KR102323845B1 - Granular detergent - Google Patents

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KR102323845B1
KR102323845B1 KR1020150088312A KR20150088312A KR102323845B1 KR 102323845 B1 KR102323845 B1 KR 102323845B1 KR 1020150088312 A KR1020150088312 A KR 1020150088312A KR 20150088312 A KR20150088312 A KR 20150088312A KR 102323845 B1 KR102323845 B1 KR 102323845B1
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다이스케 사사키
토시히코 타치카와
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라이온 가부시키가이샤
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Abstract

[과제] 세탁액의 혼탁의 저감이 도모되고, 또한 계면활성제에 의한 세정 효과가 충분히 발휘되는 입상 세제를 제공하는 것.
[해결수단] (A) 성분 : 수불용성 성분 3질량% 이하와, (B) 성분 : 알칼리 금속의 탄산염과, (C) 성분 : 알칼리 금속의 중탄산염 20질량% 이상과, (D) 성분 : 비이온 계면활성제(D1)를 포함하는 계면활성제 5~30질량%를 함유하고, (B) 성분/(C) 성분으로 나타내어지는 질량비가 0.35 이하인 입상 세제. (D) 성분은 비비누계 음이온 계면활성제(D2)를 더 포함하고, (D1) 성분/(D2) 성분으로 나타내어지는 질량비가 1 이상인 것이 바람직하다.
[Problem] To provide a granular detergent in which turbidity of laundry liquid is reduced and the cleaning effect of a surfactant is sufficiently exhibited.
[Solution means] (A) component: 3 mass % or less of a water-insoluble component, (B) component: alkali metal carbonate, (C) component: 20 mass % or more of alkali metal bicarbonate, and (D) component: ratio The granular detergent whose mass ratio represented by (B) component / (C)component is 0.35 or less containing 5-30 mass % of surfactant containing an ionic surfactant (D1). (D) component further contains a non-soap type anionic surfactant (D2), It is preferable that the mass ratio represented by (D1) component/(D2) component is 1 or more.

Description

입상 세제{GRANULAR DETERGENT}Granular detergent {GRANULAR DETERGENT}

본 발명은 입상 세제에 관한 것이다. The present invention relates to a granular detergent.

가정에서 사용되는 의료(衣料)용 세제에는 의료 등(피세정물)에 부착된 각종 오염에 대하여 높은 세정력이 요구된다. 이 중, 입상 세제에 있어서는 계면활성제 이외에 제올라이트 등의 수 불용성 성분이나 알칼리 금속의 탄산염 등의 배합에 의해서 세정력의 향상이 도모되고 있다.Medical detergents used at home require high cleaning power against various contamination attached to clothes, etc. (objects to be cleaned). Among these, in a granular detergent, the improvement of detergency is aimed at by mixing|blending, such as water-insoluble components, such as a zeolite, and alkali metal carbonate, in addition to surfactant.

그런데, 최근에는 드럼식 세탁기로 대표되는 대용량 세탁기나 절수형 세탁기가 보급되어 있다. 이것에 따라 많은 피세정물이 함께 헹궈지거나 물이 적은 저욕비(低浴比)의 조건 하에서 세탁이 행해지거나 하고 있다. 이와 같이 해서 세탁이 행해졌을 경우, 세탁액에 혼탁이 발생하여 세탁 후에 있어서의 피세정물의 색상이나 하얘짐의 저하가 문제로 되기 쉽다.However, in recent years, a large-capacity washing machine or a water-saving washing machine represented by a drum type washing machine has been popularized. In accordance with this, many objects to be cleaned are rinsed together, or washing is performed under conditions of low bath ratio with little water. When washing is performed in this way, turbidity is generated in the washing liquid, which tends to cause problems in the color and whitening of the object to be washed after washing.

이러한 문제에 대해, 특허문헌 1에서는 과탄산나트륨과, 알칼리 금속의 탄산수소염과, 알칼리 금속의 탄산염과, 알루미노 규산염(제올라이트 등)과, 계면활성제를 함유하는 입상 세제가 제안되어 있다. 이 입상 세제에 의하면, 세탁시에 발생되는 세탁액의 혼탁이 저감되고, 세탁액 중으로 나온 오염의 피세정물로의 재부착이 억제된다.With respect to such a problem, Patent Document 1 proposes a granular detergent containing sodium percarbonate, alkali metal bicarbonate, alkali metal carbonate, aluminosilicate (zeolite, etc.), and surfactant. According to this granular detergent, the turbidity of the washing liquid generated during washing is reduced, and the re-adhesion of the contamination which has come out in the washing liquid to the object to be washed is suppressed.

일본 특허 공개 2013-151607호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2013-151607

그러나, 특허문헌 1에 기재된 입상 세제에 있어서는 피세정물에 부착된 오염에 대하여 배합된 전부의 계면활성제가 유효하게 작용하지 않아 계면활성제에 의한 세정 효과가 충분히 발휘되고 있지 않는다는 문제가 있었다.However, in the granular detergent described in Patent Document 1, there was a problem in that all of the surfactants formulated did not act effectively against contamination adhering to the object to be cleaned, and the cleaning effect of the surfactant was not sufficiently exhibited.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이고, 세탁액의 혼탁의 저감이 도모되고 또한 계면활성제에 의한 세정 효과가 충분히 발휘되는 입상 세제를 과제로 한다.The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a granular detergent in which the turbidity of the washing liquid is reduced and the cleaning effect of the surfactant is sufficiently exhibited.

본 발명자들은 검토에 의해 이하의 결과를 얻었다.The present inventors obtained the following results by examination.

입상 세제에 배합되는 알칼리 금속의 탄산염은 수돗물 중의 칼슘 이온과 수불용성 염(탄산칼슘)을 형성한다. 예를 들면, 저욕비의 조건 하에서 세탁이 행해지는 경우, 상기 수불용성 염, 및 제올라이트 등의 수불용성 성분이 세탁액 중에 존재함으로써 세탁액은 혼탁을 발생시키기 쉬워진다(즉, 상기 수불용성 염이나 수불용성 성분은 오염의 1종이 된다). 그리고, 세정 성분인 계면활성제의 일부는 오염으로서의 수불용성 염이나 수불용성 성분에 소비됨으로써 종래의 오염(피세정물에 부착된 오염)에 소비되어야 하는 계면활성제량이 감소된다. 이 때문에, 피세정물에 부착된 오염에 대하여 계면활성제에 의한 세정 효과가 충분히 발휘되기 어렵게 되어 있다.The alkali metal carbonate compounded in the granular detergent forms a water-insoluble salt (calcium carbonate) with calcium ions in tap water. For example, when washing is performed under conditions of a low bath ratio, the water-insoluble salts and water-insoluble components such as zeolite are present in the washing solution, so that the washing solution tends to become cloudy (that is, the water-insoluble salt or Water-insoluble components are one type of contamination). In addition, a portion of the surfactant, which is a cleaning component, is consumed as a water-insoluble salt or a water-insoluble component as a contamination, thereby reducing the amount of the surfactant to be consumed for conventional contamination (contamination attached to the object to be cleaned). For this reason, it becomes difficult to fully exhibit the cleaning effect by surfactant with respect to the stain|pollution|contamination adhering to the object to be cleaned.

본 발명자들은 더한 검토에 의해 비이온 계면활성제를 포함하는 계면활성제와 수불용성 성분과 함께, 알칼리 금속의 탄산염을 알칼리 금속의 중탄산염과 특정 비율로 조합함으로써 상기 과제가 해결되는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.The present inventors have found that the above problems are solved by combining a carbonate of an alkali metal with a bicarbonate of an alkali metal in a specific ratio together with a surfactant containing a nonionic surfactant and a water-insoluble component by further examination, and the present invention came to completion.

즉, 본 발명의 입상 세제는 (A) 성분 : 수불용성 성분 3질량% 이하와, (B) 성분 : 알칼리 금속의 탄산염과, (C) 성분 : 알칼리 금속의 중탄산염 20질량% 이상과, (D) 성분 : 비이온 계면활성제(D1)를 포함하는 계면활성제 5~30질량%를 함유하고, (B) 성분/(C) 성분으로 나타내어지는 질량비가 0.35 이하인 것을 특징으로 한다.That is, the granular detergent of the present invention comprises (A) component: 3 mass% or less of a water-insoluble component, (B) component: alkali metal carbonate, (C) component: 20 mass% or more of alkali metal bicarbonate, (D ) component: 5-30 mass % of surfactant containing a nonionic surfactant (D1) is contained, and mass ratio represented by (B) component/(C)component is 0.35 or less, It is characterized by the above-mentioned.

본 발명의 입상 세제에 있어서는 상기 (D) 성분이 비비누계 음이온 계면활성제(D2)를 더 포함하고, (D1) 성분/(D2) 성분으로 나타내어지는 질량비가 1 이상인 것이 바람직하다.In the granular detergent of this invention, it is preferable that the said (D) component further contains a non-soap type anionic surfactant (D2), and it is preferable that the mass ratio represented by (D1) component/(D2) component is 1 or more.

(발명의 효과)(Effects of the Invention)

본 발명의 입상 세제에 의하면, 세탁액의 탁도 저감이 도모되고 또한 계면활성제에 의한 세정 효과가 충분히 발휘된다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the granular detergent of this invention, turbidity reduction of washing liquid is attained, and the washing|cleaning effect by surfactant is fully exhibited.

(입상 세제)(granular detergent)

본 발명의 입상 세제는 (A) 성분 : 수불용성 성분과, (B) 성분 : 알칼리 금속의 탄산염과, (C) 성분 : 알칼리 금속의 중탄산염과, (D) 성분 : 계면활성제를 함유한다.The granular detergent of this invention contains (A) component: a water-insoluble component, (B) component: alkali metal carbonate, (C) component: alkali metal bicarbonate, and (D) component: surfactant.

<(A) 성분 : 수불용성 성분><(A) component: water-insoluble component>

본 발명에 있어서의 (A) 성분은 수불용성 성분이고, 25℃의 이온 교환수에 대한 용해도가 0.1g/100mL 이하인 성분을 말한다.(A) component in this invention is a water-insoluble component, and the solubility with respect to 25 degreeC ion-exchange water says the component whose solubility is 0.1 g/100mL or less.

(A) 성분으로서는, 예를 들면 A형 제올라이트, P형 제올라이트, X형 제올라이트 등의 제올라이트, 벤토나이트, 산화알루미늄, 산화철, 지방산 칼슘 등이 예시된다. 이들 중에서도 제올라이트, 벤토나이트가 바람직하다. (A) As a component, zeolites, such as A-type zeolite, P-type zeolite, and X-type zeolite, bentonite, aluminum oxide, iron oxide, fatty acid calcium, etc. are illustrated, for example. Among these, zeolite and bentonite are preferable.

(A) 성분은 1종을 단독으로 사용해도 좋고 2종 이상을 병용해도 좋다.(A) A component may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

입상 세제 중의 (A) 성분의 함유량은 3질량% 이하이고, 0.5~3질량%가 바람직하고, 1~3질량%가 보다 바람직하다. (A) 성분의 함유량이 3질량% 이하이면 세탁액의 혼탁의 저감이 도모된다. 한편, 상기 바람직한 하한값 이상이면 세정력이 보다 향상된다. 또한, (A) 성분을 함유함으로써 (B) 성분의 수불용성 염 형성이 억제된다. 또한, 음이온 계면활성제를 사용하는 경우, 수돗물 중의 칼슘 이온에 의한 음이온 계면활성제의 불활화(수불용성 염 형성)가 억제된다.Content of (A) component in a granular detergent is 3 mass % or less, 0.5-3 mass % is preferable, and 1-3 mass % is more preferable. (A) Reduction of the turbidity of a washing liquid as content of a component is 3 mass % or less is attained. On the other hand, cleaning power improves more as it is more than the said preferable lower limit. Moreover, formation of the water-insoluble salt of (B) component is suppressed by containing (A) component. In addition, when an anionic surfactant is used, inactivation of the anionic surfactant (formation of a water-insoluble salt) by calcium ions in tap water is suppressed.

<(B) 성분: 알칼리 금속의 탄산염><(B) component: carbonate of alkali metal>

본 발명에 있어서의 (B) 성분은 알칼리 금속의 탄산염이다.The component (B) in the present invention is a carbonate of an alkali metal.

(B) 성분으로서는 탄산나트륨, 탄산칼륨 등이 예시된다. 이들 중에서도, 탄산나트륨이 바람직하다.(B) As a component, sodium carbonate, potassium carbonate, etc. are illustrated. Among these, sodium carbonate is preferable.

(B) 성분은 1종을 단독으로 사용해도 좋고 2종 이상을 병용해도 좋다.(B) A component may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

입상 세제 중의 (B) 성분의 함유량은 15질량% 이하가 바람직하고, 10질량% 이하가 보다 바람직하고, 하한값은 3질량% 이상이 바람직하다. (B) 성분의 함유량이 상기 바람직한 상한값 이하이면 수돗물 중의 칼슘 이온과의 수불용성 염 형성이 억제되어 세탁액의 혼탁이 보다 저감된다. 이것에 따라, 계면활성제에 의한 세정 효과가 보다 발휘되기 쉬워진다. 한편, 상기 바람직한 하한값 이상이면 세탁액의 pH가 적당한 범위로 조정되기 쉬워진다. 15 mass % or less is preferable, as for content of (B) component in a granular detergent, 10 mass % or less is more preferable, and, as for a lower limit, 3 mass % or more are preferable. (B) When content of component is below the said preferable upper limit, formation of a water-insoluble salt with calcium ion in tap water is suppressed, and turbidity of a wash liquid is further reduced. Thereby, the cleaning effect by surfactant becomes more easily exhibited. On the other hand, if it is more than the said preferable lower limit, it will become easy to adjust the pH of washing liquid to a suitable range.

<(C) 성분: 알칼리 금속의 중탄산염><Component (C): Bicarbonate of alkali metal>

본 발명에 있어서의 (C) 성분은 알칼리 금속의 중탄산염이다. (C) 성분은 수돗물에 용해되었을 때에 수불용성 염을 생성하기 어려운 성분이다.The component (C) in the present invention is an alkali metal bicarbonate. (C) Component is a component difficult to form a water-insoluble salt when dissolved in tap water.

(C) 성분으로서는 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등이 예시된다. 이들 중에서도 탄산수소나트륨이 바람직하다.(C) As a component, sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate, etc. are illustrated. Among these, sodium hydrogencarbonate is preferable.

(C) 성분은 1종을 단독으로 사용해도 좋고 2종 이상을 병용해도 좋다.(C) A component may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

입상 세제 중의 (C) 성분의 함유량은 20질량% 이상이며, 20~60질량%가 바람직하고, 30~60질량%가 보다 바람직하고, 40~60질량%가 더욱 바람직하다. (C) 성분의 함유량이 상기 하한값 이상이면 입상 세제의 용해도가 높아진다. 한편, 상기 바람직한 상한값 이하이면 (B) 성분과의 배합 밸런스를 취하기 쉬워 계면활성제에 의한 세정 효과가 보다 발휘되기 쉬워진다.Content of (C)component in a granular detergent is 20 mass % or more, 20-60 mass % is preferable, 30-60 mass % is more preferable, 40-60 mass % is still more preferable. (C) The solubility of a granular detergent becomes it high that content of a component is more than the said lower limit. On the other hand, if it is below the said preferable upper limit, it will be easy to take the mixing|blending balance with (B) component, and the washing|cleaning effect by surfactant will be exhibited more easily.

(B) 성분과 (C) 성분의 조합은 본 발명의 효과가 얻어지기 쉽기 때문에 탄산나트륨과 탄산수소나트륨의 조합이 바람직하다.Since the effect of this invention is easy to acquire the combination of (B) component and (C)component, the combination of sodium carbonate and sodium hydrogencarbonate is preferable.

입상 세제 중의 (B) 성분과 (C) 성분의 질량비, 즉, (B) 성분/(C) 성분으로 나타내어지는 질량비는 0.35 이하이고, 0.10~0.25가 바람직하고, 0.10~0.20이 보다 바람직하다. 이 질량비가 0.35 이하이면, 세탁액의 혼탁의 저감이 도모되고 또한 계면활성제에 의한 세정 효과가 충분히 발휘된다.Mass ratio of (B) component and (C)component in a granular detergent, ie, mass ratio represented by (B) component / (C)component is 0.35 or less, 0.10-0.25 are preferable and 0.10-0.20 are more preferable. When this mass ratio is 0.35 or less, reduction of the turbidity of a washing liquid is attained, and the washing|cleaning effect by surfactant is fully exhibited.

<(D) 성분: 계면활성제><(D) component: surfactant>

본 발명에 있어서의 (D) 성분은 계면활성제이며, 적어도 비이온 계면활성제(D1)(이하, 「(D1) 성분」이라고도 함)를 포함한다.The component (D) in the present invention is a surfactant, and includes at least a nonionic surfactant (D1) (hereinafter also referred to as “component (D1)”).

(D) 성분에 차지하는 (D1) 성분의 함유량은 (D) 성분의 총 질량(100질량%)에 대하여 50질량% 이상이 바람직하고, 60질량% 이상이 보다 바람직하고, 70질량% 이상이 더욱 바람직하고, 80질량% 이상이 특히 바람직하다. (D1) 성분의 함유량이 상기 바람직한 하한값 이상이면 본 발명의 효과가 보다 얻어지기 쉬워진다.50 mass % or more is preferable, as for content of (D1) component which occupies for (D) component with respect to the total mass (100 mass %) of (D) component, 60 mass % or more is more preferable, 70 mass % or more is further It is preferable, and 80 mass % or more is especially preferable. (D1) The effect of this invention becomes it easy to acquire that content of a component is more than the said preferable lower limit.

≪비이온 계면활성제≫≪Non-ionic surfactant≫

비이온 계면활성제((D1) 성분)로서는, 예를 들면 이하의 것이 예시된다.As a nonionic surfactant ((D1) component), the following are illustrated, for example.

(1) 탄소수 6~22개, 바람직하게는 8~18개의 지방족 알코올에 탄소수 2~4개의 알킬렌옥시드를 평균 3~30몰, 바람직하게는 5~20몰, 보다 바람직하게는 10~18몰 첨가한 폴리옥시알킬렌알킬(또는 알케닐)에테르. 그 중에서도 폴리옥시에틸렌알킬(또는 알케닐)에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬(또는 알케닐)에테르가 적합하다. 여기서, 사용되는 지방족 알코올로서는 제1급 알코올, 제2급 알코올이 예시된다. 또한, 그 알킬기는 분기쇄를 갖고 있어도 좋다. 지방족 알코올로서는 제1급 알코올이 바람직하다.(1) An average of 3 to 30 moles, preferably 5 to 20 moles, more preferably 10 to 18 moles of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms in an aliphatic alcohol having 6 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms. Added polyoxyalkylenealkyl (or alkenyl) ether. Among them, polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether and polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl (or alkenyl) ether are suitable. Here, as an aliphatic alcohol used, a primary alcohol and a secondary alcohol are illustrated. Moreover, the alkyl group may have a branched chain. As an aliphatic alcohol, a primary alcohol is preferable.

(2) 폴리옥시에틸렌알킬(또는 알케닐)페닐에테르.(2) Polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) phenyl ether.

(3) 장쇄 지방산 알킬에스테르의 에스테르 결합 사이에 알킬렌옥시드가 첨가된, 예를 들면 하기 일반식(I)으로 나타내어지는 지방산 알킬에스테르알콕실레이트.(3) A fatty acid alkyl ester alkoxylate represented by the following general formula (I), for example, to which an alkylene oxide is added between the ester bonds of a long-chain fatty acid alkyl ester.

R1CO(OA)mOR2···(I)R 1 CO(OA) m OR 2 ...(I)

[식(I) 중, R1CO는 탄소수 6~22개, 바람직하게는 탄소수 8~18개의 지방산 잔기를 나타내고, OA는 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드 등의 탄소수 2~4개, 바람직하게는 2~3개의 알킬렌옥시드의 부가 단위를 나타내고, m은 알킬렌옥시드의 평균 부가 몰수를 나타내고, 일반적으로 3~30개, 바람직하게는 5~20개의 수이다. R2는 탄소수 1~3개의 치환기를 가져도 좋은 저급(탄소수 1~4개) 알킬기를 나타낸다.][In formula (I), R 1 CO represents a fatty acid residue having 6 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms, and OA is 2 to 4 carbon atoms such as ethylene oxide and propylene oxide, preferably The addition unit of 2-3 alkylene oxides is shown, m shows the average added mole number of an alkylene oxide, Usually, it is 3-30 pieces, Preferably it is the number of 5-20 pieces. R 2 represents a lower (1 to 4 carbon atoms) alkyl group which may have a substituent having 1 to 3 carbon atoms.]

(4) 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르.(4) Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters.

(5) 폴리옥시에틸렌소르비톨 지방산 에스테르.(5) Polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters.

(6) 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르.(6) Polyoxyethylene fatty acid esters.

(7) 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유.(7) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil.

(8) 글리세린 지방산 에스테르.(8) Glycerin fatty acid esters.

상기 비이온 계면활성제는 1종을 단독으로 사용해도 좋고 2종 이상을 적절히 조합해서 사용해도 좋다.The said nonionic surfactant may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type suitably.

(D) 성분에는 (D1) 성분에 추가하여 음이온 계면활성제, 양이온 계면활성제 또는 양성 계면활성제 등을 병용해도 좋다.(D) In addition to (D1) component, you may use together an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, etc. for (D) component.

≪음이온 계면활성제≫≪Anionic surfactant≫

음이온 계면활성제로서는, 예를 들면 이하의 것이 예시된다.As anionic surfactant, the following are illustrated, for example.

(1) 탄소수 8~20개의 포화 또는 불포화 α-술포 지방산의 메틸, 에틸 또는 프로필에스테르염.(1) Methyl, ethyl or propyl ester salts of saturated or unsaturated α-sulfo fatty acids having 8 to 20 carbon atoms.

(2) 지방산의 평균 탄소수가 10~20개인 고급 지방산의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토류 금속염.(2) Alkali metal salts or alkaline earth metal salts of higher fatty acids having an average carbon number of 10 to 20 fatty acids.

(3) 탄소수 8~18개의 알킬기를 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬벤젠술폰산 염(LAS 또는 ABS).(3) A salt of linear or branched alkylbenzenesulfonic acid having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms (LAS or ABS).

(4) 탄소수 10~20개의 알칸술폰산염.(4) Alkanesulfonates having 10 to 20 carbon atoms.

(5) 탄소수 10~20개의 α-올레핀술폰산염(AOS).(5) C10-20 α-olefin sulfonate (AOS).

(6) 탄소수 10~20개의 알킬 황산염 또는 알케닐 황산염(AS).(6) Alkyl sulfates or alkenyl sulfates (AS) having 10 to 20 carbon atoms.

(7) 탄소수 2~4개의 알킬렌옥시드 중 어느 하나, 또는 에틸렌옥시드(EO)와 프로필렌옥시드(PO)(몰비 EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1)를 평균 0.5~10몰 부가한 탄소수 10~20개의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬(또는 알케닐)기를 갖는 알킬(또는 알케닐)에테르 황산염(AES).(7) adding 0.5 to 10 moles on average of any one of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, or ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO) (molar ratio EO/PO = 0.1/9.9 to 9.9/0.1) Alkyl (or alkenyl) ether sulfate (AES) having a linear or branched alkyl (or alkenyl) group having 10 to 20 carbon atoms.

(8) 탄소수 2~4개의 알킬렌옥시드 중 어느 하나, 또는 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드(몰비 EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1)를 평균 3~30몰 부가한 탄소수 10~20개의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬(또는 알케닐)기를 갖는 알킬(또는 알케닐)페닐에테르 황산염.(8) 10 to 20 carbon atoms obtained by adding an average of 3 to 30 moles of any one of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms or ethylene oxide and propylene oxide (molar ratio EO/PO = 0.1/9.9 to 9.9/0.1) Alkyl (or alkenyl) phenyl ether sulfate having a linear or branched alkyl (or alkenyl) group.

(9) 탄소수 2~4개의 알킬렌옥시드 중 어느 하나, 또는 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드(몰비 EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1)를 평균 0.5~10몰 부가한 탄소수 10~20개의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬(또는 알케닐)기를 갖는 알킬(또는 알케닐)에테르 카르복실산염.(9) Any one of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, or an average of 0.5 to 10 moles of ethylene oxide and propylene oxide (molar ratio EO/PO = 0.1/9.9 to 9.9/0.1) added with 10 to 20 carbon atoms Alkyl (or alkenyl) ether carboxylate having a linear or branched alkyl (or alkenyl) group.

(10) 탄소수 10~20개의 알킬글리세릴에테르술폰산과 같은 알킬 다가 알코올에테르 황산염.(10) Alkyl polyhydric alcohol ether sulfates such as alkylglyceryl ethersulfonic acid having 10 to 20 carbon atoms.

(11) 장쇄 모노알킬, 디알킬 또는 세스퀴알킬인산염.(11) Long-chain monoalkyl, dialkyl or sesquialkyl phosphates.

(12) 폴리옥시에틸렌모노알킬, 디알킬 또는 세스퀴알킬인산염.(12) Polyoxyethylene monoalkyl, dialkyl or sesquialkyl phosphates.

이들 음이온 계면활성제는 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속염이나, 아민염, 암모늄염 등으로서 사용할 수 있다.These anionic surfactants can be used as alkali metal salts, such as sodium and potassium, an amine salt, an ammonium salt, etc.

상기 음이온 계면활성제는 1종을 단독으로 사용해도 좋고 2종 이상을 적절히 조합해서 사용해도 좋다.The said anionic surfactant may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type suitably.

음이온 계면활성제 중에서도, 수돗물 중의 칼슘 이온과 수불용성 염이 형성되기 어렵기 때문에 비비누계 음이온 계면활성제(D2)(이하, 「(D2) 성분」이라고도 함)가 바람직하다. 구체적으로는 상기 음이온 계면활성제에 있어서의 (1) 및 (3)~(12)가 예시되고, 이들 중에서도 (1), (3), (7)이 바람직하다.Among the anionic surfactants, non-soap-based anionic surfactants (D2) (hereinafter also referred to as "component (D2)") are preferable because calcium ions and water-insoluble salts in tap water are less likely to be formed. Specifically, (1) and (3)-(12) in the said anionic surfactant are illustrated, Among these, (1), (3), and (7) are preferable.

≪양이온 계면활성제≫≪Cationic surfactant≫

양이온 계면활성제로서는, 예를 들면 이하의 것이 예시된다.As a cationic surfactant, the following are illustrated, for example.

(1) 디장쇄 알킬 디단쇄 알킬형 4급 암모늄염.(1) long-chain alkyl di-short-chain alkyl type quaternary ammonium salt.

(2) 모노장쇄 알킬 트리단쇄 알킬형 4급 암모늄염.(2) Mono-long-chain alkyl tri-short-chain alkyl type quaternary ammonium salt.

(3) 트리장쇄 알킬 모노단쇄 알킬형 4급 암모늄염.(3) Tri-long-chain alkyl mono-short-chain alkyl type quaternary ammonium salt.

단, 상기 「장쇄 알킬」은 탄소수 12~26개, 바람직하게는 탄소수 14~18개의 알킬기를 나타낸다. 「단쇄 알킬」은 페닐기, 벤질기, 히드록시기, 히드록시알킬기 등의 치환기를 포함하고, 탄소 사이에 에테르 결합을 갖고 있어도 좋다. 그 중에서도, 탄소수 1~4개, 바람직하게는 탄소수 1~2개의 알킬기; 벤질기; 탄소수 2~4개, 바람직하게는 탄소수 2~3개의 히드록시알킬기; 탄소수 2~4개, 바람직하게는 탄소수 2~3개의 폴리옥시알킬렌기가 바람직한 것으로서 예시된다.However, the said "long-chain alkyl" represents an alkyl group having 12 to 26 carbon atoms, preferably 14 to 18 carbon atoms. "Short-chain alkyl" contains substituents, such as a phenyl group, a benzyl group, a hydroxy group, and a hydroxyalkyl group, and may have an ether bond between carbons. Among them, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms; benzyl group; a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms; A polyoxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably having 2 to 3 carbon atoms, is exemplified as a preferable thing.

상기 양이온 계면활성제는 1종을 단독으로 사용해도 좋고 2종 이상을 적절히 조합해서 사용해도 좋다.The said cationic surfactant may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type suitably.

≪양성 계면활성제≫≪Amphoteric surfactant≫

(D) 성분에 이용해도 좋은 양성 계면활성제로서는, 예를 들면 이미다졸린계의 양성 계면활성, 아미드베타인계의 양성 계면활성제 등이 예시된다. 구체적으로는 2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인, 라우르산 아미드프로필베타인 등이 적합한 것으로서 예시된다. 이들 양성 계면활성제는 1종을 단독으로 사용해도 좋고 2종 이상을 적절히 조합하여 사용해도 좋다.(D) As an amphoteric surfactant which may be used for component, the amphoteric surfactant of an imidazoline type|system|group, the amphoteric surfactant of an amidebetaine type|system|group, etc. are illustrated, for example. Specifically, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, amide propyl betaine laurate, and the like are exemplified as suitable. These amphoteric surfactants may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type suitably.

상기 중에서도 (D) 성분으로서는, (D1) 성분만을 이용하는 것, 또는 (D1) 성분과 음이온 계면활성제를 포함하는 것이 바람직하고, (D1) 성분과 음이온 계면활성제를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 그 중에서도 (D) 성분은, (D1) 성분과 음이온 계면활성제의 조합인 것이 바람직하고, (D1) 성분과 (D2) 성분의 조합인 것이 특히 바람직하다.Among the above, as (D)component, it is preferable that only (D1) component is used, or (D1) component and an anionic surfactant are included, and it is more preferable that (D1) component and anionic surfactant are included. Especially, it is preferable that (D) component is a combination of (D1) component and anionic surfactant, and it is especially preferable that it is a combination of (D1) component and (D2) component.

입상 세제 중의 (D) 성분의 함유량은 5~30질량%이며, 10~25질량%가 바람직하다. (D) 성분의 함유량이 상기 하한값 이상이면 입상 세제의 세정력이 충분히 높아진다. 한편, 상기 상한값 이하이면 입상 세제는 고화를 발생시키기 어려워 유동성이 확보되기 쉽다.Content of (D)component in a granular detergent is 5-30 mass %, and 10-25 mass % is preferable. (D) The washing|cleaning power of a granular detergent becomes it high enough that content of a component is more than the said lower limit. On the other hand, if it is below the said upper limit, it is difficult for a granular detergent to generate|occur|produce solidification, and fluidity|liquidity is easy to ensure.

입상 세제 중의 (D1) 성분과 (D2) 성분의 질량비, 즉, (D1) 성분/(D2) 성분으로 나타내어지는 질량비는 1 이상이 바람직하고, 2 이상이 보다 바람직하고, 2~5가 더욱 바람직하고, 3~5가 특히 바람직하다. 이 질량비가 1 이상이면, 즉, (D1) 성분의 함유량이 (D2) 성분의 함유량에 비해서 동량이거나 또는 많음으로써 (B) 성분의 수돗물 중의 칼슘 이온과의 수불용성 염 형성이 억제된다. 이것에 따라, 피세정물에 부착된 오염에 소비되는 계면활성제량이 유지되기 때문에 세정 효과가 보다 발휘되기 쉬워진다.The mass ratio of the component (D1) and the component (D2) in the granular detergent, ie, the mass ratio represented by the component (D1)/component (D2), is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and still more preferably 2-5. and 3 to 5 are particularly preferable. When this mass ratio is 1 or more, that is, when content of (D1) component is the same amount or more compared with content of (D2) component, formation of water-insoluble salt of (B) component with calcium ion in tap water is suppressed. Thereby, since the amount of surfactant consumed for the stain|pollution|contamination adhering to the to-be-cleaned object is maintained, a cleaning effect becomes more easy to exhibit.

<기타 성분><Other ingredients>

본 발명의 입상 세제는 상술한 (A) 성분, (B) 성분, (C) 성분 및 (D) 성분에 추가하여 필요에 따라서 기타 성분(세제 임의 성분)을 함유해도 좋다.In addition to the above-mentioned (A) component, (B) component, (C) component, and (D) component, the granular detergent of this invention may contain other components (detergent arbitrary component) as needed.

세제 임의 성분으로서는 의료용 등의 세제에 통상 사용되고 있는 것이 예시된다.As a detergent optional component, what is normally used for detergents, such as a medical use, is illustrated.

본 발명의 입상 세제에 있어서는 세제 임의 성분으로서 세정성 빌더를 사용하는 것이 바람직하다. 세정성 빌더로서는 유기 빌더, 무기 빌더를 모두 사용할 수 있다.In the granular detergent of this invention, it is preferable to use a washability builder as a detergent arbitrary component. As the cleanability builder, both organic builder and inorganic builder can be used.

유기 빌더에는 저분자 킬레이트제, 고분자 킬레이트제를 사용할 수 있다.A low molecular weight chelating agent and a high molecular weight chelating agent can be used for the organic builder.

저분자 킬레이트제로서는, 예를 들면 니트릴로트리아세트산염, 에틸렌디아민테트라아세트산염, β-알라닌디아세트산염, 아스파라긴산디아세트산염, 메틸글리신디아세트산염, 이미노디숙신산염 등의 아미노카르복실산염; 세린디아세트산염, 히드록시이미노디숙신산염, 히드록시에틸에틸렌디아민3아세트산염, 디히드록시에틸글리신염 등의 히드록시아미노카르복실산염; 히드록시아세트산염, 주석산염, 구연산염, 글루콘산염 등의 히드록시카르복실산염; 피로멜리트산염, 벤조폴리카르복실산염, 시클로펜탄테트라카르복실산염 등의 시클로카르복실산염; 카르복시메틸타르트로네이트, 카르복시메틸옥시숙시네이트, 옥시디숙시네이트, 주석산 모노 또는 디숙시네이트 등의 에테르카르복실산염 등이 예시된다.Examples of the low molecular weight chelating agent include aminocarboxylates such as nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, β-alanine diacetate, aspartic acid diacetate, methylglycine diacetate, and iminodisuccinate; hydroxyaminocarboxylates such as serine diacetate, hydroxyiminodisuccinate, hydroxyethylethylenediamine triacetate, and dihydroxyethylglycine; hydroxycarboxylates such as hydroxyacetate, tartrate, citrate and gluconate; Cyclocarboxylates, such as a pyromellitic acid salt, a benzo polycarboxylate, and a cyclopentane tetracarboxylate; Ether carboxylates, such as carboxymethyl tartronate, carboxymethyl oxy succinate, oxy disuccinate, tartaric acid mono or disuccinate, etc. are illustrated.

고분자 킬레이트제로서는, 예를 들면 폴리아크릴산, 아크릴산과 알릴알코올의 공중합체, 아크릴산과 말레산의 공중합체, 히드록시아크릴산 중합체, 다당류와 아크릴산의 공중합체 등의 아크릴산 중합체 또는 공중합체의 염; 폴리글리옥실산 등의 폴리아세탈카르복실산의 염; 말레산, 이타콘산, 푸마르산, 테트라메틸렌 1,2-디카르복실산, 숙신산, 아스파라긴산 등의 중합체 또는 공중합체의 염; 전분, 셀룰로오스, 아밀로오스, 펙틴 등의 다당류 산화물, 카르복시메틸셀룰로오스 등의 다당류 유도체 등이 예시된다.Examples of the polymer chelating agent include salts of acrylic acid polymers or copolymers such as polyacrylic acid, copolymers of acrylic acid and allyl alcohol, copolymers of acrylic acid and maleic acid, hydroxyacrylic acid polymers, and copolymers of polysaccharides and acrylic acid; salts of polyacetalcarboxylic acids such as polyglyoxylic acid; salts of polymers or copolymers such as maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, tetramethylene 1,2-dicarboxylic acid, succinic acid, and aspartic acid; Polysaccharide derivatives, such as polysaccharide oxides, such as starch, cellulose, amylose, and pectin, and carboxymethyl cellulose, etc. are illustrated.

상기 중에서도, 유기 빌더로서는 고분자 킬레이트제가 바람직하고, 아크릴산 중합체 또는 공중합체의 염이 보다 바람직하고, 폴리아크릴산염, 아크릴산과 말레산의 공중합체의 염이 특히 바람직하다.Among the above, as the organic builder, a polymer chelating agent is preferable, a salt of an acrylic acid polymer or a copolymer is more preferable, and a salt of a polyacrylic acid salt or a copolymer of acrylic acid and maleic acid is particularly preferable.

유기 빌더는 1종을 단독으로 사용해도 좋고 2종 이상을 병용해도 좋다.An organic builder may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

입상 세제가 유기 빌더를 함유하는 경우, 유기 빌더의 함유량은 5질량% 이하가 바람직하고, 3질량% 이하가 보다 바람직하다. 유기 빌더를 이용함으로써 수돗물 중의 칼슘 이온 등이 포착되고, (B) 성분의 수불용성 염이 형성되기 어려워진다. 유기 빌더의 함유량이 상기 상한값 이하이면 세탁액의 혼탁의 저감이 더 한층 도모되고, 또한 계면활성제에 의한 세정 효과가 보다 발휘된다. When a granular detergent contains an organic builder, 5 mass % or less is preferable and, as for content of an organic builder, 3 mass % or less is more preferable. By using an organic builder, calcium ions in tap water, etc. are captured, and it becomes difficult to form the water-insoluble salt of (B) component. When content of an organic builder is below the said upper limit, reduction of the turbidity of a washing liquid is further attained, and the washing|cleaning effect by surfactant is exhibited more.

무기 빌더로서는, 예를 들면 아황산 나트륨, 아황산 칼륨 등의 알칼리 금속 아황산염; 결정성 층상 규산염, 비정질 알칼리 금속 규산염 등의 규산염; 염화나트륨, 염화칼륨 등의 알칼리 금속 염화물; 오르토인산염, 피로인산염, 트리폴리인산염, 메타인산염, 헥사메타인산염, 피틴산염 등의 인산염; 결정성 알루미노규산염, 무정형 알루미노규산염 등이 예시된다. As an inorganic builder, For example, alkali metal sulfites, such as sodium sulfite and potassium sulfite; silicates such as crystalline layered silicates and amorphous alkali metal silicates; alkali metal chlorides such as sodium chloride and potassium chloride; phosphates such as orthophosphate, pyrophosphate, tripolyphosphate, metaphosphate, hexametaphosphate, and phytate; Crystalline aluminosilicate, amorphous aluminosilicate, etc. are illustrated.

상기 중에서도 무기 빌더로서는 규산염이 바람직하다.Among the above, silicate is preferable as the inorganic builder.

무기 빌더는 1종을 단독으로 사용해도 좋고 2종 이상을 병용해도 좋다.An inorganic builder may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

입상 세제가 무기 빌더를 함유하는 경우, 무기 빌더의 함유량은 20질량% 미만이 바람직하고, 10질량% 이하가 보다 바람직하고, 하한값은 3질량% 이상이 바람직하다. 무기 빌더를 이용함으로써 본 발명의 효과가 보다 얻어지기 쉬워진다. 또한, 입상 세제의 용해성이 보다 높아지고, 또한 세탁액의 pH가 적당한 범위로 조정되기 쉬워진다.When a granular detergent contains an inorganic builder, less than 20 mass % is preferable, as for content of an inorganic builder, 10 mass % or less is more preferable, and, as for a lower limit, 3 mass % or more is preferable. By using an inorganic builder, the effect of this invention becomes easier to acquire. Moreover, the solubility of a granular detergent becomes higher, and it becomes easy to adjust pH of washing liquid to an appropriate range.

본 발명의 입상 세제에는 세제 임의 성분으로서 상술의 세정성 빌더 이외에, 예를 들면 황산염 등의 입자 강도 유지제, 알칼리제, 환원제, 형광증백제, 자외선 흡수제, 효소제, 표백제, 표백활성화제, 표백활성화 촉매, 유연화제, 재오염(침착) 방지제, 기포 컨트롤제, 향료, 표면개질제 등도 이용할 수 있다. In the granular detergent of the present invention, as an optional component of the detergent, in addition to the above-mentioned detergency builders, for example, a particle strength maintaining agent such as sulfate, an alkali agent, a reducing agent, an optical brightener, an ultraviolet absorber, an enzyme agent, a bleaching agent, a bleaching activator, a bleaching activation catalyst , a softener, a recontamination (deposition) inhibitor, a bubble control agent, a fragrance, a surface modifier, and the like can also be used.

본 발명의 입상 세제는 종래 공지의 방법에 의해 제조할 수 있고, 예를 들면 각 원료를 분말 혼합하는 드라이블렌드법, 분말 원료를 혼합하여 유동시키면서 조립하는 건식 조립법(造粒法), 분말 원료를 혼합하여 유동시키면서 액체 바인더를 분무해서 조립하는 교반 조립법, 원료를 반죽(kneading)해서 이것을 압출기에서 압출하는 압출 조립법, 원료를 반죽해서 이것을 분쇄하는 분쇄 조립법, 원료를 함유하는 슬러리를 분무 건조하는 분무 건조법 등이 예시된다.The granular detergent of the present invention can be produced by a conventionally known method, for example, a dry blending method in which each raw material is mixed with powder, a dry granulation method in which powder raw materials are mixed and granulated while flowing, and a powder raw material A stirring granulation method in which a liquid binder is sprayed and granulated while mixing, an extrusion granulation method in which a raw material is kneaded and extruded in an extruder, a pulverization granulation method in which a raw material is kneaded and pulverized, and a spray drying method of spray drying a slurry containing the raw material etc. are exemplified.

본 발명의 입상 세제의 평균 입자 지름은 특별히 한정되지 않지만, 200~1,500㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 250~1,000㎛이며, 더욱 바람직하게는 300~700㎛이다. 입상 세제의 평균 입자 지름이 바람직한 하한값 이상이면 사용시의 입자화가 억제된다. 한편, 상기 평균 입자 지름이 바람직한 상한값 이하이면 물로의 용해성이 보다 향상된다. Although the average particle diameter of the granular detergent of this invention is not specifically limited, 200-1,500 micrometers is preferable, More preferably, it is 250-1,000 micrometers, More preferably, it is 300-700 micrometers. Particle formation at the time of use is suppressed as the average particle diameter of a granular detergent is more than a preferable lower limit. On the other hand, solubility in water improves more that the said average particle diameter is below a preferable upper limit.

본 발명에 있어서, 입상 세제의 평균 입자 지름은 닛폰야쿄쿠호에 기재된 입도의 시험에 준한 체가름에 의한 입도 분포로부터 산출되는 값을 나타낸다. 구체적으로는 이하와 같이 해서 측정된다.In this invention, the average particle diameter of a granular detergent shows the value computed from the particle size distribution by the sieving based on the test of the particle size described in the Nippon-Yakoku issue. Specifically, it is measured as follows.

평균 입자 지름은 개구사이즈 1,680㎛, 1,410㎛, 1,190㎛, 1,000㎛, 710㎛, 500㎛, 355㎛, 250㎛ 및 149㎛의 9단계의 체와 받침접시를 이용한 분급 조작에 의해 측정한다.The average particle diameter was measured by a classification operation using a 9-stage sieve and a saucer with opening sizes of 1,680 µm, 1,410 µm, 1,190 µm, 1,000 µm, 710 µm, 500 µm, 355 µm, 250 µm and 149 µm.

분급 조작은 받침접시에 개구사이즈가 작은 체에서부터 개구사이즈가 큰 체의 순으로 적층시키고, 최상부의 1,680㎛의 체 상에서 100g/회의 입상 세제를 넣고, 뚜껑을 덮어 로우탭형 체 진탕기(가부시키가이샤 이이다세이사쿠죠제, 태핑: 156회/분, 롤링: 290회/분)에 장착하고, 10분 동안 진동시킨 후 각각의 체 및 받침접시 상에 잔류된 입상 세제를 체 메쉬마다 회수하는 작업을 행한다. 이 조작을 반복함으로써 1,410~1,680㎛(1,410㎛의 체 상), 1,190~1,410㎛(1,190㎛의 체 상), 1,000~1,190㎛(1,000㎛의 체 상), 710~1,000㎛(710㎛의 체 상), 500~710㎛(500㎛의 체 상), 355~500㎛(355㎛의 체 상), 250~355㎛(250㎛의 체 상), 149~250㎛(149㎛의 체 상), 받침접시~149㎛(149㎛의 체 통과, 받침접시 상)의 각 입도의 분급 샘플을 얻어 그 질량을 측정한다.In the classification operation, the sieves with the smallest opening size are stacked on the receiving plate in the order of the sieve with the largest opening size, and 100 g/time of granular detergent is added on the top 1,680 μm sieve, and the lid is closed and a low-tab type sieve shaker (Co., Ltd.) Iida Seisakujo Co., Ltd., tapping: 156 times/min, rolling: 290 times/min), vibrating for 10 minutes, and then collecting the granular detergent remaining on each sieve and saucer for each sieve mesh. . By repeating this operation, 1,410 to 1,680 µm (1,410 µm sieve), 1,190 to 1,410 µm (1,190 µm sieve), 1,000 to 1,190 µm (1,000 µm sieve), 710 to 1,000 µm (710 µm sieve) image), 500-710 μm (500 μm sieve phase), 355-500 μm (355 μm sieve phase), 250-355 μm (250 μm sieve phase), 149-250 μm (149 μm sieve phase) , Obtain a classification sample of each particle size of the saucer to 149 µm (pass through a 149 µm sieve, on the saucer) and measure the mass.

그리고, 받침접시와 각 체의 질량 빈도(%)를 산출한다. 적산의 질량 빈도가 50% 이상으로 되는 최초의 체의 개구사이즈를 「a㎛」라고 하고, a㎛보다 1단계 큰 체의 개구사이즈를 「b㎛」로 하고, 받침접시로부터 a㎛의 체까지의 질량 빈도의 적산값을 「c%」, 또한 a㎛의 체 상의 질량 빈도를 「d%」로 하여 아래 식(1)에 의해 평균 입자 지름(50질량% 입자 지름)을 구하고, 이것을 입상 세제의 평균 입자 지름으로 한다.Then, the mass frequency (%) of the saucer and each sieve is calculated. Let the opening size of the first sieve at which the mass frequency of integration becomes 50% or more be “a μm”, the opening size of the sieve one step larger than a μm is “b μm”, from the saucer to the sieve of a μm The average particle diameter (50% by mass particle diameter) is obtained by the following formula (1) with the integrated value of the mass frequency of "c%" and the mass frequency of a sieve phase of a μm as "d%", and this is used as a granular detergent is the average particle diameter of

Figure 112015060101963-pat00001
Figure 112015060101963-pat00001

본 발명의 입상 세제의 부피 밀도는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 0.3kg/dm3 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5~1.2kg/dm3이고, 더욱 바람직하게는 0.6~1.1kg/dm3이다.Although the bulk density of the granular detergent of this invention is not specifically limited, For example, 0.3 kg/dm<3> or more is preferable, More preferably, it is 0.5-1.2 kg/dm<3> , More preferably, it is 0.6-1.1 kg/dm. 3 is

입상 세제의 부피 밀도가 상기 바람직한 하한값 이상이면 입자화가 적고, 취급이 용이하다. 또한, 입상 세제의 보존시에 필요한 스페이스(보존 장소)를 보다 적게 할 수 있다. 그 부피 밀도가 상기 바람직한 상한값 이하이면 용해성이 보다 양호하다. When the bulk density of a granular detergent is more than the said preferable lower limit, there is little particle formation and handling is easy. Moreover, the space (storage place) required at the time of preservation|save of a granular detergent can be reduced more. Solubility is more favorable as the bulk density is below the said preferable upper limit.

본 발명에 있어서, 부피 밀도는 JISK3362-1998에 준하여 측정된 값을 나타낸다.In the present invention, the bulk density represents a value measured according to JISK3362-1998.

본 발명의 입상 세제를 이용하여 피세정물을 세탁하는 방법으로서는 종래 공지의 방법이 예시되고, 예를 들면 수돗물에 입상 세제를 용해해서 이루어지는 세탁액을 세탁기의 탱크 내에서 조제해서 피세정물을 세정하는 방법, 상기 세탁액에 피세정물을 담가놓은 후에 헹구는 방법 등이 예시된다. As a method of washing an object to be washed using the granular detergent of the present invention, a conventionally known method is exemplified. For example, a washing liquid obtained by dissolving the granular detergent in tap water is prepared in the tank of the washing machine to wash the object to be washed. A method of rinsing after immersing the object to be cleaned in the washing solution is exemplified.

이상, 설명된 본 발명의 입상 세제는 (A) 성분: 수불용성 성분과, (B) 성분: 알칼리 금속의 탄산염과, (C) 성분: 알칼리 금속의 중탄산염 20질량% 이상과, (D) 성분: 비이온 계면활성제(D1)를 포함하는 계면활성제 5~30질량%를 함유함으로써 오염에 대하여 양호한 세정력을 갖고 용해성이 우수하다. 또한, (A) 성분이 3질량% 이하이고, 또한 (B) 성분/(C) 성분으로 나타내어지는 질량비가 0.35 이하임으로써 (B) 성분과 수돗물 중의 칼슘 이온의 수불용성염 형성이 억제된다. 이것에 의해 피세정물의 세탁시에 세탁액의 혼탁의 저감이 도모된다. 또한, 수불용성 염 형성이 억제됨과 아울러, (A) 성분이 3질량% 이하로 저감되어 있음으로써 수불용성 염이나 수불용성 성분에 소비되는 (C) 성분의 양이 억제된다. 이것에 의해, 배합된 전부의 계면활성제가 본래의 오염(피세정물에 부착된 오염)에 대하여 유효하게 작용하고, (C) 성분에 의한 세정 효과가 충분히 발휘된다.The granular detergent of the present invention described above contains (A) component: water-insoluble component, (B) component: alkali metal carbonate, (C) component: 20 mass% or more of alkali metal bicarbonate, and (D) component : By containing 5-30 mass % of surfactant containing a nonionic surfactant (D1), it has favorable detergency with respect to stain|pollution|contamination and is excellent in solubility. Moreover, (B) component and the water-insoluble salt formation of the calcium ion in tap water are suppressed because (A) component is 3 mass % or less, and the mass ratio represented by (B) component / (C)component is 0.35 or less. Thereby, reduction of the turbidity of the washing liquid at the time of washing the to-be-washed object is achieved. Moreover, while the water-insoluble salt formation is suppressed, the quantity of (C)component consumed for a water-insoluble salt and a water-insoluble component is suppressed because (A) component is reducing to 3 mass % or less. Thereby, all the surfactants blended effectively act on the original contamination (the contamination adhering to the object to be cleaned), and the cleaning effect of the component (C) is sufficiently exhibited.

또한, 본 발명의 입상 세제에 있어서는 수불용성 성분의 사용량이 저감되어 있기 때문에 환경 부하가 낮다.Moreover, in the granular detergent of this invention, since the usage-amount of a water-insoluble component is reduced, the environmental load is low.

본 발명의 입상 세제는 가정용, 상업용, 공업용의 용도로서 이용 가능하고, 그 중에서도 가정용으로 적합하게 이용 가능하며, 의료용으로서 특히 적합하다.The granular detergent of the present invention can be used for household, commercial and industrial uses, and among them, it can be suitably used for home use, and is particularly suitable for medical use.

세정 대상물(피세정물)의 종류는 가정에 있어서의 세탁에서 세정 대상이 되는 것과 마찬가지의 것이 예시되지만, 예를 들면 의류, 행주, 타올류, 셔츠, 커튼 등의 섬유 제품 등이 예시된다.The type of object to be washed (object to be washed) is exemplified by the same thing as the object to be washed in washing at home.

(실시예)(Example)

이하에 실시예를 이용하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 본 실시예에 있어서, 「%」는 특별히 명시하지 않는 한 「질량%」를 나타낸다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail using Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In the present Example, "%" represents "mass %" unless otherwise specified.

각 예의 입상 세제의 조성을 표 1, 표 2에 나타냈다.The composition of the granular detergent of each example was shown in Table 1 and Table 2.

본 실시예에 있어서 사용된 원료는 하기와 같다.The raw materials used in this example are as follows.

·(A) 성분: 수불용성 성분・(A) component: water-insoluble component

제올라이트(상품명 「쉴톤 B」, 미즈사와카가쿠고교가부시키가이샤제) 입상, 25℃의 이온 교환수에 대하여 용해되지 않는 것.Zeolite (trade name "Shilton B", manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) granular, insoluble in ion-exchanged water at 25°C.

벤토나이트(상품명 「라운드로실 PR414」, 수드 케미사제) 입상, 25℃의 이온 교환수에 대하여 용해되지 않는 것.Bentonite (trade name "Roundrosil PR414", manufactured by Sud Chemi) granular, insoluble in ion-exchanged water at 25°C.

·(B) 성분: 알칼리 금속의 탄산염-(B) component: carbonate of alkali metal

탄산 Na(상품명 「입회(粒灰)」, 소다 애쉬 재팬가부시키가이샤제) 입상.Na-carbonate (trade name: "Admission", made by Soda Ash Japan Co., Ltd.) figurine.

·(C) 성분: 알칼리 금속의 중탄산염· (C) Component: Bicarbonate of alkali metal

탄산수소 Na(상품명 「Bicarbonate」, Penrice사제) 입상.Na hydrogen carbonate (trade name "Bicarbonate", made by Penrice) granular.

·(D) 성분: 계면활성제・(D) component: surfactant

··비이온 계면활성제(D1)··Non-ionic surfactant (D1)

LMAO(상품명 「LMAO-90」,가부시키가이샤닛폰쇼쿠바이제) 액상.LMAO (trade name "LMAO-90", manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) liquid.

··비비누계 음이온 계면활성제(D2)··Non-soap type anionic surfactant (D2)

LAS(상품명 「라이폰」, 라이온가부시키가이샤제) 직쇄 알킬(탄소수 10~14개) 벤젠술폰산, 입상. 입상 세제의 제조시에 중화되어 나트륨염으로 된다.LAS (trade name "Lifon", manufactured by Lion Corporation) straight-chain alkyl (10 to 14 carbon atoms) benzenesulfonic acid, granular. In the production of granular detergent, it is neutralized to the sodium salt.

AES[폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산(상품명 「다이폴 SFES-733」, 타이코유시 카가쿠고교가부시키가이샤제)을 황산 Na(상품명 「중성 무기염」, 시코쿠카세이고교가부시키가이샤제)에 분무하여 과립 형상으로 한 것] 과립상.AES [polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid (trade name "Dipole SFES-733", manufactured by Taiko Yushi Chemical Industry Co., Ltd.) is sprayed onto sodium sulfate (trade name "neutral inorganic salt", manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.) and made into granular form] granular.

MES(상품명 「MIZULAN FL-80」, 라이온에코케미칼즈사제) 파우더 형상.MES (brand name "MIZULAN FL-80", made by Lion Eco Chemicals) powder form.

··비누··soap

지방산 Na(상품명 「라우릴산 Na」, 칸토카가쿠가부시키가이샤제) 파우더 형상.Fatty acid Na (trade name "Na lauryl acid", manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) powder form.

·기타 성분・Other ingredients

규산 Na(상품명 「퓨리피드」, 가부시키가이샤 토쿠야마실테크제) 입상.Silicate Na (trade name "Puripid", manufactured by Tokuyama Siltech Co., Ltd.) figurine.

MA제(상품명 「소칼란 CP7」, BASF사제) 아크릴산과 무수말레산의 공중합체 나트륨염, 과립상.MA product (trade name "Sokalan CP7", manufactured by BASF) Sodium salt of copolymer of acrylic acid and maleic anhydride, granular.

폴리아크릴산 Na(상품명 「아론 A-20P」, 토아고세이가부시키가이샤제) 입상.Polyacrylic acid Na (trade name "Aron A-20P", manufactured by Toagosei Co., Ltd.) granular.

황산 Na(상품명 「중성 무수 망초」, 시코쿠카세이고교가부시키가이샤제) 입상.Na sulfate (trade name "neutral anhydrous sorghum", manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.) figurine.

<입상 세제의 제조예><Production example of granular detergent>

표 1, 표 2에 나타내는 각 예의 조성[배합 성분, 함유량(질량%)]에 따라 하기 제조 방법에 의해 입상 세제를 각각 제조했다.According to the composition [blended component, content (mass %)] of each example shown in Table 1, Table 2, the granular detergent was manufactured by the following manufacturing method, respectively.

표 중, 빈 칸의 배합 성분이 있는 경우, 그 함유 성분은 함유되어 있지 않다. 표 중, 배합 성분의 함유량은 순분 환산량을 나타낸다.In the table, when there is a compounding component in the blank, the component is not contained. In the table, the content of the compounding component represents the amount in terms of pure parts.

「질량비 (B) 성분/(C) 성분」은 입상 세제 중의 (C) 성분의 함유량에 대한 (B) 성분의 함유량의 질량 비율을 나타낸다."Mass ratio (B) component / (C) component" shows the mass ratio of content of (B) component with respect to content of (C)component in a granular detergent.

「질량비 (D1) 성분/(D2) 성분」은 입상 세제 중의 (D2) 성분의 함유량에 대한 (D1) 성분의 함유량의 중량 비율을 나타낸다."Mass ratio (D1) component / (D2) component" shows the weight ratio of content of (D1) component with respect to content of (D2) component in a granular detergent.

(실시예 1)(Example 1)

레디게 믹서를 이용하여 제올라이트와 탄산 Na과 탄산수소 Na과 LAS와 규산 Na과 MA제와 황산 Na을 혼합했다.Using a Ledige mixer, zeolite, Na carbonate, Na hydrogen carbonate, LAS, Na silicate, MA agent, and Na sulfate were mixed.

이어서, LMAO를 분무하면서 충분히 혼합함으로써 입상 세제를 얻었다. 얻어진 입상 세제의 평균 입자 지름은 250㎛, 부피 밀도 0.98kg/dm3이었다.Then, the granular detergent was obtained by fully mixing, spraying LMAO. The obtained granular detergent had an average particle diameter of 250 µm and a bulk density of 0.98 kg/dm 3 .

(실시예 2~실시예 17, 비교예 1~비교예 5)(Example 2 - Example 17, Comparative Example 1 - Comparative Example 5)

표 1, 표 2에 나타내는 각 예의 조성에 따라 각각 실시예 1과 마찬가지로 해서 레디게 믹서를 이용하여 입상, 파우더상 및 과립상의 배합 성분을 혼합하고, 이어서 액상 배합 성분을 분무하면서 충분히 혼합함으로써 입상 세제를 얻었다.According to the composition of each example shown in Tables 1 and 2, respectively, in the same manner as in Example 1, granular, powdery, and granular compounding components are mixed using a Ledige mixer, and then the liquid compounding component is sufficiently mixed while spraying the granular detergent. got

얻어진 입상 세제의 평균 입자 지름은 125~300㎛, 부피 밀도 0.90~1.14kg/dm3이었다.The average particle diameter of the obtained granular detergent was 125-300 micrometers, and the bulk density was 0.90-1.14 kg/dm<3>.

<입상 세제의 평가><Evaluation of granular detergent>

상기에서 얻어진 각 예의 입상 세제에 대해서 이하에 나타내는 세탁액의 혼탁 없음 및 세정 효과의 평가를 각각 행했다. 이들 평가 결과를 표 1, 표 2에 나타냈다.About the granular detergent of each case obtained above, the absence of turbidity of the washing liquid shown below and evaluation of the washing|cleaning effect were respectively performed. These evaluation results are shown in Table 1 and Table 2.

[세탁액의 혼탁 없음][No turbidity of washing liquid]

용량 1L의 비커에 20℃ 수돗물 1L를 투입하고, 거기에 각 예의 입상 세제 1g 을 각각 첨가해서 1분간 교반하여 세탁액을 조제했다. 교반 후, 그 세탁액을 3분 동안 방치했다. 그 후, 비커 상에서 비커 내의 세탁액의 혼탁 상태를 육안으로 관찰하고, 하기 평가 기준에 의거하여 세탁액의 혼탁을 평가했다.1L of 20°C tap water was put into a 1L beaker, and 1g of the granular detergent of each example was added thereto, followed by stirring for 1 minute to prepare a washing solution. After stirring, the wash solution was left to stand for 3 minutes. Thereafter, the turbidity of the wash liquid in the beaker was visually observed on the beaker, and the turbidity of the wash liquid was evaluated based on the following evaluation criteria.

평가 기준Evaluation standard

◎◎ : 세탁액은 균일 투명했다.◎◎: The washing liquid was uniformly transparent.

◎ : 세탁액에 약간 혼탁이 확인되었다.(double-circle): A little turbidity was confirmed in the washing liquid.

○ : 세탁액에 다소 혼탁이 확인되었다.○: Some turbidity was confirmed in the washing solution.

△ : 세탁액에 조금 혼탁이 확인되었다.(triangle|delta): A little turbidity was confirmed in the washing liquid.

× : 세탁액에 명백하게 혼탁이 확인되었다.x: turbidity was clearly confirmed in the washing liquid.

세탁액의 혼탁이 없을수록 수불용성 염 형성 또는 수불용성 성분의 석출이 억제되어 있는 것을 의미한다.It means that the formation of water-insoluble salts or precipitation of water-insoluble components is suppressed so that there is no turbidity of the washing liquid.

[세정 효과][Cleaning Effect]

용량 1L의 메스플라스크에 각 예의 입상 세제 1g을 채취했다. 이어서, 그 메스플라스크에 20℃ 수돗물을 첨가하여 1L로 메스업해서 입상 세제를 수돗물에 충분히 용해시키고, 세제 수용액을 얻었다.1 g of the granular detergent of each case was collect|collected in the volumetric flask of 1L capacity. Next, 20 degreeC tap water was added to the volumetric flask, and it volume-up to 1 L, the granular detergent was fully dissolved in tap water, and the detergent aqueous solution was obtained.

이어서, 필터로 그 세제 수용액의 여과를 행하여 여과액을 얻었다. 이어서, 여과액 중의 계면활성제((D) 성분)의 양을 액체 크로마토그래피로 측정하여 아래 식으로부터 계면활성제의 잔존률을 산출했다.Then, the detergent aqueous solution was filtered with a filter, and the filtrate was obtained. Next, the amount of the surfactant (component (D)) in the filtrate was measured by liquid chromatography, and the residual ratio of the surfactant was calculated from the following formula.

계면활성제의 잔존률(%)=여과액 중의 계면활성제량/수돗물에 용해되기 전의 입상 세제 중의 계면활성제량×100 Residual rate (%) of surfactant = amount of surfactant in the filtrate / amount of surfactant in the granular detergent before dissolving in tap water x 100

여기서, 계면활성제의 잔존률이 75% 이상이면 피세정물을 세정할 때 계면활성제에 의한 세정 효과가 충분히 발휘된다고 판단했다.Here, when the residual ratio of the surfactant was 75% or more, it was judged that the cleaning effect of the surfactant was sufficiently exhibited when the object to be cleaned was washed.

Figure 112015060101963-pat00002
Figure 112015060101963-pat00002

Figure 112015060101963-pat00003
Figure 112015060101963-pat00003

표 1, 표 2에 나타내는 결과로부터, 본 발명을 적용한 실시예 1~실시예 17의 입상 세제는 비교예 1~비교예 5의 입상 세제에 비해서 세탁액의 혼탁의 저감이 도모되고, 또한 계면활성제에 의한 세정 효과가 발휘되는 것이 확인될 수 있다.From the results shown in Tables 1 and 2, in the granular detergents of Examples 1 to 17 to which the present invention is applied, compared with the granular detergents of Comparative Examples 1 to 5, reduction of turbidity of the laundry liquid is achieved, and further, surfactant It can be confirmed that the cleaning effect is exhibited by

Claims (2)

(A) 성분 : 제올라이트 및 벤토나이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종인 수불용성 성분 0.5~3질량%와,
(B) 성분 : 알칼리 금속의 탄산염과,
(C) 성분 : 알칼리 금속의 중탄산염 20질량% 이상과,
(D) 성분 : 비이온 계면활성제(D1)를 포함하는 계면활성제 5~30질량%를 함유하고,
(B) 성분/(C) 성분으로 나타내어지는 질량비가 0.10~0.35인 것을 특징으로 하는 의료(衣料)용 입상 세제.
(A) component: 0.5 to 3 mass % of a water-insoluble component which is at least one selected from the group consisting of zeolite and bentonite;
(B) component: a carbonate of an alkali metal;
(C) component: 20 mass % or more of alkali metal bicarbonate;
(D) component: 5-30 mass % of surfactant containing a nonionic surfactant (D1) is contained,
(B) Mass ratio represented by component/(C)component is 0.10-0.35, The granular detergent for clothing characterized by the above-mentioned.
제 1 항에 있어서,
상기 (D) 성분은 비비누계 음이온 계면활성제(D2)를 더 포함하고,
(D1) 성분/(D2) 성분으로 나타내어지는 질량비가 1 이상인 것을 특징으로 하는 의료용 입상 세제.
The method of claim 1,
The component (D) further comprises a non-soap-based anionic surfactant (D2),
(D1) Mass ratio represented by component/(D2) component is 1 or more, The granular detergent for medical use characterized by the above-mentioned.
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