KR102265994B1 - 연료유 및 가솔린 연료로부터 물의 분리를 개선 또는 촉진시키기 위한 히드로카르빌-치환된 디카르복실산의 용도 - Google Patents

연료유 및 가솔린 연료로부터 물의 분리를 개선 또는 촉진시키기 위한 히드로카르빌-치환된 디카르복실산의 용도 Download PDF

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Abstract

세제 작용을 갖는 첨가제를 포함하는 연료유 및 가솔린 연료로부터 물의 분리를 개선 또는 촉진시키기 위한, 히드로카르빌-치환된 디카르복실산의 용도. 상기 히드로카르빌-치환된 디카르복실산, 특정한 세제 작용을 갖는 첨가제 및 임의로는 기타 종래의 첨가제 및 용매 또는 희석제를 포함하는 연료 첨가제 농축물.

Description

연료유 및 가솔린 연료로부터 물의 분리를 개선 또는 촉진시키기 위한 히드로카르빌-치환된 디카르복실산의 용도 {USE OF A HYDROCARBYL-SUBSTITUTED DICARBOXYLIC ACID FOR IMPROVING OR BOOSTING THE SEPARATION OF WATER FROM FUEL OILS AND GASOLINE FUELS}
본 발명은 하나 이상의 세제 작용(detergent action) 을 갖는 첨가제 (B) 를 포함하는 연료유 및 가솔린 연료로부터 물의 분리를 개선 또는 촉진시키기 위한 10 내지 3000 개의 탄소 원자의 히드로카르빌 치환기 하나 이상을 포함하는 히드로카르빌-치환된 디카르복실산의 용도에 관한 것이다.
연료유, 예컨대 중간 증류물, 예를 들어 디젤 연료, 난방유 또는 제트 연료, 뿐만 아니라 가솔린 연료는 종종 냉 연료유 또는 가솔린 연료에의 및 수송 및 저장시 저장 탱크 및 파이프라인에의 물의 응축으로 인해 전형적으로 수 백만분율에서 수 중량% 의 영역의 소량의 물을 함유한다. 상기량의 물을 저장 탱크의 하부에 층으로서 부분 분리시키고, 연료유 또는 가솔린 연료 중에 부분 에멀션화시킨다. 물의 존재가 수송 및 연소 기관(combustion engine) 및 가열기에서 사용시 심각한 문제를 야기시킬 수 있기 때문에 바람직하지 않다.
독일 공개 특허 출원 1 645 705 (1) 은 탄화수소 혼합물, 예를 들어 난방유 및 디젤 연료의 탈헤이즈(dehaze) 를 위한, 카르복실산의 아미드의 용도를 개시한다. 추가의 중간 증류물 성능 첨가제, 예컨대 세제 작용을 갖는 첨가제 또는 추가의 탈헤이즈 작용을 갖는 첨가제와 상기 아미드와의 임의의 가능한 상호작용 또는 상승적 상호작용에 대한 힌트는 제시되어 있지 않다. (1) 의 교시가 탄화수소 혼합물의 탈헤이즈, 즉 탄화수소-물-에멀션을 생성함으로써의 클리어링으로 칭하기 때문에, 상기 기술적 해결책은 비교적 소량의 물에 대해서만 이행될 수 있고; 상기 방법은 보다 대량의 물에 대해서는 실패할 것이다.
중국 특허 출원 102277212 A (2) 는 톨유 지방산, 올레산 아미드 및 나프텐산 이미다졸린의 혼합물인 디젤 성능 첨가제에 관한 것이다. 상기 3-성분 첨가제는 디젤 연료의 탈헤이즈 및 클리어링을 위한 에멀션화제로서 권고된다. 상기 (1) 과 마찬가지로, 추가의 중간 증류물 성능 첨가제, 예컨대 세제 작용을 갖는 첨가제 또는 추가의 탈헤이즈 작용을 갖는 첨가제와 상기 아미드와의 임의의 가능한 상호작용 또는 상승적 상호작용에 대한 힌트가 제시되어 있지 않다. (2) 의 교시가 디젤 연료의 탈헤이즈, 즉 탄화수소-물-에멀션을 생성함으로써의 클리어링으로 칭하기 때문에, 상기 기술적 해결책은 비교적 소량의 물에 대해서만 이행될 수 있고; 상기 방법은 보다 대량의 물에 대해서는 실패할 것이다.
미국 특허 번호 4 129 508 (3) 은 히드로카르빌-치환된 숙신산 또는 그 무수물과 폴리알킬렌 글리콜 또는 그 모노에테르, 유기 알칼리 금속 염 및 알콕실화 아민과의 반응 생성물을 개시한다. 상기 반응 생성물은 디젤 연료와 같은 연료에서 탈에멀션화제로서 작용한다.
캐나다 특허 출원 2 027 269 (4) 는 각각 알케닐 또는 알킬 숙신산 또는 그 무수물 (알케닐 또는 알킬 치환기에서 32 개 이하의 탄소 원자를 나타냄) 과 알킬에테르 디아민과의 반응 생성물을 개시한다. 상기 반응 생성물은 탄화수소 연료에서 탈헤이즈제로서 작용한다.
상기 인용된 문헌에서 수 회 언급되고 당업계에서 일반적으로 여겨지는 바와 같은 "탈헤이즈" 는 투명한 탄화수소-물-에멀션 ("에멀션화") 을 생성함으로써 각각 물-함유 탄화수소 또는 디젤 연료를 클리어링하는 것을 의미해야 하고, 분리상 ("탈에멀션화") 으로 물을 분리시킴으로써 상 분리에 의해 물을 제거할 수 있는 것을 포함하지 않아야 한다.
또한, 연료유 및 가솔린 연료로부터 물을 완전 또는 사실상 완전히 제거할 수 있는 적합한 첨가제를 사용해 연료유 및 가솔린 연료로부터 보다 대량의 물을 분리시킬 필요가 있다. 상기 첨가제는 유리한 방식으로 연료유 또는 가솔린 연료에 존재하는 기타 성능 첨가제와 상호작용해야 한다. 특히, 연료유-물-에멀션 또는 가솔린 연료-물-에멀션의 목적하지 않는 형성과 안정화를 지지하고자 하는 현 세제 작용을 갖는 첨가제들의 경향에 대항해야 한다.
따라서, 하나 이상의 세제 작용을 갖는 첨가제를 포함하는 연료유 및 가솔린 연료로부터 물의 분리를 개선 또는 촉진시키기 위한 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 의 상기 정의된 용도를 발견하였다.
본 발명에 따라, 연료유 또는 가솔린 연료에 존재하는 물을 분리기의 하부에 층으로서 분리시키고, 이후에 용이하게 제거할 수 있다. 상기 방식으로 제거될 수 있는 연료유 또는 가솔린 연료의 물 함량은 통상적으로 약 200 중량 ppm 내지 약 10 중량%, 특히 약 1000 중량 ppm 내지 약 5 중량% 이다. 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 와의 상호작용에 의한 연료유 또는 가솔린 연료 중의 물의 에멀션화는 극미량으로만 일어난다.
본 발명에 따라, 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 는 이미 어떠한 성능 첨가제가 없지만, 불완전한 방식으로 연료유 또는 가솔린 연료에 존재하는 보다 대량의 물에 대해서 일어나는 연료유 및 가솔린 연료로부터 물의 상 분리를 개선 및 완료시킨다. 나아가, (A) 는 기타 계면 활성 첨가제, 특히 특정한 시판 탈헤이즈제가 이미 연료유 및 가솔린 연료에 존재하는 경우 연료유 및 가솔린 연료로부터 물의 상 분리를 촉진시킨다. 놀랍게도, (A) 및 특정한 시판 탈헤이즈제 (천연 에멀션화 첨가제에 의한 것임) 사이의 상호작용은 또한 탈에멀션화 및 수상 분리 작용의 개선을 유도한다.
히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 를 유리산의 형태 (즉, 2 개의 COOH 기가 존재함), 또는 분자내 무수물 (예컨대, 숙신산 무수물, 글루타르산 무수물 또는 프탈산 무수물) 또는 2 개의 디카르복실산 분자를 함께 연결하는 분자간 무수물일 수 있는 무수물 형태로 적용한다. 사소한 정도로, 카르복실 관능기의 일부는 액체상의 pH 값에 따라 염 형태로, 예를 들어 알칼리 또는 알칼리 금속 염, 또는 암모늄 또는 치환된 암모늄 염으로서 존재할 수 있다. 단일 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 종 (A) 또는 상이한 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 의 혼합물을 사용할 수 있다.
본 디카르복실산에 대한 히드로카르빌 치환기는 바람직하게는 12 내지 2000, 더 바람직하게는 14 내지 1000, 더더욱 바람직하게는 16 내지 500, 가장 바람직하게는 20 내지 200 개의 탄소 원자를 나타낸다. 히드로카르빌 치환기는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형일 수 있고; 또한 지환족, 헤테로시클릭 또는 방향족 고리계를 포함할 수 있다. 히드로카르빌 치환기의 전형예는 사슬에서 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 24, 26, 28 및 30 개의 탄소 원자를 갖는 선형 및 분지형 알킬 및 알케닐 라디칼을 포함한다.
수많은 경우에, 상기 히드로카르빌 치환기는 올레핀 모노머, 예컨대 에텐, 프로펜, 1-부텐, 2-부텐, 이소부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐 또는 1-데센의 올리고머화 또는 중합에 의해 합성적으로 제조되고; 상기 올리고머화 또는 중합 생성물의 후속 전환이 적용될 수 있다. 전형예로서, 도데실 또는 도데세닐 치환기는 프로펜의 사량체화 및 부텐의 삼량체화에 의해 제조되고, 트리데실 또는 트리데세닐 치환기는 차후의 히드로포르밀화에 의해 상기 언급된 C12-치환기로부터 제조된다.
10 내지 약 30 개의 탄소 원자를 갖는 치환기의 경우, 상기 치환기는 또한 천연 기원일 수 있다. 천연 기원의 치환기는 통상적으로 포화 또는 불포화 지방산 또는 상응하는 지방 알코올 유래이다. 천연 기원의 상기 치환기는 대부분의 경우 선형이다.
바람직한 구현예에서, 하나 이상의 (A) 의 히드로카르빌 치환기는 20 내지 200, 바람직하게는 24 내지 160, 더 바람직하게는 28 내지 140, 가장 바람직하게는 32 내지 100 개의 탄소 원자를 포함하는 폴리이소부테닐 치환기이다. 대안으로서, 상동의 폴리머 종의 가능한 분포를 고려했을때, 폴리이소부테닐 치환기의 길이는 300 내지 2800, 바람직하게는 350 내지 2300, 더 바람직하게는 400 내지 2000, 가장 바람직하게는 450 내지 1400 의 그 수 평균 분자량 (Mn) 에 의해 정의될 수 있고; 상기 Mn 수는 통상적으로 1.1 내지 4, 바람직하게는 1.3 내지 2.5 의 다분산성 (Mw/Mn) 에 관한 것이다. 전형적인 폴리이소부테닐 치환기는 60 내지 80 개의 탄소 원자를 포함하거나, 또는 850 내지 1150 의 수 평균 분자량으로 정의된다.
폴리이소부테닐-치환된 디카르복실산의 합성 및 폴리이소부테닐 치환기의 디카르복실산 분자에의, 즉 2 개의 카르복실 관능기 사이의 브릿지기에의 부착 방식에 따라, 폴리이소부테닐 치환기는, 예를 들어 Friedel-Crafts 반응을 통해 폴리이소부틸 할라이드를 방향족 디카르복실산 (예컨대, 프탈산), 또는 올레핀성 불포화 디카르복실산 (예컨대, 말레산 또는 말레산 무수물) 에 부착시킨 경우에 포화일 수 있거나, 또는 예를 들어 en 반응을 통해 말단 이중 결합을 갖는 폴리이소부텐 분자를 올레핀성 불포화 디카르복실산 (예컨대, 말레산 또는 말레산 무수물) 에 부착시킨 경우에 디카르복실산 분자에 대한 연결부 옆에 올레핀성 이중 결합을 함유할 수 있다.
히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 그 자체는 지방족, 지환족, 방향지방족(araliphatic) 또는 방향족 성질일 수 있으며, 지방족 디카르복실산이 바람직하다. 본 발명에 적합한 전형적인 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 는 히드로카르빌-치환된 말론산, 히드로카르빌-치환된 숙신산, 히드로카르빌-치환된 글루타르산, 히드로카르빌-치환된 아디프산, 히드로카르빌-치환된 피멜산, 히드로카르빌-치환된 수베르산, 히드로카르빌-치환된 아젤라산, 히드로카르빌-치환된 세바크산, 히드로카르빌-치환된 운데칸디오산, 히드로카르빌-치환된 도데칸디오산, 히드로카르빌-치환된 프탈산, 히드로카르빌-치환된 이소프탈산, 히드로카르빌-치환된 테레프탈산, 히드로카르빌-치환된 o-, m- 또는 p-페닐렌 디아세트산, 히드로카르빌-치환된 말레산, 히드로카르빌-치환된 푸마르산 및 히드로카르빌-치환된 글루타콘산 유래이다.
바람직한 구현예에서, 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 는 일직선으로 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 8, 더 바람직하게는 2 내지 6, 가장 바람직하게는 2, 3 또는 4 개의 탄소 원자의 2 개의 카르복실 관능기 사이에 히드로카르빌렌 브릿지기를 포함한다. 상기 브릿지 탄소 원자 라인은 C1- 내지 C4-측쇄 유무 하의 선형 지방족 알킬렌 또는 알케닐렌 사슬, 벤젠 고리를 지방족 탄소 원자 사슬에 혼입시킨 방향지방족 브릿지기 또는 페닐렌 브릿지기일 수 있다.
특히 바람직한 구현예에서, 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 는 20 내지 200, 바람직하게는 24 내지 160, 더 바람직하게는 28 내지 140, 가장 바람직하게는 32 내지 100 개의 탄소 원자를 포함하는 하나의 폴리이소부테닐 치환기를 갖는, 또는 대안으로서 300 내지 2800, 바람직하게는 350 내지 2300, 더 바람직하게는 400 내지 2000, 가장 바람직하게는 450 내지 1400 의 수 평균 분자량 (Mn) 을 갖는 폴리이소부테닐을 갖는 폴리이소부테닐숙신산이다. 상기 바람직한 폴리이소부테닐숙신산은 또한 폴리이소부테닐숙신산 무수물의 형태로 본 발명에 따라 적용될 수 있다.
본 발명에 따른 연료유로부터 물 분리의 용도에 적합한 2 개의 유리 COOH 관능기를 갖는 폴리이소부테닐숙신산은 상응하는 무수물의 가수분해에 의해, 즉 상기 무수물과 등몰량의 물과의 단순 혼합 및 충분한 기간 (통상적으로, 2 내지 20 시간) 동안 약 70℃ 내지 약 120℃ 의 온도까지의 가열에 의해 건조 물질로 용이하게 제조될 수 있다.
바람직한 구현예 하나 또는 둘 모두에서, 바람직하게는 하나의 화합물 (A) 의 카르복실산기는 치환된 암모늄 염일 수 있다. 바람직한 것은 4 개의 치환기모두에서 탄소 원자의 합계가 10 이상, 바람직하게는 12 이상, 더 바람직하게는 14 이상, 가장 바람직하게는 16 이상인 4 차 암모늄 염이다.
치환기는 C1- 내지 C20-알킬, 2-히드록시-C2- 내지 C20-알킬, C6- 내지 C14-아릴, C5- 내지 C14-헤테로아릴, C7- 내지 C14-아르알킬, 및 ω-히드록시-폴리옥시-C2- 내지 C50-알킬렌으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 바람직하게는, 치환기는 C1- 내지 C20-알킬, 2-히드록시-C2- 내지 C20-알킬, 및 ω-히드록시-폴리옥시-C2- 내지 C50-알킬렌으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
상기 치환기의 예는 메틸, 에틸, 이소-프로필, n-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sek-부틸, tert-부틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-데실, n-도데실, n-테트라데실, n-헥사데실, n-옥타데실, n-에이코실, 2-에틸헥실, 2-프로필헵틸, 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 2-히드록시부틸, 2 내지 20 개의 에틸렌 옥시드의 단위를 갖는 폴리 에틸렌 옥시드, 및 2 내지 20 개의 프로필렌 옥시드의 단위를 갖는 폴리 프로필렌 옥시드이다.
바람직한 치환된 암모늄 염은 3 차 아민과 에폭시드, 예컨대 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 부틸렌 옥시드 또는 스티렌 옥시드와의 반응에 의해 수득가능한 것들이다.
상기 3 차 아민은 바람직하게는 디메틸 아민, 디에틸 아민, 모르폴린, 피페리딘 또는 피롤리딘에서 개시되는 2 내지 20 개의 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 단위를 갖는 폴리-알킬렌 옥시드 또는 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 디메틸 지방 아민이다.
성분 (B) 의 세제 작용을 갖는 첨가제는 본 발명의 맥락상 내연 기관 또는 가열기, 특히 압축-점화 엔진 또는 불꽃-점화 엔진, 예컨대 디젤 엔진 또는 가솔린 엔진에서의 효과가 특히 엔진의 인테이크(intake) 시스템 또는 인젝터에서 침착물의 제거 및/또는 방지로 대개 또는 적어도 본질적으로 이루어진 이들 화합물로 칭한다. 따라서, 상기 "세제" 또는 "세제 작용을 갖는 첨가제" 는 "침착물 조절 첨가제" 로도 칭한다. 세제는 바람직하게는 85 내지 20,000, 특히 300 내지 5000, 특히 500 내지 2500 의 수-평균 분자량 (Mn) 을 갖는 하나 이상의 소수성 히드로카르빌 라디칼 및 하나 이상의 극성 부분을 갖는 양친매성 물질이다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 연료유는 하기로부터 선택되는 하나 이상의 세제 작용을 갖는 첨가제 성분 (B) 를 포함한다:
(i) 히드록실 및/또는 아미노 및/또는 아미도 및/또는 이미도기를 갖고 숙신산 무수물 유래의 부분을 갖는 화합물;
(ii) 무수물과 반응성인 하나 이상의 산소- 또는 질소-함유기 및 추가로 하나 이상의 4 차화가능한 아미노기를 포함하는 화합물의 폴리카르복실산 무수물 화합물에의 첨가 및 차후의 4 차화로 수득가능한, 산의 존재 하에 또는 산-부재 방식으로 4 차화시킨 질소 화합물;
(iii) 폴리테트라히드로벤족사진 및 비스테트라히드로벤족사진,
(iv) 폴리이소부테닐 모노아민 및 폴리이소부테닐 폴리아민;
(v) 모노- 또는 폴리아미노기에 의해 중단되는 폴리옥시-C2- 내지 C4-알킬렌 화합물 (하나 이상의 질소 원자는 염기 특성을 가짐).
첨가제 성분 (B) 는 기 (i), (ii), (iii), (iv) 또는 (v) 중 하나의 단일 종, 또는 기 (i) 내지 (v) 중 하나로부터의 상이한 종들의 혼합물, 또는 수개의 기 (i) 내지 (v) 로부터의 상이한 종들의 혼합물을 포함할 수 있다.
숙신산 무수물 유래의 부분을 포함하고 히드록실 및/또는 아미노 및/또는 아미도 및/또는 이미도기를 갖는 첨가제 (i) 는 바람직하게는 상응하는 폴리이소부테닐숙신산 무수물의 유도체로서, 이는 Mn = 300 내지 5000, 특히 Mn = 500 내지 2500 인 종래의 또는 고반응성의 폴리-이소부텐과 말레산 무수물과의 열 경로에 의해 또는 염소화 폴리이소부텐을 통한 반응에 의해 수득가능하다. 본 맥락상 특히 중요한 것은 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민 또는 테트라에틸렌펜타민과 같은 지방족 폴리아민을 갖는 유도체이다. 히드록실 및/또는 아미노 및/또는 아미도 및/또는 이미도기를 갖는 부분은, 예를 들어 카르복실산기, 산 아미드, 디- 또는 폴리아민의 산 아미드 (아미드 관능기 뿐만 아니라 또한 유리 아민기를 가짐), 산 및 아미드 관능기를 갖는 숙신산 유도체, 모노아민을 갖는 카르복시이미드, 디- 또는 폴리아민을 갖는 카르복시이미드 (이미드 관능기 뿐만 아니라 또한 유리 아민기를 가짐), 및 디이미드 (이는 디- 또는 폴리아민과 2 개의 숙신산 유도체와의 반응에 의해 형성됨) 이다. 상기 연료 첨가제가 특히 US-A 4 849 572 에 기재되어 있다.
상기 기 (ii) 에 따라 산의 존재 하에 또는 산-부재 방식으로 4 차화시킨 질소 화합물은 무수물과 반응성인 하나 이상의 산소- 또는 질소-함유기 및 추가로 하나 이상의 4 차화가능한 아미노기를 포함하는 화합물의 폴리카르복실산 무수물 화합물에의 첨가 및 특히 유리산의 부재 하에 에폭시드, 예를 들어 스티렌 또는 프로필렌 옥시드 (WO 2012/004300 에 기재된 바와 같음), 또는 카르복실 에스테르, 예를 들어 디메틸 옥살레이트 또는 메틸 살리실레이트를 사용하는 차후의 4 차화에 의해 수득가능하다. 무수물과 반응성인 하나 이상의 산소- 또는 질소-함유기 및 추가로 하나 이상의 4 차화가능한 아미노기를 갖는 적합한 화합물은 특히 하나 이상의 1 차 또는 2 차 아미노기 및 하나 이상의 3 차 아미노기를 갖는 폴리아민이다. 유용한 폴리카르복실산 무수물은 특히 비교적 장쇄 히드로카르빌 치환기를 갖는, 바람직하게는 히드로카르빌 치환기에 관한 수-평균 분자량 Mn 이 200 내지 10,000, 특히 350 내지 5000 인 디카르복실산, 예컨대 숙신산이다. 상기 4 차화 질소 화합물은, 예를 들어 40℃ 에서 수득한, 폴리이소부테닐숙신산 무수물 (이때, 폴리이소부테닐 라디칼은 전형적으로 1000 의 Mn 을 가짐) 과 3-(디메틸아미노)프로필아민과의 반응 생성물로서, 폴리이소부테닐숙신 모노아미드를 구성하고, 이어서 디메틸 옥살레이트 또는 메틸 살리실레이트, 또는 유리산의 부재 하에 스티렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드를 사용해 4 차화시킨 것이다.
상기 기 (ii) 에 따른 추가의 질소 화합물이 하기에 기재되어 있다:
WO 2006/135881 A1, 페이지 5, 라인 13 내지 페이지 12, 라인 14;
WO 10/132259 A1, 페이지 3, 라인 28 내지 페이지 10, 라인 25;
WO 2008/060888 A2, 페이지 6, 라인 15 내지 페이지 14, 라인 29;
WO 2011/095819 A1, 페이지 4, 라인 5 내지 페이지 9, 라인 29;
GB 2496514 A, 단락 [00012] 내지 단락 [00041];
WO 2013/117616 A1, 페이지 3, 라인 34 내지 페이지 11, 라인 2;
출원 번호 13172841.2, 출원일 2013 년 6 월 19 일의 미공개 유럽 특허 출원, 페이지 3, 라인 14 내지 페이지 5, 라인 9;
출원 번호 13171057.6, 출원일 2013 년 6 월 7 일의 미공개 유럽 특허 출원, 페이지 5, 라인 28 내지 35 및 페이지 13, 라인 8 내지 페이지 17, 라인 28;
출원 번호 13185288.1, 출원일 2013 년 9 월 20 일의 미공개 유럽 특허 출원, 페이지 4, 라인 35 내지 페이지 5, 라인 10 및 페이지 13, 라인 27 내지 페이지 21, 라인 2;
출원 번호 PCT/EP2013/072169, 출원일 2013 년 10 월 23 일의 미공개 국제 특허 출원, 페이지 5, 라인 18 내지 페이지 6, 라인 18 및 페이지 15, 라인 26 내지 페이지 19, 라인 17;
WO 2013/064689 A1, 페이지 18, 라인 16 내지 페이지 29, 라인 8; 및
WO 2013/087701 A1, 페이지 13, 라인 25 내지 페이지 19, 라인 30,
이들 각각은 본원에 참조로 포함되어 있음.
상기 기 (iii) 에 따른 폴리테트라히드로벤족사진 및 비스테트라히드로벤족사진이 WO 2012/076428 에 기재되어 있다. 상기 폴리테트라히드로벤족사진 및 비스테트라히드로벤족사진은 연속적으로 제 1 반응 단계로 2 개의 1 차 아미노 관능기를 갖는 C1- 내지 C20-알킬렌디아민, 예를 들어 1,2-에틸렌디아민을 C1- 내지 C12-알데히드, 예를 들어 포름알데히드, 및 C1- 내지 C8-알칸올과 20 내지 80℃ 의 온도에서 반응시켜 물을 배제 및 제거하고 (알데히드 및 알코올 둘 모두를 각각 디아민에 대해 2 배 초과의 몰량, 특히 각 경우에 4 배의 몰량으로 사용할 수 있음), 제 2 반응 단계로 이렇게 수득한 축합 생성물을 6 내지 3000 개의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 장쇄 치환기, 예를 들어 1000 의 Mn 을 갖는, tert-옥틸, n-노닐, n-도데실 또는 폴리이소부틸 라디칼을 보유한 페놀과 30 내지 120℃ 의 온도에서 임의로 사용되는 알킬렌디아민에 대한 화학량론적 비가 1.2:1 내지 3:1 로 하여 반응시키고, 임의로는 제 3 반응 단계로 이렇게 수득한 비스테트라히드로벤족사진을 125 내지 280℃ 의 온도에서 10 분 이상 동안 가열시킴으로써 수득가능하다.
상기 기 (iv) 에 따른 폴리이소부테닐 모노아민 및 폴리이소부테닐 폴리아민은 바람직하게는 약 20% 이상, 바람직하게는 50% 이상, 더 바람직하게는 70% 이상의 보다 반응성의 메틸-비닐리덴 이성질체를 포함하는 폴리이소부텐 기재이다. 적합한 폴리이소부텐은 BF3 촉매를 사용해 제조되는 것들을 포함한다. 메틸비닐리덴 이성질체가 전체 조성물의 상기 높은 백분율을 포함하는 상기 폴리이소-부텐의 제조가, 예를 들어 US-A 4,152,499 및 US-A 4,605,808 에 기재되어 있다.
상기 높은 메틸비닐리덴 함량을 갖는 적합한 폴리이소부텐의 예는 Ul-travis® 30, 수 평균 분자량 (Mn) 약 1300 g/mol 및 메틸비닐리덴 함량 약 74% 인 폴리이소부텐, 및 Ultravis® 10, 메틸비닐리덴 함량 약 76% 인 950 g/mol 분자량 폴리이소부텐 (둘 모두는 Brit-ish Petroleum 으로부터 입수가능) 을 포함한다. 수 평균 분자량 (Mn) 약 1000 및 높은 메틸비닐리덴 함량을 갖는 적합한 폴리이소-부텐의 또 다른 예는 Glissopal® 1000 (BASF SE 로부터 입수가능) 이다.
폴리이소부테닐 모노아민 또는 폴리아민의 아민 성분은 암모니아, 모노아민 또는 폴리아민 유래일 수 있다. 모노아민 또는 폴리아민 성분은 1 내지 약 12 개의 아민 질소 원자 및 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 아민을 포함한다. 탄소 대 질소 비는 약 1:1 내지 약 10:1 일 수 있다. 일반적으로, 모노아민은 1 내지 약 40 개의 탄소 원자를 함유할 것이고, 폴리아민은 2 내지 약 12 개의 아민 질소 원자 및 2 내지 약 40 개의 탄소 원자를 함유할 것이다. 아민 성분은 순수 단일 생성물 또는 대량의 지정된 아민을 갖는 화합물들의 혼합물일 수 있다.
아민 성분이 폴리아민인 경우, 바람직하게는 폴리알킬렌 폴리-아민일 것이다. 바람직하게는, 알킬렌기는 2 내지 6 개의 탄소 원자, 더 바람직하게는 2, 3 또는 4 개의 탄소 원자를 함유할 것이다. 상기 폴리아민의 예는 에틸렌 디아민, 디에틸렌 트리아민, 트리에틸렌 테트라민 및 테트라에틸렌 펜타민을 포함한다. 바람직한 폴리이소부테닐 모노아민은 히드로포르밀화 및 특히 50% 이상, 더 바람직하게는 70% 이상의 높은 메틸비닐리덴 함량을 갖는 폴리이소부텐의 암모니아를 사용하는 차후의 환원성 아미노화로 수득되는 생성물이다. 상기 폴리이소부테닐 폴리아민 또는 모노아민의 제조가, 예를 들어 EP-A 0 244 616 에 상세히 기재되어 있다.
본 발명에 사용되는 폴리이소부테닐 모노아민 또는 폴리-아민의 수 평균 분자량 (Mn) 은 통상적으로 500 내지 2,500 g/mol, 전형적으로 약 550, 약 750, 약 1000 또는 약 1,300 g/mol 범위이다. 폴리이소부테닐 모노아민 또는 폴리이소-부테닐 폴리아민의 수 평균 분자량에 관한 바람직한 범위는 550 내지 1000 g/mol 이다. 폴리이소부테닐 모노아민 또는 폴리아민은 주로 순수 단일 생성물이 아니지만, 다소 상기 지시된 바와 같은 수 평균 분자량을 갖는 화합물들의 혼합물이다. 통상적으로, 분자량 범위는 지시된 분자량 근처의 최대치를 갖는 것으로 비교적 좁을 것이다.
상기 기 (v) 에 따른 염기 특성을 갖는 하나 이상의 질소 원자를 갖고 모노- 또는 폴리아미노기에 의해 중단되는 폴리옥시-C2-C4-알킬렌 화합물은 바람직하게는 C2- 내지 C60-알칸올, C6- 내지 C30-알칸디올, 모노- 또는 디-C2- 내지 C30-알킬아민, C1- 내지 C30-알킬시클로헥산올 또는 C1- 내지 C30-알킬페놀과 히드록실기 또는 아미노기 당 1 내지 30 몰의 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 및/또는 부틸렌 옥시드와의 반응 및 중간체로서 폴리에테르의 경우 암모니아, 모노아민 또는 폴리아민을 사용하는 차후의 환원성 아미노화에 의해 수득가능한 폴리에테르아민이다. 상기 생성물이 특히 EP-A 310 875, EP-A 356 725, EP-A 700 985 및 US-A 4 877 416 에 기재되어 있다. 기 (v) 의 첨가제의 전형예는 트리데칸올 부톡실레이트, 이소트리데칸올 부톡실레이트, 이소노닐-페놀 부톡실레이트 및 폴리이소부텐올 부톡실레이트 및 프로폭실레이트로서, 이후에 암모니아와 반응시킨 것이다.
본 발명의 범위 내에서, 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 는 바람직하게는 연료유의 경우 성분 (B) 에서의 4 차화 질소 화합물 (ii) 와 함께 사용된다.
본 발명의 범위 내에서, 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 는 바람직하게는 가솔린 연료의 경우 성분 (B) 에 있어서 히드록실 및/또는 아미노 및/또는 아미도 및/또는 이미도기를 갖고 숙신산 무수물 유래의 부분을 갖는 화합물 (i) 단독과 함께, 또는 폴리이소부테닐 모노아민 또는 폴리이소부테닐 폴리아민 (iv) 단독과 함께, 또는 히드록실 및/또는 아미노 및/또는 아미도 및/또는 이미도기를 갖고 숙신산 무수물 유래의 부분을 갖는 화합물 (i) 과 폴리이소부테닐 모노아민 또는 폴리이소부테닐 폴리아민 (iv) 의 혼합물과 함께 사용된다.
나아가, 본 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 및 성분 (B) 에 있어서 하나 이상의 세제 작용을 갖는 첨가제는 하기로부터 선택되는 첨가제 성분 (C) 로서 단독 사용할때 에멀션화 작용을 스스로 나타내는 하나 이상의 탈헤이즈제와 함께 적용시 연료유 및 가솔린 연료로부터 물의 분리를 개선 및/또는 촉진시키는데 있어서 (심지어는 상승작용의 의미에서) 우세한 성능을 나타낸다:
(C1) 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 부틸렌 옥시드, 스티렌 옥시드 및/또는 기타 옥시드의 알콕실화 코폴리머, 예를 들어 에폭시 기재 수지;
(C2) 알콕실화 페놀 포름알데히드 수지.
탈헤이즈제 성분 (C1) 및 (C2) 는 통상적으로 시판 생성물, 예를 들어 탈헤이즈제 제품 (Baker Petrolite 로부터 Tolad®, 예컨대 Tolad® 2898, 9360K, 9348, 9352K, 9327 또는 286K 의 브랜드명 하에 입수가능) 이다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예에서, 연료유는 하나 이상의 세탄가 개선제를 첨가제 성분 (D) 로서 추가 포함한다. 사용되는 세탄가 개선제는 전형적으로 유기 니트레이트이다. 상기 유기 니트레이트는 특히 미치환 또는 치환된 지방족 또는 시클로지방족 알코올의 니트레이트 에스테르 (통상적으로 약 10 개 이하, 특히 2 내지 10 개의 탄소 원자를 가짐) 이다. 이들 니트레이트 에스테르에서 알킬기는 선형 또는 분지형, 및 포화 또는 불포화일 수 있다. 상기 니트레이트 에스테르의 전형예는 WO 2008/092809 에 기재된 바와 같이 메틸 니트레이트, 에틸 니트레이트, n-프로필 니트레이트, 이소프로필 니트레이트, 알릴 니트레이트, n-부틸 니트레이트, 이소부틸 니트레이트, sec-부틸 니트레이트, tert-부틸 니트레이트, n-아밀 니트레이트, 이소아밀 니트레이트, 2-아밀 니트레이트, 3-아밀 니트레이트, tert-아밀 니트레이트, n-헥실 니트레이트, n-헵틸 니트레이트, sec-헵틸 니트레이트, n-옥틸 니트레이트, 2-에틸헥실 니트레이트, sec-옥틸 니트레이트, n-노닐 니트레이트, n-데실 니트레이트, 시클로펜틸 니트레이트, 시클로헥실 니트레이트, 메틸시클로헥실 니트레이트 및 이소프로필시클로헥실 니트레이트 및 또한 식 R1R2CH-CH2-O-NO2 (식 중, R1 은 n-프로필 또는 이소프로필 라디칼이고, R2 는 5 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼임) 의 분지형 데실 니트레이트이다. 추가로 적합한 것은, 예를 들어 알콕시-치환된 지방족 알코올의 니트레이트 에스테르, 예컨대 2-에톡시에틸 니트레이트, 2-(2-에톡시-에톡시)에틸 니트레이트, 1-메톡시프로필 니트레이트 또는 4-에톡시부틸 니트레이트이다. 추가로 적합한 것은 또한 디올 니트레이트, 예컨대 1,6-헥사메틸렌 디니트레이트이다. 언급된 세탄가 개선제 부류 중에서, 바람직한 것은 1 차 아밀 니트레이트, 1 차 헥실 니트레이트, 옥틸 니트레이트 및 그 혼합물이다. 가장 바람직하게는, 2-에틸헥실 니트레이트가 단일 세탄가 개선제로서, 또는 기타 세탄가 개선제와의 혼합물로 연료유에 존재한다.
본 발명의 맥락상, 연료유는 바람직하게는 중간 증류물 연료, 특히 디젤 연료를 의미한다. 그러나, 난방유, 제트 연료 및 등유가 또한 포함되어야 한다. 디젤 연료 또는 중간 증류물 연료는 전형적으로 일반적으로 100 내지 400℃ 의 비등 범위를 갖는 미네랄 오일 라피네이트이다. 이들은 통상적으로 360℃ 또는 그보다 훨씬 더 높은 온도까지도 95% 포인트를 갖는 증류물이다. 그러나, 이들은 또한 "초저 유황 디젤" 또는 "도시 디젤" 이라 불리는 것일 수 있으며, 예를 들어 345℃ 이하에서 95% 포인트 및 0.005 중량% 이하의 황 함량, 또는 예를 들어 285℃ 에서 95% 포인트 및 0.001 중량% 이하의 황 함량을 특징으로 한다. 정제로 수득가능한 디젤 연료 외에도, 비교적 장쇄 파라핀인 주 성분들, 석탄 가스화 또는 가스 액화에 의한 합성 방식으로 수득가능한 것들 ["가스액체화" (gas to liquid; GTL) 연료] 이 역시 적합하다. 또한, 적합한 것은 상기 언급된 디젤 연료와 재생성 연료 (바이오연료유), 예컨대 바이오-디젤 또는 바이오에탄올과의 혼합물이다. 현재 특히 중요한 것은 낮은 황 함량, 즉 황이 0.05 중량% 미만, 바람직하게는 0.02 중량% 미만, 특히 0.005 중량% 미만, 특히 0.001 중량% 미만인 황 함량을 갖는 디젤 연료이다.
바람직한 구현예에서, 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 는 하기로 이루어진 연료유 중에서 상기 언급된 성분 (B), 목적한다면 (C) 및, 목적한다면 (D) 와 함께 사용된다:
(a) 0.1 내지 100 중량% 정도로, 바람직하게는 0.1 내지 100 중량% 미만 정도로, 특히 10 내지 95 중량% 정도로, 특히 30 내지 90 중량% 정도로 하나 이상의 지방산 에스테르 기재의 바이오연료유, 및
(b) 0 내지 99.9 중량% 정도로, 바람직하게는 0 초과 내지 99.9 중량% 정도로, 특히 5 내지 90 중량% 정도로, 특히 10 내지 70 중량% 정도로 화석 기원 및/또는 합성 기원 및/또는 식물 및/또는 동물 기원의 중간 증류물 (이는 본질적으로 탄화수소 혼합물이고, 지방산 에스테르가 없음).
히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 는 또한 화석 기원 및/또는 합성 기원 및/또는 식물 및/또는 동물 기원의 중간 증류물 (이는 본질적으로 탄화수소 혼합물이고, 지방산 에스테르가 없음) 로 배타적으로 이루어진 연료유 중에서 상기 언급된 성분 (B), 목적한다면 (C) 및, 목적한다면 (D) 와 함께 사용될 수 있다.
연료유 성분 (a) 는 통상적으로 "바이오디젤" 로도 칭한다. 상기는 바람직하게는 본질적으로 식물 및/또는 동물유 및/또는 지방 유래의 지방산의 알킬 에스테르를 포함한다. 알킬 에스테르는 전형적으로 보다 저급의 알킬 에스테르, 특히 C1- 내지 C4-알킬 에스테르로서, 보다 저급의 알코올, 예를 들어 에탄올, n-프로판올, 이소-프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올 또는 특히 메탄올로 식물 및/또는 동물유 및/또는 지방에서 생성되는 글리세리드, 특히 트리글리세리드를 트랜스에스테르화시켜 수득가능한 것 ("FAME") 으로 칭한다.
상응하는 알킬 에스테르로 전환될 수 있고, 따라서 바이오디젤의 토대로서 기여할 수 있는 식물유의 예는 피마자유, 올리브유, 땅콩 기름, 팜핵유, 코코넛유, 겨자유, 면실유, 및 특히 해바라기유, 팜유, 대두유 및 유채씨유이다. 추가예는 밀, 주트(jute), 참깨 및 시어버터나무 너트로부터 수득될 수 있는 오일을 포함하고; 추가로 또한 아라치스유(arachis oil), 자트로파유(jatropha oil) 및 린시드유(linseed oil) 를 사용할 수 있다. 이들 오일의 추출 및 알킬 에스테르로의 그 전환이 당업계에 공지되어 있거나, 또는 그로부터 추론될 수 있다.
또한, 이미 사용된 식물유, 예를 들어 사용된 딥 팻 프라이어 오일(deep fat fryer oil) 을 임의로는 적절한 세정 후에 알킬 에스테르로 전환시키고, 따라서 이들은 바이오디젤의 토대로서 기여할 수 있다.
식물 지방은 이론상 마찬가지로 바이오디젤을 위한 공급원으로서 사용될 수 있지만, 사소한 역할을 수행한다.
상응하는 알킬 에스테르로 전환될 수 있고, 따라서 바이오디젤의 토대로서 기여할 수 있는 동물유 및 지방의 예는 농경 가축 또는 야생 동물의 도축 또는 활용에서 폐기물로서 수득한 어유, 우지 탤로우, 돈지 탤로우 및 유사한 지방 및 오일이다.
통상적으로 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖고 추가의 관능기, 예컨대 히드록실기를 가질 수 있고 알킬 에스테르로 생성되는 상기 식물 및/또는 동물유 및/또는 지방의 모(母) 포화 또는 불포화 지방산은 특히 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘라이드산, 에루크산 및/또는 리시놀레산이다.
바이오디젤 또는 바이오디젤 성분으로서의 용도를 발견한, 전형적인 식물 및/또는 동물유 및/또는 지방 기재의 보다 저급의 알킬 에스테르는, 예를 들어 해바라기 메틸 에스테르, 팜유 메틸 에스테르 ("PME"), 대두유 메틸 에스테르 ("SME") 및 특히 유채씨유 메틸 에스테르 ("RME") 이다.
그러나, 또한 바이오디젤, 또는 바이오디젤을 위한 성분으로서 모노글리세리드, 디글리세리드 및 특히 트리글리세리드 그 자체, 예를 들어 피마자유, 또는 상기 글리세리드들의 혼합물을 사용할 수 있다.
본 발명의 맥락상, 연료유 성분 (b) 는 상기 언급된 중간 증류물 연료, 특히 디젤 연료, 특히 120 내지 450℃ 범위에서 비등하는 것들을 의미하는 것으로 여겨져야 한다.
추가의 바람직한 구현예에서, 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 는 하기 특성들 중 하나 이상을 갖는 연료유 중에서 상기 언급된 성분 (B), (C) 및, 목적한다면 (D) 와 함께 사용된다:
(α) 50 mg/kg (0.005 중량% 에 상응) 미만, 특히 10 mg/kg (0.001 중량% 에 상응) 미만의 황 함량;
(β) 최대 함량 8 중량% 의 폴리시클릭 방향족 탄화수소;
(γ) 360℃ 이하에서 95% 증류 포인트 (vol/vol).
(β) 의 폴리시클릭 방향족 탄화수소는 표준 EN 12916 에 따른 폴리방향족 탄화수소를 의미하는 것으로 여겨져야 한다. 이들은 상기 표준법에 따라 측정된다.
연료유는 본 발명의 맥락상 일반적으로 1 내지 1000 중량 ppm, 바람직하게는 5 내지 500 중량 ppm, 더 바람직하게는 3 내지 300 중량 ppm, 가장 바람직하게는 5 내지 200 중량 ppm, 예를 들어 10 내지 100 중량 ppm 의 양으로 상기 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 를 포함한다.
세제 작용을 갖는 첨가제 (B) 또는 복수의 상기 세제 작용을 갖는 첨가제들의 혼합물은 전형적으로 10 내지 2000 중량 ppm, 바람직하게는 20 내지 1000 중량 ppm, 더 바람직하게는 50 내지 500 중량 ppm, 가장 바람직하게는 30 내지 250 중량 ppm, 예를 들어 50 내지 150 중량 ppm 의 양으로 연료유에 존재한다.
존재한다면, 첨가제 성분 (C) 로서 하나 이상의 탈헤이즈제는 일반적으로 0.5 내지 100 중량 ppm, 바람직하게는 1 내지 50 중량 ppm, 더 바람직하게는 1.5 내지 40 중량 ppm, 가장 바람직하게는 2 내지 30 중량 ppm, 예를 들어 3 내지 20 중량 ppm 의 양으로 연료유에 존재한다.
세탄가 개선제 (D) 또는 복수의 세탄가 개선제들의 혼합물은 통상적으로 10 내지 10,000 중량 ppm, 바람직하게는 20 내지 5000 중량 ppm, 더 바람직하게는 50 내지 2500 중량 ppm, 가장 바람직하게는 100 내지 1000 중량 ppm, 예를 들어 150 내지 500 중량 ppm 의 양으로 연료유에 존재한다.
본 발명의 주제물은 또한 하기를 포함하는, 연료유, 특히 디젤 연료에 사용하기에 적합한 연료 첨가제 농축물이다:
(A) 하나 이상의 10 내지 3000 개의 탄소 원자의 히드로카르빌 치환기를 포함하는, 0.01 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 20 중량%, 더 바람직하게는 0.1 내지 10 중량% 의 히드로카르빌-치환된 디카르복실산;
(B) 하기로부터 선택되는, 5 내지 40 중량%, 바람직하게는 10 내지 35 중량%, 더 바람직하게는 15 내지 30 중량% 의, 하나 이상의 세제 작용을 갖는 첨가제
(i) 히드록실 및/또는 아미노 및/또는 아미도 및/또는 이미도기를 갖고 숙신산 무수물 유래의 부분을 갖는 화합물;
(ii) 무수물과 반응성인 하나 이상의 산소- 또는 질소-함유기 및 추가로 하나 이상의 4 차화가능한 아미노기를 포함하는 화합물의 폴리카르복실산 무수물 화합물에의 첨가 및 차후의 4 차화로 수득가능한, 산의 존재 하에 또는 산-부재 방식으로 4 차화시킨 질소 화합물;
(iii) 폴리테트라히드로벤족사진 및 비스테트라히드로벤족사진;
(C) 하기로부터 선택되는, 0 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 5 중량%, 더 바람직하게는 0.02 내지 3.5 중량%, 가장 바람직하게는 0.05 내지 2 중량% 의, 하나 이상의 탈헤이즈제
(C1) 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 부틸렌 옥시드, 스티렌 옥시드 및/또는 기타 옥시드의 알콕실화 코폴리머, 예를 들어 에폭시 기재 수지
(C2) 알콕실화 페놀 포름알데히드 수지;
(D) 0 내지 75 중량%, 바람직하게는 5 내지 75 중량%, 더 바람직하게는 10 내지 70 중량% 의, 하나 이상의 세탄가 개선제;
(E) 0 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 50 중량%, 더 바람직하게는 10 내지 40 중량% 의, 하나 이상의 용매 또는 희석제.
각 경우에, 성분 (A), (B), (C), (D) 및 (E) 의 합계는 100% 가 된다.
상기 연료유, 예컨대 디젤 연료, 또는 상기 화석, 합성, 식물 또는 동물 기원의 중간 증류물 및 바이오연료유의 혼합물은 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 및 성분 (B) 및, 존재한다면 (C) 및/또는 (D) 외에도 공첨가제로서 추가의 종래의 첨가제 성분을 그 종래의 양으로, 특히 콜드 플로(cold flow) 개선제, 부식 저해제, 추가의 탈에멀션화제, 소포제, 항산화제 및 안정화제, 금속 탈활성화제, 정전기방지제, 윤활 개선제, 염료 (마커) 및/또는 희석제 및 용매를 포함할 수 있다. 상기 연료 첨가제 농축물은 또한 특정한 상기 공첨가제를 그 종래의 양으로, 예를 들어 부식 개선제, 추가의 탈에멀션화제, 소포제, 항산화제 및 안정화제, 금속 탈활성화제, 정전기방지제 및 윤활 개선제를 포함할 수 있다.
추가의 공첨가제로서 적합한 콜드 플로 개선제는, 예를 들어 에틸렌과 하나 이상의 추가의 불포화 모노머와의 코폴리머, 특히 에틸렌-비닐 아세테이트 코폴리머이다.
추가의 공첨가제로서 적합한 부식 저해제는, 예를 들어 특히 폴리올과의 숙신 에스테르, 지방산 유도체, 예를 들어 올레 에스테르, 올리고머화 지방산 및 치환된 에탄올아민이다.
추가의 공첨가제로서 적합한 추가의 탈에멀션화제는, 예를 들어 알킬-치환된 페놀- 및 나프탈렌술포네이트의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염 및 지방산의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염, 및 또한 알코올 알콕실레이트, 예를 들어 알코올 에톡실레이트, 페놀 알콕실레이트, 예를 들어 tert-부틸페놀 에톡실레이트 또는 tert-펜틸페놀 에톡실레이트, 지방산 그 자체, 알킬페놀, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 축합 생성물, 예를 들어 에틸렌 옥시드-프로필렌 옥시드 블록 코폴리머, 폴리에틸렌이민 및 폴리실록산이다.
추가의 공첨가제로서 적합한 소포제는, 예를 들어 폴리에테르-개질된 폴리-실록산이다.
추가의 공첨가제로서 적합한 항산화제는, 예를 들어 치환된 페놀, 예를 들어 2,6-디-tert-부틸페놀 및 2,6-디-tert-부틸-3-메틸페놀, 및 또한 페닐렌-디아민, 예를 들어 N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민이다.
추가의 공첨가제로서 적합한 금속 탈활성화제는, 예를 들어 살리실산 유도체, 예를 들어 N,N'-디살리실리덴-1,2-프로판디아민이다.
추가의 공첨가제로서 적합한 윤활 개선제는, 예를 들어 글리세릴 모노-올레에이트이다.
특히 디젤 성능 패키지에서 성분 (E) 로서 적합한 용매 및 희석제는, 예를 들어 비극성 유기 용매, 특히 방향족 및 지방족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 자일렌, "와이트 스피릿(white spirit)" 및 명칭 Shellsol® (제조사 Royal Dutch/Shell Group), Exxol® (제조사 ExxonMobil) 및 Solvent Naphtha 의 공업 용매 혼합물이다. 또한, 특히 언급된 비극성 유기 용매와의 블렌드에서 여기서 유용한 것은 극성 유기 용매, 특히 알코올, 예컨대 2-에틸헥산올, 데칸올 및 이소트리데칸올이다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예에서, 가솔린 연료는 추가로 첨가제 성분 (F) 로서 합성 담체 오일 및 미네랄 오일로부터 선택되는, 질소가 실질적으로 없는 하나 이상의 담체 오일을 포함할 수 있다. 상기 연료-가용성, 비휘발성 담체 오일은 특히 첨가제 성분 (B) 에서 폴리-이소부테닐 모노아민 및 폴리아민 (iv) 및 폴리에테르아민 (v) 와의 조합으로 가솔린 연료 첨가제 농축물 및 가솔린 연료 첨가제 시스템의 필수 부분으로서 사용되어야 한다. 성분 (F) 의 담체 오일은 합성 오일 또는 미네랄 오일일 수 있고; 본 발명에서 정제된 석유 오일은 미네랄 오일인 것으로도 여겨진다.
성분 (F) 의 담체 오일은 전형적으로 가솔린 연료의 약 50 내지 약 2,000 중량 ppm 범위의 양, 바람직하게는 가솔린 연료의 100 내지 800 ppm 으로 활용된다. 바람직하게는, 담체 오일 (F) 대 첨가제 성분 (B) 의 비는 0.35 : 1 내지 10 : 1, 전형적으로 0.4 : 1 내지 2 : 1 범위일 것이다.
적합한 미네랄 담체 오일에 관한 예는 특히 점도 등급 Solvent Neutral (SN) 이 500 내지 2000 인 것들, 뿐만 아니라 방향족 및 파라핀성 탄화수소 및 알콕시알칸올이다. 또 다른 유용한 미네랄 담체 오일은 정제된 미네랄 오일로부터 수득되는 "히드로크랙(hydrocrack) 오일" 로서 알려진 단편이다 (비등점 대략 360 내지 500℃; 이성질체화된, 파라핀 성분이 없는, 및 고압 하에 촉매적 수소화된 천연 미네랄 오일로부터 수득가능함).
본 발명에서 사용될 수 있는 합성 담체 오일에 관한 예는 폴리-알파-올레핀 또는 폴리-인터널-올레핀 기재의 수 평균 분자량이 400 내지 1,800 g/mol 인 올레핀 폴리머, 특히 폴리부텐 또는 폴리이소부텐 기재의 것들 (수소화 또는 비수소화) 이다. 적합한 합성 담체 오일에 관한 추가예는 폴리-에스테르, 폴리알콕실레이트, 폴리에테르, 알킬페놀-개시된 폴리에테르, 및 장쇄 알칸올의 카르복실산이다.
본 발명에 사용될 수 있는 적합한 폴리에테르에 관한 예는 C1-C30-알칸올, C2-C60-알칸디올, C1-C30-알킬시클로헥산올 또는 C1-C30-알킬페놀을 히드록실기 당 1 내지 30 mol 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 및/또는 부틸렌 옥시드, 특히 히드록실기 당 1 내지 30 mol 프로필렌 옥시드 및/또는 부틸렌 옥시드와 반응시켜 수득될 수 있는, 폴리옥시-C2-C4-알킬렌기, 특히 폴리옥시-C3-C4-알킬렌기를 함유하는 화합물이다. 상기 유형의 화합물이, 예를 들어 EP-A 310 875, EP-A 356 725, EP-A 700 985 및 US-A 4,877,416 에 기재되어 있다.
적합한 폴리에테르에 관한 전형예는 트리데칸올 프로폭실레이트, 트리데칸올 부톡실레이트, 이소트리데칸올 부톡실레이트, 2-프로필헵탄올 프로폭실레이트, 2-프로필헵탄올 부톡실레이트, 이소노닐페놀 부톡실레이트, 폴리이소부텐올 부톡실레이트 및 폴리이소부텐올 프로폭실레이트이다. 바람직한 구현예에서, 담체 오일 성분 (F) 는 C1- 내지 C30-알칸올, 특히 C6- 내지 C18-알칸올, 또는 C2- 내지 C60-알칸디올, 특히 C8- 내지 C24-알칸디올, 및 그 합계가 1 내지 30 mol, 특히 5 내지 30 mol 의 프로필렌 옥시드 및/또는 부틸렌 옥시드로부터 수득되는 하나 이상의 폴리에테르를 포함한다. 기타 합성 담체 오일 및/또는 미네랄 담체 오일은 성분 (F) 에 소량 존재할 수 있다.
본 발명의 맥락상, 가솔린 연료는 가솔린 범위에서 비등하는 액체 탄화수소 증류물 연료를 의미한다. 이론상, "라이트(light)" 및 "시비르(severe)" 가솔린 종을 포함하는, 모든 유형의 가솔린으로 사용하기에 적합하다. 가솔린 연료는 또한 예를 들어 에탄올과 같은 소정량의 기타 연료를 함유할 수 있다.
전형적으로, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 가솔린 연료는 추가로 하기 특성들 중 하나 이상을 나타낸다:
가솔린 연료의 방향족 함량은 바람직하게는 50 부피% 이하, 더 바람직하게는 35 부피% 이하이다. 방향족 함량에 관한 바람직한 범위는 1 내지 45 부피%, 특히 5 내지 35 부피% 이다.
가솔린 연료의 황 함량은 바람직하게는 100 중량 ppm 이하, 더 바람직하게는 10 중량 ppm 이하이다. 황 함량에 관한 바람직한 범위는 0.5 내지 150 중량 ppm, 특히 1 내지 10 중량 ppm 이다.
가솔린 연료는 21 부피% 이하, 바람직하게는 18 부피% 이하, 더 바람직하게는 10 부피% 이하의 올레핀 함량을 갖는다. 올레핀 함량에 관한 바람직한 범위는 0.1 내지 21 부피%, 특히 2 내지 18 부피% 이다.
가솔린 연료는 1.0 부피% 이하, 바람직하게는 0.9 부피% 이하의 벤젠 함량을 갖는다. 벤젠 함량에 관한 바람직한 범위는 0 내지 1.0 부피%, 바람직하게는 0.05 내지 0.9 부피% 이다.
가솔린 연료는 45 중량% 이하, 바람직하게는 0 내지 45 중량%, 가장 바람직하게는 0.1 내지 3.7 중량% (제 1 유형) 또는 가장 바람직하게는 3.7 내지 45 중량% (제 2 유형) 의 산소 함량을 갖는다. 상기 언급된 제 2 유형의 가솔린 연료는 바람직하게는 식물과 같은 천연 공급원 유래의 보다 저급의 알코올, 예컨대 메탄올 또는 특히 에탄올과 미네랄 오일 기재의 가솔린, 즉 미정제 오일로부터 생성된 통상의 가솔린과의 혼합물이다. 상기 가솔린에 관한 예는 "E 85", 85 부피% 의 에탄올과 15 부피% 의 미네랄 오일 기재의 가솔린의 혼합물이다. 또한, 100% 의 보다 저급의 알코올, 특히 에탄올을 함유하는 연료가 적합하다.
상기 단락에서 언급된 제 1 유형의 가솔린 연료 중의 에테르 및 알코올, 특히 보다 저급의 알코올의 함량은 통상적으로 비교적 낮다. 전형적인 최대 함량은 메탄올의 경우 3 부피%, 에탄올의 경우 5 부피%, 이소프로판올의 경우 10 부피%, tert-부탄올의 경우 7 부피%, 이소-부탄올의 경우 10 부피%, 및 분자내 5 개 이상의 탄소 원자를 함유하는 에테르의 경우 15 부피% 이다.
예를 들어, 방향족 함량이 38 부피% 이하이고 동시에 올레핀 함량이 21 부피% 이하, 황 함량이 50 중량 ppm 이하, 벤젠 함량이 1.0 부피% 이하 및 산소 함량이 0.1 내지 2.7 중량% 인 가솔린 연료를 적용할 수 있다.
가솔린 연료의 여름 증기압은 통상적으로 70 kPa 이하, 바람직하게는 60 kPa 이하이다 (37℃).
가솔린 연료의 리서치법 옥탄가 ("RON") 는 통상적으로 90 내지 100 이다. 상응하는 모터 옥탄가 ("MON") 에 관한 통상적인 범위는 80 내지 90 이다.
상기 특성들이 종래의 방법 (DIN EN 228) 에 의해 측정된다.
가솔린 연료는 상기 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 를 본 발명의 맥락상 일반적으로 1 내지 1000 중량 ppm, 바람직하게는 5 내지 500 중량 ppm, 더 바람직하게는 3 내지 300 중량 ppm, 가장 바람직하게는 5 내지 200 중량 ppm, 예를 들어 10 내지 100 중량 ppm 의 양으로 포함한다.
세제 작용을 갖는 첨가제 (B) 또는 복수의 상기 세제 작용을 갖는 첨가제들의 혼합물은 가솔린 연료에 전형적으로 10 내지 2000 중량 ppm, 바람직하게는 20 내지 1000 중량 ppm, 더 바람직하게는 50 내지 500 중량 ppm, 가장 바람직하게는 30 내지 250 중량 ppm, 예를 들어 50 내지 150 중량 ppm 의 양으로 존재한다.
존재한다면, 첨가제 성분 (C) 로서 하나 이상의 탈헤이즈제는 가솔린 연료에 일반적으로 0.5 내지 100 중량 ppm, 바람직하게는 1 내지 50 중량 ppm, 더 바람직하게는 1.5 내지 40 중량 ppm, 가장 바람직하게는 2 내지 30 중량 ppm, 예를 들어 3 내지 20 중량 ppm 의 양으로 존재한다.
존재한다면, 하나 이상의 담체 오일 (F) 는 가솔린 연료에 통상적으로 10 내지 3,000 중량 ppm, 바람직하게는 20 내지 1000 중량 ppm, 더 바람직하게는 50 내지 700 중량 ppm, 가장 바람직하게는 70 내지 500 중량 ppm, 예를 들어 150 내지 300 중량 ppm 의 양으로 존재한다.
본 발명의 주제물은 또한 하기를 포함하는, 가솔린 연료에 사용하기에 적합한 연료 첨가제 농축물이다:
(A) 하나 이상의 10 내지 3000 개의 탄소 원자의 히드로카르빌 치환기를 포함하는, 0.01 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 20 중량%, 더 바람직하게는 0.1 내지 10 중량% 의 히드로카르빌-치환된 디카르복실산;
(B) 하기로부터 선택되는, 5 내지 40 중량%, 바람직하게는 10 내지 35 중량%, 더 바람직하게는 15 내지 30 중량% 의, 하나 이상의 세제 작용을 갖는 첨가제
(i) 히드록실 및/또는 아미노 및/또는 아미도 및/또는 이미도기를 갖고 숙신산 무수물 유래의 부분을 갖는 화합물;
(iv) 폴리이소부테닐 모노아민 및 폴리이소부테닐 폴리아민;
(v) 모노- 또는 폴리아미노기에 의해 중단되는 폴리옥시-C2- 내지 C4-알킬렌 화합물 (하나 이상의 질소 원자는 염기 특성을 가짐);
(C) 하기로부터 선택되는, 0 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 5 중량%, 더 바람직하게는 0.02 내지 3.5 중량%, 가장 바람직하게는 0.05 내지 2 중량% 의, 하나 이상의 탈헤이즈제
(C1) 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 부틸렌 옥시드, 스티렌 옥시드 및/또는 기타 옥시드의 알콕실화 코폴리머, 예를 들어 에폭시 기재 수지
(C2) 알콕실화 페놀 포름알데히드 수지;
(E) 0 내지 80 중량%, 바람직하게는 5 내지 50 중량%, 더 바람직하게는 10 내지 40 중량% 의, 하나 이상의 용매 또는 희석제;
(F) 합성 담체 오일 및 미네랄 담체 오일로부터 선택되는, 2 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 50 중량%, 더 바람직하게는 25 내지 45 중량% 의, 하나 이상의 담체 오일 (실질적으로 질소가 없음).
각 경우에, 성분 (A), (B), (C), (D), (E) 및 (F) 의 합계는 100% 가 된다.
상기 가솔린 연료는 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 및 성분 (B) 및, 존재한다면 (C) 및/또는 (F) 외에도 공첨가제로서 추가의 종래의 첨가제 성분을 그 종래의 양으로, 특히 부식 저해제, 추가의 탈에멀션화제, 항산화제 및 안정화제, 금속 탈활성화제, 정전기방지제, 마찰 개질제, 염료 (마커) 및/또는 희석제 및 용매, 예컨대 상기 정의된 바와 같은 성분 (E) 를 포함할 수 있다. 상기 가솔린 연료 첨가제 농축물은 또한 특정한 상기 공첨가제를 그 종래의 양으로, 예를 들어 부식 개선제, 추가의 탈에멀션화제, 소포제, 항산화제 및 안정화제, 금속 탈활성화제, 정전기방지제 및 마찰 개질제를 포함할 수 있다.
하기와 같은 실시예는 본 발명을 예시하기 위함이지 이를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
각각 세제 작용을 갖는 첨가제를 함유하는 디젤 연료 및 가솔린 연료로부터 물의 분리에 대한 본 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 의 능력 평가를 위해, 상응하는 ASTM D 1094 에 따른 표준 시험 방법을 적용하였다. 상기 시험을 위해, 유리 실린더에 20 ml 의 물 완충액 및 80 ml 의 디젤 연료를 충전한 후, 2 분 동안 쉐이킹하였다. 생성된 에멀션을 고정된 시간 동안 (5 분) 정치시킨 후에, 15 ml 의 물 분리에 걸린 시간 및 물 손실의 정량치 (부피) 를 측정하였다.
시험을 100% 의 화석 기원의 중간 증류물로 구성되는 시판 디젤 연료 ("DF1"), 5 중량% 의 FAME 및 95 중량% 의 화석 기원의 중간 증류물로 구성되는 디젤 연료를 함유하는 시판 바이오디젤 ("DF2"), 및 EN 228 에 따른 시판 무에탄올 가솔린 연료로 수행하였다.
2 개의 상이한 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 를 사용하였다: A1 은 폴리이소부테닐숙신산이고, A2 는 폴리이소부테닐숙신산 무수물이었다. A2 를 폴리이소부텐 (1000 의 Mn 및 함량 70 mol-% 의 말단 비닐리덴 이중 결합을 가짐) 및 말레산 무수물 사이의 열적 en-반응으로 제조하였고; A1 을 A2 를 등몰량의 물을 사용해 100℃ 에서 16 시간 동안 가수분해시켜 제조하였다.
A1 또는 A2 를 각각 성분 (B)(i) 로서 폴리이소부테닐숙신산 무수물 (이때, 폴리이소-부테닐 라디칼은 1000 의 Mn 을 가짐) 과 3-(디메틸아미노)프로필아민과의 이미드 반응 생성물 (이후에 메틸 살리실레이트로 4 차화시킴), 성분 (C2) 로서 명칭 Tolad® 2898 하의 Baker Petrolite 로부터 시판되는 탈헤이즈제 및 시판 폴리에테르-개질된 폴리실록산 소포제 ("AF") 를 포함하는 통상의 디젤 세제 패키지에 부가혼합하였다. 연료/물 시험 시스템 중의 상기 화합물 A1/A2, (B)(i), (C2) 및 AF 의 농도가 하기 표에 제시되어 있다.
하기 표 1 은 측정 결과를 나타낸다:
Figure 112016011703418-pct00001
A1 을 성분 (B)(i) 로서 폴리이소부테닐숙신산 무수물 (이때, 폴리이소부테닐 라디칼은 1000 의 Mn 을 가짐) 과 3-(디메틸아미노)프로필아민과의 이미드 반응 생성물 (이후에 메틸 살리실레이트로 4 차화시킴), 성분 (B)(iv) 로서 Kerocom® PIBA 의 명칭 하에 시판되는 폴리이소부테닐 모노아민 (EP-A 0 244 616 에 따름) 및 성분 (C2) 로서 Tolad® 2898 의 명칭 하에 Baker Petrolite 로부터 시판되는 탈헤이즈제를 포함하는 통상의 가솔린 세제 패키지에 부가혼합하였다. 연료/물 시험 시스템 중의 상기 화합물 A1, (B)(i), (B)(iv) 및 (C2) 의 농도가 하기 표에 제시되어 있다.
하기 표 2 는 측정 결과를 나타낸다:
Figure 112016011703418-pct00002

Claims (12)

  1. 하나 이상의 10 내지 3000 개의 탄소 원자의 히드로카르빌 치환기를 포함하는 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 을 포함하는 연료 첨가제 농축물로서,
    이때 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 가 하나 이상의 세제 작용(detergent action) 을 갖는 첨가제 (B) 를 포함하는 연료유 및 가솔린 연료로부터 물의 분리를 개선 또는 촉진시키기 위해 사용되고, 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 가 20 내지 200 개의 탄소 원자를 포함하는 하나의 폴리이소부테닐 치환기를 갖는 폴리이소부테닐숙신산이고,
    첨가제 성분 (B) 가 하기로부터 선택되고,
    (i) 히드록실 및/또는 아미노 및/또는 아미도 및/또는 이미도기를 갖고 숙신산 무수물 유래의 부분을 갖는 화합물;
    (ii) 무수물과 반응성인 하나 이상의 산소- 또는 질소-함유기 및 추가로 하나 이상의 4 차화가능한 아미노기를 포함하는 화합물의 폴리카르복실산 무수물 화합물에의 첨가 및 차후의 4 차화로 수득가능한, 산의 존재 하에 또는 산-부재 방식으로 4 차화시킨 질소 화합물;
    (iii) 폴리테트라히드로벤족사진 및 비스테트라히드로벤족사진;
    (iv) 폴리이소부테닐 모노아민 및 폴리이소부테닐 폴리아민;
    (v) 모노- 또는 폴리아미노기에 의해 중단되고 염기 특성을 갖는 하나 이상의 질소 원자를 갖는 폴리옥시-C2- 내지 C4-알킬렌 화합물
    추가로 첨가제 성분 (C) 로서 하기로부터 선택되는 하나 이상의 탈헤이즈제를 포함하는 연료 첨가제 농축물:
    (C2) 알콕실화 페놀 포름알데히드 수지.
  2. 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 (A) 의 히드로카르빌 치환기가 20 내지 200 개의 탄소 원자를 포함하는 폴리이소부테닐 치환기인 연료 첨가제 농축물.
  3. 제 1 항에 있어서, 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 가 일직선으로 1 내지 10 개의 탄소 원자의 2 개의 카르복실 관능기 사이에 히드로카르빌렌 브릿지기를 포함하는 연료 첨가제 농축물.
  4. 제 1 항에 있어서, 첨가제 성분 (B) 가 하기로부터 선택되는 연료 첨가제 농축물:
    (i) 히드록실 및/또는 아미노 및/또는 아미도 및/또는 이미도기를 갖고 숙신산 무수물 유래의 부분을 갖는 화합물;
    (iv) 폴리이소부테닐 모노아민 및 폴리이소부테닐 폴리아민.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 연료유가 첨가제 성분 (D) 로서 하나 이상의 세탄가 개선제를 추가로 포함하는 연료 첨가제 농축물.
  6. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 연료유가 하기로 이루어진 연료 첨가제 농축물:
    (a) 0.1 내지 100 중량% 정도로 하나 이상의 지방산 에스테르 기재의 바이오연료유, 및
    (b) 0 내지 99.9 중량% 정도로, 본질적으로 탄화수소 화합물이고 지방산 에스테르가 없는, 화석 기원 및/또는 합성 기원 및/또는 식물 및/또는 동물 기원의 중간 증류물.
  7. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 연료유가 본질적으로 탄화수소 혼합물이고 지방산 에스테르가 없는, 화석 기원 및/또는 합성 기원 및/또는 식물 및/또는 동물 기원의 중간 증류물로 배타적으로 이루어진 연료 첨가제 농축물.
  8. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 연료유가 하기 특성들 중 하나 이상을 갖는 연료 첨가제 농축물:
    (α) 50 mg/kg 미만의 황 함량;
    (β) 최대 함량 8 중량% 의 폴리시클릭 방향족 탄화수소;
    (γ) 360℃ 이하에서 95% 증류 포인트 (vol/vol).
  9. 하기를 포함하는, 연료유에 사용하기에 적합한 연료 첨가제 농축물:
    (A) 하나 이상의 10 내지 3000 개의 탄소 원자의 히드로카르빌 치환기를 포함하는, 0.01 내지 40 중량% 의 히드로카르빌-치환된 디카르복실산으로서, 이때 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 는 20 내지 200 개의 탄소 원자를 포함하는 하나의 폴리이소부테닐 치환기를 갖는 폴리이소부테닐숙신산임;
    (B) 하기로부터 선택되는, 5 내지 40 중량% 의, 하나 이상의 세제 작용을 갖는 첨가제
    (i) 히드록실 및/또는 아미노 및/또는 아미도 및/또는 이미도기를 갖고 숙신산 무수물 유래의 부분을 갖는 화합물;
    (ii) 무수물과 반응성인 하나 이상의 산소- 또는 질소-함유기 및 추가로 하나 이상의 4 차화가능한 아미노기를 포함하는 화합물의 폴리카르복실산 무수물 화합물에의 첨가 및 차후의 4 차화로 수득가능한, 산의 존재 하에 또는 산-부재 방식으로 4 차화시킨 질소 화합물;
    (iii) 폴리테트라히드로벤족사진 및 비스테트라히드로벤족사진;
    (C) 하기로부터 선택되는, 0.01 내지 5 중량% 의, 하나 이상의 탈헤이즈제
    (C2) 알콕실화 페놀 포름알데히드 수지;
    (D) 0 내지 75 중량% 의, 하나 이상의 세탄가 개선제;
    (E) 0 내지 50 중량% 의, 하나 이상의 용매 또는 희석제.
  10. 하기를 포함하는, 가솔린 연료에 사용하기에 적합한 연료 첨가제 농축물:
    (A) 하나 이상의 10 내지 3000 개의 탄소 원자의 히드로카르빌 치환기를 포함하는, 0.01 내지 40 중량% 의 히드로카르빌-치환된 디카르복실산으로서, 이때 히드로카르빌-치환된 디카르복실산 (A) 는 20 내지 200 개의 탄소 원자를 포함하는 하나의 폴리이소부테닐 치환기를 갖는 폴리이소부테닐숙신산임;
    (B) 하기로부터 선택되는, 5 내지 40 중량% 의, 하나 이상의 세제 작용을 갖는 첨가제
    (i) 히드록실 및/또는 아미노 및/또는 아미도 및/또는 이미도기를 갖고 숙신산 무수물 유래의 부분을 갖는 화합물;
    (iv) 폴리이소부테닐 모노아민 및 폴리이소부테닐 폴리아민;
    (v) 모노- 또는 폴리아미노기에 의해 중단되고 염기 특성을 갖는 하나 이상의 질소 원자를 갖는 폴리옥시-C2- 내지 C4-알킬렌 화합물;
    (C) 하기로부터 선택되는, 0.01 내지 5 중량% 의, 하나 이상의 탈헤이즈제
    (C2) 알콕실화 페놀 포름알데히드 수지;
    (E) 0 내지 80 중량% 의, 하나 이상의 용매 또는 희석제;
    (F) 합성 담체 오일 및 미네랄 담체 오일로부터 선택되는, 2 내지 50 중량% 의, 질소가 실질적으로 없는 하나 이상의 담체 오일.
  11. 삭제
  12. 삭제
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KR1020167003109A KR102265994B1 (ko) 2013-07-12 2014-07-02 연료유 및 가솔린 연료로부터 물의 분리를 개선 또는 촉진시키기 위한 히드로카르빌-치환된 디카르복실산의 용도

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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL3511396T3 (pl) 2014-05-30 2020-11-16 The Lubrizol Corporation Zawierające imid czwartorzędowe sole amoniowe o małej masie cząsteczkowej
GB201413355D0 (en) * 2014-07-28 2014-09-10 Innospec Ltd Compositons and methods
US10414988B2 (en) 2015-12-02 2019-09-17 Ecolab Usa Inc. Methods of treating a stream comprising crude oil and water
EP3205701A1 (en) 2016-02-11 2017-08-16 Bp Oil International Limited Fuel compositions
EP3205702A1 (en) 2016-02-11 2017-08-16 Bp Oil International Limited Fuel compositions with additives
EP3205703A1 (en) * 2016-02-11 2017-08-16 Bp Oil International Limited Fuel additives
FR3054225B1 (fr) 2016-07-21 2019-12-27 Total Marketing Services Copolymere utilisable comme additif detergent pour carburant
FR3071850B1 (fr) * 2017-10-02 2020-06-12 Total Marketing Services Composition d’additifs pour carburant
FR3072095B1 (fr) 2017-10-06 2020-10-09 Total Marketing Services Composition d'additifs pour carburant
FR3073522B1 (fr) 2017-11-10 2019-12-13 Total Marketing Services Nouveau copolymere et son utilisation comme additif pour carburant
US11008526B2 (en) 2019-07-23 2021-05-18 Croda Inc. Demulsifier for quaternary ammonium salt containing fuels
US20240034941A1 (en) * 2020-11-20 2024-02-01 Basf Se New mixtures for improving or boosting the separation of water from fuels
EP4269541A1 (en) * 2022-04-29 2023-11-01 Basf Se New mixtures for improving or boosting the separation of water from fuels

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2285057A (en) 1993-12-23 1995-06-28 Ethyl Petroleum Additives Ltd Evaporative burner fuels and additives therefor
JP2010235740A (ja) 2009-03-31 2010-10-21 Jx Nippon Oil & Energy Corp 燃料油組成物
WO2011146289A1 (en) * 2010-05-18 2011-11-24 The Lubrizol Corporation Methods and compositions that provide detergency

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3304162A (en) * 1963-06-25 1967-02-14 Du Pont Stabilized fuel oil compositions
US3346354A (en) * 1963-07-02 1967-10-10 Chvron Res Company Long-chain alkenyl succinic acids, esters, and anhydrides as fuel detergents
US3346355A (en) * 1964-07-10 1967-10-10 Texaco Inc Jet fuel composition
DE1645705A1 (de) 1967-10-13 1970-07-16 Basf Ag Mittel zum Enttrueben von Kohlenwasserstoffgemischen
US3447918A (en) * 1967-10-26 1969-06-03 Standard Oil Co Rust inhibitors
DE2702604C2 (de) 1977-01-22 1984-08-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Polyisobutene
US4129508A (en) * 1977-10-13 1978-12-12 The Lubrizol Corporation Demulsifier additive compositions for lubricants and fuels and concentrates containing the same
US4398921A (en) * 1981-11-02 1983-08-16 Ethyl Corporation Gasohol compositions
GB8329082D0 (en) 1983-11-01 1983-12-07 Bp Chem Int Ltd Low molecular weight polymers of 1-olefins
DE3611230A1 (de) 1986-04-04 1987-10-08 Basf Ag Polybutyl- und polyisobutylamine, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende kraft- und schmierstoffzusammensetzungen
EP0280417A1 (en) * 1987-02-27 1988-08-31 Petrolite Corporation Diesel fuel injector additive comprising polyalkenyl succinic acid, diesel fuel containing same and method of use thereof
DE3732908A1 (de) 1987-09-30 1989-04-13 Basf Ag Polyetheramine enthaltende kraftstoffe fuer ottomotoren
US4877416A (en) 1987-11-18 1989-10-31 Chevron Research Company Synergistic fuel compositions
US4849572A (en) 1987-12-22 1989-07-18 Exxon Chemical Patents Inc. Process for preparing polybutenes having enhanced reactivity using boron trifluoride catalysts (PT-647)
DE3826608A1 (de) 1988-08-05 1990-02-08 Basf Ag Polyetheramine oder polyetheraminderivate enthaltende kraftstoffe fuer ottomotoren
CA2027269A1 (en) 1989-10-12 1991-04-13 James G. Foley Method of dehazing hydrocarbon fuels
US5551957A (en) 1992-05-06 1996-09-03 Ethyl Corporation Compostions for control of induction system deposits
AU668151B2 (en) * 1992-05-06 1996-04-26 Afton Chemical Corporation Composition for control of induction system deposits
DE4432038A1 (de) 1994-09-09 1996-03-14 Basf Ag Polyetheramine enthaltende Kraftstoffe für Ottomotoren
US6733551B2 (en) * 2002-06-18 2004-05-11 Chevron Oronite Company Llc Method of improving the compatibility of a fuel additive composition containing a Mannich condensation product
SG138057A1 (en) 2005-06-16 2008-01-28 Lubrizol Corp Quaternary ammonium salt detergents for use in fuels
US20080113890A1 (en) 2006-11-09 2008-05-15 The Lubrizol Corporation Quaternary Ammonium Salt of a Polyalkene-Substituted Amine Compound
WO2008092809A1 (de) 2007-01-29 2008-08-07 Basf Se Verzweigte decylnitrate und ihre verwendung als verbrennungsverbesserer und/oder cetanzahlverbesserer in kraftstoffen
JP6046347B2 (ja) 2008-10-10 2016-12-14 ザ ルブリゾル コーポレイションＴｈｅ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 燃料中の金属の溶出を減少させるための添加剤
PL3381998T3 (pl) 2009-05-15 2023-12-04 The Lubrizol Corporation Czwartorzędowe estrowe sole amoniowe
GB201001920D0 (en) 2010-02-05 2010-03-24 Innospec Ltd Fuel compostions
CA2804322C (en) 2010-07-06 2020-02-11 Basf Se Acid-free quaternised nitrogen compounds and use thereof as additives in fuels and lubricants
KR101242940B1 (ko) * 2010-10-22 2013-03-12 주식회사 포스코 클래드 판재 및 이를 이용한 전자기기
JP2014502278A (ja) 2010-12-09 2014-01-30 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ポリテトラヒドロベンゾオキサジン及びビステトラヒドロベンゾオキサジン及び燃料添加剤又は潤滑剤添加剤としてのその使用
US20120144731A1 (en) * 2010-12-14 2012-06-14 Basf Se Use of mixtures of monocarboxylic acids and polycyclic hydrocarbon compounds for increasing the cetane number of fuel oils
CN102277212B (zh) 2011-07-22 2013-08-14 中国石油化工股份有限公司 一种柴油添加剂
EP2589647A1 (de) 2011-11-04 2013-05-08 Basf Se Quaternisierte Polyetheramine und deren Verwendung als Additive in Kraft- und Schmierstoffen
US9574149B2 (en) 2011-11-11 2017-02-21 Afton Chemical Corporation Fuel additive for improved performance of direct fuel injected engines
EP2604674A1 (de) 2011-12-12 2013-06-19 Basf Se Verwendung quaternisierter Alkylamine als Additive in Kraft- und Schmierstoffen
KR20140133566A (ko) 2012-02-10 2014-11-19 바스프 에스이 연료 및 가연물용 첨가제로서의 이미다졸륨 염
US20130276362A1 (en) 2012-04-24 2013-10-24 Basf Se Use of additives with detergent action for further increasing the cetane number of fuel oils
US9039791B2 (en) 2012-05-25 2015-05-26 Basf Se Use of a reaction product of carboxylic acids with aliphatic polyamines for improving or boosting the separation of water from fuel oils
CA2889031A1 (en) 2012-10-23 2014-05-01 Basf Se Quaternized ammonium salts of hydrocarbyl epoxides and use thereof as additives in fuels and lubricants
WO2014146928A1 (en) * 2013-03-21 2014-09-25 Basf Se Use of a hydrocarbyl-substituted dicarboxylic acid for improving or boosting the separation of water from fuel oils which comprises detergent additive
MY186439A (en) 2013-06-07 2021-07-22 Basf Se Use of nitrogen compounds quaternised with alkylene oxide and hydrocarbyl-substituted polycarboxylic acid as additives in fuels and lubricants
KR20160020470A (ko) 2013-06-19 2016-02-23 바스프 에스이 연료용 첨가제로서의 베타인 화합물
ES2728113T3 (es) 2013-09-20 2019-10-22 Basf Se Uso de derivados especiales de compuestos cuaternizados de nitrógeno, como aditivos en combustibles

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2285057A (en) 1993-12-23 1995-06-28 Ethyl Petroleum Additives Ltd Evaporative burner fuels and additives therefor
JP2010235740A (ja) 2009-03-31 2010-10-21 Jx Nippon Oil & Energy Corp 燃料油組成物
WO2011146289A1 (en) * 2010-05-18 2011-11-24 The Lubrizol Corporation Methods and compositions that provide detergency

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