KR102287227B1 - Polyester film for back sheet of solar cell and solar cell module comprising the same - Google Patents

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Abstract

실시예는 태양전지 백시트용 폴리에스테르 필름 및 이를 포함하는 태양전지 모듈에 관한 것으로서, 상기 폴리에스테르 필름은 내가수분해성이 우수하고, 층간 박리가 일어나지 않아 태양전지 백시트로 사용하기 매우 적합하다.The embodiment relates to a polyester film for a solar cell back sheet and a solar cell module including the same, and the polyester film has excellent hydrolysis resistance and does not cause delamination, so it is very suitable for use as a solar cell back sheet.

Description

태양전지 백시트용 폴리에스테르 필름 및 이를 포함하는 태양전지 모듈{POLYESTER FILM FOR BACK SHEET OF SOLAR CELL AND SOLAR CELL MODULE COMPRISING THE SAME}Polyester film for a solar cell back sheet and a solar cell module including the same

실시예는 내가수분해성이 우수하고, 층간 박리가 일어나지 않는 태양전지 백시트용 폴리에스테르 필름 및 이를 포함하는 태양전지 모듈에 관한 것이다.The embodiment relates to a polyester film for a solar cell back sheet having excellent hydrolysis resistance and no delamination between layers, and a solar cell module including the same.

태양전지는 외부 옥외에 노출되어 발전하기 때문에 고온 다습한 가혹한 환경에 장시간 사용된다. 태양전지가 장시간 사용되기 위해서는 태양전지용 부재로 사용되는 백시트의 내열성, 내UV성, 내가수분해성 등의 높은 내후성이 요구된다. 이러한 내후성 조건을 만족시키기 위해 태양전지 백시트로서 불소계 시트 또는 필름이 일반적으로 사용되고 있다(대한민국 공개특허 제 2011-0118736 호 참조). 하지만 불소계 기재는 매우 고가이기 때문에 제품 제조원가에 부담이 되고 있다. 이에 대한 대안으로 내후성이 뛰어난 내후성 PET와 일반 PET를 적층한 구조의 태양전지 백시트가 제안되었다. Since solar cells are exposed to the outdoors to generate electricity, they are used for a long time in harsh environments with high temperatures and high humidity. In order for a solar cell to be used for a long time, high weather resistance such as heat resistance, UV resistance, and hydrolysis resistance of a back sheet used as a member for a solar cell is required. In order to satisfy such weather resistance conditions, a fluorine-based sheet or film is generally used as a solar cell backsheet (refer to Korean Patent Application Laid-Open No. 2011-0118736). However, since the fluorine-based substrate is very expensive, it is burdening the manufacturing cost of the product. As an alternative to this, a solar cell backsheet having a structure in which weather-resistant PET with excellent weather resistance and general PET are laminated has been proposed.

대한민국 공개특허 제 2011-0118736 호Republic of Korea Patent Publication No. 2011-0118736

그러나, 상술한 바와 같이 내후성 PET와 일반 PET가 적층된 백시트는 층간 박리가 일어나거나 시장에서 요구하는 수준의 내후성을 갖지 못하는 문제가 있었다.However, as described above, the backsheet in which weather-resistant PET and general PET are laminated has problems in that delamination occurs or does not have the level of weather resistance required by the market.

따라서, 실시예의 목적은 내열성, 내UV성, 내가수분해성 등의 내후성이 우수하고, 층간 박리가 일어나지 않는 태양전지 백시트용 폴리에스테르 필름 및 이를 포함하는 태양전지 모듈을 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the embodiment is to provide a polyester film for a solar cell backsheet that has excellent weather resistance such as heat resistance, UV resistance, and hydrolysis resistance, and does not cause delamination, and a solar cell module including the same.

상기 목적을 달성하기 위해 일실시예는,In order to achieve the above object, an embodiment is

폴리에스테르 수지 및 백색안료를 포함하는 A층; 및A layer comprising a polyester resin and a white pigment; and

폴리에스테르 수지 및 백색안료를 포함하는 B층;을 포함하는 폴리에스테르 필름으로서,A polyester film comprising a; B layer comprising a polyester resin and a white pigment,

상기 A층이 백색안료를 A층의 총 중량을 기준으로 5 내지 11 중량%의 양으로 포함하고,The layer A contains the white pigment in an amount of 5 to 11% by weight based on the total weight of the layer A,

상기 B층이 백색안료를 B층의 총 중량을 기준으로 1 내지 6 중량%의 양으로 포함하며,The B layer contains the white pigment in an amount of 1 to 6% by weight based on the total weight of the B layer,

상기 A층과 B층의 백색안료의 함량 차이가 6 중량% 미만인, 태양전지 백시트용 폴리에스테르 필름을 제공한다.It provides a polyester film for a solar cell back sheet, wherein the difference in the content of the white pigment between the layer A and the layer B is less than 6% by weight.

상기 다른 목적을 달성하기 위해 다른 실시예는, Another embodiment to achieve the above other object,

상술한 바와 같은 폴리에스테르 필름을 포함하는 태양전지 모듈을 제공한다.It provides a solar cell module including the polyester film as described above.

실시예에 따른 폴리에스테르 필름은 내열성, 내UV성, 내가수분해성 등의 내후성이 우수하고, 층간 박리가 일어나지 않아 태양전지 백시트로 적용하기 매우 적합하다.The polyester film according to the embodiment has excellent weather resistance such as heat resistance, UV resistance, and hydrolysis resistance, and is very suitable for application as a solar cell backsheet because delamination does not occur.

도 1 및 2는 태양전지 셀, 봉지재 시트 및 태양전지 백시트용 필름을 포함하는 일 실시예에 따른 태양전지 모듈의 구성(각각 분해도 및 결합도)을 모식적으로 나타낸 것이다.1 and 2 schematically show the configuration (exploded view and coupling view, respectively) of a solar cell module according to an embodiment including a solar cell, an encapsulant sheet, and a film for a solar cell back sheet.

실시예의 태양전지 백시트용 폴리에스테르 필름은The polyester film for the solar cell back sheet of the embodiment is

폴리에스테르 수지 및 백색안료를 포함하는 A층; 및A layer comprising a polyester resin and a white pigment; and

폴리에스테르 수지 및 백색안료를 포함하는 B층;을 포함하는 폴리에스테르 필름으로서,A polyester film comprising a; B layer comprising a polyester resin and a white pigment,

상기 A층이 백색안료를 A층의 총 중량을 기준으로 5 내지 11 중량%의 양으로 포함하고,The layer A contains the white pigment in an amount of 5 to 11% by weight based on the total weight of the layer A,

상기 B층이 백색안료를 B층의 총 중량을 기준으로 1 내지 6 중량%의 양으로 포함하며,The B layer contains the white pigment in an amount of 1 to 6% by weight based on the total weight of the B layer,

상기 A층과 B층의 백색안료의 함량 차이가 6 중량% 미만이다.The difference in the content of the white pigment between the layer A and the layer B is less than 6% by weight.

상기 폴리에스테르 필름은 상기 A층 및 B층이 공압출되어 2층 또는 3층으로 적층된 형태일 수 있다.The polyester film may be in a form in which the A layer and the B layer are co-extruded and laminated in two or three layers.

상기 폴리에스테르 필름은 A층이 표면에 적층되는 형태일 수 있다. 상기 폴리에스테르 필름은, 예를 들어, A층/B층 또는 A층/B층/A층의 형태일 수 있다. 이는 상대적으로 백색안료를 다량 포함하는 A층이 표면에 위치하여 필름의 광반사 효과를 높이고, 내층인 B층이 A층과 적정 함량 차이의 백색안료를 포함하여 A층과 B층 간의 박리를 방지할 수 있다. The polyester film may have a form in which the A layer is laminated on the surface. The polyester film, for example, may be in the form of A layer / B layer or A layer / B layer / A layer. This is because layer A, which contains a relatively large amount of white pigment, is located on the surface to enhance the light reflection effect of the film, and the inner layer, B, contains white pigment with an appropriate content difference from layer A, preventing peeling between layer A and layer B. can do.

구체적으로, 상기 폴리에스테르 필름은 A층/B층 또는 A층/B층/A층의 형태로 공압출된 형태일 수 있다.Specifically, the polyester film may be in the form of co-extrusion in the form of A layer / B layer or A layer / B layer / A layer.

폴리에스테르 수지polyester resin

상기 폴리에스테르 수지는 0.5 ㎗/g이상의 고유점도(IV)을 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지는 0.5 내지 0.8 ㎗/g의 고유점도(IV)을 가질 수 있다.The polyester resin may have an intrinsic viscosity (IV) of 0.5 dl/g or more. Specifically, the polyester resin may have an intrinsic viscosity (IV) of 0.5 to 0.8 dL/g.

상기 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트일 수 있다.The polyester resin may be polyethylene terephthalate.

단관능monosensory 에폭시계 화합물 Epoxy compound

상기 A층 및 B층은 각각 단관능 에폭시계 화합물을 포함할 수 있다.The A layer and the B layer may each include a monofunctional epoxy-based compound.

상기 단관능 에폭시계 화합물은 폴리에스테르 수지의 카르복실 말단기를 봉지하여 필름의 내열성, 내가수분해성 등의 내후성을 향상시키는 역할뿐만 아니라, 필름의 공정성을 향상시키고 제조된 필름의 층간 박리를 방지하는 역할을 한다.The monofunctional epoxy-based compound not only serves to improve weather resistance such as heat resistance and hydrolysis resistance of the film by sealing the carboxyl terminal group of the polyester resin, but also improves the processability of the film and prevents delamination of the produced film. plays a role

상기 A층 및 B층은 단관능 에폭시계 화합물을 각 층의 폴리에스테르 수지 및 백색안료 총량을 기준으로 0.1 내지 1 중량부로 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 A층 및 B층은 단관능 에폭시계 화합물을 각 층의 폴리에스테르 수지 및 백색안료 총량을 기준으로 0.1 내지 0.8 중량부, 0.1 내지 0.6 중량부, 0.2 내지 0.8 중량부 또는 0.2 내지 0.6 중량부로 포함할 수 있다. 단관능 에폭시계 화합물의 함량이 상기 범위 내일 경우, 만족할만한 내후성을 갖는 필름을 제조할 수 있고, 압출 공정의 안정성이 우수하여 공정성이 향상되는 효과가 있다.The layer A and layer B may contain a monofunctional epoxy compound in an amount of 0.1 to 1 part by weight based on the total amount of the polyester resin and the white pigment of each layer. Specifically, the A and B layers contain the monofunctional epoxy compound in an amount of 0.1 to 0.8 parts by weight, 0.1 to 0.6 parts by weight, 0.2 to 0.8 parts by weight, or 0.2 to 0.6 based on the total amount of the polyester resin and white pigment of each layer. It may be included in parts by weight. When the content of the monofunctional epoxy-based compound is within the above range, a film having satisfactory weather resistance can be manufactured, and the stability of the extrusion process is excellent, thereby improving processability.

상기 단관능 에폭시계 화합물은 글리시딜 에스테르 화합물일 수 있다. 구체적으로, 상기 글리시딜 에스테르 화합물이 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다:The monofunctional epoxy-based compound may be a glycidyl ester compound. Specifically, the glycidyl ester compound may include a compound represented by the following Chemical Formula 1:

Figure 112017041947759-pat00001
Figure 112017041947759-pat00001

상기 식에서,In the above formula,

R1 내지 R3은 각각 독립적으로 C1-7 알킬이다. 구체적으로, 상기 R1 내지 R3은 각각 독립적으로 C1-5 알킬일 수 있다.R 1 to R 3 are each independently C 1-7 alkyl. Specifically, R 1 to R 3 may each independently be C 1-5 alkyl.

백색안료white pigment

상기 백색안료는 필름의 내UV성을 향상시키는 역할을 한다.The white pigment serves to improve the UV resistance of the film.

상기 A층은 A층의 총 중량을 기준으로 5 내지 11 중량%의 백색안료를 포함한다. 구체적으로, 상기 A층은 A층의 총 중량을 기준으로 8 내지 10 중량%의 백색안료를 포함할 수 있다. 백색안료의 함량이 상기 범위 내일 경우, 필름의 내UV성이 향상되고, 백색안료 함량 대비 UV 차단 기능이 우수하여 경제적이다.The layer A contains 5 to 11% by weight of the white pigment based on the total weight of the layer A. Specifically, the layer A may contain 8 to 10% by weight of the white pigment based on the total weight of the layer A. When the content of the white pigment is within the above range, the UV resistance of the film is improved, and the UV blocking function is excellent compared to the content of the white pigment, so it is economical.

상기 B층은 B층의 총 중량을 기준으로 1 내지 6 중량%의 백색안료를 포함한다. 구체적으로, 상기 B층은 B층의 총 중량을 기준으로 4 내지 5 중량%의 백색안료를 포함한다. 백색안료의 함량이 상기 범위 내일 경우, 적외선 영역대의 반사효율이 높은 필름을 제조할 수 있다.The layer B contains 1 to 6% by weight of the white pigment based on the total weight of the layer B. Specifically, the B layer contains 4 to 5 wt % of the white pigment based on the total weight of the B layer. When the content of the white pigment is within the above range, it is possible to manufacture a film having a high reflectivity in the infrared region.

상기 백색안료는 이산화티타늄(TiO2), CaCO3, BaSO4, 카올린 및 탈크로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 백색안료는 이산화티타늄(TiO2)일 수 있다.The white pigment may be at least one selected from the group consisting of titanium dioxide (TiO 2 ), CaCO 3 , BaSO 4 , kaolin, and talc. Specifically, the white pigment may be titanium dioxide (TiO 2 ).

상기 A층과 B층의 백색안료의 함량 차이는 6 중량% 미만이다. 구체적으로, 상기 A층과 B층의 백색안료의 함량 차이는 1 내지 5.5 중량%일 수 있다. 상기 A층과 B층의 백색안료의 함량 차이가 상기 범위 내일 경우, 제조된 필름의 층간 박리가 방지되는 효과가 있다.The difference in the content of the white pigment between the layer A and the layer B is less than 6% by weight. Specifically, the difference in the content of the white pigment between the layer A and the layer B may be 1 to 5.5 wt%. When the difference in the content of the white pigment of the layer A and the layer B is within the above range, there is an effect of preventing delamination between the layers of the prepared film.

상기 백색안료는 평균 직경이 0.1 내지 2.0 ㎛일 수 있다. 구체적으로, 상기 백색안료는 평균 직경이 0.1 내지 0.8 ㎛일 수 있다. 상기 백색안료의 평균 직경이 상기 범위 내일 경우, 350 내지 1,050 nm의 광에 대해 높은 반사율을 갖는 필름을 제조할 수 있다.The white pigment may have an average diameter of 0.1 to 2.0 μm. Specifically, the white pigment may have an average diameter of 0.1 to 0.8 μm. When the average diameter of the white pigment is within the above range, a film having a high reflectance with respect to light of 350 to 1,050 nm may be manufactured.

폴리에스테르 필름polyester film

상기 폴리에스테르 필름은 150 ℃에서 30 분 동안 열처리될 때 1.5 % 이하의 길이 방향(MD 방향) 열수축율 및 1 % 이하의 폭 방향(TD 방향) 열수축율을 나타낼 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 필름은 150 ℃에서 30 분 동안 열처리될 때 0.5 내지 1.5 %의 MD 방향 열수축율 및 0 내지 1 %의 TD 방향 열수축율을 나타낼 수 있다.When the polyester film is heat-treated at 150° C. for 30 minutes, it may exhibit a longitudinal (MD direction) thermal contraction rate of 1.5% or less and a width direction (TD direction) thermal contraction rate of 1% or less. Specifically, when the polyester film is heat-treated at 150 ° C. for 30 minutes, it may exhibit a heat shrinkage in the MD direction of 0.5 to 1.5% and a heat shrinkage in the TD direction of 0 to 1%.

상기 폴리에스테르 필름은 121 ℃ 및 1.2 bar의 내압시험(PCT) 조건에서 76 시간 처리될 때 7 % 이상의 길이 방향 신도(elongation) 보존률을 나타낼 수 있다. 구체적으로 상기 폴리에스테르 필름은 121 ℃ 및 1.2 bar의 내압시험(PCT) 조건에서 76 시간 처리될 때 10 % 이상, 15 % 이상, 또는 15 내지 50 %의 MD 방향 신도(elongation) 보존률을 나타낼 수 있다.The polyester film may exhibit a longitudinal elongation retention rate of 7% or more when treated for 76 hours under a pressure test (PCT) condition of 121° C. and 1.2 bar. Specifically, the polyester film may exhibit MD direction elongation retention of 10% or more, 15% or more, or 15 to 50% when treated for 76 hours at 121 ° C. and 1.2 bar pressure test (PCT) conditions. there is.

상기 폴리에스테르 필름의 평균 두께가 165 ㎛일 때, 빛투과율이 15 % 미만일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 필름의 평균 두께가 165 ㎛일 때, 빛투과율이 10.5 % 이하, 1 내지 10.5 %, 또는 5 내지 10.0 %일 수 있다.When the average thickness of the polyester film is 165 μm, light transmittance may be less than 15%. Specifically, when the average thickness of the polyester film is 165 μm, the light transmittance may be 10.5% or less, 1 to 10.5%, or 5 to 10.0%.

상기 폴리에스테르 필름은 0.50 내지 0.80 ㎗/g의 고유 점도(IV)를 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 필름은 0.55 내지 0.70 ㎗/g의 고유 점도(IV)를 가질 수 있다.The polyester film may have an intrinsic viscosity (IV) of 0.50 to 0.80 dl/g. Specifically, the polyester film may have an intrinsic viscosity (IV) of 0.55 to 0.70 dl/g.

상기 폴리에스테르 필름은 40 당량/톤(eq/t) 이하의 카르복실 말단기를 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 필름은 20 내지 40 당량/톤(eq/t)의 카르복실 말단기를 가질 수 있다. 상기 말단 카르복실기의 단위인 "당량/톤"(equivalent/ton, eq/t)은 폴리에스테르 수지 1 톤당 카르복실기의 몰당량을 의미한다.The polyester film may have carboxyl end groups of 40 equivalents/ton (eq/t) or less. Specifically, the polyester film may have a carboxyl end group of 20 to 40 equivalents/ton (eq/t). The term "equivalent/ton, eq/t", which is a unit of the terminal carboxyl group, refers to a molar equivalent of a carboxyl group per ton of the polyester resin.

상기 폴리에스테르 필름은 30 내지 400 ㎛의 평균 두께를 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 필름은 40 내지 300 ㎛, 또는 50 내지 200 ㎛의 평균 두께를 가질 수 있다.The polyester film may have an average thickness of 30 to 400 μm. Specifically, the polyester film may have an average thickness of 40 to 300 μm, or 50 to 200 μm.

태양전지 모듈solar cell module

실시예의 태양전지 모듈은 상기 태양전지 백시트용 폴리에스테르 필름을 포함한다.The solar cell module of the embodiment includes the polyester film for the solar cell back sheet.

도 1 및 2를 참조하면, 상기 태양전지 모듈(10)은 비정질 또는 다결정 실리콘을 소재로 한 태양전지 셀(11); 상기 태양전지 셀(11)의 적어도 일면에 적층되는 하나 이상의 봉지재 시트(12, 12'); 및 상기 봉지재 시트 중 어느 하나의 일면에 적층되는 백시트용 필름(13)을 포함할 수 있다. 구체적인 일례로서, 상기 태양전지 모듈(10)은 투명 보호 기재(14), 제1 봉지재 시트(12), 전극이 연결된 하나 이상의 태양전지 셀(11), 제2 봉지재 시트(12') 및 백시트용 필름(13)이 순서대로 적층된 것일 수 있다. 상기 백시트용 필름(13)은 앞서 설명한 태양전지 백시트용 폴리에스테르 필름일 수 있다.1 and 2, the solar cell module 10 includes a solar cell 11 made of amorphous or polycrystalline silicon; one or more encapsulant sheets (12, 12') stacked on at least one surface of the solar cell 11; and a film 13 for a back sheet laminated on one surface of any one of the encapsulant sheets. As a specific example, the solar cell module 10 includes a transparent protective substrate 14 , a first encapsulant sheet 12 , one or more solar cells 11 to which electrodes are connected, a second encapsulant sheet 12 ′, and The back sheet film 13 may be sequentially stacked. The film 13 for the back sheet may be the polyester film for the back sheet of the solar cell described above.

이와 같은 태양전지 모듈(10)은, 태양전지 셀(11), 봉지재 시트(12, 12') 및 백시트용 필름(13)을 비롯한 구성층들을 순서대로 적층시킨 후 가공(가열 및 가압)하여 제조된 것일 수 있으며, 여기서 상기 백시트용 필름(13)으로서 앞서 설명한 태양전지 백시트용 폴리에스테르 필름을 사용할 수 있다.Such a solar cell module 10 is processed (heating and pressurized) after stacking the constituent layers including the solar cell 11, the encapsulant sheets 12 and 12' and the film 13 for the back sheet in order. may be manufactured, and here, as the film 13 for the back sheet, the polyester film for the solar cell back sheet described above may be used.

상기 태양전지 모듈(10)을 구성하는 태양전지 셀(11), 봉지재 시트(12, 12') 및 투명 보호 기재(14)는 통상적으로 사용되는 것들을 적절히 선택하여 사용할 수 있다.The solar cell 11, the encapsulant sheets 12 and 12', and the transparent protective substrate 14 constituting the solar cell module 10 may be appropriately selected and used in general.

그러나, 실시예의 태양전지 백시트는 상술한 구조에 한정되지 않으며, 필요에 따라 다양하게 변형 가능하다.However, the solar cell backsheet of the embodiment is not limited to the above-described structure, and can be variously modified as necessary.

[실시예][Example]

이하, 본 발명을 하기 실시예에 의하여 더욱 상세하게 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of Examples. However, the following examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

실시예Example 1. 태양전지 1. Solar cell 백시트용for back seat 폴리에스테르 필름의 제조 Polyester film production

표층(A층)은 PET(폴리에틸렌 테레프탈레이트, 고유점도(IV): 0.72 ㎗/g, 중량평균분자량: 35,000 g/mol) 94 중량%와 TiO2(평균 입경: 0.2 ㎛) 6 중량%를 압출기에 넣었다. 이후 공급기(feeder)를 통해 압출기 상에 0.2 중량부의 단관능 에폭시계 화합물(momentive사, Cardura E10P)를 공급하면서 280 ℃로 용융 압출하였다.The surface layer (layer A) is 94 wt% of PET (polyethylene terephthalate, intrinsic viscosity (IV): 0.72 dl/g, weight average molecular weight: 35,000 g/mol) and 6 wt% of TiO 2 (average particle size: 0.2 μm) with an extruder put in Thereafter, 0.2 parts by weight of a monofunctional epoxy-based compound (momentive, Cardura E10P) was supplied onto the extruder through a feeder and melt-extruded at 280°C.

또한, 기재층(B층)은 PET(폴리에틸렌 테레프탈레이트, 고유점도(IV): 0.71 ㎗/g, 중량평균분자량: 40,000) 95.5 중량%와 TiO2(평균 입경: 0.2 ㎛) 4.5 중량%를 압출기에 넣었다. 이후 공급기(feeder)를 통해 압출기 상에 0.2 중량부의 단관능 에폭시계 화합물(momentive사, Cardura E10P)를 공급하여 280 ℃로 용융 압출하였다. In addition, the base layer (layer B) is an extruder with 95.5 wt% of PET (polyethylene terephthalate, intrinsic viscosity (IV): 0.71 dl/g, weight average molecular weight: 40,000) and 4.5 wt% of TiO 2 (average particle size: 0.2 μm) put in Thereafter, 0.2 parts by weight of a monofunctional epoxy-based compound (momentive, Cardura E10P) was supplied on the extruder through a feeder and melt-extruded at 280°C.

각각의 압출기로 용융한 수지 조성물을 3층 피드 블록 장치를 사용하여 합류시키고 A층/B층/A층이 1:8:1의 두께비가 되도록 적층 필름으로 성형했다. 또한, 상기 적층 필름을 표면 온도 25 ℃의 냉각 드럼으로 냉각 고체화한 후 90 ℃에서 길이 방향(종방향)으로 3.1 배 연신하였다. 길이방향으로 연신된 필름의 양단을 클립으로 지지하면서 텐터로 유도해 130 ℃에 가열된 분위기 중에서 길이에 수직의 방향(횡방향)으로 3.7 배 연신했다. 이후 텐터 내의 220 ℃로 가열된 분위기 중에서 열고정을 하고, 횡방향으로 4 % 이완시켜 평균 두께 165 ㎛의 백시트용 필름을 제조하였다.The resin composition melted by each extruder was joined using a three-layer feed block device, and the layer A/layer B/layer A was molded into a laminated film so as to have a thickness ratio of 1:8:1. Further, the laminated film was solidified by cooling with a cooling drum having a surface temperature of 25°C, and then stretched 3.1 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) at 90°C. While supporting both ends of the film stretched in the longitudinal direction with clips, it was induced by a tenter and stretched 3.7 times in the direction perpendicular to the length (transverse direction) in an atmosphere heated to 130°C. Thereafter, heat setting was performed in an atmosphere heated to 220° C. in a tenter, and 4% relaxation was performed in the transverse direction to prepare a film for a back sheet having an average thickness of 165 μm.

실시예Example 2 내지 6 및 2 to 6 and 비교예comparative example 1. One.

하기 표 1에 기재된 성분의 함량을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 백시트용 필름을 제조하였다.A film for a back sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of the components shown in Table 1 was used.

A층A floor B층B floor TiO2 함량TiO 2 content 첨가제(중량부)Additives (parts by weight) TiO2 함량TiO 2 content 첨가제(중량부)Additives (parts by weight) 실시예 1Example 1 6 중량%6% by weight 0.20.2 4.5 중량%4.5 wt% 0.20.2 실시예 2Example 2 9 중량%9% by weight 0.00.0 4.5 중량%4.5 wt% 0.00.0 실시예 3Example 3 9 중량%9% by weight 0.20.2 4.5 중량%4.5 wt% 0.20.2 실시예 4Example 4 9 중량%9% by weight 0.50.5 4.5 중량%4.5 wt% 0.50.5 실시예 5Example 5 9 중량%9% by weight 1.01.0 4.5 중량%4.5 wt% 1.01.0 실시예 6Example 6 9 중량%9% by weight 1.51.5 4.5 중량%4.5 wt% 1.51.5 실시예 7Example 7 8 중량%8% by weight 0.20.2 4 중량%4% by weight 0.20.2 실시예 8Example 8 10 중량%10% by weight 0.20.2 4.5 중량%4.5 wt% 0.20.2 실시예 9Example 9 8 중량%8% by weight 0.20.2 5 중량%5% by weight 0.20.2 비교예 1Comparative Example 1 12 중량%12% by weight 0.20.2 4.5 중량%4.5 wt% 0.20.2 비교예 2Comparative Example 2 9 중량%9% by weight 0.20.2 2 중량%2% by weight 0.20.2 비교예 3Comparative Example 3 9 중량%9% by weight 0.20.2 2.5 중량%2.5% by weight 0.20.2 비교예 4Comparative Example 4 10 중량%10% by weight 0.20.2 4 중량%4% by weight 0.20.2

실험예Experimental example 1. 필름의 물성 측정 1. Measurement of film properties

상기 실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 4에서 제조한 폴리에스테르 필름 또는 을 대상으로 하기 기재된 바에 따라 물성을 측정하였다.Physical properties were measured for the polyester films prepared in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 or as described below.

(1) 고유 점도(IV)(1) Intrinsic Viscosity (IV)

150 ℃의 오르토클로로페놀에 1.2 g/㎗ 농도로 폴리에스테르 칩을 용해시킨 후, 35 ℃의 항온조에서 상대점도우벨로드형(Ubbelohde) 점도계를 사용하여 고유 점도(㎗/g)를 측정하였다.After dissolving the polyester chip at a concentration of 1.2 g/dL in orthochlorophenol at 150 °C, the intrinsic viscosity (dl/g) was measured using a relative viscosity Ubbelohde viscometer in a constant temperature bath at 35 °C.

(2) 말단기의 카르복실기 함량(2) carboxyl group content of terminal groups

폴리에스테르 필름 0.1 g을 벤질 알콜 5 ㎖에 용해한 후 클로로포름 5 ㎖를 첨가한 혼합 용액을 제조하였다. 상기 혼합 용액에 페놀 레드 지시약을 사용하여A mixed solution was prepared by dissolving 0.1 g of a polyester film in 5 ml of benzyl alcohol and then adding 5 ml of chloroform. Using the phenol red indicator in the mixed solution

0.1N-NaOH 벤질 알콜 용액으로 폴리에스테르 필름 중 카르복실기를 -COONa로 변화시킨 후 0.1N-NaOH 벤질 알콜 용액의 사용량으로 말단기의 카르복실기의 농도를 당량/톤으로 산출하였다.After changing the carboxyl group in the polyester film to -COONa with a 0.1N-NaOH benzyl alcohol solution, the concentration of the carboxyl group in the terminal group was calculated as equivalent/ton by using the 0.1N-NaOH benzyl alcohol solution.

(3) 내압시험(Pressure cooker test, PCT)(3) Pressure cooker test (PCT)

폴리에스테르 필름을 121 ℃ 및 1.2 bar의 내압시험(PCT) 조건에서 76 시간 처리 후 MD 방향의 신도(elongation)를 ASTM D 882의 방법으로 측정하였다.After the polyester film was treated for 76 hours at 121° C. and 1.2 bar under pressure test (PCT) conditions, elongation in the MD direction was measured by the method of ASTM D 882.

(4) 빛투과율(4) light transmittance

폴리에스테르 필름을 100 mm × 100 mm(가로×세로)로 절단한 후 ASTM D 1003의 방법으로 Gardner BYK사의 Haze-Gardner 측정기를 사용하여 필름의 빛투과율을 측정하였다.After the polyester film was cut into 100 mm × 100 mm (width × length), the light transmittance of the film was measured using a Haze-Gardner measuring instrument from Gardner BYK by the method of ASTM D 1003.

(5) 층간 박리(5) delamination

폴리에스테르(PET) 필름의 일면에 폴리우레탄계 접착제(제조사: Toyo Morton, 제품명: LIS 7210)를 도포하고 PE(폴리에틸렌, 190 ℃에서 용융흐름지수: 10g/10분) 필름(평균 두께: 50 ㎛)를 접착하였다. 이후 SUS판(두께: 1.5 mm)에 PE 필름의 타면을 붙이고 180˚ 박리 시험을 진행하였다. PE 필름과 PET 필름 사이에서 정상적으로 박리되는 경우, 층간 박리를 ○로, PET 필름의 내부 층간 박리가 일어나는 경우, 층간 박리를 X로 평가하였다.Polyurethane adhesive (manufacturer: Toyo Morton, product name: LIS 7210) is applied on one side of the polyester (PET) film, and PE (polyethylene, melt flow index at 190 ° C: 10 g/10 min) film (average thickness: 50 μm) was attached. After that, the other side of the PE film was attached to the SUS plate (thickness: 1.5 mm) and a 180˚ peeling test was performed. When peeling normally between the PE film and the PET film, delamination was evaluated as ○, and when internal delamination of the PET film occurred, delamination was evaluated as X.

(6) 공정성(6) Fairness

공정 중 압출기의 온도 변화 및 압력 변화로 압출 공정의 안정성을 평가하였으며, 평가 기준은 하기와 같다:The stability of the extrusion process was evaluated by the temperature change and pressure change of the extruder during the process, and the evaluation criteria are as follows:

- 압출 공정성 O : 온도 변동 3℃ 미만, 압력 변동 5 kgf/㎠ 미만- Extrusion fairness O : Temperature fluctuation less than 3℃, pressure fluctuation less than 5 kgf/㎠

- 압출 공정성 △ : 온도 변동 3 내지 5℃, 압력 변동 5 내지 10 kgf/㎠- Extrusion Fairness △ : Temperature fluctuation 3 to 5° C., pressure fluctuation 5 to 10 kgf/cm2

- 압출 공정성 X : 온도 변동 5℃ 초과, 압력 변동 10 kgf/㎠ 초과- Extrusion Fairness X : Temperature fluctuation exceeding 5℃, pressure fluctuation exceeding 10 kgf/cm2

상기 물성측정의 결과를 하기 표 2에 나타냈다.The results of the measurement of the physical properties are shown in Table 2 below.


PCT 처리 후
MD 방향 신도(%)
After PCT treatment
Elongation in MD direction (%)
고유 점도(IV)
(㎗/g)
Intrinsic Viscosity (IV)
(㎗/g)
카르복실 말단기
량(당량/톤)
carboxyl end group
Amount (equivalent/ton)
빛투과율light transmittance 층간 박리delamination 공정성fairness
실시예 1Example 1 33 %33% 0.6120.612 35.435.4 14.0 %14.0% 실시예 2Example 2 7 %7% 0.5620.562 50.750.7 10.0 %10.0% 실시예 3Example 3 31 %31% 0.6260.626 36.236.2 9.8 %9.8% 실시예 4Example 4 38 %38% 0.6320.632 33.733.7 9.9 %9.9% 실시예 5Example 5 41 %41% 0.6380.638 31.231.2 10.2 %10.2% 실시예 6Example 6 44 %44% 0.6410.641 30.530.5 10.1 %10.1% XX 실시예 7Example 7 35 %35% 0.6260.626 32.432.4 11.6 %11.6% 실시예 8Example 8 25 %25% 0.6150.615 34.534.5 8.2 %8.2% 실시예 9Example 9 28 %28% 0.6280.628 33.333.3 10.5 %10.5% 비교예 1Comparative Example 1 32 %32% 0.6090.609 35.335.3 8.3 %8.3% XX 비교예 2Comparative Example 2 35 %35% 0.6300.630 34.734.7 13.1 %13.1% XX 비교예 3Comparative Example 3 37 %37% 0.6250.625 35.235.2 12.3 %12.3% XX 비교예 4Comparative Example 4 32 %32% 0.6180.618 35.935.9 8.8 %8.8% XX

표 2에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 9의 필름은 층간 박리가 발생하지 않으며, PCT 처리 후 MD 방향의 신도가 높고, 빛투과율이 15 % 미만으로 낮아 태양전지 백시트로 적용하기 매우 적합함을 알 수 있었다.As shown in Table 2, the films of Examples 1 to 9 do not cause delamination, have high elongation in the MD direction after PCT treatment, and have low light transmittance of less than 15%, which is very suitable for application as a solar cell backsheet And it was found.

반면, A층과 B층의 백색안료의 함량 차이가 6 % 이상인 비교예 1 내지 4는 층간 박리가 발생하여 태양전지 백시트로 적용하기 적합하지 않았다. 또한, 첨가제를 포함하지 않는 실시예 2의 필름은 빛투과율이 10 %로 우수하지 않으며, 첨가제를 과량 포함하는 실시예 6의 필름은 공정성이 떨어졌다.On the other hand, Comparative Examples 1 to 4 in which the content difference of the white pigment between the A layer and the B layer was 6% or more was not suitable for application as a solar cell backsheet because delamination occurred. In addition, the film of Example 2 not including the additive did not have excellent light transmittance of 10%, and the film of Example 6 including an excess of the additive had poor fairness.

10: 태양전지 모듈 11: 태양전지 셀
12: 제1 봉지재 시트 12': 제2 봉지재 시트
13: 백시트용 필름 14: 투명 보호 기재
10: solar cell module 11: solar cell
12: first encapsulant sheet 12': second encapsulant sheet
13: film for back sheet 14: transparent protective substrate

Claims (9)

폴리에스테르 수지 및 백색안료를 포함하는 A층; 및
폴리에스테르 수지 및 백색안료를 포함하는 B층;을 포함하는 폴리에스테르 필름으로서,
상기 폴리에스테르 수지가 0.5 내지 0.8 ㎗/g의 고유점도(IV)을 갖고,
상기 A층이 백색안료를 A층의 총 중량을 기준으로 6 내지 10 중량%의 양으로 포함하고,
상기 B층이 백색안료를 B층의 총 중량을 기준으로 4 내지 5 중량%의 양으로 포함하며,
상기 A층과 B층의 백색안료의 함량 차이가 6 중량% 미만인, 태양전지 백시트용 폴리에스테르 필름.
A layer comprising a polyester resin and a white pigment; and
A polyester film comprising a; B layer comprising a polyester resin and a white pigment,
The polyester resin has an intrinsic viscosity (IV) of 0.5 to 0.8 dl / g,
The layer A contains the white pigment in an amount of 6 to 10% by weight based on the total weight of the layer A,
The B layer contains the white pigment in an amount of 4 to 5% by weight based on the total weight of the B layer,
The difference in the content of the white pigment between the layer A and the layer B is less than 6% by weight, a polyester film for a solar cell backsheet.
제1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 필름은 A층 및 B층이 공압출되어 2층 또는 3층으로 적층된 형태인, 태양전지 백시트용 폴리에스테르 필름.
According to claim 1,
The polyester film is a form in which the A layer and the B layer are co-extruded and laminated in two or three layers, a polyester film for a solar cell back sheet.
제1항에 있어서,
상기 A층 및 B층이 각각 단관능 에폭시계 화합물을 포함하는, 태양전지 백시트용 폴리에스테르 필름.
According to claim 1,
A polyester film for a solar cell back sheet, wherein the A layer and the B layer each contain a monofunctional epoxy-based compound.
제3항에 있어서,
상기 A층 및 B층이 단관능 에폭시계 화합물을 각 층의 폴리에스테르 수지 및 백색안료 총량을 기준으로 0.1 내지 1 중량부로 포함하는, 태양전지 백시트용 폴리에스테르 필름.
4. The method of claim 3,
A polyester film for a solar cell back sheet, wherein the A and B layers contain a monofunctional epoxy compound in an amount of 0.1 to 1 part by weight based on the total amount of the polyester resin and white pigment of each layer.
제3항에 있어서,
상기 단관능 에폭시계 화합물이 글리시딜 에스테르 화합물인, 태양전지 백시트용 폴리에스테르 필름.
4. The method of claim 3,
The monofunctional epoxy-based compound is a glycidyl ester compound, a polyester film for a solar cell backsheet.
제5항에 있어서,
상기 글리시딜 에스테르 화합물이 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는, 태양전지 백시트용 폴리에스테르 필름:
[화학식 1]
Figure 112017041947759-pat00002

상기 식에서,
R1 내지 R3은 각각 독립적으로 C1-7 알킬이다.
6. The method of claim 5,
A polyester film for a solar cell back sheet, wherein the glycidyl ester compound includes a compound represented by the following Chemical Formula 1:
[Formula 1]
Figure 112017041947759-pat00002

In the above formula,
R 1 to R 3 are each independently C 1-7 alkyl.
제1항에 있어서,
상기 A층이 A층의 총 중량을 기준으로 8 내지 10 중량%의 백색안료를 포함하는, 태양전지 백시트용 폴리에스테르 필름.
According to claim 1,
A polyester film for a solar cell backsheet, wherein the A layer contains 8 to 10% by weight of a white pigment based on the total weight of the A layer.
제1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 필름이 121 ℃ 및 1.2 bar의 내압시험(PCT) 조건에서 76 시간 처리될 때 7 % 이상의 길이 방향 신도(elongation) 보존률을 나타내는, 태양전지 백시트용 폴리에스테르 필름.
According to claim 1,
When the polyester film is treated for 76 hours at 121 ° C. and a pressure test (PCT) condition of 1.2 bar, the polyester film for a solar cell back sheet exhibits a retention rate of 7% or more of elongation in the longitudinal direction.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 폴리에스테르 필름을 포함하는 태양전지 모듈.A solar cell module comprising the polyester film of any one of claims 1 to 8.
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