KR102418729B1 - 열전사 시트 - Google Patents

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Abstract

평활성이 낮은 피전사체 및 평활성이 높은 피전사체의 어느 것에 대해서도 양호한 화상을 형성할 수 있는 열전사 시트의 제공.
본 발명의 열전사 시트는, 기재(基材)와, 박리층, 착색층 및 접착층을 구비하는 전사층을 구비하고, 박리층이, 수 평균 분자량 8000 이상 23000 이하의 폴리에틸렌글리콜을 포함하며, 착색층이, 폴리에스테르 및 염화비닐-아세트산비닐 공중합체 중 적어도 한쪽과, 착색재를 포함하는 것을 특징으로 한다.

Description

열전사 시트
본 발명은 열전사 시트에 관한 것이다.
종래, 기재(基材)와, 착색재를 함유하는 착색층을 구비하는 전사층을 구비하는 열전사 시트에 대해, 서멀 헤드 등을 이용하여 에너지를 인가하고, 종이나 플라스틱 시트 등의 피전사체 상에, 전사층을 전사하여, 화상 형성을 행함으로써, 인화물을 제작하는, 열용융 전사 방식이 알려져 있다.
열용융 전사 방식에 의해 형성되는 화상은, 고농도이며 선예성(鮮銳性)이 우수하기 때문에, 상기 방식은, 문자, 선화 등의 2치 화상의 기록에 적합하다. 또한, 열용융 전사 방식에 의하면, 수신인명, 고객 정보, 넘버링, 바코드 등의 가변 정보를, 컴퓨터 및 열전사 프린터를 이용하여, 피전사체에 기록할 수 있다.
그런데, 평활성이 낮은 피전사체 상에, 상기 방법에 의해 화상을 형성한 경우, 피전사체 표면의 오목 부분과, 전사층 사이에 공극(보이드)이 생겨 버려, 인화물의 품위를 현저히 손상시킨다고 하는 문제가 있었다.
상기 문제를 해결하기 위해서, 특허문헌 1에 있어서는, 열전사 시트가 구비하는, 기재와, 착색층 사이에, 폴리에틸렌글리콜을 포함하는 중간층을 형성하는 것이 제안되어 있다.
특허문헌 1: 일본 특허 공개 평성 제61-235189호 공보
이번에, 본 발명자들은, 특허문헌 1에 있어서 개시되는 열전사 시트를 이용하여 평활성이 높은 피전사체 상에 화상을 형성하고자 한 경우, 화상의 종류, 예컨대, Ladder 바코드 화상과 같은, 인자 방향에 대해 바코드가 수직으로 존재하는 화상(도 3 참조)을 형성하고자 한 경우에는, 전사층의 찌부러짐이 발생해 버려, 얻어지는 인화물의 품위를 손상시켜 버린다고 하는 지견을 얻었다.
본 발명은 상기 문제를 감안하여 이루어진 것으로, 그 해결하고자 하는 과제는, 평활성이 낮은 피전사체 및 평활성이 높은 피전사체의 어느 것에 대해서도 양호한 화상을 형성할 수 있는(이하, 경우에 따라, 화상 형성성이라고 함) 열전사 시트를 제공하는 것이다.
본 발명의 열전사 시트는, 기재와, 박리층, 착색층 및 접착층을 구비하는 전사층을 구비하고,
박리층이, 수 평균 분자량 8000 이상 23000 이하의 폴리에틸렌글리콜을 포함하며,
착색층이, 폴리에스테르 및 염화비닐-아세트산비닐 공중합체 중 적어도 한쪽과, 착색재를 포함하는 것을 특징으로 한다.
일 실시형태에 있어서, 착색층은, Mn이 15000 이상인 제1 폴리에스테르 및 Mn이 5000 이하인 제2 폴리에스테르를 포함한다.
일 실시형태에 있어서, 착색층은, Mn이 20000 이하인 염화비닐-아세트산비닐 공중합체를 포함한다.
일 실시형태에 있어서, 착색층에 있어서의 수지 재료의 함유량은, 55 질량% 이상 85 질량% 이하이다.
일 실시형태에 있어서, 착색층에 있어서의 제1 폴리에스테르의 함유량은, 20 질량% 이상 40 질량% 이하이다.
일 실시형태에 있어서, 착색층에 있어서의 제2 폴리에스테르의 함유량은, 20 질량% 이상 45 질량% 이하이다.
일 실시형태에 있어서, 착색층에 있어서의, 제1 폴리에스테르의 함유량과, 제2 폴리에스테르의 함유량의 비(제1 폴리에스테르의 함유량/제2 폴리에스테르의 함유량)은, 질량 기준으로, 45/55 이상 80/20 이하이다.
일 실시형태에 있어서, 폴리에틸렌글리콜의 융점은, 55℃ 이상 65℃ 이하이다.
일 실시형태에 있어서, 접착층은, 폴리에스테르 및 폴리올레핀의 염소화 수지 중 적어도 한쪽을 포함한다.
본 발명에 의하면, 평활성이 낮은 피전사체 및 평활성이 높은 피전사체의 어느 것에 대해서도 양호한 화상을 형성할 수 있는 열전사 시트를 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 열전사 시트의 일 실시형태를 도시한 개략 단면도이다.
도 2는 본 발명의 열전사 시트의 일 실시형태를 도시한 개략 단면도이다.
도 3은 실시예에 있어서 형성한 Ladder 바코드 화상을 도시한 도면이다.
도 4는 실시예에 있어서 형성한 picket 바코드 화상을 도시한 도면이다.
(열전사 시트)
본 발명에 의한 열전사 시트(10)는, 도 1에 도시된 바와 같이, 기재(11)와, 박리층(12), 착색층(13) 및 접착층(14)을 구비하는 전사층(15)을 구비한다.
또한, 일 실시형태에 있어서, 도 2에 도시된 바와 같이, 열전사 시트(10)는, 기재(11)의 전사층(15)이 형성된 면과는 반대의 면에 배면층(16)을 구비한다.
또한, 일 실시형태에 있어서, 본 발명의 열전사 시트(10)는, 기재 상에 이형층이나 프라이머층을 더 구비하고 있어도 좋다(도시하지 않음).
이하, 본 발명에 의한 열전사 시트가 구비하는 각 층에 대해 설명한다.
(기재)
기재는, 열전사 시에 가해지는 열에너지에 견딜 수 있는 내열성을 갖고, 기재 상에 형성되는 전사층 등을 지지할 수 있는 기계적 강도나 내용제성을 갖는 것이면, 특별히 제한 없이 사용할 수 있다.
기재로서, 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 1,4-폴리시클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트, 테레프탈산-시클로헥산디메탄올-에틸렌글리콜 공중합체 등의 폴리에스테르, 나일론 6 및 나일론 6,6 등의 폴리아미드, 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP) 및 폴리메틸펜텐 등의 폴리올레핀, 폴리염화비닐, 폴리비닐알코올(PVA), 폴리아세트산비닐, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 폴리비닐부티랄 및 폴리비닐피롤리돈(PVP) 등의 비닐 수지, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트 및 폴리메틸메타크릴레이트 등의 (메트)아크릴 수지, 폴리이미드 및 폴리에테르이미드 등의 이미드 수지, 셀로판, 셀룰로오스아세테이트, 니트로셀룰로오스, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트(CAP) 및 셀룰로오스아세테이트부틸레이트(CAB) 등의 셀룰로오스 수지, 폴리스티렌(PS) 등의 스티렌 수지, 폴리카보네이트, 및 아이오노머 수지 등으로 구성되는 필름(이하, 간단히 「수지 필름」이라고 함)을 사용할 수 있다.
상기한 수지 중에서도, 내열성 및 기계적 강도라고 하는 관점에서, PET 및 PEN 등의 폴리에스테르가 바람직하고, PET가 특히 바람직하다.
한편, 본 발명에 있어서, 「(메트)아크릴」이란 「아크릴」과 「메타크릴」의 양방을 포함한다. 또한, 「(메트)아크릴레이트」란 「아크릴레이트」와 「메타크릴레이트」의 양방을 포함한다.
또한, 상기한 수지 필름의 적층체를 기재로서 사용할 수도 있다. 수지 필름의 적층체는, 드라이 라미네이션법, 웨트 라미네이션법 및 익스트루전법 등을 이용함으로써 제작할 수 있다.
기재가 수지 필름인 경우, 상기 수지 필름은, 연신 필름이어도, 미연신 필름이어도 좋으나, 강도라고 하는 관점에서는, 일축 방향 또는 이축 방향으로 연신된 연신 필름을 사용하는 것이 바람직하다.
기재의 두께는, 2 ㎛ 이상 25 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 3 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다. 이에 의해, 기재의 기계적 강도 및 열전사 시의 열에너지의 전달을 양호한 것으로 할 수 있다.
(전사층)
본 발명의 열전사 시트는, 전사층을 구비하고, 상기 전사층은, 박리층, 착색층 및 접착층을 구비한다.
(박리층)
박리층은, 수 평균 분자량(Mn)이, 8000 이상 23000 이하인 폴리에틸렌글리콜(이하, 경우에 따라, 간단히, 폴리에틸렌글리콜이라고 함)을 적어도 1종 포함하고, 이에 의해, 본 발명의 열전사 시트의 평활성이 낮은 피전사체에 대한 화상 형성성 및 평활성이 높은 피전사체에 대한 화상 형성성을 향상시킬 수 있다.
또한, 상기 화상 형성성이라고 하는 관점에서는, 폴리에틸렌글리콜의 Mn은, 9000 이상 19000 이하인 것이 바람직하고, 10000 이상 17000 이하인 것이 보다 바람직하며, 10000 이상 13000 이하가 특히 바람직하다.
한편, 본 발명에 있어서, Mn은, JIS K 7252-1(2008년 발행)에 준거하여, 겔 침투 크로마토그래피(GPC)에 의해, 폴리스티렌 환산으로 얻어진 값이다.
폴리에틸렌글리콜의 융점은, 55℃ 이상 65℃ 이하인 것이 바람직하고, 60℃ 이상 65℃ 이하인 것이 보다 바람직하다. 이에 의해, 평활성이 낮은 피전사체에 대한 화상 형성성 및 평활성이 높은 피전사체에 대한 화상 형성성을 보다 향상시킬 수 있다.
한편, 본 발명에 있어서, 융점은, JIS K 7121에 준거하여, 시차 주사 열량계(DSC)에 의해 측정할 수 있다.
박리층에 있어서의 폴리에틸렌글리콜의 함유량은, 40 질량% 이상 100 질량% 이하인 것이 바람직하고, 45 질량% 이상 100 질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 이에 의해, 평활성이 낮은 피전사체에 대한 화상 형성성 및 평활성이 높은 피전사체에 대한 화상 형성성을 보다 향상시킬 수 있다.
박리층은, 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위에서, Mn이 8000 이상 23000 이하인 폴리에틸렌글리콜 이외의 수지 재료를 포함하고 있어도 좋고, 예컨대, Mn이 8000 미만인 폴리에틸렌글리콜, Mn이 23000 초과인 폴리에틸렌글리콜 및 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리올 수지, 폴리올레핀, 비닐 수지, (메트)아크릴 수지, 이미드 수지, 셀룰로오스 수지, 스티렌 수지, 및 아이오노머 수지 등을 들 수 있다.
박리층은, 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위에서, 박리층은 왁스를 포함하고 있어도 좋고, 예컨대, 마이크로크리스탈린 왁스, 카르나우바 왁스, 파라핀 왁스, 피셔-트롭슈 왁스, 목랍, 밀랍, 경랍, 백랍, 양모랍, 셸락 왁스, 칸데릴라 왁스, 페트롤레이텀, 일부 변성 왁스, 지방산에스테르 및 지방산아미드 등을 들 수 있다.
박리층이 왁스를 포함함으로써, 본 발명의 열전사 시트를 이용하여 제작되는 인화물의 내찰과성을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 폴리에틸렌글리콜 등과 함께 물 또는 적당한 용매에 분산 또는 용해하여, 조정한 도공액의 경시 안정성을 향상시킬 수 있다.
박리층에 있어서의 왁스의 함유량은, 20 질량% 이상 60 질량% 이하인 것이 바람직하고, 30 질량% 이상 55 질량% 이하인 것이 바람직하다. 이에 의해, 인화물의 내찰과성을 보다 향상시킬 수 있고, 상기 도공액의 경시 안정성을 보다 향상시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위에서, 박리층은, 충전재, 가소재, 대전 방지재, 자외선 흡수재, 무기 미립자, 유기 미립자, 이형재 및 분산재 등의 첨가재를 포함하고 있어도 좋다.
박리층의 두께는, 0.1 ㎛ 이상 1 ㎛인 것이 바람직하고, 0.2 ㎛ 이상, 0.6 ㎛인 것이 보다 바람직하다. 이에 의해, 평활성이 낮은 피전사체에 대한 화상 형성성 및 평활성이 높은 피전사체에 대한 화상 형성성을 보다 향상시킬 수 있고, 전사층의 전사성을 향상시킬 수 있다.
박리층은, 상기 재료를 물 또는 적당한 용매에 분산 또는 용해하고, 롤 코트법, 리버스 롤 코트법, 그라비아 코트법, 리버스 그라비아 코트법, 바 코트법 및 로드 코트법 등의 공지의 수단에 의해, 기재 등의 위에 도포하여 도막을 형성시키고, 이것을 건조시킴으로써 형성할 수 있다.
(착색층)
착색층은, 폴리에스테르 및 염화비닐-아세트산비닐 공중합체 중 적어도 한쪽과, 착색재를 포함한다.
일 실시형태에 있어서, 착색층은, Mn이 15000 이상인 제1 폴리에스테르 및 Mn이 5000 이하인 제2 폴리에스테르를 포함한다. 이에 의해, 본 발명의 열전사 시트의 평활성이 높은 피전사체에 대한 화상 형성성을 보다 향상시킬 수 있고, 이것을 이용하여 제작되는 인화물의 내알코올성을 보다 향상시킬 수 있다.
내알코올성이라고 하는 관점에서는, 제1 폴리에스테르의 Mn은, 15000 이하 40000 이상인 것이 바람직하고, 15000 이상 25000 이하인 것이 보다 바람직하다.
내알코올성이라고 하는 관점에서는, 제2 폴리에스테르의 Mn은, 2000 이상 5000 이하인 것이 바람직하고, 3000 이상 5000 이하인 것이 보다 바람직하다.
또한, 착색층은, 제1 폴리에스테르를 2종 이상 포함하고 있어도 좋고, 또한, 제2 폴리에스테르를 2종 이상 포함하고 있어도 좋다.
본 발명에 있어서, 폴리에스테르란, 디카르복실산 화합물과 디올 화합물의 공중합체를 의미한다.
디카르복실산 화합물로서는, 예컨대, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 수베르산, 세바스산, 도데칸디온산, 에이코산디온산, 피멜산, 아젤라산, 메틸말론산, 에틸말론산, 아다만탄디카르복실산, 노르보르넨디카르복실산, 시클로헥산디카르복실산, 데칼린디카르복실산, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 1,5-나프탈렌디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 1,8-나프탈렌디카르복실산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 4,4'-디페닐에테르디카르복실산, 5-나트륨술포이소프탈산, 페닐인단디카르복실산, 안트라센디카르복실산, 페난트렌디카르복실산, 9,9'-비스(4-카르복시페닐)플루오렌산 및 이들의 에스테르 유도체 등을 들 수 있다.
디올 화합물로서는, 예컨대, 에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 부탄디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 헥산디올, 네오펜틸글리콜, 시클로헥산디메탄올, 시클로헥산디에탄올, 데카히드로나프탈렌디메탄올, 데카히드로나프탈렌디에탄올, 노르보르난디메탄올, 노르보르난디에탄올, 트리시클로데칸디메탄올, 트리시클로데칸에탄올, 테트라시클로도데칸디메탄올, 테트라시클로도데칸디에탄올, 데칼린디메탄올, 데칼린디에탄올, 5-메틸올-5-에틸-2-(1,1-디메틸-2-히드록시에틸)-1,3-디옥산, 시클로헥산디올, 비시클로헥실-4,4'-디올, 2,2-비스(4-히드록시시클로헥실프로판), 2,2-비스(4-(2-히드록시에톡시)시클로헥실)프로판, 시클로펜탄디올, 3-메틸-1,2-시클로펜타디올, 4-시클로펜텐-1,3-디올, 아다만디올, 파라크실렌글리콜, 비스페놀 A, 비스페놀 S, 스티렌글리콜, 트리메틸올프로판 및 펜타에리스리톨 등을 들 수 있다.
본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위에서, 디카르복실산 화합물과 디올 화합물 이외의 화합물을 공중합체 성분으로서 포함하고 있어도 좋다. 폴리에스테르에 있어서의 상기 그 외의 화합물 유래의 구성 단위의 비율은, 10 질량% 이하인 것이 바람직하고, 5 질량% 이하인 것이 보다 바람직하며, 3 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다.
착색층에 있어서의 제1 폴리에스테르의 함유량은, 20 질량% 이상 40 질량% 이하인 것이 바람직하고, 25 질량% 이상 34 질량% 이하인 것이 보다 바람직하며, 27 질량% 이상 31 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 이에 의해, 본 발명의 열전사 시트의, 평활성이 높은 피전사체에 대한 화상 형성성을 보다 향상시킬 수 있고, 상기 열전사 시트를 이용하여 제작되는 인화물의 내알코올성을 보다 향상시킬 수 있다.
착색층에 있어서의 제2 폴리에스테르의 함유량은, 20 질량% 이상 45 질량% 이하인 것이 바람직하고, 25 질량% 이상 39 질량% 이하인 것이 보다 바람직하며, 28 질량% 이상 32 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 이에 의해, 본 발명의 열전사 시트의, 평활성이 높은 피전사체에 대한 화상 형성성을 보다 향상시킬 수 있고, 상기 열전사 시트를 이용하여 제작되는 인화물의 내알코올성을 보다 향상시킬 수 있다.
착색층에 있어서의, 제1 폴리에스테르의 함유량과, 제2 폴리에스테르의 함유량의 비(제1 폴리에스테르의 함유량/제2 폴리에스테르의 함유량)는, 질량 기준으로, 45/55 이상 80/20 이하인 것이 바람직하고, 45/55 이상 55/45 이하인 것이 보다 바람직하다. 이에 의해, 본 발명의 열전사 시트의, 평활성이 높은 피전사체에 대한 화상 형성성을 보다 향상시킬 수 있고, 상기 열전사 시트를 이용하여 제작되는 인화물의 내알코올성을 보다 향상시킬 수 있다.
일 실시형태에 있어서, 착색층은, Mn이 20000 이하인 염화비닐-아세트산비닐 공중합체를 포함한다. 이에 의해, 본 발명의 열전사 시트의 평활성이 높은 피전사체에 대한 화상 형성성을 보다 향상시킬 수 있고, 이것을 이용하여 제작되는 인화물의 내알코올성을 보다 향상시킬 수 있다.
내알코올성이라고 하는 관점에서는, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체의 Mn은, 8000 이상 18000 이하인 것이 바람직하고, 10000 이상 15000 이하인 것이 보다 바람직하며, 11000 이상 13000 이하가 특히 바람직하다.
본 발명에 있어서, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체란, 염화비닐과, 아세트산비닐의 공중합체를 의미한다.
또한, 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위에서, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체는, 염화비닐 및 아세트산비닐 이외의 화합물을 공중합 성분으로서 포함하고 있어도 좋다. 염화비닐-아세트산비닐 공중합체에 있어서의 상기 그 외의 화합물 유래의 구성 단위의 비율은, 10 질량% 이하인 것이 바람직하고, 5 질량% 이하인 것이 보다 바람직하며, 3 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다.
착색층에 있어서의 염화비닐-아세트산비닐 공중합체의 함유량은, 40 질량% 이상 85 질량% 이하인 것이 바람직하고, 50 질량% 이상 80 질량% 이하인 것이 보다 바람직하며, 55 질량% 이상 75 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 이에 의해, 본 발명의 열전사 시트의, 평활성이 높은 피전사체에 대한 화상 형성성을 보다 향상시킬 수 있고, 상기 열전사 시트를 이용하여 제작되는 인화물의 내알코올성을 보다 향상시킬 수 있다.
착색층은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 폴리에스테르 및 염화비닐-아세트산비닐 공중합체 이외의 수지 재료를 포함하고 있어도 좋고, 그 함유량은, 5 질량% 이하인 것이 바람직하고, 2.5 질량% 이하인 것이 보다 바람직하다.
예컨대, 폴리아미드, 폴리올레핀, 비닐 수지, (메트)아크릴 수지, 셀룰로오스 수지, 스티렌 수지, 폴리카보네이트 및 아이오노머 수지 등을 들 수 있다.
착색층에 있어서의 수지 재료의 함유량은, 55 질량% 이상 85 질량% 이하인 것이 바람직하고, 55 질량% 이상 80 질량% 이하인 것이 보다 바람직하며, 55 질량% 이상 65 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 이에 의해, 본 발명의 열전사 시트를 이용하여 제작되는 인화물의 내알코올성을 보다 향상시킬 수 있고, 화상 농도를 향상시킬 수 있다.
착색층에 포함되는 착색재로서는, 요구되는 색조 등에 따라, 카본 블랙, 무기 안료, 유기 안료 또는 염료에서 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 예컨대, 바코드 인자의 경우에는, 특히 충분한 흑색 농도를 갖고, 광 및 열 등에 의해 변색, 퇴색하지 않는 것이 바람직하다. 이러한 착색재로서는, 예컨대, 램프 블랙 등의 카본 블랙, 그래파이트 및 니그로신 염료 등을 들 수 있다. 또한, 컬러 인자가 요구되는 경우에는, 다른 유채색의 염료 또는 안료가 이용된다.
착색층에 있어서의 착색재의 함유량은, 25 질량% 이상 45 질량% 이하인 것이 바람직하고, 30 질량% 이상 45 질량% 이하인 것이 보다 바람직하며, 35 질량% 이상 45 질량% 이하가 특히 바람직하다. 이에 의해, 본 발명의 열전사 시트의, 평활성이 낮은 피전사체에 대한 화상 형성성 및 평활성이 높은 피전사체에 대한 화상 형성성, 그리고 상기 열전사 시트를 이용하여 제작되는 인화물의 내알코올성을 유지하면서, 형성되는 화상 농도를 향상시킬 수 있다.
본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위에서, 착색층은, 상기 첨가재를 포함하고 있어도 좋다.
착색층의 두께는, 0.3 ㎛ 이상 1.2 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 0.4 ㎛ 이상 1 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다. 이에 의해, 본 발명의 열전사 시트의, 평활성이 낮은 피전사체에 대한 화상 형성성 및 평활성이 높은 피전사체에 대한 화상 형성성, 그리고 상기 열전사 시트를 이용하여 제작되는 인화물의 내알코올성을 유지하면서, 전사층의 전사성 및 형성되는 화상 농도를 향상시킬 수 있다.
착색층은, 상기 재료를 물 또는 적당한 용매에 분산 또는 용해하고, 롤 코트법, 리버스 롤 코트법, 그라비아 코트법, 리버스 그라비아 코트법, 바 코트법 및 로드 코트법 등의 공지의 수단에 의해, 박리층 상에 도포하여 도막을 형성시키고, 이것을 건조시킴으로써 형성할 수 있다.
(접착층)
일 실시형태에 있어서, 접착층은, 가열함으로써 연화하여, 밀착성을 발휘하는 열가소성 수지를 적어도 1종 포함한다.
열가소성 수지로서는, 예컨대, 폴리에스테르, 비닐 수지, (메트)아크릴 수지, (메트)아크릴 수지, 폴리우레탄, 셀룰로오스 수지, 폴리아미드, 폴리올레핀, 스티렌 수지 및 이들의 염소화 수지 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 내알코올성 및 피전사체와의 밀착성이라고 하는 관점에서, 폴리에스테르 및 상기 수지 재료의 염소화 수지가 바람직하고, 폴리에스테르 및 염소화폴리올레핀이 보다 바람직하며, 폴리에스테르 및 염소화폴리올레핀을 병용하는 것이 특히 바람직하다.
접착층에 포함되는 열가소성 수지의 Mn은, 2000 이상 25000 이하인 것이 바람직하고, 3000 이상 20000 이하인 것이 보다 바람직하다. 이에 의해, 내알코올성 및 피전사체와의 밀착성을 보다 향상시킬 수 있다.
또한, 열가소성 수지의 유리 전이 온도(Tg)는, 20℃ 이상 90℃ 이하인 것이 바람직하고, 50℃ 이상 80℃ 이하인 것이 보다 바람직하다. 이에 의해, 내알코올성, 피전사체와의 밀착성 및 내블로킹성을 보다 향상시킬 수 있다.
한편, 본 발명에 있어서, Tg는, JIS K 7121에 준거하여, DSC(시차 주사 열량 측정)에 의해 구한 값이다.
접착층에 있어서의 열가소성 수지의 함유량은, 50 질량% 이상 90 질량% 이하인 것이 바람직하고, 60 질량% 이상 85 질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 이에 의해, 내알코올성 및 피전사체와의 밀착성을 보다 향상시킬 수 있다.
본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위에서, 접착층은, 상기 첨가재를 포함할 수 있다.
접착층의 두께는, 0.05 ㎛ 이상 0.5 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 0.1 ㎛ 이상 0.3 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다. 이에 의해, 내알코올성 및 피전사체와의 밀착성을 보다 향상시킬 수 있다.
접착층은, 상기 재료를 물 또는 적당한 용매에 분산 또는 용해하고, 롤 코트법, 리버스 롤 코트법, 그라비아 코트법, 리버스 그라비아 코트법, 바 코트법 및 로드 코트법 등의 공지의 수단에 의해, 착색층 등의 위에 도포하여 도막을 형성시키고, 이것을 건조시킴으로써 형성할 수 있다.
(배면층)
일 실시형태에 있어서, 본 발명의 열전사 시트는, 전사층이 형성되어 있지 않은 기재의 면에, 배면층을 구비한다. 이에 의해, 열전사 시의 가열에 의한 스티킹이나 주름의 발생 등을 방지할 수 있다.
일 실시형태에 있어서, 배면층은, 수지 재료를 포함하고, 예컨대, 셀룰로오스 수지, 스티렌 수지, 비닐 수지, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 실리콘 변성 폴리우레탄, 불소 변성 폴리우레탄 및 (메트)아크릴 수지 등을 들 수 있다.
또한, 일 실시형태에 있어서, 배면층은, 이소시아네이트 화합물 등과의 병용에 의해 경화하는 2액 경화형의 수지를 수지 재료로서 포함한다. 이러한 수지로서는, 폴리비닐아세트아세탈이나 폴리비닐부티랄 등의 폴리비닐아세탈 등을 들 수 있다.
일 실시형태에 있어서, 배면층은, 무기 또는 유기의 입자를 포함한다. 이에 의해, 열전사 시의 가열에 의한 스티킹이나 주름의 발생 등을 보다 방지할 수 있다.
무기 입자로서는, 예컨대, 탤크 및 카올린 등의 점토 광물, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘 등의 탄산염, 수산화알루미늄 및 수산화마그네슘 등의 수산화물, 황산칼슘 등의 황산염, 실리카 등의 산화물, 그래파이트, 초석, 및 질화붕소 등의 무기 입자를 들 수 있다.
유기 입자로서는, (메트)아크릴 수지, 테플론(등록 상표) 수지, 실리콘 수지, 라우로일 수지, 페놀 수지, 아세탈 수지, 스티렌 수지 및 폴리아미드 등을 포함하는 유기 수지 입자, 또는 이들을 가교재와 반응시킨 가교 수지 입자 등을 들 수 있다.
배면층의 두께는, 0.1 ㎛ 이상 2 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 0.1 ㎛ 이상 1 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다. 이에 의해, 열전사 시의 열에너지의 전달성을 유지하면서, 스티킹이나 주름의 발생 등을 방지할 수 있다.
배면층은, 상기 재료를 물 또는 적당한 용매에 분산 또는 용해하고, 롤 코트법, 리버스 롤 코트법, 그라비아 코트법, 리버스 그라비아 코트법, 바 코트법 및 로드 코트법 등의 공지의 수단에 의해, 기재 상에 도포하여 도막을 형성시키고, 이것을 건조시킴으로써 형성할 수 있다.
(이형층)
일 실시형태에 있어서, 본 발명의 열전사 시트는, 기재와, 전사층 사이에 이형층을 구비한다. 이에 의해, 열전사 시트의 전사성을 향상시킬 수 있다.
일 실시형태에 있어서, 이형층은, 수지 재료를 포함하고, 예컨대, (메트)아크릴 수지, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에스테르, 멜라민 수지, 폴리올 수지, 셀룰로오스 수지 및 실리콘 수지 등을 들 수 있다.
또한, 일 실시형태에 있어서, 이형층은, 실리콘 오일, 인산에스테르계 가소제, 불소계 화합물, 왁스, 금속 비누, 및 필러 등의 이형재를 포함한다.
이형층의 두께는, 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 0.2 ㎛ 이상, 2 ㎛ 이하로 할 수 있다.
이형층은, 상기 재료를 물 또는 적당한 용매에 분산 또는 용해하고, 롤 코트법, 리버스 롤 코트법, 그라비아 코트법, 리버스 그라비아 코트법, 바 코트법 및 로드 코트법 등의 공지의 수단에 의해, 기재 등의 위에 도포하여 도막을 형성시키고, 이것을 건조시킴으로써 형성할 수 있다.
(프라이머층)
일 실시형태에 있어서, 본 발명의 열전사 시트는, 기재의 한쪽의 면 또는 양면에 프라이머층을 구비한다. 이에 의해, 기재와 인접하는 층과의 밀착성을 향상시킬 수 있다.
일 실시형태에 있어서, 프라이머층은, 폴리에스테르, 비닐 수지, 폴리우레탄, (메트)아크릴 수지, 폴리아미드, 에테르 수지, 셀룰로오스 수지 등을 포함한다.
프라이머층의 두께는, 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 0.2 ㎛ 이상 2 ㎛ 이하로 할 수 있다.
프라이머층은, 상기 재료를 물 또는 적당한 용매에 분산 또는 용해하고, 롤 코트법, 리버스 롤 코트법, 그라비아 코트법, 리버스 그라비아 코트법, 바 코트법 및 로드 코트법 등의 공지의 수단에 의해, 기재 상에 도포하여 도막을 형성시키고, 이것을 건조시킴으로써 형성할 수 있다.
실시예
다음으로 실시예를 들어, 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것이 아니다.
실시예 1
두께 4.5 ㎛의 접착 용이 처리 완료 PET 필름의 한쪽의 면에, 하기 조성의 박리층 형성용 도공액을 도포, 건조시켜, 두께 0.3 ㎛의 박리층을 형성하였다.
<박리층 형성용 도공액>
·폴리에틸렌글리콜(PEG) 1 10 질량부
(산요 가세이 고교(주) 제조, PEG 10000, Mn 10000, 융점 62℃)
·메틸에틸케톤(MEK) 50 질량부
·이소프로판올(IPA) 50 질량부
상기한 바와 같이 하여 형성시킨 박리층 상에, 하기 조성의 착색층 형성용 도공액을 도포, 건조시켜, 두께 0.7 ㎛의 착색층을 형성시켰다.
<착색층 형성용 도공액>
·제1 폴리에스테르 A 12.4 질량부
(도요보(주) 제조, 바이론(VYLON)(등록 상표) 200, Mn 17000)
·제2 폴리에스테르 A 11 질량부
(도요보(주) 제조, 바이론(등록 상표) 220, Mn 3000)
·카본 블랙 16 질량부
·톨루엔 100 질량부
·MEK 100 질량부
상기한 바와 같이 하여 형성시킨 착색층 상에, 하기 조성의 접착층 형성용 도공액을 도포, 건조시켜, 두께 0.2 ㎛의 접착층을 형성시켰다.
<접착층 형성용 도공액>
·폴리에스테르 8 질량부
(도요보(주) 제조, 바이론(등록 상표) GK250, Mn 10000, Tg 60℃)
·염소화폴리프로필렌 2 질량부
(닛폰 세이시(주) 제조, 슈퍼크론(등록 상표) 3221, Mn 50000, 연화점 70℃)
·톨루엔 72 질량부
·MEK 18 질량부
PET 필름의 다른쪽의 면에, 하기 조성의 배면층 형성용 도공액을, 도포, 건조시켜, 두께 0.3 ㎛의 배면층을 형성시켜, 열전사 시트를 얻었다.
<배면층 형성용 도공액>
·스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 11 질량부
·선형 포화 폴리에스테르 0.3 질량부
·스테아릴인산아연 6 질량부
·멜라민 수지 분말 3 질량부
·MEK 80 질량부
실시예 2∼18 및 비교예 1∼3
박리층의 구성 및 착색층의 구성을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 열전사 시트를 제작하였다.
한편, 표 1 중의 각 성분의 상세한 것은 이하와 같다. 또한, 표 중에 있어서, 제1 폴리에스테르의 함유량과, 제2 폴리에스테르의 함유량의 비(제1 폴리에스테르의 함유량/제2 폴리에스테르의 함유량)는, 간단히, 「폴리에스테르 함유량의 비」라고 나타낸다.
<박리층>
·PEG2: 산요 가세이 고교(주) 제조, PEG 20000, Mn 20000, 융점 62℃
·PEG3: 산요 가세이 고교(주) 제조, PEG 13000, Mn 13000, 융점 62℃
·PEG4: 산요 가세이 고교(주) 제조, PEG 6000, Mn 6000, 융점 62℃
·카르나우바 왁스: 고니시(주) 제조, WE-95, 융점 82℃
<착색층>
·제1 폴리에스테르 B: 도요보(주) 제조, 바이론(등록 상표) 290, Mn 22000
·제2 폴리에스테르 B: 유니티카(주) 제조, 에리텔(등록 상표) UE-3350, Mn 5000
·제3 폴리에스테르: 도요보(주) 제조, 바이론(등록 상표) GK250, Mn 10000, Tg 60℃
·염화비닐-아세트산비닐 공중합체 A: 닛신 가가쿠 고교(주) 제조, 솔바인(등록 상표) CNL, Mn 12000
·염화비닐-아세트산비닐 공중합체 B: 닛신 가가쿠 고교(주) 제조, 솔바인(등록 상표) CL, Mn 25000
·(메트)아크릴 수지: 미쓰비시 케미컬(주) 제조, 다이아날(등록 상표) BR-87, Mn 25000
<<화상 형성성 평가-1>>
상기 실시예 및 비교예에 있어서 얻어진 열전사 시트, 및 라벨 프린터(Zebra사 제조, Zebra140Xi4)를 사용하여, 평활성이 낮은 피전사체인 폴리프로필렌(PP) 라벨(UPM 라플라탁사 제조, Polyprint PLUS Matt-coated synthetic PPfilm) 상에, 도 3에 도시된 Ladder 바코드 화상(인자 방향에 대해, 바코드가 수직으로 존재.)을 형성하였다. 한편, 인자 스피드를 6 IPS(inch per second), 인자 에너지를 24로 하였다.
형성된 화상을 육안에 의해 확인하고, 바코드 체커(Honeywell사 제조, Quick Check 850)에 의한 판정을 행하며, 하기 평가 기준에 기초하여 평가하였다. 평가 결과를 표 1에 정리하였다.
(평가 기준)
A: 화상에 보이드가 보이지 않고, 바코드 체커에 의한 판정 결과가 A 또는
B였다.
B: 화상에 보이드가 다소 보이고, 바코드 체커에 의한 판정 결과가 C였다.
C: 화상에 보이드가 보이고, 바코드 체커에 의한 판정 결과가 D였으나, 실용상 문제가 없는 정도였다.
NG: 화상에 보이드가 많이 보이고, 바코드 체커에 의한 판정 결과가 F 또는 판정 불가이며, 실용상 문제가 있었다.
<<화상 형성성 평가-2>>
피전사체를, 평활성이 높은 피전사체인 PP 라벨(UPM 라플라탁사 제조, PP SOLID White TC60 BOPP Top Coated solid film)로 변경한 것 이외에는, 라벨 인자성 평가와 동일하게 하여, Ladder 바코드 화상을 형성하였다.
형성된 화상을 육안에 의해 확인하고, 상기 바코드 체커에 의한 판정을 행하며, 하기 평가 기준에 기초하여 평가하였다. 평가 결과를 표 1에 정리하였다.
(평가 기준)
A: 화상에 찌부러짐이 보이지 않고, 바코드 체커에 의한 판정 결과가 A 또는 B였다.
B: 화상에 찌부러짐이 다소 보이고, 바코드 체커에 의한 판정 결과가 C였다.
C: 화상에 찌부러짐이 보이고, 바코드 체커에 의한 판정 결과가 D였으나, 실용상 문제가 없는 정도였다.
NG: 화상에 찌부러짐이 많이 보이고, 바코드 체커에 의한 판정 결과가 F 또는 판정 불가이며, 실용상 문제가 있었다.
<<내알코올성 평가>>
상기 실시예 및 비교예에 있어서 얻어진 열전사 시트, 및 상기 라벨 프린터를 사용하여, 평활성이 높은 피전사체인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 라벨(Avery사 제조, 72825) 상에, 도 4에 도시된 picket 바코드 화상(인자 방향에 대해, 바코드가 평행하게 존재.)을 형성하였다. 한편, 인자 스피드를 6 IPS, 인자 에너지를 22로 하였다. 형성한 화상을 바코드 체커에 의해 판정하고, 그 결과를 표 1에 정리하였다.
22.5℃, 상대 습도 40%의 환경하에 있어서, 염색 견뢰도 마찰 시험기(FR-2S형, 스가 시켄키(주) 제조, JIS L 0849(2013년 발행)의 마찰 시험기 II형에 준거한 것)를 사용하여, 상기한 바와 같이 하여 형성한 화상 표면을, 이소프로판올을 0.5 mL 스며들게 한 면포에 의해, 하중 200 g으로 10 왕복 찰과하였다. 찰과한 후의 화상을 바코드 체커에 의해 판정하고, 그 결과를 표 1에 정리하며, 하기 평가 기준에 기초하여 평가하고, 평가 결과에 대해서도 표 1에 정리하였다.
(평가 결과)
A: 바코드 체커에 의한 판정 결과에 변화가 없었다.
NG1: 바코드 체커에 의한 판정 결과가 1단계 내려갔다.
NG2: 바코드 체커에 의한 판정 결과가 2단계 이상 내려갔다.
<<화상 농도 평가>>
상기 실시예 및 비교예에 있어서 얻어진 열전사 시트, 및 상기 라벨 프린터를 사용하여, 평활성이 높은 피전사체인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 라벨(Avery사 제조, 72825) 상에, 솔리드 화상을 형성하였다. 한편, 인자 스피드를 6 IPS, 인자 에너지를 22로 하였다. 형성한 화상을 분광 광도계(Macbeth사 제조, RD918)에 의해 화상 농도를 측정하고, 하기 평가 기준에 기초하여 평가하였다. 평가 결과를 표 1에 정리하였다.
(평가 결과)
A: 화상 농도가 1.5 이상
B: 화상 농도가 1.3 이상 1.5 미만
NG: 화상 농도가 1.3 미만
<<내찰과성 평가>>
내알코올성 평가와 동일하게 하여, PET 라벨 상에, picket 바코드 화상을 형성하였다. 형성한 화상을, 하기 조건으로, 문지름천을 사용하여 문지르고, 화상의 상태를 육안에 의해 관찰하며, 하기 평가 기준에 따라, 인화물의 내찰과성을 평가하였다. 평가 결과를 표 1에 정리하였다.
(찰과 조건)
시험기: 스가 시켄키(주) 제조, 상품명: RUBBER METER
하중: 800(g)
속도: 150(㎜/sec.)
왕복 횟수: 20회
문지름천: 염색 견뢰도 시험용 첨부 백포(카나킨 3호)
(평가 기준)
A: 화상의 탈락이 전혀 없었다.
B: 화상의 탈락이 조금 있었다.
C: 화상의 탈락이 많았으나, 실용상 문제가 없는 정도였다.
D: 화상의 탈락이 눈에 띄고, 실용상 문제가 있었다.
<<경시 안정성 평가>>
상기 실시예 및 비교예의 열전사 시트가 구비하는 박리층의 형성에 이용한 도공액을, 온도 22.5℃, 상대 습도 40%의 환경하에 7일간 정치(靜置)하였다. 정치 후의 도공액에 대해, 하기 평가 기준에 기초하여, 그 경시 안정성을 평가하였다. 평가 결과를 표 1에 정리하였다.
(평가 기준)
A: 정치 1주일 이상에서도, 가볍게 흔드는 것만으로 재분산되었다.
B: 정치 1일에서는 가볍게 흔드는 것만으로 재분산되지만, 1주일에서 증점이 보여졌다.
C: 정치 1일에서 증점이 보여졌다.
Figure 112020043215652-pct00001
10: 열전사 시트 11: 기재
12: 박리층 13: 착색층
14: 접착층 15: 전사층
16: 배면층

Claims (9)

  1. 열전사 시트에 있어서,
    기재(基材)와, 박리층, 착색층 및 접착층을 구비하는 전사층을 구비하고,
    상기 박리층은, 수 평균 분자량 8000 이상 23000 이하의 폴리에틸렌글리콜을 포함하며,
    상기 착색층은, 폴리에스테르 및 염화비닐-아세트산비닐 공중합체 중 적어도 한쪽과, 착색재를 포함하는 것인, 열전사 시트.
  2. 제1항에 있어서, 상기 착색층은, Mn이 15000 이상인 제1 폴리에스테르 및 Mn이 5000 이하인 제2 폴리에스테르를 포함하는 것인, 열전사 시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 착색층은, Mn이 20000 이하인 염화비닐-아세트산비닐 공중합체를 포함하는 것인, 열전사 시트.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 착색층에 있어서의 수지 재료의 함유량은, 55 질량% 이상 85 질량% 이하인 것인, 열전사 시트.
  5. 제2항에 있어서, 상기 착색층에 있어서의 상기 제1 폴리에스테르의 함유량은, 20 질량% 이상 40 질량% 이하인 것인, 열전사 시트.
  6. 제2항에 있어서, 상기 착색층에 있어서의 상기 제2 폴리에스테르의 함유량이, 20 질량% 이상 45 질량% 이하인 열전사 시트.
  7. 제2항에 있어서, 상기 착색층에 있어서의, 상기 제1 폴리에스테르의 함유량과, 상기 제2 폴리에스테르의 함유량의 비(상기 제1 폴리에스테르의 함유량/상기 제2 폴리에스테르의 함유량)는, 질량 기준으로, 45/55 이상 80/20 이하인 것인, 열전사 시트.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 폴리에틸렌글리콜의 융점은, 55℃ 이상 65℃ 이하인 것인, 열전사 시트.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 접착층은, 폴리에스테르 및 염소화폴리올레핀 중 적어도 한쪽을 포함하는 것인, 열전사 시트.
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