KR102278234B1 - 점착제 조성물, 이를 포함하는 점착 필름, 점착 필름을 포함하는 백플레이트 필름 및 점착 필름을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이 - Google Patents

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Abstract

본 출원은 점착제 조성물, 이를 포함하는 점착 필름, 점착 필름을 포함하는 백플레이트 필름 및 점착 필름을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이에 관한 것이다.

Description

점착제 조성물, 이를 포함하는 점착 필름, 점착 필름을 포함하는 백플레이트 필름 및 점착 필름을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이{ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE FILM USING SAME, BACKPLATE FILM COMPRISING ADHESIVE FILM AND PLASTIC ORGANIC LIGHT EMITTING DISPLAY COMPRISING ADHESIVE FILM}
본 출원은 점착제 조성물, 이를 포함하는 점착 필름, 점착 필름을 포함하는 백플레이트 필름 및 점착 필름을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이에 관한 것이다.
종래, 점착 초기부터 높은 점착력을 갖는 점착 시트 대신, 초기 점착력이 낮으며 추후 점착력이 올라가는 온도 가변 점착제는 리워크(Rework)나 위치 새로 고침 등의 작업을 행하기 용이한 장점을 갖는다.
초기 점착력이 낮고 50℃이상의 열처리 시 점착력이 올라가는 기존의 온도 가변형 점착제의 경우 낮은 초기 점착력 특성 과 열처리 시 점착력 상승을 위해 유리 전이 온도 값이 낮은 수지에 유리 전이 온도 값이 높은 모노머와 분자량 수만의 첨가제를 사용하여 해당 물성을 구현하였다.
하지만 유리 전이 온도가 낮은 수지를 사용하는 경우 상온의 보관 과정에서 초기 점착력이 유지되지 않고 점착력이 지속적으로 상승하는 문제를 야기시키며 해당 점착제가 코팅된 필름의 제단 과정에서 점착제의 이물질이 발생하는 등의 문제를 야기시킬 수 있다. 또한, 온도 가변형 점착제의 경우 제품의 경시 안정성이 떨어져서 지속적으로 가변 특성이 유지 되지 않는 문제를 발생시킬 수 있다.
따라서, 이러한 상황을 감안하여, 초기 점착력이 유지되며 제품의 경시 안정성이 우수한 점착 시트의 개발이 필요하다.
일본 특허 공개 제2006-299283호
본 출원은 점착제 조성물, 이를 포함하는 점착 필름, 점착 필름을 포함하는 백플레이트 필름 및 점착 필름을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이를 제공하고자 한다.
본 출원의 일 실시상태는, 제1 중합체; 및 제2 중합체를 포함하는 점착제 조성물로, 상기 제1 중합체는 (메트)아크릴레이트계 수지 및 유리 전이 온도 값(Tg, glass transition temperature)이 50℃이상인 제1 모노머를 포함하고, 상기 제2 중합체는 유리 전이 온도 값이 40℃미만인 제2 모노머 및 실록산 모노머를 포함하는 것인 점착제 조성물을 제공한다.
또 다른 일 실시상태는, 기재 층; 및 상기 기재 층 상의 일면에 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착제 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 점착 시트를 포함하는 점착 필름을 제공한다.
또 다른 일 실시상태는, 본 출원에 따른 점착 필름; 및 상기 점착 필름의 상기 기재 필름 측에 구비된 보호 필름을 포함하는 백플레이트 필름을 제공한다.
마지막으로, 본 출원의 일 실시상태는, 본 출원에 따른 점착 필름; 상기 점착 필름의 상기 점착 시트 측에 구비된 플라스틱 기판; 및 상기 플라스틱 기판의 상기 점착 필름과 접하는 면의 반대면에 구비된 유기 발광 층을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이를 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 점착제 조성물은, 유리 전이 온도 값이 50℃이상인 제1 모노머를 제1 중합체에 포함하고, 유리 전이 온도 값이 40℃ 미만인 제2 모노머 및 실록산 모노머를 포함하는 제2 중합체를 포함하여, 추후 상기 점착제 조성물을 이용하여 제작한 점착 시트는, 상온(25℃) 보관시 초기 점착력 상승을 억제할 수 있어, 오부착시 재사용(rework) 특성이 우수한 특징을 갖는다.
이에 따라, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름의 점착 시트는, 상온 보관 상태에서의 초기 점착력 상승을 억제할 수 있어, 재단 시 점착 시트의 이물질이 피착 기재 상에 남는 현상을 방지할 수 있다.
특히, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름의 점착 시트는, 제1 중합체에 유리 전이 온도 값이 높은 제1 모노머를 포함하여 가변 공정 전까지, 상온(25℃)에서의 경시 안정성이 우수하여, 점착력 상승을 억제할 수 있는 특징을 갖게 된다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착제 조성물을 포함하는 점착 필름의 점착 시트는, 열 처리 공정 이후, 초기 점착력 대비 열 처리 후의 점착력이 상승하여 가변특성이 우수한 특성을 갖는다.
특히, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름의 점착 시트는, 제2 중합체에 유리 전이 온도 값이 낮은 제2 모노머를 포함하여 가변 공정 이후 박리력 상승이 우수하며 이에 따라 가변 특성이 우수한 성질을 갖게 된다.
도 1은 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름의 개략적 적층 구조를 나타낸 도이다.
도 2는 본 출원의 일 실시상태에 따른 백플레이트 필름의 개략적 적층 구조를 나타낸 도이다.
도 3은 본 출원의 일 실시상태에 따른 플라스틱 유기 발광 디스플레이의 개략적 적층 구조를 나타낸 도이다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 첨부한 도면을 참고로 하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있다는 것을 의미한다.
본 출원의 일 실시상태는, 제1 중합체; 및 제2 중합체를 포함하는 점착제 조성물로, 상기 제1 중합체는 (메트)아크릴레이트계 수지 및 유리 전이 온도 값(Tg, glass transition temperature)이 50℃ 이상인 제1 모노머를 포함하고, 상기 제2 중합체는 유리 전이 온도 값이 40℃ 미만인 제2 모노머 및 실록산 모노머를 포함하는 것인 점착제 조성물을 제공한다.
본 명세서에서 상기 유리 전이 온도는 시차주사형 열량계(DSC, Mettler 社)를 이용하여, 약 10mg의 시료를 전용 펜(pan)에 밀봉하고 일정 승온 환경으로 가열 할 때 상 변이가 일어남에 따른 물질의 흡열 및 발열량을 온도에 따라 그려 측정한 값이다.
구체적으로, 유리 전이 온도는 문헌, 카탈로그 등에 기재된 공칭 값이거나 또는 하기 일반식 (1)(Fox식)에 기초하여 계산된 값이다.
[일반식 (1)]
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+ … +Wn/Tgn
상기 일반식 (1)에 있어서, Tg는 중합체 A의 유리 전이 온도(단위: K), Tgi(i=1, 2, … n)는 단량체 i가 단독 중합체를 형성하였을 때의 유리 전이 온도(단위: K), Wi(i=1, 2, … n)는 단량체 i의 전체 단량체 성분 중의 질량 분율을 나타낸다.
상기 일반식 (1)은 중합체 A가 단량체 1, 단량체 2, …, 단량체 n의 n종류의 단량체 성분을 포함하는 경우의 계산식을 의미한다.
본 출원에 있어서, 상기 제1 중합체 및 제2 중합체가 모노머를 포함한다는 것은, 모노머와 모노머 간의 결합이 된 상태를 의미할 수 있다.
본 출원에 있어 제1 모노머 및 제2 모노머의 유리 전이 온도는 각각의 모노머가 단독의 중합체를 형성한 경우, 중합체의 유리 전이 온도 값을 의미하며, 상기 전술한 바와 같이 측정할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 점착제 조성물은, 제1 중합체 및 제2 중합체를 포함하고, 상기 제1 중합체가 상기 (메트)아크릴레이트계 수지 및 유리 전이 온도 값이 50℃ 이상인 제1 모노머를 포함하여, 추후 상온(25℃) 보관시 초기 점착력 상승을 억제할 수 있는 점착 시트를 제공할 수 있다.
이에 따라, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름의 점착 시트는, 상온 보관 상태에서의 초기 점착력 상승을 억제할 수 있어, 재단 시 점착 시트의 이물질이 기재 층 상에 남는 현상을 방지할 수 있다.
또한 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착제 조성물은, 제1 중합체 및 제2 중합체를 포함하고, 상기 제2 중합체가 상기 유리 전이 온도 값이 40℃ 미만인 제2 모노머 및 실록산 모노머를 포함하여, 상온(25℃) 보관 상태의 경시 안정성과 함께, 열 처리 공정 이후, 초기 점착력 대비 열 처리 후의 점착력이 상승하여 가변특성이 우수한 특성을 갖는다.
상기 가변 특성이 우수하다는 것은 초기 점착력과 특정 열 처리 공정 이후의 후기 점착력의 차이가 크게 발생함을 의미하며, 초기 및 후기 점착력의 변화 특성이 특히 우수하고, 열 처리 공정 이후 더욱 제2 중합체 사이에 안정된 배열을 갖게 되어 점착 특성이 특히 우수한 특성을 갖는다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 중량 평균 분자량 40만 g/mol 내지 200만 g/mol인 (메트)아크릴레이트계 수지를 포함할 수 있다.
상기 중량 평균 분자량이란 분자량이 균일하지 않고 어떤 고분자 물질의 분자량이 기준으로 사용되는 평균 분자량 중의 하나로, 분자량 분포가 있는 고분자 화합물의 성분 분자종의 분자량을 중량 분율로 평균하여 얻어지는 값이다.
상기 중량 평균 분자량은 Gel Permeation Chromatography (GPC) 분석을 통하여 측정될 수 있다.
본 명세서에서, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 모두 포함하는 의미이다. 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 예를 들면, (메트)아크릴산 에스테르계 단량체 및 가교성 관능기 함유 단량체의 공중합체일 수 있다.
상기 (메트)아크릴산 에스테르계 단량체는 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면 알킬 (메트)아크릴레이트를 들 수 있으며, 보다 구체적으로는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 가지는 단량체로서, 펜틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트 및 데실 (메트)아크릴레이트 중 일종 또는 이종 이상을 포함할 수 있다.
상기 가교성 관능기 함유 단량체는 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면 히드록시기 함유 단량체, 카복실기 함유 단량체 및 질소 함유 단량체 중 일종 또는 이종 이상을 포함할 수 있다.
상기 히드록실기 함유 화합물의 예로는, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 또는 2-히드록시프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 카르복실기 함유 화합물의 예로는, (메트)아크릴산, 2-(메트)아크릴로일옥시아세트산, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필산, 4-(메트)아크릴로일옥시부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산, 또는 말레산 무수물 등을 들 수 있다.
상기 질소 함유 단량체의 예로는 (메트)아크릴로니트릴, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴레이트계 수지에는 또한 상용성 등의 기타 기능성 향상의 관점에서, 초산비닐, 스틸렌 및 아크릴로니트릴 중 적어도 하나가 추가로 공중합될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 아크릴레이트계 수지는 유리 전이 온도 값이 50℃ 미만, 바람직하게는 40℃ 미만일 수 있으며, -150℃ 이상일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 모노머는 유리 전이 온도 값이 50℃이상일 수 있으며, 바람직하게는 55℃이상, 더욱 바람직하게는 60℃이상일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 모노머는 유리 전이 온도 값이 150℃이하, 바람직하게는 130℃이하일 수 있다.
상기 제1 모노머의 예로는 메틸메타크릴레이트(MMA, methyl methacrylate), 비닐피롤리돈(VP, N-Vinylpyrrolidone), 이소보로닐 아크릴레이트(isobornyl acrylate) 및 이소보로닐 메타크릴레이트(isobornyl methacrylate)로 이루어진 군에서 선택될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
상기 제1 모노머가 상기 유리 전이 온도를 만족함에 따라, 추후 점착 시트의 상온에서의 점착력 상승을 억제할 수 있고, 박리력을 낮은 상태로 유지할 수 있는 특성을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유리 전이 온도 값이 50℃ 이상인 제1 모노머의 함량은 상기 제1 중합체 100 중량부를 기준으로 5 중량부 이상 40 중량부 이하인 것인 점착제 조성물을 제공한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 유리 전이 온도 값이 50℃ 이상인 제1 모노머의 함량은 상기 제1 중합체 100 중량부를 기준으로 7 중량부 이상 35 중량부 이하, 바람직하게는 10 중량부 이상 35 중량부 이하일 수 있다.
상기 제1 중합체에 상기 유리 전이 온도 범위 및 상기 함량을 갖는 제1 모노머를 포함시킴으로써, 초기의 점착력이 낮은 점착 시트를 형성할 수 있으며, 또한 상온 보관 시 초기 상온 점착력의 상승을 억제할 수 있는 특징을 갖게 되며 이에 따라 상온에서 오래 보관하여도 추후 필름 재단시 점착 시트의 이물질이 남지 않는 특성을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유리 전이 온도 값이 40℃ 미만인 제2 모노머 및 실록산 모노머를 포함하는 제2 중합체의 중량 평균 분자량은 5만 g/mol 이상 20만 g/mol 이하일 수 있다.
상기 제2 중합체의 중량 평균 분자량은 상기 유리 전이 온도 값이 40℃미만인 제2 모노머 및 실록산 모노머가 중합된 전체 제2 중합체의 중량 평균 분자량을 의미하는 것이다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 유리 전이 온도 값이 40℃ 미만인 제2 모노머 및 실록산 모노머를 포함하는 제2 중합체의 중량 평균 분자량은 5만 g/mol 이상 15만 g/mol 이하, 바람직하게는 5만 g/mol 이상 13만 g/mol 이하일 수 있다.
상기 제2 중합체가 상기 범위의 중량 평균 분자량을 갖는 경우, 점착 필름에 포함되는 점착 시트의 상온 경시 안정성이 특히 우수하며, 또한 가변 특성이 오래 유지될 수 있으며, 추후 점착력 또한 우수할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 모노머는 유리 전이 온도 값이 40℃ 미만, 바람직하게는 35℃ 미만일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 모노머는 유리 전이 온도 값이 -20℃ 이상일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 모노머는 부틸메타크릴레이트(BMA, Butylmethacrylate) 및 에틸헥실메타크릴레이트(EHMA, Ethyl hexyl methacrylate)로 이루어진 군에서 선택될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유리 전이 온도 값이 40℃ 미만인 제2 모노머의 함량은 상기 제2 중합체 100 중량부를 기준으로 10 중량부 이상 80 중량부 이하일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 유리 전이 온도 값이 40℃ 미만인 제2 모노머의 함량은 상기 제2 중합체 100 중량부를 기준으로 20 중량부 이상 70 중량부 이하, 바람직하게는 30 중량부 이상 60 중량부 이하일 수 있다.
상기 제2 중합체에 상기 유리 전이 온도 범위 및 상기 함량을 갖는 제2 모노머를 포함시킴으로써, 추후 이를 포함하는 점착 필름을 열처리 하였을 때, 초기 점착력에 비하여 점착력 상승률이 높아지게 되어 가변 특성이 우수한 특징을 갖는다. 이는 상기 유리 전이 온도를 만족하는 제2 모노머의 경우 가변 공정 온도에서 모빌리티(mobility)가 특히 우수하기 때문이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서 상기 실록산 모노머는 모노머 내에 실리콘(Si)을 함유하는 모노머를 의미한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 중합체는 상기 제1 중합체 100 중량부 기준 0.01 중량부 이상 10 중량부 이하인 것인 점착제 조성물을 제공한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 중합체는 상기 제1 중합체 100 중량부 기준 0.1 내지 8 중량부, 바람직하게는 1 내지 7 중량부일 수 있다.
상기 제2 중합체가 제1 중합체에 대하여 상기 범위를 갖는 경우, 점착 시트의 점착 표면을 상기 제 2 중합체가 안정적으로 충분히 커버할 수 있어, 열 처리 공정 전의 점착력이 낮게 유지될 수 있는 특성을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착제 조성물은 용매, 분산제, 가교성 화합물, 광개시제, 열개시제, 점착 부여제 및 실란 커플링 에이전트로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 추가로 포함하는 것인 점착제 조성물을 제공한다.
특히 상기 실란 커플링 에이전트는 점착 시트의 내습열 신뢰성을 위하여 사용될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 가교성 화합물은 헥산디올디(메타) 아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌 기의 수가 2 내지 14인 폴리에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 2-트리스아크릴로일옥시메틸에틸프탈산, 프로필렌기의 수가 2 내지 14인 프로필렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트의 산성 변형물과 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트의 혼합물(상품명으로 일본 동아합성사의 TO-2348, TO-2349) 등의 다가 알코올을 α,β-불포화 카르복실산으로 에스테르화하여 얻어지는 화합물; 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르아크릴산 부가물, 비스페놀 A 디글리시딜에테르아크릴산 부가물 등의 글리시딜기를 함유하는 화합물에 (메타)아크릴산을 부가하여 얻어지는 화합물; β-히드록시에틸(메타)아크릴레이트의 프탈산디에스테르, β-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트의 톨루엔 디이소시아네이트 부가물 등의 수산기 또는 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물과 다가 카르복실산과의 에스테르 화합물, 또는 폴리이소시아네이트와의 부가물; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산 알킬에스테르; 및 9,9'-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있으며, 이들로만 한정되지 않고 당 기술분야에 알려져 있는 일반적인 것들을 사용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 광개시제는 트리아진계 화합물, 비이미다졸 화합물, 아세토페논계 화합물, O-아실옥심계 화합물, 티옥산톤계 화합물, 포스핀 옥사이드계 화합물, 쿠마린계 화합물 및 벤조페논계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2 이상의 치환기로 치환된 것일 수 있다.
구체적으로, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 광개시제는 2,4-트리클로로메틸-(4'-메톡시페닐)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(4'-메톡시스티릴)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(피플로닐)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(3',4'-디메톡시페닐)-6-트리아진, 3-{4-[2,4-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진-6-일]페닐티오} 프로판산, 2,4-트리클로로메틸-(4'-에틸비페닐)-6-트리아진 또는 2,4-트리클로로메틸-(4'-메틸비페닐)-6-트리아진 등의 트리아진계 화합물; 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐 비이미다졸 또는 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 등의 비이미다졸계 화합물; 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)-페닐 (2-히드록시)프로필 케톤, 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐 아세토페논, 2-메틸-(4-메틸티오페닐)-2-몰폴리노-1-프로판-1-온(Irgacure-907) 또는 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-몰폴리노페닐)-부탄-1-온(Irgacure-369) 등의 아세토페논계 화합물; Ciba Geigy 社의 Irgacure OXE 01, Irgacure OXE 02와 같은 O-아실옥심계 화합물; 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논 또는 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등의 벤조페논계 화합물; 2,4-디에틸 티옥산톤, 2-클로로 티옥산톤, 이소프로필 티옥산톤 또는 디이소프로필 티옥산톤 등의 티옥산톤계 화합물; 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸 포스핀 옥사이드 또는 비스(2,6-디클로로벤조일) 프로필 포스핀 옥사이드 등의 포스핀 옥사이드계 화합물; 3,3'-카르보닐비닐-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-(2-벤조티아졸일)-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-벤조일-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-벤조일-7-메톡시-쿠마린 또는 10,10'-카르보닐비스[1,1,7,7-테트라메틸-2,3,6,7-테트라하이드로-1H,5H,11H-Cl]-벤조피라노[6,7,8-ij]-퀴놀리진-11-온 등의 쿠마린계 화합물 등을 단독 사용하거나 둘 이상을 혼합하여 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
또한, 상기 열개시제는 당업계에 알려진 것을 이용할 수 있다.
상기 용매로는 일반적으로 사용되는 유기용매가 사용될 수 있으며, 극성 비양성자성 용매가 사용될 수 있고, 구체적으로는 메틸에틸케톤(methylethly ketone), 톨루엔 또는 에틸아세테이트 용매가 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 기재 층; 및 상기 기재 층 상의 일면에 상기 점착제 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 점착 시트를 포함하는 점착 필름을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 층은 PET(polyethylene terephthalate), 폴리에스테르(polyester), PC(Polycarbonate), PI(polyimide), PEN(polyethylene naphthalate), PEEK(polyether ether ketone), PAR(polyarylate), PCO(polycylicolefin), 폴리노보넨(polynorbornene), PES(polyethersulphone) 및 COP(cycloolefin polymer)로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 필름은 PET(polyethylene terephthalate)일 수 있다.
상기 점착 필름의 적층구조는 도 1에서 확인할 수 있으며, 구체적으로 기재 층(101) 및 점착 시트(102)가 순차적으로 적층된 구조를 갖는다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트는 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착제 조성물을 그대로 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트는 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착제 조성물의 경화물을 포함할 수 있다.
출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 층이 접하는 면의 반대면에 이형 필름을 더 포함하는 점착 필름을 제공한다.
상기 이형 필름은 소수성 필름이 사용될 수 있으며, 두께가 매우 얇은 점착 시트를 보호하기 위한 층으로서, 점착 시트의 일면에 부착하는 투명층을 말하는 것이며, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등이 우수한 필름을 사용할 수 있다. 예를들면, 트리아세틸셀룰로오즈(TAC)와 같은 아세테이트계, 폴리에스테르계, 폴리에테르술폰계, 폴리카보네이트계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리올레핀계, 시클로 올레핀계, 폴리우레탄계 및 아크릴계 수지 필름 등을 사용 할 수 있으나, 시판되는 실리콘 처리 이형필름이라면 이에 한정되지 않는다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 층의 두께는 10 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하, 바람직하게는 15 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 20 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하일 수 있다.
또한 상기 기재 층은 투명한 것이 바람직하다. 여기서 말하는 기재 층이 투명하다는 의미는 가시광(400~700nm)의 광투과율이 80% 이상인 것을 나타낸다.
기재 층이 상기 범위를 갖는 경우, 적층된 점착 필름이 박막화가 가능한 특성을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 두께는 1 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 두께는 3 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하, 바람직하게는 5 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 이상 45 ㎛ 이하일 수 있다.
점착 시트의 두께가 상기 범위를 갖는 경우, 오부착시 리워크(Rework) 특성이 우수하며, 특히 점착 시트를 제거함에 있어 이물질이 남지 않는 특성을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 두께는 11 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하인 것인 점착 필름을 제공한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 두께는 15 ㎛ 이상 190 ㎛ 이하, 바람직하게는 15 ㎛ 이상 180 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 20 ㎛ 이상 180 ㎛ 이하일 수 있다.
상기 점착 필름이 상기 범위를 가짐으로써, 추후 플라스틱 유기 발광 디스플레이에 적용시 백플레이트로써의 두께가 적합하며, 또한 오부착시 리워크(Rework) 특성이 우수하며, 특히 점착 시트를 제거함에 있어 이물질이 남지 않는 특성을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 층과 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304 기판)에 대하여 접합 후 23℃에서 2시간 방치 후의 초기 점착력이 100 gf/inch 이하이고, 그 후 60℃에서 열처리 및 20분 방치 후의 후기 점착력이 500gf/inch 이상일 수 있다.
상기 초기 점착력은, 상기 점착 시트의 상기 기재 층과 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304 기판)에 대하여 접합 후 23℃에서 2시간 방치 후의 점착력을 의미하는 것이고, 상기 후기 점착력은 상기 점착 시트의 상기 기재 층과 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304 기판)에 대하여 접합 후 23℃에서 2시간 보관 후, 60℃에서 열처리 및 20분 방치 후의 점착력을 의미하는 것이다.
상기 초기 점착력 및 후기 점착력은 각각 본 발명에 의해 제조된 점착 시트를 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 스테인리스(SUS304 미러기판)에 부착한 후, 180° 각도 및 1800mm/분의 박리속도로 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사)를 이용하여 측정하였다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 층과 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304 기판)에 대하여 접합 후 23℃에서 2시간 방치 후의 초기 점착력이 100 gf/inch 이하, 바람직하게는 95 gf/inch 이하, 더욱 바람직하게는 85 gf/inch 이하일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 층과 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304 기판)에 대하여 접합 후 23℃에서 2시간 방치 후의 초기 점착력이 5 gf/inch 이상, 바람직하게는 10 gf/inch 이상, 더욱 바람직하게는 15 gf/inch 이상일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 후기 점착력은 500gf/inch 이상, 바람직하게는 600 gf/inch 이상, 더욱 바람직하게는 650 gf/inch 이상일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 후기 점착력은 3000gf/inch 이하, 바람직하게는 2800 gf/inch 이하, 더욱 바람직하게는 2500 gf/inch 이하일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 후기 점착력은 500gf/inch 이상 3000gf/inch 이하일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 후기 점착력은 500gf/inch 이상 2000gf/inch 이하일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 후기 점착력은 500gf/inch 이상 1000gf/inch 이하일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 후기 점착력/상기 초기 점착력은 5 이상 100 이하의 값을 만족한다.
상기 후기 점착력/상기 초기점착력 값으로 본 출원에 따른 점착 시트는 가변 특성이 매우 우수함을 확인할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 시트 및 상기 기재 층은 다수로 적층될 수 있다.
본 출원에 있어서, 상기 점착 필름은 기재 층 상에 점착제 조성물을 바코터로 도포하여 제조될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태는, 본 출원에 따른 점착 필름; 및 상기 점착 필름의 상기 기재 층 측에 구비된 보호 필름을 포함하는 백플레이트 필름을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태는, 본 출원에 따른 점착 필름; 및 상기 점착 필름의 일면에 구비된 보호 필름을 포함하는 백플레이트 필름으로, 상기 점착 필름은 기재 층 및 점착 시트로 이루어지며, 상기 기재 층의 상기 점착 시트와 접하는 면의 반대면에 보호 필름이 구비되는 것인 백플레이트 필름을 제공하고자 한다.
상기 백플레이트 필름의 적층구조는 도 2에서 확인할 수 있다. 구체적으로, 점착 필름(103) 및 보호 필름(104)의 적층구조를 가지며, 더욱 구체적으로 상기 점착 시트(103)는 기재 층(101) 및 점착 시트(102)로 구성되고 기재 층(101)의 일면이 보호 필름(104)과 접합된 백플레이트 필름(105)를 확인할 수 있다.
상기 백플레이용 필름에서 상기 보호 필름은 백플레이트 필름의 이송 또는 공정 진행 시 상기 점착 필름을 보호하는 역할을 하는 것으로, 상기 백플레이트 필름이 추후 플라스틱 유기 발광 디스플레이에 사용되는 경우 상기 보호 필름은 제거될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 보호 필름은 보호 기재; 및 점착층으로 구성될 수 있다.
상기 보호 기재는 상기 기재 층과 동일한 것이 사용될 수 있다.
상기 점착층으로는 상기 보호 기재 및 상기 기재 층을 접착할 수 있으면 이에 한정되지 않으며, 시판하는 일반적 점착층을 사용할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태는, 본 출원에 따른 점착 필름; 상기 점착 필름의 상기 점착 시트 측에 구비된 플라스틱 기판; 및 상기 플라스틱 기판의 상기 점착 필름과 접하는 면의 반대면에 구비된 유기 발광 층을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이를 제공한다.
본 출원의 일 실시상태는, 본 출원에 따른 점착 필름; 상기 점착 필름의 일면에 구비된 플라스틱 기판; 및 상기 플라스틱 기판의 상기 점착 필름과 접하는 면의 반대면에 구비된 유기 발광 층을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이로, 상기 점착 필름은 기재 층 및 점착 시트로 이루어지며, 상기 점착 시트의 상기 기재 층이 접하는 면의 반대면에 플라스틱 기판이 구비되는 것인 플라스틱 유기 발광 디스플레이를 제공하고자 한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 필름의 상기 기재 층 측에 구비된 보호필름을 포함하는 것인 플라스틱 유기 발광 디스플레이를 제공한다.
상기 플라스틱 유기 발광 디스플레이의 적층구조는 도 3에서 확인할 수 있다. 구체적으로 보호 필름(104); 점착 필름(103); 플라스틱 기판(106); 및 유기 발광 층(107)의 적층 구조이며, 더욱 구체적으로 점착 필름(103)의 점착 시트(102)와 플라스틱 기판(106)이 접합된 플라스틱 유기 발광 디스플레이의 적층 구조를 확인할 수 있다.
상기 플라스틱 유기 발광 디스플레이의 적층 구조에서 상기 보호 필름은 제거될 수 있다.
상기 플라스틱 기판으로는 폴리이미드(PI, polyimide)가 사용될 수 있다.
상기 유기 발광 층에는 유기 광전 소자, 유기 트랜지스터, 유기 태양 전지, 유기 발광 소자 및 마이크로 LED 소자로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
< 제조예 >
본원의 실시예 및 비교예로 사용된 점착제 조성물의 성분 및 중량비를 하기 표 1에 기재하였다.
제1 중합체 제2 중합체
조성
(중량비)		 중량부
실시예 1 EHA/MMA/HEA
(65/20/15)		 FM0721:BMA
=2:8		 5
실시예 2 EHA/MMA/VP/HEA(65/20/10/5) FM0721:EHMA/MMA
=2:4:4		 5
실시예 3 EHA/MMA/VP/HEA(65/20/10/5) FM0721:EHMA/BMA/MMA
=2:2:2:4		 5
비교예 1 EHA/HEA(75/15) FM0721:EHMA/MMA
=2:4:4		 5
비교예 2 EHA/MMA/VP/HEA(65/15/5/15) FM0721:MMA
=2:8		 5
상기 표 1에서 EHA는 에틸헥실아크릴레이트(EthylHexylacrylate)를 의미하고, MMA는 메틸메타크릴레이트(Methylmethacrylate)를 의미하며, VP는 비닐피롤리돈(N-Vinylpyrrolidone)을, BMA는 부틸메타크릴레이트(Butylmethacrylate)를, EHMA는 에틸헥실메타크릴레이트(Ethyl hexyl methacrylate)를 각각 의미한다.
상기 표 1에서 제2 중합체의 중량부는 제1 중합체 100 중량부를 기준으로 나타낸 것이다.
상기 표 1에서 단관능 폴리실록산은 Chisso사의 FM-0721을 사용하였다.
상기 표 1의 조성 및 중량비를 갖는 점착제 조성물에 대하여, SUS304 기판 위에 상기 표 1에서 제조한 점착제 조성물을 라미한 후 하기 조건에 따라 측정한 점착력 값은 하기 표 2와 같다.
점착력
초기 점착력
(gf/in)		 후기 점착력
(gf/in)
실시예 1 81 642
실시예 2 61 728
실시예 3 73 651
비교예 1 210 760
비교예 2 32 54
1. 초기 점착력: SUS304 기재에 상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 및 2에서 제조한 필름 중 하나의 점착 시트를 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 합지하고 이후, 23℃에서 2시간 방치 후 상기 SUS304기재에서 필름을 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사)를 이용하여 측정하였다.
2. 후기 점착력: SUS304 기재에 상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 및 2에서 제조한 필름 중 하나의 점착 시트를 2kg 고무 롤러로 1회 왕복하여 합지하고 이후, 60℃에서 열처리 공정 및 20 분 방치 후 상기 SUS304기재에서 필름을 180° 각도 및 300mm/분의 박리속도로 텍스춰 어넬라이져 (Texture analyzer (Stable Micro Systems 사)를 이용하여 측정하였다.
상기 표 2에서 알 수 있듯, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착제 조성물(실시예 1 내지 3)을 포함하는 점착 시트의 경우, 초기 점착력이 낮게 유지됨을 확인할 수 있었다. 또한, 상기 표 2에서 알 수 있듯, 후기 점착력이 초기 점착력에 비하여 크게 상승하였음을 확인할 수 있었다.
이는 가변 특성이 매우 우수함을 의미하는 것으로, 폴더블 디스플레이에 적용함에 있어, 점착 시트를 일부 제거 하는 공정이 필요하며, 이에 따라 초기 점착력 및 방치 초기 점착력이 낮아야 할 필요가 있으며, 제거 공정 이 후 피착 기재와의 점착력이 높아져야 하므로, 본 출원에 따른 점착 필름이 폴더블 디스플레이에 적용되기 우수함을 확인할 수 있었다.
또한, 본 출원에 따른 점착 필름의 경우 초기 점착력이 상승하지 않고 낮게 유지되고 있음을 확인할 수 있으며, 이는 경시 안정성이 우수하다는 의미를 나타낸다.
구체적으로 상기 실시예 1 내지 3에서는 제1 중합체에 유리 전이 온도 값이 높은 제1 모노머를 포함하여 가변 공정 전까지, 상온에서의 점착력이 낮게 형성되고, 경시 안정성이 우수하여, 점착력 상승을 억제할 수 있는 특징을 갖게 된다. 또한, 본 출원의 일 실시상태에 따른 점착 필름의 점착 시트는, 제2 중합체에 유리 전이 온도 값이 낮은 제2 모노머를 포함하여 가변 공정 이후 박리력 상승이 우수하며 이에 따라 가변 특성이 우수한 성질을 갖게 된다.
이에 반하여, 상기 비교예 1의 경우에는 가변 특성은 일부 구현되고 있으나, 그 정도가 미미하며, 특히 제1 중합체에 유리 전이 온도 값이 높은 제1 모노머를 포함하지 않아 초기 점착력이 매우 상승하여 있음을 확인할 수 있다. 이와 같은 점착 시트는 점착 시트의 일부 제거 공정시 피착 기재에 잔류물이 남게 되어 적합하지 않음을 확인할 수 있었다.
또한 상기 비교예 2의 경우에는 초기 점착력은 낮게 유지되고 있으나, 가변 특성이 구현되지 않음을 확인할 수 있다. 이는 제2 중합체에 유리 전이 온도 값이 낮은 제2 모노머를 포함하지 않아, 가변 특성이 구현되지 않은 것으로, 점착시트의 일부 제거 공정에는 유리하나 이후, 피착 기재와의 접착력이 유지되지 않아 적합하지 않음을 확인할 수 있었다.
101: 기재 층
102: 점착 시트
103: 점착 필름
104: 보호 필름
105: 백플레이트 필름
106: 플라스틱 기판
107: 유기 발광 층

Claims (16)

  1. 제1 중합체; 및
    제2 중합체를 포함하는 점착제 조성물로,
    상기 제1 중합체는 (메트)아크릴레이트계 수지 및 유리 전이 온도 값(Tg, glass transition temperature)이 50℃이상인 제1 모노머를 포함하고,
    상기 제2 중합체는 유리 전이 온도 값이 40℃미만인 제2 모노머 및 실록산 모노머를 포함하며,
    상기 제2 중합체는 상기 제1 중합체 100 중량부 기준 0.1 중량부 이상 10 중량부 이하로 포함되는 것인 점착제 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 유리 전이 온도 값이 40℃미만인 제2 모노머 및 실록산 모노머를 포함하는 제2 중합체의 중량 평균 분자량은 5만 g/mol 이상 20만 g/mol 이하인 것인 점착제 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 유리 전이 온도 값이 50℃이상인 제1 모노머의 함량은 상기 제1 중합체 100 중량부를 기준으로 5 중량부 이상 40 중량부 이하인 것인 점착제 조성물.
  4. 삭제
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 유리 전이 온도 값이 40℃ 미만인 제2 모노머의 함량은 상기 제2 중합체 100 중량부를 기준으로 20 중량부 이상 80 중량부 이하인 것인 점착제 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 모노머는 메틸메타크릴레이트(MMA, methyl methacrylate), 비닐피롤리돈(VP, N-Vinylpyrrolidone), 이소보로닐 아크릴레이트(isobornyl acrylate) 및 이소보로닐 메타크릴레이트(isobornyl methacrylate)로 이루어진 군에서 선택되는 것인 점착제 조성물.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 제2 모노머는 부틸메타크릴레이트(BMA, Butylmethacrylate) 및 에틸헥실메타크릴레이트(EHMA, Ethyl hexyl methacrylate)로 이루어진 군에서 선택되는 것인 점착제 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서, 용매, 분산제, 가교성 화합물, 광개시제, 열개시제, 점착 부여제 및 실란 커플링 에이전트로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 추가로 포함하는 것인 점착제 조성물.
  9. 기재 층; 및
    상기 기재 층 상의 일면에 청구항 1 내지 3 및 5 내지 8 중 어느 한 항의 점착제 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 점착 시트;
    를 포함하는 점착 필름.
  10. 청구항 9에 있어서,
    상기 기재 층은 PET(polyethylene terephthalate), 폴리에스테르(polyester), PC(Polycarbonate), PI(polyimide), PEN(polyethylene naphthalate), PEEK(polyether ether ketone), PAR(polyarylate), PCO(polycylicolefin), 폴리노보넨(polynorbornene), PES(polyethersulphone) 및 COP(cycloolefin polymer)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함하는 것인 점착 필름.
  11. 청구항 9에 있어서, 상기 점착 시트의 두께는 1 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하인 것인 점착 필름.
  12. 청구항 9에 있어서, 상기 기재 층의 두께는 10 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하인 것인 점착 필름.
  13. 청구항 9에 있어서, 상기 점착 시트의 상기 기재 층과 접하는 면의 반대면을 스테인리스(SUS304 기판)에 대하여 접합 후 23℃에서 2시간 방치 후의 초기 점착력이 100 gf/inch 이하이고, 그 후 60℃에서 열처리 및 20분 방치 후의 후기 점착력이 500gf/inch 이상인 것인 점착 필름.
  14. 청구항 9에 따른 점착 필름; 및
    상기 점착 필름의 상기 기재 층 측에 구비된 보호 필름;
    을 포함하는 백플레이트 필름.
  15. 청구항 9에 따른 점착 필름;
    상기 점착 필름의 상기 점착 시트 측에 구비된 플라스틱 기판; 및
    상기 플라스틱 기판의 상기 점착 필름과 접하는 면의 반대면에 구비된 유기 발광 층;
    을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이.
  16. 청구항 15에 있어서,
    상기 점착 필름의 상기 기재 층 측에 구비된 보호필름을 포함하는 것인 플라스틱 유기 발광 디스플레이.
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