KR102313108B1 - Method for producing isopropyl alcohol and isopropyl alcohol with reduced impurities - Google Patents
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Abstract
프로필렌에 물을 직접 수화시켜 이소프로필 알코올을 제조하는 이소프로필 알코올의 제조 방법으로서, 반응기 내에 있어서 프로필렌과 물을 반응시킬 때에, 반응기 내에서의 프로필렌 및 물의 비율을, 프로필렌 100질량부에 대하여 물을 1300~2100질량부로 하고, 반응기 내에서의 물의 체재 시간을, 20분 초과 50분 이하로 하는, 이소프로필 알코올의 제조 방법을 제공한다.A method for producing isopropyl alcohol in which isopropyl alcohol is produced by directly hydration of propylene with water, wherein, when propylene and water are reacted in a reactor, the ratio of propylene and water in the reactor is water with respect to 100 parts by mass of propylene The manufacturing method of isopropyl alcohol which sets it as 1300-2100 mass parts and makes the residence time of the water in a reactor more than 20 minutes and 50 minutes or less is provided.
Description
본 발명은, 이소프로필 알코올의 새로운 제조 방법, 및 불순물이 저감된 이소프로필 알코올에 관한 것이다.The present invention relates to a novel method for producing isopropyl alcohol, and to isopropyl alcohol in which impurities are reduced.
이소프로필 알코올(2-프로판올이라고도 칭해진다)은, 물과 유기 용매 모두를 용해하는 성질을 갖고 있어, 도료나 잉크용 용제로 널리 보급되어 있다. 특히, 불순물이 저감된 이소프로필 알코올은, 전자 디바이스의 세정 및 건조에도 사용되고 있어, 앞으로도 사용량의 증가가 기대되고 있다.Isopropyl alcohol (also called 2-propanol) has a property of dissolving both water and an organic solvent, and is widely used as a solvent for paints and inks. In particular, isopropyl alcohol with reduced impurities is also used for cleaning and drying electronic devices, and an increase in usage is expected in the future.
이소프로필 알코올의 제조 방법으로는, 아세톤을 환원하는 아세톤 환원법; 농황산을 사용하여 프로필렌을 에스테르화한 후, 가수 분해하는 간접 수화(水和)법; 촉매 존재하에서 프로필렌을 직접 수화하는 직접 수화법; 등이 알려져 있다. 특히 직접 수화법은, 간접 수화법과 비교하여 황산 등의 무기산(鑛酸)을 사용하지 않는다는 이점을 갖기 때문에, 최근에는 직접 수화법에 의한 이소프로필 알코올의 제조가 주류가 되어 있다.Examples of the method for producing isopropyl alcohol include an acetone reduction method for reducing acetone; an indirect hydration method in which propylene is esterified using concentrated sulfuric acid and then hydrolyzed; a direct hydration method in which propylene is directly hydrated in the presence of a catalyst; etc. are known. In particular, the direct hydration method has the advantage of not using an inorganic acid such as sulfuric acid as compared with the indirect hydration method, and therefore, in recent years, the production of isopropyl alcohol by the direct hydration method has become mainstream.
예를 들어, 비특허문헌 1에는, 직접 수화법의 공업화된 프로세스로, 고정상(固定床) 촉매법과 용액 촉매법이 기재되어 있다. 보다 구체적으로는, 고정상 촉매법의 기상법으로 Veba Chemie법, 고정상 촉매법의 기액 혼상법으로 Deutsche Texaco법, 용액 촉매법의 액상법으로 도쿠야마소다법(德山曹達法)의 3 종류의 제조 방법이 기재되어 있다.For example, in Non-Patent Document 1, a fixed bed catalyst method and a solution catalyst method are described as an industrialized process of a direct hydration method. More specifically, three types of manufacturing methods are described: Veba Chemie method as the gas phase method of the fixed bed catalyst method, the Deutsche Texaco method as the gas-liquid mixed phase method of the fixed bed catalyst method, and the Tokuyama soda method as the liquid phase method of the solution catalyst method. has been
Veba Chemie법의 제조 프로세스는, 반응기, 스크러버(미반응 프로필렌 회수), 저비탑(低沸塔), 공비탑(共沸塔), 및 탈수탑(脫水塔)의 공정순으로, 이소프로필 알코올을 합성하고, 분리 및 정제하는 것이다. Veba Chemie법에서는, 물과 프로필렌의 원료 공급비를 등량으로 반응시키므로, 미반응이 되는 물의 양이 적어, 반응 혼합물 중에 포함되는 물이 적어진다. 그러므로, Veba Chemie법에서는, 미반응 물이 회수되지 않고, 폐수로 처리된다.The manufacturing process of the Veba Chemie method synthesizes isopropyl alcohol in the order of steps of a reactor, a scrubber (recovery of unreacted propylene), a low boiling column, an azeotropic column, and a dehydration column. and separation and purification. In the Veba Chemie method, since the raw material supply ratio of water and propylene is reacted in equal amounts, the amount of unreacted water is small, and the water contained in the reaction mixture decreases. Therefore, in the Veba Chemie method, unreacted water is not recovered but treated as wastewater.
또한, Deutsche Texaco법의 제조 프로세스는, 반응기, 분리기(미반응 프로필렌 회수), 저비탑, 공비탑, 및 탈수탑의 공정순으로, 이소프로필 알코올을 합성하고, 분리 및 정제하는 것이다. Deutsche Texaco법에서는, 반응기에 있어서, 스티렌계의 강산성 양이온 교환 수지를 촉매로 사용하므로, 양이온 교환 수지에 유래하는 황산이 반응 혼합물 중에 포함되게 된다. 그 후, 공비탑에 있어서, 황산을 포함하는 물과 이소프로필 알코올을 분리하고, 황산을 포함하는 물을 회수하지만, 황산을 포함하는 물을 그대로 원료로 재이용하면, 제조 프로세스에 있어서 황산이 농축되어 버리므로 바람직하지 않다. 그러므로, Deutsche Texaco법에서는, 황산을 포함하는 물을 회수한 후, 회수한 물에 포함되는 황산을 중화 및 탈염에 의해 제거한다.In addition, the manufacturing process of the Deutsche Texaco method synthesizes, separates and purifies isopropyl alcohol in the order of a reactor, a separator (recovery of unreacted propylene), a low-boiling column, an azeotropic column, and a dehydration column. In the Deutsche Texaco method, since a styrene-based strongly acidic cation exchange resin is used as a catalyst in the reactor, sulfuric acid derived from the cation exchange resin is contained in the reaction mixture. Thereafter, in the azeotropic column, sulfuric acid-containing water and isopropyl alcohol are separated, and sulfuric acid-containing water is recovered. It is not recommended because it is discarded. Therefore, in the Deutsche Texaco method, after recovering the water containing sulfuric acid, the sulfuric acid contained in the recovered water is removed by neutralization and desalting.
또한, 도쿠야마소다법의 제조 프로세스는, 반응기, 분리기(미반응 프로필렌 회수), 공비탑, 저비탑, 탈수탑, 회수탑, 및 고비탑의 공정순으로, 이소프로필 알코올을 합성하고, 분리 및 정제하는 것이다. 도쿠야마소다법에서는, 공비탑의 탑 바닥에서 물을 회수하고, 회수한 물을 원료로 재이용한다.In addition, the manufacturing process of the Tokuyama soda method is a reactor, a separator (recovery of unreacted propylene), an azeotrope column, a low-boiling column, a dehydration column, a recovery column, and a high-boiling column in order of synthesizing, separating and purifying isopropyl alcohol. will be. In the Tokuyama soda method, water is recovered from the bottom of the azeotrope tower, and the recovered water is reused as a raw material.
그러나, 이소프로필 알코올은, 물 존재하에서는 물과 공비 혼합물을 형성하므로, 비특허문헌 1에 기재된 제조 프로세스만으로는, 이소프로필 알코올에 포함되는 물의 제거가 어렵고, 물 및 물에 용해된 불순물의 제거가 충분하지 않다. 그러므로, 지금까지 증류 공정의 개량이 시도되어 왔다(예를 들어, 특허문헌 1 참조).However, since isopropyl alcohol forms an azeotrope with water in the presence of water, it is difficult to remove the water contained in isopropyl alcohol only by the manufacturing process described in Non-Patent Document 1, and the removal of water and impurities dissolved in water is sufficient. don't Therefore, improvement of a distillation process has been tried so far (for example, refer patent document 1).
또한, 증류 공정만으로는, 이소프로필 알코올에 포함되는 금속 양이온 등의 제거가 어려우므로, 증류 공정의 후공정으로 여과 공정을 추가하여, 이소프로필 알코올에 포함되어 있는 불순물을 필터에 의해 제거하는 방법도 제안되고 있다(예를 들어, 특허문헌 2 참조).In addition, since it is difficult to remove metal cations contained in isopropyl alcohol only by the distillation process, a method of adding a filtration process as a post-distillation process to remove impurities contained in isopropyl alcohol by a filter is also proposed. It has become (for example, refer patent document 2).
또한, 증류 공정의 개량 이외의 방법으로 이소프로필 알코올을 정제하는 방법으로, 제올라이트계 입자나 실리카계 입자의 분자체(分子篩) 효과를 이용하여, 이소프로필 알코올 중에 포함되는 수분을 제거하는 방법도 제안되고 있다(예를 들어, 특허문헌 3 참조).In addition, as a method of purifying isopropyl alcohol by a method other than improvement of the distillation process, a method of removing moisture contained in isopropyl alcohol by using the molecular sieve effect of zeolite-based particles or silica-based particles is also proposed. It has become (for example, refer patent document 3).
또한, 아세톤 환원법에 있어서도, 수소화 촉매의 반응 조건을 개량하여, 선택률이나 전화율(轉化率)을 개선함으로써, 반응 목적물 이외의 부생물을 억제하여, 이소프로필 알코올에 포함되는 불순물을 저감하는 방법이 제안되고 있다(예를 들어, 특허문헌 4 참조).In addition, also in the acetone reduction method, by improving the reaction conditions of the hydrogenation catalyst and improving the selectivity and conversion rate, by-products other than the reaction target product are suppressed, and a method of reducing impurities contained in isopropyl alcohol is proposed. It has become (for example, refer patent document 4).
특히, 특허문헌 4에는, 불순물로서의 4-메틸-2-펜타놀 및 2-메틸펜탄-2, 4-디올이 저감되는 취지가 기재되어 있고, 실시예 1에서는, 이소프로필 알코올 중의 불순물 농도(질량 기준)는, 4-메틸-2-펜타놀이 1 ppm, 2-메틸펜탄-2, 4-디올이 21 ppm으로 되어 있다.In particular, Patent Document 4 describes that 4-methyl-2-pentanol and 2-methylpentane-2,4-diol as impurities are reduced, and in Example 1, the concentration of impurities in isopropyl alcohol (mass Standard) is 1 ppm of 4-methyl-2-pentanol and 21 ppm of 2-methylpentane-2, 4-diol.
그러나, 특허문헌 1~4에 기재되어 있는 이소프로필 알코올의 제조 방법으로는, 불순물이 한층 더 저감된 이소프로필 알코올을 제조할 수 없어, 추가적인 불순물의 저감이 요구되고 있었다. 예를 들어, 전자 디바이스의 제조 프로세스에서는, 수 ppm 정도의 불순물이 포함된 이소프로필 알코올을 세정 공정에 사용하면, 세정 및 건조 후에 이소프로필 알코올에 유래하는 잔사가 전자 디바이스의 표면에 남아버리므로, 불순물이 매우 적은 이소프로필 알코올이 필요해진다.However, in the manufacturing method of isopropyl alcohol described in patent documents 1-4, the isopropyl alcohol with which the impurity was further reduced could not be manufactured, but reduction of the further impurity was calculated|required. For example, in the manufacturing process of an electronic device, if isopropyl alcohol containing impurities of several ppm is used in the cleaning process, residues derived from isopropyl alcohol remain on the surface of the electronic device after cleaning and drying. Very low impurity isopropyl alcohol is required.
상기와 같이, 종래의 방법으로 정제된 이소프로필 알코올의 불순물 농도로는, 최근의 전자 디바이스의 제조 프로세스에서 사용하기 위해서는 불충분하여, 불순물 농도를 더욱 저감 가능한 이소프로필 알코올의 제조 방법 및 불순물 농도가 저감된 이소프로필 알코올이 요구되고 있었다.As described above, the impurity concentration of isopropyl alcohol purified by a conventional method is insufficient for use in a recent electronic device manufacturing process, and the impurity concentration and the manufacturing method of isopropyl alcohol capable of further reducing the impurity concentration are reduced. isopropyl alcohol was desired.
또한, 이소프로필 알코올의 제조 방법으로 종래부터 알려져 있는 직접 수화법, 간접 수화법, 또는 아세톤 환원법으로 이소프로필 알코올을 합성하고, 합성 반응 후, 이소프로필 알코올을 증류 공정이나 여과 공정으로 정제하는 것 만으로는, 합성 반응 시의 부생물에 유래한 수 ppm 정도의 불순물이 정제 후의 이소프로필 알코올에 포함되어 버린다. 따라서, 이러한 수 ppm 정도의 불순물을 제거하기 위해 다대한 설비 비용이나 에너지 비용을 들이지 않고, 간편한 방법으로 불순물을 저감할 수 있는 동시에, 이소프로필 알코올의 수율을 향상시키는 것이 큰 과제였다.In addition, by synthesizing isopropyl alcohol by direct hydration method, indirect hydration method, or acetone reduction method, which are conventionally known as a method for producing isopropyl alcohol, after the synthesis reaction, isopropyl alcohol is purified by distillation or filtration. Impurities of about several ppm derived from by-products during the reaction are contained in the purified isopropyl alcohol. Therefore, it was a big problem to be able to reduce the impurities in a simple way without incurring a large equipment cost or energy cost to remove the impurities in the order of several ppm, and to improve the yield of isopropyl alcohol.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해서 열심히 검토를 수행했다. 그 결과, 전자 디바이스의 제조 프로세스에서 사용하는 이소프로필 알코올 중에 포함되는 불순물 중에서, 특히 유의해야 하는 불순물은, 이소프로필 알코올보다 비등점이 높은 고비등점 화합물이며, 이들 고비등점 화합물 중에서도, 원료가 되는 프로필렌의 반응에 의해 발생하는 프로필렌 올리고머를 경유하는 고비등점 화합물이 차지하는 비율이 높은 것을 알 수 있었다. 또한, 이들 고비등점 화합물 중에서도, 1, 2-프로판디올, 4-메틸-2-펜타놀, 2-메틸-3-펜타논, 4-메틸-2-펜타논, 3-메틸-2-펜타논, 2-헥사논, 3, 3-디메틸-2-부탄올, 2, 3-디메틸-2-부탄올, 2-메틸-2-펜타놀, 3-메틸-3-펜타놀, 2-메틸-3-펜타놀, 1-헥산올, 2-헥산올, 3-헥산올, 3-메틸-2-펜타놀, 2, 2-디메틸-1-부탄올, 2-에틸-1-펜타놀, 2-메틸-1-펜타놀, 3-메틸-1-펜타놀, 4-메틸-1-펜타놀, 2-메틸-2, 4-펜탄디올, 2, 3-디메틸-2, 3-부탄디올 등의 고비등점 화합물이 차지하는 비율이 높고, 특히, 탄소수가 5~12인 고비등점 화합물이 차지하는 비율이 높은 것을 알 수 있었다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors studied earnestly in order to solve the said subject. As a result, among the impurities contained in isopropyl alcohol used in the manufacturing process of electronic devices, the impurities to be particularly noted are high-boiling-point compounds having a higher boiling point than isopropyl alcohol, and among these high-boiling-point compounds, propylene as a raw material It turned out that the ratio of the high boiling point compound which passes through the propylene oligomer which generate|occur|produces by reaction is high. Furthermore, among these high boiling point compounds, 1,2-propanediol, 4-methyl-2-pentanol, 2-methyl-3-pentanone, 4-methyl-2-pentanone, and 3-methyl-2-pentanone , 2-hexanone, 3, 3-dimethyl-2-butanol, 2, 3-dimethyl-2-butanol, 2-methyl-2-pentanol, 3-methyl-3-pentanol, 2-methyl-3- Pentanol, 1-hexanol, 2-hexanol, 3-hexanol, 3-methyl-2-pentanol, 2, 2-dimethyl-1-butanol, 2-ethyl-1-pentanol, 2-methyl- High boiling point compounds such as 1-pentanol, 3-methyl-1-pentanol, 4-methyl-1-pentanol, 2-methyl-2, 4-pentanediol, 2, 3-dimethyl-2, 3-butanediol It was found that the proportion of this occupancy was high, and in particular, the proportion occupied by the high boiling point compound having 5 to 12 carbon atoms was high.
따라서, 이소프로필 알코올의 직접 수화법의 프로필렌과 물을 반응시키는 반응 공정에 있어서, 고비등점 화합물의 원료가 되는 프로필렌 올리고머의 생성을 억제하기 위해, 물을 프로필렌에 대하여 과잉으로 공급하는 동시에, 프로필렌과 물의 반응 시간을 적절히 제어함으로써, 반응 공정에 있어서 프로필렌 올리고머가 관여하는 고비등점 화합물의 발생을 억제할 수 있는 것을 발견했다.Therefore, in the reaction step of reacting propylene and water in the direct hydration method of isopropyl alcohol, in order to suppress the production of propylene oligomers, which are raw materials for high boiling point compounds, water is supplied in excess relative to propylene, and at the same time, propylene and water are It discovered that generation|occurrence|production of the high boiling point compound which a propylene oligomer participates in a reaction process can be suppressed by controlling reaction time appropriately.
또한, 이러한 반응 공정에서 얻어진 반응 혼합물로부터 프로필렌을 회수하는 회수 공정, 회수 공정에서 프로필렌이 회수된 반응 혼합물로부터 이소프로필 알코올보다 비등점이 낮은 저비등점 화합물을 제거하는 제 1 증류 공정, 및 제 1 증류 공정에서 저비등점 화합물이 제거된 반응 혼합물로부터 물을 제거하는 제 2 증류 공정을 거침으로써, 수 ppm 정도의 불순물을 제거하기 위해 다대한 설비 비용이나 에너지 비용을 들이지 않고, 간편한 방법으로 불순물을 저감할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.In addition, a recovery step of recovering propylene from the reaction mixture obtained in this reaction step, a first distillation step of removing a low-boiling point compound having a lower boiling point than isopropyl alcohol from the reaction mixture from which propylene was recovered in the recovery step, and a first distillation step By going through a second distillation process that removes water from the reaction mixture from which low-boiling-point compounds have been removed from discovered, and came to complete the present invention.
구체적으로는, 반응기 내에서의 프로필렌 및 물의 비율을, 프로필렌 100질량부에 대하여 물을 1300~2100질량부로 하고, 반응기 내에서의 물의 체재 시간(滯在時間)을, 20분 초과 50분 이하로 하여, 이소프로필 알코올의 수율을 저하시키지 않고, 프로필렌 올리고머의 생성을 억제함으로써, 이소프로필 알코올보다 비등점이 높은 고비등점 화합물을 저감할 수 있는 것을 발견했다.Specifically, the ratio of propylene and water in the reactor is 1300 to 2100 parts by mass of water with respect to 100 parts by mass of propylene, and the residence time of water in the reactor is set to more than 20 minutes and not more than 50 minutes. Therefore, it was discovered that the high boiling point compound with a boiling point higher than isopropyl alcohol could be reduced by suppressing the production|generation of a propylene oligomer without reducing the yield of isopropyl alcohol.
즉, 본 발명은, 프로필렌에 물을 직접 수화시켜 이소프로필 알코올을 제조하는 이소프로필 알코올의 제조 방법으로서, 프로필렌 및 pH가 2.5~4.5인 물을 반응기에 공급하는 원료 공급 공정; 상기 반응기 내에 있어서, 프로필렌과 물을 반응시키는 반응 공정; 상기 반응 공정에서 얻어진 반응 혼합물로부터 프로필렌을 회수하는 회수 공정; 상기 회수 공정에서 프로필렌이 회수된 반응 혼합물로부터, 이소프로필 알코올보다 비등점이 낮은 저비등점 화합물을 제거하는 제 1 증류 공정; 상기 제 1 증류 공정에서 저비등점 화합물이 제거된 반응 혼합물로부터, 물을 제거하여 이소프로필 알코올을 얻는 제 2 증류 공정;을 포함하고, 상기 반응기 내에서의 프로필렌 및 물의 비율이, 프로필렌 100질량부에 대하여 물이 1300~2100질량부이며, 상기 반응기 내에서의 물의 체재 시간이, 20분 초과 50분 이하인, 이소프로필 알코올의 제조 방법을 제공한다.That is, the present invention is a method for producing isopropyl alcohol for producing isopropyl alcohol by directly hydration of water to propylene, a raw material supply process of supplying propylene and water having a pH of 2.5 to 4.5 to a reactor; a reaction step of reacting propylene with water in the reactor; a recovery step of recovering propylene from the reaction mixture obtained in the reaction step; a first distillation process for removing a low-boiling-point compound having a boiling point lower than that of isopropyl alcohol from the reaction mixture from which propylene is recovered in the recovery process; a second distillation step of removing water from the reaction mixture from which the low-boiling point compound has been removed in the first distillation step to obtain isopropyl alcohol; It provides the manufacturing method of isopropyl alcohol whose water is 1300-2100 mass parts with respect, and the residence time of water in the said reactor is more than 20 minutes and 50 minutes or less.
또한, 본 발명은, 불순물로서의 4-메틸-2-펜타놀, 2-메틸-3-펜타논, 및 4-메틸-2-펜타논의 농도가 모두 질량 기준으로 20 ppb 이하인, 이소프로필 알코올을 제공한다.The present invention also provides isopropyl alcohol, wherein the concentrations of 4-methyl-2-pentanol, 2-methyl-3-pentanone, and 4-methyl-2-pentanone as impurities are all 20 ppb or less by mass. do.
본 발명의 제조 방법에 의하면, 이소프로필 알코올의 수율을 저하시키지 않고, 프로필렌 올리고머의 생성을 억제하는 것이 가능해져, 프로필렌으로부터 이소프로필 알코올로의 선택률을 높일 수 있다.According to the manufacturing method of this invention, it becomes possible to suppress the production|generation of a propylene oligomer without reducing the yield of isopropyl alcohol, and it can raise the selectivity from propylene to isopropyl alcohol.
또한, 본 발명의 제조 방법에 의하면, 불순물로서의 4-메틸-2-펜타놀, 2-메틸-3-펜타논, 및 4-메틸-2-펜타논의 농도가 모두 질량 기준으로 20 ppb 이하인 이소프로필 알코올을 제조할 수 있다.In addition, according to the production method of the present invention, the concentration of 4-methyl-2-pentanol, 2-methyl-3-pentanone, and 4-methyl-2-pentanone as impurities is isopropyl of 20 ppb or less on a mass basis. alcohol can be produced.
본 발명에 의하면, 프로필렌에 물을 직접 수화시키는 반응에 있어서 부생물의 생성이 억제되어 있으므로, 합성 반응 후의 정제 공정에 걸리는 부하가 작아져, 불순물을 제거하기 위한 증류 공정이나 여과 공정을 간소화할 수 있다.According to the present invention, since the generation of by-products is suppressed in the reaction of directly hydration of water to propylene, the load on the purification process after the synthesis reaction is reduced, and the distillation process and filtration process for removing impurities can be simplified. have.
이와 같이, 본 발명에 의하면, 불순물이 저감된 이소프로필 알코올을 공업적으로 제조하는 것이 가능해진다.Thus, according to this invention, it becomes possible to manufacture isopropyl alcohol in which the impurity was reduced industrially.
도 1은 본 개시의 이소프로필 알코올의 제조 공정의 일례를 나타내는 모식도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic diagram which shows an example of the manufacturing process of isopropyl alcohol of this indication.
<이소프로필 알코올의 제조 방법><Method for producing isopropyl alcohol>
본 개시의 이소프로필 알코올의 제조 방법(이하, 「본 개시의 제조 방법」이라고도 한다.)은, 도 1에 나타내는 바와 같이, 원료 공급 공정, 반응 공정, 프로필렌을 회수하는 회수 공정, 저비등점 화합물을 제거하는 제 1 증류 공정, 및 물을 회수하는 제 2 증류 공정을 포함한다. 이하, 각 공정에 대하여 상세하게 설명한다.The method for producing isopropyl alcohol of the present disclosure (hereinafter also referred to as “the production method of the present disclosure”) is, as shown in FIG. 1 , a raw material supply step, a reaction step, a recovery step for recovering propylene, and a low boiling point compound. a first distillation process to remove, and a second distillation process to recover water. Hereinafter, each process is demonstrated in detail.
[원료 공급 공정][Raw material supply process]
본 개시의 제조 방법에서 이용되는 원료는, 프로필렌 및 물이다. 도 1에 나타내는 바와 같이, 원료가 되는 프로필렌을 회수 탱크에 수용하고, 회수 공정에서 회수한 프로필렌과 회수 탱크에서 혼합하여, 반응기에 공급한다. 마찬가지로, 원료가 되는 물을 회수 탱크에 수용하고, 제 2 증류 공정에서 회수한 물을 회수 탱크에서 혼합하여, 반응기에 공급한다.The raw materials used in the manufacturing method of this indication are propylene and water. As shown in FIG. 1, propylene used as a raw material is accommodated in a recovery tank, and it mixes in the recovery tank with the propylene recovered in the recovery process, and supplies it to a reactor. Similarly, water used as a raw material is accommodated in a recovery tank, and the water recovered in the second distillation step is mixed in a recovery tank and supplied to the reactor.
본 개시의 제조 방법에 있어서, 원료가 되는 프로필렌으로는, 일반적으로 공업제품으로 입수 가능한 순도가 95질량% 이상인 프로필렌을 사용할 수 있고, 순도가 98질량% 이상인 프로필렌을 사용하는 것이 바람직하다. 프로필렌 중에 에틸렌, 부텐, 펜텐, 헥센 등의 불포화 탄화수소 화합물이 포함되면, 그들이 반응 공정에 있어서 수화 반응을 받아 불순물이 되므로, 원료가 되는 프로필렌의 순도는 높은 것이 바람직하다. 단, 본 개시의 제조 방법에 의하면, 프로필렌의 전화율 및 이소프로필 알코올로의 선택률을 높게 할 수 있으므로, 반드시 99질량%를 초과하는 고순도의 프로필렌을 사용할 필요는 없다. 원료가 되는 프로필렌의 순도는, 95~99질량%일 수도 있고, 98~99질량%일 수도 있다.In the production method of the present disclosure, as propylene as a raw material, propylene having a purity of 95 mass % or more, which is generally available as an industrial product, can be used, and it is preferable to use propylene having a purity of 98 mass % or more. When propylene contains unsaturated hydrocarbon compounds such as ethylene, butene, pentene, and hexene, they undergo a hydration reaction in the reaction step and become impurities. However, according to the manufacturing method of this indication, since the conversion ratio of propylene and the selectivity to isopropyl alcohol can be made high, it is not necessarily necessary to use propylene of high purity exceeding 99 mass %. 95-99 mass % may be sufficient as the purity of propylene used as a raw material, and 98-99 mass % may be sufficient as it.
또한, 반응 공정에서 필요한 촉매는, 미리 원료가 되는 물에 첨가해 둘 수 있다. 촉매로는, 몰리브덴계 무기 이온 교환체, 텅스텐계 무기 이온 교환체 등의 각종 폴리 음이온의 촉매를 들 수 있다. 촉매는, 1종을 단독으로 이용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다. 이들 촉매 중에서도, 반응 활성의 관점에서, 인텅스텐산(リンタングステン酸), 규텅스텐산(ケイタングステン酸), 및 규몰리브덴산(ケイモリブデン酸)으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.In addition, the catalyst required in a reaction process can be added to the water used as a raw material in advance. As a catalyst, the catalyst of various polyanions, such as a molybdenum type inorganic ion exchanger and a tungsten type inorganic ion exchanger, is mentioned. A catalyst may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Among these catalysts, from the viewpoint of reaction activity, at least one selected from the group consisting of phosphotungstic acid, silicic tungstic acid, and silicic molybdic acid is preferable.
촉매는, 원료가 되는 물의 pH를 pH계로 측정하고, 25℃에서의 pH가 2.5~4.5가 되도록 첨가하는 것이 바람직하다. 원료가 되는 물의 pH가 2.5~4.5의 범위 내가 되도록 촉매를 첨가함으로써, 프로필렌의 전화율을 높게 유지하면서, 이소프로필 알코올로의 높은 선택률을 얻는데 최적인 반응 조건으로 하는 것이 가능해지고, 게다가, 부생물의 생성을 억제하는 것이 가능해진다.It is preferable to add a catalyst so that the pH of the water used as a raw material may be measured with a pH meter, and it may become pH in 25 degreeC of 2.5-4.5. By adding a catalyst so that the pH of the water used as a raw material is in the range of 2.5 to 4.5, it becomes possible to set the reaction conditions optimal for obtaining a high selectivity to isopropyl alcohol while maintaining a high propylene conversion rate, and further, It becomes possible to suppress the production.
그리고, 측정한 pH가 2.5 미만인 경우에는, 수산화나트륨 등의 알칼리를 첨가함으로써 pH를 조정할 수 있다. 한편, pH가 4.5를 초과하는 경우에는, 촉매를 첨가함으로써 용이하게 pH를 조정할 수 있다. 이러한 pH 범위이면, 산에 의한 배관이나 반응기의 부식을 억제할 수 있으므로, 이소프로필 알코올에 포함되는 금속 이온의 농도도 억제할 수 있다.And when the measured pH is less than 2.5, pH can be adjusted by adding alkalis, such as sodium hydroxide. On the other hand, when pH exceeds 4.5, pH can be easily adjusted by adding a catalyst. If it is such a pH range, since corrosion of piping and a reactor by an acid can be suppressed, the density|concentration of the metal ion contained in isopropyl alcohol can also be suppressed.
[반응 공정][reaction process]
반응 공정에서의 프로필렌의 직접 수화 반응은, 다음 식으로 표현된다. 하기 반응을 반응기 내에서 수행하여, 반응 혼합물을 얻는다.The direct hydration reaction of propylene in the reaction step is expressed by the following formula. The following reaction is carried out in a reactor to obtain a reaction mixture.
C3H6＋H2O→CH3CH(OH)CH3 C 3 H 6 +H 2 O→CH 3 CH(OH)CH 3
비특허문헌 1에서는, 고정상 촉매법의 기상법으로 Veba Chemie법, 고정상 촉매법의 기액 혼상법으로 Deutsche Texaco법, 용액 촉매법의 액상법으로 도쿠야마소다법이 예시되고 있지만, 본 개시의 제조 방법은, 용액 촉매법의 개량 방법이다. 따라서, 반응 조건으로는, 반응 압력을 150~250 atm, 바람직하게는 180~250 atm으로 하고, 반응 온도를 200~300℃, 바람직하게는 250~280℃로 하는 것이 바람직하다. 반응 조건이 이 범위를 만족함으로써, 부생물의 생성을 억제하면서, 공업적인 생산이 가능한 수율 및 촉매의 내구성을 양립할 수 있는 경향이 있다.In Non-Patent Document 1, the Veba Chemie method as the gas phase method of the fixed bed catalyst method, the Deutsche Texaco method as the gas-liquid mixed phase method of the fixed bed catalyst method, and the Tokuyama soda method are exemplified as the liquid phase method of the solution catalyst method. It is an improvement method of the catalytic method. Accordingly, as the reaction conditions, the reaction pressure is 150 to 250 atm, preferably 180 to 250 atm, and the reaction temperature is preferably 200 to 300°C, preferably 250 to 280°C. When reaction conditions satisfy this range, there exists a tendency which the yield which industrial production is possible and durability of a catalyst can be compatible, suppressing generation|occurrence|production of a by-product.
반응 공정에서의 프로필렌의 직접 수화 반응에서는, 상술한 화학 반응식에 나타나는 바와 같이, 프로필렌 1 mol과 물 1 mol로부터 이소프로필 알코올 1 mol이 생성된다. 그러므로, 통상적으로, 프로필렌과 물은 등량이면 되지만, 본 개시의 제조 방법에서는, 프로필렌에 대하여 물을 과잉으로 한다. 구체적으로는, 프로필렌 100질량부에 대하여, 물을 1300~2100질량부로 한다. 반응기 내에서의 프로필렌 및 물의 비율을 상기 범위 내로 함으로써, 프로필렌 올리고머의 생성을 억제하고, 이소프로필 알코올의 수율을 높게 할 수 있다. 게다가, 이소프로필 알코올의 생산 효율을 높일 수 있다. 프로필렌 100질량부에 대한 물의 양은, 1500~2000질량부로 하는 것이 바람직하다.In the direct hydration reaction of propylene in the reaction step, 1 mol of isopropyl alcohol is produced from 1 mol of propylene and 1 mol of water, as shown in the above-described chemical reaction formula. Therefore, normally, although propylene and water should just be equivalent, in the manufacturing method of this indication, water is made into excess with respect to propylene. Specifically, water is made into 1300-2100 mass parts with respect to 100 mass parts of propylene. By making the ratio of propylene and water in a reactor into the said range, the production|generation of a propylene oligomer can be suppressed and the yield of isopropyl alcohol can be made high. In addition, it is possible to increase the production efficiency of isopropyl alcohol. It is preferable that the quantity of water with respect to 100 mass parts of propylene sets it as 1500-2000 mass parts.
여기서, 프로필렌 100질량부에 대한 물의 비율이 1300질량부 미만인 경우에는, 프로필렌 올리고머의 생성을 억제하는 것이 어려워, 이소프로필 알코올의 불순물 농도가 증가하는 경향이 있다. 한편, 프로필렌 100질량부에 대한 물의 비율이 2100질량부를 초과하는 경우에는, 반응 공정 후의 회수 공정에 있어서, 실질적으로 선택률 향상에 기여하지 않는 물이 대량으로 존재하게 되므로, 프로필렌의 회수 공정이나 증류 공정의 각 단위 조작에 있어서, 필요해지는 열에너지가 커져, 비용의 관점에서 불리해진다. 프로필렌을 회수한 후의 반응 혼합물 중의 이소프로필 알코올의 농도는, 5.5질량% 이상인 것이 바람직하고, 6.0질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 이 범위로 함으로써, 이소프로필 알코올의 순도 및 수율이 모두 향상되는 경향이 있다.Here, when the ratio of water with respect to 100 mass parts of propylene is less than 1300 mass parts, it is difficult to suppress the production|generation of a propylene oligomer, and there exists a tendency for the impurity concentration of isopropyl alcohol to increase. On the other hand, when the ratio of water to 100 parts by mass of propylene exceeds 2100 parts by mass, in the recovery step after the reaction step, there is a large amount of water that does not substantially contribute to the improvement of the selectivity, so the recovery step or distillation step of propylene In each unit operation of , the required thermal energy becomes large, which is disadvantageous in terms of cost. It is preferable that it is 5.5 mass % or more, and, as for the density|concentration of isopropyl alcohol in the reaction mixture after collect|recovering propylene, it is more preferable that it is 6.0 mass % or more. By setting it as this range, there exists a tendency for both the purity and yield of isopropyl alcohol to improve.
또한, 본 개시의 제조 방법에서는, 반응 공정에 의해 얻어지는 반응 혼합물 중의 이소프로필 알코올의 농도 및 순도를 모두 향상시키기 위해, 반응기 내에서의 물의 체재 시간을, 20분 초과 50분 이하로 한다. 물의 체재 시간은, 25~40분으로 하는 것이 바람직하고, 30~40분으로 하는 것이 보다 바람직하다.In addition, in the production method of the present disclosure, in order to improve both the concentration and purity of isopropyl alcohol in the reaction mixture obtained by the reaction step, the residence time of water in the reactor is set to more than 20 minutes and not more than 50 minutes. It is preferable to set it as 25-40 minutes, and, as for the residence time of water, it is more preferable to set it as 30-40 minutes.
여기서, 반응기 내에서의 물의 체재 시간이 20분 미만인 경우는, 이소프로필 알코올의 수율이 낮아지는 경향이 있어, 경제성이 떨어진다. 한편, 반응기 내에서의 물의 체재 시간이 50분을 초과하는 경우에는, 부생물이 증가함으로써, 이소프로필 알코올의 선택률이 저하되어, 이소프로필 알코올의 순도가 저하되는 경향이 있다. 즉, 반응기 내에서의 물의 체재 시간이 길어지면, 미반응 프로필렌이 올리고머화되고, 추가로 수산기나 케톤기가 부가되거나 미반응 프로필렌이 불순물로서의 불포화 탄화수소 화합물과 반응한다. 또한, 합성된 이소프로필 알코올이 반응하여 2량체가 되거나 원료인 프로필렌 또는 프로필렌 올리고머가 이소프로필 알코올에 부가된다. 이러한 순차적(逐次的)인 부반응이 진행됨으로써, 부생물이 증가한다고 추측된다.Here, when the residence time of water in the reactor is less than 20 minutes, the yield of isopropyl alcohol tends to be low and economical efficiency is inferior. On the other hand, when the residence time of the water in the reactor exceeds 50 minutes, by-products increase, the selectivity of isopropyl alcohol falls, and there exists a tendency for the purity of isopropyl alcohol to fall. That is, when the residence time of water in the reactor becomes long, unreacted propylene is oligomerized, and a hydroxyl group or a ketone group is further added, or unreacted propylene reacts with an unsaturated hydrocarbon compound as an impurity. In addition, the synthesized isopropyl alcohol reacts to form a dimer, or propylene or propylene oligomer as a raw material is added to isopropyl alcohol. As such sequential side reactions proceed, it is estimated that by-products increase.
그리고, 본 개시에서의 물의 체재 시간은, 다음 식으로 정의되는 시간이며, 원료가 되는 물의 공급량, 및 반응기의 용적을 변경함으로써 적절히 변경하는 것이 가능하다.In addition, the residence time of water in this indication is time defined by the following formula, and it is possible to change suitably by changing the supply amount of water used as a raw material, and the volume of a reactor.
물의 체재 시간(min)=반응기의 용적(m3)÷물의 공급량(m3/min)Water residence time (min) = reactor volume (m 3 ) ÷ water supply (m 3 /min)
본 개시에서의 반응기 내의 반응은 고온 고압하에서 수행되므로, 물의 밀도가 불분명하다. 그러므로, 반응기 내에 공급되는 물(후술하는 실시예에서는 110℃)의 유량을 기준으로 하여, 물의 공급량을 산출한다.Since the reaction in the reactor in the present disclosure is carried out under high temperature and high pressure, the density of water is unclear. Therefore, based on the flow rate of water (110° C. in an embodiment to be described later) supplied into the reactor, the amount of water supplied is calculated.
[회수 공정][Recovery process]
상기 반응 공정에서 생성한 이소프로필 알코올은, 수상(水相)에 녹은 상태로 반응기로부터 추출한다. 그리고, 회수 공정에 있어서 압력 및 온도를 내려, 수상에 용해되어 있는 프로필렌을 기체로 추출하여, 프로필렌을 회수한다. 이 회수 공정에는, 미반응 프로필렌의 분리기로 확립된 기술을 적용할 수 있다. 회수한 프로필렌은, 원료 공급 공정에서의 프로필렌의 회수 탱크에 재투입되어, 원료로 재이용된다.The isopropyl alcohol produced in the above reaction step is extracted from the reactor in a state of being dissolved in an aqueous phase. Then, in the recovery step, the pressure and temperature are lowered, the propylene dissolved in the aqueous phase is extracted with a gas, and the propylene is recovered. In this recovery process, a technique established as a separator for unreacted propylene can be applied. The recovered propylene is reintroduced into a propylene recovery tank in the raw material supply step, and reused as a raw material.
그리고, 본 개시의 제조 방법에서는, 반응 공정, 증류 공정 등에서 큰 열에너지가 필요해지므로, 회수한 프로필렌을 열에너지원으로 이용할 수도 있다.In addition, in the manufacturing method of the present disclosure, since large thermal energy is required in the reaction process, the distillation process, etc., the recovered propylene can also be used as a thermal energy source.
[제 1 증류 공정][First distillation process]
제 1 증류 공정에서는, 회수 공정에서 프로필렌이 회수된 반응 혼합물로부터, 이소프로필 알코올보다 비등점이 낮은 저비등점 화합물을 제거하는 것을 목적으로, 증류 조작을 수행한다. 본 개시의 제조 방법에서는, 물이 과잉이 되는 조건에서 이소프로필 알코올을 합성하고 있으므로, 수상에는, 이소프로필 알코올보다 비등점이 낮은 저비등점 화합물(예를 들어, 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀류, 아세톤, 디이소프로필 에테르 등)이, 종래의 제조 방법과 비교하여 많이 포함되어 있다.In the first distillation process, a distillation operation is performed for the purpose of removing a low-boiling-point compound having a boiling point lower than that of isopropyl alcohol from the reaction mixture from which propylene was recovered in the recovery process. In the production method of the present disclosure, since isopropyl alcohol is synthesized under conditions in which water is excessive, a low-boiling-point compound having a lower boiling point than isopropyl alcohol (for example, olefins such as ethylene and propylene, acetone, diisopropyl ether, etc.) is contained in a large amount compared with the conventional production method.
일반적으로는, 물과 이소프로필 알코올을 분리한 후에 저비등점 화합물을 제거하는 편이, 증류탑에 필요한 에너지의 관점에서는 유리하지만, 본 개시의 제조 방법에 있어서는, 물과 이소프로필 알코올을 분리하기 전에 저비등점 화합물을 제거한다.In general, it is advantageous in terms of energy required for the distillation column to remove the low-boiling point compound after separating water and isopropyl alcohol, but in the production method of the present disclosure, before separating water and isopropyl alcohol, the low boiling point compound Remove the compound.
[제 2 증류 공정][Second distillation process]
제 2 증류 공정에서는, 제 1 증류 공정에서 저비등점 화합물이 제거된 반응 혼합물로부터, 물을 제거하여 이소프로필 알코올을 얻는 것을 목적으로, 증류 조작을 수행한다. 물과 이소프로필 알코올의 공비 온도는 80℃이며, 제 2 증류 공정에서는, 탑정에서 약 13질량%의 수분을 함유하는 이소프로필 알코올을 추출하고, 필요에 따라, 추가로 탈수를 수행한다. 한편, 탑저에서는 과잉으로 투입된 물을 추출하여, 회수한다.In the second distillation process, a distillation operation is performed for the purpose of obtaining isopropyl alcohol by removing water from the reaction mixture from which the low-boiling point compound has been removed in the first distillation process. The azeotropic temperature of water and isopropyl alcohol is 80 degreeC, and in a 2nd distillation process, isopropyl alcohol containing about 13 mass % of water|moisture content is extracted from the column top, and dehydration is further performed as needed. On the other hand, at the bottom of the tower, excess water is extracted and recovered.
제 2 증류 공정에서 회수된 물은, 전공정인 제 1 증류 공정에 있어서 이소프로필 알코올보다 비등점이 낮은 저비등점 화합물이 제거되어 있어, 이소프로필 알코올의 원료로 바람직하게 사용할 수 있다. 이 회수된 물을, 원료 공급 공정에서의 물의 회수 탱크에 재투입하여, 물이 과잉이 되는 합성 조건에서 프로필렌과 반응시킴으로써, 부생물이 저감된 고순도의 이소프로필 알코올을 제조할 수 있다.In the water recovered in the second distillation step, the low-boiling-point compound having a lower boiling point than isopropyl alcohol is removed in the first distillation step, which is a previous step, so that it can be preferably used as a raw material for isopropyl alcohol. By re-injecting the recovered water into a water recovery tank in the raw material supply step and reacting with propylene under synthetic conditions in which water is excessive, high-purity isopropyl alcohol with reduced by-products can be produced.
[기타 공정][Other processes]
제 2 증류 공정에서 얻어진 불순물이 저감된 이소프로필 알코올은, 추가로, 탈수 공정 및 정제 공정을 거침으로써, 보다 불순물이 저감된 이소프로필 알코올로 만들 수 있다. 또한, 탈수 및 정제 외에, 필터 공정으로 금속이나 무기 입자를 제거할 수도 있고, 이온 교환 수지탑으로 금속 이온을 제거할 수도 있다. 증류 후에 유기 화합물 이외의 불순물을 제거함으로써, 전자 디바이스 등의 세정에 바람직하게 사용 가능한 이소프로필 알코올을 제조할 수 있다.The isopropyl alcohol with reduced impurities obtained in the second distillation step can further be made into isopropyl alcohol with more reduced impurities by passing through a dehydration step and a purification step. In addition to dehydration and purification, metal or inorganic particles may be removed by a filter process, or metal ions may be removed by an ion exchange resin column. By removing impurities other than an organic compound after distillation, isopropyl alcohol which can be suitably used for washing|cleaning an electronic device etc. can be manufactured.
이상의 제조 방법에 의해, 반응 공정에서의 부생물의 발생이 억제되는 결과, 반응 공정 후의 정제 공정, 즉 증류 공정이나 여과 공정에 과대한 부하를 주지 않고, 종래의 제조 방법보다 불순물의 농도를 저감하는 것이 가능해진다.As a result of suppressing the generation of by-products in the reaction step by the above production method, the purification step after the reaction step, that is, the distillation step or the filtration step is not subjected to an excessive load, and the concentration of impurities is reduced compared to the conventional production method. thing becomes possible
<불순물이 저감된 이소프로필 알코올><Isopropyl alcohol with reduced impurities>
본 개시의 이소프로필 알코올은, 불순물로서의, 4-메틸-2-펜타놀, 2-메틸-3-펜타논, 및 4-메틸-2-펜타논의 농도가, 모두 질량 기준으로 20 ppb 이하이다.In the isopropyl alcohol of the present disclosure, the concentrations of 4-methyl-2-pentanol, 2-methyl-3-pentanone, and 4-methyl-2-pentanone as impurities are all 20 ppb or less by mass.
본 개시의 이소프로필 알코올은, 불순물로서의, 1, 2-프로판디올, 3-메틸-2-펜타논, 2-헥사논, 3, 3-디메틸-2-부탄올, 2, 3-디메틸-2-부탄올, 2-메틸-2-펜타놀, 3-메틸-3-펜타놀, 2-메틸-3-펜타놀, 1-헥산올, 2-헥산올, 3-헥산올, 3-메틸-2-펜타놀, 2, 2-디메틸-1-부탄올, 2-에틸-1-펜타놀, 2-메틸-1-펜타놀, 3-메틸-1-펜타놀, 4-메틸-1-펜타놀, 2-메틸-2, 4-펜탄디올, 및 2, 3-디메틸-2, 3-부탄디올의 농도가, 모두 질량 기준으로 20 ppb 이하인 것이 바람직하다.Isopropyl alcohol of the present disclosure is, as impurities, 1,2-propanediol, 3-methyl-2-pentanone, 2-hexanone, 3,3-dimethyl-2-butanol, 2,3-dimethyl-2- Butanol, 2-methyl-2-pentanol, 3-methyl-3-pentanol, 2-methyl-3-pentanol, 1-hexanol, 2-hexanol, 3-hexanol, 3-methyl-2- Pentanol, 2, 2-Dimethyl-1-butanol, 2-ethyl-1-pentanol, 2-methyl-1-pentanol, 3-methyl-1-pentanol, 4-methyl-1-pentanol, 2 It is preferable that the concentrations of -methyl-2, 4-pentanediol and 2, 3-dimethyl-2, 3-butanediol are all 20 ppb or less by mass.
또한, 본 개시의 이소프로필 알코올은, 이소프로필 알코올보다 비등점이 높은 동시에, 탄소수가 5~12인 불순물로서의 고비등점 화합물의 농도가, 모두 질량 기준으로 20 ppb 이하인 것이 바람직하다.In addition, the isopropyl alcohol of the present disclosure has a higher boiling point than isopropyl alcohol, and the concentration of the high boiling point compound as an impurity having 5 to 12 carbon atoms is preferably 20 ppb or less by mass.
또한, 본 개시의 이소프로필 알코올은, 이소프로필 알코올보다 비등점이 높은 동시에, 탄소수가 5~30인 불순물로서의 고비등점 화합물의 농도가, 모두 질량 기준으로 500 ppb 이하인 것이 바람직하다.In addition, the isopropyl alcohol of the present disclosure has a higher boiling point than isopropyl alcohol, and the concentration of the high boiling point compound as an impurity having 5 to 30 carbon atoms is preferably 500 ppb or less on a mass basis.
본 개시의 이소프로필 알코올은, 이소프로필 알코올보다 비등점이 높은 불순물이 고도로 저감되어 있으므로, 여러가지 세정 용도로 사용할 수 있고, 특히, 전자 디바이스용 세정액으로 바람직하게 사용할 수 있다. 이소프로필 알코올보다 비등점이 높은 불순물은, 세정 공정 후의 건조 공정에서 제거하는 것이 어려워, 전자 디바이스 표면에 남기 쉽지만, 본 개시의 이소프로필 알코올을 사용함으로써, 세정 및 건조 후에, 전자 디바이스 표면에 남는 잔사를 저감시킬 수 있다.Since the isopropyl alcohol of the present disclosure contains highly reduced impurities having a boiling point higher than that of isopropyl alcohol, it can be used for various cleaning purposes, and in particular, it can be preferably used as a cleaning liquid for electronic devices. Impurities having a higher boiling point than isopropyl alcohol are difficult to remove in the drying step after the cleaning step and easily remain on the surface of the electronic device. can be reduced.
본 개시의 이소프로필 알코올은, 예를 들어, 상술한 본 개시의 제조 방법에 의해 제조할 수 있다.The isopropyl alcohol of the present disclosure can be produced by, for example, the production method of the present disclosure described above.
여기서, 불순물로서의 고비등점 화합물은, 직접 수화 반응의 부반응에 기인하는 부생물에 유래한다고 추정된다. 즉, 이소프로필 알코올은, 탄소수가 3인 프로필렌을 원료로 하여 합성되므로, 프로필렌의 2량체를 생성하는 부반응, 이소프로필 알코올의 2량체가 생성하는 부반응 등의 부반응을 생각할 수 있다. 그러므로, 이소프로필 알코올에는, 특히 탄소수가 6, 9, 12인 탄화수소 화합물이 불순물로 포함되는 경우가 많다. 또한, 상기 부반응의 반응장(場)에는 물이 존재하고 있으므로, 부생물에 수산기나 케톤기가 도입되는 경우도 있다. 그러므로, 탄소수가 6, 9, 12인 탄화수소 화합물에 수산기가 도입된 알코올이나, 케톤기가 도입된 케톤이 불순물로 포함되는 경우가 있다.Here, it is estimated that the high boiling point compound as an impurity originates in the by-product resulting from the side reaction of a direct hydration reaction. That is, since isopropyl alcohol is synthesized using propylene having 3 carbon atoms as a raw material, side reactions such as a side reaction for producing a dimer of propylene and a side reaction for producing a dimer of isopropyl alcohol can be considered. Therefore, isopropyl alcohol often contains hydrocarbon compounds having 6, 9 or 12 carbon atoms as impurities. Moreover, since water exists in the reaction field of the said side reaction, a hydroxyl group or a ketone group may be introduce|transduced into a by-product. Therefore, an alcohol having a hydroxyl group introduced therein or a ketone having a ketone group introduced therein may be contained as an impurity in a hydrocarbon compound having 6, 9, or 12 carbon atoms.
종래의 제조 방법에서는, 이소프로필 알코올의 수율만을 추구하여, 반응 공정에 있어서 이소프로필 알코올의 농도가 최대가 되도록 반응 조건을 조정하고 있었기 때문에, 얻어지는 이소프로필 알코올 중에 불순물이 비교적 많이 포함되어 있었다. 반응 공정 후의 증류 공정에 의해, 불순물의 농도를 질량 기준으로 1 ppm 정도까지 저감시키는 것은 가능했지만, 증류 공정만으로 불순물의 농도를 더 저감시키는 것은 어려웠다.In the conventional manufacturing method, only the yield of isopropyl alcohol was pursued, and since reaction conditions were adjusted so that the density|concentration of isopropyl alcohol in the reaction process might become the maximum, the obtained isopropyl alcohol contained comparatively many impurities. Although it was possible to reduce the concentration of impurities to about 1 ppm by mass by the distillation step after the reaction step, it was difficult to further reduce the concentration of impurities only by the distillation step.
이에 반해, 본 개시의 제조 방법에 의하면, 반응기 내에서의 프로필렌 및 물의 비율을, 프로필렌 100질량부에 대하여 물을 1300~2100질량부로 하고, 반응기 내에서의 물의 체재 시간을, 20분 초과 50분 이하로 함으로써, 이소프로필 알코올의 수율을 유지하면서, 이소프로필 알코올로의 선택률을 높일 수 있다. 그 결과, 이소프로필 알코올의 정제 프로세스에 대한 부하를 과중하게 하지 않고, 용이하게 이소프로필 알코올의 고순도화를 달성할 수 있다.On the other hand, according to the production method of the present disclosure, the ratio of propylene and water in the reactor is 1300 to 2100 parts by mass of water with respect to 100 parts by mass of propylene, and the residence time of water in the reactor is more than 20 minutes and 50 minutes By setting it below, the selectivity to isopropyl alcohol can be raised, maintaining the yield of isopropyl alcohol. As a result, high purity of isopropyl alcohol can be easily achieved without excessive load on the purification process of isopropyl alcohol.
또한, 본 개시의 제조 방법의 조건을 조정하면, 이소프로필 알코올에 포함되는 불순물의 총량을 보다 적게 할 수도 있다. 예를 들어, 이소프로필 알코올보다 비등점이 높은 동시에, 탄소수가 5~12인 불순물로서의 고비등점 화합물의 농도의 합계를, 바람직하게는 1 ppm 이하, 보다 바람직하게는 100 ppb 이하, 보다 더 바람직하게는 20 ppb 이하, 특히 바람직하게는 10 ppb 이하로 할 수도 있다.Moreover, if the conditions of the manufacturing method of this indication are adjusted, the total amount of the impurity contained in isopropyl alcohol can also be made smaller. For example, the total concentration of the high boiling point compound as an impurity having a higher boiling point than isopropyl alcohol and having 5 to 12 carbon atoms is preferably 1 ppm or less, more preferably 100 ppb or less, still more preferably 20 ppb or less, particularly preferably 10 ppb or less.
또한, 본 개시의 제조 방법에 의하면, 불순물로서의, 탄소수가 10 이하인 유기산 골격을 갖는 염 및 그 유도체의 농도를 저감시킬 수도 있다.Further, according to the production method of the present disclosure, it is also possible to reduce the concentration of salts and derivatives thereof having an organic acid skeleton having 10 or less carbon atoms as impurities.
또한, 본 개시의 제조 방법에 의하면, 반응 공정 후의 제 1 증류 공정 및 제 2 증류 공정에 있어서, 저비등점 화합물이 계외로 배출되므로, 고비등점 화합물뿐 아니라 저비등점 화합물의 농도도 저감시킬 수 있다. 저비등점 화합물의 일례로는, 원료인 프로필렌에 불순물로 포함되어 있는 탄소수가 4 또는 5인 직쇄상 탄화수소 화합물, 예를 들어, 부탄, 펜탄, 헥산 등의 직쇄상 알칸을 들 수 있다. 또한, 저비등점 화합물의 다른 예로는, 원료인 프로필렌에 유래하는 프로필렌 올리고머 및 디이소프로필 에테르를 들 수 있다.In addition, according to the production method of the present disclosure, in the first distillation step and the second distillation step after the reaction step, the low-boiling point compound is discharged to the outside of the system, so that the concentration of the low boiling point compound as well as the high boiling point compound can be reduced. Examples of the low-boiling point compound include a linear hydrocarbon compound having 4 or 5 carbon atoms contained as an impurity in propylene as a raw material, for example, a linear alkane such as butane, pentane, and hexane. Moreover, as another example of a low boiling point compound, the propylene oligomer and diisopropyl ether derived from propylene which is a raw material are mentioned.
실시예Example
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 제한되는 것은 아니다. 그리고, 아래의 설명에 있어서, 농도를 나타내는 「%」, 「ppm」, 및 「ppb」는, 모두 질량 기준이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, in the following description, "%", "ppm", and "ppb" indicating a concentration are all based on mass.
<농축 방법><Concentration method>
본 개시의 이소프로필 알코올은 불순물이 저감되어 있으므로, 필요에 따라 측정 대상이 되는 이소프로필 알코올을 농축하여, 분석 정밀도를 높일 필요가 있다. 아래에 농축 방법을 나타내지만, 필요에 따라, 하기 조작을 반복하여, 농축의 배율을 변경할 수도 있다. 고비등점 화합물의 농축 조건으로, 예를 들어, 정밀 증류 장치에서, 증류탑의 탑정온도(塔頂溫度)를 약 82℃로 하고, 24시간, 증류를 수행한다. 정밀 증류 장치에서의 이론단수(理論段數)는 2~30단이며, 이 범위의 단수이면, 증류 및 농축을 수행할 수 있다.Since impurities are reduced in the isopropyl alcohol of the present disclosure, it is necessary to increase the analysis precision by concentrating the isopropyl alcohol to be measured as necessary. Although the concentration method is shown below, if necessary, the following operation can also be repeated and the magnification|multiplying_factor of concentration can also be changed. Under the conditions of concentration of the high boiling point compound, for example, in a precision distillation apparatus, the column top temperature of the distillation column is set to about 82°C, and distillation is performed for 24 hours. The theoretical number of stages in the precision distillation apparatus is 2 to 30 stages, and if the number of stages in this range, distillation and concentration can be performed.
그리고, 약 82℃에서 24시간 증류를 수행함으로써, 76배로 농축하는 것이 가능하다. 또한, 분석 목적물의 산화를 막기 위해, 정밀 증류 장치 안은, 미리 질소를 유통시켜, 불활성 분위기로 만드는 것이 바람직하다. 또한, 증류 동안, 증류 후의 유출액(留出液)을 저장하는 액체 집합부에도 질소를 유통시켜, 불활성 분위기하에서 증류하는 것이 바람직하다.And, by performing distillation at about 82° C. for 24 hours, it is possible to concentrate 76 times. In addition, in order to prevent oxidation of the analyte, it is preferable to circulate nitrogen in advance in the precision distillation apparatus to create an inert atmosphere. In addition, during distillation, it is preferable to distill in an inert atmosphere by allowing nitrogen to flow also to a liquid collecting section that stores the distillate effluent after distillation.
또한, 정밀 증류 장치의 환류비를 크게 올리고, 탑정으로부터의 유출액을 얻음으로써 증류 및 농축을 수행할 수도 있다. 필요에 따라, 바이알에 이소프로필 알코올을 넣어, 액면 상부에 질소를 유통시킴으로써, 추가로 고비등점 화합물을 10배로 농축할 수도 있다. 예를 들어, 정밀 증류 장치와 바이알에서의 농축을 조합한 경우, 76×10=760이 되어, 760배의 농축에 상당한다.Further, distillation and concentration may be performed by greatly increasing the reflux ratio of the precision distillation apparatus and obtaining the effluent from the top of the column. If necessary, the high boiling point compound may be further concentrated 10 times by putting isopropyl alcohol into the vial and circulating nitrogen over the liquid level. For example, when the precision distillation apparatus and the concentration in a vial are combined, it becomes 76x10=760, and it corresponds to a 760-fold concentration.
<불순물의 측정 방법><Measuring method of impurities>
[고비등점 화합물의 측정 방법(정성 분석)][Method for measuring high-boiling point compounds (qualitative analysis)]
본 개시에 있어서, 이소프로필 알코올에 포함되는 고비등점 화합물은, 가스 크로마토그래피-질량 분석계(이하, 「GC-MS」라고 한다.)를 사용하여, 아래에 나타낸 측정 조건에서 측정했다.In the present disclosure, the high boiling point compound contained in isopropyl alcohol was measured using a gas chromatography-mass spectrometer (hereinafter referred to as "GC-MS") under the measurement conditions shown below.
-측정 조건--Measuring conditions-
장치:애질런트테크놀로지스사 제품, 7890A/5975CDevice: Agilent Technologies, 7890A/5975C
분석 칼럼:SUPELCO WAX-10(60 m×0.25 mm, 0.25 μm)Analytical column: SUPELCO WAX-10 (60 m×0.25 mm, 0.25 μm)
칼럼 온도:35℃(2분간 유지)→5℃/분으로 승온→100℃→10℃/분으로 승온→240℃(6분간 유지)Column temperature: 35 °C (hold for 2 minutes) → temperature rise at 5 °C/min → temperature increase at 100 °C → 10 °C/min → 240 °C (hold for 6 minutes)
캐리어 가스:헬륨Carrier Gas: Helium
캐리어 가스 유량:2mL/분Carrier gas flow rate: 2 mL/min
주입구 온도:240℃Inlet temperature: 240℃
시료 주입법:펄스드스플릿레스(pulsed splitless)법Sample injection method: pulsed splitless method
주입 시 펄스압:90 psi(2분)Pulse pressure at injection: 90 psi (2 min)
스플릿벤트 유량:50mL/분 (2분)Split vent flow rate: 50 mL/min (2 min)
가스 세이버 사용:20mL/분 (5분)With gas saver: 20 mL/min (5 min)
트랜스퍼 라인 온도:240℃Transfer line temperature: 240℃
이온원(源), 사중극 온도:230℃, 150℃Ion source, quadrupole temperature: 230℃, 150℃
스캔 이온:m/Z=25~250Scan ion: m/Z=25~250
이소프로필 알코올을 농축하지 않은 경우, 상기 조건에 따라 얻어진 차트에 있어서 이소프로필 알코올보다 유지 시간이 긴 영역에 피크가 검출되지 않으면, 탄소수가 5~30인 고비등점 유기물의 농도가 검출 하한인 500 ppb 이하라고 평가할 수 있다.When isopropyl alcohol is not concentrated, in the chart obtained according to the above conditions, if a peak is not detected in a region with a longer retention time than isopropyl alcohol, the concentration of a high-boiling-point organic material having 5 to 30 carbon atoms is the lower detection limit of 500 ppb It can be evaluated as below.
[고비등점 화합물의 측정 방법(정량 분석)][Method for measuring high boiling point compounds (quantitative analysis)]
상기 정성 분석의 방법에 따라 얻어진 차트에 피크가 확인된 경우는, 그 피크의 질량 스펙트럼으로부터 라이브러리 검색을 수행하여, 구조를 특정했다. 그 다음, 그 특정된 고비등점 유기물의 표준 물질을 준비하고, 미리 정량된 표준 물질의 피크 면적과 비교함으로써, 정성 분석으로 검출된 고비등점 유기물의 농도를 선택 이온 검출법(SIM)에 의해 정량했다.When a peak was confirmed in the chart obtained according to the above qualitative analysis method, a library search was performed from the mass spectrum of the peak to specify the structure. Then, a standard substance of the specified high-boiling-point organic substance was prepared, and the concentration of the high-boiling-point organic substance detected by qualitative analysis was quantified by the selective ion detection method (SIM) by comparing it with the peak area of the standard quantified in advance.
-SIM 모니터 이온--SIM monitor ion-
그룹 1 개시 시간:12.7분, m/Z:31, 43, 75(드웰 60)Group 1 start time: 12.7 min, m/Z:31, 43, 75 (dwell 60)
그룹 2 개시 시간:13.5분, m/Z:45, 56, 75, 59(드웰 45)Group 2 start time: 13.5 min, m/Z:45, 56, 75, 59 (dwell 45)
그룹 3 개시 시간:16.0분, m/Z:42, 43, 56(드웰 60)Group 3 start time: 16.0 min, m/Z:42, 43, 56 (dwell 60)
그룹 4 개시 시간:22.0분, m/Z:45, 56, 59, 72(드웰 45)Group 4 initiation time: 22.0 min, m/Z: 45, 56, 59, 72 (dwell 45)
[저비등점 화합물의 측정 방법(정성 분석)][Method for measuring low-boiling point compounds (qualitative analysis)]
본 개시에 있어서, 이소프로필 알코올에 포함되는 저비등점 화합물은, GC-MS를 사용하여, 아래에 나타낸 측정 조건에서 측정했다.In the present disclosure, the low-boiling-point compound contained in isopropyl alcohol was measured under the measurement conditions shown below using GC-MS.
-측정 조건--Measuring conditions-
장치:애질런트테크놀로지스사 제품, 7890A/5975CDevice: Agilent Technologies, 7890A/5975C
분석 칼럼:SUPELCO WAX-10(60 m×0.25 mm, 0.25 μm)Analytical column: SUPELCO WAX-10 (60 m×0.25 mm, 0.25 μm)
칼럼 온도:35℃(2분간 유지)→5℃/분으로 승온→100℃→10℃/분으로 승온→240℃(6분간 유지)Column temperature: 35 °C (hold for 2 minutes) → temperature rise at 5 °C/min → temperature increase at 100 °C → 10 °C/min → 240 °C (hold for 6 minutes)
캐리어 가스:헬륨Carrier Gas: Helium
캐리어 가스 유량:2mL/분Carrier gas flow rate: 2 mL/min
주입구 온도:240℃Inlet temperature: 240℃
시료 주입법:스플릿법Sample injection method: split method
스플릿비:1대 10Split ratio: 1 to 10
트랜스퍼 라인 온도:240℃Transfer line temperature: 240℃
이온원, 사중극 온도:230℃, 150℃Ion source, quadrupole temperature: 230℃, 150℃
스캔 이온:m/Z=25~250Scan ion: m/Z=25~250
이소프로필 알코올을 농축하지 않은 경우, 상기 조건에 따라 얻어진 차트에 있어서 이소프로필 알코올보다 유지 시간이 짧은 영역에 피크가 검출되지 않으면, 저비등점 유기물의 농도가 검출 하한인 5000 ppb 이하라고 평가할 수 있다.When isopropyl alcohol is not concentrated, if no peak is detected in a region with a shorter holding time than isopropyl alcohol in the chart obtained under the above conditions, it can be evaluated that the concentration of the low-boiling-point organic material is 5000 ppb or less, the lower limit of detection.
[저비등점 화합물의 측정 방법(정량 분석)][Method for measuring low-boiling point compounds (quantitative analysis)]
고비등점 화합물의 정량 분석과 마찬가지로, 상기 정성 분석의 방법에 따라 얻어진 차트에 피크가 확인된 경우는, 그 피크의 질량 스펙트럼으로부터 라이브러리 검색을 수행하여, 구조를 특정했다. 그 다음, 그 특정된 저비등점 유기물의 표준 물질을 준비하고, 미리 정량된 표준 물질의 피크 면적과 비교함으로써, 정성 분석으로 검출된 저비등점 유기물의 농도를 선택 이온 검출법(SIM)에 의해 정량했다.Similar to quantitative analysis of high boiling point compounds, when a peak was identified in the chart obtained by the above qualitative analysis method, a library search was performed from the mass spectrum of the peak to specify the structure. Then, a standard substance of the specified low-boiling-point organic substance was prepared, and the concentration of the low-boiling-point organic substance detected by qualitative analysis was quantified by the selective ion detection method (SIM) by comparing it with the peak area of the standard quantified in advance.
-SIM 모니터 이온--SIM monitor ion-
m/Z:29(아세트알데하이드 분석)m/Z:29 (acetaldehyde assay)
m/Z:58(아세톤, 프로피온알데하이드 분석)m/Z:58 (acetone, propionaldehyde assay)
<실시예 1><Example 1>
[이소프로필 알코올의 제조][Preparation of isopropyl alcohol]
원료인 프로필렌으로는, 표 1에 나타내는 바와 같이, 불순물로 39972 ppm의 프로판, 20 ppm의 에탄, 8 ppm의 부텐, 0.1 ppm 이하의 펜텐, 및 0.1 ppm 이하의 헥센이 포함되어 있는 것을 준비했다. 또한, 원료의 물로는, 촉매인 인텅스텐산을 첨가하여 pH를 3.0으로 조정한 것을 준비했다.As the raw material propylene, as shown in Table 1, those containing 39972 ppm of propane, 20 ppm of ethane, 8 ppm of butene, 0.1 ppm or less of pentene, and 0.1 ppm or less of hexene as impurities were prepared. Moreover, as raw material water, what adjusted pH to 3.0 by adding phosphotungstic acid which is a catalyst was prepared.
도 1에 나타낸 제조 공정에 따라, 10 L의 내용적을 갖는 반응기에, 110℃로 가온한 물을 18.4 kg/h(밀도 920 kg/m3이므로, 20 L/h)의 공급량으로 투입하는 동시에, 프로필렌을 1.2 kg/h의 공급량으로 투입했다(원료 공급 공정).According to the manufacturing process shown in FIG. 1, in a reactor having an internal volume of 10 L, water heated to 110° C. was introduced at a supply amount of 18.4 kg/h (density is 920 kg/m 3, so 20 L/h). Propylene was introduced at a feed rate of 1.2 kg/h (raw material feeding process).
이 때의 반응기 내에서의 물의 체재 시간은 30분이며, 프로필렌 100질량부에 대하여, 물을 1500질량부 공급하고 있는 것이 된다. 반응기 내에서의 반응 온도를 280℃, 반응 압력을 250 atm으로 하여, 프로필렌과 물을 반응시켜 이소프로필 알코올을 얻었다(반응 공정).The residence time of the water in the reactor at this time is 30 minutes, and 1500 mass parts of water is supplied with respect to 100 mass parts of propylene. The reaction temperature in a reactor was 280 degreeC, and the reaction pressure was 250 atm, propylene and water were made to react, and isopropyl alcohol was obtained (reaction process).
이어서, 반응 공정에서 생성한 이소프로필 알코올을 포함하는 반응 혼합물을 140℃까지 냉각하고, 압력을 18 atm으로 감압함으로써, 반응 혼합물에 포함되는 물에 용해되어 있는 프로필렌을 기체로 회수했다(회수 공정). 회수한 프로필렌은, 원료로 재이용하기 위해, 프로필렌의 회수 탱크에 투입했다.Next, the reaction mixture containing isopropyl alcohol produced in the reaction step was cooled to 140° C. and the pressure was reduced to 18 atm, whereby propylene dissolved in water contained in the reaction mixture was recovered as a gas (recovery step) . The recovered propylene was put into a propylene recovery tank for reuse as a raw material.
프로필렌을 회수한 반응 혼합물에 있어서, 프로필렌의 전화율은 84.0%이며, 프로필렌의 이소프로필 알코올로의 선택률은 99.2%이며, 이소프로필 알코올의 농도는 7.8%였다.In the reaction mixture from which propylene was recovered, the conversion of propylene was 84.0%, the selectivity of propylene to isopropyl alcohol was 99.2%, and the concentration of isopropyl alcohol was 7.8%.
이어서, 증류탑을 이용하여, 프로필렌 회수 후의 반응 혼합물로부터, 이소프로필 알코올보다 비등점이 낮은 저비등점 화합물을 제거했다(제 1 증류 공정).Next, a low-boiling-point compound having a lower boiling point than isopropyl alcohol was removed from the reaction mixture after propylene recovery using a distillation column (first distillation step).
이어서, 증류탑의 탑저(塔底)에서 반응 혼합물을 추출하고, 증류탑을 이용하여, 물과 이소프로필 알코올로 분리했다(제 2 증류 공정).Next, the reaction mixture was extracted from the bottom of the distillation column and separated into water and isopropyl alcohol using the distillation column (second distillation step).
탑저에서 추출하여 회수한 물은, 온도를 110℃, 압력을 1.5 atm의 조건으로 하고, 원료로 재이용하기 위해, 물의 회수 탱크에 투입했다. 또한, 회수한 물의 pH가 3.0을 유지하도록, 인텅스텐산을 첨가하여, 조정을 수행했다.The water extracted and recovered from the bottom of the column was put into a water recovery tank for reuse as a raw material under conditions of a temperature of 110°C and a pressure of 1.5 atm. Further, tungstic acid was added to adjust the pH of the recovered water to maintain 3.0.
한편, 탑정에서 추출한 이소프로필 알코올에는 물이 약 13% 포함되어 있으므로, 탈수를 수행하는 증류 공정, 추가로 이소프로필 알코올을 정제하기 위한 증류 공정을 수행하여, 이소프로필 알코올을 얻었다.On the other hand, since the isopropyl alcohol extracted from the top contains about 13% of water, a distillation process for performing dehydration and a distillation process for further purifying isopropyl alcohol were performed to obtain isopropyl alcohol.
[이소프로필 알코올 중의 불순물의 분석][Analysis of impurities in isopropyl alcohol]
얻어진 이소프로필 알코올을 GC-MS를 이용하여 분석하고, 이소프로필 알코올에 포함되어 있는 불순물을 정량했다. 그 결과, 얻어진 이소프로필 알코올에는, 0.3 ppm의 1-프로판올 및 4 ppm의 터셔리 부탄올이 포함되어 있었다.The obtained isopropyl alcohol was analyzed using GC-MS, and impurities contained in isopropyl alcohol were quantified. As a result, the obtained isopropyl alcohol contained 0.3 ppm 1-propanol and 4 ppm tertiary butanol.
또한, 얻어진 이소프로필 알코올에 대하여, 상술한 [고비등점 화합물의 측정 방법(정성 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석한 결과, 이소프로필 알코올보다 유지 시간이 긴 영역에 피크가 검출되지 않았다. 그러므로, 탄소수가 5~30인 고비등점 화합물의 농도는, 모두 500 ppb 이하라고 평가했다.In addition, as a result of analyzing the obtained isopropyl alcohol using GC-MS by the method of [Method for measuring high-boiling point compounds (qualitative analysis)] described above, no peak was detected in the region with a longer retention time than isopropyl alcohol. didn't Therefore, the concentration of the high boiling point compound having 5 to 30 carbon atoms was evaluated to be 500 ppb or less in all.
그 다음, 상술한 농축 방법에 따라 농축한 이소프로필 알코올 중의 고비등점 화합물에 대하여, 상술한 [고비등점 화합물의 측정 방법(정성 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석했다. 또한, 정성 분석으로 검출된 피크에 대하여 보다 상세한 정량을 수행하기 위해, 농축되지 않은 이소프로필 알코올을 이용하여, 상술한 [고비등점 화합물의 측정 방법(정량 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석했다. 그 결과, 불순물로서의, 4-메틸-2-펜타놀, 2-메틸-3-펜타논, 및 4-메틸-2-펜타논의 농도는, 모두 검출 하한인 20 ppb 이하였다. 마찬가지로, 불순물로서의, 1, 2-프로판디올, 3-메틸-2-펜타논, 2-헥사논, 3, 3-디메틸-2-부탄올, 2, 3-디메틸-2-부탄올, 2-메틸-2-펜타놀, 3-메틸-3-펜타놀, 2-메틸-3-펜타놀, 1-헥산올, 2-헥산올, 3-헥산올, 3-메틸-2-펜타놀, 2, 2-디메틸-1-부탄올, 2-에틸-1-펜타놀, 2-메틸-1-펜타놀, 3-메틸-1-펜타놀, 4-메틸-1-펜타놀, 2-메틸-2, 4-펜탄디올, 및 2, 3-디메틸-2, 3-부탄디올의 농도는, 모두 검출 하한인 20 ppb 이하였다.Then, the high-boiling point compound in isopropyl alcohol concentrated according to the above-mentioned concentration method was analyzed using GC-MS by the method of the above-mentioned [Method for measuring high-boiling point compound (qualitative analysis)]. In addition, in order to perform a more detailed quantification of the peak detected by the qualitative analysis, GC-MS is used as the method of the above-mentioned [Measuring method for high boiling point compounds (quantitative analysis)] using unconcentrated isopropyl alcohol. and analyzed. As a result, the concentrations of 4-methyl-2-pentanol, 2-methyl-3-pentanone, and 4-methyl-2-pentanone as impurities were all below the detection lower limit of 20 ppb. Likewise, as impurities 1,2-propanediol, 3-methyl-2-pentanone, 2-hexanone, 3,3-dimethyl-2-butanol, 2,3-dimethyl-2-butanol, 2-methyl- 2-pentanol, 3-methyl-3-pentanol, 2-methyl-3-pentanol, 1-hexanol, 2-hexanol, 3-hexanol, 3-methyl-2-pentanol, 2, 2 -Dimethyl-1-butanol, 2-ethyl-1-pentanol, 2-methyl-1-pentanol, 3-methyl-1-pentanol, 4-methyl-1-pentanol, 2-methyl-2, 4 The concentrations of -pentanediol and 2, 3-dimethyl-2, 3-butanediol were all below the detection lower limit of 20 ppb.
한편, 얻어진 이소프로필 알코올에 대하여, 상술한 [저비등점 화합물의 측정 방법(정성 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석한 결과, 이소프로필 알코올보다 유지 시간이 짧은 영역에 피크가 검출되지 않았다. 그러므로, 저비등점 화합물의 농도는, 모두 5000 ppb 이하라고 평가했다.On the other hand, as a result of analyzing the obtained isopropyl alcohol using GC-MS by the method of [Measuring method (qualitative analysis) of low-boiling point compounds] described above, no peak was detected in the region with a shorter holding time than isopropyl alcohol. didn't Therefore, the concentration of the low-boiling-point compound was evaluated to be 5000 ppb or less in all.
그 다음, 농축되지 않은 이소프로필 알코올을 이용하여, 상술한 [저비등점 화합물의 측정 방법(정량 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석했다. 그 결과, 아세트알데하이드의 농도는 0.5 ppm, 아세톤의 농도는 0.2 ppm, 프로피온알데하이드의 농도는 1.0 ppm이었다.Then, unconcentrated isopropyl alcohol was used and analyzed using GC-MS in the manner described above for [Method for Measuring Low-Boiling Point Compound (Quantitative Analysis)]. As a result, the concentration of acetaldehyde was 0.5 ppm, the concentration of acetone was 0.2 ppm, and the concentration of propionaldehyde was 1.0 ppm.
그리고, 고비등점 화합물로 포함되는 터셔리 부탄올은, 원료인 프로필렌에 포함되는 부텐에 유래하는 것이지만, 비등점이 이소프로필 알코올과 동일한 82.4℃이므로, 분리할 수 없었다.In addition, although tertiary butanol contained as a high-boiling-point compound is derived from butene contained in propylene as a raw material, since the boiling point is the same as that of isopropyl alcohol at 82.4°C, it could not be separated.
<실시예 2><Example 2>
[이소프로필 알코올의 제조][Preparation of isopropyl alcohol]
물의 공급량을 13.8 kg/h(밀도 920 kg/m3이므로, 15 L/h)로 하고, 프로필렌의 공급량을 0.9 kg/h로 하고, 반응기 내에서의 물의 체재 시간을 40분으로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 이소프로필 알코올을 제조했다.Except that the water supply amount was 13.8 kg/h (the density is 920 kg/m 3, so 15 L/h), the propylene supply amount was 0.9 kg/h, and the residence time of the water in the reactor was 40 minutes, It carried out similarly to Example 1, and produced isopropyl alcohol.
그리고, 프로필렌을 회수한 반응 혼합물에 있어서, 프로필렌의 전화율은 86.4%이며, 프로필렌의 이소프로필 알코올로의 선택률은 98.9%이며, 이소프로필 알코올의 농도는 8.0%였다.And in the reaction mixture from which propylene was recovered, the conversion rate of propylene was 86.4%, the selectivity of propylene to isopropyl alcohol was 98.9%, and the concentration of isopropyl alcohol was 8.0%.
[이소프로필 알코올 중의 불순물의 분석][Analysis of impurities in isopropyl alcohol]
얻어진 이소프로필 알코올을 GC-MS를 이용하여 분석하고, 이소프로필 알코올에 포함되어 있는 불순물을 정량했다. 그 결과, 얻어진 이소프로필 알코올에는, 0.4 ppm의 1-프로판올 및 4 ppm의 터셔리 부탄올이 포함되어 있었다.The obtained isopropyl alcohol was analyzed using GC-MS, and impurities contained in isopropyl alcohol were quantified. As a result, the obtained isopropyl alcohol contained 0.4 ppm 1-propanol and 4 ppm tertiary butanol.
또한, 얻어진 이소프로필 알코올에 대하여, 상술한 [고비등점 화합물의 측정 방법(정성 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석한 결과, 이소프로필 알코올보다 유지 시간이 긴 영역에 피크가 검출되지 않았다. 그러므로, 탄소수가 5~30인 고비등점 화합물의 농도는, 모두 500 ppb 이하라고 평가했다.In addition, as a result of analyzing the obtained isopropyl alcohol using GC-MS by the method of [Method for measuring high-boiling point compounds (qualitative analysis)] described above, no peak was detected in the region with a longer retention time than isopropyl alcohol. didn't Therefore, the concentration of the high boiling point compound having 5 to 30 carbon atoms was evaluated to be 500 ppb or less in all.
그 다음, 상술한 농축 방법에 따라 농축한 이소프로필 알코올 중의 고비등점 화합물에 대하여, 상술한 [고비등점 화합물의 측정 방법(정성 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석했다. 또한, 정성 분석으로 검출된 피크에 대하여 보다 상세한 정량을 수행하기 위해, 농축되지 않은 이소프로필 알코올을 이용하여, 상술한 [고비등점 화합물의 측정 방법(정량 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석했다. 그 결과, 불순물로서의, 4-메틸-2-펜타놀, 2-메틸-3-펜타논, 및 4-메틸-2-펜타논의 농도는, 모두 검출 하한인 20 ppb 이하였다. 마찬가지로, 불순물로서의, 1, 2-프로판디올, 3-메틸-2-펜타논, 2-헥사논, 3, 3-디메틸-2-부탄올, 2, 3-디메틸-2-부탄올, 2-메틸-2-펜타놀, 3-메틸-3-펜타놀, 2-메틸-3-펜타놀, 1-헥산올, 2-헥산올, 3-헥산올, 3-메틸-2-펜타놀, 2, 2-디메틸-1-부탄올, 2-에틸-1-펜타놀, 2-메틸-1-펜타놀, 3-메틸-1-펜타놀, 4-메틸-1-펜타놀, 2-메틸-2, 4-펜탄디올, 및 2, 3-디메틸-2, 3-부탄디올의 농도는, 모두 검출 하한인 20 ppb 이하였다.Then, the high-boiling point compound in isopropyl alcohol concentrated according to the above-mentioned concentration method was analyzed using GC-MS by the method of the above-mentioned [Method for measuring high-boiling point compound (qualitative analysis)]. In addition, in order to perform a more detailed quantification of the peak detected by the qualitative analysis, GC-MS is used as the method of the above-mentioned [Measuring method for high boiling point compounds (quantitative analysis)] using unconcentrated isopropyl alcohol. and analyzed. As a result, the concentrations of 4-methyl-2-pentanol, 2-methyl-3-pentanone, and 4-methyl-2-pentanone as impurities were all below the detection lower limit of 20 ppb. Likewise, as impurities 1,2-propanediol, 3-methyl-2-pentanone, 2-hexanone, 3,3-dimethyl-2-butanol, 2,3-dimethyl-2-butanol, 2-methyl- 2-pentanol, 3-methyl-3-pentanol, 2-methyl-3-pentanol, 1-hexanol, 2-hexanol, 3-hexanol, 3-methyl-2-pentanol, 2, 2 -Dimethyl-1-butanol, 2-ethyl-1-pentanol, 2-methyl-1-pentanol, 3-methyl-1-pentanol, 4-methyl-1-pentanol, 2-methyl-2, 4 The concentrations of -pentanediol and 2, 3-dimethyl-2, 3-butanediol were all below the detection lower limit of 20 ppb.
한편, 얻어진 이소프로필 알코올에 대하여, 상술한 [저비등점 화합물의 측정 방법(정성 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석한 결과, 이소프로필 알코올보다 유지 시간이 짧은 영역에 피크가 검출되지 않았다. 그러므로, 저비등점 화합물의 농도는, 모두 5000 ppb 이하라고 평가했다.On the other hand, as a result of analyzing the obtained isopropyl alcohol using GC-MS by the method of [Measuring method (qualitative analysis) of low-boiling point compounds] described above, no peak was detected in the region with a shorter holding time than isopropyl alcohol. didn't Therefore, the concentration of the low-boiling-point compound was evaluated to be 5000 ppb or less in all.
그 다음, 농축되지 않은 이소프로필 알코올을 이용하여, 상술한 [저비등점 화합물의 측정 방법(정량 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석했다. 그 결과, 아세트알데하이드의 농도는 0.5 ppm, 아세톤의 농도는 0.2 ppm, 프로피온알데하이드의 농도는 1.0 ppm이었다.Then, unconcentrated isopropyl alcohol was used and analyzed using GC-MS in the manner described above for [Method for Measuring Low-Boiling Point Compound (Quantitative Analysis)]. As a result, the concentration of acetaldehyde was 0.5 ppm, the concentration of acetone was 0.2 ppm, and the concentration of propionaldehyde was 1.0 ppm.
<실시예 3><Example 3>
[이소프로필 알코올의 제조][Preparation of isopropyl alcohol]
원료인 프로필렌으로서, 불순물로 19956 ppm의 프로판, 40 ppm의 에탄, 4 ppm의 부텐, 0.1 ppm 이하의 펜텐, 및 0.1 ppm 이하의 헥센이 포함되어 있는 것을 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 이소프로필 알코올을 제조했다.In the same manner as in Example 1, except that as the raw material propylene, 19956 ppm propane, 40 ppm ethane, 4 ppm butene, 0.1 ppm or less pentene, and 0.1 ppm or less hexene were used as impurities. , to prepare isopropyl alcohol.
그리고, 프로필렌을 회수한 반응 혼합물에 있어서, 프로필렌의 전화율은 84.3%이며, 프로필렌의 이소프로필 알코올로의 선택률은 99.1%이며, 이소프로필 알코올의 농도는 8.0%였다.In the reaction mixture from which propylene was recovered, the conversion rate of propylene was 84.3%, the selectivity of propylene to isopropyl alcohol was 99.1%, and the concentration of isopropyl alcohol was 8.0%.
[이소프로필 알코올 중의 불순물의 분석][Analysis of impurities in isopropyl alcohol]
얻어진 이소프로필 알코올을 GC-MS를 이용하여 분석하고, 이소프로필 알코올에 포함되어 있는 불순물을 정량했다. 그 결과, 얻어진 이소프로필 알코올에는, 0.3 ppm의 1-프로판올 및 2 ppm의 터셔리 부탄올이 포함되어 있었다.The obtained isopropyl alcohol was analyzed using GC-MS, and impurities contained in isopropyl alcohol were quantified. As a result, the obtained isopropyl alcohol contained 0.3 ppm 1-propanol and 2 ppm tertiary butanol.
또한, 얻어진 이소프로필 알코올에 대하여, 상술한 [고비등점 화합물의 측정 방법(정성 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석한 결과, 이소프로필 알코올보다 유지 시간이 긴 영역에 피크가 검출되지 않았다. 그러므로, 탄소수가 5~30인 고비등점 화합물의 농도는, 모두 500 ppb 이하라고 평가했다.In addition, as a result of analyzing the obtained isopropyl alcohol using GC-MS by the method of [Method for measuring high-boiling point compounds (qualitative analysis)] described above, no peak was detected in the region with a longer retention time than isopropyl alcohol. didn't Therefore, the concentration of the high boiling point compound having 5 to 30 carbon atoms was evaluated to be 500 ppb or less in all.
그 다음, 상술한 농축 방법에 따라 농축한 이소프로필 알코올 중의 고비등점 화합물에 대하여, 상술한 [고비등점 화합물의 측정 방법(정성 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석했다. 또한, 정성 분석으로 검출된 피크에 대하여 보다 상세한 정량을 수행하기 위해, 농축되지 않은 이소프로필 알코올을 이용하여, 상술한 [고비등점 화합물의 측정 방법(정량 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석했다. 그 결과, 불순물로서의, 4-메틸-2-펜타놀, 2-메틸-3-펜타논, 및 4-메틸-2-펜타논의 농도는, 모두 검출 하한인 20 ppb 이하였다. 마찬가지로, 불순물로서의, 1, 2-프로판디올, 3-메틸-2-펜타논, 2-헥사논, 3, 3-디메틸-2-부탄올, 2, 3-디메틸-2-부탄올, 2-메틸-2-펜타놀, 3-메틸-3-펜타놀, 2-메틸-3-펜타놀, 1-헥산올, 2-헥산올, 3-헥산올, 3-메틸-2-펜타놀, 2, 2-디메틸-1-부탄올, 2-에틸-1-펜타놀, 2-메틸-1-펜타놀, 3-메틸-1-펜타놀, 4-메틸-1-펜타놀, 2-메틸-2, 4-펜탄디올, 및 2, 3-디메틸-2, 3-부탄디올의 농도는, 모두 검출 하한인 20 ppb 이하였다.Then, the high-boiling point compound in isopropyl alcohol concentrated according to the above-mentioned concentration method was analyzed using GC-MS by the method of the above-mentioned [Method for measuring high-boiling point compound (qualitative analysis)]. In addition, in order to perform a more detailed quantification of the peak detected by the qualitative analysis, GC-MS is used as the method of the above-mentioned [Measuring method for high boiling point compounds (quantitative analysis)] using unconcentrated isopropyl alcohol. and analyzed. As a result, the concentrations of 4-methyl-2-pentanol, 2-methyl-3-pentanone, and 4-methyl-2-pentanone as impurities were all below the detection lower limit of 20 ppb. Likewise, as impurities 1,2-propanediol, 3-methyl-2-pentanone, 2-hexanone, 3,3-dimethyl-2-butanol, 2,3-dimethyl-2-butanol, 2-methyl- 2-pentanol, 3-methyl-3-pentanol, 2-methyl-3-pentanol, 1-hexanol, 2-hexanol, 3-hexanol, 3-methyl-2-pentanol, 2, 2 -Dimethyl-1-butanol, 2-ethyl-1-pentanol, 2-methyl-1-pentanol, 3-methyl-1-pentanol, 4-methyl-1-pentanol, 2-methyl-2, 4 The concentrations of -pentanediol and 2, 3-dimethyl-2, 3-butanediol were all below the detection lower limit of 20 ppb.
한편, 얻어진 이소프로필 알코올에 대하여, 상술한 [저비등점 화합물의 측정 방법(정성 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석한 결과, 이소프로필 알코올보다 유지 시간이 짧은 영역에 피크가 검출되지 않았다. 그러므로, 저비등점 화합물의 농도는, 모두 5000 ppb 이하라고 평가했다.On the other hand, as a result of analyzing the obtained isopropyl alcohol using GC-MS by the method of [Measuring method (qualitative analysis) of low-boiling point compounds] described above, no peak was detected in the region with a shorter holding time than isopropyl alcohol. didn't Therefore, the concentration of the low-boiling-point compound was evaluated to be 5000 ppb or less in all.
그 다음, 농축되지 않은 이소프로필 알코올을 이용하여, 상술한 [저비등점 화합물의 측정 방법(정량 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석했다. 그 결과, 아세트알데하이드의 농도는 0.5 ppm, 아세톤의 농도는 0.2 ppm, 프로피온알데하이드의 농도는 1.0 ppm이었다.Then, unconcentrated isopropyl alcohol was used and analyzed using GC-MS in the manner described above for [Method for Measuring Low-Boiling Point Compound (Quantitative Analysis)]. As a result, the concentration of acetaldehyde was 0.5 ppm, the concentration of acetone was 0.2 ppm, and the concentration of propionaldehyde was 1.0 ppm.
<실시예 4><Example 4>
[이소프로필 알코올의 제조][Preparation of isopropyl alcohol]
물의 공급량을 18.4 kg/h(밀도 920 kg/m3이므로, 20 L/h)로 하고, 프로필렌의 공급량을 0.9 kg/h로 하고, 프로필렌 100질량부에 대한 물의 공급량을 2000질량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 이소프로필 알코올을 제조했다.Except that the water supply was 18.4 kg/h ( 20 L/h because the density was 920 kg/m 3 ), the propylene supply was 0.9 kg/h, and the water supply to 100 parts by mass of propylene was 2000 parts by mass. , It carried out similarly to Example 1, and produced isopropyl alcohol.
그리고, 프로필렌을 회수한 반응 혼합물에 있어서, 프로필렌의 전화율은 86.2%이며, 프로필렌의 이소프로필 알코올로의 선택률은 99.2%이며, 이소프로필 알코올의 농도는 6.0%였다.In the reaction mixture from which propylene was recovered, the conversion of propylene was 86.2%, the selectivity of propylene to isopropyl alcohol was 99.2%, and the concentration of isopropyl alcohol was 6.0%.
[이소프로필 알코올 중의 불순물의 분석][Analysis of impurities in isopropyl alcohol]
얻어진 이소프로필 알코올을 GC-MS를 이용하여 분석하고, 이소프로필 알코올에 포함되어 있는 불순물을 정량했다. 그 결과, 얻어진 이소프로필 알코올에는, 0.2 ppm의 1-프로판올 및 4 ppm의 터셔리 부탄올이 포함되어 있었다.The obtained isopropyl alcohol was analyzed using GC-MS, and impurities contained in isopropyl alcohol were quantified. As a result, the obtained isopropyl alcohol contained 0.2 ppm 1-propanol and 4 ppm tertiary butanol.
또한, 얻어진 이소프로필 알코올에 대하여, 상술한 [고비등점 화합물의 측정 방법(정성 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석한 결과, 이소프로필 알코올보다 유지 시간이 긴 영역에 피크가 검출되지 않았다. 그러므로, 탄소수가 5~30인 고비등점 화합물의 농도는, 모두 500 ppb 이하라고 평가했다.In addition, as a result of analyzing the obtained isopropyl alcohol using GC-MS by the method of [Method for measuring high-boiling point compounds (qualitative analysis)] described above, no peak was detected in the region with a longer retention time than isopropyl alcohol. didn't Therefore, the concentration of the high boiling point compound having 5 to 30 carbon atoms was evaluated to be 500 ppb or less in all.
그 다음, 상술한 농축 방법에 따라 농축한 이소프로필 알코올 중의 고비등점 화합물에 대하여, 상술한 [고비등점 화합물의 측정 방법(정성 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석했다. 또한, 정성 분석으로 검출된 피크에 대하여 보다 상세한 정량을 수행하기 위해, 농축되지 않은 이소프로필 알코올을 이용하여, 상술한 [고비등점 화합물의 측정 방법(정량 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석했다. 그 결과, 불순물로서의, 4-메틸-2-펜타놀, 2-메틸-3-펜타논, 및 4-메틸-2-펜타논의 농도는, 모두 검출 하한인 20 ppb 이하였다. 마찬가지로, 불순물로서의, 1, 2-프로판디올, 3-메틸-2-펜타논, 2-헥사논, 3, 3-디메틸-2-부탄올, 2, 3-디메틸-2-부탄올, 2-메틸-2-펜타놀, 3-메틸-3-펜타놀, 2-메틸-3-펜타놀, 1-헥산올, 2-헥산올, 3-헥산올, 3-메틸-2-펜타놀, 2, 2-디메틸-1-부탄올, 2-에틸-1-펜타놀, 2-메틸-1-펜타놀, 3-메틸-1-펜타놀, 4-메틸-1-펜타놀, 2-메틸-2, 4-펜탄디올, 및 2, 3-디메틸-2, 3-부탄디올의 농도는, 모두 검출 하한인 20 ppb 이하였다.Then, the high-boiling point compound in isopropyl alcohol concentrated according to the above-mentioned concentration method was analyzed using GC-MS by the method of the above-mentioned [Method for measuring high-boiling point compound (qualitative analysis)]. In addition, in order to perform a more detailed quantification of the peak detected by the qualitative analysis, GC-MS is used as the method of the above-mentioned [Measuring method for high boiling point compounds (quantitative analysis)] using unconcentrated isopropyl alcohol. and analyzed. As a result, the concentrations of 4-methyl-2-pentanol, 2-methyl-3-pentanone, and 4-methyl-2-pentanone as impurities were all below the detection lower limit of 20 ppb. Likewise, as impurities 1,2-propanediol, 3-methyl-2-pentanone, 2-hexanone, 3,3-dimethyl-2-butanol, 2,3-dimethyl-2-butanol, 2-methyl- 2-pentanol, 3-methyl-3-pentanol, 2-methyl-3-pentanol, 1-hexanol, 2-hexanol, 3-hexanol, 3-methyl-2-pentanol, 2, 2 -Dimethyl-1-butanol, 2-ethyl-1-pentanol, 2-methyl-1-pentanol, 3-methyl-1-pentanol, 4-methyl-1-pentanol, 2-methyl-2, 4 The concentrations of -pentanediol and 2, 3-dimethyl-2, 3-butanediol were all below the detection lower limit of 20 ppb.
한편, 얻어진 이소프로필 알코올에 대하여, 상술한 [저비등점 화합물의 측정 방법(정성 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석한 결과, 이소프로필 알코올보다 유지 시간이 짧은 영역에 피크가 검출되지 않았다. 그러므로, 저비등점 화합물의 농도는, 모두 5000 ppb 이하라고 평가했다.On the other hand, as a result of analyzing the obtained isopropyl alcohol using GC-MS by the method of [Measuring method (qualitative analysis) of low-boiling point compounds] described above, no peak was detected in the region with a shorter holding time than isopropyl alcohol. didn't Therefore, the concentration of the low-boiling-point compound was evaluated to be 5000 ppb or less in all.
그 다음, 농축되지 않은 이소프로필 알코올을 이용하여, 상술한 [저비등점 화합물의 측정 방법(정량 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석했다. 그 결과, 아세트알데하이드의 농도는 0.5 ppm, 아세톤의 농도는 0.2 ppm, 프로피온알데하이드의 농도는 1.0 ppm이었다.Then, unconcentrated isopropyl alcohol was used and analyzed using GC-MS in the manner described above for [Method for Measuring Low-Boiling Point Compound (Quantitative Analysis)]. As a result, the concentration of acetaldehyde was 0.5 ppm, the concentration of acetone was 0.2 ppm, and the concentration of propionaldehyde was 1.0 ppm.
<비교예 1><Comparative Example 1>
[이소프로필 알코올의 제조][Preparation of isopropyl alcohol]
물의 공급량을 18.4 kg/h(밀도 920 kg/m3이므로, 20 L/h)로 하고, 프로필렌의 공급량을 1.5 kg/h로 하고, 프로필렌 100질량부에 대한 물의 공급량을 1200질량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 이소프로필 알코올을 제조했다.Except that the water supply was 18.4 kg/h ( 20 L/h because the density was 920 kg/m 3 ), the propylene supply was 1.5 kg/h, and the water supply was 1200 parts by mass for 100 parts by mass of propylene. , It carried out similarly to Example 1, and produced isopropyl alcohol.
그리고, 프로필렌을 회수한 반응 혼합물에 있어서, 프로필렌의 전화율은 77.1%이며, 프로필렌의 이소프로필 알코올로의 선택률은 99.0%이며, 이소프로필 알코올의 농도는 9.0%였다.And in the reaction mixture from which propylene was recovered, the conversion of propylene was 77.1%, the selectivity of propylene to isopropyl alcohol was 99.0%, and the concentration of isopropyl alcohol was 9.0%.
[이소프로필 알코올 중의 불순물의 분석][Analysis of impurities in isopropyl alcohol]
얻어진 이소프로필 알코올을 GC-MS를 이용하여 분석하고, 이소프로필 알코올에 포함되어 있는 불순물을 정량했다. 그 결과, 얻어진 이소프로필 알코올에는, 0.3 ppm의 1-프로판올 및 4 ppm의 터셔리 부탄올이 포함되어 있었다.The obtained isopropyl alcohol was analyzed using GC-MS, and impurities contained in isopropyl alcohol were quantified. As a result, the obtained isopropyl alcohol contained 0.3 ppm 1-propanol and 4 ppm tertiary butanol.
또한, 얻어진 이소프로필 알코올에 대하여, 상술한 [고비등점 화합물의 측정 방법(정성 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석한 결과, 이소프로필 알코올보다 유지 시간이 긴 영역에 피크가 검출되지 않았다. 그러므로, 탄소수가 5~30인 고비등점 화합물의 농도는, 모두 500 ppb 이하라고 평가했다.In addition, as a result of analyzing the obtained isopropyl alcohol using GC-MS by the method of [Method for measuring high-boiling point compounds (qualitative analysis)] described above, no peak was detected in the region with a longer holding time than isopropyl alcohol. didn't Therefore, the concentration of the high boiling point compound having 5 to 30 carbon atoms was evaluated to be 500 ppb or less in all.
그 다음, 상술한 농축 방법에 따라 농축한 이소프로필 알코올 중의 고비등점 화합물에 대하여, 상술한 [고비등점 화합물의 측정 방법(정성 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석했다. 또한, 정성 분석으로 검출된 피크에 대하여 보다 상세한 정량을 수행하기 위해, 농축되지 않은 이소프로필 알코올을 이용하여, 상술한 [고비등점 화합물의 측정 방법(정량 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석했다. 그 결과, 불순물로서의, 4-메틸-2-펜타놀의 농도는 37 ppb이며, 2-메틸-3-펜타논의 농도는 35 ppb이며, 4-메틸-2-펜타논의 농도는 36 ppb였다.Then, the high-boiling point compound in isopropyl alcohol concentrated according to the above-mentioned concentration method was analyzed using GC-MS by the method of the above-mentioned [Method for measuring high-boiling point compound (qualitative analysis)]. In addition, in order to perform a more detailed quantification of the peak detected by the qualitative analysis, GC-MS is used as the method of the above-mentioned [Measuring method for high boiling point compounds (quantitative analysis)] using unconcentrated isopropyl alcohol. and analyzed. As a result, as an impurity, the concentration of 4-methyl-2-pentanol was 37 ppb, the concentration of 2-methyl-3-pentanone was 35 ppb, and the concentration of 4-methyl-2-pentanone was 36 ppb.
한편, 얻어진 이소프로필 알코올에 대하여, 상술한 [저비등점 화합물의 측정 방법(정성 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석한 결과, 이소프로필 알코올보다 유지 시간이 짧은 영역에 피크가 검출되지 않았다. 그러므로, 저비등점 화합물의 농도는, 모두 5000 ppb 이하라고 평가했다.On the other hand, as a result of analyzing the obtained isopropyl alcohol using GC-MS by the method of [Measuring method (qualitative analysis) of low-boiling point compounds] described above, no peak was detected in the region with a shorter holding time than isopropyl alcohol. didn't Therefore, the concentration of the low-boiling-point compound was evaluated to be 5000 ppb or less in all.
그 다음, 농축되지 않은 이소프로필 알코올을 이용하여, 상술한 [저비등점 화합물의 측정 방법(정량 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석했다. 그 결과, 아세트알데하이드의 농도는 0.5 ppm, 아세톤의 농도는 0.2 ppm, 프로피온알데하이드의 농도는 1.0 ppm이었다.Then, unconcentrated isopropyl alcohol was used and analyzed using GC-MS in the manner described above for [Method for Measuring Low-Boiling Point Compound (Quantitative Analysis)]. As a result, the concentration of acetaldehyde was 0.5 ppm, the concentration of acetone was 0.2 ppm, and the concentration of propionaldehyde was 1.0 ppm.
이 비교예 1에서는, 실시예 1~4와 비교하여, 반응 혼합물 중의 이소프로필 알코올 농도가 1.1~1.5배가 되어 있어, 수율이 올라 있지만, 얻어지는 이소프로필 알코올 중의 고비등점 화합물의 농도는 20 ppb를 웃돌고 있어, 실시예 1~4보다 순도가 낮았다.In Comparative Example 1, compared with Examples 1 to 4, the concentration of isopropyl alcohol in the reaction mixture is 1.1 to 1.5 times, and the yield is increased, but the concentration of the high boiling point compound in the obtained isopropyl alcohol exceeds 20 ppb. There, the purity was lower than in Examples 1-4.
<비교예 2><Comparative Example 2>
[이소프로필 알코올의 제조][Preparation of isopropyl alcohol]
물의 공급량을 9.2 kg/h(밀도 920 kg/m3이므로, 10 L/h)로 하고, 프로필렌의 공급량을 0.6 kg/h로 하고, 반응기 내에서의 물의 체재 시간을 60분으로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 이소프로필 알코올을 제조했다.Except that the water supply was 9.2 kg/h (density is 920 kg/m 3, so 10 L/h), the propylene supply was 0.6 kg/h, and the residence time of water in the reactor was 60 minutes, It carried out similarly to Example 1, and produced isopropyl alcohol.
그리고, 프로필렌을 회수한 반응 혼합물에 있어서, 프로필렌의 전화율은 88.8%이며, 프로필렌의 이소프로필 알코올로의 선택률은 98.3%이며, 이소프로필 알코올의 농도는 8.2%였다.In the reaction mixture in which propylene was recovered, the conversion rate of propylene was 88.8%, the selectivity of propylene to isopropyl alcohol was 98.3%, and the concentration of isopropyl alcohol was 8.2%.
[이소프로필 알코올 중의 불순물의 분석][Analysis of impurities in isopropyl alcohol]
얻어진 이소프로필 알코올을 GC-MS를 이용하여 분석하고, 이소프로필 알코올에 포함되어 있는 불순물을 정량했다. 그 결과, 얻어진 이소프로필 알코올에는, 0.5 ppm의 1-프로판올 및 4 ppm의 터셔리 부탄올이 포함되어 있었다.The obtained isopropyl alcohol was analyzed using GC-MS, and impurities contained in isopropyl alcohol were quantified. As a result, the obtained isopropyl alcohol contained 0.5 ppm 1-propanol and 4 ppm tertiary butanol.
또한, 얻어진 이소프로필 알코올에 대하여, 상술한 [고비등점 화합물의 측정 방법(정성 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석한 결과, 이소프로필 알코올보다 유지 시간이 긴 영역에 피크가 검출되지 않았다. 그러므로, 탄소수가 5~30인 고비등점 화합물의 농도는, 모두 500 ppb 이하라고 평가했다.In addition, as a result of analyzing the obtained isopropyl alcohol using GC-MS by the method of [Method for measuring high-boiling point compounds (qualitative analysis)] described above, no peak was detected in the region with a longer retention time than isopropyl alcohol. didn't Therefore, the concentration of the high boiling point compound having 5 to 30 carbon atoms was evaluated to be 500 ppb or less in all.
그 다음, 상술한 농축 방법에 따라 농축한 이소프로필 알코올 중의 고비등점 화합물에 대하여, 상술한 [고비등점 화합물의 측정 방법(정성 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석했다. 또한, 정성 분석으로 검출된 피크에 대하여 보다 상세한 정량을 수행하기 위해, 농축되지 않은 이소프로필 알코올을 이용하여, 상술한 [고비등점 화합물의 측정 방법(정량 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석했다. 그 결과, 불순물로서의, 4-메틸-2-펜타놀의 농도는 45 ppb이며, 2-메틸-3-펜타논의 농도는 41 ppb이며, 4-메틸-2-펜타논의 농도는 50 ppb였다.Then, the high-boiling point compound in isopropyl alcohol concentrated according to the above-mentioned concentration method was analyzed using GC-MS by the method of the above-mentioned [Method for measuring high-boiling point compound (qualitative analysis)]. In addition, in order to perform a more detailed quantification of the peak detected by the qualitative analysis, GC-MS is used as the method of the above-mentioned [Measuring method for high boiling point compounds (quantitative analysis)] using unconcentrated isopropyl alcohol. and analyzed. As a result, as an impurity, the concentration of 4-methyl-2-pentanol was 45 ppb, the concentration of 2-methyl-3-pentanone was 41 ppb, and the concentration of 4-methyl-2-pentanone was 50 ppb.
한편, 얻어진 이소프로필 알코올에 대하여, 상술한 [저비등점 화합물의 측정 방법(정성 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석한 결과, 이소프로필 알코올보다 유지 시간이 짧은 영역에 피크가 검출되지 않았다. 그러므로, 저비등점 화합물의 농도는, 모두 5000 ppb 이하라고 평가했다.On the other hand, as a result of analyzing the obtained isopropyl alcohol using GC-MS by the method of [Measuring method (qualitative analysis) of low-boiling point compounds] described above, no peak was detected in the region with a shorter holding time than isopropyl alcohol. didn't Therefore, the concentration of the low-boiling-point compound was evaluated to be 5000 ppb or less in all.
그 다음, 농축되지 않은 이소프로필 알코올을 이용하여, 상술한 [저비등점 화합물의 측정 방법(정량 분석)]의 방법으로 GC-MS를 이용하여 분석했다. 그 결과, 아세트알데하이드의 농도는 0.5 ppm, 아세톤의 농도는 0.2 ppm, 프로피온알데하이드의 농도는 1.0 ppm이었다.Then, unconcentrated isopropyl alcohol was used and analyzed using GC-MS in the manner described above for [Method for Measuring Low-Boiling Point Compound (Quantitative Analysis)]. As a result, the concentration of acetaldehyde was 0.5 ppm, the concentration of acetone was 0.2 ppm, and the concentration of propionaldehyde was 1.0 ppm.
이 비교예 2에서는, 실시예 1~4와 비교하여, 반응 혼합물 중의 이소프로필 알코올 농도가 동등 정도가 되어 있어, 수율이 유지되고 있지만, 얻어지는 이소프로필 알코올 중의 고비등점 화합물의 농도는 20 ppb를 웃돌고 있어, 실시예 1~4보다 순도가 낮았다.In Comparative Example 2, as compared with Examples 1 to 4, the concentration of isopropyl alcohol in the reaction mixture was about equal, and the yield was maintained, but the concentration of the high-boiling point compound in the obtained isopropyl alcohol exceeded 20 ppb. There, the purity was lower than in Examples 1-4.
물[kg/hr]/프로필렌[kg/hr]supply cost
Water [kg/hr]/Propylene [kg/hr]
2016년 6월 14일에 출원된 일본 출원 2016-120761의 개시는 그 전체가 참조에 의해 본 명세서에 포함된다.As for the indication of the Japanese application 2016-120761 for which it applied on June 14, 2016, the entirety is incorporated herein by reference.
Claims (5)
프로필렌 및 pH가 2.5~4.5인 물을 반응기에 공급하는 원료 공급 공정;
상기 반응기 내에 있어서, 프로필렌과 물을 반응시키는 반응 공정;
상기 반응 공정에서 얻어진 반응 혼합물로부터 프로필렌을 회수하는 회수 공정;
상기 회수 공정에서 프로필렌이 회수된 반응 혼합물로부터, 이소프로필 알코올보다 비등점이 낮은 저비등점 화합물을 제거하는 제 1 증류 공정; 및
상기 제 1 증류 공정에서 저비등점 화합물이 제거된 반응 혼합물로부터, 물을 제거하여 이소프로필 알코올을 얻는 제 2 증류 공정;을 포함하고,
상기 반응기 내에서의 프로필렌 및 물의 비율이, 프로필렌 100질량부에 대하여 물이 1300~2100질량부이며, 상기 반응기 내에서의 물의 체재 시간이, 20분 초과 50분 이하인, 이소프로필 알코올의 제조 방법.
A method for preparing isopropyl alcohol by directly hydrating propylene with water to produce isopropyl alcohol, the method comprising:
a raw material supply process of supplying propylene and water having a pH of 2.5 to 4.5 to the reactor;
a reaction step of reacting propylene with water in the reactor;
a recovery step of recovering propylene from the reaction mixture obtained in the reaction step;
a first distillation process for removing low-boiling-point compounds having a lower boiling point than isopropyl alcohol from the reaction mixture from which propylene is recovered in the recovery process; and
a second distillation process of obtaining isopropyl alcohol by removing water from the reaction mixture from which the low-boiling-point compound is removed in the first distillation process;
The ratio of propylene and water in the reactor is 1300 to 2100 parts by mass of water with respect to 100 parts by mass of propylene, and the residence time of water in the reactor is more than 20 minutes and not more than 50 minutes, the method for producing isopropyl alcohol.
상기 원료 공급 공정에 있어서, 순도가 98질량% 이상인 프로필렌을 원료로 하는 이소프로필 알코올의 제조 방법.
The method of claim 1,
In the above raw material supply step, a method for producing isopropyl alcohol using propylene having a purity of 98% by mass or more as a raw material.
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Citations (1)
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Patent Citations (1)
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