KR102266693B1 - Hetero-cyclic compound and organic light emitting device using the same - Google Patents

Hetero-cyclic compound and organic light emitting device using the same Download PDF

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KR102266693B1 KR1020140150782A KR20140150782A KR102266693B1 KR 102266693 B1 KR102266693 B1 KR 102266693B1 KR 1020140150782 A KR1020140150782 A KR 1020140150782A KR 20140150782 A KR20140150782 A KR 20140150782A KR 102266693 B1 KR102266693 B1 KR 102266693B1
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Abstract

본 출원은 유기 발광 소자의 수명, 효율, 전기 화학적 안정성 및 열적 안정성을 크게 향상시킬 수 있는 헤테로고리 화합물, 및 상기 헤테로고리 화합물이 유기 화합물층에 함유되어 있는 유기 발광 소자를 제공한다.The present application provides a heterocyclic compound capable of greatly improving the lifetime, efficiency, electrochemical stability, and thermal stability of the organic light emitting device, and an organic light emitting device in which the heterocyclic compound is contained in an organic compound layer.

Description

헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자{HETERO-CYCLIC COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE USING THE SAME}Heterocyclic compound and organic light emitting device using same {HETERO-CYCLIC COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE USING THE SAME}

본 출원은 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자에 관한 것이다.The present application relates to a heterocyclic compound and an organic light emitting device using the same.

전계 발광 소자는 자체 발광형 표시 소자의 일종으로서, 시야각이 넓고, 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다.The electroluminescent device is a type of self-luminous display device, and has a wide viewing angle, excellent contrast, and fast response speed.

유기 발광 소자는 2개의 전극 사이에 유기 박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기 발광 소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기 박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기 박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.The organic light emitting device has a structure in which an organic thin film is disposed between two electrodes. When a voltage is applied to the organic light emitting device having such a structure, electrons and holes injected from the two electrodes combine in the organic thin film to form a pair, and then disappear and emit light. The organic thin film may be composed of a single layer or multiple layers, if necessary.

유기 박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기 박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기 박막의 재료로서, 정공 주입, 정공 수송, 전자 차단, 정공 차단, 전자 수송, 전자 주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.The material of the organic thin film may have a light emitting function if necessary. For example, as the organic thin film material, a compound capable of forming the light emitting layer by itself may be used, or a compound capable of serving as a host or dopant of the host-dopant light emitting layer may be used. In addition, as a material of the organic thin film, a compound capable of performing the functions of hole injection, hole transport, electron blocking, hole blocking, electron transport, electron injection, and the like may be used.

유기 발광 소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기 박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.In order to improve the performance, lifespan, or efficiency of the organic light emitting device, the development of a material for the organic thin film is continuously required.

미국 특허 제4,356,429호U.S. Patent No. 4,356,429

유기 발광 소자에서 사용 가능한 물질에 요구되는 조건, 예컨대 적절한 에너지 준위, 전기 화학적 안정성 및 열적 안정성 등을 만족시킬 수 있으며, 치환기에 따라 유기 발광 소자에서 요구되는 다양한 역할을 할 수 있는 화학 구조를 갖는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자에 대한 연구가 필요하다.A compound having a chemical structure that can satisfy conditions required for materials usable in an organic light emitting device, such as an appropriate energy level, electrochemical stability and thermal stability, and can play various roles required in an organic light emitting device according to a substituent Research on organic light emitting devices including

본 출원의 일 실시상태는, 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 제공한다:An exemplary embodiment of the present application provides a heterocyclic compound represented by the following Chemical Formula 1:

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112014105364031-pat00001
Figure 112014105364031-pat00001

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

X1 및 X2 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 N 또는 CR13이며,At least one of X 1 and X 2 is N, the other is N or CR 13 ,

R1 내지 R12는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, R1 내지 R12 중 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하고,R 1 to R 12 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; -CN; a substituted or unsubstituted C 1 to C 60 straight-chain or branched alkyl group; a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 linear or branched alkenyl group; a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 linear or branched alkynyl group; a substituted or unsubstituted C 1 to C 60 straight-chain or branched alkoxy group; a substituted or unsubstituted C 3 to C 60 monocyclic or polycyclic cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group; a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl group; -SiRR'R";-P(=O)RR'; and a C 1 to C 20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group, or a substituted or unsubstituted C 2 To C 60 A monocyclic or polycyclic heteroaryl group is selected from the group consisting of substituted or unsubstituted amine groups, or two or more adjacent groups of R 1 to R 12 are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic aliphatic or aromatic group. forming a hydrocarbon ring,

R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이며,R, R' and R" are the same or different from each other, and are each independently hydrogen; deuterium; -CN; a substituted or unsubstituted C 1 to C 60 linear or branched alkyl group; substituted or unsubstituted C 3 to C 60 monocyclic or polycyclic cycloalkyl group; substituted or unsubstituted C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group; or substituted or unsubstituted C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl group,

R13은 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된다.R 13 is hydrogen; heavy hydrogen; -CN; a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group; and a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl group.

또한, 본 출원의 다른 실시상태는, 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상이 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.In addition, another exemplary embodiment of the present application is an organic light emitting device including an anode, a cathode, and at least one organic material layer provided between the anode and the cathode, wherein at least one of the organic material layers is a heterocyclic compound represented by Formula 1 It provides an organic light emitting device comprising a.

본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층 재료로서 사용할 수 있다. 상기 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자에서 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등의 재료로서 사용될 수 있다. 특히, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 전자 수송층, 정공 수송층 또는 발광층의 재료로서 사용될 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 유기 발광 소자에 사용하는 경우 소자의 구동전압을 낮추고, 광효율을 향상시키며, 화합물의 열적 안정성에 의하여 소자의 수명 특성을 향상시킬 수 있다.The heterocyclic compound according to an exemplary embodiment of the present application may be used as an organic material layer material of an organic light emitting device. The heterocyclic compound may be used as a material for a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, etc. in an organic light emitting device. In particular, the heterocyclic compound represented by Formula 1 may be used as a material for an electron transport layer, a hole transport layer, or a light emitting layer of an organic light emitting device. In addition, when the heterocyclic compound represented by Formula 1 is used in an organic light emitting device, it is possible to lower the driving voltage of the device, improve the light efficiency, and improve the lifespan characteristics of the device by the thermal stability of the compound.

도 1 내지 도 3은 각각 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 적층구조를 개략적으로 나타낸 도이다.
도 4는 화합물 1의 362nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 5는 화합물 1의 UV 값을 나타낸 그래프이다.
도 6은 화합물 1의 274nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 7은 화합물 13의 361nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 8은 화합물 13의 UV 값을 나타낸 그래프이다.
도 9는 화합물 13의 241nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 10은 화합물 13의 273nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 11은 화합물 18의 302nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 12는 화합물 18의 UV 값을 나타낸 그래프이다.
도 13은 화합물 18의 250nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 14는 화합물 18의 302nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
<도면의 주요 부호의 설명>
100: 기판
200: 양극
300: 유기물층
301: 정공 주입층
302: 정공 수송층
303: 발광층
304: 정공 저지층
305: 전자 수송층
306: 전자 주입층
400: 음극1 to 3 are views schematically showing a stacked structure of an organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present application, respectively.
4 shows a graph of LTPL measurement at 362 nm wavelength of Compound 1.
5 is a graph showing the UV value of Compound 1.
6 shows a graph of PL measurement at a wavelength of 274 nm of Compound 1.
7 shows a graph of LTPL measurement at 361 nm wavelength of compound 13.
8 is a graph showing the UV value of compound 13.
9 is a graph showing the PL measurement of compound 13 at a wavelength of 241 nm.
10 is a graph showing the PL measurement of compound 13 at a wavelength of 273 nm.
11 shows a graph of LTPL measurement at a wavelength of 302 nm of compound 18.
12 is a graph showing the UV value of compound 18.
13 is a graph showing the PL measurement of compound 18 at a wavelength of 250 nm.
14 is a graph showing the PL measurement of compound 18 at a wavelength of 302 nm.
<Explanation of main symbols in the drawings>
100: substrate
200: positive electrode
300: organic layer
301: hole injection layer
302: hole transport layer
303: light emitting layer
304: hole blocking layer
305: electron transport layer
306: electron injection layer
400: cathode

이하 본 출원에 대해서 자세히 설명한다.Hereinafter, the present application will be described in detail.

본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 상기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다. 보다 구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 상기와 같은 코어 구조 및 치환기의 구조적 특징에 의하여 유기 발광 소자의 유기물층 재료로 사용될 수 있다.The heterocyclic compound according to an exemplary embodiment of the present application is characterized in that it is represented by Formula 1 above. More specifically, the heterocyclic compound represented by Formula 1 may be used as an organic material layer material of an organic light emitting device due to the structural characteristics of the core structure and substituents as described above.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 9 중 어느 하나로 표시될 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present application, Chemical Formula 1 may be represented by any one of Chemical Formulas 2 to 9 below.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112014105364031-pat00002
Figure 112014105364031-pat00002

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112014105364031-pat00003
Figure 112014105364031-pat00003

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112014105364031-pat00004
Figure 112014105364031-pat00004

[화학식 5][Formula 5]

Figure 112014105364031-pat00005
Figure 112014105364031-pat00005

[화학식 6][Formula 6]

Figure 112014105364031-pat00006
Figure 112014105364031-pat00006

[화학식 7][Formula 7]

Figure 112014105364031-pat00007
Figure 112014105364031-pat00007

[화학식 8][Formula 8]

Figure 112014105364031-pat00008
Figure 112014105364031-pat00008

[화학식 9][Formula 9]

Figure 112014105364031-pat00009
Figure 112014105364031-pat00009

상기 화학식 2 내지 9에서, In Formulas 2 to 9,

R1 내지 R13의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하고,The definitions of R 1 to R 13 are the same as those in Formula 1 above,

R14는 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되며,R 14 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; -CN; a substituted or unsubstituted C 1 to C 60 straight-chain or branched alkyl group; a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 linear or branched alkenyl group; a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 linear or branched alkynyl group; a substituted or unsubstituted C 1 to C 60 straight-chain or branched alkoxy group; a substituted or unsubstituted C 3 to C 60 monocyclic or polycyclic cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group; a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl group; -SiRR'R";-P(=O)RR'; and a C 1 to C 20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group, or a substituted or unsubstituted C 2 To C 60 It is selected from the group consisting of an amine group unsubstituted or substituted with a monocyclic or polycyclic heteroaryl group,

m은 0 내지 5의 정수이고, m이 2 이상인 경우에 2 이상의 R14는 서로 동일하거나 상이하다.m is an integer of 0 to 5, and when m is 2 or more, two or more R14 are the same as or different from each other.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 X1 및 X2 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 CR13일 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, at least one of X 1 and X 2 in Formula 1 may be N, and the rest may be CR 13 .

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 R13은 수소; 중수소; -CN; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기일 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, R 13 of Formula 1 is hydrogen; heavy hydrogen; -CN; Or it may be a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 R13은 -CN; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기, -SiRR'R", -P(=O)RR', 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로터 선택되는 1종 이상으로 치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, R 13 of Formula 1 is -CN; Or a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group, a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl group, -SiRR'R", -P(=O) It may be a C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group substituted with at least one selected from the group consisting of RR′, and a substituted or unsubstituted amine group.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 R1 내지 R4 중 적어도 하나는 -CN; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 나머지는 수소 또는 중수소일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, at least one of R 1 to R 4 in Formula 1 is -CN; a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group; a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl group; -SiRR'R";-P(=O)RR'; and a C 1 to C 20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group, or a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 may be selected from the group consisting of an amine group unsubstituted or substituted with a monocyclic or polycyclic heteroaryl group, and the remainder may be hydrogen or deuterium.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 R5 내지 R12는 각각 독립적으로 수소 또는 중수소일 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, R 5 to R 12 in Formula 1 may each independently be hydrogen or deuterium.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 3, 5, 7 및 9의 R14는 각각 독립적으로 -CN; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기, -SiRR'R", -P(=O)RR', 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로터 선택되는 1종 이상으로 치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, R 14 in Formulas 3, 5, 7 and 9 is each independently —CN; Or a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group, a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl group, -SiRR'R", -P(=O) It may be a C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group substituted with at least one selected from the group consisting of RR′, and a substituted or unsubstituted amine group.

본 출원에 있어서, 상기 화학식 1 내지 9의 치환기들을 보다 구체적으로 설명하면 하기와 같다.In the present application, the substituents of Chemical Formulas 1 to 9 will be described in more detail as follows.

본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환"이란 중수소; 할로겐기; -CN; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐기; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐기; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬기; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 알킬아민기; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴아민기; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 치환기 중 2 이상이 결합된 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다. 상기 추가의 치환기들은 추가로 더 치환될 수도 있다. 상기 R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.In the present specification, "substituted or unsubstituted" means deuterium; halogen group; -CN; C 1 To C 60 A straight-chain or branched alkyl group; C 2 To C 60 A linear or branched alkenyl group; C 2 To C 60 A linear or branched alkynyl group; C 3 To C 60 A monocyclic or polycyclic cycloalkyl group; C 2 To C 60 A monocyclic or polycyclic heterocycloalkyl group; C 6 To C 60 A monocyclic or polycyclic aryl group; C 2 To C 60 A monocyclic or polycyclic heteroaryl group; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C 1 To C 20 Alkylamine group; C 6 To C 60 A monocyclic or polycyclic arylamine group; And C 2 To C 60 Monocyclic or polycyclic heteroarylamine group substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of, or substituted or unsubstituted with a substituent to which two or more of the substituents are bonded, or 2 selected from the above substituents It means that it is unsubstituted or substituted with a substituent to which the above substituents are connected. For example, "a substituent in which two or more substituents are connected" may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group, and may be interpreted as a substituent in which two phenyl groups are connected. The additional substituents may be further substituted. Wherein R, R' and R" are the same or different from each other, and each independently hydrogen; deuterium; -CN; a substituted or unsubstituted C 1 to C 60 linear or branched alkyl group; substituted or unsubstituted C 3 to C 60 monocyclic or polycyclic cycloalkyl group; substituted or unsubstituted C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group; or substituted or unsubstituted C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl group.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 "치환 또는 비치환"이란 중수소, 할로겐기, -CN, SiRR'R", P(=O)RR', C1 내지 C20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 것이며,According to an exemplary embodiment of the present application, the "substituted or unsubstituted" means deuterium, a halogen group, -CN, SiRR'R", P(=O)RR', a C 1 to C 20 linear or branched alkyl group. , C 6 To C 60 A monocyclic or polycyclic aryl group, and C 2 To C 60 It is substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of a monocyclic or polycyclic heteroaryl group,

상기 R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 중수소, 할로겐기, -CN, C1 내지 C20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 중수소, 할로겐, -CN, C1 내지 C20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 중수소, 할로겐, -CN, C1 내지 C20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 중수소, 할로겐, -CN, C1 내지 C20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.The R, R' and R" are the same or different from each other, and each independently hydrogen; deuterium; -CN; deuterium, a halogen group, -CN, a C 1 to C 20 linear or branched alkyl group, C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl groups, and C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl group substituted or unsubstituted C 1 to alkyl groups of straight-chain or branched-chain C 60 of; deuterium, halogen, -CN, C 1 To C 20 A linear or branched alkyl group, C 6 To C 60 Monocyclic or polycyclic aryl group, and C 2 To C 60 Monocyclic or unsubstituted C 3 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl group or polycyclic cycloalkyl group; deuterium, halogen, -CN, C 1 to C 20 straight or branched chain alkyl group, C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group, and C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic A monocyclic or polycyclic aryl group of C 6 to C 60 substituted or unsubstituted with a heteroaryl group, or deuterium, halogen, -CN, a C 1 to C 20 linear or branched alkyl group, C 6 to C 60 monocyclic or A polycyclic aryl group, and a C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl group unsubstituted or substituted with a C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl group.

상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.The term "substitution" means that a hydrogen atom bonded to a carbon atom of a compound is replaced with another substituent, and the position to be substituted is not limited as long as the position at which the hydrogen atom is substituted, that is, a position where the substituent is substitutable, is not limited, and when two or more , two or more substituents may be the same as or different from each other.

본 명세서에 있어서, 상기 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드일 수 있다.In the present specification, the halogen may be fluorine, chlorine, bromine or iodine.

본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 60, 구체적으로 1 내지 40, 더욱 구체적으로, 1 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the alkyl group includes a straight or branched chain having 1 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. The number of carbon atoms in the alkyl group may be 1 to 60, specifically 1 to 40, more specifically, 1 to 20. Specific examples include methyl group, ethyl group, propyl group, n-propyl group, isopropyl group, butyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, sec-butyl group, 1-methyl-butyl group, 1- Ethyl-butyl group, pentyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, hexyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 4-methyl- 2-pentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, heptyl group, n-heptyl group, 1-methylhexyl group, cyclopentylmethyl group, cyclohexylmethyl group, octyl group, n-octyl group, tert -Octyl group, 1-methylheptyl group, 2-ethylhexyl group, 2-propylpentyl group, n-nonyl group, 2,2-dimethylheptyl group, 1-ethyl-propyl group, 1,1-dimethyl-propyl group , isohexyl group, 2-methylpentyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, and the like, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 비닐기, 1-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 3-메틸-1-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 알릴기, 1-페닐비닐-1-일기, 2-페닐비닐-1-일기, 2,2-디페닐비닐-1-일기, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일기, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일기, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.In the present specification, the alkenyl group includes a straight or branched chain having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. The carbon number of the alkenyl group may be 2 to 60, specifically 2 to 40, more specifically, 2 to 20. Specific examples include a vinyl group, 1-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 3-methyl-1 -Butenyl group, 1,3-butadienyl group, allyl group, 1-phenylvinyl-1-yl group, 2-phenylvinyl-1-yl group, 2,2-diphenylvinyl-1-yl group, 2-phenyl-2 -(naphthyl-1-yl)vinyl-1-yl group, 2,2-bis(diphenyl-1-yl)vinyl-1-yl group, stilbenyl group, styrenyl group, etc., but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 알키닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알키닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.In the present specification, the alkynyl group includes a straight or branched chain having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. The carbon number of the alkynyl group may be 2 to 60, specifically 2 to 40, more specifically, 2 to 20.

본 명세서에 있어서, 상기 시클로알킬기는 탄소수 3 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 60, 구체적으로 3 내지 40, 더욱 구체적으로 5 내지 20일 수 있다. 구체적으로, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 3-메틸시클로펜틸기, 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.In the present specification, the cycloalkyl group includes a monocyclic or polycyclic ring having 3 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. Here, polycyclic refers to a group in which a cycloalkyl group is directly connected or condensed with another ring group. Here, the other ring group may be a cycloalkyl group, but may be a different type of ring group, for example, a heterocycloalkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, or the like. The carbon number of the cycloalkyl group may be 3 to 60, specifically 3 to 40, more specifically 5 to 20. Specifically, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, 3-methylcyclopentyl group, 2,3-dimethylcyclopentyl group, cyclohexyl group, 3-methylcyclohexyl group, 4-methylcyclohexyl group, 2 ,3-dimethylcyclohexyl group, 3,4,5-trimethylcyclohexyl group, 4-tert-butylcyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, and the like, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 헤테로시클로알킬기는 헤테로 원자로서 O, S, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로시클로알킬기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 20일 수 있다.In the present specification, the heterocycloalkyl group includes O, S, Se, N or Si as a hetero atom, includes a monocyclic or polycyclic ring having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. Here, polycyclic refers to a group in which a heterocycloalkyl group is directly connected or condensed with another ring group. Here, the other ring group may be a heterocycloalkyl group, but may be a different type of ring group, for example, a cycloalkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, or the like. The heterocycloalkyl group may have 2 to 60 carbon atoms, specifically 2 to 40 carbon atoms, and more specifically 3 to 20 carbon atoms.

본 명세서에 있어서, 상기 아릴기는 탄소수 6 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 아릴기는 스피로기를 포함한다. 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 60, 구체적으로 6 내지 40, 더욱 구체적으로 6 내지 25일 수 있다. 상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 비페닐기, 트리페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 크라이세닐기, 페난트레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 페날레닐기, 파이레닐기, 테트라세닐기, 펜타세닐기, 플루오레닐기, 인데닐기, 아세나프틸레닐기, 벤조플루오레닐기, 스피로비플루오레닐기, 2,3-디히드로-1H-인데닐기, 이들의 축합고리기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the aryl group includes a monocyclic or polycyclic having 6 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. Here, polycyclic means a group in which an aryl group is directly connected or condensed with another ring group. Here, the other ring group may be an aryl group, but may be a different type of ring group, for example, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, a heteroaryl group, or the like. The aryl group includes a spiro group. The carbon number of the aryl group may be 6 to 60, specifically 6 to 40, more specifically 6 to 25. Specific examples of the aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, a triphenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a chrysenyl group, a phenanthrenyl group, a perylenyl group, a fluoranthenyl group, a triphenylenyl group, a phenalenyl group, a pyrethyl group Nyl group, tetracenyl group, pentacenyl group, fluorenyl group, indenyl group, acenaphthylenyl group, benzofluorenyl group, spirobifluorenyl group, 2,3-dihydro-1H-indenyl group, condensed ring groups thereof and the like, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 스피로기는 스피로 구조를 포함하는 기로서, 탄소수 15 내지 60일 수 있다. 예컨대, 상기 스피로기는 플루오레닐기에 2,3-디히드로-1H-인덴기 또는 시클로헥산기가 스피로 결합된 구조를 포함할 수 있다. 구체적으로, 하기 스피로기는 하기 구조식의 기 중 어느 하나를 포함할 수 있다.In the present specification, the spiro group is a group including a spiro structure, and may have 15 to 60 carbon atoms. For example, the spiro group may include a structure in which a 2,3-dihydro-1H-indene group or a cyclohexane group is spiro bonded to a fluorenyl group. Specifically, the following spiro group may include any one of the groups of the following structural formula.

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본 명세서에 있어서, 상기 헤테로아릴기는 헤테로 원자로서 S, O, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60인 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 상기 다환이란 헤테로아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 25일 수 있다. 상기 헤테로아릴기의 구체적인 예로는 피리딜기, 피롤릴기, 피리미딜기, 피리다지닐기, 푸라닐기, 티오펜기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이속사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 푸라자닐기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 디티아졸릴기, 테트라졸릴기, 파이라닐기, 티오파이라닐기, 디아지닐기, 옥사지닐기, 티아지닐기, 디옥시닐기, 트리아지닐기, 테트라지닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 이소퀴나졸리닐기, 퀴노졸리릴기, 나프티리딜기, 아크리디닐기, 페난트리디닐기, 이미다조피리디닐기, 디아자나프탈레닐기, 트리아자인덴기, 인돌릴기, 인돌리지닐기, 벤조티아졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티오펜기, 벤조푸란기, 디벤조티오펜기, 디벤조푸란기, 카바졸릴기, 벤조카바졸릴기, 디벤조카바졸릴기, 페나지닐기, 디벤조실롤기, 스피로비(디벤조실롤), 디히드로페나지닐기, 페녹사지닐기, 페난트리딜기, 이미다조피리디닐기, 티에닐기, 인돌로[2,3-a]카바졸릴기, 인돌로[2,3-b]카바졸릴기, 인돌리닐기, 10,11-디히드로-디벤조[b,f]아제핀기, 9,10-디히드로아크리디닐기, 페난트라지닐기, 페노티아티아지닐기, 프탈라지닐기, 나프틸리디닐기, 페난트롤리닐기, 벤조[c][1,2,5]티아디아졸릴기, 5,10-디히드로디벤조[b,e][1,4]아자실리닐, 피라졸로[1,5-c]퀴나졸리닐기, 피리도[1,2-b]인다졸릴기, 피리도[1,2-a]이미다조[1,2-e]인돌리닐기, 5,11-디히드로인데노[1,2-b]카바졸릴기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the heteroaryl group includes S, O, Se, N or Si as a hetero atom, and includes a monocyclic or polycyclic ring having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. Here, the polycyclic refers to a group in which a heteroaryl group is directly connected or condensed with another ring group. Here, the other ring group may be a heteroaryl group, but may be a different type of ring group, for example, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an aryl group, or the like. The heteroaryl group may have 2 to 60 carbon atoms, specifically 2 to 40 carbon atoms, and more specifically 3 to 25 carbon atoms. Specific examples of the heteroaryl group include a pyridyl group, a pyrrolyl group, a pyrimidyl group, a pyridazinyl group, a furanyl group, a thiophene group, an imidazolyl group, a pyrazolyl group, an oxazolyl group, an isoxazolyl group, a thiazolyl group group, isothiazolyl group, triazolyl group, furazanyl group, oxadiazolyl group, thiadiazolyl group, dithiazolyl group, tetrazolyl group, pyranyl group, thiopyranyl group, diazinyl group, oxazinyl group , thiazinyl group, deoxynyl group, triazinyl group, tetrazinyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, quinazolinyl group, isoquinazolinyl group, quinozolilyl group, naphthyridyl group, acridinyl group, phenanthridyl group Nyl group, imidazopyridinyl group, diazanaphthalenyl group, triazaindene group, indolyl group, indolizinyl group, benzothiazolyl group, benzoxazolyl group, benzimidazolyl group, benzothiophene group, benzofuran group , dibenzothiophene group, dibenzofuran group, carbazolyl group, benzocarbazolyl group, dibenzocarbazolyl group, phenazinyl group, dibenzosilol group, spirobi (dibenzosilol), dihydrophenazinyl group, Phenoxazinyl group, phenanthridyl group, imidazopyridinyl group, thienyl group, indolo[2,3-a]carbazolyl group, indolo[2,3-b]carbazolyl group, indolinyl group, 10, 11-dihydro-dibenzo[b,f]azepine group, 9,10-dihydroacridinyl group, phenanthrazinyl group, phenothiazinyl group, phthalazinyl group, naphthylidinyl group, phenanthrolinyl group, Benzo [c] [1,2,5] thiadiazolyl group, 5,10-dihydrodibenzo [b, e] [1,4] azasilinyl, pyrazolo [1,5-c] quinazolinyl group , pyrido [1,2-b] indazolyl group, pyrido [1,2-a] imidazo [1,2-e] indolinyl group, 5,11-dihydroindeno [1,2-b ] a carbazolyl group, and the like, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 아민기는 모노알킬아민기; 모노아릴아민기; 모노헤테로아릴아민기; -NH2; 디알킬아민기; 디아릴아민기; 디헤테로아릴아민기; 알킬아릴아민기; 알킬헤테로아릴아민기; 및 아릴헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 상기 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 디비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, 비페닐나프틸아민기, 페닐비페닐아민기, 비페닐플루오레닐아민기, 페닐트리페닐레닐아민기, 비페닐트리페닐레닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the amine group is a monoalkylamine group; monoarylamine group; monoheteroarylamine group; -NH 2 ; dialkylamine group; diarylamine group; diheteroarylamine group; an alkylarylamine group; an alkyl heteroarylamine group; And it may be selected from the group consisting of an aryl heteroarylamine group, the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 30. Specific examples of the amine group include a methylamine group, a dimethylamine group, an ethylamine group, a diethylamine group, a phenylamine group, a naphthylamine group, a biphenylamine group, a dibiphenylamine group, an anthracenylamine group, 9- Methyl-anthracenylamine group, diphenylamine group, phenylnaphthylamine group, ditolylamine group, phenyltolylamine group, triphenylamine group, biphenylnaphthylamine group, phenylbiphenylamine group, biphenylfluorene There is a nylamine group, a phenyltriphenylenylamine group, a biphenyltriphenylenylamine group, and the like, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다. 또한, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.In the present specification, the arylene group means that the aryl group has two bonding positions, that is, a divalent group. Except that each of these is a divalent group, the description of the aryl group described above may be applied. In addition, the heteroarylene group means that the heteroaryl group has two bonding positions, that is, a divalent group. Except that each of these is a divalent group, the description of the heteroaryl group described above may be applied.

본 출원에 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.According to an exemplary embodiment in the present application, Chemical Formula 1 may be represented by any one of the following compounds, but is not limited thereto.

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또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기 발광 소자 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 정공 수송용 물질, 발광층 물질 및 전자 수송층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다.In addition, by introducing various substituents into the structure of Formula 1, compounds having intrinsic properties of the introduced substituents can be synthesized. For example, by introducing a substituent mainly used for the hole injection layer material, the hole transport material, the light emitting layer material, and the electron transport layer material used in manufacturing an organic light emitting device into the core structure, a material satisfying the conditions required for each organic material layer can be synthesized. can

또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 에너지 밴드갭을 미세하게 조절이 가능하게 하며, 한편으로 유기물 사이에서의 계면에서의 특성을 향상되게 하며 물질의 용도를 다양하게 할 수 있다.In addition, by introducing various substituents into the structure of Formula 1, it is possible to finely control the energy band gap, while improving the properties at the interface between organic materials and diversifying the use of the material.

한편, 상기 헤테로고리 화합물은 유리 전이 온도(Tg)가 높아 열적 안정성이 우수하다. 이러한 열적 안정성의 증가는 소자에 구동 안정성을 제공하는 중요한 요인이 된다.On the other hand, the heterocyclic compound has a high glass transition temperature (Tg) and excellent thermal stability. This increase in thermal stability is an important factor in providing driving stability to the device.

본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 다단계 화학반응으로 제조할 수 있다. 일부 중간체 화합물이 먼저 제조되고, 그 중간체 화합물들로부터 화학식 1의 화합물이 제조될 수 있다. 보다 구체적으로, 본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 후술하는 제조예를 기초로 제조될 수 있다.The heterocyclic compound according to an exemplary embodiment of the present application may be prepared by a multi-step chemical reaction. Some intermediate compounds are prepared first, and the compound of Formula 1 can be prepared from the intermediate compounds. More specifically, the heterocyclic compound according to an exemplary embodiment of the present application may be prepared based on Preparation Examples to be described later.

본 출원의 다른 실시상태는, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.Another exemplary embodiment of the present application provides an organic light emitting device including the heterocyclic compound represented by Formula 1 above.

본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 전술한 헤테로고리 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.The organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present application may be manufactured by a conventional method and material for manufacturing an organic light emitting device, except for forming one or more organic material layers using the above-described heterocyclic compound.

상기 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.The heterocyclic compound may be formed as an organic material layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method when manufacturing an organic light emitting device. Here, the solution coating method refers to spin coating, dip coating, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating, and the like, but is not limited thereto.

구체적으로, 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는, 양극, 음극 및 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함한다.Specifically, the organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present application includes an anode, a cathode, and at least one organic material layer provided between the anode and the cathode, and at least one of the organic material layers is a heterocyclic ring represented by Formula 1 compounds.

도 1 내지 3에 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 출원의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기 발광 소자의 구조가 본 출원에도 적용될 수 있다.1 to 3 illustrate the stacking order of the electrode and the organic material layer of the organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present application. However, it is not intended that the scope of the present application be limited by these drawings, and the structure of an organic light emitting device known in the art may also be applied to the present application.

도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 구현될 수도 있다.Referring to FIG. 1 , an organic light emitting device in which an anode 200 , an organic material layer 300 , and a cathode 400 are sequentially stacked on a substrate 100 is illustrated. However, it is not limited to such a structure, and an organic light emitting device in which a cathode, an organic material layer, and an anode are sequentially stacked on a substrate may be implemented as shown in FIG. 2 .

도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기 발광 소자는 정공 주입층(301), 정공 수송층(302), 발광층(303), 정공 저지층(304), 전자 수송층(305) 및 전자 주입층(306)을 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층 구조에 의하여 본 출원의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다. 3 illustrates a case in which the organic material layer is multi-layered. The organic light emitting diode according to FIG. 3 includes a hole injection layer 301 , a hole transport layer 302 , a light emitting layer 303 , a hole blocking layer 304 , an electron transport layer 305 , and an electron injection layer 306 . However, the scope of the present application is not limited by such a laminated structure, and if necessary, the remaining layers except for the light emitting layer may be omitted, and other necessary functional layers may be further added.

본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상에 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.The organic light emitting device according to the present specification may be manufactured using materials and methods known in the art, except that the heterocyclic compound represented by Formula 1 is included in at least one layer of the organic material layer.

상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 단독으로 유기 발광 소자의 유기물층 중 1층 이상을 구성할 수 있다. 그러나, 필요에 따라 다른 물질과 혼합하여 유기물층을 구성할 수도 있다.The heterocyclic compound represented by Formula 1 may constitute one or more layers of the organic material layer of the organic light emitting device alone. However, if necessary, it may be mixed with other materials to form an organic material layer.

상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자에서 전자 수송층, 정공 저지층, 발광층의 재료 등으로 사용될 수 있다. 한 예로서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 전자 수송층, 정공 수송층 또는 발광층의 재료로서 사용될 수 있다.The heterocyclic compound represented by Formula 1 may be used as a material for an electron transport layer, a hole blocking layer, and a light emitting layer in an organic light emitting device. As an example, the heterocyclic compound represented by Formula 1 may be used as a material for an electron transport layer, a hole transport layer, or a light emitting layer of an organic light emitting device.

또한, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자에서 발광층의 재료로서 사용될 수 있다. 한 예로서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자에서 발광층의 인광 호스트의 재료로서 사용될 수 있다.In addition, the heterocyclic compound represented by Formula 1 may be used as a material of the light emitting layer in the organic light emitting device. As an example, the heterocyclic compound represented by Formula 1 may be used as a material of a phosphorescent host of an emission layer in an organic light emitting device.

특히, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은, 유기 발광 소자에서 전자 수송층의 재료, 발광층의 인광 호스트의 재료로 보다 바람직하게 적용될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.In particular, the heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1 may be more preferably applied as a material for an electron transport layer or a material for a phosphorescent host of an emission layer in an organic light emitting device, but is not limited thereto.

본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물 이외의 재료를 하기에 예시하지만, 이들은 예시를 위한 것일 뿐 본 출원의 범위를 한정하기 위한 것은 아니며, 당 기술분야에 공지된 재료들로 대체될 수 있다.In the organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present application, materials other than the heterocyclic compound of Formula 1 are exemplified below, but these are for illustration only and not for limiting the scope of the present application, may be substituted with known materials.

양극 재료로는 비교적 일함수가 큰 재료들을 이용할 수 있으며, 투명 전도성 산화물, 금속 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 양극 재료의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸화합물의), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)화합물의](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.Materials having a relatively large work function may be used as the anode material, and transparent conductive oxides, metals, conductive polymers, or the like may be used. Specific examples of the anode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold, or alloys thereof; metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); ZnO: Al or SnO 2 : Combination of metals and oxides such as Sb; poly(3-methyl compound), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy) compound] (PEDT), polypyrrole, and conductive polymers such as polyaniline, but are not limited thereto.

음극 재료로는 비교적 일함수가 낮은 재료들을 이용할 수 있으며, 금속, 금속 산화물 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 음극 재료의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.Materials having a relatively low work function may be used as the cathode material, and metal, metal oxide, conductive polymer, or the like may be used. Specific examples of the anode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead, or alloys thereof; and a multilayer structure material such as LiF/Al or LiO 2 /Al, but is not limited thereto.

정공 주입 재료로는 공지된 정공 주입 재료를 이용할 수도 있는데, 예를 들면, 미국 특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 문헌 [Advanced Material, 6, p.677 (1994)]에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류, 예컨대 트리스(4-카바조일-9-일페닐)아민(TCTA), 4,4',4"-트리[페닐(m-톨릴)아미노]트리페닐아민(m-MTDATA), 1,3,5-트리스[4-(3-메틸페닐페닐아미노)페닐]벤젠(m-MTDAPB), 용해성이 있는 전도성 고분자인 폴리아닐린/도데실벤젠술폰산(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid) 또는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), 폴리아닐린/캠퍼술폰산(Polyaniline/Camphor sulfonic acid) 또는 폴리아닐린/폴리(4-스티렌술포네이트)(Polyaniline/Poly(4-styrene-sulfonate))등을 사용할 수 있다.As the hole injection material, a known hole injection material may be used, for example, a phthalocyanine compound such as copper phthalocyanine disclosed in U.S. Patent No. 4,356,429 or Advanced Material, 6, p.677 (1994). starburst-type amine derivatives such as tris(4-carbazolyl-9-ylphenyl)amine (TCTA), 4,4′,4″-tri[phenyl(m-tolyl)amino]triphenylamine (m- MTDATA), 1,3,5-tris[4-(3-methylphenylphenylamino)phenyl]benzene (m-MTDAPB), soluble conductive polymers polyaniline/dodecylbenzenesulfonic acid (Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid) or poly( 3,4-ethylenedioxythiophene)/poly(4-styrenesulfonate) (Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), polyaniline/Camphor sulfonic acid or polyaniline/ Poly(4-styrenesulfonate) (Polyaniline/Poly(4-styrene-sulfonate)) and the like may be used.

정공 수송 재료로는 피라졸린 유도체, 아릴아민계 유도체, 스틸벤 유도체, 트리페닐디아민 유도체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 또는 고분자 재료가 사용될 수도 있다.As the hole transport material, a pyrazoline derivative, an arylamine derivative, a stilbene derivative, a triphenyldiamine derivative, etc. may be used, and a low molecular weight or high molecular material may be used.

전자 수송 재료로는 옥사디아졸 유도체, 안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 벤조퀴논 및 이의 유도체, 나프토퀴논 및 이의 유도체, 안트라퀴논 및 이의 유도체, 테트라시아노안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐디시아노에틸렌 및 이의 유도체, 디페노퀴논 유도체, 8-히드록시퀴놀린 및 이의 유도체의 금속 착체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 물질 뿐만 아니라 고분자 물질이 사용될 수도 있다.Examples of the electron transport material include oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane and its derivatives, benzoquinone and its derivatives, naphthoquinone and its derivatives, anthraquinone and its derivatives, tetracyanoanthraquinodimethane and its derivatives, and fluorenone. Derivatives, diphenyldicyanoethylene and derivatives thereof, diphenoquinone derivatives, metal complexes of 8-hydroxyquinoline and derivatives thereof, etc. may be used, and polymer materials as well as low molecular weight materials may be used.

전자 주입 재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 출원이 이에 한정되는 것은 아니다.As the electron injection material, for example, LiF is typically used in the art, but the present application is not limited thereto.

발광 재료로는 적색, 녹색 또는 청색 발광재료가 사용될 수 있으며, 필요한 경우, 2 이상의 발광 재료를 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 발광 재료로서 형광 재료를 사용할 수도 있으나, 인광 재료로서 사용할 수도 있다. 발광 재료로는 단독으로서 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자를 결합하여 발광시키는 재료가 사용될 수도 있으나, 호스트 재료와 도펀트 재료가 함께 발광에 관여하는 재료들이 사용될 수도 있다.A red, green or blue light emitting material may be used as the light emitting material, and if necessary, two or more light emitting materials may be mixed and used. In addition, although a fluorescent material can be used as a light emitting material, it can also be used as a phosphorescent material. As the light emitting material, a material that emits light by combining holes and electrons respectively injected from the anode and the cathode may be used, but materials in which the host material and the dopant material together participate in light emission may be used.

본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic light emitting device according to the exemplary embodiment of the present application may be a top emission type, a back emission type, or a double side emission type depending on a material used.

본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기 전자 소자에서도 유기 발광 소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.The heterocyclic compound according to an exemplary embodiment of the present application may act on a principle similar to that applied to an organic light emitting device in an organic electronic device including an organic solar cell, an organic photoreceptor, and an organic transistor.

이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명하지만, 이들은 본 출원을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 출원 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.Hereinafter, the present specification will be described in more detail through examples, but these are only for illustrating the present application and not for limiting the scope of the present application.

<실시예><Example>

<합성예 1> 중간체 합성<Synthesis Example 1> Intermediate synthesis

Figure 112014105364031-pat00027
Figure 112014105364031-pat00027

1) 화합물 1-5의 제조1) Preparation of compound 1-5

9-브로모-10-니트로페난트렌(9-Bromo-10-nitophenanthrene) 20g(66.2mmol), Fe 18.5g(221mmol), NH4Cl 14.1g(264mmol), H2O/EtOH 140/200mL를 넣은 혼합 용액을 80℃에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 1-5 14.8g(82%)을 얻었다.9-Bromo-10-nitrophenanthrene (9-Bromo-10-nitophenanthrene) 20 g (66.2 mmol), Fe 18.5 g (221 mmol), NH 4 Cl 14.1 g (264 mmol), H 2 O/EtOH 140/200 mL The mixed solution was stirred at 80 °C for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 14.8 g (82%) of the target compound 1-5.

2) 화합물 1-4의 제조2) Preparation of compound 1-4

화합물 1-5 10.7g(39.3mmol), 벤조[b]티오펜-2-일보론산(benzo[b]thiophen-2-ylboronic acid) 10.5g(58.9mmol), Pd(PPh3)4 2.27g(1.96mmol), NaHCO3 6.6g(78.6mmol)를 톨루엔/에탄올/증류수 200/40/40mL에 녹인 후 2시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 1-4 6.4g(50%)을 얻었다.Compound 1-5 10.7 g (39.3 mmol), benzo [b] thiophen-2-ylboronic acid 10.5 g (58.9 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 2.27 g ( 1.96mmol), NaHCO 3 6.6g (78.6mmol) was dissolved in toluene/ethanol/distilled water 200/40/40mL and refluxed for 2 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 6.4 g (50%) of the target compound 1-4.

3) 화합물 1-3의 제조3) Preparation of compound 1-3

화합물 1-4 13.2g(40.5mmol), 3-브로모벤조일 클로라이드(3-bromobenzoyl chloride) 5.3mL(40.5mmol), 트리에틸아민 5.7mL(40.5mmol), DCM 260mL를 실온에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 1-3 18.1g(78%)을 얻었다.Compound 1-4 13.2g (40.5mmol), 3-bromobenzoyl chloride (3-bromobenzoyl chloride) 5.3mL (40.5mmol), triethylamine 5.7mL (40.5mmol), DCM 260mL was stirred at room temperature for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 18.1 g (78%) of the target compound 1-3.

4) 화합물 1-2의 제조4) Preparation of compound 1-2

화합물 1-3 18.1g(35.6mmol), POCl3 2.3mL(24.9mmol), 니트로벤젠 300mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 1-2 16g(91%)을 얻었다.Compound 1-3 was dissolved in 18.1 g (35.6 mmol), POCl 3 2.3 mL (24.9 mmol), and nitrobenzene 300 mL, followed by reflux for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 16 g (91%) of the target compound 1-2.

5) 화합물 1-1의 제조5) Preparation of compound 1-1

화합물 1-2 6g(12.2mmol), 비스(피나콜라토)디보론(bis(pinacolato)diboron) 6.2g(24.5mmol), PdCl2(dppf) 500mg(0.61mmol), KOAc 3.6g(36.7mmol), 1,4-디옥산(1,4-dioxane) 60mL에 녹인 후 12시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography, DCM)로 정제하고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 1-1 6.3g(95%)을 얻었다.Compound 1-2 6g (12.2mmol), bis(pinacolato)diboron) 6.2g (24.5mmol), PdCl 2 (dppf) 500mg (0.61mmol), KOAc 3.6g (36.7mmol) , 1,4-dioxane (1,4-dioxane) was dissolved in 60mL and refluxed for 12 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM) and recrystallized from methanol to obtain 6.3 g (95%) of the target compound 1-1.

<합성예 2> 중간체 합성<Synthesis Example 2> Intermediate synthesis

Figure 112014105364031-pat00028
Figure 112014105364031-pat00028

1) 화합물 2-4의 제조1) Preparation of compound 2-4

화합물 1-5 10.7g(39.3mmol), 벤조[b]티오펜-3-일보론산(benzo[b]thiophen-3-ylboronic acid) 10.5g(58.9mmol), Pd(PPh3)4 2.27g(1.96mmol), NaHCO3 6.6g(78.6mmol)를 톨루엔/에탄올/증류수 200/40/40mL에 녹인 후 2시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 2-4 6.4g(50%)을 얻었다.Compound 1-5 10.7 g (39.3 mmol), benzo [b] thiophen-3-ylboronic acid 10.5 g (58.9 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 2.27 g ( 1.96mmol), NaHCO 3 6.6g (78.6mmol) was dissolved in toluene/ethanol/distilled water 200/40/40mL and refluxed for 2 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 6.4 g (50%) of the target compound 2-4.

2) 화합물 2-3의 제조2) Preparation of compound 2-3

화합물 2-4 13.2g(40.5mmol), 3-브로모벤조일 클로라이드(3-bromobenzoyl chloride) 5.3mL(40.5mmol), 트리에틸아민 5.7mL(40.5mmol), DCM 260mL를 실온에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 2-3 18.1g(78%)을 얻었다.Compound 2-4 13.2g (40.5mmol), 3-bromobenzoyl chloride (3-bromobenzoyl chloride) 5.3mL (40.5mmol), triethylamine 5.7mL (40.5mmol), DCM 260mL was stirred at room temperature for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 18.1 g (78%) of the target compound 2-3.

3) 화합물 2-2의 제조3) Preparation of compound 2-2

화합물 2-3 18.1g(35.6mmol), POCl3 2.3mL(24.9mmol), 니트로벤젠 300mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 2-2 16g(91%)을 얻었다.Compound 2-3 was dissolved in 18.1 g (35.6 mmol), POCl 3 2.3 mL (24.9 mmol), and nitrobenzene 300 mL, followed by reflux for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 16 g (91%) of the target compound 2-2.

4) 화합물 2-1의 제조4) Preparation of compound 2-1

화합물 2-2 6g(12.2mmol), 비스(피나콜라토)디보론(bis(pinacolato)diboron) 6.2g(24.5mmol), PdCl2(dppf) 500mg(0.61mmol), KOAc 3.6g(36.7mmol), 1,4-디옥산(1,4-dioxane) 60mL에 녹인 후 12시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography, DCM)로 정제하고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 2-1 6.3g(95%)을 얻었다.Compound 2-2 6g (12.2mmol), bis(pinacolato)diboron) 6.2g (24.5mmol), PdCl 2 (dppf) 500mg (0.61mmol), KOAc 3.6g (36.7mmol) , 1,4-dioxane (1,4-dioxane) was dissolved in 60mL and refluxed for 12 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM) and recrystallized from methanol to obtain 6.3 g (95%) of the target compound 2-1.

<합성예 3> 중간체 합성<Synthesis Example 3> Intermediate synthesis

Figure 112014105364031-pat00029
Figure 112014105364031-pat00029

1) 화합물 3-6의 제조1) Preparation of compound 3-6

2-브로모벤조[b]티오펜(2-bromobenzo[b]thiophene) 10g(46.9mmol), 발연 질산(fuming HNO3(100%) 4mL, AcOH 1.5L를 넣은 혼합 용액을 60℃에서 30분간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수를 넣고 재결정하여 목적 화합물 3-6 11.7g(97%)을 얻었다.2-bromobenzo[b]thiophene (2-bromobenzo[b]thiophene) 10g (46.9mmol), fuming nitric acid (fuming HNO 3 (100%) 4mL, AcOH 1.5L mixed solution added at 60 ℃ 30 minutes After the reaction was completed, distilled water was added at room temperature and recrystallized to obtain 11.7 g (97%) of the target compound 3-6.

2) 화합물 3-5의 제조2) Preparation of compound 3-5

화합물 3-6 11.4g(44.2mmol), Fe 18.5g(221mmol), NH4Cl 14.1g(264mmol), H2O/EtOH 140/200mL를 넣은 혼합 용액을 80℃에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 3-5 8.3g(82%)을 얻었다.Compound 3-6 11.4g (44.2mmol), Fe 18.5g (221mmol), NH 4 Cl 14.1g (264mmol), H 2 O/EtOH 140/200mL of the mixed solution was stirred at 80 ℃ 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 8.3 g (82%) of the target compound 3-5.

3) 화합물 3-4의 제조3) Preparation of compound 3-4

화합물 3-5 8.9g(39.3mmol), 페난트렌-9-일보론산(phenanthren-9-ylboronic acid) 8.7g(39.3mmol), Pd(PPh3)4 2.27g(1.96mmol), NaHCO3 6.6g(78.6mmol)를 톨루엔/에탄올/증류수 200/40/40mL에 녹인 후 12시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 3-4 8.9g(70%)을 얻었다.Compound 3-5 8.9 g (39.3 mmol), phenanthren-9-ylboronic acid 8.7 g (39.3 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 2.27 g (1.96 mmol), NaHCO 3 6.6 g (78.6 mmol) was dissolved in toluene/ethanol/distilled water 200/40/40 mL and refluxed for 12 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 8.9 g (70%) of the target compound 3-4.

4) 화합물 3-3의 제조4) Preparation of compound 3-3

화합물 3-4 13.2g(40.5mmol), 3-브로모벤조일 클로라이드(3-bromobenzoyl chloride) 5.3mL(40.5mmol), 트리에틸아민 5.7mL(40.5mmol), DCM 260mL를 실온에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 3-3 18.1g(78%)을 얻었다.Compound 3-4 13.2g (40.5mmol), 3-bromobenzoyl chloride (3-bromobenzoyl chloride) 5.3mL (40.5mmol), triethylamine 5.7mL (40.5mmol), DCM 260mL was stirred at room temperature for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 18.1 g (78%) of the target compound 3-3.

5) 화합물 3-2의 제조5) Preparation of compound 3-2

화합물 3-3 18.1g(35.6mmol), POCl3 2.3mL(24.9mmol), 니트로벤젠 300mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 3-2 16g(91%)을 얻었다.Compound 3-3 18.1 g (35.6 mmol), POCl 3 2.3 mL (24.9 mmol), and nitrobenzene were dissolved in 300 mL and refluxed for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 16 g (91%) of the target compound 3-2.

6) 화합물 3-1의 제조6) Preparation of compound 3-1

화합물 3-2 6g(12.2mmol), 비스(피나콜라토)디보론(bis(pinacolato)diboron) 6.2g(24.5mmol), PdCl2(dppf) 500mg(0.61mmol), KOAc 3.6g(36.7mmol), 1,4-디옥산(1,4-dioxane) 60mL에 녹인 후 12시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography, DCM)로 정제하고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 3-1 6.3g(95%)을 얻었다.Compound 3-2 6g (12.2mmol), bis(pinacolato)diboron) 6.2g (24.5mmol), PdCl 2 (dppf) 500mg (0.61mmol), KOAc 3.6g (36.7mmol) , 1,4-dioxane (1,4-dioxane) was dissolved in 60mL and refluxed for 12 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM) and recrystallized from methanol to obtain 6.3 g (95%) of the target compound 3-1.

<합성예 4> 중간체 합성<Synthesis Example 4> Intermediate synthesis

Figure 112014105364031-pat00030
Figure 112014105364031-pat00030

1) 화합물 4-6의 제조1) Preparation of compound 4-6

3-브로모벤조[b]티오펜(3-bromobenzo[b]thiophene) 10g(46.9mmol), 발연 HNO3(100%) 4mL, AcOH 1.5L를 넣은 혼합 용액을 60℃에서 30분간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수를 넣고 재결정하여 목적 화합물 4-6 11.7g(97%)을 얻었다.3-bromobenzo [b] thiophene (3-bromobenzo [b] thiophene) 10 g (46.9 mmol), fuming HNO 3 (100%) 4 mL, AcOH 1.5L of the mixed solution was stirred at 60 ℃ 30 minutes. After the reaction was completed, distilled water was added at room temperature and recrystallized to obtain 11.7 g (97%) of the target compound 4-6.

2) 화합물 4-5의 제조2) Preparation of compound 4-5

화합물 4-6 11.4g(44.2mmol), Fe 18.5g(221mmol), NH4Cl 14.1g(264mmol), H2O/EtOH 140/200mL를 넣은 혼합 용액을 80℃에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 4-5 8.3g(82%)을 얻었다.Compound 4-6 11.4g (44.2mmol), Fe 18.5g (221mmol), NH 4 Cl 14.1g (264mmol), H 2 O/EtOH 140/200mL of the mixed solution was stirred at 80 ℃ 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 8.3 g (82%) of the target compound 4-5.

3) 화합물 4-4의 제조3) Preparation of compound 4-4

화합물 4-5 8.9g(39.3mmol), 페난트렌-9-일보론산(phenanthren-9-ylboronic acid) 8.7g(39.3mmol), Pd(PPh3)4 2.27g(1.96mmol), NaHCO3 6.6g(78.6mmol)를 톨루엔/에탄올/증류수 200/40/40mL에 녹인 후 12시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 4-4 8.9g(70%)을 얻었다.Compound 4-5 8.9 g (39.3 mmol), phenanthren-9-ylboronic acid 8.7 g (39.3 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 2.27 g (1.96 mmol), NaHCO 3 6.6 g (78.6 mmol) was dissolved in toluene/ethanol/distilled water 200/40/40 mL and refluxed for 12 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 8.9 g (70%) of the target compound 4-4.

4) 화합물 4-3의 제조4) Preparation of compound 4-3

화합물 4-4 13.2g(40.5mmol), 3-브로모벤조일 클로라이드(3-bromobenzoyl chloride) 5.3mL(40.5mmol), 트리에틸아민 5.7mL(40.5mmol), DCM 260mL를 실온에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 4-3 18.1g(78%)을 얻었다.Compound 4-4 13.2g (40.5mmol), 3-bromobenzoyl chloride (3-bromobenzoyl chloride) 5.3mL (40.5mmol), triethylamine 5.7mL (40.5mmol), DCM 260mL was stirred at room temperature for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 18.1 g (78%) of the target compound 4-3.

5) 화합물 4-2의 제조5) Preparation of compound 4-2

화합물 4-3 18.1g(35.6mmol), POCl3 2.3mL(24.9mmol), 니트로벤젠 300mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 4-2 16g(91%)을 얻었다.Compound 4-3 was dissolved in 18.1 g (35.6 mmol), POCl 3 2.3 mL (24.9 mmol), and nitrobenzene 300 mL, and refluxed for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 16 g (91%) of the target compound 4-2.

6) 화합물 4-1의 제조6) Preparation of compound 4-1

화합물 4-2 6g(12.2mmol), 비스(피나콜라토)디보론(bis(pinacolato)diboron) 6.2g(24.5mmol), PdCl2(dppf) 500mg(0.61mmol), KOAc 3.6g(36.7mmol), 1,4-디옥산(1,4-dioxane) 60mL에 녹인 후 12시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography, DCM)로 정제하고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 4-1 6.3g(95%)을 얻었다.Compound 4-2 6g (12.2mmol), bis(pinacolato)diboron) 6.2g (24.5mmol), PdCl 2 (dppf) 500mg (0.61mmol), KOAc 3.6g (36.7mmol) , 1,4-dioxane (1,4-dioxane) was dissolved in 60mL and refluxed for 12 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM) and recrystallized from methanol to obtain 6.3 g (95%) of the target compound 4-1.

<합성예 5> 중간체 합성<Synthesis Example 5> Intermediate synthesis

Figure 112014105364031-pat00031
Figure 112014105364031-pat00031

1) 화합물 5-4의 제조1) Preparation of compound 5-4

화합물 1-5 3.3g(12.2mmol), 비스(피나콜라토)디보론 (bis(pinacolato)diboron) 6.2g(24.5mmol), PdCl2(dppf) 500mg(0.61mmol), KOAc 3.6g(36.7mmol), 1,4-디옥산(1,4-dioxane) 60mL에 녹인 후 12시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography, DCM)로 정제하고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 5-4 3.7g(95%)을 얻었다.Compound 1-5 3.3g (12.2mmol), bis(pinacolato)diboron) 6.2g (24.5mmol), PdCl 2 (dppf) 500mg (0.61mmol), KOAc 3.6g (36.7mmol) ), 1,4-dioxane (1,4-dioxane) was dissolved in 60mL and refluxed for 12 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM) and recrystallized from methanol to obtain 3.7 g (95%) of the target compound 5-4.

2) 화합물 5-X-3의 제조2) Preparation of compound 5-X-3

화합물 5-4 12.5g(39.3mmol), 2-브로모-X-클로로벤조[b]티오펜(2-bromo-X-chlorobenzo[b]thiophene) 9.7g(39.3mmol), Pd(PPh3)4 2.27g(1.96mmol), NaHCO3 6.6g(78.6mmol) 톨루엔/에탄올/증류수 200/40/40mL에 녹인 후 2시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 5-X-3 10.6g(75%)을 얻었다.Compound 5-4 12.5 g (39.3 mmol), 2-bromo-X-chlorobenzo [b] thiophene (2-bromo-X-chlorobenzo [b] thiophene) 9.7 g (39.3 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 2.27 g (1.96 mmol), NaHCO 3 6.6 g (78.6 mmol) was dissolved in toluene/ethanol/distilled water 200/40/40 mL and refluxed for 2 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 10.6 g (75%) of the target compound 5-X-3.

3) 화합물 5-X-2의 제조3) Preparation of compound 5-X-2

화합물 5-X-3 14.6g(40.5mmol), 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 5.7g(40.5mmol), 트리에틸아민 5.7mL(40.5mmol), DCM 260mL를 실온에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 5-X-2 14.56g(78%)을 얻었다.Compound 5-X-3 14.6g (40.5mmol), benzoyl chloride (benzoyl chloride) 5.7g (40.5mmol), triethylamine 5.7mL (40.5mmol), DCM 260mL was stirred at room temperature for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 14.56 g (78%) of the target compound 5-X-2.

4) 화합물 5-X-1의 제조4) Preparation of compound 5-X-1

화합물 5-X-2 16.5g(35.6mmol), POCl3 2.3mL(24.9mmol), 니트로벤젠 300mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 5-X-1 14.4g(91%)을 얻었다.Compound 5-X-2 16.5 g (35.6 mmol), POCl 3 2.3 mL (24.9 mmol), and nitrobenzene were dissolved in 300 mL and refluxed for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 14.4 g (91%) of the target compound 5-X-1.

<합성예 6> 중간체 합성<Synthesis Example 6> Intermediate synthesis

Figure 112014105364031-pat00032
Figure 112014105364031-pat00032

1) 화합물 6-X-3의 제조1) Preparation of compound 6-X-3

화합물 5-4 12.5g(39.3mmol), 3-브로모-X-클로로벤조[b]티오펜(3-bromo-X-chlorobenzo[b]thiophene) 9.7g(39.3mmol), Pd(PPh3)4 2.27g(1.96mmol), NaHCO3 6.6g(78.6mmol)를 톨루엔/에탄올/증류수 200/40/40mL에 녹인 후 2시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 6-X-3 10.6g(75%)을 얻었다.Compound 5-4 12.5 g (39.3 mmol), 3-bromo-X-chlorobenzo [b] thiophene (3-bromo-X-chlorobenzo [b] thiophene) 9.7 g (39.3 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 2.27g (1.96mmol), NaHCO 3 6.6g (78.6mmol) was dissolved in toluene/ethanol/distilled water 200/40/40mL and refluxed for 2 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 10.6 g (75%) of the target compound 6-X-3.

2) 화합물 6-X-2의 제조2) Preparation of compound 6-X-2

화합물 6-X-3 14.6g(40.5mmol), 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 5.7g(40.5mmol), 트리에틸아민 5.7mL(40.5mmol), DCM 260mL를 실온에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 6-X-2 14.7g(78%)을 얻었다.Compound 6-X-3 14.6g (40.5mmol), benzoyl chloride (benzoyl chloride) 5.7g (40.5mmol), triethylamine 5.7mL (40.5mmol), DCM 260mL was stirred at room temperature for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 14.7 g (78%) of the target compound 6-X-2.

3) 화합물 6-X-1의 제조3) Preparation of compound 6-X-1

화합물 6-X-2 16.5g(35.6mmol), POCl3 2.3mL(24.9mmol), 니트로벤젠 300mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 6-X-2 14.4g(91%)을 얻었다.Compound 6-X-2 16.5 g (35.6 mmol), POCl 3 2.3 mL (24.9 mmol), and nitrobenzene were dissolved in 300 mL and refluxed for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 14.4 g (91%) of the target compound 6-X-2.

<합성예 7> 중간체 합성<Synthesis Example 7> Intermediate synthesis

Figure 112014105364031-pat00033
Figure 112014105364031-pat00033

1) 화합물 7-X-5의 제조1) Preparation of compound 7-X-5

2-브로모-X-클로로벤조[b]티오펜(2-bromo-X-chlorobenzo[b]thiophene) 11.6g(46.9mmol), 발연 HNO3(100%) 4mL, AcOH 1.5L를 넣은 혼합 용액을 60℃에서 30분간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수를 넣고 재결정하여 목적 화합물 7-X-5 13.3g(97%)을 얻었다.Mixed solution containing 11.6 g (46.9 mmol) of 2-bromo-X-chlorobenzo [b] thiophene , 4 mL of fuming HNO 3 (100%), and 1.5 L of AcOH was stirred at 60 °C for 30 minutes. After completion of the reaction, distilled water was added at room temperature and recrystallized to obtain 13.3 g (97%) of the target compound 7-X-5.

2) 화합물 7-X-4의 제조2) Preparation of compound 7-X-4

화합물 7-X-5 12.9g(44.2mmol), Fe 18.5g(221mmol), NH4Cl 14.1g(264mmol), H2O/EtOH 140/200mL를 넣은 혼합 용액을 80℃에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 7-X-4 9.5g(82%)을 얻었다.Compound 7-X-5 12.9 g (44.2 mmol), Fe 18.5 g (221 mmol), NH 4 Cl 14.1 g (264 mmol), H 2 O/EtOH 140/200 mL of the mixed solution was stirred at 80 ° C. for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 9.5 g (82%) of the target compound 7-X-4.

3) 화합물 7-X-3의 제조3) Preparation of compound 7-X-3

화합물 7-X-4 10.3g(39.3mmol), 페난트렌-9-일보론(phenanthren-9-ylboronic acid) 8.7g(39.3mmol), Pd(PPh3)4 2.27g(1.96mmol), NaHCO3 6.6g(78.6mmol)를 톨루엔/에탄올/증류수 200/40/40mL에 녹인 후 12시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 7-X-3 9.9g(70%)을 얻었다.Compound 7-X-4 10.3 g (39.3 mmol), phenanthren-9-ylboronic acid 8.7 g (39.3 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 2.27 g (1.96 mmol), NaHCO 3 6.6 g (78.6 mmol) was dissolved in toluene/ethanol/distilled water 200/40/40 mL and refluxed for 12 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 9.9 g (70%) of the target compound 7-X-3.

4) 화합물 7-X-2의 제조4) Preparation of compound 7-X-2

화합물 7-X-3 14.6g(40.5mmol), 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 5.7g(40.5mmol), 트리에틸아민 5.7mL(40.5mmol), DCM 260mL를 실온에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 7-X-2 14.7g(78%)을 얻었다.Compound 7-X-3 14.6g (40.5mmol), benzoyl chloride (benzoyl chloride) 5.7g (40.5mmol), triethylamine 5.7mL (40.5mmol), DCM 260mL was stirred at room temperature for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 14.7 g (78%) of the target compound 7-X-2.

5) 화합물 7-X-1의 제조5) Preparation of compound 7-X-1

화합물 7-X-2 16.5g(35.6mmol), POCl3 2.3mL(24.9mmol), 니트로벤젠 300mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 7-X-2 14.4g(91%)을 얻었다.Compound 7-X-2 16.5 g (35.6 mmol), POCl 3 2.3 mL (24.9 mmol), and nitrobenzene were dissolved in 300 mL and refluxed for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 14.4 g (91%) of the target compound 7-X-2.

<합성예 8> 중간체 합성<Synthesis Example 8> Intermediate synthesis

Figure 112014105364031-pat00034
Figure 112014105364031-pat00034

1) 화합물 8-X-5의 제조1) Preparation of compound 8-X-5

3-브로모-X-클로로벤조[b]티오펜(3-bromo-X-chlorobenzo[b]thiophene) 11.6g(46.9mmol), 발연 HNO3(100%) 4mL, AcOH 1.5L를 넣은 혼합 용액을 60℃에서 30분간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수를 넣고 재결정하여 목적 화합물 8-X-5 13.3g(97%)을 얻었다.A mixed solution containing 11.6 g (46.9 mmol) of 3-bromo-X-chlorobenzo [b] thiophene , 4 mL of fuming HNO 3 (100%), and 1.5 L of AcOH was stirred at 60 °C for 30 minutes. After the reaction was completed, distilled water was added at room temperature and recrystallized to obtain 13.3 g (97%) of the target compound 8-X-5.

2) 화합물 8-X-4의 제조2) Preparation of compound 8-X-4

화합물 8-X-5 12.9g(44.2mmol), Fe 18.5g(221mmol), NH4Cl 14.1g(264mmol), H2O/EtOH 140/200mL를 넣은 혼합 용액을 80℃에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 8-X-4 9.5g(82%)을 얻었다.Compound 8-X-5 12.9g (44.2mmol), Fe 18.5g (221mmol), NH 4 Cl 14.1g (264mmol), H 2 O/EtOH 140/200mL of the mixed solution was stirred at 80 ℃ 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 9.5 g (82%) of the target compound 8-X-4.

3) 화합물 8-X-3의 제조3) Preparation of compound 8-X-3

화합물 8-X-4 10.3g(39.3mmol), 페난트렌-9-일보론산(phenanthren-9-ylboronic acid) 8.7g(39.3mmol), Pd(PPh3)4 2.27g(1.96mmol), NaHCO3 6.6g(78.6mmol)를 톨루엔/에탄올/증류수 200/40/40mL에 녹인 후 12시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 8-X-3 9.9g(70%)을 얻었다.Compound 8-X-4 10.3 g (39.3 mmol), phenanthren-9-ylboronic acid 8.7 g (39.3 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 2.27 g (1.96 mmol), NaHCO 3 6.6 g (78.6 mmol) was dissolved in toluene/ethanol/distilled water 200/40/40 mL and refluxed for 12 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 9.9 g (70%) of the target compound 8-X-3.

4) 화합물 8-X-2의 제조4) Preparation of compound 8-X-2

화합물 8-X-3 14.6g(40.5mmol), 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 5.7g(40.5mmol), 트리에틸아민 5.7mL(40.5mmol), DCM 260mL를 실온에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 8-X-2 14.7g(78%)을 얻었다.Compound 8-X-3 14.6 g (40.5 mmol), benzoyl chloride 5.7 g (40.5 mmol), triethylamine 5.7 mL (40.5 mmol), and DCM 260 mL were stirred at room temperature for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 14.7 g (78%) of the target compound 8-X-2.

5) 화합물 8-X-1의 제조5) Preparation of compound 8-X-1

화합물 8-X-2 16.5g(35.6mmol), POCl3 2.3mL(24.9mmol), 니트로벤젠 300mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 8-X-2 14.4g(91%)을 얻었다.Compound 8-X-2 was dissolved in 16.5 g (35.6 mmol), POCl 3 2.3 mL (24.9 mmol), and nitrobenzene 300 mL, followed by reflux for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 14.4 g (91%) of the target compound 8-X-2.

<합성예 9> 중간체 합성<Synthesis Example 9> Intermediate synthesis

Figure 112014105364031-pat00035
Figure 112014105364031-pat00035

1) 화합물 9-X-3의 제조1) Preparation of compound 9-X-3

화합물 5-X-3 14.6g(40.5mmol), 3-브로모벤조일 클로라이드(3-bromobenzoyl chloride) 5.3mL(40.5mmol), 트리에틸아민 5.7mL(40.5mmol), DCM 260mL를 실온에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 9-X-3 17.1g(78%)을 얻었다.Compound 5-X-3 14.6 g (40.5 mmol), 3-bromobenzoyl chloride 5.3 mL (40.5 mmol), triethylamine 5.7 mL (40.5 mmol), and DCM 260 mL were stirred at room temperature for 4 hours did. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 17.1 g (78%) of the target compound 9-X-3.

2) 화합물 9-X-2의 제조2) Preparation of compound 9-X-2

화합물 9-X-3 19.3g(35.6mmol), POCl3 2.3mL(24.9mmol), 니트로벤젠 300mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 9-X-2 17g(91%)을 얻었다.Compound 9-X-3 19.3 g (35.6 mmol), POCl 3 2.3 mL (24.9 mmol), and nitrobenzene were dissolved in 300 mL and refluxed for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 17 g (91%) of the target compound 9-X-2.

3) 화합물 9-X-1의 제조3) Preparation of compound 9-X-1

화합물 9-X-2 6.4g(12.2mmol), 비스(피나콜라토)디보론(bis(pinacolato)diboron) 6.2g(24.5mmol), PdCl2(dppf) 500mg(0.61mmol), KOAc 3.6g(36.7mmol), 1,4-디옥산(1,4-dioxane) 60mL에 녹인 후 12시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography, DCM)로 정제하고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 9-X-1 6.6g(95%)을 얻었다.Compound 9-X-2 6.4 g (12.2 mmol), bis (pinacolato) diboron) 6.2 g (24.5 mmol), PdCl 2 (dppf) 500 mg (0.61 mmol), KOAc 3.6 g ( 36.7 mmol), 1,4-dioxane (1,4-dioxane) was dissolved in 60mL and refluxed for 12 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM) and recrystallized from methanol to obtain 6.6 g (95%) of the target compound 9-X-1.

<합성예 10> 중간체 합성<Synthesis Example 10> Intermediate synthesis

Figure 112014105364031-pat00036
Figure 112014105364031-pat00036

1) 화합물 10-X-3의 제조1) Preparation of compound 10-X-3

화합물 6-X-3 14.6g(40.5 mmol), 3-브로모벤조일 클로라이드(3-bromobenzoyl chloride) 5.3mL(40.5mmol), 트리에틸아민 5.7mL(40.5mmol), DCM 260mL를 실온에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 10-X-3 17.1g(78%)을 얻었다.Compound 6-X-3 14.6 g (40.5 mmol), 3-bromobenzoyl chloride 5.3 mL (40.5 mmol), triethylamine 5.7 mL (40.5 mmol), and DCM 260 mL were stirred at room temperature for 4 hours did. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 17.1 g (78%) of the target compound 10-X-3.

2) 화합물 10-X-2의 제조2) Preparation of compound 10-X-2

화합물 10-X-3 19.3g(35.6mmol), POCl3 2.3mL(24.9mmol), 니트로벤젠 300mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 10-X-2 17g(91%)을 얻었다.Compound 10-X-3 was dissolved in 19.3 g (35.6 mmol), POCl 3 2.3 mL (24.9 mmol), and nitrobenzene 300 mL, and refluxed for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 17 g (91%) of the target compound 10-X-2.

3) 화합물 10-X-1의 제조3) Preparation of compound 10-X-1

화합물 10-X-2 6.4g(12.2mmol), 비스(피나콜라토)디보론(bis(pinacolato)diboron) 6.2g(24.5mmol), PdCl2(dppf) 500mg(0.61mmol), KOAc 3.6g(36.7mmol), 1,4-디옥산(1,4-dioxane) 60mL에 녹인 후 12시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography, DCM)로 정제하고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 10-X-1 6.6g(95%)을 얻었다.Compound 10-X-2 6.4g (12.2mmol), bis(pinacolato)diboron) 6.2g (24.5mmol), PdCl 2 (dppf) 500mg (0.61mmol), KOAc 3.6g ( 36.7 mmol), 1,4-dioxane (1,4-dioxane) was dissolved in 60mL and refluxed for 12 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM) and recrystallized from methanol to obtain 6.6 g (95%) of the target compound 10-X-1.

<합성예 11> 중간체 합성<Synthesis Example 11> Intermediate synthesis

Figure 112014105364031-pat00037
Figure 112014105364031-pat00037

1) 화합물 11-X-3의 제조1) Preparation of compound 11-X-3

화합물 7-X-3 14.6g(40.5mmol), 3-브로모벤조일 클로라이드(3-bromobenzoyl chloride) 5.3mL(40.5mmol), 트리에틸아민 5.7mL(40.5mmol), DCM 260mL를 실온에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 11-X-3 16.6g(78%)을 얻었다.Compound 7-X-3 14.6g (40.5mmol), 3-bromobenzoyl chloride (3-bromobenzoyl chloride) 5.3mL (40.5mmol), triethylamine 5.7mL (40.5mmol), DCM 260mL stirred at room temperature for 4 hours did. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 16.6 g (78%) of the target compound 11-X-3.

2) 화합물 11-X-2의 제조2) Preparation of compound 11-X-2

화합물 11-X-3 19.3g(35.6mmol), POCl3 2.3mL(24.9mmol), 니트로벤젠 300mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 11-X-2 17g(91%)을 얻었다.Compound 11-X-3 19.3 g (35.6 mmol), POCl 3 2.3 mL (24.9 mmol), and nitrobenzene were dissolved in 300 mL and refluxed for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 17 g (91%) of the target compound 11-X-2.

3) 화합물 11-X-1의 제조3) Preparation of compound 11-X-1

화합물 11-X-2 6.4g(12.2mmol), 비스(피나콜라토)디보론(bis(pinacolato)diboron) 6.2g(24.5mmol), PdCl2(dppf) 500mg(0.61mmol), KOAc 3.6g(36.7mmol), 1,4-디옥산(1,4-dioxane) 60mL에 녹인 후 12시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography, DCM)로 정제하고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 11-X-1 6.6g(95%)을 얻었다.Compound 11-X-2 6.4 g (12.2 mmol), bis (pinacolato) diboron) 6.2 g (24.5 mmol), PdCl 2 (dppf) 500 mg (0.61 mmol), KOAc 3.6 g ( 36.7 mmol), 1,4-dioxane (1,4-dioxane) was dissolved in 60mL and refluxed for 12 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM) and recrystallized from methanol to obtain 6.6 g (95%) of the target compound 11-X-1.

<합성예 12> 중간체 합성<Synthesis Example 12> Intermediate synthesis

Figure 112014105364031-pat00038
Figure 112014105364031-pat00038

1) 화합물 12-X-3의 제조1) Preparation of compound 12-X-3

화합물 8-X-3 14.6g(40.5 mmol), 3-브로모벤조일 클로라이드(3-bromobenzoyl chloride) 5.3mL(40.5mmol), 트리에틸아민 5.7mL(40.5mmol), DCM 260mL를 실온에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 12-X-3 16.6g(78%)을 얻었다.Compound 8-X-3 14.6 g (40.5 mmol), 3-bromobenzoyl chloride 5.3 mL (40.5 mmol), triethylamine 5.7 mL (40.5 mmol), and DCM 260 mL were stirred at room temperature for 4 hours did. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 16.6 g (78%) of the target compound 12-X-3.

2) 화합물 12-X-2의 제조2) Preparation of compound 12-X-2

화합물 12-X-3 19.3g(35.6mmol), POCl3 2.3mL(24.9mmol), 니트로벤젠 300mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 12-X-2 17g(91%)을 얻었다.Compound 12-X-3 was dissolved in 19.3 g (35.6 mmol), POCl 3 2.3 mL (24.9 mmol), and nitrobenzene 300 mL, followed by reflux for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 17 g (91%) of the target compound 12-X-2.

3) 화합물 12-X-1의 제조3) Preparation of compound 12-X-1

화합물 12-X-2 6.4g(12.2 mmol), 비스(피나콜라토)디보론(bis(pinacolato)diboron) 6.2g(24.5mmol), PdCl2(dppf) 500mg(0.61mmol), KOAc 3.6g(36.7mmol), 1,4-디옥산(1,4-dioxane) 60mL에 녹인 후 12시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography, DCM)로 정제하고 방법으로서 재결정하여 목적 화합물 12-X-1 6.6g(95%)을 얻었다.Compound 12-X-2 6.4 g (12.2 mmol), bis (pinacolato) diboron (bis (pinacolato) diboron) 6.2 g (24.5 mmol), PdCl 2 (dppf) 500 mg (0.61 mmol), KOAc 3.6 g ( 36.7 mmol), 1,4-dioxane (1,4-dioxane) was dissolved in 60mL and refluxed for 12 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM) and recrystallized as a method to obtain 6.6 g (95%) of the target compound 12-X-1.

<제조예 1> 화합물 1의 제조<Preparation Example 1> Preparation of compound 1

Figure 112014105364031-pat00039
Figure 112014105364031-pat00039

화합물 1-1 6.5g(12.1mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 3.9g(14.5mmol), Pd(PPh3)4 699mg(0.625mmol), K2CO3 3.34g(24.2mmol)를 톨루엔/에탄올/증류수 100/20/20mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography, DCM: Hex = 1 : 3)으로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 1 6.4g(82%)을 얻었다.Compound 1-1 6.5 g (12.1 mmol), 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 3.9 g (14.5mmol), Pd(PPh 3 ) 4 699mg (0.625mmol), K 2 CO 3 3.34g (24.2mmol) was dissolved in toluene/ethanol/distilled water 100/20/20mL and refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM: Hex = 1: 3) and recrystallized from methanol to obtain 6.4 g (82%) of the target compound 1.

<제조예 2> 화합물 7의 제조<Preparation Example 2> Preparation of compound 7

Figure 112014105364031-pat00040
Figure 112014105364031-pat00040

화합물 1-2 5g(10.2mmol), 9H-카바졸(9H-carbazole) 2.0g(12.2mmol), CuI 1.94g(10.2mmol), 트랜스-1,2-디아미노시클로헥산(trans-1,2-diaminocyclohexane) 1.2mL(10.2mmol), K3PO4 4.3g(20.4mmol)를 1,4-디옥산(1,4-dioxane) 100mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography, DCM : Hex = 1 : 3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 7 4.7g(80%)을 얻었다.Compound 1-2 5g (10.2mmol), 9H-carbazole 2.0g (12.2mmol), CuI 1.94g (10.2mmol), trans-1,2-diaminocyclohexane (trans-1,2 -diaminocyclohexane) 1.2mL (10.2mmol), K 3 PO 4 4.3g (20.4mmol) was dissolved in 1,4-dioxane (1,4-dioxane) 100mL and refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM: Hex = 1: 3) and recrystallized from methanol to obtain 4.7 g (80%) of the target compound 7.

<제조예 3> 화합물 13의 제조<Preparation Example 3> Preparation of compound 13

Figure 112014105364031-pat00041
Figure 112014105364031-pat00041

화합물 1-2 5.9g(12.1mmol), 디벤조[b,d]티오펜-4-일보론산 (dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid) 2.8g(12.1mmol), Pd(PPh3)4 699mg (0.625mmol), K2CO3 3.34g(24.2mmol)를 톨루엔/에탄올/증류수 100/20/20mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적화합물 13 5.9 g (82%)을 얻었다.Compound 1-2 5.9 g (12.1 mmol), dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid (dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid) 2.8 g (12.1 mmol), Pd (PPh 3) ) 4 699mg (0.625mmol), K 2 CO 3 3.34g (24.2mmol) was dissolved in toluene/ethanol/distilled water 100/20/20mL and refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM:Hex=1:3) and recrystallized from methanol to obtain 5.9 g (82%) of the target compound 13.

<제조예 4> 화합물 15의 제조<Preparation Example 4> Preparation of compound 15

Figure 112014105364031-pat00042
Figure 112014105364031-pat00042

화합물 1-2 833mg(1.7mmol)과 THF 20mL를 넣은 혼합 용액을 -78℃에서 2.5M n-BuLi 0.83mL(2.1mmol)을 적가하였고 30분간 교반하였다. 반응 혼합물에 클로로트리페닐실란(chlorotriphenylsilane) 507mg(1.7mmol)을 적가하였고 실온에서 2시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography, DCM : Hex = 1 : 3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 15 819mg(72%)을 얻었다.To a mixed solution containing 833 mg (1.7 mmol) of Compound 1-2 and 20 mL of THF, 0.83 mL (2.1 mmol) of 2.5M n-BuLi was added dropwise at -78°C, followed by stirring for 30 minutes. To the reaction mixture, 507 mg (1.7 mmol) of chlorotriphenylsilane was added dropwise and stirred at room temperature for 2 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM: Hex = 1: 3) and recrystallized from methanol to obtain 819 mg (72%) of the target compound 15.

<제조예 5> 화합물 16의 제조<Preparation Example 5> Preparation of compound 16

Figure 112014105364031-pat00043
Figure 112014105364031-pat00043

화합물 1-2 833g(1.7mmol)과 THF 20mL를 넣은 혼합 용액을 -78℃에서 2.5M n-BuLi 0.83mL(2.1mmol)을 적가하였고 30분간 교반하였다. 반응 혼합물에 클로로디페닐포스핀(chlorodiphenylphosphine) 0.316mL(1.7mmol)을 적가하였고 실온에서 12시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 화합물은 DCM에 녹인 후 H2O2 6mL를 넣은 후 상온에서 1시간 동안 교반하였다. 반응이 완결되면 MC로 추출하고 유기층은 MgSO4로 건조하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography, DCM : Hex = 1 : 3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 16 727mg(70%)을 얻었다.To a mixed solution containing 833 g (1.7 mmol) of Compound 1-2 and 20 mL of THF, 0.83 mL (2.1 mmol) of 2.5M n-BuLi was added dropwise at -78°C, followed by stirring for 30 minutes. 0.316 mL (1.7 mmol) of chlorodiphenylphosphine was added dropwise to the reaction mixture, followed by stirring at room temperature for 12 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The compound was dissolved in DCM, and then 6 mL of H 2 O 2 was added, followed by stirring at room temperature for 1 hour. Upon completion of the reaction, extraction was performed with MC, and the organic layer was dried over MgSO 4 . The reaction product was purified by column chromatography (DCM: Hex = 1: 3) and recrystallized from methanol to obtain 727 mg (70%) of the target compound 16.

<제조예 6> 화합물 18의 제조<Preparation Example 6> Preparation of compound 18

Figure 112014105364031-pat00044
Figure 112014105364031-pat00044

화합물 1-2 5g(10.2mmol), 9H-카바졸(9H-carbazole) 4.98g(12.2mmol), CuI 1.94g(10.2mmol), 트랜스-1,2-디아미노시클로헥산(trans-1,2-diaminocyclohexane) 1.2mL(10.2mmol), K3PO4 4.3g(20.4mmol)를 1,4-디옥산(1,4-dioxane) 100mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography, DCM : Hex = 1 : 3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 7 6.7g(80%)을 얻었다.Compound 1-2 5g (10.2mmol), 9H-carbazole 4.98g (12.2mmol), CuI 1.94g (10.2mmol), trans-1,2-diaminocyclohexane (trans-1,2 -diaminocyclohexane) 1.2mL (10.2mmol), K 3 PO 4 4.3g (20.4mmol) was dissolved in 1,4-dioxane (1,4-dioxane) 100mL and refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was purified by column chromatography (DCM: Hex = 1: 3) and recrystallized from methanol to obtain 6.7 g (80%) of the target compound 7.

<제조예 7> 화합물 23의 제조<Preparation Example 7> Preparation of compound 23

Figure 112014105364031-pat00045
Figure 112014105364031-pat00045

화합물 1-2 5g(10.2mmol), 아크리딘-9(10H)-온(acridin-9(10H)-one) 2.38g(12.2mmol), CuI 388mg(2.0mmol), 디피발로일메탄(dipivaloylmethane) 751mg(4.1mmol), K2CO3 4.2g(30.6mmol)를 DMF 100mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography, DCM : Hex = 1 : 3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 7 4.9g(80%)을 얻었다.Compound 1-2 5g (10.2mmol), acridin-9(10H)-one 2.38g (12.2mmol), CuI 388mg (2.0mmol), dipivaloylmethane ) 751 mg (4.1 mmol), K 2 CO 3 4.2 g (30.6 mmol) was dissolved in 100 mL of DMF and refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM: Hex = 1: 3) and recrystallized from methanol to obtain 4.9 g (80%) of the target compound 7.

<제조예 8> 화합물 25의 제조<Preparation Example 8> Preparation of compound 25

Figure 112014105364031-pat00046
Figure 112014105364031-pat00046

화합물 1-2 5g(10.2mmol), NaCN 548mg(11.2mmol), Zn 33g(0.51mmol), Pd2(dba)3 186mg(0.204mmol), P(t-Bu)3 1.5M in hexane 272μL(0.408mmol)를 MeCN 100mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography, DCM : Hex = 1 : 3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 25 3.6g(80%)을 얻었다.Compound 1-2 5g (10.2mmol), NaCN 548mg (11.2mmol), Zn 33g ( 0.51mmol), Pd 2 (dba) 3 186mg (0.204mmol), P(t-Bu) 3 1.5M in hexane 272μL (0.408) mmol) was dissolved in 100 mL of MeCN and refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM: Hex = 1: 3) and recrystallized from methanol to obtain 3.6 g (80%) of the target compound 25.

<제조예 9> 화합물 102의 제조<Preparation Example 9> Preparation of compound 102

Figure 112014105364031-pat00047
Figure 112014105364031-pat00047

화합물 1-2 4.5g(10.2mmol), 9H-카바졸(9H-carbazole) 2.0g(12.2mmol), Pd(OAc)2 114mg(0.51mmol), PCy3 286mg(1.02mmol), NaOt-Bu 1.96g(20.4mmol)를 톨루엔 100mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography, DCM : Hex = 1 : 3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 102 4.7g(80%)을 얻었다.Compound 1-2 4.5g (10.2mmol), 9H-carbazole 2.0g (12.2mmol), Pd(OAc) 2 114mg (0.51mmol), PCy 3 286mg (1.02mmol), NaOt-Bu 1.96 g (20.4 mmol) was dissolved in 100 mL of toluene and refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM: Hex = 1: 3) and recrystallized from methanol to obtain 4.7 g (80%) of the target compound 102.

<제조예 10> 화합물 103의 제조<Preparation Example 10> Preparation of compound 103

Figure 112014105364031-pat00048
Figure 112014105364031-pat00048

화합물 5-2-1 5.4g(12.1mmol), 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) 3.9g(14.5mmol), Pd2(dba)3 554mg(0.625mmol), Sphos 513mg(1.25mmol), K3PO4 5.13g(24.2mmol)를 톨루엔/증류수 100/20mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography, DCM : Hex = 1 : 3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 103 6.3g (82%)을 얻었다.Compound 5-2-1 5.4g (12.1mmol), triphenylen-2-ylboronic acid 3.9g (14.5mmol), Pd 2 (dba) 3 554mg (0.625mmol), Sphos 513mg (1.25mmol), K 3 PO 4 5.13 g (24.2 mmol) was dissolved in 100/20 mL of toluene/distilled water and refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM: Hex = 1: 3) and recrystallized from methanol to obtain 6.3 g (82%) of the target compound 103.

<제조예 11> 화합물 106의 제조<Preparation Example 11> Preparation of compound 106

Figure 112014105364031-pat00049
Figure 112014105364031-pat00049

화합물 5-3-1 758mg(1.7mmol)과 THF 20mL를 넣은 혼합 용액을 -78℃에서 2.5M n-BuLi 0.83mL(2.1mmol)을 적가하였고 30분간 교반하였다. 반응 혼합물에 클로로트리페닐실란(chlorotriphenylsilane) 507mg(1.7mmol)을 적가하였고 실온에서 2시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography, DCM : Hex = 1 : 3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 106 819mg(72%)을 얻었다.To a mixed solution containing 758 mg (1.7 mmol) of compound 5-3-1 and 20 mL of THF, 0.83 mL (2.1 mmol) of 2.5M n-BuLi was added dropwise at -78°C, followed by stirring for 30 minutes. To the reaction mixture, 507 mg (1.7 mmol) of chlorotriphenylsilane was added dropwise and stirred at room temperature for 2 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM: Hex = 1: 3) and recrystallized from methanol to obtain 819 mg (72%) of the target compound 106.

<제조예 12> 화합물 107의 제조<Preparation Example 12> Preparation of compound 107

Figure 112014105364031-pat00050
Figure 112014105364031-pat00050

화합물 5-3-1 758mg(1.7mmol)과 THF 20mL를 넣은 혼합 용액을 -78℃에서 2.5M n-BuLi 0.83mL(2.1mmol)을 적가하였고 30분간 교반하였다. 반응 혼합물에 클로로디페닐포스핀(chlorodiphenylphosphine) 0.316mL(1.7mmol)을 적가하였고 실온에서 12시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 화합물은 DCM에 녹인 후 H2O2 6mL를 넣은 후 상온에서 1시간 동안 교반하였다. 반응이 완결되면 MC로 추출하고 유기층은 MgSO4로 건조하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography, DCM : Hex = 1 : 3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적화합물 107 727mg(70%)을 얻었다.To a mixed solution containing 758 mg (1.7 mmol) of compound 5-3-1 and 20 mL of THF, 0.83 mL (2.1 mmol) of 2.5M n-BuLi was added dropwise at -78°C, followed by stirring for 30 minutes. 0.316 mL (1.7 mmol) of chlorodiphenylphosphine was added dropwise to the reaction mixture, followed by stirring at room temperature for 12 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The compound was dissolved in DCM, and then 6 mL of H 2 O 2 was added, followed by stirring at room temperature for 1 hour. Upon completion of the reaction, extraction was performed with MC, and the organic layer was dried over MgSO 4 . The reaction product was purified by column chromatography (DCM: Hex = 1: 3) and recrystallized from methanol to obtain 727 mg (70%) of the target compound 107.

<제조예 13> 화합물 110의 제조<Preparation Example 13> Preparation of compound 110

Figure 112014105364031-pat00051
Figure 112014105364031-pat00051

화합물 5-4-1 4.5g(10.2mmol), KCN 664mg(10.2mmol), Pd(OAc)2 45mg(0.20mmol), dpppe 325mg(0.816mmol), TMEDA 237mg(2.04mmol)를 톨루엔 100mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography, DCM : Hex = 1 : 3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 110 3.6g(80%)을 얻었다.Compound 5-4-1 4.5g (10.2mmol), KCN 664mg (10.2mmol), Pd(OAc) 2 45mg (0.20mmol), dpppe 325mg (0.816mmol), TMEDA 237mg (2.04mmol) were dissolved in 100mL of toluene It was refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM: Hex = 1: 3) and recrystallized from methanol to obtain 3.6 g (80%) of the target compound 110.

<제조예 14> 화합물 154의 제조<Preparation Example 14> Preparation of compound 154

Figure 112014105364031-pat00052
Figure 112014105364031-pat00052

1) 화합물 154-1의 제조1) Preparation of compound 154-1

화합물 9-3-2 5.4g(10.2mmol), 9H-카바졸(9H-carbazole) 2.0g(12.2mmol), Pd2(dba)3 114mg(0.51mmol), PCy3 286mg(1.02mmol), NaOt-Bu 1.96g(20.4mmol)를 톨루엔 100mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography, DCM : Hex = 1 : 3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 154-1 5.0g(80%)을 얻었다.Compound 9-3-2 5.4 g (10.2 mmol), 9H-carbazole 2.0 g (12.2 mmol), Pd 2 (dba) 3 114 mg (0.51 mmol), PCy 3 286 mg (1.02 mmol), NaOt -Bu 1.96g (20.4mmol) was dissolved in 100mL of toluene and refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM: Hex = 1: 3) and recrystallized from methanol to obtain 5.0 g (80%) of the target compound 154-1.

2) 화합물 154의 제조2) Preparation of compound 154

화합물 154-1 7.4g(12.1mmol), 디벤조[b,d]티오펜-4-일보론산(dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid) 3.3g(14.5mmol), Pd2(PPh)3 554mg(0.625mmol), Sphos 513mg(1.25mmol), K3PO4 5.13g(24.2mmol)를 톨루엔/증류수 100/20mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography, DCM : Hex = 1 : 3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 154 7.5g(82%)을 얻었다.Compound 154-1 7.4 g (12.1 mmol), dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid (dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid) 3.3 g (14.5 mmol), Pd 2 (PPh) ) 3 554 mg (0.625 mmol), Sphos 513 mg (1.25 mmol), and K 3 PO 4 5.13 g (24.2 mmol) were dissolved in 100/20 mL of toluene/distilled water and refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM: Hex = 1: 3) and recrystallized from methanol to obtain 7.5 g (82%) of the target compound 154.

<제조예 15> 화합물 221의 제조<Preparation Example 15> Preparation of compound 221

Figure 112014105364031-pat00053
Figure 112014105364031-pat00053

1) 화합물 221-1의 제조1) Preparation of compound 221-1

화합물 1-4 13.2g(40.5mmol), 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 5.7g(40.5 mmol), 트리에틸아민 5.7mL(40.5mmol), DCM 260mL를 실온에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 221-1 13.6g(78%)을 얻었다.Compound 1-4 13.2g (40.5mmol), benzoyl chloride (benzoyl chloride) 5.7g (40.5mmol), triethylamine 5.7mL (40.5mmol), DCM 260mL was stirred at room temperature for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 13.6 g (78%) of the target compound 221-1.

2) 화합물 221의 제조2) Preparation of compound 221

화합물 221-1 15.3g(35.6mmol), POCl3 2.3mL(24.9mmol), 니트로벤젠 300mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 221 13.3g(91%)을 얻었다.Compound 221-1 15.3 g (35.6 mmol), POCl 3 2.3 mL (24.9 mmol), and nitrobenzene were dissolved in 300 mL and refluxed for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 13.3 g (91%) of the target compound 221.

<제조예 16> 화합물 222의 제조<Preparation Example 16> Preparation of compound 222

Figure 112014105364031-pat00054
Figure 112014105364031-pat00054

1) 화합물 222-1의 제조1) Preparation of compound 222-1

화합물 3-4 13.2g(40.5mmol), 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 5.7g(40.5mmol), 트리에틸아민 5.7mL(40.5mmol), DCM 260mL를 실온에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 222-1 13.6g(78%)을 얻었다.Compound 3-4 13.2 g (40.5 mmol), benzoyl chloride 5.7 g (40.5 mmol), triethylamine 5.7 mL (40.5 mmol), and DCM 260 mL were stirred at room temperature for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 13.6 g (78%) of the target compound 222-1.

2) 화합물 222의 제조2) Preparation of compound 222

화합물 222-1 15.3g(35.6mmol), POCl3 2.3mL(24.9mmol), 니트로벤젠 300mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 222 13.3g(91%)을 얻었다.Compound 222-1 15.3 g (35.6 mmol), POCl 3 2.3 mL (24.9 mmol), and nitrobenzene were dissolved in 300 mL and refluxed for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 13.3 g (91%) of the target compound 222.

<제조예 17> 화합물 223의 제조<Preparation Example 17> Preparation of compound 223

Figure 112014105364031-pat00055
Figure 112014105364031-pat00055

1) 화합물 223-1의 제조1) Preparation of compound 223-1

화합물 2-4 13.2g(40.5mmol), 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 5.7g(40.5mmol), 트리에틸아민 5.7mL(40.5mmol), DCM 260mL를 실온에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 223-1 13.6g(78%)을 얻었다.Compound 2-4 13.2g (40.5mmol), benzoyl chloride (benzoyl chloride) 5.7g (40.5mmol), triethylamine 5.7mL (40.5mmol), DCM 260mL was stirred at room temperature for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 13.6 g (78%) of the target compound 223-1.

2) 화합물 223의 제조2) Preparation of compound 223

화합물 223-1 15.3g(35.6mmol), POCl3 2.3mL(24.9mmol), 니트로벤젠 300mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 223 13.3g(91%)을 얻었다.Compound 223-1 was dissolved in 15.3 g (35.6 mmol), POCl 3 2.3 mL (24.9 mmol), and nitrobenzene 300 mL, followed by reflux for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 13.3 g (91%) of the target compound 223.

<제조예 18> 화합물 224의 제조<Preparation Example 18> Preparation of compound 224

Figure 112014105364031-pat00056
Figure 112014105364031-pat00056

1) 화합물 224-1의 제조1) Preparation of compound 224-1

화합물 4-4 13.2g(40.5mmol), 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 5.7g(40.5mmol), 트리에틸아민 5.7mL(40.5mmol), DCM 260mL를 실온에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 224-1 13.6g(78%)을 얻었다.Compound 4-4 13.2g (40.5mmol), benzoyl chloride (benzoyl chloride) 5.7g (40.5mmol), triethylamine 5.7mL (40.5mmol), DCM 260mL was stirred at room temperature for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 13.6 g (78%) of the target compound 224-1.

2) 화합물 224의 제조2) Preparation of compound 224

화합물 224-1 15.3g(35.6mmol), POCl3 2.3mL(24.9mmol), 니트로벤젠 300mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 224 13.3g(91%)을 얻었다.Compound 224-1 was dissolved in 15.3 g (35.6 mmol), POCl 3 2.3 mL (24.9 mmol), and nitrobenzene 300 mL, and refluxed for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 13.3 g (91%) of the target compound 224.

<제조예 19> 화합물 226의 제조<Preparation Example 19> Preparation of compound 226

Figure 112014105364031-pat00057
Figure 112014105364031-pat00057

1) 화합물 226-1의 제조1) Preparation of compound 226-1

화합물 1-4 13.2g(40.5mmol), 안트라센-2-카르보닐 클로라이드(anthracene-2-carbonyl chloride) 9.7g(40.5mmol), 트리에틸아민 5.7mL(40.5mmol), DCM 260mL를 실온에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 226-1 16.7g(78%)을 얻었다.Compound 1-4 13.2g (40.5mmol), anthracene-2-carbonyl chloride 9.7g (40.5mmol), triethylamine 5.7mL (40.5mmol), DCM 260mL at room temperature for 4 hours stirred. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 16.7 g (78%) of the target compound 226-1.

2) 화합물 226의 제조2) Preparation of compound 226

화합물 226-1 18.8g(35.6mmol), POCl3 2.3mL(24.9mmol), 니트로벤젠 300mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 226 16.5g(91%)을 얻었다.Compound 226-1 was dissolved in 18.8 g (35.6 mmol), POCl 3 2.3 mL (24.9 mmol), and nitrobenzene 300 mL, and refluxed for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 16.5 g (91%) of the target compound 226.

<제조예 20> 화합물 227의 제조<Preparation Example 20> Preparation of compound 227

Figure 112014105364031-pat00058
Figure 112014105364031-pat00058

1) 화합물 227-1의 제조1) Preparation of compound 227-1

화합물 3-4 13.2g(40.5mmol), 티오펜-2-카르보닐 클로라이드(thiophene-2-carbonyl chloride) 5.9g(40.5mmol), 트리에틸아민 5.7mL(40.5mmol), DCM 260mL를 실온에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 227-1 13.7g(78%)을 얻었다.Compound 3-4 13.2g (40.5mmol), thiophene-2-carbonyl chloride (thiophene-2-carbonyl chloride) 5.9g (40.5mmol), triethylamine 5.7mL (40.5mmol), DCM 260mL at room temperature 4 time was stirred. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 13.7 g (78%) of the target compound 227-1.

2) 화합물 227의 제조2) Preparation of compound 227

화합물 227-1 15.5g(35.6mmol), POCl3 2.3mL(24.9mmol), 니트로벤젠 300mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 227 13.5g(91%)을 얻었다.Compound 227-1 was dissolved in 15.5 g (35.6 mmol), POCl 3 2.3 mL (24.9 mmol), and nitrobenzene 300 mL, and refluxed for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 13.5 g (91%) of the target compound 227.

<제조예 21> 화합물 230의 제조<Preparation Example 21> Preparation of compound 230

Figure 112014105364031-pat00059
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1) 화합물 230-1의 제조1) Preparation of compound 230-1

화합물 2-4 13.2g(40.5mmol), 피리미딘-2-카르보닐 클로라이드(pyrimidine-2-carbonyl chloride) 5.8g(40.5mmol), 트리에틸아민 5.7mL(40.5mmol), DCM 260mL를 실온에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 230-1 13.6g(78%)을 얻었다.Compound 2-4 13.2g (40.5mmol), pyrimidine-2-carbonyl chloride (pyrimidine-2-carbonyl chloride) 5.8g (40.5mmol), triethylamine 5.7mL (40.5mmol), DCM 260mL at room temperature 4 time was stirred. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 13.6 g (78%) of the target compound 230-1.

2) 화합물 230의 제조2) Preparation of compound 230

화합물 230-1 15.4g(35.6mmol), POCl3 2.3mL(24.9mmol), 니트로벤젠 300mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 230 13.4g (91%)을 얻었다.Compound 230-1 15.4 g (35.6 mmol), POCl 3 2.3 mL (24.9 mmol), and nitrobenzene were dissolved in 300 mL and refluxed for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 13.4 g (91%) of the target compound 230.

<제조예 22> 화합물 233의 제조<Preparation Example 22> Preparation of compound 233

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1) 화합물 233-1의 제조1) Preparation of compound 233-1

화합물 4-4 13.2g(40.5mmol), 디페닐카바믹 클로라이드(diphenylcarbamic chloride) 9.4g(40.5mmol), 트리에틸아민 5.7mL(40.5mmol), DCM 260mL를 실온에서 4시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적화합물 233-1 16.4g(78%)을 얻었다.Compound 4-4 13.2g (40.5mmol), diphenylcarbamic chloride (diphenylcarbamic chloride) 9.4g (40.5mmol), triethylamine 5.7mL (40.5mmol), DCM 260mL was stirred at room temperature for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 16.4 g (78%) of the target compound 233-1.

2) 화합물 233의 제조2) Preparation of compound 233

화합물 233-1 18.5g(35.6mmol), POCl3 2.3mL(24.9mmol), 니트로벤젠 300mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 233 16.3g(91%)을 얻었다.Compound 233-1 was dissolved in 18.5 g (35.6 mmol), POCl 3 2.3 mL (24.9 mmol), and nitrobenzene 300 mL, followed by reflux for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature for extraction, and the organic layer was dried over MgSO 4 , and then the solvent was removed by a rotary evaporator. The reactant was recrystallized from methanol to obtain 16.3 g (91%) of the target compound 233.

상기 제조예들과 같은 방법으로 화합물을 제조하고, 그 합성확인결과를 표 1에 나타내었다. 표 1은 FD-질량분석계(FD-MS: Field desorption mass spectrometry)의 측정값이고, 표 2는 NMR 값이다.The compounds were prepared in the same manner as in Preparation Examples, and the synthesis confirmation results are shown in Table 1. Table 1 shows the measured values of FD-mass spectrometry (FD-MS), and Table 2 shows the NMR values.

[표 1][Table 1]

Figure 112014105364031-pat00061
Figure 112014105364031-pat00061

[표 2][Table 2]

Figure 112014105364031-pat00062
Figure 112014105364031-pat00062

또한, 상기 화합물 1, 화합물 13 및 화합물 18의 Td(분해온도), Tg(유리 전이 온도), Tm(녹는 온도), Tc(결정화 온도) 등을 측정하여 하기 표 3에 나타내었다.In addition, the Td (decomposition temperature), Tg (glass transition temperature), Tm (melting temperature), Tc (crystallization temperature) of Compound 1, Compound 13 and Compound 18 were measured and shown in Table 3 below.

[표 3][Table 3]

Figure 112014105364031-pat00063
Figure 112014105364031-pat00063

한편, 도 4 내지 14는 특정 UV 파장 영역에서의 PL(Photoluminescence) 또는 LTPL(Low Temperature Photoluminescence)측정 발광 흡수 스펙트럼을 나타낸 그래프이다. PL의 측정은 Perkin Elmer 사의 모델명 LS55 분광기를 사용하여 상온에서 측정하였고, LTPL 측정은 HITACHI사의 모델명 F7000 기기를 사용하였으며, 액체 질소를 사용하여 -196℃(77K) 저온 조건에서 분석하였다.Meanwhile, FIGS. 4 to 14 are graphs showing photoluminescence (PL) or low temperature photoluminescence (LTPL) measurement emission absorption spectra in a specific UV wavelength region. PL was measured at room temperature using a Perkin Elmer model name LS55 spectrometer, and LTPL measurement was performed using a HITACHI model name F7000 instrument, and liquid nitrogen was used to analyze at -196° C. (77K) low temperature conditions.

도 4는 화합물 1의 362nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.4 shows a graph of LTPL measurement at 362 nm wavelength of Compound 1.

도 5는 화합물 1의 UV 값을 나타낸 그래프이다.5 is a graph showing the UV value of Compound 1.

도 6은 화합물 1의 274nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.6 shows a graph of PL measurement at a wavelength of 274 nm of Compound 1.

도 7은 화합물 13의 361nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.7 shows a graph of LTPL measurement at 361 nm wavelength of compound 13.

도 8은 화합물 13의 UV 값을 나타낸 그래프이다.8 is a graph showing the UV value of compound 13.

도 9는 화합물 13의 241nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.9 is a graph showing the PL measurement of compound 13 at a wavelength of 241 nm.

도 10은 화합물 13의 273nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.10 is a graph showing the PL measurement of compound 13 at a wavelength of 273 nm.

도 11은 화합물 18의 302nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.11 shows a graph of LTPL measurement at a wavelength of 302 nm of compound 18.

도 12는 화합물 18의 UV 값을 나타낸 그래프이다.12 is a graph showing the UV value of compound 18.

도 13은 화합물 18의 250nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.13 is a graph showing the PL measurement of compound 18 at a wavelength of 250 nm.

도 14는 화합물 18의 302nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.14 is a graph showing the PL measurement of compound 18 at a wavelength of 302 nm.

<실험예><Experimental example>

<비교예 1> 유기 발광 소자의 제작<Comparative Example 1> Fabrication of an organic light emitting device

1,500Å의 두께로 ITO가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 아세톤, 메탄올, 이소프로필 알코올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV 세정기에서 UV를 이용하여 5분간 UVO 처리하였다. 이후 기판을 플라즈마 세정기(PT)로 이송시킨 후, 진공상태에서 ITO 일함수 및 잔막제거를 위해 플라즈마 처리를 하여, 유기증착용 열증착 장비로 이송하였다.A glass substrate coated with an ITO thin film to a thickness of 1,500 Å was washed with distilled water and ultrasonic waves. After washing with distilled water, ultrasonic washing was performed with a solvent such as acetone, methanol, isopropyl alcohol, etc., dried, and UVO-treated for 5 minutes using UV in a UV washer. After transferring the substrate to a plasma cleaner (PT), plasma treatment was performed in a vacuum to remove the ITO work function and residual film, and then transferred to a thermal deposition equipment for organic deposition.

상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극(양극) 상에 2-TNATA(4,4',4''-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine)를 600Å 두께로 진공 증착하여 정공 주입층을 형성하였다. 그 후에 NPB(N,N'-Di(1-naphthyl)-N,N'-diphenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine)를 300Å 두께로 진공 증착하여 정공 수송층을 형성하였다.A hole injection layer was formed by vacuum-depositing 2-TNATA (4,4',4''-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine) to a thickness of 600 Å on the ITO transparent electrode (anode) prepared as described above. . After that, NPB (N,N'-Di(1-naphthyl)-N,N'-diphenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine) was vacuum deposited to a thickness of 300 Å to form a hole transport layer did.

이어서, 상기 정공 수송층 상에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 상기 발광층은 호스트로 CBP(4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl), 도펀트로 Ir(ppy)3(tris(2-phenylpyridine)iridium)을 93:7의 비율로 하여 400Å 증착하였다.Then, a light emitting layer was thermally vacuum deposited on the hole transport layer as follows. The light emitting layer was deposited with CBP (4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl) as a host and Ir(ppy) 3 (tris(2-phenylpyridine)iridium) as a dopant at a ratio of 93:7 at a ratio of 400Å.

그 후에, 상기 발광층 상에 BCP를 60Å 증착하여 정공 저지층을 형성하였으며, 상기 정공 저지층 상에 전자 수송층으로 Alq3 를 200Å 증착하였다. 마지막으로 상기 전자 수송층 상에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 상기 전자 주입층 상에 알루미늄(Al) 음극을 1,200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 발광 소자를 제조하였다.Thereafter, BCP was deposited at 60 Å on the light emitting layer to form a hole blocking layer, and Alq 3 was deposited as an electron transport layer on the hole blocking layer by 200 Å. Finally, after depositing lithium fluoride (LiF) to a thickness of 10 Å on the electron transport layer to form an electron injection layer, an aluminum (Al) anode is deposited to a thickness of 1,200 Å on the electron injection layer to form a negative electrode. By forming an organic light emitting device was manufactured.

한편, 상기 유기 발광 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6 ~ 10-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 사용하였다.Meanwhile, all organic compounds required for manufacturing the organic light emitting device were used by vacuum sublimation purification under 10 -6 to 10 -8 torr for each material.

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<실시예 1 내지 21> 유기 발광 소자의 제작<Examples 1 to 21> Fabrication of an organic light emitting device

비교예 1에서 발광층 형성시 사용된 호스트 CPB 대신에 본 발명에서 합성된 화합물 1, 7, 13, 15, 16, 18, 23, 25, 102, 103, 106, 107, 110, 154, 221, 222, 223, 224, 227, 230 및 233 중 선택되는 1종을 각각 이용하는 것을 제외하고는, 상기 비교예 1과 동일하게 수행하여 유기 발광 소자를 제작하였다.Compounds 1, 7, 13, 15, 16, 18, 23, 25, 102, 103, 106, 107, 110, 154, 221, 222 synthesized in the present invention instead of the host CPB used to form the emission layer in Comparative Example 1 , 223, 224, 227, 230, and 233, except that one selected from each other was used in the same manner as in Comparative Example 1 to manufacture an organic light emitting device.

상기 실시예 1 내지 21, 및 비교예 1에 따른 유기 발광 소자의 구동 전압, 휘도, 발광효율, 색좌표 및 수명 등의 전계발광(EL) 특성을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 4에 기재하였다.Electroluminescence (EL) characteristics such as driving voltage, luminance, luminous efficiency, color coordinates and lifetime of the organic light emitting diodes according to Examples 1 to 21 and Comparative Example 1 were measured, and the results are shown in Table 4 below.

상기와 같이 제조된 실시예 1 내지 21, 및 비교예 1에서 각각 제작된 유기 발광 소자에 대하여 맥사이언스 사의 M7000으로 전계 발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스 사에서 제조된 수명장비 측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 6,000 cd/m2 일 때, 수명(T90)을 측정하였다. 본 발명의 유기 발광 소자의 특성은 표 4와 같다.For the organic light emitting devices manufactured in Examples 1 to 21 and Comparative Example 1 prepared as described above, electroluminescence (EL) characteristics were measured with M7000 manufactured by McScience, and based on the measurement results, the organic light emitting diodes manufactured by McScience were manufactured. Lifespan (T 90 ) was measured when the reference luminance was 6,000 cd/m 2 through the measuring device (M6000). Table 4 shows the characteristics of the organic light emitting device of the present invention.

[표 4][Table 4]

Figure 112014105364031-pat00070
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상기 표 4의 결과로부터, 본 발명의 헤테로고리 화합물을 이용한 유기 발광 소자는 상기 비교예 1에 비해 구동 전압이 낮고, 발광효율이 향상되었을 뿐만 아니라 수명도 현저히 개선되었음을 알 수 있다.From the results of Table 4, it can be seen that the organic light-emitting device using the heterocyclic compound of the present invention has a lower driving voltage, improved luminous efficiency and significantly improved lifespan compared to Comparative Example 1.

Claims (13)

하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물:
[화학식 1]
Figure 112014105364031-pat00071

상기 화학식 1에서,
X1 및 X2 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 N 또는 CR13이며,
R1 내지 R12는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, R1 내지 R12 중 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하고,
R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이며,
R13은 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된다.A heterocyclic compound represented by the following formula (1):
[Formula 1]
Figure 112014105364031-pat00071

In Formula 1,
At least one of X 1 and X 2 is N, the other is N or CR 13 ,
R 1 to R 12 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; -CN; a substituted or unsubstituted C 1 to C 60 straight-chain or branched alkyl group; a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 linear or branched alkenyl group; a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 linear or branched alkynyl group; a substituted or unsubstituted C 1 to C 60 straight-chain or branched alkoxy group; a substituted or unsubstituted C 3 to C 60 monocyclic or polycyclic cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group; a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl group; -SiRR'R";-P(=O)RR'; and a C 1 to C 20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group, or a substituted or unsubstituted C 2 To C 60 A monocyclic or polycyclic heteroaryl group is selected from the group consisting of substituted or unsubstituted amine groups, or two or more adjacent groups of R 1 to R 12 are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic aliphatic or aromatic group. forming a hydrocarbon ring,
R, R' and R" are the same or different from each other, and are each independently hydrogen; deuterium; -CN; a substituted or unsubstituted C 1 to C 60 linear or branched alkyl group; substituted or unsubstituted C 3 to C 60 monocyclic or polycyclic cycloalkyl group; substituted or unsubstituted C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group; or substituted or unsubstituted C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl group,
R 13 is hydrogen; heavy hydrogen; -CN; a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group; and a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl group. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 9 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물:
[화학식 2]
Figure 112014105364031-pat00072

[화학식 3]
Figure 112014105364031-pat00073

[화학식 4]
Figure 112014105364031-pat00074

[화학식 5]
Figure 112014105364031-pat00075

[화학식 6]
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[화학식 7]
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[화학식 8]
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[화학식 9]
Figure 112014105364031-pat00079

상기 화학식 2 내지 9에서,
R1 내지 R13의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하고,
R14는 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되며,
m은 0 내지 5의 정수이고, m이 2 이상인 경우에 2 이상의 R14는 서로 동일하거나 상이하다.The heterocyclic compound according to claim 1, wherein Chemical Formula 1 is represented by any one of Chemical Formulas 2 to 9:
[Formula 2]
Figure 112014105364031-pat00072

[Formula 3]
Figure 112014105364031-pat00073

[Formula 4]
Figure 112014105364031-pat00074

[Formula 5]
Figure 112014105364031-pat00075

[Formula 6]
Figure 112014105364031-pat00076

[Formula 7]
Figure 112014105364031-pat00077

[Formula 8]
Figure 112014105364031-pat00078

[Formula 9]
Figure 112014105364031-pat00079

In Formulas 2 to 9,
The definitions of R 1 to R 13 are the same as those in Formula 1 above,
R 14 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; -CN; a substituted or unsubstituted C 1 to C 60 straight-chain or branched alkyl group; a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 linear or branched alkenyl group; a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 linear or branched alkynyl group; a substituted or unsubstituted C 1 to C 60 straight-chain or branched alkoxy group; a substituted or unsubstituted C 3 to C 60 monocyclic or polycyclic cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group; a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl group; -SiRR'R";-P(=O)RR'; and a C 1 to C 20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group, or a substituted or unsubstituted C 2 To C 60 It is selected from the group consisting of an amine group unsubstituted or substituted with a monocyclic or polycyclic heteroaryl group,
m is an integer from 0 to 5, and when m is 2 or more, two or more R 14 are the same as or different from each other. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 X1 및 X2 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 CR13인 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물.The heterocyclic compound according to claim 1, wherein at least one of X 1 and X 2 in Formula 1 is N, and the remainder is CR 13 . 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 R13은 수소; 중수소; -CN; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기인 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물.The method according to claim 1, wherein R 13 of Formula 1 is hydrogen; heavy hydrogen; -CN; Or a substituted or unsubstituted C 6 To C 60 Heterocyclic compound, characterized in that the monocyclic or polycyclic aryl group. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 R13은 -CN; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기, -SiRR'R", -P(=O)RR', 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상으로 치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기인 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물.The method according to claim 1, R 13 of Formula 1 is -CN; Or a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group, a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl group, -SiRR'R", -P(=O) RR′, and a C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group substituted with one or more selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted amine group. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 R1 내지 R4 중 적어도 하나는 -CN; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 나머지는 수소 또는 중수소인 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물.The method according to claim 1, wherein at least one of R 1 to R 4 in Formula 1 is -CN; a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group; a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl group; -SiRR'R";-P(=O)RR'; and a C 1 to C 20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group, or a substituted or unsubstituted C 2 To C 60 A heterocyclic compound, characterized in that selected from the group consisting of an amine group unsubstituted or substituted with a monocyclic or polycyclic heteroaryl group, the remainder being hydrogen or deuterium. 청구항 2에 있어서, 상기 화학식 3, 5, 7 및 9의 R14는 각각 독립적으로 CN; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기, -SiRR'R", -P(=O)RR', 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로터 선택되는 1종 이상으로 치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기인 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물.The method according to claim 2, wherein R 14 in Formulas 3, 5, 7 and 9 is each independently CN; Or a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group, a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl group, -SiRR'R", -P(=O) RR′, and a C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl group substituted with one or more selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted amine group. 청구항 1에 있어서, 상기 "치환 또는 비치환"이란 중수소; 할로겐기; -CN; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐기; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐기; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬기; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 알킬아민기; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴아민기; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 치환기 중 2 이상이 결합된 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미하는 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물.The method according to claim 1, wherein the "substituted or unsubstituted" means deuterium; halogen group; -CN; C 1 To C 60 A straight-chain or branched alkyl group; C 2 To C 60 A linear or branched alkenyl group; C 2 To C 60 A linear or branched alkynyl group; C 3 To C 60 A monocyclic or polycyclic cycloalkyl group; C 2 To C 60 A monocyclic or polycyclic heterocycloalkyl group; C 6 To C 60 A monocyclic or polycyclic aryl group; C 2 To C 60 A monocyclic or polycyclic heteroaryl group; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C 1 To C 20 Alkylamine group; C 6 To C 60 A monocyclic or polycyclic arylamine group; And C 2 To C 60 Monocyclic or polycyclic heteroarylamine group substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of, or substituted or unsubstituted with a substituent to which two or more of the substituents are bonded, or 2 selected from the above substituents Heterocyclic compound, characterized in that it means unsubstituted or substituted with a substituent to which the above substituents are connected. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물:
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The heterocyclic compound according to claim 1, wherein Formula 1 is represented by any one of the following compounds:
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 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상이 청구항 1 내지 9 중 어느 하나의 항에 따른 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자.An organic light emitting device comprising an anode, a cathode, and at least one organic material layer provided between the anode and the cathode, wherein at least one layer of the organic material layer comprises the heterocyclic compound according to any one of claims 1 to 9. 청구항 10에 있어서, 상기 유기물층은 정공 저지층, 전자 주입층 및 전자 수송층 중 적어도 한 층을 포함하고, 상기 정공 저지층, 전자 주입층 및 전자 수송층 중 적어도 한 층이 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.The method according to claim 10, wherein the organic layer comprises at least one of a hole blocking layer, an electron injection layer, and an electron transport layer, and at least one of the hole blocking layer, the electron injection layer, and the electron transport layer comprises the heterocyclic compound. An organic light emitting device characterized in that. 청구항 10에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층이 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.The organic light emitting diode according to claim 10, wherein the organic material layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer includes the heterocyclic compound. 청구항 10에 있어서, 상기 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 및 정공 주입 및 정공 수송을 동시에 하는 층 중 1층 이상의 층을 포함하고, 상기 층 중 하나의 층이 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.The method according to claim 10, wherein the organic material layer comprises at least one layer among a hole injection layer, a hole transport layer, and a layer that simultaneously injects and transports holes, and one of the layers comprises the heterocyclic compound. an organic light emitting device.
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