KR102351379B1 - Heterocyclic compound, organic light emitting device comprising same, composition for organic layer of organic light emitting device and manufacturing method of organic light emitting device - Google Patents

Heterocyclic compound, organic light emitting device comprising same, composition for organic layer of organic light emitting device and manufacturing method of organic light emitting device Download PDF

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Abstract

본 명세서는 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.The present specification provides a heterocyclic compound represented by Formula 1, an organic light emitting device including the same, a composition for an organic material layer of an organic light emitting device, and a method of manufacturing an organic light emitting device.

Description

헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법{HETEROCYCLIC COMPOUND, ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE COMPRISING SAME, COMPOSITION FOR ORGANIC LAYER OF ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE AND MANUFACTURING METHOD OF ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE}Heterocyclic compound, an organic light emitting device containing the same, a composition for an organic material layer of an organic light emitting device, and a method for manufacturing an organic light emitting device TECHNICAL FIELD LIGHT EMITTING DEVICE}

본 명세서는 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법에 관한 것이다.The present specification relates to a heterocyclic compound, an organic light emitting device including the same, a composition for an organic material layer of the organic light emitting device, and a method of manufacturing the organic light emitting device.

전계 발광 소자는 자체 발광형 표시 소자의 일종으로서, 시야각이 넓고, 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다.The electroluminescent device is a type of self-luminous display device, and has advantages of a wide viewing angle, excellent contrast, and fast response speed.

유기 발광 소자는 2개의 전극 사이에 유기 박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기 발광 소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기 박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기 박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.The organic light emitting device has a structure in which an organic thin film is disposed between two electrodes. When a voltage is applied to the organic light emitting device having such a structure, electrons and holes injected from the two electrodes combine in the organic thin film to form a pair, and then disappear and emit light. The organic thin film may be composed of a single layer or multiple layers, if necessary.

유기 박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기 박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기 박막의 재료로서, 정공 주입, 정공 수송, 전자 저지, 정공 저지, 전자 수송, 전자 주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.The material of the organic thin film may have a light emitting function if necessary. For example, as the organic thin film material, a compound capable of forming the light emitting layer by itself may be used, or a compound capable of serving as a host or dopant of the host-dopant light emitting layer may be used. In addition, as a material of the organic thin film, a compound capable of performing the roles of hole injection, hole transport, electron blocking, hole blocking, electron transport, electron injection, and the like may be used.

유기 발광 소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기 박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.In order to improve the performance, lifespan, or efficiency of an organic light emitting diode, the development of a material for an organic thin film is continuously required.

유기 발광 소자에서 사용 가능한 물질에 요구되는 조건, 예컨대 적절한 에너지 준위, 전기 화학적 안정성 및 열적 안정성 등을 만족시킬 수 있으며, 치환기에 따라 유기 발광 소자에서 요구되는 다양한 역할을 할 수 있는 화학 구조를 갖는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자에 대한 연구가 필요하다.A compound having a chemical structure that can satisfy conditions required for materials usable in an organic light-emitting device, such as an appropriate energy level, electrochemical stability, and thermal stability, and can play various roles required in an organic light-emitting device according to a substituent Research on organic light emitting devices including

미국 특허 제4,356,429호U.S. Patent No. 4,356,429

본 출원은 본 명세서는 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법에 관한 것이다.The present application relates to a heterocyclic compound, an organic light emitting device including the same, a composition for an organic material layer of an organic light emitting device, and a method of manufacturing an organic light emitting device.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, a heterocyclic compound represented by the following Chemical Formula 1 is provided.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112019135226395-pat00001
Figure 112019135226395-pat00001

상기 화학식 1에 있어서,In Formula 1,

Z1은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 S 또는 O를 적어도 하나 포함하는 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 또는 -NAr1Ar2이고,Z1 is a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group including at least one S or O; a substituted or unsubstituted silyl group; a substituted or unsubstituted phosphine oxide group; or -NAr1Ar2;

Z2는 치환 또는 비치환된 sp3혼성 오비탈을 갖는 N을 포함하는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 또는 -NAr3Ar4이고,Z2 is a C2 to C60 heteroaryl group including N having a substituted or unsubstituted sp 3 hybrid orbital; or -NAr3Ar4;

L 및 L1은 직접 결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,L and L1 are a direct bond; a substituted or unsubstituted C6 to C60 arylene group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroarylene group,

b는 0 내지 4의 정수이고, b가 2 이상인 경우 L1은 서로 같거나 상이하며, b is an integer from 0 to 4, and when b is 2 or more, L1 is the same as or different from each other,

a는 1 내지 3의 정수이며, a가 2 이상인 경우 L은 서로 같거나 상이하고,a is an integer of 1 to 3, and when a is 2 or more, L is the same as or different from each other,

R1 내지 R5은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로 고리를 형성하며, c는 0 내지 2의 정수이고, c가 2인 경우 R5는 서로 같거나 상이하며,R1 to R5 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; cyano group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkenyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkynyl group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group; a substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group; a substituted or unsubstituted phosphine oxide group; and a substituted or unsubstituted amine group, or two or more groups adjacent to each other are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted C6 to C60 aliphatic or aromatic hydrocarbon ring or a substituted or unsubstituted C2 to C60 hetero ring forming, c is an integer from 0 to 2, and when c is 2, R5 are the same as or different from each other,

상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,wherein Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other and each independently represent a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group,

상기 Z2가 N포함 헤테로아릴기로 치환된 카바졸기인 경우, 상기 Z1은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C10 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 S 또는 O를 적어도 하나 포함하는 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 또는 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기이다.When Z2 is a carbazole group substituted with an N-containing heteroaryl group, Z1 is a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C10 to C60 aryl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group including at least one S or O; a substituted or unsubstituted silyl group; Or a substituted or unsubstituted phosphine oxide group.

또한, 본 출원의 일 실시상태에 따르면, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.In addition, according to an exemplary embodiment of the present application, the first electrode; a second electrode provided to face the first electrode; and at least one organic material layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one organic material layer includes the heterocyclic compound represented by Formula 1 above. provides

또한, 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 하기 화학식 4로 표시되는 헤테로고리 화합물 또는 하기 화학식 5로 표시되는 헤테로고리 화합물을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.In addition, in an exemplary embodiment of the present application, the organic material layer including the heterocyclic compound of Formula 1 further comprises a heterocyclic compound represented by the following Chemical Formula 4 or a heterocyclic compound represented by the following Chemical Formula 5. provide a component.

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112019135226395-pat00002
Figure 112019135226395-pat00002

[화학식 5][Formula 5]

Figure 112019135226395-pat00003
Figure 112019135226395-pat00003

상기 화학식 4 및 화학식 5에 있어서,In Chemical Formulas 4 and 5,

L2 내지 L4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,L2 to L4 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; a substituted or unsubstituted C6 to C60 arylene group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroarylene group,

Ar11은 치환 또는 비치환되고, 적어도 하나의 N을 포함하는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,Ar11 is a substituted or unsubstituted, C2 to C60 heteroaryl group containing at least one N,

Ar12는 하기 화학식 A 및 B 중 어느 하나로 표시되며,Ar12 is represented by any one of the following formulas A and B,

[화학식 A][Formula A]

Figure 112019135226395-pat00004
Figure 112019135226395-pat00004

[화학식 B][Formula B]

Figure 112019135226395-pat00005
Figure 112019135226395-pat00005

Yb1 내지 Yb4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 방향족 헤테로고리이고,Yb1 to Yb4 are the same as or different from each other, and each independently represent a substituted or unsubstituted C6 to C60 aromatic hydrocarbon ring; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 aromatic heterocyclic ring,

Ra1 내지 Ra10 및 Rb1 내지 Rb7은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기, 또는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하며,Ra1 to Ra10 and Rb1 to Rb7 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; -CN; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkenyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkynyl group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group; a substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; and a C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group, or an amine group unsubstituted or substituted with a C2 to C60 heteroaryl group. Two or more groups selected from the group or adjacent to each other are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring,

N-Het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리기이고,N-Het is a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic heterocyclic group containing one or more N,

상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,Wherein R, R' and R" are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; or a substituted or unsubstituted C2 to C60 is a heteroaryl group of

a1, b1 및 c1은 1 내지 3의 정수이며, a1, b1 및 c1이 2 이상인 경우 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하다.a1, b1 and c1 are integers from 1 to 3, and when a1, b1 and c1 are 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other.

또한, 본 출원의 다른 실시상태는, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 및 상기 화학식 4 또는 상기 화학식 5로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물을 제공한다.In addition, another exemplary embodiment of the present application provides a composition for an organic material layer of an organic light emitting device comprising the heterocyclic compound represented by Formula 1, and the heterocyclic compound represented by Formula 4 or Formula 5.

마지막으로, 본 출원의 일 실시상태는, 기판을 준비하는 단계; 상기 기판 상에 제1 전극을 형성하는 단계; 상기 제1 전극 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및 상기 유기물층 상에 제2 전극을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 유기물층을 형성하는 단계는 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기물층용 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계를 포함하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.Finally, an exemplary embodiment of the present application includes the steps of preparing a substrate; forming a first electrode on the substrate; forming one or more organic material layers on the first electrode; and forming a second electrode on the organic material layer, wherein the forming of the organic material layer comprises forming one or more organic material layers using the composition for an organic material layer according to an exemplary embodiment of the present application. A method of manufacturing an organic light emitting device is provided.

본 명세서에 기재된 화합물은 유기발광소자의 유기물층 재료로서 사용할 수 있다. 상기 화합물은 유기발광소자에서 정공주입재료, 정공수송재료, 발광재료, 전자수송재료, 전자주입재료 등의 역할을 할 수 있다. 특히, 상기 화합물이 유기발광소자의 발광층 재료로서 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 화합물은 단독으로 발광 재료로 사용될 수도 있고, 상기 화합물과 다른 화합물과 함께 2개의 화합물이 함께 발광 재료로 사용될 수 있으며, 발광층의 호스트 재료로서 사용될 수 있다.The compound described herein can be used as an organic material layer of an organic light emitting device. The compound may serve as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material, etc. in the organic light emitting device. In particular, the compound can be used as a material for a light emitting layer of an organic light emitting device. For example, the compound may be used alone as a light emitting material, or two compounds may be used together as a light emitting material together with the compound and other compounds, and may be used as a host material of the light emitting layer.

본 출원에 따른 화학식 1의 헤테로고리 화합물은 디벤조퓨란 구조의 한쪽 벤젠 고리의 1번 및 3번 위치에 특정 성질을 갖는 치환기가 치환되어 있는 것으로 이 경우, 전체적인 물질의 다이폴 모먼트(dipole moment)가 보다 강화된다. 그로 인해 N 함유 고리를 포함한 강한 HT 유닛이 갖는 특성인 전공 수송(hole transfer) 효과가 더욱 강하게 발현되어 hole mobility가 빨라지는 특징을 갖게 된다.In the heterocyclic compound of Formula 1 according to the present application, a substituent having specific properties is substituted at the 1st and 3rd positions of one benzene ring of the dibenzofuran structure. In this case, the dipole moment of the whole material is further strengthened As a result, the hole transfer effect, which is a characteristic of a strong HT unit including an N-containing ring, is expressed more strongly, and the hole mobility is accelerated.

또한, 본 출원에 따른 화학식 1의 화합물은 디벤조퓨란 구조에 정공 수송 능력을 가지는 특정 치환기가 치환되어, 보다 안정적인 구조를 갖게 되고 이에 따라 유기 발광 소자의 수명 및 구동의 안정성을 보이게 되며, 효율이 개선되는 특징을 가지며, 화학식 4 또는 화학식 5와 함께 유기 발광 소자에 포함되는 경우에도 수명, 효율 및 구동 전압이 우수한 특징을 갖게 된다.In addition, in the compound of Formula 1 according to the present application, a specific substituent having a hole transport ability is substituted in the dibenzofuran structure to have a more stable structure, and thus the lifespan and driving stability of the organic light emitting device are exhibited, and the efficiency is increased It has improved characteristics, and even when included in an organic light emitting device together with Chemical Formula 4 or Chemical Formula 5, it has excellent characteristics in terms of lifespan, efficiency, and driving voltage.

상기 화학식 1의 화합물들을 이용하여 수명 및 구동 안정, 효율이 개선된 유기 발광 소자를 제조할 수 있다.An organic light emitting diode having improved lifespan, driving stability, and efficiency may be manufactured by using the compounds of Formula 1 above.

도 1 내지 도 3은 각각 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 적층구조를 개략적으로 나타낸 도이다.1 to 3 are views schematically showing a stacked structure of an organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present application, respectively.

이하 본 출원에 대해서 자세히 설명한다.Hereinafter, the present application will be described in detail.

본 명세서에 있어서, 상기 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드일 수 있다.In the present specification, the halogen may be fluorine, chlorine, bromine or iodine.

본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 60, 구체적으로 1 내지 40, 더욱 구체적으로, 1 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the alkyl group includes a straight or branched chain having 1 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. The number of carbon atoms in the alkyl group may be 1 to 60, specifically 1 to 40, more specifically, 1 to 20. Specific examples include methyl group, ethyl group, propyl group, n-propyl group, isopropyl group, butyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, sec-butyl group, 1-methyl-butyl group, 1- Ethyl-butyl group, pentyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, hexyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 4-methyl- 2-pentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, heptyl group, n-heptyl group, 1-methylhexyl group, cyclopentylmethyl group, cyclohexylmethyl group, octyl group, n-octyl group, tert -Octyl group, 1-methylheptyl group, 2-ethylhexyl group, 2-propylpentyl group, n-nonyl group, 2,2-dimethylheptyl group, 1-ethyl-propyl group, 1,1-dimethyl-propyl group , isohexyl group, 2-methylpentyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, and the like, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 비닐기, 1-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 3-메틸-1-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 알릴기, 1-페닐비닐-1-일기, 2-페닐비닐-1-일기, 2,2-디페닐비닐-1-일기, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일기, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일기, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.In the present specification, the alkenyl group includes a straight or branched chain having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. The carbon number of the alkenyl group may be 2 to 60, specifically 2 to 40, more specifically, 2 to 20. Specific examples include a vinyl group, 1-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 3-methyl-1 -Butenyl group, 1,3-butadienyl group, allyl group, 1-phenylvinyl-1-yl group, 2-phenylvinyl-1-yl group, 2,2-diphenylvinyl-1-yl group, 2-phenyl-2 -(naphthyl-1-yl)vinyl-1-yl group, 2,2-bis(diphenyl-1-yl)vinyl-1-yl group, stilbenyl group, styrenyl group, etc., but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 알키닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알키닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.In the present specification, the alkynyl group includes a straight or branched chain having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. The carbon number of the alkynyl group may be 2 to 60, specifically 2 to 40, more specifically, 2 to 20.

본 명세서에 있어서, 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 20인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the alkoxy group may be a straight chain, branched chain or cyclic chain. Although carbon number of an alkoxy group is not specifically limited, It is preferable that it is C1-C20. Specifically, methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, tert-butoxy, sec-butoxy, n-pentyloxy, neopentyloxy, isopentyloxy, n -hexyloxy, 3,3-dimethylbutyloxy, 2-ethylbutyloxy, n-octyloxy, n-nonyloxy, n-decyloxy, benzyloxy, p-methylbenzyloxy, etc. may be It is not limited.

본 명세서에 있어서, 상기 시클로알킬기는 탄소수 3 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 60, 구체적으로 3 내지 40, 더욱 구체적으로 5 내지 20일 수 있다. 구체적으로, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 3-메틸시클로펜틸기, 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.In the present specification, the cycloalkyl group includes a monocyclic or polycyclic ring having 3 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. Here, polycyclic means a group in which a cycloalkyl group is directly connected to another ring group or condensed. Here, the other ring group may be a cycloalkyl group, but may be a different type of ring group, for example, a heterocycloalkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, or the like. The carbon number of the cycloalkyl group may be 3 to 60, specifically 3 to 40, more specifically 5 to 20. Specifically, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, 3-methylcyclopentyl group, 2,3-dimethylcyclopentyl group, cyclohexyl group, 3-methylcyclohexyl group, 4-methylcyclohexyl group, 2 ,3-dimethylcyclohexyl group, 3,4,5-trimethylcyclohexyl group, 4-tert-butylcyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, and the like, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 헤테로시클로알킬기는 헤테로 원자로서 O, S, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로시클로알킬기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 20일 수 있다.In the present specification, the heterocycloalkyl group includes O, S, Se, N, or Si as a hetero atom, includes a monocyclic or polycyclic ring having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. Here, polycyclic refers to a group in which a heterocycloalkyl group is directly connected or condensed with another ring group. Here, the other ring group may be a heterocycloalkyl group, but may be a different type of ring group, for example, a cycloalkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, or the like. The heterocycloalkyl group may have 2 to 60 carbon atoms, specifically 2 to 40 carbon atoms, and more specifically 3 to 20 carbon atoms.

본 명세서에 있어서, 상기 아릴기는 탄소수 6 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 60, 구체적으로 6 내지 40, 더욱 구체적으로 6 내지 25일 수 있다. 상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 비페닐기, 트리페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 크라이세닐기, 페난트레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 페날레닐기, 파이레닐기, 테트라세닐기, 펜타세닐기, 인데닐기, 아세나프틸레닐기, 2,3-디히드로-1H-인데닐기, 이들의 축합고리기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the aryl group includes a monocyclic or polycyclic ring having 6 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. Here, polycyclic means a group in which an aryl group is directly connected or condensed with another ring group. Here, the other ring group may be an aryl group, but may be another type of ring group, such as a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, a heteroaryl group, and the like. The carbon number of the aryl group may be 6 to 60, specifically 6 to 40, more specifically 6 to 25. Specific examples of the aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, a triphenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a chrysenyl group, a phenanthrenyl group, a perylenyl group, a fluoranthenyl group, a triphenylenyl group, a phenalenyl group, a pyrethyl group a nyl group, a tetracenyl group, a pentacenyl group, an indenyl group, an acenaphthylenyl group, a 2,3-dihydro-1H-indenyl group, a condensed cyclic group thereof, and the like, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.In the present specification, the fluorenyl group may be substituted, and adjacent substituents may combine with each other to form a ring.

상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,

Figure 112019135226395-pat00006
,
Figure 112019135226395-pat00007
,
Figure 112019135226395-pat00008
,
Figure 112019135226395-pat00009
,
Figure 112019135226395-pat00010
,
Figure 112019135226395-pat00011
등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.When the fluorenyl group is substituted,
Figure 112019135226395-pat00006
,
Figure 112019135226395-pat00007
,
Figure 112019135226395-pat00008
,
Figure 112019135226395-pat00009
,
Figure 112019135226395-pat00010
,
Figure 112019135226395-pat00011
and the like, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 헤테로아릴기는 헤테로 원자로서 S, O, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60인 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 상기 다환이란 헤테로아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 25일 수 있다. 상기 헤테로아릴기의 구체적인 예로는 피리딜기, 피롤릴기, 피리미딜기, 피리다지닐기, 푸라닐기, 티오펜기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이속사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 푸라자닐기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 디티아졸릴기, 테트라졸릴기, 파이라닐기, 티오파이라닐기, 디아지닐기, 옥사지닐기, 티아지닐기, 디옥시닐기, 트리아지닐기, 테트라지닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 이소퀴나졸리닐기, 퀴노졸리릴기, 나프티리딜기, 아크리디닐기, 페난트리디닐기, 이미다조피리디닐기, 디아자나프탈레닐기, 트리아자인덴기, 인돌릴기, 인돌리지닐기, 벤조티아졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티오펜기, 벤조푸란기, 디벤조티오펜기, 디벤조푸란기, 카바졸릴기, 벤조카바졸릴기, 디벤조카바졸릴기, 페나지닐기, 디벤조실롤기, 스피로비(디벤조실롤), 디히드로페나지닐기, 페녹사지닐기, 페난트리딜기, 이미다조피리디닐기, 티에닐기, 인돌로[2,3-a]카바졸릴기, 인돌로[2,3-b]카바졸릴기, 인돌리닐기, 10,11-디히드로-디벤조[b,f]아제핀기, 9,10-디히드로아크리디닐기, 페난트라지닐기, 페노티아티아지닐기, 프탈라지닐기, 나프틸리디닐기, 페난트롤리닐기, 벤조[c][1,2,5]티아디아졸릴기, 5,10-디히드로디벤조[b,e][1,4]아자실리닐, 피라졸로[1,5-c]퀴나졸리닐기, 피리도[1,2-b]인다졸릴기, 피리도[1,2-a]이미다조[1,2-e]인돌리닐기, 5,11-디히드로인데노[1,2-b]카바졸릴기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the heteroaryl group includes S, O, Se, N or Si as a hetero atom, and includes a monocyclic or polycyclic ring having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. Here, the polycyclic refers to a group in which a heteroaryl group is directly connected or condensed with another ring group. Here, the other ring group may be a heteroaryl group, but may be a different type of ring group, for example, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an aryl group, or the like. The heteroaryl group may have 2 to 60 carbon atoms, specifically 2 to 40 carbon atoms, and more specifically 3 to 25 carbon atoms. Specific examples of the heteroaryl group include a pyridyl group, a pyrrolyl group, a pyrimidyl group, a pyridazinyl group, a furanyl group, a thiophene group, an imidazolyl group, a pyrazolyl group, an oxazolyl group, an isoxazolyl group, a thiazolyl group group, isothiazolyl group, triazolyl group, furazanyl group, oxadiazolyl group, thiadiazolyl group, dithiazolyl group, tetrazolyl group, pyranyl group, thiopyranyl group, diazinyl group, oxazinyl group , thiazinyl group, deoxynyl group, triazinyl group, tetrazinyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, quinazolinyl group, isoquinazolinyl group, quinazolylyl group, naphthyridyl group, acridinyl group, phenanthridyl group Nyl group, imidazopyridinyl group, diazanaphthalenyl group, triazaindene group, indolyl group, indolizinyl group, benzothiazolyl group, benzoxazolyl group, benzimidazolyl group, benzothiophene group, benzofuran group , dibenzothiophene group, dibenzofuran group, carbazolyl group, benzocarbazolyl group, dibenzocarbazolyl group, phenazinyl group, dibenzosilol group, spirobi (dibenzosilol), dihydrophenazinyl group, Phenoxazinyl group, phenanthridyl group, imidazopyridinyl group, thienyl group, indolo[2,3-a]carbazolyl group, indolo[2,3-b]carbazolyl group, indolinyl group, 10, 11-dihydro-dibenzo[b,f]azepine group, 9,10-dihydroacridinyl group, phenanthrazinyl group, phenothiazinyl group, phthalazinyl group, naphthylidinyl group, phenanthrolinyl group, Benzo[c][1,2,5]thiadiazolyl group, 5,10-dihydrodibenzo[b,e][1,4]azasilinyl, pyrazolo[1,5-c]quinazolinyl group , pyrido [1,2-b] indazolyl group, pyrido [1,2-a] imidazo [1,2-e] indolinyl group, 5,11-dihydroindeno [1,2-b ] a carbazolyl group, and the like, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 아민기는 모노알킬아민기; 모노아릴아민기; 모노헤테로아릴아민기; -NH2; 디알킬아민기; 디아릴아민기; 디헤테로아릴아민기; 알킬아릴아민기; 알킬헤테로아릴아민기; 및 아릴헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 상기 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 디비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, 비페닐나프틸아민기, 페닐비페닐아민기, 비페닐플루오레닐아민기, 페닐트리페닐레닐아민기, 비페닐트리페닐레닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the amine group is a monoalkylamine group; monoarylamine group; monoheteroarylamine group; -NH 2 ; dialkylamine group; diarylamine group; diheteroarylamine group; an alkylarylamine group; an alkyl heteroarylamine group; And it may be selected from the group consisting of an aryl heteroarylamine group, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 30. Specific examples of the amine group include a methylamine group, a dimethylamine group, an ethylamine group, a diethylamine group, a phenylamine group, a naphthylamine group, a biphenylamine group, a dibiphenylamine group, an anthracenylamine group, 9- Methyl-anthracenylamine group, diphenylamine group, phenylnaphthylamine group, ditolylamine group, phenyltolylamine group, triphenylamine group, biphenylnaphthylamine group, phenylbiphenylamine group, biphenylfluorene There is a nylamine group, a phenyltriphenylenylamine group, a biphenyltriphenylenylamine group, and the like, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다. 또한, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.In the present specification, the arylene group means that the aryl group has two bonding positions, that is, a divalent group. Except that each of these is a divalent group, the description of the aryl group described above may be applied. In addition, the heteroarylene group means that the heteroaryl group has two bonding positions, that is, a divalent group. Except that each of these is a divalent group, the description of the heteroaryl group described above may be applied.

본 명세서에 있어서, 포스핀옥사이드기는 -P(=O)R101R102로 표시되고, R101 및 R102는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로고리기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일 수 있다. 상기 포스핀옥사이드기는 구체적으로 디페닐포스핀옥사이드기, 디나프틸포스핀옥사이드 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the phosphine oxide group is represented by -P (= O) R 101 R 102 , R 101 and R 102 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; an alkyl group; alkenyl group; alkoxy group; cycloalkyl group; aryl group; And it may be a substituent consisting of at least one of a heterocyclic group. The phosphine oxide group specifically includes, but is not limited to, a diphenylphosphine oxide group, a dinaphthyl phosphine oxide, and the like.

본 명세서에 있어서, 실릴기는 Si를 포함하고 상기 Si 원자가 라디칼로서 직접 연결되는 치환기이며, -SiR104R105R106로 표시되고, R104 내지 R106은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로고리기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일 수 있다. 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the silyl group is a substituent including Si and the Si atom is directly connected as a radical, and is represented by -SiR 104 R 105 R 106 , R 104 to R 106 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; an alkyl group; alkenyl group; alkoxy group; cycloalkyl group; aryl group; And it may be a substituent consisting of at least one of a heterocyclic group. Specific examples of the silyl group include a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a vinyldimethylsilyl group, a propyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a diphenylsilyl group, a phenylsilyl group, etc. It is not limited.

본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오쏘(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 “인접한”기로 해석될 수 있다.As used herein, "adjacent" group means a substituent substituted on an atom directly connected to the atom in which the substituent is substituted, a substituent sterically closest to the substituent, or another substituent substituted on the atom in which the substituent is substituted. can For example, two substituents substituted at an ortho position in a benzene ring and two substituents substituted at the same carbon in an aliphatic ring may be interpreted as "adjacent" groups.

인접한 기들이 형성할 수 있는 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 헤테로고리는 1가기가 아닌 것을 제외하고는 전술한 시클로알킬기, 시클로헤테로알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기로 예시된 구조들이 적용될 수 있다.The structures exemplified by the above-described cycloalkyl group, cycloheteroalkyl group, aryl group and heteroaryl group may be applied, except that the aliphatic or aromatic hydrocarbon ring or heterocycle that adjacent groups may form is not a monovalent group.

본 명세서에 있어서, 상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.In the present specification, the term "substitution" means that a hydrogen atom bonded to a carbon atom of a compound is changed to another substituent, and the position to be substituted is not limited as long as the position at which the hydrogen atom is substituted, that is, the position where the substituent is substitutable, is not limited, When two or more substituents are substituted, two or more substituents may be the same as or different from each other.

본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환"이란 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미하며,In the present specification, "substituted or unsubstituted" means C1 to C60 straight-chain or branched alkyl; C2 to C60 linear or branched alkenyl; C2 to C60 linear or branched alkynyl; C3 to C60 monocyclic or polycyclic cycloalkyl; C2 to C60 monocyclic or polycyclic heterocycloalkyl; C6 to C60 monocyclic or polycyclic aryl; C2 to C60 monocyclic or polycyclic heteroaryl; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 to C20 alkylamine; C6 to C60 monocyclic or polycyclic arylamine; and C2 to C60 monocyclic or polycyclic heteroarylamine selected from the group consisting of It means that it is substituted or unsubstituted with one or more substituents, or substituted or unsubstituted with a substituent to which two or more substituents selected from the above-exemplified substituents are connected,

상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.Wherein R, R' and R" are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; or a substituted or unsubstituted C2 to C60 is a heteroaryl group of

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, a compound represented by Formula 1 is provided.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 중수소 함유율이 0%일 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, in Formula 1, the deuterium content may be 0%.

상기 중수소 함유율이 0%라는 것은, 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물은 중수소를 포함하지 않는 것을 의미할 수 있다.The deuterium content of 0% may mean that the heterocyclic compound of Formula 1 does not contain deuterium.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z2가 N포함 헤테로아릴기로 치환된 카바졸기인 경우, 상기 Z1은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C10 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 S 또는 O를 적어도 하나 포함하는 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 또는 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기이며, "상기 Z2가 N포함 헤테로아릴기로 치환된 카바졸기인 경우"에서 N포함 헤테로아릴기로 치환되었다는 것은 N을 포함하는 헤테로아릴기로 치환된 카바졸 또는 N을 포함하는 고리로 축합된 카바졸을 모두 의미할 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, when Z2 is a carbazole group substituted with an N-containing heteroaryl group, Z1 is a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C10 to C60 aryl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group including at least one S or O; a substituted or unsubstituted silyl group; Or a substituted or unsubstituted phosphine oxide group, and "When Z2 is a carbazole group substituted with an N-containing heteroaryl group", substituted with an N-containing heteroaryl group means carbazole substituted with a N-containing heteroaryl group or N It may mean all of the carbazole condensed with a ring containing a.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 또는 3으로 표시될 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, Chemical Formula 1 may be represented by Chemical Formula 2 or 3 below.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112019135226395-pat00012
Figure 112019135226395-pat00012

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112019135226395-pat00013
Figure 112019135226395-pat00013

상기 화학식 2 및 3에 있어서,In Formulas 2 and 3,

R1 내지 R5, L, L1, Ar3, Ar4, Z1 a, b, 및 c의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하고,The definitions of R1 to R5, L, L1, Ar3, Ar4, Z1 a, b, and c are the same as those in Formula 1 above,

R11 내지 R18은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로 고리를 형성하고,R11 to R18 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; cyano group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkenyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkynyl group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group; a substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group; a substituted or unsubstituted phosphine oxide group; and a substituted or unsubstituted amine group, or two or more groups adjacent to each other are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted C6 to C60 aliphatic or aromatic hydrocarbon ring or a substituted or unsubstituted C2 to C60 hetero ring form,

상기 R11 내지 R18 중 적어도 하나가, N포함 헤테로아릴기 또는 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 N포함 C2 내지 C60의 헤테로 고리를 형성하는 경우, 상기 Z1은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C10 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 S 또는 O를 적어도 하나 포함하는 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 또는 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기이다.When at least one of R11 to R18 is an N-containing heteroaryl group or two or more groups adjacent to each other combine with each other to form a N-containing C2 to C60 hetero ring, Z1 is a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group ; a substituted or unsubstituted C10 to C60 aryl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group including at least one S or O; a substituted or unsubstituted silyl group; Or a substituted or unsubstituted phosphine oxide group.

특히, 상기 화학식 2 및 3의 화합물과 같이 디벤조퓨란 구조의 한쪽 벤젠 고리의 1번 및 3번 위치에 특정 성질을 갖는 치환기가 치환되면서, 전체적인 물질의 다이폴 모먼트(dipole moment)가 보다 강화된다. 그로 인해 N 함유 고리를 포함한 강한 HT 유닛이 갖는 특성인 전공 수송(hole transfer) 효과가 더욱 강하게 발현되어 hole mobility가 빨라지는 특징을 갖게 된다.In particular, as in the compounds of Formulas 2 and 3, a substituent having a specific property is substituted at the 1st and 3rd positions of one of the benzene rings of the dibenzofuran structure, and the dipole moment of the entire material is strengthened. . As a result, the hole transfer effect, which is a characteristic of a strong HT unit including an N-containing ring, is expressed more strongly, and the hole mobility is accelerated.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R5은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로 고리를 형성할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, R1 to R5 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; cyano group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkenyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkynyl group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group; a substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group; a substituted or unsubstituted phosphine oxide group; and a substituted or unsubstituted amine group, or two or more groups adjacent to each other are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted C6 to C60 aliphatic or aromatic hydrocarbon ring or a substituted or unsubstituted C2 to C60 hetero ring can be formed

또 다른 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R5은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.In another exemplary embodiment, R1 to R5 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group; a substituted or unsubstituted phosphine oxide group; And it may be selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted amine group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R5은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.In another exemplary embodiment, R1 to R5 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; a substituted or unsubstituted C1 to C40 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group; a substituted or unsubstituted C2 to C40 heteroaryl group; a substituted or unsubstituted phosphine oxide group; And it may be selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted amine group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R5은 수소일 수 있다.In another exemplary embodiment, R1 to R5 may be hydrogen.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, L 및 L1은 직접 결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, L and L1 are a direct bond; a substituted or unsubstituted C6 to C60 arylene group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroarylene group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, L 및 L1은 직접 결합; C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기일 수 있다.In another embodiment, L and L1 are a direct bond; C6 to C60 arylene group; Or it may be a C2 to C60 heteroarylene group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, L 및 L1은 직접 결합; C6 내지 C40의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C40의 헤테로아릴렌기일 수 있다.In another embodiment, L and L1 are a direct bond; C6 to C40 arylene group; Or it may be a C2 to C40 heteroarylene group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, L 및 L1은 직접 결합; C6 내지 C40의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C40의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌기일 수 있다.In another embodiment, L and L1 are a direct bond; C6 to C40 monocyclic or polycyclic arylene group; Or it may be a C2 to C40 monocyclic or polycyclic heteroarylene group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, L 및 L1은 직접 결합; C6 내지 C20의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌기일 수 있다.In another embodiment, L and L1 are a direct bond; C6 to C20 monocyclic or polycyclic arylene group; Or it may be a C2 to C20 monocyclic or polycyclic heteroarylene group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, L 및 L1은 직접 결합; 페닐렌기; 비페닐렌기; 2가의 디벤조퓨란기; 또는 2가의 디벤조티오펜기일 수 있다.In another embodiment, L and L1 are a direct bond; phenylene group; biphenylene group; a divalent dibenzofuran group; Or it may be a divalent dibenzothiophene group.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, Z2는 치환 또는 비치환된 sp3혼성 오비탈을 갖는 N을 포함하는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 또는 -NAr3Ar4일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, Z2 is a C2 to C60 heteroaryl group including N having a substituted or unsubstituted sp 3 hybrid orbital; or -NAr3Ar4.

상기 sp3혼성 오비탈을 갖는다는 것은 S 오비탈 하나에 P 오비탈 3개가 혼성된 형태를 의미하며, 총 4개의 sp3혼성 오비탈중 N은 3개의 시그마 결합에 1개의 비공유전자쌍을 갖고 있다. sp3혼성 오비탈을 갖는 N을 포함한다는 것은 N의 비공유전자쌍이 sp3 혼성 오비탈의 하나를 채우고 있는 것을 의미한다.Having the sp 3 hybrid orbital means that three P orbitals are hybridized with one S orbital, and N has one lone pair in three sigma bonds among a total of four sp 3 hybrid orbitals. The inclusion of N having an sp 3 hybrid orbital means that an unshared electron pair of N fills one of the sp 3 hybrid orbitals.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Z2는 치환 또는 비치환된 sp3혼성 오비탈을 갖는 N을 포함하는 C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 또는 -NAr3Ar4일 수 있다.In another exemplary embodiment, Z2 is a C2 to C40 heteroaryl group comprising N having a substituted or unsubstituted sp 3 hybrid orbital; or -NAr3Ar4.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other and are each independently a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기일 수 있다.In another exemplary embodiment, Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other and each independently a substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C40 heteroaryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, C1 내지 C20의 알킬기 및 C6 내지 C40의 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 또는 C6 내지 C40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기일 수 있다.In another embodiment, Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other and each independently C6 to C40 unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a C1 to C20 alkyl group and a C6 to C40 aryl group of an aryl group; Or it may be a C2 to C40 heteroaryl group unsubstituted or substituted with a C6 to C40 aryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 페닐기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 비페닐기; 디메틸플루오레닐기; 페난트레닐기; 디페닐플루오레닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기일 수 있다.In another exemplary embodiment, Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other and each independently a phenyl group unsubstituted or substituted with a phenyl group; a biphenyl group unsubstituted or substituted with a phenyl group; dimethyl fluorenyl group; phenanthrenyl group; diphenyl fluorenyl group; a dibenzofuran group unsubstituted or substituted with a phenyl group; Or it may be a dibenzothiophene group.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, Z1은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 또는 -NAr1Ar2일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, Z1 is a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group; a substituted or unsubstituted silyl group; a substituted or unsubstituted phosphine oxide group; or -NAr1Ar2.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Z1은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 또는 -NAr1Ar2일 수 있다.In another exemplary embodiment, Z1 is a substituted or unsubstituted C1 to C40 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group; a substituted or unsubstituted C2 to C40 heteroaryl group; a substituted or unsubstituted silyl group; a substituted or unsubstituted phosphine oxide group; or -NAr1Ar2.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Z1은 C6 내지 C40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40의 알킬기; C1 내지 C40의 알킬기 또는 C6 내지 C40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; C6 내지 C40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기; C6 내지 C40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실릴기; C6 내지 C40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 또는 -NAr1Ar2일 수 있다.In another exemplary embodiment, Z1 is a C1 to C40 alkyl group unsubstituted or substituted with a C6 to C40 aryl group; a C6 to C40 aryl group unsubstituted or substituted with a C1 to C40 alkyl group or a C6 to C40 aryl group; a C2 to C40 heteroaryl group unsubstituted or substituted with a C6 to C40 aryl group; a silyl group unsubstituted or substituted with a C6 to C40 aryl group; a phosphine oxide group unsubstituted or substituted with a C6 to C40 aryl group; or -NAr1Ar2.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Z1은 페닐기; 비페닐기; 페난트레닐기; 트리페닐레닐기; 트리페닐실릴기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 메틸기; 디페닐포스핀옥사이드기; 페닐기 또는 트리페닐레닐기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기페닐기 또는 트리페닐레닐기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 페닐기 또는 트리페닐레닐기로 치환 또는 비치환된 디메틸플루오레닐기; 페닐기 또는 트리페닐레닐기로 치환 또는 비치환된 디페닐플루오레닐기; 또는 스피로비플루오레닐기이거나, 하기 구조식 중 어느 하나를 만족할 수 있다.In another exemplary embodiment, Z1 is a phenyl group; biphenyl group; phenanthrenyl group; triphenylenyl group; triphenylsilyl group; a methyl group unsubstituted or substituted with a phenyl group; diphenylphosphine oxide group; a dibenzothiophene group unsubstituted or substituted with a dibenzofuran group phenyl group or a triphenylenyl group unsubstituted or substituted with a phenyl group or a triphenylenyl group; a dimethyl fluorenyl group unsubstituted or substituted with a phenyl group or a triphenylenyl group; a diphenylfluorenyl group unsubstituted or substituted with a phenyl group or a triphenylenyl group; Or a spirobifluorenyl group, it may satisfy any one of the following structural formula.

Figure 112019135226395-pat00014
Figure 112019135226395-pat00014

상기 구조식에 있어서,

Figure 112019135226395-pat00015
는 L과 연결되는 위치를 의미한다.In the structural formula,
Figure 112019135226395-pat00015
denotes a position connected to L.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, R11 내지 R18은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로 고리를 형성할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, R11 to R18 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; cyano group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkenyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkynyl group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group; a substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group; a substituted or unsubstituted phosphine oxide group; and a substituted or unsubstituted amine group, or two or more groups adjacent to each other are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted C6 to C60 aliphatic or aromatic hydrocarbon ring or a substituted or unsubstituted C2 to C60 hetero ring can be formed

또 다른 일 실시상태에 있어서, R11 내지 R18은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로 고리를 형성할 수 있다.In another exemplary embodiment, R11 to R18 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; and a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group, or two or more groups adjacent to each other are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted C6 to C60 aliphatic or aromatic hydrocarbon ring or a substituted or unsubstituted C2 to It may form a C60 hetero ring.

또 다른 일 실시상태에 있어서, R11 내지 R18은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로 고리를 형성할 수 있다.In another exemplary embodiment, R11 to R18 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; a substituted or unsubstituted C1 to C40 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group; and a substituted or unsubstituted C2 to C40 heteroaryl group, or two or more groups adjacent to each other are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted C6 to C40 aliphatic or aromatic hydrocarbon ring or a substituted or unsubstituted C2 to It can form a C40 hetero ring.

또 다른 일 실시상태에 있어서, R11 내지 R18은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 및 C6 내지 C40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C40의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 방향족 탄화수소 고리 또는 C6 내지 C40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로 고리를 형성할 수 있다.In another exemplary embodiment, R11 to R18 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; a C6 to C40 aryl group unsubstituted or substituted with a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group; and a C2 to C40 heteroaryl group substituted or unsubstituted with a C6 to C40 aryl group, or two or more groups adjacent to each other are bonded to each other and selected from the group consisting of a C1 to C20 alkyl group, a C6 to C40 aryl group A C6 to C40 aromatic hydrocarbon ring substituted or unsubstituted with one or more substituents or a C2 to C40 hetero ring unsubstituted or substituted with a C6 to C40 aryl group may be formed.

또 다른 일 실시상태에 있어서, R11 내지 R18은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 페닐기로 치환 또는 비치환된 카바졸기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 디메틸플루오레닐기; 트리페닐레닐기; 또는 페닐기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 페닐기로 치환 또는 비치환된 인돌고리; 벤조퓨란고리; 벤조티오펜고리; 또는 메틸기; 페닐기; 또는 플루오레닐기로 치환 또는 비치환된 인덴고리일 수 있다.In another exemplary embodiment, R11 to R18 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; a carbazole group unsubstituted or substituted with a phenyl group; dibenzofuran group; dibenzothiophene group; dimethyl fluorenyl group; triphenylenyl group; or a phenyl group, or an indole ring unsubstituted or substituted with a phenyl group by bonding two or more groups adjacent to each other; benzofuran ring; benzothiophene ring; or a methyl group; phenyl group; Or it may be an indene ring unsubstituted or substituted with a fluorenyl group.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2의

Figure 112019135226395-pat00016
는 하기 화학식 2-1 내지 2-4 중 어느 하나로 표시될 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the formula (2)
Figure 112019135226395-pat00016
may be represented by any one of the following Chemical Formulas 2-1 to 2-4.

[화학식 2-1][Formula 2-1]

Figure 112019135226395-pat00017
Figure 112019135226395-pat00017

[화학식 2-2][Formula 2-2]

Figure 112019135226395-pat00018
Figure 112019135226395-pat00018

[화학식 2-3][Formula 2-3]

Figure 112019135226395-pat00019
Figure 112019135226395-pat00019

[화학식 2-4][Formula 2-4]

Figure 112019135226395-pat00020
Figure 112019135226395-pat00020

상기 화학식 2-1 내지 2-4에 있어서, R11 내지 R18의 정의는 상기 화학식 2에서의 정의와 동일하고,In Formulas 2-1 to 2-4, the definitions of R11 to R18 are the same as those in Formula 2,

R21 내지 R24는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,R21 to R24 are the same as or different from each other and each independently represent hydrogen; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group,

R31은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기이고,R31 is a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group,

p는 0 내지 2의 정수이며,p is an integer from 0 to 2,

X1은 O; S; NAr5; 또는 CAr6Ar7이고,X1 is O; S; NAr5; or CAr6Ar7,

상기 Ar5 내지 Ar7는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기이거나, 인접하는 2개의 기는 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로고리를 형성한다.wherein Ar5 to Ar7 are the same as or different from each other and each independently represent a substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C40 heteroaryl group, or two adjacent groups are bonded to a substituted or unsubstituted C6 to C60 aromatic hydrocarbon ring; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heterocycle is formed.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2-1은 하기 화학식 2-1-1 또는 2-1-2로 표시될 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, Chemical Formula 2-1 may be represented by the following Chemical Formula 2-1-1 or 2-1-2.

[화학식 2-1-1][Formula 2-1-1]

Figure 112019135226395-pat00021
Figure 112019135226395-pat00021

[화학식 2-1-2][Formula 2-1-2]

Figure 112019135226395-pat00022
Figure 112019135226395-pat00022

상기 화학식 2-1-1 및 2-1-2에 있어서,In Formulas 2-1-1 and 2-1-2,

R11 내지 R15, R17, R18, R21 내지 R24 및 X1의 정의는 상기 화학식 2-1에서의 정의와 동일하다.Definitions of R11 to R15, R17, R18, R21 to R24 and X1 are the same as those in Formula 2-1.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2-2는 하기 화학식 2-2-1 또는 2-2-2로 표시될 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, Chemical Formula 2-2 may be represented by the following Chemical Formula 2-2-1 or 2-2-2.

[화학식 2-2-1][Formula 2-2-1]

Figure 112019135226395-pat00023
Figure 112019135226395-pat00023

[화학식 2-2-2][Formula 2-2-2]

Figure 112019135226395-pat00024
Figure 112019135226395-pat00024

상기 화학식 2-2-1 및 2-2-2에 있어서,In Formulas 2-2-1 and 2-2-2,

R11 내지 R16, R18, R21 내지 R24 및 X1의 정의는 상기 화학식 2-2에서의 정의와 동일하다.The definitions of R11 to R16, R18, R21 to R24 and X1 are the same as those in Formula 2-2.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2-3은 하기 화학식 2-3-1 또는 화학식 2-3-2로 표시될 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, Chemical Formula 2-3 may be represented by the following Chemical Formula 2-3-1 or Chemical Formula 2-3-2.

[화학식 2-3-1][Formula 2-3-1]

Figure 112019135226395-pat00025
Figure 112019135226395-pat00025

[화학식 2-3-2][Formula 2-3-2]

Figure 112019135226395-pat00026
Figure 112019135226395-pat00026

상기 화학식 2-3-1 및 2-3-2에 있어서,In Formulas 2-3-1 and 2-3-2,

R11 내지 R14, R21 내지 R24 및 X1의 정의는 상기 화학식 2-3에서의 정의와 동일하다.The definitions of R11 to R14, R21 to R24 and X1 are the same as those in Formula 2-3 above.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar5 내지 Ar7는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기이거나, 인접하는 2개의 기는 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로고리를 형성한다.In an exemplary embodiment of the present application, Ar5 to Ar7 are the same as or different from each other and each independently a substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C40 heteroaryl group, or two adjacent groups are bonded to a substituted or unsubstituted C6 to C60 aromatic hydrocarbon ring; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heterocycle is formed.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar5 내지 Ar7는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 메틸기; 또는 페닐기이거나, 인접하는 2 개의 기는 결합하여 플루오레닐고리를 형성할 수 있다.In another exemplary embodiment, Ar5 to Ar7 are the same as or different from each other and each independently a methyl group; Or a phenyl group, or two adjacent groups may combine to form a fluorenyl ring.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, R, R' and R" are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; or It may be a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기일 수 있다.In another exemplary embodiment, R, R' and R" may be the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기일 수 있다.In another exemplary embodiment, R, R′ and R″ may be the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C6 to C60 monocyclic or polycyclic aryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 단환의 아릴기일 수 있다.In another exemplary embodiment, R, R' and R" may be the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C6 to C40 monocyclic aryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 C6 내지 C20의 단환의 아릴기일 수 있다.In another exemplary embodiment, R, R' and R" are the same as or different from each other, and each independently may be a C6 to C20 monocyclic aryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"은 페닐기일 수 있다.In another exemplary embodiment, R, R' and R" may be a phenyl group.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.According to an exemplary embodiment of the present application, Chemical Formula 1 may be represented by any one of the following compounds, but is not limited thereto.

Figure 112019135226395-pat00027
Figure 112019135226395-pat00027

Figure 112019135226395-pat00028
Figure 112019135226395-pat00028

Figure 112019135226395-pat00029
Figure 112019135226395-pat00029

Figure 112019135226395-pat00030
Figure 112019135226395-pat00030

Figure 112019135226395-pat00031
Figure 112019135226395-pat00031

Figure 112019135226395-pat00032
Figure 112019135226395-pat00032

Figure 112019135226395-pat00033
Figure 112019135226395-pat00033

Figure 112019135226395-pat00034
Figure 112019135226395-pat00034

Figure 112019135226395-pat00035
Figure 112019135226395-pat00035

Figure 112019135226395-pat00036
Figure 112019135226395-pat00036

Figure 112019135226395-pat00037
Figure 112019135226395-pat00037

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Figure 112019135226395-pat00044
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Figure 112019135226395-pat00048
Figure 112019135226395-pat00048

또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기 발광 소자 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 정공 수송용 물질, 발광층 물질, 전자 수송층 물질 및 전하 생성층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다.In addition, by introducing various substituents into the structure of Formula 1, compounds having intrinsic properties of the introduced substituents can be synthesized. For example, by introducing a substituent mainly used for a hole injection layer material, a hole transport material, a light emitting layer material, an electron transport layer material, and a charge generation layer material used in manufacturing an organic light emitting device into the core structure, the conditions required for each organic material layer are satisfied substances can be synthesized.

또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 에너지 밴드갭을 미세하게 조절이 가능하게 하며, 한편으로 유기물 사이에서의 계면에서의 특성을 향상되게 하며 물질의 용도를 다양하게 할 수 있다.In addition, by introducing various substituents into the structure of Formula 1, it is possible to finely control the energy band gap, while improving the properties at the interface between organic materials and diversifying the use of the material.

또한, 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.In addition, in an exemplary embodiment of the present application, the first electrode; a second electrode provided to face the first electrode; and at least one organic material layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one layer of the organic material layer comprises a heterocyclic compound according to Chemical Formula 1; to provide.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물 하나를 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.In another embodiment, the first electrode; a second electrode provided to face the first electrode; and at least one organic material layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one layer of the organic material layer includes one heterocyclic compound according to Formula 1 provides

상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물에 대한 구체적인 내용은 전술한 바와 동일하다.Specific details of the heterocyclic compound represented by Formula 1 are the same as described above.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극일 수 있고, 상기 제2 전극은 음극일 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, the first electrode may be an anode, and the second electrode may be a cathode.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 음극일 수 있고, 상기 제2 전극은 양극일 수 있다.In another exemplary embodiment, the first electrode may be a cathode, and the second electrode may be an anode.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 청색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 상기 청색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 청색 유기 발광 소자의 청색 발광층의 호스트 물질에 포함될 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, the organic light emitting device may be a blue organic light emitting device, and the heterocyclic compound according to Chemical Formula 1 may be used as a material of the blue organic light emitting device. For example, the heterocyclic compound according to Formula 1 may be included in the host material of the blue light emitting layer of the blue organic light emitting device.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 녹색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 상기 녹색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 녹색 유기 발광 소자의 녹색 발광층의 호스트 물질에 포함될 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, the organic light emitting device may be a green organic light emitting device, and the heterocyclic compound according to Chemical Formula 1 may be used as a material of the green organic light emitting device. For example, the heterocyclic compound according to Formula 1 may be included in the host material of the green light emitting layer of the green organic light emitting device.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 적색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 상기 적색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 적색 유기 발광 소자의 적색 발광층의 호스트 물질에 포함될 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, the organic light emitting device may be a red organic light emitting device, and the heterocyclic compound according to Chemical Formula 1 may be used as a material of the red organic light emitting device. For example, the heterocyclic compound according to Formula 1 may be included in the host material of the red light emitting layer of the red organic light emitting device.

본 발명의 유기 발광 소자는 전술한 헤테로고리 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.The organic light emitting device of the present invention may be manufactured by a conventional method and material for manufacturing an organic light emitting device, except for forming one or more organic material layers using the above-described heterocyclic compound.

상기 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.The heterocyclic compound may be formed as an organic material layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method when manufacturing an organic light emitting device. Here, the solution coating method refers to spin coating, dip coating, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating, and the like, but is not limited thereto.

본 발명의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.The organic material layer of the organic light emitting device of the present invention may have a single-layer structure, but may have a multi-layer structure in which two or more organic material layers are stacked. For example, the organic light emitting device of the present invention may have a structure including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, etc. as an organic material layer. However, the structure of the organic light emitting device is not limited thereto and may include a smaller number of organic material layers.

본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함할 수 있고, 상기 발광층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.In the organic light emitting device of the present invention, the organic material layer may include an emission layer, and the emission layer may include the heterocyclic compound.

또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 호스트 물질을 포함하며, 상기 호스트 물질은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.In another organic light emitting device, the organic material layer may include an emission layer, the emission layer may include a host material, and the host material may include the heterocyclic compound.

또 하나의 예로서, 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 호스트로서 포함하고, 이리듐계 도펀트와 함께 사용할 수 있다.As another example, the organic material layer including the heterocyclic compound includes the heterocyclic compound represented by Formula 1 as a host, and may be used together with an iridium-based dopant.

본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자주입층 또는 전자수송층을 포함하고, 상기 전자수송층 또는 전자주입층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.In the organic light emitting device of the present invention, the organic material layer may include an electron injection layer or an electron transport layer, and the electron transport layer or the electron injection layer may include the heterocyclic compound.

또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자저지층 또는 정공저지층을 포함하고, 상기 전자저지층 또는 정공저지층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.In another organic light emitting device, the organic material layer may include an electron blocking layer or a hole blocking layer, and the electron blocking layer or the hole blocking layer may include the heterocyclic compound.

본 발명의 유기 발광 소자는 발광층, 정공주입층, 정공수송층. 전자주입층, 전자수송층, 전자저지층 및 정공저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함할 수 있다.The organic light emitting device of the present invention includes a light emitting layer, a hole injection layer, and a hole transport layer. It may further include one or more layers selected from the group consisting of an electron injection layer, an electron transport layer, an electron blocking layer and a hole blocking layer.

도 1 내지 3에 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 출원의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기 발광 소자의 구조가 본 출원에도 적용될 수 있다.1 to 3 illustrate the stacking order of the electrode and the organic material layer of the organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present application. However, it is not intended that the scope of the present application be limited by these drawings, and the structure of an organic light emitting device known in the art may also be applied to the present application.

도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 구현될 수도 있다.Referring to FIG. 1 , an organic light-emitting device in which an anode 200 , an organic material layer 300 , and a cathode 400 are sequentially stacked on a substrate 100 is illustrated. However, it is not limited to such a structure, and as shown in FIG. 2 , an organic light emitting device in which a cathode, an organic material layer, and an anode are sequentially stacked on a substrate may be implemented.

도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기 발광 소자는 정공 주입층(301), 정공 수송층(302), 발광층(303), 정공 저지층(304), 전자 수송층(305) 및 전자 주입층(306)을 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층 구조에 의하여 본 출원의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다.3 illustrates a case in which the organic material layer is multi-layered. The organic light emitting diode according to FIG. 3 includes a hole injection layer 301 , a hole transport layer 302 , a light emitting layer 303 , a hole blocking layer 304 , an electron transport layer 305 , and an electron injection layer 306 . However, the scope of the present application is not limited by such a laminated structure, and if necessary, the remaining layers except for the light emitting layer may be omitted, and other necessary functional layers may be further added.

상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은, 필요에 따라 다른 물질을 추가로 포함할 수 있다.The organic material layer including the compound of Formula 1 may further include other materials as needed.

또한, 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 하기 화학식 4로 표시되는 헤테로고리 화합물 또는 하기 화학식 5로 표시되는 헤테로고리 화합물을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.In addition, in an exemplary embodiment of the present application, the organic material layer including the heterocyclic compound of Formula 1 further comprises a heterocyclic compound represented by the following Chemical Formula 4 or a heterocyclic compound represented by the following Chemical Formula 5. provide a component.

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112019135226395-pat00049
Figure 112019135226395-pat00049

[화학식 5][Formula 5]

Figure 112019135226395-pat00050
Figure 112019135226395-pat00050

상기 화학식 4 및 화학식 5에 있어서,In Chemical Formulas 4 and 5,

L2 내지 L4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,L2 to L4 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; a substituted or unsubstituted C6 to C60 arylene group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroarylene group,

Ar11은 치환 또는 비치환되고, 적어도 하나의 N을 포함하는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,Ar11 is a substituted or unsubstituted, C2 to C60 heteroaryl group containing at least one N,

Ar12는 하기 화학식 A 및 B 중 어느 하나로 표시되며,Ar12 is represented by any one of the following formulas A and B,

[화학식 A][Formula A]

Figure 112019135226395-pat00051
Figure 112019135226395-pat00051

[화학식 B][Formula B]

Figure 112019135226395-pat00052
Figure 112019135226395-pat00052

Yb1 내지 Yb4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 방향족 헤테로고리이고,Yb1 to Yb4 are the same as or different from each other, and each independently represent a substituted or unsubstituted C6 to C60 aromatic hydrocarbon ring; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 aromatic heterocyclic ring,

Ra1 내지 Ra10 및 Rb1 내지 Rb7은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기, 또는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하며,Ra1 to Ra10 and Rb1 to Rb7 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; -CN; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkenyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkynyl group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group; a substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; and a C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group, or an amine group unsubstituted or substituted with a C2 to C60 heteroaryl group. Two or more groups selected from the group or adjacent to each other are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring,

N-Het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리기이고,N-Het is a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic heterocyclic group containing one or more N,

상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,Wherein R, R' and R" are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; or a substituted or unsubstituted C2 to C60 is a heteroaryl group of

a1, b1 및 c1은 1 내지 3의 정수이며, a1, b1 및 c1이 2 이상인 경우 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하다.a1, b1 and c1 are integers from 1 to 3, and when a1, b1 and c1 are 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 4로 표시되는 헤테로고리 화합물로 표시되는 헤테로고리 화합물을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, the organic material layer including the heterocyclic compound of Formula 1 provides an organic light emitting device that further includes a heterocyclic compound represented by the heterocyclic compound represented by Formula 4 above.

상기 화학식 A 및 B에서, *는 상기 화학식 4의 L2와 연결되는 위치를 나타낸 것이다.In Formulas A and B, * indicates a position connected to L2 of Formula 4 above.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 A는 하기 구조식 중 어느 하나로 표시될 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present application, Formula A may be represented by any one of the following structural formulas.

Figure 112019135226395-pat00053
Figure 112019135226395-pat00053

상기 구조식에서 Xb1 내지 Xb6은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 NR, S, O 또는 CR'R" 이고,In the above structural formula, Xb1 to Xb6 are the same as or different from each other, and each independently represent NR, S, O or CR'R";

Rb8 내지 Rb14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기, 또는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하며,Rb8 to Rb14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; -CN; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkenyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkynyl group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group; a substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; and a C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group, or an amine group unsubstituted or substituted with a C2 to C60 heteroaryl group. Two or more groups selected from the group or adjacent to each other are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring,

R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,R, R' and R" are the same as or different from each other, and each independently represents hydrogen; deuterium; -CN; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group; substituted or unsubstituted A cyclic C6 to C60 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group,

m은 0 내지 8의 정수이고, n, o, p, q, r 및 s는 각각 독립적으로 0 내지 6의 정수이다.m is an integer from 0 to 8, and n, o, p, q, r and s are each independently an integer from 0 to 6.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 B는 하기 구조식 중 어느 하나로 표시될 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present application, Chemical Formula B may be represented by any one of the following structural formulas.

Figure 112019135226395-pat00054
Figure 112019135226395-pat00054

상기 구조식에서 Xb7 및 Xb8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 NR, S, O 또는 CR'R" 이고,In the above structural formula, Xb7 and Xb8 are the same as or different from each other, and each independently represent NR, S, O or CR'R";

Rb15 내지 Rb18은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기, 또는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하며,Rb15 to Rb18 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; -CN; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkenyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkynyl group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group; a substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; and a C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group, or an amine group unsubstituted or substituted with a C2 to C60 heteroaryl group. Two or more groups selected from the group or adjacent to each other are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring,

R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,R, R' and R" are the same as or different from each other, and each independently represents hydrogen; deuterium; -CN; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group; substituted or unsubstituted A cyclic C6 to C60 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group,

t는 0 내지 7의 정수이다.t is an integer from 0 to 7.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 4는 하기 화학식 4-1 내지 4-6 중 어느 하나로 표시될 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present application, Chemical Formula 4 may be represented by any one of Chemical Formulas 4-1 to 4-6 below.

[화학식 4-1][Formula 4-1]

Figure 112019135226395-pat00055
Figure 112019135226395-pat00055

[화학식 4-2][Formula 4-2]

Figure 112019135226395-pat00056
Figure 112019135226395-pat00056

[화학식 4-3][Formula 4-3]

Figure 112019135226395-pat00057
Figure 112019135226395-pat00057

[화학식 4-4][Formula 4-4]

Figure 112019135226395-pat00058
Figure 112019135226395-pat00058

[화학식 4-5][Formula 4-5]

Figure 112019135226395-pat00059
Figure 112019135226395-pat00059

[화학식 4-6][Formula 4-6]

Figure 112019135226395-pat00060
Figure 112019135226395-pat00060

상기 화학식 4-1 내지 4-6에서,In Formulas 4-1 to 4-6,

Rb1 내지 Rb6, Rb8, Rb9, Rb12, Rb13, Rb16, L2, Ar11, Xb1, Xb4, Xb5, m, n, q, r, 및 t의 정의는 상기 화학식 4 및 구조식에서의 정의와 동일하다.The definitions of Rb1 to Rb6, Rb8, Rb9, Rb12, Rb13, Rb16, L2, Ar11, Xb1, Xb4, Xb5, m, n, q, r, and t are the same as those in Formula 4 and Structural Formulas above.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 4의 Rb1 내지 Rb6은 각각 독립적으로 수소 또는 중수소일 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, Rb1 to Rb6 in Formula 4 may each independently be hydrogen or deuterium.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 구조식의 Rb8 내지 Rb18은 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, Rb8 to Rb18 of the structural formula are each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 4로 표시되는 헤테로고리 화합물은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the heterocyclic compound represented by Formula 4 may be represented by any one of the following compounds.

Figure 112019135226395-pat00061
Figure 112019135226395-pat00061

Figure 112019135226395-pat00062
Figure 112019135226395-pat00062

Figure 112019135226395-pat00063
Figure 112019135226395-pat00063

Figure 112019135226395-pat00064
Figure 112019135226395-pat00064

Figure 112019135226395-pat00065
Figure 112019135226395-pat00065

Figure 112019135226395-pat00066
Figure 112019135226395-pat00066

Figure 112019135226395-pat00067
Figure 112019135226395-pat00067

Figure 112019135226395-pat00068
Figure 112019135226395-pat00068

Figure 112019135226395-pat00069
Figure 112019135226395-pat00069

Figure 112019135226395-pat00070
Figure 112019135226395-pat00070

Figure 112019135226395-pat00071
Figure 112019135226395-pat00071

Figure 112019135226395-pat00072
Figure 112019135226395-pat00072

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 5로 표시되는 헤테로고리 화합물로 표시되는 헤테로고리 화합물을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, the organic material layer including the heterocyclic compound of Formula 1 provides an organic light emitting device that further includes a heterocyclic compound represented by the heterocyclic compound represented by Formula 5.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 5는 하기 화학식 5-1 내지 5-4 중 어느 하나로 표시될 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, Chemical Formula 5 may be represented by any one of Chemical Formulas 5-1 to 5-4 below.

[화학식 5-1][Formula 5-1]

Figure 112019135226395-pat00073
Figure 112019135226395-pat00073

[화학식 5-2][Formula 5-2]

Figure 112019135226395-pat00074
Figure 112019135226395-pat00074

[화학식 5-3][Formula 5-3]

Figure 112019135226395-pat00075
Figure 112019135226395-pat00075

[화학식 5-4][Formula 5-4]

Figure 112019135226395-pat00076
Figure 112019135226395-pat00076

상기 화학식 5-1 내지 5-4에 있어서, 치환기들은 상기 화학식 5에서 정의한 바와 같다.In Formulas 5-1 to 5-4, the substituents are as defined in Formula 5 above.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, N-Het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리이다.In an exemplary embodiment of the present application, N-Het is a monocyclic or polycyclic heterocycle including one or more N-substituted or unsubstituted.

또 다른 일 실시상태에 있어서, N-Het는 아릴기 및 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리이다.In another exemplary embodiment, N-Het is a monocyclic or polycyclic heterocycle including one or more N, which is unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of an aryl group and a heteroaryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, N-Het는 페닐기, 비페닐기, 나프틸기, 디메틸플루오렌기, 디벤조퓨란기 및 디벤조티오펜기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리이다.In another embodiment, N-Het is unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, a dimethyl fluorene group, a dibenzofuran group, and a dibenzothiophene group, It is a monocyclic or polycyclic heterocyclic ring containing one or more N.

또 다른 일 실시상태에 있어서, N-Het는 페닐기, 비페닐기, 나프틸기, 디메틸플루오렌기, 디벤조퓨란기 및 디벤조티오펜기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 3개 이하로 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리이다.In another embodiment, N-Het is unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, a dimethyl fluorene group, a dibenzofuran group, and a dibenzothiophene group, It is a monocyclic or polycyclic heterocyclic ring containing 1 or more and 3 or less N.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, N-Het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 헤테로고리이다. In an exemplary embodiment of the present application, N-Het is a monocyclic heterocycle which is substituted or unsubstituted, and includes one or more N.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, N-Het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 2환 이상의 헤테로고리이다. In an exemplary embodiment of the present application, N-Het is a substituted or unsubstituted, bicyclic or more heterocyclic ring including one or more N.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, N-Het는 치환 또는 비치환되고, N을 2개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리이다. In an exemplary embodiment of the present application, N-Het is a monocyclic or polycyclic heterocycle which is substituted or unsubstituted, and includes two or more N.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, N-Het는 N을 2개 이상 포함하는 2환 이상의 다환 헤테로고리이다.In an exemplary embodiment of the present application, N-Het is a bicyclic or more polycyclic heterocycle including two or more N.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, N-Het는 페닐기로 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 페닐기, 비페닐기, 나프틸기, 디메틸플루오렌기, 디벤조퓨란기 및 디벤조티오펜기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 트리아진기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 벤조이미다졸기; 페닐기 및 비페닐기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 퀴나졸린기; 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 페난트롤린기일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, N-Het is a pyrimidine group unsubstituted or substituted with a phenyl group; a triazine group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, a dimethylfluorene group, a dibenzofuran group, and a dibenzothiophene group; a benzimidazole group unsubstituted or substituted with a phenyl group; a quinazoline group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a phenyl group and a biphenyl group; Or it may be a phenanthroline group unsubstituted or substituted with a phenyl group.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 5는 하기 화학식 5-5 내지 5-7 중 하나로 표시된다. In an exemplary embodiment of the present application, Chemical Formula 5 is represented by one of the following Chemical Formulas 5-5 to 5-7.

[화학식 5-5][Formula 5-5]

Figure 112019135226395-pat00077
Figure 112019135226395-pat00077

[화학식 5-6][Formula 5-6]

Figure 112019135226395-pat00078
Figure 112019135226395-pat00078

[화학식 5-7][Formula 5-7]

Figure 112019135226395-pat00079
Figure 112019135226395-pat00079

상기 화학식 5-5 내지 5-7에 있어서, Ra1 내지 Ra10, L4, a1, b1 및 c1의 정의는 상기 화학식 5에서 정의한 바와 같으며,In Formulas 5-5 to 5-7, the definitions of Ra1 to Ra10, L4, a1, b1 and c1 are as defined in Formula 5 above,

Xa1은 CRa11 또는 N이고, Xa2는 CRa12 또는 N이고, Xa3은 CRa13 또는 N이고, Xa4는 CRa14 또는 N이고, Xa5는 CRa15 또는 N이고, Xa1 is CRa11 or N, Xa2 is CRa12 or N, Xa3 is CRa13 or N, Xa4 is CRa14 or N, Xa5 is CRa15 or N,

Ra11 내지 Ra15 및 Ra17 내지 Ra22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 헤테로 고리를 형성한다.Ra11 to Ra15 and Ra17 to Ra22 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; cyano group; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted alkenyl group; a substituted or unsubstituted alkynyl group; a substituted or unsubstituted alkoxy group; a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or unsubstituted heteroaryl group; a substituted or unsubstituted phosphine oxide group; And two or more groups selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted amine group, or adjacent to each other are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring or a hetero ring.

본 출원의 일 실시상태에 있어서,

Figure 112019135226395-pat00080
는 하기 화학식 5-8 내지 5-10 중 하나로 표시될 수 있다. 여기서,
Figure 112019135226395-pat00081
은 L4에 연결되는 부위이다. In an exemplary embodiment of the present application,
Figure 112019135226395-pat00080
may be represented by one of the following Chemical Formulas 5-8 to 5-10. here,
Figure 112019135226395-pat00081
is a region connected to L4.

[화학식 5-8] [Formula 5-8]

Figure 112019135226395-pat00082
Figure 112019135226395-pat00082

[화학식 5-9] [Formula 5-9]

Figure 112019135226395-pat00083
Figure 112019135226395-pat00083

[화학식 5-10] [Formula 5-10]

Figure 112019135226395-pat00084
Figure 112019135226395-pat00084

화학식 5-8에 있어서, Xa1, Xa3 및 Xa5 중 하나 이상은 N이고, 나머지는 화학식 5-5에서 정의한 바와 같고, In Formula 5-8, at least one of Xa1, Xa3, and Xa5 is N, and the rest are as defined in Formula 5-5,

화학식 5-9에 있어서, Xa1, Xa2 및 Xa5 중 하나 이상은 N이고, 나머지는 화학식 5-5에서 정의한 바와 같고,In Formula 5-9, at least one of Xa1, Xa2 and Xa5 is N, and the rest are as defined in Formula 5-5,

화학식 5-10에 있어서, Xa1 내지 Xa3 중 하나 이상은 N이고, 나머지는 화학식 5-5에서 정의한 바와 같고,In Formula 5-10, at least one of Xa1 to Xa3 is N, and the rest are as defined in Formula 5-5,

Ra12, Ra14 및 Ra23 내지 Ra26은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 헤테로 고리를 형성한다.Ra12, Ra14 and Ra23 to Ra26 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; cyano group; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted alkenyl group; a substituted or unsubstituted alkynyl group; a substituted or unsubstituted alkoxy group; a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or unsubstituted heteroaryl group; a substituted or unsubstituted phosphine oxide group; And two or more groups selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted amine group, or adjacent to each other are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring or a hetero ring.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 5-8은 하기 구조식들에서 선택될 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, Chemical Formula 5-8 may be selected from the following structural formulas.

Figure 112019135226395-pat00085
Figure 112019135226395-pat00085

상기 구조식에 있어서,In the structural formula,

각 치환기의 정의는 상기 화학식 5-8에서의 정의와 동일하다.The definition of each substituent is the same as the definition in Chemical Formula 5-8.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 5-9는 하기 화학식 5-11로 표시될 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, Chemical Formula 5-9 may be represented by the following Chemical Formula 5-11.

[화학식 5-11][Formula 5-11]

Figure 112019135226395-pat00086
Figure 112019135226395-pat00086

상기 화학식 5-11의 치환기들은 화학식 5-9에서 정의한 바와 같다. The substituents of Formula 5-11 are as defined in Formula 5-9.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 5-10은 하기 화학식 5-12로 표시될 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, Chemical Formula 5-10 may be represented by the following Chemical Formula 5-12.

[화학식 5-12][Formula 5-12]

Figure 112019135226395-pat00087
Figure 112019135226395-pat00087

상기 화학식 5-12의 치환기들은 화학식 5-10에서 정의한 바와 같다. The substituents of Formula 5-12 are as defined in Formula 5-10.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 5-9는 하기 화학식 5-13으로 표시될 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, Chemical Formula 5-9 may be represented by the following Chemical Formula 5-13.

[화학식 5-13] [Formula 5-13]

Figure 112019135226395-pat00088
Figure 112019135226395-pat00088

화학식 5-13에 있어서, Ra27은 서로 같거나 상이하고 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 헤테로 고리를 형성하며, e1는 0 내지 7의 정수이고 e1가 2 이상인 경우 Ra27은 서로 같거나 상이하다. In Formula 5-13, Ra27 is the same as or different from each other and is hydrogen; heavy hydrogen; halogen; cyano group; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted alkenyl group; a substituted or unsubstituted alkynyl group; a substituted or unsubstituted alkoxy group; a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or unsubstituted heteroaryl group; a substituted or unsubstituted phosphine oxide group; And two or more groups selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted amine group, or adjacent to each other are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring or a hetero ring, e1 is an integer from 0 to 7, and e1 is In the case of 2 or more, Ra27 is the same as or different from each other.

또 다른 일 실시상태에 있어서, L4은 직접결합 또는 아릴렌기이다. In another exemplary embodiment, L4 is a direct bond or an arylene group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, L4은 직접결합 또는 페닐렌기이다. In another exemplary embodiment, L4 is a direct bond or a phenylene group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra9 및 Ra10은 수소; 또는 중수소이다. In another exemplary embodiment, Ra9 and Ra10 are hydrogen; or deuterium.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra9 및 Ra10은 수소이다. In another exemplary embodiment, Ra9 and Ra10 are hydrogen.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra1 내지 Ra8은 수소; 중수소; 알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비환된 아릴기; 또는 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다. In another exemplary embodiment, Ra1 to Ra8 are hydrogen; heavy hydrogen; an aryl group unsubstituted or substituted with an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group; or a heteroaryl group unsubstituted or substituted with an aryl group or a heteroaryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra1 내지 Ra8은 수소; 중수소; 아릴기; 헤테로아릴기; 또는 아릴기로 치환된 헤테로아릴기이다. In another exemplary embodiment, Ra1 to Ra8 are hydrogen; heavy hydrogen; aryl group; heteroaryl group; Or a heteroaryl group substituted with an aryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra1 내지 Ra8은 수소; 중수소; 페닐기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 카바졸기; 또는 페닐기로 치환된 카바졸기이다. In another exemplary embodiment, Ra1 to Ra8 are hydrogen; heavy hydrogen; phenyl group; dibenzofuran group; dibenzothiophene group; a carbazole group; or a carbazole group substituted with a phenyl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra1 내지 Ra8 중 인접하는 2개의 치환기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.In another exemplary embodiment, two adjacent substituents among Ra1 to Ra8 are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted ring.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra1 내지 Ra8 중 인접하는 2개의 치환기는 서로 결합하여 아릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.In another exemplary embodiment, two adjacent substituents among Ra1 to Ra8 are bonded to each other to form a ring unsubstituted or substituted with an aryl group or an alkyl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra1 내지 Ra8 중 인접하는 2개의 치환기는 서로 결합하여 아릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소 고리 또는 헤테로고리를 형성한다.In another exemplary embodiment, two adjacent substituents among Ra1 to Ra8 are bonded to each other to form an aromatic hydrocarbon ring or heterocycle unsubstituted or substituted with an aryl group or an alkyl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra1 내지 Ra8 중 인접하는 2개의 치환기는 서로 결합하여 페닐기 또는 메틸기로 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소 고리 또는 헤테로고리를 형성한다.In another exemplary embodiment, two adjacent substituents among Ra1 to Ra8 are combined with each other to form an aromatic hydrocarbon ring or heterocycle unsubstituted or substituted with a phenyl group or a methyl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra1 내지 Ra8 중 인접하는 2개의 치환기는 서로 결합하여 페닐기로 치환 또는 비치환된 인돌고리; 벤조티오펜고리; 벤조퓨란고리; 또는 메틸기로 치환 또는 비치환된 인덴고리를 형성할 수 있다.In another exemplary embodiment, two adjacent substituents of Ra1 to Ra8 are bonded to each other to form an indole ring unsubstituted or substituted with a phenyl group; benzothiophene ring; benzofuran ring; Alternatively, an indene ring substituted or unsubstituted with a methyl group may be formed.

또 다른 일 실시상태에 있어서,

Figure 112019135226395-pat00089
는 하기 화학식 5-14으로 표시될 수 있다. 여기서,
Figure 112019135226395-pat00090
은 디벤조퓨란 구조에 연결되는 부위이다.In another embodiment,
Figure 112019135226395-pat00089
may be represented by the following Chemical Formula 5-14. here,
Figure 112019135226395-pat00090
is a site connected to the dibenzofuran structure.

[화학식 5-14][Formula 5-14]

Figure 112019135226395-pat00091
Figure 112019135226395-pat00091

상기 화학식 5-14에 있어서, In the formula 5-14,

Ra1 내지 Ra4는 화학식 5에서 정의한 바와 같고, Ra1 to Ra4 are as defined in Formula 5,

Y1는 O, S, NR 또는 CR'R"이며, Y1 is O, S, NR or CR'R";

R, R', R", Ra31 및 Ra32는 서로 같거나 상이하고 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 헤테로 고리를 형성하며, f1는 0 내지 4의 정수이고 f1가 2 이상인 경우 Ra31은 서로 같거나 상이하고, g1는 0 내지 2의 정수이고, g1가 2 이상인 경우 Ra32는 서로 같거나 상이하다.R, R', R", Ra31 and Ra32 are the same as or different from each other and are hydrogen; deuterium; halogen; cyano group; substituted or unsubstituted alkyl group; substituted or unsubstituted alkenyl group; substituted or unsubstituted alkynyl group; substituted or an unsubstituted alkoxy group; a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or unsubstituted heteroaryl group; a substituted or unsubstituted phosphine oxide group And two or more groups selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted amine group, or adjacent to each other are combined with each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring or a hetero ring, f1 is an integer from 0 to 4, and f1 When is 2 or more, Ra31 is the same as or different from each other, g1 is an integer from 0 to 2, and when g1 is 2 or more, Ra32 is the same as or different from each other.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 5-14는 하기 구조식들 중에서 선택될 수 있다.In another exemplary embodiment, Chemical Formula 5-14 may be selected from the following structural formulas.

Figure 112019135226395-pat00092
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상기 구조에 있어서, 각 치환기의 정의는 상기 화학식 5-14에서의 정의와 동일하다.In the above structure, the definition of each substituent is the same as the definition in Chemical Formula 5-14.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra18 내지 Ra21은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 아릴기; 또는 헤테로아릴기이다.In another exemplary embodiment, Ra18 to Ra21 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; aryl group; or a heteroaryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra18 내지 Ra21은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소이다. In another exemplary embodiment, Ra18 to Ra21 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; or deuterium.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra18 내지 Ra21은 수소이다. In another exemplary embodiment, Ra18 to Ra21 are hydrogen.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra17 및 Ra22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 아릴기; 또는 헤테로아릴기이다.In another exemplary embodiment, Ra17 and Ra22 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; aryl group; or a heteroaryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra17 및 Ra22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 아릴기; 또는 헤테로아릴기이다.In another exemplary embodiment, Ra17 and Ra22 are the same as or different from each other, and each independently an aryl group; or a heteroaryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra17 및 Ra22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 아릴기이다.In another exemplary embodiment, Ra17 and Ra22 are the same as or different from each other, and are each independently an aryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra17 및 Ra22는 페닐기이다.In another exemplary embodiment, Ra17 and Ra22 are phenyl groups.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra11 내지 Ra15는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 알킬기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.In another exemplary embodiment, Ra11 to Ra15 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; an aryl group unsubstituted or substituted with an alkyl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra11 내지 Ra15는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 알킬기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 헤테로아릴기이다.In another exemplary embodiment, Ra11 to Ra15 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; an aryl group unsubstituted or substituted with an alkyl group; or a heteroaryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra11 내지 Ra15는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 메틸기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 헤테로아릴기이다.In another exemplary embodiment, Ra11 to Ra15 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; an aryl group unsubstituted or substituted with a methyl group; or a heteroaryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra11 내지 Ra15는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 페닐기; 비페닐릴기; 나프틸기; 디메틸플루오레닐기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기이다.In another exemplary embodiment, Ra11 to Ra15 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; phenyl group; biphenylyl group; naphthyl group; dimethyl fluorenyl group; dibenzofuran group; or a dibenzothiophene group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra12 및 Ra14은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 알킬기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 헤테로아릴기이다.In another exemplary embodiment, Ra12 and Ra14 are the same as or different from each other, and each independently an aryl group unsubstituted or substituted with an alkyl group; or a heteroaryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra12 및 Ra14은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기, 비페닐릴기, 나프틸기, 디메틸플루오레닐기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기이다.In another exemplary embodiment, Ra12 and Ra14 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group, a biphenylyl group, a naphthyl group, a dimethyl fluorenyl group; dibenzofuran group; or a dibenzothiophene group.

다른 일 실시상태에 있어서, Ra23 내지 Ra26은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 아릴기; 또는 헤테로아릴기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 헤테로 고리를 형성한다.In another exemplary embodiment, Ra23 to Ra26 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; aryl group; Or a heteroaryl group, or two or more groups adjacent to each other combine with each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring or a hetero ring.

또 다른 일 실시상태에 있어서 Ra23 내지 Ra26은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 아릴기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 헤테로 고리를 형성한다.In another exemplary embodiment, Ra23 to Ra26 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Or it is an aryl group, or two or more groups adjacent to each other combine with each other to form an aliphatic or aromatic hydrocarbon ring or a hetero ring.

또 다른 일 실시상태에 있어서 Ra23 내지 Ra26은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 아릴기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 피리딘고리를 형성한다.In another exemplary embodiment, Ra23 to Ra26 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Or an aryl group, or two or more groups adjacent to each other combine with each other to form a pyridine ring.

또 다른 일 실시상태에 있어서 Ra23 내지 Ra26은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 아릴기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 피리딘고리를 형성한다.In another exemplary embodiment, Ra23 to Ra26 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Or an aryl group, or two or more groups adjacent to each other combine with each other to form a pyridine ring.

또 다른 일 실시상태에 있어서 Ra23 내지 Ra26은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 페닐기; 또는 비페닐릴기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 피리딘고리를 형성한다.In another exemplary embodiment, Ra23 to Ra26 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; phenyl group; Or it is a biphenylyl group, or two or more groups adjacent to each other combine with each other to form a pyridine ring.

다른 일 실시상태에 있어서, Ra27은 수소; 중수소; 아릴기; 또는 헤테로아릴기이다.In another exemplary embodiment, Ra27 is hydrogen; heavy hydrogen; aryl group; or a heteroaryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서 Ra27은 수소; 중수소; 또는 아릴기이다.In another exemplary embodiment, Ra27 is hydrogen; heavy hydrogen; or an aryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서 Ra27은 수소; 또는 아릴기이다.In another exemplary embodiment, Ra27 is hydrogen; or an aryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서 Ra27은 수소; 또는 페닐기이다.In another exemplary embodiment, Ra27 is hydrogen; or a phenyl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서 Y1는 O 또는 S이다.In another exemplary embodiment, Y1 is O or S.

또 다른 일 실시상태에 있어서 Y1는 NR이고, R은 아릴기이다. In another exemplary embodiment, Y1 is NR, and R is an aryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서 Y1는 NR이고, R은 페닐기이다. In another exemplary embodiment, Y1 is NR, and R is a phenyl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서 Y1는 CR'R"이고, R' 및 R"는 알킬기이다. In another exemplary embodiment, Y1 is CR'R", and R' and R" are alkyl groups.

또 다른 일 실시상태에 있어서 Y1는 CR'R"이고, R' 및 R"는 메틸기이다. In another exemplary embodiment, Y1 is CR'R", and R' and R" are methyl groups.

또 다른 일 실시상태에 있어서 Ra31은 수소; 중수소; 아릴기; 또는 헤테로아릴기이다.In another exemplary embodiment, Ra31 is hydrogen; heavy hydrogen; aryl group; or a heteroaryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서 Ra31은 수소; 중수소; 또는 아릴기이다.In another exemplary embodiment, Ra31 is hydrogen; heavy hydrogen; or an aryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서 Ra31은 수소; 또는 페닐기이다.In another exemplary embodiment, Ra31 is hydrogen; or a phenyl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서 Ra32는 수소; 또는 중수소이다. In another exemplary embodiment, Ra32 is hydrogen; or deuterium.

또 다른 일 실시상태에 있어서 Ra32는 수소이다.In another exemplary embodiment, Ra32 is hydrogen.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 5는 하기 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.In an exemplary embodiment of the present application, Chemical Formula 5 may be represented by any one of the following compounds, but is not limited thereto.

Figure 112019135226395-pat00093
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Figure 112019135226395-pat00094
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Figure 112019135226395-pat00097
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Figure 112019135226395-pat00098
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Figure 112019135226395-pat00103
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상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물 및 상기 화학식 4 또는 화학식 5의 헤테로고리 화합물을 유기 발광 소자의 유기물층에 포함하는 경우 더 우수한 효율 및 수명 효과를 보인다. 이 결과는 두 화합물을 동시에 포함하는 경우 엑시플렉스(exciplex) 현상이 일어남을 예상할 수 있다.When the heterocyclic compound of Chemical Formula 1 and the heterocyclic compound of Chemical Formula 4 or 5 are included in the organic material layer of the organic light emitting device, better efficiency and lifespan effect are exhibited. This result can be expected to occur when both compounds are included at the same time exciplex (exciplex) phenomenon.

상기 엑시플렉스(exciplex) 현상은 두 분자간 전자 교환으로 donor(p-host)의 HOMO level, acceptor(n-host) LUMO level 크기의 에너지를 방출하는 현상이다. 두 분자간 엑시플렉스(exciplex) 현상이 일어나면 Reverse Intersystem Crossing(RISC)이 일어나게 되고 이로 인해 형광의 내부양자 효율이 100%까지 올라갈 수 있다. 정공 수송 능력이 좋은 donor(p-host)와 전자 수송 능력이 좋은 acceptor(n-host)가 발광층의 호스트로 사용될 경우 정공은 p-host로 주입되고, 전자는 n-host로 주입되기 때문에 구동 전압을 낮출 수 있고, 그로 인해 수명 향상에 도움을 줄 수 있다.The exciplex phenomenon is a phenomenon in which energy having a size of a HOMO level of a donor (p-host) and a LUMO level of an acceptor (n-host) is emitted through electron exchange between two molecules. When an exciplex phenomenon occurs between two molecules, Reverse Intersystem Crossing (RISC) occurs, thereby increasing the internal quantum efficiency of fluorescence to 100%. When a donor (p-host) with good hole transport ability and an acceptor (n-host) with good electron transport ability are used as the host of the emission layer, the driving voltage is because holes are injected into the p-host and electrons are injected into the n-host. can be lowered, thereby helping to improve lifespan.

또한, 본 출원의 다른 실시상태는, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 및 상기 화학식 4 또는 화학식 5로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물을 제공한다.In addition, another exemplary embodiment of the present application provides a composition for an organic material layer of an organic light emitting device comprising the heterocyclic compound represented by Formula 1, and the heterocyclic compound represented by Formula 4 or Formula 5.

또한, 본 출원의 다른 실시상태는, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 및 상기 화학식 5로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물을 제공한다.In addition, another exemplary embodiment of the present application provides a composition for an organic material layer of an organic light emitting device comprising the heterocyclic compound represented by Formula 1, and the heterocyclic compound represented by Formula 5.

또한, 본 출원의 다른 실시상태는, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 및 상기 화학식 4로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물을 제공한다.In addition, another exemplary embodiment of the present application provides a composition for an organic material layer of an organic light emitting device comprising the heterocyclic compound represented by Formula 1, and the heterocyclic compound represented by Formula 4 above.

상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 및 상기 화학식 4 또는 화학식 5로 표시되는 헤테로고리 화합물에 대한 구체적인 내용은 전술한 바와 동일하다.Specific details of the heterocyclic compound represented by Formula 1 and the heterocyclic compound represented by Formula 4 or Formula 5 are the same as described above.

상기 조성물 내 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 : 상기 화학식 4 또는 화학식 5로 표시되는 헤테로고리 화합물의 중량비는 1 : 10 내지 10 : 1일 수 있고, 1 : 8 내지 8 : 1일 수 있고, 1 : 5 내지 5 : 1 일 수 있으며, 1 : 2 내지 2 : 1일 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.The weight ratio of the heterocyclic compound represented by Formula 1 in the composition: the heterocyclic compound represented by Formula 4 or Formula 5 may be 1: 10 to 10: 1, 1: 8 to 8: 1, It may be 1: 5 to 5: 1, and 1: 2 to 2: 1, but is not limited thereto.

상기 조성물은 유기 발광 소자의 유기물 형성시 이용할 수 있고, 특히 발광층의 호스트 형성시 보다 바람직하게 이용할 수 있다.The composition may be used when forming an organic material of an organic light emitting device, and in particular, it may be more preferably used when forming a host of a light emitting layer.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 및 상기 화학식 4 또는 화학식 5로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하고, 인광 도펀트와 함께 사용할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the organic material layer includes a heterocyclic compound represented by Formula 1 and a heterocyclic compound represented by Formula 4 or Formula 5, and may be used together with a phosphorescent dopant.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 및 상기 화학식 4 또는 화학식 5로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하고, 이리듐계 도펀트와 함께 사용할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the organic material layer includes the heterocyclic compound represented by Formula 1 and the heterocyclic compound represented by Formula 4 or Formula 5, and may be used together with an iridium-based dopant.

상기 인광 도펀트 재료로는 당 기술분야에 알려져 있는 것들을 사용할 수 있다. As the phosphorescent dopant material, those known in the art may be used.

예컨대, LL'MX', LL'L"M, LMX'X", L2MX' 및 L3M로 표시되는 인광 도펀트 재료를 사용할 수 있으나, 이들 예에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.For example, phosphorescent dopant materials represented by LL'MX', LL'L"M, LMX'X", L2MX' and L3M may be used, but the scope of the present invention is not limited by these examples.

여기서, L, L', L", X' 및 X"는 서로 상이한 2좌 배위자이고, M은 8 면상 착체를 형성하는 금속이다. Here, L, L', L", X' and X" are different bidentate ligands, and M is a metal forming an octahedral complex.

M은 이리듐, 백금, 오스뮴 등이 될 수 있다. M may be iridium, platinum, osmium, or the like.

L은 Sp2 탄소 및 헤테로 원자에 의하여 상기 이리듐계 도펀트로 M에 배위되는 음이온성 2좌 배위자이고, X는 전자 또는 정공을 트랩하는 기능을 할 수 있다. L의 비한정적인 예로는 2-(1-나프틸)벤조옥사졸, (2-페닐벤조옥사졸), (2-페닐벤조티아졸), (2-페닐벤조티아졸), (7,8-벤조퀴놀린), (티오펜기피리진), 페닐피리딘, 벤조티오펜기피리진, 3-메톡시-2-페닐피리딘, 티오펜기피리진, 톨릴피리딘 등이 있다. X' 및 X"의 비한정적인 예로는 아세틸아세토네이트(acac), 헥사플루오로아세틸아세토네이트, 살리실리덴, 피콜리네이트, 8-히드록시퀴놀리네이트 등이 있다. L is an anionic bidentate ligand coordinated to M with the iridium-based dopant by Sp2 carbon and a hetero atom, and X may function to trap electrons or holes. Non-limiting examples of L include 2-(1-naphthyl)benzoxazole, (2-phenylbenzoxazole), (2-phenylbenzothiazole), (2-phenylbenzothiazole), (7,8 -benzoquinoline), (thiophenepyrizine), phenylpyridine, benzothiophenepyrizine, 3-methoxy-2-phenylpyridine, thiophenepyrizine, tolylpyridine, and the like. Non-limiting examples of X' and X" include acetylacetonate (acac), hexafluoroacetylacetonate, salicylidene, picolinate, 8-hydroxyquinolinate, and the like.

상기 인광 도펀트의 더욱 구체적인 예를 하기에 표시하나, 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.A more specific example of the phosphorescent dopant is shown below, but is not limited thereto.

Figure 112019135226395-pat00107
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본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 이리듐계 도펀트로는 녹색 인광 도펀트로 Ir(ppy)3이 사용될 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, Ir(ppy) 3 may be used as the green phosphorescent dopant as the iridium-based dopant.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 도펀트의 함량은 발광층 전체를 기준으로 1% 내지 15%, 바람직하게는 3% 내지 10%, 더욱 바람직하게는 5% 내지 10%의 함량을 가질 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, the content of the dopant may have a content of 1% to 15%, preferably 3% to 10%, more preferably 5% to 10% based on the entire emission layer.

본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함할 수 있고, 상기 발광층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.In the organic light emitting device of the present invention, the organic material layer may include an emission layer, and the emission layer may include the heterocyclic compound.

또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 호스트 물질을 포함하며, 상기 호스트 물질은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.In another organic light emitting device, the organic material layer may include an emission layer, the emission layer may include a host material, and the host material may include the heterocyclic compound.

본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자주입층 또는 전자수송층을 포함하고, 상기 전자주입층 또는 전자수송층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.In the organic light emitting device of the present invention, the organic material layer may include an electron injection layer or an electron transport layer, and the electron injection layer or the electron transport layer may include the heterocyclic compound.

또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자저지층 또는 정공저지층을 포함하고, 상기 전자저지층 또는 정공저지층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.In another organic light emitting device, the organic material layer may include an electron blocking layer or a hole blocking layer, and the electron blocking layer or the hole blocking layer may include the heterocyclic compound.

또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자수송층, 발광층 또는 정공저지층을 포함하고, 상기 전자수송층, 발광층 또는 정공저지층은 상기 헤테로 고리 화합물을 포함할 수 있다.In another organic light emitting device, the organic material layer may include an electron transport layer, a light emitting layer, or a hole blocking layer, and the electron transport layer, the light emitting layer or the hole blocking layer may include the heterocyclic compound.

본 발명의 유기 발광 소자는 발광층, 정공주입층, 정공수송층. 전자주입층, 전자수송층, 전자저지층 및 정공저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함할 수 있다.The organic light emitting device of the present invention includes a light emitting layer, a hole injection layer, and a hole transport layer. It may further include one or more layers selected from the group consisting of an electron injection layer, an electron transport layer, an electron blocking layer and a hole blocking layer.

도 1 내지 3에 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 출원의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기 발광 소자의 구조가 본 출원에도 적용될 수 있다.1 to 3 illustrate the stacking order of the electrode and the organic material layer of the organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present application. However, it is not intended that the scope of the present application be limited by these drawings, and the structure of an organic light emitting device known in the art may also be applied to the present application.

도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 구현될 수도 있다. Referring to FIG. 1 , an organic light-emitting device in which an anode 200 , an organic material layer 300 , and a cathode 400 are sequentially stacked on a substrate 100 is illustrated. However, it is not limited to such a structure, and as shown in FIG. 2 , an organic light emitting device in which a cathode, an organic material layer, and an anode are sequentially stacked on a substrate may be implemented.

도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기 발광 소자는 정공 주입층(301), 정공 수송층(302), 발광층(303), 정공 저지층(304), 전자 수송층(305) 및 전자 주입층(306)을 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층 구조에 의하여 본 출원의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다.3 illustrates a case in which the organic material layer is multi-layered. The organic light emitting diode according to FIG. 3 includes a hole injection layer 301 , a hole transport layer 302 , a light emitting layer 303 , a hole blocking layer 304 , an electron transport layer 305 , and an electron injection layer 306 . However, the scope of the present application is not limited by such a laminated structure, and if necessary, the remaining layers except for the light emitting layer may be omitted, and other necessary functional layers may be further added.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 기판을 준비하는 단계; 상기 기판 상에 제1 전극을 형성하는 단계; 상기 제1 전극 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및 상기 유기물층 상에 제2 전극을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 유기물층을 형성하는 단계는 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기물층용 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계를 포함하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, preparing a substrate; forming a first electrode on the substrate; forming one or more organic material layers on the first electrode; and forming a second electrode on the organic material layer, wherein the forming of the organic material layer comprises forming one or more organic material layers using the composition for an organic material layer according to an exemplary embodiment of the present application. A method of manufacturing an organic light emitting device is provided.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층을 형성하는 단계는 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물 및 상기 화학식 4 또는 화학식 5의 헤테로고리 화합물을 예비 혼합(pre-mixed)하여 열 진공 증착 방법을 이용하여 형성하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, the forming of the organic material layer is performed by pre-mixing the heterocyclic compound of Formula 1 and the heterocyclic compound of Formula 4 or 5 using a thermal vacuum deposition method. It provides a method of manufacturing an organic light emitting device to be formed.

상기 예비 혼합(pre-mixed)은 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물 및 상기 화학식 4 또는 화학식 5의 헤테로고리 화합물을 유기물층에 증착하기 전 먼저 재료를 섞어서 하나의 공원에 담아 혼합하는 것을 의미한다.The pre-mixed refers to mixing the materials in one park before depositing the heterocyclic compound of Formula 1 and the heterocyclic compound of Formula 4 or 5 on the organic layer.

예비 혼합된 재료는 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기물층용 조성물로 언급될 수 있다.The premixed material may be referred to as a composition for an organic material layer according to an exemplary embodiment of the present application.

상기 화학식 1을 포함하는 유기물층은, 필요에 따라 다른 물질을 추가로 포함할 수 있다.The organic material layer including Formula 1 may further include other materials as needed.

상기 화학식 1 및 상기 화학식 4 또는 화학식 5의 헤테로고리 화합물을 동시에 포함하는 유기물층은, 필요에 따라 다른 물질을 추가로 포함할 수 있다.The organic material layer including the heterocyclic compound of Formula 1 and Formula 4 or Formula 5 at the same time may further include another material, if necessary.

본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1, 상기 화학식 4 또는 화학식 5의 화합물 이외의 재료를 하기에 예시하지만, 이들은 예시를 위한 것일 뿐 본 출원의 범위를 한정하기 위한 것은 아니며, 당 기술분야에 공지된 재료들로 대체될 수 있다.In the organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present application, materials other than the compounds of Chemical Formula 1, Chemical Formula 4, or Chemical Formula 5 are exemplified below, but these are for illustration only and are not intended to limit the scope of the present application No, it can be replaced with materials known in the art.

양극 재료로는 비교적 일함수가 큰 재료들을 이용할 수 있으며, 투명 전도성 산화물, 금속 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 양극 재료의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.Materials having a relatively large work function may be used as the anode material, and transparent conductive oxides, metals, conductive polymers, or the like may be used. Specific examples of the anode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold, or alloys thereof; metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); ZnO: Al or SnO 2 : Combination of metals and oxides such as Sb; conductive polymers such as poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene](PEDOT), polypyrrole, and polyaniline, but are not limited thereto.

음극 재료로는 비교적 일함수가 낮은 재료들을 이용할 수 있으며, 금속, 금속 산화물 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 음극 재료의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.Materials having a relatively low work function may be used as the negative electrode material, and metal, metal oxide, conductive polymer, or the like may be used. Specific examples of the anode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead, or alloys thereof; and a multi-layered material such as LiF/Al or LiO 2 /Al, but is not limited thereto.

정공 주입 재료로는 공지된 정공 주입 재료를 이용할 수도 있는데, 예를 들면, 미국 특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 문헌 [Advanced Material, 6, p.677 (1994)]에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류, 예컨대 트리스(4-카바조일-9-일페닐)아민(TCTA), 4,4',4"-트리[페닐(m-톨릴)아미노]트리페닐아민(m-MTDATA), 1,3,5-트리스[4-(3-메틸페닐페닐아미노)페닐]벤젠(m-MTDAPB), 용해성이 있는 전도성 고분자인 폴리아닐린/도데실벤젠술폰산(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid) 또는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), 폴리아닐린/캠퍼술폰산(Polyaniline/Camphor sulfonic acid) 또는 폴리아닐린/폴리(4-스티렌술포네이트)(Polyaniline/Poly(4-styrene-sulfonate))등을 사용할 수 있다.As the hole injection material, a known hole injection material may be used, for example, a phthalocyanine compound such as copper phthalocyanine disclosed in U.S. Patent No. 4,356,429 or Advanced Material, 6, p.677 (1994). starburst-type amine derivatives such as tris(4-carbazolyl-9-ylphenyl)amine (TCTA), 4,4′,4″-tri[phenyl(m-tolyl)amino]triphenylamine (m- MTDATA), 1,3,5-tris[4-(3-methylphenylphenylamino)phenyl]benzene (m-MTDAPB), polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid or poly( 3,4-ethylenedioxythiophene)/poly(4-styrenesulfonate) (Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), polyaniline/Camphor sulfonic acid or polyaniline/ Poly(4-styrenesulfonate) (Polyaniline/Poly(4-styrene-sulfonate)) and the like may be used.

정공 수송 재료로는 피라졸린 유도체, 아릴아민계 유도체, 스틸벤 유도체, 트리페닐디아민 유도체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 또는 고분자 재료가 사용될 수도 있다.As the hole transport material, a pyrazoline derivative, an arylamine derivative, a stilbene derivative, a triphenyldiamine derivative, etc. may be used, and a low molecular weight or high molecular material may be used.

전자 수송 재료로는 옥사디아졸 유도체, 안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 벤조퀴논 및 이의 유도체, 나프토퀴논 및 이의 유도체, 안트라퀴논 및 이의 유도체, 테트라시아노안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐디시아노에틸렌 및 이의 유도체, 디페노퀴논 유도체, 8-히드록시퀴놀린 및 이의 유도체의 금속 착체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 물질 뿐만 아니라 고분자 물질이 사용될 수도 있다.Examples of the electron transport material include oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane and its derivatives, benzoquinone and its derivatives, naphthoquinone and its derivatives, anthraquinone and its derivatives, tetracyanoanthraquinodimethane and its derivatives, fluorenone Derivatives, diphenyldicyanoethylene and derivatives thereof, diphenoquinone derivatives, metal complexes of 8-hydroxyquinoline and derivatives thereof, etc. may be used, and polymer materials as well as low molecular weight materials may be used.

전자 주입 재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 출원이 이에 한정되는 것은 아니다.As the electron injection material, for example, LiF is typically used in the art, but the present application is not limited thereto.

발광 재료로는 적색, 녹색 또는 청색 발광재료가 사용될 수 있으며, 필요한 경우, 2 이상의 발광 재료를 혼합하여 사용할 수 있다. 이 때, 2 이상의 발광 재료를 개별적인 공급원으로 증착하여 사용하거나, 예비혼합하여 하나의 공급원으로 증착하여 사용할 수 있다. 또한, 발광 재료로서 형광 재료를 사용할 수도 있으나, 인광 재료로서 사용할 수도 있다. 발광 재료로는 단독으로서 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자를 결합하여 발광시키는 재료가 사용될 수도 있으나, 호스트 재료와 도펀트 재료가 함께 발광에 관여하는 재료들이 사용될 수도 있다.A red, green, or blue light emitting material may be used as the light emitting material, and if necessary, two or more light emitting materials may be mixed and used. In this case, two or more light emitting materials may be deposited and used as individual sources, or may be premixed and deposited as a single source for use. In addition, although a fluorescent material can be used as a light emitting material, it can also be used as a phosphorescent material. As the light emitting material, a material that emits light by combining holes and electrons respectively injected from the anode and the cathode may be used alone, but materials in which the host material and the dopant material together participate in light emission may be used.

발광 재료의 호스트를 혼합하여 사용하는 경우에는, 동일 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있고, 다른 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있다. 예를 들어, n 타입 호스트 재료 또는 p 타입 호스트 재료 중 어느 두 종류 이상의 재료를 선택하여 발광층의 호스트 재료로 사용할 수 있다.When mixing and using a host of a light emitting material, a host of the same series may be mixed and used, or a host of different series may be mixed and used. For example, any two or more types of n-type host material and p-type host material may be selected and used as the host material of the light emitting layer.

본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic light emitting device according to the exemplary embodiment of the present application may be a top emission type, a back emission type, or a double side emission type depending on a material used.

본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기 전자 소자에서도 유기 발광 소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.The heterocyclic compound according to an exemplary embodiment of the present application may act on a principle similar to that applied to an organic light emitting device in an organic electronic device including an organic solar cell, an organic photoreceptor, and an organic transistor.

이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명하지만, 이들은 본 출원을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 출원 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.Hereinafter, the present specification will be described in more detail through examples, but these are only for illustrating the present application and not for limiting the scope of the present application.

<< 제조예production example 1> 화합물 1-2의 제조 1> Preparation of compound 1-2

Figure 112019135226395-pat00108
Figure 112019135226395-pat00108

1) 화합물 1-2-5의 제조1) Preparation of compound 1-2-5

1-브로모-5-클로로-3-플루오로-2-아이오도벤젠(1-bromo-5-chloro-3-fluoro-2-iodobenzene) 200.0g(596.4mM), (2-메톡시페닐)보론산((2-methoxyphenyl)boronic acid) 82.4g(542.2mM), Pd(PPh)4 31.3g(27.1mM), K2CO3 150.0g(1084.4mM)를 1,4-dioxane/H2O 1L/200mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:10)로 정제하여 목적화합물 1-2-5 137g(80%)을 얻었다.1-bromo-5-chloro-3-fluoro-2-iodobenzene (1-bromo-5-chloro-3-fluoro-2-iodobenzene) 200.0 g (596.4 mM), (2-methoxyphenyl) Boronic acid ((2-methoxyphenyl)boronic acid) 82.4 g (542.2 mM), Pd(PPh) 4 31.3 g (27.1 mM), K 2 CO 3 150.0 g (1084.4 mM) 1,4-dioxane/H 2 O It was dissolved in 1L/200mL and refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed using a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM:Hex=1:10) to obtain 137 g (80%) of the target compound 1-2-5.

2) 화합물 1-2-4의 제조2) Preparation of compound 1-2-4

화합물 1-2-5 82g(259.8mM), BBr3 49mL(519.7mM)를 DCM 800mL에 녹인 후 1시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하여 목적화합물 1-2-4 65.3g(83%)을 얻었다.Compound 1-2-5 82 g (259.8 mM) and BBr 3 49 mL (519.7 mM) were dissolved in 800 mL DCM and refluxed for 1 hour. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM:Hex=1:1) to obtain 65.3 g (83%) of the target compound 1-2-4.

3) 화합물 1-2-3의 제조3) Preparation of compound 1-2-3

화합물 1-2-4 65.3g(216.5mM), K2CO3 59.9g(433.1mM)를 DMF 300mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:5)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-2-3 54.8g(90%)을 얻었다 Compound 1-2-4 65.3 g (216.5 mM), K 2 CO 3 59.9 g (433.1 mM) was dissolved in 300 mL of DMF and refluxed for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed using a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM:Hex=1:5) and recrystallized from methanol to obtain 54.8 g (90%) of the target compound 1-2-3.

4) 화합물 1-2-2의 제조4) Preparation of compound 1-2-2

화합물 1-2-3 54g(191mM), 나프탈렌-1-일보론산(naphthalen-1-ylboronic acid) 36.3g(210.9mM), Pd(PPh)4 11.0g(9.5mM), K2CO3 52.8g(382.0mM)를 1,4-dioxane/H2O 300/60mL 에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:7)로 정제하여 목적화합물 1-2-2 53.4g(85%)을 얻었다.Compound 1-2-3 54 g (191 mM), naphthalen-1-ylboronic acid 36.3 g (210.9 mM), Pd(PPh) 4 11.0 g (9.5 mM), K 2 CO 3 52.8 g (382.0 mM) was dissolved in 1,4-dioxane/H 2 O 300/60 mL and refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed using a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM:Hex=1:7) to obtain 53.4 g (85%) of the target compound 1-2-2.

5) 화합물 1-2의 제조5) Preparation of compound 1-2

화합물 1-2-2 53g(161.2mM), 9-페닐-9H,9'H-3,3'-비스카바졸(9-phenyl-9H,9'H-3,3'-bicarbazole) 65.8g(161.4mM), Pd2(dba)3 7.4g(8.0mM), t-Bu3P 8mL (16.1mM), NaOH 12.9g(322.4mM)를 자일렌(Xylene) 300mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-2 86.1g(82%)을 얻었다.Compound 1-2-2 53g (161.2mM), 9-phenyl-9H,9'H-3,3'-biscarbazole (9-phenyl-9H,9'H-3,3'-bicarbazole) 65.8g (161.4mM), Pd 2 (dba) 3 7.4g (8.0mM), t- Bu 3 P 8mL (16.1mM), and NaOH 12.9g (322.4mM) were dissolved in 300mL of xylene and refluxed for 24 hours. . After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed using a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM:Hex=1:3) and recrystallized from methanol to obtain 86.1 g (82%) of the target compound 1-2.

상기 제조예 1에서 나프탈렌-1-일보론산(naphthalen-1-ylboronic acid) 대신 하기 표 1의 중간체 A를 사용하고 9-페닐-9H,9'H-3,3'-비스카바졸(9-phenyl-9H,9'H-3,3'-bicarbazole) 대신 하기 표 1의 중간체 B를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 A을 합성하였다.In Preparation Example 1, intermediate A of Table 1 was used instead of naphthalen-1-ylboronic acid, and 9-phenyl-9H,9'H-3,3'-biscarbazole (9- phenyl-9H,9'H-3,3'-bicarbazole) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that Intermediate B of Table 1 was used to synthesize the target compound A.

Figure 112019135226395-pat00109
Figure 112019135226395-pat00109

Figure 112019135226395-pat00110
Figure 112019135226395-pat00110

Figure 112019135226395-pat00111
Figure 112019135226395-pat00111

Figure 112019135226395-pat00112
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Figure 112019135226395-pat00113
Figure 112019135226395-pat00113

Figure 112019135226395-pat00114
Figure 112019135226395-pat00114

Figure 112019135226395-pat00115
Figure 112019135226395-pat00115

Figure 112019135226395-pat00116
Figure 112019135226395-pat00116

<< 제조예production example 2> 화합물 1-401의 제조 2> Preparation of compound 1-401

Figure 112019135226395-pat00117
Figure 112019135226395-pat00117

1) 화합물 1-401-5의 제조1) Preparation of compound 1-401-5

5-브로모-1,3-디플루오로-2-아이오도벤젠(5-bromo-1,3-difluoro-2-iodobenzene) 200.0g(627.1mM), (2-메톡시페닐)보론산((2-methoxyphenyl)boronic acid) 86.6g(570.1mM), Pd(PPh)4 32.9g(28.5mM), K2CO3 157.5g(1140.2mM)를 1,4-dioxane/H2O 1L/200mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:9)로 정제하여 목적화합물 1-401-5 140g(82%)을 얻었다.5-bromo-1,3-difluoro-2-iodobenzene (5-bromo-1,3-difluoro-2-iodobenzene) 200.0 g (627.1 mM), (2-methoxyphenyl) boronic acid ( (2-methoxyphenyl)boronic acid) 86.6 g (570.1 mM), Pd(PPh) 4 32.9 g (28.5 mM), K 2 CO 3 157.5 g (1140.2 mM) 1,4-dioxane/H 2 O 1L/200mL After dissolving in , it was refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed using a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM:Hex=1:9) to obtain 140 g (82%) of the target compound 1-401-5.

2) 화합물 1-401-4의 제조2) Preparation of compound 1-401-4

화합물 1-401-5 82g(274.1mM), BBr3 52mL(548.2mM)를 DCM 800mL에 녹인 후 1시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하여 목적화합물 1-401-4 62.5g(80%)을 얻었다.Compound 1-401-5 82 g (274.1 mM) and BBr 3 52 mL (548.2 mM) were dissolved in 800 mL DCM and refluxed for 1 hour. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM:Hex=1:1) to obtain 62.5 g (80%) of the target compound 1-401-4.

3) 화합물 1-401-3의 제조3) Preparation of compound 1-401-3

화합물 1-401-4 62.5g(219.2mM), K2CO3 60.5g(438.4mM)를 DMF 300mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:4)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-401-3 70.3(91%)을 얻었다 Compound 1-401-4 62.5 g (219.2 mM), K 2 CO 3 60.5 g (438.4 mM) was dissolved in 300 mL of DMF and refluxed for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed using a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM:Hex=1:4) and recrystallized from methanol to obtain the target compound 1-401-3 70.3 (91%).

4) 화합물 1-401-2의 제조4) Preparation of compound 1-401-2

화합물 1-401-3 70g(264.0mM), 디([1,1'-비페닐]-4-일)아민(di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine) 93.3(290.4mM), Cs2CO3 172.0g(528.0mM)를 DMA 700mL 에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:6)로 정제하여 목적화합물 1-401-2 127.2g(85%)을 얻었다.Compound 1-401-3 70 g (264.0 mM), di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine (di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine) 93.3 (290.4) mM), Cs 2 CO 3 172.0 g (528.0 mM) was dissolved in 700 mL of DMA and refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed using a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM:Hex=1:6) to obtain 127.2 g (85%) of the target compound 1-401-2.

5) 화합물 1-401의 제조5) Preparation of compound 1-401

화합물 1-401-2 127g(224.1mM), 디([1,1'-비페닐]-4-일)아민(di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine)79.2g(246.5mM), Pd2(dba)3 10.2g(11.2mM), t-Bu3P 11mL(22.4mM), NaOH 17.9g(448.2mM)를 자일렌(Xylene) 600mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-401 150.1g(83%)을 얻었다.Compound 1-401-2 127 g (224.1 mM), di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine (di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine) 79.2 g ( 246.5 mM), Pd 2 (dba) 3 10.2 g (11.2 mM), t- Bu 3 P 11 mL (22.4 mM), and NaOH 17.9 g (448.2 mM) were dissolved in 600 mL of xylene and refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed using a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM:Hex=1:3) and recrystallized from methanol to obtain 150.1 g (83%) of the target compound 1-401.

상기 제조예 2의 4)에서 디([1,1'-비페닐]-4-일)아민(di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine) 대신 하기 표 2의 중간체 A를 사용하고 상기 제조예 2의 5)에서 디([1,1'-비페닐]-4-일)아민(di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine) 대신 하기 표 2의 중간체 B를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 2의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 A을 합성하였다.Intermediate A of Table 2 instead of di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine (di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine) in 4) of Preparation Example 2 and di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine (di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine) in 5) of Preparation Example 2 instead of Table 2 The target compound A was synthesized in the same manner as in Preparation Example 2, except that Intermediate B was used.

Figure 112019135226395-pat00118
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Figure 112019135226395-pat00119
Figure 112019135226395-pat00119

상기 제조예 1, 2, 표 1 및 2에 기재된 화합물 이외의 상기 화학식 1에 해당하는 헤테로고리 화합물도 전술한 제조예에 기재된 방법과 마찬가지로 제조하였다.Heterocyclic compounds corresponding to Formula 1 other than the compounds described in Preparation Examples 1 and 2, Tables 1 and 2 were also prepared in the same manner as described in Preparation Examples.

본 출원에 따른 화학식 4의 화합물은 한국 특허 공보 KR 10-2018-00714449 A에 기재된 내용에 따라 합성할 수 있으며, 본 출원에 따른 화학식 5의 화합물은 한국 특허 공보 KR 10-2018-0108427 A에 기재된 내용에 따라 합성할 수 있다.The compound of Formula 4 according to the present application can be synthesized according to the contents described in Korean Patent Publication KR 10-2018-00714449 A, and the compound of Formula 5 according to the present application is described in Korean Patent Publication KR 10-2018-0108427 A It can be synthesized according to the content.

상기에서 제조된 화합물들의 합성 확인자료는 하기 [표 3] 및 [표 4]에 기재한 바와 같다.Synthesis confirmation data of the compounds prepared above are as shown in [Table 3] and [Table 4] below.

화합물
번호compound
number 1H NMR(CDCl3, 200Mz) 1 H NMR (CDCl 3 , 200 Mz) 1-11-1 δ = 8.55(3H, d), 8.42(1H, d), 8.08(1H, d), 8.04(1H, d), 7.87~8.94(5H, m), 7.25~7.77(21H, m)δ = 8.55 (3H, d), 8.42 (1H, d), 8.08 (1H, d), 8.04 (1H, d), 7.87 to 8.94 (5H, m), 7.25 to 7.77 (21H, m) 1-41-4 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.55(2H, d), 8.04~8.18(4H, m), 7.25~7.89(27H, m)δ = 9.15 (1H, s), 8.93 (2H, d), 8.55 (2H, d), 8.04 to 8.18 (4H, m), 7.25 to 7.89 (27H, m) 1-191-19 δ = 8.55(2H, d), 7.87~7.94(5H, m), 7.77(2H, s), 7.25~7.69(29H, m)δ = 8.55 (2H, d), 7.87 to 7.94 (5H, m), 7.77 (2H, s), 7.25 to 7.69 (29H, m) 1-291-29 δ = 8.55(3H, d), 8.42(1H, d), 8.18(1H, d), 8.08(1H, d), 8.04(1H, d), 7.25~7.89(25H, m)δ = 8.55 (3H, d), 8.42 (1H, d), 8.18 (1H, d), 8.08 (1H, d), 8.04 (1H, d), 7.25 to 7.89 (25H, m) 1-471-47 δ = 8.55(2H, d), 8.18(1H, d), 7.87~8.00(7H, m) 7.25~7.79(22H, m)δ = 8.55 (2H, d), 8.18 (1H, d), 7.87-8.00 (7H, m) 7.25-7.79 (22H, m) 1-571-57 δ = 8.55(2H, d), 8.18(1H, d), 7.87~7.94(4H, m), 7.79(1H, d), 7.77(1H, s), 7.25~7.69(29H, m)δ = 8.55 (2H, d), 8.18 (1H, d), 7.87 to 7.94 (4H, m), 7.79 (1H, d), 7.77 (1H, s), 7.25 to 7.69 (29H, m) 1-691-69 δ = 8.55(2H, d), 7.87~7.94(6H, m), 7.25~7.77(24H, m)δ = 8.55 (2H, d), 7.87 to 7.94 (6H, m), 7.25 to 7.77 (24H, m) 1-791-79 δ = 8.55(2H, d), 8.41(1H, d), 8.20(1H, d), 8.05~8.11(3H, m), 7.87~7.94(5H, m), 7.77(2H, s), 7.25~7.69(22H, m)δ = 8.55(2H, d), 8.41(1H, d), 8.20(1H, d), 8.05~8.11(3H, m), 7.87~7.94(5H, m), 7.77(2H, s), 7.25~ 7.69 (22H, m) 1-1341-134 δ = 8.55(1H, d), 8.05~8.11(6H, m), 7.66~7.94(13H, m), 7.25~7.51(11H, m)δ = 8.55 (1H, d), 8.05 to 8.11 (6H, m), 7.66 to 7.94 (13H, m), 7.25 to 7.51 (11H, m) 1-1381-138 δ = 8.55(1H, d), 8.06(1H, s), 7.61~7.94(15H, m), 7.25~7.53(14H, m), 1.72(6H, s)δ = 8.55 (1H, d), 8.06 (1H, s), 7.61 to 7.94 (15H, m), 7.25 to 7.53 (14H, m), 1.72 (6H, s) 1-1421-142 δ = 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 7.66~8.00(14H, m), 7.25~7.52(9H, m)δ = 8.55 (1H, d), 8.45 (1H, d), 7.66 to 8.00 (14H, m), 7.25 to 7.52 (9H, m) 1-1511-151 δ = 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 7.64~8.00(17H, m), 7.25~7.52(12H, m)δ = 8.55 (1H, d), 8.45 (1H, d), 7.64 to 8.00 (17H, m), 7.25 to 7.52 (12H, m) 1-1581-158 δ = 8.55(1H, d), 8.06(1H, s), 7.77~7.94(7H, m), 7.51~7.69(9H, m), 7.25~7.41(7H, m), 1.72(6H, s)δ = 8.55 (1H, d), 8.06 (1H, s), 7.77 to 7.94 (7H, m), 7.51 to 7.69 (9H, m), 7.25 to 7.41 (7H, m), 1.72 (6H, s) 1-1661-166 δ = 8.55(1H, d), 8.06(1H, s), 7.53~7.94(17H, m), 7.25~7.38(8H, m), 1.72(6H, s)δ = 8.55 (1H, d), 8.06 (1H, s), 7.53 to 7.94 (17H, m), 7.25 to 7.38 (8H, m), 1.72 (6H, s) 1-1761-176 δ = 8.55 (1H, d), 8.06(1H, s), 7.87~7.94(5H, m), 7.77(1H, s), 7.53~7.6 (10H, m), 7.25~7.38(15H, m), 7.11(4H, d), 1.72(6H, s)δ = 8.55 (1H, d), 8.06 (1H, s), 7.87 to 7.94 (5H, m), 7.77 (1H, s), 7.53 to 7.6 (10H, m), 7.25 to 7.38 (15H, m), 7.11 (4H, d), 1.72 (6H, s) 1-1781-178 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.55(1H, d), 8.04~8.18(4H, m), 7.66~7.94(14H, m), 7.25~7.51(7H, m)δ = 9.15 (1H, s), 8.93 (2H, d), 8.55 (1H, d), 8.04 to 8.18 (4H, m), 7.66 to 7.94 (14H, m), 7.25 to 7.51 (7H, m) 1-1991-199 δ = 8.55(1H, d), 7.87~7.94(3H, m), 7.77(1H, s), 7.66~7.70(5H, m), 7.25~7.57 (17H, m)δ = 8.55(1H, d), 7.87~7.94(3H, m), 7.77(1H, s), 7.66~7.70(5H, m), 7.25~7.57 (17H, m) 1-2091-209 δ = 8.55(1H, d), 7.87~7.95(5H, m), 7.64~7.77(9H, m), 7.25~7.52(14H, m)δ = 8.55 (1H, d), 7.87 to 7.95 (5H, m), 7.64 to 7.77 (9H, m), 7.25 to 7.52 (14H, m) 1-2141-214 δ = 8.55(1H, d), 8.18(1H, d), 7.79~8.00(8H, m), 7.25~7.69(19H, m)δ = 8.55 (1H, d), 8.18 (1H, d), 7.79 to 8.00 (8H, m), 7.25 to 7.69 (19H, m) 1-2181-218 δ = 8.55(2H, d), 8.42(1H, d), 8.04~8.12(3H, m) 7.89(1H, d), 7.94(1H, d), 7.25~7.66(20H, m)δ = 8.55 (2H, d), 8.42 (1H, d), 8.04 to 8.12 (3H, m) 7.89 (1H, d), 7.94 (1H, d), 7.25 to 7.66 (20H, m) 1-2211-221 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.55(1H, d), 8.04~8.18(5H, m), 7.82~7.94(6H, m), 7.25~7.69(17H, m)δ = 9.15 (1H, s), 8.93 (2H, d), 8.55 (1H, d), 8.04 to 8.18 (5H, m), 7.82 to 7.94 (6H, m), 7.25 to 7.69 (17H, m) 1-2461-246 δ = 8.55(1H, d), 7.94(1H, d), 7.89(2H, d), 7.79(2H, d), 7.66~7.69(4H, m), 7.25~7.51(11H, m)δ = 8.55 (1H, d), 7.94 (1H, d), 7.89 (2H, d), 7.79 (2H, d), 7.66 to 7.69 (4H, m), 7.25 to 7.51 (11H, m) 1-2491-249 δ = 9.15(1H, s), 8.45(1H, d), 7.86~7.98(4H, m), 7.78(1H, s), 7.66~7.69(6H, m), 7.25~7.52(16H, m)δ = 9.15 (1H, s), 8.45 (1H, d), 7.86 to 7.98 (4H, m), 7.78 (1H, s), 7.66 to 7.69 (6H, m), 7.25 to 7.52 (16H, m) 1-2531-253 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.55(1H, d), 8.04~8.18(5H, m), 7.82~7.94(6H, m), 7.24~7.70 (20H, m), 1.72(6H, s)δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.55(1H, d), 8.04~8.18(5H, m), 7.82~7.94(6H, m), 7.24~7.70 (20H, m), 1.72 (6H, s) 1-2551-255 δ = 8.55(1H, d), 8.09(1H, d), 7.89~8.00(5H, m), 7.58~7.73(9H, m), 7.24~7.38(13H, m), 7.11(4H, d)δ = 8.55 (1H, d), 8.09 (1H, d), 7.89 to 8.00 (5H, m), 7.58 to 7.73 (9H, m), 7.24 to 7.38 (13H, m), 7.11 (4H, d) 1-2601-260 δ = 8.55(1H, d), 8.54(1H, d), 8.16 (1H, d), 8.12(1H, d), 7.94(1H, d), 7.89(1H, d), 7.81(1H, d), 7.25~7.72(4H, m)δ = 8.55(1H, d), 8.54(1H, d), 8.16 (1H, d), 8.12(1H, d), 7.94(1H, d), 7.89(1H, d), 7.81(1H, d) , 7.25~7.72 (4H, m) 1-2641-264 δ = 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 8.41 (1H, d), 8.20(1H, d), 8.12(1H, d), 7.89~7.98(3H, m), 7.25~7.69(20H, m)δ = 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 8.41 (1H, d), 8.20(1H, d), 8.12(1H, d), 7.89-7.98(3H, m), 7.25-7.69( 20H, m) 1-2811-281 δ = 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 7.86~7.98(6H, m), 7.64~7.78(8H, m), 7.25~7.52(11H, m)δ = 8.55 (1H, d), 8.45 (1H, d), 7.86 to 7.98 (6H, m), 7.64 to 7.78 (8H, m), 7.25 to 7.52 (11H, m) 1-2861-286 δ = 8.55(1H, d), 8.09(1H, d), 7.83~7.94(4H, m), 7.53~7.69(7H, m), 7.25~7.44(10H, m), 1.72(12H, s)δ = 8.55 (1H, d), 8.09 (1H, d), 7.83 to 7.94 (4H, m), 7.53 to 7.69 (7H, m), 7.25 to 7.44 (10H, m), 1.72 (12H, s) 1-2891-289 δ = 8.55(2H, d), 8.12(1H, d), 7.94~8.00(6H, m), 7.25~7.73(19H, m)δ = 8.55 (2H, d), 8.12 (1H, d), 7.94 to 8.00 (6H, m), 7.25 to 7.73 (19H, m) 1-3021-302 δ = 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 8.08(1H, d), 7.89~7.98(3H, m), 7.25~7.69(23H, m)δ = 8.55 (1H, d), 8.45 (1H, d), 8.08 (1H, d), 7.89 to 7.98 (3H, m), 7.25 to 7.69 (23H, m) 1-3081-308 δ = 8.55(2H, d), 8.12(1H, d), 7.94(2H, d), 7.89(1H, d), 7.25~7.94(26H, m)δ = 8.55 (2H, d), 8.12 (1H, d), 7.94 (2H, d), 7.89 (1H, d), 7.25 to 7.94 (26H, m) 1-3291-329 δ = 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 8.41(1H, d), 8.20(1H, d), 7.89~7.98(5H, m), 7.50~7.69(8H, m), 7.25~7.38(6H, m) δ = 8.55 (1H, d), 8.45 (1H, d), 8.41 (1H, d), 8.20 (1H, d), 7.89 to 7.98 (5H, m), 7.50 to 7.69 (8H, m), 7.25 to 7.38 (6H, m) 1-3361-336 δ = 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 7.81~8.05(7H, m), 7.25~7.72(18H, m)δ = 8.55 (1H, d), 8.45 (1H, d), 7.81 to 8.05 (7H, m), 7.25 to 7.72 (18H, m) 1-3961-396 δ = 7.89(1H, d), 7.66(1H, d), 7.32~7.54(30H, m), 6.79(1H, s), 6.69(8H, d), 5.53(1H, s)δ = 7.89 (1H, d), 7.66 (1H, d), 7.32 to 7.54 (30H, m), 6.79 (1H, s), 6.69 (8H, d), 5.53 (1H, s) 1-4041-404 δ = 8.45(1H, d), 7.98(1H, d), 7.89(1H, d), 7.81(1H, d), 7.66 (1H, d), 7.20~7.54 (21H, m), 6.79~6.86 (3H, m), 6.69(4H, d), 6.63(2H, d), 5.53(1H, s)δ = 8.45(1H, d), 7.98(1H, d), 7.89(1H, d), 7.81(1H, d), 7.66 (1H, d), 7.20-7.54 (21H, m), 6.79-6.86 ( 3H, m), 6.69 (4H, d), 6.63 (2H, d), 5.53 (1H, s) 1-4051-405 δ = 7.89(2H, d), 7.66(2H, d), 7.20~7.54(21H, m), 7.07(1H, t), 6.81(1H, d), 7.79(1H, d), 6.69(4H, d), 6.63(2H, d), 6.39(1H, d), 5.53(1H, s)δ = 7.89 (2H, d), 7.66 (2H, d), 7.20 to 7.54 (21H, m), 7.07 (1H, t), 6.81 (1H, d), 7.79 (1H, d), 6.69 (4H, d), 6.63 (2H, d), 6.39 (1H, d), 5.53 (1H, s) 1-4101-410 δ = 7.89(2H, d), 7.66(1H, d), 7.62(1H, d), 7.20~7.54(21H, m), 6.58~6.81(10H, m), 5.53(1H, s), 1.72(6H, s)δ = 7.89 (2H, d), 7.66 (1H, d), 7.62 (1H, d), 7.20 to 7.54 (21H, m), 6.58 to 6.81 (10H, m), 5.53 (1H, s), 1.72 ( 6H, s) 1-4181-418 δ = 7.89(1H, d), 7.66(1H, d), 7.32~7.54(16H, m), 7.20(4H, d), 6.81(2H, d), 6.79(1H, s), 6.69(4H, d), 6.63(4H, d), 5.53(1H, s)δ = 7.89 (1H, d), 7.66 (1H, d), 7.32 to 7.54 (16H, m), 7.20 (4H, d), 6.81 (2H, d), 6.79 (1H, s), 6.69 (4H, d), 6.63 (4H, d), 5.53 (1H, s) 1-4331-433 δ = 8.93(2H, d), 8.12(2H, d), 8.82~8.89(5H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.54(23H, m), 6.91(1H, s), 6.79(1H, s), 7.69(6H, d), 5.53(1H, s)δ = 8.93(2H, d), 8.12(2H, d), 8.82~8.89(5H, m), 7.66(1H, d), 7.32~7.54(23H, m), 6.91(1H, s), 6.79( 1H, s), 7.69 (6H, d), 5.53 (1H, s) 2-22-2 δ = 9.26(1H, d), 8.51(1H, d), 8.41~8.39(4H, m), 8.23(2H, d), 8.18(1H, d), 8.13(1H, s), 8.06(1H, d), 7.62~7.43(12H, m), 7.34(2H, t)δ = 9.26(1H, d), 8.51(1H, d), 8.41~8.39(4H, m), 8.23(2H, d), 8.18(1H, d), 8.13(1H, s), 8.06(1H, s) d), 7.62 to 7.43 (12H, m), 7.34 (2H, t) 2-112-11 δ = 9.32(1H, d), 8.90~8.88(4H, m), 8.61(1H, d), 8.25(2H, d), 8.21(1H, d), 8.12(1H, d), 7.65~7.45(12H, m), 7.37(2H, t)δ = 9.32 (1H, d), 8.90 to 8.88 (4H, m), 8.61 (1H, d), 8.25 (2H, d), 8.21 (1H, d), 8.12 (1H, d), 7.65 to 7.45 ( 12H, m), 7.37 (2H, t) 2-272-27 δ = 9.27(1H, s), 8.89(1H, d), 8.79(4H, m), 8.41(1H, d), 8.21(3H, m), 8.05(1H, d), 7.93(1H, d), 7.87(1H, d), 7.77(1H, t), 7.64~7.46(12H, m), 7.32(2H, t)δ = 9.27(1H, s), 8.89(1H, d), 8.79(4H, m), 8.41(1H, d), 8.21(3H, m), 8.05(1H, d), 7.93(1H, d) , 7.87(1H, d), 7.77(1H, t), 7.64~7.46(12H, m), 7.32(2H, t) 2-412-41 δ = 9.30(1H, s), 8.90(1H, d), 8.80(4H, d), 8.43(1H, s), 8.26~8.20(3H, m), 8.03(1H, d), 7.93(1H, d), 7.87(1H, s), 7.77(1H, t), 7.72(1H, s), 7.67(1H, d), 7.60~7.47(11H, m), 7.41~7.29(4H, m)δ = 9.30(1H, s), 8.90(1H, d), 8.80(4H, d), 8.43(1H, s), 8.26~8.20(3H, m), 8.03(1H, d), 7.93(1H, d), 7.87(1H, s), 7.77(1H, t), 7.72(1H, s), 7.67(1H, d), 7.60~7.47(11H, m), 7.41~7.29(4H, m) 2-642-64 δ = 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 8.36(4H, d), 8.22(1H, s), 7.99~7.89(5H, m), 7.77(1H, d), 7.62~7.49(13H, m), 7.35(1H, t), 7.16(1H, t)δ = 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 8.36(4H, d), 8.22(1H, s), 7.99~7.89(5H, m), 7.77(1H, d), 7.62~7.49( 13H, m), 7.35 (1H, t), 7.16 (1H, t) 2-822-82 δ = 9.31(1H, s), 8.92(1H, s), 8.57(1H, s), 8.43(4H, m), 8.35(1H, d), 8.31(1H, d), 8.18(2H, m), 8.05(1H, d), 7.63~7.47(11H, m), 7.45~7.28(7H, m), 7.20(1H, m)δ = 9.31(1H, s), 8.92(1H, s), 8.57(1H, s), 8.43(4H, m), 8.35(1H, d), 8.31(1H, d), 8.18(2H, m) , 8.05 (1H, d), 7.63 to 7.47 (11H, m), 7.45 to 7.28 (7H, m), 7.20 (1H, m) 2-1722-172 δ = 8.57(1H, d), 8.45(1H, d), 8.28(4H, d), 7.89~7.98(5H, m), 7.66~7.79(6H, m), 7.25~7.52(12H, m)δ = 8.57 (1H, d), 8.45 (1H, d), 8.28 (4H, d), 7.89 to 7.98 (5H, m), 7.66 to 7.79 (6H, m), 7.25 to 7.52 (12H, m) 2-1792-179 δ = 8.57(1H, d), 8.47(1H, d), 8.09~8.16(3H, m), 7.79~7.98(7H, m), 7.69(1H, s), 7.24~7.61(12H, m), 1.72(6H, s)δ = 8.57(1H, d), 8.47(1H, d), 8.09~8.16(3H, m), 7.79~7.98(7H, m), 7.69(1H, s), 7.24~7.61(12H, m), 1.72 (6H, s) 3-13-1 δ = 8.55(1H, d), 8.28(4H, d), 8.12(1H, d), 7.89~7.95(3H, m), 7.75(1H, d), 7.63~7.64(2H, m), 7.32~7.51(12H, m)δ = 8.55 (1H, d), 8.28 (4H, d), 8.12 (1H, d), 7.89 to 7.95 (3H, m), 7.75 (1H, d), 7.63 to 7.64 (2H, m), 7.32 to 7.51 (12H, m) 3-23-2 δ = 8.55(1H, d), 8.28(4H, d), 8.18(1H, d), 7.89~7.95(3H, m), 7.75~7.79(2H, q), 7.62~7.64(2H, d), 7.32~7.52(15H, m)δ = 8.55 (1H, d), 8.28 (4H, d), 8.18 (1H, d), 7.89 to 7.95 (3H, m), 7.75 to 7.79 (2H, q), 7.62 to 7.64 (2H, d), 7.32~7.52 (15H, m) 3-33-3 δ = 8.55(1H, d), 8.28(4H, d), 7.87~7.95(4H, m), 7.77~7.89(3H, m), 7.75(1H, d), 7.32~7.63(14H, m)δ = 8.55 (1H, d), 8.28 (4H, d), 7.87 to 7.95 (4H, m), 7.77 to 7.89 (3H, m), 7.75 (1H, d), 7.32 to 7.63 (14H, m) 3-2983-298 δ = 8.55(1H, d), 8.28(2H, d), 8.18(1H, d), 7.75~7.89(6H, m), 7.62~7.66(3H, m), 7.25~7.51(15H, m)δ = 8.55 (1H, d), 8.28 (2H, d), 8.18 (1H, d), 7.75 to 7.89 (6H, m), 7.62 to 7.66 (3H, m), 7.25 to 7.51 (15H, m)

화합물compound FD-MSFD-MS 화합물compound FD-MSFD-MS 1-11-1 m/z=700.25(C52H32N2O=700.82)m/z=700.25 (C 52 H 32 N 2 O=700.82) 1-41-4 m/z=800.28(C60H36N2O=800.94)m/z=800.28 (C 60 H 36 N 2 O=800.94) 1-191-19 m/z=802.30(C60H38N2O=802.96)m/z=802.30 (C 60 H 38 N 2 O=802.96) 1-291-29 m/z=700.25(C52H32N2O=700.82)m/z=700.25 (C 52 H 32 N 2 O=700.82) 1-471-47 m/z=700.25(C52H32N2O=700.82)m/z=700.25 (C 52 H 32 N 2 O=700.82) 1-571-57 m/z=802.30(C60H38N2O=802.96)m/z=802.30 (C 60 H 38 N 2 O=802.96) 1-691-69 m/z=740.25(C54H32N2O2=740.84)m/z=740.25 (C 54 H 32 N 2 O 2 =740.84) 1-791-79 m/z=832.25(C60H36N2OS=833.01)m/z=832.25 (C 60 H 36 N 2 OS=833.01) 1-1341-134 m/z=757.21(C54H31NO2S=757.89)m/z=757.21 (C 54 H 31 NO 2 S=757.89) 1-1381-138 m/z=767.28(C57H37NO2=767.91)m/z=767.28 (C 57 H 37 NO 2 =767.91) 1-1421-142 m/z=591.17(C42H25NOS=591.72)m/z=591.17 (C 42 H 25 NOS=591.72) 1-1511-151 m/z=757.21(C54H31NO2S=757.89)m/z=757.21 (C 54 H 31 NO 2 S=757.89) 1-1581-158 m/z=601.24(C45H31NO=601.73)m/z=601.24 (C 45 H 31 NO=601.73) 1-1661-166 m/z=691.25(C51H33NO2=691.81)m/z=691.25 (C 51 H 33 NO 2 =691.81) 1-1761-176 m/z=841.33(C64H43NO=842.03)m/z=841.33 (C 64 H 43 NO=842.03) 1-1781-178 m/z=635.22(C48H29NO=635.75)m/z=635.22 (C 48 H 29 NO=635.75) 1-1991-199 m/z=561.21(C42H27NO=561.67)m/z=561.21 (C 42 H 27 NO=561.67) 1-2091-209 m/z=651.22(C48H29NO2=651.75)m/z=651.22 (C 48 H 29 NO 2 =651.75) 1-2141-214 m/z=667.20(C48H29NOS=667.81)m/z=667.20 (C 48 H 29 NOS=667.81) 1-2181-218 m/z=624.22(C46H28N2O=624.73)m/z=624.22 (C 46 H 28 N 2 O=624.73) 1-2211-221 m/z=724.25(C54H32N2O=724.84)m/z=724.25 (C 54 H 32 N 2 O=724.84) 1-2461-246 m/z=499.16(C36H21NO2=199.56)m/z=499.16 (C 36 H 21 NO 2 =199.56) 1-2491-249 m/z=667.20(C48H29NOS=667.81)m/z=667.20 (C 48 H 29 NOS=667.81) 1-2531-253 m/z=827.32(C63H41NO=828.01)m/z=827.32 (C 63 H 41 NO=828.01) 1-2551-255 m/z=699.26(C53H33NO=699.84)m/z=699.26 (C 53 H 33 NO=699.84) 1-2601-260 m/z=714.23(C52H30N2O2=714.81)m/z=714.23 (C 52 H 30 N 2 O 2 =714.81) 1-2641-264 m/z=680.19(C48H28N2OS=680.81)m/z=680.19 (C 48 H 28 N 2 OS=680.81) 1-2811-281 m/z=681.18(C48H27NO2S=681.80)m/z=681.18 (C 48 H 27 NO 2 S=681.80) 1-2861-286 m/z=641.27(C48H35NO=641.80)m/z=641.27 (C 48 H 35 NO=641.80) 1-2891-289 m/z=624.22(C46H28N2O=624.73)m/z=624.22 (C 46 H 28 N 2 O=624.73) 1-3021-302 m/z=667.20(C48H2-NOS=667.81)m/z=667.20 (C 48 H 2- NOS=667.81) 1-3081-308 m/z=740.25(C54H32N2S2=740.84)m/z=740.25 (C 54 H 32 N 2 S 2 =740.84) 1-3291-329 m/z=605.14(C42H23NO2S=605.70)m/z=605.14 (C 42 H 23 NO 2 S=605.70) 1-3361-336 m/z=681.18(C48H27NO2S=681.80)m/z=681.18 (C 48 H 27 NO 2 S=681.80) 1-3961-396 m/z=806.33(C60H42N2O=806.99)m/z=806.33 (C 60 H 42 N 2 O=806.99) 1-4041-404 m/z=760.25(C54H36N2OS=760.94)m/z=760.25 (C 54 H 36 N 2 OS=760.94) 1-4051-405 m/z=744.28(C54H36N2O2=744.88)m/z=744.28 (C 54 H 36 N 2 O 2 =744.88) 1-4101-410 m/z=770.33(C57H42N2O=770.96)m/z=770.33 (C 57 H 42 N 2 O=770.96) 1-4181-418 m/z= 654.27(C48H34N2O=654.80)m/z = 654.27 (C 48 H 34 N 2 O=654.80) 1-4331-433 m/z= 830.33(C62H42N2O=831.01)m/z= 830.33 (C 62 H 42 N 2 O=831.01) 2-22-2 m/z= 579.18 (C40H25N3S=579.72)m/z= 579.18 (C 40 H 25 N 3 S=579.72) 2-112-11 m/z= 580.17 (C39H24N4S=580.71)m/z= 580.17 (C 39 H 24 N 4 S=580.71) 2-272-27 m/z= 656.20 (C45H28N4S=656.80)m/z= 656.20 (C 45 H 28 N 4 S=656.80) 2-412-41 m/z= 732.23 (C51H32N4S=732.89)m/z= 732.23 (C 51 H 32 N 4 S=732.89) 2-642-64 m/z= 656.20 (C45H28N4S=656.80)m/z= 656.20 (C 45 H 28 N 4 S=656.80) 2-822-82 m/z= 744.23 (C52H32N4S=744.90)m/z= 744.23 (C 52 H 32 N 4 S=744.90) 2-1722-172 m/z= 746.21 (C51H30N4OS=746.88)m/z= 746.21 (C 51 H 30 N 4 OS=746.88) 2-1792-179 m/z= 669.22 (C47H31N3S=669.83)m/z= 669.22 (C 47 H 31 N 3 S=669.83) 3-13-1 m/z= 564.20 (C39H24N4O=564.63)m/z= 564.20 (C 39 H 24 N 4 O=564.63) 3-23-2 m/z= 640.23 (C45H28N4O=640.73)m/z= 640.23 (C 45 H 28 N 4 O=640.73) 3-33-3 m/z= 640.23 (C45H28N4O=640.73)m/z= 640.23 (C 45 H 28 N 4 O=640.73) 3-2983-298 m/z= 746.21 (C51H30N4OS=746.88)m/z= 746.21 (C 51 H 30 N 4 OS=746.88)

<< 실험예Experimental example 1>-유기 발광 소자의 제작 1>- Fabrication of organic light emitting device

1,500Å의 두께로 인듐틴옥사이드(ITO)가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 아세톤, 메탄올, 이소프로필 알코올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV 세정기에서 UV를 이용하여 5분간 UVO처리하였다. 이후 기판을 플라즈마 세정기(PT)로 이송시킨 후, 진공상태에서 ITO 일함수 및 잔막 제거를 위해 플라즈마 처리를 하여, 유기증착용 열증착 장비로 이송하였다.A glass substrate coated with indium tin oxide (ITO) to a thickness of 1,500 Å was washed with distilled water and ultrasonic waves. After washing with distilled water, ultrasonic washing was performed with a solvent such as acetone, methanol, isopropyl alcohol, etc., dried, and UVO-treated for 5 minutes using UV in a UV washer. After transferring the substrate to a plasma cleaner (PT), plasma treatment was performed to remove the ITO work function and residual film in a vacuum state, and then transferred to a thermal deposition equipment for organic deposition.

상기 ITO 투명 전극(양극)위에 공통층인 정공 주입층 2-TNATA(4,4',4"-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine) 및 정공 수송층 NPB(N,N'-Di(1-naphthyl)-N,N'-diphenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine)을 형성시켰다.The hole injection layer 2-TNATA (4,4',4"-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine) as a common layer on the ITO transparent electrode (anode) and the hole transport layer NPB (N,N'-Di ( 1-naphthyl)-N,N'-diphenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine) was formed.

그 위에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 발광층은 호스트로 하기 표 5에 기재된 화학식 1에 기재된 화합물을 400Å 증착하였고 녹색 인광 도펀트는 Ir(ppy)3를 발광층 증착 두께의 7% 도핑하여 증착하였다. 이후 정공 저지층으로 BCP를 60Å 증착하였으며, 그 위에 전자 수송층으로 Alq3 를 200Å 증착하였다. 마지막으로 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 알루미늄(Al) 음극을 1,200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.A light emitting layer was deposited thereon by thermal vacuum deposition as follows. For the light emitting layer, 400 Å of the compound described in Formula 1 described in Table 5 below was deposited as a host, and a green phosphorescent dopant was deposited by doping Ir(ppy) 3 7% of the thickness of the light emitting layer deposition. After that, 60 Å of BCP was deposited as a hole blocking layer, and 200 Å of Alq 3 was deposited thereon as an electron transport layer. Finally, lithium fluoride (LiF) is deposited on the electron transport layer to a thickness of 10 Å to form an electron injection layer, and then an aluminum (Al) cathode is deposited to a thickness of 1,200 Å on the electron injection layer to form a cathode. An electroluminescent device was manufactured.

한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.On the other hand, all organic compounds required for manufacturing OLED devices were vacuum sublimated and purified under 10 -6 to 10 -8 torr for each material and used for OLED manufacturing.

상기와 같이 제작된 유기 전계 발광 소자에 대하여 맥사이어스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명장비측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 6,000 cd/m2 일 때, T90을 측정하였다.The electroluminescence (EL) characteristics of the organic electroluminescent device manufactured as described above were measured with M7000 of McScience, and the reference luminance was 6,000 through the life equipment measuring device (M6000) manufactured by McScience with the measurement result. At cd/m 2 , T 90 was measured.

제조된 유기 발광 소자의 구동전압, 발광효율, 색좌표(CIE), 수명을 측정한 결과는 하기 표 5와 같았다.The results of measuring the driving voltage, luminous efficiency, color coordinates (CIE), and lifespan of the manufactured organic light emitting device are shown in Table 5 below.

발광층
화합물light emitting layer
compound 구동전압
(V)drive voltage
(V) 효율
(cd/A)efficiency
(cd/A) 색좌표
(x, y)color coordinates
(x, y) 수명
(T90)life span
(T 90 ) 비교예 1Comparative Example 1 2-22-2 4.054.05 67.267.2 (0.294, 0.654)(0.294, 0.654) 142142 비교예 2Comparative Example 2 3-113-11 3.903.90 68.968.9 (0.293, 0.653)(0.293, 0.653) 151151 비교예 3Comparative Example 3 2-272-27 4.194.19 66.166.1 (0.297, 0.653)(0.297, 0.653) 133133 비교예 4Comparative Example 4 2-412-41 4.114.11 76.676.6 (0.296, 0.675)(0.296, 0.675) 137137 비교예 5Comparative Example 5 2-642-64 4.004.00 75.675.6 (0.296, 0.674)(0.296, 0.674) 134134 비교예 6Comparative Example 6 2-822-82 3.913.91 68.268.2 (0.274, 0.684)(0.274, 0.684) 147147 비교예 7Comparative Example 7 2-1722-172 3.813.81 70.170.1 (0.313, 0.706)(0.313, 0.706) 186186 비교예 8Comparative Example 8 2-1792-179 3.813.81 70.270.2 (0.314, 0.692)(0.314, 0.692) 178178 비교예 9Comparative Example 9 3-13-1 4.014.01 70.270.2 (0.227, 0.669)(0.227, 0.669) 174174 비교예 10Comparative Example 10 3-23-2 3.633.63 79.379.3 (0.281, 0.678)(0.281, 0.678) 169169 비교예 11Comparative Example 11 3-33-3 3.993.99 78.378.3 (0.279, 0.680)(0.279, 0.680) 166166 비교예 12Comparative Example 12 3-2983-298 4.184.18 71.171.1 (0.282, 0.681)(0.282, 0.681) 159159 비교예 13Comparative Example 13 Ref. 1Ref. One 5.615.61 20.420.4 (0.237, 0.677)(0.237, 0.677) 4444 비교예 14Comparative Example 14 Ref. 2Ref. 2 5.585.58 20.120.1 (0.231, 0.681)(0.231, 0.681) 4444 비교예 15Comparative Example 15 Ref. 3Ref. 3 5.915.91 19.219.2 (0.234, 0.674)(0.234, 0.674) 3939 비교예 16Comparative Example 16 Ref. 4Ref. 4 5.975.97 18.818.8 (0.233, 0.682)(0.233, 0.682) 3535 비교예 17Comparative Example 17 Ref. 5Ref. 5 5.595.59 21.321.3 (0.231, 0.673)(0.231, 0.673) 4848 비교예 18Comparative Example 18 Ref. 6Ref. 6 5.635.63 21.721.7 (0.233, 0.671)(0.233, 0.671) 4545 비교예 19Comparative Example 19 Ref. 7Ref. 7 5.815.81 20.520.5 (0.234, 0.682)(0.234, 0.682) 4747 비교예 20Comparative Example 20 Ref. 8Ref. 8 5.305.30 22.622.6 (0.233, 0.678)(0.233, 0.678) 4444 비교예 21Comparative Example 21 Ref. 9Ref. 9 5.545.54 30.630.6 (0.241, 0.682)(0.241, 0.682) 5151 실시예 1Example 1 1-11-1 5.085.08 59.359.3 (0.231, 0.652)(0.231, 0.652) 128128 실시예 2Example 2 1-41-4 5.115.11 59.759.7 (0.247, 0.664)(0.247, 0.664) 129129 실시예 3Example 3 1-191-19 5.235.23 58.958.9 (0.254, 0.672)(0.254, 0.672) 125125 실시예 4Example 4 1-291-29 5.575.57 56.256.2 (0.241, 0.681)(0.241, 0.681) 120120 실시예 5Example 5 1-471-47 5.595.59 57.557.5 (0.231, 0.681)(0.231, 0.681) 123123 실시예 6Example 6 1-571-57 5.485.48 55.555.5 (0.241, 0.683)(0.241, 0.683) 119119 실시예 7Example 7 1-691-69 4.754.75 69.769.7 (0.255, 0.674)(0.255, 0.674) 159159 실시예 8Example 8 1-791-79 4.714.71 67.767.7 (0.231, 0.684)(0.231, 0.684) 155155 실시예 9Example 9 1-1341-134 4.944.94 66.966.9 (0.246, 0.677)(0.246, 0.677) 151151 실시예 10Example 10 1-1381-138 4.674.67 65.165.1 (0.244, 0.673)(0.244, 0.673) 148148 실시예 11Example 11 1-1421-142 5.325.32 63.663.6 (0.241, 0.683)(0.241, 0.683) 139139 실시예 12Example 12 1-1511-151 4.734.73 64.364.3 (0.249, 0.691)(0.249, 0.691) 145145 실시예 13Example 13 1-1581-158 5.185.18 60.960.9 (0.251, 0.682)(0.251, 0.682) 131131 실시예 14Example 14 1-1661-166 4.894.89 62.762.7 (0.244, 0.673)(0.244, 0.673) 136136 실시예 15Example 15 1-1761-176 4.694.69 61.061.0 (0.229, 0.682)(0.229, 0.682) 137137 실시예 16Example 16 1-1781-178 5.265.26 53.553.5 (0.238, 0.673)(0.238, 0.673) 115115 실시예 17Example 17 1-1991-199 5.625.62 52.952.9 (0.231, 0.678)(0.231, 0.678) 113113 실시예 18Example 18 1-2091-209 5.305.30 55.255.2 (0.239, 0.675)(0.239, 0.675) 119119 실시예 19Example 19 1-2141-214 5.515.51 54.154.1 (0.240, 0.681)(0.240, 0.681) 118118 실시예 20Example 20 1-2181-218 5.695.69 54.954.9 (0.245, 0.687)(0.245, 0.687) 101101 실시예 21Example 21 1-2211-221 5.555.55 53.553.5 (0.244, 0.675)(0.244, 0.675) 101101 실시예 22Example 22 1-2461-246 5.405.40 52.952.9 (0.249, 0.683)(0.249, 0.683) 100100 실시예 23Example 23 1-2491-249 5.385.38 52.452.4 (0.243, 0.673)(0.243, 0.673) 9797 실시예 24Example 24 1-2531-253 5.575.57 50.550.5 (0.251, 0.684)(0.251, 0.684) 9494 실시예 25Example 25 1-2551-255 5.465.46 51.151.1 (0.247, 0.675)(0.247, 0.675) 9696 실시예 26Example 26 1-2601-260 5.485.48 55.455.4 (0.248, 0.682)(0.248, 0.682) 110110 실시예 27Example 27 1-2641-264 5.995.99 55.155.1 (0.245, 0.686)(0.245, 0.686) 108108 실시예 28Example 28 1-2811-281 5.705.70 54.654.6 (0.243, 0.679)(0.243, 0.679) 105105 실시예 29Example 29 1-2861-286 5.135.13 53.853.8 (0.242, 0.668)(0.242, 0.668) 104104 실시예 30Example 30 1-2891-289 5.695.69 51.951.9 (0.247, 0.685)(0.247, 0.685) 8888 실시예 31Example 31 1-3021-302 5.775.77 52.552.5 (0.241, 0.668)(0.241, 0.668) 8585 실시예 32Example 32 1-3081-308 5.185.18 53.953.9 (0.251, 0.672)(0.251, 0.672) 9393 실시예 33Example 33 1-3291-329 5.355.35 52.652.6 (0.240, 0.674)(0.240, 0.674) 9191 실시예 34Example 34 1-3361-336 5.475.47 53.653.6 (0.242, 0.683)(0.242, 0.683) 9090 실시예 35Example 35 1-3961-396 5.185.18 50.550.5 (0.231, 0.667)(0.231, 0.667) 8585 실시예 36Example 36 1-4041-404 5.305.30 49.549.5 (0.241, 0.671)(0.241, 0.671) 8080 실시예 37Example 37 1-4051-405 5.325.32 48.348.3 (0.231, 0.682)(0.231, 0.682) 8181 실시예 38Example 38 1-4101-410 5.085.08 48.848.8 (0.231, 0.677)(0.231, 0.677) 7878 실시예 39Example 39 1-4181-418 5.285.28 50.050.0 (0.246, 0.673)(0.246, 0.673) 8484 실시예 40Example 40 1-4331-433 5.335.33 47.947.9 (0.246, 0.673)(0.246, 0.673) 7676

Figure 112019135226395-pat00120
Figure 112019135226395-pat00120

비교예 13 및 14의 경우처럼 카바졸의 N 부분이 디벤죠퓨란에 결합되는 경우에는, 정공의 이동이 더 빨라 수명이 저하됨을 확인 할 수 있었다.As in Comparative Examples 13 and 14, when the N moiety of the carbazole was bonded to dibenzofuran, it could be confirmed that the hole movement was faster and the lifespan was reduced.

비교예 15 및 16의 화합물과 같이 본원 화학식 1의 -L-Z1 또는 -L1-Z2의 치환기가 없으며, 비교예 17, 18, 19, 20, 및 21의 화합물과 같이 본 발명의 화합물과 치환 위치가 상이한 경우에는, 발광층에서 정공과 전자의 균형이 무너져 수명이 저하됨을 확인할 수 있었다.Like the compounds of Comparative Examples 15 and 16, -LZ 1 of Formula 1 or -L 1 -Z 2 There is no substituent, and when the substitution position is different from the compound of the present invention as in the compounds of Comparative Examples 17, 18, 19, 20, and 21, the balance of holes and electrons in the light emitting layer is broken and the lifespan is shortened deterioration could be observed.

<< 실험예Experimental example 2>-유기 발광 소자의 제작 2>- Fabrication of organic light emitting device

1,500Å의 두께로 ITO가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 아세톤, 메탄올, 이소프로필 알코올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV 세정기에서 UV를 이용하여 5분간 UVO처리하였다. 이후 기판을 플라즈마 세정기(PT)로 이송시킨 후, 진공상태에서 ITO 일함수 및 잔막 제거를 위해 플라즈마 처리를 하여, 유기증착용 열증착 장비로 이송하였다.A glass substrate coated with a thin film of ITO to a thickness of 1,500 Å was washed with distilled water and ultrasonic waves. After washing with distilled water, ultrasonic washing was performed with a solvent such as acetone, methanol, isopropyl alcohol, etc., dried, and UVO-treated for 5 minutes using UV in a UV washer. After transferring the substrate to a plasma cleaner (PT), plasma treatment was performed to remove the ITO work function and residual film in a vacuum state, and then transferred to a thermal deposition equipment for organic deposition.

상기 ITO 투명 전극(양극)위에 공통층인 정공 주입층 2-TNATA(4,4',4"-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine) 및 정공 수송층 NPB(N,N'-Di(1-naphthyl)-N,N'-diphenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine)을 형성시켰다.The hole injection layer 2-TNATA (4,4',4"-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine) as a common layer on the ITO transparent electrode (anode) and the hole transport layer NPB (N,N'-Di ( 1-naphthyl)-N,N'-diphenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine) was formed.

그 위에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 발광층은 호스트로 하기 표 6에 기재된 화학식 1에 기재된 화합물 한 종과 하기 표 6에 기재된 화학식 4 또는 화학식 5에 기재된 화합물 한 종을 pre-mixed하여 예비 혼합 후 하나의 공원에서 400Å 증착하였고 녹색 인광 도펀트는 Ir(ppy)3를 발광층 증착 두께의 7% 도핑하여 증착하였다. 이후 정공 저지층으로 BCP를 60Å 증착하였으며, 그 위에 전자 수송층으로 Alq3 를 200Å 증착하였다. 마지막으로 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 알루미늄(Al) 음극을 1,200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.A light emitting layer was deposited thereon by thermal vacuum deposition as follows. The light emitting layer was pre-mixed with one compound described in Formula 1 shown in Table 6 below and one compound described in Formula 4 or Formula 5 shown in Table 6 as a host, and after pre-mixing, it was deposited at 400 Å in one park and deposited with a green phosphorescent dopant was deposited by doping Ir(ppy) 3 7% of the thickness of the light emitting layer deposition. After that, 60 Å of BCP was deposited as a hole blocking layer, and 200 Å of Alq3 was deposited thereon as an electron transporting layer. Finally, lithium fluoride (LiF) is deposited on the electron transport layer to a thickness of 10 Å to form an electron injection layer, and then an aluminum (Al) cathode is deposited to a thickness of 1,200 Å on the electron injection layer to form a cathode. An electroluminescent device was manufactured.

한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.On the other hand, all organic compounds required for manufacturing OLED devices were vacuum sublimated and purified under 10 -6 to 10 -8 torr for each material and used for OLED manufacturing.

상기와 같이 제작된 유기 전계 발광 소자에 대하여 맥사이어스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명장비측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 6,000 cd/m2 일 때, T90을 측정하였다.The electroluminescence (EL) characteristics of the organic electroluminescent device manufactured as described above were measured with M7000 of McScience, and the reference luminance was 6,000 through the life equipment measuring device (M6000) manufactured by McScience with the measurement result. At cd/m 2 , T 90 was measured.

본 발명에 따라 제조된 유기 발광 소자의 구동전압, 발광효율, 색좌표(CIE), 수명을 측정한 결과는 하기 표 6과 같았다.The results of measuring the driving voltage, luminous efficiency, color coordinates (CIE), and lifespan of the organic light emitting device manufactured according to the present invention are shown in Table 6 below.

발광층
화합물light emitting layer
compound 비율ratio 구동전압
(V)drive voltage
(V) 효율
(cd/A)efficiency
(cd/A) 색좌표
(x, y)color coordinates
(x, y) 수명
(T90)life span
(T 90 ) 실시예 41Example 41 2-11 : 1-12-11 : 1-1 1 : 81:8 4.764.76 55.155.1 (0.233, 0.712)(0.233, 0.712) 317317 실시예 42Example 42 1 : 51: 5 4.544.54 56.956.9 (0.243, 0.714)(0.243, 0.714) 356356 실시예 43Example 43 1 : 21: 2 4.114.11 75.075.0 (0.241, 0.714)(0.241, 0.714) 490490 실시예 44Example 44 1 : 11:1 3.803.80 74.574.5 (0.231, 0.711)(0.231, 0.711) 483483 실시예 45Example 45 2 : 12:1 3.893.89 71.371.3 (0.251, 0.714)(0.251, 0.714) 469469 실시예 46Example 46 5 : 15 : 1 4.354.35 68.268.2 (0.242, 0.711)(0.242, 0.711) 402402 실시예 47Example 47 8 : 18:1 4.644.64 51.351.3 (0.247, 0.727)(0.247, 0.727) 355355 실시예 48Example 48 3-2 : 1-13-2 : 1-1 1 : 31: 3 4.514.51 66.266.2 (0.243, 0.711)(0.243, 0.711) 407407 실시예 49Example 49 1 : 21: 2 4.234.23 76.676.6 (0.241, 0.714)(0.241, 0.714) 495495 실시예 50Example 50 1 : 11:1 3.923.92 75.475.4 (0.233, 0.712)(0.233, 0.712) 484484 실시예 51Example 51 2 : 12:1 3.953.95 73.473.4 (0.251, 0.712)(0.251, 0.712) 461461 실시예 52Example 52 3 : 13 : 1 4.224.22 70.870.8 (0.247, 0.711)(0.247, 0.711) 433433 실시예 53Example 53 2-2 : 1-3082-2: 1-308 1 : 21: 2 4.194.19 77.377.3 (0.250, 0.714)(0.250, 0.714) 506506 실시예 54Example 54 1 : 11:1 3.843.84 78.378.3 (0.231, 0.713)(0.231, 0.713) 527527 실시예 55Example 55 2 : 12:1 3.913.91 76.876.8 (0.252, 0.712)(0.252, 0.712) 474474 실시예 56Example 56 2-27 : 1-1782-27: 1-178 1 : 21: 2 4.104.10 78.478.4 (0.242, 0.724)(0.242, 0.724) 521521 실시예 57Example 57 1 : 11:1 3.773.77 80.580.5 (0.231, 0.711)(0.231, 0.711) 565565 실시예 58Example 58 2 : 12:1 3.843.84 76.776.7 (0.251, 0.710)(0.251, 0.710) 495495 실시예 59Example 59 2-11 : 1-692-11: 1-69 1 : 21: 2 4.014.01 79.279.2 (0.245, 0.712)(0.245, 0.712) 530530 실시예 60Example 60 1 : 11:1 3.753.75 81.781.7 (0.253, 0.714)(0.253, 0.714) 588588 실시예 61Example 61 2 : 12:1 3.863.86 75.975.9 (0.233, 0.714)(0.233, 0.714) 501501 실시예 62Example 62 2-41 : 1-2182-41: 1-218 1 : 21: 2 4.124.12 77.377.3 (0.231, 0.712)(0.231, 0.712) 517517 실시예 61Example 61 1 : 11:1 3.813.81 79.579.5 (0.231, 0.711)(0.231, 0.711) 571571 실시예 62Example 62 2 : 12:1 3.953.95 73.873.8 (0.251, 0.712)(0.251, 0.712) 523523 실시예 63Example 63 2-64 : 1-2182-64: 1-218 1 : 21: 2 4.164.16 77.177.1 (0.243, 0.715)(0.243, 0.715) 515515 실시예 64Example 64 1 : 11:1 3.853.85 78.978.9 (0.231, 0.711)(0.231, 0.711) 569569 실시예 65Example 65 2 : 12:1 3.993.99 72.872.8 (0.252, 0.715)(0.252, 0.715) 499499 실시예 66Example 66 2-82 : 1-3962-82 : 1-396 1 : 21: 2 3.913.91 70.370.3 (0.241, 0.716)(0.241, 0.716) 445445 실시예 67Example 67 1 : 11:1 3.653.65 75.175.1 (0.221, 0.711)(0.221, 0.711) 501501 실시예 68Example 68 2 : 12:1 3.873.87 69.469.4 (0.231, 0.714)(0.231, 0.714) 483483 실시예 69Example 69 3-3 :
1-3963-3:
1-396 1 : 21: 2 4.284.28 78.478.4 (0.252, 0.724)(0.252, 0.724) 514514 실시예 70Example 70 1 : 11:1 3.923.92 79.179.1 (0.241, 0.711)(0.241, 0.711) 548548 실시예 71Example 71 2 : 12:1 3.993.99 76.476.4 (0.247, 0.712)(0.247, 0.712) 522522 실시예 72Example 72 3-298 :
1-1783-298:
1-178 1 : 21: 2 4.154.15 78.478.4 (0.251, 0.727)(0.251, 0.727) 534534 실시예 73Example 73 1 : 11:1 3.773.77 80.280.2 (0.231, 0.712)(0.231, 0.712) 591591 실시예 74Example 74 2 : 12:1 3.863.86 76.276.2 (0.233, 0.715)(0.233, 0.715) 533533 실시예 75Example 75 3-298 :
1-3083-298:
1-308 1 : 21: 2 4.124.12 78.578.5 (0.232, 0.714)(0.232, 0.714) 542542 실시예 76Example 76 1 : 11:1 3.753.75 80.680.6 (0.231, 0.714)(0.231, 0.714) 595595 실시예 77Example 77 2 : 12:1 3.803.80 75.975.9 (0.253, 0.721)(0.253, 0.721) 527527 실시예 78Example 78 3-2 :
1-693-2:
1-69 1 : 21: 2 4.074.07 77.477.4 (0.247, 0.710)(0.247, 0.710) 562562 실시예 79Example 79 1 : 11:1 3.843.84 81.081.0 (0.243, 0.712)(0.243, 0.712) 603603 실시예 80Example 80 2 : 12:1 3.833.83 78.478.4 (0.242, 0.713)(0.242, 0.713) 542542 실시예 81Example 81 3-1 : 1-2183-1: 1-218 1 : 21: 2 3.993.99 78.178.1 (0.241, 0.714)(0.241, 0.714) 545545 실시예 82Example 82 1 : 11:1 3.743.74 80.280.2 (0.251, 0.720)(0.251, 0.720) 610610 실시예 83Example 83 2 : 12:1 3.783.78 76.176.1 (0.251, 0.715)(0.251, 0.715) 515515 실시예 84Example 84 2-11:
Ref. 92-11:
Ref. 9 1 : 21: 2 3.853.85 72.772.7 (0.231, 0.714)(0.231, 0.714) 410410 실시예 85Example 85 1 : 11:1 3.923.92 71.571.5 (0.242, 0.711)(0.242, 0.711) 440440 실시예 86Example 86 2 : 12:1 3.603.60 77.977.9 (0.231, 0.712)(0.231, 0.712) 436436

상기 표 6의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기 전계 발광 소자 발광층 재료를 이용한 유기 전계 발광 소자는 비교예 13 내지 21에 비해 구동 전압이 낮고, 발광효율이 향상되었을 뿐만 아니라 수명도 현저히 개선되었다.As can be seen from the results of Table 6, the organic electroluminescent device using the organic electroluminescent device light emitting layer material of the present invention has a lower driving voltage and improved luminous efficiency as well as significantly improved lifespan compared to Comparative Examples 13 to 21. .

표 6 및 7의 결과를 보면 화학식 1의 화합물 및 화학식 4 또는 5의 화합물을 동시에 포함하는 경우 더 우수한 효율 및 수명 효과를 보인다. 이 결과는 두 화합물을 동시에 포함하는 경우 엑시플렉스(exciplex) 현상이 일어남을 예상할 수 있다Looking at the results in Tables 6 and 7, when the compound of Formula 1 and the compound of Formula 4 or 5 are included at the same time, better efficiency and lifespan effect are exhibited. This result can be expected to occur when both compounds are included at the same time exciplex (exciplex) phenomenon

상기 엑시플렉스(exciplex) 현상은 두 분자간 전자 교환으로 donor(p-host)의 HOMO level, acceptor(n-host) LUMO level 크기의 에너지를 방출하는 현상이다. 두 분자간 엑시플렉스(exciplex) 현상이 일어나면 Reverse Intersystem Crossing(RISC)이 일어나게 되고 이로 인해 형광의 내부양자 효율이 100%까지 올라갈 수 있다. 정공 수송 능력이 좋은 donor(p-host)와 전자 수송 능력이 좋은 acceptor(n-host)가 발광층의 호스트로 사용될 경우 정공은 p-host로 주입되고, 전자는 n-host로 주입되기 때문에 구동 전압을 낮출 수 있고, 그로 인해 수명 향상에 도움을 줄 수 있다. 본원 발명에서는 donor 역할은 상기 화학식 1의 화합물, acceptor 역할은 상기 화학식 4 또는 5의 화합물이 발광층 호스트로 사용되었을 경우에 우수한 소자 특성을 나타냄을 확인할 수 있었다.The exciplex phenomenon is a phenomenon in which energy having a size of a HOMO level of a donor (p-host) and a LUMO level of an acceptor (n-host) is emitted through electron exchange between two molecules. When an exciplex phenomenon occurs between two molecules, Reverse Intersystem Crossing (RISC) occurs, which can increase the internal quantum efficiency of fluorescence to 100%. When a donor (p-host) with good hole transport ability and an acceptor (n-host) with good electron transport ability are used as the host of the emission layer, the driving voltage is because holes are injected into the p-host and electrons are injected into the n-host. can be lowered, thereby helping to improve lifespan. In the present invention, it was confirmed that the donor role was the compound of Formula 1 and the acceptor role exhibited excellent device characteristics when the compound of Formula 4 or 5 was used as a light emitting layer host.

100: 기판
200: 양극
300: 유기물층
301: 정공 주입층
302: 정공 수송층
303: 발광층
304: 정공 저지층
305: 전자 수송층
306: 전자 주입층
400: 음극100: substrate
200: positive electrode
300: organic layer
301: hole injection layer
302: hole transport layer
303: light emitting layer
304: hole blocking layer
305: electron transport layer
306: electron injection layer
400: cathode

Claims (14)

하기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 헤테로고리 화합물:
[화학식 2]
Figure 112021143314306-pat00162

[화학식 3]
Figure 112021143314306-pat00163

상기 화학식 2 및 3에 있어서,
Z1은 페닐기; 비페닐기; 페난트레닐기; 트리페닐레닐기; 트리페닐실릴기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 메틸기; 디페닐포스핀옥사이드기; 페닐기 또는 트리페닐레닐기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 페닐기 또는 트리페닐레닐기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 페닐기 또는 트리페닐레닐기로 치환 또는 비치환된 디메틸플루오레닐기; 페닐기 또는 트리페닐레닐기로 치환 또는 비치환된 디페닐플루오레닐기; -NAr1Ar2; 또는 스피로비플루오레닐기이거나, 하기 구조식 중 어느 하나이고,
Figure 112021143314306-pat00164

L 및 L1은 직접 결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,
b는 0 내지 4의 정수이고, b가 2 이상인 경우 L1은 서로 같거나 상이하며,
a는 1 내지 3의 정수이며, a가 2 이상인 경우 L은 서로 같거나 상이하고,
R1 내지 R5은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로 고리를 형성하며, c는 0 내지 2의 정수이고, c가 2인 경우 R5는 서로 같거나 상이하며,
Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
상기 화학식 2의
Figure 112021143314306-pat00165
는 하기 화학식 2-1 내지 2-4 중 어느 하나로 표시되고,
[화학식 2-1]
Figure 112021143314306-pat00166

[화학식 2-2]
Figure 112021143314306-pat00167

[화학식 2-3]
Figure 112021143314306-pat00168

[화학식 2-4]
Figure 112021143314306-pat00169

상기 화학식 2-1 내지 2-4에 있어서,
R11 내지 R18은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로 고리를 형성하고,
R21 내지 R24는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
R31은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기이고,
p는 0 내지 2의 정수이며,
X1은 O; S; NAr5; 또는 CAr6Ar7이고,
상기, Ar5 내지 Ar7는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기이거나, 인접하는 2개의 기는 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로고리를 형성하고,
상기 화학식 2-1 및 2-2의 X1이 NAr5인 경우, Z1은 트리페닐실릴기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 메틸기; 디페닐포스핀옥사이드기; 페닐기 또는 트리페닐레닐기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 페닐기 또는 트리페닐레닐기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 또는 -NAr1Ar2이거나, 하기 구조식 중 어느 하나이고,
Figure 112021143314306-pat00170

상기 Z1이 NAr1Ar2인 경우, L은 직접결합이고, b는 0의 정수이다.A heterocyclic compound represented by the following formula 2 or 3:
[Formula 2]
Figure 112021143314306-pat00162

[Formula 3]
Figure 112021143314306-pat00163

In Formulas 2 and 3,
Z1 is a phenyl group; biphenyl group; phenanthrenyl group; triphenylenyl group; triphenylsilyl group; a methyl group unsubstituted or substituted with a phenyl group; diphenylphosphine oxide group; a dibenzofuran group unsubstituted or substituted with a phenyl group or a triphenylenyl group; a dibenzothiophene group unsubstituted or substituted with a phenyl group or a triphenylenyl group; a dimethyl fluorenyl group unsubstituted or substituted with a phenyl group or a triphenylenyl group; a diphenylfluorenyl group unsubstituted or substituted with a phenyl group or a triphenylenyl group; -NAr1Ar2; Or a spirobifluorenyl group, any one of the following structural formula,
Figure 112021143314306-pat00164

L and L1 are a direct bond; a substituted or unsubstituted C6 to C60 arylene group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroarylene group,
b is an integer from 0 to 4, and when b is 2 or more, L1 is the same as or different from each other,
a is an integer of 1 to 3, and when a is 2 or more, L is the same as or different from each other,
R1 to R5 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; cyano group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkenyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkynyl group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group; a substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group; a substituted or unsubstituted phosphine oxide group; and a substituted or unsubstituted amine group, or two or more groups adjacent to each other are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted C6 to C60 aliphatic or aromatic hydrocarbon ring or a substituted or unsubstituted C2 to C60 hetero ring forming, c is an integer from 0 to 2, and when c is 2, R5 are the same as or different from each other,
Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other and each independently represent a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group,
of Formula 2
Figure 112021143314306-pat00165
is represented by any one of the following formulas 2-1 to 2-4,
[Formula 2-1]
Figure 112021143314306-pat00166

[Formula 2-2]
Figure 112021143314306-pat00167

[Formula 2-3]
Figure 112021143314306-pat00168

[Formula 2-4]
Figure 112021143314306-pat00169

In Formulas 2-1 to 2-4,
R11 to R18 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; cyano group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkenyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkynyl group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group; a substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group; a substituted or unsubstituted phosphine oxide group; and a substituted or unsubstituted amine group, or two or more groups adjacent to each other are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted C6 to C60 aliphatic or aromatic hydrocarbon ring or a substituted or unsubstituted C2 to C60 hetero ring form,
R21 to R24 are the same as or different from each other and each independently represent hydrogen; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group,
R31 is a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group,
p is an integer from 0 to 2,
X1 is O; S; NAr5; or CAr6Ar7,
Wherein, Ar5 to Ar7 are the same as or different from each other and each independently represent a substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C40 heteroaryl group, or two adjacent groups are bonded to a substituted or unsubstituted C6 to C60 aromatic hydrocarbon ring; Or to form a substituted or unsubstituted C2 to C60 heterocycle,
When X1 in Formulas 2-1 and 2-2 is NAr5, Z1 is a triphenylsilyl group; a methyl group unsubstituted or substituted with a phenyl group; diphenylphosphine oxide group; a dibenzofuran group unsubstituted or substituted with a phenyl group or a triphenylenyl group; a dibenzothiophene group unsubstituted or substituted with a phenyl group or a triphenylenyl group; Or -NAr1Ar2, or any one of the following structural formula,
Figure 112021143314306-pat00170

When Z1 is NAr1Ar2, L is a direct bond, and b is an integer of 0. 삭제delete 삭제delete 청구항 1에 있어서, 상기 R1 내지 R5은 수소인 것인 헤테로고리 화합물.The heterocyclic compound of claim 1, wherein R1 to R5 are hydrogen. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 2 또는 3은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
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.The heterocyclic compound according to claim 1, wherein Formula 2 or 3 is represented by any one of the following compounds:
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. 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 청구항 1,4 및 5 중 어느 한 항에 따른 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.a first electrode; a second electrode provided to face the first electrode; and at least one organic material layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one layer of the organic material layer contains the heterocyclic compound according to any one of claims 1, 4 and 5 An organic light emitting device that does. 청구항 6에 있어서, 상기 화학식 2 또는 3의 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 하기 화학식 4로 표시되는 헤테로고리 화합물 또는 하기 화학식 5로 표시되는 헤테로고리 화합물을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자:
[화학식 4]
Figure 112021074926465-pat00151

[화학식 5]
Figure 112021074926465-pat00152

상기 화학식 4 및 화학식 5에 있어서,
L2 내지 L4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,
Ar11은 치환 또는 비치환되고, 적어도 하나의 N을 포함하는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
Ar12는 하기 화학식 A 및 B 중 어느 하나로 표시되며,
[화학식 A]
Figure 112021074926465-pat00153

[화학식 B]
Figure 112021074926465-pat00154

Yb1 내지 Yb4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 방향족 헤테로고리이고,
Ra1 내지 Ra10 및 Rb1 내지 Rb7은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기, 또는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하며,
N-Het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리기이고,
상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
a1, b1 및 c1은 1 내지 3의 정수이며, a1, b1 및 c1이 2 이상인 경우 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하다.The organic light-emitting device according to claim 6, wherein the organic material layer comprising the heterocyclic compound of Formula 2 or 3 further comprises a heterocyclic compound represented by the following Formula 4 or a heterocyclic compound represented by the following Formula 5:
[Formula 4]
Figure 112021074926465-pat00151

[Formula 5]
Figure 112021074926465-pat00152

In Chemical Formulas 4 and 5,
L2 to L4 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; a substituted or unsubstituted C6 to C60 arylene group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroarylene group,
Ar11 is a substituted or unsubstituted, C2 to C60 heteroaryl group containing at least one N,
Ar12 is represented by any one of the following formulas A and B,
[Formula A]
Figure 112021074926465-pat00153

[Formula B]
Figure 112021074926465-pat00154

Yb1 to Yb4 are the same as or different from each other, and each independently represent a substituted or unsubstituted C6 to C60 aromatic hydrocarbon ring; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 aromatic heterocyclic ring,
Ra1 to Ra10 and Rb1 to Rb7 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; -CN; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkenyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkynyl group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group; a substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group; -SiRR'R";-P(=O)RR'; and a C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group, or an amine group unsubstituted or substituted with a C2 to C60 heteroaryl group. Two or more groups selected from the group or adjacent to each other combine with each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring,
N-Het is a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic heterocyclic group containing one or more N,
Wherein R, R' and R" are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; or a substituted or unsubstituted C2 to C60 is a heteroaryl group of
a1, b1 and c1 are integers from 1 to 3, and when a1, b1 and c1 are 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other. 청구항 6에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.The organic light emitting device of claim 6 , wherein the organic material layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer includes the heterocyclic compound. 청구항 6에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 호스트 물질을 포함하며, 상기 호스트 물질은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.The organic light emitting device of claim 6 , wherein the organic material layer includes a light emitting layer, the light emitting layer includes a host material, and the host material includes the heterocyclic compound. 청구항 6에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 발광층, 정공주입층, 정공수송층. 전자주입층, 전자수송층, 전자저지층 및 정공저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자.The method according to claim 6, The organic light emitting device is a light emitting layer, a hole injection layer, a hole transport layer. An organic light-emitting device that further comprises one or more layers selected from the group consisting of an electron injection layer, an electron transport layer, an electron blocking layer, and a hole blocking layer. 청구항 1에 따른 상기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 헤테로고리 화합물 및 하기 화학식 4 또는 하기 화학식 5로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물:
[화학식 4]
Figure 112021074926465-pat00155

[화학식 5]
Figure 112021074926465-pat00156

상기 화학식 4 및 화학식 5에 있어서,
L2 내지 L4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,
Ar11은 치환 또는 비치환되고, 적어도 하나의 N을 포함하는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
Ar12는 하기 화학식 A 및 B 중 어느 하나로 표시되며,
[화학식 A]
Figure 112021074926465-pat00157

[화학식 B]
Figure 112021074926465-pat00158

Yb1 내지 Yb4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 방향족 헤테로고리이고,
Ra1 내지 Ra10 및 Rb1 내지 Rb7은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기, 또는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하며,
N-Het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리기이고,
상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
a1, b1 및 c1은 1 내지 3의 정수이며, a1, b1 및 c1이 2 이상인 경우 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하다.A composition for an organic material layer of an organic light emitting device comprising the heterocyclic compound represented by Formula 2 or 3 and the heterocyclic compound represented by Formula 4 or Formula 5 according to claim 1 :
[Formula 4]
Figure 112021074926465-pat00155

[Formula 5]
Figure 112021074926465-pat00156

In Chemical Formulas 4 and 5,
L2 to L4 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; a substituted or unsubstituted C6 to C60 arylene group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroarylene group,
Ar11 is a substituted or unsubstituted, C2 to C60 heteroaryl group containing at least one N,
Ar12 is represented by any one of the following formulas A and B,
[Formula A]
Figure 112021074926465-pat00157

[Formula B]
Figure 112021074926465-pat00158

Yb1 to Yb4 are the same as or different from each other, and each independently represent a substituted or unsubstituted C6 to C60 aromatic hydrocarbon ring; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 aromatic heterocyclic ring,
Ra1 to Ra10 and Rb1 to Rb7 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; -CN; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkenyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkynyl group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group; a substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group; -SiRR'R";-P(=O)RR'; and a C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group, or an amine group unsubstituted or substituted with a C2 to C60 heteroaryl group. Two or more groups selected from the group or adjacent to each other combine with each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring,
N-Het is a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic heterocyclic group containing one or more N,
Wherein R, R' and R" are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; or a substituted or unsubstituted C2 to C60 is a heteroaryl group of
a1, b1 and c1 are integers from 1 to 3, and when a1, b1 and c1 are 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other. 청구항 11에 있어서,
상기 조성물 내 상기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 헤테로고리 화합물 : 상기 화학식 4 또는 화학식 5로 표시되는 헤테로고리 화합물의 중량비는 1 : 10 내지 10 : 1 인 것인 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물.12. The method of claim 11,
In the composition, the weight ratio of the heterocyclic compound represented by Formula 2 or 3 to the heterocyclic compound represented by Formula 4 or Formula 5 is 1: 10 to 10: 1 The composition for an organic material layer of an organic light emitting device. 기판을 준비하는 단계;
상기 기판 상에 제1 전극을 형성하는 단계;
상기 제1 전극 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및
상기 유기물층 상에 제2 전극을 형성하는 단계를 포함하고,
상기 유기물층을 형성하는 단계는 청구항 11에 따른 유기물층용 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계를 포함하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법.preparing a substrate;
forming a first electrode on the substrate;
forming one or more organic material layers on the first electrode; and
forming a second electrode on the organic material layer;
The method of manufacturing an organic light emitting device, wherein the forming of the organic material layer includes forming one or more organic material layers using the composition for an organic material layer according to claim 11 . 청구항 13에 있어서, 상기 유기물층을 형성하는 단계는 상기 화학식 2 또는 3의 헤테로고리 화합물 및 상기 화학식 4 또는 화학식 5의 헤테로고리 화합물을 예비 혼합(pre-mixed)하여 열 진공 증착 방법을 이용하여 형성하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법.The method according to claim 13, wherein the forming of the organic material layer is formed by using a thermal vacuum deposition method by pre-mixing the heterocyclic compound of Formula 2 or 3 and the heterocyclic compound of Formula 4 or 5. A method of manufacturing an organic light emitting device.
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