KR102329610B1 - Silicone rubber composition - Google Patents

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract

본 발명은 실리콘 검, 실리카 및 가소제를 포함하고, 상기 실리콘 검은 제1 실리콘 검 및 제2 실리콘 검을 포함하며, 상기 제1 실리콘 검 및 제2 실리콘 검은 각각 알케닐기를 포함하고, 상기 제1 실리콘 검은 제2 실리콘 검보다 알케닐기 함량이 적고, 상기 제1 실리콘 검 및 제2 실리콘 검은 1: 0.1 내지 0.5의 중량비로 포함되는, 실리콘 고무 조성물에 관한 것이다.The present invention comprises a silicone gum, silica and a plasticizer, wherein the silicone gum comprises a first silicone gum and a second silicone gum, the first silicone gum and the second silicone gum each comprise an alkenyl group, and wherein the first silicone gum comprises an alkenyl group. The content of the alkenyl group is less than that of the second silicone gum, and the first silicone gum and the second silicone gum are included in a weight ratio of 1: 0.1 to 0.5, and relates to a silicone rubber composition.

Description

실리콘 고무 조성물{SILICONE RUBBER COMPOSITION}Silicone rubber composition {SILICONE RUBBER COMPOSITION}

본 발명은 인열강도 및 복원성이 우수한 실리콘 고무 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a silicone rubber composition having excellent tear strength and restoration properties.

실리콘 고무는 이형성, 발수성, 내한성, 내열성, 내후성, 화학적 안정성 등 다양한 면에서 다른 소재에 비해 우수한 효과를 나타낸다. 그러나, 복잡한 형상의 부품 제조시 일반적인 실리콘 고무를 소재로 사용할 경우, 고무의 인열 강도가 부족하여 금형에서 성형품 이탈시 바른 모양을 갖지 못하고 찢어지는 등의 문제가 발생하는 한계가 있었다.Silicone rubber exhibits superior effects compared to other materials in various aspects such as releasability, water repellency, cold resistance, heat resistance, weather resistance, and chemical stability. However, when a general silicone rubber is used as a material for manufacturing complex-shaped parts, there is a limitation in that the rubber does not have the correct shape and is torn when the molded product is detached from the mold due to insufficient tear strength.

이에 대한 대안으로, 일본 등록특허 제3482834호(특허문헌 1)에는 (A) 하기 일반 조성식(1) R1 aSiO(4-a)/2(1)(식 중, R1는 치환 또는 비치환의 1가 탄화수소기를 나타내지만, R1 중의 0.001~0.5 몰％은 알케닐기이다. a는 1.95~2.05의 정수이다.)로 나타나는 오르가노폴리실록산; (B) 비표면적(BET법)이 50 m2/g 이상의 보강성 실리카 충전제; (C) 하기 일반 조성식(2) R2 bHcSiO(4-b-c)/2(2)(식 중, R2는 치환 또는 비치환의 1가 탄화수소기, b=1~2, c=0.1~1.2, b＋c=1.8~2.2를 만족하는 정수이다.)로 나타나는 오르가노하이드로겐 폴리실록산;을 함유하는 실리콘 고무 컴파운드에 유기 과산화물 또는 백금족 금속계 촉매를 첨가해 가교하는, 실리콘 고무 제조 방법을 개시하고 있다. 그러나, 특허문헌 1의 실리콘 고무 컴파운드는 오르가노폴리실록산의 알케닐기의 함량이 부족하여 이로부터 제조된 도막의 복원력이 떨어지는 한계가 있다. As an alternative to this, Japanese Patent No. 3482834 (Patent Document 1) discloses (A) the following general composition formula (1) R 1 a SiO (4-a)/2 (1) (wherein R 1 is substituted or unsubstituted) Although a ring monovalent hydrocarbon group is shown, 0.001-0.5 mol% in R<1> is an alkenyl group, a is an integer of 1.95-2.05.); (B) a reinforcing silica filler having a specific surface area (BET method) of 50 m 2 /g or more; (C) the following general formula (2) R 2 b H c SiO (4-bc)/2 (2) (wherein R 2 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, b=1 to 2, c=0.1 -1.2, b + c = an integer satisfying 1.8 - 2.2) . However, since the silicone rubber compound of Patent Document 1 lacks an alkenyl group content of the organopolysiloxane, there is a limitation in that the restoring force of the coating film prepared therefrom is poor.

따라서, 인열 강도가 우수하여 성형성이 우수하고, 복원성이 우수한 실리콘 고무 조성물에 대한 연구개발이 필요한 실정이다.Therefore, there is a need for research and development on a silicone rubber composition having excellent tear strength, excellent moldability, and excellent restoration properties.

일본 등록특허 제3482834호 (공개일: 1998.5.12.)Japanese Patent Registration No. 3482834 (published on: May 12, 1998)

이에, 본 발명은 경도, 인장 강도 및 신율이 적절하고, 인열 강도 및 복원성이 우수한 실리콘 고무 조성물을 제공하고자 한다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a silicone rubber composition having appropriate hardness, tensile strength and elongation, and excellent tear strength and restoration properties.

본 발명은 실리콘 검, 실리카 및 가소제를 포함하고,The present invention comprises a silicone gum, silica and a plasticizer,

상기 실리콘 검은 제1 실리콘 검 및 제2 실리콘 검을 포함하며,The silicone gum comprises a first silicone gum and a second silicone gum,

상기 제1 실리콘 검 및 제2 실리콘 검은 각각 알케닐기를 포함하고,the first silicone gum and the second silicone gum each comprise an alkenyl group,

상기 제1 실리콘 검은 제2 실리콘 검보다 알케닐기 함량이 적고,The first silicone gum has less alkenyl group content than the second silicone gum,

상기 제1 실리콘 검 및 제2 실리콘 검은 1: 0.1 내지 0.5의 중량비로 포함되는, 실리콘 고무 조성물을 제공한다.The first silicone gum and the second silicone gum are included in a weight ratio of 1: 0.1 to 0.5, to provide a silicone rubber composition.

본 발명에 따른 실리콘 고무 조성물은 알케닐기 함량이 상이한 2종의 실리콘 검을 포함하여 복원성 및 인열 강도가 우수하여 성형성이 우수하다.The silicone rubber composition according to the present invention includes two types of silicone gums having different alkenyl group contents, and has excellent restoration properties and tear strength, and thus has excellent moldability.

이하 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 실리콘 고무 조성물은 실리콘 검, 실리카 및 가소제를 포함한다.The silicone rubber composition according to the present invention comprises silicone gum, silica and a plasticizer.

실리콘 검silicone gum

실리콘 검은 주수지로, 실리콘 조성물을 경화하여 실리콘 고무를 제조하는 역할을 한다. 이때, 상기 실리콘 검은 제1 실리콘 검 및 제2 실리콘 검을 포함한다. Silicone gum is a main resin, and serves to prepare silicone rubber by curing the silicone composition. In this case, the silicone gum includes a first silicone gum and a second silicone gum.

또한, 상기 실리콘 검은 하기 화학식 5로 표시될 수 있다.In addition, the silicone gum may be represented by the following Chemical Formula 5.

[화학식 5][Formula 5]

R5 mSiO(4-m)/2 R 5 m SiO (4-m)/2

화학식 5에서,In Formula 5,

R5는 치환 또는 비치환의 1가 탄화수소기를 나타내고, R 5 represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group,

R5의 0.001 내지 2 몰%는 알케닐기이며, 0.001 to 2 mol% of R 5 is an alkenyl group,

m은 1.95 내지 2.05의 정수이다.m is an integer from 1.95 to 2.05.

상기 R5는 치환 또는 비치환의 1가 탄화수소기를 나타내지만, C1-12 또는 C1-6의 탄화수소기일 수 있다. 이 경우, R5 전체 몰수 중 알케닐기의 함량이 0.001 내지 2 몰%, 또는 0.01 내지 1.5 몰%일 수 있다. 상기 알케닐기 비율이 상기 범위 내일 경우, 우수한 인장 강도, 신율, 인열 강도, 복원력을 가질 수 있다. 상기 알케닐기는 비닐기, 알릴기 등을 들 수 있고, 구체적으로는 비닐기일 수 있다.R 5 represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, but may be a C 1-12 or C 1-6 hydrocarbon group. In this case, the content of the alkenyl group in the total number of moles of R 5 may be 0.001 to 2 mol%, or 0.01 to 1.5 mol%. When the alkenyl group ratio is within the above range, excellent tensile strength, elongation, tear strength, and restoring force may be obtained. The alkenyl group may include a vinyl group, an allyl group, and the like, and specifically may be a vinyl group.

또한 알케닐기 이외의 R5로서는 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 옥틸기, 데실기, 도데실기 등의 알킬기, 페닐기, 톨릴기 등의 아릴기, 벤질기, β-페닐 에틸기 등의 아랄킬기 등의 탄화수소기, 및 이들의 탄화수소기 중의 수소 원자의 일부 또는 전부가 할로겐 원자, 시아노기 등으로 치환된 3,3,3-트리플루오로프로필기, 시아노에틸기 등의 치환 탄화수소기 등을 들 수 있다. R 5 other than the alkenyl group includes, for example, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, a decyl group, and a dodecyl group, an aryl group such as a phenyl group and a tolyl group, and benzyl a hydrocarbon group such as an aralkyl group such as a β-phenyl ethyl group, and a 3,3,3-trifluoropropyl group in which some or all of the hydrogen atoms in these hydrocarbon groups are substituted with a halogen atom, a cyano group, or the like, cyano group Substituted hydrocarbon groups, such as a noethyl group, etc. are mentioned.

상기 실리콘 검은 25℃에서의 점도가 1,000,000 내지 100,000,000 cst, 또는 10,000,000 내지 100,000,000 cst일 수 있다. 상기 실리콘 검의 25℃에서의 점도가 상기 범위 내인 경우, 실리콘 조성물의 경화물이 충분한 기계적 강도를 얻을 수 있다. The silicone gum may have a viscosity at 25°C of 1,000,000 to 100,000,000 cst, or 10,000,000 to 100,000,000 cst. When the viscosity at 25° C. of the silicone gum is within the above range, the cured product of the silicone composition can obtain sufficient mechanical strength.

또한, 상기 실리콘 검의 중합도는 100 내지 10,000, 또는 1,000 내지 10,000일 수 있다. 상기 실리콘 검의 중합도가 상기 범위 내일 경우, 조성물의 경화 후 충분한 기계적 강도를 가질 수 있다.In addition, the degree of polymerization of the silicone gum may be 100 to 10,000, or 1,000 to 10,000. When the degree of polymerization of the silicone gum is within the above range, it may have sufficient mechanical strength after curing the composition.

상기 제1 실리콘 검은 알케닐기를 포함하고, 제2 실리콘 검보다 알케닐기 함량이 적다. 예를 들어, 상기 제1 실리콘 검은 알케닐기 함량이 0.01 내지 0.1 몰%, 또는 0.02 내지 0.06 몰%일 수 있다. 제1 실리콘 검의 알케닐기 함량이 상기 범위 내일 경우, 경화성, 인장 강도, 인열 강도, 신율 등의 물성이 우수한 효과가 있다. The first silicone gum contains alkenyl groups, and the content of alkenyl groups is less than that of the second silicone gum. For example, the first silicone gum may have an alkenyl group content of 0.01 to 0.1 mol%, or 0.02 to 0.06 mol%. When the alkenyl group content of the first silicone gum is within the above range, physical properties such as curability, tensile strength, tear strength, and elongation are excellent.

상기 제2 실리콘 검은 알케닐기를 포함하고, 제1 실리콘 검보다 알케닐기 함량이 많다. 예를 들어, 상기 제2 실리콘 검은 알케닐기 함량이 0.7 내지 1.5 몰%, 또는 0.9 내지 1.2 몰%일 수 있다. 제2 실리콘 검의 알케닐기 함량이 상기 범위 내일 경우, 우수한 인장 강도, 신율, 인열 강도, 복원력을 가질 수 있다.The second silicone gum includes alkenyl groups and has a higher alkenyl group content than the first silicone gum. For example, the second silicone gum may have an alkenyl group content of 0.7 to 1.5 mol%, or 0.9 to 1.2 mol%. When the alkenyl group content of the second silicone gum is within the above range, excellent tensile strength, elongation, tear strength, and restoring force may be obtained.

상기 제1 실리콘 검과 제2 실리콘 검은 1: 0.1 내지 0.5의 중량비, 또는 1: 0.11 내지 0.25의 중량비로 조성물에 포함될 수 있다. 제1 실리콘 검과 제2 실리콘 검의 혼합 중량비가 상기 범위 내일 경우, 우수한 경화성, 인장 강도, 파열강도 및 신율을 가질 수 있다.The first silicone gum and the second silicone gum may be included in the composition in a weight ratio of 1: 0.1 to 0.5, or 1: 0.11 to 0.25. When the mixing weight ratio of the first silicone gum and the second silicone gum is within the above range, excellent curability, tensile strength, rupture strength and elongation may be obtained.

상기 제1 실리콘 검과 제2 실리콘 검을 혼합 시, 규칙적인 가교점 사이사이에 불규칙적으로(랜덤하게) 가교밀도가 상이한 가교점이 증가하면서 불규칙적인 구조를 가져 인열강도에 우수한 효과가 있다. 또한, 상기 제2 실리콘 검의 알케닐기 함량이 1.5몰%를 초과하면 상대적으로 제2 실리콘 검의 중량비가 줄어들고 가교점이 감소하여 원하는 인열 강도를 가질 수 없다.When the first silicone gum and the second silicone gum are mixed, crosslinking points having different crosslinking densities increase irregularly (randomly) between regular crosslinking points and have an irregular structure, thereby having an excellent effect on tear strength. In addition, when the alkenyl group content of the second silicone gum exceeds 1.5 mol%, the weight ratio of the second silicone gum is relatively reduced and the crosslinking point decreases, so that the desired tear strength cannot be obtained.

실리카silica

실리카는 조성물의 물성을 보강하는 역할을 한다. 이때, 상기 실리카는 습식 실리카, 연무질 및 소성 실리카로 이루어진 군으로부터 선택된 무정형 합성 실리카일 수 있다.Silica serves to reinforce the physical properties of the composition. In this case, the silica may be an amorphous synthetic silica selected from the group consisting of wet silica, aerosol, and calcined silica.

상기 실리카는 BET 비표면적이 50m2/g 이상일 수 있다. 실리카의 BET 비표면적이 상기 범위 내일 경우, 제조된 고무의 경도, 인장강도 등의 기계적 물성을 효과적으로 보강할 수 있다.The silica may have a BET specific surface area of 50 m 2 /g or more. When the BET specific surface area of silica is within the above range, mechanical properties such as hardness and tensile strength of the manufactured rubber can be effectively reinforced.

또한, 상기 실리카는 평균 입경이 0.001 내지 1 ㎛, 또는 0.001 내지 0.1 ㎛일 수 있다. 실리카의 평균 입경이 상기 범위 내일 경우, 제조된 고무의 경도, 인장 강도 등의 기계적 물성을 효과적으로 보강할 수 있다.In addition, the silica may have an average particle diameter of 0.001 to 1 μm, or 0.001 to 0.1 μm. When the average particle diameter of silica is within the above range, mechanical properties such as hardness and tensile strength of the manufactured rubber can be effectively reinforced.

상기 실리카는 100 중량부의 실리콘 검에 대하여 5 내지 100 중량부, 또는 25 내지 60 중량부로 조성물에 포함될 수 있다. 실리카의 함량이 상기 범위 내일 경우, 조성물의 우수한 가공성, 기계적 강도를 얻을 수 있다.The silica may be included in the composition in an amount of 5 to 100 parts by weight, or 25 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicone gum. When the content of silica is within the above range, excellent processability and mechanical strength of the composition can be obtained.

가소제plasticizer

가소제는 충진제로 사용된 실리카의 분산성을 향상시키고, 크레이프 경화(crepe hardening)를 방지하며, 조성물의 흐름성을 개선하고, 가소도를 조절하는 역할을 한다.The plasticizer serves to improve the dispersibility of silica used as a filler, prevent crepe hardening, improve flowability of the composition, and control plasticity.

상기 가소제는 말단에 하이드록시기, 알콕시기 및 아민기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 작용기를 포함하는 오르가노폴리실록산일 수 있다. 구체적으로, 상기 가소제는 말단에 하이드록시 함유 오르가노폴리실록산일 수 있다. 상기 가소제가 상술한 바와 같은 작용기를 포함할 경우, 실리카와 가소제가 수소결합을 형성함으로써, 실리카가 실리콘 검에 직접 결합되어 생기는 가공 공정상에 거칠게 갈라짐 현상(crepe hardening)이 발생하는 것을 억제할 수 있다.The plasticizer may be an organopolysiloxane including at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an alkoxy group, and an amine group at a terminal thereof. Specifically, the plasticizer may be a hydroxy-containing organopolysiloxane at the terminal. When the plasticizer contains the functional group as described above, the silica and the plasticizer form hydrogen bonds, thereby suppressing the occurrence of crepe hardening in the processing process caused by direct bonding of the silica to the silicon gum. have.

예를 들어, 상기 가소제는 하기 화학식 6으로 표시될 수 있다.For example, the plasticizer may be represented by the following formula (6).

Figure 112019120580673-pat00001
Figure 112019120580673-pat00001

화학식 6에서, In formula (6),

R8 및 R9는 각각 독립적으로 C1-6 알킬 또는 C6-10 아릴이고,R 8 and R 9 are each independently C 1-6 alkyl or C 6-10 aryl;

l은 2 내지 50의 정수이다.l is an integer from 2 to 50.

구체적으로, 상기 R8 및 R9는 각각 독립적으로 C1-4 알킬이고, l은 10 내지 50의 정수일 수 있다.Specifically, R 8 and R 9 are each independently C 1-4 alkyl, and l may be an integer of 10 to 50.

또한, 상기 가소제는 하이드록시기의 함량이 1 내지 15 중량%, 또는 5 내지 10 중량%일 수 있다. 가소제의 하이드록시기 함량이 상기 범위 내일 경우, 컴파운드의 가공성을 향상시키고 보강성 실리카의 분산성을 개선시켜 기계적 강도를 향상시킬 수 있다.In addition, the plasticizer may have a hydroxyl group content of 1 to 15% by weight, or 5 to 10% by weight. When the content of the hydroxyl group of the plasticizer is within the above range, the mechanical strength may be improved by improving the processability of the compound and improving the dispersibility of the reinforcing silica.

상기 가소제는 25℃에서의 점도가 10 내지 100 cst, 또는 20 내지 60 cst일 수 있다. 가소제의 25℃에서의 점도가 상기 범위 내일 경우, 컴파운드의 가공성을 향상시킬 수 있다. The plasticizer may have a viscosity at 25°C of 10 to 100 cst, or 20 to 60 cst. When the viscosity at 25° C. of the plasticizer is within the above range, the processability of the compound may be improved.

상기 가소제는 100 중량부의 실리콘 검에 대하여 0.1 내지 10 중량부, 또는 1 내지 10 중량부로 조성물에 포함될 수 있다. 가소제의 함량이 상기 범위 내일 경우, 우수한 가공성과 기계적 강도를 얻을 수 있다.The plasticizer may be included in the composition in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, or 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicone gum. When the content of the plasticizer is within the above range, excellent processability and mechanical strength can be obtained.

하이드로겐폴리실록산Hydrogen polysiloxane

본 발명에 따른 실리콘 고무 조성물은 하이드로겐폴리실록산을 추가로 포함할 수 있다. 이때, 상기 하이드로겐폴리실록산은 1차 가황 및 2가 가황 후 물성차를 줄일 수 있으며, 보강성 실리카의 분산성에도 도움을 줄 수 있다. 또한, 경화촉진제로 부가 반응에 의해 가교 밀도를 향상시키는 역할도 할 수 있다.The silicone rubber composition according to the present invention may further include hydrogen polysiloxane. In this case, the hydrogen polysiloxane may reduce the difference in physical properties after primary and divalent vulcanization, and may help dispersibility of reinforcing silica. In addition, the curing accelerator may serve to improve the crosslinking density by addition reaction.

상기 하이드로겐폴리실록산은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.The hydrogen polysiloxane may be represented by Formula 1 below.

[화학식 1][Formula 1]

(HR1 2SiO1/2)a(R2 3SiO1/2)b(HR3SiO)c(R4 2SiO)d (HR 1 2 SiO 1/2 ) a (R 2 3 SiO 1/2 ) b (HR 3 SiO) c (R 4 2 SiO) d

상기 화학식 1에서, In Formula 1,

R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 C1-6 알킬 또는 C6-10 아릴이고, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently C 1-6 alkyl or C 6-10 aryl;

a, b, c 및 d는 각각 독립적으로 0 내지 50이다.a, b, c and d are each independently 0-50.

구체적으로, 상기 하이드로겐폴리실록산은 하기 화학식 2로 표시되는 제1 하이드로겐폴리실록산, 하기 화학식 3으로 표시되는 제2 하이드로겐폴리실록산, 및 하기 화학식 4로 표시되는 제3 하이드로겐폴리실록산을 포함할 수 있다.Specifically, the hydrogen polysiloxane may include a first hydrogen polysiloxane represented by the following formula (2), a second hydrogen polysiloxane represented by the following formula (3), and a third hydrogen polysiloxane represented by the following formula (4).

[화학식 2][Formula 2]

(R2 3SiO1/2)b(HR3SiO)c (R 2 3 SiO 1/2 ) b (HR 3 SiO) c

[화학식 3][Formula 3]

(HR1 2SiO1/2)a(R4 2SiO)d (HR 1 2 SiO 1/2 ) a (R 4 2 SiO) d

[화학식 4][Formula 4]

(R2 3SiO1/2)b(HR3SiO)c (R4 2SiO)d (R 2 3 SiO 1/2 ) b (HR 3 SiO) c (R 4 2 SiO) d

화학식 2 내지 4의 R1, R2, R3, R4, a, b, c 및 d는 화학식 1에서 정의한 바와 같다. R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , a, b, c and d in Formulas 2 to 4 are as defined in Formula 1.

예를 들어, R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 C1-4 알킬, 또는 C1-3 알킬이고, a, b, c 및 d는 각각 독립적으로 0 내지 50일 수 있다. 단, d는 0 초과 일 수 있다.For example, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may each independently be C 1-4 alkyl, or C 1-3 alkyl, and a, b, c and d may each independently be 0-50. . However, d may be greater than zero.

상기 제1 하이드로겐폴리실록산 및 제3 하이드로겐폴리실록산은 각각 25℃에서의 점도가 5 내지 60 cst, 또는 30 내지 50 cst이고, 규소에 직접 결합된 수소기(-SiH)의 함량이 1 내지 30 mmol/g, 또는 5 내지 20 mmol/g이며, 중합도가 1 내지 100, 또는 10 내지 50일 수 있다. 제1 하이드로겐폴리실록산 및 제3 하이드로겐폴리실록산의 25℃에서의 점도가 상기 범위 내일 경우, 작업성 및 분산성이 우수하고, 규소에 직접 결합된 수소기의 함량이 상기 범위 내일 경우, 실리카 분산성 및 1차 가황, 2차 가황 후 물성차를 줄일 수 있으며, 중합도가 상기 범위 내일 경우, 작업성이 우수할 수 있다.The first hydrogen polysiloxane and the third hydrogen polysiloxane each have a viscosity of 5 to 60 cst, or 30 to 50 cst at 25°C, and a content of hydrogen groups directly bonded to silicon (-SiH) of 1 to 30 mmol /g, or 5 to 20 mmol/g, and may have a degree of polymerization of 1 to 100, or 10 to 50. When the viscosity at 25° C. of the first hydrogen polysiloxane and the third hydrogen polysiloxane is within the above range, workability and dispersibility are excellent, and when the content of hydrogen groups directly bonded to silicon is within the above range, silica dispersibility And it is possible to reduce the difference in physical properties after the primary vulcanization and the secondary vulcanization, and when the polymerization degree is within the above range, workability may be excellent.

상기 제2 하이드로겐폴리실록산은 25℃에서의 점도가 1 내지 30 cst, 또는 5 내지 20 cst이고, 규소에 직접 결합된 수소기(-SiH)의 함량이 0.1 내지 10 mmol/g, 또는 0.5 내지 5 mmol/g이며, 중합도가 1 내지 50, 또는 5 내지 30일 수 있다. 제2 하이드로겐폴리실록산의 25℃에서의 점도가 상기 범위 내일 경우, 작업성 및 분산성이 우수하고, 규소에 직접 결합된 수소기의 함량이 상기 범위 내일 경우, 기계적 강도 보강에 효과가 있으며, 중합도가 상기 범위 내일 경우, 작업성이 우수할 수 있다.The second hydrogenpolysiloxane has a viscosity at 25°C of 1 to 30 cst, or 5 to 20 cst, and a content of hydrogen groups directly bonded to silicon (-SiH) of 0.1 to 10 mmol/g, or 0.5 to 5 mmol/g, and may have a polymerization degree of 1 to 50, or 5 to 30. When the viscosity at 25° C. of the second hydrogen polysiloxane is within the above range, workability and dispersibility are excellent, and when the content of hydrogen groups directly bonded to silicon is within the above range, it is effective in reinforcing mechanical strength, and the degree of polymerization When is within the above range, workability may be excellent.

상기 하이드로겐폴리실록산은 100 중량부의 실리콘 검에 대하여 0.1 내지 10 중량부, 또는 1 내지 5 중량부로 조성물에 포함될 수 있다. 하이드로겐폴리실록산의 함량이 상기 범위 내일 경우, 인장 강도, 신율, 인열 강도 등이 우수할 수 있다.The hydrogen polysiloxane may be included in the composition in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, or 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicone gum. When the content of the hydrogen polysiloxane is within the above range, tensile strength, elongation, tear strength, etc. may be excellent.

예를 들어, 상기 하이드로겐폴리실록산은 제1 하이드로겐폴리실록산, 제2 하이드로겐폴리실록산 및 제3 하이드로겐폴리실록산을 1 내지 10 : 1 : 0.1 내지 5, 또는 2 내지 6 : 1 : 0.5 내지 3의 중량비로 포함할 수 있다. 제1 하이드로겐폴리실록산, 제2 하이드로겐폴리실록산 및 제3 하이드로겐폴리실록산의 중량비가 상기 범위 내일 경우, 우수한 인장강도, 인열강도, 복원력을 얻을 수 있는 효과가 있다.For example, the hydrogen polysiloxane is 1 to 10: 1: 0.1 to 5, or 2 to 6: 1: 0.5 to 3 of the first hydrogen polysiloxane, the second hydrogen polysiloxane, and the third hydrogen polysiloxane in a weight ratio of 0.5 to 3 may include When the weight ratio of the first hydrogen polysiloxane, the second hydrogen polysiloxane, and the third hydrogen polysiloxane is within the above range, excellent tensile strength, tear strength, and restoring force can be obtained.

첨가제additive

상기 실리콘 고무 조성물은 당분야에서 통상적으로 사용되는 첨가제를 더 포함할 수 있으며, 예를 들어, 내열 향상제, 이형제 및 경화제 등을 들 수 있다.The silicone rubber composition may further include additives commonly used in the art, for example, a heat resistance improver, a release agent, a curing agent, and the like.

이때, 상기 첨가제는 100 중량부의 실리콘 검에 대하여 0.01 내지 5 중량부, 또는 0.04 내지 1 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. In this case, the additive may be included in the composition in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, or 0.04 to 1 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicone gum.

상기 내열 향상제는 제조된 고무의 내열성을 향상시키는 역할을 하며, 실리콘 고무 조성물에 통상적으로 사용될 수 있는 내열 향상제라면 특별한 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 내열 향상제는 철, 망간, 니켈, 구리, 지르코늄, 세륨, 텅스텐 또는 티탄 등의 금속의 산화물, 또는 이의 유기산염 등을 들 수 있다.The heat resistance improver serves to improve the heat resistance of the manufactured rubber, and any heat resistance improver that can be conventionally used in a silicone rubber composition may be used without any particular limitation. For example, the heat resistance improving agent may include an oxide of a metal such as iron, manganese, nickel, copper, zirconium, cerium, tungsten, or titanium, or an organic acid salt thereof.

상기 이형제는 성형 후 금형에서의 이형을 용이하게 하는 역할을 하며, 실리콘 고무 조성물에 통상적으로 사용될 수 있는 이형제라면 특별한 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 이형제는 유기지방산의 금속염 등을 들 수 있으며, 이때, 상기 금속은 마그네슘, 칼슘 및 아연 등을 들 수 있다. The release agent serves to facilitate release from the mold after molding, and any release agent that can be commonly used in the silicone rubber composition may be used without any particular limitation. For example, the releasing agent may include a metal salt of an organic fatty acid, and in this case, the metal may include magnesium, calcium and zinc.

상기 경화제는 조성물 내 부가 반응을 통해 조성물을 경화시키는 역할을 하며, 실리콘 고무 조성물에 통상적으로 사용될 수 있는 경화제라면 특별한 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 경화제는 알킬 또는 아실계 유기 과산화물을 들 수 있으며, 구체적으로, 2,5-디메틸-2,5-t-부틸헥산 퍼옥사이드, 2,4-디클로로벤조일 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드 등을 들 수 있다.The curing agent serves to cure the composition through an addition reaction in the composition, and any curing agent that can be commonly used in the silicone rubber composition may be used without any particular limitation. For example, the curing agent may include an alkyl or acyl-based organic peroxide, specifically, 2,5-dimethyl-2,5-t-butylhexane peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, benzoyl peroxide and the like.

본 발명에 따른 실리콘 고무 조성물은 25℃에서의 윌리암스 가소도가 100 내지 250, 또는 170 내지 230일 수 있다. 상기 실리콘 고무 조성물의 25℃에서의 윌리암스 가소도가 상기 범위 내일 경우, 작업성이 우수한 효과가 있다.The silicone rubber composition according to the present invention may have a Williams plasticity at 25°C of 100 to 250, or 170 to 230. When the Williams plasticity at 25° C. of the silicone rubber composition is within the above range, there is an excellent effect in workability.

또한, 상기 실리콘 고무 조성물로부터 제조된 평균 두께 2mm의 고무는 25℃에서의 경도가 50 내지 70 Shore A, 또는 55 내지 65 Shore A이고, 인열 강도가 35 내지 50 N/mm, 또는 40 내지 50 N/mm일 수 있다. 고무의 경도가 상기 범위 내일 경우, 우수한 기계적 강도의 효과가 있고, 인열 강도가 상기 범위 내일 경우, 우수한 인열강도의 효과가 있다.In addition, the rubber having an average thickness of 2 mm prepared from the silicone rubber composition has a hardness of 50 to 70 Shore A, or 55 to 65 Shore A at 25°C, and a tear strength of 35 to 50 N/mm, or 40 to 50 N It can be /mm. When the hardness of the rubber is within the above range, there is an effect of excellent mechanical strength, and when the tear strength is within the above range, there is an effect of excellent tear strength.

상술한 바와 같은 본 발명에 따른 실리콘 고무 조성물은 알케닐기 함량이 상이한 2종의 실리콘 검을 포함하여 복원성 및 인열 강도가 우수하여 성형성이 우수하고, 경도, 인장 강도 및 신율이 적절하여 자동차용 씰, 가스킷, 패킹 등을 비롯하여 복잡한 형상의 부품용 소재로 적합하다.As described above, the silicone rubber composition according to the present invention includes two types of silicone gums having different alkenyl group contents, so that it has excellent restoration properties and tear strength, and thus has excellent moldability, and has appropriate hardness, tensile strength, and elongation to provide seals for automobiles; It is suitable as a material for parts with complex shapes, including gaskets and packings.

이하, 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. However, these examples are only for helping the understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to these examples in any sense.

[실시예][Example]

실시예 1. 실리콘 고무 조성물의 제조Example 1. Preparation of silicone rubber composition

90중량부의 제1 실리콘 검 및 10중량부의 제2 실리콘 검, 2중량부의 제1 하이드로겐폴리실록산, 0.5중량부의 제2 하이드로겐폴리실록산, 40중량부의 실리카, 및 5중량부의 가소제를 균일하게 혼련한 후 180℃에서 열처리하여 조성물을 제조하였다. 이후 조성물을 100℃ 이하로 냉각한 후 제3 하이드로겐 폴리실록산을 1중량부 첨가하였다. 이후 상기 조성물에 0.5중량부의 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 0.057중량부의 이형제 및 0.022중량부의 내열향상제를 롤로 균일하게 혼합하고, 170℃에서 10분 동안 1차 가소화하고 200℃에서 4시간 동안 2차 가소화하여 실리콘 고무 조성물을 제조하였다.After uniformly kneading 90 parts by weight of the first silicone gum and 10 parts by weight of the second silicone gum, 2 parts by weight of the first hydrogenpolysiloxane, 0.5 parts by weight of the second hydrogenpolysiloxane, 40 parts by weight of silica, and 5 parts by weight of a plasticizer The composition was prepared by heat treatment at 180°C. After cooling the composition to 100° C. or less, 1 part by weight of the third hydrogen polysiloxane was added. Thereafter, 0.5 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane, 0.057 parts by weight of a mold release agent, and 0.022 parts by weight of a heat resistance improver are uniformly mixed in the composition with a roll, and at 170° C. for 10 minutes A silicone rubber composition was prepared by primary plasticization and secondary plasticization at 200° C. for 4 hours.

이후, 상기 실리콘 고무 조성물을 평균 두께 2mm의 시트 성형물로 제조하였다.Thereafter, the silicone rubber composition was prepared as a sheet molding having an average thickness of 2 mm.

실시예 2 내지 9 및 비교예 1 내지 6.Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 6.

표 1 및 2에 기재된 바와 같은 조성으로 성분들을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실리콘 고무 조성물 및 시트 성형물을 제조하였다.A silicone rubber composition and a sheet molded article were prepared in the same manner as in Example 1, except that the components were used in the composition shown in Tables 1 and 2.

성분(중량부)Ingredients (parts by weight) 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예
6Example
6 실시예
7Example
7 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 제1 실리콘 검first silicone gum 9090 8585 8080 8585 9090 8585 8585 8585 7070 제2 실리콘 검-12nd Silicone Gum-1 1010 1515 2020 -- -- 1515 1515 1515 3030 제2 실리콘 검-22nd Silicone Gum-2 -- -- -- -- 1010 -- -- -- 제2 실리콘 검-32nd Silicone Gum-3 -- -- -- 1515 -- -- -- -- 가소제plasticizer 55 55 55 55 55 55 55 55 55 제1하이드로겐 폴리실록산First hydrogen polysiloxane 22 22 22 22 22 22 -- 2.32.3 22 제2하이드로겐 폴리실록산Second hydrogen polysiloxane 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 -- 0.50.5 -- 0.50.5 실리카silica 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 이형제release agent 0.0570.057 0.0570.057 0.0570.057 0.0570.057 0.0570.057 0.0570.057 0.0570.057 0.0570.057 0.0570.057 제3하이드로겐 폴리실록산tertiary hydrogen polysiloxane 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 내열향상제heat-resisting agent 0.0220.022 0.0220.022 0.0220.022 0.0220.022 0.0220.022 0.0220.022 0.0220.022 0.0220.022 0.0220.022

성분(중량부)Ingredients (parts by weight) 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 비교예 6Comparative Example 6 제1 실리콘 검first silicone gum 9595 6060 100100 -- 6565 9090 제2 실리콘 검-12nd Silicone Gum-1 55 4040 -- 100100 3535 1010 가소제plasticizer 55 55 55 55 55 -- 제1하이드로겐 폴리실록산First hydrogen polysiloxane 22 22 22 22 22 22 제2하이드로겐 폴리실록산Second hydrogen polysiloxane 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 실리카silica 4040 4040 4040 4040 4040 4040 이형제release agent 0.0570.057 0.0570.057 0.0570.057 0.0570.057 0.0570.057 0.0570.057 제3하이드로겐 폴리실록산tertiary hydrogen polysiloxane 1One 1One 1One 1One 1One 1One 내열향상제heat-resisting agent 0.0220.022 0.0220.022 0.0220.022 0.0220.022 0.0220.022 0.0220.022

비교예 및 실시예에서 사용한 각 성분들의 제조사 및 제품명 등은 표 3에 나타냈다.The manufacturers and product names of each component used in Comparative Examples and Examples are shown in Table 3.

성분ingredient 비고note 제1 실리콘 검first silicone gum (CH3)2SiO 단위 99.96몰% 및 (CH2=CH)CH3SiO 단위 0.04몰%로 구성되는 말단이 디메틸비닐실릴기로 봉쇄된 오르가노폴리실록산(중합도: 5,000)(CH 3 ) 2 SiO unit 99.96 mol% and (CH 2 =CH) CH 3 SiO unit composed of 0.04 mol% organopolysiloxane capped with a dimethylvinylsilyl group (degree of polymerization: 5,000) 제2 실리콘 검-12nd Silicone Gum-1 (CH3)2SiO 단위 99몰% 및 (CH2=CH)CH3SiO 단위 1몰%로 구성되는, 말단이 디메틸비닐실릴기로 봉쇄된 오르가노폴리실록산(중합도: 5,000)(CH 3 ) 2 SiO units of 99 mol% and (CH 2 =CH)CH 3 SiO units composed of 1 mol%, the terminal is blocked with a dimethylvinylsilyl group organopolysiloxane (polymerization degree: 5,000) 제2 실리콘 검-22nd Silicone Gum-2 (CH3)2SiO 단위 91.6몰% 및 (CH2=CH)CH3SiO 단위 8.4몰%로 구성되는, 말단이 디메틸비닐실릴기로 봉쇄된 오르가노폴리실록산(중합도: 5,000)(CH 3 ) 2 SiO units of 91.6 mol% and (CH 2 =CH)CH 3 SiO units composed of 8.4 mol%, the terminal is capped with dimethylvinylsilyl group organopolysiloxane (polymerization degree: 5,000) 제2 실리콘검-32nd silicone gum-3 (CH3)2SiO 단위 97몰%, 및 (CH2=CH)CH3SiO 단위 3몰%로 구성되는, 말단이 디메틸비닐실릴기로 봉쇄된 오르가노폴리실록산(중합도: 5,000)(CH 3 ) 2 SiO units 97 mol%, and (CH 2 =CH)CH 3 SiO units composed of 3 mol%, the terminal is capped with a dimethylvinylsilyl group organopolysiloxane (polymerization degree: 5,000) 제1하이드로겐 폴리실록산First hydrogen polysiloxane (R2 3SiO1/2)b(HR3SiO)c
R2 및 R3은 메틸기이고 b는 2이고 c는 40이고 중합도는 40인 메틸하이드로겐 폴리실록산. (수소기(-SiH) 함량: 15.5 mmol/g, 25℃에서의 점도: 40 cst)(R 2 3 SiO 1/2 ) b (HR 3 SiO) c
R 2 and R 3 are methyl groups, b is 2, c is 40, and the degree of polymerization is 40 methylhydrogen polysiloxane. (Hydrogen group (-SiH) content: 15.5 mmol/g, viscosity at 25°C: 40 cst) 제2하이드로겐 폴리실록산Second hydrogen polysiloxane (HR1 2SiO1/2)a(R4 2SiO)dR1 및 R4는 메틸기이고 a는 2이고 d는 20이고 중합도는 20인 디메틸하이드로겐 말단 오르가노폴리실록산.
(수소기(-SiH) 함량: 1.2 mmol/g, 25℃에서의 점도: 20 cst)(HR 1 2 SiO 1/2 ) a (R 4 2 SiO) d R 1 and R 4 are methyl groups, a is 2, d is 20, and a degree of polymerization of 20 dimethylhydrogen terminated organopolysiloxane.
(Hydrogen group (-SiH) content: 1.2 mmol/g, viscosity at 25°C: 20 cst) 제3하이드로겐폴리실록산tertiary hydrogen polysiloxane (R2 3SiO1/2)b(HR3SiO)c (R4 2SiO)d
R2, R3 및 R4 는 메틸기이고 b는 2이고 c는 21이고 d는 19이고 중합도는 20
인 디메틸폴리실록산 메틸하이드로겐 폴리실록산 코폴리머.
(수소기(-SiH) 함량: 7.3 mmol/g, 25℃에서의 점도: 40 cst)(R 2 3 SiO 1/2 ) b (HR 3 SiO) c (R 4 2 SiO) d
R 2 , R 3 and R 4 are methyl groups, b is 2, c is 21, d is 19 and the degree of polymerization is 20
Phosphorus dimethylpolysiloxane methylhydrogen polysiloxane copolymer.
(Hydrogen group (-SiH) content: 7.3 mmol/g, viscosity at 25°C: 40 cst) 실리카silica BET 비표면적이 300m2/g인 퓸드 실리카.Fumed silica with a BET specific surface area of 300 m 2 /g. 가소제plasticizer

Figure 112019120580673-pat00002

R8 및 R9는 메틸기이고, 오르가노폴리실록산
(25℃에서의 점도가 39±6cst이고, 하이드록시기 함량이 8.2±0.4 중량%임).
Figure 112019120580673-pat00002

R 8 and R 9 are methyl groups, and organopolysiloxane
(The viscosity at 25°C is 39±6cst, and the hydroxyl group content is 8.2±0.4% by weight). 이형제release agent 칼슘 스테아레이트Calcium Stearate 내열향상제heat-resisting agent 세륨(III)2-에틸헥산온에이트(cerium(III)2-ethylhexanoate)cerium(III)2-ethylhexanoate

시험예: 특성 평가Test Example: Characteristic Evaluation

실시예 및 비교예의 실리콘 고무 조성물 및 이로부터 제조된 시트 성형물의 물성을 하기와 같은 방법으로 측정하였으며, 그 결과를 표 4 및 5에 나타냈다.The physical properties of the silicone rubber compositions of Examples and Comparative Examples and sheet moldings prepared therefrom were measured in the following manner, and the results are shown in Tables 4 and 5.

구체적으로, 가소도로는 25℃에서의 윌리암스 가소도를 측정하였고, 경도, 인장강도, 신율, 인열 강도 및 영구압축줄음률은 ASTM D 395규격에 따라 측정하였다. Specifically, as a plasticity degree, Williams plasticity at 25°C was measured, and hardness, tensile strength, elongation, tear strength and compression set were measured according to ASTM D 395 standard.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 가소도Gasodo 200200 200200 200200 195195 190190 200200 215215 193193 185185 경도(shore A)Hardness (shore A) 6060 6161 6363 6565 6363 6161 5757 6363 6565 인장 강도(MPa)Tensile strength (MPa) 1010 10.510.5 10.510.5 9.59.5 1010 1010 9.89.8 10.510.5 10.710.7 신율(%)Elongation (%) 850850 800800 730730 650650 680680 670670 730730 700700 620620 인열 강도(N/mm)Tear strength (N/mm) 4444 4545 4343 4040 4141 4242 3939 4545 4040 영구압축줄음률(%)Permanent compression set (%) 14.814.8 1414 13.313.3 23.223.2 18.618.6 16.216.2 20.420.4 15.115.1 12.512.5

비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 비교예 6Comparative Example 6 가소도Gasodo 205205 185185 195195 180180 190190 380380 경도(shore A)Hardness (shore A) 5656 6868 5050 7373 6868 7171 인장 강도(MPa)Tensile strength (MPa) 10.210.2 1010 9.09.0 9.59.5 9.89.8 7.17.1 신율(%)Elongation (%) 950950 550550 950950 400400 550550 400400 인열 강도(N/mm)Tear strength (N/mm) 3838 3232 3030 2525 3030 2020 영구압축줄음률(%)Permanent compression set (%) 2525 11.511.5 30.630.6 9.59.5 11.311.3 13.213.2

표 4 및 5에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 9의 실리콘 고무 조성물은 25℃에서의 윌리암스 가소도가 적절하고, 이로부터 제조된 시트 성형물은 경도, 인장강도, 신율, 인열 강도 및 열구압축줄음률이 우수했다.As shown in Tables 4 and 5, the silicone rubber compositions of Examples 1 to 9 had an appropriate Williams plasticity at 25°C, and the sheet molded article prepared therefrom had hardness, tensile strength, elongation, tear strength, and fissure compression line. The sound was excellent.

반면, 비교예 1 내지 6의 실리콘 고무 조성물은 윌리암스 가소도가 부족하거나, 이로부터 제조된 시트 성형물은 경도, 인장강도, 신율, 신율 강도 및 열구압축줄음률 등의 기계적 강도가 부족했다.On the other hand, the silicone rubber compositions of Comparative Examples 1 to 6 lacked Williams plasticity, or the sheet molded article prepared therefrom lacked mechanical strength, such as hardness, tensile strength, elongation, elongation strength, and thermal compression set.

Claims (5)

실리콘 검, 실리카, 하기 화학식 1로 표시되는 하이드로겐폴리실록산 및 가소제를 포함하고,
상기 실리콘 검은 제1 실리콘 검 및 제2 실리콘 검을 포함하며,
상기 제1 실리콘 검 및 제2 실리콘 검은 각각 알케닐기를 포함하고,
상기 제1 실리콘 검은 제2 실리콘 검보다 알케닐기 함량이 적고,
상기 제1 실리콘 검 및 제2 실리콘 검은 1: 0.1 내지 0.5의 중량비로 포함되며,
상기 하이드로겐폴리실록산은 하기 화학식 2로 표시되는 제1 하이드로겐폴리실록산, 하기 화학식 3으로 표시되는 제2 하이드로겐폴리실록산, 및 하기 화학식 4로 표시되는 제3 하이드로겐폴리실록산을 2 내지 6 : 1 : 0.5 내지 3의 중량비로 포함하고,
상기 제1 하이드로겐폴리실록산은 규소에 직접 결합된 수소기(-SiH)의 함량이 1 내지 30 mmol/g이며,
상기 제2 하이드로겐폴리실록산은 규소에 직접 결합된 수소기(-SiH)의 함량이 0.1 내지 10 mmol/g이며,
상기 제3 하이드로겐폴리실록산은 규소에 직접 결합된 수소기(-SiH)의 함량이 1 내지 30 mmol/g인, 실리콘 고무 조성물:
[화학식 1]
(HR1 2SiO1/2)a(R2 3SiO1/2)b(HR3SiO)c(R4 2SiO)d
[화학식 2]
(R2 3SiO1/2)b(HR3SiO)c
[화학식 3]
(HR1 2SiO1/2)a(R4 2SiO)d
[화학식 4]
(R2 3SiO1/2)b(HR3SiO)c(R4 2SiO)d
상기 화학식 1 내지 4에서,
R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 C1-6 알킬 또는 C6-10 아릴이고,
a, b, c 및 d는 각각 독립적으로 0 내지 50이며, d는 0을 초과하는 것임.Silicone gum, silica, a hydrogen polysiloxane represented by the following formula (1) and a plasticizer,
The silicone gum comprises a first silicone gum and a second silicone gum,
the first silicone gum and the second silicone gum each comprise an alkenyl group,
The first silicone gum has less alkenyl group content than the second silicone gum,
The first silicone gum and the second silicone gum are included in a weight ratio of 1: 0.1 to 0.5,
The hydrogen polysiloxane is a first hydrogen polysiloxane represented by the following formula (2), a second hydrogen polysiloxane represented by the following formula (3), and a third hydrogen polysiloxane represented by the following formula (4) 2 to 6: 1: 0.5 to Including in a weight ratio of 3,
The first hydrogen polysiloxane has a hydrogen group (-SiH) content of 1 to 30 mmol/g directly bonded to silicon,
The second hydrogen polysiloxane has a content of a hydrogen group directly bonded to silicon (-SiH) of 0.1 to 10 mmol/g,
The third hydrogen polysiloxane has a content of hydrogen groups directly bonded to silicon (-SiH) of 1 to 30 mmol/g, a silicone rubber composition:
[Formula 1]
(HR 1 2 SiO 1/2 ) a (R 2 3 SiO 1/2 ) b (HR 3 SiO) c (R 4 2 SiO) d
[Formula 2]
(R 2 3 SiO 1/2 ) b (HR 3 SiO) c
[Formula 3]
(HR 1 2 SiO 1/2 ) a (R 4 2 SiO) d
[Formula 4]
(R 2 3 SiO 1/2 ) b (HR 3 SiO) c (R 4 2 SiO) d
In Formulas 1 to 4,
R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently C 1-6 alkyl or C 6-10 aryl;
a, b, c and d are each independently 0 to 50, and d is greater than 0. 청구항 1에 있어서,
상기 제1 실리콘 검은 알케닐기 함량이 0.01 내지 0.1 몰%이고,
상기 제2 실리콘 검은 알케닐기 함량이 0.7 내지 1.5 몰%인, 실리콘 고무 조성물. The method according to claim 1,
The first silicone gum has an alkenyl group content of 0.01 to 0.1 mol%,
The second silicone gum has an alkenyl group content of 0.7 to 1.5 mol%, a silicone rubber composition. 삭제delete 삭제delete 청구항 1에 있어서,
상기 조성물은 100 중량부의 실리콘 검, 5 내지 100 중량부의 실리카 및 0.1 내지 10 중량부의 가소제를 포함하는, 실리콘 고무 조성물.The method according to claim 1,
The composition comprises 100 parts by weight of silicone gum, 5 to 100 parts by weight of silica and 0.1 to 10 parts by weight of a plasticizer.
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