KR102262471B1

KR102262471B1 - Composition and organic optoelectronic device and display device

Info

Publication number: KR102262471B1
Application number: KR1020180038140A
Authority: KR
Inventors: 조영경; 김현정; 류진현; 이병관; 정호국; 이남헌
Original assignee: 삼성에스디아이 주식회사; 삼성전자주식회사
Priority date: 2018-04-02
Filing date: 2018-04-02
Publication date: 2021-06-09
Also published as: CN110350109A; KR20190115290A; CN110350109B

Abstract

화학식 1로 표현되는 제1 화합물, 그리고 화학식 2 또는 화학식 3으로 표현되는 제2 화합물을 포함하는 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치에 관한 것이다.
[화학식 1] [화학식 2] [화학식 3]

상기 화학식 1 내지 화학식 3에서, 각 치환기는 명세서에서 정의한 바와 같다.It relates to a composition, an organic optoelectronic device, and a display device including a first compound represented by Formula 1 and a second compound represented by Formula 2 or Formula 3.
[Formula 1] [Formula 2] [Formula 3]

In Formulas 1 to 3, each substituent is as defined in the specification.

Description

조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치{COMPOSITION AND ORGANIC OPTOELECTRONIC DEVICE AND DISPLAY DEVICE}Composition, organic optoelectronic device, and display device TECHNICAL FIELD

조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치에 관한 것이다.It relates to a composition, an organic optoelectronic device, and a display device.

유기 광전자 소자(organic optoelectronic diode)는 전기 에너지와 광 에너지를 상호 전환할 수 있는 소자이다.An organic optoelectronic diode is a device capable of converting electrical energy and optical energy.

유기 광전자 소자는 동작 원리에 따라 크게 두 가지로 나눌 수 있다. 하나는 광 에너지에 의해 형성된 엑시톤(exciton)이 전자와 정공으로 분리되고 전자와 정공이 각각 다른 전극으로 전달되면서 전기 에너지를 발생하는 광전 소자이고, 다른 하나는 전극에 전압 또는 전류를 공급하여 전기 에너지로부터 광 에너지를 발생하는 발광 소자이다. Organic optoelectronic devices can be roughly divided into two types according to their operating principles. One is a photoelectric device that generates electrical energy as excitons formed by light energy are separated into electrons and holes and electrons and holes are transferred to different electrodes, and the other is electrical energy by supplying voltage or current to the electrode. It is a light emitting device that generates light energy from

유기 광전자 소자의 예로는 유기 광전 소자, 유기 발광 소자, 유기 태양 전지 및 유기 감광체 드럼(organic photo conductor drum) 등을 들 수 있다. Examples of the organic optoelectronic device include an organic optoelectronic device, an organic light emitting device, an organic solar cell, and an organic photo conductor drum.

이 중, 유기 발광 소자(organic light emitting diode, OLED)는 근래 평판 표시 장치(flat panel display device)의 수요 증가에 따라 크게 주목 받고 있다. 유기 발광 소자는 전기 에너지를 빛으로 전환시키는 소자로서, 유기 발광 소자의 성능은 전극 사이에 위치하는 유기 재료에 의해 많은 영향을 받는다.Among them, organic light emitting diodes (OLEDs) have recently attracted much attention due to an increase in demand for flat panel display devices. An organic light emitting device is a device that converts electrical energy into light, and the performance of the organic light emitting device is greatly affected by an organic material positioned between electrodes.

일 구현예는 고효율 및 장수명 유기 광전자 소자를 구현할 수 있는 유기광전자소자용 조성물을 제공한다.One embodiment provides a composition for an organic optoelectronic device capable of realizing a high-efficiency and long-life organic optoelectronic device.

다른 구현예는 상기 조성물을 포함하는 유기 광전자 소자를 제공한다.Another embodiment provides an organic optoelectronic device comprising the composition.

또 다른 구현예는 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치를 제공한다.Another embodiment provides a display device including the organic optoelectronic device.

일 구현예에 따르면, 하기 화학식 1로 표현되는 제1 화합물, 그리고 하기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표현되는 제2 화합물을 포함하는 조성물을 제공한다.According to one embodiment, there is provided a composition comprising a first compound represented by the following formula (1), and a second compound represented by the following formula (2) or formula (3).

[화학식 1][Formula 1]

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

L¹ 내지 L⁵는 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로고리기 또는 이들의 조합이고,L ¹ to L ⁵ are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C20 heterocyclic group, or a combination thereof,

Ar¹은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기 또는 이들의 조합이고,Ar ¹ is a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, or a combination thereof,

R¹ 내지 R⁴는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 아민기, 할로겐, 시아노기 또는 이들의 조합이고,R ¹ to R ⁴ are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, a substituted or unsubstituted a silyl group, a substituted or unsubstituted amine group, a halogen, a cyano group, or a combination thereof,

Ar¹ 및 R¹ 내지 R⁴ 중 적어도 하나는 하기 화학식 A로 표현되는 기이고,At least one of Ar ¹ and R ¹ to R ⁴ is a group represented by the following formula (A),

[화학식 A][Formula A]

상기 화학식 A에서,In the above formula (A),

Z¹ 내지 Z⁵는 각각 독립적으로 N 또는 C-L^a-R^a이고, Z ¹ to Z ⁵ are each independently N or CL ^a -R ^a ,

Z¹ 내지 Z⁵ 중 적어도 하나는 N이고,At least one of Z ¹ to Z ^{5 is N,}

여기서 L^a는 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로고리기 또는 이들의 조합이고, wherein L ^a is each independently a single bond, a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C20 heterocyclic group, or a combination thereof,

R^a는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 아민기, 할로겐, 시아노기 또는 이들의 조합이고,R ^a is each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, a substituted or unsubstituted silyl group , a substituted or unsubstituted amine group, halogen, cyano group, or a combination thereof,

R^a는 각각 독립적으로 존재하거나 서로 연결되어 고리를 형성하고,R ^a are each independently present or linked to each other to form a ring,

*는 L¹ 내지 L⁵와의 연결 지점이고;* is the point of connection with ^{L 1} to L ^{5 ;}

[화학식 2] [화학식 3][Formula 2] [Formula 3]

상기 화학식 2 또는 화학식 3에서,In Formula 2 or Formula 3,

Ar² 내지 Ar⁴는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기 또는 이들의 조합이고,Ar ^{2 To} Ar ⁴ are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, or a combination thereof ,

L⁶ 내지 L⁸은 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로고리기 또는 이들의 조합이고,L ^{6 To} L ⁸ are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C20 heterocyclic group, or a combination thereof,

R⁵ 내지 R¹⁰은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 아민기, 할로겐, 시아노기 또는 이들의 조합이고,R ⁵ to R ¹⁰ are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, a substituted or unsubstituted a silyl group, a substituted or unsubstituted amine group, a halogen, a cyano group, or a combination thereof,

R⁵와 R⁶은 각각 독립적으로 존재하거나 서로 연결되어 고리를 형성하고,R ⁵ and R ⁶ are each independently present or linked to each other to form a ring,

R⁷과 R⁸은 각각 독립적으로 존재하거나 서로 연결되어 고리를 형성하고,R ⁷ and R ⁸ are each independently present or linked to each other to form a ring,

R⁹과 R¹⁰은 각각 독립적으로 존재하거나 서로 연결되어 고리를 형성한다.R ⁹ and R ¹⁰ each independently exist or are connected to each other to form a ring.

다른 구현예에 따르면, 서로 마주하는 양극과 음극, 상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 적어도 1층의 유기층을 포함하고, 상기 유기층은 상기 조성물을 포함하는 유기 광전자 소자를 제공한다.According to another embodiment, there is provided an organic optoelectronic device comprising an anode and a cathode facing each other, and at least one organic layer positioned between the anode and the cathode, wherein the organic layer includes the composition.

또 다른 구현예에 따르면, 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치를 제공한다.According to another embodiment, a display device including the organic optoelectronic device is provided.

고효율 장수명 유기 광전자 소자를 구현할 수 있다.A high-efficiency, long-life organic optoelectronic device can be realized.

도 1 및 도 2는 각각 일 구현예에 따른 유기 발광 소자를 도시한 단면도이다.1 and 2 are cross-sectional views illustrating an organic light emitting diode according to an exemplary embodiment, respectively.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, this is provided as an example, and the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the claims to be described later.

본 명세서에서 "치환"이란 별도의 정의가 없는 한, 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, 할로겐기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 아민기, 니트로기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40 실릴기, C1 내지 C30 알킬기, C1 내지 C10 알킬실릴기, C6 내지 C30 아릴실릴기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C3 내지 C30 헤테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30 헤테로아릴기, C1 내지 C20 알콕시기, C1 내지 C10 트리플루오로알킬기, 시아노기, 또는 이들의 조합으로 치환된 것을 의미한다. As used herein, unless otherwise defined, at least one hydrogen in a substituent or compound is deuterium, a halogen group, a hydroxyl group, an amino group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 amine group, a nitro group, a substituted or Unsubstituted C1 to C40 silyl group, C1 to C30 alkyl group, C1 to C10 alkylsilyl group, C6 to C30 arylsilyl group, C3 to C30 cycloalkyl group, C3 to C30 heterocycloalkyl group, C6 to C30 aryl group, C2 to C30 It means substituted with a heteroaryl group, a C1 to C20 alkoxy group, a C1 to C10 trifluoroalkyl group, a cyano group, or a combination thereof.

본 발명의 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C30 알킬기, C1 내지 C10 알킬실릴기, C6 내지 C30 아릴실릴기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C3 내지 C30 헤테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30 헤테로아릴기로 치환된 것을 의미한다. 또한, 본 발명의 구체적인 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C20 알킬기, C6 내지 C30 아릴기, 또는 C2 내지 C30 헤테로아릴기로 치환된 것을 의미한다. 또한, 본 발명의 구체적인 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C5 알킬기, C6 내지 C18 아릴기, 피리디닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 디벤조퓨란일기, 디벤조티오펜일기 또는 카바졸일기로 치환된 것을 의미한다. 또한, 본 발명의 구체적인 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C5 알킬기, C6 내지 C18 아릴기, 디벤조퓨란일기 또는 디벤조티오펜일기로 치환된 것을 의미한다. 또한, 본 발명의 구체적인 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, 메틸기, 에틸기, 프로판일기, 부틸기, 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기, 나프틸기, 트리페닐기, 디벤조퓨란일기 또는 디벤조티오펜일기로 치환된 것을 의미한다. In one embodiment of the present invention, "substitution" means that at least one hydrogen in a substituent or compound is deuterium, C1 to C30 alkyl group, C1 to C10 alkylsilyl group, C6 to C30 arylsilyl group, C3 to C30 cycloalkyl group, C3 to C30 It means substituted with a heterocycloalkyl group, a C6 to C30 aryl group, or a C2 to C30 heteroaryl group. In addition, in a specific example of the present invention, "substitution" means that at least one hydrogen in a substituent or compound is substituted with deuterium, a C1 to C20 alkyl group, a C6 to C30 aryl group, or a C2 to C30 heteroaryl group. In addition, in a specific example of the present invention, "substitution" means that at least one hydrogen in a substituent or compound is deuterium, a C1 to C5 alkyl group, a C6 to C18 aryl group, a pyridinyl group, a quinolinyl group, an isoquinolinyl group, a di It means substituted with a benzofuranyl group, a dibenzothiophenyl group or a carbazolyl group. In addition, in a specific embodiment of the present invention, "substitution" means that at least one hydrogen in a substituent or compound is substituted with deuterium, a C1 to C5 alkyl group, a C6 to C18 aryl group, a dibenzofuranyl group, or a dibenzothiophenyl group. it means. In addition, in a specific example of the present invention, "substitution" means that at least one hydrogen in a substituent or compound is deuterium, a methyl group, an ethyl group, a propanyl group, a butyl group, a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a triphenyl group, a di It means substituted with a benzofuranyl group or a dibenzothiophenyl group.

본 명세서에서 "헤테로"란 별도의 정의가 없는 한, 하나의 작용기 내에 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 1 내지 3개 함유하고, 나머지는 탄소인 것을 의미한다.As used herein, "hetero" means that, unless otherwise defined, one functional group contains 1 to 3 heteroatoms selected from the group consisting of N, O, S, P and Si, and the remainder is carbon. .

본 명세서에서 "아릴(aryl)기"는 탄화수소 방향족 모이어티를 하나 이상 갖는 그룹을 총괄하는 개념으로서, 탄화수소 방향족 모이어티의 모든 원소가 p-오비탈을 가지면서, 이들 p-오비탈이 공액(conjugation)을 형성하고 있는 형태, 예컨대 페닐기, 나프틸기 등을 포함하고, 2 이상의 탄화수소 방향족 모이어티들이 시그마 결합을 통하여 연결된 형태, 예컨대 바이페닐기, 터페닐기, 쿼터페닐기 등을 포함하며, 2 이상의 탄화수소 방향족 모이어티들이 직접 또는 간접적으로 융합된 비방향족 융합 고리, 예컨대 플루오레닐기 등을 포함할 수 있다.As used herein, the term "aryl group" is a concept that encompasses a group having one or more hydrocarbon aromatic moieties, and all elements of the hydrocarbon aromatic moiety have p-orbitals, and these p-orbitals are conjugated. It contains a form that forms, for example, a phenyl group, a naphthyl group, etc., and includes a form in which two or more hydrocarbon aromatic moieties are connected through a sigma bond, such as a biphenyl group, a terphenyl group, a quarterphenyl group, etc., and two or more hydrocarbon aromatic moieties They may include a non-aromatic fused ring fused directly or indirectly, such as a fluorenyl group, and the like.

아릴기는 모노시클릭, 폴리시클릭 또는 융합 고리 폴리시클릭(즉, 탄소원자들의 인접한 쌍들을 나눠 가지는 고리) 작용기를 포함한다.Aryl groups include monocyclic, polycyclic, or fused ring polycyclic (ie, rings that share adjacent pairs of carbon atoms) functional groups.

본 명세서에서 "헤테로고리기(heterocyclic group)"는 헤테로아릴기를 포함하는 상위 개념으로서, 아릴기, 시클로알킬기, 이들의 융합고리 또는 이들의 조합과 같은 고리 화합물 내에 탄소 (C) 대신 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 적어도 한 개를 함유하는 것을 의미한다. 상기 헤테로고리기가 융합고리인 경우, 상기 헤테로고리기 전체 또는 각각의 고리마다 헤테로 원자를 한 개 이상 포함할 수 있다.In the present specification, "heterocyclic group" is a higher concept including a heteroaryl group, and instead of carbon (C) in a ring compound such as an aryl group, a cycloalkyl group, a fused ring thereof, or a combination thereof, N, O, It means containing at least one hetero atom selected from the group consisting of S, P and Si. When the heterocyclic group is a fused ring, the entire heterocyclic group or each ring may include one or more heteroatoms.

일 예로 "헤테로아릴(heteroaryl)기"는 아릴기 내에 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 적어도 한 개를 함유하는 것을 의미한다. 2 이상의 헤테로아릴기는 시그마 결합을 통하여 직접 연결되거나, 상기 헤테로아릴기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 2 이상의 고리들은 서로 융합될 수 있다. 상기 헤테로아릴기가 융합고리인 경우, 각각의 고리마다 상기 헤테로 원자를 1 내지 3개 포함할 수 있다.For example, "heteroaryl group" means containing at least one hetero atom selected from the group consisting of N, O, S, P and Si in the aryl group. Two or more heteroaryl groups may be directly connected through a sigma bond, or when the heteroaryl group includes two or more rings, the two or more rings may be fused to each other. When the heteroaryl group is a fused ring, each ring may include 1 to 3 heteroatoms.

상기 헤테로고리기는 구체적인 예를 들어, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐, 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기 등을 포함할 수 있다.The heterocyclic group may include, for example, a pyridinyl group, a pyrimidinyl group, a pyrazinyl group, a pyridazinyl group, a triazinyl group, a quinolinyl group, an isoquinolinyl group, a quinazolinyl group, a quinoxalinyl group, etc. can

보다 구체적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 및/또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기는, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐기, 치환 또는 비치환된 나프타세닐기, 치환 또는 비치환된 피레닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 p-터페닐기, 치환 또는 비치환된 m-터페닐기, 치환 또는 비치환된 o-터페닐기, 치환 또는 비치환된 크리세닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기, 치환 또는 비치환된 페릴레닐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 인데닐기, 치환 또는 비치환된 퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 티오페닐기, 치환 또는 비치환된 피롤릴기, 치환 또는 비치환된 피라졸릴기, 치환 또는 비치환된 이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 트리아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사졸일기, 치환 또는 비치환된 티아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사디아졸일기, 치환 또는 비치환된 티아디아졸일기, 치환 또는 비치환된 피리딜기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 피라지닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 인돌일기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴녹살리닐기, 치환 또는 비치환된 나프티리디닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈옥사진일기, 치환 또는 비치환된 벤즈티아진일기, 치환 또는 비치환된 아크리디닐기, 치환 또는 비치환된 페나진일기, 치환 또는 비치환된 페노티아진일기, 치환 또는 비치환된 페녹사진일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기, 또는 이들의 조합일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.More specifically, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group and/or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group includes a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted anthra group Cenyl group, substituted or unsubstituted phenanthrenyl group, substituted or unsubstituted naphthacenyl group, substituted or unsubstituted pyrenyl group, substituted or unsubstituted biphenyl group, substituted or unsubstituted p-terphenyl group, substituted or unsubstituted A substituted m-terphenyl group, a substituted or unsubstituted o-terphenyl group, a substituted or unsubstituted chrysenyl group, a substituted or unsubstituted triphenylene group, a substituted or unsubstituted perylenyl group, a substituted or unsubstituted flu Orenyl group, substituted or unsubstituted indenyl group, substituted or unsubstituted furanyl group, substituted or unsubstituted thiophenyl group, substituted or unsubstituted pyrrolyl group, substituted or unsubstituted pyrazolyl group, substituted or unsubstituted imi A dazolyl group, a substituted or unsubstituted triazolyl group, a substituted or unsubstituted oxazolyl group, a substituted or unsubstituted thiazolyl group, a substituted or unsubstituted oxadiazolyl group, a substituted or unsubstituted thiadiazolyl group, A substituted or unsubstituted pyridyl group, a substituted or unsubstituted pyrimidinyl group, a substituted or unsubstituted pyrazinyl group, a substituted or unsubstituted triazinyl group, a substituted or unsubstituted benzofuranyl group, a substituted or unsubstituted benzo Thiophenyl group, substituted or unsubstituted benzimidazolyl group, substituted or unsubstituted indolyl group, substituted or unsubstituted quinolinyl group, substituted or unsubstituted isoquinolinyl group, substituted or unsubstituted quinazolinyl group, substituted Or an unsubstituted quinoxalinyl group, a substituted or unsubstituted naphthyridinyl group, a substituted or unsubstituted benzoxazinyl group, a substituted or unsubstituted benzthiazinyl group, a substituted or unsubstituted acridinyl group, a substituted or unsubstituted a phenazinyl group, a substituted or unsubstituted phenothiazinyl group, a substituted or unsubstituted phenoxazinyl group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group, or a combination thereof may be, but is not limited thereto.

본 명세서에서, 정공 특성이란, 전기장(electric field)을 가했을 때 전자를 공여하여 정공을 형성할 수 있는 특성을 말하는 것으로, HOMO 준위를 따라 전도 특성을 가져 양극에서 형성된 정공의 발광층으로의 주입, 발광층에서 형성된 정공의 양극으로의 이동 및 발광층에서의 이동을 용이하게 하는 특성을 의미한다. As used herein, the hole property refers to a property capable of forming a hole by donating electrons when an electric field is applied. It refers to a property that facilitates the movement of holes formed in the anode and in the light emitting layer.

또한 전자 특성이란, 전기장을 가했을 때 전자를 받을 수 있는 특성을 말하는 것으로, LUMO 준위를 따라 전도 특성을 가져 음극에서 형성된 전자의 발광층으로의 주입, 발광층에서 형성된 전자의 음극으로의 이동 및 발광층에서의 이동을 용이하게 하는 특성을 의미한다. In addition, the electronic property refers to a property that can receive electrons when an electric field is applied. It has conduction properties along the LUMO level, so electrons formed in the cathode are injected into the light emitting layer, electrons formed in the light emitting layer are moved to the cathode, and in the light emitting layer. properties that facilitate movement.

이하 일 구현예에 따른 유기광전자소자용 조성물을 설명한다.Hereinafter, a composition for an organic optoelectronic device according to an embodiment will be described.

일 구현예에 따른 유기광전자소자용 조성물은 전자 특성을 가진 제1 화합물과 정공 특성을 가진 제2 화합물을 포함한다.The composition for an organic optoelectronic device according to an embodiment includes a first compound having electronic properties and a second compound having hole properties.

제1 화합물은 하기 화학식 1로 표현된다.The first compound is represented by the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

R¹ 내지 R⁴는 각각 독립적으로 존재하거나 인접한 기가 연결되어 치환 또는 비치환된 방향족의 단환식 또는 다환식 고리를 형성하고,R ¹ to R ⁴ are each independently present or adjacent groups are connected to form a substituted or unsubstituted aromatic monocyclic or polycyclic ring,

[화학식 A][Formula A]

상기 화학식 A에서,In the above formula (A),

R^a는 각각 독립적으로 존재하거나 인접한 기가 연결되어 치환 또는 비치환된 방향족의 단환식 또는 다환식 고리, 또는 치환 또는 비치환된 방향족의 단환식 또는 다환식 헤테로고리를 형성하고,R ^a is each independently present or adjacent groups are connected to form a substituted or unsubstituted aromatic monocyclic or polycyclic ring, or a substituted or unsubstituted aromatic monocyclic or polycyclic heterocycle,

*는 L¹ 내지 L⁵와의 연결 지점이다.* is a connection point with ^{L 1} to L ^{5 .}

제1 화합물은 전기장을 걸었을 때 정공과 전자를 모두 받을 수 있는 특성, 즉 바이폴라 특성을 가지는 화합물로, 구체적으로 카바졸 코어에 질소를 함유하는 고리, 예컨대 피리미딘, 트리아진 등이 치환됨으로써 분자량 대비 유리 전이 온도가 향상되는 효과가 있으므로, 내열성이 확보될 수 있다. 이와 함께, 제2 호스트로서 융합인돌로카바졸을 조합함으로써, 빠르고 안정한 전자 전달 특성을 갖는 제1 호스트 재료와 빠르고 안정한 정공 전달 특성을 갖는 제2 호스트 재료로써 소자 내 정공과 전자의 균형을 맞출 수 있다.The first compound is a compound having a property of accepting both holes and electrons when an electric field is applied, that is, a bipolar property. Specifically, a ring containing nitrogen, such as pyrimidine, triazine, etc., is substituted in the carbazole core, thereby having a molecular weight Since there is an effect of improving the contrast glass transition temperature, heat resistance can be secured. At the same time, by combining the fused indolocarbazole as a second host, it is possible to balance the holes and electrons in the device as the first host material having fast and stable electron transport properties and the second host material having fast and stable hole transport properties. have.

일 예로, L¹ 내지 L⁵는 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로고리기 일 수 있다.For example, L ¹ to L ⁵ may each independently represent a single bond, a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group, or a substituted or unsubstituted C2 to C20 heterocyclic group.

일 예로, L¹ 내지 L⁵는 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기, 치환 또는 비치환된 터페닐렌기, 치환 또는 비치환된 나프틸렌기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기일 수 있다.For example, L ¹ to L ⁵ are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, a substituted or unsubstituted terphenylene group, a substituted or unsubstituted naphthylene group, It may be a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group.

예컨대 L¹ 내지 L⁵는 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 m-페닐렌기, 치환 또는 비치환된 p-페닐렌기, 치환 또는 비치환된 o-페닐렌기, 또는 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기일 수 있다. 여기서 치환은 예컨대 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C20 알킬기, C6 내지 C20 아릴기, C2 내지 C20 헤테로고리기, 할로겐, 시아노기 또는 이들의 조합으로 치환된 것일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. For example, L ¹ to L ⁵ are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted m-phenylene group, a substituted or unsubstituted p-phenylene group, a substituted or unsubstituted o-phenylene group, or a substituted or unsubstituted bi It may be a phenylene group. Here, the substitution may include, for example, at least one hydrogen substituted with deuterium, a C1 to C20 alkyl group, a C6 to C20 aryl group, a C2 to C20 heterocyclic group, a halogen, a cyano group, or a combination thereof, but is not limited thereto.

일 예로, Ar¹은 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 상기 화학식 A로 표현되는 기 또는 이들의 조합일 수 있다.For example, Ar ¹ is a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted anthracenyl group, a substituted or unsubstituted a phenanthrenyl group, a substituted or unsubstituted triphenylenyl group, a substituted or unsubstituted fluorenyl group, a group represented by Formula A, or a combination thereof.

예컨대 Ar¹은 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 또는 상기 화학식 A로 표현되는 기일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. For example, Ar ¹ may be a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, or a group represented by Formula A, but is not limited thereto.

일 예로, R¹ 내지 R⁴는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기, 상기 화학식 A로 표현되는 기 또는 이들의 조합일 수 있다.For example, R ¹ to R ⁴ are each independently hydrogen, deuterium, a cyano group, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, A substituted or unsubstituted anthracenyl group, a substituted or unsubstituted phenanthrenyl group, a substituted or unsubstituted triphenylenyl group, a substituted or unsubstituted fluorenyl group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, a substituted or unsubstituted It may be a cyclic dibenzothiophenyl group, a group represented by the above formula (A), or a combination thereof.

예컨대 R¹ 내지 R⁴는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기 또는 상기 화학식 A로 표현되는 기일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.For example, R ¹ to R ⁴ are each independently hydrogen, deuterium, a cyano group, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or It may be an unsubstituted dibenzofuranyl group, a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group, or a group represented by Formula A, but is not limited thereto.

일 예로, 제1 화합물은 상기 화학식 A로 표현되는 기의 결합 위치에 따라 예컨대 하기 화학식 1A 내지 화학식 1L 중 어느 하나로 표현될 수 있다.For example, the first compound may be, for example, represented by any one of the following Chemical Formulas 1A to 1L depending on the bonding position of the group represented by Chemical Formula A.

[화학식 1A] [화학식 1B] [화학식 1C][Formula 1A] [Formula 1B] [Formula 1C]

[화학식 1D] [화학식 1E] [화학식 1F][Formula 1D] [Formula 1E] [Formula 1F]

[화학식 1G] [화학식 1H] [화학식 1I][Formula 1G] [Formula 1H] [Formula 1I]

[화학식 1J] [화학식 1K] [화학식 1L][Formula 1J] [Formula 1K] [Formula 1L]

상기 화학식 1A 내지 화학식 1L에서, L¹ 내지 L⁵, Ar¹, R¹ 내지 R⁴, Z¹ 내지 Z⁵는 전술한 바와 같고,In Formulas 1A to 1L, L ¹ to L ⁵ , Ar ¹ , R ¹ to R ⁴ , Z ¹ to Z ⁵ are the same as described above,

R^c, R^d, R^e, R^f, R^g 및 R^h는 전술한 R¹ 내지 R⁴의 정의와 같고,R ^c , R ^d , ^Re , R ^f , R ^g and R ^h are the same as defined ^{for R 1} to R ^{4 above,}

Z^1a 내지 Z^5a는 전술한 Z¹ 내지 Z⁵의 정의와 같으며, Z ^1a to Z ^5a are the same as the definition of ^{Z 1} to Z ^{5 described above,}

Z^1b 내지 Z^5b도 전술한 Z¹ 내지 Z⁵의 정의와 같다.Z ^1b to Z ^5b are also the same as the definitions of ^{Z 1} to Z ^{5 described above.}

일 예로 L^a는 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로고리기 또는 이들의 조합이고, In one example, ^{each L a} is independently a single bond, a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C20 heterocyclic group, or a combination thereof,

예컨대 L^a는 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기, 치환 또는 비치환된 터페닐렌기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일렌기 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일렌기일 수 있다.For example, ^{each L a} is independently a single bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, a substituted or unsubstituted terphenylene group, a substituted or unsubstituted fluorenylene group, a substituted or unsubstituted It may be a dibenzofuranylene group or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenylene group.

예컨대 L^a는 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 m-페닐렌기 또는 치환 또는 비치환된 p-페닐렌기일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. For example, ^{each L a} may independently be a single bond, a substituted or unsubstituted m-phenylene group, or a substituted or unsubstituted p-phenylene group, but is not limited thereto.

일 예로 R^a는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로고리기 또는 이들의 조합이고,For example, ^{each R a} is independently hydrogen, deuterium, a cyano group, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C20 heterocyclic group, or their is a combination,

예컨대 R^a는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트렌기, 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기일 수 있다.For example, ^{each R a} is independently hydrogen, deuterium, a cyano group, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted Anthracenyl group, substituted or unsubstituted phenanthrene group, substituted or unsubstituted triphenylene group, substituted or unsubstituted fluorenyl group, substituted or unsubstituted carbazolyl group, substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, or It may be a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group.

예컨대 R^a는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 m-바이페닐기, 치환 또는 비치환된 p-바이페닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.For example, ^{each R a} is independently hydrogen, deuterium, a cyano group, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted m-biphenyl group, a substituted or unsubstituted p-biphenyl group, a substituted or unsubstituted triphenylene group, It may be a substituted or unsubstituted fluorenyl group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group, but is not limited thereto.

R^a는 각각 독립적으로 존재하거나 인접한 기가 서로 연결되어 치환 또는 비치환된 방향족의 단환식 또는 다환식 고리, 또는 치환 또는 비치환된 방향족의 단환식 또는 다환식 헤테로고리를 형성할 수 있다.R ^a each independently exist or adjacent groups may be connected to each other to form a substituted or unsubstituted aromatic monocyclic or polycyclic ring, or a substituted or unsubstituted aromatic monocyclic or polycyclic heterocycle.

일 예로, 화학식 A로 표현되는 기에서 Z¹ 내지 Z⁵ 중 적어도 둘은 N이고, R^a는 각각 독립적으로 존재할 수 있다.For example, in the group represented by Formula A, ^{at least two of Z 1} to Z ⁵ are N, and R ^a may each independently exist.

일 예로, 화학식 A로 표현되는 기는 치환 또는 비치환된 피리미디닐기 또는 치환 또는 비치환된 트리아지닐기일 수 있다.For example, the group represented by Formula A may be a substituted or unsubstituted pyrimidinyl group or a substituted or unsubstituted triazinyl group.

예컨대, Z¹ 및 Z³이 N이고, Z², Z⁴ 및 Z⁵가 각각 독립적으로 C-L^a-R^a이거나; Z³ 및 Z⁵가 N이고, Z¹, Z² 및 Z⁴가 각각 독립적으로 C-L^a-R^a이거나; 또는 Z² 및 Z⁴가 N이고, Z¹, Z³ 및 Z⁵가 각각 독립적으로 C-L^a-R^a 일 수 있다. 이 경우, L^a 및 R^a는 전술한 바와 같다.For example, Z ¹ and Z ³ are N, and Z ² , Z ⁴ and Z ⁵ are each independently CL ^a -R ^a ; Z ³ and Z ⁵ are N, and Z ¹ , Z ² and Z ⁴ are each independently CL ^a -R ^a ; Alternatively, Z ² and Z ⁴ may be N, and Z ¹ , Z ³ and Z ⁵ may each independently be CL ^a -R ^a . In this case, L ^a and R ^a are as described above.

예컨대, Z¹, Z³ 및 Z⁵가 N이고, Z² 및 Z⁴는 각각 독립적으로 C-L^a-R^a 일 수 있다. 이 경우, L^a 및 R^a는 전술한 바와 같다.For example, Z ¹ , Z ^{3 ,} and Z ⁵ may be N, and Z ² and Z ⁴ may each independently be CL ^a -R ^a . In this case, L ^a and R ^a are as described above.

일 예로, 화학식 A로 표현되는 기에서 Z¹ 내지 Z⁵ 중 적어도 하나는 N이고, 인접한 R^a가 서로 연결되어 치환 또는 비치환된 방향족의 단환식 고리, 또는 치환 또는 비치환된 방향족의 단환식 헤테로고리를 형성할 수 있다.For example, in the group represented by Formula A, ^{at least one of Z 1} to Z ⁵ is N, and adjacent R ^a are connected to each other to form a substituted or unsubstituted aromatic monocyclic ring, or a substituted or unsubstituted aromatic monocyclic ring. Heterocycles may be formed.

이 경우, 화학식 A로 표현되는 기는 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴녹살리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기 또는 치환 또는 비치환된 나프티리디닐기일 수 있다.In this case, the group represented by Formula A is a substituted or unsubstituted quinolinyl group, a substituted or unsubstituted isoquinolinyl group, a substituted or unsubstituted quinoxalinyl group, a substituted or unsubstituted quinazolinyl group, or a substituted or unsubstituted It may be a naphthyridinyl group.

예컨대, Z³ 및 Z⁴는 각각 C-R^a이고 인접한 R^a가 서로 연결되어 벤젠 고리를 형성하고 Z¹, Z² 및 Z⁵ 중 어느 하나가 N일 수 있다. For example, Z ³ and Z ⁴ may each be CR ^a , adjacent R ^a may be connected to each other to form a benzene ring, and any one of ^{Z 1} , Z ² and Z ^{5 may be N.}

예컨대, Z³ 및 Z⁴는 C-R^a이고 인접한 R^a가 서로 연결되어 벤젠 고리를 형성하고 Z¹, Z² 및 Z⁵ 중 어느 둘이 N일 수 있다.For example, Z ³ and Z ⁴ may be CR ^a , adjacent R ^a may be connected to each other to form a benzene ring, and any two of ^{Z 1} , Z ² and Z ^{5 may be N.}

예컨대, C-R^a이고 인접한 R^a가 서로 연결되어 벤젠 고리를 형성하고 Z¹, Z² 및 Z⁵이 각각 N일 수 있다.For example, CR ^a and adjacent R ^a may be connected to each other to form a benzene ring, and Z ¹ , Z ² and Z ⁵ may each be N.

예컨대, 상기 화학식 A는 하기 화학식 A-1 내지 A-7 중 어느 하나로 표현될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.For example, Formula A may be represented by any one of Formulas A-1 to A-7, but is not limited thereto.

[화학식 A-1] [화학식 A-2] [화학식 A-3][Formula A-1] [Formula A-2] [Formula A-3]

[화학식 A-4] [화학식 A-5] [화학식 A-6] [화학식 A-7][Formula A-4] [Formula A-5] [Formula A-6] [Formula A-7]

상기 화학식 A-1 내지 화학식 A-7에서, In the above formulas A-1 to A-7,

L^a1 내지 L^a5, 그리고 L^b1 및 L^b2는 전술한 L^a의 정의와 같고,L ^a1 to L ^a5 , and L ^b1 and L ^b2 are the same as the definition ^{of L a described above,}

R^a1 내지 R^a5, R^b1 및 R^b2는 전술한 R^a의 정의와 같다.R ^a1 to R ^a5 , R ^b1 and R ^b2 are the same as defined ^{for R a described above.}

구체적인 일 예로 상기 화학식 A로 표현되는 기는 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 퀴녹살리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기 또는 치환 또는 비치환된 나프티리디닐기일 수 있다.As a specific example, the group represented by Formula A is a substituted or unsubstituted pyrimidinyl group, a substituted or unsubstituted triazinyl group, a substituted or unsubstituted quinoxalinyl group, a substituted or unsubstituted quinazolinyl group, or a substituted or unsubstituted It may be a naphthyridinyl group.

더욱 구체적인 일 예로 상기 화학식 A는 하기 그룹 Ⅰ에 나열된 기 중 어느 하나로 표현될 수 있다.As a more specific example, Formula A may be represented by any one of the groups listed in Group I below.

[그룹 Ⅰ][Group I]

일 예로, 상기 화학식 1A는 상기 화학식 A로 표현되는 기의 구체적인 결합 위치에 따라 하기 화학식 1A-1 내지 화학식 1A-4 중 어느 하나로 표현될 수 있다.For example, Formula 1A may be represented by any one of Formulas 1A-1 to 1A-4 below according to a specific bonding position of the group represented by Formula A.

[화학식 1A-1] [화학식 1A-2] [Formula 1A-1] [Formula 1A-2]

[화학식 1A-3] [화학식 1A-4][Formula 1A-3] [Formula 1A-4]

상기 화학식 1A-1 내지 화학식 1A-4에서, L¹ 내지 L⁵, Ar¹, R² 내지 R⁴, Z¹ 내지 Z⁵는 전술한 바와 같다.In Formulas 1A-1 to 1A-4, L ¹ to L ⁵ , Ar ¹ , R ² to R ⁴ , Z ¹ to Z ⁵ are the same as described above.

예컨대 화학식 1A는 상기 화학식 1A-2 또는 화학식 1A-4로 표현될 수 있다. For example, Formula 1A may be represented by Formula 1A-2 or Formula 1A-4.

일 예로, 상기 화학식 1C는 상기 화학식 A로 표현되는 기의 구체적인 결합 위치에 따라 하기 화학식 1C-1 내지 화학식 1C-4 중 어느 하나로 표현될 수 있다.For example, Formula 1C may be represented by any one of Formulas 1C-1 to 1C-4 below according to a specific bonding position of the group represented by Formula A.

[화학식 1C-1] [화학식 1C-2] [화학식 1C-3] [화학식 1C-4][Formula 1C-1] [Formula 1C-2] [Formula 1C-3] [Formula 1C-4]

상기 화학식 1C-1 내지 화학식 1C-4에서, L¹ 내지 L⁵, R² 내지 R⁴, Z¹ 내지 Z⁵, Z^1a 내지 Z^5a, 및 Z^1b 내지 Z^5b는 전술한 바와 같다.In Formulas 1C-1 to 1C-4, L ¹ to L ⁵ , R ² to R ⁴ , Z ¹ to Z ⁵ , Z ^1a to Z ^5a , and Z ^1b to Z ^5b are the same as described above.

예컨대 화학식 1C는 상기 화학식 1C-2 또는 화학식 1C-4로 표현될 수 있다. For example, Formula 1C may be represented by Formula 1C-2 or Formula 1C-4.

제1 화합물은 예컨대 하기 그룹 1에 나열된 화합물에서 선택된 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The first compound may be, for example, one selected from the compounds listed in Group 1, but is not limited thereto.

[그룹 1][Group 1]

제2 화합물은 정공 특성을 가지는 화합물로, 전술한 제1 화합물과 함께 포함되어 바이폴라(bipolar) 특성을 나타낼 수 있다.The second compound is a compound having hole characteristics, and may be included together with the above-described first compound to exhibit bipolar characteristics.

제2 화합물은 하기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표현된다.The second compound is represented by the following Chemical Formula 2 or Chemical Formula 3.

[화학식 2] [화학식 3][Formula 2] [Formula 3]

상기 화학식 2 또는 3에서,In Formula 2 or 3,

R⁵와 R⁶은 각각 독립적으로 존재하거나 서로 결합하여 고리를 형성하고,R ⁵ and R ⁶ are each independently present or combine with each other to form a ring,

R⁷과 R⁸은 각각 독립적으로 존재하거나 서로 결합하여 고리를 형성하고,R ⁷ and R ⁸ are each independently present or combine with each other to form a ring,

R⁹과 R¹⁰은 각각 독립적으로 존재하거나 서로 결합하여 고리를 형성한다.R ⁹ and R ¹⁰ each independently exist or combine with each other to form a ring.

제2 화합물은 융합된 인돌로카바졸 구조를 가짐으로써 양호한 정공 특성을 가지는 한편 전술한 제1 화합물과 함께 포함되어 양호한 계면 특성 및 정공과 전자의 수송 능력을 나타내어 이를 적용한 소자의 구동 전압을 낮출 수 있다.The second compound has good hole properties by having a fused indolocarbazole structure, while being included with the above-described first compound to exhibit good interfacial properties and hole and electron transport ability to lower the driving voltage of a device to which it is applied. have.

또한 제2 화합물은 높은 단단한(rigid) 평면 구조를 가짐으로써 비교적 높은 유리전이온도를 가질 수 있고 이에 따라 공정 또는 구동 중 유기 화합물의 결정성을 줄이고 열화를 방지하여 제2 화합물의 열적 안정성을 도모하는 한편 제2 화합물을 적용한 소자의 수명을 개선할 수 있다. 일 예로, 제2 화합물은 약 50 내지 300℃의 유리전이온도를 가질 수 있다.In addition, the second compound may have a relatively high glass transition temperature by having a high rigid planar structure, thereby reducing the crystallinity of the organic compound during processing or driving and preventing deterioration to promote thermal stability of the second compound. On the other hand, the lifetime of the device to which the second compound is applied can be improved. For example, the second compound may have a glass transition temperature of about 50 to 300 ℃.

일 예로, Ar² 내지 Ar⁴는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기일 수 있다.For example, Ar ² to Ar ⁴ may each independently represent a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group.

예컨대, Ar² 내지 Ar⁴는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸릴기 또는 이들의 조합일 수 있다.For example, Ar ² to Ar ⁴ are each independently a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted anthracenyl group , substituted or unsubstituted phenanthrenyl group, substituted or unsubstituted triphenylenyl group, substituted or unsubstituted fluorenyl group, substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group, substituted Or it may be an unsubstituted carbazolyl group or a combination thereof.

일 예로, L⁶ 내지 L⁸은 각각 독립적으로 단일 결합 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기일 수 있다.For example, L ⁶ to L ⁸ may each independently represent a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group.

예컨대, L⁶ 내지 L⁸은 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기, 치환 또는 비치환된 터페닐렌기, 치환 또는 비치환된 나프틸렌기일 수 있다.For example, L ⁶ to L ⁸ may each independently represent a single bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, a substituted or unsubstituted terphenylene group, or a substituted or unsubstituted naphthylene group. .

예컨대, L⁶ 내지 L⁸은 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 m-페닐렌기, 치환 또는 비치환된 p-페닐렌기, 치환 또는 비치환된 o-페닐렌기, 치환 또는 비치환된 m-바이페닐렌기, 치환 또는 비치환된 p-바이페닐렌기, 치환 또는 비치환된 o-바이페닐렌기, 치환 또는 비치환된 m-터페닐렌기, 치환 또는 비치환된 p-터페닐렌기 또는 치환 또는 비치환된 o-터페닐렌기일 수 있다. 여기서 치환은 예컨대 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C20 알킬기, C6 내지 C20 아릴기, 할로겐, 시아노기 또는 이들의 조합으로 치환된 것일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.For example, L ⁶ to L ⁸ are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted m-phenylene group, a substituted or unsubstituted p-phenylene group, a substituted or unsubstituted o-phenylene group, a substituted or unsubstituted m -biphenylene group, substituted or unsubstituted p-biphenylene group, substituted or unsubstituted o-biphenylene group, substituted or unsubstituted m-terphenylene group, substituted or unsubstituted p-terphenylene group or substituted Or it may be an unsubstituted o-terphenylene group. Here, the substitution may be, for example, at least one hydrogen substituted with deuterium, a C1 to C20 alkyl group, a C6 to C20 aryl group, a halogen, a cyano group, or a combination thereof, but is not limited thereto.

제2 화합물은 예컨대 하기 그룹 2에 나열된 화합물에서 선택된 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The second compound may be, for example, one selected from the compounds listed in Group 2 below, but is not limited thereto.

[그룹 2][Group 2]

제1 화합물과 제2 화합물은 예컨대 1:99 내지 99:1의 중량비로 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함됨으로써 제1 화합물의 전자 수송 능력과 제2 화합물의 정공 수송 능력을 이용해 적절한 중량비를 맞추어 바이폴라 특성을 구현하여 효율과 수명을 개선할 수 있다. 상기 범위 내에서 예컨대 약 10:90 내지 90:10, 약 20:80 내지 80:20, 약 30:70 내지 70:30, 약 40:60 내지 60:40 또는 약 50:50의 중량비로 포함될 수 있다. 일 예로, 20:80 내지 40:60의 중량비로 포함될 수 있으며, 예컨대, 40:60, 또는 50:50의 중량비로 포함될 수 있다. The first compound and the second compound may be included, for example, in a weight ratio of 1:99 to 99:1. By being included in the above range, it is possible to implement bipolar characteristics by matching an appropriate weight ratio using the electron transport ability of the first compound and the hole transport ability of the second compound to improve efficiency and lifespan. Within the above range, for example, it may be included in a weight ratio of about 10:90 to 90:10, about 20:80 to 80:20, about 30:70 to 70:30, about 40:60 to 60:40 or about 50:50 by weight. have. For example, it may be included in a weight ratio of 20:80 to 40:60, for example, it may be included in a weight ratio of 40:60 or 50:50.

일 예로 조성물은 상기 화학식 1A-4로 표현되는 제1 화합물과 상기 화학식 3으로 표현되는 제2 화합물을 포함할 수 있다.For example, the composition may include the first compound represented by Formula 1A-4 and the second compound represented by Formula 3 above.

예컨대, 상기 화학식 1A-4에서, For example, in Formula 1A-4,

Z¹, Z³ 및 Z⁵는 각각 N이고,Z ¹ , Z ³ and Z ⁵ are each N,

Z² 및 Z⁴는 각각 독립적으로 C-L^a-R^a 이고,Z ² and Z ⁴ are each independently CL ^a -R ^a ,

L^a 및 L² 내지 L⁵는 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 또는 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기이고,L ^a and L ² to L ⁵ are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, or a substituted or unsubstituted biphenylene group,

R^a 및 R² 내지 R⁴는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트렌기, 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기이고,R ^a and R ² to R ⁴ are each independently hydrogen, deuterium, a cyano group, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, A substituted or unsubstituted anthracenyl group, a substituted or unsubstituted phenanthrene group, a substituted or unsubstituted triphenylene group, a substituted or unsubstituted fluorenyl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted a dibenzofuranyl group or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group,

Ar¹은 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 또는 치환 또는 비치환된 나프틸기일 수 있다.Ar ¹ may be a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, or a substituted or unsubstituted naphthyl group.

더욱 구체적으로, 상기 화학식 1A-4의 R^a는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기일 수 있다.More specifically, R ^a in Formula 1A-4 is each independently a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted triphenylene group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, or It may be a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group.

조성물은 전술한 제1 화합물 및 제2 화합물 외에 1종 이상의 화합물을 더 포함할 수 있다. The composition may further include one or more compounds in addition to the first and second compounds described above.

조성물은 도펀트를 더 포함할 수 있다. 도펀트는 예컨대 인광 도펀트일 수 있고, 예컨대 적색, 녹색 또는 청색의 인광 도펀트일 수 있고, 예컨대 적색 인광 도펀트일 수 있다.The composition may further include a dopant. The dopant may be, for example, a phosphorescent dopant, such as a phosphorescent dopant of red, green or blue, and may be, for example, a red phosphorescent dopant.

도펀트는 제1 화합물과 제2 화합물에 미량 혼합되어 발광을 일으키는 물질로, 일반적으로 삼중항 상태 이상으로 여기시키는 다중항 여기(multiple excitation)에 의해 발광하는 금속 착체(metal complex)와 같은 물질이 사용될 수 있다. 도펀트는 예컨대 무기, 유기, 유무기 화합물일 수 있으며, 1종 또는 2종 이상 포함될 수 있다.The dopant is a material that emits light by being mixed in a small amount with the first compound and the second compound. In general, a material such as a metal complex that emits light by multiple excitation excitation to more than a triplet state may be used. can The dopant may be, for example, an inorganic, organic, or organic-inorganic compound, and may include one or two or more kinds.

도펀트의 일 예로 인광 도펀트를 들 수 있으며, 인광 도펀트의 예로는 Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd 또는 이들의 조합을 포함하는 유기 금속화합물을 들 수 있다. 인광 도펀트는 예컨대 하기 화학식 Z로 표현되는 화합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the dopant include a phosphorescent dopant, and examples of the phosphorescent dopant include Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, or a combination thereof. and organometallic compounds containing them. The phosphorescent dopant may be, for example, a compound represented by the following Chemical Formula Z, but is not limited thereto.

[화학식 Z][Formula Z]

L⁹MXL ⁹ MX

상기 화학식 Z에서, M은 금속이고, L⁹ 및 X는 서로 같거나 다르며 M과 착화합물을 형성하는 리간드이다. In the above formula (Z), M is a metal, and L ⁹ and X are the same as or different from each other and are ligands forming a complex with M.

상기 M은 예컨대 Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd 또는 이들의 조합일 수 있고, 상기 L 및 X는 예컨대 바이덴테이트 리간드일 수 있다.M may be, for example, Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd or a combination thereof, wherein L and X are, for example, bidentate It may be a ligand.

조성물은 화학기상증착과 같은 건식 성막법에 의해 형성될 수 있다.The composition may be formed by a dry film deposition method such as chemical vapor deposition.

이하 상술한 조성물을 적용한 유기 광전자 소자를 설명한다.Hereinafter, an organic optoelectronic device to which the above-described composition is applied will be described.

유기 광전자 소자는 전기 에너지와 광 에너지를 상호 전환할 수 있는 소자이면 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 유기 광전 소자, 유기 발광 소자, 유기 태양 전지 및 유기 감광체 드럼 등을 들 수 있다.The organic optoelectronic device is not particularly limited as long as it is a device capable of converting electrical energy and optical energy, and examples thereof include organic photoelectric devices, organic light emitting devices, organic solar cells, and organic photosensitive drums.

여기서는 유기 광전자 소자의 일 예인 유기 발광 소자를 도면을 참고하여 설명한다.Herein, an organic light emitting device as an example of an organic optoelectronic device will be described with reference to the drawings.

도 1 및 도 2는 일 구현예에 따른 유기 발광 소자를 보여주는 단면도이다.1 and 2 are cross-sectional views illustrating an organic light emitting diode according to an exemplary embodiment.

도 1을 참고하면, 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자(100)는 서로 마주하는 양극(120)과 음극(110), 그리고 양극(120)과 음극(110) 사이에 위치하는 유기층(105)을 포함한다.Referring to FIG. 1 , an organic optoelectronic device 100 according to an embodiment includes an anode 120 and a cathode 110 facing each other, and an organic layer 105 positioned between the anode 120 and the cathode 110 . include

양극(120)은 예컨대 정공 주입이 원활하도록 일 함수가 높은 도전체로 만들어질 수 있으며, 예컨대 금속, 금속 산화물 및/또는 도전성 고분자로 만들어질 수 있다. 양극(120)은 예컨대 니켈, 백금, 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐주석산화물(ITO), 인듐아연산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO와 Al 또는 SnO₂와 Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리(3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜)(polyehtylenedioxythiophene: PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 도전성 고분자 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The anode 120 may be made of, for example, a conductor having a high work function to facilitate hole injection, and may be made of, for example, a metal, a metal oxide and/or a conductive polymer. The anode 120 may include, for example, a metal such as nickel, platinum, vanadium, chromium, copper, zinc, gold, or an alloy thereof; metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); combinations of metals and oxides such as ZnO and Al or SnO _{2 and Sb;} conductive polymers such as poly(3-methylthiophene), poly(3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene) (polyehtylenedioxythiophene: PEDT), polypyrrole, and polyaniline, but are limited thereto it is not

음극(110)은 예컨대 전자 주입이 원활하도록 일 함수가 낮은 도전체로 만들어질 수 있으며, 예컨대 금속, 금속 산화물 및/또는 도전성 고분자로 만들어질 수 있다. 음극(110)은 예컨대 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 납, 세슘, 바륨 등과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al, LiO₂/Al, LiF/Ca, LiF/Al 및 BaF₂/Ca과 같은 다층 구조 물질을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The cathode 110 may be made of, for example, a conductor having a low work function to facilitate electron injection, and may be made of, for example, a metal, a metal oxide, and/or a conductive polymer. The negative electrode 110 may include, for example, a metal such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, lead, cesium, barium, or an alloy thereof; and a multilayer structure material such as LiF/Al, LiO ₂ /Al, LiF/Ca, LiF/Al, and BaF ₂ /Ca, but is not limited thereto.

유기층(105)은 전술한 조성물을 포함하는 발광층(130)을 포함한다. The organic layer 105 includes the light emitting layer 130 including the above-described composition.

발광층(130)은 예컨대 전술한 조성물을 포함할 수 있다. The light emitting layer 130 may include, for example, the composition described above.

도 2를 참고하면, 유기 발광 소자(200)는 발광층(130) 외에 정공 보조층(140)을 더 포함한다. 정공 보조층(140)은 양극(120)과 발광층(130) 사이의 정공 주입 및/또는 정공 이동성을 더욱 높이고 전자를 차단할 수 있다. 정공 보조층(140)은 예컨대 정공 수송층, 정공 주입층 및/또는 전자 차단층일 수 있으며, 적어도 1층을 포함할 수 있다. Referring to FIG. 2 , the organic light emitting device 200 further includes a hole auxiliary layer 140 in addition to the emission layer 130 . The hole auxiliary layer 140 may further increase hole injection and/or hole mobility between the anode 120 and the emission layer 130 and block electrons. The hole auxiliary layer 140 may be, for example, a hole transport layer, a hole injection layer, and/or an electron blocking layer, and may include at least one layer.

상기 정공 보조층(140)은 예컨대 하기 그룹 A에 나열된 화합물 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.The hole auxiliary layer 140 may include, for example, at least one of the compounds listed in Group A below.

구체적으로 상기 정공 보조층(140)은 양극(120)과 발광층(130) 사이의 정공 수송층, 및 상기 발광층(130)과 상기 정공 수송층 사이의 정공 수송 보조층을 포함할 수 있고, 하기 그룹 A에 나열된 화합물 중 적어도 하나는 상기 정공 수송 보조층에 포함될 수 있다.Specifically, the hole auxiliary layer 140 may include a hole transport layer between the anode 120 and the light emitting layer 130, and a hole transport auxiliary layer between the light emitting layer 130 and the hole transport layer. At least one of the listed compounds may be included in the hole transport auxiliary layer.

[그룹 A][Group A]

상기 정공 수송 보조층에는 전술한 화합물 외에도 US5061569A, JP1993-009471A, WO1995-009147A1, JP1995-126615A, JP1998-095972A 등에 기재된 공지의 화합물 및 이와 유사한 구조의 화합물도 사용될 수 있다.In the hole transport auxiliary layer, in addition to the compounds described above, known compounds described in US5061569A, JP1993-009471A, WO1995-009147A1, JP1995-126615A, JP1998-095972A, etc. and compounds having a similar structure may also be used.

또한, 본 발명의 일 구현예에서는 도 1 또는 도 2에서 유기층(105)으로서 추가로 전자 수송층, 전자주입층, 전공주입층 등을 더 포함한 유기발광 소자일 수도 있다. In addition, in one embodiment of the present invention, as the organic layer 105 in FIG. 1 or 2 , it may be an organic light emitting device further including an electron transport layer, an electron injection layer, a hole injection layer, and the like.

유기 발광 소자(100, 200)는 기판 위에 양극 또는 음극을 형성한 후, 진공증착법(evaporation), 스퍼터링(sputtering), 플라즈마 도금 및 이온도금과 같은 건식성막법 등으로 유기층을 형성한 후, 그 위에 음극 또는 양극을 형성하여 제조할 수 있다.After forming an anode or a cathode on a substrate, the organic light emitting devices 100 and 200 form an organic layer by a dry film deposition method such as vacuum deposition, sputtering, plasma plating and ion plating, etc. It can be manufactured by forming a negative electrode or an anode.

상술한 유기 발광 소자는 유기 발광 표시 장치에 적용될 수 있다.The above-described organic light emitting device may be applied to an organic light emitting display device.

이하 실시예를 통하여 상술한 구현예를 보다 상세하게 설명한다. 　다만 하기의 실시예는 단지 설명의 목적을 위한 것이며 권리범위를 제한하는 것은 아니다.The above-described embodiment will be described in more detail through the following examples. However, the following examples are for illustrative purposes only and do not limit the scope of rights.

(제1 화합물의 제조) (Preparation of the first compound)

합성예Synthesis example 1: 화합물 A-28의 합성 1: Synthesis of compound A-28

[반응식 1][Scheme 1]

a) 중간체 C-1-1의 합성a) Synthesis of intermediate C-1-1

500 mL의 둥근 바닥 플라스크에 2,4-디클로로-6-페닐트리아진 22.6g (100 mmol)을 테트라하이드로퓨란 100 mL, 톨루엔 100 mL, 증류수 100 mL에 넣고, 디벤조퓨란-3-보론산 0.9 당량, 테트라키스트리페닐포스핀 팔라듐 0.03 당량, 탄산칼륨 2 당량을 넣고 질소 대기하에서 가열 환류하였다. 6 시간 후 반응액을 냉각시키고, 물층을 제거한 후, 유기층을 감압하에서 건조시켰다. 얻어진 고체를 물과 헥산으로 씻어준 후, 고체를 톨루엔 200 mL로 재결정하여 중간체 C-1-1을 21.4 g(60% 수율) 얻었다.In a 500 mL round bottom flask, 22.6 g (100 mmol) of 2,4-dichloro-6-phenyltriazine was added to 100 mL of tetrahydrofuran, 100 mL of toluene, and 100 mL of distilled water, and 0.9 dibenzofuran-3-boronic acid Equivalent, 0.03 equivalent of tetrakistriphenylphosphine palladium and 2 equivalent of potassium carbonate were added, and the mixture was heated to reflux under nitrogen atmosphere. After 6 hours, the reaction solution was cooled, the water layer was removed, and the organic layer was dried under reduced pressure. After washing the obtained solid with water and hexane, the solid was recrystallized with 200 mL of toluene to obtain 21.4 g (60% yield) of Intermediate C-1-1.

b) 화합물 C-1-2의 합성b) Synthesis of compound C-1-2

500 mL의 둥근 바닥 플라스크에 4-브로모-9-페닐카바졸(cas: 1097884-37-1) 15 g (46.55 mmol)을 테트라하이드로퓨란 140 mL, 증류수 70 mL에 넣고, 3-클로로페닐 보론산 1.1 당량, 테트라키스트리페닐포스핀 팔라듐 0.03 당량, 탄산칼륨 2 당량을 넣고 질소 대기하에서 가열 환류하였다. 12 시간 후 반응액을 냉각시키고, 유기층을 추출하여 용매를 감압하에서 제거하였다. 농축된 화합물을 실리카 컬럼크로마토 그래피를 통해 중간체 C-1-2를 85%의 수율로 얻었다.In a 500 mL round bottom flask, 15 g (46.55 mmol) of 4-bromo-9-phenylcarbazole (cas: 1097884-37-1) was added to 140 mL of tetrahydrofuran and 70 mL of distilled water, and 3-chlorophenyl boron 1.1 equivalents of acid, 0.03 equivalents of tetrakistriphenylphosphine palladium, and 2 equivalents of potassium carbonate were added, and the mixture was heated to reflux under nitrogen atmosphere. After 12 hours, the reaction solution was cooled, the organic layer was extracted, and the solvent was removed under reduced pressure. The concentrated compound was subjected to silica column chromatography to obtain an intermediate C-1-2 in a yield of 85%.

c) 중간체 C-1-3의 합성c) Synthesis of intermediate C-1-3

500 mL 둥근 바닥 플라스크에 중간체 C-1-2 12 g (33.9 mmol)을 자일렌 150 mL에 넣고, 다이클로로다이페닐포스피노페로센 팔라듐 0.05 당량, 비스피나콜라도 다이보론 1.2 당량, 초산칼륨 2 당량을 넣고 질소 대기하에서 18 시간 동안 가열 환류시켰다. 반응액을 냉각시키고, 용액을 추출을 통해 물로 씻어준 후, 유기층을 활성탄소를 처리 후 실리카겔에서 여과한 후 여액을 농축하였다. 농축된 고체를 소량의 헥산과 교반 후, 고체를 여과하여 중간체 C-1-3를 75%의 수율로 얻었다.In a 500 mL round bottom flask, 12 g (33.9 mmol) of Intermediate C-1-2 was added to 150 mL of xylene, and 0.05 equivalents of dichlorodiphenylphosphinoferrocene palladium, 1.2 equivalents of bispinacolado diboron, and 2 equivalents of potassium acetate were added. and heated to reflux under nitrogen atmosphere for 18 hours. The reaction solution was cooled, the solution was washed with water through extraction, the organic layer was treated with activated carbon, filtered through silica gel, and the filtrate was concentrated. After the concentrated solid was stirred with a small amount of hexane, the solid was filtered to obtain an intermediate C-1-3 in a yield of 75%.

d) 화합물 A-28의 합성d) Synthesis of compound A-28

500 mL의 둥근 바닥 플라스크에 상기 합성된 중간체 C-1-1 8g (22.4 mmol)을 테트라하이드로퓨란 80 mL, 증류수 40 mL에 넣고, 중간체 C-1-3 1.0 당량, 테트라키스트리페닐포스핀 팔라듐 0.03 당량, 탄산칼륨 2 당량을 넣고 질소 대기하에서 가열 환류하였다. 18 시간 후 반응액을 냉각시키고, 석출된 고체를 여과하고, 물 500 mL로 씻었다. 고체를 모노클로로벤젠 500 mL로 재결정하여 화합물 A-28을 12 g 얻었다. In a 500 mL round bottom flask, 8 g (22.4 mmol) of the synthesized intermediate C-1-1 was placed in 80 mL of tetrahydrofuran and 40 mL of distilled water, and 1.0 equivalent of the intermediate C-1-3, tetrakistriphenylphosphine palladium 0.03 equivalents and 2 equivalents of potassium carbonate were added, and the mixture was heated to reflux under nitrogen atmosphere. After 18 hours, the reaction solution was cooled, and the precipitated solid was filtered and washed with 500 mL of water. The solid was recrystallized from 500 mL of monochlorobenzene to obtain 12 g of Compound A-28.

LC/MS calculated for: C45H28N4O Exact Mass: 640.2263 found for: 641.24LC/MS calculated for: C45H28N4O Exact Mass: 640.2263 found for: 641.24

합성예Synthesis example 2: 화합물 A-30의 합성 2: Synthesis of compound A-30

[반응식 2][Scheme 2]

a) 중간체 C-1-4의 합성a) Synthesis of intermediate C-1-4

1 L의 둥근 바닥 플라스크에 4,4,5,5-tetramethyl-2-(triphenylen-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane(50 g, 141 mmol)을 tetrahydrofuran(THF) 0.5 L에 녹인 후, 여기에 2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine(47.9 g, 212 mmol)와 tetrakis(triphenylphosphine)palladium(1.63 g, 1.41 mmol)을 넣고 교반시켰다. 그리고 물에 포화된 potassium carbonate(48.7 g, 353 mmol)을 넣고 80 ℃에서 12시간 동안 가열하여 환류 시켰다. 반응 완료 후 반응액에 물을 넣고 dichloromethane(DCM)로 추출한 다음 magnesium sulfate anhydrous로 수분을 제거한 후, 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 flash column chromatography로 분리 정제하여 중간체 C-1-4를 40.1 g 얻었다.Dissolve 4,4,5,5-tetramethyl-2-(triphenylen-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane (50 g, 141 mmol) in 0.5 L of tetrahydrofuran (THF) in a 1 L round-bottom flask. Then, 2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (47.9 g, 212 mmol) and tetrakis(triphenylphosphine)palladium (1.63 g, 1.41 mmol) were added thereto and stirred. Then, potassium carbonate (48.7 g, 353 mmol) saturated in water was added and heated at 80 °C for 12 hours to reflux. After completion of the reaction, water was added to the reaction solution, extracted with dichloromethane (DCM), water was removed with magnesium sulfate anhydrous, filtered, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was separated and purified by flash column chromatography to obtain 40.1 g of Intermediate C-1-4.

HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C27H16ClN3: 417.1033, found: 417.HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C27H16ClN3: 417.1033, found: 417.

b) 화합물 A-30의 합성b) Synthesis of compound A-30

500 mL의 둥근 바닥 플라스크에 상기 중간체 C-1-4 8g (19.1 mmol)을 테트라하이드로퓨란 80 mL, 증류수 40 mL에 넣고, 9-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-carbazole(cas: 1246669-45-3) 1.0 당량, 테트라키스트리페닐포스핀 팔라듐 0.03 당량, 탄산칼륨 2 당량을 넣고 질소 대기하에서 가열 환류하였다. 18 시간 후 반응액을 냉각시키고, 석출된 고체를 여과하고, 물 500 mL로 씻었다. 고체를 모노클로로벤젠 500 mL로 재결정하여 화합물 A-30을 11 g 얻었다. In a 500 mL round bottom flask, 8 g (19.1 mmol) of the intermediate C-1-4 was added to 80 mL of tetrahydrofuran and 40 mL of distilled water, and 9-phenyl-4- (4,4,5,5-tetramethyl-1) ,3,2-dioxaborolan-2-yl)-carbazole (cas: 1246669-45-3) 1.0 equivalent, tetrakistriphenylphosphine palladium 0.03 equivalent, potassium carbonate 2 equivalents were added, and the mixture was heated to reflux under nitrogen atmosphere. After 18 hours, the reaction solution was cooled, and the precipitated solid was filtered and washed with 500 mL of water. The solid was recrystallized from 500 mL of monochlorobenzene to obtain 11 g of Compound A-30.

LC/MS calculated for: C39H24N4O Exact Mass: 564.1950 found for: 565.20LC/MS calculated for: C39H24N4O Exact Mass: 564.1950 found for: 565.20

합성예Synthesis example 3: 화합물 A-43의 합성 3: Synthesis of compound A-43

[반응식 3][Scheme 3]

a) 중간체 C-1-5의 합성a) Synthesis of intermediate C-1-5

(4-디벤조티에닐)보론산((4-dibenzothiophenyl)boronic acid) 23 g (101.8 mmol), 1-브로모-4-클로로벤젠(1-bromo-4-chlorobenzene) 23.4 g (122.1 mmol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 5.9 g (5.1 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 테트라하이드로퓨란 400 ml에 용해 시킨 후 포타슘 카보네이트(potassium carbonate) 28.1 g (203.5 mmol) 을 녹인 수용액 100 ml를 첨가 시킨 후 12시간 동안 환류 교반 하였다. 반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출 후 추출액을 마그네슘 설파이트(magnesium sulphate)로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄(1:1 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 C-1-5를 흰색 고체로 14.5 g을 수득하였다.(4-dibenzothienyl)boronic acid ((4-dibenzothiophenyl)boronic acid) 23 g (101.8 mmol), 1-bromo-4-chlorobenzene (1-bromo-4-chlorobenzene) 23.4 g (122.1 mmol) , 5.9 g (5.1 mmol) of tetrakistriphenylphosphine palladium was placed in a flask and dissolved in 400 ml of tetrahydrofuran under a nitrogen atmosphere. Then, 100 ml of an aqueous solution in which 28.1 g (203.5 mmol) of potassium carbonate was dissolved was added. After that, the mixture was stirred under reflux for 12 hours. After completion of the reaction, extraction with dichloromethane was performed, the extract was dried over magnesium sulphate, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane/dichloromethane (1:1 volume ratio) to obtain 14.5 g of the target compound, Intermediate C-1-5, as a white solid.

b) 중간체 C-1-6의 합성b) Synthesis of intermediate C-1-6

중간체 C-1-5 14.5 g (49.2 mmol)과 Pd(dppf)Cl₂ 2 g (2.5 mmol), 비스(피나콜라토)디보론(Bis(pinacolato)diboron) 16.2 g (63.9 mmol), 포타슘아세테이트 9.7 g (98.4 mmol) 및 PCy₃ 1.4 g (4.9 mmol)을 디메틸포름아마이드 200 ml에 용해 시켰다. 반응물을 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반한 후 증류수를 넣어 반응을 종결시켰다. 디메틸포름아마이드 감압 농축한 후 디클로로메탄으로 3회 추출하였다. 추출액을 마그네슘설파이트로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄(7:3 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 흰색 고체인 중간체 C-1-6 17 g (수율 89%)을 수득하였다.Intermediate C-1-5 14.5 g (49.2 mmol) and Pd(dppf)Cl ₂ 2 g (2.5 mmol), bis(pinacolato)diboron) 16.2 g (63.9 mmol), potassium acetate 9.7 g (98.4 mmol) and _{1.4 g (4.9 mmol) of PCy 3} were dissolved in 200 ml of dimethylformamide. The reaction was stirred under reflux for 12 hours under a nitrogen atmosphere, and then distilled water was added to terminate the reaction. After concentration under reduced pressure in dimethylformamide, the mixture was extracted three times with dichloromethane. The extract was dried over magnesium sulfite, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane/dichloromethane (7:3 volume ratio) to give 17 g (yield 89%) of intermediate C-1-6 as a white solid.

c) 중간체 C-1-7의 합성c) Synthesis of intermediate C-1-7

중간체 C-1-6 16.3 g (42.3 mmol), 1-브로모카바졸(1-bromocarbazole) 8.7 g (35.3 mmol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 2.0 g (1.8 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 테트라하이드로퓨란 140 ml에 용해 시킨 후 포타슘 카보네이트(potassium carbonate) 9.7 g (70.5 mmol) 을 녹인 수용액 35 ml를 첨가 시킨 후 12시간 동안 환류 교반 하였다. 반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출 후 추출액을 마그네슘 설파이트(magnesium sulphate)로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄(1:1 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 C-1-7를 흰색 고체로 11.6 g을 수득하였다.Intermediate C-1-6 16.3 g (42.3 mmol), 1-bromocarbazole (1-bromocarbazole) 8.7 g (35.3 mmol), tetrakistriphenylphosphine palladium 2.0 g (1.8 mmol) was placed in a flask under a nitrogen atmosphere After dissolving in 140 ml of tetrahydrofuran, 35 ml of an aqueous solution in which 9.7 g (70.5 mmol) of potassium carbonate was dissolved was added, followed by stirring under reflux for 12 hours. After completion of the reaction, the mixture was extracted with dichloromethane, the extract was dried over magnesium sulphate, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane/dichloromethane (1:1 volume ratio) to obtain 11.6 g of the target compound, Intermediate C-1-7, as a white solid.

d) 화합물 A-43의 합성d) Synthesis of compound A-43

중간체 C-1-7 11.6 g (27.3 mmol)을 180 mL의 N,N-디메틸포름아미드(DMF)에 넣어 교반한 다음, 소듐하이드라이드(60%, 미네랄오일) 1.6 g (41 mmol)을 서서히 투입한다. 30분 후 2-클로로-4-페닐-6-(4-비페닐)-1,3,5-트리아진 11.3 g (32.8 mmol)을 서서히 투입한 후 12 시간 동안 교반 한다. 반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출 후 추출액을 마그네슘 설파이트(magnesium sulphate)로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄(1:1 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 A-43를 흰색 고체로 16.5 g을 수득하였다.11.6 g (27.3 mmol) of Intermediate C-1-7 was put in 180 mL of N,N-dimethylformamide (DMF) and stirred, and then 1.6 g (41 mmol) of sodium hydride (60%, mineral oil) was slowly added. put in After 30 minutes, 11.3 g (32.8 mmol) of 2-chloro-4-phenyl-6-(4-biphenyl)-1,3,5-triazine was slowly added thereto, followed by stirring for 12 hours. After completion of the reaction, the mixture was extracted with dichloromethane, the extract was dried over magnesium sulphate, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane/dichloromethane (1:1 volume ratio) to obtain 16.5 g of the target compound A-43 as a white solid.

(제2 화합물의 제조)(Preparation of the second compound)

합성예Synthesis example 4: 화합물 B-21의 합성 4: Synthesis of compound B-21

[반응식 4][Scheme 4]

a) 중간체 (B)의 합성a) Synthesis of intermediate (B)

둥근바닥 플라스크에 출발물질 (A)　100 g (0.301 mol), 아이오도벤젠 122.75 g (0.602 mol), Cu 3.82 g (0.06 mol), 3,5-Di-tert-butylsalicylic acid 15.06 g (0.06 mol), K₂CO₃ 62.37 g (0.451 mol)을 넣고 Dodecylbenzene 750 ml을 가하여 질소 분위기 하에서 48시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 과량의 메탄올을 가하여 결정을 석출시키고, 여과하였다. 고체를 클로로벤젠 1400 ml에 녹여 실리카 겔로 여과한 후, 백색 고체로 석출시켜 중간체 (B) 107.3 g (수율 87%)을 수득하였다.In a round-bottom flask, 100 g (0.301 mol) of starting material (A), 122.75 g (0.602 mol) of iodobenzene, 3.82 g (0.06 mol) of Cu, 15.06 g (0.06 mol) of 3,5-Di-tert-butylsalicylic acid , K ₂ CO ₃ 62.37 g (0.451 mol) was added, 750 ml of Dodecylbenzene was added, and the mixture was stirred under reflux for 48 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, an excess of methanol was added to precipitate crystals, followed by filtration. The solid was dissolved in 1400 ml of chlorobenzene, filtered through silica gel, and precipitated as a white solid to obtain 107.3 g of intermediate (B) (yield 87%).

b) 중간체 (C)의 합성b) synthesis of intermediate (C)

중간체 (B) 107.3 g (0.263 mol)을 디클로로메탄 1300 mL에 녹인 후, 0℃에서 교반하면서 N-Bromosuccinimide 44.41 g (0.25 mol)을 디메틸포름아마이드에 녹인 용액을 4시간 동안 천천히 가한다. 반응물을 실온에서 2시간 동안 교반한 후 증류수와 디클로로메탄으로 추출하였다. 유기층을 탄산칼륨으로 건조시킨 후, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 디클로로메탄과 n-헥산으로 재결정하여 흰색 고체인 중간체 (C) 122.7　g (수율 96%)을 수득하였다.After dissolving 107.3 g (0.263 mol) of the intermediate (B) in 1300 mL of dichloromethane, a solution of 44.41 g (0.25 mol) of N-Bromosuccinimide in dimethylformamide was slowly added over 4 hours while stirring at 0°C. The reaction was stirred at room temperature for 2 hours, and then extracted with distilled water and dichloromethane. The organic layer was dried over potassium carbonate, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was recrystallized from dichloromethane and n-hexane to obtain 122.7 g of intermediate (C) as a white solid (yield 96%).

c) 중간체 (D)의 합성c) synthesis of intermediate (D)

중간체 (C) 122.7 g (0.252 mol)과 Pd(dppf)Cl₂ 12.34 g (0.015 mol), 비스(피나콜라토)디보론(Bis(pinacolato)diboron) 83.11 g (0.327 mol), 포타슘아세테이트 98.15 g (0.755 mol) 및 PCy₃ 14.12 g (0.05 mol)을 디메틸포름아마이드 1260 ml에 용해 시켰다. 반응물을 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 한 후 증류수를 넣어 반응을 종결시켰다. 디메틸포름아마이드 감압 농축한 후 디클로로메탄으로 3회 추출하였다. 추출액을 마그네슘설파이트로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄(9:1 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 흰색 고체인 중간체 (D) 100 g (수율 74%)을 수득하였다.Intermediate (C) 122.7 g (0.252 mol) and Pd(dppf)Cl ₂ 12.34 g (0.015 mol), Bis(pinacolato)diboron 83.11 g (0.327 mol), potassium acetate 98.15 g (0.755 mol) and _{14.12 g (0.05 mol) of PCy 3} were dissolved in 1260 ml of dimethylformamide. The reaction was stirred under reflux for 12 hours under a nitrogen atmosphere, and then distilled water was added to terminate the reaction. After concentration under reduced pressure in dimethylformamide, the mixture was extracted three times with dichloromethane. The extract was dried over magnesium sulfite, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane/dichloromethane (9:1 volume ratio) to obtain 100 g of intermediate (D) as a white solid (yield 74%).

d) 중간체 (E)의 합성d) synthesis of intermediate (E)

중간체 화합물 (D) 67 g (0.125 mol) 과 1-브로모-2-니트로벤젠 25.32 g (0.125 mol) 및 탄산칼륨 43.32 g (0.313 mol), 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐 7.24 g (0.006 mmol) 을 1,4-다이옥산 600 ml, 증류수 200 ml에 현탁 시킨 후 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 다이옥산을 감압 농축하여 제거하고, 디클로로메탄과 증류수로 추출하고 유기층을 실리카 겔 필터한다. 유기 용액을 제거하고 n-헥산/디클로로메탄(2:8 부피비)으로 실리카 겔 컬럼하여 중간체 (E) 40 g (수율 60%)을 수득하였다.67 g (0.125 mol) of intermediate compound (D) and 25.32 g (0.125 mol) of 1-bromo-2-nitrobenzene and 43.32 g (0.313 mol) of potassium carbonate, 7.24 g of tetrakis-(triphenylphosphine)palladium ( 0.006 mmol) was suspended in 600 ml of 1,4-dioxane and 200 ml of distilled water, followed by stirring under reflux for 12 hours. After completion of the reaction, dioxane was removed by concentration under reduced pressure, extracted with dichloromethane and distilled water, and the organic layer was filtered through silica gel. After removing the organic solution, it was subjected to silica gel column with n-hexane/dichloromethane (2:8 volume ratio) to obtain 40 g of intermediate (E) (yield 60%).

e) 중간체 (F)의 합성e) Synthesis of Intermediate (F)

중간체 (E) 18.6 g (0.035 mol) 및 트리페닐포스핀 36.85 g (0.14 mol)을 디클로로벤젠 120 ml을 가하여 용해시킨 후 질소 분위기하에서 12시간 동안 200℃로 교반 하였다. 반응 종료 후 디클로로벤젠을 감압 농축하여 제거하고, 과량의 n-헥산을 가하여 결정을 석출시키고, 여과하였다. 생성물을 톨루엔 500 ml에 녹여 실리카 겔 필터를 하고, 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 디클로로메탄과 n-헥산으로 재결정하여 연노란색 고체인 중간체 (F) 14.5　g (수율 83%)을 수득하였다.18.6 g (0.035 mol) of Intermediate (E) and 36.85 g (0.14 mol) of triphenylphosphine were dissolved by adding 120 ml of dichlorobenzene, followed by stirring at 200° C. for 12 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, dichlorobenzene was removed by concentration under reduced pressure, and an excess of n-hexane was added to precipitate crystals, followed by filtration. The product was dissolved in 500 ml of toluene, filtered through silica gel, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was recrystallized from dichloromethane and n-hexane to obtain 14.5 g of Intermediate (F) as a pale yellow solid (yield 83%).

f) 화합물 B-21의 합성f) Synthesis of compound B-21

중간체 (F) 7.5 g (0.015 mol)과 브로모벤젠 3.55 g (0.023 mol), NaO(t-Bu)₃ 2.17 g (0.023 mol)을 넣고 자일렌 70 ml을 가하여 용해 시켰다. 여기에 Pd(dba)₂ 0.52 g (0.001 mol)과 P(t-Bu)₃ 1.83 g (0.005 mol)을 차례로 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 과량의 메탄올을 가하여 결정을 석출시켰다. 여과하여 얻은 생성물을 톨루엔에 녹여 실리카 겔 필터를 하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 디클로로메탄과 n-헥산으로 재결정하여 흰색 고체인 화합물 B-21 7.9　g (수율 91%)을 수득하였다.7.5 g (0.015 mol) of Intermediate (F), 3.55 g (0.023 mol) of bromobenzene, and _{2.17 g (0.023 mol) of NaO(t-Bu) 3} were added and dissolved by adding 70 ml of xylene. Here, 0.52 g (0.001 mol) of Pd(dba) ₂ _{and 1.83 g (0.005 mol) of P(t-Bu) 3} were sequentially added and stirred under reflux for 12 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, an excess of methanol was added to precipitate crystals. The product obtained by filtration was dissolved in toluene, filtered through silica gel, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was recrystallized from dichloromethane and n-hexane to obtain 7.9 g (yield 91%) of Compound B-21 as a white solid.

합성예Synthesis example 5: 화합물 B-30의 합성 5: Synthesis of compound B-30

[반응식 5][Scheme 5]

중간체 (F) 7.5 g (0.015 mol)과 2-브로모나프탈렌 4.68 g (0.023 mol) 및 NaO(t-Bu)₃ 2.17 g (0.023 mol)을 넣고 자일렌 70 ml을 가하여 용해 시켰다. 여기에 Pd(dba)₂ 0.52 g (0.001 mol)과 P(t-Bu)₃ 1.83 g (0.005 mol)을 차례로 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 과량의 메탄올을 가하여 결정을 석출시켰다. 여과하여 얻은 생성물을 톨루엔에 녹여 실리카 겔 필터를 하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 디클로로메탄과 n-헥산으로 재결정하여 흰색 고체인 화합물 B-30 8.3　g (수율 88%)을 수득하였다.7.5 g (0.015 mol) of Intermediate (F), 4.68 g (0.023 mol) of 2-bromonaphthalene, and _{2.17 g (0.023 mol) of NaO(t-Bu) 3} were added, and 70 ml of xylene was added to dissolve. Here, 0.52 g (0.001 mol) of Pd(dba) ₂ _{and 1.83 g (0.005 mol) of P(t-Bu) 3} were sequentially added and stirred under reflux for 12 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, an excess of methanol was added to precipitate crystals. The product obtained by filtration was dissolved in toluene, filtered through silica gel, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The product was recrystallized from dichloromethane and n-hexane to obtain 8.3 g (yield 88%) of Compound B-30 as a white solid.

(유기 발광 소자의 제작)(Production of organic light emitting device)

실시예Example 1 One

ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송 시킨 다음 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 10분간 세정 한 후 진공 증착기로 기판을 이송하였다. 이렇게 준비된 ITO 투명 전극을 양극으로 사용하여 ITO 기판 상부에 화합물 A을 진공 증착하여 700Å 두께의 정공 주입층을 형성하고 상기 주입층 상부에 화합물 B를 50Å의 두께로 증착한 후, 화합물 C를 700Å의 두께로 증착하여 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 상부에 화합물 C-1을 400Å의 두께로 증착하여 정공수송보조층을 형성하였다. 정공수송보조층 상부에 합성예 2에서 얻은 화합물 A-30 및 합성예 4에서 얻은 화합물 B-21을 동시에 호스트로 사용하고 도판트로 [Ir(piq)₂acac] 2wt% 로 도핑하여 진공 증착으로 400Å 두께의 발광층을 형성하였다. 여기서 화합물 A-30와 화합물 B-21은 5:5 중량비로 사용되었으며, 하기 실시예의 경우 별도로 비율을 기술하였다. 이어서 상기 발광층 상부에 화합물 D와 Liq를 동시에 1:1 비율로 진공 증착하여 300Å 두께의 전자수송층을 형성하고 상기 전자수송층 상부에 Liq 15Å과 Al 1200Å을 순차적으로 진공 증착 하여 음극을 형성함으로써 유기발광소자를 제작하였다.A glass substrate coated with indium tin oxide (ITO) to a thickness of 1500 Å was washed with distilled water and ultrasonic waves. After washing with distilled water, ultrasonic cleaning was performed with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, methanol, etc., dried, transferred to a plasma cleaner, and then the substrate was cleaned using oxygen plasma for 10 minutes and then transferred to a vacuum evaporator. Using the prepared ITO transparent electrode as an anode, Compound A was vacuum deposited on the ITO substrate to form a hole injection layer with a thickness of 700 Å, and Compound B was deposited on the injection layer to a thickness of 50 Å, and then Compound C was deposited with a thickness of 700 Å. It was deposited to a thickness to form a hole transport layer. Compound C-1 was deposited on the hole transport layer to a thickness of 400 Å to form a hole transport auxiliary layer. Compound A-30 obtained in Synthesis Example 2 and compound B-21 obtained in Synthesis Example 4 were simultaneously used as a host on the hole transport auxiliary layer _{, doped with [Ir(piq) 2} acac] 2wt% as a dopant, and 400Å by vacuum deposition A thick light emitting layer was formed. Here, compound A-30 and compound B-21 were used in a weight ratio of 5:5, and the ratios were separately described in the following examples. Then, compound D and Liq were simultaneously vacuum deposited on the light emitting layer in a 1:1 ratio to form an electron transport layer with a thickness of 300 Å, and Liq 15 Å and Al 1200 Å were sequentially vacuum deposited on the electron transport layer to form a cathode. was produced.

상기 유기발광소자는 5층의 유기 박막층을 가지는 구조로 되어 있으며, 구체적으로 다음과 같다.The organic light emitting device has a structure having a five-layer organic thin film layer, specifically as follows.

ITO/화합물A(700Å)/화합물B(50Å)/화합물C(700Å)/화합물C-1(400 Å)/EML[화합물 A-30 : B-21 : [Ir(piq)₂acac] (2wt%)] (400Å) / 화합물D : Liq(300Å) / Liq(15Å) / Al(1200Å)의 구조로 제작하였다. ITO/compound A (700 Å)/compound B (50 Å)/compound C (700 Å)/compound C-1 (400 Å)/EML [compound A-30: B-21: [Ir(piq) ₂ acac] (2wt) %)] (400 Å) / Compound D: Liq (300 Å) / Liq (15 Å) / Al (1200 Å) was prepared.

화합물 A: N4,N4'-diphenyl-N4,N4'-bis(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)biphenyl-4,4'-diamineCompound A: N4,N4'-diphenyl-N4,N4'-bis(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)biphenyl-4,4'-diamine

화합물 B: 1,4,5,8,9,11-hexaazatriphenylene-hexacarbonitrile (HAT-CN)Compound B: 1,4,5,8,9,11-hexaazatriphenylene-hexacarbonitrile (HAT-CN)

화합물 C: N-(biphenyl-4-yl)-9,9-dimethyl-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)-9H-fluoren-2-amineCompound C: N-(biphenyl-4-yl)-9,9-dimethyl-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)-9H-fluoren-2-amine

화합물 C-1: N,N-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-7,7-dimethyl-7H-fluoreno[4,3-b]benzofuran-10-amineCompound C-1: N,N-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-7,7-dimethyl-7H-fluoreno[4,3-b]benzofuran-10-amine

화합물 D: 8-(4-(4,6-di(naphthalen-2-yl)-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)quinolineCompound D: 8-(4-(4,6-di(naphthalen-2-yl)-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)quinoline

실시예Example 2 내지 6 2 to 6

표 1에 기재된 조성으로 변경한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기발광소자를 제작하였다.An organic light emitting diode was manufactured in the same manner as in Example 1, except for changing the composition shown in Table 1.

비교예comparative example 1 One

화합물 B-21 대신 하기 화합물 R-1를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기발광소자를 제작하였다.An organic light emitting diode was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the following compound R-1 was used instead of the compound B-21.

[R-1][R-1]

비교예comparative example 2 2

화합물 B-21 대신 하기 화합물 R-2를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 3과 동일한 방법으로 유기발광소자를 제작하였다.An organic light emitting diode was manufactured in the same manner as in Example 3, except that the following compound R-2 was used instead of the compound B-21.

[R-2][R-2]

비교예 3Comparative Example 3

화합물 B-21 대신 하기 화합물 R-2를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 5와 동일한 방법으로 유기발광소자를 제작하였다.An organic light emitting diode was manufactured in the same manner as in Example 5, except that the following compound R-2 was used instead of the compound B-21.

비교예 4Comparative Example 4

화합물 A-30 대신 하기 화합물 SH-5를 사용하고, 화합물 B-21 대신 하기 화합물 H4를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기발광소자를 제작하였다.An organic light emitting diode was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the following compound SH-5 was used instead of the compound A-30 and the following compound H4 was used instead of the compound B-21.

비교예 5Comparative Example 5

화합물 A-30을 단독으로 증착하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다.An organic light emitting diode was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Compound A-30 was deposited and used alone.

비교예 6Comparative Example 6

화합물 A-43을 단독으로 증착하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다.An organic light emitting diode was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Compound A-43 was deposited and used alone.

평가 evaluation

실시예 1 내지 6와 비교예 1 내지 6에 따른 유기발광소자의 전력효율을 평가하였다. The power efficiency of the organic light emitting diodes according to Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 was evaluated.

구체적인 측정방법은 하기와 같고, 그 결과는 표 1과 같다.Specific measurement methods are as follows, and the results are shown in Table 1.

(1) 전압변화에 따른 전류밀도의 변화 측정(1) Measurement of change in current density according to voltage change

제조된 유기발광소자에 대해, 전압을 0V 부터 10V까지 상승시키면서 전류-전압계(Keithley 2400)를 이용하여 단위소자에 흐르는 전류값을 측정하고, 측정된 전류값을 면적으로 나누어 결과를 얻었다.For the manufactured organic light emitting device, the current flowing through the unit device was measured using a current-voltmeter (Keithley 2400) while the voltage was increased from 0V to 10V, and the measured current value was divided by the area to obtain a result.

(2) 전압변화에 따른 휘도변화 측정(2) Measurement of luminance change according to voltage change

제조된 유기발광소자에 대해, 전압을 0V 부터 10V까지 상승시키면서 휘도계(Minolta Cs-1000A)를 이용하여 그 때의 휘도를 측정하여 결과를 얻었다. For the manufactured organic light emitting device, the luminance was measured at that time using a luminance meter (Minolta Cs-1000A) while increasing the voltage from 0V to 10V, and results were obtained.

(3) 발광효율 측정(3) Measurement of luminous efficiency

상기(1) 및 (2)로부터 측정된 휘도와 전류밀도 및 전압을 이용하여 동일 전류밀도(10 mA/cm²)의 발광 효율(cd/A) 을 계산하였다. The luminous efficiency (cd/A) of ^{the same current density (10 mA/cm 2} ) was calculated using the luminance, current density, and voltage measured from (1) and (2) above.

(4) 롤-오프(Roll-off) 측정 (4) Roll-off measurement

상기 (3)의 수치 중 (Max 휘도일 때의 발광효율 - 요구 휘도(3300 cd/m²)일 때의 발광효율) / Max 휘도일 때의 발광효율로 계산하여 효율의 하락폭을 %로 계산하였다.Among the values in (3) above (luminous efficiency at Max luminance - luminous efficiency at required luminance (3300 cd/m ² )) / luminous efficiency at Max luminance was calculated to calculate the decrease in efficiency in % .

(5) 외부양자효율(EQE)(5) External quantum efficiency (EQE)

제조된 유기발광소자에 대해, 모든 소자는 흡습제와 함께 봉지하여 평가하였으며, IPCE measurement system을 이용하여 요구 휘도(3300 cd/m²)일 때의 EQE를 측정하였다.For the manufactured organic light emitting device, all devices were sealed with a desiccant and evaluated, and ^{EQE at the required luminance (3300 cd/m 2} ) was measured using the IPCE measurement system.

제1호스트1st host 제2호스트2nd host 제1호스트:
제2호스트
비율(wt:wt)1st host:
2nd host
Ratio (wt:wt) 색color 발광
효율
(cd/A)radiation
efficiency
(cd/A) Roll-off
(%)roll-off
(%) EQE
(%)EQE
(%) 실시예 1Example 1 A-30A-30 B-21B-21 1:11:1 적색Red 16.416.4 1111 1919 실시예 2Example 2 A-30A-30 B-30B-30 1:11:1 적색Red 16.016.0 99 1919 실시예 3Example 3 A-28A-28 B-21B-21 1:11:1 적색Red 16.016.0 1313 1919 실시예 4Example 4 A-28A-28 B-30B-30 1:11:1 적색Red 15.615.6 1111 1919 실시예 5Example 5 A-43A-43 B-21B-21 1:11:1 적색Red 15.415.4 1414 1818 실시예 6Example 6 A-43A-43 B-30B-30 1:11:1 적색Red 15.015.0 1111 1818 비교예 1Comparative Example 1 A-30A-30 R-1R-1 1:11:1 적색Red 13.013.0 3434 1515 비교예 2Comparative Example 2 A-28A-28 R-2R-2 1:11:1 적색Red 11.911.9 4242 1414 비교예 3Comparative Example 3 A-43A-43 R-2R-2 1:11:1 적색Red 11.511.5 4545 1313 비교예 4Comparative Example 4 SH-5SH-5 화합물 H4compound H4 1:11:1 적색Red 12.512.5 2828 1414 비교예 5Comparative Example 5 A-30A-30 -- -- 적색Red 13.313.3 4040 1212 비교예 6Comparative Example 6 A-43A-43 -- -- 적색Red 14.514.5 4040 1212

표 1을 참고하면, 실시예에 따른 유기 발광 소자는 비교예에 따른 유기 발광 소자와 비교하여 높은 발광 효율 및 외부양자효율(EQE), 낮은 구동 전압 및 롤-오프 효과를 가짐을 확인할 수 있다.Referring to Table 1, it can be seen that the organic light emitting device according to the embodiment has high luminous efficiency, external quantum efficiency (EQE), low driving voltage, and roll-off effect compared to the organic light emitting device according to the comparative example.

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.Although preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, the scope of the present invention is not limited thereto, and various modifications and improvements by those skilled in the art using the basic concept of the present invention as defined in the following claims are also present. It belongs to the scope of the invention.

100, 200: 유기 발광 소자
105: 유기층
110: 음극
120: 양극
130: 발광층
140: 정공 보조층100, 200: organic light emitting device
105: organic layer
110: cathode
120: positive electrode
130: light emitting layer
140: hole auxiliary layer

Claims

하기 화학식 1A로 표현되는 제1 화합물, 그리고
하기 화학식 3으로 표현되는 제2 화합물
을 포함하는 조성물:
[화학식 1A]

상기 화학식 1A에서,
Z¹ 내지 Z⁵는 각각 독립적으로 N 또는 C-L^a-R^a이고,
Z¹ 내지 Z⁵ 중 적어도 하나는 N이고,
L^a 및 L¹ 내지 L⁵는 각각 독립적으로 단일 결합 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
Ar¹은 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
R² 내지 R⁴는 각각 수소이고,
R^a는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 비치환된 페닐기, 비치환된 바이페닐기, 치환된 나프틸기, 비치환된 터페닐기, 비치환된 안트라세닐기, 비치환된 페난트렌기, 비치환된 트리페닐렌기, 비치환된 플루오레닐기, 비치환된 카바졸일기, 비치환된 디벤조퓨란일기 또는 비치환된 디벤조티오펜일기이고,
R^a는 각각 독립적으로 존재하거나 인접한 기가 서로 연결되어 방향족의 단환식 또는 다환식 고리, 또는 방향족의 단환식 또는 다환식 헤테로고리를 형성하고,
[화학식 3]

상기 화학식 3에서,
Ar² 내지 Ar⁴는 각각 독립적으로 비치환된 페닐기, 비치환된 바이페닐기, 비치환된 터페닐기, 비치환된 나프틸기, 비치환된 안트라세닐기, 비치환된 페난트레닐기, 비치환된 트리페닐레닐기, 비치환된 플루오레닐기, 또는 이들의 조합이고,
L⁶ 내지 L⁸은 각각 독립적으로 단일 결합 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
R⁵ 내지 R¹⁰은 각각 수소이다.A first compound represented by the following formula 1A, and
A second compound represented by the following formula (3)
A composition comprising:
[Formula 1A]

In Formula 1A,
Z ¹ to Z ⁵ are each independently N or CL ^a -R ^a ,
At least one of Z ¹ to Z ^{5 is N,}
L ^a and L ¹ to L ⁵ are each independently a single bond or an unsubstituted C6 to C20 arylene group,
Ar ¹ is an unsubstituted C6 to C30 aryl group,
R ² to R ⁴ are each hydrogen,
R ^a is each independently hydrogen, deuterium, cyano group, unsubstituted phenyl group, unsubstituted biphenyl group, substituted naphthyl group, unsubstituted terphenyl group, unsubstituted anthracenyl group, unsubstituted phenanthrene group, unsubstituted a substituted triphenylene group, an unsubstituted fluorenyl group, an unsubstituted carbazolyl group, an unsubstituted dibenzofuranyl group or an unsubstituted dibenzothiophenyl group,
R ^a is each independently present or adjacent groups are connected to each other to form an aromatic monocyclic or polycyclic ring, or an aromatic monocyclic or polycyclic heterocycle,
[Formula 3]

In Formula 3,
Ar ^{2 To} Ar ⁴ are each independently an unsubstituted phenyl group, an unsubstituted biphenyl group, an unsubstituted terphenyl group, an unsubstituted naphthyl group, an unsubstituted anthracenyl group, an unsubstituted phenanthrenyl group, an unsubstituted tri a phenylenyl group, an unsubstituted fluorenyl group, or a combination thereof,
L ^{6 To} L ⁸ are each independently a single bond or an unsubstituted C6 to C20 arylene group,
R ⁵ to R ¹⁰ are each hydrogen.

삭제delete

제1항에 있어서,
상기 화학식 1A는 하기 화학식 1A-1 내지 화학식 1A-4 중 어느 하나로 표현되는 조성물:
[화학식 1A-1] [화학식 1A-2]

[화학식 1A-3] [화학식 1A-4]

상기 화학식 1A-1 내지 화학식 1A-4에서,
Z¹ 내지 Z⁵는 각각 독립적으로 N 또는 C-L^a-R^a이고,
Z¹ 내지 Z⁵ 중 적어도 하나는 N이고,
L^a 및 L¹ 내지 L⁵는 각각 독립적으로 단일 결합 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
Ar¹은 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
R² 내지 R⁴는 각각 수소이고,
R^a는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 비치환된 페닐기, 비치환된 바이페닐기, 치환된 나프틸기, 비치환된 터페닐기, 비치환된 안트라세닐기, 비치환된 페난트렌기, 비치환된 트리페닐렌기, 비치환된 플루오레닐기, 비치환된 카바졸일기, 비치환된 디벤조퓨란일기 또는 비치환된 디벤조티오펜일기이다.According to claim 1,
Formula 1A is a composition represented by any one of Formulas 1A-1 to 1A-4 below:
[Formula 1A-1] [Formula 1A-2]

[Formula 1A-3] [Formula 1A-4]

In Formulas 1A-1 to 1A-4,
Z ¹ to Z ⁵ are each independently N or CL ^a -R ^a ,
At least one of Z ¹ to Z ^{5 is N,}
L ^a and L ¹ to L ⁵ are each independently a single bond or an unsubstituted C6 to C20 arylene group,
Ar ¹ is an unsubstituted C6 to C30 aryl group,
R ² to R ⁴ are each hydrogen,
R ^a is each independently hydrogen, deuterium, an unsubstituted phenyl group, an unsubstituted biphenyl group, a substituted naphthyl group, an unsubstituted terphenyl group, an unsubstituted anthracenyl group, an unsubstituted phenanthrene group, an unsubstituted tri a phenylene group, an unsubstituted fluorenyl group, an unsubstituted carbazolyl group, an unsubstituted dibenzofuranyl group, or an unsubstituted dibenzothiophenyl group.

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제1항에 있어서,
상기 "

"는 하기 화학식 A-1 내지 화학식 A-7 중 어느 하나로 표현되는 조성물:
[화학식 A-1] [화학식 A-2] [화학식 A-3]

[화학식 A-4] [화학식 A-5] [화학식 A-6] [화학식 A-7]

상기 화학식 A-1 내지 화학식 A-7에서,
L^a1 내지 L^a5, L^b1 및 L^b2는 각각 독립적으로 단일 결합 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
R^a1 내지 R^a5, R^b1 및 R^b2는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 비치환된 페닐기, 비치환된 바이페닐기, 비치환된 나프틸기, 비치환된 터페닐기, 비치환된 안트라세닐기, 비치환된 페난트레닐기, 비치환된 플루오레닐기, 비치환된 트리페닐레닐기, 비치환된 디벤조퓨란일기 또는 비치환된 디벤조티오펜일기이고,
*는 L¹와의 연결 지점이다.According to claim 1,
remind "

" is a composition represented by any one of the following formulas A-1 to A-7:
[Formula A-1] [Formula A-2] [Formula A-3]

[Formula A-4] [Formula A-5] [Formula A-6] [Formula A-7]

In the above formulas A-1 to A-7,
L ^a1 to L ^a5 , L ^b1 and L ^b2 are each independently a single bond or an unsubstituted C6 to C20 arylene group,
R ^a1 to R ^a5 , R ^b1 and R ^b2 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, unsubstituted phenyl group, unsubstituted biphenyl group, unsubstituted naphthyl group, unsubstituted terphenyl group, unsubstituted anthracenyl a group, an unsubstituted phenanthrenyl group, an unsubstituted fluorenyl group, an unsubstituted triphenylenyl group, an unsubstituted dibenzofuranyl group or an unsubstituted dibenzothiophenyl group,
* is the connection point with ^{L 1 .}

제1항에 있어서,
상기 "

"는 하기 그룹 Ⅰ에 나열된 기 중 어느 하나로 표현되는 조성물:
[그룹 Ⅰ]

상기 그룹 Ⅰ에서, *은 연결 지점이다.According to claim 1,
remind "

" is a composition represented by any of the groups listed in Group I:
[Group I]

In the above group I, * is a connection point.

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제1항에 있어서,
상기 제1 화합물은 하기 화학식 1A-2 또는 화학식 1A-4로 표현되는 조성물:
[화학식 1A-2] [화학식 1A-4]

상기 화학식 1A-2 및 화학식 1A-4에서,
Z¹, Z³ 및 Z⁵는 각각 N이고,
Z² 및 Z⁴는 각각 독립적으로 C-L^a-R^a 이고,
L^a 및 L¹ 내지 L⁵는 각각 독립적으로 단일 결합, 비치환된 페닐렌기 또는 비치환된 바이페닐렌기이고,
R^a는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 비치환된 페닐기, 비치환된 바이페닐기, 비치환된 나프틸기, 비치환된 터페닐기, 비치환된 안트라세닐기, 비치환된 페난트렌기, 비치환된 트리페닐렌기, 비치환된 플루오레닐기, 비치환된 카바졸일기, 비치환된 디벤조퓨란일기 또는 비치환된 디벤조티오펜일기이고,
R² 내지 R⁴는 각각 수소이며,
Ar¹은 비치환된 페닐기, 비치환된 바이페닐기 또는 비치환된 나프틸기이다.According to claim 1,
The first compound is a composition represented by the following Chemical Formula 1A-2 or Chemical Formula 1A-4:
[Formula 1A-2] [Formula 1A-4]

In Formulas 1A-2 and 1A-4,
Z ¹ , Z ³ and Z ⁵ are each N,
Z ² and Z ⁴ are each independently CL ^a -R ^a ,
L ^a and L ¹ to L ⁵ are each independently a single bond, an unsubstituted phenylene group or an unsubstituted biphenylene group,
R ^a is each independently hydrogen, deuterium, a cyano group, an unsubstituted phenyl group, an unsubstituted biphenyl group, an unsubstituted naphthyl group, an unsubstituted terphenyl group, an unsubstituted anthracenyl group, an unsubstituted phenanthrene group, an unsubstituted triphenylene group, an unsubstituted fluorenyl group, an unsubstituted carbazolyl group, an unsubstituted dibenzofuranyl group or an unsubstituted dibenzothiophenyl group,
R ^{2 To} R ⁴ are each hydrogen,
Ar ¹ is an unsubstituted phenyl group, an unsubstituted biphenyl group, or an unsubstituted naphthyl group.

제1항에 있어서,
도펀트를 더 포함하는 조성물.According to claim 1,
A composition further comprising a dopant.

서로 마주하는 양극과 음극,
상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 적어도 1층의 유기층을 포함하고,
상기 유기층은 제1항, 제3항, 제6항, 제7항, 제9항 및 제10항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하는 유기 광전자 소자.positive and negative poles facing each other,
At least one organic layer positioned between the anode and the cathode,
The organic layer is an organic optoelectronic device comprising the composition according to any one of claims 1, 3, 6, 7, 9 and 10.

제11항에 있어서,
상기 유기층은 발광층을 포함하고,
상기 발광층은 상기 조성물을 포함하는 유기 광전자 소자.12. The method of claim 11,
The organic layer includes a light emitting layer,
The light emitting layer is an organic optoelectronic device comprising the composition.

제12항에 있어서,
상기 제1 화합물과 상기 제2 화합물은 각각 상기 발광층의 인광 호스트로서 포함되는 유기 광전자 소자.13. The method of claim 12,
The first compound and the second compound are each included as a phosphorescent host of the emission layer organic optoelectronic device.

제12항에 있어서,
상기 조성물은 적색 발광 조성물인 유기 광전자 소자.13. The method of claim 12,
The composition is an organic optoelectronic device that is a red light-emitting composition.

제11항에 따른 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치.A display device comprising the organic optoelectronic device according to claim 11 .