KR102392078B1 - 제분된 루테인의 안정한 과립을 포함하는 음료 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 음료에서 과립의 용도에 관한 것으로서, 상기 과립은
(i) 루테인, 제아잔틴 및 이들의 임의의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고 0.6 내지 1.5 ㎛의 D [3,2] 및 1.1 내지 3.5 ㎛의 D [v, 0.5]의 입자 크기 분포를 갖는 제분된 카로티노이드;
(ii) 적어도 하나의 개질된 식품 녹말, 글루코스 시럽 및 수크로스를 포함하는 매트릭스(matrix)로서, 상기 제분된 카로티노이드를 캡슐화하는 매트릭스; 및
(iii) 수용성 항산화제
를 포함하되, 하기 입자 크기 분포를 갖는다:
200 내지 300 ㎛의 D [3,2] 및 220 내지 320 ㎛의 D [v, 0.5](모든 D값은 프라운호퍼(Fraunhofer) 산란 모델에 따른 레이저 회절에 의해 측정됨).
또한, 본 발명은 상기 음료, 상기 과립 및 상기 과립의 제조 방법에 관한 것이다. 바람직하게는, 상기 카로티노이드는 루테인, 제아잔틴 또는 이들의 임의의 혼합물이다.

Description

제분된 루테인의 안정한 과립을 포함하는 음료
본 발명은 음료에서 과립의 용도에 관한 것으로서, 상기 과립은
(i) 루테인, 제아잔틴 및 이들의 임의의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고 0.6 내지 1.5 ㎛의 D [3,2] 및 1.1 내지 3.5 ㎛의 D [v, 0.5]의 입자 크기 분포를 갖는 제분된 카로티노이드;
(ii) 적어도 하나의 개질된 식품 녹말, 글루코스 시럽 및 수크로스를 포함하는 매트릭스(matrix)로서, 상기 제분된 카로티노이드를 캡슐화하는 매트릭스; 및
(iii) 수용성 항산화제
를 포함하되, 하기 입자 크기 분포를 갖는다:
200 내지 300 ㎛의 D [3,2] 및 220 내지 320 ㎛의 D [v, 0.5](모든 D값은 프라운호퍼(Fraunhofer) 산란 모델에 따른 레이저 회절에 의해 측정됨).
또한, 본 발명은 상기 과립, 상기 음료 및 상기 과립의 제조 방법에 관한 것이다.
바람직하게는, 입자 크기 분포는 재분산된 과립이 초음파처리되고 원심분리된 후에 측정된다.
카로티노이드는 루테인, 제아잔틴 및 이들의 임의의 혼합물로부터 선택된다. 놀랍게도, 본 발명에 따른 제분된 루테인의 과립을 포함하는 음료는 강렬한 황색을 나타낸다.
바람직하게는, 상기 카로티노이드는 루테인이다. 루테인은 눈 건강에 중요한 역할을 한다. 따라서, 루테인을 포함하는 식이 보충제, 특히 정제 형태의 식이 보충제, 및 루테인으로 보충된 음료에 대한 수요가 증가하고 있다.
상기 수용성 항산화제는 바람직하게는 나트륨 아스코르베이트이다.
바람직하게는, 제분된 카로티노이드는 하기 입자 크기 분포를 갖는다:
프라운호퍼 산란 모델에 따른 레이저 회절(마스터사이저 3000(Mastersizer 3000), 영국 멀번 소재의 멀번 인스트루먼츠 리미티드(Malvern Instruments Ltd.))에 의해 측정된 0.8 내지 1.2 ㎛의 D [3,2], 바람직하게는 0.8 내지 1.1 ㎛의 D [3,2].
바람직하게는, 프라운호퍼 산란 모델에 따른 레이저 회절(마스터사이저 3000, 영국 멀번 소재의 멀번 인스트루먼츠 리미티드)에 의해 측정된, D [v, 0.5]는 1.1 내지 2.6 ㎛이고, 보다 바람직하게는 D [v, 0.5]는 1.1 내지 2.1 ㎛이다.
과립의 입자 크기 분포는 바람직하게는 하기와 같다:
200 내지 300 ㎛(바람직하게는 230 내지 270 ㎛)의 D [3,2] 및 220 내지 320 ㎛(바람직하게는 240 내지 290 ㎛)의 D [v, 0.5](모든 D값은 프라운호퍼 산란 모델에 따른 레이저 회절(마스터사이저 3000, 영국 멀번 소재의 멀번 인스트루먼츠 리미티드)에 의해 측정됨).
본 발명에 따른 음료
본 발명에 따라, 상기 제시된 바람직함을 갖는 제분된 카로티노이드(특히 루테인) 과립은 하기 음료를 착색 및/또는 강화 및/또는 보충하는데 바람직하게 사용될 수 있다: 청량 음료 및 가미된 물, 강화된 물, 스포츠 음료, 미네랄 음료 및 탄산 음료. 과일 주스 및 과일 주스를 함유하는 청량 음료도 착색될 수 있다. 알콜 음료, 즉석 음료 분말, 당을 함유하는 음료, 및 비-칼로리 감미료 또는 인공 감미료를 함유하는 다이어트 음료도 본 발명의 과립에 의해 착색 및/또는 강화 및/또는 보충될 수 있는 추가적인 예를 대표한다. 이러한 착색 및/또는 강화 및/또는 보충된 음료도 본 발명에 포함되되, 가미된 물, 청량 음료 및 스포츠 음료가 바람직하다.
청량 음료는 멸균되거나 멸균되지 않을 수 있다. 통상적으로, 이는 2 내지 5, 바람직하게는 2.5 내지 4, 보다 바람직하게는 2.8 내지 3.6, 즉 산성의 pH를 갖는다.
본 발명에 따른 음료는 과립을 포함하되, 상기 과립은
(i) 루테인, 제아잔틴 및 이들의 임의의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고 0.6 내지 1.5 ㎛의 D [3,2] 및 1.1 내지 3.5 ㎛의 D [v, 0.5]의 입자 크기 분포를 갖는 제분된 카로티노이드;
(ii) 적어도 하나의 개질된 식품 녹말, 글루코스 시럽 및 수크로스를 포함하는 매트릭스; 및
(iii) 수용성 항산화제
를 포함하되,
상기 과립은 하기 입자 크기 분포를 갖는다:
200 내지 300 ㎛의 D [3,2] 및 220 내지 320 ㎛의 D [v, 0.5](모든 D값은 프라운호퍼 산란 모델에 따른 레이저 회절에 의해 측정됨).
음료 중 제분된 카로티노이드의 양
음료 중 (상기 제시된 바람직함을 갖는) 제분된 카로티노이드의 양은 음료의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 1 내지 20 ppm, 보다 바람직하게는 1 내지 15 ppm, 가장 바람직하게는 1 내지 10 ppm이다.
제분된 카로티노이드는 본 발명에 따른 과립의 형태로 음료에 첨가된다.
본 발명에 따른 과립은 이후로 보다 상세히 기재된다.
본 발명에 따른 과립
본 발명은
(i) 루테인, 제아잔틴 및 이들의 임의의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고 0.6 내지 1.5 ㎛의 D [3,2] 및 1.1 내지 3.5 ㎛의 D [v, 0.5]의 입자 크기 분포를 갖는 제분된 카로티노이드;
(ii) 적어도 하나의 개질된 식품 녹말, 글루코스 시럽 및 수크로스를 포함하는 매트릭스; 및
(iii) 수용성 항산화제
를 포함하는 과립에 관한 것으로서, 상기 과립은 하기 입자 크기 분포를 갖는다:
200 내지 300 ㎛의 D [3,2] 및 220 내지 320 ㎛의 D [v, 0.5](모든 D값은 프라운호퍼 산란 모델에 따른 레이저 회절에 의해 측정됨).
바람직한 입자 크기 분포는 이미 상기 제시된 바와 같다.
카로티노이드
카로티노이드는 루테인, 제아잔틴 및 이들의 임의의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 보다 바람직하게는 카로티노이드는 루테인이다.
루테인
가장 바람직하게는, 50 내지 80 중량%의 루테인 함량을 갖는 케민 푸즈(Kemin Foods)(미국 소재)로부터 이용가능한 이른바 "루테인 케이크(lutein cake)"가 출발 물질로서 사용된다. 루테인 케이크는 마리골드(Marigold) 꽃을 추출함으로써 수득된다. 또한, 루테인 케이크는 제아잔틴을 함유하고, 루테인 대 제아잔틴의 비는 약 9:1이다. 임의의 다른 천연 공급원으로부터, 또는 발효 또는 화학적 합성에 의해 수득되는 루테인도 사용될 수 있다.
천연 공급원으로부터 추출된 루테인은 종종 특정량의 제아잔틴도 함유한다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 루테인 및/또는 제아잔틴을 제외한 다른 카로티노이드는 존재하지 않는다. 출발 물질, 예를 들어 루테인 케이크 중에 이미 미량으로 존재할 수 있는 카로티노이드는 상기 제외에서 배재된다.
카로티노이드의 양
카로티노이드의 양은 과립의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 1 내지 30 중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 25 중량%, 보다 더 바람직하게는 5 내지 17 중량%, 가장 바람직하게는 10 내지 17 중량%이다.
카로티노이드가 루테인과 제아잔틴의 혼합물인 경우, 이의 몰 비는 바람직하게는 20:1 내지 2:1, 보다 바람직하게는 10:1 내지 4:1이다.
개질된 식품 녹말
개질된 식품 녹말은 공지되어 있는 방법에 의해 친수성 부분 및 친유성 부분을 제공하는 화학적 구조를 갖도록 하기 위해 화학적으로 개질된 식품 녹말이다. 바람직하게는, 개질된 녹말은 이의 구조의 일부로서 탄화수소 장쇄(바람직하게는 C5 내지 C18)를 갖는다.
하나의 개질된 식품 녹말은 바람직하게는 본 발명의 과립을 제조하는데 사용되지만, 2개 이상의 상이한 개질된 식품 녹말의 혼합물이 사용될 수도 있다.
녹말은 친수성이고, 따라서 유화 능력을 갖지 않는다. 그러나, 개질된 식품 녹말은 공지되어 있는 화학적 방법에 의해 소수성 잔기로 치환된 녹말로부터 제조된다. 예를 들어, 녹말은 탄화수소 쇄로 치환된 환형 다이카복시산 무수물, 숙신산 무수물에 의해 처리될 수 있다(문헌[O. B. Wurzburg (editor), "Modified Starches: Properties and Uses, CRC Press, Inc. Boca Raton, Florida, 1986, and subsequent editions] 참고). 특히 바람직한 본 발명의 개질된 식품 녹말은 하기 화학식 I을 갖는다:
[화학식 I]
Figure 112018103645787-pct00001
상기 식에서,
St는 녹말이고;
R은 알킬렌 라디칼이고;
R'은 소수성 기이다.
바람직하게는, R은 저급 알킬렌 라디칼, 예컨대 다이메틸렌 또는 트라이메틸렌이다. R'은 알킬 또는 알켄일 기일 수 있고, 바람직하게는 5 내지 18개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 바람직한 화학식 I의 화합물은 OSA 녹말(녹말 나트륨 옥텐일 숙시네이트)이다. 치환의 정도, 즉 에스터화된 하이드록시 기의 수 대 에스터화되지 않은 유리 하이드록시 기의 수는 통상적으로 0.1 내지 10%, 바람직하게는 0.5 내지 4%, 보다 바람직하게는 3 내지 4%로 달라진다.
용어 "OSA 녹말"은 옥텐일 숙신산 무수물(OSA)에 의해 처리된 임의의 녹말(임의의 천연 공급원, 예컨대 곡물(corn), 찰옥수수(waxy maize), 찰곡물(waxy corn), 밀, 타피오카 및 포테이토; 또는 합성 공급원으로부터 유래됨)을 나타낸다. 치환의 정도, 즉 OSA에 의해 에스터화된 하이드록시 기의 수 대 에스터화되지 않은 유리 하이드록시 기의 수는 0.1 내지 10%, 바람직하게는 0.5 내지 4%, 보다 바람직하게는 3 내지 4%이다. OSA 녹말은 개질된 식품 녹말이라는 표현으로도 공지되어 있다.
용어 "OSA 녹말"은, 예를 들어 내셔널 스타치/인그레디온(National Starch/Ingredion)으로부터 시판되어 이용가능한 상표명 하이캡 100(HiCap 100), 캡슐(Capsul)(옥텐일부탄다이오에이트 아밀로덱스트린), 캡슐 HS, 퓨리티 검 2000(Purity Gum 2000), 클리어 검 Co03(Clear Gum Co03), 유니-퓨어(UNI-PURE), 하일론 VII(HYLON VII)(각각 내셔널 스타치/인그레디온 및 로퀘트 프뢰레스( Roquette Freres)로부터 시판되어 이용가능), 세레스타/카길(CereStar/Cargill)로부터 시판되어 이용가능한 상표명 C*EmCap; 또는 태이트 앤드 라일(Tate & Lyle)로부터 시판되어 이용가능한 것을 포함한다.
개질된 식품 녹말/OSA 녹말의 양
개질된 식품 녹말(바람직하게는 OSA 녹말)의 양은 과립의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 10 내지 50 중량%, 보다 바람직하게는 25 내지 45 중량%이다.
글루코스 시럽
글루코스 시럽이 그 자체로 또는 건조된 형태로 사용될 수 있다. 둘 다 시판되어 이용가능한 가수분해물, 즉 모노사카라이드, 올리고사카라이드 및 폴리사카라이드의 혼합물이다. 바람직하게는, 본 발명에 따라, 건조된 글루코스 시럽이 사용된다. 건조된 글루코스 시럽은 물론 건조되지 않은 글루코스 시럽도 바람직하다.
용어 "덱스트로스 당량(DE)"은 가수분해의 정도를 나타내고 건조 중량을 기준으로 D-글루코스로서 계산된 환원당의 양의 측정치이다. 수치는 고유 녹말이 0에 근사하는 DE를 갖고 글루코스가 100의 DE를 갖는 것을 기준으로 한다.
건조된 글루코스 시럽 및 건조되지 않은 글루코스 시럽은 통상적으로 20 이상의 DE 값에 의해 분류된다. 본 발명에 따라, 바람직하게는 20 내지 95, 보다 바람직하게는 20 내지 30, 가장 바람직하게는 20 내지 23의 DE를 갖는 건조된 글루코스 시럽이 사용된다.
본 발명의 또 다른 양태에서, 2개의 글루코스 시럽의 혼합물은 하나가 낮은 DE, 바람직하게는 25 이하의 DE, 보다 바람직하게는 20 내지 25의 DE를 갖고 다른 하나가 높은 DE, 바람직하게는 90 이상의 DE, 보다 바람직하게는 90 내지 100의 DE를 갖는 것으로 사용된다.
건조된 글루코스 시럽의 양
건조된 글루코스 시럽의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 30 중량%, 가장 바람직하게는 15 내지 25 중량%이다.
건조되지 않은 글루코스 시럽이 사용되는 경우, 이는 동일한 양으로 사용된다.
수크로스(즉 사카로스)
본 발명의 바람직한 양태에서, 개질된 식품 녹말 대 건조된 글루코스 시럽 대 수크로스의 비는 (1.5 내지 2.5):(0.5 내지 1.5):(0.5 내지 1.5), 보다 바람직하게는 (1.8 내지 2.2):(0.8 내지 1.2):(0.8 내지 1.2), 가장 바람직하게는 2:1:1이다.
수크로스의 양
수크로스의 양은 과립의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 5 내지 40 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 30 중량%, 가장 바람직하게는 15 내지 25 중량%이다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 건조된 글루코스 시럽의 양 및 수크로스의 양은 kg으로 하여 동일하다. 본 발명의 추가로 바람직한 양태에서, 개질된 식품 녹말의 양(kg)은 건조된 글루코스 시럽 및 수크로스의 총량(kg)과 동일한 양이다.
수용성 항산화제
바람직하게는, 수용성 항산화제는 나트륨 아스코르베이트이되, 다른 수용성 항산화제는 식품등급이고, 따라서 인간 섭취용으로도 사용될 수 있다.
수용성 항산화제의 양
수용성 항산화제(특히 나트륨 아스코르베이트)의 양은 과립의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 2 내지 7 중량%, 가장 바람직하게는 4 내지 6 중량%이다.
또한, 본 발명의 과립은 과립의 총 중량을 기준으로 7 중량% 이하, 바람직하게는 5 중량% 이하의 물을 함유할 수 있다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 제분된 카로티노이드의 양, 적어도 하나의 개질된 식품 녹말의 양, 글루코스 시럽의 양, 수크로스의 양 및 수용성 항산화제(바람직하게는 나트륨 아스코르베이트)의 양의 합은 과립의 총 중량을 기준으로 90 중량% 이상, 바람직하게는 95 중량% 이상이다.
본 발명의 보다 더 바람직한 양태에서, 과립은 제분된 카로티노이드, 적어도 하나의 개질된 식품 녹말, 글루코스 시럽, 수크로스, 수용성 항산화제(바람직하게는 나트륨 아스코르베이트) 및 물로 이루어진다.
본 발명의 추가로 바람직한 양태에서, 50 내지 80 중량%의 루테인 함량을 갖는 루테인 케이크가 사용되고, 루테인 케이크 대 개질된 식품 녹말, 건조된 글루코스 시럽 및 수크로스로 이루어진 매트릭스의 중량비는 1:(4 내지 6), 바람직하게는 1:(4.8 내지 5.5), 보다 바람직하게는 1:(5 내지 5.3)이다.
본 발명의 또 다른 바람직한 양태에서, 50 내지 80 중량%의 루테인 함량을 갖는 루테인 케이크가 사용되고, 루테인 케이크 대 개질된 식품 녹말의 중량비는 1:(1.5 내지 4), 바람직하게는 1:(2 내지 3), 보다 바람직하게는 1:(2.5 내지 2.7)이다.
본 발명의 추가로 바람직한 양태에서, 50 내지 80 중량%의 루테인 함량을 갖는 루테인 케이크가 사용되고, 루테인 케이크 대 수크로스의 중량비는 1:(0.5 내지 2), 바람직하게는 1:(1.0 내지 1.5), 보다 바람직하게는 1:(1.25 내지 1.35)이다.
본 발명의 추가로 바람직한 양태에서, 50 내지 80 중량%의 루테인 함량을 갖는 루테인 케이크가 사용되고, 루테인 케이크 대 수크로스의 중량비는 1:(0.5 내지 2), 바람직하게는 1:(1.0 내지 1.5), 보다 바람직하게는 1:(1.25 내지 1.35)이다.
바람직하게는, 이외의 화합물은 존재하지 않는다. 바람직하게는, 개질된 식품 녹말 이외의 추가의 수성콜로이드 및 추가의 유화제는 존재하지 않는다.
바람직하게는 존재하지 않는 화합물은 하기와 같다:
- 가수분해된 레시틴 생성물, 특히 WO 2009/071295의 5 페이지, 5 내지 19번째 줄에 개시되어 있는 것;
- 아카시아 검, 아라비아 검(예를 들어 WO 2007/009601에 개시되어 있고, WO 2008/110225에 개시된 바와 같이 개질됨);
- 갓티 검(Gum Ghatti)(예를 들어 WO 2009/147158에 기재되어 있음);
- 단백질, 예컨대 젤라틴(어류, 돼지, 소 젤라틴);
- 셀룰로스 유도체, 예컨대 카복시메틸셀룰로스;
- 식물성 단백질;
- 우유 단백질;
- 리그닌설포네이트;
- 식물성 검과 개질된 식품 녹말의 공액물, 특히 WO 2011/039336에 개시되어 있는 것;
- 나트륨 라우릴 설페이트 및 기타 나트륨 알킬 설페이트;
- 지용성 항산화제, 예컨대 dl-α-토코페롤;
- 이소말트(예컨대 US 2008/0026124의 제조 방법에 사용됨);
- α-제아카로틴; 및
- β-제아카로틴.
본 발명의 특히 바람직한 양태에서, 하기 화합물은 과립에 존재하지 않는다:
- 가수분해된 레시틴 생성물, 특히 WO 2009/071295의 5 페이지, 5 내지 19번째 줄에 개시되어 있는 것;
- 아라비아 검(예를 들어 WO 2007/009601에 개시되어 있음);
- 지용성 항산화제, 예컨대 dl-α-토코페롤;
- 이소말트(예컨대 US 2008/0026124의 제조 방법에 사용됨);
- α-제아카로틴; 및
- β-제아카로틴.
바람직한 양태에서, 본 발명의 과립은 오일을 함유하지 않는다. 용어 "오일"은 과립에 존재할 수 있는 임의의 친유성 물질을 포함하지 않는데, 이는 상기 물질이 루테인의 공급원으로서 사용되는 루테인 케이크의 일부이기 때문이다.
본 발명의 맥락에서, 용어 "오일"은 글리세롤 및 임의의 트라이글리세리드, 예컨대 식물성 오일 또는 지방(예컨대 옥수수 오일, 해바라기 오일, 대두 오일, 잇꽃 오일, 평지씨 오일, 땅콩 오일, 야자 오일, 야자 종자 오일, 목화씨 오일, 올리브 오일 또는 코코넛 오일), 또는 MCT(중간 쇄 트라이글리세리드), 및 이들의 임의의 혼합물을 포함한다.
오일은 임의의 공급원으로부터 유래할 수 있다. 이는 천연, 개질성 또는 합성일 수 있다. 따라서, 본 발명의 맥락에서, 용어 "오일"은 카놀라 오일, 참깨 오일, 개암 오일, 아몬드 오일, 캐슈 오일, 마카다미아 오일, 몬곤고 너트 오일, 프라칵시(pracaxi) 오일, 피칸 오일, 잣 오일, 피스타치오 오일, 사카 인치(플루케네티아 볼루빌리스(Plukenetia volubilis)) 오일 또는 호두 오일도 포함한다.
또한, 본 발명은 본원에 언급된 제분된 카로티노이드의 임의의 바람직한 특징과 개질된 식품 녹말, 글루코스 시럽, 수크로스, 수용성 항산화제 및 이들의 바람직한 중량비, 및 본원에 언급된 과립의 임의적인 기타 성분(명시적으로 언급되지는 않음)의 임의의 바람직한 특징의 임의의 조합을 포함한다.
따라서, 본 발명의 바람직한 양태의 임의의 조합은 명시적으로 언급되지 않더라도 본 발명에 포함된다.
본 발명의 바람직한 과립은 모든 양을 과립의 총 중량을 기준으로 하여, 제분된 카로티노이드를 1 내지 30 중량%(바람직하게는 5 내지 25 중량%)의 양으로, 적어도 하나의 개질된 식품 녹말을 10 내지 50 중량%(바람직하게는 25 내지 45 중량%)의 양으로, 글루코스 시럽을 0.1 내지 40 중량%(바람직하게는 10 내지 30 중량%)의 양으로, 수크로스를 0.1 내지 40 중량%(바람직하게는 10 내지 30 중량%)의 양으로, 적어도 하나의 수용성 항산화제(바람직하게는 나트륨 아스코르베이트)를 0.1 내지 10 중량%(바람직하게는 2 내지 7 중량%)의 양으로, 물을 0 내지 7 중량%의 양으로 포함하되, 상기 카로티노이드는 루테인, 제아잔틴 및 이들의 임의의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 제분된 카로티노이드는 0.6 내지 1.5 ㎛의 D [3,2] 및 1.1 내지 3.5 ㎛의 D [v, 0.5]의 입자 크기 분포를 갖고, 상기 과립은 200 내지 300 ㎛의 D [3,2] 및 220 내지 320 ㎛의 D [v, 0.5]의 입자 크기 분포를 갖고, 상기 모든 D값은 프라운호퍼 산란 모델에 따른 레이지 회절에 의해 측정되고,
상기 제분된 카로티노이드는 매트릭스에 의해 캡슐화되는, 과립이다.
본 발명의 제형의 화합물(제분된 카로티노이드, 개질된 식품 녹말, 글루코스 시럽, 수크로스, 수용성 항산화제 및 물)의 추가로 바람직한 것은 이미 상기에 제시되었다.
본 발명에 따른 과립의 제조 방법
본 발명에 따른 과립은 하기 제조 방법에 따라 제조된다(수용성 항산화제(바람직하게는 나트륨 아스코르베이트)는 하기 제조 과정 중에 첨가됨):
(a) 적어도 하나의 개질된 식품 녹말, 글루코스 시럽 및 수크로스의 수용액을 제공하는 단계;
(b) 루테인, 제아잔틴 및 이들의 임의의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 카로티노이드를 단계 (a)의 용액에 첨가함으로써 현탁액을 수득하는 단계;
(c) 단계 (b)의 현탁액을 제분된 카로티노이드의 0.6 내지 1.5 ㎛의 D [3,2] 및 1.1 내지 3.5 ㎛의 D [v, 0.5](모든 D값은 프라운호퍼 산란 모델에 따른 레이저 회절(마스터사이저 3000, 영국 멀번 소재 멀번 인스트루먼츠 리미티드)에 의해 측정됨)의 입자 크기 분포에 도달할 때까지 제분하는 단계;
(d) 단계 (c)의 현탁액을 분사-과립화하여 본 발명에 따른 과립을 수득하는 단계.
임의적으로, 2.5 내지 4.0(바람직하게는 2.9 내지 3.5)의 pH로 조정은 단계 (c) 이후에 수행될 수 있다. 본 발명의 바람직한 양태에서, 상기 pH 조정 단계가 수행된다.
상기 제조 방법에 의해, 과립이 수득되고, 이는 바람직하게는 하기 입자 크기 분포를 갖는다:
200 내지 300 ㎛(바람직하게는 230 내지 270 ㎛)의 D [3,2], 220 내지 320 ㎛(바람직하게는 240 내지 290 ㎛)의 D [v, 0.5](모든 D값은 프라운호퍼 산란 모델에 따른 레이저 회절(마스터사이저 3000, 영국 멀번 소재 멀번 인스트루먼츠 리미티드)에 의해 측정됨).
본 발명의 바람직한 양태에서, 단계 (d)는 단계 (c)에서 수득된 현탁액을 유체-베드(bed) 과립화에 의해 건조시킴으로써 수행된다.
본 발명의 과립 및 음료의 장점
본 발명의 과립은 뛰어난 유동성을 가져 음료에 용이하게 첨가될 수 있다.
특히, 본 발명의 과립은 5 mm 직경의 구멍을 통해 100 g/분 이상의 유동성 및/또는 7 mm 직경의 구멍을 통해 250 g/분 이상의 유동성 및/또는 9 mm 직경의 구멍을 통해 500 g/분 이상의 유동성 및/또는 10 mm 직경의 구멍을 통해 700 g/분 이상의 유동성 및/또는 15 mm 직경의 구멍을 통해 2000 g/분 이상의 유동성을 나타낸다.
바람직한 양태에서, 본 발명의 과립은 5 mm 직경의 구멍을 통해 100 내지 150 g/분의 유동성 및/또는 7 mm 직경의 구멍을 통해 250 내지 350 g/분의 유동성 및/또는 9 mm 직경의 구멍을 통해 500 내지 750 g/분의 유동성 및/또는 10 mm 직경의 구멍을 통해 700 내지 850 g/분의 유동성 및/또는 15 mm 직경의 구멍을 통해 2000 내지 3000 g/분의 유동성을 나타낸다.
유리하게는, 본 발명에 따른 과립을 함유하는 음료는 색상 안정성이 있다. 이러한 음료는 2 내지 5의 pH를 갖는, 특히 청량 음료이되, 상기 청량 음료는 멸균되거나 멸균되지 않을 수 있다.
본 발명의 맥락에 있어서, "색상-안정성"은 초기 색상과 3개월의 저장 기간 이후의 색상간의 차이 DE*이 10 미만(즉 DE* < 10)이어야 함을 의미한다. DE* < 10은 색상이 허용가능한 범위에 존재함을 의미하고, DE* < 3은 육안으로, 즉 비색계(colorimeter)와 같은 장치의 사용 없이는 관찰될 수 없다.
본 발명에 따른 과립을 함유하는 음료, 특히 청량 음료는 색상 차이 DE* ≤ 1을 60일에 걸쳐 나타낸다.
음료, 특히 본 발명에 따른 과립을 함유하는 본 발명에 따른 음료, 특히 멸균되거나 멸균되지 않은 청량 음료는 150 NTU 이하, 바람직하게는 100 내지 150 NTU 이하의 탁도를 나타낸다. 상기 범위의 탁도는 심지어 60일의 저장 기간 이후에도 유지된다. 또한, 이러한 청량 음료는 우수한 화학적 안정성을 나타내고, 이는 60일의 저장 기간 내에 루테인의 함량이 80% 이하로 감소하지 않음을 의미한다.
본 발명에 따른 음료, 특히 멸균되거나 멸균되지 않은 음료는 이의 외양적 특성에 대해 매우 우수한 성능도 나타낸다. 이는 음료 중 카로티노이드의 고리화 및 침전/퇴적이 (거의) 발생하지 않음을 의미한다.
10 ppm의 루테인을 갖는 이러한 멸균되거나 멸균되지 않은 청량 음료는 85 내지 95의 색상값 L*, 3.0 내지 5.5의 값 a* 및 25 내지 40의 값 b*을 나타낸다. 바람직하게는, 10 ppm의 루테인을 갖는 이러한 멸균되거나 멸균되지 않은 청량 음료는 88 내지 91의 색상값 L*, 3.5 내지 5.2의 값 a* 및 29 내지 37의 값 b*을 나타낸다. 보다 바람직하게는, 10 ppm의 루테인을 갖는 이러한 멸균되거나 멸균되지 않은 청량 음료는 88.6 내지 90.3의 색상값 L*, 3.7 내지 5.0의 값 a* 및 29.4 내지 36.6의 값 b*을 나타낸다.
본 발명은 이후로 하기 비제한적인 예에서 추가로 설명된다.
실시예
하기 약어가 사용된다: RH는 실내 습도이다.
실시예 1: 본 발명에 따른 루테인 및 제아잔틴의 과립의 제조
OSA 녹말(150 kg), 건조된 글루코스 시럽(75 kg) 및 수크로스(75 kg)를 72℃로 적어도 30분 동안 사전에 가열된 물(440 L)에 용해시켰다(매트릭스). 플로라글로(FloraGlo) 루테인 결정(60 kg)(미국 디모인 소재의 케민 푸즈로부터 이용가능) 을 20 내지 36℃의 온도에서 교반하에 상기 매트릭스에 첨가하였다. 생성된 현탁액의 pH를 3.5로 조정 후, 생성된 pH-조정된 현탁액을 제분 비드(bead)(0.3 mm의 직경)에 첨가하고, 제분을 몇몇 경로로 수행하였다. 생성된 현탁액에, 나트륨 아스코르베이트(18 kg)를 첨가하였다. 이어서, 물을 첨가하고 분사 건조 과립화를 시작하였다. 과립(275 kg)을 수득하였다.
실시예 2: 본 발명에 따른 루테인 및 제아잔틴의 과립의 제조
OSA 녹말(160 kg), 건조된 글루코스 시럽(80 kg) 및 수크로스(80 kg)를 72℃로 적어도 30분 동안 사전에 가열된 물(480 L)에 용해시켰다(매트릭스). 플로라글로 루테인 결정(60 kg)(미국 디모인 소재의 키민 푸즈로부터 이용가능)을 29 내지 36℃의 온도에서 교반하에 상기 매트릭스에 첨가하였다. 생성된 현탁액의 pH를 2.9로 조정 후, 생성된 pH-조정된 현탁액을 제분 비드(0.3 mm의 직경)에 첨가하고, 제분을 몇몇 경로로 수행하였다. 생성된 현탁액에, 나트륨 아스코르베이트(20 kg)를 첨가하였다. 이어서, 물을 첨가하고 분사 건조 과립화를 시작하였다. 과립(305 kg)을 수득하였다.
실시예 3: 본 발명에 따른 루테인 및 제아잔틴의 과립의 제조
OSA 녹말(160 kg), 건조된 글루코스 시럽(80 kg) 및 수크로스(80 kg)를 72℃로 적어도 30분 동안 사전에 가열된 물(480 L)에 용해시켰다(매트릭스). 플로라글로 루테인 결정(60 kg)(미국 디모인 소재의 키민 푸즈로부터 이용가능)을 21 내지 39℃의 온도에서 교반하에 상기 매트릭스에 첨가하였다. 생성된 현탁액의 pH를 3.03으로 조정 후, 생성된 pH-조정된 현탁액을 제분 비드(0.3 mm의 직경)에 첨가하고, 제분을 몇몇 경로로 수행하였다. 생성된 현탁액에, 나트륨 아스코르베이트(18 kg)를 첨가하였다. 이어서, 물을 첨가하고 분사 건조 과립화를 시작하였다. 과립(330 kg)을 수득하였다.
입자 크기의 측정
본 발명의 고체 입자의 모든 입자 크기를 영국 소재 멀번 인스트루먼츠 리미티드의 마스터사이저 3000을 사용한 레이저 회절 기법에 의해 측정하였다. 입자 크기 특성 규명 방법에 대한 추가 정보는, 예를 들어 문헌["Basic principles of particle size analytics", Dr. Alan Rawle, Malvern Instruments Limited, Enigma Business Part, Grovewood Road, Malvern, Worcestershire, WR14 1XZ, UK] 및 문헌["Manual of Malvern particle size analyzer"]에서 찾을 수 있다. 특히, 사용자 설명서 문헌[MAN 0096, Issue 1.0, Nov. 1994]를 참조로 한다.
입자 크기 분포의 측정
입자 크기 분포를 실시예 1, 2 및 3의 재분산된 과립 각각을 초음파처리하고 원심분리한 후에 측정하였다.
유동성
실시예 1 내지 3에 따라 제조된 3개의 과립 모두는 뛰어난 유동성을 나타냈다(하기 표 1 참고).
구멍 직경 실시예 1 -
유동 속도[g/분]		 실시예 2 -
유동 속도[g/분]		 실시예 3 -
유동 속도[g/분]
15 mm 2308 2308 2368
10 mm 789 789 796
9 mm 571 657 672
7 mm 300 299 305
5 mm 126 126 124
밀도
3개의 실시예 모두의 벌크 밀도 및 탭 밀도는 하기 표 2에서 확인할 수 있다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3
벌크 밀도 0.71 g/cm3 0.71 g/cm3 0.71 g/cm3
탭 밀도 0.79 g/cm3 0.79 g/cm3 0.79 g/cm3
음료
본 발명에 따라, 상기 제시된 입자 크기를 갖고 실시예 1, 2 또는 3에 따라 제조된 "SG-VG형 루테인(SG는 분사-과립화됨을 나타내고, VG는 식물성임을 나타냄)"은 하기 음료를 착색하는데 바람직하게 사용될 수 있다: 청량 음료, 가미된 물, 강화된 물, 스포츠 음료, 미네랄 음료 및 탄산 음료. 과일 주스 및 과일 주스를 함유하는 청량 음료도 착색될 수 있다. 알콜 음료, 즉석 음료 분말, 당을 함유하는 음료, 및 비-칼로리 감미료 또는 인공 감미료를 함유하는 다이어트 음료도 본 발명의 루테인 과립에 의해 착색될 수 있는 추가적인 예를 대표한다.
청량 음료 적용례
청량 음료는 하기 표 1의 조성을 갖는다:
Figure 112018103645787-pct00002
청량 음료를 하기와 같이 제조하였다:
칼륨 소르베이트(1)를 물에 용해시키고, 다른 성분(2)을 하나씩 첨가하는 동안 혼합물을 서서히 교반하였다. 이어서, 생성되는 청량 음료 시럽에 물을 청량 음료의 양이 1000 mL가 되도록 첨가하였다. 상기 청량 음료의 pH는 2.8 내지 3.5이다.
이어서, 청량 음료를 유리병에 채우고, 상기 병을 금속 뚜껑으로 밀폐하였다. 상기 병을 약 3분 동안 80℃에서 관형 멸균기(스위스 소재 밀레(Miele))를 사용하여 멸균하였다. 음료 제조 후(시간 = 0), 색상 측정을 바로 수행하였다.
색상 측정
식품 적용례에 대한 색상 측정을 인간의 육안에 의한 색의 정신물리학적 인지에 따른 색상값을 표현하는 비색계(헌터 랩 울트라 스캔 프로(Hunter Lab Ultra Scan Pro))에 의해 수행하였다.
색상 측정을 CIE 지침(국제 조명 위원회(Commission International d'Eclairage))에 따라 수행하였다. 값은 L*에 의한 평면 좌표 L*a*b*로서 표현될 수 있고, L*은 명도에 대한 측정값이고, a*은 적-녹축 상의 값이고, b*은 황-청축상의 값이다.
계기 설정:
수색 표준: CIE L*a*b*/L*C*h*;
광원 정의: D65 일광 당량;
기하 구조: 확산형/8°;
파장: 5 nm 광학 해상도에서 350 내지 1050 nm;
샘플 측정 영역 직경: 19 mm(대형);
교정(calibration) 모드: 투광/백색 타일.
채도로 종종 지칭되는 색농도(C*)는 색상의 선명함 또는 흐림을 나타내고, 하기 수학식 1과 같이 계산될 수 있다:
[수학식 1]
Figure 112018103645787-pct00003
.
색조(h)로 지칭되는 각은 대상의 색상을 어떻게 인지하는 지를 설명하고, 하기 수학식 2와 같이 계산될 수 있다:
[수학식 2]
h=tan(b/a)(-1).
삭제
색상 차이 DE*은 하기 수학식 3과 같이 계산된다:
[수학식 3]
Figure 112018103645787-pct00004
.
색상 안정성:
DE* < 3 = 인간의 눈으로 볼 수 없음;
DE* > 3 내지 10 = 인간의 눈으로 관찰될 수 있지만, 허용가능함;
DE* > 10 = 허용불가함.
색상값
실시예 1에 따른 과립을 갖는 멸균되지 않은 청량 음료
초기값 14일 후 30일 후 60일 후
L* 90.19 90.15 90.26 90.21
a* 3.75 3.84 3.79 3.80
b* 29.75 30.29 29.95 29.96
C* 29.99 30.53 30.19 30.20
h* 82.82 82.77 82.79 82.77
60일 후의 DE*은 0.22이다.
실시예 2에 따른 과립을 갖는 멸균되지 않은 청량 음료
초기값 14일 후 30일 후 60일 후
L* 88.86 88.93 88.85 88.99
a* 4.83 4.83 4.87 4.78
b* 36.35 36.30 36.52 36.01
C* 36.67 36.62 36.84 36.33
h* 82.43 82.42 82.40 82.44
60일 후의 DE*은 0.37이다.
실시예 3에 따른 과립을 갖는 멸균되지 않은 청량 음료
초기값 14일 후 30일 후 60일 후
L* 89.56 89.52 89.53 89.67
a* 4.36 4.39 4.41 4.30
b* 31.62 32.07 31.98 31.59
C* 31.92 32.37 32.28 31.88
h* 82.15 82.21 82.15 82.25
60일 후의 DE*은 0.13이다.
실시예 1에 따른 과립을 갖는 멸균된 청량 음료
초기값 14일 후 30일 후 60일 후
L* 90.00 90.17 90.19 90.26
a* 3.94 3.95 3.81 3.75
b* 30.31 29.63 29.70 29.41
C* 30.57 29.89 29.94 29.65
h* 82.59 82.41 82.69 82.73
60일 후의 DE*은 0.96이다.
실시예 2에 따른 과립을 갖는 멸균된 청량 음료
초기값 14일 후 30일 후 60일 후
L* 88.72 88.91 88.96 88.96
a* 4.96 4.92 4.77 4.75
b* 36.34 35.69 35.50 35.69
C* 36.68 36.03 35.82 36.00
h* 82.23 82.15 82.35 82.42
60일 후의 DE*은 0.72이다.
실시예 3에 따른 과립을 갖는 멸균된 청량 음료
초기값 14일 후 30일 후 60일 후
L* 89.37 89.48 89.63 89.63
a* 4.53 4.52 4.30 4.30
b* 31.82 31.59 31.19 31.25
C* 32.14 31.91 31.49 31.54
h* 81.90 81.86 82.15 82.17
60일 후의 DE*은 0.67이다.
상기 제시된 값들로부터 볼 수 있듯이, 색상은 60일에 걸쳐 DE*가 모든 경우에 1 미만임으로 안정하다.
탁도 측정
현탁된 고체(또는 입자)는 주스를 함유하는 음료의 탁한 외양을 야기할 수 있다. 이러한 탁한 외양은 탁도 측정에 의해 평가될 수 있다. 탁도는 하기 입자의 광-산란 특성에 의존한다: 입자의 크기, 외양 및 굴절률.
본 연구에서, 탁도 측정을 탁도계(하크(Hach) 2100N IS(등록상표), 미국)를 사용하여 수행하고, 탁도값을 NTU(혼탁분석 탁도 단위)로 제시하였다. 혼탁분석은 샘플에 의해 입사광 경로로부터 90˚ 산란된 광을 측정한다.
하기 표 9는 멸균되지 않은 청량 음료의 탁도에 대해 수득된 결과를 나타낸다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3
초기 탁도[NTU] 129.0 134.0 136.0
14일 후 탁도[NTU] 125.0 131.0 127.0
30일 후 탁도[NTU] 121.0 122.0 131.0
60일 후 탁도[NTU] 117.0 127.0 119.0
하기 표 10은 멸균된 청량 음료의 탁도에 대해 수득된 결과를 나타낸다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3
초기 탁도[NTU] 127.0 131.0 135.0
14일 후 탁도[NTU] 123.0 130.0 132.0
30일 후 탁도[NTU] 122.0 130.0 128.0
60일 후 탁도[NTU] 116.0 126.0 127.0
물리적 안정성
저장 14, 30 및 60일 후, 멸균되지 않은 청량 음료 및 멸균된 청량 음료를 이의 물리적 외양에 대해 시각적으로 평가하였다. 이에 따라, 샘플이 병 목 내에 고리를 나타내는지 여부, 표면에 입자를 나타내는지 여부 및 흰색 침전물을 나타내는지 여부로 샘플을 시각적으로 시험하였다.
하기 번호 일람을 적용하였다:
병 목 내의 고리:
6 = 고리가 없음;
5 = 거의 인식불가한 고리;
4 = 인식가능한 고리;
3 = 명백한 얇은 고리가 인식가능함;
2 = 진한 고리가 인식가능함; 및
1 = 넓은 고리가 인식가능함.
표면 상의 입자:
6 = 입자가 없음;
5 = 1 내지 10개의 입자;
4 = 10개 초과의 입자;
3 = 더 이상 개수 파악이 가능하지 않음;
2 = 표면의 절반이 덮임; 및
1 = 표면의 절반 초과가 덮임.
침전물:
6 = 침전물이 없음;
5 = 윤기가 약한 약간의 반짝임;
4 = 미세한 무광 침전물;
3 = 무광 침전물;
2 = 많은 무광 침전물; 및
1 = 매우 많은 무광 침전물.
우수한 성능을 위해, 점수가 3 이상이어야 한다.
하기 표 11은 멸균되지 않은 청량 음료의 외양 평가에 대해 수득된 결과이다.
실시예에 따른 분말을 함유하는 청량 음료 병목 내의 고리 표면 상의 입자 백색 퇴적물
1 (14 일) 4 3 4
1 (30 일) 4 5 3
1 (60 일) 3 4 4
2 (14 일) 5 4 4
2 (30 일) 5 4 4
2 (60 일) 3 4 4
3 (14 일) 5 4 4
3 (30 일) 4 4 4
3 (60 일) 3 4 4
상기 샘플은 이의 외양적 특성에 대해 매우 우수한 성능을 나타낸다.
하기 표 12는 멸균된 청량 음료의 외양 평가에 대해 수득된 결과이다.
실시예에 따른 분말을 함유하는 청량 음료 병목 내의 고리 표면 상의 입자 백색 퇴적물
1 (14 일) 5 4 4
1 (30 일) 4 4 4
1 (60 일) 3 3 4
2 (14 일) 5 5 4
2 (30 일) 4 4 5
2 (60 일) 3 5 4
3 (14 일) 4 3 4
3 (30 일) 4 5 4
3 (60 일) 3 4 4
멸균된 음료에서도, 상기 샘플은 이의 외양적 특성에 대해 매우 우수한 성능을 나타낸다.
멸균되지 않은 청량 음료의 화학적 안정성(제시된 것은 초기값을 기준으로 한 루테인의 측정량(%)임)
초기값 14일 후 30일 후 60일 후
실시예 1 100.00 95.93 92.68 91.06
실시예 2 100.00 91.60 90.84 87.79
실시예 3 100.00 95.97 94.35 88.71
멸균된 청량 음료의 화학적 안정성(제시된 것은 초기값을 기준으로 한 루테인의 측정량(%)임)
초기값 14일 후 30일 후 60일 후
실시예 1 100.00 91.20 92.00 89.60
실시예 2 100.00 92.25 90.70 84.50
실시예 3 100.00 92.86 88.10 83.33
멸균된 청량 음료 및 멸균되지 않은 청량 음료 둘 다 60일 이내에서 우수한 화학적 안정성을 나타냈다.

Claims (24)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. (i) 루테인, 제아잔틴 및 이들의 임의의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고 0.6 내지 1.5 ㎛의 D [3,2] 및 1.1 내지 3.5 ㎛의 D [v, 0.5]의 입자 크기 분포를 갖는 제분된 카로티노이드;
    (ii) 적어도 하나의 개질된 식품 녹말, 글루코스 시럽 및 수크로스를 포함하는 매트릭스로서, 상기 제분된 카로티노이드를 캡슐화하는 매트릭스; 및
    (iii) 수용성 항산화제
    를 포함하되, 하기 입자 크기 분포를 갖는 과립:
    프라운호퍼 산란 모델에 따른 레이저 회절에 의해 측정된 200 내지 300 ㎛의 D [3,2] 및 220 내지 320 ㎛의 D [v, 0.5].
  8. 제7항에 있어서,
    제분된 카로티노이드의 양, 적어도 하나의 개질된 식품 녹말의 양, 글루코스 시럽의 양, 수크로스의 양 및 수용성 항산화제의 양이 과립의 총 중량을 기준으로 합하여 90 중량% 이상인, 과립.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    제분된 카로티노이드의 양, 적어도 하나의 개질된 식품 녹말의 양, 글루코스 시럽의 양, 수크로스의 양 및 수용성 항산화제의 양이 과립의 총 중량을 기준으로 합하여 95 중량% 이상인, 과립.
  10. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    개질된 식품 녹말의 kg 양이 글루코스 시럽 및 수크로스의 kg 총량과 동일한, 과립.
  11. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    하기 입자 크기 분포를 갖는 과립:
    프라운호퍼 산란 모델에 따른 레이저 회절에 의해 측정된 230 내지 270 ㎛의 D [3,2] 및 240 내지 290 ㎛의 D [v, 0.5].
  12. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    제분된 카로티노이드가 하기 입자 크기 분포를 갖는, 과립:
    프라운호퍼 산란 모델에 따른 레이저 회절에 의해 측정된 0.8 내지 1.2 ㎛, 또는 0.8 내지 1.1 ㎛의 D [3,2], 및 1.1 내지 2.6 ㎛, 또는 1.1 내지 2.1 ㎛의 D [v, 0.5].
  13. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    과립 중 제분된 카로티노이드의 양이 과립의 총 중량을 기준으로 1 내지 30 중량%, 5 내지 25 중량%, 5 내지 17 중량%, 또는 10 내지 17 중량%인, 과립.
  14. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    개질된 식품 녹말의 양이 과립의 총 중량을 기준으로 10 내지 50 중량%, 또는 25 내지 45 중량%인, 과립.
  15. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    글루코스 시럽의 양이 과립의 총 중량을 기준으로 5 내지 40 중량%, 10 내지 30 중량%, 또는 15 내지 25 중량%인, 과립.
  16. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    수크로스의 양이 과립의 총 중량을 기준으로 5 내지 40 중량%, 10 내지 30 중량%, 또는 15 내지 25 중량%인, 과립.
  17. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    수용성 항산화제의 양이 과립의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%, 2 내지 7 중량%, 또는 4 내지 6 중량%인, 과립.
  18. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    5 mm의 직경을 갖는 구멍을 통해 100 g/분 이상의 유동성을 갖는 과립.
  19. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    가수분해된 레시틴 생성물, 아라비아 검, 지용성 항산화제, 이소말트, α-제아카로틴 및 β-제아카로틴을 포함하지 않은 과립.
  20. 제7항 또는 제8항에 따른 과립을 포함하는 음료.
  21. 제20항에 있어서,
    2 내지 5의 pH를 갖는 청량 음료인 음료.
  22. 제20항에 있어서,
    60일 동안 1 이하의 색상 안정성 DE*을 갖는 음료.
  23. 제20항에 있어서,
    150 NTU 이하의 탁도를 갖는 음료.
  24. (a) 적어도 하나의 개질된 식품 녹말, 글루코스 시럽 및 수크로스의 수용액을 제공하는 단계;
    (b) 루테인, 제아잔틴 및 이들의 임의의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 카로티노이드를 단계 (a)의 용액에 첨가함으로써 현탁액을 수득하는 단계;
    (c) 단계 (b)의 현탁액을 제분된 카로티노이드의 프라운호퍼 산란 모델에 따른 레이저 회절에 의해 측정된 0.6 내지 1.5 ㎛의 D [3,2] 및 1.1 내지 3.5 ㎛의 D [v, 0.5]의 입자 크기 분포에 도달할 때까지 제분하는 단계:
    (d) 단계 (c)의 현탁액을 분사-과립화하여 제7항 또는 제8항에 따른 과립을 수득하는 단계
    를 포함하되, 수용성 항산화제 또는 나트륨 아스코르베이트가 도중에 첨가되는, 제7항 또는 제8항에 따른 과립의 제조 방법.
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