KR102384674B1 - Plated steel sheet having excellent corrosion resistance, galling resistance, workability and surface property and method for manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
소지강판; 상기 소지강판의 적어도 일면 상에 구비된 Zn-Mg-Al계 도금층; 및 상기 소지강판과 상기 Zn-Mg-Al계 도금층 사이에 구비된 Fe-Al계 억제층;을 포함하고, 상기 도금층은 소지강판으로부터 확산된 철(Fe)을 제외한 성분을 기준으로, 중량%로, Mg: 4~10%, Al: 5.1~25%, 잔부 Zn 및 불가피한 불순물을 포함하고, 상기 도금층은 상분율로 24~50%의 MgZn2상을 포함하고, MgZn2상 내부에 Al 단상이 전체 MgZn2상의 단면적 대비 1~30%의 비율로 존재하는, 도금 강판 및 이의 제조방법을 제공한다.Soji steel plate; a Zn-Mg-Al-based plating layer provided on at least one surface of the base steel sheet; and an Fe-Al-based suppression layer provided between the base steel sheet and the Zn-Mg-Al-based plating layer, wherein the plating layer is based on a component other than iron (Fe) diffused from the base steel sheet, in wt% , Mg: 4 to 10%, Al: 5.1 to 25%, remainder Zn and unavoidable impurities, and the plating layer contains 24 to 50% of MgZn 2 phase as a phase fraction, and Al single phase inside MgZn 2 phase Provided are a plated steel sheet and a method for manufacturing the same, present in a ratio of 1 to 30% of the cross-sectional area of the entire MgZn 2 phase.
Description
본 발명은 내식성, 내골링성, 가공성 및 표면 품질이 우수한 도금 강판 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a plated steel sheet having excellent corrosion resistance, galling resistance, workability and surface quality, and a method for manufacturing the same.
아연계 도금 강판은 부식환경에 노출되었을 때, 철보다 산화환원 전위가 낮은 아연이 먼저 부식되어 강재의 부식이 억제되는 희생방식의 특성을 가진다. 또한, 도금층의 아연이 산화하면서 강재 표면에 치밀한 부식 생성물을 형성시켜서 산화 분위기로부터 강재를 차단함으로써 강재의 내부식성을 향상시킨다. 이와 같은 유리한 특성 덕분에 아연계 도금 강판은 최근 건자재, 가전제품 및 자동차용 강판으로 그 적용 범위가 확대되고 있다.When a zinc-based plated steel sheet is exposed to a corrosive environment, zinc, which has a lower oxidation-reduction potential than iron, corrodes first, thereby suppressing corrosion of the steel material. In addition, the corrosion resistance of the steel is improved by blocking the steel from the oxidizing atmosphere by forming a dense corrosion product on the surface of the steel while the zinc of the plating layer is oxidized. Thanks to such advantageous properties, the scope of application of zinc-based galvanized steel sheets to steel sheets for construction materials, home appliances, and automobiles has recently been expanded.
그러나, 산업 고도화에 따른 대기오염의 증가로 인해 부식 환경이 점차 악화되고 있고, 자원 및 에너지 절약에 대한 엄격한 규제로 인해 종래의 아연계 도금 강판보다 더 우수한 내식성을 갖는 강재의 개발에 대한 필요성이 높아지고 있다.However, the corrosive environment is gradually worsening due to the increase in air pollution due to industrial advancement, and the need for the development of steel materials having better corrosion resistance than conventional galvanized steel sheets is increasing due to strict regulations on resource and energy saving. there is.
이러한 문제를 개선하기 위해, 아연 도금욕에 알루미늄(Al) 및 마그네슘(Mg) 등의 원소를 첨가하여 강재의 내식성을 향상시키는 아연계 도금 강판의 제조기술에 대한 연구가 다양하게 진행되고 있다. 대표적인 예로는, Zn-Al도금 조성계에 Mg을 추가로 첨가한 Zn-Mg-Al계 아연 합금 도금강판이 있다.In order to improve this problem, various studies are being conducted on a manufacturing technology of a zinc-based plated steel sheet that improves the corrosion resistance of steel by adding elements such as aluminum (Al) and magnesium (Mg) to the galvanizing bath. A typical example is a Zn-Mg-Al-based zinc alloy plated steel sheet in which Mg is additionally added to the Zn-Al plating composition.
더불어 아연계 도금 강판에 비해, Zn-Mg-Al계 아연 도금 강판은 뛰어난 내부식성을 가질 뿐만 아니라, 성형 시 골링성(galling) 현상의 억제에 유리하다. 골링은 도금층의 일부가 박리된 후 금형 표면에 냉간 압접되어 새로운 소재가 금형 내부로 침입하여 성형될 때 소재 표면에 스크래치를 발생시키거나, 성형 동안 소재와의 마찰로 인해 금형 표면에 압접된 도금층이 박리되면서 금형 소재의 일부를 같이 박리시키는 현상을 말한다. 이러한 도금강판의 성형시 발생하는 골링은 제품의 표면 품질을 저하시키고, 금형 수명에 막대한 영향을 미치기 때문에, 절대적으로 방지되어야 한다.In addition, compared to the zinc-based galvanized steel sheet, the Zn-Mg-Al-based galvanized steel sheet has excellent corrosion resistance and is advantageous in suppressing galling phenomenon during forming. Gauling occurs when a part of the plating layer is peeled off and then cold-pressed to the surface of the mold to cause scratches on the surface of the material when a new material enters the mold and is molded, or the plating layer press-contacted to the surface of the mold due to friction with the material during molding It refers to a phenomenon in which a part of the mold material is peeled off while peeling. The galling that occurs during the forming of such a plated steel sheet deteriorates the surface quality of the product and has a huge impact on the life of the mold, so it must be absolutely prevented.
이러한 골링성에 영향을 미치는 인자로는 여러 가지가 있다. 그러나, 도금 강판의 표면에 이들 인자를 고려하여 초기 값을 설정하더라도, 소재의 이송 및 가공에 따른 불가결한 마찰에 의해 프레스 성형 시에 상기 초기 설정 값이 달라지게 되어, 목적하는 수준의 내골링성을 확보하기에 어려운 문제가 있었다.There are several factors that affect the Golling property. However, even if the initial value is set in consideration of these factors on the surface of the plated steel sheet, the initial set value is changed during press forming due to the friction that is indispensable according to the feed and processing of the material, so that the desired level of galling resistance is achieved. There were problems that were difficult to secure.
한편, 아연계 도금 강판의 경우는 통상 가공되어 사용되는 경우가 많은데, Zn-Mg-Al계 아연합금 도금 강판의 경우, 도금층 내 경도가 높은 금속간 화합물을 다량 포함하여 굽힘가공 시 도금층 내 크랙을 야기하는 등의 굽힘 가공성이 열위한 단점이 있다.On the other hand, in the case of zinc-coated steel sheet, it is usually processed and used. In the case of Zn-Mg-Al-based zinc alloy-coated steel sheet, it contains a large amount of intermetallic compounds with high hardness in the plating layer to prevent cracks in the plating layer during bending. There is a disadvantage in that the bending workability is poor.
또한, 가공된 후의 아연계 도금강판은 제품의 외곽에 구비되는 경우가 많으나, 가공에 의한 표면 손상 등으로 표면품질이 미달되어 외판 품질의 개선에 대한 필요성이 있었다.In addition, although the zinc-based plated steel sheet after processing is often provided on the periphery of the product, the surface quality is insufficient due to surface damage due to processing, and there is a need to improve the quality of the exterior plate.
그러나, 지금까지 전술한 내식성, 내골링성, 가공성 및 표면 품질 등의 특성이 모두 우수한 고급의 수요를 충족할 수 있는 수준의 기술은 개발되지 않았다.However, until now, no technology has been developed at a level that can satisfy the demand for high-end products having excellent properties such as corrosion resistance, galling resistance, workability, and surface quality.
본 발명의 일 측면에 따르면, 내식성, 내골링성, 가공성 및 표면 품질이 우수한 도금 강판 및 이의 제조방법을 제공할 수 있다. According to one aspect of the present invention, it is possible to provide a plated steel sheet excellent in corrosion resistance, galling resistance, workability and surface quality, and a method for manufacturing the same.
본 발명의 과제는 전술한 내용에 한정하지 아니한다. 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 누구라도 본 발명 명세서 전반에 걸친 내용으로부터 본 발명의 추가적인 과제를 이해하는 데 어려움이 없을 것이다.The subject of the present invention is not limited to the above. Those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains will have no difficulty in understanding the additional problems of the present invention from the contents throughout the present specification.
본 발명의 일 측면은,One aspect of the present invention is
소지강판;Soji steel plate;
상기 소지강판의 적어도 일면 상에 구비된 Zn-Mg-Al계 도금층; 및a Zn-Mg-Al-based plating layer provided on at least one surface of the base steel sheet; and
상기 소지강판과 상기 Zn-Mg-Al계 도금층 사이에 구비된 Fe-Al계 억제층;을 포함하고,Including a; Fe-Al-based suppression layer provided between the base steel sheet and the Zn-Mg-Al-based plating layer,
상기 도금층은 소지강판으로부터 확산된 철(Fe)을 제외한 성분을 기준으로, 중량%로, Mg: 4~10%, Al: 5.1~25%, 잔부 Zn 및 불가피한 불순물을 포함하고,The plating layer contains, by weight, Mg: 4 to 10%, Al: 5.1 to 25%, the remainder Zn and unavoidable impurities, based on components other than the iron (Fe) diffused from the base steel sheet,
상기 도금층은 상분율로 24~50%의 MgZn2상을 포함하고,The plating layer contains 24 to 50% of MgZn 2 phase as a phase fraction,
MgZn2상 내부에 Al 단상이 전체 MgZn2상의 단면적 대비 1~30%의 비율로 존재하는, 도금 강판을 제공한다.Provided is a plated steel sheet in which an Al single phase is present in the MgZn 2 phase in a ratio of 1 to 30% of the cross-sectional area of the entire MgZn 2 phase.
본 발명의 또 다른 일 측면은, Another aspect of the present invention is
소지강판의 표면에 숏 블라스트 처리하여, Ra: 0.5~3.0㎛, Rz: 1~20㎛, Rpc: 10~100(count/cm)의 표면 형상을 가진 소지강판을 얻는 단계;By shot blasting on the surface of the steel sheet, Ra: 0.5 ~ 3.0㎛, Rz: 1 ~ 20㎛, Rpc: obtaining a steel sheet having a surface shape of 10 ~ 100 (count / cm);
상기 표면 형상을 가진 소지강판을 중량%로, Mg: 4~10%, Al: 5.1~25%, 잔부 Zn 및 불가피한 불순물을 포함하고, 440~520℃로 유지되는 도금욕에 침지하여 용융 아연 도금하는 단계; 및Hot-dip galvanizing by immersion in a plating bath maintained at 440 to 520 ° C, containing the base steel sheet having the above surface shape in weight %, Mg: 4 to 10%, Al: 5.1 to 25%, the remainder Zn and unavoidable impurities to do; and
도금욕 탕면에서부터 냉각을 개시하여 탑 롤 구간까지 3~30℃/s의 평균 냉각 속도로 불활성 가스를 이용하여 냉각하는 단계;Cooling from the plating bath surface to the top roll section using an inert gas at an average cooling rate of 3 ~ 30 ℃ / s;
를 포함하는, 도금 강판의 제조방법을 제공한다.It provides a method for manufacturing a plated steel sheet, including.
본 발명의 일 측면에 따르면, 내식성, 내골링성, 가공성 및 표면 품질이 우수한 도금 강판 및 이의 제조방법을 제공할 수 있다. According to one aspect of the present invention, it is possible to provide a plated steel sheet excellent in corrosion resistance, galling resistance, workability and surface quality, and a method for manufacturing the same.
본 발명의 다양하면서도 유익한 장점과 효과는 상술한 내용에 한정되지 않고, 본 발명의 구체적인 실시 형태를 설명하는 과정에서 보다 쉽게 이해될 수 있을 것이다.Various and advantageous advantages and effects of the present invention are not limited to the above, and will be more easily understood in the course of describing specific embodiments of the present invention.
도 1은 본 발명의 실시예 1에 대한 도금 강판에 대하여, 도금층 전체와 소지철이 함께 관찰되도록 두께 방향으로의 단면 시편을 만들고, 상기 단면 시편을 500배율로 확대하여 전계방사 주사전자현미경(Field Emission Scanning Electron Microscope, 이하 'FE-SEM'이라 함)으로 관찰한 사진이다.
도 2는 실시예 2의 도금 강판에 대한 단면을 3,500배율로 확대하여 전계방사 주사전자현미경(FE-SEM)으로 관찰한 사진이다.
도 3은 EPMA(Electron Probe Micro Analyzer)를 이용하여 Mg, Al 성분 분포를 볼 수 있도록 성분 맵핑(mapping)한 결과이다.
도 4는 본 발명의 실시예 2에 대한 도금층의 X-ray diffraction(이하, 'XRD'라 함) 그래프이다.
도 5는 Mg-Al-Zn 3원계 상태도를 나타낸다.
도 6은 실시예 4에 대한 도금 강판에 대한 단면을 5,000배율로 확대하여 전계방사 주사전자현미경(Field Emission Scanning Electron Microscope, 이하 'FE-SEM'이라 함)으로 관찰한 사진을 나타낸다.
도 7은 아웃버스트상이 점유하는 길이의 측정 방법을 모식적으로 나타낸 그림이다.
도 8은 본 발명의 비교예 9에의 도금 강판의 단면을 1000배율로 확대하여 전계방사 주사전자현미경(FE-SEM)으로 관찰한 사진이다.1 is a plated steel sheet for Example 1 of the present invention, making a cross-sectional specimen in the thickness direction so that the entire plating layer and base iron are observed together, and magnifying the cross-sectional specimen at 500 magnification using a field emission scanning electron microscope (Field Emission). This is a photograph observed with a Scanning Electron Microscope (hereinafter referred to as 'FE-SEM').
2 is a photograph observed with a field emission scanning electron microscope (FE-SEM) by magnifying a cross section of the plated steel sheet of Example 2 at a magnification of 3,500.
3 is a result of component mapping using an Electron Probe Micro Analyzer (EPMA) to view the distribution of Mg and Al components.
4 is an X-ray diffraction (hereinafter referred to as 'XRD') graph of the plating layer for Example 2 of the present invention.
5 shows a Mg-Al-Zn ternary phase diagram.
6 shows a photograph observed with a Field Emission Scanning Electron Microscope (hereinafter referred to as 'FE-SEM') by magnifying the cross section of the plated steel sheet for Example 4 at a magnification of 5,000.
7 is a diagram schematically illustrating a method of measuring the length occupied by the outburst phase.
8 is a photograph observed with a field emission scanning electron microscope (FE-SEM) at a magnification of 1000 magnification of the cross section of the plated steel sheet of Comparative Example 9 of the present invention.
본 명세서에서 사용되는 용어는 특정 실시예를 설명하기 위한 것이고, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다. 또한, 본 명세서에서 사용되는 단수 형태들은 관련 정의가 이와 명백히 반대되는 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다.The terminology used herein is for the purpose of describing specific embodiments, and is not intended to limit the present invention. Also, the singular forms used herein include the plural forms unless the relevant definition clearly indicates to the contrary.
명세서에서 사용되는 "포함하는"의 의미는 구성을 구체화하고, 다른 구성의 존재나 부가를 제외하는 것은 아니다.As used herein, the meaning of “comprising” specifies an element and does not exclude the presence or addition of other elements.
달리 정의하지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 기술 용어 및 과학 용어를 포함하는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 일반적으로 이해하는 의미와 동일한 의미를 가진다. 사전에 정의된 용어들은 관련 기술문헌과 현재 개시된 내용에 부합하는 의미를 가지도록 해석된다.Unless defined otherwise, all terms including technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Terms defined in the dictionary are interpreted to have meanings consistent with the related technical literature and the presently disclosed content.
이하, 본 발명의 일 측면에 따른 도금강판에 대하여 자세히 설명한다. 본 발명에서 각 원소의 함량을 나타낼 때에는 특별히 달리 정의하지 않는 한, 중량%를 의미한다.Hereinafter, a plated steel sheet according to an aspect of the present invention will be described in detail. In the present invention, when the content of each element is expressed, it means % by weight unless otherwise defined.
본 발명의 일 측면에 따르면, 도금강판은, 소지강판; 상기 소지강판의 적어도 일면에 구비된 Zn-Mg-Al계 도금층; 및 상기 소지강판과 상기 Zn-Mg-Al계 도금층 사이에 구비된 Fe-Al계 억제층을 포함한다.According to one aspect of the present invention, the plated steel sheet, the base steel sheet; a Zn-Mg-Al-based plating layer provided on at least one surface of the base steel sheet; and an Fe-Al-based suppression layer provided between the base steel sheet and the Zn-Mg-Al-based plating layer.
본 발명에서는 소지강판의 종류에 대해서는 특별히 한정하지 않을 수 있다. 예를 들어, 상기 소지강판은 통상의 아연계 도금강판의 소지강판으로 사용되는 Fe계 소지강판, 즉 열연강판 또는 냉연강판일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 혹은, 상기 소지강판은 예를 들어 건축용, 가전용, 자동차용 소재로 사용되는 탄소강, 극저탄소강 또는 고망간강일 수도 있다.In the present invention, there may be no particular limitation on the type of the base steel sheet. For example, the base steel sheet may be an Fe-based base steel sheet used as a base steel sheet of a typical zinc-based plated steel sheet, that is, a hot-rolled steel sheet or a cold-rolled steel sheet, but is not limited thereto. Alternatively, the base steel sheet may be, for example, carbon steel, ultra-low carbon steel or high manganese steel used as a material for construction, home appliances, and automobiles.
다만, 비제한적인 일례로서, 상기 소지강판은 중량%로, C: 0.17%이하 (0은 미포함), Si: 1.5 %이하 (0은 미포함), Mn: 0.01~2.7%, P: 0.07% 이하 (0은 미포함), S: 0.015% 이하 (0은 미포함), Al: 0.5% 이하(0은 미포함), Nb: 0.06% 이하 (0은 미포함), Cr: 1.1% 이하 (0 포함), Ti: 0.06%이하 (0은 미포함), B: 0.03% 이하 (0은 미포함) 및 잔부 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 조성을 가질 수 있다.However, as a non-limiting example, the base steel sheet in weight %, C: 0.17% or less (0 is not included), Si: 1.5% or less (0 is not included), Mn: 0.01 to 2.7%, P: 0.07% or less (0 is not included), S: 0.015% or less (0 is not included), Al: 0.5% or less (0 is not included), Nb: 0.06% or less (0 is not included), Cr: 1.1% or less (0 is included), Ti : 0.06% or less (0 is not included), B: 0.03% or less (0 is not included), and the remainder may have a composition including Fe and other unavoidable impurities.
본 발명의 일 측면에 따르면, 상기 소지강판의 적어도 일면에는 Zn-Mg-Al계 합금으로 이루어지는 Zn-Mg-Al계 도금층이 구비될 수 있다. 상기 도금층은 소지강판의 일면에만 형성되어 있을 수도 있고, 혹은 소지강판의 양면에 형성되어 있을 수도 있다. 이 때, 상기 Zn-Mg-Al계 도금층은 Mg 및 Al을 포함하고, Zn을 50% 이상 포함하는 도금층을 말한다.According to one aspect of the present invention, at least one surface of the base steel sheet may be provided with a Zn-Mg-Al-based plating layer made of a Zn-Mg-Al-based alloy. The plating layer may be formed only on one surface of the base steel sheet, or may be formed on both sides of the base steel sheet. In this case, the Zn-Mg-Al-based plating layer includes Mg and Al, and refers to a plating layer containing 50% or more of Zn.
또한, 본 발명의 일 측면에 따르면, 상기 소지강판과 상기 Zn-Mg-Al계 도금층 사이에는 Fe-Al계 억제층이 구비될 수 있다. 상기 Fe-Al계 억제층은 Fe와 Al의 금속간 화합물을 포함하는 층으로서, Fe와 Al의 금속간 화합물로는 FeAl, FeAl3, Fe2Al5 등을 들 수 있다. 그 밖에도 Zn, Mg 등과 같이 도금층에서 유래되는 성분들이 일부, 예를 들면 40% 이하 더 포함될 수도 있다. 상기 억제층은 도금 초기 소지강판으로부터 확산된 Fe 및 도금욕 성분에 의한 합금화로 인해 형성된 층이다. 상기 억제층은 소지강판과 도금층의 밀착성을 향상시켜주는 역할을 하고, 동시에 소지강판으로부터 도금층으로의 Fe 확산을 막아주는 역할을 할 수 있다. .In addition, according to an aspect of the present invention, a Fe-Al-based suppression layer may be provided between the base steel sheet and the Zn-Mg-Al-based plating layer. The Fe-Al-based suppression layer is a layer including an intermetallic compound of Fe and Al, and examples of the Fe and Al intermetallic compound include FeAl, FeAl 3 , Fe 2 Al 5 , and the like. In addition, components derived from the plating layer, such as Zn and Mg, may be further included, for example, 40% or less. The suppression layer is a layer formed due to alloying by the components of the plating bath and Fe diffused from the base steel sheet in the initial plating. The suppression layer serves to improve the adhesion between the base steel sheet and the plating layer, and at the same time can serve to prevent the diffusion of Fe from the base steel sheet to the plating layer. .
본 발명의 일 측면에 따르면, 상기 도금층은 중량%로, 소지강판으로부터 확산된 철(Fe)을 제외한 성분을 기준으로, 중량%로, Mg: 4~10%, Al: 5.1~25%, 잔부 Zn 및 불가피한 불순물을 포함할 수 있다.According to one aspect of the present invention, the plating layer is, in weight%, based on the component excluding iron (Fe) diffused from the base steel sheet, in weight%, Mg: 4 to 10%, Al: 5.1 to 25%, the balance Zn and unavoidable impurities.
Mg: 4~10%Mg: 4-10%
Mg은 도금강재의 내식성을 향상시키는 역할을 하는 원소로서, 본 발명에서는 목적하는 수준의 우수한 내식성의 확보를 위해 도금층 내 Mg 함량을 4% 이상으로 제어한다. 한편, Zn-Mg-Al 3원계 합금 도금에서 Mg은 Zn의 부식생성물 형성을 더욱 안정화 시켜주는 보조 역할로 알려져 있으나, Mg 함량이 10%를 초과하면 Zn의 부식생성물을 안정화 시키는 속도보다 Mg이 자체적으로 부식하는 속도가 더 빨라져서 오히려 도금강판의 내식성을 악화시키는 요인이 될 수 있다. 따라서, 본 발명에서는 10% 이하로 제어할 수 있고, 보다 바람직하게는 7% 이하로 제어할 수 있다.Mg is an element that plays a role in improving the corrosion resistance of the plated steel, and in the present invention, the Mg content in the plating layer is controlled to 4% or more to secure excellent corrosion resistance at a desired level. On the other hand, in the Zn-Mg-Al ternary alloy plating, Mg is known to play an auxiliary role in further stabilizing the formation of Zn corrosion products. As a result, the corrosion rate becomes faster, which can be a factor that deteriorates the corrosion resistance of the plated steel sheet. Therefore, in the present invention, it can be controlled to 10% or less, and more preferably, it can be controlled to 7% or less.
Al: 5.1~25%Al: 5.1~25%
일반적으로 Mg이 1% 이상으로 첨가되는 경우 내식성 향상의 효과는 발휘되지만, Mg이 2% 이상으로 첨가되면 도금욕 내 Mg의 산화에 의한 도금욕 부유 드로스 발생이 증가하여, 드로스를 자주 제거해야 하는 문제가 있다. 이러한 문제로 인해 종래 기술에서는 Zn-Mg-Al계 아연합금 도금에서 Mg을 1.0% 이상으로 첨가하여 내식성을 확보하되, Mg 함량의 상한선을 3.0% 로 설정하고 있었다.In general, when Mg is added in an amount of 1% or more, the effect of improving corrosion resistance is exhibited, but when Mg is added in an amount of 2% or more, the generation of floating dross in the plating bath due to oxidation of Mg in the plating bath increases, and dross is frequently removed. I have a problem that needs to be done. Due to this problem, in the prior art, corrosion resistance was secured by adding Mg to 1.0% or more in Zn-Mg-Al-based zinc alloy plating, but the upper limit of the Mg content was set to 3.0%.
그러나, 전술한 바와 같이, 내식성을 한층 더 향상시키기 위해서는 Mg 함량을 4% 이상으로 높일 필요가 있지만, 도금층 내 Mg을 4% 이상 포함하면 도금욕 내 Mg의 산화에 의한 드로스가 발생하는 문제가 있다.However, as described above, in order to further improve corrosion resistance, it is necessary to increase the Mg content to 4% or more. However, when Mg in the plating layer is included in the plating layer by 4% or more, there is a problem that dross occurs due to oxidation of Mg in the plating bath. .
이러한 드로스 발생을 억제하기 위해 도금층 내 Al 함량을 5.1% 이상 포함하는 것이 바람직하다. 다만, 드로스 억제를 위해 Al을 과다하게 첨가하면, 도금욕의 융점이 높아지고 그에 따른 조업 온도가 너무 높아짐에 따라 도금욕 구조물의 침식 및 강재의 변성이 초래되는 등의 고온 작업으로 인한 문제가 초래될 수 있다. 뿐만 아니라, 도금욕 내 Al 함량이 과다하면 Al이 소지철의 Fe와 반응하여 Fe-Al 억제층의 형성에 기여하지 않고, 아웃버스트상의 형성에 기여하는 반응이 급격히 일어나서 덩어리 형상의 아웃버스트상(Outburst)상이 과다하게 형성되어 내식성이 악화될 수 있다. 따라서, 도금층 내 Al 함량의 상한은 25%로 제어하는 것이 바람직하다. In order to suppress such dross generation, it is preferable to include an Al content of 5.1% or more in the plating layer. However, if Al is added excessively to suppress dross, the melting point of the plating bath increases and the operating temperature becomes too high, resulting in problems due to high-temperature work such as corrosion of the plating bath structure and deformation of the steel material. can be In addition, if the Al content in the plating bath is excessive, Al does not contribute to the formation of the Fe-Al suppression layer by reacting with Fe of the base iron, but a reaction that contributes to the formation of the outburst phase occurs rapidly, resulting in a lump-shaped outburst phase ( Outburst) phase may be formed excessively, and corrosion resistance may deteriorate. Therefore, it is preferable to control the upper limit of the Al content in the plating layer to 25%.
Al 및 Mg 함량은 Mg-Al-Zn 3원계 상태도에서, MgZn2와 Al의 2공정 라인 부근에 위치하도록 결정될 수 있다. 여기서, 2공정 라인에 위치되도록 결정된다는 것은 정확하게 2공정 라인 상에 위치하도록 결정되는 경우는 물론, 상기 2공정 라인에서 약간 벗어나서 2공정 라인을 기준으로 Mg=±0.5wt%, Al=±1wt% 이내에 위치하도록 결정되는 경우도 포함한다. 도 5에는 X축을 Al함량으로 하고 Y축을 Mg 함량으로 했을 때의 Mg-Al-Zn 3원계 상태도가 도시되어 있다. 도 5에서 A는 본 발명의 일례에 해당하는 조건을 나타내고, 도 5에서 나타낸 바와 같이 Al 및 Mg 함량은 Mg-Al-Zn 3원계 상태도에서 MgZn2와 Al의 2원 공정 라인 부근에 위치하도록 결정될 수 있다.Al and Mg contents may be determined to be located in the vicinity of the two-eutectic line of MgZn 2 and Al in the Mg-Al-Zn ternary phase diagram. Here, when it is determined to be positioned on the second process line, Mg=±0.5 wt%, Al=±1 wt% based on the second process line slightly deviating from the second process line, as well as when it is determined to be precisely positioned on the second process line Including cases where it is decided to be located within 5 is a Mg-Al-Zn ternary phase diagram when the X-axis is the Al content and the Y-axis is the Mg content. In FIG. 5, A represents the conditions corresponding to an example of the present invention, and as shown in FIG. 5, the Al and Mg contents are determined to be located near the binary process line of MgZn2 and Al in the Mg-Al-Zn ternary phase diagram. there is.
잔부 Zn 및 기타 불가피한 불순물balance Zn and other unavoidable impurities
전술한 도금층의 조성 외에 잔부는 Zn 및 기타 불가피한 불순물일 수 있다. 불가피한 불순물은 통상의 용융아연 도금 강판의 제조공정에서 의도하지 않게 혼입될 수 있는 것이라면 모두 포함될 수 있고, 당해 기술분야의 기술자라면 그 의미를 쉽게 이해할 수 있다.In addition to the composition of the above-described plating layer, the remainder may be Zn and other unavoidable impurities. Inevitable impurities may be included as long as they may be unintentionally mixed in the manufacturing process of a conventional hot-dip galvanized steel sheet, and those skilled in the art can easily understand the meaning.
한편, 상기 도금층에는 소지강판으로부터 소량의 철(Fe) 성분이 확산되어 도금층에 소량 포함될 수 있고, 도금층에 포함되는 철 성분의 함량은 극히 소량이므로 불순물 수준에 해당하므로 별도로 정의하지 않을 수 있다.On the other hand, in the plating layer, a small amount of iron (Fe) component is diffused from the base steel sheet and may be included in a small amount in the plating layer.
한편, 소지강판의 Fe가 도금층까지 확산하면 합금화 또는 금속간 화합물을 생성함으로써 아웃버스트상을 형성하여 상기 억제층이 불연속적으로 형성된다. 그런데, 아웃버스트상은 내식성 저하의 요인이 되므로, 본 발명에서는 도금강판의 절단면(강판의 압연방향과 수직인 방향)을 기준으로, 상기 억제층은 연속적으로 형성되어 있는 것이 바람직하다. 즉, 상기 억제층이 연속적으로 형성되어 있다는 것은 아웃버스트상이 형성되지 않은 경우를 의미한다.On the other hand, when Fe of the base steel sheet diffuses to the plating layer, an outburst phase is formed by alloying or an intermetallic compound is generated, and the suppression layer is discontinuously formed. However, since the outburst phase is a factor of deterioration of corrosion resistance, in the present invention, it is preferable that the suppression layer is continuously formed based on the cut surface of the plated steel sheet (direction perpendicular to the rolling direction of the steel sheet). That is, the continuous formation of the suppression layer means that the outburst phase is not formed.
다만, 어느 정도의 Fe는 소지강판으로부터 도금층으로 확산되어 소지강판과 도금층간의 합금상인 아웃버스트상을 형성할 수 있다. However, a certain amount of Fe can be diffused from the base steel sheet to the plating layer to form an outburst phase, which is an alloy phase between the base steel sheet and the plating layer.
따라서, 본 발명에서는 아웃버스트상이 형성되더라도 내식성 확보의 관점에서, 강판의 두께 방향 절단면에서, 소지강판의 계면선을 도금층 표면 쪽으로 5㎛ 이격시켰을 때, 상기 이격된 선과 교차하는 아웃버스트 상이 점유하는 길이가 상기 이격된 선의 길이 대비 10% 이하가 될 필요가 있다. 여기서, 상기 소지강판과 접하는 층에 의하여 형성된 계면을 따라 그은 선을 계면선이라 한다.Therefore, in the present invention, even if an outburst phase is formed, from the viewpoint of securing corrosion resistance, when the interface line of the base steel sheet is spaced 5 μm apart toward the surface of the plating layer on the cut surface in the thickness direction of the steel sheet, the length occupied by the outburst phase intersecting the spaced line needs to be less than or equal to 10% of the length of the spaced line. Here, the line drawn along the interface formed by the layer in contact with the base steel plate is referred to as an interface line.
이러한 아웃버스트상의 점유하는 길이의 측정방법을 도 7에 모식적으로 나타내었다. 도 7에 나타낸 바와 같이, L1이 상기 이격된 선의 길이를 나타내고, L2가 상기 이격된 선과 교차하는 아웃버스트 상이 점유하는 길이를 나타낸다. A method of measuring the length occupied by such an outburst phase is schematically shown in FIG. 7 . As shown in FIG. 7 , L1 represents the length of the spaced line, and L2 represents the length occupied by the outburst phase intersecting the spaced line.
따라서, 본 발명의 후술하는 비교예 9에 대한 도금 강판의 두께방향으로의 단면 시편을 1000배율로 확대하여 FE-SEM으로 촬영한 사진인 도 8을 일례로, 전술한 도 7의 측정방법을 그대로 적용하여 아웃버스트상의 점유 길이를 측정할 수 있다.Accordingly, Fig. 8, which is a photograph taken by FE-SEM by magnifying the cross-sectional specimen in the thickness direction of the plated steel sheet for Comparative Example 9 to be described later of the present invention at a magnification of 1000, is taken as an example, and the measurement method of Fig. 7 described above as it is. can be applied to measure the occupancy length on the outburst.
그 결과, 본 발명에서는 상기 억제층이 연속적으로 형성되는 것이 바람직하고, 상기 억제층이 불연속적으로 형성되더라도 소지강판과 억제층의 전체 계면 길이의 90% 이상을 점유하도록 형성되는 것이 바람직하다. 예를 들어, 계면 길이와 그에 따른 길이 비율은 주사전자현미경의 배율을 1000배로 하여 측정할 수 있고, 임의의 3곳에서 측정하여 적어도 한 곳에서 관찰되는 경우를 포함한다.As a result, in the present invention, it is preferable that the suppression layer is formed continuously, and even if the suppression layer is formed discontinuously, it is preferably formed to occupy 90% or more of the total interface length of the base steel sheet and the suppression layer. For example, the interface length and the corresponding length ratio can be measured by multiplying the magnification of the scanning electron microscope by 1000, and includes the case where it is measured at three arbitrary places and observed in at least one place.
본 발명의 일 측면에 따르면, 상기 아웃버스트상의 Fe 함량은 중량%로 10~45%이고, 상기 아웃버스트상의 합금상은 Fe2Al5, FeAl 및 Fe-Zn계 중 1종 이상을 포함하며, Zn을 중량%로 40% 이상 포함할 수 있다.According to one aspect of the present invention, the Fe content of the outburst phase is 10 to 45% by weight, and the alloy phase of the outburst phase includes at least one of Fe 2 Al 5 , FeAl and Fe-Zn, Zn It may include 40% or more by weight%.
본 발명의 일 측면에 따르면, 상기 억제층은 그 두께가 0.02㎛ 이상 2.5㎛ 이하일 수 있다. 상기 억제층은 합금화를 막아내서 내식성을 확보하는 역할을 하나, 브리틀하기 때문에 가공성에 악영향을 미칠 수 있으므로, 그 두께를 2.5㎛ 이하로 제어할 수 있다. 다만, 억제층으로의 역할을 수행하기 위해서는 그 두께를 0.02㎛이상으로 제어하는 것이 바람직하다. 이 때, 상기 억제층의 두께는 SEM, TEM 장치를 이용하여 계면에 대해 수직인 방향으로의 최소 두께를 의미할 수 있다.According to one aspect of the present invention, the suppression layer may have a thickness of 0.02 μm or more and 2.5 μm or less. The suppression layer serves to secure corrosion resistance by preventing alloying, but since it is brittle, it may adversely affect workability, and thus its thickness can be controlled to 2.5 μm or less. However, in order to perform the role of the suppression layer, it is preferable to control the thickness to 0.02㎛ or more. In this case, the thickness of the suppression layer may mean a minimum thickness in a direction perpendicular to the interface using an SEM or TEM apparatus.
다만, 본 발명에서, 억제층이 불연속적으로 형성되는 경우로서, 소지강판의 계면에서 억제층과 아웃버스트상이 공존할 수 있다. 즉, 아웃버스트상은 전술한 바와 같이, 계면으로부터 5㎛ 평행 이동한 선과 교차하는 영역을 포함하는 것으로서, 그 영역이 소지강판의 계면에 접하는 부분까지를 아웃버스트상으로 볼 수 있다. 다만, 상기 아웃버스트상 이외의 Fe-Al계 금속간 화합물을 포함하는 합금층을 억제층으로 본다. However, in the present invention, as a case in which the suppression layer is discontinuously formed, the suppression layer and the outburst phase may coexist at the interface of the base steel sheet. That is, as described above, the outburst phase includes a region that intersects a line that has moved 5 μm in parallel from the interface, and it can be seen as an outburst phase up to the portion where the region is in contact with the interface of the steel sheet. However, an alloy layer containing an Fe-Al-based intermetallic compound other than the outburst phase is regarded as a suppression layer.
한편, 상기 도금층은 상분율로 24~50%의 MgZn2상을 포함할 수 있다. 이 때, 상기 MgZn2상의 상분율은 X선 회절분석법(XRD, X-ray Diffraction)으로부터 측정되는 각 상(Phase)의 회절 피크 적분강도를 계산하여 얻어진 상대 중량비를 환산하여 측정할 수 있다. 본 발명의 시편 측정에 사용한 기구는 Rigaku D/Max 2200이다. 또한 정밀한 상분율 측정방법인 리트벨트(Rietveld) 측정법 및 상태도 계산프로그램을 이용하여 상대 중량비를 검증할 수도 있다.Meanwhile, the plating layer may include a MgZn 2 phase of 24 to 50% by a phase fraction. At this time, the phase fraction of the MgZn 2 phase can be measured by converting the relative weight ratio obtained by calculating the integrated intensity of the diffraction peak of each phase measured from X-ray diffraction analysis (XRD, X-ray Diffraction). The instrument used for measuring the specimen of the present invention is a Rigaku D/Max 2200. In addition, the relative weight ratio can be verified using the Rietveld measurement method and the state diagram calculation program, which are precise phase fraction measurement methods.
상기 도금층이 상분율 24~50%의 MgZn2상을 포함하는 것은 도금욕 중의 Al 및 Mg 함량으로부터 기인되는 것이며, 예를 들어 Mg 함량이 4.0%보다 낮을 경우 24% 미만의 MgZn2상이 생성될 수 있다. MgZn2상은 다른 합금상으로 이루어진 조직에 비해 경도가 상대적으로 높으므로, MgZn2상의 상분율을 제어함으로써 도금층의 경도를 조절할 수 있다. MgZn2상의 상분율이 24% 미만이면 도금층 경도가 220Hv 미만이 되어 30회 이상의 반복마찰계수가 큰 폭으로 증가하는 문제가 발생할 수 있다. The fact that the plating layer contains MgZn 2 phase with a phase fraction of 24 to 50% is due to Al and Mg contents in the plating bath. For example, when the Mg content is lower than 4.0%, less than 24% MgZn 2 phase can be generated. there is. Since the MgZn 2 phase has a relatively high hardness compared to the structure made of other alloy phases, the hardness of the plating layer can be controlled by controlling the phase fraction of the MgZn 2 phase. If the phase fraction of the MgZn 2 phase is less than 24%, the hardness of the plating layer becomes less than 220 Hv, which may cause a problem in that the coefficient of friction repeated 30 times or more is greatly increased.
반면, MgZn2상의 상분율이 50%를 초과하면 도금층 내 경도가 큰 MgZn2상이 불균일하고 조대하게 응집된다. 따라서, 균일한 가공성을 확보해주는 Zn단상 및 Zn-Al-MgZn2 3원 공정 조직이 고르게 분포되지 못하여 가공 시 크랙이 발생할 수 있고, 이러한 크랙을 통해 부식이 쉽게 전파될 수 있어 내식성이 급격히 저하될 수 있다.On the other hand, when the phase fraction of the MgZn 2 phase exceeds 50%, the MgZn 2 phase having high hardness in the plating layer is non-uniformly and coarsely aggregated. Therefore, the Zn single phase and Zn-Al-MgZn 2 ternary process structures that ensure uniform machinability are not evenly distributed, so cracks may occur during processing. can
이렇듯, 도금층 내 MgZn2상의 상분율을 24~50% 범위로 제어함으로써, 소재의 물성 측면에서 내골링성에 영향을 미치는 인자 중 하나인 도금층의 경도를 적정 범위로 제어할 수 있다.As such, by controlling the phase fraction of the MgZn 2 phase in the plating layer in the range of 24 to 50%, the hardness of the plating layer, which is one of the factors affecting the galling resistance in terms of physical properties of the material, can be controlled within an appropriate range.
한편, 도 5의 Mg-Al-Zn 3원계 상태도를 살펴보면, 본 발명은 도금 조직의 응고 시작 조성이 MgZn2와 Al의 2공정 라인에 위치할 수 있다. 이로 인해 본 발명에 의한 도금층은 MgZn2상 내에 Al 단상이 포함되는 특징을 나타낼 수 있다. 이와 관련하여, 도 1, 2 및 3 에는 본 발명의 바람직한 일 구현례인 표 2의 실시예 2의 도금 강판에 대한 단면을 전계방사 주사전자현미경(Field Emission Scanning Electron Microscope, 이하 'FE-SEM'이라 함)으로 관찰(배율Х500~Х3,500배)한 사진 및 EPMA(Electron Probe Micro Analyzer)를 이용하여 Mg, Al 성분 분포를 볼 수 있도록 성분 맵핑(mapping)한 결과이다. 도 2 및 도3에서 볼 수 있듯이 도금층 내에는 MgZn2 내에 Al 단상이 포함되어 있음을 확인할 수 있다Meanwhile, looking at the Mg-Al-Zn ternary phase diagram of FIG. 5 , in the present invention, the solidification starting composition of the plating structure may be located in the 2 process line of MgZn 2 and Al. Due to this, the plating layer according to the present invention may exhibit a characteristic that a single phase of Al is included in the MgZn 2 phase. In this regard, in FIGS. 1, 2 and 3, a cross-section of the plated steel sheet of Example 2 of Table 2, which is a preferred embodiment of the present invention, is shown using a Field Emission Scanning Electron Microscope (hereinafter 'FE-SEM'). This is the result of component mapping so that the Mg and Al component distribution can be seen using a photograph observed (magnification Х500~Х3,500 times) and EPMA (Electron Probe Micro Analyzer). As can be seen in FIGS. 2 and 3 , it can be confirmed that the Al single phase is included in MgZn 2 in the plating layer.
일반적으로, 도금강판에는 스팽글(spangle)이라고 불리는 특유의 도금 조직 형상이 나타나기 쉽다. 이러한 스팽글은 아연의 응고 반응의 특성에 기인하여 일어난다. 즉, 아연이 응고될 때 응고핵을 기점으로 하여 나뭇가지 형태의 수지상정(dendrite)이 성장하여 도금조직의 골격을 형성하고, 그 수지상정 사이에 남아있던 미응고된 용융아연 풀(pool)이 최종적으로 응고되어 도금층 응고가 종료된다. 만일 본원 발명과는 달리 Al이 MgZn2과 분리되어 초정조직으로 형성될 경우, Al 초정조직은 수지상정 형태로 성장하게 되고, 이러한 Al 수지상정 형태는 도금 부착량이 많거나 응고속도가 느릴수록 심해진다. 이와 같은 수지상정 형태의 Al 초정조직이 지나치게 크게 성장하면 도금층의 굴곡이 심화되어 표면외관에 좋지 않은 영향을 미치게 된다. 이에 따라, 산화반응성이 좋은 Al이 표면에 과다하게 노출되어 도금강판의 산화 안정성이 열위해지는 문제가 발생할 수 있다.In general, the plated steel sheet tends to have a characteristic plated structure shape called spangle. These spangles occur due to the properties of the coagulation reaction of zinc. That is, when zinc is solidified, dendrites in the form of branches grow from the solidification nucleus as a starting point to form the skeleton of the plating structure, and the unsolidified molten zinc pool remaining between the dendrites It is finally solidified to complete the solidification of the plating layer. If, unlike the present invention, Al is separated from MgZn 2 and formed into a primary structure, the Al primary structure grows in the form of dendrites. . When the Al primary structure in the form of dendrites grows too large, the curvature of the plating layer is deepened, which adversely affects the appearance of the surface. Accordingly, Al having good oxidation reactivity is excessively exposed to the surface, which may cause a problem in that the oxidation stability of the plated steel sheet is deteriorated.
본 발명에서는 MgZn2상 내부에 Al 단상이 전체 MgZn2상의 단면적 대비 1~30%의 비율로 존재할 수 있다. In the present invention, an Al single phase in the MgZn 2 phase may be present in a ratio of 1 to 30% of the cross-sectional area of the entire MgZn 2 phase.
여기서, 상기 MgZn2 상 내부에 포함된 Al 단상이라 함은 MgZn2 상 내부에 완전히 포함된 Al 단상은 물론이고, MgZn2 상 내부에 Al 단상의 일부가 포함된 상도 의미한다. Here, the Al single phase included in the MgZn 2 phase means not only an Al single phase completely included in the MgZn 2 phase, but also a phase in which a part of the Al single phase is included in the MgZn 2 phase.
한편, MgZn2상 내부에 일부가 포함된 Al 단상의 측정방법을 도 2, 3, 6에 도시하였다. 구체적으로, MgZn2 상 내부에 침범하는 Al 상(또는 Al 상을 둘러싸는 다른 상)의 경계선과 MgZn2 상의 경계선이 만나는 2개의 접점을 직선으로 연결함으로써, MgZn2상 내부에 Al 단상이 차지하는 영역을 계산할 수 있다.On the other hand, the measurement method of the Al single phase partially included in the MgZn 2 phase is shown in FIGS. 2, 3 and 6 . Specifically, the region occupied by the Al single phase inside the MgZn 2 phase by connecting the two contact points where the boundary line of the Al phase (or other phase surrounding the Al phase) that invades the MgZn 2 phase and the boundary line of the MgZn 2 phase meet with a straight line can be calculated.
즉, 도 2에서의 형상에서 MgZn2와 Al단상은 구분이 가능하고, 도3에서의 성분 맵핑(mapping) 결과로도 재차 확인 가능하다. 이를 통해, 도금조직에서 MgZn2상의 전체 분율을 구할 수 있고, MgZn2 내부에 속해 있거나 MgZn2에 걸치는 Al만의 분율을 별도로 구할 수 있다. 이렇게 구해진 수치자료로서 MgZn2상에서 Al 단상이 차지하는 영역 분율의 계산이 가능하다.That is, MgZn 2 and Al single phase can be distinguished from the shape in FIG. 2 , and it can be confirmed again with the component mapping result in FIG. 3 . Through this, the total fraction of the MgZn 2 phase in the plating structure can be obtained, and the fraction of Al that belongs to the inside of MgZn 2 or spans MgZn 2 can be separately obtained. With the numerical data obtained in this way, it is possible to calculate the area fraction occupied by the Al single phase in the MgZn 2 phase.
또한, 도 6은 도금 강판에 대한 단면을 5,000배율로 확대하여 전계방사 주사전자현미경('FE-SEM'이라 함)으로 관찰한 사진을 나타낸다. 이 때, ① 영역은 MgZn2만 있는 경우를 나타내고, ②는 MgZn2 안에 Al단상이 포함되어 있는 경우를 나타내며, ③은 Al 단상의 일부는 MgZn2 상 내부에 포함되고, 일부는 MgZn2 상 외부로 돌출된 경우를 나타낸다.In addition, FIG. 6 shows a photograph observed with a field emission scanning electron microscope (referred to as 'FE-SEM') by magnifying the cross section of the plated steel sheet at a magnification of 5,000. In this case, the
즉, 본 발명의 일 측면에 따르면, 상기 Al 단상은 MgZn2상 내부에 전부 또는 일부가 위치할 수 있다.That is, according to one aspect of the present invention, all or part of the Al single phase may be located inside the MgZn 2 phase.
통상 도금 강판의 제조과정에서, Mg과 Zn의 이온화 반응으로 인해 치밀한 피막이 형성되는데, MgZn2상은 덩어리 형태로 존재하게 된다. 그런데, 도금층의 MgZn2상에 대한 Al단상의 상분율이 1% 미만이면, MgZn2상의 덩어리가 선택적으로 부식될 수 있고, 초반의 급격한 이온화 반응으로 인해 이온화 물질이 빠져나가서 포러스(porous)가 생겨버리는 문제가 발생할 수 있다. In general, in the process of manufacturing a plated steel sheet, a dense film is formed due to the ionization reaction of Mg and Zn, and the MgZn 2 phase is present in the form of a lump. However, if the phase fraction of the Al single phase relative to the MgZn 2 phase of the plating layer is less than 1%, the lumps of the MgZn 2 phase may be selectively corroded, and the ionized material escapes due to the rapid ionization reaction in the initial stage, resulting in porous Disposal problems may arise.
따라서, 도금층의 MgZn2상에 대한 Al단상의 상분율을 1% 이상으로 확보함으로써, 도금층 조직에서의 골격 역할을 수행하고, 이로 인해 Mg의 이온화 속도를 적절히 조절하여 기계적인 구조를 유지할 수 있어 우수한 내식성을 확보할 수 있다. 즉, Al 단상은 MgZn2상이나, 2원상, 3원상에 비하여 부식환경에 용출되지 않고 원래 형태를 유지하고, 타 부식생성물에 비하여 치밀한 구조를 가지고 있다. 따라서, 부식이 많이 진행되어, 도금층이 전부 부식생성물화 하는 경우에 부식 생성물을 치밀하게 하고 골격을 유지하는 역할을 하게 된다. 따라서, Al 단상이 1% 이상 유지되어야 골격 유지의 역할을 기대할 있다. Therefore, by securing the phase fraction of the Al single phase to the MgZn 2 phase of the plating layer to be 1% or more, it plays a role of a skeleton in the plating layer structure, thereby maintaining the mechanical structure by appropriately controlling the ionization rate of Mg. Corrosion resistance can be ensured. That is, the Al single phase does not elute to the corrosive environment and maintains its original shape compared to the MgZn 2 phase, binary phase, and ternary phase, and has a denser structure than other corrosion products. Therefore, a lot of corrosion proceeds, and when the plating layer is all corrosion products, the corrosion products are densely formed and the skeleton is maintained. Therefore, the role of maintaining the skeleton can be expected when the Al single phase is maintained at 1% or more.
반면, 도금층의 MgZn2상에 대한 Al단상의 상분율이 30% 초과이면, Al 단상에 의해 부식생성물을 치밀하게 하여 외부 부식환경으로부터 차단하는 효과와 골격을 유지하는 효과는 좋으나, MgZn2의 분해속도를 저하시키고 또한 Al 단상은 희생방식성이 없으므로, 도금층의 희생방식성이 저하될 수 있다. 또한, Al 단상은 도금층내 다른 상들에 비하여 경도나 낮으므로, 도금층의 마찰 계수를 상승시킬 수 있다. 뿐만 아니라, 이 경우 많은 관찰 예에서 공통적으로 Al단상을 포함하는 MgZn2의 결정 크기가 상대적으로 조대하게 성장할 수 있다. 이경우 조대하여진 MgZn2-Al 공정 조직이 표면 불균일을 초래하여 외관상 품질을 저해하며, 가공시 이곳에 응력이 집중되어 파손이 발생하는 문제를 초래할 수 있다. 따라서, 보다 바람직하게는, 상기 Al 단상의 상분율은 1~15% 범위인 것이 표면 품질과 가공 균열의 측면에서 바람직하다.On the other hand, if the phase fraction of the Al single phase to the MgZn 2 phase of the plating layer exceeds 30%, the effect of blocking the external corrosion environment and maintaining the skeleton by making the corrosion products dense by the Al single phase is good, but the decomposition of MgZn 2 Also, since the Al single phase has no sacrificial corrosion resistance, the sacrificial corrosion resistance of the plating layer may be reduced. In addition, since the Al single phase has a lower hardness than other phases in the plating layer, the friction coefficient of the plating layer may be increased. In addition, in this case, the crystal size of MgZn 2 including an Al single phase in common in many observation examples may be relatively coarse. In this case, the coarse MgZn 2 -Al eutectic structure causes surface unevenness, impairing the appearance quality, and stress is concentrated there during processing, which may lead to a problem of breakage. Therefore, more preferably, the phase fraction of the Al single phase is preferably in the range of 1 to 15% in terms of surface quality and work cracking.
본 발명의 일 측면에 따르면, 상기 MgZn2 상 내부에 포함된 상기 Al 단상은 다음 중 하나의 경우에 해당할 수 있다.According to an aspect of the present invention, the Al single phase included in the MgZn 2 phase may correspond to one of the following cases.
- MgZn2 상 내부에 포함되고, MgZn2 상에 의해 완전히 둘러싸인 Al 단상- Al single phase contained inside MgZn 2 phase and completely surrounded by MgZn 2 phase
- 일부는 MgZn2 상 내부에 포함되고, 일부는 MgZn2 상 외부로 돌출된 Al 단상- Al single phase partly contained within the MgZn 2 phase and partly protruding outside the MgZn 2 phase
한편, 본 발명에서 말하는 Al 단상이라 함은 Al이 주체인 단독 상을 의미하며, 그 상 내에 Zn 및 기타 다른 성분들이 고용되어 포함될 수 있다. 본 발명의 일 측면에 따르면, 상기 Al 단상은 중량%로, Al: 40~70%, Zn: 30~55% 및 기타 불가피한 불순물을 포함할 수 있다. 혹은, 상기 Al 단상은 중량%로, Al: 40~70%, Zn: 30~55% 및 기타 불가피한 불순물을 포함하고, Al과 Zn의 합계 함량은 95~100%일 수 있다. 여기서, 잔부는 Mg일 수 있으나, 이는 Al상 주변의 도금층에 포함되는 Mg성분이 검출되는 오차범위를 포함한 것을 의미할 수 있다.Meanwhile, the Al single phase in the present invention means a single phase in which Al is the main body, and Zn and other components may be dissolved and included in the phase. According to an aspect of the present invention, the Al single phase may include 40 to 70% Al, 30 to 55% Zn, and other unavoidable impurities by weight%. Alternatively, the Al single phase may include Al: 40 to 70%, Zn: 30 to 55%, and other unavoidable impurities by weight%, and the total content of Al and Zn may be 95 to 100%. Here, the remainder may be Mg, but this may mean including an error range in which the Mg component included in the plating layer around the Al phase is detected.
본 발명의 일 측면에 따르면, 상기 도금층 중의 Al 단상의 비율은, 상분율로 1~15%일 수 있다. 상기 도금층 내 Al 단상의 비율이 1% 이상이면, 골격 유지의 기능을 하는 Al에 의해 도금층이 물리적인 보호 차단막으로서의 역할에 기여할 수 있다. 반면, 상기 도금층 내 Al 단상의 비율이 15% 이하이면, 도금층의 희생방식성이 열화되고, 도금층의 마찰 특성이 저하되는 것을 방지할 수 있다.According to one aspect of the present invention, the ratio of the Al single phase in the plating layer may be 1 to 15% in terms of phase fraction. When the ratio of Al single phase in the plating layer is 1% or more, the plating layer may contribute to the role of a physical protective barrier layer by Al, which functions to maintain the skeleton. On the other hand, if the ratio of the Al single phase in the plating layer is 15% or less, the sacrificial corrosion resistance of the plating layer is deteriorated, and it is possible to prevent the friction characteristics of the plating layer from being deteriorated.
또한, 본 발명의 일 측면에 따르면, 상기 도금층의 적어도 일부 표면에 MgZn2상이 노출되어 있고, 상기 표면에 노출된 MgZn2상의 평균 원상당 직경은 5~50㎛일 수 있다. 여기서, 상기 평균 원상당 직경이란 도금 강판의 표면에서 관찰되는 MgZn2상의 단면적과 동일한 면적을 가지는 가상의 원을 설정하였을 때, 그 가상의 원의 직경으로 정의할 수 있다. 상기 도금층의 표면에 노출되어 있는 높은 경도의 MgZn2상의 제어를 통해 마찰계수를 조절할 수 있고, 상기 MgZn2상의 평균 원상당 직경이 5~50㎛에 있을 경우, 도금층 표면에 전체적으로 MgZn2상 조직이 고르게 노출되어 있어 본 발명에서 목적하는 낮은 마찰계수를 얻을 수 있다.In addition, according to one aspect of the present invention, the MgZn 2 phase is exposed on at least a portion of the surface of the plating layer, and the average equivalent circle diameter of the MgZn 2 phase exposed on the surface may be 5-50 μm. Here, the average equivalent circle diameter may be defined as the diameter of the virtual circle when a virtual circle having the same area as the cross-sectional area of the MgZn 2 phase observed on the surface of the plated steel sheet is set. The friction coefficient can be controlled by controlling the high hardness MgZn 2 phase exposed on the surface of the plating layer, and when the average equivalent circle diameter of the MgZn 2 phase is 5 to 50 μm, the MgZn 2 phase structure as a whole on the surface of the plating layer is Since it is evenly exposed, it is possible to obtain a low coefficient of friction desired in the present invention.
한편, 본 발명의 일 측면에 따르면, 상기 도금층은 미세조직으로서, Zn-Al-MgZn2 3원 공정 조직, Zn-MgZn2 2원 공정 조직, Zn-Al 혼합 조직 및 Zn 단상 조직을 더 포함할 수 있다.On the other hand, according to one aspect of the present invention, the plating layer is a microstructure, Zn-Al-MgZn 2 ternary eutectic structure, Zn-MgZn 2 binary eutectic structure, Zn-Al mixed structure, and Zn single-phase structure. can
본 발명의 일 측면에 따르면, 본 발명의 일 측면에 따르면, 상기 도금층의 MgZn2상 내에 존재하는 Al-Zn 2원 공정상의 상분율은 10~45%일 수 있다. MgZn2상 내에 존재하는 Al-Zn 2원 공정상은 응력 발생으로부터 MgZn2 결정상에 발생하는 균열을 감소시키는 역할을 한다. 상기 도금층의 MgZn2상 내에 존재하는 Al-Zn 2원 공정상의 상분율이 10% 미만일 때에는 균열 저검 효과가 미흡할 수 있고, 45%를 초과하게 되면 Al 단상의 형성이 감소하여 내식성에 불리할 수 있다.According to an aspect of the present invention, according to an aspect of the present invention, the Al-Zn binary eutectic phase fraction present in the MgZn 2 phase of the plating layer may be 10 to 45%. The Al-Zn binary eutectic phase present in the MgZn 2 phase serves to reduce cracks occurring in the MgZn 2 crystal phase from stress generation. When the phase fraction of the Al-Zn binary eutectic phase present in the MgZn 2 phase of the plating layer is less than 10%, the crack suppression effect may be insufficient. there is.
이 때, 전술한 Al-Zn 2원 공정상은 Al 및 Zn단상이 교대로 라멜라 혹은 불규칙한 혼합 형태를 보이면서 배치된 것을 의미하고, 2원 공정상 내의 Al은 단상으로 보지 않는다는 점에서 유의할 필요가 있다.At this time, it is necessary to note that the aforementioned Al-Zn binary eutectic phase means that Al and Zn single phases are alternately arranged while exhibiting a lamellar or irregular mixed shape, and Al in the binary eutectic phase is not regarded as a single phase.
본 발명의 일 측면에 따른 도금 강판은 도금층이 전술한 합금 조성 및 미세조직으로 구성됨으로써, 종래 약 3.0% 이내의 Mg을 함유하는 아연계 도금 강판에 비하여, 보다 내식성, 가공성, 내골링성 및 표면특성 중 하나 이상이 보다 우수한 특성을 확보할 수 있다.In the plated steel sheet according to an aspect of the present invention, since the plated layer is composed of the above-mentioned alloy composition and microstructure, more corrosion resistance, workability, galling resistance and surface properties compared to a conventional zinc-based plated steel sheet containing less than about 3.0% Mg At least one of them may secure superior properties.
본 발명의 일 측면에 따르면, 상기 도금층의 표면 조도(Ra)는 0.5~2.0㎛일 수 있다.According to one aspect of the present invention, the surface roughness (Ra) of the plating layer may be 0.5 ~ 2.0㎛.
본 발명의 일 측면에 따르면, 상기 도금층의 단면 경도는 220~450Hv 범위일 수 있다.According to one aspect of the present invention, the cross-sectional hardness of the plating layer may be in the range of 220 ~ 450 Hv.
또한, 본 발명의 일 측면에 따르면, 도금 강판의 마찰계수는 1.5 이하일 수 있고, 고속 회전 마찰시험기를 이용하여 30회 이상 반복시험을 실시하였을 때 측정한 반복마찰계수는 0.5~1.4 수준으로 낮을 수 있다.In addition, according to one aspect of the present invention, the coefficient of friction of the plated steel sheet may be 1.5 or less, and the coefficient of repeated friction measured when the repeated test is performed more than 30 times using a high-speed rotation friction tester may be as low as 0.5 to 1.4. there is.
한편, 본 발명의 일 측면에 따르면, 상기 억제층은 그 두께가 0.02㎛ 이상 2.5㎛ 이하일 수 있다. 상기 억제층은 합금화를 막아내서 내식성을 확보하는 역할을 하나, 브리틀하기 때문에 가공성에 악영향을 미칠 수 있으므로, 그 두께를 2.5㎛ 이하로 제어할 수 있다. 다만, 억제층으로의 역할을 수행하기 위해서는 그 두께를 0.02㎛이상으로 제어하는 것이 바람직하다.Meanwhile, according to one aspect of the present invention, the suppression layer may have a thickness of 0.02 μm or more and 2.5 μm or less. The suppression layer serves to secure corrosion resistance by preventing alloying, but since it is brittle, it may adversely affect workability, and thus its thickness can be controlled to 2.5 μm or less. However, in order to perform the role of the suppression layer, it is preferable to control the thickness to 0.02㎛ or more.
다만, 본 발명에서, 소지강판의 계면에서 억제층과 아웃버스트상이 공존할 수 있다. 즉, 아웃버스트상은 전술한 바와 같이, 계면으로부터 5㎛ 평행 이동한 선과 교차하는 영역을 의미하는 것으로서, 그 영역이 소지강판의 계면에 접하는 부분까지를 아웃버스트상으로 볼 수 있다. 다만, 상기 아웃버스트상 이외의 계면 합금층을 억제층으로 본다. However, in the present invention, the suppression layer and the outburst phase may coexist at the interface of the steel sheet. That is, as described above, the outburst phase means a region that intersects a line that has moved 5 μm in parallel from the interface, and it can be viewed as an outburst phase up to the portion where the region is in contact with the interface of the base steel sheet. However, the interfacial alloy layer other than the outburst phase is regarded as the suppression layer.
또한, 본 발명의 일 측면에 따르면, 상기 억제층은 Zn을 40% 미만으로 포함하는 Fe-Al계 금속간 화합물로 구성될 수 있다. 이 때, 상기 억제층의 Fe-Al계 금속간 화합물은 Fe2Al5, FeAl3, FeAl5 중 1종 이상으로 구성될 수 있다.In addition, according to an aspect of the present invention, the suppression layer may be composed of an Fe-Al-based intermetallic compound containing less than 40% Zn. In this case, the Fe-Al-based intermetallic compound of the suppression layer may be composed of at least one of Fe 2 Al 5 , FeAl 3 , and FeAl 5 .
다음으로, 본 발명의 또 다른 일 측면에 따른 도금 강판의 제조방법에 대하여 자세히 설명한다. 다만, 본 발명의 도금 강판이 반드시 이하의 제조방법에 의해 제조되어야 함을 의미하는 것은 아니다.Next, a method for manufacturing a plated steel sheet according to another aspect of the present invention will be described in detail. However, it does not mean that the plated steel sheet of the present invention must be manufactured by the following manufacturing method.
본 발명의 일 측면에 따르면, 소지강판을 준비하는 단계를 더 포함할 수 있고, 소지강판의 종류는 특별히 한정하지 않는다. 통상의 용융아연 도금강판의 소지강판으로 사용되는 Fe계 소지강판, 즉 열연강판 또는 냉연강판일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 상기 소지강판은 예를 들어, 자동차용 소재로 사용되는 탄소강, 극저탄소강 또는 고망간강일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to an aspect of the present invention, it may further include the step of preparing the holding steel sheet, the type of the holding steel sheet is not particularly limited. It may be a Fe-based base steel plate used as a base steel plate of a conventional hot-dip galvanized steel plate, that is, a hot-rolled steel plate or a cold-rolled steel plate, but is not limited thereto. In addition, the base steel sheet may be, for example, carbon steel, ultra-low carbon steel, or high manganese steel used as a material for automobiles, but is not limited thereto.
다음으로, 본 발명의 일 측면에 따르면, 소지강판을 중량%로, Mg: 4~10%, Al: 5.1~25%, 잔부 Zn 및 불가피한 불순물을 포함하는 도금욕에 침지하여 용융 아연 도금하는 단계를 포함할 수 있다. 상술한 조성의 도금욕을 제조하기 위해 소정의 Zn, Al, Mg을 함유하는 복합 잉곳 혹은 개별성분이 함유된 Zn-Mg, Zn-Al 잉곳을 사용할 수 있다. 한편, 도금욕의 성분에 대해서는 소지강판으로부터 유입되는 Fe의 함량을 제외하고 전술한 도금층의 성분에 대한 설명을 동일하게 적용할 수 있다.Next, according to an aspect of the present invention, the step of hot-dip galvanizing by immersing the base steel sheet in a plating bath containing Mg: 4 to 10%, Al: 5.1 to 25%, the balance Zn and unavoidable impurities by weight% may include. In order to prepare a plating bath having the above composition, a composite ingot containing predetermined Zn, Al, or Mg or a Zn-Mg or Zn-Al ingot containing individual components may be used. On the other hand, with respect to the components of the plating bath, the description of the components of the plating layer described above can be applied in the same way except for the content of Fe flowing from the base steel sheet.
또한, 본 발명의 일 측면에 따르면, 도금욕의 온도는 440~520℃로 유지하여 용해를 진행한다. 도금욕의 온도가 높을수록 도금욕 내 유동성 확보 및 균일한 조성 형성이 가능하고, 부유 드로스의 발생량을 감소시킬 수 있다. 도금욕의 온도가 440℃ 미만이면, 잉곳의 용해가 매우 느리고, 도금욕의 점성이 커서 우수한 도금층 표면품질을 확보하기 어려울 수 있다. 반면, 도금욕의 온도가 520℃을 초과하면, Zn 증발에 의한 Ash성 결함이 도금 표면에 유발되는 문제가 발생할 수 있을 뿐만 아니라, Fe의 확산이 과다하게 진행되어 아웃버스트상이 과다하게 형성될 수 있다. 즉, 전술한 소지강판과 접하는 층의 계면선을 도금층 표면 쪽으로 5㎛ 이격시켰을 때, 상기 이격된 선과 교차하는 아웃버스트 상이 점유하는 길이가 상기 이격된 선의 길이 대비 10%를 초과하여 내식성 저하의 요인이 될 수 있다. 이때, 상기 도금욕의 온도는 도금욕의 융점보다 20~80℃ 높은 온도로 유지할 수 있다.In addition, according to one aspect of the present invention, the temperature of the plating bath is maintained at 440 ~ 520 ℃ to proceed with dissolution. As the temperature of the plating bath is higher, it is possible to secure fluidity in the plating bath and form a uniform composition, and it is possible to reduce the amount of floating dross. If the temperature of the plating bath is less than 440° C., the dissolution of the ingot is very slow and the viscosity of the plating bath is large, so it may be difficult to secure excellent surface quality of the plating layer. On the other hand, if the temperature of the plating bath exceeds 520°C, ash defects due to Zn evaporation may occur on the plating surface, as well as excessive Fe diffusion, which may lead to excessive formation of an outburst phase. there is. That is, when the interface line of the layer in contact with the above-described base steel sheet is spaced 5 μm apart toward the surface of the plating layer, the length occupied by the outburst phase intersecting the spaced line exceeds 10% of the length of the spaced line, a factor of lowering corrosion resistance this can be At this time, the temperature of the plating bath may be maintained at a
본 발명의 일 측면에 따르면, 도금욕에 소지강판을 침지한 후 입욕시간은 1~6초 범위일 수 있다.According to one aspect of the present invention, after immersing the base steel sheet in the plating bath, the bathing time may be in the range of 1 to 6 seconds.
또한, 본 발명의 일 측면에 따르면, 도금욕 탕면에서부터 냉각을 개시하여 탑 롤 구간까지 3~30℃/s의 평균 냉각 속도로 불활성 가스를 이용하여 냉각하는 단계를 포함할 수 있다. 이 때, 도금욕 탕면에서부터 탑 롤 구간까지의 냉각속도가 3℃/s 미만이면, MgZn2 조직이 너무 조대하게 발달하여 도금층 표면의 굴곡이 심해질 수 있다. 또한, Zn- MgZn2 2원계 혹은 Al-Zn-MgZn2 3원계 공정조직이 넓게 형성되어 균일한 내식성 및 가공성 확보에 불리해질 수 있다. 반면, 도금욕 탕면에서부터 탑 롤 구간까지의 냉각속도가 30℃/s를 초과하면, 용융도금 과정 중 액상에서 고상으로 응고되기 시작하여 액상이 모두 고상으로 변하는 동안의 온도 구간에서 급격한 응고가 일어나게 되고, 이로 인해 MgZn2 조직의 크기가 너무 작게 형성되어 국부적으로 균일하지 못한 내식성 결과를 나타낼 수 있다. 또한, Fe-Zn-Al상의 균일한 성장이 미흡하여 도금층과 소지강판 계면에 집중되어 가공성이 열위해질 수 있고, 과도한 냉각속도를 위해 질소 사용량이 증가하여 제조비용이 증가할 수 있다.In addition, according to one aspect of the present invention, it may include the step of starting cooling from the plating bath surface to the top roll section using an inert gas at an average cooling rate of 3 ~ 30 ℃ / s. At this time, if the cooling rate from the plating bath surface to the top roll section is less than 3° C./s, the MgZn 2 structure may be developed too coarsely and the surface of the plating layer may be severely curved. In addition, since the Zn-MgZn 2 binary system or Al-Zn-MgZn 2 ternary system eutectic structure is widely formed, it may be disadvantageous in securing uniform corrosion resistance and workability. On the other hand, if the cooling rate from the plating bath surface to the top roll section exceeds 30°C/s, solidification starts from liquid phase to solid phase during the hot dip plating process, and rapid solidification occurs in the temperature range while the liquid phase changes to solid phase. , which may lead to the formation of a MgZn 2 structure that is too small, resulting in local non-uniform corrosion resistance. In addition, the uniform growth of the Fe-Zn-Al phase is insufficient and concentrated on the interface between the plating layer and the base steel sheet, resulting in poor workability, and increasing the amount of nitrogen used for an excessive cooling rate, thereby increasing the manufacturing cost.
본 발명의 일 측면에 따르면, 상기 불활성 가스는 N2, Ar 및 He 중 1종 이상을 포함할 수 있고, 제조비용의 절감 측면에서 N2 또는 N2 + Ar를 보다 사용하는 것이 바람직하다.According to one aspect of the present invention, the inert gas may include at least one of N 2 , Ar and He, and it is preferable to use N 2 or N 2 + Ar more in terms of reducing manufacturing cost.
본 발명의 일 측면에 따르면, 도금 전 소지강판의 표면에 숏 블라스트 처리하여 표면 산화물을 제거할 수 있다. 상기 숏 블라스트 처리를 통해, 소지강판이 Ra: 0.5~3.0㎛, Rz: 1~20㎛, Rpc: 10~100(count/cm)의 표면 형상을 가지도록 하는 단계를 포함할 수 있다. According to one aspect of the present invention, it is possible to remove the surface oxide by a shot blasting treatment on the surface of the base steel sheet before plating. Through the shot blasting treatment, the base steel sheet Ra: 0.5 ~ 3.0㎛, Rz: 1 ~ 20㎛, Rpc: may include the step of having a surface shape of 10 ~ 100 (count/cm).
본 발명의 일 측면에 따르면, 숏 블라스트 처리를 통해, 소지강판이 Ra: 0.5~3.0㎛, Rz: 1~20㎛, Rpc: 10~100(count/cm)의 표면 형상을 가지도록 제어함으로써, 소지강판 표면에서의 반응성을 활성화시켜서 도금층의 응고 시 응고핵 생성이 보다 균일하게 형성될 수 있다. 따라서, 표면 품질이 우수한 도금 강판을 얻을 수 있을 뿐만 아니라, 표면에 균일한 조직의 형성을 통해 가공 시 국부적으로 크랙의 기점이 형성되는 것을 방지하여 우수한 가공성도 확보할 수 있다.According to one aspect of the present invention, through the shot blasting treatment, by controlling the base steel sheet to have a surface shape of Ra: 0.5 ~ 3.0㎛, Rz: 1 ~ 20㎛, Rpc: 10 ~ 100 (count / cm), By activating the reactivity on the surface of the base steel sheet, solidification nuclei can be formed more uniformly during solidification of the plating layer. Accordingly, it is possible to obtain a plated steel sheet having excellent surface quality, and to prevent the formation of a local crack origin during processing through the formation of a uniform structure on the surface, thereby securing excellent workability.
또한, 본 발명의 일 측면에 따르면, 상기 숏블라스트의 처리 시에는 사용되는 금속재 볼의 직경을 0.3~10㎛인 것을 이용하거나, 강판의 운행 속도를 50~150mpm(meter per minute)로 제어하거나, 300~3,000kg/min의 금속재 볼을 강판 표면에 충돌하도록 제어할 수 있다.In addition, according to an aspect of the present invention, when the shot blasting is processed, the diameter of the metal ball used is 0.3 to 10 μm, or the running speed of the steel sheet is controlled to 50 to 150 mpm (meter per minute), or It is possible to control a metal ball of 300~3,000kg/min to collide with the surface of the steel plate.
즉, 본 발명의 일 측면에 따르면, 상기 숏블라스트 처리는 금속재 볼의 직경을 0.3~10㎛인 것을 이용하여, 50~150mpm의 운행속도로 진행하는 강판에 300~3,000kg/min의 금속재 볼을 강판 표면에 충돌함으로써 수행할 수 있다.That is, according to one aspect of the present invention, the shot blasting treatment uses a metal ball having a diameter of 0.3 to 10 μm, and a metal ball of 300 to 3,000 kg/min on a steel plate moving at a running speed of 50 to 150 mpm. This can be done by impacting the steel plate surface.
본 발명의 일 측면에 따르면, 도금 전 소지강판에 대하여 전술한 조건을 충족하도록 소지강판을 도금하기 전 숏블라스트 처리를 수행함으로써, 표면 도금 전 기계적 전위를 도입하여 억제층이 빠르고 균일하게 형성되거나, 도금층의 응고 시 응고핵 생성이 보다 균일하게 형성될 수 있도록 소지강판의 표면을 활성화할 수 있다. According to an aspect of the present invention, by performing a shot blasting treatment before plating the base steel plate to satisfy the above-described conditions on the base steel plate before plating, the suppression layer is formed quickly and uniformly by introducing a mechanical potential before surface plating, When the plating layer is solidified, the surface of the base steel sheet can be activated so that solidification nuclei can be formed more uniformly.
즉, 숏블라스트 처리 시 전술한 조건을 충족함으로써, 가혹하게 숏블라스트 처리됨으로써 조직이 거칠게 형성되어 가공성이 악화되거나, 충분하지 못하게 숏블라스트 처리됨으로써 도금 전 소지강판 표면의 활성화 정도가 낮아 표면의 균일성이 저하되는 문제를 방지할 수 있다.That is, by satisfying the above conditions during the shot blasting treatment, the roughness of the structure is formed due to the harsh shot blasting treatment, and the workability is deteriorated, or the degree of activation of the surface of the base steel sheet before plating is low due to insufficient shot blasting treatment, so that the surface uniformity This degradation problem can be prevented.
따라서, 도금 전 소지강판에 대하여 숏블라스트 처리하고, 숏블라스트의 처리 조건을 최적화함으로써 전술한 특정 범위의 도금층의 Ra, Rz, 단면 경도 및 두께 중 하나 이상의 조건을 충족하는 도금강판을 용이하게 제조할 수 있다.Therefore, it is possible to easily manufacture a plated steel sheet that satisfies one or more of Ra, Rz, cross-sectional hardness and thickness of the plated layer in the specific range described above by performing shot blasting on the base steel sheet before plating and optimizing the treatment conditions of the shot blasting. can
(실시예)(Example)
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 다만, 하기의 실시예는 예시를 통하여 본 발명을 설명하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 권리범위를 제한하기 위한 것이 아니라는 점에서 유의할 필요가 있다. 본 발명의 권리범위는 특허청구범위에 기재된 사항과 이로부터 합리적으로 유추되는 사항에 의해 결정되는 것이기 때문이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. However, it is necessary to note that the following examples are only for illustrating the present invention by way of illustration, and are not intended to limit the scope of the present invention. This is because the scope of the present invention is determined by the matters described in the claims and matters reasonably inferred therefrom.
(실험예 1)(Experimental Example 1)
C 0.025%, Si 0.03%, Mn 0.15%, P 0.01%, S 0.003%, Al 0.03% 및 잔부 Fe와 기타 불가피한 불순물의 조성을 갖는 소지강판에 대하여, 도금 전 소지강판의 Ra, Rz 및 Rpc가 하기 표 1의 값을 갖도록 숏 블라스트 처리를 실시하였다. 이어서, 하기 표 1의 조성, 융점 및 온도를 갖는 도금욕을 준비한 후, 상기 숏 블라스트 처리된 소지강판을 하기 표 1의 조건을 충족하도록 도금욕에 침지하여 용융 도금된 강판을 얻었다. 이렇게 얻은 용융 도금된 강판을 도금욕 탕면에서부터 탑롤 구간까지 하기 표 1에 기재된 냉각속도를 충족하도록, 냉각 구간 중 일부에 불활성 가스를 이용하여 냉각하였다.For the steel sheet having the composition of C 0.025%, Si 0.03%, Mn 0.15%, P 0.01%, S 0.003%, Al 0.03%, and the remainder Fe and other unavoidable impurities, Ra, Rz and Rpc of the steel sheet before plating are as follows Shot blasting was performed to have the values in Table 1. Then, after preparing a plating bath having the composition, melting point and temperature of Table 1 below, the shot blast-treated base steel sheet was immersed in the plating bath to satisfy the conditions of Table 1 below to obtain a hot-dip plated steel sheet. The hot-dip plated steel sheet thus obtained was cooled using an inert gas in a portion of the cooling section to satisfy the cooling rates described in Table 1 below from the plating bath surface to the top roll section.
[표 1][Table 1]
표 1의 방법으로 제조된 도금 강판에 대해 도금층 전체와 소지강판이 함께 관찰되도록 단면 시편을 만들었다. 상기 단면 시편을 SEM 및 TEM 관찰을 통하여 소지강판 상에 Zn-Al-Mg계 도금층과, 상기 Fe-Al계 억제층이 순차로 형성됨을 확인하였다.For the plated steel sheet manufactured by the method in Table 1, a cross-sectional specimen was made so that the entire plated layer and the steel sheet were observed together. Through SEM and TEM observation of the cross-section specimen, it was confirmed that the Zn-Al-Mg-based plating layer and the Fe-Al-based suppression layer were sequentially formed on the base steel sheet.
한편, 전술한 도금 강판에 대해 상기 도금층의 조성을 도금층을 염산용액에 용해한후, 용해된 액체를 습식분석(ICP) 방법으로 분석하여 소지강판으로부터 확산된 Fe의 함량을 제외한 나머지 성분들의 함량(중량%)을 측정하였다. On the other hand, for the above-described plated steel sheet, the composition of the plating layer is dissolved in a hydrochloric acid solution, and then the dissolved liquid is analyzed by wet analysis (ICP) method, and the content of the remaining components except for the content of Fe diffused from the steel sheet (wt%) ) was measured.
또한, SEM 촬영후, 광학 상분율 측정장치를 이용하여 상기 도금층 내 MgZn2상의 상분율을 측정하고, 도금층의 전체 MgZn2상의 단면적 대비 MgZn2상 내부에 존재하는 Al 단상의 면적분율(%)을 측정하였다. 이 때, MgZn2상 내부에 포함된 Al 단상은 본원 명세서에서 전술한 방법으로 측정하였고, 도 2과 같이 도금 강판에 대한 단면을 전계방사 주사전자현미경(FE-SEM)으로 촬영한 사진과, 도 3과 같이 EPMA(Electron Probe Micro Analyzer)를 이용하여 Mg, Al 성분 분포를 볼 수 있도록 성분 맵핑(mapping)한 결과를 분석하여, MgZn2와 Al단상을 구분하여 측정하였다.In addition, after SEM imaging, the phase fraction of the MgZn 2 phase in the plating layer was measured using an optical phase fraction measuring device, and the area fraction (%) of the Al single phase present in the MgZn 2 phase compared to the cross-sectional area of the entire MgZn 2 phase of the plating layer measured. At this time, the Al single phase contained in the MgZn 2 phase was measured by the method described above in the present specification, and as shown in FIG. As shown in 3, the Mg, Al component distribution was analyzed using EPMA (Electron Probe Micro Analyzer) to analyze the result of component mapping, and MgZn 2 and Al single phase were separated and measured.
하기 표 2에는, 각 실시예 및 비교예에 대하여, 전술한 측정값 및 하기 기준으로 평가한 실험결과를 나타내었다.Table 2 below shows the experimental results evaluated based on the above-described measured values and the following standards for each Example and Comparative Example.
<내식성><Corrosion resistance>
내식성을 평가하기 위하여, 염수분무시험장치 (Salt Spray Tester)를 이용하여 ISO14993에 준하는 시험방법으로 하기 기준에 따라 평가하였다.In order to evaluate the corrosion resistance, a salt spray tester (Salt Spray Tester) was used to evaluate the test method according to ISO14993 according to the following criteria.
◎: 적청 발생에 걸리는 시간이 동일 두께의 Zn 도금 대비 30배 초과◎: The time it takes to generate red rust exceeds 30 times that of Zn plating of the same thickness
○: 적청 발생에 걸리는 시간이 동일 두께의 Zn 도금 대비 20~30배○: The time it takes to generate red rust is 20 to 30 times longer than that of Zn plating of the same thickness.
△: 적청 발생에 걸리는 시간이 동일 두께의 Zn 도금 대비 10~20배△: The time it takes to generate red rust is 10 to 20 times that of Zn plating of the same thickness.
Х: 적청 발생에 걸리는 시간이 동일 두께의 Zn 도금 대비 10배 이내Х: Less than 10 times the time it takes for red rust to occur compared to Zn plating of the same thickness
<균일성><uniformity>
균일성을 평가하기 위해, 도금층 단면을 SEM 장치를 이용하여 BSI(Back Scattering Mode로 사진촬영을 하여, 도금층 내 상을 식별하였다. 길이 600㎛로 임의의 5곳을 촬영 한 후, 원상당 직경 5㎛ 이상인 MgZn2 결정이 형성되지 않은 구간의 길이를 측정하여 하기 기준에 따라 평가하였다.In order to evaluate the uniformity, the cross-section of the plating layer was photographed in BSI (Back Scattering Mode) using an SEM device to identify the phase in the plating layer. After taking 5 random spots with a length of 600 μm, the equivalent diameter of 5 The length of the section in which MgZn 2 crystals of μm or more were not formed was measured and evaluated according to the following criteria.
◎: 원상당 직경 5㎛ 이상인 MgZn2 결정이 형성되지 않은 구간의 길이가 100㎛ 이내◎: The length of the section in which MgZn 2 crystals with an equivalent circle diameter of 5 μm or more are not formed is within 100 μm
○: 원상당 직경 5㎛ 이상인 MgZn2 결정이 형성되지 않은 구간의 길이가 100~200㎛○: The length of the section in which MgZn 2 crystals are not formed with an equivalent circle diameter of 5 μm or more is 100 to 200 μm
△: 원상당 직경 5㎛ 이상인 MgZn2 결정이 형성되지 않은 구간의 길이가 200~300㎛△: The length of the section in which MgZn 2 crystals of 5 μm or more are not formed per circle is 200 to 300 μm
Х: 원상당 직경 5㎛ 이상인 MgZn2 결정이 형성되지 않은 구간의 길이가 300㎛ 이상Х: The length of the section in which MgZn 2 crystals are not formed with an equivalent circle diameter of 5㎛ or more is 300㎛ or more
<굽힘성><Bendability>
굽힘성을 평가하기 위해, 굽힘시험 장치를 이용하여 3T 밴딩한 후, 밴딩한 부위의 도금층 크랙 폭의 평균을 구하는 한 방법으로 하기 기준에 따라 평가하였다.In order to evaluate the bendability, after 3T bending using a bending test apparatus, it was evaluated according to the following criteria as a method of obtaining the average of the crack widths of the plating layer in the bent area.
◎: 3T밴딩 후 도금층 크랙의 평균폭이 30㎛ 미만◎: The average width of cracks in the plating layer after 3T bending is less than 30㎛
○: 3T밴딩 후 도금층 크랙의 평균폭이 30㎛ 이상 50㎛ 미만○: The average width of cracks in the plating layer after 3T bending is 30㎛ or more and less than 50㎛
△: 3T밴딩 후 도금층 크랙의 평균폭이 50㎛ 이상 100㎛ 미만△: The average width of cracks in the plating layer after 3T bending is 50 μm or more and less than 100 μm
Х: 3T밴딩 후 도금층 크랙의 평균폭이 100㎛ 이상Х: The average width of cracks in the plating layer after 3T bending is 100㎛ or more
[표 2][Table 2]
Ma*: 도금층에서 MgZn2상의 상분율 [%]Ma*: Phase fraction of MgZn 2 phase in the plating layer [%]
Mb*: 도금층의 전체 MgZn2상의 단면적 대비 MgZn2상 내부에 존재하는 Al 단상의 면적분율[%]Mb*: Area fraction of Al single phase existing inside MgZn 2 phase compared to the cross-sectional area of the entire MgZn 2 phase of the plating layer [%]
상기 표 1, 2에서 볼 수 있듯이, 본 발명에 따른 도금층의 조성 및 제조조건을 모두 충족하는 실시예 1~4의 경우, 도금층 조성 및 제조조건 중 하나 이상의 조건을 충족하지 못하는 비교예 1~8에 비하여, 내식성, 균일성 및 굽힘성에 있어서 하나 이상의 특성이 우수함을 확인하였다.As can be seen in Tables 1 and 2, in the case of Examples 1 to 4 that satisfy both the composition and manufacturing conditions of the plating layer according to the present invention, Comparative Examples 1 to 8 that do not satisfy at least one of the plating layer composition and manufacturing conditions In comparison, it was confirmed that one or more properties were excellent in corrosion resistance, uniformity and bendability.
(실험예 2)(Experimental Example 2)
하기 표 3의 숏 블라스트 조건을 충족하도록 변경한 것 외에는, 전술한 실험예 1과 동일한 방법으로 도금 강판을 제조하였다. 이 때, 실험예 1과 동일한 분석 방법을 이용하여, 소지강판 상에 Zn-Al-Mg계 도금층과, Fe-Al계 억제층이 순차로 형성됨을 확인하였다. 또한, 전술한 실험예 1과 동일한 방법으로 도금층의 조성, 도금층에서 MgZn2상의 상분율(Ma*), 및 도금층의 전체 MgZn2상의 단면적 대비 MgZn2상 내부에 존재하는 Al 단상의 면적분율(Mb*)을 측정하여 하기 표 3에 나타내었다.A plated steel sheet was manufactured in the same manner as in Experimental Example 1, except that it was changed to satisfy the shot blast conditions of Table 3 below. At this time, using the same analysis method as in Experimental Example 1, it was confirmed that the Zn-Al-Mg-based plating layer and the Fe-Al-based suppression layer were sequentially formed on the base steel sheet. In addition, in the same manner as in Experimental Example 1 above, the composition of the plating layer, the phase fraction (Ma*) of the MgZn 2 phase in the plating layer, and the area fraction of the Al single phase present in the MgZn 2 phase relative to the cross-sectional area of the entire MgZn 2 phase of the plating layer (Mb) *) was measured and shown in Table 3 below.
[표 3][Table 3]
또한, 상기 실시예 5~13, 비교예 9 및 10로부터 제조된 도금 강판에 대하여, 상기 도금층의 압연방향과 수직인 방향으로 자른 절단 시편을 제조하고, 1000배율로 도금층 표면을 SEM 촬영하여, MgZn2상을 구분한다. 촬영된 SEM 사진의 MgZn2상이 구분될 수 있도록 색상 처리한 후, 광학 상분율 측정장치를 이용하여 도금층 표면에 노출된 MgZn2의 면적을 구함으로서 평균 원상당 직경을 측정하였다. In addition, for the plated steel sheets prepared in Examples 5 to 13 and Comparative Examples 9 and 10, cut specimens cut in a direction perpendicular to the rolling direction of the plating layer were prepared, and the surface of the plating layer was SEM photographed at a magnification of 1000, MgZn Separate 2 phases. After color processing so that the MgZn 2 phase of the taken SEM picture can be distinguished, the average equivalent circle diameter was measured by obtaining the area of MgZn 2 exposed on the surface of the plating layer using an optical phase fraction measuring device.
또한, 2차원 조도 측정장치를 이용하여 도금층의 표면조도(Ra)를 측정하였고, 고속 회전 마찰시험기를 이용하여 30회 반복실험을 실시하여 도금층 표면의 반복 마찰계수를 측정하였다. 또한, 전술한 도금층 단면을 기준으로, 도금층 단면 경도를 도금층 두께 안에서 측정이 가능한 미소 경도 측정 장치를 이용하여 측정하였다. In addition, the surface roughness (Ra) of the plating layer was measured using a two-dimensional roughness measuring device, and the repeated friction coefficient of the surface of the plating layer was measured by repeating the experiment 30 times using a high-speed rotating friction tester. In addition, based on the cross-section of the plating layer described above, the hardness of the cross-section of the plating layer was measured using a microhardness measuring device capable of measuring within the thickness of the plating layer.
또한, 억제층의 두께는 SEM, TEM 장치를 이용하여 전술한 계면에 대해 수직인 방향으로의 최소 두께를 측정하였다. 아웃버스트상은 SEM 및 광학현미경을 이용하여 촬영하였다. 강판의 두께 방향 절단면에서, 소지강판과 접하는 층의 계면선을 도금층 표면 쪽으로 5㎛ 이격시켰을 때, 상기 이격된 선의 길이 대비 상기 이격된 선과 교차하는 아웃버스트 상이 점유하는 길이의 비율을 측정하였다. 이러한 측정 결과들을 하기 표 4에 기재하였다.In addition, as for the thickness of the suppression layer, the minimum thickness in the direction perpendicular to the aforementioned interface was measured using SEM and TEM apparatus. Outburst images were taken using SEM and an optical microscope. In the thickness direction cut surface of the steel sheet, when the interface line of the layer in contact with the base steel sheet was spaced 5 μm apart toward the plating layer surface, the ratio of the length occupied by the outburst phase intersecting the spaced line to the length of the spaced line was measured. These measurement results are shown in Table 4 below.
[표 4][Table 4]
Mc*: 도금층 중 Al단상 상분율[%]Mc*: Al single phase fraction in the plating layer [%]
Md*: 도금층의 MgZn2상에 대한 Al-Zn혼합상 상분율[%]Md*: Al-Zn mixed phase phase fraction with respect to MgZn 2 phase of the plating layer [%]
L*: 강판의 두께 방향 절단면에서, 소지강판과 접하는 층의 계면선을 도금층 표면 쪽으로 5㎛ 이격시켰을 때, 상기 이격된 선의 길이 대비 상기 이격된 선과 교차하는 아웃버스트 상이 점유하는 길이의 비율[%]L*: In the thickness direction cut surface of the steel sheet, when the interface line of the layer in contact with the base steel sheet is spaced 5 μm apart toward the plating layer surface, the ratio of the length occupied by the outburst phase intersecting the spaced line to the length of the spaced line [%] ]
전술한 방법으로 제조된 도금 강판에 대하여, 전술한 실험예 1과 동일한 기준으로 특성을 평가하여 하기 표 5에 나타내었다.With respect to the plated steel sheet manufactured by the above-described method, properties were evaluated on the same basis as in Experimental Example 1 described above, and are shown in Table 5 below.
[표 5][Table 5]
상기 표 3~5에서 볼 수 있듯이, 본 발명에 따른 도금층 조성, 제조 조건을 충족하는 본원 실시예 5~13은, 도금층 조성 및 제조 조건 중 어느 하나를 충족하지 못하는 비교예 9 및 10에 비하여, 내식성, 균일성 및 굽힘성에 있어 하나 이상의 특성이 우수함을 확인하였다. As can be seen in Tables 3 to 5, Examples 5 to 13 of the present application, which satisfy the plating layer composition and manufacturing conditions according to the present invention, compared to Comparative Examples 9 and 10, which do not satisfy any one of the plating layer composition and manufacturing conditions, It was confirmed that one or more properties were excellent in corrosion resistance, uniformity and bendability.
특히, 본원 실시예들 중, 금속재 볼의 직경을 0.3~10㎛인 것을 이용하여, 50~150mpm의 운행속도로 진행하는 강판에 300~3,000kg/min의 금속재 볼을 강판 표면에 충돌하도록 수행된 실시예 5, 8, 11의 경우, 표 3의 다른 실시예들에 비하여 내식성, 균일성 및 굽힘성에 있어서 보다 효과가 향상됨을 확인하였다.In particular, in the examples of the present application, using a metal ball having a diameter of 0.3 to 10 μm, a metal ball of 300 to 3,000 kg/min collided with the steel plate surface at a running speed of 50 to 150 mpm. In the case of Examples 5, 8, and 11, it was confirmed that the effect was more improved in corrosion resistance, uniformity, and bendability compared to other examples in Table 3.
Claims (11)
상기 소지강판의 적어도 일면 상에 구비된 Zn-Mg-Al계 도금층; 및
상기 소지강판과 상기 Zn-Mg-Al계 도금층 사이에 구비된 Fe-Al계 억제층;을 포함하고,
상기 도금층은 소지강판으로부터 확산된 철(Fe)을 제외한 성분을 기준으로, 중량%로, Mg: 4~10%, Al: 5.1~25%, 잔부 Zn 및 불가피한 불순물을 포함하고,
상기 도금층은 상분율로 24~50%의 MgZn2상을 포함하고,
MgZn2상 내부에 Al 단상이 전체 MgZn2상의 단면적 대비 1~30%의 비율로 존재하는, 도금 강판.
Soji steel plate;
a Zn-Mg-Al-based plating layer provided on at least one surface of the base steel sheet; and
Including a; Fe-Al-based suppression layer provided between the base steel sheet and the Zn-Mg-Al-based plating layer,
The plating layer contains, by weight, Mg: 4 to 10%, Al: 5.1 to 25%, the remainder Zn and unavoidable impurities, based on components other than the iron (Fe) diffused from the base steel sheet,
The plating layer contains 24 to 50% of MgZn 2 phase as a phase fraction,
A plated steel sheet in which an Al single phase exists in the MgZn 2 phase in a ratio of 1 to 30% of the cross-sectional area of the entire MgZn 2 phase.
상기 도금층의 적어도 일부 표면에 MgZn2상이 노출되어 있고, 상기 표면에 노출된 MgZn2상의 평균 원상당 직경은 5~50㎛인, 도금 강판.
The method according to claim 1,
A MgZn 2 phase is exposed on at least a portion of the surface of the plating layer, and the average equivalent circle diameter of the MgZn 2 phase exposed on the surface is 5-50 μm, a plated steel sheet.
상기 도금층의 전체 면적에 대한 Al 단상의 상분율은 1~15%인, 도금 강판.
The method according to claim 1,
A single phase fraction of Al with respect to the total area of the plating layer is 1 to 15%, a plated steel sheet.
상기 도금층의 표면 조도(Ra)는 0.5~2.0㎛인, 도금 강판.
The method according to claim 1,
The surface roughness (Ra) of the plating layer is 0.5 ~ 2.0㎛, plated steel sheet.
상기 도금층의 단면 경도는 220~450Hv인, 도금 강판.
The method according to claim 1,
The cross-sectional hardness of the plating layer is 220 ~ 450Hv, plated steel sheet.
상기 도금 강판의 고속 회전 마찰시험기를 이용하여 30회 이상 반복시험을 실시하였을 때 측정한 반복마찰계수는 0.5~1.4인, 도금 강판.
The method according to claim 1,
The plated steel sheet, the coefficient of repeated friction measured when the repeated test of 30 times or more using the high-speed rotation friction tester of the plated steel sheet is 0.5 to 1.4.
상기 억제층은 Zn을 10% 미만으로 포함하는 Fe-Al계 금속간 화합물로 구성되고, 상기 Fe-Al계 금속간 화합물은 Fe2Al5, FeAl3, FeAl5 중 1종 이상인, 도금 강판.
The method according to claim 1,
The suppression layer is composed of a Fe-Al-based intermetallic compound containing less than 10% Zn, the Fe-Al-based intermetallic compound is Fe 2 Al 5 , FeAl 3 , FeAl 5 At least one of, the plated steel sheet.
상기 억제층의 두께는 0.02~2㎛인, 도금 강판.
The method according to claim 1,
The thickness of the suppression layer is 0.02 ~ 2㎛, plated steel sheet.
소지강판의 표면에 숏 블라스트 처리하여, Ra: 0.5~3.0㎛, Rz: 1~20㎛, Rpc: 10~100(count/cm)의 표면 형상을 가진 소지강판을 얻는 단계;
상기 표면 형상을 가진 소지강판을 중량%로, Mg: 4~10%, Al: 5.1~25%, 잔부 Zn 및 불가피한 불순물을 포함하고, 440~520℃로 유지되는 도금욕에 침지하여 용융 아연 도금하는 단계; 및
도금욕 탕면에서부터 냉각을 개시하여 탑 롤 구간까지 3~30℃/s의 평균 냉각 속도로 불활성 가스를 이용하여 냉각하는 단계;
를 포함하는, 도금 강판의 제조방법.
As a method for manufacturing a plated steel sheet according to any one of claims 1 to 8,
By shot blasting on the surface of the steel sheet, Ra: 0.5 ~ 3.0㎛, Rz: 1 ~ 20㎛, Rpc: obtaining a steel sheet having a surface shape of 10 ~ 100 (count / cm);
Hot-dip galvanizing by immersion in a plating bath maintained at 440 to 520 ° C, containing the base steel sheet having the above surface shape in weight %, Mg: 4 to 10%, Al: 5.1 to 25%, the remainder Zn and unavoidable impurities to do; and
Cooling using an inert gas at an average cooling rate of 3 ~ 30 ℃ / s from starting cooling from the plating bath surface to the top roll section;
A method of manufacturing a plated steel sheet, comprising a.
상기 도금욕의 침지 시간은 1~6초인, 도금 강판의 제조방법.
10. The method of claim 9,
The immersion time of the plating bath is 1 to 6 seconds, a method of manufacturing a plated steel sheet.
상기 숏블라스트 처리는 금속재 볼의 직경을 0.3~10㎛인 것을 이용하여, 50~150mpm의 운행속도로 진행하는 강판에 300~3,000kg/min의 금속재 볼을 강판 표면에 충돌하도록 수행되는, 도금 강판의 제조방법.
10. The method of claim 9,
The shot blasting treatment is performed so that the metal ball of 300 to 3,000 kg/min collides with the surface of the steel sheet to the steel sheet moving at a running speed of 50 to 150 mpm by using a metal ball having a diameter of 0.3 to 10 μm, plated steel sheet manufacturing method.
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