass protective paste composition

<실시예 1 내지 실시예 3><Examples 1 to 3>

스티렌-아크릴산 공중합체 및 페녹시 수지를 포함하여 이루어진 바인더와, 아크릴 단량체, 다관능성 아크릴계 단량체, 실란을 함유한 접착 증진제, 무기입자 및 광개시제를 혼합하여 열경화성 및 광경화성 유리보호 페이스트 조성물을 제조하되, 상기 페녹시 수지, 아크릴 단량체 및 다관능성 아크릴계 단량체의 함량을 달리하여, 실시예 1 내지 실시예 3로 제조하고, 하기 표 1에 나타내었다.A thermosetting and photocurable glass protection paste composition is prepared by mixing a binder comprising a styrene-acrylic acid copolymer and a phenoxy resin, an acrylic monomer, a polyfunctional acrylic monomer, a silane-containing adhesion promoter, inorganic particles, and a photoinitiator, Examples 1 to 3 were prepared by varying the contents of the phenoxy resin, the acrylic monomer, and the polyfunctional acrylic monomer, and are shown in Table 1 below.

<비교예 1><Comparative Example 1>

바인더로서, 스티렌-아크릴산 공중합체 및 페녹시 수지를 포함하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하되, 스티렌-아크릴산 공중합체, 페녹시 수지, 아크릴 단량체 및 다관능성 아크릴계 단량체의 함량을 달리하여, 비교예 1을 제조하여, 하기 표 1에 나타내었다.As a binder, a styrene-acrylic acid copolymer and a phenoxy resin were included, and prepared in the same manner as in Example 1, except that the contents of the styrene-acrylic acid copolymer, phenoxy resin, acrylic monomer and polyfunctional acrylic monomer were different, and compared Example 1 was prepared and shown in Table 1 below.

<비교예 2><Comparative Example 2>

바인더로서, 스티렌-아크릴산 공중합체만을 포함하고, 아크릴계 단량체 및 다관능성 아크릴계 단량체의 함량을 달리한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 페이스트 조성물을 제조하여, 하기 표 1에 나타내었다.A paste composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that, as a binder, only the styrene-acrylic acid copolymer was included, and the contents of the acrylic monomer and the polyfunctional acrylic monomer were different, and are shown in Table 1 below.

<비교예 3><Comparative Example 3>

바인더로서, 페녹시 수지만을 포함하고, 아크릴계 단량체 및 다관능성 아크릴계 단량체의 함량을 달리한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 페이스트 조성물을 제조하여, 하기 표 1에 나타내었다.A paste composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that, as a binder, only the phenoxy resin was included and the contents of the acrylic monomer and the polyfunctional acrylic monomer were different, and are shown in Table 1 below.

성분(wt%)Ingredients (wt%) 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 스티렌-아크릴산 공중합체Styrene-acrylic acid copolymer 2020 2020 2020 2020 2020 -- 페녹시 수지phenoxy resin 33 66 99 1212 -- 2020 아크릴계 단량체Acrylic monomer 3232 30.530.5 2929 27.527.5 33.533.5 33.533.5 다관능성 아크릴계 단량체Multifunctional acrylic monomer 3232 30.530.5 2929 27.527.5 33.533.5 33.533.5 실란 함유 접착 증진제Silane-containing adhesion promoter 33 33 33 33 33 33 무기입자inorganic particles 55 55 55 55 55 55 광개시제photoinitiator 55 55 55 55 55 55 합계Sum 100100 100100 100100 100100 100100 100100

물성 측정Measurement of physical properties

시편제조Specimen production

상기 제조된 페이스트 조성물(실시예 1 내지 3과, 비교예 1 내지 3) 각각을 유리 기판(Bare glass)에 인쇄한 후, 메탈 할라이드 램프(Metal Halide UV Lamp)를 사용하여 365 ㎚ 파장의 1,000 mJ/㎠ 광량의 조건에서 UV 경화하여, 상기 조성물 각각에 대한 시편을 제조하였다.After printing each of the prepared paste compositions (Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3) on a bare glass, 1,000 mJ of 365 nm wavelength using a metal halide UV lamp By UV curing under the conditions of /cm 2 amount of light, specimens for each of the compositions were prepared.

점도, 두께, 연필경도, 부착력Viscosity, thickness, pencil hardness, adhesion

상기 제조된 시편에 대하여, 유리 기판에 인쇄 및 경화된 두께, 점도, 부착력 및 연필 경도를 측정하여 하기 표 2에 나타내었으며, 각각의 측정방법은 하기와 같다.With respect to the prepared specimen, the thickness, viscosity, adhesion, and pencil hardness printed and cured on a glass substrate were measured and shown in Table 2 below, and each measurement method is as follows.

<측정방법><Measuring method>

- 두께: 마이크로 미터(Mitsutoyo, MDC-25PJ)를 이용하여 코팅 후 총 두께(A, Glass + 경화 후 도막)와 코팅 전 Glass 두께(B)사이의 차이로 도막 두께를 측정하였다.- Thickness: Using a micrometer (Mitsutoyo, MDC-25PJ), the coating film thickness was measured as the difference between the total thickness after coating (A, glass + coating film after curing) and the glass thickness before coating (B).

A(Glass + 경화 후 도막) - B(코팅 전 Glass) = 도막 두께A (Glass + film after curing) - B (Glass before coating) = film thickness

- 점도: 시편 제조시 사용한, 페이스트 조성물을 점도계(Brookfield LV)를 이용하여 측정하였다.- Viscosity: The paste composition used in preparing the specimen was measured using a viscometer (Brookfield LV).

- 부착력: 경화물 표면을 부착력 시험기(Cross-cut, 1㎜/10teeth)를 이용하여 도막 표면을 격자 형태로 절단 후, 감압 점착 테이프를 부착하여 벗겨 내어 박리된 격자 조각을 확인하였다. -Adhesiveness: After cutting the surface of the cured product in a grid shape using an adhesion tester (Cross-cut, 1mm/10teeth), a pressure-sensitive adhesive tape was attached and peeled off to confirm the peeled grid piece.

- 연필 경도: Mitsu-Bishi Uni Pencil을 이용하여 경화물 표면을 긁었을 때 스크래치가 발생된 시편의 연필 경도를 측정하였다.- Pencil hardness: The pencil hardness of the scratched specimen was measured when the surface of the cured product was scratched using a Mitsu-Bishi Uni Pencil.

바인더 수지binder resin 물성 측정Measurement of physical properties 스티렌-아크릴산
공중합체(wt%)
Styrene-acrylic acid
Copolymer (wt%)
페녹시 수지 (wt%)Phenoxy resin (wt%) 점도(cPs)Viscosity (cPs) 두께 (um)thickness (um) 연필 경도pencil hardness 부착력adhesion
실시예 1Example 1 20.020.0 3.03.0 15,400 15,400 28.028.0 2H2H 100/100100/100 실시예 2Example 2 20.020.0 6.06.0 20,160 20,160 30.030.0 2H2H 100/100100/100 실시예 3Example 3 20.020.0 9.09.0 24,440 24,440 32.032.0 2H2H 100/100100/100 비교예 1Comparative Example 1 20.020.0 12.012.0 30,240 30,240 33.033.0 2H2H 100/100100/100 비교예 2Comparative Example 2 20.020.0 0.00.0 8,400 8,400 15.015.0 >B>B 60/10060/100 비교예 3Comparative Example 3 0.00.0 20.020.0 40,800 40,800 33.033.0 >B>B 100/100100/100

상기 표 2에 따르면, 바인더 수지에 페녹시 수지를 3 내지 9 wt%로 포함한 실시예 1 내지 3의 경우에는 점도가 15,400 내지 24,440 cPs이고, 두께가 28 내지 32 um으로 기준범위인 점도 15,000 내지 25,000 cPs 및 두께 28 내지 32 um을 만족함을 알 수 있다.According to Table 2, in the case of Examples 1 to 3 containing the phenoxy resin in an amount of 3 to 9 wt% in the binder resin, the viscosity is 15,400 to 24,440 cPs, and the thickness is 28 to 32 um, and the viscosity in the reference range is 15,000 to 25,000 It can be seen that cPs and a thickness of 28 to 32 um are satisfied.

한편, 스티렌-아크릴산 공중합체 및 페녹시 수지로 이루어진 바인더 수지를 포함하되, 페녹시 수지 함량이 12 중량%인 비교예 1의 경우, 점도가 30,240이고, 두께가 33.0으로 기준 범위를 벗어났다.On the other hand, in the case of Comparative Example 1 including a binder resin made of a styrene-acrylic acid copolymer and a phenoxy resin, but having a phenoxy resin content of 12 wt%, the viscosity was 30,240 and the thickness was 33.0, which was out of the standard range.

또한, 바인더로서 스테렌-아크릴산 공중합체만을 포함한 비교예 2의 경우, 점도, 두께, 연필경도 및 부착력 모두에서 기준치에 미치지 못하는 결과를 나타내었으며, 바인더로서 페녹시만을 포함한 비교예 3의 경우에도 부착력을 제외한 점도, 두께, 연필경도 모두에서 기준치를 벗어났다.In addition, in the case of Comparative Example 2 including only the sterene-acrylic acid copolymer as a binder, the results did not meet the standard values in all of the viscosity, thickness, pencil hardness and adhesion, and even in the case of Comparative Example 3 including only phenoxy as the binder, the adhesion strength Viscosity, thickness, and pencil hardness were all out of the standard values except for .

굴곡강도 및 박리도Flexural strength and peelability

상기 제조된 시편 중, 실시예 2, 비교예 1 및 비교예 2에 대하여, 하기 방법으로 굴곡강도 및 박리도를 측정하여, 하기 표 3에 나타내었으며, 상기 시편의 굴곡강도 향상정도를 명확히 하기 위하여, 시편 제조 시 사용한 유리기판 즉, Bare Glass에 대해서도 굴곡강도 및 박리도를 측정하였다.Among the prepared specimens, Example 2, Comparative Example 1, and Comparative Example 2 were measured for flexural strength and peeling degree in the following manner, and are shown in Table 3 below, in order to clarify the degree of improvement in flexural strength of the specimen. , the flexural strength and peeling strength were also measured for the glass substrate used in the preparation of the specimen, that is, bare glass.

- 굴곡강도: 푸쉬풀게이지(Push Pull Gauge)를 150 mm/min으로 작동시켜 시편 및 Bare Glass의 굴곡강도를 측정하였다.- Flexural strength: The flexural strength of the specimen and bare glass was measured by operating a push pull gauge at 150 mm/min.

- 박리도: 강알카리 수용액에 시편을 담그어 코팅막이 벗겨지기 시작하는 시간을 측정하고, 코팅막이 벗겨지는 형태를 육안으로 관찰하였다.- Peelability: The time at which the coating film begins to peel off was measured by immersing the specimen in a strong alkaline aqueous solution, and the peeling shape of the coating film was observed with the naked eye.

구 분division 바인더(중량%)Binder (wt%) 굴곡 강도
(kgf/cm2)
flexural strength
(kgf/cm 2 )
박리도delamination
스티렌-아크릴산 공중합체Styrene-acrylic acid copolymer 페녹시 수지phenoxy resin 박리 시간
(sec)
peel time
(sec)
박리 형태peel form
Bare GlassBare Glass 00 00 1,9971997 -- -- 실시예 2Example 2 2020 66 2,6772,677 6060 PiecePiece 비교예 2Comparative Example 2 2020 00 2,1412,141 3030 PiecePiece 비교예 3Comparative Example 3 00 2020 2,2352,235 360360 FilmFilm

상기 표 3을 통해 굴곡강도를 살펴보면, 바인더를 포함한 페이스트 조성물이 코팅된 실시예 2, 비교예 2 및 비교예 3 모두는 Bare Glass 보다 높은 굴곡 강도를 나타냄을 확인할 수 있고, 특히, 바인더가 스티렌-아크릴산 공중합체 및 페녹시 수지로 이루어진 실시예 2의 경우, 2,677 kgf/cm2의 가장 높은 굴곡강도를 가짐을 알 수 있다.Looking at the flexural strength through Table 3, it can be seen that all of Examples 2, Comparative Example 2 and Comparative Example 3 coated with the binder-containing paste composition exhibited higher flexural strength than Bare Glass. In particular, the binder was styrene- In the case of Example 2 made of an acrylic acid copolymer and a phenoxy resin, it can be seen that it has the highest flexural strength of 2,677 kgf/cm 2 .

박리도에 있어서는 바인더가 스티렌-아크릴산 공중합체 및 페녹시 수지로 이루어진 실시예 2와 바인더가 스티렌-아크릴산 공중합체만으로 이루어진 비교예 2가 빠른 시간 내에 조각(piece) 형태로 박리되는 반면, 바인더가 페녹시 수지만으로 이루어진 비교예 3은 박리에 오래 시간이 소요되고 필름(Film) 형태로 분해됨을 알 수 있다.In terms of the degree of peeling, Example 2 in which the binder was made of a styrene-acrylic acid copolymer and a phenoxy resin and Comparative Example 2 in which the binder consisted of only a styrene-acrylic acid copolymer were peeled off in a short time in the form of a piece, whereas the binder was a phenoxy resin. It can be seen that Comparative Example 3 made of only the sea resin takes a long time to peel and decomposes in the form of a film.

상기 결과로부터, 본 발명에 따른 페이스트 조성물을 유리기판에 광경화 코팅할 경우, 높은 굴곡강도를 가짐에 따라 유리 기판을 보호할 수 있음은 물론이고, 상기 코팅은 빠른 시간 내에 제거할 수 있음을 알 수 있다.From the above results, it can be seen that when the paste composition according to the present invention is photocurable coated on a glass substrate, the glass substrate can be protected as it has high flexural strength, and the coating can be removed in a short time. can

이상으로 본 발명은 실시예 및 비교예를 참조하여 설명되었으나, 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 기술에 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 것을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 기술적 보호범위는 아래의 특허청구범위에 의해서 정하여져야 할 것이다.As described above, the present invention has been described with reference to Examples and Comparative Examples, which are merely exemplary, and it will be understood by those skilled in the art that various modifications and equivalent other examples are possible therefrom. will be. Therefore, the technical protection scope of the present invention should be defined by the following claims.

100: 도포면
110: 유리판
120: 절단된 유리판
130: 다이아몬드 입자
100: coated surface
110: glass plate
120: cut glass plate
130: diamond particles

Claims (7)

스티렌-아크릴산 공중합체 및 페녹시 수지로 이루어진 바인더; 아크릴계 단량체; 다관능성 아크릴계 단량체; 광 개시제; 및 첨가제;를 포함하고,
상기 바인더는 스티렌-아크릴산 공중합체 100 중량부에 대해, 페녹시 수지를 5 내지 55 중량부로 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 유리 보호 페이스트 조성물.
a binder comprising a styrene-acrylic acid copolymer and a phenoxy resin; acrylic monomers; polyfunctional acrylic monomer; photoinitiator; and additives; and
The binder is a photocurable glass protection paste composition, characterized in that it contains 5 to 55 parts by weight of the phenoxy resin based on 100 parts by weight of the styrene-acrylic acid copolymer.
삭제delete 제 1 항에 있어서,
상기 조성물은 바인더 15 내지 35 중량%, 아크릴계 단량체 25 내지 45 중량%, 다관능성 아크릴계 단량체 25 내지 45 중량%, 광개시제 5 내지 15 중량% 및 첨가제 5 내지 15 중량%를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 광경화성 유리 보호 페이스트 조성물.
The method of claim 1,
The composition comprises 15 to 35% by weight of a binder, 25 to 45% by weight of an acrylic monomer, 25 to 45% by weight of a polyfunctional acrylic monomer, 5 to 15% by weight of a photoinitiator, and 5 to 15% by weight of an additive. Martian Glass Protective Paste Composition.
제 1 항에 있어서,
상기 첨가제는 소포제, 분산제, 탈포제, 무기입자, 접착 증진제, 안료 및 염료로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 광경화성 유리 보호 페이스트 조성물.
The method of claim 1,
The photocurable glass protection paste composition, characterized in that the additive is at least one selected from the group consisting of an antifoaming agent, a dispersing agent, a defoaming agent, inorganic particles, an adhesion promoter, a pigment and a dye.
제 1 항에 있어서,
상기 아크릴계 단량체는 메틸아크릴레이트 단량체(methylacrylate monomer, MAM), 에틸아크릴레이트 단량체(ethyl acrylate monomer), n-부틸아크릴레이트 단량체(n-butyl acrylate monomer, BAM), 2-에틸헥실아크릴레이트(2-ethylhexyl acrylate), 아크릴산(acrylic acid) 및 메틸메타크릴레이트 단량체(methyl methacrylate monomer, MMA)로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 광경화성 유리 보호 페이스트 조성물.
The method of claim 1,
The acrylic monomer is a methyl acrylate monomer (MAM), an ethyl acrylate monomer (ethyl acrylate monomer), n-butyl acrylate monomer (n-butyl acrylate monomer, BAM), 2-ethylhexyl acrylate (2- A photocurable glass protection paste composition, characterized in that at least one selected from the group consisting of ethylhexyl acrylate), acrylic acid, and methyl methacrylate monomer (MMA).
제 1 항에 있어서,
상기 다관능성 아크릴계 단량체는 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 에톡시레이트 트리아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 프로폭시레이트 트리아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨 에톡시레이트 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨헥사아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜디아크릴레이트 및 폴리 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 광경화성 유리 보호 페이스트 조성물.
The method of claim 1,
The polyfunctional acrylic monomer is 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylol propane ethoxylate triacrylate, trimethylol propane propoxylate triacrylic Late, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol ethoxylate tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, 1,6-hexanedioldi A photocurable glass protection paste composition comprising at least one selected from the group consisting of acrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, tetraethylene glycol diacrylate and polyethylene glycol diacrylate.
제 1 항에 있어서,
상기 광 개시제는 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4,4-비스(디메틸아민)벤조페논, 4,4-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4-디클로로벤조페논, 4-벤조일-4-메틸디페닐케톤, 1-히드록시사이클로페닐케톤, 디벤질케톤, 플루오레논, 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논, p-t-부틸디클로로아세토페논, 티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-이소프로필티오크산톤, 디에틸티오크산톤, 벤질, 벤질디메틸케탄올, 벤질메톡시에틸아세탈, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인부틸에테르, 안트라퀴논, 2-t-부틸 안트라퀴논, 2-아밀안트라퀴논,
Figure 112021011106163-pat00003
-클로르안트라퀴논, 안트론, 벤즈안트론, 디벤조스베론, 메틸렌 안트론, 4-아지드벤잘아세토페논, 2,6-비스(p-아지드벤질리덴)시클로헥사논, 2,6-비스(p-아지드벤질리덴)-4-메틸시클로헥사논, 2-페닐-1,2-부타디온-2-(o-메톡시카르보닐)옥심, 1-페닐-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)옥심, 1,3-디페닐-프로판트리온-2-(o-에톡시카르보닐)옥심, 1-페닐-3-에톡시-프로판트리온-2-(o-벤조일)옥심, 미히라케톤, 2-메틸-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-1-프로파논, 나프탈렌 술포닐클로라이드, 퀴놀린 술포닐 클로라이드, N-페닐티오아크리돈, 4,4-아조비스이소부티로니트릴, 디페닐디술피드, 벤즈티아졸디술피드, 트리페닐포르핀, 캄파퀴논, 사브롬화탄소, 트리브로모페닐술폰, 과산화벤조인, 에오신, 메틸렌블루, 아스코르빈산 및 트리에탄올아민으로 이루어진 그룹에서 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 광경화성 유리 보호 페이스트 조성물.
The method of claim 1,
The photoinitiator is benzophenone, o-benzoyl methyl benzoate, 4,4-bis(dimethylamine)benzophenone, 4,4-bis(diethylamino)benzophenone, 4,4-dichlorobenzophenone, 4-benzoyl- 4-methyldiphenyl ketone, 1-hydroxycyclophenyl ketone, dibenzyl ketone, fluorenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenyl-2-phenylacetophenone, 2- Hydroxy-2-methylpropiophenone, pt-butyldichloroacetophenone, thioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, diethylthioxanthone, benzyl , benzyl dimethyl ketanol, benzyl methoxyethyl acetal, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin butyl ether, anthraquinone, 2-t-butyl anthraquinone, 2-amylanthraquinone,
Figure 112021011106163-pat00003
-Chloranthraquinone, anthrone, benzanthrone, dibenzosverone, methyleneanthrone, 4-azidebenzalacetophenone, 2,6-bis(p-azidebenzylidene)cyclohexanone, 2,6- Bis(p-azidebenzylidene)-4-methylcyclohexanone, 2-phenyl-1,2-butadione-2-(o-methoxycarbonyl)oxime, 1-phenyl-propanedione-2-( o-ethoxycarbonyl)oxime, 1,3-diphenyl-propanetrione-2-(o-ethoxycarbonyl)oxime, 1-phenyl-3-ethoxy-propanetrione-2-(o- Benzoyl) oxime, mihiraketone, 2-methyl-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-1-propanone, naphthalene sulfonyl chloride, quinoline sulfonyl chloride, N-phenylthioacridone , 4,4-azobisisobutyronitrile, diphenyldisulfide, benzthiazoledisulfide, triphenylporphine, campaquinone, carbon tetrabromide, tribromophenylsulfone, benzoin peroxide, eosin, methylene blue, A photocurable glass protection paste composition, characterized in that at least one selected from the group consisting of ascorbic acid and triethanolamine.
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