KR102347848B1 - Coating composition for vehicle - Google Patents
Coating composition for vehicle Download PDFInfo
- Publication number
- KR102347848B1 KR102347848B1 KR1020170028193A KR20170028193A KR102347848B1 KR 102347848 B1 KR102347848 B1 KR 102347848B1 KR 1020170028193 A KR1020170028193 A KR 1020170028193A KR 20170028193 A KR20170028193 A KR 20170028193A KR 102347848 B1 KR102347848 B1 KR 102347848B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- liquid
- weight
- parts
- group
- agent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
Abstract
본 발명은 자동차의 도장 과정에서 클리어 코팅 시 사용되는 도료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a paint composition used for clear coating in a car painting process.
Description
본 발명은 자동차의 도장 과정에서 클리어 코팅 시 사용되는 도료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a paint composition used for clear coating in a car painting process.
자동차 차체 및 부품 등의 도장 과정에서 클리어 코팅 도료로는 아크릴 폴리올 수지, 이소시아네이트 경화제 및 기타 첨가제로 이루어진 투명 도료가 주로 사용되고 있다. 상기 투명 도료는 우레탄 결합으로 도막을 형성하기 때문에 에테르 결합으로 도막을 형성하는 멜라민 경화형 투명 도료에 비해 도막의 유연성, 내스크레치성, 내산성 등이 우수한 것으로 알려져 있다.In the process of painting automobile bodies and parts, a transparent paint composed of an acrylic polyol resin, an isocyanate curing agent and other additives is mainly used as a clear coating paint. Since the transparent paint forms a coating film with a urethane bond, it is known that the film has excellent flexibility, scratch resistance, acid resistance, and the like, compared to a melamine-curable transparent paint that forms a coating film with an ether bond.
한편 휘발성 유기 화합물(VOC)의 배출로 인한 환경 오염을 줄이고, 소비자가 요구하는 주요 물성인 자동차 차체의 외관 향상을 위해 하이솔리드화 수지를 사용하여 유기용매의 사용량을 감소시킨 투명 도료가 제안된 바 있다. 그러나 하이솔리드화 수지가 사용된 투명 도료는 도막의 건조시간이 길어 도장 효율이 떨어지며, 도막의 경도를 요구되는 수준으로 확보하는데 어려움이 있다.On the other hand, to reduce environmental pollution caused by the emission of volatile organic compounds (VOC) and to improve the appearance of automobile bodies, which is a major physical property required by consumers, a transparent paint that uses a high-solidified resin to reduce the amount of organic solvent has been proposed. have. However, in the case of a transparent paint using a high-solidified resin, the coating efficiency is decreased due to a long drying time of the coating film, and it is difficult to secure the hardness of the coating film to a required level.
이에 따라 우레탄 결합으로 도막을 형성하는 투명 도료의 장점을 가지면서 건조시간이 짧고 경도가 높은 도막을 형성할 수 있는 자동차용 투명 도료가 요구되고 있는 실정이다.Accordingly, there is a demand for a transparent paint for automobiles that can form a coating film having a short drying time and high hardness while having the advantage of a transparent paint forming a coating film by urethane bonding.
본 발명은 경도, 건조성, 내스크래치성 등의 물성이 우수한 도막을 형성할 수 있는 자동차용 도료 조성물을 제공하고자 한다.An object of the present invention is to provide a coating composition for automobiles capable of forming a coating film having excellent physical properties such as hardness, dryness, and scratch resistance.
본 발명은, 이소시아네이트기-함유 아크릴 수지 및 제1 유기용제를 포함하는 제1 액, 및 폴리올 수지, 아스파틱 에스터 아민 및 제2 유기용제를 포함하는 제2 액을 포함하는 자동차용 도료 조성물을 제공한다.The present invention provides a coating composition for automobiles comprising a first liquid containing an isocyanate group-containing acrylic resin and a first organic solvent, and a second liquid containing a polyol resin, an aspartic ester amine, and a second organic solvent do.
본 발명의 자동차용 도료 조성물은 아스파틱 에스터 아민을 포함함에 따라 도막의 경화속도가 빨라지고 균일한 경화반응이 이루어져 경도, 건조성, 내스크래치성 등의 물성이 우수한 도막을 형성할 수 있다.As the coating composition for automobiles of the present invention contains aspartic ester amine, the curing rate of the coating film is increased and a uniform curing reaction is performed, so that a coating film having excellent physical properties such as hardness, dryness, and scratch resistance can be formed.
이하, 본 발명을 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described.
본 발명의 자동차용 도료 조성물(이하, '도료 조성물'이라 함)은 제1 액과 제2 액을 포함하는 2액형 도료 조성물이다. 이러한 본 발명의 도료 조성물은 고형분 비율이 40 내지 70 %일 수 있고, 점도가 포드컵 #4 기준으로 15 내지 40 초일 수 있다. 이와 같은 본 발명의 도료 조성물에 포함되는 제1 액과 제2 액은 경우에 따라 각각 주제와 경화제의 역할을 할 수 있는데, 이에 대해 구체적으로 설명하면 다음과 같다.The coating composition for automobiles of the present invention (hereinafter referred to as 'paint composition') is a two-component coating composition comprising a first liquid and a second liquid. The coating composition of the present invention may have a solid content ratio of 40 to 70%, and a viscosity of 15 to 40 seconds based on Podcup #4. As described above, the first liquid and the second liquid included in the coating composition of the present invention may serve as a main agent and a curing agent, respectively, depending on the case, which will be described in detail as follows.
1. 제1 도료 조성물1. First paint composition
1) 제1 액1) Liquid 1
본 발명의 제1 도료 조성물에 포함되는 제1 액은 이소시아네이트기-함유 아크릴 수지 및 제1 유기용제를 포함하는 것으로, 도막의 주성분인 주제일 수 있다.The first liquid included in the first coating composition of the present invention may include an isocyanate group-containing acrylic resin and a first organic solvent, and may be a main component of the coating film.
상기 제1 액에 포함되는 이소시아네이트기-함유 아크릴 수지는 도막에 탄성을 부여하는 역할을 한다. 이러한 이소시아네이트기-함유 아크릴 수지는 경화 사이트인 이소시아네이트기를 함유하고 있어 도막의 부착성 및 내스크래치성을 높일 수 있다.The isocyanate group-containing acrylic resin included in the first liquid serves to impart elasticity to the coating film. This isocyanate group-containing acrylic resin contains an isocyanate group as a curing site, so that adhesion and scratch resistance of the coating film can be improved.
상기 이소시아네이트기-함유 아크릴 수지는 통상적인 중합 방법으로 통해 합성할 수 있다. 구체적으로 이소시아네이트기-함유 아크릴 수지는 용제의 존재 하에 라디칼 개시제, 하기 화학식 2로 표시되는 모노머, 에틸렌성 불포화 모노머 및 비관능성 아크릴 모노머의 중합 반응에 의해 얻어질 수 있으며, 상기 중합 반응을 촉진시키기 위해 알킬 카바메이트 주석계 촉매가 사용될 수 있다.The isocyanate group-containing acrylic resin can be synthesized through a conventional polymerization method. Specifically, the isocyanate group-containing acrylic resin can be obtained by polymerization of a radical initiator, a monomer represented by the following formula (2), an ethylenically unsaturated monomer, and a non-functional acrylic monomer in the presence of a solvent, and in order to promote the polymerization reaction Alkyl carbamate tin-based catalysts may be used.
[화학식 2][Formula 2]
상기 화학식 2에서, Ra는 수소 또는 메틸기이고, Rb는 C1 내지 C12의 지방족기(예를 들어, C1 내지 C12의 알킬렌기), C3 내지 C12의 지환족기(예를 들어, C3 내지 C20의 시클로알킬렌기) 및 C3 내지 C12의 방향족기(예를 들어, C3 내지 C12의 헤테로아릴렌기, C6 내지 C12의 아릴렌기)로 이루어진 군에서 선택된다. 구체적으로 화학식 2로 표시되는 모노머는 2-이소시아네이토에틸 메타크릴레이트 또는 2-이소시아네이토에틸 아크릴레이트일 수 있다.In Formula 2, R a is hydrogen or a methyl group, R b is a C 1 to C 12 aliphatic group (eg, C 1 to C 12 alkylene group), C 3 to C 12 alicyclic group (eg, For example, C 3 to C 20 cycloalkylene group) and C 3 to C 12 aromatic group (eg, C 3 to C 12 heteroarylene group, C 6 to C 12 arylene group). do. Specifically, the monomer represented by Formula 2 may be 2-isocyanatoethyl methacrylate or 2-isocyanatoethyl acrylate.
상기 에틸렌성 불포화 모노머는 스티렌, 알킬 스티렌, 비닐 나프탈렌, 비닐 톨루엔, 또는 비닐 아세테이트일 수 있고, 이들은 단독 또는 혼합 사용될 수 있다.The ethylenically unsaturated monomer may be styrene, alkyl styrene, vinyl naphthalene, vinyl toluene, or vinyl acetate, and these may be used alone or in combination.
상기 비관능성 아크릴 모노머는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 터셔리부틸(메타)아크릴레이트, n-헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 또는 이소보닐(메타)아크릴레이트일 수 있고, 이들은 단독 또는 혼합 사용될 수 있다.The non-functional acrylic monomer is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, or isobornyl (meth) acrylate; , these may be used alone or in combination.
상기 화학식 2로 표시되는 모노머(a)와 상기 에틸렌성 불포화 모노머(b)와 상기 비관능성 아크릴 모노머(c)의 반응 시 상기 화학식 2로 표시되는 모노머(a)의 사용량은 3종의 모노머(a+b+c) 100 중량부를 기준으로, 5 내지 80 중량부일 수 있다. 또한 상기 에틸렌성 불포화 모노머(b)의 사용량은 3종의 모노머(a+b+c) 100 중량부를 기준으로, 20 내지 95 중량부일 수 있다. 또 상기 비관능성 아크릴 모노머(c)의 사용량은 3종의 모노머(a+b+c) 100 중량부를 기준으로, 20 내지 95 중량부일 수 있다. 이때, 상기 에틸렌성 불포화 모노머(b)의 사용량과 상기 비관능성 아크릴 모노머(c)의 사용량을 합한 사용량(b+c)은 20 내지 95 중량부일 수 있다.In the reaction of the monomer (a) represented by the formula (2), the ethylenically unsaturated monomer (b), and the non-functional acrylic monomer (c), the amount of the monomer (a) represented by the formula (2) is three kinds of monomers (a) +b+c) may be 5 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight. In addition, the amount of the ethylenically unsaturated monomer (b) used may be 20 to 95 parts by weight based on 100 parts by weight of the three kinds of monomers (a+b+c). In addition, the amount of the non-functional acrylic monomer (c) used may be 20 to 95 parts by weight based on 100 parts by weight of the three kinds of monomers (a+b+c). In this case, the amount (b+c) of the amount of the ethylenically unsaturated monomer (b) and the amount of the non-functional acrylic monomer (c) may be 20 to 95 parts by weight.
상기 라디칼 개시제는 2,2'-아조비스(2-메틸부틸로니트릴), 2,2'-아조비스이소부틸로니트릴, 디벤조일 퍼옥사이드, 터셔리부틸퍼옥시 벤조에이트, 디터셔리부틸퍼옥사이드, 터셔리부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 터셔리부틸퍼옥시 아세테이트, 터셔리아밀퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 큐밀하이드로퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드, 또는 터셔리부틸하이드로퍼옥사이드일 수 있고, 이들은 단독 또는 혼합 사용될 수 있다.The radical initiator is 2,2'-azobis(2-methylbutylonitrile), 2,2'-azobisisobutylonitrile, dibenzoyl peroxide, tert-butyl peroxy benzoate, tert-butyl peroxide , tert-butyl peroxy-2-ethyl hexanoate, tert-butyl peroxy acetate, tert-riamyl peroxy-2-ethyl hexanoate, cumyl hydroperoxide, dicumyl peroxide, or tert-butyl hydroperoxide may be used, and these may be used alone or in combination.
상기 용제는 중합 반응에 통상적으로 사용되는 용제일 수 있다.The solvent may be a solvent commonly used in the polymerization reaction.
이러한 이소시아네이트기-함유 아크릴 수지는 고형분 비율이 40 내지 80 %이고, 중량평균분자량이 1,000 내지 50,000일 수 있다. 또한 고형분 100 중량부에 대한 NCO 함량이 0.5 내지 30 중량부이고, 유리전이온도가 -20 내지 60 ℃일 수 있다.Such an isocyanate group-containing acrylic resin may have a solid content ratio of 40 to 80%, and a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000. In addition, the NCO content relative to 100 parts by weight of the solid content may be 0.5 to 30 parts by weight, and the glass transition temperature may be -20 to 60 ℃.
또한 제1 액이 주제일 경우, 제1 액에 포함되는 이소시아네이트기-함유 아크릴 수지의 함량은 제1 액 100 중량부를 기준으로, 40 내지 90 중량부일 수 있다. 상기 이소시아네이트기-함유 아크릴 수지의 함량이 40 중량부 미만일 경우에는 도막의 탄성 및 내스크래치성이 저하될 수 있고, 90 중량부를 초과할 경우에는 도장 작업성이 저하될 수 있다.In addition, when the first liquid is the main ingredient, the content of the isocyanate group-containing acrylic resin included in the first liquid may be 40 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the first liquid. When the content of the isocyanate group-containing acrylic resin is less than 40 parts by weight, the elasticity and scratch resistance of the coating film may be reduced, and when it exceeds 90 parts by weight, the coating workability may be reduced.
상기 제1 액에 포함되는 제1 유기용제는 제1 액의 점도 및 분산성을 높이는 역할을 한다. 이러한 제1 유기용제는 톨루엔, 크실렌과 같은 방향족 탄화수소계 용제; 메틸에틸케톤, 메틸프로필케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 에틸프로필케톤과 같은 케톤계 용제; 또는 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, n-프로필 아세테이트, 이소프로필 아세테이트, 부틸 아세테이트, 글리콜 에테르 아세테이트와 같은 에스테르계 용제일 수 있고, 이들은 단독 또는 혼합 사용될 수 있다.The first organic solvent contained in the first liquid serves to increase the viscosity and dispersibility of the first liquid. The first organic solvent may be an aromatic hydrocarbon-based solvent such as toluene or xylene; ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, and ethyl propyl ketone; Alternatively, it may be an ester solvent such as methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, or glycol ether acetate, and these may be used alone or in combination.
상기 제1 액이 주제일 경우, 제1 액에 포함되는 제1 유기용제의 함량은 제1 액 100 중량부를 기준으로, 5 내지 60 중량부일 수 있다. 상기 제1 유기용제의 함량이 5 중량부 미만일 경우에는 제1 액의 점도 조절 및 분산성이 저하될 수 있고, 60 중량부를 초과할 경우에는 도막의 물성이 저하되거나 도막 형성 시 건조 시간이 길어질 수 있다.When the first liquid is the main ingredient, the content of the first organic solvent included in the first liquid may be 5 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the first liquid. When the content of the first organic solvent is less than 5 parts by weight, the viscosity control and dispersibility of the first liquid may be reduced, and if it exceeds 60 parts by weight, the physical properties of the coating film may be deteriorated or the drying time may be prolonged when the coating film is formed. have.
이러한 제1 액은 주제일 경우, 경화촉매, 광안정제, 표면조정제, 흐름방지제, 소포제 및 자외선흡수제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 제1 첨가제를 더 포함할 수 있다.When the first liquid is the main ingredient, it may further include at least one first additive selected from the group consisting of a curing catalyst, a light stabilizer, a surface conditioning agent, a flow inhibitor, an antifoaming agent, and an ultraviolet absorber.
상기 경화촉매는 경화 반응을 촉진시키는 역할을 한다. 이러한 경화촉매는 디부틸틴 디라우레이트, 트라이에틸 아민, 디에틸렌트라이 아민, 비스무트 카르복실레이트, 또는 지르코늄 킬레이트일 수 있고, 이들은 단독 또는 혼합 사용될 수 있다.The curing catalyst serves to accelerate the curing reaction. The curing catalyst may be dibutyltin dilaurate, triethyl amine, diethylenetriamine, bismuth carboxylate, or zirconium chelate, and these may be used alone or in combination.
상기 광안정제, 표면조정제, 흐름방지제, 소포제 및 자외선흡수제로는 통상적으로 공지된 성분이 사용될 수 있다.As the light stabilizer, surface conditioning agent, flow inhibitor, antifoaming agent and UV absorber, commonly known ingredients may be used.
이러한 제1 첨가제의 함량은 제1 도료 조성물 및 도막의 물성을 고려할 때, 제1 액 100 중량부를 기준으로 0.01 내지 20 중량부일 수 있다.The content of the first additive may be 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the first liquid when considering the physical properties of the first coating composition and the coating film.
이와 같은 제1 액을 제1 도료 조성물의 주제로 포함할 경우, 제1 액의 함량은 도막의 물성을 고려할 때, 제1 도료 조성물 100 중량부를 기준으로 60 내지 90 중량부일 수 있다.When the first liquid is included as the subject of the first coating composition, the content of the first liquid may be 60 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the first coating composition, in consideration of the physical properties of the coating film.
2) 제2 액2) 2nd liquid
본 발명의 제1 도료 조성물에 포함되는 제2 액은 폴리올 수지, 아스파틱 에스터 아민 및 제2 유기용제를 포함하는 것으로, 도막 형성 시 경화 반응을 일으키는 경화제일 수 있다.The second liquid included in the first coating composition of the present invention includes a polyol resin, an aspartic ester amine, and a second organic solvent, and may be a curing agent that causes a curing reaction when forming a coating film.
상기 제2 액에 포함되는 폴리올 수지는 제1 액에 포함되는 아크릴 수지에 함유된 이소시아네이트기와 반응하여 경화반응을 일으키는 역할을 한다. 이러한 폴리올 수지는 아크릴 폴리올 수지, 에폭시 폴리올 수지, 또는 폴리카보네이트 폴리올 수지일 수 있다.The polyol resin contained in the second liquid reacts with the isocyanate group contained in the acrylic resin contained in the first liquid to cause a curing reaction. The polyol resin may be an acrylic polyol resin, an epoxy polyol resin, or a polycarbonate polyol resin.
상기 제2 액이 경화제일 경우, 상기 폴리올 수지의 중량평균분자량은 1,000 이하(구체적으로는 500 내지 1,000)일 수 있다. 상기 폴리올 수지의 중량평균분자량이 1,000을 초과할 경우에는 건조 시간이 길어지거나 도막의 내스크래치성이 저하될 수 있다.When the second liquid is a curing agent, the weight average molecular weight of the polyol resin may be 1,000 or less (specifically, 500 to 1,000). When the weight average molecular weight of the polyol resin exceeds 1,000, the drying time may be prolonged or the scratch resistance of the coating film may be deteriorated.
또한 상기 제2 액이 경화제일 경우, 제2 액에 포함되는 폴리올 수지의 함량은 제2 액 100 중량부를 기준으로, 20 내지 90 중량부일 수 있다. 상기 폴리올 수지의 함량이 20 중량부 미만일 경우에는 도막의 내스크래치성 및 부착성이 저하될 수 있고, 90 중량부를 초과할 경우에는 도장 작업성이 저하될 수 있다.In addition, when the second liquid is a curing agent, the content of the polyol resin included in the second liquid may be 20 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the second liquid. When the content of the polyol resin is less than 20 parts by weight, scratch resistance and adhesion of the coating film may be deteriorated, and when the content of the polyol resin exceeds 90 parts by weight, painting workability may be deteriorated.
상기 제2 액에 포함되는 아스파틱 에스터 아민(aspartic ester amine)은 도막 형성 시 우레아 가교 결합을 부가하는 역할을 한다. 이러한 아스파틱 에스터 아민에 의해 도막 형성 과정에 우레아 가교 결합이 부가됨에 따라 경화반응 속도가 향상되어 도막의 경화 및 건조에 소비되는 시간을 단축할 수 있다. 이와 같은 아스파틱 에스터 아민은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다.The aspartic ester amine contained in the second liquid serves to add urea cross-linking when forming a coating film. As a urea cross-link is added to the coating film formation process by the aspartic ester amine, the curing reaction rate is improved, and the time consumed for curing and drying the coating film can be shortened. Such aspartic ester amine may be a compound represented by the following formula (1).
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식 1에서, X는 C1 내지 C30의 지방족기(예를 들어, C1 내지 C30의 알킬렌기), C3 내지 C30의 지환족기(예를 들어, C3 내지 C30의 시클로알킬렌기) 및 C3 내지 C30의 방향족기(예를 들어, C3 내지 C30의 헤테로아릴렌기, C6 내지 C30의 아릴렌기)로 이루어진 군에서 선택되고, R1 내지 R4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 100 ℃ 이하의 온도에서 이소시아네이트기에 대하여 불활성인 유기기이고, R5 내지 R8는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소 및 100 ℃ 이하의 온도에서 이소시아네이트기에 대하여 불활성인 유기기로 이루어진 군에서 선택되고, a 및 b는 1 내지 10의 정수이다.In Formula 1, X is a C 1 to C 30 aliphatic group (eg, C 1 to C 30 alkylene group), C 3 to C 30 alicyclic group (eg, C 3 to C 30 cyclo alkylene group) and a C 3 to C 30 aromatic group (eg, C 3 to C 30 heteroarylene group, C 6 to C 30 arylene group), and R 1 to R 4 are each other The same or different, each independently an organic group that is inert to an isocyanate group at a temperature of 100 ° C or less, R 5 to R 8 are the same or different from each other, and each independently hydrogen and an isocyanate group at a temperature of 100 ° C or less Inert It is selected from the group consisting of phosphorus organic groups, and a and b are integers from 1 to 10.
상기 100 ℃ 이하의 온도에서 이소시아네이트기에 대하여 불활성인 유기기는 구체적으로 C1 내지 C20의 지방족기(예를 들어, C1 내지 C20의 알킬기), C3 내지 C20의 지환족기(예를 들어, C3 내지 C20의 시클로알킬기) 및 C3 내지 C20의 방향족기(예를 들어, C3 내지 C20의 헤테로아릴기, C6 내지 C20의 아릴기)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.The organic group inactive with respect to the isocyanate group at a temperature of 100 ° C. or less is specifically a C 1 to C 20 aliphatic group (eg, a C 1 to C 20 alkyl group), a C 3 to C 20 alicyclic group (for example, , C 3 to C 20 cycloalkyl group) and C 3 to C 20 aromatic group (eg, C 3 to C 20 heteroaryl group, C 6 to C 20 aryl group) One selected from the group consisting of) may be more than
상기 제2 액이 경화제일 경우, 제2 액에 포함되는 아스파틱 에스터 아민의 함량은 제2 액 100 중량부를 기준으로, 1 내지 80 중량부일 수 있다. 상기 아스파틱 에스터 아민의 함량이 1 중량부 미만일 경우에는 도막의 건조 시간을 단축하는 효과를 얻기 어려울 수 있고, 80 중량부를 초과할 경우에는 가사시간을 확보하는 것이 어려울 수 있다.When the second liquid is a curing agent, the content of the aspartic ester amine contained in the second liquid may be 1 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the second liquid. When the content of the aspartic ester amine is less than 1 part by weight, it may be difficult to obtain the effect of shortening the drying time of the coating film, and when it exceeds 80 parts by weight, it may be difficult to secure pot life.
여기서 제2 액이 경화제일 경우, 폴리올 수지와 아스파틱 에스터 아민의 사용 비율은 폴리올 수지의 수산기 당량과 아스파틱 에스터 아민의 아민 당량의 비율로 정해질 수 있다. 구체적으로 폴리올 수지의 수산기 당량(x) 대 아스파틱 에스터 아민의 아민 당량(y)의 비율(x:y)이 30:1 내지 1:30이도록 폴리올 수지와 아스파틱 에스터 아민의 사용 비율을 조절할 수 있다.Here, when the second liquid is a curing agent, the ratio of the polyol resin to the aspartic ester amine may be determined by the ratio of the hydroxyl equivalent of the polyol resin to the amine equivalent of the aspartic ester amine. Specifically, the ratio of the polyol resin and the aspartic ester amine can be adjusted so that the ratio (x:y) of the hydroxyl equivalent (x) of the polyol resin to the amine equivalent (y) of the aspartic ester amine is 30:1 to 1:30. have.
상기 제2 액에 포함되는 제2 유기용제는 제2 액의 점도 및 분산성을 높이는 역할을 한다. 이러한 제2 유기용제는 톨루엔, 크실렌과 같은 방향족 탄화수소계 용제; 메틸에틸케톤, 메틸프로필케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 에틸프로필케톤과 같은 케톤계 용제; 또는 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, n-프로필 아세테이트, 이소프로필 아세테이트, 부틸 아세테이트, 글리콜 에테르 아세테이트와 같은 에스테르계 용제일 수 있고, 이들은 단독 또는 혼합 사용될 수 있다.The second organic solvent included in the second liquid serves to increase the viscosity and dispersibility of the second liquid. The second organic solvent may be an aromatic hydrocarbon-based solvent such as toluene or xylene; ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, and ethyl propyl ketone; Alternatively, it may be an ester solvent such as methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, or glycol ether acetate, and these may be used alone or in combination.
상기 제2 액이 경화제일 경우, 제2 액에 포함되는 제2 유기용제의 함량은 제2 액 100 중량부를 기준으로, 5 내지 60 중량부일 수 있다. 상기 제2 유기용제의 함량이 5 중량부 미만일 경우에는 제2 액의 점도 조절 및 분산성이 저하될 수 있고, 60 중량부를 초과할 경우에는 도막의 물성이 저하되거나 도막 형성 시 건조 시간이 길어질 수 있다.When the second liquid is a curing agent, the content of the second organic solvent included in the second liquid may be 5 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the second liquid. When the content of the second organic solvent is less than 5 parts by weight, the viscosity control and dispersibility of the second liquid may be reduced, and if it exceeds 60 parts by weight, the physical properties of the coating film may be deteriorated or the drying time may be prolonged when the coating film is formed. have.
상기 제2 액을 제1 도료 조성물의 경화제로 포함할 경우, 제2 액의 함량은 도막의 물성을 고려할 때, 제1 도료 조성물 100 중량부를 기준으로 10 내지 40 중량부일 수 있다.When the second liquid is included as a curing agent for the first coating composition, the content of the second liquid may be 10 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the first coating composition, in consideration of the physical properties of the coating film.
2. 제2 도료 조성물2. Second paint composition
1) 제1 액1) Liquid 1
본 발명의 제2 도료 조성물에 포함되는 제1 액은 이소시아네이트기-함유 아크릴 수지 및 제1 유기용제를 포함하는 것으로, 도막 형성 시 경화 반응을 일으키는 경화제일 수 있다.The first liquid included in the second coating composition of the present invention includes an isocyanate group-containing acrylic resin and a first organic solvent, and may be a curing agent that causes a curing reaction when forming a coating film.
상기 제1 액에 포함되는 이소시아네이트기-함유 아크릴 수지에 대한 설명은 상기 '1. 제1 도료 조성물의 1) 제1 액' 항목에서 설명한 바와 동일하므로 생략하도록 한다.Description of the isocyanate group-containing acrylic resin included in the first solution is described in '1. Since it is the same as described in '1) 1st solution' of the first coating composition, it will be omitted.
상기 제1 액이 경화제일 경우, 제1 액에 포함되는 이소시아네이트기-함유 아크릴 수지의 함량은 제1 액 100 중량부를 기준으로, 20 내지 90 중량부일 수 있다. 상기 이소시아네이트기-함유 아크릴 수지의 함량이 20 중량부 미만일 경우에는 도막의 경화 반응성이 저하될 수 있고, 90 중량부를 초과할 경우에는 도막의 경도가 과도하게 높아져 도막의 내크랙성이 저하될 수 있다.When the first liquid is a curing agent, the content of the isocyanate group-containing acrylic resin included in the first liquid may be 20 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the first liquid. When the content of the isocyanate group-containing acrylic resin is less than 20 parts by weight, the curing reactivity of the coating film may decrease, and when it exceeds 90 parts by weight, the hardness of the coating film becomes excessively high, and the crack resistance of the coating film may be reduced. .
상기 제1 액에 포함되는 제1 유기용제에 대한 설명은 상기 '1. 제1 도료 조성물의 1) 제1 액' 항목에서 설명한 바와 동일하므로 생략하도록 한다.The description of the first organic solvent included in the first liquid is described in '1. Since it is the same as described in '1) 1st solution' of the first coating composition, it will be omitted.
상기 제1 액이 경화제일 경우, 제1 액에 포함되는 제1 유기용제의 함량은 제1 액 100 중량부를 기준으로, 5 내지 60 중량부일 수 있다. 상기 제1 유기용제의 함량이 5 중량부 미만일 경우에는 제1 액의 점도 조절 및 분산성이 저하될 수 있고, 60 중량부를 초과할 경우에는 도막의 물성이 저하되거나 도막 형성 시 건조 시간이 길어질 수 있다.When the first liquid is a curing agent, the content of the first organic solvent included in the first liquid may be 5 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the first liquid. When the content of the first organic solvent is less than 5 parts by weight, the viscosity control and dispersibility of the first liquid may be reduced, and if it exceeds 60 parts by weight, the physical properties of the coating film may be deteriorated or the drying time may be prolonged when the coating film is formed. have.
이러한 제1 액은 경화제일 경우, 경화 반응성을 높이기 위해 다관능성 이소시아네이트를 더 포함할 수 있다. 상기 다관능성 이소시아네이트는 톨루엔 디이소시아네이트, 디페닐 메탄 디이소시아네이트, 크루드 메탄 디이소시아네이트, 나프틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 하이드로지네이트 메탄 디이소시아네이트, 또는 헥사메틸렌 디이소시아네이트일 수 있고, 이들은 단독 또는 혼합 사용될 수 있다.When the first liquid is a curing agent, polyfunctional isocyanate may be further included in order to increase curing reactivity. The polyfunctional isocyanate may be toluene diisocyanate, diphenyl methane diisocyanate, crude methane diisocyanate, naphthylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated methane diisocyanate, or hexamethylene diisocyanate, which may be alone or Mixtures can be used.
상기 제1 액이 경화제일 경우, 상기 다관능성 이소시아네이트의 함량은 제1 액 100 중량부를 기준으로, 5 내지 80 중량부일 수 있다. 상기 다관능성 이소시아네이트의 함량이 5 중량부 미만일 경우에는 경화 반응성을 높이는 효과를 얻기 어려울 수 있고, 80 중량부를 초과할 경우에는 가사시간을 확보하는 것이 어려울 수 있다.When the first liquid is a curing agent, the content of the polyfunctional isocyanate may be 5 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the first liquid. When the content of the polyfunctional isocyanate is less than 5 parts by weight, it may be difficult to obtain the effect of increasing curing reactivity, and when it exceeds 80 parts by weight, it may be difficult to secure pot life.
이러한 제1 액을 제2 도료 조성물의 경화제로 포함할 경우, 제1 액의 함량은 도막의 물성을 고려할 때, 제2 도료 조성물 100 중량부를 기준으로 10 내지 40 중량부일 수 있다.When the first liquid is included as a curing agent for the second coating composition, the content of the first liquid may be 10 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the second coating composition, in consideration of the physical properties of the coating film.
2) 제2 액2) 2nd liquid
본 발명의 제2 도료 조성물에 포함되는 제2 액은 폴리올 수지, 아스파틱 에스터 아민 및 제2 유기용제를 포함하는 것으로, 도막의 주성분인 주제일 수 있다.The second liquid included in the second coating composition of the present invention includes a polyol resin, an aspartic ester amine, and a second organic solvent, and may be a main component of the coating film.
상기 제2 액에 포함되는 폴리올 수지에 대한 설명은 상기 '1. 제1 도료 조성물의 2) 제2 액' 항목에서 설명한 바와 동일하므로 생략하도록 한다.The description of the polyol resin included in the second liquid is described in '1. Since it is the same as described in section 2) 'Second liquid' of the first coating composition, it will be omitted.
다만, 상기 제2 액이 주제일 경우, 상기 폴리올 수지의 중량평균분자량은 1,000 내지 50,000일 수 있다. 상기 폴리올 수지의 중량평균분자량이 1,000 미만일 경우에는 도막의 내용제성 및 경도가 저하될 수 있고, 50,000을 초과할 경우에는 겔화 현상이 발생할 수 있다.However, when the second liquid is the main ingredient, the weight average molecular weight of the polyol resin may be 1,000 to 50,000. If the weight average molecular weight of the polyol resin is less than 1,000, the solvent resistance and hardness of the coating film may decrease, and if it exceeds 50,000, gelation may occur.
또한 상기 제2 액이 주제일 경우, 제2 액에 포함되는 폴리올 수지의 함량은 제2 액 100 중량부를 기준으로, 40 내지 90 중량부일 수 있다. 상기 폴리올 수지의 함량이 40 중량부 미만일 경우에는 도막의 내용제성 및 경도가 저하될 수 있고, 90 중량부를 초과할 경우에는 도장 작업성이 저하될 수 있다.In addition, when the second liquid is the main ingredient, the content of the polyol resin included in the second liquid may be 40 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the second liquid. When the content of the polyol resin is less than 40 parts by weight, solvent resistance and hardness of the coating film may be deteriorated, and when the content of the polyol resin exceeds 90 parts by weight, coating workability may be deteriorated.
상기 제2 액에 포함되는 아스파틱 에스터 아민(aspartic ester amine)에 대한 설명은 상기 '1. 제1 도료 조성물의 2) 제2 액' 항목에서 설명한 바와 동일하므로 생략하도록 한다.The description of the aspartic ester amine included in the second liquid is described in '1. Since it is the same as described in section 2) 'Second liquid' of the first coating composition, it will be omitted.
상기 제2 액이 주제일 경우, 제2 액에 포함되는 아스파틱 에스터 아민의 함량은 제2 액 100 중량부를 기준으로, 1 내지 80 중량부일 수 있다. 상기 아스파틱 에스터 아민의 함량이 1 중량부 미만일 경우에는 도막의 건조 시간을 단축하는 효과를 얻기 어려울 수 있고, 80 중량부를 초과할 경우에는 가사 시간을 확보하는 것이 어려울 수 있다.When the second liquid is the main ingredient, the content of the aspartic ester amine contained in the second liquid may be 1 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the second liquid. When the content of the aspartic ester amine is less than 1 part by weight, it may be difficult to obtain the effect of shortening the drying time of the coating film, and when it exceeds 80 parts by weight, it may be difficult to secure the pot life.
여기서 제2 액이 주제일 경우, 폴리올 수지와 아스파틱 에스터 아민의 사용 비율은 폴리올 수지의 수산기 당량과 아스파틱 에스터 아민의 아민 당량의 비율로 정해질 수 있다. 구체적으로 폴리올 수지의 수산기 당량(x) 대 아스파틱 에스터 아민의 아민 당량(y)의 비율(x:y)이 30:1 내지 1:30이도록 폴리올 수지와 아스파틱 에스터 아민의 사용 비율을 조절할 수 있다.Here, when the second liquid is the main ingredient, the ratio of the polyol resin to the aspartic ester amine may be determined by the ratio of the hydroxyl equivalent of the polyol resin to the amine equivalent of the aspartic ester amine. Specifically, the ratio of the polyol resin and the aspartic ester amine can be adjusted so that the ratio (x:y) of the hydroxyl equivalent (x) of the polyol resin to the amine equivalent (y) of the aspartic ester amine is 30:1 to 1:30. have.
상기 제2 액에 포함되는 제2 유기용제에 대한 설명은 상기 '1. 제1 도료 조성물의 2) 제2 액' 항목에서 설명한 바와 동일하므로 생략하도록 한다.The description of the second organic solvent included in the second liquid is described in '1. Since it is the same as described in section 2) 'Second liquid' of the first coating composition, it will be omitted.
상기 제2 액이 주제일 경우, 제2 액에 포함되는 제2 유기용제의 함량은 제2 액 100 중량부를 기준으로, 5 내지 60 중량부일 수 있다. 상기 제2 유기용제의 함량이 5 중량부 미만일 경우에는 제2 액의 점도 조절 및 분산성이 저하될 수 있고, 60 중량부를 초과할 경우에는 도막의 물성이 저하되거나 도막 형성 시 건조 시간이 길어질 수 있다.When the second liquid is the main ingredient, the content of the second organic solvent included in the second liquid may be 5 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the second liquid. When the content of the second organic solvent is less than 5 parts by weight, the viscosity control and dispersibility of the second liquid may be reduced, and if it exceeds 60 parts by weight, the physical properties of the coating film may be deteriorated or the drying time may be prolonged when the coating film is formed. have.
이러한 제2 액은 주제일 경우, 경화촉매, 광안정제, 표면조정제, 흐름방지제, 소포제 및 자외선흡수제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 제2 첨가제를 더 포함할 수 있다.The second liquid may further include one or more second additives selected from the group consisting of a curing catalyst, a light stabilizer, a surface conditioning agent, a flow inhibitor, an antifoaming agent, and a UV absorber, when the second liquid is the main agent.
상기 경화촉매는 경화 반응을 촉진시키는 역할을 한다. 이러한 경화촉매는 디부틸틴 디라우레이트, 트라이에틸 아민, 디에틸렌트라이 아민, 비스무트 카르복실레이트, 또는 지르코늄 킬레이트일 수 있고, 이들은 단독 또는 혼합 사용될 수 있다.The curing catalyst serves to accelerate the curing reaction. The curing catalyst may be dibutyltin dilaurate, triethyl amine, diethylenetriamine, bismuth carboxylate, or zirconium chelate, and these may be used alone or in combination.
상기 광안정제, 표면조정제, 흐름방지제, 소포제 및 자외선흡수제는 통상적으로 공지된 성분을 사용할 수 있다.The light stabilizer, surface control agent, flow inhibitor, antifoaming agent and ultraviolet absorber may use commonly known ingredients.
이러한 제2 첨가제의 함량은 제2 도료 조성물 및 도막의 물성을 고려할 때, 제2 액 100 중량부를 기준으로 0.01 내지 20 중량부일 수 있다.The content of the second additive may be 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the second liquid when considering the physical properties of the second coating composition and the coating film.
이와 같은 제2 액을 제2 도료 조성물의 주제로 포함할 경우, 제2 액의 함량은 도막의 물성을 고려할 때, 제2 도료 조성물 100 중량부를 기준으로 60 내지 90 중량부일 수 있다.When the second liquid is included as a subject matter of the second coating composition, the content of the second liquid may be 60 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the second coating composition in consideration of the physical properties of the coating film.
상술한 본 발명의 도료 조성물(제1 또는 제2 도료 조성물)은 아스파틱 에스터 아민을 포함함에 따라 도막의 건조 시간을 단축할 수 있고, 도막의 경화 반응성이 균일하게 유지되도록 제어할 수 있다. 따라서 본 발명의 도료 조성물을 자동차 차체 또는 부품 등의 도장 과정에서 클리어 도료로 사용할 경우 도장 효율을 높일 수 있으며, 경도, 건조성, 내스크래치성 등의 물성이 향상된 도막을 형성할 수 있다.As the coating composition (first or second coating composition) of the present invention described above includes the aspartic ester amine, the drying time of the coating film can be shortened, and the curing reactivity of the coating film can be controlled to be uniformly maintained. Therefore, when the coating composition of the present invention is used as a clear paint in the process of painting an automobile body or parts, the coating efficiency can be increased, and a coating film with improved physical properties such as hardness, dryness, and scratch resistance can be formed.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail through examples. However, the following examples only illustrate the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.
[[ 합성예Synthesis example 1] 이소시아네이트기-함유 아크릴 수지(A) 합성 1] Synthesis of isocyanate group-containing acrylic resin (A)
질소분위기 하에서 온도계 및 냉각기가 구비된 4구 플라스크에 부틸 아세테이트 273.5 g을 투입하고 125 ℃로 승온하였다. 모노머로써 2-이소시아네이토에틸 아크릴레이트 262.5 g, 메틸 메타크릴레이트 570.5 g, 에틸헥실 아크릴레이트 217.0 g, α-메틸 스타일렌 다이머 55.3 g과 개시제로써 터셔리아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 77.1 g이 혼합된 혼합물을 3시간에 걸쳐서 상기 플라스크에 적하하였다. 이어서, 130 ℃에서 30분 동안 반응을 유지시킨 후, 터셔리아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 1.5 g을 부틸아세테이트 69.0 g에 용해시킨 혼합액을 10분 동안 적하하였다. 다음으로, 다시 1시간 30분 동안 반응을 유지시킨 후 80 ℃ 이하에서 부틸 아세테이트 64.0 g을 첨가한 후 상온으로 냉각하여 이소시아네이트기-함유 아크릴 수지(A)를 합성하였다.In a nitrogen atmosphere, 273.5 g of butyl acetate was added to a four-neck flask equipped with a thermometer and a cooler, and the temperature was raised to 125 °C. 262.5 g of 2-isocyanatoethyl acrylate as a monomer, 570.5 g of methyl methacrylate, 217.0 g of ethylhexyl acrylate, 55.3 g of α-methyl styrene dimer and terteriamil peroxy-2-ethylhexanoate as an initiator 77.1 g of the mixed mixture was added dropwise to the flask over 3 hours. Then, after maintaining the reaction at 130° C. for 30 minutes, a mixture of 1.5 g of terteriamil peroxy-2-ethylhexanoate in 69.0 g of butyl acetate was added dropwise over 10 minutes. Next, after maintaining the reaction for 1 hour and 30 minutes again, 64.0 g of butyl acetate was added at 80° C. or lower, and then cooled to room temperature to synthesize an isocyanate group-containing acrylic resin (A).
합성한 이소시아네이트기-함유 아크릴 수지(A)는 중량평균분자량이 8,300이고, 고형분 비율이 70.3 %이며, NCO 함량이 고형분 100 중량부에 대하여 7.07 중량부이고, 점도(가드너 점도)가 Z1-Z2인 투명 수지였다.The synthesized isocyanate group-containing acrylic resin (A) has a weight average molecular weight of 8,300, a solid content ratio of 70.3%, an NCO content of 7.07 parts by weight based on 100 parts by weight of a solid content, and a viscosity (Gardner viscosity) of Z1-Z2 It was transparent resin.
[[ 합성예Synthesis example 2] 이소시아네이트기-함유 아크릴 수지(B) 합성 2] Synthesis of isocyanate group-containing acrylic resin (B)
질소분위기 하에서 온도계 및 냉각기가 구비된 4구 플라스크에 부틸 아세테이트 250.0 g을 투입하고 125 ℃로 승온하였다. 모노머로써 2-이소시아네이토에틸 아크릴레이트 78.6 g, 메틸 메타크릴레이트 570.5 g, 에틸헥실 아크릴레이트 217.0 g, 다관능성 이소시아네이트(covestro사, Desmodur ® N 3300) 183.4 g과 개시제로써 터셔리아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 77.1 g이 혼합된 혼합물을 3시간에 걸쳐서 상기 플라스크에 적하하였다. 이어서, 130 ℃에서 30분 동안 반응을 유지시킨 후, 터셔리아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 2.1 g을 부틸 아세테이트 69.0 g에 용해시킨 혼합액을 10분 동안 적하하였다. 다음으로, 다시 1시간 30분 동안 반응을 유지시킨 후 80 ℃ 이하에서 부틸 아세테이트 30.0 g을 첨가한 후 상온으로 냉각하여 이소시아네이트기-함유 아크릴 수지(B)를 합성하였다.In a nitrogen atmosphere, 250.0 g of butyl acetate was added to a four-neck flask equipped with a thermometer and a cooler, and the temperature was raised to 125 °C. 78.6 g of 2-isocyanatoethyl acrylate as a monomer, 570.5 g of methyl methacrylate, 217.0 g of ethylhexyl acrylate, 183.4 g of a polyfunctional isocyanate (Covestro, Desmodur ® N 3300) and terteriamil peroxy as an initiator A mixture of 77.1 g of -2-ethylhexanoate was added dropwise to the flask over 3 hours. Then, after maintaining the reaction at 130° C. for 30 minutes, a mixture of 2.1 g of terteriamil peroxy-2-ethylhexanoate in 69.0 g of butyl acetate was added dropwise over 10 minutes. Next, after maintaining the reaction for 1 hour and 30 minutes again, 30.0 g of butyl acetate was added at 80° C. or lower, and then cooled to room temperature to synthesize an isocyanate group-containing acrylic resin (B).
합성한 이소시아네이트기-함유 아크릴 수지(B)는 중량평균분자량이 6,000이고, 고형분 비율이 70.3 %이며, NCO 함량이 고형분 100 중량부에 대하여 7.44 중량부이고, 점도(가드너 점도)가 X-Y인 투명 수지였다.The synthesized isocyanate group-containing acrylic resin (B) has a weight average molecular weight of 6,000, a solid content ratio of 70.3%, an NCO content of 7.44 parts by weight based on 100 parts by weight of a solid content, and a viscosity (Gardner viscosity) of XY transparent resin it was
[[ 합성예Synthesis example 3] 아크릴 폴리올 수지 합성 3] Synthesis of acrylic polyol resin
질소분위기 하에서 온도계 및 냉각기가 구비된 4구 플라스크에 코코졸 #100 222.0 g과 크실렌 28.0 g을 투입하고 160 ℃로 승온하였다. 모노머로써 메틸 메타크릴레이트 144.0 g, n-부틸 메타크릴레이트 144.0 g, 스티렌 288.0g, 아크릴산 35.0 g, 하이드록시에틸 아크릴레이트 294.0 g 및 에틸헥실 아크릴레이트 145.0 g과 개시제로써 터셔리아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 105.0 g이 혼합된 혼합물을 3시간에 걸쳐서 상기 플라스크에 적하하였다. 이어서, 165 ℃에서 2시간 동안 반응을 유지시킨 후, 터셔리아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 2.1 g을 크실렌 69.0 g에 용해시킨 혼합액을 10 분 동안 적하하였다. 다음으로, 다시 1시간 30분 동안 반응을 유지시킨 후 80 ℃ 이하에서 크실렌 35.0 g을 첨가한 후 상온으로 냉각하여 아크릴 폴리올 수지를 합성하였다.In a nitrogen atmosphere, 222.0 g of cocosol #100 and 28.0 g of xylene were put into a four-necked flask equipped with a thermometer and a cooler, and the temperature was raised to 160 °C. 144.0 g of methyl methacrylate, 144.0 g of n-butyl methacrylate, 288.0 g of styrene, 35.0 g of acrylic acid, 294.0 g of hydroxyethyl acrylate and 145.0 g of ethylhexyl acrylate as a monomer and terteriamil peroxy-2 as an initiator - A mixture of 105.0 g of ethylhexanoate was added dropwise to the flask over 3 hours. Then, after maintaining the reaction at 165° C. for 2 hours, a mixture of 2.1 g of terteriamil peroxy-2-ethylhexanoate in 69.0 g of xylene was added dropwise over 10 minutes. Next, after maintaining the reaction for 1 hour and 30 minutes again, 35.0 g of xylene was added at 80° C. or lower, and then cooled to room temperature to synthesize an acrylic polyol resin.
합성한 아크릴 폴리올 수지는 중량평균분자량이 4,000이고, 수산기가가 135.4 mgKOH/g이며, 고형분 비율이 70.3 %이고, 점도(가드너 점도)가 Z1-Z2인 투명 수지였다.The synthesized acrylic polyol resin was a transparent resin having a weight average molecular weight of 4,000, a hydroxyl value of 135.4 mgKOH/g, a solid content ratio of 70.3%, and a viscosity (Gardner viscosity) of Z1-Z2.
[[ 실시예Example 1] One]
1) 제1 액 제조1) Preparation of first solution
하기 표 1의 조성을 갖는 제1 액을 제조하였다.A first liquid having the composition shown in Table 1 was prepared.
2) 제2 액 제조2) Preparation of second liquid
하기 표 2의 조성을 갖는 제2 액을 제조하였다.A second liquid having the composition shown in Table 2 below was prepared.
3) 도료 조성물 제조3) Preparation of paint composition
제1 액과 제2 액을 용기에 투입하고 1,500 rpm으로 20분 이상 교반하여 도료 조성물을 제조하였다. 이때, 제1 액을 주제로, 제2 액을 경화제로 사용하였으며, 제1 액과 제2 액의 혼합 비율은 80:20의 중량비로 하였다.The first liquid and the second liquid were put into a container and stirred at 1,500 rpm for 20 minutes or more to prepare a coating composition. At this time, the first liquid was used as the main subject and the second liquid was used as a curing agent, and the mixing ratio of the first liquid and the second liquid was 80:20 by weight.
[[ 실시예Example 2] 2]
제2 액의 조성을 하기 표 2와 같이 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 도료 조성물을 제조하였다.A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition of the second liquid was adjusted as shown in Table 2 below.
[[ 비교예comparative example 1] One]
제2 액의 조성을 하기 표 2와 같이 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 도료 조성물을 제조하였다.A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition of the second liquid was adjusted as shown in Table 2 below.
(0.5% in MIBK)Dibutyltin Dilaurate
(0.5% in MIBK)
Tone polyol 0201
(Mw: 530,
수산기가: 211.7mg/KOHg,
점도: 60cst(@55도))Dow,
Tone polyol 0201
(Mw: 530,
Hydroxyl value: 211.7mg/KOHg,
Viscosity: 60cst (@55 degrees))
에스터 아민Aspartic
ester amines
Desmophen® NH 1420
(아민 당량: 276,
점도: 1,450 MPas)covestro,
Desmophen® NH 1420
(Amine equivalent: 276,
Viscosity: 1,450 MPas)
[[ 실시예Example 3] 3]
1) 제1 액 제조1) Preparation of first solution
하기 표 3의 조성을 갖는 제1 액을 제조하였다.A first liquid having the composition shown in Table 3 was prepared.
2) 제2 액 제조2) Preparation of second liquid
하기 표 4의 조성을 갖는 제2 액을 제조하였다.A second liquid having the composition shown in Table 4 was prepared.
3) 도료 조성물 제조3) Preparation of paint composition
제1 액과 제2 액을 용기에 투입하고 1,500 rpm으로 20분 이상 교반하여 도료 조성물을 제조하였다. 이때, 제1 액을 경화제로, 제2 액을 주제로 사용하였으며, 제1 액과 제2 액의 혼합 비율은 20:80의 중량비로 하였다.The first liquid and the second liquid were put into a container and stirred at 1,500 rpm for 20 minutes or more to prepare a coating composition. At this time, the first liquid was used as a curing agent and the second liquid was used as a main ingredient, and the mixing ratio of the first liquid and the second liquid was 20:80 by weight.
[[ 비교예comparative example 2] 2]
제2 액의 조성을 하기 표 4와 같이 조절한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 과정으로 도료 조성물을 제조하였다.A coating composition was prepared in the same manner as in Example 3, except that the composition of the second liquid was adjusted as shown in Table 4 below.
Desmodur ® N 3300
(고형분 100 중량부에 대한 NCO 함량: 21.8 중량부)covestro,
Desmodur ® N 3300
(NCO content based on 100 parts by weight of solid content: 21.8 parts by weight)
Desmophen® NH 1420
(아민 당량: 276,
점도: 1,450 MPas)covestro,
Desmophen® NH 1420
(Amine equivalent: 276,
Viscosity: 1,450 MPas)
(0.5% in MIBK)Dibutyltin Dilaurate
(0.5% in MIBK)
[[ 실험예Experimental example ]]
실시예 및 비교예에서 각각 제조된 도료 조성물 및 이를 이용하여 형성된 도막의 물성을 다음과 같은 방법으로 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 5에 나타내었다. 이때, 도막은 Handgun spray(노즐구경: 1.5 ㎜, 공기압: 4.5 kgf/㎠)를 이용하여 샌딩 및 탈지된 0.1 ㎜ 두께의 틴 플레이트 시편 위에 도료 조성물을 도장한 후 60 ℃의 오븐에서 30 분 동안 건조 및 경화시켜 두께가 40 ㎛이도록 형성하였다.The coating compositions prepared in Examples and Comparative Examples, respectively, and the physical properties of the coating films formed using the same were evaluated in the following manner, and the results are shown in Table 5 below. At this time, the coating film is dried in an oven at 60 ° C. And it was cured to form a thickness of 40 ㎛.
1. 점도: 25 ℃에서 Ford cup #4를 사용하여 측정1. Viscosity: measured using Ford cup #4 at 25°C
2. 가사시간: 초기점도의 2배의 점도를 나타내는 시간 측정2. Pot life: Measure the time to show twice the initial viscosity
3. 건조성: 도장 후 60 ℃ 오븐에서 건조를 시키면서 지촉실험을 실시하여 도막 위에 지문자국이 형성되는 것을 육안으로 확인3. Drying properties: After painting, while drying in an oven at 60 ° C, a touch test was conducted to visually confirm the formation of fingerprint marks on the coating film.
4. 연필경도: MITSUBISHI 연필경도로 측정4. Pencil hardness: Measured with MITSUBISHI pencil hardness
5. 내스크래치성: AMTEK사 자동세차기 설비에 20회 반복 투입 후 20 ℃에서 광택 유지 여부를 확인5. Scratch resistance: After 20 repetitions of input into AMTEK's automatic car wash facility, check whether the gloss is maintained at 20 °C.
상기 표 5를 참조하면, 본 발명과 같이 아스파틱 에스터 아민을 사용함에 따라 도료 조성물의 건조성이 우수하면서도 도막의 경도 및 내스크래치성이 우수한 것을 확인할 수 있다.Referring to Table 5, it can be seen that the coating composition is excellent in drying property and excellent in hardness and scratch resistance of the coating film by using the aspartic ester amine as in the present invention.
Claims (17)
폴리올 수지, 아스파틱 에스터 아민 및 제2 유기용제를 포함하는 제2 액;을 포함하고,
상기 아스파틱 에스터 아민은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물인 자동차용 도료 조성물로서,
상기 제1 액이 주제이고, 상기 제2 액이 경화제이거나,
또는 상기 제1 액이 다관능성 이소시아네이트를 더 포함하는 경화제이고, 상기 제2 액이 주제인 자동차용 도료 조성물:
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
X는 C1 내지 C30의 지방족기, C3 내지 C30의 지환족기 및 C3 내지 C30의 방향족기로 이루어진 군에서 선택되고,
R1 내지 R4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 100 ℃ 이하의 온도에서 이소시아네이트기에 대하여 불활성인 유기기이고,
R5 내지 R8는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소 및 100 ℃ 이하의 온도에서 이소시아네이트기에 대하여 불활성인 유기기로 이루어진 군에서 선택되고,
a 및 b는 1 내지 10의 정수이다.a first liquid comprising an isocyanate group-containing acrylic resin and a first organic solvent; and
A second liquid comprising a polyol resin, an aspartic ester amine, and a second organic solvent;
The aspartic ester amine is a paint composition for automobiles which is a compound represented by the following formula (1),
The first liquid is the main agent, the second liquid is a curing agent,
Alternatively, the first liquid is a curing agent further comprising a polyfunctional isocyanate, and the second liquid is the main coating composition for automobiles:
[Formula 1]
In Formula 1,
X is selected from the group consisting of a C 1 to C 30 aliphatic group, a C 3 to C 30 alicyclic group and a C 3 to C 30 aromatic group,
R 1 to R 4 are the same as or different from each other, and each independently an organic group that is inactive with respect to an isocyanate group at a temperature of 100 ° C. or less,
R 5 To R 8 Are the same as or different from each other, and are each independently selected from the group consisting of hydrogen and an organic group that is inert to an isocyanate group at a temperature of 100 ° C or less,
a and b are integers from 1 to 10;
상기 이소시아네이트기-함유 아크릴 수지는 하기 화학식 2로 표시되는 모노머, 에틸렌성 불포화 모노머 및 비관능성 아크릴 모노머의 반응물인 것인 자동차용 도료 조성물.
[화학식 2]
상기 화학식 2에서,
Ra는 수소 또는 메틸기이고,
Rb는 C1 내지 C12의 지방족기, C3 내지 C12의 지환족기 및 C3 내지 C12의 방향족기로 이루어진 군에서 선택된다.The method according to claim 1,
The isocyanate group-containing acrylic resin is a coating composition for automobiles that is a reaction product of a monomer represented by the following Chemical Formula 2, an ethylenically unsaturated monomer, and a non-functional acrylic monomer.
[Formula 2]
In Formula 2,
R a is hydrogen or a methyl group,
R b is selected from the group consisting of a C 1 to C 12 aliphatic group, a C 3 to C 12 alicyclic group, and a C 3 to C 12 aromatic group.
상기 폴리올 수지의 수산기 당량 대 상기 아스파틱 에스터 아민의 아민 당량의 비율이 30:1 내지 1:30인 것인 자동차용 도료 조성물.The method according to claim 1,
The coating composition for automobiles, wherein the ratio of the hydroxyl equivalent of the polyol resin to the amine equivalent of the aspartic ester amine is 30:1 to 1:30.
상기 제1 액이 주제이고, 상기 제2 액이 경화제이며,
상기 제1 액 60 내지 90 중량부 및 상기 제2 액 10 내지 40 중량부를 포함하는 것인 자동차용 도료 조성물.The method according to claim 1,
The first liquid is the main agent, the second liquid is a curing agent,
An automotive paint composition comprising 60 to 90 parts by weight of the first liquid and 10 to 40 parts by weight of the second liquid.
상기 제1 액이 주제이고, 상기 제2 액이 경화제이며,
상기 폴리올 수지의 중량평균분자량이 1,000 이하인 것인 자동차용 도료 조성물.The method according to claim 1,
The first liquid is the main agent, the second liquid is a curing agent,
A coating composition for automobiles, wherein the polyol resin has a weight average molecular weight of 1,000 or less.
상기 제1 액이 주제이고, 상기 제2 액이 경화제이며,
상기 제1 액이 경화촉매, 광안정제, 표면조정제, 흐름방지제, 소포제 및 자외선흡수제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 제1 첨가제를 더 포함하는 것인 자동차용 도료 조성물.The method according to claim 1,
The first liquid is the main agent, the second liquid is a curing agent,
The paint composition for automobiles, wherein the first liquid further comprises at least one first additive selected from the group consisting of a curing catalyst, a light stabilizer, a surface control agent, a flow inhibitor, an antifoaming agent, and a UV absorber.
상기 제1 액 100 중량부를 기준으로,
상기 이소시아네이트기-함유 아크릴 수지 40 내지 90 중량부;
상기 제1 유기용제 5 내지 60 중량부; 및
상기 제1 첨가제 0.01 내지 20 중량부;를 포함하는 것인 자동차용 도료 조성물.9. The method of claim 8,
Based on 100 parts by weight of the first solution,
40 to 90 parts by weight of the isocyanate group-containing acrylic resin;
5 to 60 parts by weight of the first organic solvent; and
An automotive paint composition comprising; 0.01 to 20 parts by weight of the first additive.
상기 제1 액이 주제이고, 상기 제2 액이 경화제이며,
상기 제2 액 100 중량부를 기준으로,
상기 폴리올 수지 20 내지 90 중량부;
상기 아스파틱 에스터 아민 1 내지 80 중량부; 및
상기 제2 유기용제 5 내지 60 중량부;를 포함하는 것인 자동차용 도료 조성물.The method according to claim 1,
The first liquid is the main agent, the second liquid is a curing agent,
Based on 100 parts by weight of the second liquid,
20 to 90 parts by weight of the polyol resin;
1 to 80 parts by weight of the aspartic ester amine; and
5 to 60 parts by weight of the second organic solvent;
상기 제1 액이 경화제이고, 상기 제2 액이 주제이며,
상기 제1 액 10 내지 40 중량부 및 상기 제2 액 60 내지 90 중량부를 포함하는 것인 자동차용 도료 조성물.The method according to claim 1,
The first liquid is a curing agent, the second liquid is the main agent,
An automotive paint composition comprising 10 to 40 parts by weight of the first liquid and 60 to 90 parts by weight of the second liquid.
상기 제1 액이 경화제이고, 상기 제2 액이 주제이며,
상기 폴리올 수지의 중량평균분자량이 1,000 내지 50,000인 것인 자동차용 도료 조성물.The method according to claim 1,
The first liquid is a curing agent, the second liquid is the main agent,
A coating composition for automobiles, wherein the polyol resin has a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000.
상기 제1 액이 경화제이고, 상기 제2 액이 주제이며,
상기 제1 액 100 중량부를 기준으로,
상기 이소시아네이트기-함유 아크릴 수지 20 내지 90 중량부;
상기 제1 유기용제 5 내지 60 중량부; 및
상기 다관능성 이소시아네이트 5 내지 80 중량부;를 포함하는 것인 자동차용 도료 조성물.The method according to claim 1,
The first liquid is a curing agent, the second liquid is the main agent,
Based on 100 parts by weight of the first solution,
20 to 90 parts by weight of the isocyanate group-containing acrylic resin;
5 to 60 parts by weight of the first organic solvent; and
An automotive paint composition comprising; 5 to 80 parts by weight of the polyfunctional isocyanate.
상기 제1 액이 경화제이고, 상기 제2 액이 주제이며,
상기 제2 액이 경화촉매, 광안정제, 표면조정제, 흐름방지제, 소포제 및 자외선흡수제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 제2 첨가제를 더 포함하는 것인 자동차용 도료 조성물.The method according to claim 1,
The first liquid is a curing agent, the second liquid is the main agent,
The second liquid further comprises at least one second additive selected from the group consisting of a curing catalyst, a light stabilizer, a surface control agent, a flow inhibitor, an antifoaming agent and a UV absorber.
상기 제2 액 100 중량부를 기준으로,
상기 폴리올 수지 40 내지 90 중량부;
상기 아스파틱 에스터 아민 1 내지 80 중량부;
상기 제2 유기용제 5 내지 60 중량부; 및
상기 제2 첨가제 0.01 내지 20 중량부;를 포함하는 것인 자동차용 도료 조성물.17. The method of claim 16,
Based on 100 parts by weight of the second liquid,
40 to 90 parts by weight of the polyol resin;
1 to 80 parts by weight of the aspartic ester amine;
5 to 60 parts by weight of the second organic solvent; and
An automotive paint composition comprising; 0.01 to 20 parts by weight of the second additive.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020170028193A KR102347848B1 (en) | 2017-03-06 | 2017-03-06 | Coating composition for vehicle |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020170028193A KR102347848B1 (en) | 2017-03-06 | 2017-03-06 | Coating composition for vehicle |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20180101801A KR20180101801A (en) | 2018-09-14 |
| KR102347848B1 true KR102347848B1 (en) | 2022-01-07 |
Family
ID=63599756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020170028193A KR102347848B1 (en) | 2017-03-06 | 2017-03-06 | Coating composition for vehicle |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR102347848B1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102520941B1 (en) * | 2021-04-28 | 2023-04-13 | 애경케미칼주식회사 | Room temperature curing and hardness adjustable polyol modified aspartic two components type poly urea heat dissipation adhesive composition |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050075450A1 (en) * | 2003-10-01 | 2005-04-07 | Tse Industries, Inc. | Composite articles having an aesthetic visual surface for use in aqueous environments, and compositions suitable for the preparation thereof |
| US20090221071A1 (en) | 2008-02-28 | 2009-09-03 | Bayer Materialscience Ag | Polyurea Systems, Processes for Preparing the Same and Use Thereof for Postoperative Adhesion Barriers |
| JP2013151645A (en) * | 2011-12-27 | 2013-08-08 | Sumika Bayer Urethane Kk | Aqueous urethane resin composition |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101540688B1 (en) * | 2008-11-12 | 2015-07-31 | 주식회사 케이씨씨 | Transparent paint composition comprising acryl resin |
| KR20150057090A (en) | 2013-11-18 | 2015-05-28 | 현대자동차주식회사 | Lusterless clear paints composition |
-
2017
- 2017-03-06 KR KR1020170028193A patent/KR102347848B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050075450A1 (en) * | 2003-10-01 | 2005-04-07 | Tse Industries, Inc. | Composite articles having an aesthetic visual surface for use in aqueous environments, and compositions suitable for the preparation thereof |
| US20090221071A1 (en) | 2008-02-28 | 2009-09-03 | Bayer Materialscience Ag | Polyurea Systems, Processes for Preparing the Same and Use Thereof for Postoperative Adhesion Barriers |
| JP2013151645A (en) * | 2011-12-27 | 2013-08-08 | Sumika Bayer Urethane Kk | Aqueous urethane resin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20180101801A (en) | 2018-09-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2006281351B2 (en) | Coating composition comprising a polyacrylate polyol, a polyester polyol, and an isocyanate-functional crosslinker | |
| EP3303491B1 (en) | Waterborne coating composition | |
| US9115293B2 (en) | Non-aqueous room temperature-curing coating material | |
| JP2010513617A (en) | Coating material with high scratch resistance and weather resistance | |
| KR20060058653A (en) | New polyisocyanate mixtures, a process for their preparation and their use in coating compositions | |
| JP2008101088A (en) | Aliphatic polyisocyanate composition and polyurethane resin coating composition produced by using the same | |
| KR20130078644A (en) | One-pack composition for automotive clearcoat with improved chemical resistance, scratch resistance and scratch recovery property | |
| CN113544181B (en) | Non-aqueous crosslinkable compositions | |
| JP6811726B2 (en) | Polyurethane coating composition | |
| KR20170130210A (en) | Clear Paint Composition | |
| EP2507282B1 (en) | Two-component polyurethane coating compositions | |
| KR0177852B1 (en) | Polyisocyanate, blocked polyisocyanate and coating composition | |
| KR102347848B1 (en) | Coating composition for vehicle | |
| JP2011105886A (en) | Polyisocyanate composition and two-liquid type polyurethane composition | |
| CN107109112B (en) | Phosphate ester-modified acrylic polyol | |
| CN110776822A (en) | Clear coating composition and method of forming clear coating composition | |
| CN113614138A (en) | Two-component polyurethane coatings having improved pot life without loss of weatherability | |
| CN113166562A (en) | Semicarbazide composition, aqueous coating composition, coating film, article, and method for producing semicarbazide composition | |
| JPH036274A (en) | Primer composition | |
| KR101540689B1 (en) | Transparent paint composition comprising acryl resin for hardener | |
| KR102383359B1 (en) | A clear coating composition, a method for preparing thereof, and a coating method using the same | |
| JPWO2015115291A1 (en) | Polyisocyanate composition, two-component curable polyurethane resin, paint and adhesive | |
| US20220056190A1 (en) | (meth)acrylic composition comprising a modified polyurethane | |
| KR101540688B1 (en) | Transparent paint composition comprising acryl resin | |
| JP4748850B2 (en) | Resin composition for paint |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |