KR102312306B1

KR102312306B1 - Polyester film and polyester product using thereof

Info

Publication number: KR102312306B1
Application number: KR1020150050870A
Authority: KR
Inventors: 김동진; 김윤조; 김시민
Original assignee: 코오롱인더스트리 주식회사
Priority date: 2014-04-11
Filing date: 2015-04-10
Publication date: 2021-10-13
Also published as: KR20150118047A

Abstract

본 발명은 건축재, 장식재, 인테리어, 전자제품 등의 금속판의 표면보호를 위한 용도로 사용이 가능한 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르 성형품에 관한 것으로, 배향성이 낮으며, 모듈러가 낮아 성형성이 우수한 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester film and a polyester molded article using the same, which can be used for surface protection of metal plates such as building materials, decorative materials, interiors, and electronic products. It relates to an ester film.

Description

폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르 성형품{POLYESTER FILM AND POLYESTER PRODUCT USING THEREOF}Polyester film and polyester molded article using same {POLYESTER FILM AND POLYESTER PRODUCT USING THEREOF}

본 발명은 건축재, 장식재, 인테리어, 전자제품 등의 금속판의 표면보호를 위한 용도로 사용이 가능한 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르 성형품에 관한 것으로, 배향성이 낮으며, 모듈러스가 낮아 성형성이 우수한 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester film that can be used for surface protection of metal plates such as building materials, decorative materials, interiors, and electronic products, and a polyester molded article using the same. It relates to an ester film.

일반적으로 가전제품, 전기 부품, 수납장용재, 가구 및 가정용품재, 내장건재 등으로서 사용되는 금속판은 매우 우수한 표면성 및 의장성이 요구되고 있으며 이와 같은 요구에 대응하기 위하여 여러 가지 방법들이 금속판의 표면가공 및 처리에 이용되고 있다.In general, metal plates used as home appliances, electrical parts, cabinet materials, furniture and housewares, interior building materials, etc. are required to have very good surface properties and design properties. It is used for processing and processing.

현재 표면성 및 의장성이 우수한 금속판을 제조하기 위하여 사용되고 있는 금속판의 표면가공 및 처리방법으로는 두 가지 방법이 잘 알려져 있었다. 제 1방법은 표면에 투명한 폴리에스테르 필름이 접합되어진 염화비닐 필름을 접착제가 도포된 금속판체에 적층시키는 방법이며, 제 2방법은 도장된 금속피체상에 그라비어인쇄 방법으로 인쇄를 행한 후 투명도료를 도장하는 방법이다.Two methods are well known as a method for surface processing and treatment of a metal plate currently used for manufacturing a metal plate having excellent surface properties and design properties. The first method is a method of laminating a vinyl chloride film with a transparent polyester film bonded to the surface to a metal plate body coated with an adhesive, and the second method is a method of printing on the coated metal body by gravure printing and then applying a transparent paint. how to paint

최근 전자제품의 디자인이 곡선을 가지도록 제조됨에 따라, 상기 제 1 방법을 이용하는 경우, 라미네이션 후 구부리는 과정에서 투명한 폴리에스테르 필름이 들뜨는 현상이 발생을 하였다.Recently, as electronic products are manufactured to have a curved design, when the first method is used, a phenomenon in which the transparent polyester film is lifted occurs during bending after lamination.

따라서 굴곡이 있는 성형체의 성형에 적용이 가능한 폴리에스테르 필름이 요구되었다.Therefore, a polyester film that can be applied to the molding of a curved molded article was required.

본 발명은 굴곡이 있는 성형체에 적용이 가능하도록 변형에 대한 응력이 낮으면서 성형성이 우수한 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법을 제공하고자 한다.An object of the present invention is to provide a polyester film having excellent moldability and low stress to deformation so that it can be applied to a curved molded article and a method for manufacturing the same.

또한 본 발명은 상기 폴리에스테르 필름을 이용하여 성형성이 우수한 폴리에스테르 성형체 및 이의 제조방법을 제공하고자 한다.Another object of the present invention is to provide a polyester molded article having excellent moldability and a method for manufacturing the same using the polyester film.

본 발명은 공중합 폴리에스테르를 포함하는 폴리에스테르 필름으로,The present invention is a polyester film comprising a copolymer polyester,

길이방향(MD; Machine Direction) 및 폭방향(TD; Transverse Direction)으로 20% 인장 시 모듈러스(F20)가 8.0 내지 14.5㎏/㎟, 100% 인장 시 모듈러스(F100)가 11.0 내지 21.5㎏/㎟이고, 20 내지 100% 인장 구간 내에서 하기 식 1에 따른 인장율에 따른 모듈러스의 변화치(A)가 3 내지 10㎏/㎟이며, 150℃에서 30분간 열처리 후 필름의 길이방향 및 폭방향의 열수축율이 2% 이하이고, 성형성이 80% 이상이며,In the longitudinal direction (MD; Machine Direction) and the width direction (TD; Transverse Direction), the modulus (F20) is 8.0 to 14.5 kg/㎟ at 20% tension, and the modulus (F100) is 11.0 to 21.5 kg/㎟ at 100% tension, and , the change value (A) of the modulus according to the tensile rate according to the following formula 1 is 3 to 10 kg/mm 2 within the 20 to 100% tensile section, and the heat shrinkage in the longitudinal and width directions of the film after heat treatment at 150° C. for 30 minutes is 2% or less, and the moldability is 80% or more,

[식 1][Equation 1]

A = (F100 - F20)/0.8A = (F100 - F20)/0.8

필름내 공중합 성분을 1 내지 4.8몰%로 포함하는 것인 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.It relates to a polyester film comprising 1 to 4.8 mol% of the copolymer component in the film.

또한, 상기 폴리에스테르 필름을 진공성형, 압공성형, 가열가압성형 및 금형성형 중 어느 하나의 방법으로 성형한 폴리에스테르 성형품에 관한 것이다.In addition, it relates to a polyester molded article obtained by molding the polyester film by any one of vacuum molding, air pressure molding, heat press molding, and mold molding.

본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 변형에 대한 저항성이 낮아 다양한 디자인에 대한 성형성이 우수하며, 성형이후에도 금속판체와의 박리현상이 일어나지 않아 제품의 금형 공정성이 뛰어나다. The polyester film according to the present invention has excellent moldability for various designs due to low resistance to deformation, and excellent mold processability of the product because peeling does not occur with the metal plate body even after molding.

또한, 낮은 열수축으로 인하여 금속판체에 접착되어지는 폴리에스테르 필름에 가해지는 다양한 형태의 가공에 의한 주름 발생 및 폭수축에 의한 불량발생을 제어하여 가공안정성이 우수하다. In addition, it has excellent processing stability by controlling the occurrence of wrinkles due to various types of processing applied to the polyester film adhered to the metal plate body due to low heat shrinkage and the occurrence of defects due to width shrinkage.

본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 우수한 성형성, 필름 가공공정성 및 금형공정성을 가짐으로 인해 다양한 형태의 성형체에 적용할 수 있으며, 미려한 외관을 가지는 성형체를 제조할 수 있다.Since the polyester film according to the present invention has excellent moldability, film processing processability, and mold processability, it can be applied to various types of molded articles, and molded articles having a beautiful appearance can be manufactured.

이하는 본 발명의 일 양태를 들어 본 발명을 보다 구체적으로 설명을 하며, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to one aspect of the present invention, but the present invention is not limited thereto.

본 발명의 일 양태는 공중합 폴리에스테르를 포함하는 폴리에스테르 필름으로,One aspect of the present invention is a polyester film comprising a copolymer polyester,

[식 1][Equation 1]

A = (F100 - F20)/0.8A = (F100 - F20)/0.8

또한, 본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리에스테르 필름은 초기 하중을 6.21N/㎟로 하여 140℃에서 100초 후 필름 길이 방향(MD;Machine Direction)의 수축응력이 -5.5 내지 -3.0N/㎟이고, 초기 하중을 0.65N/㎟로 하여 140℃에서 100초 후 필름 길이 방향(MD;Machine Direction)의 수축응력이 -0.5 내지 1.0N/㎟이다.In addition, in one aspect of the present invention, the polyester film has an initial load of 6.21N/mm2 and a shrinkage stress of -5.5 to -3.0N/mm2 in the film longitudinal direction (MD; Machine Direction) after 100 seconds at 140°C , and the initial load is 0.65N/mm2 and after 100 seconds at 140°C, the shrinkage stress in the machine direction (MD) of the film is -0.5 to 1.0N/mm2.

또한 본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리에스테르 필름은 융점(T_m)이 240 내지 253℃이고, 면배향계수가 0.120 내지 0.155, 밀도가 1.384 내지 1.397g/㎤인 폴리에스테르 필름이다. In addition, in one aspect of the present invention, the polyester film has a melting point (T _m ) of 240 to 253 ℃, a plane orientation coefficient of 0.120 to 0.155, and a density of 1.384 to 1.397 g / ㎤ It is a polyester film.

본 발명에서 모듈러스는 성형성에 있어서 가장 중요한 척도이며, 모듈러스가 높다는 것은 외부변형에 대한 저항력이 높다는 것을 의미한다. In the present invention, the modulus is the most important measure in formability, and a high modulus means a high resistance to external deformation.

특히 상기 100% 인장 시 모듈러스(F100) 및 상기 20% 인장 시 모듈러스(F20)은 필름의 성형성 및 가공공정성에 밀접한 관련이 있는 척도이다. In particular, the modulus at 100% tension (F100) and the modulus at 20% tension (F20) are measures closely related to the formability and processing processability of the film.

예를 들면 가열압착성형 및 진공성형법을 사용하여 이축배향 폴리에스테르 필름을 성형할 때, 금형의 코너 부근 혹은 굴곡부에서는 필름이 국부적으로 100% 이상으로 신장되는 경우도 있다. 이때 F100이 높은 필름에서는 이와 같은 국소적인 부분에 있어서, 변형에 대한 저항력이 크기 때문에 신장이 되지 않고, 응력이 집중되어 파단이 발생하거나 신장이 되더라도 잔존 응력에 의해 원래의 상태로 되돌아 가려고 하기 때문에 금속피체에서 박리되는 현상이 발생할 수 있다. For example, when molding a biaxially oriented polyester film using hot compression molding and vacuum molding, the film may be locally stretched to 100% or more in the vicinity of the corners or bends of the mold. At this time, in a film with a high F100, in such a local part, the resistance to deformation is large, so it does not elongate, and the stress is concentrated to cause fracture or elongation. Peeling from the body may occur.

한편, F100이 지나치게 작은 필름에서는 성형성은 양호해지지만, 성형 시에 응력이 집중되는 굴곡부와 같은 급격한 형태 변화가 발생되는 부분에서 지나치게 많은 신장이 발생되어 굴곡부의 필름이 두께가 얇아질 수 있으며, 이로 인해 성형품에 있어서 굴곡부의 파손이 쉽게 일어나 내구성이 떨어질 수 있다. On the other hand, in a film having an excessively small F100, the formability is good, but excessive elongation occurs in a portion where a sharp shape change occurs, such as a bent portion where stress is concentrated during molding, so that the film thickness of the bent portion may become thin. As a result, the bent part in the molded product may be easily damaged and thus the durability may be deteriorated.

또한, 상기 폴리에스테르 필름은 외장재로 사용되는 경우, 외관을 미려하게 하기 위해 인쇄, 표면 헤어라인(Hair-Line)처리, 증착, 하드코팅(Hard-coating), 접착제 코팅 등 다양한 형태의 가공처리가 이루어지며, 이와 같은 공정은 열과 장력을 수반하기 때문에 필름의 가공안정성이 중요하며 특히 장력에 의한 형태안정성이 낮은 경우 가공성이 떨어질 수 있다. In addition, when the polyester film is used as an exterior material, various types of processing such as printing, surface hair-line treatment, vapor deposition, hard-coating, adhesive coating, etc. Since this process involves heat and tension, the processing stability of the film is important, and in particular, when the shape stability due to tension is low, the processability may be deteriorated.

F20이 지나치게 낮은 필름에서는 열과 장력이 수반되는 인쇄 및 접착제 코팅 공정 중에 필름의 늘어짐 현상이 발생하여 균일한 인쇄나 코팅이 어려울 수 있으며, 낮은 장력에도 쉽게 늘어나기 때문에 주름발생이 심하여 가공이 어려울 수 있다.In films with too low F20, sagging of the film may occur during the printing and adhesive coating process involving heat and tension, making it difficult to print or coat uniformly. .

한편 F20이 지나치게 높은 필름에서는 필름 가공공정성은 양호하나, 성형 시 상대적으로 변형이 낮은 부분의 성형성이 떨어져 필름이 금속피체에서 들뜸 현상이 빈번히 발생하여 성형성이 떨어질 수 있다. On the other hand, in the case of a film having an excessively high F20, the film processing processability is good, but the formability of the part with relatively low deformation during molding is poor, and the film is frequently lifted from the metal body, which may result in poor formability.

이와 같이 필름의 F20 및 F100과 같은 인장 모듈러스는 필름의 가공성 및 성형성에 큰 영향을 주는 인자이며, 상기 20 내지 100% 인장 구간 내에서 모듈러스의 변화폭이 적을수록 균일한 성형성을 얻을 수 있다. F20과 F100 간의 모듈러스 차이가 지나치게 크면 굴곡부를 가지는 성형체에 있어서 불균일한 성형으로 인해 외관이 미려하지 않을 수 있으며, 부분적인 필름의 파단이 발생하여 성형공정성이 떨어질 수 있다. As such, the tensile modulus of the film, such as F20 and F100, is a factor that greatly affects the processability and formability of the film, and the smaller the change in the modulus within the 20 to 100% tensile range, the more uniform formability can be obtained. If the difference in modulus between F20 and F100 is excessively large, the appearance may not be beautiful due to non-uniform molding in a molded article having a bent portion, and partial film breakage may occur, resulting in poor molding processability.

또한, F20과 F100간의 모듈러스 차이가 지나치게 적으면 굴곡부에 있어서 응력이 집중되는 부분만 과도하게 변형되어 완제품에 있어서 굴곡부가 외부 충격에 쉽게 파손되므로 제품의 내구성이 저하될 수 있다. In addition, if the difference in modulus between F20 and F100 is too small, only the portion where the stress is concentrated in the bent portion is excessively deformed, and the bent portion in the finished product is easily damaged by external impact, so that the durability of the product may be reduced.

상기 20% 신장 시 필름의 길이방향(MD; Machine Direction) 및 폭방향(TD; Transverse Direction)의 모듈러스(F20)가 8.0 내지 14.5㎏/㎟ 이며, 더욱 바람직하게는 9 내지 13㎏/㎟인 것이 좋다. F20이 8㎏/㎟ 미만인 경우는 필름의 가공공정 시 균일한 코팅 및 인쇄가 어려울 뿐만 아니라, 주름 발생이 심하여 제품으로 사용하기 곤란할 수 있으며, 14.5㎏/㎟ 초과인 경우는 필름의 성형성이 떨어질 수 있으며, 특히 굴곡부에서 금속피체와의 들뜸 현상이 빈번히 발생하여 제품 수율이 낮아 적용이 곤란할 수 있다. The modulus (F20) of the film in the longitudinal direction (MD; Machine Direction) and the transverse direction (TD; Transverse Direction) is 8.0 to 14.5 kg/mm2 when elongated by 20%, and more preferably 9 to 13 kg/mm2 good. If F20 is less than 8kg/mm2, it is difficult to uniformly coat and print the film during the processing process, and it may be difficult to use as a product due to severe wrinkling. In particular, it may be difficult to apply because the product yield is low due to the frequent occurrence of lifting with the metal body in the bent portion.

또한, 100% 신장 시 필름의 길이방향(MD; Machine Direction) 및 폭방향(TD; Transverse Direction)의 모듈러스(F100)가 11.0 내지 21.5㎏/㎟이며, 더욱 바람직하게는 13.5 내지 19.0㎏/㎟인 것이 좋다. 11.0㎏/㎟ 미만인 경우는 굴곡부와 평탄부 간에 불균일한 변형 발생으로 외관이 미려하지 않을 수 있으며, 주름발생이 심할 수 있다. 한편 21.5㎏/㎟초과인 경우는 성형성이 떨어져 굴곡부에서 필름의 파단이 빈번하고, 금속피체와의 박리 현상이 발생하여 적용이 곤란할 수 있다.In addition, the modulus (F100) in the longitudinal direction (MD; Machine Direction) and transverse direction (TD) of the film when stretched 100% is 11.0 to 21.5 kg/mm 2 , more preferably 13.5 to 19.0 kg/mm 2 it's good If it is less than 11.0kg/mm2, the appearance may not be beautiful due to non-uniform deformation between the bent part and the flat part, and the occurrence of wrinkles may be severe. Meanwhile, 21.5kg/㎟In the case of excess, the formability is poor, and the film breaks frequently in the bent portion, and peeling from the metal body may occur, making it difficult to apply.

이와 같은 필름의 길이방향(MD; Machine Direction) 및 폭방향(TD; Transverse Direction)에 대해 20 내지 100% 인장 구간 내에서의 하기 식 1에 따른 인장율에 따른 모듈러스의 변화치(A)가 3 내지 10㎏/㎟이며, 더욱 바람직하게는 4 내지 9㎏/㎟인 것이 좋다.The change value (A) of the modulus according to the tensile rate according to Equation 1 in the 20 to 100% tensile section for the longitudinal direction (MD; Machine Direction) and the transverse direction (TD) of the film is 3 to 10kg/㎟and more preferably 4 to 9 kg/mm2.

[식 1][Equation 1]

A = (F100 - F20)/0.8A = (F100 - F20)/0.8

해당 구간에서의 모듈러스 변화치(A)가 3㎏/㎟ 미만인 경우는 굴곡부에 있어서 응력이 집중되는 부분만 과도하게 변형되어 완제품에 있어서 굴곡부가 외부 충격에 쉽게 파손되므로 제품의 내구성이 저하될 수 있으며, 10㎏/㎟ 초과인 경우는 굴곡부를 가지는 성형체에 있어서 불균일한 성형으로 인해 외관이 미려하지 않을 수 있으며, 부분적인 필름의 파단이 발생하여 성형공정성이 떨어질 수 있다. If the modulus change value (A) in the section is less than 3 kg/mm², only the portion where the stress is concentrated in the bent portion is excessively deformed, and the bent portion in the finished product is easily damaged by external impact, so the durability of the product may be reduced. In the case of more than 10 kg/mm 2 , the appearance may not be beautiful due to non-uniform molding in a molded article having a bent portion, and partial film breakage may occur, resulting in poor molding processability.

또한, 150℃에서 30분간 열처리 후 필름의 길이방향 및 폭방향의 열수축율이 2% 이하인 것이 바람직하다. 더욱 좋게는 1.5% 이하인 것이 좋다. In addition, after heat treatment at 150 ° C. for 30 minutes, it is preferable that the thermal contraction rate of the film in the longitudinal direction and the width direction is 2% or less. More preferably, it is preferably 1.5% or less.

열수축율이 2.0% 초과인 경우는 필름 가공공정 중, 열에 의한 주름 발생으로 코팅 및 가공공정 균일성이 떨어져 공정수율이 저하될 수 있다. If the thermal shrinkage rate is more than 2.0%, the uniformity of the coating and processing process may be deteriorated due to the generation of wrinkles due to heat during the film processing process, and thus the process yield may be lowered.

또한, 본 발명의 폴리에스테르 필름은 초기 하중을 6.21N/㎟로 하여 140℃에서 100초 후 필름 길이 방향(MD;Machine Direction)의 수축응력이 -5.5 내지 -3.0N/㎟이고, 초기 하중을 0.65N/㎟로 하여 140℃에서 100초 후 필름 길이 방향(MD;Machine Direction)의 수축응력이 -0.5 내지 1.0N/㎟이며, 더욱 바람직하게는 초기 하중을 6.21N/㎟로 하여 140℃에서 100초 후 필름 길이 방향(MD;Machine Direction)의 수축응력이 -5.0 내지 -3.5N/㎟이고, 초기 하중을 0.65N/㎟로 하여 140℃에서 100초 후 필름 길이 방향(MD;Machine Direction)의 수축응력이 0 내지0.7N/㎟인 것이 바람직하다. In addition, the polyester film of the present invention has an initial load of 6.21N/㎟ and a shrinkage stress of -5.5 to -3.0N/mm2 in the film longitudinal direction (MD; Machine Direction) after 100 seconds at 140°C, and the initial load is After 100 seconds at 140 ℃ to 0.65N / ㎟, the shrinkage stress in the longitudinal direction of the film (MD; Machine Direction) is -0.5 to 1.0N / ㎟, more preferably the initial load is 6.21N / ㎟ at 140 ℃ After 100 seconds, the shrinkage stress in the longitudinal direction of the film (MD; Machine Direction) is -5.0 to -3.5N/㎟, and the initial load is 0.65N/㎟, and after 100 seconds at 140°C, the film longitudinal direction (MD; Machine Direction) It is preferable that the shrinkage stress of is 0 to 0.7N/mm2.

140℃에서 100초 후 필름의 길이방향(MD; Machine Direction)의 수축응력이 초기 하중 6.21N/㎟에서 -5.5N/㎟ 미만이고, 초기 하중 0.65N/㎟에서 -0.5N/㎟ 미만인 경우는 필름 가공 공정 중 필름에 가해지는 열 및 장력에 의해 필름 늘어짐 현상이 심하여 인쇄 및 코팅 균일성이 떨어질 수 있으며, 주름 발생이 많아 적용이 곤란할 수 있으며, 140℃에서 100초 후 필름 길이 방향(MD;Machine Direction)의 수축응력이 초기 하중 6.21N/㎟에서 -3.0N/㎟ 초과이고, 초기 하중 0.65N/㎟에서 1.0N/㎟ 초과인 경우는 필름의 폭방향(TD; Transverse Direction)으로 수축에 의한 골주름 발생이 심하여 적용이 어려울 수 있다. When the shrinkage stress in the machine direction (MD) of the film after 100 seconds at 140°C is less than -5.5N/mm2 at the initial load of 6.21N/mm2, and less than -0.5N/mm2 at the initial load of 0.65N/mm2 The film sagging phenomenon is severe due to the heat and tension applied to the film during the film processing process, so printing and coating uniformity may be deteriorated, and application may be difficult due to the occurrence of many wrinkles, and the film length direction (MD; Machine Direction) when the shrinkage stress exceeds -3.0N/mm2 at the initial load of 6.21N/㎟, and exceeds 1.0N/㎟ at the initial load of 0.65N/㎟ It may be difficult to apply due to severe osseous wrinkling.

또한, 융점(T_m)이 240 내지 253℃이며, 더욱 바람직하게는 242 내지 248℃인 것이 바람직하다. 융점(T_m)이 240℃ 미만인 경우는 염화비닐 필름과 접합되어 있는 폴리에스테르 필름을 금속피체에 합지시키는 과정에서 가해지는 고온의 열에 의해 폴리에스테르 필름의 황변이 발생하여 외관이 불량할 수 있으며, 황변현상을 방지하기 위하여 합지온도를 낮출 경우 염화비닐 필름과 금속피체간의 접착력이 떨어져 합지가 어려운 문제가 발생할 수 있다. 또한, 융점(T_m)이 253℃ 초과인 경우는 염화비닐 필름과 접합되어 있는 폴리에스테르 필름을 금속피체에 합지시키는 과정에서 폴리에스테르 필름이 취화(Brittle)하여 롤러 압착 공정에서 균일한 압착이 어려워 염화비닐 필름과 금속피체간의 접착이 불균일한 문제가 발생할 수 있다. Moreover, it is preferable that melting|fusing point (T _m ) is 240-253 degreeC, More preferably, it is 242-248 degreeC. If the melting point (T _m ) is less than 240 ℃, yellowing of the polyester film occurs due to the high temperature heat applied in the process of laminating the polyester film bonded to the vinyl chloride film to the metal body, and the appearance may be poor, If the lamination temperature is lowered to prevent yellowing, the adhesion between the vinyl chloride film and the metal body may decrease, resulting in a difficult lamination problem. In addition, when the melting point (T _m ) is greater than 253° C., the polyester film becomes brittle in the process of laminating the polyester film bonded to the vinyl chloride film to the metal body, so that it is difficult to uniformly compress it in the roller compression process Non-uniform adhesion between the vinyl chloride film and the metal body may occur.

또한, 면배향계수가 0.120 내지 0.155이며, 더욱 바람직하게는 0.130 내지0.145인 것이 바람직하다. 면배향계수가 0.120 미만인 경우는 필름 제조 공정 시 장력에 의한 변형 발생이 심하여 두께 제어가 어려울 수 있으며, 면배향계수가 0.155 초과인 경우는 필름의 배향도가 높아 성형성이 떨어질 수 있다.In addition, it is preferable that the plane orientation coefficient is 0.120 to 0.155, more preferably 0.130 to 0.145. If the plane orientation coefficient is less than 0.120, it may be difficult to control the thickness due to severe deformation due to tension during the film manufacturing process.

또한, 밀도가 1.384 내지 1.397g/㎤이며, 더욱 바람직하게는 1.388 내지 1.395g/㎤인 것이 바람직하다. 밀도가 1.384g/㎤미만인 경우에는 고분자 사슬의 규칙도가 지나치게 떨어져 열적 안정성이 낮아 필름 가공 공정 중, 열에 의한 수축발생이 크게 일어나 가공공정성이 낮으며, 밀도가 1.397g/㎤ 초과인 경우는 필름이 지나치게 취화하여 성형성이 저하될 수 있다. Moreover, it is preferable that a density is 1.384-1.397 g/cm<3>, More preferably, it is 1.388-1.395 g/cm<3>. When the density is less than 1.384 g/cm3, the degree of regularity of the polymer chain is too low, and the thermal stability is low. This excessive embrittlement may deteriorate the moldability.

본 발명의 발명자들은 상기 모듈러스와 열수축율, 수축응력, 융점, 면배향계수 및 밀도를 모두 만족하는 범위에서, 열 및 장력이 가해지는 필름의 가공 공정 시 주름 발생이 없으며 균일한 코팅 공정성을 확보할 수 있으며, 또한 금속피체와 합지 후 금형에서 성형 시 굴곡이 큰 성형체에서도 우수한 성형성을 확보할 수 있음을 알 수 있었으며, 이들 물성을 모두 만족하기 위해서는 폴리에스테르 수지의 물성과 이를 이용하여 필름 제조 시 연신 공정에서 특정 조건으로 연신을 수행함으로써 달성할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다.The inventors of the present invention do not generate wrinkles during the processing process of the film to which heat and tension are applied, within a range that satisfies all of the modulus, thermal contraction rate, shrinkage stress, melting point, plane orientation coefficient and density, and to ensure uniform coating processability. In addition, it was found that excellent moldability can be secured even in a molded body with large curvature during molding in a mold after lamination with a metal body. The present invention was completed by discovering that it can be achieved by performing stretching under specific conditions in the stretching process.

즉, 본 발명의 폴리에스테르 필름은 공중합 성분을 1 내지 4.8몰%로 포함하는 하는 것을 특징으로 한다. 공중합 성분이 1 몰% 미만으로 사용되는 경우는 고분자사슬의 배향 규칙성을 떨어뜨려 모듈러스를 낮추는 효과가 미미하여 성형성을 향상시키기 어려울 수 있으며, 4.8 몰%를 초과하여 사용하는 경우는 필름 제조 시 열에 의한 안정성저하로 인하여 열처리 공정을 거치면서 파단이 발생하여 필름 제조 공정성이 떨어질 수 있고 수축율의 제어가 어려울 수 있다.That is, the polyester film of the present invention is characterized in that it contains a copolymerization component in an amount of 1 to 4.8 mol%. If the copolymer component is used in an amount of less than 1 mol%, it may be difficult to improve the moldability because the effect of lowering the modulus by lowering the alignment regularity of the polymer chain is insignificant. Fracture may occur during the heat treatment process due to the deterioration of the stability due to the deterioration of the film manufacturing processability and it may be difficult to control the shrinkage rate.

따라서 상기 범위를 만족하는 범위에서 상기한 모듈러스와 열수축율, 수축응력, 융점, 면배향계수 및 밀도를 모두 만족할 수 있다.Accordingly, all of the above-described modulus, thermal contraction rate, shrinkage stress, melting point, plane orientation coefficient and density may be satisfied within the range satisfying the above range.

상기 공중합 폴리에스테르는 방향족 디카르복실산 성분과, 에틸렌글리콜 및 공중합 성분으로 분지형 지방족 글리콜 및 지환족 글리콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 글리콜을 포함하는 것일 수 있다. The copolymer polyester may include an aromatic dicarboxylic acid component, ethylene glycol, and any one or more glycols selected from the group consisting of branched aliphatic glycols and alicyclic glycols as copolymer components.

상기 방향족 디카르복실산 성분으로서는 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르복실산 또는 그들의 에스테르 형성 유도체가 적합하고, 전체 디카르복실산 성분에 대해 테레프탈산 단위체가 70 몰% 이상, 바람직하게는 85 몰% 이상, 특히 바람직하게는 95 몰% 이상, 특히 바람직하게는 100 몰%이다.As the aromatic dicarboxylic acid component, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid or their ester-forming derivatives are suitable, and the amount of terephthalic acid units is 70 mol% or more, preferably 85 mol% or more, based on the total dicarboxylic acid component. , particularly preferably 95 mol% or more, particularly preferably 100 mol%.

또한, 분지형 지방족 글리콜로서는, 예를 들면 네오펜틸글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올 등이 사용될 수 있다. 지환족 글리콜로서는 1,4-시클로헥산디메탄올, 트리시클로데칸디메틸올 등이 사용될 수 있다.Further, as the branched aliphatic glycol, for example, neopentyl glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol and the like can be used. As the alicyclic glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, tricyclodecanedimethylol, or the like may be used.

공중합 시 반응 균일성 및 분자량제어 용이성을 고려하여 더욱 바람직하게는 상기 공중합 성분은 네오펜틸글리콜을 사용하는 것일 수 있다. Considering the uniformity of the reaction and the ease of controlling the molecular weight during copolymerization, more preferably, the copolymerization component may be to use neopentyl glycol.

공중합 폴리에스테르에 있어서 공중합 성분의 함량은 폴리에스테르 필름 내 공중합 성분이 1 내지 4.8 몰%을 가질 수 있도록 하는 범위 내에서 필름 제조 공정성 및 물성을 고려하여 조절될 수 있다. In the copolymerized polyester, the content of the copolymerization component may be adjusted in consideration of the film manufacturing processability and physical properties within a range such that the copolymerization component in the polyester film may have 1 to 4.8 mol%.

또한, 본 발명의 필름 제조 시, 공중합 폴리에스테르와 호모 폴리에스테르를 혼합하여 사용하는 것일 수도 있으며, 이와 같은 경우에는 공중합 폴리에스테르에 있어서 공중합 성분은 8 내지 25 몰%인 것이 바람직하며, 이때, 공중합 폴리에스테르와 호모폴리에스테르의 혼합비율은 필름 내 공중합 성분이 1 내지 4.8 몰%을 가질 수 있도록 하는 범위 내이면 크게 한정되지 않으나, 공중합 폴리에스테르와 호모폴리에스테르의 혼합비율이 4 내지 60 중량% : 96 내지 40 중량%로 혼합하는 것이 바람직하다.In addition, when preparing the film of the present invention, it may be used by mixing co-polyester and homo-polyester. The mixing ratio of the polyester and the homopolyester is not particularly limited as long as it is within a range such that the copolymer component in the film can have 1 to 4.8 mol%, but the mixing ratio of the copolymerized polyester and the homopolyester is 4 to 60% by weight: It is preferable to mix in 96 to 40% by weight.

상기 공중합 폴리에스테르를 제조할 때 사용하는 촉매로서는, 예를 들면 알칼리토류금속화합물, 망간화합물, 코발트화합물, 알루미늄화합물, 안티몬화합물, 티탄화합물, 티탄/규소 복합산화물, 게르마늄화합물 등을 사용할 수 있다. 이들 중에서도 티탄화합물, 안티몬화합물, 게르마늄화합물, 알루미늄화합물이 촉매활성의 측면에서 바람직하다.Examples of the catalyst used when preparing the copolymer polyester include alkaline earth metal compounds, manganese compounds, cobalt compounds, aluminum compounds, antimony compounds, titanium compounds, titanium/silicon composite oxides, germanium compounds, and the like. Among these, a titanium compound, an antimony compound, a germanium compound, and an aluminum compound are preferable in terms of catalytic activity.

상기 공중합 폴리에스테르를 제조할 때, 열안정제로서 인화합물을 첨가하는 것이 바람직하다. 상기 인화합물로서는, 예를 들면 인산, 아인산 등이 바람직하다.When preparing the co-polyester, it is preferable to add a phosphorus compound as a heat stabilizer. As said phosphorus compound, phosphoric acid, phosphorous acid, etc. are preferable, for example.

상기 공중합 폴리에스테르는 성형성, 밀착성, 제막 안정성의 측면에서, 고유점도가 0.58 ㎗/g 이상인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.62 ㎗/g 이상, 특히 바람직하게는 0.67 ㎗/g 이상이다. 고유점도가 0.58 ㎗/g 미만에서는 성형성이 저하되는 경향이 발생할 수 있다. 또한, 멜트라인에 이물질 제거를 위한 필터를 설치한 경우, 용융 수지의 압출 시에 있어서의 토출 안정성의 측면에서, 고유점도의 상한을 0.9 ㎗/g으로 하는 것이 바람직하다.The co-polyester preferably has an intrinsic viscosity of 0.58 dl/g or more, more preferably 0.62 dl/g or more, particularly preferably 0.67 dl/g or more in terms of moldability, adhesion, and film forming stability. If the intrinsic viscosity is less than 0.58 dl/g, the moldability may tend to deteriorate. In addition, when a filter for removing foreign substances is provided in the melt line, it is preferable to set the upper limit of the intrinsic viscosity to 0.9 dl/g from the viewpoint of discharge stability at the time of extrusion of the molten resin.

상기 폴리에스테르 필름은 전체 두께가 10 내지 100㎛인 것일 수 있다. 필름 두께가 10㎛ 미만인 경우는 성형 후 두께가 너무 얇아 외부 충격에 의해 쉽게 파손되어 외장재로 역할을 할 수가 없으며, 필름 두께가 100㎛ 초과인 경우는 외부충격에 대해 보호층 역할을 할 수 있으나, 굴곡부 성형이 어려워 적용이 곤란할 수 있다.The polyester film may have a total thickness of 10 to 100 μm. If the film thickness is less than 10㎛, the thickness after molding is too thin to be easily damaged by an external impact and cannot serve as an exterior material. It may be difficult to apply because it is difficult to form a curved part.

또한, 상기 폴리에스테르 필름은 필요에 따라 무기입자 또는 무기입자를 100 내지 1500ppm 더 포함하는 것일 수 있다.In addition, the polyester film may further include 100 to 1500 ppm of inorganic particles or inorganic particles, if necessary.

본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리에스테르 필름은 수려한 외관과 시각적 효과를 위해 적어도 어느 한 면에 헤어라인(Hair-Line)가공을 하여 표면 요철을 형성한 것일 수 있다. 상기 헤어라인(Hair-Line) 가공은 샌드페이퍼 또는 요철을 갖는 롤을 이용하여 형성한 것일 수 있으며, 헤어라인 깊이는 0.7 내지 1㎛인 것이 바람직하다.In one aspect of the present invention, the polyester film may have a surface unevenness formed by processing a hairline (Hair-Line) on at least one surface for a beautiful appearance and visual effect. The hair-line processing may be formed using sandpaper or a roll having irregularities, and the hairline depth is preferably 0.7 to 1 μm.

또한, 상기 폴리에스테르 필름은 표면경도를 높이고, 내스크래치성을 향상시키기 위하여 고경도의 피막을 형성하는 것일 수 있으며, 하드코팅층을 형성한 것일 수 있다. 본 발명에서 사용 가능한 하드코트층은, 특별히 한정되는 것은 아니고, 우레탄계, 에폭시계, 에스테르계, 에테르계, 멜라민계, 아크릴계, 실리콘계의 하드코팅제 등을 사용할 수 있지만, 딱딱한 하드코트 피막이 얻어지는 측면에서 아크릴계의 하드코트층이 바람직하다.In addition, the polyester film may be to form a high-hardness film in order to increase the surface hardness and improve scratch resistance, it may be formed of a hard coating layer. The hard coat layer that can be used in the present invention is not particularly limited, and urethane-based, epoxy-based, ester-based, ether-based, melamine-based, acrylic-based, silicone-based hard coating agents, etc. can be used, but acrylic-based in terms of obtaining a hard hard coat film of the hard coat layer is preferred.

본 발명에 있어서의 아크릴계 하드코트층은 메틸에틸케톤(MEK)에 희석시킨 고형분 20 내지 40%의 폴리우레탄 아크릴레이트 조성물을 도포시켜 코팅층 두께가 2 내지 3㎛인 것일 수 있다.
The acrylic hard coat layer in the present invention may be a coating layer having a thickness of 2 to 3 μm by applying a polyurethane acrylate composition having a solid content of 20 to 40% diluted in methyl ethyl ketone (MEK).

다음으로 본 발명의 폴리에스테르 필름의 제조방법에 대하여 설명한다.Next, the manufacturing method of the polyester film of this invention is demonstrated.

본 발명의 폴리에스테르 필름의 제조방법은The manufacturing method of the polyester film of the present invention is

a) 공중합 성분을 포함하는 공중합 폴리에스테르를 중합하는 단계; a) polymerizing a co-polyester comprising a co-polymerization component;

b) 상기 공중합 폴리에스테르를 용융 압출하여 시트를 제조하는 단계;b) preparing a sheet by melt-extruding the co-polyester;

c) 상기 시트를 기계방향(MD: Machine Direction) 및 폭방향(TD; Transverse Direction)으로 이축연신을 하며, 기계방향 연신 시 1단 연신을 수행 하거나 다단연신의 경우 후단 연신구간중 하나의 연신구간에서의 연신비율이 전체 연신구간에 대하여 60%이상이 되도록 연신을 수행하여 필름을 제조하는 단계; 및c) The sheet is biaxially stretched in the machine direction (MD: Machine Direction) and the transverse direction (TD), and in the case of stretching in the machine direction, one-stage stretching is performed, or in the case of multi-stage stretching, one stretching section of the rear-end stretching section preparing a film by performing stretching such that the stretching ratio in the is 60% or more with respect to the entire stretching section; and

d) 상기 필름을 열처리 및 이완하는 단계;d) heat-treating and relaxing the film;

를 포함하는 것일 수 있다.may include.

상기 a)단계에서 공중합 폴리에스테르는 방향족 디카르복실산 성분과, 에틸렌글리콜 및 공중합 성분으로 분지형 지방족 글리콜 및 지환족 글리콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 글리콜을 포함하여 중합되는 것일 수 있으며, 중합방법은 통상의 폴리에스테르 중합방법에 따라 제조될 수 있다.In step a), the copolymerized polyester may be polymerized by including any one or more glycols selected from the group consisting of an aromatic dicarboxylic acid component, ethylene glycol, and branched aliphatic glycols and alicyclic glycols as copolymer components, The polymerization method may be prepared according to a conventional polyester polymerization method.

상기 공중합 폴리에스테르는 성형성, 밀착성, 제막 안정성의 측면에서, 고유점도가 0.58 ㎗/g 이상인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.62 ㎗/g 이상, 특히 바람직하게는 0.67 ㎗/g 이상이다. 고유점도가 0.58 ㎗/g 미만에서는 성형성이 저하되는 경향이 있다. 또한, 멜트라인에 이물질 제거를 위한 필터를 설치한 경우, 용융 수지의 압출 시에 있어서의 토출 안정성의 측면에서, 고유점도의 상한을 0.9 ㎗/g으로 하는 것이 바람직하다.The co-polyester preferably has an intrinsic viscosity of 0.58 dl/g or more, more preferably 0.62 dl/g or more, particularly preferably 0.67 dl/g or more in terms of moldability, adhesion, and film forming stability. If the intrinsic viscosity is less than 0.58 dl/g, the moldability tends to decrease. In addition, when a filter for removing foreign substances is provided in the melt line, it is preferable to set the upper limit of the intrinsic viscosity to 0.9 dl/g from the viewpoint of discharge stability at the time of extrusion of the molten resin.

상기 c)단계에서 미연신 시트를 이축 연신함으로써, 분자배향에 의해 필름의 열변형율과 면배향계수 및 수축응력은 본 발명의 범위로 조절할 수 있으므로 본 발명의 필름 제조공정에서 매우 중요하다. 이축연신 방법으로서는 미연신 시트를 필름의 길이방향(MD: Machine Direction) 및 폭방향(TD; Transverse Direction)으로 연신 및 열처리하여, 목적으로 하는 필름의 배향도를 갖는 이축연신 필름을 얻는 방법이 채용된다. 이들의 방식 중에서도 필름 품질의 측면에서, 길이방향(MD: Machine Direction)으로 연신한 후, 폭방향(TD; Transverse Direction)으로 연신하는 MD/TD법, 또는 폭방향(TD; Transverse Direction)으로 연신한 후, 길이방향(MD: Machine Direction)으로 연신하는 TD/MD법 등의 축차 이축연신 방식, 길이방향(MD: Machine Direction) 및 폭방향(TD; Transverse Direction)을 동시에 연신하는 동시 이축연신 방식이 바람직하다. 또한, 동시 이축연신법의 경우, 리니어 모터로 구동하는 텐터를 사용해도 된다. 또한, 필요에 따라서 동일 방향의 연신을 다단계로 나누어 행하는 다단 연신법을 사용해도 상관없다.By biaxially stretching the unstretched sheet in step c), the thermal strain rate, plane orientation coefficient, and shrinkage stress of the film by molecular orientation can be adjusted within the scope of the present invention, so it is very important in the film manufacturing process of the present invention. As a biaxial stretching method, a method of obtaining a biaxially oriented film having a target film orientation by stretching and heat treating an unstretched sheet in the longitudinal direction (MD: Machine Direction) and transverse direction (TD; Transverse Direction) of the film is employed. . Among these methods, in terms of film quality, after stretching in the longitudinal direction (MD: Machine Direction), the MD/TD method of stretching in the transverse direction (TD), or stretching in the transverse direction (TD) Simultaneous biaxial stretching method such as TD/MD method of stretching in the longitudinal direction (MD: Machine Direction), and simultaneous biaxial stretching method of simultaneously stretching the longitudinal direction (MD: Machine Direction) and the width direction (TD; Transverse Direction) This is preferable. In the case of the simultaneous biaxial stretching method, a tenter driven by a linear motor may be used. Moreover, you may use the multistage extending|stretching method which divides and performs extending|stretching in the same direction into multiple stages as needed.

이축연신 시의 필름 연신배율로서는 길이방향(MD: Machine Direction)과 폭방향(TD; Transverse Direction)으로 2.5 내지 5.0배로 하는 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 3.3 내지 4.0배이다. 이 경우, 길이방향(MD: Machine Direction)과 폭방향(TD; Transverse Direction)의 연신배율은 어느 쪽을 크게 해도 되고, 동일 배율로 해도 된다. 길이방향(MD: Machine Direction)의 연신배율은 3.0 내지 3.8배, 폭방향(TD; Transverse Direction)의 연신배율은 3.5 내지 4.3배로 행하는 것이 보다 바람직하다.The film stretch ratio at the time of biaxial stretching is preferably 2.5 to 5.0 times in the longitudinal direction (MD: Machine Direction) and the transverse direction (TD), and particularly preferably 3.3 to 4.0 times. In this case, the draw ratio of the longitudinal direction (MD: Machine Direction) and the width direction (TD; Transverse Direction) may increase either, and it is good also as the same magnification. It is more preferable that the draw ratio in the longitudinal direction (MD: Machine Direction) is 3.0 to 3.8 times, and the draw ratio in the transverse direction (TD) is 3.5 to 4.3 times.

이때, 필름의 길이방향(MD: Machine Direction)으로 연신 시 1단 연신이 바람직하며, 2단 이상의 다단 연신에 있어서는 후단 연신구간 중 하나의 연신구간에서의 연신비율이 전체 연신구간에 대하여 60% 이상이 되도록 연신을 수행하는 것이 바람직하다.At this time, when stretching in the longitudinal direction (MD: Machine Direction) of the film, one-stage stretching is preferable, and in multi-stage stretching of two or more stages, the stretching ratio in one stretching section of the rear-end stretching section is 60% or more with respect to the entire stretching section It is preferable to carry out stretching so that it becomes this.

2단 연신의 경우, 전체 연신롤은 3개이며, 1번 연신롤과 2번 연신롤 사이에서 주속 차에 의해 1단 연신이 이루어지고, 연속하여 2번 연신롤과 3번 연신롤 사이에서 주속 차에 의해 2단 연신이 이루어질 수 있다. 이때 후단 연신구간은 2단 연신구간을 의미하며, 이 구간에서의 연신비율이 전체 연신구간에 대하여 60% 이상이 되도록 수행할 수 있다. In the case of two-stage stretching, the total number of stretching rolls is three, and the first-stage stretching is performed by a difference in peripheral speed between the first stretching roll and the second stretching roll, and the peripheral speed is continuously performed between the second stretching roll and the third stretching roll. Two-stage stretching can be achieved by the difference. At this time, the rear-end stretching section means a two-stage stretching section, and the stretching ratio in this section may be performed so that 60% or more with respect to the entire stretching section.

3단 연신의 경우, 전체 연신롤은 4개이며, 1번 연신롤과 2번 연신롤 사이에서 주속 차에 의해 1단 연신이 이루어지고, 연속하여 2번 연신롤과 3번 연신롤 사이에서 주속 차에 의해 2단 연신이 이루어지며, 마지막으로 3번 연신롤과 4번 연신롤 사이에서 주속 차에 의해 3단 연신이 이루어질 수 있다. 이때 후단 연신 구간은 2단 연신 구간 혹은 3단 연신구간을 의미하며, 2단 또는 3단 연신 구간에서의 연신비율이 전체 연신구간에 대하여 60% 이상이 되도록 수행할 수 있다. In the case of three-stage stretching, the total number of stretching rolls is four, and the first stretching is performed by a difference in peripheral speed between the first stretching roll and the second stretching roll, and the peripheral speed is continuously performed between the second stretching roll and the third stretching roll. The two-stage stretching is performed by the difference, and finally, the third-stage stretching may be performed due to a difference in peripheral speed between the third stretching roll and the fourth stretching roll. In this case, the rear end stretching section means a two-stage stretching section or a three-stage stretching section, and the stretching ratio in the second or third stretching section may be 60% or more with respect to the entire stretching section.

4단 연신의 경우에는 전체 연신롤은 5개이며, 상기와 같은 원리로 연신롤 간 주속 차에 의해 연속하여 1단 연신부터 4단 연신이 이루어질 수 있다. 이때 후단 연신 구간은 3단 연신 구간 혹은 4단 연신구간을 의미하며, 3단 또는 4단 연신 구간에서의 연신비율이 전체 연신구간에 대하여 60% 이상이 되도록 수행할 수 있다. In the case of the four-stage stretching, the total number of stretching rolls is 5, and in the same manner as above, the first-stage stretching through the fourth-stage stretching may be continuously performed by the circumferential speed difference between the stretching rolls. In this case, the rear end stretching section means a three-stage stretching section or a four-stage stretching section, and the stretching ratio in the third or fourth stage stretching section may be performed such that 60% or more with respect to the entire stretching section.

여기에서 전체 연신비율에 있어서 각 연신구간별 연신비율은 필름의 길이방향에 대한 전체 길이 변형량에 대해 각 연신 구간별 필름의 길이방향 변형량의 비로 나누어 계산하며 하기 식 2에 의해 간단히 구할 수 있다. Here, in the total stretching ratio, the stretching ratio for each stretching section is calculated by dividing the ratio of the lengthwise deformation amount of the film for each stretching section to the total length deformation amount with respect to the longitudinal direction of the film, and can be obtained simply by Equation 2 below.

[식 2][Equation 2]

연신구간 연신비율 = [(연신구간 길이변형량)/ (전체 길이변형량)]× 100(%)Stretching section draw ratio = [(stretching section length deformation amount)/ (total length deformation amount)] × 100(%)

예를 들어 3단 연신에 있어서 1단 연신비가 1.5이고, 2단 연신비가 1.5이며, 3단 연신비가 2.0인 경우, 전체 연신비는 각 연신구간의 연신비의 곱인 4.5가 되며, 연신 전의 필름 길이 방향의 길이가 100이라 가정하면 길이 방향으로 연신이 완료된 최종 필름의 길이 방향의 길이는 450이 되며, 필름의 길이 방향 변형량은 350이 된다. For example, in three-stage stretching, if the first-stage draw ratio is 1.5, the second-stage draw ratio is 1.5, and the third-stage draw ratio is 2.0, the total draw ratio is 4.5, which is the product of the draw ratio of each stretching section, and the length of the film before stretching. Assuming that the length is 100, the length in the longitudinal direction of the final film after stretching in the longitudinal direction is 450, and the amount of deformation in the longitudinal direction of the film is 350.

이를 기초로 하여 각 연신 구간별 필름의 길이방향 변형량을 계산하면 1단 연신을 거친 필름의 경우, 길이 방향의 길이는 “100× 1단 연신 비”에 의하여 계산하면 “100× 1.5=150”이며, 1단 연신구간에서의 변형량은 “1단 연신 후 길이 - 1단 연신 전 길이”로 구할 수 있으며 “150-100=50”로 계산하면 50이 되며, 전체 연신비율에 대한 1단 연신 구간에서의 연신 비율은 “1단 연신에 의한 길이 변형량/전체 길이 변형량”으로 계산하면 “50/350”이며, 전체 연신구간에 대하여 1단 연신 구간에서의 연신 비율은 14.3%가 된다. Based on this, if the amount of deformation in the longitudinal direction of the film for each stretching section is calculated, in the case of a film that has undergone one-stage stretching, the length in the longitudinal direction is “100 × 1.5 = 150” when calculated by “100 × one-stage stretching ratio”. , the amount of deformation in the first-stage stretching section can be obtained as “length after first-stage stretching - length before first-stage stretching”, and when calculated as “150-100=50”, it becomes 50 The draw ratio is “50/350” when calculated as “length deformation amount/total length deformation amount due to first-stage stretching”, and the stretching ratio in the first-stage stretching section for the entire stretching section is 14.3%.

연속하여 2단 연신구간을 거치면서 길이 방향으로 다시 변형이 발생되며, 2단 연신 후의 필름 길이 방향의 길이는 “100× 1단 연신비× 2단 연신비”로 계산할 수 있으며, “100× 1.5× 1.5=225”가 되며, 2단 연신 후 필름 길이 방향에 대한 변형량은 “2단 연신 후 길이 - 1단 연신 후 길이”로 구할 수 있으며, “225-150=75”가 되고, 전체 연신구간에 대한 2단 연신 구간에서의 연신 비율은 “2단 연신에 의한 길이 변형량/전체 길이 변형량”으로 계산하면 “75/350”이며, 2단 연신구간의 연신비율은 21.4%가 된다. Deformation occurs again in the longitudinal direction while continuously passing through the two-stage stretching section, and the length of the film in the longitudinal direction after two-stage stretching can be calculated as “100 × 1-stage stretching ratio × 2-stage stretching ratio”, and “100 × 1.5 × 1.5” =225”, and the amount of deformation in the longitudinal direction of the film after two-stage stretching can be obtained as “length after two-stage stretching - length after one-stage stretching”, and becomes “225-150=75”, for the entire stretching section The stretching ratio in the two-stage stretching section is “75/350” when calculated as “length deformation amount/total length deformation by two-stage stretching”, and the stretching ratio in the two-stage stretching section is 21.4%.

마지막으로 3단 연신구간을 거치면서 길이 방향으로 재차 변형이 발생되며, 3단 연신후의 필름 길이 방향의 길이는 “100× 1단 연신비× 2단 연신비× 3단 연신비”로 계산할 수 있으며, “100× 1.5× 1.5× 2.0= 450”이 되며, 3단 연신 후 필름 길이 방향에 대한 변형량은 “3단 연신 후 길이 - 2단 연신 후 길이”로 구할 수 있으며, “450-225=225”가 되고, 전체 연신비율에 대한 3단 연신 구간에서의 연신 비율은 “3단 연신에 의한 길이 변형량/전체 길이 변형량”으로 계산하면 “225/350”이며, 전체 연신구간에 대한 3단 연신구간의 연신비율은 64.3%가 된다. Finally, deformation occurs again in the longitudinal direction while going through the three-stage stretching section, and the length of the film in the longitudinal direction after three-stage stretching can be calculated as “100 × 1st stage stretching ratio × 2nd stage stretching ratio × 3rd stage stretching ratio”, and “100 × 1.5 × 1.5 × 2.0 = 450”, and the amount of deformation in the longitudinal direction of the film after three-stage stretching can be obtained as “Length after 3-stage stretching - length after 2-stage stretching”, and becomes “450-225=225” , the stretching ratio in the three-stage stretching section to the overall stretching ratio is “225/350” when calculated as “length deformation by 3-stage stretching / total length deformation”, and the stretching ratio of the three-stage stretching section to the entire stretching section becomes 64.3%.

이와 같은 2단 이상의 다단 연신에 있어서 후단 연신구간중 하나의 연신구간에서의 연신비율이 전체 연신구간에 대하여 60% 미만이면 연신 불균일에 의해 필름 길이방향(MD; Machine Direction)으로 주름이 심하게 발생할 뿐만 아니라, 필름 폭방향(TD; Transverse Direction)으로 닙롤(Nip-Roll)에 의한 눌림 자국이 발생하여 외관이 불량할 수 있으며, 가공 공정성이 떨어져 제품으로 적용하기 곤란할 수 있다. In such multi-stage stretching of two or more stages, if the stretching ratio in one stretching section of the rear-end stretching section is less than 60% with respect to the entire stretching section, wrinkles are severely generated in the machine direction (MD) due to the stretching non-uniformity. Rather, the film width direction (TD; Transverse Direction) may be pressed by the nip-roll (Nip-Roll) may have a poor appearance, and may be difficult to apply as a product due to poor processing fairness.

따라서 2단 이상의 다단연신에 있어서 후단 연신 구간중 하나의 연신구간에서의 연신비율이 전체 연신비율의 60% 이상으로 하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 70% 이상이며, 가장 바람직하게는 80% 이상이다.Therefore, in the multi-stage stretching of two or more stages, it is preferable that the stretching ratio in one stretching section of the rear-end stretching section is 60% or more of the total stretching ratio, more preferably 70% or more, and most preferably 80% or more am.

필름의 길이 방향(MD; Machine Direction)의 연신 온도는 80℃ 내지 130℃이며, 연신온도가 80℃ 미만이면 연신응력이 높아져 필름 길이 방향(MD; Machine Direction)으로의 배향이 커지면서 요구되는 물성을 발현하기 어려울 수 있으며, 배향이 크게 발생하여 필름 폭방향(TD; Transverse Direction) 연신 시 파단 발생이 심하여 공정성이 떨어질 수 있다. 또한 연신온도가 130℃ 초과이면 연신응력이 낮아 모듈러스(Modulus)를 낮출 수 있으나, 필름 두께 균일성이 떨어지며, 연신 닙롤(Nip-Roll)에 의한 눌림자국이 심하게 발생하고 외관이 불량하여 적용이 곤란할 수 있다.The stretching temperature in the machine direction (MD) of the film is 80°C to 130°C, and when the stretching temperature is less than 80°C, the stretching stress increases and the orientation in the longitudinal direction (MD; Machine Direction) of the film increases. It may be difficult to express, and due to the large orientation, the film may be broken in the transverse direction (TD) when the film is stretched, resulting in poor fairness. In addition, if the stretching temperature is over 130℃, the stretching stress is low, so the modulus can be lowered, but the film thickness uniformity is poor, the press marks by the stretching nip-rolls are severe, and the application is difficult due to the poor appearance. can

상기 이축 연신 후, d)단계에서 필름의 열처리(열고정)를 수행하며, 이완을 수행할 수 있다. After the biaxial stretching, heat treatment (heat setting) of the film is performed in step d), and relaxation may be performed.

필름의 열처리 온도는 220℃ 내지 245℃에서 수행하는 것이 바람직하며, 열처리온도가 220℃ 미만이면 필름의 길이 방향(MD; Machine Direction) 수축율 및 수축응력이 높아 하드코팅(Hard-Coating) 및 접착제 코팅 공정 등 후공정 시 과다한 장력 및 수축에 의한 주름 발생이 심하여 적용이 곤란할 수 있으며, 245℃ 초과이면 필름 파단 발생이 많아 필름 제조가 어려울 수 있다. The heat treatment temperature of the film is preferably performed at 220 ° C to 245 ° C. If the heat treatment temperature is less than 220 ° C, the film's machine direction (MD) shrinkage rate and shrinkage stress are high, so hard-coating and adhesive coating It may be difficult to apply due to severe wrinkling due to excessive tension and shrinkage during post-processing, such as a process.

필름의 이완율은 1 내지 10%에서 수행하는 것이 바람직하다. 이완율이 1% 미만이면 필름 폭방향(TD; Transverse Direction) 수축율이 높아 후공정 시 주름 발생이 심하여 균일한 코팅이 어려울 수 있으며, 이완율이 10% 초과이면 필름 제조 공정 중 텐터(Tenter) 내부에 필름 처짐 현상이 발생하며 이로 인해 필름 표면에 스크래치(Scratch) 발생을 유발하여 외관이 불량해짐으로 인해 적용이 곤란할 수 있다. 이완 시 온도는 150℃ 내지 245℃에서 수행하는 것이 바람직하다.The relaxation rate of the film is preferably performed at 1 to 10%. If the relaxation rate is less than 1%, the film transverse direction (TD) shrinkage rate is high, and wrinkles occur during the post-processing process, so uniform coating may be difficult. Film sagging occurs in the film, which may cause scratches on the film surface, which may make it difficult to apply due to poor appearance. The relaxation temperature is preferably performed at 150°C to 245°C.

본 발명은 상기 제조방법으로 제조된 폴리에스테르 필름을 적용하여 진공성형, 압공성형, 가열가압성형 및 금형성형 중 어느 하나의 방법으로 성형한 폴리에스테르 성형품도 본 발명의 범위에 포함된다.In the present invention, a polyester molded article molded by any one of vacuum molding, air pressure molding, heat press molding and mold molding by applying the polyester film manufactured by the above manufacturing method is also included in the scope of the present invention.

보다 구체적으로, 상기 폴리에스테르 성형품은 폴리에스테르 필름을 포함하는 적층체 또는 폴리에스테르 필름을 금속판과 합지한 것일 수 있다. More specifically, the polyester molded article may be a laminate including a polyester film or a polyester film laminated with a metal plate.

본 발명의 상기 폴리에스테르 성형품의 제조방법에 대하여 보다 구체적으로 설명하면,When more specifically with respect to the manufacturing method of the polyester molded article of the present invention,

1) 상기 a)내지 d)의 제조방법으로 제조된 폴리에스테르 필름의 일면에 헤어라인 가공을 하여 표면 요철을 형성하는 단계;1) forming a surface unevenness by processing a hairline on one surface of the polyester film prepared by the method of a) to d);

2) 표면 요철이 형성된 면의 상부에 프라이머 코팅층을 형성한 후, 금속 증착층을 형성하는 단계;2) forming a primer coating layer on the surface on which the surface irregularities are formed, and then forming a metal deposition layer;

3) 필름의 금속 증착층이 형성된 반대 면에 하드코팅층을 형성하는 단계; 3) forming a hard coat layer on the opposite side of the film where the metal deposition layer is formed;

4) 필름의 금속 증착층의 상부에 프라이머 코팅층을 형성한 후, 폴리비닐클로라이드(PVC) 필름과 합지하는 단계; 및4) after forming a primer coating layer on top of the metal deposition layer of the film, and laminating with a polyvinyl chloride (PVC) film; and

5) 상기 폴리비닐클로라이드 필름층과 금속판을 고온에서 압착시켜 합지하는 단계;5) laminating the polyvinyl chloride film layer and the metal plate by pressing at a high temperature;

를 포함하는 것일 수 있다.may include.

본 발명에서 상기 금속판은 폴리비닐클로라이드(PVC) 필름층과 대면되는 면에 산화방지 도금층을 더 포함하는 것일 수 있다. 상기 산화방지 도금층은 금속판의 부식을 방지하기 위하여 형성하는 것으로, 산화아연, 마그네슘, 알루미늄, 크롬 등을 도금하는 것일 수 있다. 이때 금속판과 폴리비닐클로라이드(PVC) 필름의 접착력을 더욱 향상시키기 위하여, 상기 산화방지 도금층의 상부에 접착층을 더 포함하는 것일 수 있다. 상기 접착층은 폴리올레핀계 핫멜트 접착제, 폴리우레탄계 핫멜트 접착제, 에폭시계 접착제 등을 사용하여 2 내지 10㎛ 두께로 형성된 것일 수 있다.In the present invention, the metal plate may further include an anti-oxidation plating layer on a surface facing the polyvinyl chloride (PVC) film layer. The anti-oxidation plating layer is formed to prevent corrosion of the metal plate, and may be plated with zinc oxide, magnesium, aluminum, chromium, or the like. In this case, in order to further improve the adhesion between the metal plate and the polyvinyl chloride (PVC) film, an adhesive layer may be further included on the anti-oxidation plating layer. The adhesive layer may be formed to a thickness of 2 to 10 μm using a polyolefin-based hot melt adhesive, a polyurethane-based hot melt adhesive, or an epoxy-based adhesive.

본 발명의 폴리에스테르 성형품의 제조방법에서 상기 1)단계는 최종 완제품에 있어서 수려한 외관과 시각적 효과를 위해 폴리에스테르 필름의 일면에 헤어라인(Hair-Line)가공을 하여 표면 요철을 형성하는 단계로, 헤어라인(Hair-Line) 가공은 샌드페이퍼 또는 요철을 갖는 롤을 이용하여 형성한 것일 수 있으며, 헤어라인 깊이는 0.7 내지 1㎛인 것이 바람직하다.In the method for manufacturing a polyester molded article of the present invention, step 1) is a step of forming a surface irregularity by processing a Hair-Line on one side of the polyester film for a beautiful appearance and visual effect in the final finished product, Hairline processing may be formed using sandpaper or a roll having irregularities, and the hairline depth is preferably 0.7 to 1 μm.

다음으로, 상기 2)단계는 금속증착층의 형성을 용이하게 하기 위하여 표면 요철이 형성된 면의 상부에 프라이머 코팅층을 형성한 후, 금속 증착층을 형성하는 단계로, 상기 금속 증착층을 형성함으로써, 금속광택을 나타내어 심미성을 더욱 향상시킬 수 있다.Next, step 2) is a step of forming a metal deposition layer after forming a primer coating layer on the surface on which the surface unevenness is formed in order to facilitate the formation of the metal deposition layer, by forming the metal deposition layer, Aesthetics can be further improved by displaying metallic luster.

이때 상기 프라이머 코팅층은 폴리우레탄계 수지, 폴리아크릴계 수지, 실리콘계 수지, 아크릴우레탄계 수지 등을 사용하여 0.1 내지 1.0㎛두께로 형성시키는 것일 수 있다.In this case, the primer coating layer may be formed to a thickness of 0.1 to 1.0 µm using a polyurethane-based resin, a polyacrylic-based resin, a silicone-based resin, an acrylic urethane-based resin, or the like.

또한 상기 금속증착층을 형성함에 있어서 사용할 수 있는 금속의 일예로는 Al, Zn, Mg, Sn, Ti, In, Cr, Ni, Cu, Pb, Fe 등을 들 수 있고, 바람직하기로는 Al, Zn, Mg이며, 특히 Al이 생산성 측면에서 가장 바람직할 수 있다.In addition, examples of the metal that can be used in forming the metal deposition layer include Al, Zn, Mg, Sn, Ti, In, Cr, Ni, Cu, Pb, Fe, etc., preferably Al, Zn , Mg, and in particular Al may be most preferable in terms of productivity.

금속증착층을 형성하는 방법에는 각별히 한정이 있는 것은 아니나, 진공증착법, 스퍼터링법, 이온도금법 등의 물리적 증착법 또는 CVD 등의 화학증착법 등을 적용할 수 있다. A method of forming the metal deposition layer is not particularly limited, but a physical deposition method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or a chemical vapor deposition method such as CVD may be applied.

금속증착층의 막두께는 광학밀도(optical density)가 0.40 내지 0.80가 되도록 형성을 하는 것이 외관이 수려하고, 헤어라인(Hair-Line) 가공 효과를 극대화시킬 수 있어 바람직하다. The film thickness of the metal deposition layer is preferably formed so that the optical density is 0.40 to 0.80 because it has a beautiful appearance and maximizes the hair-line processing effect.

다음으로, 3)단계는 상기 필름의 금속 증착층이 형성된 반대 면에 표면경도를 높이고, 내찰상성을 향상시키기 위하여 고경도의 피막을 형성하는 것일 수 있으며, 하드코팅층을 형성한 것일 수 있다. 본 발명에서 사용 가능한 하드코트층은, 특별히 한정되는 것은 아니고, 우레탄계, 에폭시계, 에스테르계, 에테르계, 멜라민계, 아크릴계, 실리콘계의 하드코팅제 등을 사용할 수 있지만, 딱딱한 하드코트 피막이 얻어지는 측면에서 아크릴계의 하드코트층이 바람직하다.Next, step 3) may be to form a high-hardness film to increase the surface hardness on the opposite side of the film where the metal deposition layer is formed, and to improve scratch resistance, and a hard coating layer may be formed. The hard coat layer that can be used in the present invention is not particularly limited, and urethane-based, epoxy-based, ester-based, ether-based, melamine-based, acrylic-based, silicone-based hard coating agents, etc. can be used, but acrylic-based in terms of obtaining a hard hard coat film of the hard coat layer is preferred.

다음으로, 4)단계는 필름의 금속 증착층의 상부에 프라이머 코팅층을 형성한 후, 폴리비닐클로라이드(PVC) 필름과 합지하는 단계로, 상기 폴리비닐클로라이드 필름은 금속증착층을 보호하고, 금속판의 내구성과 내후성을 향상시키기 위하여 형성하는 것이다. Next, step 4) is a step of forming a primer coating layer on top of the metal deposition layer of the film, and then laminating it with a polyvinyl chloride (PVC) film, wherein the polyvinyl chloride film protects the metal deposition layer, and It is formed to improve durability and weather resistance.

본 발명에서 사용 가능한 금속증착층 상부의 프라이머 코팅층은, 특별히 한정되는 것은 아니며, 폴리우레탄계, 에스테르계, 에폭시계 수지 등을 사용할 수 있으며, 콤마 코터, 그라비아 코터 등의 코팅방법을 적용하여 2 내지 15㎛두께의 코팅층을 형성한 후, 폴리비닐클로라이드(PVC) 필름과 합지시킬 수 있다. 이후 합지된 시트(Sheet)를 50 내지 70℃온도에서 72 내지 120시간 동안 숙성(Aging)시켜 합지 시트(Sheet)의 접착력을 향상시킬 수 있다. The primer coating layer on the metal deposition layer usable in the present invention is not particularly limited, and polyurethane-based, ester-based, epoxy-based resins, etc. can be used, and coating methods such as comma coater and gravure coater are applied to 2 to 15 After forming the coating layer having a thickness of ㎛, it may be laminated with a polyvinyl chloride (PVC) film. Thereafter, the laminated sheet may be aged at a temperature of 50 to 70° C. for 72 to 120 hours to improve adhesion of the laminated sheet.

다음으로, 5)단계는 상기 폴리비닐클로라이드 필름층과 금속판을 고온에서 압착시켜 합지하는 단계이다. 이때 폴리비닐클로라이드(PVC) 필름과 금속판간의 접착력을 높이기 위해 금속판 상부에 접착층을 더 포함할 수 있으며, 상기 접착층은 폴리올레핀계 핫멜트 접착제, 폴리우레탄계 핫멜트 접착제, 에폭시계 접착제 등 을 사용할 수 있으며, 접착층의 두께는 2 내지 10㎛로 형성된 것일 수 있다.Next, step 5) is a step of laminating the polyvinyl chloride film layer and the metal plate by pressing at a high temperature. At this time, in order to increase the adhesion between the polyvinyl chloride (PVC) film and the metal plate, an adhesive layer may be further included on the upper portion of the metal plate, and the adhesive layer may be a polyolefin-based hot melt adhesive, a polyurethane-based hot melt adhesive, or an epoxy-based adhesive. The thickness may be formed in a range of 2 to 10 μm.

상기 금속판을 고온의 오븐에 통과시켜 가열시킨 후, 폴리비닐클로라이드(PVC)필름층과 압착시켜 합지를 하며, 금속판을 가열시키는 온도는 200 내지 240℃인 것이 바람직하다.
After heating the metal plate by passing it through a high-temperature oven, it is laminated by compression with a polyvinyl chloride (PVC) film layer, and the temperature at which the metal plate is heated is preferably 200 to 240°C.

이하는 본 발명의 보다 구체적인 설명을 위하여 실시예를 들어 설명을 하는 바, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, examples are given for a more detailed description of the present invention, but the present invention is not limited to the following examples.

이하 물성을 하기 방법으로 측정을 하였다.Hereinafter, physical properties were measured by the following method.

1) 20%인장 시 모듈러스(F20)1) Modulus at 20% tensile (F20)

필름 Roll의 길이 방향으로 2m 이내의 길이 범위 내에서 세로 방향은 필름의 길이 방향 (MD: Machine Direction)방향으로 하고 가로 방향은 필름의 폭방향(TD: Transverse Direction)방향으로 하여 “300㎜× 300㎜”크기의 측정 시료를 2매 채취하였다. 채취된 측정 시료 1매에 대해 MD방향과 TD방향의 길이를 300㎜× 15㎜ 크기로 하여 재단하여 물성 측정용 시료를 만든 후, TD방향으로 최외각 부분을 제외한 10개의 MD방향 물성 측정용 시료를 채취하였다. 또한 나머지 1매의 측정 시료에 대해 TD방향과 MD방향의 길이를 300㎜× 15㎜ 크기로 하여 재단하여 물성 측정용 시료를 만든 후, MD방향으로 최외각 부분을 제외한 10개의 TD방향 물성 측정용 시료를 채취하였다. Within the length range of 2m in the longitudinal direction of the film roll, the vertical direction is the longitudinal direction of the film (MD: Machine Direction) and the horizontal direction is the transverse direction (TD: Transverse Direction) direction of the film. Two measurement samples with a size of mm” were taken. After making a sample for measuring physical properties by cutting the lengths in the MD direction and TD direction to 300 mm × 15 mm for one collected measurement sample, 10 samples for measuring physical properties in the MD direction excluding the outermost part in the TD direction was collected. In addition, for the remaining 1 measurement sample, cut the lengths in the TD direction and MD direction to 300 mm × 15 mm to make a sample for measuring physical properties, and then measuring 10 TD directions excluding the outermost part in MD direction Samples were taken.

측정 시료폭을 15㎜, 시료장(Gauge Length) 50㎜, 인장속도(Cross head-up speed) 500㎜/min로 하여 만능인장 시험기(Instron社 Tensile Test Machine)를 이용하여 필름의 길이방향(MD: Machine Direction) 및 폭방향(TD: Transverse Direction)에 대한 강신도를 각각 10회 측정하였다.The length of the film (MD) was measured using a universal tensile tester (Instron Tensile Test Machine) with a sample width of 15 mm, a gauge length of 50 mm, and a cross head-up speed of 500 mm/min. : Machine Direction) and width direction (TD: Transverse Direction) was measured 10 times, respectively.

필름 길이방향(MD)의 강신도 커브(Stress-Strain Curve)로 부터 MD방향으로 20% 인장 시점의 강도 값을 확인하고, 10개의 측정시료에 대한 MD방향으로 20% 인장 시점의 강도 평균값을 구하여 이를 필름의 길이방향(MD; Machine Direction) 20% 인장 시 모듈러스(F-20)로 하였다. From the stress-strain curve of the film longitudinal direction (MD), check the strength value at the 20% tensile point in the MD direction, and obtain the average value of the strength at the 20% tensile point in the MD direction for 10 measurement samples. The modulus (F-20) at the time of 20% tensile in the longitudinal direction (MD; Machine Direction) of the film.

또한, 필름 폭방향(TD)의 강신도 커브(Stress-Strain Curve)로 부터 TD방향으로 20% 인장 시점의 강도값을 확인하고, 10개의 측정시료에 대한 TD방향으로 20% 인장 시점의 강도 평균값을 구하여 이를 필름의 폭방향(TD; Transverse Direction) 20% 인장 시 모듈러스(F-20)로 하였다.
In addition, from the stress-strain curve of the film width direction (TD), the strength value at the time of 20% tensile in the TD direction was confirmed, and the average value of the strength at the time of 20% tensile strength in the TD direction for 10 measurement samples was obtained. This was obtained as a modulus (F-20) at 20% tensile in the transverse direction (TD) of the film.

2) 100% 인장 시 모듈러스(F100)2) Modulus at 100% tensile (F100)

상기 1)의 측정시료의 필름 길이방향(MD) 및 폭방향(TD) 강신도 커브(Stress-Strain Curve)로 부터 100% 인장시점의 강도 값을 확인하고, 10개의 측정시료에 대해 필름 길이방향(MD) 및 폭방향(TD)의 100% 인장시점의 강도평균값을 구하여 이를 각각 필름의 길이방향(MD; Machine Direction) 100%인장 시 모듈러스(F-100) 및 필름의 폭방향(TD; Transverse Direction) 100%인장 시 모듈러스(F-100)로 하였다.
Check the strength value at 100% tensile point from the Stress-Strain Curve in the film length direction (MD) and width direction (TD) of the measurement sample in 1), and in the film length direction ( MD) and transverse direction (TD) of 100% tensile strength obtained by obtaining the average value of the tensile strength of the film in the longitudinal direction (MD; Machine Direction) 100% tensile modulus (F-100) and transverse direction of the film (TD; Transverse Direction) ) at 100% tensile modulus (F-100).

3) 열수축율 3) heat shrinkage

필름롤에 있어서 필름의 MD방향 및 TD방향에 대해 200㎜× 200㎜크기의 정방향으로 재단하여 필름의 길이방향(MD) 및 폭방향(TD)의 길이를 측정한 후, 이를 150℃의 오븐(Oven)중에 무하중 상태에서 30분간 열수축 시킨 후, 열수축된 필름의 길이방향(MD) 및 폭방향(TD)의 길이를 측정하여 필름의 길이방향(MD: Machine Direction) 및 폭방향(TD: Transverse Direction)의 열수축율을 하기 계산식 1에 따라 구하였다.In the film roll, cut in the forward direction of 200 mm × 200 mm size with respect to the MD and TD directions of the film, measure the lengths in the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD) of the film, and then After heat shrinking for 30 minutes under no load during oven), measure the length in the longitudinal direction (MD) and in the width direction (TD) of the heat-shrinked film in the longitudinal direction (MD: Machine Direction) and the width direction (TD: Transverse) of the film. Direction) was calculated according to formula 1 below.

[계산식 1] [Formula 1]

4) 수축응력4) Shrinkage stress

필름 롤에서 필름 MD방향 및 TD방향에 대해 각각 500㎜× 10㎜ 및 10㎜× 500㎜ 크기의 직사각형 형태로 각각 2개씩 재단하여 필름 길이방향(MD; Machine Direction) 및 폭방향(TD: Transverse Direction)에 대한 수축응력 측정용 시료를 채취하였다. From the film roll, cut two each in a rectangular shape of 500 mm × 10 mm and 10 mm × 500 mm for the film MD and TD directions, respectively, in the machine direction (MD) and transverse direction (TD). ), samples for measuring the shrinkage stress were collected.

Testrite MKV Shrinkage-Force Tester(Testrite Ltd)를 이용하여 초기 하중을 각각 0.65N/㎟ 및 6.21N/㎟로 하여 140℃의 온도 하에서 100초 후, 필름의 길이방향(MD; Machine Direction) 및 폭방향(TD: Transverse Direction)에 대한 초기 하중별 수축응력을 측정하여 이를 시료의 단면적으로 나누어 하기 계산식 2에 의해 초기 하중에 따른 수축응력 값을 구하였다. Using Testrite MKV Shrinkage-Force Tester (Testrite Ltd), the initial load was 0.65N/mm2 and 6.21N/mm2, respectively, and after 100 seconds at a temperature of 140℃, the longitudinal direction (MD; Machine Direction) and the width direction of the film (TD: Transverse Direction) by measuring the shrinkage stress for each initial load, dividing it by the cross-sectional area of the sample, the shrinkage stress value according to the initial load was obtained by the following formula (2).

필름 길이방향(MD) 및 폭방향(TD)에 대한 수축응력 측정 시 시료의 폭은 10㎜이며, 단면적은 측정시료의 두께와 측정시료의 폭(10㎜)의 곱으로 계산되어진다.When measuring the shrinkage stress in the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD) of the film, the width of the sample is 10 mm, and the cross-sectional area is calculated as the product of the thickness of the measurement sample and the width (10 mm) of the measurement sample.

[계산식 2] [Formula 2]

수축응력(N/㎟) = 수축응력 측정치(N) / 시료의 단면적 (폭× 두께; ㎟)Shrinkage Stress(N/㎟) = Measured Shrinkage Stress(N) / Cross-sectional area of the sample (width×thickness; ㎟)

예) 수축응력 측정치 : 1.5N Ex) Measured shrinkage stress: 1.5N

시료의 단면적 : 0.3㎟ (시료 폭 10㎜, 두께 30㎛ 경우) Cross-sectional area of the sample: 0.3㎟ (in case of sample width 10mm, thickness 30㎛)

수축응력(N/㎟) = 1.5 / 0.3 = 5
Shrinkage stress (N/㎟) = 1.5 / 0.3 = 5

5) 융점(T_m)5) Melting point (T _m )

시차주사열량계(DSC, Perkin-Elmer 7 series thermal analysis system)를 이용하여 20℃/min의 스캔 속도로 용융온도를 측정하였다.
The melting temperature was measured at a scan rate of 20 °C/min using a differential scanning calorimeter (DSC, Perkin-Elmer 7 series thermal analysis system).

6) 면배향계수6) plane orientation coefficient

필름 Roll 폭방향(TD)을 기준으로 정중앙부에서 필름 길이방향(MD)과 폭방향(TD)으로 50㎜× 15㎜ 크기의 측정용 시료 4개를 취하였다. 이를 Metricon사의 Prism Coupler (모델 2010/M)를 이용하여 필름 길이방향(MD) 및 폭방향(TD)에 대한 굴절률 및 두께방향의 굴절률을 측정하였다. Four samples for measurement with a size of 50 mm × 15 mm were taken in the film length direction (MD) and the width direction (TD) from the central part based on the film roll width direction (TD). Metricon's Prism Coupler (model 2010/M) was used to measure the refractive index of the film in the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD) and the refractive index in the thickness direction.

굴절률 측정 시 Laser는 632.8㎚ He-Ne를 사용하고 Measure Type은 Bulk thickness 타입으로 하여 TE모드(Transverse Electric)로 필름 길이방향(MD)에 대한 굴절률(R_x) 및 폭방향(TD)에 대한 굴절률(R_y)을 각각 측정하였으며, TM 모드(Transverse Magnetic)로 필름 길이방향(MD)에서의 두께방향 굴절률(R_xz) 및 폭방향(TD)에서의 두께방향 굴절률(R_yz)을 각각 측정하였다. When measuring refractive index, laser uses 632.8nm He-Ne, and Measure Type is Bulk thickness type. In TE mode (Transverse Electric), the refractive index in the film length direction (MD) (R _x ) and the refractive index in the width direction (TD) (R _y ) was measured, respectively, and the thickness direction refractive index (R _xz _{) in the film longitudinal direction (MD) and the thickness direction refractive index (R yz} ) in the width direction (TD) were measured by TM mode (Transverse Magnetic), respectively. .

각각 측정된 굴절률 값을 이용하여 하기 계산식 3에 따라 면배향계수를 구하였다. The plane orientation coefficient was obtained according to Equation 3 below by using each measured refractive index value.

[계산식 3] [Formula 3]

면배향계수(C_f)= [(R_x + R_y)/2 - (R_xz + R_yz)/2] Face Orientation Coefficient (C _f )= [(R _x + R _y )/2 - (R _xz + R _yz )/2]

(여기에서 C_f는 면배향계수, R_x는 MD방향 굴절률, R_y는 TD방향 굴절률, R_xz는 MD방향에서의 Z축방향(두께 방향)의 굴절률, R_yz는 TD방향에서의 Z축 방향(두께방향)의 굴절률을 의미한다.)(Where C _f is the plane orientation coefficient, R _x is the refractive index in the MD direction, R _y is the refractive index in the TD direction, R _xz is the refractive index in the Z-axis direction (thickness direction) in the MD direction, and R _yz is the Z-axis in the TD direction. It means the refractive index in the direction (thickness direction).)

7) 밀도7) Density

노말헵탄과 카본테트라클로라이드 혼합용매로 구성된 밀도계(일본 시바야마사제품, 모델명: Model SS)에 투입하여 23℃에서 1일 동안 방치 후, 필름의 밀도(ρ)를 측정하였다.
It was put into a density meter (manufactured by Shibayama, Japan, model name: Model SS) composed of a mixed solvent of normal heptane and carbon tetrachloride and left at 23° C. for 1 day, then the density (ρ) of the film was measured.

8) 필름 외관 8) Film appearance

실시예 및 비교예의 방법으로 제조된 필름의 외관을 육안으로 확인하여 필름의 길이방향으로 주름이 발생하거나 폭방향으로 닙롤(Nip-Roll)에 의한 눌림 자국이 발생하면 ‘불량’으로 판정하고, 상기 결점이 발생하지 않으면 ‘양호’로 판정하였다. 필름 외관 평가 시, ‘불량’인 경우에는 정상적인 제품으로 사용하기 어려우므로 결과적으로 제막 공정성이 떨어진다고 할 수 있다.
By visually checking the appearance of the films prepared by the methods of Examples and Comparative Examples, if wrinkles occur in the longitudinal direction of the film or press marks by nip-rolls occur in the width direction, it is determined as 'defective', and the If no defects occurred, it was judged as 'good'. When evaluating the appearance of the film, if it is 'defective', it is difficult to use it as a normal product, so it can be said that the film forming processability is poor as a result.

9) 코팅 가공 공정성 9) Coating process fairness

실시예 및 비교예의 폴리에스테르 필름에 대해 코팅 공정에 대한 가공 공정성을 평가하기 위하여 마이크로 그라비어 코터를 이용하여 필름의 일면에 아크릴계 우레탄 수지 조성물을 1㎛두께로 도포시킨 후, 130℃의 건조 오븐에서 체류시간을 40초로 하여 통과시키면서 건조를 행하였다. 건조 공정을 거친 후, 필름의 폭방향(TD)의 수축율 및 주름 발생 여부를 확인하여 코팅 가공 공정성을 계산하였다. 가공 공정성은 제품의 수율과 관련된 인자이며 폭방향(TD) 수축율이 클수록 제품 수율이 저하되고 필름에 주름이 발생하면 제품으로 사용이 어렵기 때문에 수율이 저하되므로 상기 2가지 인자의 복합 수치로 가공공정성을 구하였다.In order to evaluate the processing fairness of the coating process for the polyester films of Examples and Comparative Examples, an acrylic urethane resin composition was applied to a thickness of 1 μm on one side of the film using a micro gravure coater, and then stayed in a drying oven at 130 ° C. Drying was performed while passing the time as 40 seconds. After the drying process, the coating process fairness was calculated by checking the shrinkage rate and the occurrence of wrinkles in the width direction (TD) of the film. Processing fairness is a factor related to the yield of the product, and the greater the width direction (TD) shrinkage, the lower the product yield. was saved.

이에 가공공정성 평가를 위해 실시예 및 비교예의 폴리에스테르 필름은 길이 6,000m, 폭 1,200㎜로 하여 제조하였으며, 코팅 공정을 거친 후, 필름의 폭방향(TD)의 길이를 측정하여 폭방향(TD) 길이 유지율을 구하였다. Accordingly, for the evaluation of processing fairness, the polyester films of Examples and Comparative Examples were prepared to have a length of 6,000 m and a width of 1,200 mm, and after the coating process, the length of the film in the width direction (TD) was measured to determine the width direction (TD). The length retention rate was calculated|required.

또한, 코팅 공정을 거쳐 권취된 필름에서 초기 1,000m 길이와 말기 1,000m길이를 제외한 4,000m의 코팅 필름에 대해 100m 길이를 1구간으로 하여 전체 길이를 40구간으로 구분하고, 매 구간마다 주름 발생 여부를 확인하였다. 100m 길이 내에 주름이 존재하면 ‘불량’으로 판정하고, 주름발생이 없으면 ‘양호’로 판정하여 전체 40구간 중 ‘양호’판정을 받은 구간의 비율을 계산하여 주름발생 안정성을 구하였다. In addition, in the film wound through the coating process, for the 4,000 m long coated film excluding the initial 1,000 m length and the final 1,000 m length, 100 m length is divided into 1 section, and the total length is divided into 40 sections, and whether wrinkles occur in each section was confirmed. If wrinkles were present within a length of 100 m, it was judged as 'bad', and if there was no wrinkles, it was judged as 'good'.

상기에서 얻어진 필름 폭방향(TD)의 길이 유지율과 주름발생 안정성을 이용하여 하기 계산식 4로 코팅 가공 공정성을 구하였다.The coating processing processability was obtained by the following formula 4 using the length retention and wrinkle stability in the film width direction (TD) obtained above.

[계산식 4] [Formula 4]

코팅 가공 공정성(%) = [주름 발생 안정성× 필름 폭방향 길이유지율]/ 100Coating process fairness (%) = [Wrinkle generation stability × film width direction length retention] / 100

여기에서, 상기 식의 계산 인자는 다음과 같이 구하였다. Here, the calculation factor of the above formula was obtained as follows.

주름 발생 안정성(%) = [(주름발생 양호 구간 수/40)]× 100Wrinkle generation stability (%) = [(Number of good wrinkle generation sections/40)] × 100

폭방향(TD) 길이 유지율(%)= [(코팅 후 필름 폭방향 길이,㎜)/1,200]× 100
Length retention (%) in width direction (TD) = [(length of film in width direction after coating, mm)/1,200] × 100

10) 성형성10) Formability

실시예 및 비교예의 폴리에스테를 필름에 대해 선수를 55개/㎝, 깊이를 0.8㎛하여 헤어라인(Hair-Line)가공한 후, 헤어라인 가공면에 0.5㎛두께로 코팅층을 형성시켜 여기에 광학밀도(OD; Optical Density) 0.50로 알루미늄의 금속증착층을 형성시켰다. 금속증착층에 0.5㎛두께로 접착층을 코팅하고, 이면에 두께 2.5㎛의 하드코팅층을 처리한 후, 100㎛ 두께의 폴리비닐클로라이드(PVC)필름과 금속증착면의 접착층을 90℃에서 합지하여 폴리에스테르 성형품을 제조하였다.After processing the polyester of Examples and Comparative Examples with 55 bows/cm and a depth of 0.8 μm with respect to the film, a hair-line process was performed, and then a coating layer was formed with a thickness of 0.5 μm on the hairline processing surface to form an optical A metal deposition layer of aluminum was formed with a density (OD; Optical Density) of 0.50. After coating an adhesive layer with a thickness of 0.5 μm on the metal deposition layer, and treating a hard coating layer with a thickness of 2.5 μm on the back side, a polyvinyl chloride (PVC) film with a thickness of 100 μm and the adhesive layer on the metal deposition surface were laminated at 90 ° C. An ester molded article was prepared.

상기 폴리에스테르 성형품과 접착제가 코팅된 235℃로 가열된 금속판을 롤러로 압착시켜 폴리에스테르 성형품이 합지된 시트(Sheet) 합지 금속판을 제조하였다. 이를 에릭슨 커핑시험기(Erichsen Cupping Tester)를 이용하여 15rpm의 속도로 금속판체에서 폴리에스테르 성형품 방향으로 10㎜ 높이의 컵모양 변형을 주어 폴리에스테르 성형품의 찢어짐 유무를 확인하였으며, 찢어짐 현상이 발생하면 ‘불량’으로 판정하고, 찢어짐 현상이 발생하지 않으면 ‘양호’로 판정하였다. The polyester molded article and the adhesive-coated metal plate heated to 235° C. were compressed with a roller to prepare a sheet laminated metal plate on which the polyester molded article was laminated. Using an Erichsen Cupping Tester, a cup-shaped deformation of 10 mm in height was applied from the metal plate to the polyester molded article at a speed of 15 rpm to check whether the polyester molded article was torn. ', and if tearing did not occur, it was judged as 'good'.

상기 폴리에스테르 성형품이 합지된 시트 합지 금속판 100개에 대해 에릭슨 커핑시험 후, 폴리에스테르 성형품의 찢어짐 현상이 없는 ‘양호’판정을 받은 개수를 확인하여 하기 계산식 5로 성형성을 구하였다. After the Ericsson cupping test for 100 sheet-laminated metal plates on which the polyester molded article was laminated, the number of the polyester molded articles that received a ‘good’ judgment without tearing was determined, and the formability was obtained by the following formula 5.

[계산식 5] [Formula 5]

성형성(%) = (양호판정을 받은 시료 수/100)× 100
Formability (%) = (Number of samples that received a good judgment/100) × 100

11) 고유점도 11) Intrinsic Viscosity

페놀과 1,1,2,2-테트라클로로 에탄올을 6:4의 무게비로 혼합한 시약 100㎖에 PET 펠렛 (샘플) 0.4g을 넣고 90분간 용해시킨 후, 우베로데 점도계에 옮겨 담아 30℃ 항온조에서 10분간 유지시키고, 점도계와 흡인 장치(aspirator)를 이용하여 용액의 낙하 초수를 구했다. 용매의 낙하 초수도 동일한 방법으로 구한 다음, 하기 계산식 6 및 7에 의해 R.V 값 및 I.V값을 계산하였다.Add 0.4 g of PET pellets (sample) to 100 ml of reagent mixed with phenol and 1,1,2,2-tetrachloroethanol in a weight ratio of 6:4, dissolve for 90 minutes, and transfer to Uberode viscometer at 30°C It was maintained in a constant temperature bath for 10 minutes, and the number of seconds of falling of the solution was calculated using a viscometer and an aspirator. The number of seconds of falling of the solvent was obtained in the same way, and then R.V and I.V values were calculated by the following formulas 6 and 7.

하기 수학식에서 C는 시료의 농도를 나타낸다. In the following equation, C represents the concentration of the sample.

[계산식 6][Formula 6]

[계산식 7][Formula 7]

[실시예 1][Example 1]

방향족 디카르복실산 성분으로서 테레프탈산 단위 100 몰%, 디올 성분으로서 에틸렌글리콜 단위 98.8 몰% 및 네오펜틸글리콜 단위 1.2 몰%를 구성 성분으로 하는, 고유점도가 0.65 ㎗/g인 공중합 폴리에스테르의 칩을 제조하였다. A chip of co-polyester having an intrinsic viscosity of 0.65 dl/g comprising 100 mol% of terephthalic acid units as an aromatic dicarboxylic acid component, 98.8 mol% of ethylene glycol units and 1.2 mol% of neopentyl glycol units as diol components. prepared.

이를 압출기에서 280℃로 용융하여 T-다이를 통해 압출시킨 후, 표면온도 20℃의 냉각 롤러 상에서 급냉 고화시키는 동시에 정전기인가법을 사용하여 냉각 롤러에 밀착시키면서 무정형의 미연신 시트를 얻었다. This was melted at 280 ° C in an extruder and extruded through a T-die, then rapidly cooled and solidified on a cooling roller with a surface temperature of 20 ° C.

상기 미연신 필름을 예열 롤러를 거쳐 필름의 기계 방향(MD; Machine Direction)으로 전체 연신을 3.0배로 하여 2단 연신을 행한 직후, 23℃ 냉각롤러에서 냉각을 시켰다. 필름의 기계 방향(MD)으로 연신함에 있어 연신 구간은 2구간이며, 예열된 미연신 필름을 110℃에서 1.5배로 1단 연신하고, 연속하여 113℃에서 2.0배로 2단 연신을 행하였으며, 2단 연신 직후에 23℃ 냉각롤러에서 냉각을 하였다. 이때 후단 연신 구간인 2단 연신에서의 연신 비율은 전체 연신구간에 대하여 75%를 차지하였다. The unstretched film was subjected to a two-stage stretching process by multiplying the total stretching by 3.0 times in the machine direction (MD) of the film through a preheating roller, and then cooled by a cooling roller at 23°C. In stretching the film in the machine direction (MD), the stretching section is 2 sections, and the preheated unstretched film was stretched in one stage at 1.5 times at 110 ° C., and then in two stages at 113 ° C. Immediately after stretching, it was cooled by a cooling roller at 23°C. At this time, the stretching ratio in the second stage stretching section, which is the rear end stretching section, occupied 75% of the total stretching section.

이어서 일축연신 필름을 텐터로 유도하여 108℃에서 1.9초간 예열하고, 필름 폭방향(TD; Transverse Direction)으로 140℃에서 4.0배 연신하여 242℃에서 열고정 처리를 한 후, 이완온도 220℃에서 폭방향(TD)으로 9.5%의 이완처리를 행하여 두께 16㎛의 이축연신 폴리에스테르 필름을 얻었다. Then, the uniaxially stretched film was induced by a tenter, preheated at 108 ° C. for 1.9 seconds, stretched 4.0 times at 140 ° C. in the transverse direction (TD), heat-set at 242 ° C., and then at a relaxation temperature of 220 ° C. A 9.5% relaxation treatment was performed in the width direction (TD) to obtain a biaxially oriented polyester film having a thickness of 16 µm.

제조된 폴리에스테르 필름의 물성을 측정하여 하기 표 3에 나타내었다. 또한, 제조된 필름의 외관을 평가하여 주름 및 눌림 자국의 발생 여부를 확인하여 제막 공정성을 평가하였으며, 제조된 필름을 이용한 코팅 가공 공정성 및 성형성 평가 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
The physical properties of the prepared polyester film were measured and shown in Table 3 below. In addition, the appearance of the prepared film was evaluated to determine whether wrinkles and pressed marks were generated to evaluate the film forming processability, and the coating processing processability and moldability evaluation results using the prepared film are shown in Table 3 below.

[실시예 2][Example 2]

방향족 디카르복실산 성분으로서 테레프탈산 단위 100 몰%, 디올 성분으로서 에틸렌글리콜 단위 97 몰% 및 네오펜틸글리콜 단위 3 몰%를 구성 성분으로 하는, 고유점도가 0.65 ㎗/g인 공중합 폴리에스테르의 칩을 제조하였다. A chip of co-polyester having an intrinsic viscosity of 0.65 dl/g, comprising 100 mol% of terephthalic acid units as an aromatic dicarboxylic acid component, 97 mol% of ethylene glycol units and 3 mol% of neopentyl glycol units as diol components. prepared.

상기 미연신 필름을 예열 롤러를 거쳐 필름의 기계 방향(MD; Machine Direction)으로 전체 연신을 3.24배로 하여 3단 연신을 행한 직후, 23℃ 냉각롤러에서 냉각을 시켰다. 필름의 기계 방향(MD)으로 연신함에 있어 연신 구간은 3구간이며, 예열된 미연신 필름을 연속적으로 110℃에서 1.2배로 1단 연신하고, 113℃에서 1.5배로 2단 연신하고, 102℃에서 1.8배로 3단 연신을 행하였으며, 3단 연신 직후에 23℃ 냉각롤러에서 냉각을 하였다. The unstretched film was subjected to a three-stage stretching process by multiplying the total stretching by 3.24 times in the machine direction (MD) of the film through a preheating roller, and then cooled by a cooling roller at 23°C. In stretching the film in the machine direction (MD), the stretching section is 3 sections, and the preheated unstretched film is continuously stretched in one stage at 110°C at 1.2 times, stretches in two stages at 113°C by 1.5 times, and at 102°C, 1.8 Three-stage stretching was performed by double stretching, and cooling was performed on a cooling roller at 23° C. immediately after three-stage stretching.

이때 후단 연신 구간인 3단 연신에서의 연신 비율은 전체 연신구간에 대하여 64%를 차지하였다. At this time, the stretching ratio in the third stretching section, which is the rear end stretching section, occupied 64% of the total stretching section.

이어서 일축연신 필름을 텐터로 유도하여 110℃에서 1.9초간 예열하고, 필름 폭방향(TD; Transverse Direction)으로 145℃에서 4.0배 연신하여 232℃에서 열고정 처리를 한 후, 이완온도 210℃에서 폭방향(TD)으로 7.6%의 이완처리를 행하여 두께 30㎛의 이축연신 폴리에스테르 필름을 얻었다. Then, the uniaxially stretched film was induced by a tenter, preheated at 110° C. for 1.9 seconds, stretched 4.0 times at 145° C. in the transverse direction (TD), heat-set at 232° C., and then at a relaxation temperature of 210° C. A 7.6% relaxation treatment was performed in the width direction (TD) to obtain a biaxially oriented polyester film having a thickness of 30 µm.

[실시예 3][Example 3]

방향족 디카르복실산 성분으로서 테레프탈산 단위 100 몰%, 디올 성분으로서 에틸렌글리콜 단위 95.2 몰% 및 네오펜틸글리콜 단위 4.8 몰%를 구성 성분으로 하는, 고유점도가 0.67 ㎗/g인 공중합 폴리에스테르의 칩을 제조하였다. A chip of co-polyester having an intrinsic viscosity of 0.67 dl/g, comprising 100 mol% of terephthalic acid units as an aromatic dicarboxylic acid component, 95.2 mol% of ethylene glycol units and 4.8 mol% of neopentyl glycol units as diol components. prepared.

이를 압출기에서 280℃로 용융하여 T다이를 통해 압출시킨 후, 표면온도 20℃의 냉각 롤러 상에서 급냉 고화시키는 동시에 정전기인가법을 사용하여 냉각 롤러에 밀착시키면서 무정형의 미연신 시트를 얻었다. It was melted in an extruder at 280 ° C and extruded through a T-die, then rapidly cooled and solidified on a cooling roller with a surface temperature of 20 ° C.

상기 미연신 필름을 예열 롤러를 거쳐 필름의 기계 방향(MD; Machine Direction)으로 전체 연신을 4.0배로 하여 4단 연신을 행한 직후, 23℃ 냉각롤러에서 냉각을 시켰다. 필름의 기계 방향(MD)으로 연신함에 있어 연신 구간은 4구간이며, 예열된 미연신 필름을 연속적으로 90℃에서 1.1배로 1단 연신하고, 105℃에서 1.3배로 2단 연신하고, 113℃에서 1.4배로 3단 연신하고, 105℃에서 2.0배로 4단 연신을 행하였으며, 4단 연신 직후에 23℃ 냉각롤러에서 냉각을 하였다. The unstretched film was passed through a preheating roller, and the total stretching was 4.0 times in the machine direction (MD) of the film, followed by four-stage stretching, followed by cooling by a cooling roller at 23°C. In stretching the film in the machine direction (MD), the stretching section is 4 sections, and the preheated unstretched film is continuously stretched in one step at 90°C at 1.1 times, at 105°C at 1.3 times in two steps, and at 113°C, 1.4 times. Three-stage stretching was performed twice, and four-stage stretching was performed at 2.0 times at 105°C, and immediately after the fourth stage stretching was performed, cooling was performed by a cooling roller at 23°C.

이때 후단 연신 구간인 4단 연신에서의 연신 비율은 전체 연신구간에 대하여 67%를 차지하였다. At this time, the stretching ratio in the fourth stage stretching section, which is the rear end stretching section, occupied 67% of the total stretching section.

이어서 일축연신 필름을 텐터로 유도하여 115℃에서 2.0초간 예열하고, 필름 폭방향(TD; Transverse Direction)으로 138℃에서 3.7배 연신하여 237℃에서 열고정 처리를 한 후, 이완온도 200℃에서 폭방향(TD)으로 5.5%의 이완처리를 행하여 두께 50㎛의 이축연신 폴리에스테르 필름을 얻었다. Then, the uniaxially stretched film was induced with a tenter, preheated at 115°C for 2.0 seconds, stretched 3.7 times at 138°C in the transverse direction (TD), heat-set at 237°C, and then at a relaxation temperature of 200°C. A relaxation treatment of 5.5% was performed in the width direction (TD) to obtain a biaxially oriented polyester film having a thickness of 50 µm.

[실시예 4][Example 4]

방향족 디카르복실산 성분으로서 테레프탈산 단위 100 몰%, 디올 성분으로서 에틸렌글리콜 단위 84 몰% 및 네오펜틸글리콜 단위 16 몰%를 구성 성분으로 하는, 고유점도가 0.69 ㎗/g인 공중합 폴리에스테르의 칩(A)와, 고유점도가 0.65 ㎗/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트의 칩(B)를 각각 건조시켰다. 또한, 칩(A)와 칩(B)를 20:80의 질량비가 되도록 혼합하여 필름 내 네오펜틸글리콜 함량이 3.2 몰%가 되도록 혼합하였다. A chip of co-polyester having an intrinsic viscosity of 0.69 dl/g, comprising 100 mol% of terephthalic acid units as an aromatic dicarboxylic acid component, 84 mol% of ethylene glycol units and 16 mol% of neopentyl glycol units as diol components ( A) and a chip (B) of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 dl/g were dried, respectively. In addition, the chip (A) and the chip (B) were mixed so that a mass ratio of 20:80 was mixed so that the neopentyl glycol content in the film was 3.2 mol%.

이어서, 이들의 칩 혼합물을 압출기에서 280℃로 용융하여 T다이를 통해 압출시킨 후, 표면온도 20℃의 냉각 롤러 상에서 급냉 고화시키는 동시에 정전기인가법을 사용하여 냉각 롤러에 밀착시키면서 무정형의 미연신 시트를 얻었다. Then, the chip mixture is melted at 280°C in an extruder and extruded through a T-die, then rapidly cooled and solidified on a cooling roller with a surface temperature of 20°C while being in close contact with the cooling roller using an electrostatic application method. got

상기 미연신 필름을 예열 롤러를 거쳐 필름의 기계 방향(MD; Machine Direction)으로 전체 연신을 3.63배로 하여 4단 연신을 행한 직후, 23℃ 냉각롤러에서 냉각을 시켰다. 필름의 기계 방향(MD)으로 연신함에 있어 연신 구간은 4구간이며, 예열된 미연신 필름을 연속적으로 85℃에서 1.1배로 1단 연신하고, 95℃에서 1.2배로 2단 연신하고, 115℃에서 2.5배로 3단 연신하고, 102℃에서 1.1배로 4단 연신을 행하였으며, 4단 연신 직후에 23℃ 냉각롤러에서 냉각을 하였다. The unstretched film was passed through a preheating roller, and the total stretching was 3.63 times in the machine direction (MD) of the film to perform four-stage stretching, followed by cooling by a cooling roller at 23°C. In stretching the film in the machine direction (MD), the stretching section is 4 sections, and the preheated unstretched film is continuously stretched in one step at 85°C at 1.1 times, at 95°C at 1.2 times in two steps, and at 115°C, 2.5 at 115°C. Three-stage stretching was performed by double, and four-stage stretching was performed at 102°C at 1.1 times, and immediately after the fourth-stage stretching, cooling was performed by a cooling roller at 23°C.

이때 후단 연신 구간인 3단 연신에서의 연신 비율은 전체 연신구간에 대하여 75%를 차지하였다. In this case, the stretching ratio in the third stretching section, which is the rear end stretching section, occupied 75% of the total stretching section.

이어서 일축연신 필름을 텐터로 유도하여 105℃에서 1.9초간 예열하고, 필름 폭방향(TD; Transverse Direction)으로 140℃에서 3.8배 연신하여 228℃에서 열고정 처리를 한 후, 이완온도 180℃에서 폭방향(TD)으로 5%의 이완처리를 행하여 두께 30㎛의 이축연신 폴리에스테르 필름을 얻었다. Then, the uniaxially stretched film was induced by a tenter, preheated at 105°C for 1.9 seconds, stretched 3.8 times at 140°C in the transverse direction (TD), heat-set at 228°C, and then at a relaxation temperature of 180°C. A 5% relaxation treatment was performed in the width direction (TD) to obtain a biaxially oriented polyester film having a thickness of 30 µm.

[실시예 5][Example 5]

방향족 디카르복실산 성분으로서 테레프탈산 단위 100 몰%, 디올 성분으로서 에틸렌글리콜 단위 76 몰% 및 네오펜틸글리콜 단위 24 몰%를 구성 성분으로 하는, 고유점도가 0.69 ㎗/g인 공중합 폴리에스테르의 칩(A)와, 고유점도가 0.65 ㎗/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트의 칩(B)를 각각 건조시켰다. 또한, 칩(A)와 칩(B)를 4.5:95.5의 질량비가 되도록 혼합하여 필름 내 네오펜틸글리콜 함량이 1.08 몰%가 되도록 혼합하였다. A chip of co-polyester having an intrinsic viscosity of 0.69 dl/g, comprising 100 mol% of terephthalic acid units as an aromatic dicarboxylic acid component, 76 mol% of ethylene glycol units and 24 mol% of neopentyl glycol units as diol components ( A) and a chip (B) of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 dl/g were dried, respectively. In addition, the chip (A) and the chip (B) were mixed so that a mass ratio of 4.5:95.5 was mixed so that the content of neopentyl glycol in the film was 1.08 mol%.

상기 미연신 필름을 예열 롤러를 거쳐 필름의 기계 방향(MD; Machine Direction)으로 전체 연신을 2.9배로 하여 3단 연신을 행한 직후, 23℃ 냉각롤러에서 냉각을 시켰다. 필름의 기계 방향(MD)으로 연신함에 있어 연신 구간은 3구간이며, 예열된 미연신 필름을 연속적으로 90℃에서 1.1배로 1단 연신하고, 116℃에서 2.4배로 2단 연신하고, 100℃에서 1.1배로 3단 연신을 행하였으며, 3단 연신 직후에 23℃ 냉각롤러에서 냉각을 하였다. The unstretched film was subjected to three-stage stretching by 2.9 times the overall stretching in the machine direction (MD) of the film through a preheating roller, and then cooled by a cooling roller at 23°C. In stretching the film in the machine direction (MD), the stretching section is 3 sections, and the preheated unstretched film is continuously stretched in one step at 90°C at 1.1 times, at 116°C at 2.4 times in two steps, and at 100°C, 1.1 at 100°C. Three-stage stretching was performed by double stretching, and cooling was performed on a cooling roller at 23° C. immediately after three-stage stretching.

이때 후단 연신 구간인 2단 연신에서의 연신비율은 전체 연신구간에 대하여 81%를 차지하였다. In this case, the stretching ratio in the second stage stretching section, which is the rear end stretching section, occupied 81% of the total stretching section.

이어서 일축연신 필름을 텐터로 유도하여 120℃에서 1.9초간 예열하고, 필름 폭방향(TD; Transverse Direction)으로 145℃에서 4.3배 연신하여 220℃에서 열고정 처리를 한 후, 이완온도 230℃에서 폭방향(TD)으로 9.5%의 이완처리를 행하여 두께 100㎛의 이축연신 폴리에스테르 필름을 얻었다. Then, the uniaxially oriented film was induced by a tenter, preheated at 120°C for 1.9 seconds, stretched 4.3 times at 145°C in the transverse direction (TD), heat-set at 220°C, and then at a relaxation temperature of 230°C. A 9.5% relaxation treatment was performed in the width direction (TD) to obtain a biaxially oriented polyester film having a thickness of 100 µm.

[실시예 6][Example 6]

방향족 디카르복실산 성분으로서 테레프탈산 단위 100 몰%, 디올 성분으로서 에틸렌글리콜 단위 76 몰% 및 네오펜틸글리콜 단위 24 몰%를 구성 성분으로 하는, 고유점도가 0.69 ㎗/g인 공중합 폴리에스테르의 칩(A)와, 고유점도가 0.65 ㎗/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트의 칩(B)를 각각 건조시켰다. 또한, 칩(A)와 칩(B)를 20:80의 질량비가 되도록 혼합하여 필름 내 네오펜틸글리콜 함량이 4.8 몰%가 되도록 혼합하였다. A chip of co-polyester having an intrinsic viscosity of 0.69 dl/g, comprising 100 mol% of terephthalic acid units as an aromatic dicarboxylic acid component, 76 mol% of ethylene glycol units and 24 mol% of neopentyl glycol units as diol components ( A) and a chip (B) of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 dl/g were dried, respectively. In addition, the chip (A) and the chip (B) were mixed so that a mass ratio of 20:80 was mixed so that the content of neopentyl glycol in the film was 4.8 mol%.

상기 미연신 필름을 예열 롤러를 거쳐 필름의 기계 방향(MD; Machine Direction)으로 전체 연신을 4.63배로 하여 4단 연신을 행한 직후, 23℃ 냉각롤러에서 냉각을 시켰다. 필름의 기계 방향(MD)으로 연신함에 있어 연신 구간은 4구간이며, 예열된 미연신 필름을 연속적으로 84℃에서 1.1배로 1단 연신하고, 96℃에서 1.2배로 2단 연신하고, 110℃에서 1.3배로 3단 연신하고, 125℃에서 2.7배로 4단 연신을 행하였으며, 4단 연신 직후에 23℃ 냉각롤러에서 냉각을 하였다. The unstretched film was passed through a preheating roller, and the total stretching was 4.63 times in the machine direction (MD) of the film, followed by four-stage stretching, followed by cooling by a cooling roller at 23°C. In stretching the film in the machine direction (MD), the stretching section is 4 sections, and the preheated unstretched film is continuously stretched in one step at 84°C at 1.1 times, at 96°C at 1.2 times in two steps, and at 110°C, 1.3 at 110°C. Three-stage stretching was performed twice, and four-stage stretching was performed at 2.7 times at 125°C, and immediately after the fourth stage stretching was performed, cooling was performed by a cooling roller at 23°C.

이때 후단 연신 구간인 4단 연신에서의 연신 비율은 전체 연신구간에 대하여 80%를 차지하였다. At this time, the stretching ratio in the fourth stage stretching section, which is the rear end stretching section, occupied 80% of the total stretching section.

이어서 일축연신 필름을 텐터로 유도하여 102℃에서 2.5초간 예열하고, 필름 폭방향(TD; Transverse Direction)으로 130℃에서 3.5배 연신하여 240℃에서 열고정 처리를 한 후, 이완온도 150℃에서 폭방향(TD)으로 1.5%의 이완처리를 행하여 두께 16㎛의 이축연신 폴리에스테르 필름을 얻었다. Then, the uniaxially oriented film was induced with a tenter, preheated at 102°C for 2.5 seconds, stretched 3.5 times at 130°C in the transverse direction (TD), heat-set at 240°C, and then at a relaxation temperature of 150°C. A 1.5% relaxation treatment was performed in the width direction (TD) to obtain a biaxially oriented polyester film having a thickness of 16 µm.

[실시예 7][Example 7]

방향족 디카르복실산 성분으로서 테레프탈산 단위 100 몰%, 디올 성분으로서 에틸렌글리콜 단위 84 몰% 및 네오펜틸글리콜 단위 16 몰%를 구성 성분으로 하는, 고유점도가 0.69 ㎗/g인 공중합 폴리에스테르의 칩(A)와, 고유점도가 0.65 ㎗/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트의 칩(B)를 각각 건조시켰다. 또한, 칩(A)와 칩(B)를 25:75의 질량비가 되도록 혼합하여 필름 내 네오펜틸글리콜 함량이 4 몰%가 되도록 혼합하였다. A chip of co-polyester having an intrinsic viscosity of 0.69 dl/g, comprising 100 mol% of terephthalic acid units as an aromatic dicarboxylic acid component, 84 mol% of ethylene glycol units and 16 mol% of neopentyl glycol units as diol components ( A) and a chip (B) of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 dl/g were dried, respectively. In addition, the chip (A) and the chip (B) were mixed in a mass ratio of 25:75 and mixed so that the content of neopentyl glycol in the film was 4 mol%.

상기 미연신 필름을 예열 롤러를 거쳐 필름의 기계 방향(MD; Machine Direction)으로 전체 연신을 3.5배로 하여 105℃에서 1단 연신을 행한 직후, 23℃ 냉각롤러에서 냉각을 시켰다. The unstretched film was subjected to single-stage stretching at 105° C. by multiplying the total stretching by 3.5 times in the machine direction (MD) of the film through a preheating roller, and then cooled by a cooling roller at 23° C.

이어서 일축연신 필름을 텐터로 유도하여 110℃에서 1.9초간 예열하고, 필름 폭방향(TD; Transverse Direction)으로 142℃에서 3.6배 연신하여 235℃에서 열고정 처리를 한 후, 폭방향(TD)으로 3.5%의 이완처리를 행하여 두께 75㎛의 이축연신 폴리에스테르 필름을 얻었다. Then, the uniaxially stretched film was induced with a tenter, preheated at 110°C for 1.9 seconds, stretched 3.6 times at 142°C in the transverse direction (TD), heat-set at 235°C, and then in the transverse direction (TD). A 3.5% relaxation treatment was performed to obtain a biaxially oriented polyester film having a thickness of 75 µm.

[비교예 1][Comparative Example 1]

상기 실시예 1에서, 디올 성분으로서 에틸렌글리콜 단위 95 몰% 및 네오펜틸글리콜 단위 5 몰%로 변경하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that in Example 1, 95 mol% of ethylene glycol units and 5 mol% of neopentyl glycol units were used as diol components.

제조된 폴리에스테르 필름의 물성을 측정하여 하기 표 4에 나타내었다. 또한, 제조된 필름의 외관을 평가하여 주름 및 눌림 자국의 발생 여부를 확인하여 제막 공정성을 평가하였으며, 제조된 필름을 이용한 코팅 가공 공정성 및 성형성 평가 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
The physical properties of the prepared polyester film were measured and shown in Table 4 below. In addition, the appearance of the prepared film was evaluated to determine whether wrinkles and press marks were generated to evaluate the film forming processability, and the coating processing processability and moldability evaluation results using the prepared film are shown in Table 4 below.

[비교예 2][Comparative Example 2]

상기 실시예 2에서, 필름의 기계 방향(MD; Machine Direction) 연신구간에 있어서 후단 연신구간의 연신배율을 변경하여 적용한 것을 제외하고 실시예 2와 동일한 방법으로 폴리에스테르 필름을 제조하였다. In Example 2, a polyester film was prepared in the same manner as in Example 2, except that in the machine direction (MD) stretching section of the film, the draw ratio of the rear end stretching section was changed and applied.

구체적으로 전체 연신비를 3.24배로 하여 필름을 기계 방향(MD)으로 3단 연신함에 있어 110℃에서 1.3배로 1단 연신하고, 113℃에서 1.5배로 2단 연신하고, 102℃에서 1.66배로 3단 연신을 행하여 후단 연신 구간인 3단 연신에서의 연신 비율은 전체 연신구간에 대하여 58%를 차지하도록 한 점을 제외하고 실시예 2와 동일한 방법으로 폴리에스테르 필름을 제조하였다. Specifically, in three-stage stretching of the film in the machine direction (MD) at an overall draw ratio of 3.24 times, one-stage stretching at 110°C at 1.3 times, two-stage stretching at 113°C at 1.5 times, and three-stage stretching at 102°C at 1.66 times A polyester film was prepared in the same manner as in Example 2, except that the stretching ratio in the third stretching section, which is the rear end stretching section, was 58% with respect to the entire stretching section.

[비교예 3][Comparative Example 3]

상기 실시예 4에서, 공중합 폴리에스테르의 칩(A)와 고유점도가 0.65 ㎗/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트의 칩(B)를 5.5:94.5의 질량비가 되도록 혼합하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 폴리에스테르 필름을 제조하였다.In Example 4, as in Example 4, except that the chip (A) of co-polyester and the chip (B) of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 dl/g were mixed and used in a mass ratio of 5.5:94.5. A polyester film was prepared in the same manner.

제조된 폴리에스테르 필름의 물성을 측정하여 하기 표 4에 나타내었다. 또한, 제조된 필름의 외관을 평가하여 주름 및 눌림 자국의 발생 여부를 확인하여 제막 공정성을 평가하였으며, 제조된 필름을 이용한 코팅 가공 공정성 및 성형성 평가 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
The physical properties of the prepared polyester film were measured and shown in Table 4 below. In addition, the appearance of the prepared film was evaluated to determine whether wrinkles and pressed marks occurred to evaluate the film forming processability, and the coating processing processability and moldability evaluation results using the prepared film are shown in Table 4 below.

[비교예 4][Comparative Example 4]

상기 실시예 6에서, 필름의 기계 방향(MD; Machine Direction) 연신구간에 있어서 연신 온도와 열처리 온도 및 이완율을 달리하여 적용한 것을 제외하고 실시예 6과 동일한 방법으로 폴리에스테르 필름을 제조하였다.In Example 6, a polyester film was prepared in the same manner as in Example 6, except that in the machine direction (MD) stretching section of the film, the stretching temperature, the heat treatment temperature, and the relaxation rate were applied differently.

구체적으로 필름을 기계 방향(MD)으로 연신함에 있어 76℃에서 1.1배로 1단 연신하고, 78℃에서 1.2배로 2단 연신하고, 80℃에서 1.3배로 3단 연신하고, 105℃에서 2.7배로 4단 연신하였으며, 텐터 내에서 217℃에서 열고정 처리를 한 후, 폭방향(TD)으로 0.7%의 이완처리를 행한 점을 제외하고 실시예 6과 동일한 방법으로 폴리에스테르 필름을 제조하였다. Specifically, in stretching the film in the machine direction (MD), it was stretched in one step at 76°C at 1.1 times, in two steps at 78°C at 1.2 times, in three steps at 80°C at 1.3 times, and in 4 steps at 2.7 times at 105°C. After stretching and heat setting at 217° C. in a tenter, a polyester film was prepared in the same manner as in Example 6, except that 0.7% relaxation treatment was performed in the width direction (TD).

[비교예 5][Comparative Example 5]

상기 실시예 3에서, 디올 성분으로서 에틸렌글리콜 단위 90 몰% 및 네오펜틸글리콜 단위 10 몰%로 변경하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 폴리에스테르 필름을 제조하였다.In Example 3, a polyester film was prepared in the same manner as in Example 3, except that 90 mol% of ethylene glycol units and 10 mol% of neopentyl glycol units were used as diol components.

[표 1][Table 1]

[표 2][Table 2]

[표 3][Table 3]

[표 4][Table 4]

상기 표 3 및 표 4에서 보이는 바와 같이, 필름의 길이방향(MD; Machine Direction) 및 폭방향(TD; Transverse Direction)으로 20% 인장 시 모듈러스(F20)가 8 내지 14.5 ㎏/㎟ 및 100% 인장 시 모듈러스(F100)가 11 내지 21.5 ㎏/㎟ 이며, 150℃에서 30분간 열처리 후 필름의 길이방향 및 폭방향의 열수축율이 2% 이하인 본 발명의 실시예는 코팅가공 공정성 및 성형성이 우수함을 알 수 있다.As shown in Tables 3 and 4, the modulus (F20) is 8 to 14.5 kg/mm2 and 100% tensile when 20% tensile in the longitudinal direction (MD; Machine Direction) and the transverse direction (TD) of the film The sea modulus (F100) is 11 to 21.5 kg/mm2, and the embodiment of the present invention in which the thermal contraction rate in the longitudinal and width directions of the film is 2% or less after heat treatment at 150° C. for 30 minutes shows that the coating processing processability and moldability are excellent. Able to know.

그러나 비교예 1의 경우, MD방향의 모듈러스가 지나치게 낮아 코팅 공정중 장력에 의한 주름 발생이 심하여 가공 공정성이 나빠짐을 알 수 있다.However, in the case of Comparative Example 1, it can be seen that the modulus in the MD direction is too low, and wrinkles due to tension during the coating process are severe, and processing processability is deteriorated.

또한 비교예 2의 경우에는 MD연신 공정중 후단 연신의 연신배율이 낮아 피름 제조 공정중 연신 닙롤(Nip-Roll)에 의한 눌림 자국 발생이 심하여 외관이 불량하였으며, 코팅 공정시 주름 발생에 의한 코팅 불균일을로 인해 성형평가시 시트의 박리 현상에 의한 성형품 찢어짐 현상이 빈번히 발생하였다.In addition, in the case of Comparative Example 2, the draw ratio of the rear end stretching during the MD stretching process was low, so the press marks caused by the stretching nip-roll during the film manufacturing process were severe, and the appearance was poor, and the coating unevenness due to wrinkles during the coating process Due to this, the molded article tearing phenomenon due to the peeling phenomenon of the sheet occurred frequently during the molding evaluation.

비교예 3 및 4에서는 MD방향 또는 TD방향의 모듈러스가 높아 성형시 폴리에스테르 필름의 찢어짐 발생이 빈번하여 성형성이 떨어짐을 알 수 있다.In Comparative Examples 3 and 4, the high modulus in the MD direction or TD direction causes frequent tearing of the polyester film during molding, and thus it can be seen that the moldability is poor.

비교예 5의 경우에는 열수축율이 높아 코팅 가공 공정시 폭방향 수축이 크게 발생하고 수축응력이 낮아 공정중 필름에 주어진 장력에 의한 주름 발생으로 코팅 가공 공정성이 떨어짐을 알 수 있다. In the case of Comparative Example 5, it can be seen that the coating processing processability is deteriorated due to the occurrence of wrinkles due to the tension given to the film during the process due to the high thermal shrinkage rate, so that the width direction shrinkage occurs greatly during the coating processing process, and the shrinkage stress is low.

따라서 본 발명에 의한 폴리에스테르 필름의 경우, 가공 공정성이 우수할 뿐만 아니라 성형성도 우수하여 생산성이 높고, 외관이 미려한 제품의 생산이 가능함을 알 수 있다. Therefore, in the case of the polyester film according to the present invention, it can be seen that it is possible to produce a product with high productivity and beautiful appearance due to excellent processability as well as excellent moldability.

Claims

공중합 폴리에스테르를 포함하는 폴리에스테르 필름으로,
길이방향(MD; Machine Direction) 및 폭방향(TD; Transverse Direction)으로 20% 인장 시 모듈러스(F20)가 8.0 내지 14.5㎏/㎟, 100% 인장 시 모듈러스(F100)가 11.0 내지 21.5㎏/㎟이고, 20 내지 100% 인장 구간 내에서 하기 식 1에 따른 인장율에 따른 모듈러스의 변화치(A)가 3 내지 10㎏/㎟이며, 150℃에서 30분간 열처리 후 필름의 길이방향 및 폭방향의 열수축율이 2%이하이고, 하기 식 2에 따른 성형성이 80% 이상이며,
[식 1]
A = (F100 - F20)/0.8
필름내 공중합 성분을 1 내지 4.8몰%로 포함하고,
상기 공중합 성분은 네오펜틸글리콜인, 폴리에스테르 필름:
[식 2]
성형성(%) = (양호판정을 받은 시료 수/100)× 100
상기 성형성은 에릭슨 커핑시험기(Erichsen Cupping Tester)를 이용하여 상기 폴리에스테르 필름을 적용한 폴리에스테르 성형품의 찢어짐 유무로 확인하였으며, 찢어짐 현상이 발생하지 않으면 '양호'로 판정하였다.A polyester film comprising co-polyester,
In the longitudinal direction (MD; Machine Direction) and the width direction (TD; Transverse Direction), the modulus (F20) is 8.0 to 14.5 kg/㎟ at 20% tension, and the modulus (F100) is 11.0 to 21.5 kg/㎟ at 100% tension, and , The change value (A) of the modulus according to the tensile rate according to Equation 1 in the 20 to 100% tensile range is 3 to 10 kg/mm 2and, after heat treatment at 150° C. for 30 minutes, the thermal contraction rate in the longitudinal and width directions of the film is 2% or less, and the formability according to the following formula 2 is 80% or more,
[Equation 1]
A = (F100 - F20)/0.8
1 to 4.8 mol% of the copolymer component in the film,
The copolymer component is neopentyl glycol, polyester film:
[Equation 2]
Formability (%) = (Number of samples that received a good judgment/100) × 100
The moldability was confirmed by the presence or absence of tearing of the polyester molded article to which the polyester film was applied using an Erichsen Cupping Tester. If no tearing phenomenon occurred, it was determined as 'good'.

제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 필름은 초기 하중 6.21N/㎟에서 140℃에서 100초 후의 길이 방향(MD;Machine Direction)의 수축응력이 -5.5 내지 -3.0N/㎟이고, 초기 하중 0.65N/㎟에서 140℃에서 100초 후의 길이 방향(MD;Machine Direction)의 수축응력이 -0.5 내지 1.0N/㎟인 폴리에스테르 필름. The method of claim 1,
The polyester film has a shrinkage stress in the longitudinal direction (MD; Machine Direction) of -5.5 to -3.0N/mm2 after 100 seconds at 140°C at an initial load of 6.21N/mm2, and an initial load of 0.65N/mm2 at 140°C. A polyester film having a shrinkage stress of -0.5 to 1.0N/㎟ in the longitudinal direction (MD; Machine Direction) after 100 seconds.

제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 필름은 융점(T_m)이 240 내지 253℃인 폴리에스테르 필름.The method of claim 1,
The polyester film is a polyester film having a melting point (T _m ) of 240 to 253°C.

제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 필름은 면배향계수가 0.120 내지 0.155인 폴리에스테르 필름.The method of claim 1,
The polyester film is a polyester film having a plane orientation coefficient of 0.120 to 0.155.

제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 필름은 밀도가 1.384 내지 1.397g/㎠인 폴리에스테르 필름.The method of claim 1,
The polyester film is a polyester film having a density of 1.384 to 1.397 g/cm 2 .

제 1항에 있어서,
상기 공중합 폴리에스테르는 방향족 디카르복실산 성분과, 에틸렌글리콜 및 네오펜틸글리콜을 포함하는 것인 폴리에스테르 필름.The method of claim 1,
The co-polyester is a polyester film comprising an aromatic dicarboxylic acid component, ethylene glycol and neopentyl glycol.

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제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 필름은 전체 두께가 10 내지 100 ㎛인 폴리에스테르 필름.The method of claim 1,
The polyester film is a polyester film having a total thickness of 10 to 100 μm.

제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 필름은 공중합 폴리에스테르 단독 또는 공중합 폴리에스테르와 호모 폴리에스테르의 혼합물을 포함하는 것인 폴리에스테르 필름.The method of claim 1,
The polyester film is a polyester film comprising a copolyester alone or a mixture of copolyester and homopolyester.

제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 필름은 적어도 어느 한 면에 헤어라인 가공을 하여 표면 요철을 형성한 것인 폴리에스테르 필름.The method of claim 1,
The polyester film is a polyester film that forms a surface unevenness by processing a hairline on at least one surface.

제 1항 내지 제 6항 및 제 8항 내지 제 10항에서 선택되는 어느 한 항의 폴리에스테르 필름을 적용하여 진공성형, 압공성형, 가열가압성형 및 금형성형 중 어느 하나의 방법으로 성형한 폴리에스테르 성형품.A polyester molded article molded by any one of vacuum molding, air pressure molding, heat press molding and mold molding by applying the polyester film of any one of claims 1 to 6 and 8 to 10 .

제 11항에 있어서,
상기 폴리에스테르 성형품은 폴리에스테르 필름을 포함하는 적층체 또는 폴리에스테르 필름을 금속판과 합지한 것인 폴리에스테르 성형품.12. The method of claim 11,
The polyester molded article is a polyester molded article in which a laminate including a polyester film or a polyester film is laminated with a metal plate.