KR102316391B1 - Pyrene derivatives comprising heteroaryl amine groupand organic light-emitting diode including the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하기 [화학식 A]로 표시되는 피렌 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것으로, 치환기 Z, Ar1 내지 Ar4 및 m은 발명의 상세한 설명에 정의된 바와 동일하다.
[화학식 A]

Figure 112014046712605-pat00143
The present invention relates to a pyrene derivative represented by the following [Formula A] and an organic light emitting device comprising the same, wherein the substituents Z, Ar1 to Ar4 and m are the same as defined in the detailed description of the invention.
[Formula A]
Figure 112014046712605-pat00143

Description

헤테로아릴아민기를 포함하는 피렌 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자{Pyrene derivatives comprising heteroaryl amine groupand organic light-emitting diode including the same}Pyrene derivatives comprising heteroarylamine groups and organic light-emitting devices including the same

본 발명은 헤테로아릴아민기를 포함하는 피렌 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에관한 것으로서, 보다 상세하게는 유기발광재료로 사용되는 경우에 구동전압이 낮고 휘도와 발광 효율이 우수하며, 장수명의 우수한 소자특성을 보여줄 수 있는 피렌 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.The present invention relates to a pyrene derivative containing a heteroarylamine group and an organic light emitting device comprising the same, and more particularly, when used as an organic light emitting material, the driving voltage is low, the luminance and luminous efficiency are excellent, and an excellent device with a long lifespan It relates to a pyrene derivative capable of showing characteristics and an organic light emitting device including the same.

유기 발광 소자(organic light emitting diode, OLED)는 자기 발광 현상을 이용한 디스플레이로서, 시야각이 크고 액정 디스플레이에 비해 경박, 단소해질 수 있고, 빠른 응답 속도 등의 장점을 가지고 있어 풀-컬러(full-color) 디스플레이 또는 조명으로의 응용이 기대되고 있다.An organic light emitting diode (OLED) is a display using a self-luminescence phenomenon, has a large viewing angle, can be lightweight and compact compared to a liquid crystal display, and has advantages such as a fast response speed. ) is expected to be applied to displays or lighting.

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다.유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이러한 유기 발광 소자는 자발광, 고휘도, 고효율, 낮은 구동전압, 넓은 시야각, 높은 콘트라스트, 고속 응답성 등의 특성을 갖는 것으로 알려져 있다.In general, the organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon in which electric energy is converted into light energy using an organic material. An organic light emitting device using an organic light emitting phenomenon generally has a structure including an anode and a cathode and an organic material layer therebetween. Here, the organic layer is often formed of a multi-layered structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic light emitting device, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like. In the structure of the organic light emitting device, when a voltage is applied between the two electrodes, holes are injected into the organic material layer from the anode and electrons from the cathode are injected into the organic material layer. When the injected holes and electrons meet, excitons are formed, and the excitons When it falls back to the ground state, it lights up. Such an organic light emitting device is known to have characteristics such as self-luminescence, high luminance, high efficiency, low driving voltage, wide viewing angle, high contrast, and high-speed response.

유기 발광 소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.A material used as an organic layer in an organic light emitting device may be classified into a light emitting material and a charge transport material, for example, a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material, and the like, according to functions. The light emitting material can be classified into a high molecular type and a low molecular type according to molecular weight, and can be classified into a fluorescent material derived from a singlet excited state of an electron and a phosphorescent material derived from a triplet excited state of an electron according to a light emitting mechanism. . In addition, the light emitting material may be divided into blue, green, and red light emitting materials and yellow and orange light emitting materials necessary for realizing a better natural color according to the emission color.

한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우, 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트-도판트 시스템을 사용할 수 있다.On the other hand, when only one material is used as a light emitting material, the maximum emission wavelength is shifted to a longer wavelength due to intermolecular interaction, and there is a problem in that the color purity is lowered or the efficiency of the device is decreased due to the emission attenuation effect. Therefore, increase in color purity and energy A host-dopant system can be used as a luminescent material to increase the luminous efficiency through transition.

그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때, 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.The principle is that when a small amount of a dopant having a smaller energy band gap than that of a host forming the emission layer is mixed in the emission layer, excitons generated in the emission layer are transported to the dopant to emit light with high efficiency. At this time, since the wavelength of the host moves to the wavelength band of the dopant, light having a desired wavelength may be obtained according to the type of the dopant used.

이러한 발광층 중 도판트 화합물에 관한 종래 기술로서 공개특허공보 제10-2010-0097181(2010.09.02.)에는 벤조퓨란 또는 디벤조퓨란기를 치환기로 포함하는 아민이 결합된 피렌계유도체를 이용한 유기발광소자가 개시되어 있고, 미국특허공보 US 5645948호(1997.07.08)에서는 벤즈옥사졸기가 피렌에 직접 결합된 피렌계 유도체를 이용한 유기발광소자가 개시되어 있다.An organic light emitting device using a pyrene-based derivative to which an amine containing a benzofuran or dibenzofuran group as a substituent is bonded as a prior art related to a dopant compound in such a light emitting layer, Patent Publication No. 10-2010-0097181 (2010.09.02.) is disclosed, and in US Patent Publication No. 5645948 (1997.07.08), an organic light emitting device using a pyrene-based derivative in which a benzoxazole group is directly bonded to pyrene is disclosed.

그러나 상기와 같은 노력에도 불구하고 아직까지 상기 선행기술을 포함하는 종래기술에 의해 제조된 유기발광물질들에 비해 휘도와 발광 효율이 우수하며, 장수명 특성을 갖는 새로운 유기발광재료 개발의 필요성은 지속적으로 요구되고 있는 실정이다.However, despite the above efforts, the need for developing new organic light emitting materials having superior luminance and luminous efficiency and long lifespan characteristics compared to organic light emitting materials manufactured by the prior art including the prior art is still continuing. It is being demanded.

공개특허공보 제10-2010-0097181(2010.09.02)Laid-Open Patent Publication No. 10-2010-0097181 (2010.09.02)

미국특허공보 US 5645948호(1997.07.08)US Patent Publication No. US 5645948 (July 8, 1997)

따라서, 본 발명이 이루고자 하는 첫 번째 기술적 과제는 유기발광소자(organic light emitting diode, OLED)의 발광층에서 사용될 수 있으며, 휘도와 발광 효율이 우수하며, 장수명의 우수한 소자특성을 보여줄 수 있는신규한 유기 발광 물질을 제공하는 것이다.Therefore, the first technical task to be achieved by the present invention is a novel organic light emitting diode (OLED) that can be used in the light emitting layer of an organic light emitting diode (OLED), has excellent luminance and luminous efficiency, and exhibits excellent device characteristics with a long lifespan. To provide a light-emitting material.

본 발명이 이루고자 하는 두 번째 기술적 과제는 상기 유기 발광 물질을 포함하는 유기 발광 소자를 제공하는 것이다. A second technical problem to be achieved by the present invention is to provide an organic light emitting device including the organic light emitting material.

본 발명은 상기 첫 번째 기술적 과제를 달성하기 위하여, 하기 [화학식 A]로 표시되는 화합물을 제공한다. The present invention provides a compound represented by the following [Formula A] in order to achieve the first technical problem.

[화학식 A] [Formula A]

Figure 112014046712605-pat00001
Figure 112014046712605-pat00001

상기 [화학식 A] 에서, In the [Formula A],

상기 치환기 Z은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 N, O, P, Si, Ge, Se, Te 또는 S에서 선택되는 어느 하나이상을 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴실릴기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이되, 각각 서로 인접하는 치환기와 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, O, P, Si, Ge, Se, Te 또는 S 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있으며; The substituent Z is hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 5 to C 50 aryl group, a substituted or unsubstituted C 2 to C 30 alkenyl group, a substituted or unsubstituted A substituted or unsubstituted C2 to C20 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C5 to C30 cycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted and heteroatom N, O, P, Si , Ge, Se, Te, or S having at least one heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, or substituted or unsubstituted arylox having 6 to 30 carbon atoms Group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkylthioxy group, a substituted or unsubstituted C5 to C30 arylthioxy group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkylamine group, a substituted or unsubstituted C1C group Any one selected from an arylamine group of 5 to 30, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 5 to 30 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, and a halogen group , may be connected to each other with adjacent substituents to form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring, and the carbon atoms of the formed alicyclic, aromatic monocyclic or polycyclic ring are N, O, P, Si, Ge, may be substituted with any one or more heteroatoms selected from Se, Te or S;

m 은 1 내지 8의 정수이되, m 이 2 이상인 경우에 각각의 Z는 서로 동일하거나 상이하고,m is an integer from 1 to 8, but when m is 2 or more, each Z is the same as or different from each other,

상기 피렌고리내 각각의 탄소원자는 아민의 질소원자 또는 치환기 Z와 결합하지 않는 경우에는 수소와 결합되며;each carbon atom in the pyrene ring is bonded to a hydrogen atom if not bonded to a nitrogen atom of an amine or a substituent Z;

상기 치환기 Ar1 내지 Ar4은 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기이거나, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 N, O, P, Si, Ge, Se, Te 또는 S에서 선택되는 어느 하나이상을 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기에서 선택되되, 적어도 하나는 하기 [구조식 B]으로 표시되는 관능기이다. The substituents Ar 1 to Ar 4 are the same or different, and independently of each other, a substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 3 to C 30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C 5 It is an aryl group of to 50, or is selected from a heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms, which is substituted or unsubstituted and has any one or more selected from N, O, P, Si, Ge, Se, Te or S as a heteroatom, at least One is a functional group represented by the following [Structural Formula B].

[구조식 B][Structural Formula B]

Figure 112014046712605-pat00002
Figure 112014046712605-pat00002

상기 구조식 B에서, Y는 O 또는 S이고,In Structural Formula B, Y is O or S,

X1 내지 X8은 각각 서로 독립적으로 N 또는 CR9 이되, 각각의 CR9는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 서로 인접하는 CR9와 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며,X 1 to X 8 are each independently N or CR 9 , but each CR 9 is the same as or different from each other, and is connected to CR 9 adjacent to each other to form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring there is,

상기 X1 내지 X8중에서 적어도 하나는 N이고, 상기 R9는 앞서 정의한 Z와 동일하고, At least one of X 1 to X 8 is N, and R 9 is the same as Z defined above,

상기 구조식 B내 X1 내지 X8중하나는 상기 [화학식 A]의 피렌에 결합되는 질소원자와 결합하는 단일 결합이다. One of X 1 to X 8 in Structural Formula B is a single bond bonded to a nitrogen atom bonded to pyrene of [Formula A].

또한 본 발명은 상기 두 번째 과제를 달성하기 위하여, 제1전극; 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층을 포함하고, 상기 유기층이 본 발명의 상기 화학식 A로 표시되는 피렌 유도체를 1종 이상 포함한, 유기 발광 소자를 제공한다.In addition, the present invention in order to achieve the second object, a first electrode; a second electrode opposite the first electrode; and an organic layer interposed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic layer includes at least one pyrene derivative represented by Formula A of the present invention.

본 발명에 따르면, 상기 [화학식 A]로 표시되는 화합물은 기존 물질에 비하여 구동전압이 낮고 휘도와 발광 효율이 우수하며, 장수명의 우수한 소자특성을 보여줄 수 있어, 풀칼라 디스플레이를 제조하기 위한 소자에 이용될 수 있다.According to the present invention, the compound represented by the [Formula A] has a lower driving voltage, excellent luminance and luminous efficiency, and can show excellent device characteristics for a long life compared to conventional materials, so that it is suitable for a device for manufacturing a full-color display. can be used

도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 유기 발광 소자의 개략도이다.1 is a schematic diagram of an organic light emitting device according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 유기 발광 소자의 발광층에 사용될 수 있는 유기발광 화합물로서, 하기 [화학식 A] 로 표시되는 피렌 유도체를 제공한다.The present invention provides a pyrene derivative represented by the following [Formula A] as an organic light emitting compound that can be used in a light emitting layer of an organic light emitting device.

[화학식 A][Formula A]

Figure 112014046712605-pat00003
Figure 112014046712605-pat00003

상기 [화학식 A]에서, 상기 치환기 Z은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 N, O, P, Si, Ge, Se, Te 또는 S에서 선택되는 어느 하나 이상을 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴실릴기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이되, 각각 서로 인접하는 치환기와 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, O, P, Si, Ge, Se, Te 또는 S 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있으며; In the [Formula A], the substituent Z is hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C5-C50 aryl group, a substituted or unsubstituted C2-30 An alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted and heteroatom N, O, P, Si, Ge, Se, Te or S having at least one heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted An aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylthioxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthioxy group having 5 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkylamine group having 1 to 30 carbon atoms , a substituted or unsubstituted arylamine group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 5 to 30 carbon atoms, cyano group, nitro group, halogen Any one selected from the group may be connected to each other with adjacent substituents to form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring, and the carbon atoms of the formed alicyclic, aromatic monocyclic or polycyclic ring are N, O , may be substituted with any one or more heteroatoms selected from P, Si, Ge, Se, Te, or S;

m 은 1 내지 8의 정수이되, m 이 2 이상인 경우에 각각의 Z는 서로 동일하거나 상이하고,m is an integer from 1 to 8, but when m is 2 or more, each Z is the same as or different from each other,

상기 피렌고리내 각각의 탄소원자는 아민의 질소원자 또는 치환기 Z와 결합하지 않는 경우에는 수소와 결합되며;each carbon atom in the pyrene ring is bonded to a hydrogen atom if not bonded to a nitrogen atom of an amine or a substituent Z;

상기 치환기 Ar1 내지 Ar4은 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기이거나, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 N, O, P, Si, Ge, Se, Te 또는 S에서 선택되는 어느 하나 이상을 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기에서 선택되되, 적어도 하나는 하기 [구조식 B]으로 표시되는 관능기이다. The substituents Ar 1 to Ar 4 are the same or different, and independently of each other, a substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 3 to C 30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C 5 It is an aryl group of to 50, or is selected from a heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms, which is substituted or unsubstituted and has any one or more selected from N, O, P, Si, Ge, Se, Te or S as a heteroatom, at least One is a functional group represented by the following [Structural Formula B].

[구조식 B][Structural Formula B]

Figure 112014046712605-pat00004
Figure 112014046712605-pat00004

상기 구조식 B에서, Y는 O 또는 S이고,In Structural Formula B, Y is O or S,

X1 내지 X8은 각각 서로 독립적으로 N 또는 CR9 이되, 각각의 CR9는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 서로 인접하는 CR9와 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며,X 1 to X 8 are each independently N or CR 9 , but each CR 9 is the same as or different from each other, and is connected to CR 9 adjacent to each other to form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring there is,

상기 X1 내지 X8중에서 적어도 하나는 N이고, At least one of X 1 to X 8 is N,

상기 R9는 앞서 정의한 Z와 동일하고, Wherein R 9 is the same as Z defined above,

상기 구조식 B내 X1 내지 X8중 하나는 상기 [화학식 A]의 피렌에 결합되는 질소원자와 결합하는 단일 결합이며, One of X 1 to X 8 in the structural formula B is a single bond bonded to the nitrogen atom bonded to the pyrene of the [Formula A],

상기'치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬아미노기, 탄소수 1 내지 24의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다. 'Substitution' in 'substituted or unsubstituted' means deuterium, a cyano group, a halogen group, a hydroxyl group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms. , C1-C24 alkynyl group, C1-C24 heteroalkyl group, C6-C24 aryl group, C6-C24 arylalkyl group, C2-C24 heteroaryl group or C2-C24 heteroarylalkyl group , C1-C24 alkoxy group, C1-C24 alkylamino group, C1-C24 arylamino group, C1-C24 hetero arylamino group, C1-C24 alkylsilyl group, C1-C24 arylsilyl group, means substituted with one or more substituents selected from the group consisting of an aryloxy group having 1 to 24 carbon atoms.

또한, 상기 "치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알킬기", "치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴기" 등에서의 상기 알킬기 또는 아릴기의 범위를 고려하여 보면, 상기 탄소수 1 내지 24의 알킬기 및 탄소수 6 내지 24의 아릴기의 탄소수의 범위는 각각 상기 치환기가 치환된 부분을 고려하지 않고 비치환된 것으로 보았을 때의 알킬 부분 또는 아릴 부분을 구성하는 전체 탄소수를 의미하는 것이다. 예컨대, 파라위치에 부틸기가 치환된 페닐기는 탄소수 4의 부틸기로 치환된 탄소수 6의 아릴기에 해당하는 것으로 보아야 한다.In addition, considering the range of the alkyl group or aryl group in the "substituted or unsubstituted C1-C24 alkyl group", "substituted or unsubstituted C6-C24 aryl group", etc., the C1-C24 The range of carbon number of the alkyl group and the aryl group having 6 to 24 carbon atoms means the total number of carbon atoms constituting the alkyl portion or the aryl portion when viewed as unsubstituted without considering the portion in which the substituent is substituted. For example, a phenyl group substituted with a butyl group at the para-position should be considered to correspond to an aryl group having 6 carbon atoms substituted with a butyl group having 4 carbon atoms.

한편, 본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 아릴기는 하나 이상의 고리를 포함하는 탄화수소로 이루어진 방향족 시스템을 의미하며, 상기 아릴기가 치환기가 있는 경우 서로 이웃하는 치환기와 서로 융합 (fused)되어 고리를 추가로 형성할 수 있다. On the other hand, the aryl group as a substituent used in the compound of the present invention means an aromatic system consisting of a hydrocarbon including one or more rings, and when the aryl group has a substituent, it is fused with neighboring substituents to form an additional ring can be formed

상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, o-비페닐기, m-비페닐기, p-비페닐기, o-터페닐기, m-터페닐기, p-터페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 피레닐기, 인데닐, 플루오레닐기, 테트라히드로나프틸기, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐,플루오란텐일 등과 같은 방향족 그룹을 들 수 있고, 상기 아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 실릴기, 아미노기 (-NH2, -NH(R), -N(R')(R''), R'과 R"은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, 이 경우 "알킬아미노기"라 함), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다.Specific examples of the aryl group include a phenyl group, o-biphenyl group, m-biphenyl group, p-biphenyl group, o-terphenyl group, m-terphenyl group, p-terphenyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, and aromatic groups such as pyrenyl, indenyl, fluorenyl, tetrahydronaphthyl, peryleneyl, chrysenyl, naphthacenyl, fluoranthenyl, etc., wherein at least one hydrogen atom of the aryl group is a deuterium atom, a halogen atom , hydroxy group, nitro group, cyano group, silyl group, amino group (-NH 2 , -NH(R), -N(R')(R''), R' and R" are each independently of each other having 1 to 10 carbon atoms an alkyl group, in this case referred to as "alkylamino group"), amidino group, hydrazine group, hydrazone group, carboxyl group, sulfonic acid group, phosphoric acid group, alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms. of an alkenyl group, an alkynyl group having 1 to 24 carbon atoms, a heteroalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, an arylalkyl group having 6 to 24 carbon atoms, a heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms, or a heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms. It may be substituted with a heteroarylalkyl group.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 헤테로아릴기는 N, O, P, Si, Ge, Se, Te 또는 S 중에서 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로 원자를 포함하고, 나머지 고리 원자가 탄소인 탄소수 2 내지 24의 고리 방향족 시스템을 의미하며, 상기 고리들은 융합(fused)되어 고리를 형성할 수 있다. 그리고 상기 헤테로아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.The heteroaryl group as a substituent used in the compound of the present invention includes 1, 2 or 3 heteroatoms selected from N, O, P, Si, Ge, Se, Te, or S, and the remaining ring atoms are carbon atoms having 2 to 24 carbon atoms. of a ring aromatic system, wherein the rings may be fused to form a ring. And one or more hydrogen atoms in the heteroaryl group may be substituted with the same substituents as in the case of the aryl group.

본 발명에서 사용되는 치환기인 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필,이소프로필, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있고, 상기 알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.Specific examples of the alkyl group as a substituent used in the present invention include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, iso-amyl, hexyl, and the like, and at least one of the alkyl groups A hydrogen atom can be substituted with the same substituent as in the case of the above aryl group.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 알콕시기의 구체적인 예로는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소부틸옥시, sec-부틸옥시, 펜틸옥시, iso-아밀옥시, 헥실옥시 등을 들 수 있고, 상기 알콕시기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.Specific examples of the alkoxy group as a substituent used in the compound of the present invention include methoxy, ethoxy, propoxy, isobutyloxy, sec-butyloxy, pentyloxy, iso-amyloxy, hexyloxy and the like, One or more hydrogen atoms in the alkoxy group may be substituted with the same substituents as in the case of the aryl group.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리페닐실릴, 트리메톡시실릴, 디메톡시페닐실릴, 디페닐메틸실릴, 실릴, 디페닐비닐실릴, 메틸사이클로뷰틸실릴, 디메틸퓨릴실릴 등을 들 수 있고, 상기 실릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능 하다.Specific examples of the silyl group as a substituent used in the compound of the present invention include trimethylsilyl, triethylsilyl, triphenylsilyl, trimethoxysilyl, dimethoxyphenylsilyl, diphenylmethylsilyl, silyl, diphenylvinylsilyl, methylcyclo butylsilyl, dimethylfurylsilyl, and the like, and at least one hydrogen atom in the silyl group may be substituted with the same substituent as in the case of the aryl group.

본 발명에서의 상기 화학식 A로 표시되는 화합물을 한 쌍의 전극(애노드 및 캐소드) 사이에 채용한 유기 발광 소자의 구동시, 상기 화학식 A로 표시되는 피렌 유도체 화합물은 질소원자와 결합하는 치환기로서 상기 구조식 B로 표시되는 관능기를 포함하는 경우에 유기발광 소자의 발광 효율을 증가시킬 있다.When driving an organic light emitting device employing the compound represented by Formula A between a pair of electrodes (anode and cathode) in the present invention, the pyrene derivative compound represented by Formula A is a substituent bonded to a nitrogen atom. When the functional group represented by the structural formula B is included, the luminous efficiency of the organic light emitting diode may be increased.

즉, 본 발명에서 상기 구조식 B로 표시되는 관능기가 질소원자와 결합된 헤테로아릴 아민 그룹을 피렌에 결합시킴으로써, 형광도판트로서 유기발광 소자의 발광 효율을 증가시킬 있다.That is, by bonding a heteroarylamine group in which the functional group represented by the structural formula B is bonded to a nitrogen atom in the present invention to pyrene, as a fluorescent dopant It is possible to increase the luminous efficiency of the organic light emitting device.

일 실시예로서, 본 발명의 상기 화학식 A내 Ar1 내지 Ar4 중 1개 또는 2개가 상기 구조식 B로 표시되는 관능기이며, 상기 피렌에 결합되는 아민은 1, 6 위치에 결합할 수 있다. In one embodiment, one or two of Ar 1 to Ar 4 in Formula A of the present invention is a functional group represented by Structural Formula B, and the amine bonded to the pyrene may be bonded to the 1, 6 position.

이때, 상기 구조식 B내 X1 내지 X8중에서 하나 또는 둘만이 N일 수 있다. In this case, only one or two of X 1 to X 8 in Structural Formula B may be N.

즉, 상기 구조식 B는 방향족 헤테로 고리로서 Y를 제외하고는 고리내 하나 또는 두개의 탄소원자만이 질소원자로 치환된 축합고리 형태를 나타낼 수 있다. That is, Structural Formula B may represent a condensed ring in which only one or two carbon atoms in the ring are substituted with nitrogen atoms, except for Y, as an aromatic heterocyclic ring.

한편, 본 발명의 화학식 A로 표시되는 피렌유도체내 상기 Ar1 내지 Ar4가 구조식 B로 표시되는 관능기가 아닌 경우, 이들은 바람직하게는 각각 동일하거나 상이하며, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 14의 아릴기이거나, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 N, O, P, Si, Ge, Se, Te 또는 S에서 선택되는 어느 하나이상을 갖는 탄소수 2 내지 12의 헤테로아릴기일 수 있다. On the other hand, when Ar 1 to Ar 4 in the pyrene derivative represented by Formula A of the present invention are not a functional group represented by Formula B, they are preferably the same or different from each other, and have 6 to 14 substituted or unsubstituted carbon atoms. It may be an aryl group, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 12 carbon atoms and having at least one selected from N, O, P, Si, Ge, Se, Te, or S as a heteroatom.

예시적으로, 상기 Ar1 내지 Ar4는 각각 동일하거나 상이하며, 하기 [구조식 101] 내지 [구조식 208]중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다. Illustratively, Ar 1 to Ar 4 may be the same or different from each other, and may be any one selected from the following [Structural Formula 101] to [Structural Formula 208].

[구조식 101] [구조식 102] [구조식 103] [구조식 104][Structural formula 101] [Structural formula 102] [Structural formula 103] [Structural formula 104]

Figure 112014046712605-pat00005
Figure 112014046712605-pat00005

[구조식 105] [구조식 106] [구조식 107][Structural formula 105] [Structural formula 106] [Structural formula 107]

Figure 112014046712605-pat00006
Figure 112014046712605-pat00006

[구조식 108] [구조식 109] [구조식 110][Structural formula 108] [Structural formula 109] [Structural formula 110]

Figure 112014046712605-pat00007
Figure 112014046712605-pat00007

[구조식 111] [구조식 112] [구조식 113][Structural formula 111] [Structural formula 112] [Structural formula 113]

Figure 112014046712605-pat00008
Figure 112014046712605-pat00008

[구조식 114] [구조식 115] [구조식 116][Structural formula 114] [Structural formula 115] [Structural formula 116]

Figure 112014046712605-pat00009
Figure 112014046712605-pat00009

[구조식 117][Structural formula 117]

Figure 112014046712605-pat00010
Figure 112014046712605-pat00010

[구조식 201] [구조식 202] [구조식 203] [Structural formula 201] [Structural formula 202] [Structural formula 203]

Figure 112014046712605-pat00011
Figure 112014046712605-pat00011

[구조식 204] [구조식 205] [구조식 206] [Structural formula 204] [Structural formula 205] [Structural formula 206]

Figure 112014046712605-pat00012
Figure 112014046712605-pat00012

[구조식 207] [구조식 208][Structural formula 207] [Structural formula 208]

Figure 112014046712605-pat00013
Figure 112014046712605-pat00013

여기서 n은 2 내지 9의 정수이며, where n is an integer from 2 to 9,

상기 [구조식 101] 내지 [구조식208]내 방향족 고리 또는 포화탄화수소 고리내 탄소에 치환기 R이 결합되지 않은 경우에는 수소가 결합되어 있고, When the substituent R is not bonded to the carbon in the aromatic ring or the saturated hydrocarbon ring in [Structural Formula 101] to [Structural Formula 208], hydrogen is bonded,

상기 [구조식 101] 내지 [구조식 208]내 포함된 치환기 R 중 하나의 R은 각각 질소원자와 결합되는 단일결합이며,치환기 R 은 앞서 정의된 Z와 동일하다. One of the substituents R in the [Structural Formula 101] to [Structural Formula 208] is a single bond bonded to each nitrogen atom, and the substituent R is the same as Z defined above.

본 발명의 화학식 A로 표시되는 피렌유도체에서 상기 m은 바람직하게는 0 내지 2이고, 치환기 Z는 바람직하게는 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 14의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬기에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.In the pyrene derivative represented by Formula A of the present invention, m is preferably 0 to 2, and the substituent Z is preferably deuterium, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 14 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon number 1 It may be any one selected from an alkyl group of to 12, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms.

또한 본 발명의 상기 피렌 유도체는 두 개의 아민 그룹이 동일할 수 있으며, 또한 상기 피렌 유도체는 두 개의 아민 그룹이 서로 상이하여 비대칭일 수도 있다.In addition, in the pyrene derivative of the present invention, two amine groups may be the same, and the pyrene derivative may be asymmetric because two amine groups are different from each other.

상기 두 개의 아민 그룹이 동일한 경우에는 디 브로모 피렌과 같은 할로겐화된 피렌에 동일한 종류의 아민을 반응시킴으로써 두 개의 아민 그룹이 동일하도록제조할 수 있고, 두 개의 아민그룹이 상이한 경우에는 각각의 상이한 종류의 아민을 순차적으로 반응시킴으로써 얻어질 수 있다. When the two amine groups are identical, the two amine groups can be prepared by reacting the same type of amine with a halogenated pyrene such as dibromopyrene, and when the two amine groups are different, each different type It can be obtained by sequentially reacting the amines of

상기와 같이 순차적으로 상이한 아민을 반응시키는 경우에 중간체로서 아민기가 하나 결합된 피렌유도체를 정제 후에 다음 단계에서 새로운 아민과 반응시킬 수 있다. 상기와 같이 두개의 아민이 상이한 경우에는 얻어지는 피렌 유도체는 비대칭 화합물로서 얻어지게 된다.In the case of sequentially reacting different amines as described above, the pyrene derivative to which one amine group is bonded as an intermediate may be reacted with a new amine in the next step after purification. When the two amines are different as described above, the obtained pyrene derivative is obtained as an asymmetric compound.

또한 본 발명의 상기 화학식 A의 피렌 유도체는 하기 [화학식 1] 내지 [화학식96] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다. In addition, the pyrene derivative of Formula A of the present invention may be any one selected from the following [Formula 1] to [Formula 96].

[화학식 1] [화학식 2] [화학식 3][Formula 1] [Formula 2] [Formula 3]

Figure 112014046712605-pat00014
Figure 112014046712605-pat00014

[화학식 4] [화학식 5] [화학식 6] [Formula 4] [Formula 5] [Formula 6]

Figure 112014046712605-pat00015
Figure 112014046712605-pat00015

[화학식 7] [화학식 8] [화학식 9] [Formula 7] [Formula 8] [Formula 9]

Figure 112014046712605-pat00016
Figure 112014046712605-pat00016

[화학식 10] [화학식 11] [화학식 12] [Formula 10] [Formula 11] [Formula 12]

Figure 112014046712605-pat00017
Figure 112014046712605-pat00017

[화학식 13] [화학식 14] [화학식 15] [Formula 13] [Formula 14] [Formula 15]

Figure 112014046712605-pat00018
Figure 112014046712605-pat00018

[화학식 16] [화학식 17] [화학식 18] [Formula 16] [Formula 17] [Formula 18]

Figure 112014046712605-pat00019
Figure 112014046712605-pat00019

[화학식 19] [화학식 20] [화학식 21][Formula 19] [Formula 20] [Formula 21]

Figure 112014046712605-pat00020
Figure 112014046712605-pat00020

[화학식 22] [화학식 23] [화학식 24] [Formula 22] [Formula 23] [Formula 24]

Figure 112014046712605-pat00021
Figure 112014046712605-pat00021

[화학식 25] [화학식 26] [화학식 27] [Formula 25] [Formula 26] [Formula 27]

Figure 112014046712605-pat00022
Figure 112014046712605-pat00022

[화학식 28] [화학식 29] [화학식 30] [Formula 28] [Formula 29] [Formula 30]

Figure 112014046712605-pat00023
Figure 112014046712605-pat00023

[화학식 31] [화학식 32] [화학식 33][Formula 31] [Formula 32] [Formula 33]

Figure 112014046712605-pat00024
Figure 112014046712605-pat00024

[화학식 34] [화학식 35] [화학식 36] [Formula 34] [Formula 35] [Formula 36]

Figure 112014046712605-pat00025
Figure 112014046712605-pat00025

[화학식 37] [화학식 38] [화학식 39] [Formula 37] [Formula 38] [Formula 39]

Figure 112014046712605-pat00026
Figure 112014046712605-pat00026

[화학식 40] [화학식 41] [화학식 42] [Formula 40] [Formula 41] [Formula 42]

Figure 112014046712605-pat00027
Figure 112014046712605-pat00027

[화학식 43] [화학식 44] [화학식 45][Formula 43] [Formula 44] [Formula 45]

Figure 112014046712605-pat00028
Figure 112014046712605-pat00028

[화학식 46] [화학식 47] [화학식 48] [Formula 46] [Formula 47] [Formula 48]

Figure 112014046712605-pat00029
Figure 112014046712605-pat00029

[화학식 49] [화학식 50] [화학식 51] [Formula 49] [Formula 50] [Formula 51]

Figure 112014046712605-pat00030
Figure 112014046712605-pat00030

[화학식 52] [화학식 53] [화학식 54] [Formula 52] [Formula 53] [Formula 54]

Figure 112014046712605-pat00031
Figure 112014046712605-pat00031

[화학식 55] [화학식 56] [화학식 57] [Formula 55] [Formula 56] [Formula 57]

Figure 112014046712605-pat00032
Figure 112014046712605-pat00032

[화학식 58] [화학식 59] [화학식 60] [Formula 58] [Formula 59] [Formula 60]

Figure 112014046712605-pat00033
Figure 112014046712605-pat00033

[화학식 61] [화학식 62] [화학식 63] [Formula 61] [Formula 62] [Formula 63]

Figure 112014046712605-pat00034
Figure 112014046712605-pat00034

[화학식 64] [화학식 65] [화학식 66] [Formula 64] [Formula 65] [Formula 66]

Figure 112014046712605-pat00035
Figure 112014046712605-pat00035

[화학식 67] [화학식 68] [화학식 69][Formula 67] [Formula 68] [Formula 69]

Figure 112014046712605-pat00036
Figure 112014046712605-pat00036

[화학식 70] [화학식 71] [화학식 72] [Formula 70] [Formula 71] [Formula 72]

Figure 112014046712605-pat00037
Figure 112014046712605-pat00037

[화학식 73] [화학식 74] [화학식 75] [Formula 73] [Formula 74] [Formula 75]

Figure 112014046712605-pat00038
Figure 112014046712605-pat00038

[화학식 76] [화학식 77] [화학식 78] [Formula 76] [Formula 77] [Formula 78]

Figure 112014046712605-pat00039
Figure 112014046712605-pat00039

[화학식 79] [화학식 80] [화학식 81] [Formula 79] [Formula 80] [Formula 81]

Figure 112014046712605-pat00040
Figure 112014046712605-pat00040

[화학식 82] [화학식 83] [화학식 84] [Formula 82] [Formula 83] [Formula 84]

Figure 112014046712605-pat00041
Figure 112014046712605-pat00041

[화학식 85] [화학식 86] [화학식 87] [Formula 85] [Formula 86] [Formula 87]

Figure 112014046712605-pat00042
Figure 112014046712605-pat00042

[화학식 88] [화학식 89] [화학식 90] [Formula 88] [Formula 89] [Formula 90]

Figure 112014046712605-pat00043
Figure 112014046712605-pat00043

[화학식 91] [화학식 92] [화학식 93] [Formula 91] [Formula 92] [Formula 93]

Figure 112014046712605-pat00044
Figure 112014046712605-pat00044

[화학식 94] [화학식 95] [화학식 96] [Formula 94] [Formula 95] [Formula 96]

Figure 112014046712605-pat00045
Figure 112014046712605-pat00045

또한, 본 발명은 제1전극; 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되는 유기층;을 포함하고, 상기 유기층이 본 발명에서의 상기 피렌 유도체 화합물을 1종 이상 포함하는 유기발광 소자를 제공할 수 있다. In addition, the present invention is a first electrode; a second electrode opposite the first electrode; and an organic layer interposed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic layer may provide an organic light emitting device including at least one kind of the pyrene derivative compound in the present invention.

본 발명에서 "(유기층이) 유기 화합물을 1종 이상 포함한다" 란, "(유기층이) 본 발명의 범주에 속하는 1종의 유기 화합물 또는 상기 유기 화합물의 범주에 속하는 서로 다른 2종 이상의 화합물을 포함할 수 있다"로 해석될 수 있다.In the present invention, "(organic layer) includes one or more organic compounds" means "one organic compound belonging to the scope of the present invention or two or more different compounds belonging to the scope of the organic compound. may be construed as".

또한, 상기 본 발명의 유기발광 화합물이 포함된 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층, 및 전자 주입층 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.이때, 상기제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층이 발광층을 포함할 수 있으며, 상기 발광층은 호스트와 도판트로 이루어지고, 본 발명의 피렌 유도체화합물은 도판트로서 사용될 수 있다. In addition, the organic layer containing the organic light emitting compound of the present invention may include at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, a functional layer having a hole injection function and a hole transport function at the same time, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer In this case, the organic layer interposed between the first electrode and the second electrode may include an emission layer, the emission layer may include a host and a dopant, and the pyrene derivative compound of the present invention may be used as a dopant.

한편 본 발명에서 상기 발광층에는 도펀트와 더불어, 호스트 재료가 사용될 수 있다. 상기 발광층이 호스트 및 도펀트를 포함할 경우, 도펀트의 함량은 통상적으로 호스트 약 100 중량부를 기준으로 하여 약 0.01 내지 약 20중량부의 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.Meanwhile, in the present invention, a host material may be used in addition to a dopant for the emission layer. When the light emitting layer includes a host and a dopant, the content of the dopant may be generally selected from about 0.01 to about 20 parts by weight based on about 100 parts by weight of the host, but is not limited thereto.

본 발명의 구체적인 예로서, 상기 애노드와 상기 유기발광층 사이에 정공수송층(HTL, Hole Transport Layer)이 추가로 적층되어 있고, 상기 캐소드와 상기 유기발광층 사이에 전자수송층(ETL, Electron Transport Layer)이 추가로 적층될 수 있다.As a specific example of the present invention, a hole transport layer (HTL, Hole Transport Layer) is further laminated between the anode and the organic light emitting layer, and an electron transport layer (ETL, Electron Transport Layer) is added between the cathode and the organic light emitting layer. can be stacked with

상기 정공수송층의 재료로는 이온화 포텐셜이 작은 전자공여성 분자가 사용되는데, 주로 트리페닐아민을 기본 골격으로 하는 디아민, 트리아민 또는 테트라아민 유도체가 많이 사용되고 있고, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘 (a-NPD) 등을 사용할 수 있다. As a material of the hole transport layer, electron-donating molecules having a small ionization potential are used, and diamine, triamine or tetraamine derivatives having triphenylamine as a basic skeleton are often used, for example, N,N'-bis (3-methylphenyl)-N,N'-diphenyl-[1,1-biphenyl]-4,4'-diamine (TPD) or N,N'-di(naphthalen-1-yl)-N,N '-diphenylbenzidine (a-NPD) or the like can be used.

상기 정공수송층의 하부에는 정공주입층(HIL, Hole Injecting Layer)을 추가적으로 더 적층할 수 있는데, 상기 정공주입층 재료 역시 당업계에서 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 예를 들어 CuPc(copperphthalocyanine) 또는 스타버스트형 아민류인 TCTA(4,4',4"-tri(N-carbazolyl)triphenyl-amine), m-MTDATA(4,4',4"-tris-(3-methylphenylphenyl amino)triphenylamine) 등을 사용할 수 있다.A hole injection layer (HIL, Hole Injecting Layer) may be further laminated on the lower portion of the hole transport layer, and the hole injection layer material is also not particularly limited as long as it is commonly used in the art. For example, CuPc (copperphthalocyanine) or starburst amines TCTA (4,4',4"-tri(N-carbazolyl)triphenyl-amine), m-MTDATA(4,4',4"-tris-(3-methylphenylphenyl) amino) triphenylamine) and the like can be used.

한편 본 발명에서 상기 전자수송층재료로는 전자주입전극(Cathode)으로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서 공지의 전자수송물질을 이용할 수 있다. 공지의 전자수송물질의 예로는, 퀴놀린유도체, 특히 트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), TAZ, Balq, 베릴륨비스(벤조퀴놀리-10-노에이트)(beryllium bis(benzoquinolin-10-olate: Bebq2), ADN, 화합물 201, 화합물 202, BCP, 옥사디아졸유도체인 PBD, BMD, BND 등과 같은 재료를 사용할 수도 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Meanwhile, as the material for the electron transport layer in the present invention, a known electron transport material may be used as it functions to stably transport electrons injected from an electron injection electrode (Cathode). Examples of known electron transport materials include quinoline derivatives, especially tris(8-quinolinolate)aluminum (Alq3), TAZ, Balq, beryllium bis(benzoquinolin-10- Materials such as olate: Bebq2), ADN, compound 201, compound 202, BCP, and oxadiazole derivatives PBD, BMD, BND, etc. may be used, but are not limited thereto.

Figure 112014046712605-pat00046
Figure 112014046712605-pat00046

TAZ BAlqTAZ BALQ

Figure 112014046712605-pat00047
Figure 112014046712605-pat00047

<화합물 201> <화합물 202> BCP<Compound 201> <Compound 202> BCP

Figure 112014046712605-pat00048
Figure 112014046712605-pat00048

Figure 112014046712605-pat00049
Figure 112014046712605-pat00049

또한, 본 발명에서 사용되는 전자 수송층은 화학식 C로 표시되는 유기 금속 화합물이 단독 또는 상기 전자수송층 재료와 혼합으로 사용될 수 있다. In addition, as the electron transport layer used in the present invention, the organometallic compound represented by Formula C may be used alone or in combination with the electron transport layer material.

[화학식 C] [Formula C]

Figure 112014046712605-pat00050
Figure 112014046712605-pat00050

상기 [화학식 C]에서, In the [Formula C],

Y는 C, N, O 및 S에서 선택되는 어느 하나가 상기 M에 직접 결합되어 단일결합을 이루는 부분과, C, N, O 및 S에서 선택되는 어느 하나가 상기 M에 배위결합을 이루는 부분을 포함하며, 상기 단일결합과 배위결합에 의해 킬레이트된 리간드이고,Y represents a portion in which any one selected from C, N, O and S is directly bonded to M to form a single bond, and a portion in which any one selected from C, N, O and S forms a coordination bond to M It is a ligand chelated by the single bond and the coordination bond,

상기 M은 알카리 금속, 알카리 토금속, 알루미늄(Al) 또는 붕소(B)원자이고, 상기 OA는 상기 M과 단일결합 또는 배위결합 가능한 1가의 리간드로서, 상기 O는산소이며, wherein M is an alkali metal, alkaline earth metal, aluminum (Al) or boron (B) atom, and OA is a monovalent ligand capable of single or coordinate bonding with M, wherein O is oxygen,

A 는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N, S 및 Si에서 선택되는 어느 하나이상을 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고, A is a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C5 to C50 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C20 Any one or more selected from O, N, S and Si as an alkynyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms and a substituted or unsubstituted hetero atom Any one selected from a heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms,

상기 M이 알카리 금속에서 선택되는 하나의 금속인 경우에는 m=1, n=0이고,When M is one metal selected from alkali metals, m = 1, n = 0,

상기 M이 알카리 토금속에서 선택되는 하나의 금속인 경우에는 m=1, n=1이거나, 또는 m=2, n=0이고, When M is one metal selected from alkaline earth metals, m = 1, n = 1, or m = 2, n = 0,

상기 M이 붕소 또는 알루미늄인 경우에는 m = 1 내지 3중 어느 하나이며, n은 0 내지 2 중 어느 하나로서 m +n=3을 만족하며;When M is boron or aluminum, m = any one of 1 to 3, n is any one of 0 to 2, and satisfies m + n = 3;

상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 알킬기, 알콕시기, 알킬아미노기, 아릴아미노기, 헤테로 아릴아미노기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 아릴옥시기, 아릴기, 헤테로아릴기, 게르마늄, 인 및 보론으로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다. 'Substitution' in the 'substituted or unsubstituted' is deuterium, a cyano group, a halogen group, a hydroxy group, a nitro group, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylamino group, an arylamino group, a hetero arylamino group, an alkylsilyl group, an arylsilyl group, It means substituted with one or more substituents selected from the group consisting of an aryloxy group, an aryl group, a heteroaryl group, germanium, phosphorus, and boron.

본 발명에서 Y 는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 하기 [구조식C1] 내지 [구조식 C39]부터 선택되는 어느 하나일 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다.In the present invention, each Y is the same or different, and may be any one independently selected from the following [Structural Formula C1] to [Structural Formula C39], but is not limited thereto.

[구조식C1][구조식C2][구조식C3][Structural formula C1] [Structural formula C2] [Structural formula C3]

Figure 112014046712605-pat00051
Figure 112014046712605-pat00051

[구조식C4][구조식C5][구조식C6][Structural formula C4] [Structural formula C5] [Structural formula C6]

Figure 112014046712605-pat00052
Figure 112014046712605-pat00052

[구조식C7][구조식C8][구조식C9][구조식C10][Structural formula C7] [Structural formula C8] [Structural formula C9] [Structural formula C10]

Figure 112014046712605-pat00053
Figure 112014046712605-pat00053

[구조식C11] [구조식C12] [구조식C13][Structural formula C11] [Structural formula C12] [Structural formula C13]

Figure 112014046712605-pat00054
Figure 112014046712605-pat00054

[구조식C14][구조식C15][구조식C16][Structural formula C14] [Structural formula C15] [Structural formula C16]

Figure 112014046712605-pat00055
Figure 112014046712605-pat00055

[구조식C17][구조식C18][구조식C19][구조식C20][Structural formula C17] [Structural formula C18] [Structural formula C19] [Structural formula C20]

Figure 112014046712605-pat00056
Figure 112014046712605-pat00056

[구조식C21] [구조식C22] [구조식C23][Structural formula C21] [Structural formula C22] [Structural formula C23]

Figure 112014046712605-pat00057
Figure 112014046712605-pat00057

[구조식C24][구조식C25][구조식C26][Structural formula C24] [Structural formula C25] [Structural formula C26]

Figure 112014046712605-pat00058
Figure 112014046712605-pat00058

[구조식C27][구조식C28][구조식C29][구조식C30][Structural formula C27] [Structural formula C28] [Structural formula C29] [Structural formula C30]

Figure 112014046712605-pat00059
Figure 112014046712605-pat00059

[구조식C31] [구조식C32] [구조식C33][Structural formula C31] [Structural formula C32] [Structural formula C33]

Figure 112014046712605-pat00060
Figure 112014046712605-pat00060

[구조식C34][구조식C35][구조식C36][Structural formula C34] [Structural formula C35] [Structural formula C36]

Figure 112014046712605-pat00061
Figure 112014046712605-pat00061

[구조식C37][구조식C38][구조식C39][Structural formula C37] [Structural formula C38] [Structural formula C39]

Figure 112014046712605-pat00062
Figure 112014046712605-pat00062

상기 [구조식C1] 내지 [구조식 C39]에서,In the [Structural Formula C1] to [Structural Formula C39],

R은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수3내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아미노기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기 중에서 선택되고, 인접한 치환체와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 스피로고리 또는 융합고리를 형성할 수 있다.R is the same as or different from each other, and each independently represents hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, a substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 6 to C 30 aryl group, a substituted or unsubstituted A C 3 to C 30 heteroaryl group, a substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C 3 to C 30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C 2 to C 30 alkenyl group, a substituted or An unsubstituted C1-C30 alkylamino group, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkylsilyl group, a substituted or unsubstituted C6-C30 arylamino group, and a substituted or unsubstituted C6-C30 arylsilyl group It is selected from the group, and may be connected with an adjacent substituent by alkylene or alkenylene to form a spiro ring or a fused ring.

한편, 상기 전자수송층의 상부에는 캐소드로부터의 전자 주입을 용이하게 해주어 궁극적으로 파워효율을 개선시키는 기능을 수행하는 전자주입층(EIL, Electron Injecting Layer)을 더 적층시킬 수도 있는데, 상기 전자주입층 재료 역시 당해 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO등의 물질을 이용할 수 있다.On the other hand, an electron injection layer (EIL) that facilitates electron injection from the cathode and ultimately improves power efficiency may be further laminated on the electron transport layer, the electron injection layer material Also, as long as it is conventionally used in the art, it may be used without particular limitation, for example, LiF, NaCl, CsF, Li 2 O, materials such as BaO may be used.

이하 본 발명의 유기 발광 소자를 도 1을 통해 설명하고자 한다.Hereinafter, an organic light emitting device of the present invention will be described with reference to FIG. 1 .

도 1은 본 발명의 유기 발광 소자의 구조를 나타내는 단면도이다. 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 애노드(20), 정공수송층(40), 유기발광층(50), 전자수송층(60) 및 캐소드(80)을 포함하며, 필요에 따라 정공주입층(30)과 전자주입층(70)을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하며, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있다. 1 is a cross-sectional view showing the structure of an organic light emitting device of the present invention. The organic light emitting device according to the present invention includes an anode 20, a hole transport layer 40, an organic light emitting layer 50, an electron transport layer 60 and a cathode 80, and if necessary, a hole injection layer 30 and electrons. The injection layer 70 may be further included, and in addition to that, it is possible to further form an intermediate layer of one or two layers, and a hole blocking layer or an electron blocking layer may be further formed.

도 1을 참조하여 본 발명의 유기 발광 소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다. 먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드(20)를 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기 EL 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.Referring to FIG. 1, an organic light emitting diode and a manufacturing method thereof of the present invention will be described as follows. First, the anode 20 is formed by coating a material for an anode electrode on the substrate 10 . Here, as the substrate 10, a substrate used in a conventional organic EL device is used, and an organic substrate or a transparent plastic substrate excellent in transparency, surface smoothness, handling and waterproofing properties is preferable. In addition, as a material for the anode electrode, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), tin oxide (SnO 2 ), zinc oxide (ZnO), etc., which are transparent and have excellent conductivity, are used.

상기 애노드(20) 전극 상부에 정공 주입층 물질을 진공열 증착, 또는 스핀 코팅하여 정공주입층(30)을 형성한다. 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층(40)을 형성한다.A hole injection layer 30 is formed by vacuum thermal evaporation or spin coating of a hole injection layer material on the anode 20 electrode. Next, the hole transport layer 40 is formed by vacuum thermal evaporation or spin coating of the hole transport layer material on the hole injection layer 30 .

상기 정공주입층 재료는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 예를 들어 2-TNATA [4,4',4"-tris(2-naphthylphenyl-phenylamino)-triphenylamine], NPD[N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)], TPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4'-diamine] 등을 사용할 수 있다. 하지만 본 발명이 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.The hole injection layer material may be used without particular limitation as long as it is commonly used in the art, for example, 2-TNATA [4,4',4"-tris(2-naphthylphenyl-phenylamino)-triphenylamine] , NPD[N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)], TPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'- biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4'-diamine ], etc. However, the present invention is not necessarily limited thereto.

또한 상기 정공수송층의 재료로서 당업계에 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐 -[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘(a-NPD) 등을 사용할 수 있다. 하지만 본 발명이 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.In addition, the material of the hole transport layer is not particularly limited as long as it is commonly used in the art, for example, N,N'-bis(3-methylphenyl)-N,N'-diphenyl-[1,1 -biphenyl]-4,4'-diamine (TPD) or N,N'-di(naphthalen-1-yl)-N,N'-diphenylbenzidine (a-NPD), etc. can be used. However, the present invention is not necessarily limited thereto.

이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 유기발광층(50)을 적층하고 상기 유기발광층(50)의 상부에 선택적으로 정공저지층(미도시)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이 때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있다.Subsequently, an organic light emitting layer 50 is laminated on the hole transport layer 40 and a hole blocking layer (not shown) is selectively deposited on the organic light emitting layer 50 by a vacuum deposition method or a spin coating method to form a thin film. can do. The hole blocking layer serves to prevent this problem by using a material having a very low HOMO (Highest Occupied Molecular Orbital) level because the lifetime and efficiency of the device are reduced when holes are introduced into the cathode through the organic light emitting layer. . In this case, the hole blocking material used is not particularly limited, but has an electron transport ability and has an ionization potential higher than that of a light emitting compound, and typically BAlq, BCP, TPBI, etc. may be used.

이러한 정공저지층 위에 전자수송층(60)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자주입층(70)의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드(80) 전극을 형성함으로써 유기 EL 소자가 완성된다. 여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다.After depositing the electron transport layer 60 on the hole blocking layer through a vacuum deposition method or a spin coating method, an electron injection layer 70 is formed, and a metal for forming a cathode is vacuum heated on the electron injection layer 70 . By vapor deposition to form the cathode 80 electrode, the organic EL device is completed. Here, as the metal for forming the cathode, lithium (Li), magnesium (Mg), aluminum (Al), aluminum-lithium (Al-Li), calcium (Ca), magnesium-indium (Mg-In), magnesium-silver ( Mg-Ag) may be used, and in order to obtain a top light emitting device, a transmissive cathode using ITO or IZO may be used.

또한 상기 발광층은 호스트와 도펀트로 이루어질 수 있다.In addition, the light emitting layer may be formed of a host and a dopant.

또한, 본 발명의 구체적인 예에 의하면, 상기 발광층의 두께는 50 내지 2,000 Å인 것이 바람직하다. In addition, according to a specific example of the present invention, the thickness of the light emitting layer is preferably 50 to 2,000 Å.

이때, 발광층에 사용되는 호스트는 하기 화학식 1A 내지 화학식 1D로 표시되는 화합물일 수 있다. In this case, the host used in the light emitting layer may be a compound represented by the following Chemical Formulas 1A to 1D.

[화학식 1A][Formula 1A]

Figure 112014046712605-pat00063
Figure 112014046712605-pat00063

상기 화학식 1A에서,In Formula 1A,

상기 Ar7 , Ar8 및 Ar9은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로, 단일결합, 치환 또는 비치환된 C5-C60 방향족 연결기(aromatic linking group), 또는 치환 또는 비치환된 C2-C60 헤테로방향족 연결기이고; The Ar 7 , Ar 8 and Ar 9 are the same as or different from each other and each independently represent a single bond, a substituted or unsubstituted C 5 -C 60 aromatic linking group, or a substituted or unsubstituted C 2 -C 60 a heteroaromatic linking group;

상기 R21 내지 R30은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬티오기(alkylthio), 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 (알킬)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬)아미노기, 또는 (치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인, 보론 중에서 선택될 수 있으며, 각각의 치환기는 서로 인접하는 기와 축합 고리를 형성할 수 있고;said R 21 to R 30 are the same as or different from each other and are each independently hydrogen, deuterium, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, an amidino group, hydrazine, hydrazone, a carboxyl group or a salt thereof, a sulfonic acid group or a salt thereof, Phosphoric acid or a salt thereof, a substituted or unsubstituted C 1 to C 60 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C 1 to 60 alkoxy group, substituted or unsubstituted C 1 to C 60 alkylthio group, substituted or unsubstituted C 3 to C 60 cycloalkyl group, substituted or unsubstituted C 6 to C 60 aryl group, substituted Or an unsubstituted C5 to C60 aryloxy group, a substituted or unsubstituted C5 to C60 arylthio group, a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group, a substituted or unsubstituted C1 to C60 of (alkyl)amino group, di(substituted or unsubstituted C1-C60 alkyl)amino group, or (substituted or unsubstituted C6-C60 aryl)amino group, di(substituted or unsubstituted C6-C60 Aryl) may be selected from an amino group, a substituted or unsubstituted C1-C40 alkylsilyl group, a substituted or unsubstituted C6-C30 arylsilyl group, germanium, phosphorus, and boron, and each substituent is adjacent to each other. can form a condensed ring with the group;

상기 e와 f와 g는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 0 또는 1 내지 4의 정수이고;wherein e, f and g are the same as or different from each other and each independently 0 or an integer of 1 to 4;

상기 안트라센의 *로 표시된 2개의 부위는 서로 동일하거나 상이할 수 있고 각각 독립적으로 상기 P 또는 Q 구조와 결합하여 하기 화학식 1Aa-1 내지 1Aa-3 중에서 선택되는 안트라센계 유도체를 구성할 수 있다.The two sites marked with * of the anthracene may be the same or different from each other, and may each independently combine with the P or Q structure to constitute an anthracene-based derivative selected from the following Chemical Formulas 1Aa-1 to 1Aa-3.

[화학식 1Aa-1] [화학식 1Aa-2] [화학식 1Aa-3][Formula 1Aa-1] [Formula 1Aa-2] [Formula 1Aa-3]

Figure 112014046712605-pat00064
Figure 112014046712605-pat00064

여기서, 상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬아미노기, 탄소수 1 내지 24의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다. Here, 'substitution' in 'substituted or unsubstituted' means deuterium, cyano group, halogen group, hydroxy group, nitro group, C1-C24 alkyl group, C1-C24 halogenated alkyl group, C1-C24 Alkenyl group, C1-C24 alkynyl group, C1-C24 heteroalkyl group, C6-C24 aryl group, C6-C24 arylalkyl group, C2-C24 heteroaryl group or C2-C24 hetero Arylalkyl group, C1-C24 alkoxy group, C1-C24 alkylamino group, C1-C24 arylamino group, C1-C24 hetero arylamino group, C1-C24 alkylsilyl group, C1-C24 arylamino group It means substituted with one or more substituents selected from the group consisting of an arylsilyl group and an aryloxy group having 1 to 24 carbon atoms.

[화학식 1B][Formula 1B]

Figure 112014046712605-pat00065
Figure 112014046712605-pat00065

상기화학식 1B에서,In Formula 1B,

상기 Ar17 내지 Ar20은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 상기 화학식 1A에서 Ar7 내지 Ar8에서 정의한 바와 동일한 치환기로 이루어지고, R60 내지 R63은 상기 화학식 1A의 R21내지 R30에서 정의한 바와 동일한 치환기로 이루어진다.Ar 17 to Ar 20 are the same as or different from each other and each independently consists of the same substituents as defined for Ar 7 to Ar 8 in Formula 1A, and R 60 to R 63 are R 21 to R 30 in Formula 1A and the same substituents as

상기 w와 ww는 서로 동일하거나 상이하고, 상기 x 및 xx는 서로 동일하거나 상이하고, w+ww와 x+xx 값은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이다. 또한, 상기 y와 yy는 서로 동일하거나 상이하고, 상기 z와 zz는 서로 동일하거나 상이하고, y+yy 내지 z+zz 값이 2이하이며, 각각 0 내지 2의 정수이다.The w and ww are the same as or different from each other, the x and xx are the same as or different from each other, and the values of w+ww and x+xx are the same or different from each other and are each independently an integer of 0 to 3. In addition, the y and yy are the same as or different from each other, the z and zz are the same or different from each other, the y+yy to z+zz values are 2 or less, and each is an integer of 0 to 2.

[화학식 1C][Formula 1C]

Figure 112014046712605-pat00066
Figure 112014046712605-pat00066

상기화학식 1C에서,In Formula 1C,

상기 Ar21 내지 Ar24은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 상기 화학식 1A의 Ar7 내지 Ar8에서 정의한 바와 동일한 치환기로 이루어지고, 상기 R64 내지 R67은 상기 화학식 1A의 R21내지 R30 에서 정의한 바와 동일한 치환기로 이루어진다.Ar 21 to Ar 24 are the same as or different from each other and each independently consist of the same substituents as defined in Ar 7 to Ar 8 of Formula 1A, and R 64 to R 67 are R 21 to R 30 of Formula 1A It consists of the same substituents as defined.

또한, 상기 ee 내지 hh는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이고, 상기 ii 내지 ll은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.In addition, the ee to hh are the same as or different from each other and each independently an integer of 1 to 4, and ii to ll are the same or different from each other and each independently an integer of 0 to 4.

[화학식 1D][Formula 1D]

Figure 112014046712605-pat00067
Figure 112014046712605-pat00067

상기화학식 1D에서,In Formula 1D,

상기 Ar25 내지 Ar27은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 상기 화학식 1A의 Ar7 내지 Ar8에서 정의한 바와 동일한 치환기로 이루어지고, 상기 R68 내지 R73은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 상기 화학식 1A의 R21내지 R30에서 정의한 바와 동일한 치환기로 이루어지며, 각각의 치환기는 인접하는 것끼리 포화 또는 불포화 환상구조를 형성할 수 있다. 또한, 상기 mm 내지 ss는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.wherein Ar 25 to Ar 27 are the same as or different from each other and each independently consist of the same substituents as defined in Ar 7 to Ar 8 of Formula 1A, and R 68 to R 73 are the same as or different from each other and each independently represent the above formula It consists of the same substituents as defined for R 21 to R 30 of 1A, and each substituent may form a saturated or unsaturated cyclic structure with adjacent ones. In addition, the mm to ss are the same as or different from each other and are each independently an integer of 0 to 4.

보다 구체적으로, 상기 호스트는 하기 [호스트 1] 내지 [호스트 56]으로 표시되는 군으로부터 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다.More specifically, the host may be represented by any one selected from the group represented by the following [Host 1] to [Host 56], but is not limited thereto.

[호스트1] [호스트2] [호스트3] [호스트4][Host1] [Host2] [Host3] [Host4]

Figure 112014046712605-pat00068
Figure 112014046712605-pat00068

[호스트5] [호스트6] [호스트7] [호스트8][Host5] [Host6] [Host7] [Host8]

Figure 112014046712605-pat00069
Figure 112014046712605-pat00069

[호스트9] [호스트10] [호스트11] [호스트12][Host9] [Host10] [Host11] [Host12]

Figure 112014046712605-pat00070
Figure 112014046712605-pat00070

[호스트13] [호스트14] [호스트15] [호스트16][Host 13] [Host 14] [Host 15] [Host 16]

Figure 112014046712605-pat00071
Figure 112014046712605-pat00071

[호스트17] [호스트18] [호스트19] [호스트20][Host 17] [Host 18] [Host 19] [Host 20]

Figure 112014046712605-pat00072
Figure 112014046712605-pat00072

[호스트21] [호스트22] [호스트23] [호스트24][Host 21] [Host 22] [Host 23] [Host 24]

Figure 112014046712605-pat00073
Figure 112014046712605-pat00073

[호스트25] [호스트26] [호스트27] [호스트28][Host 25] [Host 26] [Host 27] [Host 28]

Figure 112014046712605-pat00074
Figure 112014046712605-pat00074

[호스트29] [호스트30] [호스트31] [호스트32][Host 29] [Host 30] [Host 31] [Host 32]

Figure 112014046712605-pat00075
Figure 112014046712605-pat00075

[호스트33] [호스트34] [호스트35] [호스트36][Host 33] [Host 34] [Host 35] [Host 36]

Figure 112014046712605-pat00076
Figure 112014046712605-pat00076

[호스트37] [호스트38] [호스트39] [호스트40][Host 37] [Host 38] [Host 39] [Host 40]

Figure 112014046712605-pat00077
Figure 112014046712605-pat00077

[호스트41] [호스트42] [호스트43] [호스트44][Host 41] [Host 42] [Host 43] [Host 44]

Figure 112014046712605-pat00078
Figure 112014046712605-pat00078

[호스트45] [호스트46] [호스트47] [호스트48][Host 45] [Host 46] [Host 47] [Host 48]

Figure 112014046712605-pat00079
Figure 112014046712605-pat00079

[호스트49] [호스트50] [호스트51] [호스트52][Host 49] [Host 50] [Host 51] [Host 52]

Figure 112014046712605-pat00080
Figure 112014046712605-pat00080

[호스트53] [호스트54] [호스트55] [호스트56][Host 53] [Host 54] [Host 55] [Host 56]

Figure 112014046712605-pat00081
Figure 112014046712605-pat00081

또한 상기 발광층은 상기 도판트와 호스트 이외에도 다양한 호스트와 다양한 도펀트 물질을 추가로 포함할 수 있다.In addition, the light emitting layer may further include various hosts and various dopant materials in addition to the dopant and host.

또한, 본 발명에서 상기 정공주입층, 정공수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있다. 여기서 상기 증착 방식은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 진공 또는 저압상태에서 가열 등을 통해 증발시켜 박막을 형성하는 방법을 의미하고, 상기 용액공정은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 용매와 혼합하고 이를 잉크젯 인쇄, 롤투롤 코팅, 스크린 인쇄, 스프레이 코팅, 딥 코팅, 스핀 코팅 등과 같은 방법을 통하여 박막을 형성하는 방법을 의미한다. In addition, in the present invention, at least one layer selected from the hole injection layer, the hole transport layer, the functional layer having a hole injection function and a hole transport function at the same time, an electron blocking layer, a light emitting layer, a hole blocking layer, an electron transport layer and an electron injection layer is a single molecule It may be formed by a deposition method or a solution process. Here, the deposition method refers to a method of forming a thin film by evaporating a material used as a material for forming each layer through heating in a vacuum or low pressure state, and the solution process is to form each layer It refers to a method of mixing a material used as a material for a solvent with a solvent and forming a thin film through methods such as inkjet printing, roll-to-roll coating, screen printing, spray coating, dip coating, spin coating, and the like.

또한 본 발명에서의 상기 유기 발광 소자는 평판 디스플레이 장치; 플렉시블 디스플레이 장치; 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치; 및 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치;에서 선택되는 어느 하나의 장치에 사용될 수 있다. In addition, the organic light emitting device in the present invention is a flat panel display device; flexible display devices; devices for flat-panel lighting, either monochromatic or white; And monochromatic or white flexible lighting device; may be used in any one device selected from.

이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. However, these examples are for illustrating the present invention in more detail, and it will be apparent to those of ordinary skill in the art that the scope of the present invention is not limited thereby.

(실시예)(Example)

합성예 1: 화학식 5의 합성Synthesis Example 1: Synthesis of Formula 5

합성예Synthesis example 1-(1): [중간체 1-a]의 합성 1-(1): Synthesis of [Intermediate 1-a]

하기 반응식 1에 따라, [중간체 1-a]를 합성하였다.According to Scheme 1 below, [Intermediate 1-a] was synthesized.

<반응식 1><Scheme 1>

Figure 112014046712605-pat00082
Figure 112014046712605-pat00082

[중간체 1-a] [Intermediate 1-a]

잘 건조된500ml 삼구둥근바닥플라스크에 2,6-다이브로모페놀 (50 g, 0.198 mol), 무수테트라하이드로퓨란 (250 ml)을 넣었다. 온도를0 ℃로 낮추고 다이아이소프로필에틸아민 (70.2 ml, 0.403 mol)을 넣고, 메톡시메틸클로라이드 (22.61 ml, 0.298 mol)를 천천히 넣었다. 0 ℃에서 2 시간동안 교반하고 추출한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 투명한 오일의 [중간체 1-a]를 얻었다. (54.6 g, 수율93%)
2,6-dibromophenol (50 g, 0.198 mol) and anhydrous tetrahydrofuran (250 ml) were placed in a well-dried 500ml three-neck round bottom flask. The temperature was lowered to 0 °C, diisopropylethylamine (70.2 ml, 0.403 mol) was added, and methoxymethyl chloride (22.61 ml, 0.298 mol) was slowly added thereto. After stirring at 0° C. for 2 hours, extraction was performed, and separation by column chromatography was performed to obtain [Intermediate 1-a] as a transparent oil. (54.6 g, yield 93%)

합성예 1-(2): [중간체 1-b]의 합성Synthesis Example 1-(2): Synthesis of [Intermediate 1-b]

하기 반응식 2에 따라 [중간체 1-b]를 합성하였다.[Intermediate 1-b] was synthesized according to Scheme 2 below.

<반응식 2><Scheme 2>

Figure 112014046712605-pat00083
Figure 112014046712605-pat00083

[중간체 1-b] [Intermediate 1-b]

잘 건조된 1 L삼구둥근바닥플라스크에 [중간체 1-a] (54.6 g, 0.184 mol), 무수테트라하이드로퓨란 (380 ml)을 넣었다. 온도를 -78 ℃로 낮추고 1.6 M 노말부틸리튬 (127 ml, 0.203 mol)을 천천히 넣었다. -78 ℃에서 1시간동안 교반한 후 트라이메틸보레이트 (101 ml, 0.830 mol)를 한번에 넣고 온도를 상온으로 올려 10시간동안 교반하였다. 포화 암모늄클로라이드 용액 (200 ml)을 넣고 1시간 동안 교반하여 반응을 종결시킨 후 추출하고 감압농축하여 [중간체 1-b]를 얻었다. (30 g, 수율 80%)
[Intermediate 1-a] (54.6 g, 0.184 mol) and anhydrous tetrahydrofuran (380 ml) were placed in a well-dried 1 L three-neck round bottom flask. The temperature was lowered to -78 °C and 1.6 M n-butyllithium (127 ml, 0.203 mol) was slowly added thereto. After stirring at -78 °C for 1 hour, trimethylborate (101 ml, 0.830 mol) was added at a time, and the temperature was raised to room temperature and stirred for 10 hours. Saturated ammonium chloride solution (200 ml) was added, and the reaction was terminated by stirring for 1 hour, followed by extraction and concentration under reduced pressure to obtain [Intermediate 1-b]. (30 g, yield 80%)

합성예Synthesis example 1-(3): [중간체 1-c]의 합성 1-(3): Synthesis of [Intermediate 1-c]

하기 반응식 3에 따라, [중간체 1-c]를 합성하였다.According to Scheme 3 below, [Intermediate 1-c] was synthesized.

<반응식 3><Scheme 3>

Figure 112014046712605-pat00084
Figure 112014046712605-pat00084

[중간체 1-b] [중간체 1-c][Intermediate 1-b] [Intermediate 1-c]

500ml 삼구둥근바닥플라스크에 2-플루오로-3-아이오도피리딘 (21.5 g, 0.096 mol), [중간체 1-b] (30 g, 0.116 mol), 2% 테트라키스트라이페닐포스핀팔라듐 (2.23 g, 0.002 mol), 3 M 다이소듐카보네이트 (100 ml), 테트라하이드로퓨란 (200 ml)을 넣었다. 16시간 교반 및 환류하고 추출하여 감압농축한 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 1-c]를 얻었다. (14.5 g, 수율56%)
2-fluoro-3-iodopyridine (21.5 g, 0.096 mol), [Intermediate 1-b] (30 g, 0.116 mol), 2% tetrakistriphenylphosphine palladium (2.23 g) in a 500 ml three-necked round-bottom flask , 0.002 mol), 3 M disodium carbonate (100 ml), and tetrahydrofuran (200 ml) were added. After stirring for 16 hours, refluxing, extraction, concentration under reduced pressure, and separation by column chromatography to obtain [Intermediate 1-c]. (14.5 g, yield 56%)

합성예 1-(4): [중간체 1-d]의 합성Synthesis Example 1-(4): Synthesis of [Intermediate 1-d]

하기 반응식 4에 따라 [중간체 1-d]를 합성하였다.[Intermediate 1-d] was synthesized according to Scheme 4 below.

<반응식 4><Scheme 4>

Figure 112014046712605-pat00085
Figure 112014046712605-pat00085

[중간체 1-c] [중간체 1-d] [Intermediate 1-c] [Intermediate 1-d]

500ml 삼구둥근바닥플라스크에 [중간체 1-c] (14.5 g, 0.054 mol), 포타슘카보네이트 (15 g, 0.108 mol), 테트라하이드로퓨란 (150 ml)을 넣었다. 12시간 동안 교반 및 환류 한 후 반응 종료 시켰다. 감압농축하여 추출한 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 1-d]를 얻었다. (13 g, 수율 97%)
[Intermediate 1-c] (14.5 g, 0.054 mol), potassium carbonate (15 g, 0.108 mol), and tetrahydrofuran (150 ml) were placed in a 500ml three-neck round bottom flask. After stirring and refluxing for 12 hours, the reaction was terminated. After extraction by concentration under reduced pressure, the resultant was separated by column chromatography to obtain [Intermediate 1-d]. (13 g, yield 97%)

합성예 1-(5): [중간체 1-e]의 합성Synthesis Example 1-(5): Synthesis of [Intermediate 1-e]

하기 반응식 5에 따라 [중간체 1-e]를 합성하였다.[Intermediate 1-e] was synthesized according to Scheme 5 below.

<반응식 5><Scheme 5>

Figure 112014046712605-pat00086
Figure 112014046712605-pat00086

[중간체 1-d] [중간체 1-e] [Intermediate 1-d] [Intermediate 1-e]

100ml 삼구둥근바닥플라스크에 [중간체 1-d] (4.4 g, 0.018 mol), 2-아미노바이페닐 (3 g, 0.018 mol), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0) (0.32 g, 0.355 mmol), 2,2'-비스(디페닐포스피노)-1,1'-바이나프탈렌 (0.44 g, 0.709 mmol), 소듐터셔리부톡사이드 (3.41 g, 0.035 mol), 톨루엔(60 ml)을 넣었다. 3시간 동안 교반 및 환류한 후 반응 종료 시켰다. 추출한 후 컬럼 크로마토그래피로 [중간체 1-e]를 얻었다. (4.7 g, 수율 67%)
[Intermediate 1-d] (4.4 g, 0.018 mol), 2-aminobiphenyl (3 g, 0.018 mol), tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) (0.32 g, 0.355) in a 100ml three-neck round bottom flask mmol), 2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalene (0.44 g, 0.709 mmol), sodium tert-butoxide (3.41 g, 0.035 mol), toluene (60 ml) put After stirring and refluxing for 3 hours, the reaction was terminated. After extraction, [Intermediate 1-e] was obtained by column chromatography. (4.7 g, yield 67%)

합성예 1-(6): [화학식 5]의 합성Synthesis Example 1-(6): Synthesis of [Formula 5]

하기 반응식 6에 따라 [화학식 5]을 합성하였다.[Formula 5] was synthesized according to Scheme 6 below.

<반응식6><Scheme 6>

Figure 112014046712605-pat00087
Figure 112014046712605-pat00087

[중간체 1-e] [화학식 5] [Intermediate 1-e] [Formula 5]

100ml 삼구둥근바닥플라스크에 [중간체 1-e] (4.7 g, 0.014 mol), 1,6-다이브로모파이렌 (2.3 g, 0.006 mol), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0) (0.26 g, 0.279 mmol), 1 M 트라이터셔리부틸포스핀 (0.56 ml, 0.559 mmol), 소듐터셔리부톡사이드 (2.69 g, 0.028 mol), 톨루엔 (50 ml)을 넣었다. 2시간 동안 교반 및 환류한 후 반응 종료 시켰다. 추출하고 클로로벤젠으로 재결정하여 [화학식 5]를 얻었다. (3.5 g, 수율 57%)[Intermediate 1-e] (4.7 g, 0.014 mol), 1,6-dibromopyrene (2.3 g, 0.006 mol), tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) (0.26) in a 100ml three-neck round bottom flask g, 0.279 mmol), 1 M tritertiarybutylphosphine (0.56 ml, 0.559 mmol), sodium tert-butoxide (2.69 g, 0.028 mol), and toluene (50 ml) were added. After stirring and refluxing for 2 hours, the reaction was terminated. It was extracted and recrystallized from chlorobenzene to obtain [Formula 5]. (3.5 g, yield 57%)

MS (MALDI-TOF) m/z :870.3 [M+]
MS (MALDI-TOF) m/z :870.3 [M + ]

합성예 2: 화학식 41의 합성Synthesis Example 2: Synthesis of Formula 41

합성예 2-(1): [중간체 2-a]의 합성Synthesis Example 2-(1): Synthesis of [Intermediate 2-a]

하기 반응식 7에 따라 [중간체 2-a]를 합성하였다.[Intermediate 2-a] was synthesized according to Scheme 7 below.

<반응식 7><Scheme 7>

Figure 112014046712605-pat00088
Figure 112014046712605-pat00088

[중간체 2-a] [Intermediate 2-a]

상기 합성예 1-(1)에서2,6-다이브로모페놀 대신 2,6-다이브로모-4-터셔리-부틸페놀 (144 g, 0.468 mol)을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 실험하여 [중간체 2-a]를 얻었다.(163g, 수율99%)
In Synthesis Example 1-(1), 2,6-dibromo-4-tert-butylphenol (144 g, 0.468 mol) was used instead of 2,6-dibromophenol. Intermediate 2-a] was obtained. (163 g, yield 99%)

합성예 2-(2): [중간체 2-b]의 합성Synthesis Example 2-(2): Synthesis of [Intermediate 2-b]

하기 반응식 8에 따라 [중간체 2-b]를 합성하였다.[Intermediate 2-b] was synthesized according to Scheme 8 below.

<반응식 8><Scheme 8>

Figure 112014046712605-pat00089
Figure 112014046712605-pat00089

[중간체 2-b] [Intermediate 2-b]

상기 합성예 1-(2)에서 [중간체 1-a] 대신 [중간체 2-a] (100 g, 0.284 mol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 실험하여 [중간체 2-b]를 얻었다. (75 g, 수율 83%)
[Intermediate 2-b] was obtained in the same manner except that [Intermediate 2-a] (100 g, 0.284 mol) was used instead of [Intermediate 1-a] in Synthesis Example 1-(2). (75 g, yield 83%)

합성예 2-(3): [중간체 2-c]의 합성Synthesis Example 2-(3): Synthesis of [Intermediate 2-c]

하기 반응식 9에 따라 [중간체 2-c]를 합성하였다.[Intermediate 2-c] was synthesized according to Scheme 9 below.

<반응식 9><Scheme 9>

Figure 112014046712605-pat00090
Figure 112014046712605-pat00090

[중간체 2-b] [중간체 2-c][Intermediate 2-b] [Intermediate 2-c]

상기 합성예 1-(3)에서 [중간체 1-b] 대신 [중간체 2-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 실험하여 [중간체 2-c]를 얻었다. (46 g, 수율 60%)
[Intermediate 2-c] was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1-(3), except that [Intermediate 2-b] was used instead of [Intermediate 1-b]. (46 g, yield 60%)

합성예 2-(4): [중간체 2-d]의 합성Synthesis Example 2-(4): Synthesis of [Intermediate 2-d]

하기 반응식 10에 따라 [중간체 2-d]를 합성하였다.[Intermediate 2-d] was synthesized according to Scheme 10 below.

<반응식 10><Scheme 10>

Figure 112014046712605-pat00091
Figure 112014046712605-pat00091

[중간체 2-c] [중간체 2-d][Intermediate 2-c] [Intermediate 2-d]

상기 합성예 1-(4)에서 [중간체 1-c] 대신 [중간체 2-c] (46 g, 0.142 mol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 실험하여 [중간체 2-d]를 얻었다. (40 g, 수율 93%)
[Intermediate 2-d] was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1-(4), except that [Intermediate 2-c] (46 g, 0.142 mol) was used instead of [Intermediate 1-c]. (40 g, yield 93%)

합성예 2-(5): [중간체 2-e]의 합성Synthesis Example 2-(5): Synthesis of [Intermediate 2-e]

하기 반응식 11에 따라 [중간체 2-e]를 합성하였다.[Intermediate 2-e] was synthesized according to Scheme 11 below.

<반응식 11><Scheme 11>

Figure 112014046712605-pat00092
Figure 112014046712605-pat00092

[중간체 2-d] [중간체 2-e][Intermediate 2-d] [Intermediate 2-e]

상기 합성예 1-(5)에서 [중간체 1-d] 대신 [중간체 2-d] (6.8 g, 0.022 mol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 실험하여 [중간체 2-e]를 얻었다. (7.4 g, 수율 84%)
[Intermediate 2-e] was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1-(5), except that [Intermediate 2-d] (6.8 g, 0.022 mol) was used instead of [Intermediate 1-d]. (7.4 g, yield 84%)

합성예 2-(6):[화학식 41]의 합성Synthesis of Synthesis Example 2-(6): [Formula 41]

하기 반응식 12에 따라 [화학식 41]을 합성하였다.[Formula 41] was synthesized according to Scheme 12 below.

<반응식 12><Scheme 12>

Figure 112014046712605-pat00093
Figure 112014046712605-pat00093

[중간체 2-e] [화학식 41][Intermediate 2-e] [Formula 41]

상기 합성예 1-(6)에서 [중간체 1-e] 대신 [중간체 2-e] (5.4 g, 0.014 mol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 실험하여 [화학식 41]을얻었다. (3.2 g, 수율 47%)[Formula 41] was obtained by the same experiment except that [Intermediate 2-e] (5.4 g, 0.014 mol) was used instead of [Intermediate 1-e] in Synthesis Example 1-(6). (3.2 g, yield 47%)

MS (MALDI-TOF) m/z :982.42 [M+]
MS (MALDI-TOF) m/z :982.42 [M + ]

합성예 3: 화학식73의 합성Synthesis Example 3: Synthesis of Chemical Formula 73

합성예 3-(1): [중간체 3-a]의 합성Synthesis Example 3-(1): Synthesis of [Intermediate 3-a]

하기 반응식 13에 따라 [중간체3-a]을 합성하였다.[Intermediate 3-a] was synthesized according to Scheme 13 below.

<반응식13><Scheme 13>

Figure 112014046712605-pat00094
Figure 112014046712605-pat00094

[중간체 1-e] [중간체3-a] [Intermediate 1-e] [Intermediate 3-a]

100ml 삼구둥근바닥플라스크에 [중간체 1-e] (5.4 g, 0.016 mol), 1,6-다이브로모파이렌 (8.7 g, 0.024 mol), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0) (0.29 g, 0.321 mmol), 2,2'-비스(디페닐포스피노)-1,1'-바이나프탈렌 (0.4 g, 0.642 mmol), 소듐터셔리부톡사이드 (2.16 g, 0.022 mol), 톨루엔 (50 ml)을 넣었다. 2시간 동안 교반 및 환류 한 후 반응 종료 시켰다. 추출한 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 3-a]를 얻었다. (8.2 g, 수율 83%)
[Intermediate 1-e] (5.4 g, 0.016 mol), 1,6-dibromopyrene (8.7 g, 0.024 mol), tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) (0.29) in a 100ml three-neck round bottom flask g, 0.321 mmol), 2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalene (0.4 g, 0.642 mmol), sodium tert-butoxide (2.16 g, 0.022 mol), toluene (50 ml) was added. After stirring and refluxing for 2 hours, the reaction was terminated. After extraction, it was separated by column chromatography to obtain [Intermediate 3-a]. (8.2 g, yield 83%)

합성예 3-(2):[화학식 73]의 합성Synthesis Example 3-(2): Synthesis of [Formula 73]

하기 반응식 14에 따라 [화학식 73]을 합성하였다.[Formula 73] was synthesized according to Scheme 14 below.

<반응식 14><Scheme 14>

Figure 112014046712605-pat00095
Figure 112014046712605-pat00095

[중간체 2-e] [중간체 3-a] [화학식 73][Intermediate 2-e] [Intermediate 3-a] [Formula 73]

100ml 삼구둥근바닥플라스크에 [중간체 2-e] (8 g, 0.02 mol), [중간체 3-a] (11.3 g, 0.018 mol), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0) (0.37 g, 0.408 mmol), 2,2'-비스(디페닐포스피노)-1,1'-바이나프탈렌 (0.51 g, 0.815 mmol), 소듐터셔리부톡사이드 (2.74 g, 0.029 mol), 톨루엔 (80 ml)을 넣었다. 4시간 동안 교반 및 환류한 후 반응을 종료시켰다. 추출하고 클로로벤젠으로 재결정하여 [화학식 73]을 얻었다. (10.2 g, 수율 54%)[Intermediate 2-e] (8 g, 0.02 mol), [Intermediate 3-a] (11.3 g, 0.018 mol), tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) (0.37 g, 0.408 mmol), 2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalene (0.51 g, 0.815 mmol), sodium tert-butoxide (2.74 g, 0.029 mol), toluene (80 ml) put in After stirring and refluxing for 4 hours, the reaction was terminated. It was extracted and recrystallized from chlorobenzene to obtain [Formula 73]. (10.2 g, yield 54%)

MS (MALDI-TOF) m/z :926.36 [M+]
MS (MALDI-TOF) m/z :926.36 [M + ]

합성예 4: 화학식 79의 합성Synthesis Example 4: Synthesis of Formula 79

합성예 4-(1): [중간체 4-a]의 합성Synthesis Example 4-(1): Synthesis of [Intermediate 4-a]

하기 반응식 15에 따라 [중간체 4-a]를 합성하였다.[Intermediate 4-a] was synthesized according to Scheme 15 below.

<반응식 15><Scheme 15>

Figure 112014046712605-pat00096
Figure 112014046712605-pat00096

[중간체 4-a] [Intermediate 4-a]

은박지로 감싼 250 ml 삼구둥근바닥플라스크에 N-하이드록시-2-싸이오피리돈 (10 g, 0.079 mol)과 다이클로로메탄 (100 ml)을 넣고 온도를 0 ℃로 낮추었다. 피리딘 (6.4 ml, 0.083 mol), 아세틸클로라이드 (5.6 ml, 0.065 mol) 넣고 2 시간동안 교반하였다. 추출한 후 은박지로 감싼 둥근바닥 플라스크에 넣고20 ℃ 미만에서 감압 농축 하였다. 다이클로로메탄과 헵탄으로 재결정하여 [중간체 4-a]를 얻었다. (12 g, 수율 90%)
N-hydroxy-2-thiopyridone (10 g, 0.079 mol) and dichloromethane (100 ml) were added to a 250 ml three-neck round bottom flask wrapped with silver foil, and the temperature was lowered to 0 °C. Pyridine (6.4 ml, 0.083 mol) and acetyl chloride (5.6 ml, 0.065 mol) were added and stirred for 2 hours. After extraction, it was placed in a round-bottom flask wrapped with silver foil and concentrated under reduced pressure at less than 20 °C. Recrystallization from dichloromethane and heptane gave [Intermediate 4-a]. (12 g, yield 90%)

합성예 4-(2): [중간체 4-b]의 합성Synthesis Example 4-(2): Synthesis of [Intermediate 4-b]

하기 반응식 16에 따라 [중간체 4-b]를 합성하였다.[Intermediate 4-b] was synthesized according to Scheme 16 below.

<반응식 16><Scheme 16>

Figure 112014046712605-pat00097
Figure 112014046712605-pat00097

[중간체 4-a] [중간체 4-b] [Intermediate 4-a] [Intermediate 4-b]

은박지로 감싼1 L 삼구둥근바닥 플라스크에 [중간체 4-a] (12 g, 0.071 mol), 아이소펜틸나이트라이트 (24.9 g, 0.213 mol), 다이클로로메탄 (300 ml)을 넣고 교반 및 환류하면서, 아세톤 (150 ml)에 녹인 안트라닐릭에시드 (9.7 g, 0.071 mol)를 60분 동안 천천히 넣었다. 3 시간 동안 교반 및 환류하고 상온으로 온도를 낮춘 후 용매를 감압 농축하였다. 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 4-b]를 얻었다. (7.5 g, 수율 57%)
[Intermediate 4-a] (12 g, 0.071 mol), isopentylnitrite (24.9 g, 0.213 mol), and dichloromethane (300 ml) were placed in a 1 L three-necked round-bottom flask wrapped in silver foil, and stirred and refluxed while stirring, Anthranilic acid (9.7 g, 0.071 mol) dissolved in acetone (150 ml) was slowly added for 60 minutes. After stirring and refluxing for 3 hours, the temperature was lowered to room temperature, and the solvent was concentrated under reduced pressure. It was separated by column chromatography to obtain [Intermediate 4-b]. (7.5 g, yield 57%)

합성예 4-(3): [중간체 4-c]의 합성Synthesis Example 4-(3): Synthesis of [Intermediate 4-c]

하기 반응식 17에 따라 [중간체 4-c]를 합성하였다.[Intermediate 4-c] was synthesized according to Scheme 17 below.

<반응식 17><Scheme 17>

Figure 112014046712605-pat00098
Figure 112014046712605-pat00098

[중간체 4-b] [중간체 4-c] [Intermediate 4-b] [Intermediate 4-c]

300 ml 삼구둥근바닥 플라스크에 [중간체 4-b](20 g, 0.108 mol), 다이클로로메탄 (100 ml)을 넣고N-브로모숙신이미드 (19.2 g, 0.108 mol)를 천천히 넣은 후 상온에서 3시간 동안 교반하였다. 추출한 후 유기층을 감압농축하여 컬럼 크로마토그래피로 분리한 후 다이클로로메탄과 헵탄으로 재결정하여 [중간체 4-c]를 얻었다. (7.2 g, 수율 25%)
[Intermediate 4-b] (20 g, 0.108 mol) and dichloromethane (100 ml) were put in a 300 ml three-necked round-bottom flask, and N-bromosuccinimide (19.2 g, 0.108 mol) was slowly added thereto at room temperature. Stirred for 3 hours. After extraction, the organic layer was concentrated under reduced pressure, separated by column chromatography, and recrystallized from dichloromethane and heptane to obtain [Intermediate 4-c]. (7.2 g, yield 25%)

합성예 4-(4): [중간체 4-d]의 합성Synthesis Example 4-(4): Synthesis of [Intermediate 4-d]

하기 반응식 18에 따라 [중간체 4-d]를 합성하였다.[Intermediate 4-d] was synthesized according to Scheme 18 below.

<반응식 18><Scheme 18>

Figure 112014046712605-pat00099
Figure 112014046712605-pat00099

[중간체 4-d] [Intermediate 4-d]

300 ml 삼구둥근바닥플라스크에 2-아미노-3-브로모-5-메틸피리딘 (13 g, 0.07 mol), 페닐보로닉산 (10.2 g, 0.083 mol), 테트라키스트라이페닐포스핀팔라듐 (1.6 g, 1.39 mmol), 2 M 포타슘카보네이트 수용액 (70 ml), 테트라하이드로퓨란 (140 ml)을 넣고 6시간 동안 교반 및 환류하였다. 추출하여 유기층을 감압농축하고 아세토나이트릴로 재결정하여 [중간체 4-d]를 얻었다. (11 g, 수율 86%)
2-amino-3-bromo-5-methylpyridine (13 g, 0.07 mol), phenylboronic acid (10.2 g, 0.083 mol), tetrakistriphenylphosphine palladium (1.6 g) in a 300 ml three-necked round-bottom flask , 1.39 mmol), 2 M aqueous potassium carbonate solution (70 ml), and tetrahydrofuran (140 ml) were added, followed by stirring and refluxing for 6 hours. After extraction, the organic layer was concentrated under reduced pressure and recrystallized from acetonitrile to obtain [Intermediate 4-d]. (11 g, yield 86%)

합성예 4-(5): [중간체 4-e]의 합성Synthesis Example 4-(5): Synthesis of [Intermediate 4-e]

하기 반응식 19에 따라 [중간체 4-e]를 합성하였다.[Intermediate 4-e] was synthesized according to Scheme 19 below.

<반응식 19><Scheme 19>

Figure 112014046712605-pat00100
Figure 112014046712605-pat00100

[중간체 4-c] [중간체 4-d] [중간체 4-e] [Intermediate 4-c] [Intermediate 4-d] [Intermediate 4-e]

상기 합성예 1-(5)에서 [중간체 1-d] 대신 [중간체 4-c] (7.2 g, 0.027 mol)를 사용하고 2-아미노바이페닐 대신 [중간체 4-d] (5.0 g, 0.027 mol)로 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 실험하여 [중간체 4-e] (9.2 g, 수율 92%)를 얻었다.
[Intermediate 4-c] (7.2 g, 0.027 mol) was used instead of [Intermediate 1-d] in Synthesis Example 1-(5), and [Intermediate 4-d] (5.0 g, 0.027 mol) was used instead of 2-aminobiphenyl ), [Intermediate 4-e] (9.2 g, yield 92%) was obtained in the same manner except that it was used.

합성예 4-(6): [화학식 79]의 합성Synthesis Example 4-(6): Synthesis of [Formula 79]

하기 반응식 20에 따라 [화학식 79]를 합성하였다.[Formula 79] was synthesized according to Scheme 20 below.

<반응식 20><Scheme 20>

Figure 112014046712605-pat00101
Figure 112014046712605-pat00101

[중간체 4-e] [화학식 79][Intermediate 4-e] [Formula 79]

상기 합성예 1-(6)에서 [중간체 1-e] 대신 [중간체 4-e], 1,6-다이브로모파이렌 대신 1,6-다이브로모-2,7-다이메틸파이렌으로 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 실험하여 [화학식 79]를얻었다. (11 g, 수율 46%)In Synthesis Example 1-(6), [Intermediate 4-e] instead of [Intermediate 1-e], 1,6-dibromo-2,7-dimethylpyrene was used instead of 1,6-dibromopyrene Except for the same experiment, [Formula 79] was obtained. (11 g, yield 46%)

MS (MALDI-TOF) m/z :960.31 [M+]
MS (MALDI-TOF) m/z :960.31 [M + ]

합성예 5: 화학식 86의 합성Synthesis Example 5: Synthesis of Formula 86

합성예 5-(1): [중간체 5-a]의 합성Synthesis Example 5-(1): Synthesis of [Intermediate 5-a]

하기 반응식 21에 따라 [중간체 5-a]를 합성하였다.[Intermediate 5-a] was synthesized according to Scheme 21 below.

<반응식 21><Scheme 21>

Figure 112014046712605-pat00102
Figure 112014046712605-pat00102

[중간체 1-b] [중간체 5-a][Intermediate 1-b] [Intermediate 5-a]

상기 합성예 1-(3)에서 2-플루오로-3-아이오도 피리딘 대신 3-플루오로-4-아이오도 피리딘을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 실험하여 [중간체 5-a]를 얻었다. (12 g, 수율 50%)
[Intermediate 5-a] was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1-(3), except that 3-fluoro-4-iodo pyridine was used instead of 2-fluoro-3-iodo pyridine. (12 g, yield 50%)

합성예 5-(2): [중간체 5-b]의 합성Synthesis Example 5-(2): Synthesis of [Intermediate 5-b]

하기 반응식 22에 따라 [중간체 5-b]를 합성하였다.[Intermediate 5-b] was synthesized according to Scheme 22 below.

<반응식 22><Scheme 22>

Figure 112014046712605-pat00103
Figure 112014046712605-pat00103

[중간체 5-a] [중간체 5-b][Intermediate 5-a] [Intermediate 5-b]

상기 합성예 1-(4)에서 [중간체 1-c] 대신 [중간체 5-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 실험하여 [중간체 5-b]를 얻었다. (10.5 g, 수율 95%)
[Intermediate 5-b] was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1-(4), except that [Intermediate 5-a] was used instead of [Intermediate 1-c]. (10.5 g, yield 95%)

합성예 5-(3): [중간체 5-c]의 합성Synthesis Example 5-(3): Synthesis of [Intermediate 5-c]

하기 반응식 23에 따라 [중간체 5-c]를 합성하였다.[Intermediate 5-c] was synthesized according to Scheme 23 below.

<반응식 23><Scheme 23>

Figure 112014046712605-pat00104
Figure 112014046712605-pat00104

[중간체 5-b] [중간체 5-c][Intermediate 5-b] [Intermediate 5-c]

상기 합성예 1-(5)에서 [중간체 1-d] 대신 [중간체 5-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 실험하여 [중간체 5-c]를 얻었다. (12.3 g, 수율 86%)
[Intermediate 5-c] was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1-(5), except that [Intermediate 5-b] was used instead of [Intermediate 1-d]. (12.3 g, yield 86%)

합성예 5-(4):[화학식 86]의 합성Synthesis of Synthesis Example 5-(4): [Formula 86]

하기 반응식 24에 따라 [화학식 86]을 합성하였다.[Formula 86] was synthesized according to Scheme 24 below.

<반응식 24><Scheme 24>

Figure 112014046712605-pat00105
Figure 112014046712605-pat00105

[중간체 5-c] [화학식 86][Intermediate 5-c] [Formula 86]

상기 합성예 1-(6)에서 [중간체 1-e] 대신 [중간체 5-c]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 실험하여 [화학식 86]을 얻었다. (8.7 g, 수율 55%)In Synthesis Example 1-(6), [Formula 86] was obtained in the same manner except that [Intermediate 5-c] was used instead of [Intermediate 1-e]. (8.7 g, yield 55%)

MS (MALDI-TOF) m/z :870.3 [M+]
MS (MALDI-TOF) m/z :870.3 [M + ]

실시예 1 ~ 7: 유기발광소자의 제조Examples 1 to 7: Preparation of organic light emitting device

ITO 글래스의 발광면적이 2mm×2mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 상기 ITO 글래스를 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1×10-7torr가 되도록 한 후 상기 ITO 위에 DNTPD(700 Å), α-NPD(300 Å) 순으로 성막한 후 [BH1]과 표1에 기재된 본 발명에 의한 화합물 3wt%를 혼합하여 성막(250Å)한 다음, Alq3(350 Å), LiF (5 Å), Al (1000 Å)의 순서로 성막하여 유기발광소자를 제조하였다. 상기 유기발광 소자의 발광특성은 0.4mA에서 측정하였다. After patterning so that the light emitting area of the ITO glass is 2mm × 2mm in size, it was washed. After the ITO glass was mounted in a vacuum chamber, the base pressure was set to 1×10 -7 torr, and then a film was formed on the ITO in the order of DNTPD (700 Å) and α-NPD (300 Å), [BH1] and Table 1 A film was formed by mixing 3 wt% of the compound according to the present invention described in (250 Å), and then Alq 3 (350 Å), LiF (5 Å), and Al (1000 Å) were formed into a film in this order to prepare an organic light-emitting device. The emission characteristics of the organic light emitting device were measured at 0.4 mA.

Figure 112014046712605-pat00106
Figure 112014046712605-pat00106

[DNTPD] [α-NPD][DNTPD] [α-NPD]

Figure 112014046712605-pat00107
Figure 112014046712605-pat00107

[BH1] [Alq3]
[BH1] [Alq 3 ]

비교예 1 ~ 2Comparative Examples 1 and 2

상기 실시예 1 내지 7에서 사용된 화합물 대신 [BD1] 및 [BD2]을 사용한 것 이외에는 동일하게 유기발광소자를 제작하였으며, 상기 유기발광소자의 발광특성은 0.4mA에서 측정하였다. 상기 [BD1] 및 [BD2]의 구조는 다음과 같다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner except that [BD1] and [BD2] were used instead of the compounds used in Examples 1 to 7, and the light emitting characteristic of the organic light emitting device was measured at 0.4 mA. The structures of [BD1] and [BD2] are as follows.

Figure 112014046712605-pat00108
Figure 112014046712605-pat00108

[BD1] [BD2]
[BD1] [BD2]

실시예 1 내지 7과 비교예 1 내지 2에 따라 제조된 유기전계발광소자에 대하여, 전압, 전류, 휘도, 색 좌표 및 수명을 측정하고 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다. T97은 휘도가 초기휘도에 비해 97%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.For the organic electroluminescent devices manufactured according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 2, voltage, current, luminance, color coordinates, and lifetime were measured, and the results are shown in Table 1 below. T97 means the time it takes for the luminance to decrease to 97% compared to the initial luminance.

　 전압Voltage 전류밀도current density
(( mAmA /cm/cm 22 )) 휘도 (luminance ( cdCD /m/m 22 )) CIExCIEx CIEyCIEy T97T97 실시예 1Example 1
[화학식 5][Formula 5] 3.83.8 1010 718718 0.1350.135 0.1110.111 3232 실시예 2Example 2
[화학식 11][Formula 11] 3.73.7 1010 620620 0.1380.138 0.1250.125 3333 실시예 3Example 3
[화학식 22][Formula 22] 3.83.8 1010 600600 0.1320.132 0.1160.116 3030 실시예 4Example 4
[화학식 33][Formula 33] 3.53.5 1010 650650 0.1320.132 0.1100.110 4040 실시예 5Example 5
[화학식 41][Formula 41] 3.73.7 1010 742742 0.1310.131 0.1300.130 4545 실시예 6Example 6
[화학식 73][Formula 73] 3.83.8 1010 742742 0.1330.133 0.1200.120 4040 실시예 7Example 7
[화학식 79][Formula 79] 3.73.7 1010 742742 0.1320.132 0.1110.111 4848 실시예 8Example 8
[화학식 81][Formula 81] 3.73.7 1010 720720 0.1350.135 0.1240.124 4040 실시예 9Example 9
[화학식 86][Formula 86] 3.83.8 1010 730730 0.1320.132 0.1320.132 5252 실시예 10Example 10
[화학식 90][Formula 90] 3.73.7 1010 720720 0.1330.133 0.1330.133 6060 비교예 1Comparative Example 1
[BD1][BD1] 4.34.3 1010 515515 0.1430.143 0.1180.118 2020 비교예 2Comparative Example 2
[BD2][BD2] 4.34.3 1010 550550 0.1410.141 0.1170.117 2222

상기 표 1에서 보는 바와 같이 본 발명에 의한 피렌 유도체는 종래 기술에 의한 비교예 1 및 비교예 2의 화합물을 사용한 경우보다 훨씬 휘도와 발광 효율이 우수하며, 구동전압이 낮고, 장수명의 우수한 소자특성을 보여줄 수 있어 유기발광소자로서 응용가능성이 높은 것을 나타내고 있다.As shown in Table 1, the pyrene derivative according to the present invention has much superior luminance and luminous efficiency, lower driving voltage, and long lifespan compared to the case of using the compounds of Comparative Examples 1 and 2 according to the prior art. can be shown, indicating high application potential as an organic light emitting device.

Claims (13)

하기 [화학식 A]로 표시되는 피렌 유도체.
[화학식 A]
Figure 112021060793316-pat00109

상기 [화학식 A]에서, 상기 치환기 Z은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 N, O, P, Si, S에서 선택되는 어느 하나 이상을 갖는 탄소수 2 내 지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또 는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이되, 각각 서로 인접하는 치환기와 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며,
m 은 1 내지 8의 정수이되, m 이 2 이상인 경우에 각각의 Z는 서로 동일하거나 상이하고,
상기 피렌고리내 각각의 탄소원자는 아민의 질소원자 또는 치환기 Z와 결합하지 않는 경우에는 수소와 결합되며;
상기 치환기 Ar1 내지 Ar4은 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 14의 아릴기이거나, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 N, O, P, Si 또는 S에서 선택되는 어느 하나이상을 갖는 탄소수 2 내지 12의 헤테로아릴기이되, 상기 Ar1 내지 Ar4 중 1개 또는 2개가 구조식 B로 표시되는 관능기이며,
[구조식 B]
Figure 112021060793316-pat00110

상기 구조식 B에서, Y는 O 또는 S이고,
X1 내지 X8은 각각 서로 독립적으로 N 또는 CR9 이되, 각각의 CR9는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 서로 인접하는 CR9와 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며,
상기 X1 내지 X8중에서 하나 또는 둘만이 N이고,
상기 R9는 앞서 정의한 Z와 동일하고,
상기 구조식 B내 X1 내지 X8중하나는 상기 [화학식 A]의 피렌에 결합되는 질소원자와 결합하는 단일 결합이며,
상기'치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로 겐기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소 수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다. A pyrene derivative represented by the following [Formula A].
[Formula A]
Figure 112021060793316-pat00109

In the [Formula A], the substituent Z is hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C50 aryl group, a substituted or unsubstituted C3-30 A cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having at least one selected from N, O, P, Si, and S as a heteroatom, a heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, a halogen Any one selected from the group may be connected to each other with adjacent substituents to form an alicyclic, aromatic monocyclic or polycyclic ring,
m is an integer from 1 to 8, but when m is 2 or more, each Z is the same as or different from each other,
each carbon atom in the pyrene ring is bonded to a hydrogen atom if not bonded to a nitrogen atom of an amine or a substituent Z;
The substituents Ar 1 to Ar 4 are the same or different, and independently of each other, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 14 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted hetero atom selected from N, O, P, Si or S having at least either one being odd heteroaryl having 2 to 12 carbon atoms that is, a functional group wherein the dog Ar 1 or 2 of from 1 to Ar 4 is represented by the structural formula B,
[Structural Formula B]
Figure 112021060793316-pat00110

In Structural Formula B, Y is O or S,
X 1 to X 8 are each independently N or CR 9 , but each CR 9 is the same as or different from each other, and is connected to CR 9 adjacent to each other to form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring there is,
Only one or two of the X 1 to X 8 is N,
Wherein R 9 is the same as Z defined above,
One of X 1 to X 8 in the structural formula B is a single bond bonded to the nitrogen atom bonded to the pyrene of the [Formula A],
'Substitution' in the 'substituted or unsubstituted' is deuterium, cyano group, halogen group, nitro group, C1-C24 alkyl group, C1-C24 halogenated alkyl group, C6-C24 aryl group, carbon number 6-24 arylalkyl group, C2-C24 heteroaryl group, C2-C24 heteroarylalkyl group, C1-C24 alkoxy group, C1-C24 alkylsilyl group, C6-C24 arylsilyl group group, means substituted with one or more substituents selected from the group consisting of an aryloxy group having 6 to 24 carbon atoms. 제 1 항에 있어서,
상기 피렌에 결합되는 아민은 1, 6 위치에 결합되는 것을 특징으로 하는 피렌 유도체. The method of claim 1,
The amine bonded to the pyrene is a pyrene derivative, characterized in that bonded to the 1, 6 position. 삭제delete 제 2 항에 있어서,
상기 Ar1 내지 Ar4가 구조식 B로 표시되는 관능기가 아닌 경우, 이들은 각각 동일하거나 상이하며, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 14의 아릴기이거나, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 N, O, P, Si, S에서 선택되는 어느 하나이상을 갖는 탄소수 2 내지 12의 헤테로아릴기인 것을 특징으로 하는 피렌 유도체.3. The method of claim 2,
When Ar 1 To Ar 4 is not a functional group represented by Structural Formula B, they are the same or different, respectively, and a substituted or unsubstituted C 6 to C 14 aryl group, or a substituted or unsubstituted and heteroatom N, O, P A pyrene derivative, characterized in that it is a heteroaryl group having 2 to 12 carbon atoms and having at least one selected from Si, S. 제 1 항에 있어서,
상기 m은 1 내지 2이고,
치환기 Z는 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 14의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬기에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 피렌 유도체.The method of claim 1,
Wherein m is 1 to 2,
Substituent Z is deuterium, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 14 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms pyrene derivatives. 제1항, 제2항, 제4항 및 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 피렌 유도체는 두 개의 아민 그룹이 동일한 것을 특징으로 하는 피렌 유도체.6. The method of any one of claims 1, 2, 4 and 5,
The pyrene derivative is a pyrene derivative, characterized in that two amine groups are the same. 제1항, 제2항, 제4항 및 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 피렌 유도체는 두 개의 아민 그룹이 서로 상이하여 비대칭인 것을 특징으로 하는 피렌 유도체.6. The method of any one of claims 1, 2, 4 and 5,
The pyrene derivative is a pyrene derivative, characterized in that the two amine groups are different from each other and thus asymmetric. 제 1 항에 있어서,
하기 [화학식 1] 내지 [화학식 8], [화학식 10] 내지 [화학식 17], [화학식 19] 내지 [화학식 26], [화학식 28] 내지 [화학식 35], [화학식 37] 내지 [화학식 44], [화학식 46] 내지 [화학식 53], [화학식 54] 내지 [화학식 62], [화학식 64] 내지 [화학식 71], [화학식 73] 내지 [화학식 82], [화학식 84] 내지 [화학식 96] 중에서 선택되는 어느 하나의 피렌 유도체.
[화학식 1] [화학식 2] [화학식 3]
Figure 112021060793316-pat00111

[화학식 4] [화학식 5] [화학식 6]
Figure 112021060793316-pat00112

[화학식 7] [화학식 8]
Figure 112021060793316-pat00145

[화학식 10] [화학식 11] [화학식 12]
Figure 112021060793316-pat00114

[화학식 13] [화학식 14] [화학식 15]
Figure 112021060793316-pat00115

[화학식 16] [화학식 17]
Figure 112021060793316-pat00146

[화학식 19] [화학식 20] [화학식 21]
Figure 112021060793316-pat00117

[화학식 22] [화학식 23] [화학식 24]
Figure 112021060793316-pat00118

[화학식 25] [화학식 26]
Figure 112021060793316-pat00147

[화학식 28] [화학식 29] [화학식 30]
Figure 112021060793316-pat00120

[화학식 31] [화학식 32] [화학식 33]
Figure 112021060793316-pat00121

[화학식 34] [화학식 35]
Figure 112021060793316-pat00148

[화학식 37] [화학식 38] [화학식 39]
Figure 112021060793316-pat00123

[화학식 40] [화학식 41] [화학식 42]
Figure 112021060793316-pat00124

[화학식 43] [화학식 44]
Figure 112021060793316-pat00149

[화학식 46] [화학식 47] [화학식 48]
Figure 112021060793316-pat00126

[화학식 49] [화학식 50] [화학식 51]
Figure 112021060793316-pat00127

[화학식 52] [화학식 53]
Figure 112021060793316-pat00150

[화학식 55] [화학식 56] [화학식 57]
Figure 112021060793316-pat00129

[화학식 58] [화학식 59] [화학식 60]
Figure 112021060793316-pat00130

[화학식 61] [화학식 62]
Figure 112021060793316-pat00151

[화학식 64] [화학식 65] [화학식 66]
Figure 112021060793316-pat00132

[화학식 67] [화학식 68] [화학식 69]
Figure 112021060793316-pat00133

[화학식 70] [화학식 71]
Figure 112021060793316-pat00152

[화학식 73] [화학식 74] [화학식 75]
Figure 112021060793316-pat00135

[화학식 76] [화학식 77] [화학식 78]
Figure 112021060793316-pat00136

[화학식 79] [화학식 80] [화학식 81]
Figure 112021060793316-pat00137

[화학식 82] [화학식 84]
Figure 112021060793316-pat00153

[화학식 85] [화학식 86] [화학식 87]
Figure 112021060793316-pat00139

[화학식 88] [화학식 89] [화학식 90]
Figure 112021060793316-pat00140

[화학식 91] [화학식 92] [화학식 93]
Figure 112021060793316-pat00141

[화학식 94] [화학식 95] [화학식 96]
Figure 112021060793316-pat00142
The method of claim 1,
The following [Formula 1] to [Formula 8], [Formula 10] to [Formula 17], [Formula 19] to [Formula 26], [Formula 28] to [Formula 35], [Formula 37] to [Formula 44] , [Formula 46] to [Formula 53], [Formula 54] to [Formula 62], [Formula 64] to [Formula 71], [Formula 73] to [Formula 82], [Formula 84] to [Formula 96] Any one pyrene derivative selected from.
[Formula 1] [Formula 2] [Formula 3]
Figure 112021060793316-pat00111

[Formula 4] [Formula 5] [Formula 6]
Figure 112021060793316-pat00112

[Formula 7] [Formula 8]
Figure 112021060793316-pat00145

[Formula 10] [Formula 11] [Formula 12]
Figure 112021060793316-pat00114

[Formula 13] [Formula 14] [Formula 15]
Figure 112021060793316-pat00115

[Formula 16] [Formula 17]
Figure 112021060793316-pat00146

[Formula 19] [Formula 20] [Formula 21]
Figure 112021060793316-pat00117

[Formula 22] [Formula 23] [Formula 24]
Figure 112021060793316-pat00118

[Formula 25] [Formula 26]
Figure 112021060793316-pat00147

[Formula 28] [Formula 29] [Formula 30]
Figure 112021060793316-pat00120

[Formula 31] [Formula 32] [Formula 33]
Figure 112021060793316-pat00121

[Formula 34] [Formula 35]
Figure 112021060793316-pat00148

[Formula 37] [Formula 38] [Formula 39]
Figure 112021060793316-pat00123

[Formula 40] [Formula 41] [Formula 42]
Figure 112021060793316-pat00124

[Formula 43] [Formula 44]
Figure 112021060793316-pat00149

[Formula 46] [Formula 47] [Formula 48]
Figure 112021060793316-pat00126

[Formula 49] [Formula 50] [Formula 51]
Figure 112021060793316-pat00127

[Formula 52] [Formula 53]
Figure 112021060793316-pat00150

[Formula 55] [Formula 56] [Formula 57]
Figure 112021060793316-pat00129

[Formula 58] [Formula 59] [Formula 60]
Figure 112021060793316-pat00130

[Formula 61] [Formula 62]
Figure 112021060793316-pat00151

[Formula 64] [Formula 65] [Formula 66]
Figure 112021060793316-pat00132

[Formula 67] [Formula 68] [Formula 69]
Figure 112021060793316-pat00133

[Formula 70] [Formula 71]
Figure 112021060793316-pat00152

[Formula 73] [Formula 74] [Formula 75]
Figure 112021060793316-pat00135

[Formula 76] [Formula 77] [Formula 78]
Figure 112021060793316-pat00136

[Formula 79] [Formula 80] [Formula 81]
Figure 112021060793316-pat00137

[Formula 82] [Formula 84]
Figure 112021060793316-pat00153

[Formula 85] [Formula 86] [Formula 87]
Figure 112021060793316-pat00139

[Formula 88] [Formula 89] [Formula 90]
Figure 112021060793316-pat00140

[Formula 91] [Formula 92] [Formula 93]
Figure 112021060793316-pat00141

[Formula 94] [Formula 95] [Formula 96]
Figure 112021060793316-pat00142
 제1전극;
상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및
상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되는 유기층;을 포함하고, 상기 유기층이 제1항, 제2항, 제4항, 제5항 및 제8항 중에서 선택되는 어느 한 항의 피렌 유도체 화합물을 1종 이상 포함한, 유기발광소자.a first electrode;
a second electrode opposite the first electrode; and
An organic layer interposed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic layer is a pyrene derivative compound of any one of claims 1, 2, 4, 5 and 8 An organic light emitting device, including one or more kinds. 제 9 항에 있어서,
상기 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층, 및 전자 주입층 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.10. The method of claim 9,
The organic layer comprises at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, a functional layer having both a hole injection function and a hole transport function, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer. 제 9 항에 있어서,
상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층이 발광층을 포함하며,
상기 발광층은 호스트와 도판트로 이루어지고, 상기 유기발광 화합물이 도판트로서 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.10. The method of claim 9,
The organic layer interposed between the first electrode and the second electrode includes a light emitting layer,
The light emitting layer comprises a host and a dopant, and the organic light emitting compound is used as a dopant. 제 10 항에 있어서,
상기 각각의 층중에서 선택된 하나 이상의 층은 증착공정 또는 용액공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자11. The method of claim 10,
One or more layers selected from the respective layers are formed by a deposition process or a solution process. 제 9 항에 있어서,
상기 유기발광소자는 평판 디스플레이 장치; 플렉시블 디스플레이 장치; 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치; 및, 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치;에서 선택되는 어느 하나에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.10. The method of claim 9,
The organic light emitting device may include a flat panel display device; flexible display devices; devices for flat-panel lighting, either monochromatic or white; And, Monochromatic or white flexible lighting device; Organic light emitting device, characterized in that used in any one selected from.
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