KR102288575B1 - A binder resin, a colored photo resist composition, a display partition wall structure comprising the same and a self-luminous display device comprising the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 화학식 I로 표시되는 바인더수지 및 상기 바인더수지와 착색제, 광중합성 단량체, 옥심계 광 개시제 및 용매를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 디스플레이 격벽 구조물 및 자발광 표시장치에 관한 것이다.
[화학식 I]

Figure 112017111256154-pat00028
The present invention relates to a binder resin represented by Formula I, a colored photosensitive resin composition comprising the binder resin, a colorant, a photopolymerizable monomer, an oxime-based photoinitiator, and a solvent, a display barrier structure comprising the same, and a self-luminous display device.
[Formula I]
Figure 112017111256154-pat00028

Description

바인더 수지, 착색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 디스플레이 격벽 구조물 및 이를 포함하는 자발광 표시장치 {A binder resin, a colored photo resist composition, a display partition wall structure comprising the same and a self-luminous display device comprising the same}A binder resin, a colored photosensitive resin composition, a display barrier structure including the same, and a self-luminous display device comprising the same same}

본 발명은 바인더 수지, 착색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 디스플레이 격벽 구조물 및 이를 포함하는 자발광 표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a binder resin, a colored photosensitive resin composition, a display barrier structure including the same, and a self-luminous display device including the same.

디스플레이는 현대사회에서 가장 보편적인 정보전달의 수단이 되어가고 있다. 이에 따라 많은 연구에서 디스플레이 장치에 대한 개발이 이뤄지고 있으며 그 중 액정 표시 장치(Liquid Crystal Display; LCD)는 현재 널리 사용되고 있는 평판 표시 장치 중 하나이다. 액정 표시 장치는 화소 전극이 형성된 박막 트랜지스터 기판과 공통 전극이 형성된 컬러 필터 기판이 상호 대향되고, 그 사이에 액정층이 삽입되어 구성된다. 이러한 액정 표시 장치는 화소 전극과 공통 전극에 전압을 인가하여 액정층의 액정 분자들을 재배열시킴으로써 액정층에 투과되는 빛의 양을 조절하는 방식으로 화상을 표시한다. 반면, 차세대 디스플레이로 관심을 받는 유기발광디스플레이 (OLED)는 상기 일반적인 액정 표시 장치(LCD)와는 달리 액정을 사용하지 않고 자발광 소자를 사용하며 이는 유연한 디스플레이 개발에 유리한 점으로 작용한다.Display is becoming the most common means of information transmission in modern society. Accordingly, many studies have been conducted to develop a display device, and among them, a liquid crystal display (LCD) is one of the currently widely used flat panel display devices. A liquid crystal display device is configured in which a thin film transistor substrate on which pixel electrodes are formed and a color filter substrate on which a common electrode is formed face each other, and a liquid crystal layer is inserted therebetween. Such a liquid crystal display displays an image by applying a voltage to a pixel electrode and a common electrode to rearrange liquid crystal molecules in the liquid crystal layer, thereby controlling the amount of light transmitted through the liquid crystal layer. On the other hand, an organic light emitting display (OLED), which is attracting attention as a next-generation display, uses a self-luminous device without using a liquid crystal unlike the general liquid crystal display (LCD), which acts as an advantage for flexible display development.

디스플레이 분야에서 격벽이라고 함은, 해상도를 나타내기 위하여 디스플레이에 사용되는 재료로서 통상 브라운관 디스플레이로 불리우는 CDT(Color Display Tube) 내지 CPT(Color Picture Tube) 또는 플라즈마 디스플레이(Plasma Display Panel, PDP)에서 사용되기 시작하였다. 그러나 이러한 격벽은 최근 유기발광 디스플레이(Organic Light Emitting Diode, OLED) 내지 퀀텀닷 디스플레이(Quantum Dot Display)가 개발되면서 고도화된 공정에서 균일한 성능을 나타낼 수 있고, 필요에 따라 다양한 특성이 요구됨에 따라 이전의 격벽보다 그 중요성이 더욱 높아졌다.In the display field, the barrier rib is a material used in a display to indicate resolution, and is used in a color display tube (CDT), a color picture tube (CPT) or a plasma display panel (PDP) commonly called a cathode-ray tube display. started However, these barrier ribs can exhibit uniform performance in an advanced process with the recent development of organic light emitting diodes (OLEDs) and quantum dot displays. Its importance has grown even greater than the bulkhead of the

한편, 정보화 사회에서는 소비 패턴의 다양화가 추구되면서 저 소비전력, 경량박형화, 고화질 구현이 가능하여 공간활용을 극대화하고 휴대가 용이한 디스플레이가 필요하게 되었다. 이에 따라 좀 더 박형화 하려는 여러 새로운 시도들이 병행되고 있다. 대표적으로 액정 표시 장치의 컬러 필터층의 패턴을 포토리소그래피 (Photolithography)를 이용해 형성하는 것을 들 수 있으며, 이 때 주로 사용되는 재료가 감광성 수지 조성물(Photoresist resin composition)이다. On the other hand, in the information society, as consumption patterns are diversified, low power consumption, light weight, thinness, and high quality can be realized, so a display that maximizes space utilization and is easy to carry is required. Accordingly, several new attempts are being made to make it thinner. Typically, a pattern of a color filter layer of a liquid crystal display may be formed using photolithography, and a material mainly used in this case is a photoresist resin composition.

감광성 수지 조성물은 포토리소그래피 공정에 적용되는 열처리, 화학적 식각 및 가스 식각공정에 대한 내성을 확보하는 것이 중요하고, 또한 형성된 감광성 수지 조성물의 패턴의 우수한 막경도 및 현상액에 대한 높은 용해성 확보가 필수적으로 요구된다. 이러한 감광성 수지 조성물의 고내열성, 고내광성, 현상액에 대한 우수한 용해성 등을 확보하기 위해서는 무엇보다도 감광성 수지 조성물을 구성하는 성분 중에서도 바인더 수지(Binder resin)의 구조 및 특성이 선행적으로 고려되어져야 한다. 이와 관련하여, 대한민국 공개특허 제10-2017-0039561호는 카도 바인더 합성 반응 및 신규한 구조의 바인더 수지에 대하여 개시하고 있으나, 막경도가 떨어지고 현상액에 대한 용해성이 낮은 문제가 있다. 이는 제품을 사용하는데 있어서 많은 제약으로 작용하며 균일한 특성이 발현되지 않기 때문에 바인더 제품의 사용 또는 사용하여 제조된 디스플레이 제품의 특성에 문제가 발생할 수 있다.For the photosensitive resin composition, it is important to secure resistance to heat treatment, chemical etching and gas etching processes applied to the photolithography process, and it is essential to ensure excellent film hardness of the pattern of the formed photosensitive resin composition and high solubility in a developer. do. In order to secure the high heat resistance, high light resistance, and excellent solubility in a developer of the photosensitive resin composition, the structure and characteristics of the binder resin among the components constituting the photosensitive resin composition should be considered in advance. In this regard, Korean Patent Laid-Open No. 10-2017-0039561 discloses a cardo binder synthesis reaction and a binder resin having a novel structure, but there is a problem in that film hardness is low and solubility in a developer is low. This acts as a number of restrictions in using the product, and since uniform properties are not expressed, problems may occur in the use of the binder product or the characteristics of the display product manufactured using the binder product.

이에, 상기의 특성을 고루 갖추면서도 디스플레이장치 내 착색 수지 조성물의 내열성이 우수하며, 노광 공정에서 내광성이 우수하며, 입자의 분자안정성을 갖는 특성을 가지는 신규한 구조의 바인더 수지에 대한 개발은 디스플레이 분야에 당면한 과제이다.Accordingly, the development of a binder resin of a novel structure having characteristics of uniformly having the above characteristics, excellent heat resistance of the colored resin composition in the display device, excellent light resistance in the exposure process, and having molecular stability of particles is in the display field. is the challenge facing

(공개특허 1) 대한민국 공개특허 제10-2017-0039561호(Patent 1) Republic of Korea Patent Publication No. 10-2017-0039561

본 발명은 상술한 종래 기술적 문제점을 개선하기 위한 것으로, 입자의 분산안정성이 우수하여 착색 감광성 수지 조성물의 제조에 유리한 신규한 구조의 바인더 수지를 제공하는 것에 목적이 있다.An object of the present invention is to improve the above-mentioned problems of the prior art, and to provide a binder resin having a novel structure advantageous for the preparation of a colored photosensitive resin composition due to excellent dispersion stability of particles.

더 나아가 격벽 제조 시 본원발명의 신규한 구조의 바인더 수지를 사용하여 조성물에서 입자의 분산 안정성을 향상시키고 입자를 균일하게 분포시켜 패턴의 신뢰성 향상과 균일한 색감을 표기하는데 그 목적이 있다.Furthermore, the purpose of the present invention is to improve the dispersion stability of the particles in the composition by using the binder resin of the novel structure of the present invention when manufacturing the barrier rib, and to uniformly distribute the particles to improve the reliability of the pattern and display a uniform color.

또한 기존의 바인더 수지는 현상액 용해성이 낮아 패턴을 형성하는 데 많은 문제점을 발생시키므로, 상기 신규한 구조의 바인더 수지가 포함된 감광성 수지 조성물을 통해 패턴의 막경도를 향상시키고, 우수한 현상액 용해력을 실현하는데 그 목적이 있다.In addition, since the conventional binder resin has low developer solubility, which causes many problems in forming patterns, the film hardness of the pattern is improved through the photosensitive resin composition containing the binder resin of the novel structure, and excellent developer solubility is realized. There is a purpose.

또한, 본 발명은 상기 착색 감광성 수지 조성물을 포함하는 컬러 필터, 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.Moreover, an object of this invention is to provide the color filter and display apparatus containing the said coloring photosensitive resin composition.

본 발명은 화학식 I로 표시되는 바인더수지:The present invention is a binder resin represented by the formula (I):

[화학식 I][Formula I]

Figure 112017111256154-pat00001
Figure 112017111256154-pat00001

상기 화학식 I에서, In the above formula (I),

B1과 B2는 각각 탄소 수 1 내지 20인 헤테로 원소를 포함하거나 포함하지 않는 4가의 방향족 또는 지환족(cycloaliphatic) 탄화수소 라디칼이며; B 1 and B 2 are each a tetravalent aromatic or cycloaliphatic hydrocarbon radical with or without a hetero element having 1 to 20 carbon atoms;

P는 1 내지 30의 정수이며; 및 P is an integer from 1 to 30; and

A는

Figure 112017111256154-pat00002
이고, 상기 X는
Figure 112017111256154-pat00003
또는 -S-이며, R은 수소, 탄소수 1 내지 10인 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 15인 아릴기인 바인더 수지를 제공한다.A is
Figure 112017111256154-pat00002
and wherein X is
Figure 112017111256154-pat00003
or -S-, and R is hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 15 carbon atoms.

또한, 본 발명은 상기 바인더 수지를 포함하고; 착색제; 광중합성 단량체; 옥심계 광 개시제; 및 용매를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물을 제공한다.In addition, the present invention comprises the binder resin; coloring agent; photopolymerizable monomers; oxime-based photoinitiators; And it provides a colored photosensitive resin composition comprising a solvent.

또한, 본 발명은 상술한 착색 감광성 수지 조성물을 포함하는 디스플레이 격벽 구조물을 제공한다. In addition, the present invention provides a display barrier rib structure comprising the above-described colored photosensitive resin composition.

또한, 본 발명은 상술한 착색 감광성 수지 조성물을 포함하는 자발광 표시장치를 제공한다.In addition, the present invention provides a self-luminous display device comprising the above-described colored photosensitive resin composition.

본 발명은 착색제; 화학식 I로 표시되는 구조를 갖는 바인더 수지 및 옥심계 광 개시제를 포함함으로써, 입자의 분산안정성과 해상도가 우수하고, 현상액에 대한 용해성이 우수한 효과를 갖는다.The present invention is a colorant; By including a binder resin having a structure represented by Formula I and an oxime-based photoinitiator, dispersion stability and resolution of particles are excellent, and solubility in a developer is excellent.

또한 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 옥심계 광 개시제 및 화학식 I로 표시되는 구조의 바인더 수지를 포함함으로써, 고온에서 화학적 결합의 분해에 의한 변화가 적어 내열성이 우수하고, UV 광원에 의한 화학적인 결합의 분해에 의한 변화가 적어 내광성이 우수한 효과를 갖는다.In addition, the colored photosensitive resin composition of the present invention contains an oxime-based photoinitiator and a binder resin having a structure represented by Formula I, so there is little change due to decomposition of chemical bonds at high temperatures, so it has excellent heat resistance and chemical bonding by UV light source There is little change due to the decomposition of light and has an excellent effect of light resistance.

도 1 및 2는 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물의 현상성 판단 기준을 나타내는 도이다.1 and 2 are diagrams showing the developability judgment criteria of the colored photosensitive resin composition according to the present invention.

본 발명은 화학식 I로 표시되는 바인더 수지, 착색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 디스플레이 격벽 구조물 및 이를 포함하는 자발광 표시장치에 대한 것으로, 화학식 I로 표시되는 바인더 수지를 사용하는 경우, N 내지 S를 포함하는 특정의 신규한 바인더 수지의 구조로 인해, 내열성, 내광성이 우수하고, 현상액에 대한 용해성이 더욱 우수한 효과를 보이며 특히 치환체에 포함된 N 내지 S는 라디칼 반응을 향상시키는 인자로 작용한다. 또한 치환된 구조의 경우 현상액에서 해리되는 거동이 유연하여 현상성이 우수하며 또한 입자의 분산안정성이 우수함을 실험적으로 확인하였다. The present invention relates to a binder resin represented by Formula I, a colored photosensitive resin composition, a display barrier rib structure including the same, and a self-luminous display device including the same, and when using the binder resin represented by Formula I, N to S Due to the structure of the specific novel binder resin including, heat resistance and light resistance are excellent, and solubility in a developer is more excellent, and in particular, N to S included in the substituent acts as a factor for improving the radical reaction. In addition, in the case of the substituted structure, it was experimentally confirmed that the dissociation behavior in the developer was flexible, so that the developability was excellent and the dispersion stability of the particles was excellent.

본 발명의 화학식 I로 표시되는 바인더 수지는, 착색제; 광중합성 단량체; 옥심계 광 개시제; 및 용매 등과 함께 포함되어, 착색 감광성 수지 조성물로 제조될 수 있다. The binder resin represented by the formula (I) of the present invention, a colorant; photopolymerizable monomers; oxime-based photoinitiators; and a solvent and the like, and may be prepared into a colored photosensitive resin composition.

이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

착색제coloring agent

본 발명의 착색제에 있어서, 착색제는 유기 착색제 및/또는 무기 착색제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있고, 상기 유기 착색제는 유기안료 및/또는 유기염료를 들 수 있으며, 무기 착색제는 무기안료 및/또는 무기염료를 들 수 있다. 상기 착색제는 밀베이스의 형태로 존재할 수 있다. 상기 유기안료 및/또는 유기염료는 합성 색소 또는 천연 색소일 수 있다. 상기 유기 안료는 필요한 경우, 로진 처리, 산성 기 또는 염기성 기가 도입되어 있는 안료 유도체를 사용하는 표면 처리, 중합체 화합물 등을 사용하는 안료의 표면에 대한 그라프트 처리, 황산 미세 입자화 방법 등에 의한 미세 입자화 처리, 또는 불순물을 제거하기 위해 유기 용매 또는 물 등에 의한 세정 처리를 실시할 수 있다. 상기 무기 안료는 금속 산화물, 금속 착염, 황산바륨(체질 안료)의 무기염 등일 수 있다. 이때, 상기 밀베이스의 주목적인 색을 띠는 층은 기존의 밀베이스에서 사용되는 안료와 동일하다. In the colorant of the present invention, the colorant may include at least one selected from the group consisting of an organic colorant and/or an inorganic colorant, and the organic colorant may include an organic pigment and/or an organic dye, and the inorganic colorant inorganic pigments and/or inorganic dyes. The colorant may be present in the form of a mill base. The organic pigment and/or organic dye may be a synthetic dye or a natural dye. The organic pigment is fine particles by rosin treatment, surface treatment using a pigment derivative into which an acidic group or a basic group is introduced, graft treatment to the surface of the pigment using a polymer compound, etc., if necessary A chemical treatment or a washing treatment with an organic solvent or water to remove impurities may be performed. The inorganic pigment may be a metal oxide, a metal complex salt, an inorganic salt of barium sulfate (physical pigment), or the like. In this case, the layer having the main color of the mill base is the same as the pigment used in the conventional mill base.

상기 착색제는 보다 구체적으로, C.I. 피그먼트 옐로우 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180 및 185;The colorant is more specifically, C.I. Pigment Yellow 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180 and 185 ;

C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 및 71;C.I. Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, and 71;

C.I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 208, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264 및 279;C.I. Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 208, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264 and 279;

C.I. 피그먼트 바이올렛 14, 19, 23, 29, 32, 33, 36, 37 및 38;C.I. Pigment Violet 14, 19, 23, 29, 32, 33, 36, 37 and 38;

C.I. 피그먼트 블루 15(15:3, 15:4, 15:6등), 16, 21, 28, 60, 64 및 76;C.I. Pigment Blue 15 (15:3, 15:4, 15:6, etc.), 16, 21, 28, 60, 64 and 76;

C.I. 피그먼트 그린 7, 10, 15, 25, 36, 47 및 58;C.I. Pigment Green 7, 10, 15, 25, 36, 47 and 58;

C.I 피그먼트 브라운 28;C.I Pigment Brown 28;

C.I 피그먼트 바이올렛 23, 32 및 29; C.I Pigment Violet 23, 32 and 29;

C.I 피그먼트 블랙 1, 31, 32, 및 유기블랙 Basf사의 100 CF; 등을 들 수 있다.C.I Pigment Black 1, 31, 32, and Organic Black 100 CF from Basf; and the like.

상기 착색제는 입자 크기가 상기 착색제의 입자 크기가 3 내지 150nm일 수 있으며, 상기 범위에 속할 경우 액상에 분산된 상태로 유지되는데 유리하다. 보다 구체적으로 착색제중 유기착색제는 입자의 크기가 20 내지 100nm일 경우 바람직하다. 유기착색제가 상기 범위를 만족할 경우 분산 안정성 측면에서 좋다. 이는 만약 상기 범위 미만 크기를 가지게 되면 착색제의 표면적이 급격하게 증가되어 분산안정성이 떨어지고 착색제 사이의 뭉침 현상이 발생하게 될 수 있고, 상기 범위를 초과하는 크기를 가지게 되면 착색제의 중량이 증가하기 때문에 분산안정성이 떨어지고 침전이 발생하기 쉽기 때문이다. 착색제중 무기 착색제는 입자의 크기가 3내지 20nm 일 수 있다. 무기착색제가 상기 범위 크기를 가지게 되면 분산성이 우수하여 보관안정성이 증가되는 측면에서 바람직하다. The colorant may have a particle size of 3 to 150 nm, and when it falls within the above range, it is advantageous to maintain a dispersed state in the liquid phase. More specifically, the organic colorant among the colorants is preferable when the particle size is 20 to 100 nm. When the organic colorant satisfies the above range, it is good in terms of dispersion stability. This is because if the size is less than the above range, the surface area of the colorant is rapidly increased, resulting in poor dispersion stability and aggregation between the colorants. If the size exceeds the above range, the weight of the colorant increases because dispersion This is because the stability is poor and precipitation is easy to occur. Among the colorants, the inorganic colorant may have a particle size of 3 to 20 nm. When the inorganic colorant has a size within the above range, it is preferable in terms of increased storage stability due to excellent dispersibility.

상기 착색제는 착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분 총 중량에 대하여, 상기 착색제를 5 내지 50 중량부 포함될 수 있으며, 보다 바람직하게는 10 내지 45 중량부 포함 될 수 있다. 상기 범위 내로 포함될 경우 착색을 발현하기 유리하며, 패턴 형성이 유리하다는 점에서 바람직하다. The colorant may be included in an amount of 5 to 50 parts by weight, more preferably 10 to 45 parts by weight, based on the total weight of the solid content in the colored photosensitive resin composition. When included within the above range, it is advantageous to express coloration, and it is preferable in that pattern formation is advantageous.

본 발명에서 "고형분"은, 착색 감광성 수지 조성물의 총 구성에서, 용제를 제외한 성분을 의미한다. In the present invention, "solid content" means a component excluding a solvent in the total composition of the colored photosensitive resin composition.

바인더 수지binder resin

본 발명에서, 착색 감광성 수지 조성물의 바인더 수지는 하기 화학식 I로 표시되는 것일 수 있으며, 상기 바인더 수지를 포함할 경우 착색제 분산에 효과적인 특성을 보이는 것을 확인 하였다. 일반적인 아크릴 바인더와 비교하여 매우 낮은 사용량으로 높은 분산안정성을 가지는 착색 감광성 수지 조성물의 제조가 가능하였다. 본 발명의 하기 화학식 I의 신규한 구조를 갖는 바인더 수지는, N 내지 S를 포함하는 특정의 신규한 바인더 수지의 구조로 인해, 내열성, 내광성이 우수하고, 현상액에 대한 용해성이 우수하며 기재 밀착력이 우수한 감광성 패턴을 제공할 수 있다. N 내지 S로 치환된 구조를 가지는 치환체의 경우 라디칼 반응을 향상시키고 또한 가교도를 향상시켜 내열성 내지 내광성이 우수해지는 특성이 있고 현상액에 대한 현상 용해성이 우수한 특성을 보인다.In the present invention, the binder resin of the colored photosensitive resin composition may be one represented by the following formula (I), and when the binder resin is included, it was confirmed that it exhibits effective properties for dispersing the colorant. It was possible to prepare a colored photosensitive resin composition having high dispersion stability with a very low usage compared to a general acrylic binder. The binder resin having a novel structure of the following formula (I) of the present invention has excellent heat resistance and light resistance, excellent solubility in a developer, and excellent adhesion to a substrate due to the structure of a specific novel binder resin containing N to S An excellent photosensitive pattern can be provided. In the case of a substituent having a structure substituted with N to S, the radical reaction is improved and the degree of crosslinking is improved, thereby improving heat resistance and light resistance, and exhibiting excellent development solubility in a developer.

[화학식 I][Formula I]

Figure 112017111256154-pat00004
Figure 112017111256154-pat00004

상기 화학식 I에서 B1과 B2는 각각 탄소수 1 내지 20인 헤테로 원소를 포함하거나 포함하지 않는 4가의 방향족 또는 지환족(cycloaliphatic) 탄화수소 라디칼이며; In Formula I, B 1 and B 2 are each a tetravalent aromatic or cycloaliphatic hydrocarbon radical with or without a hetero element having 1 to 20 carbon atoms;

P는 1 내지 30의 정수이며; 및 P is an integer from 1 to 30; and

A는

Figure 112017111256154-pat00005
이고, 상기 X는
Figure 112017111256154-pat00006
또는 -S-이며, R은 수소, 탄소수 1 내지 10인 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 15인 아릴기인 것이다.A is
Figure 112017111256154-pat00005
and wherein X is
Figure 112017111256154-pat00006
or -S-, and R is hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 15 carbon atoms.

본 발명에서 "헤테로 원소"는 N, S, O 중 어느 하나의 원자일 수 있다. In the present invention, the "hetero element" may be any one of N, S, and O.

바람직하게, 상기 A는 하기 화학식 I-1 내지 화학식 I-2 등이 있을 수 있다. Preferably, A may have the following Chemical Formulas I-1 to I-2.

[화학식 I-1][Formula I-1]

Figure 112017111256154-pat00007
Figure 112017111256154-pat00007

[화학식 I-2][Formula I-2]

Figure 112017111256154-pat00008
Figure 112017111256154-pat00008

상기 B1는 수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 5의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 5의 알콕시기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 5의 알케닐기; 로 이루어진 군에서 선택되어질 수 있다.The B 1 is hydrogen; halogen group; a substituted or unsubstituted C 1 to C 5 alkyl group; a substituted or unsubstituted C 1 to C 5 alkoxy group; and a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms; It can be selected from the group consisting of.

상기 B2는 구체적인 예로 카르복시산 이무수물일 수 있으며 구체적인 예로 피로메리트산 이무수물, 3,3',4,4'-비페닐테트라카르복실산 이무수물, 2,3,3',4'-비페닐테트라카르복실산 이무수물, 2,2',3,3'-비페닐테트라카르복실산 이무수물, 3,3',4,4'-벤조페논테트라카르복실산 이무수물, 2,2',3,3'-벤조페논테트라카르복실산 이무수물, 2,2-비스(3,4-디카르복시페닐)프로판 이무수물, 2,2-비스(2,3-디카르복시페닐)프로판 이무수물, 1,1-비스(3,4-디카르복시페닐)에탄 이무수물, 1,1-비스(2,3-디카르복시페닐)에탄 이무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐)메탄 이무수물, 비스(2,3-디카르복시페닐)메탄 이무수물, 비스(3,4-디카르복실페닐)술폰 이무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐)에테르 이무수물, 1,2,5,6-나프탈렌테트라카르복실산 이무수물, 9,9-비스(3,4-디카르복시페닐)플루오렌산 이무수물, 9,9-비스{4-(3,4-디카르복시페녹시)페닐}플루오렌산 이무수물, 2,3,6,7-나프탈렌테트라카르복실산 이무수물, 2,3,5,6-피리딘테트라카르복실산 이무수물, 3,4,9,10-페릴렌테트라카르복실산 이무수물, 2,2-비스(3,4-디카르복시페닐)헥사플루오로프로판 이무수물 등의 방향족환의 테트라카르복실산 이무수물이나, 1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 이무수물, 1,2,3,4-시클로펜탄테트라카르복실산 이무수물, 1,2,3,4-시클로헥산테트라카르복실산 이무수물 등의 지환족의 테트라카르복실산 이무수물이나 3,3',4,4'-디페닐술폰테트라카르복실산 이무수물 등일 수 있다.B 2 may be carboxylic acid dianhydride as a specific example, and specific examples include pyromellitic dianhydride, 3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,3,3',4'-biphenyl tetracarboxylic dianhydride, 2,2',3,3'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3',4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 2,2', 3,3'-benzophenonetetracarboxylic acid dianhydride, 2,2-bis(3,4-dicarboxyphenyl)propane dianhydride, 2,2-bis(2,3-dicarboxyphenyl)propane dianhydride, 1,1-bis(3,4-dicarboxyphenyl)ethane dianhydride, 1,1-bis(2,3-dicarboxyphenyl)ethane dianhydride, bis(3,4-dicarboxyphenyl)methane dianhydride, Bis(2,3-dicarboxyphenyl)methane dianhydride, bis(3,4-dicarboxylphenyl)sulfone dianhydride, bis(3,4-dicarboxyphenyl)ether dianhydride, 1,2,5,6 -naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 9,9-bis (3,4-dicarboxyphenyl) fluorene dianhydride, 9,9-bis {4- (3,4-dicarboxyphenoxy) phenyl} flu Orene dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2,3,5,6-pyridinetetracarboxylic dianhydride, 3,4,9,10-perylenetetracarboxyl tetracarboxylic dianhydride of an aromatic ring, such as acid dianhydride and 2,2-bis(3,4-dicarboxyphenyl)hexafluoropropane dianhydride, and 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic acid alicyclic tetracarboxylic dianhydride such as dianhydride, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, and 1,2,3,4-cyclohexanetetracarboxylic dianhydride; 3',4,4'-diphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride or the like.

상기 바인더 수지는 착색 감광성 수지 조성물 고형분 총 중량에 대하여, 5 내지 50중량부 포함될수 있으며, 상기 범위 내로 포함될 경우 착색제의 성능이 높게 발현된다는 점에서 바람직하다.The binder resin may be included in 5 to 50 parts by weight based on the total weight of the solid content of the colored photosensitive resin composition, and when included in the above range, it is preferable in that the performance of the colorant is highly expressed.

광중합성 단량체photopolymerizable monomer

상기 광중합성 단량체는 광조사에 의해 광중합 개시제로부터 발생되는 활성 라디칼 등에 의해 중합될 수 있는 단량체이다.The photopolymerizable monomer is a monomer that can be polymerized by active radicals generated from a photopolymerization initiator by light irradiation.

상기 광중합성 단량체의 구체적인 예로는, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 펜타에리트리톨아크릴레이트, 펜타에리트리톨디아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨디아크 릴레이트, 디펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 비스페놀 A 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 노볼락에폭시아크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올디메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 예시한 광중합성 단량체는 각각 단독으로 또는 둘 이상을 조합하여 사용할 수 있다. Specific examples of the photopolymerizable monomer include ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, pentaeryth Ritol acrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate , Bisphenol A diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, novolac epoxy acrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, etc. are mentioned. The above-exemplified photopolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

상기 광중합성 단량체의 함량은 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물의 고형분 총 중량에 대하여 5 내지 50 중량부 포함될 수 있으며 바람직하게는 10 내지 30중량부, 보다 바람직하게는 15 내지 30중량부로 포함될 수 있다. 상기 광중합성 단량체의 함량이 상기 범위 내로 포함될 경우 패턴 특성이 양호하게 형성되므로 바람직하다.The content of the photopolymerizable monomer may be included in an amount of 5 to 50 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight, more preferably 15 to 30 parts by weight, based on the total solid weight of the colored photosensitive resin composition of the present invention. When the content of the photopolymerizable monomer is included within the above range, it is preferable because pattern characteristics are well formed.

옥심계 광 개시제Oxime-based photoinitiator

본 발명에서, 옥심계 광 개시제를 포함함으로써 더 안정적인 패턴 형성 효과를 나타낼 수 있다.In the present invention, a more stable pattern forming effect may be exhibited by including an oxime-based photoinitiator.

상기 옥심계 광 개시제는 구체적으로 옥심에스테르계 화합물, 트리아진계 화합물, 아세토페논계 화합물 및 비이미다졸계 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 사용할 수 있으며, 보다 바람직하게는 하기 화학식 II로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. The oxime-based photoinitiator may specifically use at least one compound selected from the group consisting of an oxime ester-based compound, a triazine-based compound, an acetophenone-based compound, and a biimidazole-based compound, and more preferably represented by the following Chemical Formula II It may be at least one selected from the group consisting of the indicated compounds.

[화학식 II][Formula II]

Figure 112017111256154-pat00009
Figure 112017111256154-pat00009

상기 화학식 II에서, In the above formula (II),

R1, R2, R3, R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C20알킬, OR15, 할로겐, 또는 NO2이거나; R 1 , R 2 , R 3 , R 4 are independently of each other hydrogen, C 1 -C 20 alkyl, OR 15 , halogen, or NO 2 ;

또는 R1 및 R2, R2 및 R3, R3 및 R4는 서로 독립적으로 함께

Figure 112017111256154-pat00010
으로서, 이들이 부착되어 있는 탄소 원자와 함께 6-원 고리를 형성하고;or R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 are independently of each other taken together
Figure 112017111256154-pat00010
, which together with the carbon atom to which they are attached form a 6-membered ring;

R11, R12, R13, R14는 서로 독립적으로 수소, 비치환되거나 또는 1개 이상의 할로겐, 페닐, CN, OH, SH, C1-C4-알콕시, (CO)OH에 의해 또는 (CO)O(C1-C4알킬)에 의해 치환된 C1-C20알킬이거나;R 11 , R 12 , R 13 , R 14 are independently of each other hydrogen, unsubstituted or by one or more halogen, phenyl, CN, OH, SH, C 1 -C 4 -alkoxy, (CO)OH or ( C 1 -C 20 alkyl substituted by CO)O(C 1 -C 4 alkyl);

또는 R11, R12, R13, R14는 서로 독립적으로 비 치환된 페닐 또는 1개 이상의 C1-C6알킬, 할로겐, CN, OR15에 의해 또는 NR17R18에 의해 치환된 페닐이거나;or R 11 , R 12 , R 13 , R 14 are independently of each other unsubstituted phenyl or phenyl substituted by one or more C 1 -C 6 alkyl, halogen, CN, OR 15 or NR 17 R 18 ; ;

또는 R11, R12, R13, R14는 서로 독립적으로 할로겐, CN, OR15, SR16, SOR16, SO2R16 또는 NR17R18이고, 여기서 치환기 OR15, SR16 또는 NR17R18은 임의로 나프틸 고리의 탄소 원자 중 1개와 함께 라디칼 R15, R16, R17 및/또는 R18을 통해 5- 또는 6-원 고리를 형성하고; or R 11 , R 12 , R 13 , R 14 are independently of each other halogen, CN, OR 15 , SR 16 , SOR 16 , SO 2 R 16 or NR 17 R 18 , wherein the substituents OR 15 , SR 16 or NR 17 R 18 optionally together with one of the carbon atoms of the naphthyl ring forms a 5- or 6-membered ring via the radicals R 15 , R 16 , R 17 and/or R 18 ;

R5는, 비치환되거나 또는 1개 이상의 할로겐, R15, COOR15, OR15, SR16, CONR17R18, NR17R18에 의해 치환된 C1-C20알킬이거나;R 5 is C 1 -C 20 alkyl unsubstituted or substituted by one or more halogen, R 15 , COOR 15 , OR 15 , SR 16 , CONR 17 R 18 , NR 17 R 18 ;

또는 R5는 1개 이상의 O, S, SO, SO2, NR23 또는 CO가 개재된 C2-C20알킬이거나,or R 5 is C 2 -C 20 alkyl interrupted by one or more O, S, SO, SO 2 , NR 23 or CO;

또는 비개재되거나 또는 1개 이상의 O, CO 또는 NR23이 개재된 C2-C12알케닐이고,or C2-C12 alkenyl uninterrupted or interrupted by one or more O, CO or NR 23 ,

여기서 개재된 C2-C20알킬 및 비개재 또는 개재된 C2-C12알케닐은 비치환되거나 또는 1개 이상의 할로겐에 의해 치환되거나;wherein interrupted C 2 -C 20 alkyl and uninterrupted or interrupted C 2 -C 12 alkenyl are unsubstituted or substituted by one or more halogen;

또는 R5는 C4-C8시클로알케닐, C2-C12알키닐, 또는 비개재되거나 또는 1개 이상의 O, S, CO 또는 NR23이 개재된 C3-C10시클로알킬이거나;or R 5 is C 4 -C 8 cycloalkenyl, C 2 -C 12 alkynyl, or C 3 -C 10 cycloalkyl uninterrupted or interrupted by one or more O, S, CO or NR 23 ;

또는 R5는 페닐 또는 나프틸이고, 이들 각각은 비치환되거나 또는 1개 이상의 OR15, SR16, NR17R18, COR22, CN, NO2, 할로겐, C1-C20알킬, C1-C4할로알킬, 1개 이상의 O, S, CO 또는 NR23이 개재된 C2-C20알킬에 의해 치환되거나, 또는 이들 각각은 C3-C10시클로알킬에 의해 또는 1개 이상의 O, S, CO 또는 NR24이 개재된 C3-C10시클로알킬에 의해 치환되고;or R 5 is phenyl or naphthyl, each of which is unsubstituted or one or more OR 15 , SR 16 , NR 17 R 18 , COR 22 , CN, NO 2 , halogen, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, substituted by C 2 -C 20 alkyl interrupted by one or more O, S, CO or NR 23 , or each of these is substituted by C 3 -C 10 cycloalkyl or by one or more O, S, CO or NR 24 is substituted by interrupted C 3 -C 10 cycloalkyl;

R6, R7, R8, R9, R10은 수소, 페닐-C1-C3알킬, 비치환되거나 또는 1개 이상의 할로겐, OH, SH, CN, C3-C6알켄옥시, OCH2CH2CN, OCH2CH2(CO)O(C1-C4알킬), O(CO)-(C1-C4알킬), O(CO)-(C2-C4)알케닐, O(CO)-페닐, (CO)OH, (CO)O(C1-C4알킬), C3-C20시클로알킬, SO2-(C1-C4할로알킬), O(C1-C4할로알킬)에 의해 또는 1개 이상의 O가 개재된 C3-C20시클로알킬에 의해 치환된 C1-C20알킬이거나; R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 is hydrogen, phenyl-C 1 -C 3 alkyl, unsubstituted or one or more halogen, OH, SH, CN, C 3 -C 6 alkenoxy, OCH 2 CH 2 CN, OCH 2 CH 2 (CO)O(C 1 -C 4 alkyl), O(CO)-(C 1 -C 4 alkyl), O(CO)-(C 2 -C 4 )alkenyl , O(CO)-phenyl, (CO)OH, (CO)O(C 1 -C 4 alkyl), C 3 -C 20 cycloalkyl, SO 2 -(C 1 -C 4 haloalkyl), O(C 1 -C 4 through the one or more halo or one by alkyl) O a C 3 -C 20 or a C 1 -C 20 alkyl substituted by cycloalkyl;

또는 R6, R7, R8, R9, R10은 1개 이상의 O, S 또는 NR24이 개재된 C2-C20알킬이거나;or R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 is C 2 -C 20 alkyl interrupted by one or more O, S or NR 24 ;

또는 R6, R7, R8, R9, R10은 (CH2CH2O)n+1H, (CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8알킬), C1-C8알카노일, C2-C12알케닐, C3-C6알케노일, 또는 비개재되거나 또는 1개 이상의 O, S, CO 또는 NR23이 개재된 C3-C20시클로알킬이거나;or R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 is (CH 2 CH 2 O) n+1 H, (CH 2 CH 2 O) n (CO)-(C 1 -C 8 alkyl), C 1 -C 8 alkanoyl, C 2 -C 12 alkenyl, C 3 -C 6 alkenoyl, or C 3 -C 20 cycloalkyl uninterrupted or interrupted by one or more O, S, CO or NR 23 ; ;

또는 R6, R7, R8, R9, R10은, 비개재되거나 또는 1개 이상의 O가 개재된 C1-C8알킬-C3-C10시클로알킬이거나;or R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 is C 1 -C 8 alkyl-C 3 -C 10 cycloalkyl uninterrupted or interrupted by one or more O;

또는 R6, R7, R8, R9, R10은, 비치환되거나 또는 1개 이상의 C1-C6알킬, 할로겐, OH 또는 C1-C3알콕시에 의해 치환된 벤조일이거나;or R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 is benzoyl unsubstituted or substituted by one or more C 1 -C 6 alkyl, halogen, OH or C 1 -C 3 alkoxy;

또는 R6, R7, R8, R9, R10은 페닐, 나프틸 또는 C3-C20헤테로아릴이고, 이들 각각은 비치환되거나 또는 1개 이상의 할로겐, OH, C1-C12알킬, C1-C12알콕시, CN, NO2, 페닐-C1-C3알킬옥시, 페녹시, C1-C12알킬술파닐, 페닐술파닐, N(C1-C12알킬)2, 디페닐아미노에 의해 치환되고;or R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 is phenyl, naphthyl or C 3 -C 20 heteroaryl, each of which is unsubstituted or one or more halogen, OH, C 1 -C 12 alkyl , C 1 -C 12 alkoxy, CN, NO 2 , phenyl-C 1 -C 3 alkyloxy, phenoxy, C 1 -C 12 alkylsulfanyl, phenylsulfanyl, N(C 1 -C 12 alkyl) 2 , substituted by diphenylamino;

R15는 수소, 페닐-C1-C3알킬, 비치환되거나 또는 1개 이상의 할로겐, OH, SH, CN, C3-C6알켄옥시, OCH2CH2CN, OCH2CH2(CO)O(C1-C4알킬), O(CO)-(C1-C4알킬), O(CO)-(C2-C4)알케닐, O(CO)-페닐, (CO)OH, (CO)O(C1-C4알킬), C3-C20시클로알킬, SO2-(C1-C4할로알킬), O(C1-C4할로알킬)에 의해 또는 1개 이상의 O가 개재된 C3-C20시클로알킬에의해 치환된 C1-C20알킬이거나;R 15 is hydrogen, phenyl-C 1 -C 3 alkyl, unsubstituted or one or more halogen, OH, SH, CN, C 3 -C 6 alkenoxy, OCH 2 CH 2 CN, OCH 2 CH 2 (CO) O(C 1 -C 4 alkyl), O(CO)-(C 1 -C 4 alkyl), O(CO)-(C 2 -C 4 )alkenyl, O(CO)-phenyl, (CO)OH by , (CO)O(C 1 -C 4 alkyl), C 3 -C 20 cycloalkyl, SO 2 -(C 1 -C 4 haloalkyl), O(C 1 -C 4 haloalkyl) or 1 C 1 -C 20 alkyl substituted by C 3 -C 20 cycloalkyl interrupted by at least O;

또는 R15는 1개 이상의 O, S 또는 NR23이 개재된 C2-C20알킬이거나;or R 15 is C 2 -C 20 alkyl interrupted by one or more O, S or NR 23 ;

또는 R15는 (CH2CH2O)n+1H, (CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8알킬), C1-C8알카노일, C2-C12알케닐, C3-C6알케노일, 또는 비개재되거나 또는 1개 이상의 O, S, CO 또는 NR23이 개재된 C3-C20시클로알킬이거나;or R 15 is (CH 2 CH 2 O) n+1 H, (CH 2 CH 2 O) n (CO)-(C 1 -C 8 alkyl), C 1 -C 8 alkanoyl, C 2 -C 12 alkenyl, C 3 -C 6 alkenoyl, or C 3 -C 20 cycloalkyl uninterrupted or interrupted by one or more O, S, CO or NR 23 ;

또는 R15는, 비개재되거나 또는 1개 이상의 O가 개재된 C1-C8알킬-C3-C10시클로알킬이거나;or R 15 is C 1 -C 8 alkyl-C 3 -C 10 cycloalkyl uninterrupted or interrupted by one or more O;

또는 R15는, 비치환되거나 또는 1개 이상의 C1-C6알킬, 할로겐, OH 또는 C1-C3알콕시에 의해 치환된 벤조일이거나;or R 15 is benzoyl unsubstituted or substituted by one or more C 1 -C 6 alkyl, halogen, OH or C 1 -C 3 alkoxy;

또는 R15는 페닐, 나프틸 또는 C3-C20헤테로아릴이고, 이들 각각은 비치환되거나 또는 1개 이상의 할로겐, OH, C1-C12알킬, C1-C12알콕시, CN, NO2, 페닐-C1-C3알킬옥시, 페녹시, C1-C12알킬술파닐, 페닐술파닐, N(C1-C12알킬)2, 디페닐아미노 또는

Figure 112017111256154-pat00011
에 의해 치환되고;or R 15 is phenyl, naphthyl or C 3 -C 20 heteroaryl, each of which is unsubstituted or one or more halogen, OH, C 1 -C 12 alkyl, C 1 -C 12 alkoxy, CN, NO 2 , phenyl-C 1 -C 3 alkyloxy, phenoxy, C 1 -C 12 alkylsulfanyl, phenylsulfanyl, N(C 1 -C 12 alkyl) 2 , diphenylamino or
Figure 112017111256154-pat00011
is substituted by;

R16은 수소, C2-C12알케닐, C3-C20시클로알킬 또는 페닐-C1-C3알킬이고, 여기서 C2-C12알케닐, C3-C20시클로알킬 또는 페닐-C1-C3알킬은 비개재되거나 또는 1개 이상의 O, S, CO, NR23 또는 COOR15가 개재되거나;R 16 is hydrogen, C 2 -C 12 alkenyl, C 3 -C 20 cycloalkyl or phenyl-C 1 -C 3 alkyl, wherein C 2 -C 12 alkenyl, C 3 -C 20 cycloalkyl or phenyl- C 1 -C 3 alkyl is uninterrupted or is interrupted by one or more O, S, CO, NR 23 or COOR 15 ;

또는 R16은, 비치환되거나 또는 1개 이상의 OH, SH, CN, C3-C6알켄옥시, OCH2CH2CN, OCH2CH2(CO)O(C1-C4알킬), O(CO)-(C2-C4)알케닐, O(CO)-(C1-C4알킬), O(CO)-페닐 또는 (CO)OR15에 의해 치환된 C1-C20알킬이거나;or R 16 is unsubstituted or one or more OH, SH, CN, C 3 -C 6 alkenoxy, OCH 2 CH 2 CN, OCH 2 CH 2 (CO)O(C 1 -C 4 alkyl), O C 1 -C 20 alkyl substituted by (CO)-(C 2 -C 4 )alkenyl, O(CO)-(C 1 -C 4 alkyl), O(CO)-phenyl or (CO)OR 15 . is;

또는 R16은 1개 이상의 O, S, CO, NR23 또는 COOR15이 개재된 C2-C20알킬이거나;or R 16 is C 2 -C 20 alkyl interrupted by one or more O, S, CO, NR 23 or COOR 15 ;

또는 R16은 (CH2CH2O)nH, (CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8알킬), C2-C8알카노일 또는 C3-C6알케노일이거나;or R 16 is (CH 2 CH 2 O) n H, (CH 2 CH 2 O) n (CO)-(C 1 -C 8 alkyl), C 2 -C 8 alkanoyl or C 3 -C 6 alkenoyl is;

또는 R16은, 비치환되거나 또는 1개 이상의 C1-C6알킬, 할로겐, OH, C1-C4알콕시 또는 C1-C4알킬술파닐에 의해 치환된 벤조일이거나;or R 16 is benzoyl unsubstituted or substituted by one or more C 1 -C 6 alkyl, halogen, OH, C 1 -C 4 alkoxy or C 1 -C 4 alkylsulfanyl;

또는 R16은 페닐, 나프틸 또는 C3-C20헤테로아릴이고, 이들 각각은 비치환되거나 또는 1개 이상의 할로겐, C1-C12알킬, C1-C4할로알킬, C1-C12알콕시, CN, NO2, 페닐-C1-C3알킬옥시, 페녹시, C1-C12알킬술파닐, 페닐술파닐, N(C1-C12알킬)2, 디페닐아미노, (CO)O(C1-C8알킬), (CO)-C1-C8알킬, (CO)N(C1-C8알킬)2 또는

Figure 112017111256154-pat00012
에 의해 치환되고;or R 16 is phenyl, naphthyl or C 3 -C 20 heteroaryl, each of which is unsubstituted or one or more halogen, C 1 -C 12 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 12 alkoxy, CN, NO 2 , phenyl-C 1 -C 3 alkyloxy, phenoxy, C 1 -C 12 alkylsulfanyl, phenylsulfanyl, N(C 1 -C 12 alkyl) 2 , diphenylamino, (CO )O(C 1 -C 8 alkyl), (CO)-C 1 -C 8 alkyl, (CO)N(C 1 -C 8 alkyl) 2 or
Figure 112017111256154-pat00012
is substituted by;

R17 및 R18은 서로 독립적으로 수소, C1-C20알킬, C2-C4히드록시알킬, C2-C10알콕시알킬, C2-C5알케닐, C3-C20시클로알킬, 페닐-C1-C3알킬, C1-C8알카노일, C1-C8알카노일옥시, C3-C12알케노일, SO2-(C1-C4할로알킬) 또는 벤조일이거나;R 17 and R 18 are independently of each other hydrogen, C 1 -C 20 alkyl, C 2 -C 4 hydroxyalkyl, C 2 -C 10 alkoxyalkyl, C 2 -C 5 alkenyl, C 3 -C 20 cycloalkyl , phenyl-C 1 -C 3 alkyl, C 1 -C 8 alkanoyl, C 1 -C 8 alkanoyloxy, C 3 -C 12 alkenoyl, SO 2 -(C 1 -C 4 haloalkyl) or benzoyl; ;

또는 R17 및 R18은 페닐, 나프틸 또는 C3-C20헤테로아릴이고, 이들 각각은 비치환되거나 또는 1개 이상의 할로겐, C1-C4할로알킬, C1-C20알콕시, C1-C12알킬, 벤조일 또는 C1-C12알콕시에 의해 치환되거나;or R 17 and R 18 are phenyl, naphthyl or C 3 -C 20 heteroaryl, each of which is unsubstituted or one or more halogen, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 substituted by -C 12 alkyl, benzoyl or C 1 -C 12 alkoxy;

또는 R17 및 R18은 이들이 부착되어 있는 N-원자와 함께, 비개재되거나 또는 O, S 또는 NR15이 개재된 5- 또는 6-원 포화 또는 불포화 고리를 형성하고, 상기 5- 또는 6-원 포화 또는 불포화 고리는 비치환되거나 또는 1개 이상의 C1-C20알킬, C1-C20알콕시, =O, OR15, SR16, NR19R20, (CO)R21, NO2, 할로겐, C1-C4-할로알킬, CN, 페닐에 의해 또는 비개재되거나 또는 1개 이상의 O, S, CO 또는 NR15이 개재된 C3-C20시클로알킬에 의해 치환되거나;or R 17 and R 18 together with the N-atom to which they are attached form a 5- or 6-membered saturated or unsaturated ring uninterrupted or interrupted by O, S or NR 15 , said 5- or 6- membered saturated or unsaturated rings may be unsubstituted or one or more C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, =O, OR 15 , SR 16 , NR 19 R 20 , (CO)R 21 , NO 2 , substituted by halogen, C 1 -C 4 -haloalkyl, CN, phenyl or uninterrupted or C 3 -C 20 cycloalkyl which is interrupted by one or more O, S, CO or NR 15 ;

또는 R17 및 R18은 이들이 부착되어 있는 N-원자와 함께, 비치환되거나 또는 1개 이상의 C1-C20알킬, C1-C4할로알킬, C1-C20알콕시, =O, OR15, SR16, NR19R20, (CO)R21, 할로겐, NO2, CN, 페닐에 의해 또는 비개재되거나 또는 1개 이상의 O, S, CO 또는 NR15이 개재된 C3-C20시클로알킬에 의해 치환된 헤테로방향족 고리계를 형성하고;or R 17 and R 18 together with the N-atom to which they are attached are unsubstituted or one or more C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 20 alkoxy, =O, OR 15 , SR 16 , NR 19 R 20 , (CO)R 21 , halogen, NO 2 , CN, C 3 -C 20 uninterrupted or by phenyl or interrupted by one or more O, S, CO or NR 15 . forming a heteroaromatic ring system substituted by cycloalkyl;

R19 및 R20은 서로 독립적으로 수소, C1-C20알킬, C1-C4할로알킬, C3-C10시클로알킬 또는 페닐이거나;R 19 and R 20 are independently of each other hydrogen, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C 3 -C 10 cycloalkyl or phenyl;

또는 R19 및 R20은 이들이 부착되어 있는 N-원자와 함께, 비개재되거나 또는 O, S 또는 NR23이 개재된 5- 또는 6-원 포화 또는 불포화 고리를 형성하고, 상기 5- 또는 6-원 포화 또는 불포화 고리는 축합되지 않거나 또는 상기5- 또는 6-원 포화 또는 불포화 고리에 벤젠 고리가 축합되고;or R 19 and R 20 together with the N-atom to which they are attached form a 5- or 6-membered saturated or unsaturated ring uninterrupted or interrupted by O, S or NR 23 , said 5- or 6- the membered saturated or unsaturated ring is not fused or a benzene ring is fused to the 5- or 6-membered saturated or unsaturated ring;

R21은 수소, OH, C1-C20알킬, C1-C4할로알킬, 비개재되거나 또는 1개 이상의 O, CO 또는 NR24이 개재된 C2-C20알킬, 비개재되거나 또는 O, S, CO 또는 NR24이 개재된 C3-C20시클로알킬이거나,R 21 is hydrogen, OH, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C 2 -C 20 alkyl uninterrupted or interrupted by one or more O, CO or NR 24 , uninterrupted or O , S, CO or C 3 -C 20 cycloalkyl interrupted by NR 24 ;

또는 R21은 페닐, 나프틸, 페닐-C1-C4알킬, OR15, SR16 또는 NR19R20이고;or R 21 is phenyl, naphthyl, phenyl-C 1 -C 4 alkyl, OR 15 , SR 16 or NR 19 R 20 ;

R22는 C6-C20아릴 또는 C3-C20헤테로아릴이고, 이들 각각은 비치환되거나 또는 1개 이상의 페닐, 할로겐, C1-C4할로알킬, CN, NO2, OR15, SR16, NR17R18에 의해 또는 1개 이상의 O, S 또는 NR23이 개재된 C1-C20알킬에 의해 치환되거나, 또는 이들 각각은, 비치환되거나 또는 1개 이상의 할로겐, COOR15, CONR17R18, 페닐, C3-C8시클로알킬, C3-C20헤테로아릴, C6-C20아릴옥시카르보닐, C3-C20헤테로아릴옥시카르보닐, OR15, SR16 또는 NR17R18에 의해 치환된 1개 이상의 C1-C20알킬에 의해 치환되거나;R 22 is C 6 -C 20 aryl or C 3 -C 20 heteroaryl, each of which is unsubstituted or one or more phenyl, halogen, C 1 -C 4 haloalkyl, CN, NO 2 , OR 15 , SR 16 , NR 17 R 18 or by C 1 -C 20 alkyl interrupted by one or more O, S or NR 23 , or each of these is unsubstituted or substituted by one or more halogen, COOR 15 , CONR 17 R 18 , phenyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, C 3 -C 20 heteroaryl, C 6 -C 20 aryloxycarbonyl, C 3 -C 20 heteroaryloxycarbonyl, OR 15 , SR 16 or NR substituted by one or more C 1 -C 20 alkyl substituted by 17 R 18 ;

또는 R22는 수소, 비치환되거나 또는 1개 이상의 할로겐, 페닐, OH, SH, CN, C3-C6알켄옥시, OCH2CH2CN, OCH2CH2(CO)O(C1-C4알킬), O(CO)-(C1-C4알킬), O(CO)-페닐, (CO)OH 또는 (CO)O(C1-C4알킬)에 의해 치환된 C1-C20알킬이거나;or R 22 is hydrogen, unsubstituted or one or more halogen, phenyl, OH, SH, CN, C 3 -C 6 alkenoxy, OCH 2 CH 2 CN, OCH 2 CH 2 (CO)O(C 1 -C 4 alkyl), O (CO) - ( C 1 -C 4 alkyl), O (CO) - phenyl, (CO) OH or (CO) O (C 1 -C 4 alkyl) C 1 -C substituted by 20 alkyl;

또는 R22는 1개 이상의 O, S 또는 NR24가 개재된 C2-C12알킬이거나;or R 22 is C 2 -C 12 alkyl interrupted by one or more O, S or NR 24 ;

또는 R22는 (CH2CH2O)n+1H, (CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8알킬), C2-C12알케닐 또는 C3-C8시클로알킬이거나;or R 22 is (CH 2 CH 2 O) n+1 H, (CH 2 CH 2 O) n (CO)-(C 1 -C 8 alkyl), C 2 -C 12 alkenyl or C 3 -C 8 cycloalkyl;

또는 R22는 SR16에 의해 치환된 페닐이고, 여기서 라디칼 R16은 CO R22 기가 부착되어 있는 카르바졸 모이어티의 페닐 또는 나프틸 고리에 대한 직접 결합을 나타내고;or R 22 is phenyl substituted by SR 16 , wherein the radical R 16 represents a direct bond of the carbazole moiety to which the CO R 22 group is attached to the phenyl or naphthyl ring;

n은 1-20이고;n is 1-20;

R23은 수소, C1-C20알킬, C1-C4할로알킬, 1개 이상의 O 또는 CO가 개재된 C2-C20알킬이거나, 또는 페닐-C1-C4알킬, 비개재되거나 또는 1개 이상의 O 또는 CO가 개재된 C3-C8시클로알킬이거나, 또는 (CO)R17이거나, 또는 비치환되거나 또는 1개 이상의 C1-C20알킬, 할로겐, C1-C4할로알킬, OR15, SR16, NR17R18 또는

Figure 112017111256154-pat00013
에 의해 치환된 페닐이고; R 23 is hydrogen, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C 2 -C 20 alkyl interrupted by one or more O or CO, or phenyl-C 1 -C 4 alkyl, uninterrupted or or C 3 -C 8 cycloalkyl interrupted by one or more O or CO, or (CO)R 17 , or unsubstituted or one or more C 1 -C 20 alkyl, halogen, C 1 -C 4 halo alkyl, OR 15 , SR 16 , NR 17 R 18 or
Figure 112017111256154-pat00013
phenyl substituted by;

R24는 수소, C1-C20알킬, C1-C4할로알킬, 1개 이상의 O 또는 CO가 개재된 C2-C20알킬이거나, 또는 페닐-C1-C4알킬, 비개재되거나 또는 1개 이상의 O 또는 CO가 개재된 C3-C8시클로알킬이거나, 또는 (CO)R17이거나, 또는 비치환되거나 또는 1개 이상의 C1-C20알킬, 할로겐, C1-C4할로알킬, OR15, SR16, NR17R18 또는

Figure 112017111256154-pat00014
에 의해 치환된 페닐이다.R 24 is hydrogen, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C 2 -C 20 alkyl interrupted by one or more O or CO, or phenyl-C 1 -C 4 alkyl, uninterrupted or or C 3 -C 8 cycloalkyl interrupted by one or more O or CO, or (CO)R 17 , or unsubstituted or one or more C 1 -C 20 alkyl, halogen, C1-C4 haloalkyl, OR 15 , SR 16 , NR 17 R 18 or
Figure 112017111256154-pat00014
phenyl substituted by

상기 광중합 개시제는 상기 화학식 1에서 R1, R2, R3, R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C20알킬, OR15, 할로겐, 또는 NO2인 화합물을 포함하는 것이 바람직하다.The photopolymerization initiator in Formula 1 above R 1 , R 2 , R 3 , R 4 is independently hydrogen, C 1 -C 20 alkyl, OR 15 , halogen, or NO 2 It is preferable to include a compound.

상기 광중합 개시제는 상기 화학식 에서 R1 및 R2, R2 및 R3, R3 및 R4는 서로 독립적으로 함께

Figure 112017111256154-pat00015
으로서, 이들이 부착되어 있는 탄소 원자와 함께 6-원 고리를 형성하는 것인 화합물을 포함하는 것이 바람직하다.In the above formula, the photopolymerization initiator is R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 are each independently
Figure 112017111256154-pat00015
As such, it is preferred to include compounds that, together with the carbon atom to which they are attached, form a 6-membered ring.

상기 광중합 개시제는 상기 화학식 1에서 R1, R2, R3, R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C20알킬, OR15, 할로겐, 또는 NO2인 화합물; 및 R1 및 R2, R2 및 R3, R3 및 R4는 서로 독립적으로 함께

Figure 112017111256154-pat00016
으로서, 이들이 부착되어 있는 탄소 원자와 함께 6-원 고리를 형성하는 것인 화합물을 포함하는 것이 보다 바람직하다.The photopolymerization initiator may be a compound in which R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 in Formula 1 are each independently hydrogen, C 1 -C 20 alkyl, OR 15 , halogen, or NO 2 ; and R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 are independently of each other taken together
Figure 112017111256154-pat00016
As such, it is more preferred to include compounds that together with the carbon atom to which they are attached form a 6-membered ring.

상기 옥심계 광개시제는 OXE-03 (BASF社) 및 NCI-831 (아데카社)등일 수 있다.The oxime-based photoinitiator may be OXE-03 (BASF) and NCI-831 (Adeka).

이러한 옥심계 광중합 개시제는 착색 감광성 수지 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여 1 내지 20 중량부, 바람직하게는 2.5 내지 5 중량부로 사용할 수 있다. 상기 범위는 광중합성 화합물의 광중합 속도 및 최종 얻어지는 도막의 물성을 고려한 것으로, 상기 범위 내로 포함될 경우 적절한 중합속도로 중합 되어 전체적인 바람직한 공정 시간을 확보 할 수 있으며, 과도한 반응을 억제하여 우수한 도막의 물성을 나타낼 수 있다.The oxime-based photopolymerization initiator may be used in an amount of 1 to 20 parts by weight, preferably 2.5 to 5 parts by weight, based on the total weight of the solid content in the colored photosensitive resin composition. The above range takes into account the photopolymerization rate of the photopolymerizable compound and the physical properties of the finally obtained coating film, and when included within the above range, polymerization is performed at an appropriate polymerization rate to secure the overall desired process time, and excellent physical properties of the coating film by suppressing excessive reaction can indicate

나아가, 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 광중합 개시 보조제가 더 포함될 수 있으며, 바람직하게는 아민계 화합물 및 카르복실산계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물이 광중합 개시 보조제로 사용될 수 있다. Furthermore, a photopolymerization initiation aid may be further included in the colored photosensitive resin composition of the present invention, and preferably, at least one compound selected from the group consisting of an amine-based compound and a carboxylic acid-based compound may be used as a photopolymerization initiation aid.

상기 아민계 화합물은, 예를 들면, 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민 및 트리이소프로판올아민 등의 지방족 아민 화합물; 4-디메틸아미노벤조산 메틸, 4-디메틸아미노벤조산 에틸, 4-디메틸아미노벤조산 이소아밀, 4-디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실, 벤조산 2-디메틸아미노에틸, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논 및 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등의 방향족 아민 화합물; 등을 들 수 있으며, 이 중에서도 방향족 아민 화합물이 바람직하다. The amine compound includes, for example, aliphatic amine compounds such as triethanolamine, methyldiethanolamine and triisopropanolamine; Methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate, N,N-dimethylparatoluidine, 4,4 aromatic amine compounds such as '-bis(dimethylamino)benzophenone and 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone; etc. are mentioned, Among these, an aromatic amine compound is preferable.

상기 카르복실산계 화합물은, 예를 들면, 페닐티오아세트산, 메틸페닐티오아세트산, 에틸페닐티오아세트산, 메틸에틸페닐티오아세트산, 디메틸페닐티오아세트산, 메톡시페닐티오아세트산, 디메톡시페닐티오아세트산, 클로로페닐티오아세트산, 디클로로페닐티오아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신 및 나프톡시아세트산 등의 방향족 헤테로아세트산류 등을 들 수 있다.The carboxylic acid-based compound is, for example, phenylthioacetic acid, methylphenylthioacetic acid, ethylphenylthioacetic acid, methylethylphenylthioacetic acid, dimethylphenylthioacetic acid, methoxyphenylthioacetic acid, dimethoxyphenylthioacetic acid, chlorophenylthio and aromatic heteroacetic acids such as acetic acid, dichlorophenylthioacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine and naphthoxyacetic acid.

이들 광중합 개시 보조제를 사용하는 경우, 광중합 개시제 1몰당 통상적으로 10몰 이하, 바람직하게는 0.01 내지 5몰의 범위 내에서 사용하는 것이 바람직하다. 상기의 범위에 있으면 흑색 감광성 수지 조성물의 감도가 더 높아지고, 이 조성물을 사용하여 형성되는 막의 생산성이 향상되는 경향이 있기 때문에 바람직하다.When using these photoinitiator adjuvants, it is usually 10 mol or less per 1 mol of photoinitiator, Preferably it is preferable to use within the range of 0.01-5 mol. When it exists in said range, since the sensitivity of a black photosensitive resin composition becomes higher and there exists a tendency for productivity of the film|membrane formed using this composition to improve, it is preferable.

첨가제additive

본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 첨가제를 더 포함할 수 있다. The colored photosensitive resin composition of the present invention may further include an additive.

구체적인 예로는, 기판과의 접착성을 향상시키기 위해 카르복실기, 메타크릴로일기, 이소시아네이트기, 에폭시기 등의 반응성 치환기를 갖는 실란 커플링제를 포함할 수 있다. 　실란 커플링제의 구체적인 예로서는 트리메톡시실릴벤조산, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, 비닐트리메톡시실란, γ-이소시아네이트 프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등을 들 수 있으며, 이들 중 1종 단독으로 또는 2종 이상을 함께 사용하는 것이 좋다. Specific examples may include a silane coupling agent having a reactive substituent such as a carboxyl group, a methacryloyl group, an isocyanate group, and an epoxy group in order to improve adhesion to the substrate. Specific examples of the silane coupling agent include trimethoxysilylbenzoic acid, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltrimethoxysilane, γ-isocyanate propyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyl and trimethoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, and the like, and it is preferable to use them alone or in combination of two or more.

상기 실란 커플링제는 감광성 수지 조성물 100 중량부에 대해 0.001 내지 20 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.The silane coupling agent is preferably included in an amount of 0.001 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the photosensitive resin composition.

본 발명의 감광성 수지 조성물은 또한 코팅성 향상 및 결점 생성 방지 효과를 위해 계면 활성제를 포함할 수 있다. 　상기 계면 활성제로는 BM-1000, BM-1100(BM Chemie사 제품), 메카 팩 F 142D, 동 F 172, 동 F 173, 동 F183, 동 F475(다이닛폰잉키 가가꾸 고교(주) 제품), 프로라드 FC-135, 동 FC-170C, 동 FC-430, 동 FC-431(스미토모 스리엠(주) 제품), 사프론 S-112, 동 S-113, 동 S-131, 동 S-141, 동 S-145(아사히 가라스(주) 제품), SH-28PA, 동-190, 동-193, SZ-6032, SF-8428(도레 시리콘(주) 제품), S-510 (치소(Chisso)사 제품) 등의 계면 활성제를 들 수 있으며, 이들 중 1종 단독으로 또는 2종 이상을 함께 사용하는 것이 좋다.The photosensitive resin composition of the present invention may also contain a surfactant for improving coating properties and preventing defect formation. Examples of the surfactant include BM-1000, BM-1100 (manufactured by BM Chemie), Mechapack F 142D, Dong F 172, Dong F 173, Dong F183, Dong F475 (manufactured by Dainippon Inki Chemical Co., Ltd.), Prorad FC-135, Dong FC-170C, Dong FC-430, Dong FC-431 (made by Sumitomo 3M Co., Ltd.), Saffron S-112, Dong S-113, Dong S-131, Dong S-141 , Copper S-145 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), SH-28PA, Dong-190, Dong-193, SZ-6032, SF-8428 (manufactured by Tore Silicon Co., Ltd.), S-510 (Chiso and surfactants such as Chisso)), and it is preferable to use them alone or in combination of two or more.

상기 계면 활성제는 감광성 수지 조성물 100 중량부에 대해 0.001 내지 20 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.The surfactant is preferably included in an amount of 0.001 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the photosensitive resin composition.

용매menstruum

본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 함유되는 용매는 특별히 제한되지 않으며 착색 감광성 수지 조성물의 분야에서 사용되고 있는 각종 유기 용제를 사용할 수 있다. 그의 구체적인 예로서는 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르 등의 에틸렌글리콜모노알킬에테르류, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르류,메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트 등의 에틸렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트,프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트 및 메톡시펜틸아세테이트 등의 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소류, 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논등의 케톤류, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥사놀, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등의 알코올류, 3-에톡시프로피온산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸 등의 에스테르류, γ-부티롤락톤 등의 환상 에스테르류 등을 들 수 있다. 상기의 용제 중, 도포성, 건조성면에서 바람직하게는 상기 용제 중에서 비점이 100 내지 200인 유기 용제를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 케톤류, 3-에톡시프로피온산 에틸이나, 3-메톡시프로피온산 메틸 등의 에스테르류를 들 수 있으며, 더욱 바람직하게는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 시클로헥사논, 3-에톡시프로피온산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸 등을 들 수 있다. 이들 용제는 각각 단독으로 또는 2종류 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The solvent in particular contained in the coloring photosensitive resin composition of this invention is not restrict|limited, Various organic solvents used in the field|area of the coloring photosensitive resin composition can be used. Specific examples thereof include ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene Diethylene glycol dialkyl ethers such as glycol dipropyl ether and diethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate and ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol Alkylene glycol alkyl ether acetates such as monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, methoxybutyl acetate and methoxypentyl acetate, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and mesitylene, methyl ethyl ketone, acetone , methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketones such as cyclohexanone, alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, glycerin, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methoxy Esters, such as methyl propionate, and cyclic esters, such as (gamma)-butyrolactone, etc. are mentioned. Among the above solvents, organic solvents having a boiling point of 100 to 200 in the above solvents are preferable in terms of coating properties and drying properties, and more preferably alkylene glycol alkyl ether acetates, ketones, 3-ethoxypropionate ethyl and esters such as 3-methoxymethylpropionate, more preferably propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, 3-ethoxypropionate ethyl, 3-methoxy Methyl propionate, etc. are mentioned. These solvents can be used individually or in mixture of 2 or more types, respectively.

상기 용매는 착색 감광성 수지 조성물의 총 중량에 대하여 30 내지 95 %의 용매로 포함될 수 있다. 용매가 상기 범위 내로 포함될 경우 조성의 분산 안정성 및 제조 공정에서의 공정 용이성(예, 도포성) 향상에 있어서 바람직하다. The solvent may be included in an amount of 30 to 95% of the total weight of the colored photosensitive resin composition. When the solvent is included within the above range, it is preferable to improve dispersion stability of the composition and process easiness (eg, coatability) in the manufacturing process.

본 발명에서 상기 착색 감광성 수지 조성물을 포함하는 구성성분을 중량부로 함량을 표기하였으며 이는 용매를 제외하고 고형분을 기준으로 중량부로 기입하였다. In the present invention, the content of the component including the colored photosensitive resin composition is indicated in parts by weight, which is written in parts by weight based on the solid content except for the solvent.

유리기판 위에 스핀 도포, 롤러 도포, 스프레이 도포 등의 적당한 방법을 사용하여, 예를 들면, 0.5 ㎛ 내지 10㎛의 두께로 전술한 감광성 수지조성물을 도포하여 수지 조성물 층을 형성한다.A resin composition layer is formed by applying the above-mentioned photosensitive resin composition to a thickness of, for example, 0.5 μm to 10 μm on a glass substrate by using an appropriate method such as spin coating, roller coating, or spray coating.

이어서, 상기 수지 조성물 층이 형성된 유리 기판에 디스플레이 격벽 구조물에 필요한 패턴을 형성하도록 광을 조사한다.　조사에 사용되는 광원으로는 저압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 금속 할로겐화물 램프, 아크곤 가스 레이저 등을 사용할 수 있으며, 경우에 따라 UV, 전자선 또는 X선을 사용할 수 있고, 예를 들면, 190nm 내지　500nm, 구체적으로는 200nm 내지 500nm 영역의 활성선(예컨대, UV)를 조사할 수 있다. 　상기 조사하는 공정에서 포토레지스트 마스크를 더욱 사용하여 실시할 수도 있다. 　이와 같이 조사하는 공정을 실시한 후, 상기 광원이 조사된 수지 조성물 층을 현상액으로 처리한다. 이때 수지 조성물 층에서 비노광 부분은 용해됨으로써 착색 감광성 패턴이 형성된다. 이러한 공정을 필요한 개수에 따라 반복함으로써 원하는 패턴을 갖는 패턴을 수득할 수 있다. 또한 상기 공정에서 현상에 의해 수득된 화상 패턴을 다시 가열하거나 활성선 조사 등에 의해 경화시키면 내크랙성, 내용제성 등을 향상시킬 수 있다. Then, light is irradiated to the glass substrate on which the resin composition layer is formed to form a pattern required for the display barrier rib structure. As a light source used for irradiation, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, an arcgon gas laser, etc. may be used, and in some cases, UV, electron beam, or X-ray may be used, for example, 190 nm To 　500 nm, specifically, may be irradiated with actinic rays (eg, UV) in the region of 200 nm to 500 nm. It can also be carried out by further using a photoresist mask in the irradiating step. After performing the irradiating step in this way, the resin composition layer irradiated with the light source is treated with a developer. At this time, a colored photosensitive pattern is formed by dissolving the unexposed portion in the resin composition layer. A pattern having a desired pattern can be obtained by repeating this process according to the required number. In addition, if the image pattern obtained by development in the above process is heated again or cured by irradiation with actinic rays, crack resistance, solvent resistance, and the like can be improved.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다.　다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the following examples are only preferred examples of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

<합성예 및 비교 합성예><Synthesis Examples and Comparative Synthesis Examples>

비교 합성예: 바인더 수지 B-A의 합성Comparative Synthesis Example: Synthesis of Binder Resin B-A

3-Neck flask에 reflux condenser와 온도계를 setting한 후, 9,9-Bisphenolfluorene 42.5g를 넣고 2-(chloromethyl)oxirane 220mL를 정량한 후 주입하였다. Tetrabutylammonium bromide 100mg을 넣은 후, 교반을 시작하면서 온도를 90로 승온하였다. 미반응물 함량이 0.3% 미만임을 확인 후 감압증류 하였다. 온도를 30로 낮춘 후, dichloromethane를 주입하고, NaOH를 서서히 투입하였다. 생성물이 96% 이상인 것을 고성능액체크로마토그래피(HPLC)방법으로 확인한 후 5% HCl를 적하하여 반응을 종결하였다. 반응물은 추출하여 층분리한 후, 유기층을 물로 씻어주고 중성이 되도록 세척하였다. 유기층은 MgSO4로 건조한 후 회전증발기로 감압 증류하여 농축하였다. 농축된 생성물에 dichloromethane를 넣고 40까지 온도를 올리면서 교반하면서 methanol를 투입한 후 용액온도를 낮추고 교반하고 생성된 고체를 여과한 후, 상온에서 진공 건조하여 흰색 고체 분말 52.7g을 얻는다.After setting the reflux condenser and thermometer in the 3-neck flask, 42.5 g of 9,9-Bisphenolfluorene was added, and 220 mL of 2-(chloromethyl)oxirane was quantified before injection. After 100 mg of Tetrabutylammonium bromide was added, the temperature was raised to 90 while stirring was started. After confirming that the unreacted content was less than 0.3%, distillation was carried out under reduced pressure. After lowering the temperature to 30, dichloromethane was injected, and NaOH was slowly added. After confirming that the product was 96% or more by high performance liquid chromatography (HPLC), 5% HCl was added dropwise to terminate the reaction. After the reaction product was extracted and separated into layers, the organic layer was washed with water and washed to become neutral. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated by distillation under reduced pressure using a rotary evaporator. Dichloromethane was added to the concentrated product, and methanol was added while raising the temperature to 40 while stirring, lowering the solution temperature and stirring, filtering the resulting solid, and vacuum drying at room temperature to obtain 52.7 g of a white solid powder.

얻어진 희색 고체 분말을 3-Neck flask에 넣고, thiophenol 27g, 에탄올32g을 넣고 교반하였다. 반응 용액에 triethylamine 16.3g을 천천히 적가하였다. 반응 완료 후, 에탄올을 감압증류하여 제거하고 유기물을 dichloromethane에 녹인 후 물로 세척한 후 dichloromethane을 감압증류를 통해 제거하였다. 3-Neck flask에 동량의 PGMEA 용제를 투입하여 50% 용액으로 제조한 뒤, 115까지 승온시켰다. 115에서 3,3',4,4'-Biphenyltetracarboxylic dianhydride 31.1g을 적하한 후, 6시간 동안 115를 유지하면서 교반시켰다. Phthalic anhydride 7.35g를 넣고 2시간 더 교반한 후, 반응을 종료하였다. 냉각 후 하기 구조(화학식 III)를 갖는 바인더 수지 B-A(비교예1 내지 2에 사용)를 얻었다. 제조된 바인더의 중량평균 분자량은 3,500 g/mol이다.The obtained white solid powder was put into a 3-Neck flask, thiophenol 27g and ethanol 32g were added and stirred. 16.3 g of triethylamine was slowly added dropwise to the reaction solution. After completion of the reaction, ethanol was distilled off under reduced pressure, organic matter was dissolved in dichloromethane, washed with water, and dichloromethane was removed by distillation under reduced pressure. The same amount of PGMEA solvent was added to the 3-neck flask to prepare a 50% solution, and then the temperature was raised to 115. At 115, 31.1 g of 3,3',4,4'-Biphenyltetracarboxylic dianhydride was added dropwise, followed by stirring while maintaining 115 for 6 hours. After adding 7.35 g of phthalic anhydride and stirring for an additional 2 hours, the reaction was terminated. After cooling, binder resin B-A (used in Comparative Examples 1 and 2) having the following structure (Formula III) was obtained. The weight average molecular weight of the prepared binder is 3,500 g/mol.

[화학식 III][Formula III]

Figure 112017111256154-pat00017
Figure 112017111256154-pat00017

합성예 1: 바인더 수지 B-1의 합성Synthesis Example 1: Synthesis of Binder Resin B-1

상기 비교합성예에 나타낸 바인더수지 B-A의 합성법에서 9,9-Bisphenolfluorene 대신 N-Methyl 9,9-bis-(4-hydroxyphenyl)-(9H)-acridine을 사용하는 것을 제외하고 동일한 방법으로 하기 구조(화학식IV)를 갖는 바인더 수지 B-1(실시예 1 내지 2에 사용)을 얻었다. 제조된 바인더의 중량평균 분자량은 3,530 g/mol이다.In the synthesis method of binder resin BA shown in the comparative synthesis example, the following structure ( Binder resin B-1 (used in Examples 1 to 2) having the general formula (IV) was obtained. The weight average molecular weight of the prepared binder is 3,530 g/mol.

[화학식 IV][Formula IV]

Figure 112017111256154-pat00018
Figure 112017111256154-pat00018

합성예 2: 바인더 수지 B-2의 합성Synthesis Example 2: Synthesis of Binder Resin B-2

상기 비교합성예에 나타낸 바인더수지 B-A의 합성법에서에서 9,9-Bisphenolfluorene 대신 Thioxanthone을 사용하는 것을 제외하고 동일한 방법으로 하기 구조(화학식V)를 갖는 바인더 수지 B-2(실시예 3 내지 4에 사용)를 얻었다. 제조된 바인더의 중량평균 분자량은 3,460 g/mol이다.Binder resin B-2 having the following structure (Formula V) in the same manner except for using Thioxanthone instead of 9,9-Bisphenolfluorene in the synthesis method of binder resin BA shown in the Comparative Synthesis Example (Used in Examples 3 to 4) ) was obtained. The weight average molecular weight of the prepared binder was 3,460 g/mol.

[화학식 V][Formula V]

Figure 112017111256154-pat00019
Figure 112017111256154-pat00019

<실시예 및 비교예><Examples and Comparative Examples>

상기에서 기재한 방법에 의하여 제조된 B-1,B-2 및 B-A의 바인더 수지를 사용하여 하기 [표 1]의 조성으로 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다. 하기의 표 1에서 용매는 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르 아세테이트를 단독으로 사용하였으며 투입한 양은 수지 조성물을 기준으로 400 중량부 투입하였다.Using the binder resins of B-1, B-2 and B-A prepared by the method described above, a colored photosensitive resin composition was prepared with the composition shown in Table 1 below. In Table 1 below, propylene glycol monomethyl ether acetate was used alone as the solvent, and the amount was added in 400 parts by weight based on the resin composition.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 착색제coloring agent 종류Kinds CBCB CBCB CBCB 함량content 3030 00 3030 00 3030 00 광중합성 단량체photopolymerizable monomer 함량content 3535 5555 3535 5555 3535 5555 바인더 수지binder resin 종류Kinds B-1B-1 B-1B-1 B-2B-2 B-2B-2 B-AB-A B-AB-A 함량content 3030 4040 3030 4040 3030 4040 옥심계
광개시제oxime
photoinitiator 함량content 4.54.5 4.54.5 4.54.5 4.54.5 4.54.5 4.54.5 첨가제additive 종류Kinds S-510S-510 F475F475 S-510S-510 F475F475 F475F475 F475F475 함량content 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 용매menstruum 함량content 400400 400400 400400 400400 400400 400400

착색제: CB(C.I. Pigment black 7으로 TOKAI CARBON사의 TOKABLACK®)Colorant: CB (TOKABLACK® by TOKAI CARBON with C.I. Pigment black 7)

광중합성 단량체: 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(DPHA, 일본화약社)Photopolymerizable monomer: dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA, Nippon Kayaku Co.)

바인더 수지: 합성예 1 내지 합성예 2의 바인더 B-1 및 B-2 및 비교합성예의 바인더 수지 B-ABinder resin: Binders B-1 and B-2 of Synthesis Examples 1 to 2 and binder resin B-A of Comparative Synthesis Examples

옥심계 광개시제: OXE-03 (BASF社), NCI-831 (아데카社)Oxime photoinitiator: OXE-03 (BASF), NCI-831 (Adeka)

용매: 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르 아세테이트(PGMEA)Solvent: propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA)

첨가제: F475, DIC社/S-510, Chisso社Additives: F475, DIC/S-510, Chisso

<실험예><Experimental example>

시편 제작Specimen making

코팅기기(Mikasa社, Opticoat MS-A150)를 사용하여 상기 실시예 1 내지 실시예 3, 비교예 1 내지 비교예 2에서 얻어진 감광성 수지 조성물마다 일정 두께를 나타낼 수 있는 rpm으로 코팅을 진행한 후, 90 열판(hot-plate)에서 1분 내지 10분 동안 사전 굽기를 진행하여, 도막을 형성하였다. After the coating was carried out at an rpm capable of exhibiting a certain thickness for each photosensitive resin composition obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 using a coating device (Mikasa, Opticoat MS-A150), Pre-baking was performed on a 90 hot-plate for 1 to 10 minutes to form a coating film.

이후, 상기 도막에 패턴을 형성하기 위한 마스크를 개재한 뒤, 노광기(Ushio社, HB-50110AA)에서 500mj/㎠의 노광 조건(365nm 센서에 의함)으로, UV를 조사하면서, 패턴 노광을 진행하였다. 상기 노광 후, 현상액 수용액으로 불필요한 부분을 용해시켜 제거해, 노광 부분만을 잔존시켜 패턴을 형성하고, convection 오븐에서 220의 온도로 30분 간 열경화를 진행하여, 시편 제작을 완료하였다.Thereafter, after interposing a mask for forming a pattern on the coating film, pattern exposure was performed while irradiating UV with an exposure machine (Ushio, HB-50110AA) under an exposure condition of 500 mj/cm 2 (by a 365 nm sensor). . After the exposure, unnecessary parts were dissolved and removed with an aqueous developer solution, only the exposed part remained to form a pattern, and thermosetting was performed in a convection oven at a temperature of 220 for 30 minutes to complete the specimen production.

착색 감광성 수지조성물의 착색제의 분산 안정성을 분석하고 형성된 패턴의 내열성과 내광성을 평가하여 하기의 표에 기입하였다. 그에 따른 비교예는 상기 B-A 바인더를 사용하여 착색 감광성 수지 조성물을 제조하여 평가를 진행하였다. The dispersion stability of the colorant of the colored photosensitive resin composition was analyzed, and the heat resistance and light resistance of the formed pattern were evaluated, and it was written in the table below. The comparative example was evaluated by preparing a colored photosensitive resin composition using the B-A binder.

1. 현상액 현상성 평가1. Evaluation of developer developability

샬레에 15g의 현상액 수용액을 담고 노광을 진행한 패터닝된 기판을 샬레에 넣어 현상액에 대한 용해 특성을 확인하였다. 평가 기준은 하기 도 1 및 도 2에, 평가 결과는 하기 [표 3]에 기재하였다. 도 1은 X로 평가한 경우이고, 도 2는 ◎로 평가한 경우이다. The dissolution characteristics of the developer were checked by putting 15 g of an aqueous developer solution in a petri dish and placing the patterned substrate exposed to light in the petri dish. The evaluation criteria are shown in FIGS. 1 and 2 below, and the evaluation results are shown in Table 3 below. Fig. 1 is a case where X is evaluated, and Fig. 2 is a case where it is evaluated as ◎.

2. 도막경화도 평가방법2. Evaluation method of film hardening

도막경화도는 Fischer사의 HM2000 경도계를 사용하여 평가 하였으며 초당3mN의 속도로 50mN의 힘까지 압축하여 그 때 계산된 Martens Hardness를 측정하였다. 측정된 값을 통한 평가 기준은 하기 [표 2]에, 평가 결과는 하기 [표 3]에 기재하였다.The degree of film hardening was evaluated using Fischer's HM2000 hardness tester, and the Martens Hardness calculated at that time was measured by compressing it to a force of 50 mN at a speed of 3 mN per second. The evaluation criteria based on the measured values are described in [Table 2] below, and the evaluation results are described in [Table 3] below.

3. 내광성 평가3. Light fastness evaluation

상기 방법으로 제조된 기판을 30mW의 고압 수은등에서 240시간동안 방치하여 변화되는 내광 색변화를 확인하였다. 평가 기준은 하기 [표 2]에, 평가 결과는 하기 [표 3]에 기재하였다. The substrate prepared by the above method was left for 240 hours in a high-pressure mercury lamp of 30 mW to confirm the change in color resistance to light. The evaluation criteria are described in [Table 2] below, and the evaluation results are described in [Table 3] below.

4. 내열성 평가4. Heat resistance evaluation

상기 방법으로 제조된 기판을 230에서 60min동안 방치하여 각각의 변화하는 내열 색변화를 확인하였다. 평가 기준은 하기 [표 2]에, 평가 결과는 하기 [표 3]에 기재하였다.The substrate prepared by the above method was allowed to stand for 230 to 60 min to check each change in heat-resistant color change. The evaluation criteria are described in [Table 2] below, and the evaluation results are described in [Table 3] below.

5. 굴절율 평가5. Refractive index evaluation

실리콘 웨이퍼 상부에 0.2um 이내로 코팅하여 K-MAC 두께측정기로 n,k (굴절율, 흡수계수) 값을 계산하여 PR의 굴절율을 확인하였다. 평가 기준은 하기 [표 2]에, 평가 결과는 하기 [표 3]에 기재하였다.The refractive index of the PR was confirmed by calculating the n,k (refractive index, absorption coefficient) value with a K-MAC thickness gauge by coating the upper portion of the silicon wafer within 0.2um. The evaluation criteria are described in [Table 2] below, and the evaluation results are described in [Table 3] below.

6. 분산안정성 평가 6. Dispersion stability evaluation

분산된 분산용액의 방치를 통한 분산안정성 평가로, 분산용액의 방치를 통해 상부 5%의 분산 안정성이 파괴되는데 걸리는 시간을 측정하였다. 평가 기준은 하기 [표 2]에, 평가 결과는 하기 [표 3]에 기재하였다.As an evaluation of dispersion stability through standing of the dispersed dispersion solution, the time it takes for the dispersion stability of the upper 5% to be destroyed through standing of the dispersion solution was measured. The evaluation criteria are described in [Table 2] below, and the evaluation results are described in [Table 3] below.

평가evaluation 도막경화도film hardening
Martens Martens
hardnesshardness 내광성light fastness 내열성heat resistance 굴절율refractive index 분산안정성dispersion stability ◎◎ 130 이상130 or more 휘도 변화 0.01이하Luminance change 0.01 or less 색좌표 변화 0.5이하Color coordinate change less than 0.5 1.65이상1.65 or higher 24시간이상more than 24 hours ○○ 100 이상
130 미만over 100
less than 130 휘도 변화 0.01초과 0.03이하Luminance change 0.01 or less 0.03 or less 색좌표 변화 0.5초과 2.0이하Color coordinate change > 0.5 > 2.0 or less 1.60이상 1.65미만1.60 or more and less than 1.65 24시간미만 12시간이상Less than 24 hours More than 12 hours △△ 50 이상
100 미만50 or more
less than 100 휘도 변화 0.03초과 0.05이하Luminance change greater than 0.03 and less than 0.05 색좌표 변화 2.0초과 3.0이하Color coordinate change over 2.0 and under 3.0 1.55이상 1.60미만1.55 or more and less than 1.60 12시간미만 6시간이상Less than 12 hours More than 6 hours XX 50 미만less than 50 휘도 변화 0.05초과Luminance change over 0.05 색좌표 변화 3.0초과Color coordinate change over 3.0 1.50이상1.50 or more 6시간미만less than 6 hours

현상액 현상성(TMAH)Developer Developability (TMAH) 도막경화도film hardening 내광성light fastness 내열성heat resistance 굴절율refractive index 분산안정성dispersion stability 실시예 1Example 1 ◎◎ ○○ ◎◎ ◎◎ ◎◎ △△ 실시예 2Example 2 ◎◎ △△ ◎◎ ◎◎ △△ -- 실시예 3Example 3 ◎◎ ○○ ◎◎ ◎◎ ◎◎ △△ 실시예 4Example 4 ◎◎ △△ ○○ ○○ △△ -- 비교예 1Comparative Example 1 XX △△ XX XX XX XX 비교예 2Comparative Example 2 XX XX XX XX XX --

본원발명의 화학식 I의 구조로 표시되는 바인더 수지 및 옥심계 광 개시제를 포함하는 실시예 1 내지 4는 우수한 현상액 현상성, 도막 경화도, 내광 색변화, 내열 색변화, 분산 안정성을 보임을 확인 하였다. 반면, 화학식 I의 구조로 표시되는바인더 수지를 포함하지 않는 비교예 1 내지 2에서는 현상액 현상성과 도막경화도가 낮았고 또한 제조된 도막의 내광 색변화가 심하며 내열 색변화도 심한 것을 확인 할 수 있었다. 또한, 화학식 I의 구조로 표시되는 바인더 수지 및 옥심계 광 개시제를 둘 다 포함하지 않는 비교예 1 내지 2의 경우 굴절율 측면에 있어서 효과가 더 저하됨을 확인하였다.It was confirmed that Examples 1 to 4 containing a binder resin represented by the structure of Formula I of the present invention and an oxime-based photoinitiator exhibit excellent developer developability, coating film curing degree, light color change, heat resistance color change, and dispersion stability. . On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 not including the binder resin represented by the structure of Formula I, the developer developability and the degree of curing of the coating film were low, and the light resistance color change of the prepared coating film was severe, and it was confirmed that the heat resistance color change was also severe. In addition, it was confirmed that in Comparative Examples 1 and 2 that do not include both the binder resin represented by the structure of Formula I and the oxime-based photoinitiator, the effect in terms of refractive index is further reduced.

Claims (14)

화학식 I로 표시되는 바인더수지:
[화학식 I]
Figure 112017111256154-pat00020

상기 화학식 I에서,
B1과 B2는 각각 탄소 수 1 내지 20인 헤테로 원소를 포함하거나 포함하지 않는 4가의 방향족 또는 지환족(cycloaliphatic) 탄화수소 라디칼이며;
P는 1 내지 30의 정수이며; 및
A는
Figure 112017111256154-pat00021
이고, 상기 X는
Figure 112017111256154-pat00022
또는 -S-이며, R은 수소, 탄소수 1 내지 10인 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 15인 아릴기인, 바인더 수지.Binder resin represented by Formula I:
[Formula I]
Figure 112017111256154-pat00020

In the above formula (I),
B 1 and B 2 are each a tetravalent aromatic or cycloaliphatic hydrocarbon radical with or without a hetero element having 1 to 20 carbon atoms;
P is an integer from 1 to 30; and
A is
Figure 112017111256154-pat00021
and wherein X is
Figure 112017111256154-pat00022
Or -S-, R is hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, the binder resin. 청구항 1에 있어서,
상기 A는 하기 화학식 I-1 내지 I-2 중 어느 하나인 것인, 바인더수지:
[화학식 I-1]
Figure 112017111256154-pat00023

[화학식 I-2]
Figure 112017111256154-pat00024

상기 화학식 I-1에서,
R은 수소, 탄소수 1 내지 10인 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 15인 아릴기인, 바인더 수지.The method according to claim 1,
Wherein A is any one of the following formulas I-1 to I-2, the binder resin:
[Formula I-1]
Figure 112017111256154-pat00023

[Formula I-2]
Figure 112017111256154-pat00024

In Formula I-1,
R is hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, the binder resin. 청구항 1에 있어서,
상기 B1은 수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 5의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 5의 알콕시기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 5의 알케닐기; 로 이루어진 군에서 선택된, 바인더수지.The method according to claim 1,
The B 1 is hydrogen; halogen group; a substituted or unsubstituted C 1 to C 5 alkyl group; a substituted or unsubstituted C 1 to C 5 alkoxy group; and a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms; A binder resin selected from the group consisting of. 청구항 1에 있어서,
상기 B2는 카르복시산 이무수물인, 바인더수지.The method according to claim 1,
The B 2 is a carboxylic acid dianhydride, the binder resin. 착색제; 화학식 I로 표시되는 바인더수지; 광중합성 단량체; 옥심계 광 개시제; 및 용매를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물:
[화학식 I]
Figure 112017111256154-pat00025

상기 화학식 I에서,
B1과 B2는 각각 탄소 수 1 내지 20인 헤테로 원소를 포함하거나 포함하지 않는 4가의 방향족 또는 지환족(cycloaliphatic) 탄화수소 라디칼이며;
P는 1 내지 30의 정수이며; 및
A는
Figure 112017111256154-pat00026
이고, 상기 X는
Figure 112017111256154-pat00027
또는 -S-이며, R은 수소,탄소수 1 내지 10인 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 15인 아릴기인, 바인더 수지.coloring agent; A binder resin represented by the formula (I); photopolymerizable monomers; oxime-based photoinitiators; And a colored photosensitive resin composition comprising a solvent:
[Formula I]
Figure 112017111256154-pat00025

In the above formula (I),
B 1 and B 2 are each a tetravalent aromatic or cycloaliphatic hydrocarbon radical with or without a hetero element having 1 to 20 carbon atoms;
P is an integer from 1 to 30; and
A is
Figure 112017111256154-pat00026
and wherein X is
Figure 112017111256154-pat00027
Or -S-, R is hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, the binder resin. 청구항 5에 있어서,
상기 착색제는 C.I. 피그먼트 옐로우, C.I. 피그먼트 오렌지, C.I. 피그먼트 레드, C.I. 피그먼트 바이올렛, C.I. 피그먼트 블루, C.I. 피그먼트 그린, C.I. 피그먼트 브라운, C.I. 피그먼트 바이올렛 및 C.I. 피그먼트 블랙으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인, 착색 감광성 수지 조성물.6. The method of claim 5,
The colorant is CI Pigment Yellow, CI Pigment Orange, CI Pigment Red, CI Pigment Violet, CI Pigment Blue, CI Pigment Green, CI Pigment Brown, CI Pigment Violet and CI Pigment Black. 1 or more types selected from, a colored photosensitive resin composition. 청구항 5에 있어서,
상기 광중합성 단량체는 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 펜타에리트리톨아크릴레이트, 펜타에리트리톨디아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨디아크 릴레이트, 디펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 비스페놀 A 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 노볼락에폭시아크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올디메타크릴레이트, 및 1,6-헥산디올디메타크릴레이트로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상인, 착색 감광성 수지 조성물.6. The method of claim 5,
The photopolymerizable monomer is ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, pentaerythritol acrylate, Pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, bisphenol A di Acrylate, trimethylolpropane triacrylate, novolac epoxy acrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, 1,4- At least one selected from the group consisting of butanediol dimethacrylate and 1,6-hexanediol dimethacrylate, the colored photosensitive resin composition. 청구항 5에 있어서,
상기 옥심계 광 개시제는 옥심에스테르계 화합물, 트리아진계 화합물, 아세토페논계 화합물 및 비이미다졸계 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인, 착색 감광성 수지 조성물.6. The method of claim 5,
The oxime-based photoinitiator is at least one selected from the group consisting of an oxime ester-based compound, a triazine-based compound, an acetophenone-based compound and a biimidazole-based compound, a colored photosensitive resin composition. 청구항 5에 있어서,
상기 용매는 에틸렌글리콜모노알킬에테르류, 에틸렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 방향족 탄화수소류, 에스테르류 및 환상 에스테르류로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인, 착색 감광성 수지 조성물.6. The method of claim 5,
The solvent is at least one selected from the group consisting of ethylene glycol monoalkyl ethers, ethylene glycol alkyl ether acetates, alkylene glycol alkyl ether acetates, aromatic hydrocarbons, esters and cyclic esters, the colored photosensitive resin composition. 청구항 5에 있어서,
첨가제를 더 포함하는 것인, 착색 감광성 수지 조성물.6. The method of claim 5,
The coloring photosensitive resin composition which will further contain an additive. 청구항 10에 있어서,
상기 첨가제는 실란 커플링제 또는 계면활성제 중 어느 하나 이상인 것인, 착색 감광성 수지 조성물.11. The method of claim 10,
The additive is any one or more of a silane coupling agent or a surfactant, the colored photosensitive resin composition. 청구항 5에 있어서, 상기 착색 감광성 수지 조성물의 고형분 총 중량에 대하여,
착색제 5 내지 50 중량부;
화학식 I로 표시되는 바인더수지 5 내지 50 중량부;
광중합성 단량체 5 내지 50 중량부; 및
옥심계 광 개시제 1 내지 20 중량부을 포함하며,
착색 감광성 수지 조성물의 총 중량에 대하여 30 내지 95 %의 용매를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물:The method according to claim 5, With respect to the total weight of the solid content of the colored photosensitive resin composition,
5 to 50 parts by weight of a colorant;
5 to 50 parts by weight of the binder resin represented by the formula (I);
5 to 50 parts by weight of a photopolymerizable monomer; and
1 to 20 parts by weight of an oxime-based photoinitiator,
A colored photosensitive resin composition comprising 30 to 95% of a solvent based on the total weight of the colored photosensitive resin composition: 청구항 1 내지 12 중 어느 하나에 기재된 착색 감광성 수지 조성물을 포함하는 디스플레이 격벽 구조물.A display barrier rib structure comprising the colored photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 12. 청구항 13의 디스플레이 격벽 구조물을 포함하는 자발광 표시장치.

A self-luminous display device comprising the display barrier structure of claim 13 .
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