KR102252761B1

KR102252761B1 - Liquid-crystalline medium

Info

Publication number: KR102252761B1
Application number: KR1020140098832A
Authority: KR
Inventors: 마틴 켈룬 수; 탐 린; 니콜 황; 제임스 양
Original assignee: 메르크 파텐트 게엠베하
Priority date: 2013-08-02
Filing date: 2014-08-01
Publication date: 2021-05-18
Also published as: CN104371744A; KR20150016140A; CN104371744B; TW201510192A; TWI648383B

Abstract

본 발명은 하기 화학식 I의 화합물 하나 이상 및 하기 화학식 IIA, IIB 및 IIC의 화합물의 군으로부터 선택되는 화합물 하나 이상을 포함하는 액정 매질, 및 특히 VA, PSA, PS-VA, PALC, FFS, PS-FFS, IPS 또는 PS-IPS 효과에 기초한 능동-매트릭스 디스플레이를 위한 이의 용도에 관한 것이다:

상기 식에서,
R¹, X¹, 고리 A, 고리 B, Y¹, Y², Z¹, Z^1', a, b, R^2A, R^2B, R^2C, L¹, L², Z², Z^2', p, q 및 v는 특허청구범위 제 1 항에 제시된 의미를 갖는다. The present invention relates to a liquid crystal medium comprising at least one compound of formula I and at least one compound selected from the group of compounds of formulas IIA, IIB and IIC, and in particular VA, PSA, PS-VA, PALC, FFS, PS- Regarding their use for active-matrix displays based on FFS, IPS or PS-IPS effects:

In the above formula,
R ¹ , X ¹ , Ring A, Ring B, Y ¹ , Y ² , Z ¹ , Z ^1' , a, b, R ^2A , R ^2B , R ^2C , L ¹ , L ² , Z ² , Z ^2' , p, q and v have the meanings set forth in claim 1.

Description

액정 매질{LIQUID-CRYSTALLINE MEDIUM}Liquid crystal medium {LIQUID-CRYSTALLINE MEDIUM}

본 발명은 하기 화학식 I의 화합물 하나 이상 및 하기 화학식 IIA, IIB 및 IIC의 화합물의 군으로부터 선택되는 화합물 하나 이상을 포함하는 액정 매질에 관한 것이다: The present invention relates to a liquid crystal medium comprising at least one compound of formula I and at least one compound selected from the group of compounds of formulas IIA, IIB and IIC:

상기 식에서,In the above formula,

R¹은 탄소수 1 내지 15의 알킬 또는 알콕시 라디칼을 나타내고, 이때 또한, 이들 라디칼에서 하나 이상의 CH₂ 기는, 서로 독립적으로, O 원자들이 서로 직접 연결되지 않는 방식으로 -C≡C-, -CF₂O-, CH=CH-,

, -O-, -CO-O- 또는 -O-CO-로 대체될 수 있고, 또한 하나 이상의 H 원자는 할로겐으로 대체될 수 있고,R ¹ represents an alkyl or alkoxy radical having 1 to 15 carbon atoms, and in this case, at least one CH ₂ _{group in these radicals, independently of each other, is -C≡C-, -CF 2 in} such a way that the O atoms are not directly connected to each other. O-, CH=CH-,

, -O-, -CO-O- or -O-CO- may be substituted, and one or more H atoms may be replaced by halogen,

X¹은 F, Cl, CN, OCN, SF₅, SCN, NCS, 탄소수 1 내지 6의 할로겐화된 알킬 라디칼, 탄소수 2 내지 6의 할로겐화된 알켄일 라디칼, 탄소수 1 내지 6의 할로겐화된 알콕시 라디칼, 탄소수 1 내지 6의 할로겐화된 알킬알콕시 라디칼, 또는 탄소수 2 내지 6의 할로겐화된 알켄일옥시 라디칼을 나타내고,X ¹ is F, Cl, CN, OCN, SF ₅ , SCN, NCS, halogenated alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, halogenated alkenyl radical having 2 to 6 carbon atoms, halogenated alkoxy radical having 1 to 6 carbon atoms, carbon number Represents a halogenated alkylalkoxy radical of 1 to 6, or a halogenated alkenyloxy radical of 2 to 6 carbon atoms,

및

는, 각각 서로 독립적으로,

And

Are, each independently of each other,

를 나타내되,

Represents,

A 및 B 고리 중 적어도 하나는 다이옥산 또는 피란 고리이고, At least one of the A and B rings is a dioxane or pyran ring,

Y¹ 및 Y²는, 각각 서로 독립적으로, H 또는 F를 나타내고, Y ¹ and Y ² each independently represent H or F,

Z¹ 및 Z^1'는, 각각 서로 독립적으로, 단일 결합, -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -COO-, -OCO-, -C₂F₄-, -CF=CF-, -CH=CHCH₂O-를 나타내고,Z ¹ and Z ^{1 'are,} each independently of the other, a single _{_{bond, -CH 2 CH 2 -, -CH}} = CH-, -CF 2 O-, -OCF 2 -, -CH 2 O-, -OCH 2 - , -COO-, -OCO-, -C ₂ F ₄ -, -CF=CF-, -CH=CHCH ₂ O-,

a는 1 또는 2를 나타내고,a represents 1 or 2,

b는 1 또는 2를 나타내고,b represents 1 or 2,

R^2A, R^2B 및 R^2C는, 각각 서로 독립적으로, H, 또는 비치환되거나 CN 또는 CF₃ 로 일치환되거나 할로겐으로 적어도 일치환된 탄소수 15 이하의 알킬 라디칼을 나타내고, 이때 또한, 이들 라디칼에서 하나 이상의 CH₂ 기는, O 원자들이 서로 직접 연결되지 않는 방식으로 -O-, -S-,

, -C≡C-, -CF₂O-, -OCF₂-, -OC-O- 또는 -O-CO-로 대체될 수 있고, R ^2A , R ^2B and R ^2C each independently of each other represent H, or _{an alkyl radical having 15 or less carbon atoms unsubstituted or mono-substituted with CN or CF 3} or at least mono-substituted with halogen, and at this time, also in these radicals One or more CH ₂ groups are -O-, -S-, in such a way that the O atoms are not directly linked to each other

, -C≡C-, -CF ₂ O-, -OCF ₂ -, -OC-O- or -O-CO-,

L¹ 및 L²는, 각각 서로 독립적으로, F, Cl, CF₃ 또는 CHF₂를 나타내고,L ¹ and L ² each independently represent F, Cl, CF ₃ or CHF ₂ ,

Z² 및 Z^2'는, 각각 서로 독립적으로, 단일 결합, -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -COO-, -OCO-, -C₂F₄-, -CF=CF- 또는 -CH=CHCH₂O-를 나타내고,Z ² and Z ^{2 'are,} each independently of the other, a single _{_{bond, -CH 2 CH 2 -, -CH}} = CH-, -CF 2 O-, -OCF 2 -, -CH 2 O-, -OCH 2 - , -COO-, -OCO-, -C ₂ F ₄ -, -CF=CF- or -CH=CHCH ₂ O-,

(O)C_vH_2v+1은 OC_vH_2v+1 또는 C_vH_2v+1을 나타내고,(O)C _v H _2v+1 represents OC _v H _2v+1 or C _v H _2v+1 ,

p는 1 또는 2를 나타내고, p represents 1 or 2,

q는 0 또는 1을 나타내고, q represents 0 or 1,

v는 1 내지 6을 나타낸다.v represents 1 to 6.

이러한 유형의 매질은 특히, ECB 효과에 기초한 능동-매트릭스 어드레싱을 갖는 전기-광학 디스플레이 및 IPS(평면 내 스위칭) 디스플레이 또는 FFS(프린지 필드 스위칭) 디스플레이에 사용될 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 액정 혼합물은 PS(중합체-안정화된) 또는 PSA(중합체-지속된 배향) 유형의 LC 디스플레이에 사용하기 적합하다.
Media of this type can be used, in particular, for electro-optical displays with active-matrix addressing based on the ECB effect and for IPS (in-plane switching) displays or FFS (fringe field switching) displays. Further, the liquid crystal mixtures according to the invention are suitable for use in LC displays of the PS (polymer-stabilized) or PSA (polymer-sustained orientation) type.

전기적으로 제어된 복굴절의 원리, 즉 ECB 효과 또는 DAP(정렬된 상들의 변형) 효과는 1971년에 최초로 문헌[F.F. Schieckel 및 K. Fahrenschon, "Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields", Appl. Phys. Lett. 19 (1971), 3912]에 기술되었다. 이후 문헌[Appl. Pyhs. Lett. 20 (1972), 1193] 및 문헌[G. Labrunie and J. Robert, J. Appl. Phys. 44 (1973), 4869]이 뒤따랐다.The principle of electrically controlled birefringence, namely the ECB effect or DAP (deformation of ordered images) effect, was first documented in 1971 [F.F. Schieckel and K. Fahrenschon, "Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields", Appl. Phys. Lett. 19 (1971), 3912]. Later literature [Appl. Pyhs. Lett. 20 (1972), 1193] and G. Labrunie and J. Robert, J. Appl. Phys. 44 (1973), 4869] followed.

문헌[J. Robert and F. Clerc, SID 80 Digest Techn. Papers (1980), 30], 문헌[J. Duchene, Displays 7 (1986), 3] 및 문헌[H. Schad, SID 82 Digest Techn. Papers (1982), 244]은, ECB 효과에 기초한 고-정보(high-information) 디스플레이 소자에 사용하기에 적합하도록 높은 값의 탄성 계수 K₃/K₁의 비, 높은 값의 광학 이방성 값 Δn 및 0.5 이하의 유전 이방성 값 Δε을 가져야 함을 보여주었다. ECB 효과에 기초한 전기-광학 디스플레이 소자는 호메오트로픽(homeotropic) 에지 정렬(VA(수직 정렬된) 기술)을 갖는다. 음의 유전율을 갖는 액정 매질은 또한 소위 IPS 또는 FFS 효과를 사용하는 디스플레이에 사용될 수도 있다.[J. Robert and F. Clerc, SID 80 Digest Techn. Papers (1980), 30], J. Duchene, Displays 7 (1986), 3] and H. Schad, SID 82 Digest Techn. _{Papers (1982), 244] show that the ratio of the elastic modulus K 3} /K _{1 at} a high value, the optical anisotropy value Δn at a high value, suitable for use in a high-information display device based on the ECB effect. It was shown that the dielectric anisotropy value Δε should be less than 0.5. Electro-optical display devices based on the ECB effect have homeotropic edge alignment (Vertical Aligned (VA) technology). Liquid crystal media with negative dielectric constant may also be used in displays using the so-called IPS or FFS effect.

IPS(평면 내 스위칭) 디스플레이, 예컨대 문헌[Yeo, S.D., paper 15.3: "An LC Display for the TV Applicaion", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 758 및 759] 및 오래-공지된 TN(비틀린 네마틱) 디스플레이 이외에, ECB 효과를 사용하는 디스플레이, 소위 VAN(수직 정렬된 네마틱) 디스플레이, 예컨대 MVA(다중-도메인 수직 정렬; 예를 들면 문헌[Yoshide, H. et al., paper 3.1: "MVA LCD for Notebook or Mobile PCs ...", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp. 6 to 9] 및 문헌[Liu, C.T. et al., paper 15.1: "A 46-inch TFT-LCD HDTV Technonogy ...", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 750 to 753]), PVA(패턴화된 수직 정렬; 예컨대 문헌[Kim, Sang Soo, paper 15.4: "Super PAV sets New State-of-the-Art for LCD-TV", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 760 to 763]), ASV(진보된 수퍼 뷰; 예컨대 문헌[Shigeta, Mitzuhiro and Fukuoka, Hirofumi, paper 15.2: "Development of High Quality LCD TV", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 754 to 757]) 모드의 디스플레이는 최근에 특히 텔레비전 제품에서 가장 중요한, 3가지 이상의 최신 액정 디스플레이의 유형들 중 하나로서 정립되었다. 이러한 기술은, 예컨대 문헌[Souk, Jun, SID Seminar 2004, seminar M-6: "Recent Advances in LCD Technology", Seminar Lecture Notes, M-6/1 내지 M-6/26] 및 문헌[Miller, Lan, SID Seminar 2004, seminar M-7: "LCD-Television", Seminar Lecture Notes, M-7/1 내지 M-7/32]에서 일반적으로 비교된다. 현대의 ECB 디스플레이의 응답 시간이 오버드라이브에 의한 어드레싱 방법에 의해 이미 상당히 개선되었지만(예컨대, 문헌[Kim, Hyeon Kyeong et al., paper 9.1: "A 57-in. Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp. 106 tp 109]), 특히 그레이 색조(grey shade)의 스위칭 시 비디오-상용성(video-compatible) 응답 시간의 달성은 여전히 만족스럽게 해결되지 않은 문제로 남아 있다.IPS (in-plane switching) displays, such as Yeo, S.D., paper 15.3: "An LC Display for the TV Applicaion", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 758 and 759] and in addition to the long-known TN (twisted nematic) displays, displays using the ECB effect, so-called VAN (vertical aligned nematic) displays, such as MVA (multi-domain vertical alignment; for example literature [ Yoshide, H. et al., paper 3.1: "MVA LCD for Notebook or Mobile PCs ...", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp. 6 to 9] and Liu, CT et al., paper 15.1: "A 46-inch TFT-LCD HDTV Technonogy ...", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 750 to 753]), PVA (patterning Vertical alignment; e.g. Kim, Sang Soo, paper 15.4: "Super PAV sets New State-of-the-Art for LCD-TV", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 760 to 763]), ASV (advanced super view; e.g. Shigeta, Mitzuhiro and Fukuoka, Hirofumi, paper 15.2: "Development of High Quality LCD TV", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II. , pp. 754 to 757]) mode display has recently been established as one of more than three modern liquid crystal display types, most important, especially in television applications. Such techniques are described, for example, in Souk, Jun, SID Seminar 2004, seminar M-6: "Recent Advances in LCD Technology", Seminar Lecture Notes, M-6/1 to M-6/26 and Miller, Lan , SID Seminar 2004, seminar M-7: "LCD-Television", Seminar Lecture Notes, M-7/1 to M-7/32]. Although the response time of modern ECB displays has already been significantly improved by the addressing method by overdrive (eg, Kim, Hyeon Kyeong et al., paper 9.1: "A 57-in. Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application" ", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp. 106 tp 109]), in particular the achievement of a video-compatible response time when switching gray shades is still It remains a problem that has not been satisfactorily resolved.

전기-광학 디스플레이 소자에서의 이런 효과의 산업적 적용은 여러 요건을 만족시켜야 하는 LC 상들을 필요로 한다. 습기, 공기 및 물리적 영향, 예컨대 열, 적외선, 가시광 및 자외선 조사 및 직류 전계 및 교류 전계에 대한 화학적 내성이 여기서 특히 중요하다.Industrial application of this effect in electro-optical display devices requires LC phases that must satisfy several requirements. Chemical resistance to moisture, air and physical influences such as heat, infrared, visible and ultraviolet irradiation and direct and alternating electric fields is of particular importance here.

또한, 산업적으로 사용가능한 LC 상들은 적합한 온도 범위 및 낮은 점도에서 액정 메조상을 가질 필요가 있다.In addition, the industrially usable LC phases need to have a liquid crystal mesophase in a suitable temperature range and low viscosity.

지금까지 개시된 액정 메조상을 갖는 일련의 화합물 중 어느 것도 이러한 요건들을 만족시키는 단일 화합물을 포함하지 않는다. 일반적으로, LC 상으로서 사용될 수 있는 물질을 수득하기 위해, 2 내지 25종, 바람직하게는 3 내지 18종의 화합물들의 혼합물이 제조된다. 그러나, 상당한 음의 유전 이방성 및 적합한 장기 안정성을 갖는 액정 물질은 지금까지 이용할 수 없었다.None of the series of compounds having a liquid crystal mesophase disclosed so far contains a single compound that satisfies these requirements. In general, mixtures of 2 to 25, preferably 3 to 18 compounds are prepared in order to obtain a material that can be used as the LC phase. However, liquid crystal materials with significant negative dielectric anisotropy and suitable long-term stability have not been available to date.

매트릭스 액정 디스플레이(MLC 디스플레이)는 공지되어 있다. 개개의 화소를 각각 스위칭하기 위해 사용될 수 있는 비선형 소자는, 예컨대 능동 소자(즉, 트랜지스터)이다. 이때, "능동 매트릭스"라는 용어가 사용되고, 이는 하기 두 가지 유형으로 구별될 수 있다:Matrix liquid crystal displays (MLC displays) are known. Nonlinear elements that can be used to switch individual pixels respectively are, for example, active elements (i.e., transistors). Here, the term "active matrix" is used, which can be distinguished into the following two types:

1. 기판으로서 규소 웨이퍼 상의 MOS(금속 산화물 반도체) 트랜지스터;1. MOS (metal oxide semiconductor) transistor on a silicon wafer as a substrate;

2. 기판으로서 유리 플레이트 상의 박막 트랜지스터(TFT).2. Thin film transistor (TFT) on a glass plate as a substrate.

유형 1의 경우, 사용되는 전기-광학 효과는 일반적으로 산란 또는 게스트-호스트 효과이다. 기판 물질로서 단결정 규소를 사용하면, 다양한 부품-디스플레이의 모듈 어셈블리(modular assembly)에서도 접합부에 문제를 일으키기 때문에 디스플레이의 크기가 제한된다.For type 1, the electro-optical effect used is usually a scattering or guest-host effect. When single crystal silicon is used as the substrate material, the size of the display is limited because a problem occurs at the junction even in a modular assembly of various parts-displays.

바람직하고 더욱 유망한 유형 2의 경우, 사용되는 전기-광학 효과는 일반적으로 TN 효과이다. For the preferred and more promising type 2, the electro-optical effect used is generally the TN effect.

두 가지 기술(즉, 화합물 반도체, 예컨대 CdSe를 포함하는 TFT; 또는 다결정질 또는 비정질 규소를 기재로 한 TFT)에는 차이가 있다. 후자의 기술에 대한 집중적인 연구가 세계적으로 이루어지고 있다.There is a difference between the two technologies (i.e., a TFT comprising a compound semiconductor such as CdSe; or a TFT based on polycrystalline or amorphous silicon). Intensive research on the latter technology is taking place around the world.

TFT 매트릭스는 디스플레이의 한 개의 유리 플레이트 내부에 적용되는 반면, 다른 유리 플레이트는 그의 내부에 투명한 상대전극을 갖는다. 화소 전극의 크기에 비해, TFT는 매우 작고, 실질적으로 이미지에 대해 어떠한 악영향도 미치지 않는다. 또한, 이러한 기술은, 각각 스위칭될 수 있는 화소에 필터 소자가 대향되는 방식으로 적색, 녹색 및 청색 필터의 모자이크가 배열되어 있는 풀칼라-가능 디스플레이로 확장될 수 있다.The TFT matrix is applied inside one glass plate of the display, while the other glass plate has a transparent counter electrode inside it. Compared to the size of the pixel electrode, the TFT is very small and practically does not have any adverse effect on the image. Further, this technique can be extended to full color-capable displays in which a mosaic of red, green and blue filters is arranged in such a way that the filter elements are opposed to each switchable pixel.

본원에서 "MLC 디스플레이"라는 용어는, 집적된 비선형 소자를 갖는 임의의 매트릭스 디스플레이, 즉 능동 매트릭스 이외에, 수동 소자(예컨대, 배리스터 또는 다이오드)를 갖는 디스플레이(MIM(금속-절연체-금속))를 또한 포함한다.The term "MLC display" herein also refers to any matrix display with integrated non-linear elements, i.e., displays with passive elements (e.g. varistors or diodes) in addition to active matrices (MIM (metal-insulator-metal)). Includes.

이러한 유형의 MLC 디스플레이는 TV 제품(예를 들면, 휴대용 소형 TV), 또는 자동차 또는 항공기 구조체에서의 고 정보 디스플레이용에 특히 적합하다. 콘트라스트의 각 의존성 및 응답 시간에 관한 문제 이외에도, 불충분하게 높은 액정 혼합물의 비저항 때문에 MLC 디스플레이에서도 문제가 발생한다(문헌[TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, p. 141 ff, Paris]; 및 문헌[STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Display, p. 145 ff, Paris]). 저항이 감소하면, MLC 디스플레이의 콘트라스트는 저하되고, 잔상 제거 문제가 발생할 수 있다. 액정 혼합물의 비저항은 디스플레이의 내부 표면과의 상호작용으로 인해 MLC 디스플레이의 수명에 걸쳐 일반적으로 감소하므로, 디스플레이가 긴 작동 기간에 걸쳐 허용가능한 저항 값을 갖기 위해서는 높은(초기) 저항이 매우 중요하다. This type of MLC display is particularly suitable for TV applications (eg portable small TVs), or for high information displays in automobile or aircraft structures. In addition to the problems with respect to each dependence of contrast and response time, problems also arise in MLC displays due to the insufficiently high specific resistance of the liquid crystal mixture (TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, p. 141 ff, Paris]; And STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Display, p. 145 ff, Paris). If the resistance decreases, the contrast of the MLC display decreases, and an afterimage removal problem may occur. Since the specific resistance of the liquid crystal mixture generally decreases over the lifetime of an MLC display due to its interaction with the inner surface of the display, a high (initial) resistance is very important for the display to have an acceptable resistance value over a long operating period.

VA 디스플레이는 더 좋은 시야각 의존성을 가지고, 따라서 텔레비전 및 모니터에 주로 사용된다. 그러나, 여기서도, 응답 시간, 특히 60 Hz를 초과하는 프레임 속도(상 변환 주파수/반복 속도)를 갖는 텔레비전을 사용하는 경우에 여전히 개선되어야 하는 것은 응답 속도이다. 그러나, 이와 동시에, 예를 들면 저온 안정성과 같은 특성들은 손상되어서는 안 된다. VA displays have a better viewing angle dependence and are therefore mainly used in televisions and monitors. However, here too, it is the response speed that still needs to be improved in the case of using a television with a response time, especially a frame rate exceeding 60 Hz (phase conversion frequency/repeat rate). However, at the same time, properties such as low temperature stability, for example, must not be impaired.

현재 사용되는 액정 디스플레이(LC 디스플레이)는 보통 TN(비틀린 네마틱) 유형의 것들이다. 그러나, 이러한 디스플레이는 콘트라스트의 시야각 의존성이 강하다는 단점을 갖는다. 또한, 광범위한 시야각을 갖는 소위 VA(수직 정렬) 디스플레이도 공지되어 있다. VA 디스플레이의 LC 셀(cell)은 2개의 투명 전극 사이에 일반적으로 음의 값의 유전(DC) 이방성을 갖는 액정 매질의 층을 함유한다. 스위치-오프(switch-off) 상태에서, LC 층의 분자는 전극 표면에 대하여 직각으로(호메오트로픽) 정렬되거나 또는 경사진 호메오트로픽 정렬을 갖는다. 전극에 전압을 인가하였을 때, LC 분자는 전극 표면에 평행하게 재정렬된다. 또한, 복굴절 효과에 기초하고 소위 "벤드(bend)" 정렬 및 일반적으로 양의 (DC) 이방성을 갖는 LC 층을 갖는 OCB(광학적으로 보상된 벤드) 디스플레이가 공지되어 있다. 전압을 인가하였을 때, LC 분자는 전극 표면에 수직 방향으로 재정렬된다. 또한, OCB 디스플레이는 통상적으로 어두운 상태에서 벤드 셀의 광에 대한 바람직하지 않은 투명성을 방지하기 위하여 하나 이상의 복굴절성 광학 지연 필름을 함유한다. OCB 디스플레이는 TN 디스플레이에 비해 더 광범위한 시야각 및 더 짧은 응답 시간을 갖는다. 2개의 기판(이들 2개의 기판 중 단 하나만이 전극 층을 가짐) 사이에 LC 층을 함유하고 일반적으로 빗-형상 구조를 가진 IPS(평면 내 스위칭) 디스플레이도 공지되어 있다. 전압을 인가하였을 때, LC 층에 평행한 유효 성분을 갖는 전기장이 생성된다. 이는, 층 평면에서 LC 분자의 재정렬을 유발한다. 또한, 전극들 중 단 하나만이 구조화된(빗-형상의) 전극이고 나머지 하나의 전극은 구조화되지 않은 IPS 디스플레이와는 달리, 유사하게 동일한 기판상에 2개의 전극을 함유하는 소위 FFS(프린지 필드 스위칭) 디스플레이도 제안되었다(특히, 문헌[S.H.Jung et al., Jpn. J. Appl. Phys., Volume 43, No. 3, 2004, 1028] 참고). 이에 의해, 강한, 소위 "프린지 필드", 즉 전극의 에지에 인접한 강한 전기장, 및 셀 전체에 걸쳐, 강한 수직 성분과 강한 수평 성분을 모두 갖는 강한 전기장이 생성된다. IPS 디스플레이뿐만 아니라 FFS 디스플레이도, 콘트라스트의 낮은 시야각 의존성을 갖는다.Liquid crystal displays (LC displays) currently in use are usually of the TN (Twisted Nematic) type. However, such a display has a disadvantage in that the dependence of the viewing angle on the contrast is strong. In addition, so-called VA (vertical alignment) displays with a wide viewing angle are also known. The LC cell of a VA display contains a layer of liquid crystal medium with a generally negative dielectric (DC) anisotropy between two transparent electrodes. In the switch-off state, the molecules of the LC layer are aligned at right angles (homeotropic) with respect to the electrode surface or have an inclined homeotropic alignment. When voltage is applied to the electrode, the LC molecules are rearranged parallel to the electrode surface. Also known are OCB (optically compensated bend) displays based on the birefringence effect and having an LC layer with so-called "bend" alignment and generally positive (DC) anisotropy. When voltage is applied, the LC molecules are rearranged in a direction perpendicular to the electrode surface. In addition, OCB displays typically contain one or more birefringent optical retardation films to prevent undesirable transparency to light of the bend cells in dark conditions. OCB displays have a wider viewing angle and shorter response times than TN displays. IPS (in-plane switching) displays are also known which contain an LC layer between two substrates (only one of these two substrates has an electrode layer) and generally have a comb-shaped structure. When a voltage is applied, an electric field with an active component parallel to the LC layer is created. This leads to realignment of the LC molecules in the layer plane. In addition, only one of the electrodes is a structured (comb-shaped) electrode and the other is the so-called FFS (Fringe Field Switching) which similarly contains two electrodes on the same substrate, unlike an unstructured IPS display. ) A display has also been proposed (see, in particular, SHJung et al., Jpn. J. Appl. Phys., Volume 43, No. 3, 2004, 1028). Thereby, a strong, so-called "fringe field", ie a strong electric field adjacent to the edge of the electrode, and a strong electric field having both a strong vertical component and a strong horizontal component throughout the cell is created. FFS displays as well as IPS displays have a low viewing angle dependence of contrast.

보다 최근 유형의 VA 디스플레이에서, LC 분자들의 균일한 정렬은 LC 셀 내 복수의 비교적 작은 도메인에 국한된다. 이들 도메인 사이에는 경사 도메인으로도 공지된 전경(disclination)이 존재할 수 있다. 경사 도메인을 갖는 VA 디스플레이는, 통상의 VA 디스플레이에 비해, 콘트라스트 및 그레이 색조의 더 큰 시야각 의존성을 갖는다. 또한, 이러한 유형의 디스플레이는, 스위치-온 상태의 분자들을 균일하게 정렬하기 위해, 예를 들면 러빙(rubbing)으로 전극 표면을 추가로 처리할 필요가 없기 때문에, 보다 간단히 제조될 수 있다. 대신에, 전극을 특수 디자인하여 우선적인 경사 각 또는 선경사 각 방향을 조절한다. 소위 MVA(다중-도메인 수직 정렬) 디스플레이에서는, 국부 선경사를 유발하는 돌출부(protrusion)를 갖는 전극에 의해 이것이 달성된다. 그 결과, LC 분자들은, 전압 인가시 셀의 서로 다른 한정된 영역에서 서로 다른 방향에서 전극 표면에 평행하게 정렬된다. 이에 의해, "제어된" 스위칭이 달성되고, 간섭 전경 선의 형성을 막을 수 있다. 이러한 정렬은 디스플레이의 시야각을 개선하지만, 투광성은 감소시킨다. 추가로 개발된 MVA는, 투광성을 개선하기 위해 하나의 전극 면에만 돌출부를 사용하고, 반대 전극에는 슬릿을 갖는다. 슬릿을 가진 전극은 전압 인가시 LC 셀 내에 불균일한 전기장을 발생시키는데, 이는 제어된 스위칭이 여전히 달성되고 있음을 의미한다. 투광성을 더 개선하기 위해, 슬릿과 돌출부 사이의 간격을 넓힐 수 있지만, 이는 다시 응답 시간을 지연시킨다. 소위 PVA(패턴화된 VA)에서는, 2개의 전극 모두를 반대 측 상에 슬릿을 사용하여 구조화함으로써 콘트라스트가 증가되고 투광성이 개선되지만, 이는 기술적으로 어렵고 디스플레이를 기계적인 영향(탭핑(tapping) 등)에 더 민감하게 만든다는 점에서, 돌출부가 완전히 불필요하게 된다. 그러나, 예를 들면, 모니터, 특히 TV 스크린과 같은 많은 제품의 경우, 디스플레이의 응답 시간의 단축 및 콘트라스트 및 휘도(투과도)의 개선이 요구된다.In a more recent type of VA display, the uniform alignment of LC molecules is confined to a plurality of relatively small domains within the LC cell. Between these domains, a disclination, also known as a gradient domain, may exist. VA displays with an oblique domain have a greater viewing angle dependence of contrast and gray tint compared to conventional VA displays. Further, this type of display can be manufactured more simply because it is not necessary to further treat the electrode surface, for example by rubbing, in order to evenly align the molecules in the switched-on state. Instead, the electrode is specially designed to control the preferred tilt angle or pretilt angle direction. In so-called MVA (multi-domain vertical alignment) displays, this is achieved by means of electrodes with protrusions that cause local pretilt. As a result, the LC molecules are aligned parallel to the electrode surface in different directions in different confined areas of the cell upon application of voltage. Thereby, "controlled" switching is achieved and formation of an interfering foreground line can be prevented. This alignment improves the viewing angle of the display, but reduces the light transmittance. The MVA, which was further developed, uses a protrusion on only one electrode surface and has a slit on the opposite electrode in order to improve light transmission. The slit electrode creates a non-uniform electric field in the LC cell when voltage is applied, meaning that controlled switching is still being achieved. In order to further improve the light transmittance, the gap between the slit and the protrusion can be widened, but this again delays the response time. In the so-called PVA (patterned VA), by structuring both electrodes using slits on opposite sides, the contrast is increased and the light transmittance is improved, but this is technically difficult and mechanically affects the display (tapping, etc.). In that it makes it more sensitive to the protrusion, the protrusion becomes completely unnecessary. However, in the case of many products such as, for example, a monitor, particularly a TV screen, a reduction in response time of the display and improvement in contrast and luminance (transmittance) are required.

"PSA(중합체-지속된 정렬)"란 용어로도 알려져 있는 소위 PS(중합체-안정화된) 디스플레이가 또한 개발되었다. 이 경우, 소량(예컨대, 0.3%, 전형적으로는 1% 미만)의 중합가능한 화합물을 액정 매질에 첨가하고, LC 셀 내에 도입한 후, 일반적으로는 전극 사이에 전압을 인가하거나 인가 없이 UV 광중합시킴으로써 동일 반응계 내에서 중합시키거나 가교결합시킨다. 또한, "반응성 메소젠(RM)"으로도 공지된 중합가능한 메소젠성 또는 액정 화합물을 LC 혼합물에 첨가하는 것이 특히 적합한 것으로 입증되었다. 한편, 종래의 다양한 LC 디스플레이에는 PSA 원리가 사용되고 있다. 따라서, 예를 들면, PSA-VA, PSA-OCB, PS-IPS, PS-FFS 및 PS-TN 디스플레이가 알려져 있다. 중합가능한 화합물의 동일 반응계 내 중합은 일반적으로, 예를 들면 PSA-VA 디스플레이의 경우에는 전압을 인가하여 수행되고, PSA-IPS 디스플레이의 경우에는 전압을 인가하거나 또는 인가 없이 수행된다. 테스트 셀에서 증명될 수 있는 바와 같이, PSA 방법은 셀 내에 선경사를 제공한다. 따라서, PSA-OCB 디스플레이의 경우, 오프셋 전압(offset voltage)이 불필요하거나 감소될 수 있도록 벤드 구조를 안정화시킬 수 있다. PSA-VA 디스플레이의 경우, 이러한 선경사가 응답 시간에 긍정적인 효과를 준다. PSA-VA 디스플레이의 경우, 표준 MVA 또는 PVA 픽셀 및 전극 설계가 사용될 수 있다. 그러나, 그 외에도, 예를 들면, 단지 하나의 구조화된 전극 면만을 갖고 돌출부를 전혀 갖지 않도록 조작함으로써 생산을 상당히 단순화시키는 동시에 매우 양호한 콘트라스트와 동시에 매우 양호한 투광성을 얻을 수 있다. PSA-VA 디스플레이는, 예를 들면, 일본 특허 출원 제 10-036847 호, 유럽 특허 출원 제 1 170 626 A2 호, 유럽 특허 출원 제 1 378 557 A1, 유럽 특허 출원 제 1 498 468 A1 호, 미국 특허 출원 제 2004/0191428 A1 호, 미국 특허 출원 제 2006/0066793 A1 호 및 미국 특허 출원 제 2006/0103804 A1 호에 기재되어 있다. PSA-OCB 디스플레이는, 예를 들면, 문헌[T.-J- Chen et al., Jpn. J. Appl. Phys. 45, 2006, 2702-2704] 및 [S. H. Kim, L.-C- Chien, Jpn. J. Appl. Phys. 43, 2004, 7643-7647]에 기재되어 있다. PSA-IPS 디스플레이는, 예를 들면, 미국 특허 6,177,972 호 및 문헌[Appl. Phys. Lett. 1999, 75(21), 3264]에 기재되어 있다. PSA-TN 디스플레이는, 예를 들면, 문헌[Optics Express 2004, 12(7), 1221]에 기재되어 있다.A so-called PS (polymer-stabilized) display, also known by the term "PSA (polymer-sustained alignment)", has also been developed. In this case, a small amount (e.g., 0.3%, typically less than 1%) of a polymerizable compound is added to the liquid crystal medium, introduced into the LC cell, and then, usually by applying a voltage between the electrodes or by UV photopolymerization without application. Polymerized or crosslinked in situ. It has also proven particularly suitable to add polymerizable mesogenic or liquid crystal compounds, also known as "reactive mesogens (RM)", to the LC mixture. Meanwhile, the PSA principle is used in various conventional LC displays. Thus, for example, PSA-VA, PSA-OCB, PS-IPS, PS-FFS and PS-TN displays are known. In situ polymerization of the polymerizable compound is generally carried out, for example, by applying a voltage in the case of a PSA-VA display, and with or without applying a voltage in the case of a PSA-IPS display. As can be demonstrated in the test cell, the PSA method provides a pretilt within the cell. Accordingly, in the case of a PSA-OCB display, the bend structure may be stabilized so that an offset voltage may be unnecessary or reduced. For PSA-VA displays, this pretilt has a positive effect on response time. For PSA-VA displays, standard MVA or PVA pixel and electrode designs can be used. However, in addition to that, for example, it is possible to significantly simplify production and at the same time obtain very good contrast and very good light transmittance by manipulating, for example, only one structured electrode surface and no protrusions at all. PSA-VA displays are, for example, Japanese Patent Application No. 10-036847, European Patent Application No. 1 170 626 A2, European Patent Application No. 1 378 557 A1, European Patent Application No. 1 498 468 A1, and US Patents. Application No. 2004/0191428 A1, U.S. Patent Application No. 2006/0066793 A1, and U.S. Patent Application No. 2006/0103804 A1. PSA-OCB displays are described, for example, in T.-J-Chen et al., Jpn. J. Appl. Phys. 45, 2006, 2702-2704] and [S. H. Kim, L.-C- Chien, Jpn. J. Appl. Phys. 43, 2004, 7643-7647. PSA-IPS displays are described, for example, in US Pat. No. 6,177,972 and in Appl. Phys. Lett. 1999, 75(21), 3264. The PSA-TN display is described, for example, in Optics Express 2004, 12(7), 1221.

특히, 모니터 제품 및 특히 TV 제품의 경우, LC 디스플레이의 응답 시간뿐만 아니라 콘트라스트 및 휘도(따라서, 또한 투과도)의 최적화가 계속 요구된다. 여기서는 PSA 방법이 중요한 이점을 제공할 수 있다. 특히 PSA-VA의 경우, 다른 파라미터에 대한 악영향을 전혀 미치지 않고도, 테스트 셀 내에서 측정가능한 선경사와 서로 관련된 응답 시간의 단축을 달성할 수 있다.In particular, in the case of monitor products and especially TV products, there is a continuing need to optimize the contrast and brightness (and thus also the transmittance) as well as the response time of the LC display. Here, the PSA method can provide important advantages. Particularly in the case of PSA-VA, it is possible to achieve a reduction in response time related to the pretilt that can be measured within the test cell without adversely affecting other parameters.

그러나, 종래 기술로 공지된 LC 혼합물은 잔상(image sticking) 문제로 인해 VA, PS-VA, PSA, PALC, IPS, PS-IPS, FFS 및 PS-FFS 디스플레이에 사용시 여전히 몇몇 단점들을 갖는 것으로 확인되었다.However, it has been found that the LC mixture known in the prior art still has some drawbacks when used in VA, PS-VA, PSA, PALC, IPS, PS-IPS, FFS and PS-FFS displays due to image sticking problems. .

따라서, 이미지 고착화가 적거나 없고, 매우 높은 비저항을 가지면서 동시에 넓은 작동-온도 범위, 짧은 응답 시간 및 낮은 문턱 전압을 가질 것이 여전히 더 많이 요구된다. 또한, 상기 액정 혼합물은 VA, IPS 및 FFS, PALC뿐 아니라 PS-VA, PSA, PS-IPS, PS-FFS 디스플레이 모두에 사용될 수 있어야 하고, 상술된 단점들을 나타내지 않거나 적은 정도로만 나타내어야 하며, 동시에 개선된 특성을 가져야 한다. PS-VA 및 PSA 디스플레이에서, 중합가능한 성분을 포함하는 액정 매질은 MLC 디스플레이에서 적절한 선경사를 달성해야 하고 비교적 높은 전압 보전율(VHR 또는 HR)을 가져야 한다.
Therefore, it is still more demanded to have little or no image sticking, have a very high specific resistance while at the same time have a wide operating-temperature range, short response time and low threshold voltage. In addition, the liquid crystal mixture should be able to be used not only for VA, IPS and FFS, PALC, but also for PS-VA, PSA, PS-IPS, PS-FFS displays, and should not exhibit the above-described disadvantages or exhibit only a small degree, and at the same time improve It must have the characteristics that are specified. In PS-VA and PSA displays, the liquid crystal medium containing the polymerizable component must achieve a suitable pretilt in the MLC display and have a relatively high voltage retention rate (VHR or HR).

본 발명은, 상기 기술한 단점을 갖지 않거나 감소된 정도로만 갖고, 특히 IPS, FFS, VA뿐 아니라 PS-VA 디스플레이에 사용될 수 있고, 특히 모니터 및 TV 제품에 적합한 액정 매질을 제공하는 목적에 기초한다. 특히, 이는 매우 높거나 매우 낮은 온도에서 작동함과 동시에 짧은 응답 시간을 갖고, 개선된 신뢰성 거동을 가지며, 특히 장시간의 작동 후에도 이미지 잔상이 없거나 현저히 감소된 모니터 및 텔레비전을 보장해야 한다.The present invention is based on the object of providing a liquid crystal medium which does not have the above-described drawbacks or has only a reduced degree and can be used in particular for IPS, FFS, VA as well as PS-VA displays, in particular suitable for monitors and TV products. In particular, it should ensure that monitors and televisions operate at very high or very low temperatures, while at the same time have a short response time, have improved reliability behavior, and have no or significantly reduced image persistence, especially even after a long period of operation.

놀랍게도, 바람직하게는 VA 디스플레이에 사용되는 액정 혼합물, 특히 음의 유전 이방성을 갖는 LC 혼합물에 화학식 I의 극성 화합물이 사용되는 경우, 이미지 잔상을 상당히 감소시키고 동시에 회전 점도 및 그에 따른 응답 시간을 개선할 수 있다. 또한, 놀랍게도, PS-VA 및 PSA 디스플레이에 본 발명에 따른 액정 매질을 사용하면, 특히 낮은 선경사 각 및 이러한 바람직한 경사 각의 빠른 확보를 용이하게 함을 발견하였다. 이는 선경사를 측정함으로써 본 발명에 따른 매질의 경우에서 입증되었다. 특히, 광개시제를 첨가하지 않고 선경사를 달성할 수 있다. 또한, 선경사 각의 노출 시간-의존적 측정에 의해 입증된 바와 같이, 본 발명에 따른 매질은 종래기술로 공지된 물질에 비해 선경사 각을 훨씬 더 빠르게 나타낸다.
Surprisingly, when a polar compound of formula I is used, preferably in liquid crystal mixtures used in VA displays, especially LC mixtures with negative dielectric anisotropy, it is possible to significantly reduce image persistence and at the same time improve rotational viscosity and hence response time. I can. In addition, surprisingly, it has been found that the use of the liquid crystal medium according to the invention in PS-VA and PSA displays facilitates particularly low pretilt angles and fast securing of this desirable tilt angle. This was demonstrated in the case of the medium according to the invention by measuring the pretilt. In particular, it is possible to achieve pretilt without adding a photoinitiator. Further, as evidenced by the exposure time-dependent measurement of the pretilt angle, the medium according to the invention exhibits a pretilt angle much faster than materials known from the prior art.

따라서, 본 발명은, 화학식 I의 화합물 하나 이상을 화학식 IIA, IIB 및 IIC로부터 선택되는 화합물 하나 이상과 조합하여 포함하는, 특허청구범위 제 1 항에 따른 액정 매질에 관한 것이다. 바람직한 실시양태에서, 제 1 항에 따른 액정 매질은 음의 유전 이방성(Δε)을 특징으로 한다.Accordingly, the present invention relates to a liquid crystal medium according to claim 1 comprising at least one compound of formula I in combination with at least one compound selected from formulas IIA, IIB and IIC. In a preferred embodiment, the liquid crystal medium according to claim 1 is characterized by negative dielectric anisotropy (Δε).

액정 매질 중의 화학식 I의 화합물은 낮은 회전 점도 값과 유전 이방성의 높은 절대값을 동시에 갖는다. 따라서, 짧은 응답 시간과 동시에 양호한 상 특성 및 양호한 저온 거동을 갖는 액정 혼합물, 바람직하게는 VA, IPS, FFS, PS-VA, PS-IPS 및 PS-FFS 혼합물을 제조할 수 있다.The compound of formula I in the liquid crystal medium simultaneously has a low rotational viscosity value and a high absolute value of dielectric anisotropy. Thus, it is possible to prepare a liquid crystal mixture, preferably a VA, IPS, FFS, PS-VA, PS-IPS and PS-FFS mixture, which has a short response time and a good phase property and good low temperature behavior at the same time.

본 발명은 또한, 상기 및 하기에 기술되는 본 발명에 따른 LC 혼합물, 및 바람직하게는 반응성 메소젠으로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합가능한 화합물 하나 이상을 포함하는 액정 매질에 관한 것이다.The invention also relates to a liquid crystal medium comprising the LC mixtures according to the invention described above and below, and preferably at least one polymerizable compound selected from the group consisting of reactive mesogens.

본 발명은 또한, 상기 및 하기에 기술되는 본 발명에 따른 LC 혼합물, 및 바람직하게는 반응성 메소젠으로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합가능한 화합물 하나 이상을 중합시켜 수득가능한 중합체를 포함하는, PS-VA 제품용 액정 매질에 관한 것이다.The invention also provides a PS-VA product comprising a polymer obtainable by polymerizing at least one polymerizable compound selected from the group consisting of the LC mixture according to the invention described above and below, and preferably reactive mesogens. It relates to a liquid crystal medium.

본 발명은 또한, 화학식 I의 화합물 하나 이상을 추가의 메소젠성 화합물 및 임의적으로 하나 이상의 중합가능한 화합물 및/또는 하나 이상의 첨가제 및/또는 안정화제와 혼합하는, 본 발명에 따른 액정 혼합물의 제조 방법에 관한 것이다.The invention also provides a method for preparing a liquid crystal mixture according to the invention, wherein at least one compound of formula I is mixed with a further mesogenic compound and optionally at least one polymerizable compound and/or at least one additive and/or stabilizer. About.

본 발명은 또한, 본 발명에 따른 LC 혼합물을 하나 이상의 중합가능한 화합물 및 임의적으로 추가의 액정 화합물 및/또는 첨가제 및/또는 안정화제와 혼합하고, 이렇게 수득된 혼합물을 2개의 기판 및 2개의 전극(상기 및 하기에 기술됨)을 갖는 LC 셀에 도입하고, 상기 중합가능한 화합물을 전극에서, 바람직하게는 전압을 인가하여 중합하는, LC 디스플레이의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 혼합물은 바람직하게는 70℃ 이상, 바람직하게는 75℃ 이상, 특히 80℃ 이상의 등명점, 매우 유리한 값의 용량 역치, 비교적 높은 값의 보전율을 가짐과 동시에 -20℃ 내지 -30℃에서 매우 양호한 저온 안정성뿐 아니라 매우 낮은 회전 점도 값 및 짧은 응답 시간을 갖고, 매우 넓은 네마틱 상 범위를 나타낸다. 또한, 본 발명에 따른 혼합물은, 회전 점도(γ₁)를 개선할 뿐 아니라 응답 시간을 개선하기 위한 비교적 높은 값의 탄성 상수(K₃₃)가 관찰될 수 있다는 사실을 특징으로 한다.The present invention also provides for mixing the LC mixture according to the invention with at least one polymerizable compound and optionally further liquid crystal compounds and/or additives and/or stabilizers, and the mixture thus obtained is mixed with two substrates and two electrodes ( Described above and below) into an LC cell, and polymerizing the polymerizable compound at an electrode, preferably by applying a voltage, to a method for producing an LC display. The mixture according to the invention preferably has a clearing point of at least 70° C., preferably at least 75° C., in particular at least 80° C., a capacity threshold of very advantageous values, a relatively high retention rate, and at the same time -20° C. to -30° C. Has very good low temperature stability as well as very low rotational viscosity values and short response times, and exhibits a very wide nematic phase range. In addition, the mixture according to the invention is characterized by the fact that a relatively high value of the elastic constant (K ₃₃ _{) can be observed to improve the rotational viscosity (γ 1) as well as to improve the response time.}

본 발명에 따른 혼합물의 몇몇 바람직한 실시양태는 하기와 같다.Some preferred embodiments of the mixture according to the invention are as follows.

화학식 I의 화합물에서, R¹은 바람직하게는 직쇄 알킬, 특히 C₂H₅, n-C₃H₇, n-C₄H₉, n-C₅H₁₁, n-C₆H₁₃, 및 알켄일 또는 알콕시, 예컨대 CH₂=CH, CH₃CH=CH, CH₃CH₂CH=CH, C₃H₇CH=CH, OC₂H₅, OC₃H₇, OC₄H₉, OC₅H₁₁ 또는 OC₆H₁₃, 및 알켄일옥시, 예컨대 OCH₂CH=CH₂, OCH₂CH=CHCH₃ 또는 OCH₂CH=CHC₂H₅를 나타낸다. R¹은 매우 특히 바람직하게는 C₂H₅, n-C₃H₇, n-C₄H₉ 또는 n-C₅H₁₁을 나타낸다.In the compounds of formula I, R ¹ is preferably straight-chain alkyl, in particular C ₂ H ₅ , nC ₃ H ₇ , nC ₄ H ₉ , nC ₅ H ₁₁ , nC ₆ H ₁₃ , and alkenyl or alkoxy, such as CH ₂ =CH, CH ₃ CH=CH, CH ₃ CH ₂ CH=CH, C ₃ H ₇ CH=CH, OC ₂ H ₅ , OC ₃ H ₇ , OC ₄ H ₉ , OC ₅ H ₁₁ or OC ₆ H ₁₃ , And alkenyloxy, such as OCH ₂ CH=CH ₂ , OCH ₂ CH=CHCH ₃ or OCH ₂ CH=CHC ₂ H ₅ . R ¹ very particularly preferably represents C ₂ H ₅ , nC ₃ H ₇ , nC ₄ H ₉ or nC ₅ H ₁₁ .

화학식 I의 화합물에서, X¹은 바람직하게는 F, Cl, CN, SF₅, NCS, 탄소수 1 내지 6의 불화된 알킬 라디칼, 탄소수 2 내지 6의 불화된 알켄일 라디칼, 탄소수 1 내지 6의 불화된 알콕시 라디칼, 탄소수 1 내지 6의 불화된 알킬알콕시 라디칼, 또는 탄소수 2 내지 6의 불화된 알켄일옥시 라디칼을 나타낸다. X¹은 특히 바람직하게는 F, Cl, CF₃, CHF₂, OCF₃, OCHF₂, OCHFCF₃, OCHFCHF₂, OCHFCH₂F, OCF₂CH₃, OCF₂CHF₂, OCF₂CH₂F, OCF₂CF₂CHF₂, OCF₂CF₂CH₂F, OCFHCF₂CF₃, OCFHCF₂CHF₂, OCF₂CHFCF₃, OCF₂CF₂CF₃, OCF₂CF₂CClF₂, OCClFCF₂CF₃, OCH=CF₂, OCF=CF₂, OCH=CHF, OCF=CH₂, CH=CF₂, CF=CF₂ 또는 CF=CHF를 나타낸다. X⁰는 매우 특히 바람직하게는 F, OCF₃ 또는 CF₃를 나타낸다. In the compound of formula I, X ¹ is preferably F, Cl, CN, SF ₅ , NCS, a fluorinated alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, a fluorinated alkenyl radical having 2 to 6 carbon atoms, a fluorinated carbon number of 1 to 6 Alkoxy radical, a fluorinated alkylalkoxy radical having 1 to 6 carbon atoms, or a fluorinated alkenyloxy radical having 2 to 6 carbon atoms. X ¹ is particularly preferably F, Cl, CF ₃ , CHF ₂ , OCF ₃ , OCHF ₂ , OCHFCF ₃ , OCHFCHF ₂ , OCHFCH ₂ F, OCF ₂ CH ₃ , OCF ₂ CHF ₂ , OCF ₂ CH ₂ F, OCF ₂ CF ₂ CHF ₂ , OCF ₂ CF ₂ CH ₂ F, OCFHCF ₂ CF ₃ , OCFHCF ₂ CHF ₂ , OCF ₂ CHFCF ₃ , OCF ₂ CF ₂ CF ₃ , OCF ₂ CF ₂ CClF ₂ , OCClFCF ₂ CF ₃ , OCH= It represents CF ₂ , OCF=CF ₂ , OCH=CHF, OCF=CH ₂ , CH=CF ₂ , CF=CF ₂ or CF=CHF. X ⁰ very particularly preferably represents F, OCF ₃ or CF ₃ .

화학식 I의 바람직한 화합물은 하기 화학식 I-1 내지 I-35의 화합물이다:Preferred compounds of formula I are those of formulas I-1 to I-35:

상기 식에서, R¹ 및 X¹은 상기 언급된 의미를 갖는다. In the above formula, R ¹ and X ¹ have the above-mentioned meaning.

바람직한 실시양태에서, R¹은 탄소수 1 내지 6의 직쇄 알킬 라디칼 또는 탄소수 2 내지 6의 알켄일 라디칼을 나타낸다. In a preferred embodiment, R ¹ represents a straight chain alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms or an alkenyl radical having 2 to 6 carbon atoms.

제시된 하위화학식 I-1 내지 I-35 중에서, 화학식 I-2, I-4, I-18, I-28 및 I-35의 화합물의 화합물이 특히 바람직하다. 특히 바람직한 실시양태에서, 화학식 I의 화합물 및 하위화학식 I-1 내지 I-35에서 X¹은 F를 나타낸다. Of the presented subformulas I-1 to I-35, the compounds of the compounds of formulas I-2, I-4, I-18, I-28 and I-35 are particularly preferred. ^{In a particularly preferred embodiment, X 1} represents F in compounds of formula I and in subformulas I-1 to I-35.

고리 A 또는 B가 다이옥산 고리를 나타내는 화학식 I의 화합물이 특히 바람직하다.Particular preference is given to compounds of formula (I), in which ring A or B represents a dioxane ring.

화학식 I의 화합물 및 이의 하위화학식은 바람직하게는, 상기 혼합물을 기준으로, 동족체(homologue) 당 0.001 내지 25 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 10 중량%의 양으로 사용된다. 복수개의 화학식 I의 화합물이 본 발명에 따른 혼합물에 사용되는 경우, 모든 화학식 I의 화합물의 총 농도는 상기 혼합물을 기준으로 0.001 내지 25 중량%, 바람직하게는 0.001 내지 10 중량%이다. The compounds of formula I and their subformulae are preferably used in an amount of 0.001 to 25% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight, per homologue, based on the mixture. When a plurality of compounds of formula (I) are used in the mixture according to the invention, the total concentration of all compounds of formula (I) is from 0.001 to 25% by weight, preferably from 0.001 to 10% by weight, based on the mixture.

화학식 I의 화합물 및 하위화학식에서, Y¹ 및 Y²는, 각각 서로 독립적으로, 바람직하게는 F를 나타낸다. R¹은 바람직하게는 직쇄 알킬을 나타낸다. X¹은 바람직하게는 F, OCF₃ 또는 CF₃를 나타낸다.In the compounds of formula (I) and subformulae, Y ¹ and Y ² each independently of each other, preferably represent F. R ¹ preferably represents straight-chain alkyl. X ¹ preferably represents F, OCF ₃ or CF ₃ .

본 발명에 따른 매질은 바람직하게는 1종, 2종, 3종, 4종 또는 그 이상, 바람직하게는 1종의 화학식 I의 화합물을 포함한다. The medium according to the invention preferably comprises one, two, three, four or more, preferably one, compounds of formula I.

화학식 IIA 및 IIB의 화합물에서, Z²는 동일하거나 상이한 의미를 가질 수 있다. 화학식 IIB의 화합물에서, Z² 및 Z^2'는 동일하거나 상이한 의미를 가질 수 있다.In the compounds of formulas IIA and IIB, Z ² may have the same or different meanings. In the compound of formula IIB, Z ² And Z ^{2 'may} have the same or a different meaning.

화학식 IIA, IIB 및 IIC의 화합물에서, R^2A, R^2B 및 R^2C는 각각 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알킬, 특히 CH₃, C₂H₅, n-C₃H₇, n-C₄H₉ 또는 n-C₅H₁₁을 나타낸다.In the compounds of formulas IIA, IIB and IIC, R ^2A , R ^2B and R ^2C are each preferably alkyl of 1 to 6 carbon atoms, in particular CH ₃ , C ₂ H ₅ , nC ₃ H ₇ , nC ₄ H ₉ or nC ₅ H ₁₁ is represented.

화학식 IIA 및 IIB의 화합물에서, L¹, L², L³ 및 L⁴는 바람직하게는 L¹ = L² = F를 나타내고, L³ = L⁴ = F를 나타내며, 또한 L¹ = F를 나타내고, L² = Cl을 나타내거나, L¹ = Cl을 나타내고, L² = F를 나타낸다. 화학식 IIA 및 IIB에서, Z² 및 Z^2'는 바람직하게는, 각각 서로 독립적으로, 단일 결합, 또한 -C₂H₄- 또는 -CH₂O- 가교를 나타낸다.In the compounds of formulas IIA and IIB, L ¹ , L ² , L ³ and L ⁴ preferably represent L ¹ = L ² = F, L ³ = L ⁴ = F, and also L ¹ = F. , L ² = Cl, L ¹ = Cl, and L ² = F. In formula IIA and IIB, Z ² and Z ^{2 'are} preferably, each independently of the other, a single bond, and -C ₂ H ₄ - or -CH ₂ O- represents a cross-linked.

화학식 IIB에서, Z²가 -C₂H₄-인 경우, Z^2'는 바람직하게는 단일 결합이거나, Z^2'가 -C₂H₄-인 경우, Z²는 바람직하게는 단일 결합이다. 화학식 IIA 및 IIB의 화합물에서, (O)C_vH_2v ₊₁은 바람직하게는 OC_vH_2v ₊₁, 또한 C_VH_2v ₊₁을 나타낸다. 화학식 IIC의 화합물에서, (O)C_vH_2v ₊₁은 바람직하게는 C_vH_2v ₊₁을 나타낸다. 화학식 IIC의 화합물에서, L¹ 및 L²는 바람직하게는 각각 F를 나타낸다.In formula IIB, Z ² is -C _² H ₄ -, Z ₂ is preferably a single bond if - if, Z ^{2 'is} preferably or a single bond, Z ^2' is -C ₂ H _4. In the compounds of formulas IIA and IIB, (O)C _v H _2v ₊₁ preferably represents OC _v H _2v ₊₁ and also C _V H _2v ₊₁ . In the compounds of formula IIC, (O)C _v H _2v ₊₁ preferably denotes C _v H _2v ₊₁ . In the compounds of formula IIC, L ¹ and L ² preferably each represent F.

화학식 IIA, IIB 및 IIC의 바람직한 화합물이 하기 제시된다:Preferred compounds of formulas IIA, IIB and IIC are shown below:

상기 식에서, 알킬 및 알킬^*은, 각각 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 알킬 라디칼을 나타낸다.In the above formula, alkyl and alkyl ^* each independently represent a straight-chain alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms.

본 발명에 따른 특히 바람직한 혼합물은 화학식 IIA-2, IIA-8, IIA-14, IIA-20, IIA-33, IIA-35, IIA-43, IIA-49, IIB-2, IIB-11, IIB-16 및 IIC-1의 화합물을 하나 이상 포함한다.Particularly preferred mixtures according to the invention are the formulas IIA-2, IIA-8, IIA-14, IIA-20, IIA-33, IIA-35, IIA-43, IIA-49, IIB-2, IIB-11, IIB -16 and one or more compounds of IIC-1.

상기 혼합물 중의 화학식 IIA 및/또는 IIB의 화합물의 비율은 바람직하게는 총 20 중량% 이상이다.The proportion of compounds of formulas IIA and/or IIB in the mixture is preferably at least 20% by weight in total.

본 발명에 따른 특히 바람직한 매질은 하기 화학식 IIB-11 또는 IIC-1의 화합물 하나 이상을 바람직하게는 1 중량%, 특히 2 중량% 초과, 특히 바람직하게는 2 내지 25 중량%의 양으로 포함한다:Particularly preferred media according to the invention comprise at least one compound of the formula IIB-11 or IIC-1 in an amount of preferably 1% by weight, in particular more than 2% by weight, particularly preferably 2 to 25% by weight:

상기 식에서, 알킬 및 알킬^*는 상기 제시된 의미를 갖는다.In the above formula, alkyl and alkyl ^* have the meanings given above.

본 발명에 따른 액정 매질의 바람직한 실시양태가 하기 제시된다.Preferred embodiments of the liquid crystal medium according to the invention are presented below.

a) 하기 화학식 III의 화합물 하나 이상을 추가로 포함하는 액정 매질:a) a liquid crystal medium further comprising at least one compound of formula III:

상기 식에서, In the above formula,

R³¹ 및 R³²는, 각각 서로 독립적으로, 탄소수 12 이하의, 직쇄 알킬, 알콕시알킬, 알켄일, 또는 알콕시 라디칼을 나타내고, R ³¹ and R ³² each independently represent a C12 or less, straight-chain alkyl, alkoxyalkyl, alkenyl, or alkoxy radical,

는

Is

를 나타내고,

Represents,

Z³는 단일 결합, -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -(CH₂)₄-, -CF₂CF₂-, -CF₂CH₂-, -CH₂CF₂-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -COO-, -OCO-, -C₂F₄-, -CF=CF- 또는 -CH=CHCH₂O-를 나타낸다.Z ³ is a single bond, -CH ₂ CH ₂ -, -CH=CH-, -(CH ₂ ) ₄ -, -CF ₂ CF ₂ -, -CF ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CF ₂ -, -CF _{_{2 O-, -OCF 2 -, -CH}} 2 O-, -OCH 2 -, -COO-, -OCO-, -C 2 F 4 -, -CF = CF- or represents the -CH = CHCH ₂ O- .

화학식 III의 바람직한 화합물이 하기 제시된다: Preferred compounds of formula III are shown below:

상기 식에서, 알킬 및 알킬^*는, 각각 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 알킬 라디칼을 나타낸다.In the above formula, alkyl and alkyl ^* each independently represent a straight-chain alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms.

본 발명에 따른 매질은 바람직하게는 화학식 IIIa 및/또는 화학식 IIIb의 화합물을 하나 이상 포함한다. The medium according to the invention preferably comprises at least one compound of the formula IIIa and/or of the formula IIIb.

상기 혼합물 중의 화학식 III의 화합물의 비율은 바람직하게는 총 5 중량% 이상이다. The proportion of the compound of formula III in the mixture is preferably at least 5% by weight in total.

b) 하기 화합물을 바람직하게는 총 5 중량% 이상, 특히 10 중량% 이상의 양으로 추가로 포함하는 액정 매질: b) a liquid crystal medium further comprising the following compounds, preferably in an amount of at least 5% by weight, in particular at least 10% by weight:

바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 LC 혼합물은 하기 화합물 CC-3-V를 추가로 함유한다.In a preferred embodiment, the LC mixture according to the invention further contains the following compound CC-3-V.

특히 바람직한 혼합물은 하기 화합물 CC-3-V 및 CC-3-V1을 함유한다.A particularly preferred mixture contains the following compounds CC-3-V and CC-3-V1.

c) 하기 화학식 V-1 내지 V-9의 사환형 화합물 하나 이상을 추가로 포함하는 액정 매질:c) a liquid crystal medium further comprising at least one tetracyclic compound of the following formulas V-1 to V-9:

상기 식에서,In the above formula,

R⁷ 내지 R¹⁰은, 각각 서로 독립적으로, 특허청구범위 제 1 항에서 R^2A에 대해 제시된 의미 중 하나를 갖고,R ⁷ to R ¹⁰ , each independently of each other, has one of the meanings given for ^{R 2A in claim 1,}

(O)C_xH_2x ₊ ₁는 OC_xH_2x ₊₁ 또는 C_xH_2x ₊₁을 나타내고,(O)C _x H _2x ₊ ₁ represents OC _x H _2x ₊₁ or C _x H _2x ₊₁ ,

w 및 x는, 각각 서로 독립적으로, 1 내지 6을 나타낸다.w and x each independently represent 1 to 6.

화학식 V-9의 화합물 하나 이상을 포함하는 혼합물이 특히 바람직하다.Particularly preferred are mixtures comprising at least one compound of formula V-9.

d) 하기 화학식 Y-1 내지 Y-6의 화합물 하나 이상을 추가로 포함하는 액정 매질:d) a liquid crystal medium further comprising at least one compound of the following formulas Y-1 to Y-6:

상기 식에서, In the above formula,

R¹⁴ 내지 R¹⁹은, 각각 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의, 알킬 또는 알콕시 라디칼을 나타내고,R ¹⁴ to R ¹⁹ each independently represent an alkyl or alkoxy radical having 1 to 6 carbon atoms,

z 및 m, 각각 서로 독립적으로, 1 내지 6을 나타내고, z and m, each independently of each other, represents 1 to 6,

x는 0, 1, 2 또는 3을 나타낸다.x represents 0, 1, 2 or 3.

본 발명에 따른 매질은 특히 바람직하게는 화학식 Y-1 내지 Y-6의 화합물 하나 이상을, 바람직하게는 5 중량% 이상의 양으로 포함한다.The medium according to the invention particularly preferably comprises at least one compound of the formulas Y-1 to Y-6, preferably in an amount of at least 5% by weight.

e) 하기 화학식 T-1 내지 T-22의 불화된 터페닐 하나 이상을 추가로 포함하는 액정 매질:e) a liquid crystal medium further comprising at least one fluorinated terphenyl of formulas T-1 to T-22:

상기 식에서,In the above formula,

R은 탄소수 1 내지 7의 직쇄 알킬 또는 알콕시 라디칼을 나타내고,R represents a straight-chain alkyl or alkoxy radical having 1 to 7 carbon atoms,

m은 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6이고,m is 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6,

n은 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타낸다. n represents 0, 1, 2, 3 or 4.

R은 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시 또는 펜톡시를 나타낸다.R preferably represents methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy or pentoxy.

본 발명에 따른 매질은 바람직하게는 화학식 T-1 내지 T-22의 터페닐을 2 내지 30 중량%, 특히 5 내지 20 중량%의 양으로 포함한다.The medium according to the invention preferably comprises terphenyls of the formulas T-1 to T-22 in an amount of 2 to 30% by weight, in particular 5 to 20% by weight.

화학식 T-1, T-2, T-4, T-20 및 T-21의 화합물이 특히 바람직하다. 이들 화합물에서, R은 바람직하게는, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬 및 알콕시를 나타낸다. 화학식 T-20의 화합물에서, R은 바람직하게는 알킬 또는 알켄일, 특히 알킬을 나타낸다. 화학식 T-21의 화합물에서, R은 바람직하게는 알킬을 나타낸다.Particularly preferred are compounds of the formulas T-1, T-2, T-4, T-20 and T-21. In these compounds, R preferably represents alkyl and alkoxy having 1 to 5 carbon atoms, respectively. In the compounds of formula T-20, R preferably represents alkyl or alkenyl, in particular alkyl. In the compound of formula T-21, R preferably represents alkyl.

본 발명에 따른 혼합물의 Δn 값이 0.1 이상인 경우, 바람직하게는 터페닐이 상기 혼합물에 사용된다. 바람직한 혼합물은, 화합물 T-1 내지 T-22의 군으로부터 선택되는 터페닐 화합물 하나 이상을 2 내지 20 중량% 포함한다.If the Δn value of the mixture according to the invention is greater than or equal to 0.1, preferably terphenyl is used in the mixture. A preferred mixture comprises 2 to 20% by weight of at least one terphenyl compound selected from the group of compounds T-1 to T-22.

f) 하기 화학식 B-1 내지 B-4의 바이페닐 하나 이상을 추가로 포함하는 액정 매질:f) a liquid crystal medium further comprising at least one biphenyl of the following formulas B-1 to B-4:

상기 식에서, In the above formula,

알킬 및 알킬^*는, 각각 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 알킬 라디칼을 나타내고, Alkyl and alkyl ^* , each independently of each other, represents a straight-chain alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms,

알콕시는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 알콕시 라디칼을 나타내고, Alkoxy represents a straight chain alkoxy radical having 1 to 6 carbon atoms,

알켄일 및 알켄일^*는, 각각 서로 독립적으로, 탄소수 2 내지 6의 직쇄 알켄일 라디칼을 나타낸다.Alkenyl and alkenyl ^* each independently represent a straight-chain alkenyl radical having 2 to 6 carbon atoms.

상기 혼합물 중의 화학식 B-1 내지 B-4의 바이페닐의 비율은 바람직하게는 총 3 중량% 이상, 특히 5 중량% 이상이다.The proportion of biphenyls of the formulas B-1 to B-4 in the mixture is preferably at least 3% by weight in total, especially at least 5% by weight.

화학식 B-1 내지 B-4의 화합물 중에서, 화학식 B-2의 화합물이 특히 바람직하다.Among the compounds of the formulas B-1 to B-4, the compound of the formula B-2 is particularly preferred.

특히 바람직한 바이페닐은 다음과 같다:Particularly preferred biphenyls are:

상기 식에서, 알킬^*는 탄소수 1 내지 6의 알킬 라디칼을 나타낸다. In the above formula, alkyl ^* represents an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms.

본 발명에 따른 매질은 특히 바람직하게는 화학식 B-1a 및/또는 B-2c의 화합물을 하나 이상 포함한다.The medium according to the invention particularly preferably comprises at least one compound of the formulas B-1a and/or B-2c.

g) 하기 화학식 Z-1 내지 Z-7의 화합물 하나 이상을 추가로 포함하는 액정 매질,g) a liquid crystal medium further comprising at least one compound of the following formulas Z-1 to Z-7,

상기 식에서, R 및 알킬은 상기 제시된 의미를 갖는다.In the above formula, R and alkyl have the meanings given above.

h) 하기 화학식 O-1 내지 O-17의 화합물 하나 이상을 추가로 포함하는 액정 매질:h) a liquid crystal medium further comprising at least one compound of the following formulas O-1 to O-17:

상기 식에서, R¹ 및 R²는 R^2A에 대해 제시된 의미를 갖는다. In the above formula, R ¹ and R ² have the meanings given for ^{R 2A.}

R¹ 및 R²는 바람직하게는, 각각 서로 독립적으로, 직쇄 알킬을 나타낸다. R ¹ and R ² preferably each independently of each other represent a straight-chain alkyl.

바람직한 매질은 화학식 O-1, O-3, O-4, O-5, O-6, O-10, O-12, O-14, O-15, O-16 및/또는 O-17의 화합물을 하나 이상 포함한다.Preferred media are of the formulas O-1, O-3, O-4, O-5, O-6, O-10, O-12, O-14, O-15, O-16 and/or O-17. It contains one or more compounds.

본 발명에 따른 혼합물은 매우 특히 바람직하게는 화학식 O-10, O-16 및/또는 O-17의 화합물을, 특히 5 내지 30%의 양으로 포함한다.The mixtures according to the invention very particularly preferably comprise compounds of the formulas O-10, O-16 and/or O-17, in particular in an amount of 5 to 30%.

화학식 O-10 및 O-17의 바람직한 화합물이 하기 제시된다. Preferred compounds of formulas O-10 and O-17 are shown below.

본 발명에 따른 매질은 특히 바람직하게는 화학식 O-10a 및/또는 화학식 O-10b의 삼환형 화합물을 화학식 O-17a 내지 O-17g의 이환형 화합물 하나 이상과 조합하여 포함한다. 화학식 O-17a 내지 O-17g의 이환형 화합물로부터 선택된 화합물 하나 이상과 조합된 화학식 O-10a 및/또는 O-10b의 화합물의 총 비율은 상기 혼합물을 기준으로 5 내지 40%, 매우 특히 바람직하게는 15 내지 35%의 양이다.The medium according to the invention particularly preferably comprises a tricyclic compound of the formula O-10a and/or of the formula O-10b in combination with at least one bicyclic compound of the formula O-17a to O-17g. The total proportion of compounds of formula O-10a and/or O-10b in combination with at least one compound selected from bicyclic compounds of formulas O-17a to O-17g, based on the mixture, is 5 to 40%, very particularly preferably Is an amount of 15 to 35%.

매우 특히 바람직한 혼합물은 하기 화합물 O-10a 및 O-17a를 포함한다. A very particularly preferred mixture comprises the following compounds O-10a and O-17a.

화합물 O-10a 및 O-17a는 바람직하게는, 상기 혼합물을 기준으로 총 15 내지 35%, 특히 바람직하게는 15 내지 25% 및 특히 바람직하게는 18 내지 22%의 농도로 상기 혼합물 중에 존재한다. Compounds O-10a and O-17a are preferably present in the mixture in a total concentration of 15 to 35%, particularly preferably 15 to 25% and particularly preferably 18 to 22%, based on the mixture.

매우 특히 바람직한 혼합물은 하기 화합물 O-10b 및 O-17a를 포함한다.A very particularly preferred mixture comprises the following compounds O-10b and O-17a.

화합물 O-10b 및 O-17a는 바람직하게는, 상기 혼합물을 기준으로 총 15 내지 35%, 특히 바람직하게는 15 내지 25%, 특히 바람직하게는 18 내지 22%의 농도로 상기 혼합물 중에 존재한다.Compounds O-10b and O-17a are preferably present in the mixture in a total concentration of 15 to 35%, particularly preferably 15 to 25%, particularly preferably 18 to 22%, based on the mixture.

매우 특히 바람직한 혼합물은 하기 3종의 화합물을 포함한다. A very particularly preferred mixture comprises the following three compounds.

화합물 O-10a, O-10b 및 O-17a는 바람직하게는, 상기 혼합물을 기준으로 총 15 내지 35%, 특히 바람직하게는 15 내지 25%, 특히 바람직하게는 18 내지 22%의 농도로 상기 혼합물 중에 존재한다.Compounds O-10a, O-10b and O-17a are preferably in a total concentration of 15 to 35%, particularly preferably 15 to 25%, particularly preferably 18 to 22%, based on the mixture. Exists in

i) 본 발명에 따른 바람직한 액정 매질은, 테트라하이드로나프틸 또는 나프틸 단위, 예컨대 하기 화학식 N-1 내지 N-5의 화합물을 함유하는 성분을 하나 이상 포함한다:i) Preferred liquid crystal media according to the invention comprise at least one component containing tetrahydronaphthyl or naphthyl units, such as compounds of formulas N-1 to N-5:

상기 식에서, R^1N 및 R^2N는, 각각 서로 독립적으로, R^2A에 대해 제시된 의미를 갖고, 바람직하게는 직쇄 알킬, 직쇄 알콕시 또는 직쇄 알켄일을 나타내고, In the above formula, R ^1N and R ^2N , each independently of each other ^{, have the meanings given for R 2A} , and preferably represent straight-chain alkyl, straight-chain alkoxy or straight-chain alkenyl,

Z¹ 및 Z²는, 각각 서로 독립적으로, -C₂H₄-, -CH=CH-, -(CH₂)₄-, -(CH₂)₃O-, -O(CH₂)₃-, -CH=CHCH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH=CH-, -CH₂O-, -OCH₂-, -COO-, -OCO-, -C₂F₄-, -CF=CF-, -CF=CH-, -CH=CF-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CH₂- 또는 단일 결합을 나타낸다.Z ¹ and Z ² are each independently of each other, -C ₂ H ₄ -, -CH=CH-, -(CH ₂ ) ₄ -, -(CH ₂ ) ₃ O-, -O(CH ₂ ) _3- , -CH=CHCH ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CH ₂ CH=CH-, -CH ₂ O-, -OCH ₂ -, -COO-, -OCO-, -C ₂ F ₄ -, -CF=CF -, -CF=CH-, -CH=CF-, -CF ₂ O-, -OCF ₂ -, -CH ₂ -or a single bond.

j) 바람직한 혼합물은, 하기 화학식 BC의 다이플루오로다이벤조크로만 화합물, 하기 화학식 CR의 크로만, 하기 화학식 PH-1 및 PH-2의 불화된 페난트렌, 및 하기 화학식 BF-1 및 BF-2의 불화된 다이벤조퓨란의 군으로부터 선택되는 화합물을 하나 이상 포함한다: j) Preferred mixtures include a difluorodibenzochroman compound of the following formula BC, a chroma of the following formula CR, a fluorinated phenanthrene of the following formulas PH-1 and PH-2, and the following formulas BF-1 and BF- It includes at least one compound selected from the group of fluorinated dibenzofuran of 2:

상기 식에서,In the above formula,

R^B1, R^B2, R^CR1, R^CR2, R¹ 및 R²는, 각각 서로 독립적으로, R^2A의 의미를 갖고, R ^B1 , R ^B2 , R ^CR1 , R ^CR2 , R ¹ and R ² , each independently of each other, have the meaning of ^{R 2A,}

c는 0, 1 또는 2이다. c is 0, 1 or 2.

본 발명에 따른 혼합물은 바람직하게는 화학식 BC, CR, PH-1, PH-2, BF-1 및/또는 BF-2의 화합물을 3 내지 20 중량%의 양으로, 특히 3 내지 15 중량%의 양으로 포함한다.The mixture according to the invention preferably contains the compounds of the formulas BC, CR, PH-1, PH-2, BF-1 and/or BF-2 in an amount of 3 to 20% by weight, in particular 3 to 15% by weight. Includes in quantity.

화학식 BC 및 CR의 특히 바람직한 화합물은 하기 화합물 BC-1 내지 BC-7 및 CR-1 내지 CR-5이다:Particularly preferred compounds of the formulas BC and CR are the following compounds BC-1 to BC-7 and CR-1 to CR-5:

상기 식에서,In the above formula,

R²는 상기 제시된 의미를 갖고, R ² has the meanings given above,

알킬 및 알킬^*는, 각각 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 알킬 라디칼을 나타내고,Alkyl and alkyl ^* , each independently of each other, represents a straight-chain alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms,

화학식 BC-2, BC-3, BF-1a 및 BF-1b의 화합물 1종, 2종 또는 3종을 포함하는 혼합물이 매우 특히 바람직하다.Very particularly preferred are mixtures comprising one, two or three compounds of the formulas BC-2, BC-3, BF-1a and BF-1b.

k) 바람직한 혼합물은 하기 화학식 In의 인단 화합물을 하나 이상 포함한다:k) Preferred mixtures comprise at least one indan compound of formula In:

상기 식에서,In the above formula,

R¹¹, R¹² 및 R¹³은, 각각 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의, 직쇄 알킬, 알콕시, 알콕시알킬 또는 알켄일 라디칼을 나타내고, R ¹¹ , R ¹² and R ¹³ each independently represent a C 1 to C 6, straight-chain alkyl, alkoxy, alkoxyalkyl or alkenyl radical,

R¹² 및 R¹³은 추가적으로 할로겐, 바람직하게는 F를 나타내고,R ¹² and R ¹³ additionally represent halogen, preferably F,

는

Is

를 나타내고,

Represents,

i는 0, 1 또는 2를 나타낸다.i represents 0, 1 or 2.

화학식 In의 바람직한 화합물은 하기 제시되는 화학식 In-1 내지 In-16의 화합물이다.Preferred compounds of formula In are those of formulas In-1 to In-16 shown below.

화학식 In-1, In-2, In-3 및 In-4의 화합물이 특히 바람직하다.Particularly preferred are compounds of the formulas In-1, In-2, In-3 and In-4.

화학식 In 및 하위화학식 In-1 내지 In-16의 화합물은 바람직하게는 5 중량% 이상, 특히 5 내지 30 중량%, 매우 특히 바람직하게는 5 내지 25 중량%의 농도로 본 발명에 따른 혼합물에 사용된다.The compounds of the formula In and of the subformulae In-1 to In-16 are preferably used in the mixture according to the invention in a concentration of at least 5% by weight, in particular from 5 to 30% by weight, very particularly preferably from 5 to 25% by weight. do.

l) 바람직한 혼합물은 하기 화학식 L-1 내지 L-11의 화합물 하나 이상을 추가로 포함한다:l) Preferred mixtures further comprise at least one compound of formulas L-1 to L-11:

상기 식에서,In the above formula,

R, R¹ 및 R²는, 각각 서로 독립적으로, 특허청구범위 제 1 항에서 R^2A에 대해 제시된 의미를 갖고,R, R ¹ and R ² , each independently of each other, has the meaning given for ^{R 2A in claim 1,}

알킬은 탄소수 1 내지 6의 알킬 라디칼을 나타내고,Alkyl represents an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms,

s는 1 또는 2를 나타낸다.s represents 1 or 2.

화학식 L-1 및 L-4, 특히 L-4의 화합물이 특히 바람직하다.Particularly preferred are compounds of the formulas L-1 and L-4, in particular L-4.

화학식 L-1 내지 L-11의 화합물은 바람직하게는 5 내지 50 중량%, 특히 5 내지 40 중량%, 매우 특히 바람직하게는 10 내지 40 중량%의 농도로 사용된다.The compounds of the formulas L-1 to L-11 are preferably used in a concentration of 5 to 50% by weight, in particular 5 to 40% by weight, very particularly preferably 10 to 40% by weight.

m) 상기 매질은 하기 화학식 EY의 화합물 하나 이상을 추가로 포함한다:m) the medium further comprises at least one compound of formula EY:

상기 식에서, R¹, R¹ ^*, L¹ 및 L²는 화학식 I 및 화학식 IIA에서 제시된 의미를 갖는다. In the above formula, R ¹ , R ¹ ^* , L ¹ and L ² have the meanings given in formula I and formula IIA.

화학식 EY의 화합물에서, R¹ 및 R¹ ^*는 바람직하게는 탄소수 2 이상의 알콕시를 나타내고, L¹ = L² = F이다. 하기 화합물이 특히 바람직하다.In the compound of formula EY, R ¹ and R ¹ ^* preferably represent alkoxy having 2 or more carbon atoms, and L ¹ =L ² =F. The following compounds are particularly preferred.

화학식 EY-1 내지 EY-12, 특히 EY-2, EY-9 및 EY-10의 화합물이 특히 바람직하다.Particularly preferred are compounds of the formulas EY-1 to EY-12, in particular EY-2, EY-9 and EY-10.

n) 상기 매질은 하기 화학식 To-1 내지 To-12의 톨란 화합물 하나 이상을 추가로 포함한다:n) The medium further comprises at least one tolan compound of the formulas To-1 to To-12:

상기 식에서, In the above formula,

R¹ 및 R²는, 각각 서로 독립적으로, 특허청구범위 제 1 항에서 R¹의 의미를 갖고, 바람직하게는, 탄소수 1 내지 6의, 직쇄 알킬, 알콕시 또는 알켄일, 특히 직쇄 알킬을 나타낸다. 알킬, 알콕시 및 알켄일은 상기 언급된 의미를 갖는다.Each of R ¹ and R ² independently of each other ^{has the meaning of R 1} in claim 1, and preferably represents a straight-chain alkyl, alkoxy or alkenyl having 1 to 6 carbon atoms, particularly straight-chain alkyl. Alkyl, alkoxy and alkenyl have the meanings mentioned above.

알킬 및 알킬^*는, 각각 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 알킬 라디칼을 나타내고, O-알킬은 탄소수 1 내지 6의 직쇄 알콕시 라디칼을 나타내고, 알켄일은 탄소수 2 내지 6의 직쇄 알켄일 라디칼을 나타낸다. Alkyl and alkyl ^* each independently represent a straight chain alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, O-alkyl represents a straight chain alkoxy radical having 1 to 6 carbon atoms, and alkenyl represents a straight chain alkenyl radical having 2 to 6 carbon atoms. .

특히 바람직한 톨란은 화학식 To-1, To-2, To-4, To-9, To-10 및 To-11의 화합물이다. Particularly preferred tolans are compounds of the formulas To-1, To-2, To-4, To-9, To-10 and To-11.

o) 상기 매질은 하기 화학식 V-1 내지 V-4의 쿼터페닐 화합물 하나 이상을 추가로 포함한다o) The medium further contains at least one quarterphenyl compound represented by the following formulas V-1 to V-4.

상기 식에서, In the above formula,

R¹은 특허청구범위 제 1 항에서 R¹의 의미를 갖고, 바람직하게는, 탄소수 1 내지 6의, 직쇄 알킬, 알콕시 또는 알켄일, 특히 직쇄 알킬을 나타낸다. X¹은 특허청구범위 제 1 항에서 R¹의 의미를 갖고, 바람직하게는 F, OCF₃ 또는 CF₃를 나타낸다. R ¹ ^{has the meaning of R 1} in claim 1, and preferably represents a straight-chain alkyl, alkoxy or alkenyl, particularly straight-chain alkyl having 1 to 6 carbon atoms. X ¹ ^{has the meaning of R 1} in claim 1, and preferably represents F, OCF ₃ or CF ₃ .

화학식 V-1 내지 V-4의 화합물은 바람직하게는 0.001 내지 15 중량%, 특히 0.01 내지 10 중량%, 매우 특히 바람직하게는 0.015 내지 8 중량%의 농도로 사용된다.The compounds of the formulas V-1 to V-4 are preferably used in a concentration of 0.001 to 15% by weight, in particular 0.01 to 10% by weight, very particularly preferably 0.015 to 8% by weight.

매우 특히 바람직한 혼합물 개념이 하기 제시된다(사용된 두문자는 하기 표 A에서 설명된다. 여기서, n 및 m은 각각 서로 독립적으로, 1 내지 6을 나타낸다).A very particularly preferred mixture concept is presented below (the acronyms used are described in Table A below, where n and m each independently represent 1 to 6).

또한, 하기 혼합물 성분을 포함하는 혼합물이 바람직하다: Also preferred are mixtures comprising the following mixture components:

- 상기 혼합물을 기준으로, 바람직하게는 총 5% 초과, 특히 10 내지 30% 농도의 CPY-n-Om, 특히 CPY-2-O2, CPY-3-O2 및/또는 CPY-5-O2,-CPY-n-Om, in particular CPY-2-O2, CPY-3-O2 and/or CPY-5-O2, preferably in a total concentration of more than 5%, in particular 10 to 30%, based on the mixture,

- 상기 혼합물을 기준으로, 바람직하게는 총 5% 초과, 특히 15 내지 50% 농도의 CY-n-Om, 바람직하게는 CY-3-O2, CY-3-O4, CY-5-O2 및/또는 CY-5-O4,-CY-n-Om, preferably CY-3-O2, CY-3-O4, CY-5-O2 and/or at a concentration of preferably greater than 5% in total, in particular 15 to 50%, based on the mixture Or CY-5-O4,

- 상기 혼합물을 기준으로, 바람직하게는 총 5% 초과, 특히 10 내지 30% 농도의 CCY-n-Om, 바람직하게는 CCY-4-O2, CCY-3-O2, CCY-3-O3, CCY-3-O1 및/또는 CCY-5-O2,-CCY-n-Om, preferably CCY-4-O2, CCY-3-O2, CCY-3-O3, CCY at a concentration of preferably greater than 5% in total, in particular 10 to 30%, based on the mixture -3-O1 and/or CCY-5-O2,

- 상기 혼합물을 기준으로, 바람직하게는 총 5% 초과, 특히 10 내지 30% 농도의 CLY-n-Om, 바람직하게는 CLY-2-O4, CLY-3-O2 및/또는 CLY-3-O3,-CLY-n-Om, preferably CLY-2-O4, CLY-3-O2 and/or CLY-3-O3 at a concentration of preferably greater than 5% in total, in particular 10 to 30%, based on the mixture ,

- 상기 혼합물을 기준으로, 바람직하게는 총 5% 초과, 특히 5 내지 25%의 CK-n-F, 바람직하게는 CK-3-F, CK-4-F 및/또는 CK-5-F.-Based on the mixture, preferably more than 5% in total, in particular from 5 to 25% of CK-n-F, preferably CK-3-F, CK-4-F and/or CK-5-F.

또한, 하기 혼합물 성분을 포함하는 혼합물이 바람직하다:Also preferred are mixtures comprising the following mixture components:

- CCH-nm + CY-n-Om-CCH-nm + CY-n-Om

및/또는And/or

- CCH-nm, 바람직하게는 CCH-23, CCH-34 및/또는 CCH-35, + CCY-n-Om-CCH-nm, preferably CCH-23, CCH-34 and/or CCH-35, + CCY-n-Om

및/또는And/or

- 상기 혼합물을 기준으로, 바람직하게는 총 10 내지 80%의 CPY-n-Om + CY-n-Om,-Based on the mixture, preferably a total of 10 to 80% of CPY-n-Om + CY-n-Om,

및/또는 And/or

- CCH-nm + CY-n-Om + CCY-n-Om + CPY-n-Om-CCH-nm + CY-n-Om + CCY-n-Om + CPY-n-Om

및/또는 And/or

- CPY-n-Om + CY-n-Om + CC-3-V-CPY-n-Om + CY-n-Om + CC-3-V

및/또는 And/or

- CPY-n-Om + CY-n-Om + CCY-n-Om + CC-3-V-CPY-n-Om + CY-n-Om + CCY-n-Om + CC-3-V

및/또는 And/or

- CPY-n-Om + CCY-n-Om + PY-n-Om + CC-3-V-CPY-n-Om + CCY-n-Om + PY-n-Om + CC-3-V

및/또는 And/or

- CPY-n-Om + CLY-n-Om + PY-n-Om + CC-3-V-CPY-n-Om + CLY-n-Om + PY-n-Om + CC-3-V

및/또는And/or

- CPY-n-Om + CY-n-Om + CC-3-V1-CPY-n-Om + CY-n-Om + CC-3-V1

및/또는 And/or

- 상기 혼합물을 기준으로, 바람직하게는 총 10 내지 80% 농도의 CPY-n-Om + CLY-n-Om.-CPY-n-Om + CLY-n-Om, preferably in a total concentration of 10 to 80%, based on the mixture.

본 발명은 또한, 특허청구범위 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 따른 액정 매질을 유전체로서 함유하는 것을 특징으로 하는, ECB, VA, PS-VA, PALC, IPS, PS-IPS, FFS 또는 PS-FFS 효과에 기초한 능동-매트릭스 어드레싱을 갖는 전기-광학 디스플레이에 관한 것이다.The present invention is also characterized in that it contains the liquid crystal medium according to any one of claims 1 to 15 as a dielectric material, ECB, VA, PS-VA, PALC, IPS, PS-IPS, FFS Or to an electro-optical display with active-matrix addressing based on the PS-FFS effect.

본 발명에 따른 액정 매질은 바람직하게는 -20℃ 이하 70℃ 이상, 특히 바람직하게는 -30℃ 이하 80℃ 이상, 매우 특히 바람직하게는 -40℃ 이하 90℃ 이상의 네마틱 상을 갖는다.The liquid crystal medium according to the invention preferably has a nematic phase of not more than -20°C and not less than 70°C, particularly preferably not more than -30°C and not less than 80°C, very particularly preferably not more than -40°C and not less than 90°C.

본원에서 "네마틱 상을 갖는"이라는 표현은, 한편으로는 스메틱 상 및 결정화가 상응하는 저온에서 관찰되지 않고, 다른 한편으로는 가열 시에도 여전히 네마틱 상으로부터 등명화가 일어나지 않는 것을 의미한다. 저온에서의 조사는 상응하는 온도에서 유동 점도계에서 수행되고, 100 시간 이상 동안 전기-광학 용도에 상응하는 층 두께를 갖는 시험 셀에서 저장하여 확인한다. 상응하는 시험 셀에서 -20℃의 온도에서의 저장 안정성이 1000 시간 이상인 경우, 매질은 이 온도에서 안정한 것으로 간주한다. -30℃ 및 -40℃의 온도에서, 상응하는 시간은 각각 500 시간 및 250 시간이다. 고온에서, 등명점은 모세관에서 통상적인 방법에 의해 측정된다.The expression "having a nematic phase" herein means that on the one hand no smectic phase and crystallization are observed at the corresponding low temperature, and on the other hand, no clearing still takes place from the nematic phase even upon heating. The irradiation at low temperature is carried out in a flow viscometer at the corresponding temperature and confirmed by storage in a test cell having a layer thickness corresponding to the electro-optical application for at least 100 hours. If the storage stability at a temperature of -20[deg.] C. in the corresponding test cell is more than 1000 hours, the medium is considered to be stable at this temperature. At temperatures of -30°C and -40°C, the corresponding times are 500 hours and 250 hours, respectively. At high temperatures, the clearing point is measured by a conventional method in a capillary tube.

액정 혼합물은 바람직하게는 60 K 이상의 네마틱 상 범위 및 20℃에서 30 ㎟·s^-1 이하의 유동 점도(ν₂₀)를 갖는다.The liquid crystal mixture preferably has a nematic phase range of 60 K or more and a flow viscosity (ν ₂₀ ) of ^{30 mm 2 ·s -1 or less at 20°C.}

액정 혼합물에서의 복굴절율 Δn의 값은 일반적으로 0.07 내지 0.16, 바람직하게는 0.08 내지 0.12이다.The value of the birefringence Δn in the liquid crystal mixture is generally 0.07 to 0.16, preferably 0.08 to 0.12.

본 발명에 따른 액정 혼합물은 바람직하게는 음의 유전 이방성(Δε), 특히 -0.5 내지 -8.0의 유전 이방성을 갖는다. -2.5 내지 -6.0의 Δε 값을 갖는 본 발명에 따른 혼합물이 특히 바람직하다. 바람직한 혼합물은 20℃에서 5 내지 10 범위의 ε_평균 = (ε_∥ + 2ε_⊥)/3 값을 갖는다.The liquid crystal mixture according to the invention preferably has a negative dielectric anisotropy (Δε), in particular a dielectric anisotropy of -0.5 to -8.0. Particularly preferred are mixtures according to the invention having a value of Δε of -2.5 to -6.0. _{Preferred mixtures have a mean} value of ε = (ε _∥ + 2ε _⊥ )/3 in the range of 5 to 10 at 20°C.

20℃에서의 회전 점도(γ₁)는 바람직하게는 200 mPa·s 이하, 특히 180 mPa·s 이하이다.The rotational viscosity (γ ₁ ) at 20° C. is preferably 200 mPa·s or less, particularly 180 mPa·s or less.

본 발명에 따른 액정 매질은 비교적 낮은 문턱 전압(V₀) 값을 갖는다. 이는 바람직하게는 1.7 V 내지 3.0 V, 특히 바람직하게는 3 V 이하, 매우 특히 바람직하게는 2.5 V 이하 범위이다.The liquid crystal medium according to the present invention has a relatively low threshold voltage (V ₀ ) value. It is preferably in the range of 1.7 V to 3.0 V, particularly preferably 3 V or less, very particularly preferably 2.5 V or less.

본원에서 "문턱 전압"이라는 용어는, 달리 명시되지 않는 한, 프레드릭스 문턱값(Freedericks threshold)으로도 공지된 용량 문턱값(V₀)에 관한 것이다.The term "threshold voltage" herein, unless otherwise specified, relates to _{a capacity threshold (V 0 ), also known as the Freedericks threshold.}

또한, 본 발명에 따른 액정 매질은 액정 셀에서 비교적 높은 전압 보전율 값을 갖는다.In addition, the liquid crystal medium according to the present invention has a relatively high voltage retention value in the liquid crystal cell.

일반적으로, 낮은 어드레싱 전압 또는 문턱 전압을 갖는 액정 매질은, 보다 높은 어드레싱 전압 또는 문턱 전압을 갖는 액정 매질보다 낮은 전압 보전율을 나타내며, 그 역도 성립된다.In general, a liquid crystal medium having a lower addressing voltage or a threshold voltage exhibits a lower voltage retention rate than a liquid crystal medium having a higher addressing voltage or a threshold voltage, and vice versa.

본원에서, "양의 유전율을 갖는 화합물"이라는 용어는, Δε > 1.5를 갖는 화합물을 의미하고, "중성 유전율을 갖는 화합물"이라는 용어는, -1.5 ≤ Δε ≤ 1.5를 갖는 화합물을 의미하고, "음의 유전율을 갖는 화합물"이라는 용어는, Δε < -1.5를 갖는 화합물을 의미한다. 화합물의 유전 이방성은, 액정 호스트에 10%의 상기 화합물을 용해시키고, 각 경우에서 1 kHz에서 수직 및 수평 표면 정렬을 갖는 20 ㎛의 층 두께를 갖는 하나 이상의 시험 셀에서 생성된 혼합물의 전기용량을 측정함으로써 측정된다. 측정 전압은 전형적으로 0.5 V 내지 1.0 V이지만, 조사된 개별 액정 혼합물의 용량 문턱값보다 항상 낮다.As used herein, the term "a compound having a positive dielectric constant" refers to a compound having Δε> 1.5, and the term "a compound having a neutral permittivity" refers to a compound having -1.5 ≤ Δε ≤ 1.5, and " The term "a compound having a negative dielectric constant" means a compound having Δε <-1.5. The dielectric anisotropy of the compound dissolves 10% of the compound in the liquid crystal host, and in each case the capacitance of the resulting mixture in one or more test cells with a layer thickness of 20 μm with vertical and horizontal surface alignment at 1 kHz. It is measured by measuring. The measured voltage is typically 0.5 V to 1.0 V, but is always lower than the capacity threshold of the individual liquid crystal mixtures irradiated.

본원에서 제시된 모든 온도 값은 ℃ 단위이다.All temperature values presented herein are in °C.

본 발명에 따른 혼합물은 모든 VA-TFT 제품, 예컨대 VAN, MVA, (S)-PVA, ASV, PSA(중합체-지속된 VA) 및 PS-VA(중합체-안정화된 VA)에 적합하다. 이들은 또한 음의 Δε을 갖는 IPS(평면 내 스위칭) 및 FFS(프린지 필드 스위칭) 제품에 적합하다.The mixture according to the invention is suitable for all VA-TFT products, such as VAN, MVA, (S)-PVA, ASV, PSA (polymer-sustained VA) and PS-VA (polymer-stabilized VA). They are also suitable for IPS (In-Plane Switching) and FFS (Fringe Field Switching) products with negative Δε.

본 발명에 따른 디스플레이에서의 네마틱 액정 혼합물은 일반적으로, 그 자체가 하나 이상의 개별 화합물로 이루어진 2종의 성분 A 및 B를 포함한다.The nematic liquid crystal mixture in the display according to the invention generally comprises two components A and B, which themselves consist of one or more individual compounds.

성분 A는 상당한 음의 유전 이방성을 가지며, -0.5 이하의 유전 이방성을 네마틱 상에 제공한다. 성분 A는, 양의 유전 이방성을 갖는 화학식 I의 화합물 하나 이상 이외에, 바람직하게는 화학식 IIA, IIB 및/또는 IIC의 화합물 하나 이상 및 화학식 III의 화합물 하나 이상을 포함한다.Component A has a significant negative dielectric anisotropy and provides a dielectric anisotropy of -0.5 or less to the nematic phase. Component A comprises, in addition to at least one compound of formula I having positive dielectric anisotropy, preferably at least one compound of formulas IIA, IIB and/or IIC and at least one compound of formula III.

성분 A의 비율은 바람직하게는 45 내지 100%, 특히 60 내지 100%이다.The proportion of component A is preferably 45 to 100%, in particular 60 to 100%.

성분 A의 경우, 바람직하게는 -0.8 이하의 Δε 값을 갖는 하나(또는 그 이상)의 개별 화합물이 선택된다. 이 값은 보다 음의 값이고, 전체 혼합물 중 A의 비율보다 작아야 한다.In the case of component A, one (or more) individual compounds are selected, preferably having a value of Δε of -0.8 or less. This value is more negative and should be less than the proportion of A in the total mixture.

성분 B는 현저한 네마토젠성(nematogeneity)이고, 20℃에서 30 mm²·s^-1이하, 바람직하게는 25 mm²·s^-1이하의 유동 점도를 갖는다.Component B is remarkable nematogeneity and has a flow viscosity at 20° C. of 30 mm ² ·s ^-1 or less, preferably 25 mm ² ·s ^{-1 or less.}

성분 B에서 특히 바람직한 개별 화합물은 20℃에서 18 mm²·s^-1이하, 바람직하게는 12 mm²·s^-1이하의 유동 점도를 갖는 극히 낮은 점도의 네마틱 액정이다.Particularly preferred individual compounds in component B are extremely low viscosity nematic liquid crystals having a flow viscosity ^{at 20° C. of 18 mm 2} ·s ^-1 or less, preferably 12 mm ² ·s ^{-1 or less.}

성분 B는 모노트로픽(monotropically) 또는 에난티오트로픽(enantiotropically) 네마틱이고, 스멕틱 상을 갖지 않으며, 매우 저온으로 하강 시 액정 혼합물에서 스멕틱 상의 발생을 방지한다. 예를 들어, 높은 네마토젠성의 다양한 물질이 스멕틱 액정 혼합물에 첨가되는 경우, 이들 물질의 네마토젠성은 성취되는 스메틱 상의 억제 정도를 통해 비교될 수 있다.Component B is monotropically or enantiotropically nematic, does not have a smectic phase, and prevents the occurrence of a smectic phase in the liquid crystal mixture when lowered to very low temperatures. For example, when various materials of high nematogenity are added to a smectic liquid crystal mixture, the nematogenities of these materials can be compared through the degree of inhibition of the smectic phase achieved.

상기 혼합물은 임의적으로 Δε≥ 1.5의 유전 이방성을 갖는 화합물을 포함하는 성분 C를 또한 포함할 수 있다. 이런 소위 양성 화합물은 일반적으로 혼합물을 기준으로 총 20 중량% 이하의 양으로 음의 유전 이방성 혼합물 중에 존재한다.The mixture may optionally also comprise component C comprising a compound having a dielectric anisotropy of Δε≥ 1.5. These so-called amphoteric compounds are generally present in the negative dielectric anisotropic mixture in a total amount of up to 20% by weight, based on the mixture.

다수의 적합한 물질이 문헌들로부터 당업자에게 공지되어 있다. 특히 바람직한 화합물은 화학식 III의 화합물이다.A number of suitable materials are known to the person skilled in the art from the literature. Particularly preferred compounds are those of formula III.

또한, 이들 액정 상은 또한 18종 초과의 성분, 바람직하게는 18 내지 25종의 성분을 포함할 수 있다.In addition, these liquid crystal phases may also contain more than 18 components, preferably 18 to 25 components.

하나 이상의 화학식 I의 화합물 이외에, 상기 액정 상은 바람직하게는 화학식 IIA, IIB 및/또는 IIC, 임의적으로는 화학식 III의 화합물을 바람직하게는 4 내지 15종, 특히 5 내지 12종, 특히 바람직하게는 10종 미만으로 포함한다.In addition to at least one compound of formula (I), the liquid crystal phase is preferably of the formulas IIA, IIB and/or IIC, optionally of the formula III, preferably from 4 to 15, in particular from 5 to 12, particularly preferably from 10 Include less than species.

화학식 I의 화합물, 화학식 IIA, IIB 및/또는 IIC, 임의적으로는 화학식 III의 화합물 이외에, 다른 성분들이 또한 혼합물의 예컨대 총 45% 이하, 바람직하게는 총 35% 이하, 특히 총 10% 이하의 양으로 존재할 수도 있다.In addition to the compounds of the formula I, the compounds of the formulas IIA, IIB and/or IIC, optionally of the formula III, the other components are also in an amount of the mixture, such as up to 45% in total, preferably up to 35% in total, in particular up to 10% in total It may exist as.

다른 성분들은 바람직하게는 네마틱 또는 네마토젠성 물질, 특히 아족시벤젠, 벤질리덴아닐린, 바이페닐, 터페닐, 페닐 또는 사이클로헥실 벤조에이트, 페닐 또는 사이클로헥실 사이클로헥산카복실레이트, 페닐사이클로헥산, 사이클로헥실바이페닐, 사이클로헥실사이클로헥산, 사이클로헥실나프탈렌, 1,4-비스사이클로헥실바이페닐 또는 사이클로헥실피리미딘, 페닐- 또는 사이클로헥실다이옥산, 임의적으로는 할로겐화된 스틸벤, 벤질 페닐 에터, 톨란 및 치환된 신남산 에스터 부류로부터의 공지된 물질로부터 선택된다.The other components are preferably nematic or nematogenic substances, in particular azoxybenzene, benzylideneaniline, biphenyl, terphenyl, phenyl or cyclohexyl benzoate, phenyl or cyclohexyl cyclohexanecarboxylate, phenylcyclohexane, cyclo Hexylbiphenyl, cyclohexylcyclohexane, cyclohexylnaphthalene, 1,4-biscyclohexylbiphenyl or cyclohexylpyrimidine, phenyl- or cyclohexyldioxane, optionally halogenated stilbene, benzyl phenyl ether, tolan and It is selected from known materials from the class of substituted cinnamic acid esters.

이런 유형의 액정 상의 성분으로 적합한 가장 중요한 화합물은 하기 화학식 IV인 것을 특징으로 할 수 있다:The most important compounds suitable as components of this type of liquid crystal phase can be characterized by formula IV:

상기 식에서, In the above formula,

L 및 E는 각각 1,4-이치환된 벤젠 및 사이클로헥산 고리, 4,4'-이치환된 바이페닐, 페닐사이클로헥산 및 사이클로헥실사이클로헥산 시스템, 2,5-이치환된 피리미딘 및 1,3-다이옥산 고리, 2,6-이치환된 나프탈렌, 다이- 및 테트라하이드로나프탈렌, 퀸아졸린 및 테트라하이드로퀸아졸린으로 형성된 기로부터의 탄소환형 또는 헤테로환형 고리 시스템을 나타내고,L and E are each 1,4-disubstituted benzene and cyclohexane ring, 4,4'-disubstituted biphenyl, phenylcyclohexane and cyclohexylcyclohexane system, 2,5-disubstituted pyrimidine and 1,3- Represent a carbocyclic or heterocyclic ring system from a group formed of a dioxane ring, 2,6-disubstituted naphthalene, di- and tetrahydronaphthalene, quinazolin and tetrahydroquinazolin,

G는 -CH=CH-, -N(O)=N-, -CH=CQ-, -CH=N(O)-, -C≡C-, -CH₂-CH₂-, -CO-O-, -CH₂-O-, -CO-S-, -CH₂-S-, -CH=N-, -COO-Phe-COO-, -CF₂O-, -CF=CF-, -OCF₂-, -OCH₂-, -(CH₂)₄-, -(CH₂)₃O- 또는 C-C 단일 결합을 나타내고,G is -CH=CH-, -N(O)=N-, -CH=CQ-, -CH=N(O)-, -C≡C-, -CH ₂ -CH ₂ -, -CO-O -, -CH ₂ -O-, -CO-S-, -CH ₂ -S-, -CH=N-, -COO-Phe-COO-, -CF ₂ O-, -CF=CF-, -OCF ₂ -, -OCH ₂ -, -(CH ₂ ) ₄ -, -(CH ₂ ) ₃ O- or CC represents a single bond,

Q는 할로겐, 바람직하게는 염소, 또는 CN을 나타내고, Q represents halogen, preferably chlorine, or CN,

R²⁰ 및 R²¹은, 각각 탄소수 18 이하, 바람직하게는 8 이하의, 알킬, 알켄일, 알콕시, 알콕시알킬 또는 알콕시카보닐옥시를 나타내거나, 다르게는 이들 라디칼 중 하나가 CN, NC, NO₂, NCS, CF₃, SF₅, OCF₃, F, Cl 또는 Br을 나타낸다.R ²⁰ and R ²¹ each represent an alkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl or alkoxycarbonyloxy having 18 or less, preferably 8 or less carbon atoms, or alternatively one of these radicals is CN, NC, NO ₂ , NCS, CF ₃ , SF ₅ , OCF ₃ , F, Cl or Br.

이들 화합물 중 대부분에서, R²⁰ 및 R²¹은 서로 상이하고, 이들 라디칼 중 하나는 일반적으로 알킬 또는 알콕시 기이다. 제안된 치환기들의 다른 변이체가 또한 일반적이다. 많은 이러한 물질 또는 이들의 혼합물은 상업적으로 입수가능하다. 모든 이러한 물질은 문헌으로부터 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.In most of these compounds, R ²⁰ and R ²¹ are different from each other, and one of these radicals is generally an alkyl or alkoxy group. Other variants of the proposed substituents are also common. Many of these materials or mixtures thereof are commercially available. All these materials can be prepared by methods known from the literature.

본 발명에 따른 VA, IPS 또는 FFS 혼합물이, 예를 들면 H, N, O, Cl 및 F가 상응하는 동위원소로 대체된 화합물을 또한 포함할 수 있다는 것은 당업자에게 자명하다.It will be apparent to those skilled in the art that the VA, IPS or FFS mixtures according to the invention may also contain compounds in which, for example, H, N, O, Cl and F have been replaced with the corresponding isotopes.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 LC 매질은 종래 방식 자체, 예를 들면 하나 이상의 상기 언급된 화합물을 상기에서 정의된 바와 같은 하나 이상의 중합가능한 화합물 및 임의적으로는 추가의 액정 화합물 및/또는 첨가제와 혼합하여 제조한다. 일반적으로, 더 적은 양으로 사용되는 성분의 목적하는 양을 유리하게는 승온에서 주성분 내에 용해시킨다. 또한, 유기 용매, 예를 들면 아세톤, 클로로폼 또는 메탄올 중의 성분의 용액을 혼합한 다음, 완전히 혼합된 후에 용매를 예를 들면 증류에 의해 다시 제거할 수도 있다. 본 발명은 또한 본 발명에 따른 LC 매질의 제조 방법에 관한 것이다.The LC medium which can be used according to the invention is in a conventional manner, for example by mixing one or more of the above-mentioned compounds with one or more polymerizable compounds as defined above and optionally further liquid crystal compounds and/or additives. To manufacture. In general, the desired amount of the component used in smaller amounts is advantageously dissolved in the main component at elevated temperature. It is also possible to mix a solution of the components in an organic solvent such as acetone, chloroform or methanol, and then remove the solvent again, for example by distillation, after being thoroughly mixed. The invention also relates to a method for preparing an LC medium according to the invention.

본 발명에 따른 혼합물은 또한 통상의 첨가제 예를 들면 안정화제, 항산화제, UV 흡수제, 나노입자, 미세입자 등을 포함할 수 있다.The mixture according to the invention may also contain customary additives such as stabilizers, antioxidants, UV absorbers, nanoparticles, microparticles and the like.

본 발명에 따른 액정 디스플레이의 구조는 예를 들면 유럽 특허 제 0 240 379 호에 기재된 통상의 기하구조에 상응한다.The structure of the liquid crystal display according to the invention corresponds, for example, to the conventional geometry described in European Patent No. 0 240 379.

본 발명에 따른 LC 디스플레이의 구조는 위에서 인용된 종래 기술에 기술되어 있는 바와 같은 PSA 디스플레이에 대한 통상의 기하구조에 상응한다. 돌출부가 없는 기하구조, 특히 컬러 필터 측 상의 전극은 구조화되지 않고 단지 TFT 측 상의 전극만이 슬롯(slot)을 가진 기하구조가 바람직하다. PS-VA 디스플레이에 특히 적합하고 바람직한 전극 구조는 예를 들면 미국 특허 출원 제 2006/0066793 A1 호에 기재되어 있다.The structure of the LC display according to the invention corresponds to the conventional geometry for a PSA display as described in the prior art cited above. A geometry without protrusions, in particular an electrode on the color filter side, is not structured, and a geometry in which only the electrode on the TFT side has a slot is preferred. Particularly suitable and preferred electrode structures for PS-VA displays are described, for example, in US 2006/0066793 A1.

본 발명에 따른 액정 혼합물과 상기 및 하기에서 언급되는 중합된 화합물의 조합은 본 발명에 따른 LC 매질에서 낮은 문턱 전압, 낮은 회전 점도 값 및 매우 우수한 저온 안정성을 발휘하고, 높은 등명점 및 높은 HR 값을 유지하며, PSA 디스플레이에서 특히 낮은 전경사 각을 빠르게 달성하도록 한다. 특히, 상기 LC 매질은, PSA 디스플레이에서의 종래 기술의 매질에 비해, 현저히 감소된 응답 시간, 특히 그레이 색조 응답 시간을 나타낸다.The combination of the liquid crystal mixture according to the present invention and the polymerized compounds mentioned above and below exerts a low threshold voltage, a low rotational viscosity value and very good low temperature stability in the LC medium according to the present invention, and has a high clearing point and a high HR value. And achieves fast, especially low foreground angles on PSA displays. In particular, the LC media exhibits significantly reduced response times, in particular gray tint response times, compared to prior art media in PSA displays.

중합가능한 화합물, 소위 반응성 메소젠(RM), 예를 들어 미국 특허 제 6,861,107 호에 개시된 것들은 또한 혼합물을 기준으로 0.12 내지 5 중량%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 2 중량%의 농도로 본 발명에 따른 혼합물에 첨가될 수 있다. 이들 혼합물은 또한, 예를 들면 미국 특허 제 6,781,665 호에 제시된 개시제를 임의적으로 포함할 수도 있다. 개시제, 예를 들어 시바 케미칼스(Ciba Chemicals)의 이르가녹스-1076이, 바람직하게는 0 내지 1%의 양으로 상기 중합가능한 화합물을 포함하는 혼합물에 첨가된다. 이 유형의 혼합물은 소위 중합체-안정화된 VA 방식(PS-VA) 또는 PSA(중합체-지속된 VA)에 사용될 수 있고, 여기서 반응성 메소젠의 중합은 액정 혼합물에서 일어나는 것으로 의도된다. 이에 대한 전제조건은 상기 액정 혼합물이 그 자체로 어떠한 중합가능한 성분도 포함하지 않는 것이다.Polymerizable compounds, so-called reactive mesogens (RMs), for example those disclosed in U.S. Patent No. 6,861,107, are also according to the invention in a concentration of 0.12 to 5% by weight, particularly preferably 0.2 to 2% by weight, based on the mixture. It can be added to the mixture. These mixtures may also optionally include the initiators set forth in, for example, US Pat. No. 6,781,665. An initiator, for example Irganox-1076 from Ciba Chemicals, is added to the mixture comprising the polymerizable compound, preferably in an amount of 0 to 1%. Mixtures of this type can be used in the so-called polymer-stabilized VA mode (PS-VA) or PSA (polymer-sustained VA), where the polymerization of the reactive mesogens is intended to take place in the liquid crystal mixture. A prerequisite for this is that the liquid crystal mixture itself does not contain any polymerizable components.

본 발명에 따른 IPS 및 PSA 디스플레이는 바람직하게는 투명 층 형태의 2개의 전극을 가지며, 이들은, LC 셀을 형성하는 1개 또는 2개의 기판에 적용된다. 각각의 경우에 어느 하나의 전극은, 예를 들면 본 발명에 따른 PSA-VA, PSA-OCB 또는 PSA-TN 디스플레이에서는 2개의 기판 각각에 적용되거나, 예를 들면 본 발명에 따른 PSA-IPS 또는 PSA-FFS 디스플레이에서는 2개의 전극 모두가 2개의 기판 중 단지 하나의 전극에만 적용되고 다른 하나의 기판은 전극을 갖지 않는다.The IPS and PSA displays according to the invention preferably have two electrodes in the form of a transparent layer, which are applied to one or two substrates forming an LC cell. In each case, either electrode is applied to each of the two substrates, for example in the PSA-VA, PSA-OCB or PSA-TN display according to the present invention, or, for example, the PSA-IPS or PSA according to the present invention. In the -FFS display, both electrodes are applied to only one of the two substrates and the other substrate has no electrode.

하기 의미가 상기 및 하기에 적용된다:The following meanings apply above and below:

"PSA"라는 용어는, 달리 기재되지 않는 한, PS 디스플레이 및 PSA 디스플레이를 나타내는 데 사용된다.The term “PSA” is used to refer to PS displays and PSA displays, unless otherwise stated.

"경사" 및 "경사 각"이라는 용어는, LC 디스플레이(본원에서는 바람직하게는 PS 또는 PSA 디스플레이)에서 셀의 표면에 대한 액정 매질의 LC 분자들의 경사 정렬에 관한 것이다. 본원에서 경사 각은, LC 분자(LC 방향자)의 종방향 분자 축 및 평면-평행 외측 플레이트 면(이는 LC 셀을 형성함) 사이의 평균 각(90°미만)을 나타낸다. 낮은 경사 각에 대한 값(즉, 90° 각으로부터 큰 편차)은 본원에서는 큰 경사에 해당한다. 경사 각을 측정하는 적합한 방법은 실시예에 제시되어 있다. 달리 기재되지 않는 한, 상기 및 하기에 개시된 경사 각 값은 이러한 측정 방법에 관한 것이다.The terms "tilt" and "tilt angle" relate to the oblique alignment of the LC molecules of the liquid crystal medium with respect to the surface of the cell in an LC display (preferably a PS or PSA display herein). The tilt angle herein refers to the average angle (less than 90°) between the longitudinal molecular axis of the LC molecule (LC director) and the plane-parallel outer plate face (which forms the LC cell). Values for low tilt angles (i.e., large deviations from 90° angles) correspond to large tilts herein. A suitable method for measuring the angle of inclination is presented in the examples. Unless otherwise stated, the tilt angle values disclosed above and below relate to this method of measurement.

"메소젠성 기"라는 용어는, 당업자에게 공지되어 있으며, 문헌에 기술되어 있고, 이의 인력 및 척력의 이방성으로 인해 본질적으로 저분자량 또는 중합가능한 물질 중에 액정(LC) 상을 유발하는 데 기여하는 기를 나타낸다. 메소젠성 기를 함유하는 화합물(메소젠성 화합물) 자체가 LC 상을 가질 필요는 없다. 또한, 메소젠성 화합물은 다른 화합물과의 혼합 후 및/또는 중합 후에만 LC 상 거동을 나타낼 수도 있다. 전형적인 메소젠성 기는, 예를 들면 강성 막대형 또는 디스크형 단위이다. 메소젠성 또는 액정 화합물과 관련하여 사용되는 용어 및 정의에 대한 개요는 문헌[Pure Appl. Chem. 73(5), 888 (2001)] 및 문헌[C. Tschierske, G. Pelzl and S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368]에 제시되어 있다.The term "mesogenic group" is known to those skilled in the art, is described in the literature, and due to its anisotropy of attraction and repulsion, groups that contribute to inducing a liquid crystal (LC) phase in essentially low molecular weight or polymerizable materials Show. The compound containing a mesogenic group (mesogenic compound) itself need not have an LC phase. Further, the mesogenic compound may exhibit LC phase behavior only after mixing with other compounds and/or after polymerization. Typical mesogenic groups are, for example, rigid rod-shaped or disk-shaped units. An overview of terms and definitions used in connection with mesogenic or liquid crystal compounds can be found in Pure Appl. Chem. 73(5), 888 (2001) and C. Tschierske, G. Pelzl and S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368].

또한, "스페이서 기"(상기 및 하기에서 "Sp"로도 지칭됨)라는 용어는 당업자에게 공지되어 있으며, 문헌(예컨대, 문헌[Pure Appl. Chem. 73(5), 888 (2001)] 및 문헌[C. Tschierske, G. Pelzl and S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368] 참조)에 기술되어 있다. 달리 기재되지 않는 한, 상기 및 하기에서 "스페이서 기" 또는 "스페이서"라는 용어는, 중합가능한 메소젠성 화합물에서 메소젠성 기와 중합가능한 기를 서로 연결하는 가요성 기를 나타낸다.In addition, the term “spacer group” (also referred to as “Sp” above and below) is known to those of skill in the art, and in literature (eg, Pure Appl. Chem. 73(5), 888 (2001)) and literature. [C. Tschierske, G. Pelzl and S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368]. Unless otherwise stated, the terms “spacer group” or “spacer” above and below denote a flexible group that connects a mesogenic group and a polymerizable group to each other in a polymerizable mesogenic compound.

"반응성 메소젠" 또는 "RM"이라는 용어는, 메소젠성 기 및 중합에 적합한 하나 이상의 작용 기(이는 또한 중합가능한 기 또는 P 기라고도 함)를 함유하는 화합물을 나타낸다.The term "reactive mesogen" or "RM" denotes a compound containing a mesogenic group and one or more functional groups suitable for polymerization, which are also referred to as polymerizable groups or P groups.

"저분자량 화합물" 및 "중합가능하지 않은 화합물"이라는 용어는, 당업자에게 공지된 통상적 조건, 특히 RM의 중합에 사용되는 조건 하에서 중합에 적합한 임의의 작용 기를 함유하지 않는 일반적으로 단량체성 화합물을 나타낸다.The terms "low molecular weight compound" and "non-polymerizable compound" refer to generally monomeric compounds that do not contain any functional groups suitable for polymerization under conventional conditions known to those skilled in the art, in particular those used for polymerization of RMs. .

본 발명의 목적을 위해, "액정 매질"이라는 용어는, LC 혼합물, 및 하나 이상의 중합가능한 화합물(예컨대, 반응성 메소젠)을 포함하는 매질을 나타내는 것으로 의도된다. "LC 혼합물"(또는 "호스트 혼합물")이라는 용어는, 바람직하게는 2종 이상의 액정 화합물의 중합가능하지 않은 저분자량 화합물 및 임의적으로 추가의 첨가제, 예컨대 키랄 도판트 또는 안정화제로만 이루어진 액정 혼합물을 나타내는 것으로 의도된다. "중합가능하지 않은"이란, 적어도 상기 중합가능한 화합물의 중합에 사용되는 조건 하에서, 화합물들이 중합 반응에 대해 안정하거나 또는 비-반응성임을 의미한다.For the purposes of the present invention, the term "liquid crystal medium" is intended to refer to an LC mixture and a medium comprising one or more polymerizable compounds (eg, reactive mesogens). The term "LC mixture" (or "host mixture") preferably refers to a liquid crystal mixture consisting only of a non-polymerizable low molecular weight compound of two or more liquid crystal compounds and optionally further additives such as chiral dopants or stabilizers. Is intended to represent. By "non-polymerizable" it is meant that the compounds are stable or non-reactive to the polymerization reaction, at least under the conditions used for polymerization of the polymerizable compound.

네마틱 상, 특히 실온에서 네마틱 상을 갖는 액정 혼합물이 특히 바람직하다. 화학식 I의 화합물을 하나 이상 포함하는 바람직한 PS 혼합물은 특히 하기와 같은 특징을 갖는다:Particularly preferred are liquid crystal mixtures having a nematic phase, in particular a nematic phase at room temperature. Preferred PS mixtures comprising at least one compound of formula I have the following characteristics in particular:

- 중합가능한 성분의 농도는 혼합물을 기준으로 총 0.01 내지 5 중량%, 특히 0.01 내지 1 중량%, 특히 바람직하게는 0.01 내지 0.5 중량%이다.-The concentration of the polymerizable components is in total from 0.01 to 5% by weight, in particular from 0.01 to 1% by weight, particularly preferably from 0.01 to 0.5% by weight, based on the mixture.

- 액정 매질은 말단 비닐옥시 기(-O-CH=CH₂)를 함유하는 화합물은 포함하지 않는다.-The liquid crystal medium does not contain a compound containing a terminal vinyloxy group (-O-CH=CH _{2 ).}

- 본 발명에 따른 PS 혼합물을 함유하는 PS-VA 또는 PSA 디스플레이는 바람직하게는 85°이하, 특히 바람직하게는 80°이하의 전경사 각을 갖는다.-PS-VA or PSA displays containing the PS mixture according to the invention preferably have a foreground angle of not more than 85°, particularly preferably not more than 80°.

본 발명에 따른 VA-유형의 디스플레이에서, 스위치-오프 상태의 액정 매질 층 내의 분자들은 전극 표면에 대해 직각 방향으로(호메오트로픽) 정렬되거나 또는 경사진 호메오트로픽 정렬된다. 전극에 전압을 인가하였을 때, LC 분자들은 종방향 분자 축이 전극 표면에 평행하게 재정렬된다.In the VA-type display according to the invention, the molecules in the liquid crystal medium layer in the switched-off state are aligned in a direction perpendicular to the electrode surface (homeotropic) or in an inclined homeotropic alignment. When voltage is applied to the electrode, the LC molecules are rearranged so that the longitudinal molecular axis is parallel to the electrode surface.

VA 유형의 디스플레이에 사용되는 본 발명에 따른 LC 혼합물은 20℃ 및 1 kHz에서 바람직하게는 -0.5 내지 -10, 특히 -2.5 내지 -7.5 범위의 음의 유전 이방성 △ε을 갖는다.The LC mixtures according to the invention used for displays of the VA type have a negative dielectric anisotropy Δε, preferably in the range of -0.5 to -10, in particular -2.5 to -7.5 at 20° C. and 1 kHz.

VA 유형의 디스플레이에 사용되는 본 발명에 따른 LC 혼합물의 복굴절율 Δn은 바람직하게는 0.16 미만, 특히 바람직하게는 0.06 내지 0.14, 특히 0.07 내지 0.12 사이이다.The birefringence Δn of the LC mixture according to the invention used for VA type displays is preferably less than 0.16, particularly preferably between 0.06 and 0.14, in particular between 0.07 and 0.12.

또한, 본 발명에 따른 LC 혼합물 및 LC 매질은 당해 분야 숙련자에게 공지되고 문헌에 제시된 추가의 첨가제, 예를 들면 중합 개시제, 저해제, 안정화제, 표면-활성 물질 또는 키랄 도판트를 포함할 수 있다. 이들은 중합가능하거나 중합가능하지 않을 수 있다. 따라서, 중합가능한 첨가제는 중합가능한 성분 또는 성분 (A)로 분류된다. 따라서, 중합가능하지 않은 첨가제는 LC 혼합물(호스트 혼합물), 또는 중합가능하지 않은 성분 또는 성분 (B)로 분류된다.In addition, the LC mixtures and LC media according to the invention may comprise additional additives known to those skilled in the art and suggested in the literature, for example polymerization initiators, inhibitors, stabilizers, surface-active substances or chiral dopants. They may or may not be polymerisable. Accordingly, the polymerizable additive is classified as a polymerizable component or component (A). Thus, non-polymerizable additives are classified as LC mixtures (host mixtures), or non-polymerisable components or component (B).

LC 혼합물 및 LC 매질은, 예를 들면 바람직하게는 하기 표 B의 화합물들로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 키랄 도판트를 포함할 수 있다.The LC mixture and the LC medium may comprise, for example, one or more chiral dopants, preferably selected from the group consisting of the compounds of Table B below.

또한, 다색성 염료, 나노입자, 전도성 염, 착체 염, 및 네마틱 상의 유전 이방성, 점성 및/또는 배향을 개선하기 위한 물질을 포함하는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 0 내지 15%, 바람직하게는 0 내지 10%의 양으로 LC 매질에 첨가할 수 있다. 적합하고 바람직한 전도성 염은, 예를 들면 에틸다이메틸도데실암모늄 4-헥속시벤조에이트, 테트라부틸암모늄 테트라페닐보레이트 또는 크라운 에터의 착체 염(예컨대, 문헌[Haller et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. 24, 249-258(1973)] 참조)이다. 이러한 유형의 물질은, 예를 들면 독일 특허 출원 제 22 09 127 호, 제 22 40 864 호, 제 23 21 632 호, 제 23 38 281 호, 제 24 50 088 호, 제 26 37 430 호 및 제 28 53 728 호에 기재되어 있다.In addition, 0 to 15%, preferably, one or more additives selected from the group comprising pleochroic dyes, nanoparticles, conductive salts, complex salts, and substances for improving dielectric anisotropy, viscosity and/or orientation of the nematic phase. It can be added to the LC medium in an amount of 0-10%. Suitable and preferred conductive salts are, for example, ethyldimethyldodecylammonium 4-hexoxybenzoate, tetrabutylammonium tetraphenylborate or complex salts of crown ethers (eg, Haller et al., Mol. Cryst. Liq Cryst. 24 , 249-258 (1973)). Substances of this type are, for example, German patent applications 22 09 127, 22 40 864, 23 21 632, 23 38 281, 24 50 088, 26 37 430 and 28 53 728.

PSA 디스플레이를 제조하는 경우, 상기 중합가능한 화합물은 전압의 인가에 의해 LC 디스플레이의 기판들 사이의 액정 매질 내에서의 동일 반응계 내 중합에 의해 중합되거나 가교결합된다(화합물이 2개 이상의 중합가능한 기를 함유하는 경우). 상기 중합은 단일 단계로 수행될 수 있다. 또한, 먼저, 제 1 단계에서, 선경사 각을 생성하기 위해 전압을 인가하여 중합을 수행하고, 이어서 제 2 중합 단계에서, 제 1 단계에서 반응하지 않은 화합물을 전압을 인가하지 않고 중합하거나 가교결합시키는 것도 가능하다(최종 경화).In the case of manufacturing a PSA display, the polymerizable compound is polymerized or crosslinked by in situ polymerization in a liquid crystal medium between the substrates of the LC display by application of a voltage (the compound contains two or more polymerizable groups. If so). The polymerization can be carried out in a single step. In addition, first, in the first step, polymerization is carried out by applying a voltage to generate a pretilt angle, and then, in the second polymerization step, a compound that has not reacted in the first step is polymerized or crosslinked without applying a voltage. It is also possible to make it (final hardening).

적합하고 바람직한 중합 방법은, 예를 들면 열중합 또는 광중합, 바람직하게는 광중합, 특히 UV 광중합이다. 필요한 경우, 여기에 하나 이상의 개시제를 또한 가할 수 있다. 이러한 중합에 적합한 조건 및 개시제의 적합한 유형 및 양은 당업자에게 공지되어 있으며 문헌에 기술되어 있다. 예를 들면, 자유-라디칼 중합에 적합한 시판되는 광개시제는 이르가큐어(Irgacure) 651(등록상표), 이르가큐어 184(등록상표), 이르가큐어 907(등록상표), 이르가큐어 369(등록상표) 또는 다로큐어(Darocure) 1173(등록상표)(모두 시바 아게(Ciba AG))이다. 개시제가 사용되는 경우, 이의 비율은 바람직하게는 0.001 내지 5%, 특히 바람직하게는 0.001 내지 1%이다. 그러나, 중합은 또한 개시제를 첨가하지 않고도 수행될 수 있다. 추가의 바람직한 실시양태에서, 상기 액정 매질은 중합 개시제를 포함하지 않는다.Suitable and preferred polymerization methods are, for example, thermal polymerization or photopolymerization, preferably photopolymerization, in particular UV photopolymerization. If necessary, one or more initiators may also be added thereto. Suitable conditions for such polymerization and suitable types and amounts of initiators are known to those skilled in the art and are described in the literature. For example, commercially available photoinitiators suitable for free-radical polymerization are Irgacure 651 (registered trademark), Irgacure 184 (registered trademark), Irgacure 907 (registered trademark), Irgacure 369 (registered trademark). Trademark) or Darocure 1173 (registered trademark) (all Ciba AG). When an initiator is used, its proportion is preferably 0.001 to 5%, particularly preferably 0.001 to 1%. However, the polymerization can also be carried out without adding an initiator. In a further preferred embodiment, the liquid crystal medium does not comprise a polymerization initiator.

또한, 상기 중합가능한 성분(성분 (A)) 또는 액정 매질은, 예를 들면 저장 또는 수송 동안, RM의 바람직하지 않은 자발적 중합을 방지하기 위해 하나 이상의 안정화제를 포함할 수도 있다. 안정화제의 적합한 유형 및 양은 당업자에게 공지되어 있으며 문헌에 기술되어 있다. 예를 들어, 시판되는 안정화제 이르가녹스(Irganox)(등록상표) 시리즈(바스프(BASF)), 예컨대 이르가녹스(등록상표) 1076이 특히 적합하다. 안정화제가 사용되는 경우, RM 또는 중합가능한 성분(성분 (A))의 총량을 기준으로 안정화제의 비율은 바람직하게는 10 내지 10,000 ppm, 특히 바람직하게는 50 내지 500 ppm이다.In addition, the polymerizable component (component (A)) or liquid crystalline medium may contain one or more stabilizers to prevent undesired spontaneous polymerization of the RM, for example during storage or transport. Suitable types and amounts of stabilizers are known to the person skilled in the art and are described in the literature. For example, commercially available stabilizers Irganox® series (BASF) such as Irganox® 1076 are particularly suitable. When a stabilizer is used, the proportion of the stabilizer, based on the total amount of RM or the polymerizable component (component (A)), is preferably 10 to 10,000 ppm, particularly preferably 50 to 500 ppm.

상기 중합가능한 화합물은 또한 개시제가 없는 중합에 적합하며, 이는, 예를 들어 더 낮은 재료 비용, 및 특히 개시제의 가능한 잔량 및 이의 분해 생성물로 인한 액정 매질의 오염이 더 적은 것과 같은 상당한 이점을 수반한다.The polymerizable compounds are also suitable for initiator-free polymerization, which entails significant advantages, such as, for example, lower material costs, and in particular less contamination of the liquid crystal medium due to possible residual amounts of initiators and their decomposition products. .

PSA 디스플레이에 사용되는 본 발명에 따른 LC 매질은 바람직하게는 5% 이하, 특히 바람직하게는 1% 이하, 매우 특히 바람직하게는 0.5% 이하이고, 바람직하게는 0.01% 이상, 특히 바람직하게는 0.1% 이상의 중합가능한 화합물, 특히 상기 및 하기에 제시되는 화학식의 중합가능한 화합물을 포함한다.The LC medium according to the invention used for PSA displays is preferably 5% or less, particularly preferably 1% or less, very particularly preferably 0.5% or less, preferably 0.01% or more, particularly preferably 0.1%. And the above polymerizable compounds, in particular polymerizable compounds of the formulas given above and below.

상기 중합가능한 화합물을 1종, 2종 또는 3종 포함하는 LC 매질이 특히 바람직하다.Particularly preferred is an LC medium comprising one, two or three polymerizable compounds.

또한, 성분 (A) 및/또는 (B)가 비키랄 화합물로 독점적으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 비키랄 중합가능한 화합물 및 LC 매질이 바람직하다.Also preferred are non-chiral polymerizable compounds and LC media, in which components (A) and/or (B) are selected from the group consisting exclusively of non-chiral compounds.

또한, 상기 중합가능한 성분(또는 성분 (A))가, 하나의 중합가능한 기를 함유하는(일반응성) 중합가능한 화합물 하나 이상; 및 2개 이상, 바람직하게는 2개의 중합가능한 기를 함유하는(이반응성 또는 다중반응성) 중합가능한 화합물 하나 이상을 포함하는, LC 매질이 바람직하다.Further, the polymerizable component (or component (A)) is at least one polymerizable compound containing one polymerizable group (monoreactive); And at least one polymerizable compound containing at least two, preferably two polymerizable groups (direactive or polyreactive).

또한, 상기 중합가능한 성분(또는 성분 (A)가 2개의 중합가능한 기를 함유하는(이반응성) 중합가능한 화합물로 독점적으로 이루어진 PSA 디스플레이 및 LC 매질이 바람직하다.Also preferred are PSA displays and LC media in which the polymerizable component (or component (A)) consists exclusively of a polymerizable compound containing two polymerizable groups (direactive).

LC 매질에 중합가능한 화합물을 개별적으로 첨가할 수 있지만, 본 발명에 따른 둘 이상의 중합가능한 화합물을 포함하는 혼합물을 사용하는 것도 가능하다. 상기 혼합물의 중합의 경우, 공중합체가 형성된다. 또한, 본 발명은 상기 및 하기 언급되는 중합가능한 혼합물에 관한 것이다. 상기 중합가능한 화합물은 메소젠성 또는 비-메소젠성일 수 있다. 반응성 메소젠(RM)으로도 알려져 있는 중합가능한 메소젠성 화합물이 특히 바람직하다.Although it is possible to add the polymerizable compounds individually to the LC medium, it is also possible to use mixtures comprising two or more polymerizable compounds according to the invention. In the case of polymerization of the mixture, a copolymer is formed. In addition, the invention relates to the polymerizable mixtures mentioned above and below. The polymerizable compound may be mesogenic or non-mesogenic. Polymerizable mesogenic compounds, also known as reactive mesogens (RM), are particularly preferred.

본 발명에 따른 LC 매질 및 PSA 디스플레이에 사용하기에 적합하고 바람직한 RM이 하기에 기술된다.Suitable and preferred RMs for use in LC media and PSA displays according to the invention are described below.

본 발명의 바람직한 실시양태에서, 중합가능한 화합물은 하기 화학식 I^*의 화합물로부터 선택된다:In a preferred embodiment of the invention, the polymerizable compounds are selected from ^{compounds of formula I*:}

상기 식에서, In the above formula,

R^a 및 R^b는, 각각 서로 독립적으로, P, P-Sp-, H, 할로겐, SF₅, NO₂, 탄소 기 또는 탄화수소 기를 나타내며, 이때 R^a 및 R^b 라디칼 중 적어도 하나는 P 또는 P-Sp- 기를 나타내거나 함유하고,R ^a and R ^b each independently represent P, P-Sp-, H, halogen, SF ₅ , NO ₂ , a carbon group or a hydrocarbon group, wherein at least one of the ^{R a} and R ^{b radicals is P or P} Represents or contains a -Sp- group,

P는, 각각의 경우 동일하거나 상이하게, 중합가능한 기를 나타내고,P, identically or differently in each case, represents a polymerizable group,

Sp는, 각각의 경우 동일하거나 상이하게, 스페이서 기 또는 단일 결합을 나타내고,Sp, identically or differently in each case, represents a spacer group or a single bond,

A¹ 및 A²는, 각각 서로 독립적으로, 바람직하게는 4 내지 25개의 고리 원자를 갖고 또한 융합된 고리를 함유할 수 있고 또한 L로 일치환되거나 다중치환될 수 있는, 방향족, 헤테로방향족, 지환족 또는 헤테로환형 기를 나타내고,A ¹ and A ² are each independently of each other, preferably having 4 to 25 ring atoms and may contain a fused ring and may also be mono- or poly-substituted with L, aromatic, heteroaromatic, alicyclic Represents a group or heterocyclic group,

L은 P-Sp-, H, OH, CH₂OH, 할로겐, SF₅, NO₂, 탄소 기 또는 탄화수소 기를 나타내고,L represents P-Sp-, H, OH, CH ₂ OH, halogen, SF ₅ , NO ₂ , a carbon group or a hydrocarbon group,

Z¹은, 각각의 경우 동일하거나 상이하게, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -OCO-, -O-CO-O-, -OCH₂-, -CH₂O-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -(CH₂)_n1-, -CF₂CH₂-, -CH₂CF₂-, -(CF₂)_n1-, -CH=CH-, -CF=CF-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, CR⁰R⁰⁰또는 단일 결합을 나타내고,Z ¹ is the same or different in each case, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -OCO-, -O-CO-O-, -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -SCH ₂ -, -CH ₂ S-, -CF ₂ O-, -OCF ₂ -, -CF ₂ S-, -SCF ₂ -, -(CH ₂ ) _n1 -, -CF ₂ CH _2- , -CH ₂ CF ₂ -, -(CF ₂ ) _n1 -, -CH=CH-, -CF=CF-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, CR ⁰ R ⁰⁰ or represents a single bond,

R⁰ 및 R⁰⁰는, 각각 서로 독립적으로, H, 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬을 나타내고,R ⁰ and R ⁰⁰ each independently represent H or C 1 to C 12 alkyl,

m은 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내고,m represents 0, 1, 2, 3 or 4,

n1은 1, 2, 3 또는 4를 나타낸다.n1 represents 1, 2, 3 or 4.

화학식 I^*의 특히 바람직한 화합물은,Particularly preferred compounds of formula I ^{* are}

R^a 및 R^b가, 각각 서로 독립적으로, P, P-Sp-, H, F, Cl, Br, I, -CN, -NO₂, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, SF₅ 또는 탄소수 1 내지 25의 직쇄형 또는 분지형 알킬을 나타내고, 이때 또한, 하나 이상의 비-인접 CH₂ 기는, 각각 서로 독립적으로, O 및/또는 S 원자들이 서로 직접 연결되지 않는 방식으로 -C(R⁰)=C(R⁰⁰)-, -C≡C-, -N(R⁰⁰)-, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- 또는 -O-CO-O-로 대체될 수 있고, 또한 하나 이상의 H 원자는 F, Cl, Br, I, CN, P 또는 P-Sp-로 대체될 수 있고, R^a 및 R^b 라디칼 중 적어도 하나는 P 또는 P-Sp- 기를 나타내거나 함유하고,R ^a and R ^b are each independently of each other, P, P-Sp-, H, F, Cl, Br, I, -CN _{, -NO 2} , -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, SF ₅ Or a straight-chain or branched alkyl having 1 to 25 carbon atoms, and in this case, at least one non-adjacent CH ₂ group, each independently of each other, is -C(R ⁰ )=C(R ⁰⁰ )-, -C≡C-, -N(R ⁰⁰ )-, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- or -O -CO-O-, and also one or more H atoms can be replaced with F, Cl, Br, I, CN, P or P-Sp-, and at least one of the ^{R a} and R ^{b radicals is P} Or represents or contains a P-Sp- group,

A¹ 및 A²가, 각각 서로 독립적으로, 1,4-페닐렌, 나프탈렌-1,4-다이일, 나프탈렌-2,6-다이일, 페난트렌-2,7-다이일, 안트라센-2,7-다이일, 플루오렌-2,7-다이일, 2-옥소-2H-크로멘-3,6-다이일, 2-옥소-2H-크로멘-3,7-다이일, 4-옥소-4H-크로멘-2,6-다이일, 4-옥소-4H-크로멘-3,6-다이일, 또는 4-옥소-4H-크로멘-3,7-다이일(통속명: 쿠마린 또는 플라본)(이때 또한, 이들 기에서 하나 이상의 CH 기는 N으로 대체될 수 있음), 사이클로헥산-1,4-다이일(이때 또한, 하나 이상의 비-인접 CH₂ 기는 O 및/또는 S로 대체될 수 있음), 1,4-사이클로헥센일렌, 바이사이클-[1.1.1]-펜탄-1,3-다이일, 바이사이클로[2.2.2]옥탄-1,4-다이일, 스파이로[3.3]-헵탄-2,6-다이일, 피페리딘-1,4-다이일, 데카하이드로나프탈렌-2,6-다이일, 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-2,6-다이일, 인단-2,5-다이일 또는 옥타하이드로-4,7-메타노인단-2,5-다이일을 나타내고, 이들 모든 기는 비치환되거나 L로 일치환 또는 다중치환될 수 있고, A ¹ and A ² are each independently of each other, 1,4-phenylene, naphthalene-1,4-diyl, naphthalene-2,6-diyl, phenanthrene-2,7-diyl, anthracene-2 ,7-diyl, fluorene-2,7-diyl, 2-oxo-2H-chromen-3,6-diyl, 2-oxo-2H-chromen-3,7-diyl, 4- Oxo-4H-chromen-2,6-diyl, 4-oxo-4H-chromen-3,6-diyl, or 4-oxo-4H-chromen-3,7-diyl (common name: Coumarin or flavones) (herein, also in these groups one or more CH groups may be replaced by N), cyclohexane-1,4-diyl (herein, also at least one non-adjacent CH ₂ group is O and/or S May be substituted), 1,4-cyclohexenylene, bicycle-[1.1.1]-pentane-1,3-diyl, bicyclo[2.2.2]octane-1,4-diyl, spiro [3.3]-Heptane-2,6-diyl, piperidine-1,4-diyl, decahydronaphthalene-2,6-diyl, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6 -Diyl, indan-2,5-diyl or octahydro-4,7-methanoindan-2,5-diyl, all of these groups may be unsubstituted or mono- or polysubstituted with L,

L이 P, P-Sp-, OH, CH₂OH, F, Cl, Br, I, -CN, -NO₂, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -C(=O)N(R^x)₂, -C(=O)Y¹, -C(=O)R^x, -N(R^x)₂, 임의적으로 치환된 실릴, 임의적으로 치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴, 또는 탄소수 1 내지 25의 직쇄형 또는 분지형 알킬, 알콕시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 또는 알콕시카보닐옥시를 나타내고, 이때 또한 하나 이상의 H 원자는 F, Cl, P 또는 P-Sp-로 대체될 수 있고,L is P, P-Sp-, OH, CH ₂ OH, F, Cl, Br, I, -CN _{, -NO 2} , -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -C(=O)N( R ^x ) ₂ , -C(=O)Y ¹ , -C(=O)R ^x , -N(R ^x ) ₂ , optionally substituted silyl, optionally substituted aryl having 6 to 20 carbon atoms, or carbon number 1 to 25 straight or branched alkyl, alkoxy, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyloxy or alkoxycarbonyloxy, wherein at least one H atom is F, Cl, P or P-Sp- Can be replaced with

P가 중합가능한 기를 나타내고,P represents a polymerizable group,

Y¹이 할로겐을 나타내고, Y ¹ represents halogen,

R^x가 P, P-Sp-, H, 할로겐, 또는 탄소수 1 내지 25의 직쇄형, 분지형 또는 환형 알킬을 나타내고, 이때 또한, 하나 이상의 비-인접 CH₂ 기는, O 및/또는 S 원자들이 서로 직접 연결되지 않는 방식으로 -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- 또는 -O-CO-O-로 대체될 수 있고, 또한 하나 이상의 H 원자는 F, Cl, P 또는 P-Sp-, 임의적으로 치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴 또는 아릴옥시 기, 또는 임의적으로 치환된 탄소수 2 내지 40의 헤테로아릴 또는 헤테로아릴옥시 기로 대체될 수 있는 R ^x represents P, P-Sp-, H, halogen, or straight-chain, branched or cyclic alkyl having 1 to 25 carbon atoms, in which one or more non-adjacent CH ₂ groups are O and/or S atoms May be replaced by -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- or -O-CO-O- in such a way that they are not directly linked to each other, and also one or more H atoms F, Cl, P or P-Sp-, optionally substituted aryl or aryloxy group having 6 to 40 carbon atoms, or optionally substituted heteroaryl or heteroaryloxy group having 2 to 40 carbon atoms.

화합물이다. It is a compound.

또한, 화학식 I^*의 바람직한 화합물은 하기 하위 기 중 하나 이상으로부터 선택되는 것들이다:In addition, ^{preferred compounds of formula I*} are those selected from one or more of the following subgroups:

- m이 2 또는 3이거나,-m is 2 or 3, or

- m이 2이거나,-m is 2, or

- R^a 및 R^b가 동일하거나 상이한 P-Sp- 기를 나타내거나, -R ^a and R ^b represent the same or different P-Sp- groups, or

- R^a 및 R^b가 동일하거나 상이한 P-Sp- 기를 나타내되, 이때 하나 이상의 Sp 기가 단일 결합을 나타내거나,-R ^a and R ^b represent the same or different P-Sp- groups, wherein at least one Sp group represents a single bond, or

- m이 2 또는 3이고, R^a 및 R^b가 동일한 P-Sp- 기를 나타내거나, -m is 2 or 3 and R ^a and R ^b represent the same P-Sp- group, or

- R^a 및 R^b 라디칼 중 하나가 P-Sp-를 나타내고, 나머지 하나가 중합가능하지 않은 기, 바람직하게는 탄소수 1 내지 25의 직쇄 또는 분지쇄 알킬을 나타내고, 이때 또한 하나 이상의 비-인접 CH₂ 기들은, 각각 서로 독립적으로, O 및/또는 S 원자들이 서로 직접 연결되지 않는 방식으로 -C(R⁰⁰)=C(R⁰⁰⁰)-, -C≡C-, -N(R⁰⁰)-, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- 또는 -O-CO-O-로 대체될 수 있거나, 또한 하나 이상의 H 원자가 F, Cl, Br, I 또는 CN으로 대체될 수 있거나,-One of the radicals R ^a and R ^b represents P-Sp- and the other represents a non-polymerizable group, preferably a straight or branched chain alkyl having 1 to 25 carbon atoms, wherein also at least one non-contiguous CH ₂ groups, each independently of each other, in a manner in which O and/or S atoms are not directly linked to each other -C(R ⁰⁰ )=C(R ⁰⁰⁰ )-, -C≡C-, -N(R ⁰⁰ )- , -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- or -O-CO-O-, or one or more H atoms are F, Cl, Br, I Or can be replaced by CN, or

- 하나 이상의 Sp 기가 단일 결합을 나타내거나, -At least one Sp group represents a single bond, or

- 하나 이상의 Sp 기가 -(CH₂)_p1-, -(CH₂)_p1-O-, -(CH₂)_p1-OCO- 또는 -(CH₂)_p1-OCOO-를 나타내고, 이때 p1이 1 내지 12의 정수를 나타내고, r1이 1 내지 8의 정수를 나타내거나, -One or more Sp groups represent -(CH ₂ ) _p1 -, -(CH ₂ ) _p1 -O-, -(CH ₂ ) _p1 -OCO- or -(CH ₂ ) _p1 -OCOO-, where p1 is 1 to Represents an integer of 12, r1 represents an integer of 1 to 8, or

- L이, 중합가능한 기를 나타내지 않고/않거나 함유하지 않거나, -L does not represent and/or does not contain a polymerizable group,

- A¹ 및 A²가, 서로 독립적으로, 1,4-페닐렌 또는 나프탈렌-2,6-다이일을 나타내고, 이때 또한, 이들 기에서 하나 이상의 CH 기는 N으로 대체될 수 있고, 또한 일불화 또는 다중불화될 수 있거나, -A ¹ and A ² represent, independently of each other, 1,4-phenylene or naphthalene-2,6-diyl, wherein in addition, at least one CH group in these groups may be replaced by N, and also monofluorinated Or can be polyfluorinated, or

- Z¹이, -O-, -CO-O-, -OCO-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -CF=CF-, -CH=CF-, -CF=CH-, -C≡C- 및 단일 결합으로 이루어진 군으로부터 선택되거나,-Z ¹ is, -O-, -CO-O-, -OCO-, -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -CF ₂ O-, -OCF ₂ -, -CH ₂ CH ₂ -, -CH =CH-, -CF=CF-, -CH=CF-, -CF=CH-, -C≡C- and selected from the group consisting of a single bond, or

- L이, 바람직하게는 F, Cl, -CN, 탄소수 1 내지 25의 직쇄 및 분지쇄 알킬로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합가능하지 않은 기이고, 이때 또한, 하나 이상의 비-인접 CH₂ 기들은, 각각 서로 독립적으로, O 및/또는 S 원자들이 서로 직접 연결되지 않는 방식으로 -C(R⁰⁰)=C(R⁰⁰⁰)-, -C≡C-, -N(R⁰⁰)-, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- 또는 -O-CO-O-로 대체될 수 있고, 또한 하나 이상의 H 원자는 F, Cl, Br, I 또는 CN로 대체될 수 있다.-L is a non-polymerizable group, preferably selected from the group consisting of F, Cl, -CN, straight-chain and branched-chain alkyl having 1 to 25 carbon atoms, wherein also one or more non-adjacent CH ₂ groups, Each independently of each other, in such a way that O and/or S atoms are not directly connected to each other -C(R ⁰⁰ )=C(R ⁰⁰⁰ )-, -C≡C-, -N(R ⁰⁰ )-, -O- , -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- or -O-CO-O-, and also one or more H atoms are F, Cl, Br, I or CN Can be replaced.

화학식 I^*의 특히 바람직한 화합물은 하기 하위화학식 M1 내지 M21으로부터 선택된다: Particularly preferred compounds of formula I ^* are selected from the following subformulas M1 to M21:

상기 식에서,In the above formula,

P¹ 및 P²는 P에 대해 제시된 의미들 중 하나, 바람직하게는 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 플루오로아크릴레이트, 옥세탄, 비닐옥시 또는 에폭시를 나타내고,P ¹ and P ² represent one of the meanings given for P, preferably acrylate, methacrylate, fluoroacrylate, oxetane, vinyloxy or epoxy,

Sp¹ 및 Sp²는, 각각 서로 독립적으로, Sp에 대해 제시된 의미들 중 하나, 또는 단일 결합을 나타내고, P¹-Sp¹- 및 P²-Sp²- 라디칼 중 하나 이상은 또한 R^aa를 나타낼 수 있되, 단, P¹-Sp¹- 및 P²-Sp²- 라디칼 중 적어도 하나는 R^aa와 상이하고,Sp ¹ and Sp ² , each independently of each other, represent one of the meanings given for Sp, or a single bond, and at least one of the P ¹ -Sp ¹ -and P ² -Sp ² -radicals also represent ^{R aa.} It may be, provided that at least one of the ^{P 1} -Sp ¹ -and P ² -Sp ² -radicals is different ^{from R aa,}

R^aa는 F, Cl, -CN 또는 탄소수 1 내지 25의 직쇄형 또는 분지형 알킬을 나타내고, 이때 또한, 하나 이상의 비-인접 CH₂ 기는, 각각 서로 독립적으로, O 및/또는 S 원자들이 서로 직접 연결되지 않는 방식으로 -C(R⁰⁰)=C(R⁰⁰⁰)-, -C≡C-, -N(R⁰⁰)-, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-로 대체될 수 있고, 또한 하나 이상의 H 원자는 F, Cl, Br, I 또는 CN으로 대체될 수 있고,R ^aa represents F, Cl, -CN or straight-chain or branched alkyl having 1 to 25 carbon atoms, and in this case, one or more non-adjacent CH ₂ groups are each independently of each other, O and/or S atoms are directly In a way that is not connected -C(R ⁰⁰ )=C(R ⁰⁰⁰ )-, -C≡C-, -N(R ⁰⁰ )-, -O-, -S-, -CO-, -CO-O- , -O-CO-, -O-CO-O-, also one or more H atoms may be replaced by F, Cl, Br, I or CN,

R⁰ 및 R⁰⁰은 화학식 I^*에 제시된 의미를 갖고,R ⁰ and R ⁰⁰ have the meanings given in formula I ^*,

Z¹은 -O-, -CO-, -C(R^yR^z)- 또는 -CF₂CF₂-를 나타내고,Z ¹ represents -O-, -CO-, -C(R ^y R ^z )- or -CF ₂ CF ₂ -,

Z² 및 Z³는, 각각 서로 독립적으로, -CO-O-, -O-CO-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CF₂O-, -OCF₂- 또는 -(CH₂)_n-을 나타내고, 이때 n은 2, 3 또는 4이고,Z ² and Z ³ are each independently of one another, -CO-O-, -O-CO- , -CH 2 O-, -OCH 2 -, -CF 2 O-, -OCF 2 - or - (CH ₂ ) _{represents n} -, where n is 2, 3 or 4,

L은 화학식 I에 제시된 의미를 갖고,L has the meanings given in formula I,

L' 및 L"는, 각각 서로 독립적으로, H, F 또는 Cl를 나타내고,L'and L", each independently of each other, represents H, F or Cl,

r은 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내고,r represents 0, 1, 2, 3 or 4,

s는 0, 1, 2 또는 3을 나타내고, s represents 0, 1, 2 or 3,

t는 0, 1 또는 2를 나타내고, t represents 0, 1 or 2,

x는 0 또는 1을 나타내고,x represents 0 or 1,

R^y 및 R^z는, 각각 서로 독립적으로, H, CH₃ 또는 CF₃를 나타낸다.R ^y and R ^z each independently represent H, CH ₃ or CF ₃ .

화학식 I^*의 추가의 바람직한 화합물은 하기 하위 화학식 M22 내지 M35로부터 선택된다:Further preferred compounds of formula I ^* are selected from the following sub-formulas M22 to M35:

상기 식에서, 각각의 라디칼은 화학식 M1 내지 M21에 제시된 의미를 갖는다.In the above formula, each radical has the meaning given in the formulas M1 to M21.

본 발명의 다른 바람직한 실시양태에서, 중합가능한 화합물은 하기 화학식 II^*로부터 선택되는 키랄 또는 광학 활성 화합물(키랄 RM)이다:In another preferred embodiment of the invention, the polymerizable compound is a chiral or optically active compound (chiral RM) selected from ^{formula II*:}

상기 식에서, In the above formula,

A¹, Z¹ 및 m은, 각각의 경우 동일하거나 상이하게, 상기 화학식 I^*에서 제시된 의미들 중 하나를 갖고,A ¹ , Z ¹ and m, identically or differently in each case, have one of the meanings given in ^{formula I * above,}

R^*는, 각각의 경우 동일하거나 상이하게, 상기 화학식 I^*에서 R^a에 대해 제시된 의미들 중 하나를 갖고, R^*는 키랄이거나 비키랄일 수 있고,R ^* , in each case the same or differently, has one of the meanings given for R ^a ^{in formula I *} ^{above, and R *} may be chiral or achiral,

Q는, 임의적으로 L(상기 화학식 I^*에서 정의된 바와 같음)로 일치환 또는 다중치환된 k-가 키랄 기를 나타내고, Q represents a chiral group, optionally mono- or poly-substituted with ^{L (as defined in Formula I * above),}

k는 1, 2, 3, 4, 5 또는 6을 나타내고,k represents 1, 2, 3, 4, 5 or 6,

이때 상기 화합물은, P 또는 P-Sp- 기(상기 정의된 바와 같음)를 나타내거나 함유하는 하나 이상의 라디칼 R^* 또는 L을 함유한다. ^{At this time, the compound contains one or more radicals R *} or L representing or containing a P or P-Sp- group (as defined above).

화학식 II^*의 특히 바람직한 화합물은 하기 화학식 III^*의 1가 Q 기를 함유한다:Particularly preferred compounds of formula II ^* contain monovalent Q groups of ^{formula III*:}

상기 식에서, In the above formula,

L 및 r은, 각각의 경우 동일하거나 상이하게, 상기 제시된 의미를 갖고,L and r, identically or differently in each case, have the meanings given above,

A^* 및 B^*는, 각각 서로 독립적으로, 융합된 벤젠, 사이클로헥산 또는 사이클로헥센을 나타내고, A ^* and B ^* , each independently of each other, represents a fused benzene, cyclohexane or cyclohexene,

t는, 각각의 경우 동일하거나 상이하게, 0, 1 또는 2를 나타내고,t represents 0, 1 or 2, identically or differently in each case,

u는, 각각의 경우 동일하거나 상이하게, 0, 1 또는 2를 나타낸다.u represents 0, 1 or 2, identically or differently in each case.

특히 바람직한 화합물은 u가 1을 나타내는 화학식 III^*의 화합물이다.Particularly preferred compounds are those of formula III ^* in which u represents 1.

또한, 화학식 II^*의 바람직한 화합물은 하기 화학식 IV^*의 1가 Q 기 또는 하나 이상의 R^* 기를 함유한다:In addition, preferred compounds of ^{formula II*} contain monovalent Q groups or at least one R ^* ^{group of formula IV*:}

상기 식에서,In the above formula,

Q¹은 탄소수 1 내지 9의 알킬렌 또는 알킬렌옥시, 또는 단일 결합을 나타내고,Q ¹ represents an alkylene or alkyleneoxy having 1 to 9 carbon atoms, or a single bond,

Q²는, 임의적으로 불화된 탄소수 1 내지 10의 알킬 또는 알콕시를 나타내고, 이때 또한, 1개 또는 2개의 비-인접 CH₂ 기는, O 및/또는 S 원자들이 서로 직접 연결되지 않는 방식으로 -O-, -S-, -CH=CH-, -CO-, -OCO-, -COO-, -O-COO-, -S-CO-, -CO-S- 또는 -C≡C-로 대체될 수 있고,Q ² represents optionally fluorinated alkyl or alkoxy having 1 to 10 carbon atoms, and in this case, one or two non-adjacent CH ₂ groups are -O in such a way that the O and/or S atoms are not directly linked to each other. -, -S-, -CH=CH-, -CO-, -OCO-, -COO-, -O-COO-, -S-CO-, -CO-S- or -C≡C- Can,

Q³는 F, Cl, CN, 또는 Q²에 대해 정의된 바와 같되, Q²와 다른 알킬 또는 알콕시를 나타낸다.Q ³ is as defined for F, Cl, CN, or Q ² but represents an alkyl or alkoxy different from ^{Q 2.}

화학식 IV^*의 바람직한 그룹은, 예를 들면 2-부틸(즉, 1-메틸-프로필), 2-메틸부틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, 특히 2-메틸부틸, 2-메틸부톡시, 2-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 2-에틸헥속시, 1-메틸헥속시, 2-옥틸옥시, 2-옥사-3-메틸부틸, 3-옥사-4-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 2-헥실, 2-옥틸, 2-논일, 2-데실, 2-도데실, 6-메톡시옥톡시, 6-메틸옥톡시, 6-메틸옥탄오일옥시, 5-메틸헵틸옥시카보닐, 2-메틸부티릴옥시, 3-메틸발레로일옥시, 4-메틸헥산오일옥시, 2-클로로프로피온일옥시, 2-클로로-3-메틸부티릴옥시, 2-클로로-4-메틸발레릴옥시, 2-클로로-3-메틸발레릴옥시, 2-메틸-3-옥사펜틸, 2-메틸-3-옥사헥실, 1-메톡시프로필-2-옥시, 1-에톡시프로필-2-옥시, 1-프로폭시프로필-2-옥시, 1-부톡시프로필-2-옥시, 2-플루오로옥틸옥시, 2-플루오로-데실옥시, 1,1,1-트라이플루오로-2-옥틸옥시, 1,1,1-트라이플루오로-2-옥틸 또는 2-플루오로메틸-옥틸옥시이다.Preferred groups of formula IV ^* are, for example, 2-butyl (i.e. 1-methyl-propyl), 2-methylbutyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, in particular 2-methylbutyl, 2-methylbutoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 2-ethylhexoxy, 1-methylhexoxy, 2-octyloxy, 2-oxa-3-methylbutyl, 3 -Oxa-4-methylpentyl, 4-methylhexyl, 2-hexyl, 2-octyl, 2-nonyl, 2-decyl, 2-dodecyl, 6-methoxyoctoxy, 6-methyloctoxy, 6-methyl Octanoyloxy, 5-methylheptyloxycarbonyl, 2-methylbutyryloxy, 3-methylvaleroyloxy, 4-methylhexanoyloxy, 2-chloropropionyloxy, 2-chloro-3-methylbutyryl Oxy, 2-chloro-4-methylvaleryloxy, 2-chloro-3-methylvaleryloxy, 2-methyl-3-oxapentyl, 2-methyl-3-oxahexyl, 1-methoxypropyl-2- Oxy, 1-ethoxypropyl-2-oxy, 1-propoxypropyl-2-oxy, 1-butoxypropyl-2-oxy, 2-fluorooctyloxy, 2-fluoro-decyloxy, 1, 1,1-trifluoro-2-octyloxy, 1,1,1-trifluoro-2-octyl or 2-fluoromethyl-octyloxy.

또한, 화학식 II^*의 바람직한 화합물은 하기 화학식 V^*의 2가 Q 기를 함유한다:In addition, preferred compounds of ^{formula II*} contain divalent Q groups of ^{formula V*:}

상기 식에서, L, r, t, A^* 및 B^*는 상기 제시된 의미를 갖는다.In the above formula, L, r, t, A ^* and B ^* have the meanings given above.

또한, 화학식 II^*의 바람직한 화합물은 하기 화학식으로부터 선택되는 2가 Q 기를 함유한다:In addition, ^{preferred compounds of formula II*} contain a divalent Q group selected from the formula:

상기 식에서, In the above formula,

Phe은, 임의적으로 L로 일치환 또는 다중치환된 페닐을 나타내고,Phe represents phenyl, optionally mono- or poly-substituted with L,

R^x는 F 또는 임의적으로 불화된 탄소수 1 내지 4의 알킬을 나타낸다.R ^x represents F or optionally fluorinated alkyl having 1 to 4 carbon atoms.

적합한 키랄 RM은, 예를 들면 영국 특허 출원 제 2 314 839 호, 미국 특허 제 6,511,719 호, 미국 특허 제 7,223,450 호, 국제 출원 공개 제 WO 02/34739 A1 호, 미국 특허 제 7,041,345 호, 미국 특허 제 7,060,331 호 또는 미국 특허 제7,318,950 호에 기술되어 있다. 바이나프틸 기를 함유하는 적합한 RM은, 예를 들면 미국 특허 제 6,818,261 호, 미국 특허 제 6,916,940 호, 미국 특허 제 7,318,950 호 및 미국 특허 제 7,223,450 호에 기술되어 있다.Suitable chiral RMs are, for example, UK Patent Application No. 2 314 839, US Patent No. 6,511,719, US Patent No. 7,223,450, International Publication No. WO 02/34739 A1, US Patent No. 7,041,345, U.S. Patent No. 7,060,331 Or in US Pat. No. 7,318,950. Suitable RMs containing binaphthyl groups are described, for example, in US Pat. Nos. 6,818,261, 6,916,940, 7,318,950 and 7,223,450.

상기 및 하기에 도시되는 키랄 구조 요소 및 이러한 키랄 구조 요소를 함유하는 중합가능한 및 중합된 화합물은 광학 활성 형태로, 즉 순수한 거울상 이성질체로서 또는 2종의 거울상 이성질체의 임의의 바람직한 혼합물로서, 또는 다르게는, 라세미체로서 사용될 수 있다. 라세미체를 사용하는 것이 바람직하다. 라세미체를 사용하는 것은 순수한 거울상 이성질체를 사용하는 것에 비해 몇몇 이점, 예를 들면 상당히 적은 합성 복잡성 및 더 낮은 재료비를 갖는다.The chiral structural elements shown above and below and the polymerizable and polymerized compounds containing such chiral structural elements are in optically active form, i.e. as pure enantiomers or as any preferred mixture of two enantiomers, or alternatively , Can be used as a racemate. It is preferred to use a racemate. Using racemates has several advantages over using pure enantiomers, such as significantly less synthetic complexity and lower material costs.

화학식 II^*의 화합물은 바람직하게는 라세미체 형태로 상기 LC 매질 중에 존재한다.The compounds of formula II ^* are preferably present in the LC medium in racemic form.

특히 화학식 II^*의 바람직한 화합물은 하기 하위 화학식 II^*1 내지 II^*11로부터 선택된다: A particularly preferred compound of formula II ^* is selected from the following sub-formulas II ^* 1 to ^* 11 II:

상기 식에서, In the above formula,

L, P, Sp, m, r 및 t는 상기 제시된 의미를 갖고, L, P, Sp, m, r and t have the meanings given above,

Z 및 A는, 각각의 경우 동일하거나 상이하게, Z¹ 및 A¹ 각각에 대해 제시된 의미들 중 하나를 갖고, Z and A, identically or differently in each case, have one of the meanings given for each of ^{Z 1} and A ^1,

t1은, 각각의 경우 동일하거나 상이하게, 0 또는 1을 나타낸다.t1 represents 0 or 1, identically or differently in each case.

"탄소 기"라는 용어는, 하나 이상의 탄소 원자를 함유하는 1가 또는 다가 유기 기를 나타내며, 이는 추가의 기를 함유하지 않거나(예컨대, -C≡C-), 또는 임의적으로 하나 이상의 추가 원자, 예를 들면 N, O, S, P, Si, Se, As, Te 또는 Ge을 함유한다(예컨대, 카보닐 등). "탄화수소 기"라는 용어는, 추가로 하나 이상의 H 원자 및 임의적으로 하나 이상의 헤테로원자(예컨대, N, O, S, P, Si, Se, As, Te 또는 Ge)를 함유하는 탄소 기를 나타낸다.The term “carbon group” refers to a monovalent or polyvalent organic group containing one or more carbon atoms, which does not contain additional groups (eg -C≡C-), or optionally one or more additional atoms, eg For example, it contains N, O, S, P, Si, Se, As, Te or Ge (eg, carbonyl, etc.). The term “hydrocarbon group” further refers to a carbon group containing one or more H atoms and optionally one or more heteroatoms (eg, N, O, S, P, Si, Se, As, Te or Ge).

"할로겐"은, F, Cl, Br 또는 I를 나타낸다."Halogen" represents F, Cl, Br or I.

탄소 기 또는 탄화수소 기는 포화되거나 불포화된 기일 수 있다. 불포화된 기는, 예를 들면 아릴, 알켄일 또는 알킨일 기이다. 탄소수 3 초과의 탄소 라디칼 또는 탄화수소 라디칼은 직쇄형, 분지형 및/또는 환형일 수 있고, 또한 스파이로 연결기 또는 축합된 고리를 함유할 수 있다.Carbon groups or hydrocarbon groups can be saturated or unsaturated groups. Unsaturated groups are, for example, aryl, alkenyl or alkynyl groups. Carbon radicals or hydrocarbon radicals having more than 3 carbon atoms may be straight-chain, branched and/or cyclic, and may also contain spy-linked groups or condensed rings.

"알킬", "아릴", "헤테로아릴" 등의 용어는 또한 다가 기, 예를 들면 알킬렌, 아릴렌, 헤테로아릴렌 등을 포함한다.Terms such as “alkyl”, “aryl”, “heteroaryl” and the like also include polyvalent groups such as alkylene, arylene, heteroarylene, and the like.

"아릴"이라는 용어는, 방향족 탄소 기 또는 이로부터 유도된 기를 나타낸다. "헤테로아릴"이라는 용어는, 하나 이상의 헤테로원자를 함유하는 "아릴"(상기 정의된 바와 같음)을 나타낸다.The term "aryl" refers to an aromatic carbon group or a group derived therefrom. The term “heteroaryl” refers to “aryl” (as defined above) containing one or more heteroatoms.

바람직한 탄소 기 및 탄화수소 기는, 임의적으로 치환된 탄소수 1 내지 40, 바람직하게는 1 내지 25, 특히 바람직하게는 1 내지 18의 알킬, 알켄일, 알킨일, 알콕시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 및 알콕시카보닐옥시; 임의적으로 치환된 탄소수 6 내지 40, 바람직하게는 6 내지 25의 아릴 또는 아릴옥시; 또는 임의적으로 치환된 탄소수 6 내지 40, 바람직하게는 6 내지 25의 알킬아릴, 아릴알킬, 알킬아릴옥시, 아릴알킬옥시, 아릴카보닐, 아릴옥시카보닐, 아릴카보닐옥시 및 아릴옥시카보닐옥시이다.Preferred carbon groups and hydrocarbon groups are optionally substituted C 1 to C 40, preferably 1 to 25, particularly preferably 1 to 18 alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkyl Carbonyloxy and alkoxycarbonyloxy; Optionally substituted aryl or aryloxy having 6 to 40, preferably 6 to 25 carbon atoms; Or optionally substituted C6-C40, preferably 6-25 alkylaryl, arylalkyl, alkylaryloxy, arylalkyloxy, arylcarbonyl, aryloxycarbonyl, arylcarbonyloxy and aryloxycarbonyloxy to be.

또한, 바람직한 탄소 기 및 탄화수소 기는 C₁-C₄₀ 알킬, C₂-C₄₀ 알켄일, C₂-C₄₀ 알킨일, C₃-C₄₀ 알릴, C₄-C₄₀ 알킬다이엔일, C₄-C₄₀ 폴리엔일, C₆-C₄₀ 아릴, C₆-C₄₀ 알킬아릴, C₆-C₄₀ 아릴알킬, C₆-C₄₀ 알킬아릴옥시, C₆-C₄₀ 아릴알킬옥시, C₂-C₄₀ 헤테로아릴, C₄-C₄₀ 사이클로알킬, C₄-C₄₀ 사이클로알켄일 등이다. 특히 바람직하게는 C₁-C₂₂ 알킬, C₂-C₂₂ 알켄일, C₂-C₂₂ 알킨일, C₃-C₂₂ 알릴, C₄-C₂₂ 알킬다이엔일, C₆-C₁₂ 아릴, C₆-C₂₀ 아릴알킬 및 C₂-C₂₀ 헤테로아릴이다.In addition, preferred carbon and hydrocarbon groups are C ₁ -C ₄₀ alkyl, C ₂ -C ₄₀ alkenyl, C ₂ -C ₄₀ alkynyl, C ₃ -C ₄₀ allyl, C ₄ -C ₄₀ alkyldienyl, C ₄ -C ₄₀ polyenyl, C ₆ -C ₄₀ aryl, C ₆ -C ₄₀ alkylaryl, C ₆ -C ₄₀ arylalkyl, C ₆ -C ₄₀ alkylaryloxy, C ₆ -C ₄₀ arylalkyloxy, C _2- C ₄₀ heteroaryl, C ₄ -C ₄₀ cycloalkyl, C ₄ -C ₄₀ cycloalkenyl, and the like. Particularly preferably C ₁ -C ₂₂ alkyl, C ₂ -C ₂₂ alkenyl, C ₂ -C ₂₂ alkynyl, C ₃ -C ₂₂ allyl, C ₄ -C ₂₂ alkyldienyl, C ₆ -C ₁₂ aryl , C ₆ -C ₂₀ arylalkyl and C ₂ -C ₂₀ heteroaryl.

또한, 바람직한 탄소 기 및 탄화수소 기는, 비치환되거나 F, Cl, Br, I 또는 CN으로 일치환 또는 다중치환된 탄소수 1 내지 40, 바람직하게는 1 내지 25의 직쇄형, 분지형 또는 환형 알킬 라디칼이며, 이때 하나 이상의 비-인접 CH₂ 기는, 각각 서로 독립적으로, O 및/또는 S 원자들이 서로 직접 연결되지 않는 방식으로 -C(R^x)=C(R^x)-, -C≡C-, -N(R^x)-, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- 또는 -O-CO-O-로 대체될 수 있다.In addition, preferred carbon groups and hydrocarbon groups are straight-chain, branched or cyclic alkyl radicals having 1 to 40, preferably 1 to 25 carbon atoms, which are unsubstituted or mono- or polysubstituted with F, Cl, Br, I or CN. , At this time, at least one non-adjacent CH ₂ group, each independently of each other, in a manner in which O and/or S atoms are not directly connected to each other -C(R ^x )=C(R ^x )-, -C≡C-, -N(R ^x )-, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- or -O-CO-O-.

R^x는 바람직하게는 H, 할로겐, 또는 탄소수 1 내지 25의 직쇄형, 분지형 또는 환형 알킬 쇄(이때 또한, 하나 이상의 비-인접 C 원자는 -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- 또는 -O-CO-O-로 대체될 수 있고, 하나 이상의 H 원자는 불소로 대체될 수 있음), 임의적으로 치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴 또는 아릴옥시 기, 또는 임의적으로 치환된 탄소수 2 내지 40의 헤테로아릴 또는 헤테로아릴옥시 기를 나타낸다.R ^x is preferably H, halogen, or a straight, branched or cyclic alkyl chain having 1 to 25 carbon atoms (herein, also, at least one non-adjacent C atom is -O-, -S-, -CO-,- CO-O-, -O-CO- or -O-CO-O-, one or more H atoms may be replaced with fluorine), optionally substituted aryl or aryloxy having 6 to 40 carbon atoms A group, or an optionally substituted C2-C40 heteroaryl or heteroaryloxy group.

바람직한 알콕시 기는, 예를 들면 메톡시, 에톡시, 2-메톡시-에톡시, n-프로폭시, i-프로폭시, n-부톡시, i-부톡시, s-부톡시, t-부톡시, 2-메틸부톡시, n-펜톡시, n-헥속시, n-헵톡시, n-옥톡시, n-노녹시, n-데콕시, n-운데콕시, n-도데콕시 등이다.Preferred alkoxy groups are, for example, methoxy, ethoxy, 2-methoxy-ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy , 2-methylbutoxy, n-pentoxy, n-hexoxy, n-heptoxy, n-octoxy, n-nonoxy, n-decoxy, n-undecoxy, n-dodecoxy, etc. .

바람직한 알킬 기는, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, 아이소부틸, s-부틸, t-부틸, 2-메틸부틸, n-펜틸, s-펜틸, 사이클로펜틸, n-헥실, 사이클로헥실, 2-에틸헥실, n-헵틸, 사이클로헵틸, n-옥틸, 사이클로옥틸, n-논일, n-데실, n-운데실, n-도데실, 도데칸일, 트라이플루오로메틸, 퍼플루오로-n-부틸, 2,2,2-트라이플루오로에틸, 퍼플루오로옥틸, 퍼플루오로헥실 등이다.Preferred alkyl groups are, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, cyclopentyl, n -Hexyl, cyclohexyl, 2-ethylhexyl, n-heptyl, cycloheptyl, n-octyl, cyclooctyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, dodecanyl, trifluoromethyl , Perfluoro-n-butyl, 2,2,2-trifluoroethyl, perfluorooctyl, perfluorohexyl, and the like.

바람직한 알켄일 기는, 예를 들면 에텐일, 프로펜일, 부텐일, 펜텐일, 사이클로펜텐일, 헥센일, 사이클로헥센일, 헵텐일, 사이클로헵텐일, 옥텐일, 사이클로옥텐일 등이다.Preferred alkenyl groups are, for example, ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, cyclopentenyl, hexenyl, cyclohexenyl, heptenyl, cycloheptenyl, octenyl, cyclooctenyl, and the like.

바람직한 알킨일 기는, 예를 들면 에틴일, 프로핀일, 부틴일, 펜틴일, 헥신일, 옥틴일 등이다.Preferred alkynyl groups are, for example, etynyl, propynyl, butynyl, pentinyl, hexynyl, octinyl, and the like.

바람직한 아미노 기는, 예를 들면 다이메틸아미노, 메틸아미노, 메틸페닐아미노, 페닐아미노 등이다.Preferred amino groups are, for example, dimethylamino, methylamino, methylphenylamino, phenylamino and the like.

아릴 및 헤테로아릴 기는 일환형 또는 다환형일 수 있으며, 즉 이들은 하나의 고리를 함유하거나(예컨대, 페닐); 융합되거나(예컨대, 나프틸) 공유 결합될 수 있는(예컨대, 바이페닐) 2개 이상의 고리를 함유하거나; 융합된 고리 및 연결된 고리의 조합을 함유할 수 있다. 헤테로아릴 기는, 바람직하게는 O, N, S 및 Se로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자를 함유한다.Aryl and heteroaryl groups can be monocyclic or polycyclic, ie they contain one ring (eg, phenyl); Contains two or more rings that may be fused (eg, naphthyl) or covalently bonded (eg, biphenyl); It may contain a combination of fused rings and linked rings. Heteroaryl groups contain one or more heteroatoms, preferably selected from O, N, S and Se.

임의적으로 융합된 고리를 함유하고 임의적으로 치환된 탄소수 6 내지 25의 일환형, 이환형 또는 삼환형 아릴 기 및 탄소수 2 내지 25의 일환형, 이환형 또는 삼환형 헤테로아릴 기가 특히 바람직하다. 또한, 5원, 6원 또는 7원 아릴 및 헤테로아릴 기가 바람직하며, 이때 또한, 하나 이상의 CH 기는, O 원자 및/또는 S 원자들이 서로 직접 연결되지 않는 방식으로 N, S 또는 O로 대체될 수 있다.Particularly preferred are monocyclic, bicyclic or tricyclic aryl groups having 6 to 25 carbon atoms and monocyclic, bicyclic or tricyclic heteroaryl groups having 2 to 25 carbon atoms which contain an optionally fused ring and are optionally substituted. In addition, 5-, 6- or 7-membered aryl and heteroaryl groups are preferred, and in this case, also, at least one CH group may be replaced with N, S or O in such a way that the O atom and/or S atoms are not directly linked to each other. have.

바람직한 아릴 기는, 예를 들면 페닐, 바이페닐, 터페닐, 1,1':3',1''-터페닐-2'-일, 나프틸, 안트라센, 바이나프틸, 페난트렌, 피렌, 다이하이드로피렌, 크리센, 페릴렌, 테트라센, 펜타센, 벤조피렌, 플루오렌, 인덴, 인데노플루오렌, 스파이로바이플루오렌 등이다.Preferred aryl groups are, for example, phenyl, biphenyl, terphenyl, 1,1':3',1''-terphenyl-2'-yl, naphthyl, anthracene, binaphthyl, phenanthrene, pyrene, di Hydropyrene, chrysene, perylene, tetracene, pentacene, benzopyrene, fluorene, indene, indenofluorene, spirobifluorene, and the like.

바람직한 헤테로아릴 기는, 예를 들면 5원 고리, 예컨대 피롤, 피라졸, 이미다졸, 1,2,3-트라이아졸, 1,2,4-트라이아졸, 테트라졸, 퓨란, 티오펜, 셀레노펜, 옥사졸, 아이속사졸, 1,2-티아졸, 1,3-티아졸, 1,2,3-옥사다이아졸, 1,2,4-옥사다이아졸, 1,2,5-옥사다이아졸, 1,3,4-옥사다이아졸, 1,2,3-티아다이아졸, 1,2,4-티아다이아졸, 1,2,5-티아다이아졸, 1,3,4-티아다이아졸; 6원 고리, 예컨대 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 1,3,5-트라이아진, 1,2,4-트라이아진, 1,2,3-트라이아진, 1,2,4,5-테트라진, 1,2,3,4-테트라진, 1,2,3,5-테트라진; 또는 축합된 기, 예컨대 인돌, 아이소인돌, 인돌리진, 인다졸, 벤즈이미다졸, 벤조트라이아졸, 퓨린, 나프트이미다졸, 페난트르이미다아졸, 피리드이미다졸, 피라진이미다졸, 퀸옥살린이미다졸, 벤즈옥사졸, 나프트옥사졸, 안트르옥사졸, 페난트르옥사절, 아이속사졸, 벤조티아졸, 벤조퓨란, 아이소벤조퓨란, 다이벤조퓨란, 퀴놀린, 아이소퀴놀린, 프테리딘, 벤조-5,6-퀴놀린, 벤조-6,7-퀴놀린, 벤조-7,8-퀴놀린, 벤조아이소퀴놀린, 아크리딘, 페노티아진, 펜옥사진, 벤조피리다진, 벤조피리미딘, 퀸옥살린, 펜아진, 나프티리딘, 아자카바졸, 벤조카볼린, 페난트리딘, 페난트롤린, 티에노-[2,3b]-티오펜, 티에노[3,2b]-티오펜, 다이티에노티오펜, 아이소벤조티오펜, 다이벤조티오펜, 벤조티아다이아조티오펜, 또는 이들 기의 조합이다. 헤테로아릴 기는 또한 알킬, 알콕시, 티오알킬, 불소, 플루오로알킬 또는 추가의 아릴 또는 헤테로아릴 기로 치환될 수 있다.Preferred heteroaryl groups are, for example, 5-membered rings such as pyrrole, pyrazole, imidazole, 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole, tetrazole, furan, thiophene, selenophene, Oxazole, isoxazole, 1,2-thiazole, 1,3-thiazole, 1,2,3-oxadiazole, 1,2,4-oxadiazole, 1,2,5-oxadiazole , 1,3,4-oxadiazole, 1,2,3-thiadiazole, 1,2,4-thiadiazole, 1,2,5-thiadiazole, 1,3,4-thiadiazole ; 6-membered rings such as pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, 1,3,5-triazine, 1,2,4-triazine, 1,2,3-triazine, 1,2,4,5- Tetrazine, 1,2,3,4-tetrazine, 1,2,3,5-tetrazine; Or condensed groups such as indole, isoindole, indolizine, indazole, benzimidazole, benzotriazole, purine, naftimidazole, phenanthrimidaazole, pyridimidazole, pyrazinimidazole, quinoxaline Imidazole, benzoxazole, naphthoxazole, anthroxazole, phenanthreoxazole, isoxazole, benzothiazole, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, quinoline, isoquinoline, pteridine , Benzo-5,6-quinoline, benzo-6,7-quinoline, benzo-7,8-quinoline, benzoisoquinoline, acridine, phenothiazine, phenoxazine, benzopyridazine, benzopyrimidine, quinoxaline , Phenazine, naphthyridine, azacarbazole, benzocarboline, phenanthridine, phenanthroline, thieno-[2,3b]-thiophene, thieno[3,2b]-thiophene, dithienothiophene , Isobenzothiophene, dibenzothiophene, benzothiadiazothiophene, or a combination of these groups. Heteroaryl groups may also be substituted with alkyl, alkoxy, thioalkyl, fluorine, fluoroalkyl or additional aryl or heteroaryl groups.

(비-방향족) 지환형 및 헤테로환형 기는 포화된 고리(즉, 독점적으로 단일 결합을 함유하는 고리) 및 부분적으로 불포화된 고리(즉, 다중 결합도 함유할 수 있는 고리)를 둘 다 포함한다. 헤테로환형 고리는, 바람직하게는 Si, O, N, S 및 Se로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자를 함유한다.(Non-aromatic) alicyclic and heterocyclic groups include both saturated rings (ie, rings containing exclusively single bonds) and partially unsaturated rings (ie, rings that may also contain multiple bonds). The heterocyclic ring contains one or more heteroatoms, preferably selected from Si, O, N, S and Se.

(비-방향족) 지환형 및 헤테로환형 기는 일환형(즉, 단지 하나의 고리 함유; 예컨대, 사이클로헥산) 또는 다환형(즉, 복수 개의 고리 함유; 예컨대, 데카하이드로-나프탈렌 또는 바이사이클로옥탄)일 수 있다. 포화된 기가 특히 바람직하다. 또한, 임의적으로 융합된 고리를 함유하고 임의적으로 치환된 탄소수 3 내지 25의 일환형, 이환형 또는 3환형 기가 바람직하다. 또한, 하나 이상의 C 원자가 Si로 대체되고/되거나 하나 이상의 CH 기가 N으로 대체되고/되거나 하나 이상의 비-인접 CH₂ 기가 -O- 및/또는 -S-로 대체될 수 있는 5원, 6원, 7원 또는 8원 탄소환형 기가 바람직하다.(Non-aromatic) alicyclic and heterocyclic groups are monocyclic (i.e. containing only one ring; e.g. cyclohexane) or polycyclic (i.e. containing multiple rings; e.g. decahydro-naphthalene or bicyclooctane) I can. Particularly preferred are saturated groups. Further, a monocyclic, bicyclic or tricyclic group containing an optionally fused ring and having 3 to 25 carbon atoms is optionally substituted. In addition, at least one C atom is replaced by Si and/or at least one CH group is replaced by N and/or at least one non-adjacent CH ₂ group may be replaced by -O- and/or -S-, 7- or 8-membered carbocyclic groups are preferred.

바람직한 지환형 및 헤테로환형 기는, 예를 들면 5원 기, 예컨대 사이클로펜탄, 테트라하이드로퓨란, 테트라하이드로티오퓨란, 피롤리딘; 6원 기, 예컨대 사이클로헥산, 실리난, 사이클로헥센, 테트라하이드로피란, 테트라하이드로티오피란, 1,3-다이옥산, 1,3-다이티안, 피페리딘; 7원 기, 예컨대 사이클로헵탄; 및 융합된 기, 예컨대 테트라하이드로나프탈렌, 데카하이드로나프탈렌, 인단, 바이사이클로-[1.1.1]-펜탄-1,3-다이일, 바이사이클로[2.2.2]옥탄-1,4-다이일, 스파이로[3.3]헵탄-2,6-다이일, 옥타하이드로-4,7-메타노인단-2,5-다이일이다.Preferred alicyclic and heterocyclic groups are, for example, 5-membered groups such as cyclopentane, tetrahydrofuran, tetrahydrothiofuran, pyrrolidine; 6-membered groups such as cyclohexane, silinane, cyclohexene, tetrahydropyran, tetrahydrothiopyran, 1,3-dioxane, 1,3-daitian, piperidine; 7 membered groups such as cycloheptane; And fused groups such as tetrahydronaphthalene, decahydronaphthalene, indan, bicyclo-[1.1.1]-pentane-1,3-diyl, bicyclo[2.2.2]octane-1,4-diyl, Spiro[3.3]heptane-2,6-diyl, octahydro-4,7-methanoindan-2,5-diyl.

바람직한 치환기는, 예를 들면 용해-촉진 기, 예컨대 알킬 또는 알콕시; 전자-끌개 기, 예컨대 불소, 나이트로 또는 나이트릴; 또는 중합체의 유리 전이 온도(T_g)를 증가시키기 위한 치환기, 특히 벌키(bulky) 기, 예컨대, t-부틸 또는 임의적으로 치환된 아릴 기이다.Preferred substituents are, for example, dissolution-promoting groups such as alkyl or alkoxy; Electron-attracting groups such as fluorine, nitro or nitrile; Or a substituent to increase the glass transition temperature (T _g ) of the polymer, in particular a bulky group such as t-butyl or an optionally substituted aryl group.

바람직한 치환기(상기 및 하기에서 "L"로도 지칭됨)는, 예를 들면 F, Cl, Br, I, -CN, -NO₂, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -C(=O)N(R^x)₂, -C(=O)Y¹, -C(=O)R^x, -N(R^x)₂이고, 이때 R^x는 상기 제시된 의미를 갖고, Y¹은 할로겐, 임의적으로 치환된 실릴, 또는 탄소수 6 내지 40, 바람직하게는 6 내지 20의 아릴, 및 탄소수 1 내지 25의, 직쇄형 또는 분지형 알킬, 알콕시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 또는 알콕시카보닐옥시를 나타내고, 하나 이상의 H 원자는 임의적으로 F 또는 Cl로 대체될 수 있다.Preferred substituents (also referred to above and below as "L") are, for example, F, Cl, Br, I, -CN _{, -NO 2} , -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -C(= O)N(R ^x ) ₂ , -C(=O)Y ¹ , -C(=O)R ^x , -N(R ^x ) _2, where R ^x has the meanings given above, and Y ¹ is halogen , Optionally substituted silyl, or an aryl having 6 to 40, preferably 6 to 20 carbon atoms, and a straight or branched alkyl having 1 to 25 carbon atoms, alkoxy, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyloxy Or alkoxycarbonyloxy, and one or more H atoms may optionally be replaced by F or Cl.

"치환된 실릴 또는 아릴"은 바람직하게는, 할로겐, -CN, R⁰, -OR⁰, -CO-R⁰, -CO-O-R⁰, -O-CO-R⁰ 또는 -O-CO-O-R⁰로 치환됨을 의미하며, 이때 R⁰은 상기 제시된 의미를 갖는다."Substituted silyl or aryl" is preferably halogen, -CN, R ⁰ , -OR ⁰ , -CO-R ⁰ , -CO-OR ⁰ , -O-CO-R ⁰ or -O-CO-OR ^It means to be substituted with ^{0, in which case R 0} has the meanings given above.

특히 바람직한 치환기 L은, 예를 들면 F, Cl, CN, NO₂, CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅, COCH₃, COC₂H₅, COOCH₃, COOC₂H₅, CF₃, OCF₃, OCHF₂, OC₂F₅ 또는 페닐이다.Particularly preferred substituent L is, for example, F, Cl, CN, NO ₂ , CH ₃ , C ₂ H ₅ , OCH ₃ , OC ₂ H ₅ , COCH ₃ , COC ₂ H ₅ , COOCH ₃ , COOC ₂ H ₅ , CF ₃ , OCF ₃ , OCHF ₂ , OC ₂ F ₅ or phenyl.

은 바람직하게는

이고, 이때 L은 상기 제시된 의미들 중 하나를 갖는다.

Is preferably

Where L has one of the meanings given above.

중합가능한 기 P는 중합 반응(예컨대, 자유-라디칼 또는 이온 쇄 중합, 중부가 또는 중축합) 또는 중합체-유사 반응(중합체 주쇄 상의 부가 또는 축합)에 적합한 기이다. 쇄 중합의 경우, C=C 이중 결합 또는 -C≡C- 삼중 결합을 함유하는 기, 및 개환을 동반한 중합에 적합한 기(예컨대, 옥세탄 또는 에폭사이드 기)가 특히 바람직하다.The polymerizable group P is a group suitable for polymerization reactions (eg free-radical or ionic chain polymerization, polyaddition or polycondensation) or polymer-like reactions (addition or condensation on the polymer backbone). In the case of chain polymerization, groups containing C=C double bonds or -C≡C- triple bonds, and groups suitable for polymerization accompanied by ring opening (eg, oxetane or epoxide groups) are particularly preferred.

바람직한 P 기는 CH₂=CW¹-COO-, CH₂=CW¹-CO-,

, CH₂=CW²-(O)_k3-, CW¹=CH-CO-(O)_k3-, CW¹=CH-CO-NH-, CH₂=CW¹-CO-NH-, CH₃-CH=CH-O-, (CH₂=CH)₂CH-OCO-, (CH₂=CH-CH₂)₂CH-OCO-, (CH₂=CH)₂CH-O-, (CH₂=CH-CH₂)₂N-, (CH₂=CH-CH₂)₂N-CO-, HO-CW²W³-, HS-CW²W³-, HW²N-, HO-CW²W³-NH-, CH₂=CW¹-CO-NH-, CH₂=CH-(COO)_k1-Phe-(O)_k2-, CH₂=CH-(CO)_k1-Phe-(O)_k2-, Phe-CH=CH-, HOOC-, OCN- 및 W⁴W⁵W⁶Si-로부터 선택되며; 이때 W¹은 H, F, Cl, CN, CF₃, 페닐 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬, 특히 H, F, Cl 또는 CH₃이고; W² 및 W³는, 각각 서로 독립적으로, H 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬, 특히 H, 메틸, 에틸 또는 n-프로필이고; W⁴, W⁵ 및 W⁶는, 각각 서로 독립적으로, Cl, 탄소수 1 내지 5의 옥사알킬 또는 옥사카보닐알킬을 나타내고; W⁷ 및 W⁸은, 각각 서로 독립적으로, H, Cl 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬을 나타내고; Phe은, 임의적으로 하나 이상의 라디칼 L(상기 정의된 바와 같되, P-Sp-는 아님)로 치환된 1,4-페닐렌을 나타내고; k₁, k₂ 및 k₃는, 각각 서로 독립적으로, 0 또는 1을 나타내고; k₃는 바람직하게는 1을 나타낸다.Preferred P groups are CH ₂ =CW ¹ -COO-, CH ₂ =CW ¹ -CO-,

, CH ₂ =CW ² -(O) _k3 -, CW ¹ =CH-CO-(O) _k3 -, CW ¹ =CH-CO-NH-, CH ₂ =CW ¹ -CO-NH-, CH _3- CH=CH-O-, (CH ₂ =CH) ₂ CH-OCO-, (CH ₂ =CH-CH ₂ ) ₂ CH-OCO-, (CH ₂ =CH) ₂ CH-O-, (CH ₂ = CH-CH ₂ ) ₂ N-, (CH ₂ =CH-CH ₂ ) ₂ N-CO-, HO-CW ² W ³ -, HS-CW ² W ³ -, HW ² N-, HO-CW ² W ³ -NH-, CH ₂ =CW ¹ -CO-NH-, CH ₂ =CH-(COO) _k1 -Phe-(O) _k2 -, CH ₂ =CH-(CO) _k1 -Phe-(O) _k2 -, Phe-CH=CH-, HOOC-, OCN- and W ⁴ W ⁵ W ⁶ Si-; In this case, W ¹ is H, F, Cl, CN, CF ₃ , phenyl or alkyl having 1 to 5 carbon atoms, especially H, F, Cl or CH ₃ ; W ² and W ³ are each independently of each other H or alkyl having 1 to 5 carbon atoms, in particular H, methyl, ethyl or n-propyl; W ⁴ , W ^5, and W ⁶ each independently represent Cl, oxaalkyl or oxcarbonylalkyl having 1 to 5 carbon atoms; W ⁷ and W ⁸ each independently represent H, Cl, or alkyl having 1 to 5 carbon atoms; Phe represents 1,4-phenylene optionally substituted with one or more radicals L (as defined above, but not P-Sp-); k ₁ , k ₂ and k ₃ each independently represent 0 or 1; k ₃ preferably represents 1.

특히 바람직한 P 기는 CH₂=CW¹-COO-, 특히 CH₂=CH-COO-, CH₂=C(CH₃)-COO- 및 CH₂=CF-COO-, 또한 CH₂=CH-O-, (CH₂=CH)₂CH-OCO-, (CH₂=CH)₂CH-O-,

이다.Particularly preferred P groups are CH ₂ =CW ¹ -COO-, in particular CH ₂ =CH-COO-, CH ₂ =C(CH ₃ )-COO- and CH ₂ =CF-COO-, also CH ₂ =CH-O- , (CH ₂ =CH) ₂ CH-OCO-, (CH ₂ =CH) ₂ CH-O-,

to be.

매우 특히 바람직한 P 기는 비닐옥시, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 플루오로아크릴레이트, 클로로아크릴레이트, 옥세탄 및 에폭사이드, 특히 아크릴레이트 및 메타크릴레이트이다.Very particularly preferred P groups are vinyloxy, acrylate, methacrylate, fluoroacrylate, chloroacrylate, oxetane and epoxides, especially acrylates and methacrylates.

바람직한 스페이서 기 Sp는, 라디칼 P-Sp-가 화학식 P-Sp'-X'-에 대응하도록 화학식 Sp'-X'로부터 선택되며, 이때Preferred spacer groups Sp are selected from the formula Sp'-X' so that the radical P-Sp- corresponds to the formula P-Sp'-X'-, wherein

Sp'는, 임의적으로 F, Cl, Br, I 또는 CN으로 일치환 또는 다중치환된 탄소수 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 12의 알킬렌을 나타내고, 이때 또한, 하나 이상의 비-인접 CH₂ 기는, 각각 서로 독립적으로, O 및/또는 S 원자들이 서로 직접 연결되지 않는 방식으로 -O-, -S-, -NH-, -NR⁰-, -SiR⁰⁰R⁰⁰⁰-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -NR⁰⁰-CO-O-, -O-CO-NR⁰⁰-, -NR⁰⁰-CO-NR⁰⁰-, -CH=CH- 또는 -C≡C-로 대체될 수 있고, Sp' represents an alkylene having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, optionally mono- or polysubstituted with F, Cl, Br, I or CN, wherein also at least one non-adjacent CH ₂ group , Each independently of each other, in such a way that O and/or S atoms are not directly connected to each other -O-, -S-, -NH-, -NR ⁰ -, -SiR ⁰⁰ R ⁰⁰⁰ -, -CO-, -COO -, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -NR ⁰⁰ -CO-O-, -O-CO-NR ⁰⁰ -, -NR ⁰⁰ -CO-NR ⁰⁰ -, -CH=CH- or -C≡C- may be substituted,

X'는 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR⁰⁰-, -NR⁰⁰-CO-, -NR⁰⁰-CO-NR⁰⁰-, -OCH₂-, -CH₂O-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CF₂CH₂-, -CH₂CF₂-, -CF₂CF₂-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR⁰-, -CY²=CY³-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단일 결합을 나타내고, X'is -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR ⁰⁰ -, -NR ⁰⁰ -CO-, -NR ⁰⁰ -CO-NR ⁰⁰ -, -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -SCH ₂ -, -CH ₂ S-, -CF ₂ O-, -OCF ₂ -, -CF ₂ S-, -SCF ₂ -, -CF ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CF ₂ -, -CF ₂ CF ₂ -, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR ⁰ -, -CY ² =CY ^3- , -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- or a single bond,

R⁰⁰ 및 R⁰⁰⁰은, 각각 서로 독립적으로, H 또는 탄소수 1 내지 12 알킬을 나타내고,R ⁰⁰ and R ⁰⁰⁰ each independently represent H or C 1 to C 12 alkyl,

Y² 및 Y³는, 각각 서로 독립적으로, H, F, Cl 또는 CN을 나타낸다.Y ² and Y ³ each independently represent H, F, Cl or CN.

X'는 바람직하게는 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR⁰-, -NR⁰-CO-, -NR⁰-CO-NR⁰- 또는 단일 결합이다.X'is preferably -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR ⁰ -, -NR ⁰ -CO-, -NR ^0- CO-NR ⁰ -or a single bond.

전형적인 스페이서 기 Sp'는, 예를 들면 -(CH₂)_p1-, -(CH₂CH₂O)_q1-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂- 또는 -(SiR⁰⁰R⁰⁰⁰-O)_p1-이고, 이때 p1은 1 내지 12의 정수이고, q1은 1 내지 3의 정수이고, R⁰⁰ 및 R⁰⁰⁰은 상기 제시된 의미를 갖는다.Typical spacer groups Sp' are, for example -(CH ₂ ) _p1 -, -(CH ₂ CH ₂ O) _q1 -CH ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CH ₂ -S-CH ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CH ₂ -NH-CH ₂ CH ₂ -or -(SiR ⁰⁰ R ⁰⁰⁰ -O) _p1 -, where p1 is an integer from 1 to 12, q1 is an integer from 1 to 3, and R ⁰⁰ and R ⁰⁰⁰ are Has the meanings given above.

특히 바람직한 -X'-Sp'- 기는 -(CH₂)_p1-, -O-(CH₂)_p1-, -OCO-(CH₂)_p1-, -OCOO-(CH₂)_p1-이다.Particularly preferred -X'-Sp'- groups are -(CH ₂ ) _p1 -, -O-(CH ₂ ) _p1 -, -OCO-(CH ₂ ) _p1 -, -OCOO-(CH ₂ ) _p1 -.

특히 바람직한 Sp' 기는, 예를 들면, 각각의 경우, 직쇄형 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 논일렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 옥타데실렌, 에틸렌옥시에틸렌, 메틸렌옥시부틸렌, 에틸렌티오에틸렌, 에틸렌-N-메틸이미노에틸렌, 1-메틸알킬렌, 에텐일렌, 프로펜일렌 및 부텐일렌이다.Particularly preferred Sp' groups are, for example, in each case, straight-chain ethylene, propylene, butylene, pentylene, hexylene, heptylene, octylene, nonylene, decylene, undecylene, dodecylene, octadecylene , Ethyleneoxyethylene, methyleneoxybutylene, ethylenethioethylene, ethylene-N-methyliminoethylene, 1-methylalkylene, ethenylene, propenylene, and butenylene.

본 발명의 다른 바람직한 실시양태에서, P-Sp-는, 2개 이상의 중합가능한 기를 함유하는 라디칼(다작용성 중합가능한 라디칼)을 나타낸다. 이러한 유형의 적합한 라디칼 및 이를 함유하는 중합가능한 화합물 및 이들의 제조 방법은, 예를 들면 미국 특허 제 7,060,200 B1 호 또는 미국 특허 출원 공개 제 2006/0172090 A1 호에 기술되어 있다. 하기 화학식 I^*a 내지 I^*m으로부터 선택되는 다작용성 중합가능한 라디칼 P-Sp-가 특히 바람직하다:In another preferred embodiment of the invention, P-Sp- denotes a radical containing at least two polymerizable groups (multifunctional polymerizable radicals). Suitable radicals of this type and polymerizable compounds containing them and methods for their preparation are described, for example, in US Pat. No. 7,060,200 B1 or US Patent Application Publication No. 2006/0172090 A1. Particularly preferred are polyfunctional polymerizable radicals P-Sp- selected from the formulas I ^* a to I ^*m:

상기 식에서, In the above formula,

알킬은 단일 결합 또는 탄소수 1 내지 12의 직쇄형 또는 분지형 알킬렌을 나타내고, 이때 하나 이상의 비-인접 CH₂ 기는, 각각 서로 독립적으로, O 및/또는 S 원자들이 서로 직접 연결되지 않는 방식으로 -C(R⁰⁰)=C(R⁰⁰⁰)-, -C≡C-, -N(R⁰⁰)-, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- 또는 -O-CO-O-로 대체될 수 있고, 또한 하나 이상의 H 원자는 F, Cl 또는 CN으로 대체될 수 있고, R⁰⁰ 및 R⁰⁰⁰은 상기 제시된 의미를 갖고,Alkyl represents a single bond or straight-chain or branched alkylene having 1 to 12 carbon atoms, wherein one or more non-adjacent CH ₂ groups, each independently of each other, in such a way that the O and/or S atoms are not directly linked to each other- C(R ⁰⁰ )=C(R ⁰⁰⁰ )-, -C≡C-, -N(R ⁰⁰ )-, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- Or -O-CO-O-, also one or more H atoms can be replaced by F, Cl or CN, R ⁰⁰ and R ⁰⁰⁰ have the meanings given above,

aa 및 bb는, 각각 서로 독립적으로, 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6을 나타내고, aa and bb, each independently of each other, represent 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6,

X는 상기에서 X'에 대해 제시된 의미들 중 하나를 갖고, X has one of the meanings given for X'above,

P¹ 내지 P⁵는, 각각 서로 독립적으로, 상기에서 P에 대해 제시된 의미들 중 하나를 갖는다. Each of P ¹ to P ⁵ , independently of one another, has one of the meanings given for P above.

상기 중합가능한 화합물 및 RM은 당업자에게 공지된 방법 및 유기 화학의 표준 작업, 예를 들면 문헌[Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie(Methods of Organic Chemistry), Thieme-Verlag, Stuttgart]에 기술된 방법과 유사하게 제조할 수 있다. 추가의 합성 방법은 상기 및 하기에 인용된 문헌에 제시된다. 가장 간단한 경우, 상기 RM의 합성은, 탈수화제(예컨대, DCC(다이사이클로헥실카보다이이미드))의 존재 하에, P 기를 함유하는 대응 산, 산 유도체 또는 할로겐화된 화합물(예컨대, (메트)아크릴오일 클로라이드 또는 (메트)아크릴산)을 이용하는 2,6-다이하이드록시나프탈렌 또는 4,4'-다이하이드록시바이페닐의 에스터화 또는 에터화에 의해 수행된다.The polymerizable compounds and RMs are known to those skilled in the art and standard work in organic chemistry, for example, methods described in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie (Methods of Organic Chemistry), Thieme-Verlag, Stuttgart and It can be prepared similarly. Additional synthetic methods are presented in the documents cited above and below. In the simplest case, the synthesis of the RM is, in the presence of a dehydrating agent (e.g., DCC (dicyclohexylcarbodiimide)), a corresponding acid containing a P group, an acid derivative or a halogenated compound (e.g., (meth)acrylic oil Chloride or (meth)acrylic acid) by esterification or etherification of 2,6-dihydroxynaphthalene or 4,4'-dihydroxybiphenyl.

본 발명에 따른 LC 혼합물 및 LC 매질은 원칙적으로는 임의의 유형의 PS 또는 PSA 디스플레이, 특히 음의 유전 이방성을 갖는 LC 매질에 기초한 디스플레이, 특히 바람직하게는 PSA-VA, PSA-IPS 또는 PS-FFS 디스플레이에 적합하다. 그러나, 당업자는, 진보된 발명 없이도, 그 기본 구조를 통해 또는 사용되는 요소들(예컨대, 기판, 정렬 층, 전극, 어드레싱 소자, 백라이트, 편광기, 착색된 필터, 임의적으로 존재하는 보상 필름 등)의 개별적인 성질, 배열 또는 구조를 통해, 본 발명에 따른 LC 혼합물 및 LC 매질을 상기 언급된 디스플레이와 다른 유형의 PS 또는 PSA 디스플레이에 사용할 수 있을 것이다.The LC mixture and LC medium according to the invention are in principle any type of PS or PSA display, in particular a display based on an LC medium with negative dielectric anisotropy, particularly preferably PSA-VA, PSA-IPS or PS-FFS. It is suitable for display. However, one of ordinary skill in the art, without advanced invention, of elements (e.g., substrates, alignment layers, electrodes, addressing elements, backlights, polarizers, colored filters, optionally present compensation films, etc.) through or used its basic structure. The individual properties, arrangements or structures will allow the LC mixtures and LC media according to the invention to be used in PS or PSA displays of different types than the above mentioned displays.

하기 실시예는 본 발명을 비제한적으로 설명한다. 그러나, 이들은 바람직하게 사용될 수 있는 화합물을 포함하는 바람직한 혼합물 개념 및 이들 각각의 농도뿐 아니라 이들 서로 간의 조합도 당업자에게 예시하고 있다. 또한, 실시예들은 어떠한 특성 및 특성 조합이 가능한지를 예시하고 있다.The following examples illustrate the invention without limitation. However, these are exemplified by those skilled in the art not only of the concept of a preferred mixture containing compounds that can be preferably used and their respective concentrations, but also their combinations with each other. In addition, the examples illustrate what characteristics and combinations of characteristics are possible.

하기 실시예는 본 발명을 비제한적으로 설명하기 위한 것이다. 상기 및 하기에서 %는 중량%를 나타내고, 모든 온도는 섭씨 온도를 의미한다.The following examples are intended to illustrate, without limitation, the present invention. In the above and below,% represents weight percent, and all temperatures mean degrees Celsius.

본원 전반에 걸쳐, 1,4-사이클로헥실렌 고리 및 1,4-페닐렌 고리는 각각 다음과 같이 도시된다:Throughout this application, 1,4-cyclohexylene ring and 1,4-phenylene ring are each depicted as follows:

하나 이상의 화학식 I의 화합물, 화학식 IIA 및/또는 IIB 및/또는 IIC의 화합물에 더하여, 본 발명에 따른 혼합물은 바람직하게는 하기 표 A에 제시되는 화합물을 하나 이상 포함한다. In addition to one or more compounds of formula I, compounds of formulas IIA and/or IIB and/or IIC, mixtures according to the invention preferably comprise one or more of the compounds shown in Table A below.

하기 약어가 사용된다(n, m, m', z는, 각각 서로 독립적으로, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6을 나타내고; (O)C_mH_2m ₊₁은 OC_mH_2m ₊₁ 또는 C_mH_2m ₊₁을 나타냄).The following abbreviations are used (n, m, m', z, each independently of each other, represent 1, 2, 3, 4, 5 or 6; (O)C _m H _2m ₊₁ is OC _m H _2m _{+ 1} or C _m H _2m ₊₁ ).

표 ATable A

본 발명에 따라 사용될 수 있는 액정 혼합물은, 그 자체로 통상적인 방식으로 제조된다. 일반적으로, 유리하게는 승온에서, 더 적은 양으로 사용되는 성분이, 주요 구성물을 구성하는 성분에 용해된다. 또한, 유기 용매(아세톤, 클로로폼 또는 메탄올) 중의 성분의 용액들을 혼합하고, 예를 들어 완전한 혼합 후 증류에 의해 용매를 다시 제거하는 것도 가능하다.The liquid crystal mixture, which can be used according to the invention, is itself prepared in a conventional manner. In general, advantageously at elevated temperatures, the components used in lesser amounts are dissolved in the components that make up the main constituents. It is also possible to mix solutions of the components in an organic solvent (acetone, chloroform or methanol) and remove the solvent again by distillation, for example after complete mixing.

적합한 첨가제를 이용하여, 본 발명에 따른 액정 상은 임의의 유형의 디스플레이, 예를 들면 지금까지 개시된 ECB, VAN, IPS, GH 또는 ASM-VA LCD 디스플레이에 사용될 수 있는 방식으로 개질될 수 있다.Using suitable additives, the liquid crystal phase according to the invention can be modified in such a way that it can be used in any type of display, for example an ECB, VAN, IPS, GH or ASM-VA LCD display disclosed so far.

상기 유전체는 또한, 당업자에게 공지되고 문헌에 기술된 추가의 첨가제, 예를 들면 UV 흡수제, 산화방지제, 나노입자 및 자유-라디칼 소거제를 포함할 수 있다. 예를 들어, 0 내지 15%의 다색성 염료, 안정화제 또는 키랄 도판트를 가할 수 있다. 본 발명에 따른 혼합물에 적합한 안정화제는 특히 하기 표 B에 제시된다.The dielectric may also contain additional additives known to the person skilled in the art and described in the literature, such as UV absorbers, antioxidants, nanoparticles and free-radical scavengers. For example, 0-15% of pleochroic dyes, stabilizers or chiral dopants can be added. Stabilizers suitable for the mixtures according to the invention are in particular shown in Table B below.

예를 들어, 0 내지 15%의 다색성 염료를 가하고, 또한 전도도를 개선하기 위해 전도성 염, 바람직하게는 에틸다이메틸도데실암모늄 4-헥속시벤조에이트, 테트라부틸암모늄 테트라페닐보라네이트 또는 크라운 에터의 착체 염(예컨대, 문헌[Haller et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst., Volume 24, pages 249-258 (1973)] 참조)을 가하거나, 유전 이방성, 점도 및/또는 네마틱 상의 정렬을 개질하기 위해 물질을 가할 수 있다. 이러한 유형의 물질은, 예를 들면 독일 특허 출원 제 22 09 127 호, 제 22 40 864 호, 제 23 21 632 호, 제 23 38 281 호, 제 24 50 088 호, 제 26 37 430 호, 및 제 28 53 728 호에 기술되어 있다.For example, 0 to 15% of a polychromic dye is added, and also of a conductive salt, preferably ethyldimethyldodecylammonium 4-hexoxybenzoate, tetrabutylammonium tetraphenylboranate or crown ether, to improve the conductivity. Complex salts (see, for example, Haller et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst., Volume 24 , pages 249-258 (1973)), or genetic anisotropy, viscosity and/or alignment of the nematic phase Substances can be added to modify. Substances of this type are, for example, German patent applications 22 09 127, 22 40 864, 23 21 632, 23 38 281, 24 50 088, 26 37 430, and 28 53 728.

하기 표 B는, 본 발명에 따른 혼합물에 첨가될 수 있는 가능한 도판트를 제시한다. 상기 혼합물이 도판트를 포함하는 경우, 이는 0.01 내지 4 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1.0 중량%의 양으로 사용된다. Table B below presents the possible dopants that can be added to the mixture according to the invention. When the mixture contains a dopant, it is used in an amount of 0.01 to 4% by weight, preferably 0.1 to 1.0% by weight.

예를 들어, 본 발명에 따른 혼합물의 총량을 기준으로 상기 혼합물에 10 중량% 이하, 바람직하게는 0.01 내지 6 중량%, 특히 0.1 내지 3 중량%의 양으로 첨가될 수 있는 안정화제가 하기 표 C에 제시된다. 바람직한 안정화제는 특히 BHT 유도체, 예를 들면 2,6-다이-3급-부틸-4-알킬페놀, 및 티누빈(Tinuvin) 770뿐 아니라 티누빈 P 및 템폴(Tempol)이다.For example, stabilizers which may be added to the mixture in an amount of 10% by weight or less, preferably 0.01 to 6% by weight, especially 0.1 to 3% by weight, based on the total amount of the mixture according to the invention Is presented. Preferred stabilizers are in particular BHT derivatives, for example 2,6-di-tert-butyl-4-alkylphenol, and Tinuvin 770 as well as Tinuvin P and Tempol.

본 발명에 따른 혼합물, 바람직하게는 PSA 및 PS-VA 제품에 사용하기에 바람직한 반응성 메소젠(중합가능한 화합물)을 하기 표 D에 제시한다.Preferred reactive mesogens (polymerizable compounds) for use in mixtures according to the invention, preferably PSA and PS-VA products, are shown in Table D below.

표 DTable D

실시예Example

하기 실시예는 본 발명을 비제한적으로 설명하기 위한 것이다.The following examples are intended to illustrate, without limitation, the present invention.

달리 명확히 나타내지 않는 한, 본원에 제시된 모든 온도 값, 예를 들면 융점 T(C,N), 스멕틱(S) 상으로부터 네마틱(N) 상으로의 전이 온도 T(S,N), 및 등명점 T(N,I)는 섭씨 온도(℃)로 제시된다. m.p.는 융점을 나타내고, cl.p.는 등명점을 나타낸다. 또한, C는 결정질 상태를 나타내고, N은 네마틱 상을 나타내고, S는 스멕틱 상을 나타내고, I는 등방성 상을 나타낸다. 이들 사이의 숫자는 전이 온도를 나타낸다.Unless expressly indicated otherwise, all temperature values given herein, for example melting point T(C,N), transition temperature T(S,N) from smectic (S) phase to nematic (N) phase, and clearings. Point T(N,I) is given in degrees Celsius (°C). m.p. represents the melting point, and cl.p. represents the clearing point. In addition, C represents a crystalline state, N represents a nematic phase, S represents a smectic phase, and I represents an isotropic phase. The number between them represents the transition temperature.

화학식 I의 화합물의 광학 이방성(Δn)을 결정하는 데 사용되는 호스트 혼합물은 혼합물 ZLI-4792(메르크 카게아아(Merck KGaA))이다. 유전 이방성 Δε은 상업적 혼합물 ZLI-2857을 이용하여 결정된다. 조사할 화합물의 물리적 데이터는, 조사할 화합물을 가하고 사용되는 화합물의 100%로 외삽한 후의 유전 상수의 변화로부터 수득된다. 일반적으로, 용해도에 따라, 조사할 화합물의 10%를 호스트 혼합물에 용해시킨다.The host mixture used to determine the optical anisotropy (Δn) of the compound of formula I is the mixture ZLI-4792 (Merck KGaA). The dielectric anisotropy Δε is determined using a commercial mixture ZLI-2857. Physical data of the compound to be investigated are obtained from the change in dielectric constant after adding the compound to be investigated and extrapolating to 100% of the compound used. In general, depending on the solubility, 10% of the compound to be irradiated is dissolved in the host mixture.

달리 지시되지 않는 한, 부 또는 %부 데이터는 중량부 또는 중량%를 나타낸다.Unless otherwise indicated, parts or% parts data refers to parts by weight or percent by weight.

상기 및 하기에서,Above and below,

V₀은 20℃에서의 용량 문턱 전압[V]을 나타낸다.V ₀ represents the capacity threshold voltage [V] at 20°C.

n_e는 20℃ 및 589 nm에서의 이상 굴절률을 나타낸다.n _e represents the ideal refractive index at 20°C and 589 nm.

n_o는 20℃ 및 589 nm에서의 일반 굴절률을 나타낸다.n _o represents the general refractive index at 20° C. and 589 nm.

Δn은 20℃ 및 589 nm에서의 광학 이방성을 나타낸다.Δn represents optical anisotropy at 20° C. and 589 nm.

ε_⊥는 20℃ 및 1 kHz에서의 방향자에 대해 수직인 유전 감수율을 나타낸다.ε _⊥ represents the dielectric reduction rate perpendicular to the director at 20°C and 1 kHz.

ε_∥는 20℃ 및 1 kHz에서의 방향자에 대해 평행인 유전 감수율을 나타낸다.ε _∥ denotes the dielectric reduction rate parallel to the director at 20° C. and 1 kHz.

ε_평균은 (ε_∥ + 2ε_⊥)/3이다.The _average ε is (ε _∥ + 2ε _⊥ )/3.

Δε는 20℃ 및 1 kHz에서의 유전 이방성을 나타낸다.Δε represents dielectric anisotropy at 20° C. and 1 kHz.

cl.p., T(N,I)는 등명점[℃]을 나타낸다.cl.p., T(N,I) represents the clearing point [°C].

γ₁은 20℃에서 측정되고 자기장에서의 회전 방법에 의해 결정된 회전 점도[mPa.s]를 Δ나타낸다.γ ₁ represents Δ the rotational viscosity [mPa.s] measured at 20° C. and determined by the rotation method in a magnetic field.

K₁은 20℃에서의 탄성 상수, "펼침(splay)" 변형률[pN]을 나타낸다.K ₁ represents the elastic constant at 20° C., the “splay” strain [pN].

K₃는 20℃에서의 탄성 상수, "벤드" 변형률[pN]을 나타낸다.K ₃ represents the elastic constant at 20° C., “bend” strain [pN].

LTS는 시험 셀 내에서 측정된 저온 안정성(네마틱 상)을 나타낸다.LTS represents the low temperature stability (nematic phase) measured within the test cell.

HR₂₀은 20℃에서의 전압 보전율[%]을 나타낸다.HR ₂₀ represents the voltage retention rate [%] at 20°C.

HR₁₀₀은 100℃에서의 전압 보전율[%]을 나타낸다.HR ₁₀₀ represents the voltage retention rate [%] at 100°C.

문턱 전압의 측정에 사용된 디스플레이는 20 ㎛ 분리된 2개의 평면-평행 외부 플레이트, 및 액정의 호메오트로픽 정렬을 수행하는, 상기 외부 플레이트의 내부 상에 SE-1211(닛산 케미칼스(Nissan Chemicals))의 상부 정렬 층을 갖는 전극 층을 가진다.The display used for the measurement of the threshold voltage was two flat-parallel outer plates separated by 20 μm, and SE-1211 (Nissan Chemicals) on the inside of the outer plate, which performs homeotropic alignment of the liquid crystal. ) Has an electrode layer with an upper alignment layer.

본원에서의 모든 농도는, 달리 명시되지 않는 한, 상응하는 혼합물 또는 혼합물 성분에 관한 것이다. 모든 물리적 성질은, 달리 명시되지 않는 한, 문헌["Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", status November 1997, Merck KGaA, Germany]에 제시된 바와 같이 측정되며, 20℃의 온도에서 적용된다.All concentrations herein, unless otherwise specified, relate to the corresponding mixture or mixture components. All physical properties are measured as given in the literature ["Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", status November 1997, Merck KGaA, Germany), unless otherwise specified, and applied at a temperature of 20°C.

달리 명시되지 않는 한, 본원의 모든 농도 및 % 값(단, HR, 콘트라스트 및 투과도에 대한 값들은 제외)은 중량%로 제시되며 모든 고체 또는 액체-결정질 성분들을 전체적으로 무-용매로 포함하는 상응하는 혼합물에 관한 것이다.Unless otherwise specified, all concentrations and% values herein (excluding values for HR, contrast and permeability) are given in weight percent and corresponding to all solid or liquid-crystalline components entirely solvent-free. It relates to the mixture.

본원에서 "문턱 전압"이라는 용어는, 달리 명시되지 않는 한, 프레드릭스 문턱값(Freedericks threshold)으로서 공지된 용량 문턱값(V₀)에 관한 것이다. 실시예에서는 또한 일반적으로 10% 상대 콘트라스트에 대한 광학 문턱값(V₁₀)이 기재된다.The term "threshold voltage" herein, unless otherwise specified, relates to _{a capacity threshold (V 0) known as the Freedericks threshold.} In the examples also the optical threshold (V ₁₀ ) for 10% relative contrast is generally described.

용량 문턱전압을 측정하는 데 사용되는 디스플레이는 20 ㎛ 분리된 2개의 평면-평행 유리의 외측 플레이트로 구성되고, 이때 이들 각각은 내측에 전극 층을 가지고 상부에 러빙되지 않은 폴리이미드 정렬 층을 가짐으로써, 액정 분자들의 호메오트로픽 에지 정렬을 유발한다.The display used to measure the capacity threshold voltage consists of two outer plates of flat-parallel glass separated by 20 μm, each of which has an electrode layer inside and an unrubbed polyimide alignment layer on top. , Induces homeotropic edge alignment of liquid crystal molecules.

경사 각을 측정하는 데 사용되는 디스플레이 또는 시험 셀은 4 ㎛ 분리된 2개이 평면-평행 유리의 외측 플레이트로 구성되고, 이때 이들 각각은 내측에 전극 층을 가지고 상부에 폴리이미드 정렬 층(이때, 2개의 폴리이미드 층들은 서로 반-평행으로 러빙됨)을 가짐으로써, 액정 분자들의 호메오트로픽 에지 정렬을 유발한다.The display or test cell used to measure the inclination angle consists of two outer plates of flat-parallel glass separated by 4 μm, each of which has an electrode layer on the inside and a polyimide alignment layer on top (here, 2 The polyimide layers are rubbed anti-parallel with each other), thereby causing homeotropic edge alignment of the liquid crystal molecules.

중합가능한 화합물은 디스플레이에 전압(일반적으로는 10V 내지 30V 교류 전압, 1kHz)을 동시에 인가하면서 예정된 시간 동안 UV 조사하여 디스플레이 또는 시험 셀 내에서 중합된다. 실시예에서, 달리 명시되지 않는 한, 100 mW/㎠ 강도의 금속 할로겐화물 램프를 사용하여 중합시키며, 강도는 표준 UV 미터(UV 센서가 달린 횐레(Hoenle) 최첨단 UV 미터)를 사용하여 측정한다.The polymerizable compound is polymerized in a display or test cell by UV irradiation for a predetermined time while simultaneously applying a voltage (typically 10V to 30V alternating voltage, 1 kHz) to the display. In the examples, unless otherwise specified, polymerization is performed using a metal halide lamp with an intensity of 100 mW/cm 2, and the intensity is measured using a standard UV meter (Hoenle state-of-the-art UV meter with UV sensor).

경사 각은 회전식 결정 실험장치(아우트로닉-멜쳐스(Autronic-Melchers) TBA-105)를 사용하여 측정한다. 낮은 값(즉, 90°각으로부터의 큰 편차)은 본원에서는 큰 경사에 상응한다.The tilt angle is measured using a rotary crystal tester (Autronic-Melchers TBA-105). Low values (i.e. large deviations from the 90° angle) correspond to large slopes herein.

VHR 값은 다음과 같이 측정한다: 0.3%의 중합가능한 단량체 화합물을 LC 호스트 혼합물에 첨가한 다음, 생성되는 혼합물을 VA-VHR 시험 셀(90°에서 비-러빙됨, VA-폴리이미드 정렬 층, 층 두께 d는 약 6 ㎛)내로 도입한다. 1V, 60Hz, 64μs 펄스에서 UV 노출 전후에 100℃에서 5분 후에 HR 값을 측정한다(측정 기구: 아우트로닉-멜쳐스 VHRM-105).The VHR value is determined as follows: 0.3% of the polymerizable monomer compound is added to the LC host mixture, and the resulting mixture is then added to a VA-VHR test cell (non-rubbed at 90°, VA-polyimide alignment layer, The layer thickness d is introduced within about 6 μm). HR values are measured after 5 minutes at 100° C. before and after UV exposure at 1 V, 60 Hz, and 64 μs pulses (measuring instrument: Autronic-Meltzers VHRM-105).

실시예Example M1M1

실시예Example M2M2

PS-VA 혼합물을 제조하기 위해, 0.3%의 하기 RM1을 실시예 M1에 따른 액정 혼합물에 가했다.To prepare a PS-VA mixture, 0.3% of the following RM1 was added to the liquid crystal mixture according to Example M1.

PS-VA 혼합물을 호메오트로픽 배향을 갖는 셀에 도입하였다. 24V의 전압을 인가한 후, 셀을 100 mW/㎠의 파워를 갖는 UV 광으로 조사하였다. The PS-VA mixture was introduced into a cell having a homeotropic orientation. After applying a voltage of 24V, the cell was irradiated with UV light having a power of 100 mW/cm 2.

LC 혼합물 M1 및 M2의 신뢰성은 예를 들어 하기 첨가제를 사용함으로써 추가로 증가될 수 있다. The reliability of the LC mixtures M1 and M2 can be further increased, for example by using the following additives.

실시예Example M1aM1a ) 및 ) And M2aM2a ))

100 ppm의 하기 화합물을 실시예 M1의 LC 혼합물 및 실시예 M2의 LC 혼합물에 가했다.100 ppm of the following compounds were added to the LC mixture of Example M1 and the LC mixture of Example M2.

실시예Example M1bM1b ) 및 ) And M2bM2b ))

실시예Example M1cM1c ) 및 ) And M2cM2c ))

실시예Example M1dM1d ) 및 ) And M2dM2d ))

500 ppm의 하기 화합물을 실시예 M1의 LC 혼합물 및 실시예 M2의 LC 혼합물에 가했다.500 ppm of the following compounds were added to the LC mixture of Example M1 and the LC mixture of Example M2.

실시예Example M1eM1e ) 및 ) And M2eM2e ))

실시예Example M3M3

PS-VA 또는 PS-FFS 혼합물을 제조하기 위해, 0.25%의 하기 RM74를 실시예 M1에 따른 액정 혼합물에 가했다.To prepare a PS-VA or PS-FFS mixture, 0.25% of the following RM74 was added to the liquid crystal mixture according to Example M1.

PS-VA 혼합물을 호메오트로픽 배향을 갖는 셀에 도입하였다. 24V의 전압을 인가한 후, 셀을 100 mW/㎠의 파워를 갖는 UV 광으로 조사하였다.The PS-VA mixture was introduced into a cell having a homeotropic orientation. After applying a voltage of 24V, the cell was irradiated with UV light having a power of 100 mW/cm 2.

실시예Example M4M4

PS-VA 혼합물을 제조하기 위해, 0.25%의 하기 RM35를 실시예 M1에 따른 액정 혼합물에 가했다.To prepare a PS-VA mixture, 0.25% of the following RM35 was added to the liquid crystal mixture according to Example M1.

실시예Example M5M5

실시예 Example M6M6

PS-VA 혼합물을 제조하기 위해, 0.3%의 하기 RM1을 실시예 M5에 따른 액정 혼합물에 가했다. To prepare a PS-VA mixture, 0.3% of the following RM1 was added to the liquid crystal mixture according to Example M5.

실시예Example M7M7

PS-VA 혼합물을 제조하기 위해, 0.2%의 하기 RM41을 실시예 M5에 따른 액정 혼합물에 가했다. To prepare the PS-VA mixture, 0.2% of the following RM41 was added to the liquid crystal mixture according to Example M5.

실시예Example M8M8

실시예 Example M9M9

PS-VA 혼합물을 제조하기 위해, 0.3%의 하기 RM1을 실시예 M8에 따른 액정 혼합물에 가했다. To prepare a PS-VA mixture, 0.3% of the following RM1 was added to the liquid crystal mixture according to Example M8.

실시예Example M10M10

PS-VA 혼합물을 제조하기 위해, 0.2%의 하기 RM17을 실시예 M8에 따른 액정 혼합물에 가했다. To prepare a PS-VA mixture, 0.2% of the following RM17 was added to the liquid crystal mixture according to Example M8.

실시예Example M11M11

PS-VA 혼합물을 제조하기 위해, 0.2%의 하기 RM61을 실시예 M8에 따른 액정 혼합물에 가했다. To prepare the PS-VA mixture, 0.2% of the following RM61 was added to the liquid crystal mixture according to Example M8.

실시예Example M12M12

PS-VA 혼합물을 제조하기 위해, 0.3%의 하기 RM41을 실시예 M8에 따른 액정 혼합물에 가했다. To prepare a PS-VA mixture, 0.3% of the following RM41 was added to the liquid crystal mixture according to Example M8.

실시예Example M13M13

PS-VA 혼합물을 제조하기 위해, 0.3%의 하기 RM41을 실시예 M1에 따른 액정 혼합물에 가했다. To prepare a PS-VA mixture, 0.3% of the following RM41 was added to the liquid crystal mixture according to Example M1.

실시예Example M14M14

실시예Example M15M15

실시예Example M16M16

실시예 Example M17M17

실시예Example M18M18

실시예Example M19M19

실시예 Example M20M20

실시예 Example M21M21

실시예 Example M22M22

실시예Example M23M23

실시예Example M24M24

실시예Example M25M25

실시예 Example M26M26

실시예 Example M27M27

실시예 Example M28M28

실시예 Example M29M29

실시예 Example M30M30

실시예 Example M31M31

실시예Example M32M32

실시예Example M33M33

실시예Example M34M34

실시예Example M35M35

실시예Example M36M36

실시예Example M37M37

실시예Example M38M38

실시예Example M39M39

실시예Example M40M40

PS-VA 또는 PS-FFS 혼합물을 제조하기 위해, 0.3%의 하기 RM1을 실시예 M39에 따른 액정 혼합물에 가했다.To prepare a PS-VA or PS-FFS mixture, 0.3% of the following RM1 was added to the liquid crystal mixture according to Example M39.

LC 혼합물 M39 및 M40의 신뢰성은 예를 들어 하기 첨가제를 사용함으로써 추가로 증가될 수 있다. The reliability of the LC mixtures M39 and M40 can be further increased, for example by using the following additives.

실시예Example M39aM39a ) 및 ) And M40aM40a ))

100 ppm의 하기 화합물을 실시예 M40에 따른 액정 혼합물에 가했다.100 ppm of the following compound was added to the liquid crystal mixture according to Example M40.

실시예Example M39bM39b ) 및 ) And M40bM40b ))

실시예Example M39cM39c ) 및 ) And M40cM40c ))

실시예Example M39dM39d ) 및 ) And M40dM40d ))

500 ppm의 하기 화합물을 실시예 M40에 따른 액정 혼합물에 가했다.500 ppm of the following compound was added to the liquid crystal mixture according to Example M40.

실시예Example M39eM39e ) 및 ) And M40eM40e ))

실시예Example M41M41

PS-VA 또는 PS-FFS 혼합물을 제조하기 위해, 0.25%의 하기 RM74를 실시예 M39에 따른 액정 혼합물에 가했다. To prepare a PS-VA or PS-FFS mixture, 0.25% of the following RM74 was added to the liquid crystal mixture according to Example M39.

실시예Example M42M42

PS-VA 또는 PS-FFS 혼합물을 제조하기 위해, 0.25%의 하기 RM35를 실시예 M39에 따른 액정 혼합물에 가했다. To prepare a PS-VA or PS-FFS mixture, 0.25% of the following RM35 was added to the liquid crystal mixture according to Example M39.

실시예Example M43M43

PS-VA 또는 PS-FFS 혼합물을 제조하기 위해, 0.3%의 하기 RM83를 실시예 M39에 따른 액정 혼합물에 가했다.To prepare a PS-VA or PS-FFS mixture, 0.3% of the following RM83 was added to the liquid crystal mixture according to Example M39.

실시예Example M44M44

PS-VA 또는 PS-FFS 혼합물을 제조하기 위해, 0.3%의 하기 RM83를 실시예 M34에 따른 액정 혼합물에 가했다.To prepare a PS-VA or PS-FFS mixture, 0.3% of the following RM83 was added to the liquid crystal mixture according to Example M34.

실시예Example M45M45

PS-VA 또는 PS-FFS 혼합물을 제조하기 위해, 0.3%의 하기 RM83를 실시예 M36에 따른 액정 혼합물에 가했다. To prepare a PS-VA or PS-FFS mixture, 0.3% of the following RM83 was added to the liquid crystal mixture according to Example M36.

실시예Example M46M46

실시예Example M47M47

PS-VA 또는 PS-FFS 혼합물을 제조하기 위해, 0.3%의 하기 RM1을 실시예 M46에 따른 액정 혼합물에 가했다.To prepare a PS-VA or PS-FFS mixture, 0.3% of the following RM1 was added to the liquid crystal mixture according to Example M46.

LC 혼합물 M46 및 M47의 신뢰성은 예를 들어 하기 첨가제를 사용함으로써 추가로 증가될 수 있다. The reliability of the LC mixtures M46 and M47 can be further increased, for example by using the following additives.

실시예Example M46aM46a ) 및 ) And M47aM47a ))

100 ppm의 하기 화합물을 실시예 M46의 액정 혼합물 및 실시예 M47의 액정 혼합물에 가했다.100 ppm of the following compound was added to the liquid crystal mixture of Example M46 and the liquid crystal mixture of Example M47.

실시예Example M46bM46b ) 및 ) And M47bM47b ))

실시예Example M46cM46c ) 및 ) And M47cM47c ))

실시예Example M46dM46d ) 및 ) And M47dM47d ))

500 ppm의 하기 화합물을 실시예 M46의 액정 혼합물 및 실시예 M47의 액정 혼합물에 가했다.500 ppm of the following compound was added to the liquid crystal mixture of Example M46 and the liquid crystal mixture of Example M47.

실시예Example M46eM46e ) 및 ) And M47eM47e ))

실시예Example M48M48

PS-VA 또는 PS-FFS 혼합물을 제조하기 위해, 0.25%의 하기 RM74를 실시예 M46에 따른 액정 혼합물에 가했다.To prepare a PS-VA or PS-FFS mixture, 0.25% of the following RM74 was added to the liquid crystal mixture according to Example M46.

실시예Example M49M49

PS-VA 또는 PS-FFS 혼합물을 제조하기 위해, 0.25%의 하기 RM35를 실시예 M46에 따른 액정 혼합물에 가했다. To prepare a PS-VA or PS-FFS mixture, 0.25% of the following RM35 was added to the liquid crystal mixture according to Example M46.

실시예Example M50M50

PS-VA 또는 PS-FFS 혼합물을 제조하기 위해, 0.3%의 하기 RM83를 실시예 M46에 따른 액정 혼합물에 가했다.To prepare a PS-VA or PS-FFS mixture, 0.3% of the following RM83 was added to the liquid crystal mixture according to Example M46.

실시예Example M51M51

실시예 Example M52M52

PS-VA 또는 PS-FFS 혼합물을 제조하기 위해, 0.3%의 하기 RM74를 실시예 M51에 따른 액정 혼합물에 가했다.To prepare a PS-VA or PS-FFS mixture, 0.3% of the following RM74 was added to the liquid crystal mixture according to Example M51.

실시예Example M53M53

PS-VA 혼합물을 제조하기 위해, 0.25%의 하기 RM35를 실시예 M51에 따른 액정 혼합물에 가했다.To prepare a PS-VA mixture, 0.25% of the following RM35 was added to the liquid crystal mixture according to Example M51.

실시예Example M54M54

PS-VA 또는 PS-FFS 혼합물을 제조하기 위해, 0.3%의 하기 RM83를 실시예 M51에 따른 액정 혼합물에 가했다.To prepare a PS-VA or PS-FFS mixture, 0.3% of the following RM83 was added to the liquid crystal mixture according to Example M51.

실시예Example M55M55

PS-VA 또는 PS-FFS 혼합물을 제조하기 위해, 0.3%의 하기 RM96를 실시예 M51에 따른 액정 혼합물에 가했다. To prepare a PS-VA or PS-FFS mixture, 0.3% of the following RM96 was added to the liquid crystal mixture according to Example M51.

Claims

하기 화학식 I의 화합물 하나 이상, 및 하기 화학식 IIA, IIB 및 IIC로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는, 음의 유전 이방성을 갖는 액정 매질:

상기 식에서,
R¹은 탄소수 1 내지 15의 알킬 또는 알콕시 라디칼을 나타내고, 이때 또한, 이들 라디칼에서 하나 이상의 CH₂ 기는, 서로 독립적으로, O 원자들이 서로 직접 연결되지 않는 방식으로 -C≡C-, -CF₂O-, CH=CH-,

, -O-, -CO-O- 또는 -O-CO-로 대체될 수 있고, 또한 하나 이상의 H 원자는 할로겐으로 대체될 수 있고,
X¹은 F, Cl, CN, OCN, SF₅, SCN, NCS, 탄소수 1 내지 6의 할로겐화된 알킬 라디칼, 탄소수 2 내지 6의 할로겐화된 알켄일 라디칼, 탄소수 1 내지 6의 할로겐화된 알콕시 라디칼, 탄소수 1 내지 6의 할로겐화된 알킬알콕시 라디칼, 또는 탄소수 2 내지 6의 할로겐화된 알켄일옥시 라디칼을 나타내고,

및

는, 각각 서로 독립적으로,

를 나타내되,
A 및 B 고리 중 적어도 하나는 다이옥산 또는 피란 고리이고,
Y¹ 및 Y²는, 각각 서로 독립적으로, H 또는 F를 나타내고,
Z¹ 및 Z^1'는, 각각 서로 독립적으로, 단일 결합, -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -COO-, -OCO-, -C₂F₄-, -CF=CF- 또는 -CH=CHCH₂O-를 나타내고,
a는 1 또는 2를 나타내고,
b는 1 또는 2를 나타내고,
R^2A, R^2B 및 R^2C는, 각각 서로 독립적으로, H, 또는 비치환되거나 CN 또는 CF₃ 로 일치환되거나 할로겐으로 적어도 일치환된 탄소수 15 이하의 알킬 라디칼을 나타내고, 이때 또한, 이들 라디칼에서 하나 이상의 CH₂ 기는, O 원자들이 서로 직접 연결되지 않는 방식으로 -O-, -S-,

, -C≡C-, -CF₂O-, -OCF₂-, -OC-O- 또는 -O-CO-로 대체될 수 있고,
L¹ 및 L²는, 각각 서로 독립적으로, F, Cl, CF₃ 또는 CHF₂를 나타내고,
Z² 및 Z^2'는, 각각 서로 독립적으로, 단일 결합, -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -COO-, -OCO-, -C₂F₄-, -CF=CF- 또는 -CH=CHCH₂O-를 나타내고,
(O)C_vH_2v+1은 OC_vH_2v+1 또는 C_vH_2v+1을 나타내고,
p는 1 또는 2를 나타내고,
q는 0 또는 1을 나타내고,
v는 1 내지 6을 나타낸다.A liquid crystal medium having negative dielectric anisotropy, characterized by comprising at least one compound of formula (I) and at least one compound selected from the group consisting of formulas IIA, IIB and IIC:

In the above formula,
R ¹ represents an alkyl or alkoxy radical having 1 to 15 carbon atoms, and in this case, at least one CH ₂ _{group in these radicals, independently of each other, is -C≡C-, -CF 2 in} such a way that the O atoms are not directly connected to each other. O-, CH=CH-,

, -O-, -CO-O- or -O-CO- may be substituted, and one or more H atoms may be replaced by halogen,
X ¹ is F, Cl, CN, OCN, SF ₅ , SCN, NCS, halogenated alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, halogenated alkenyl radical having 2 to 6 carbon atoms, halogenated alkoxy radical having 1 to 6 carbon atoms, carbon number Represents a halogenated alkylalkoxy radical of 1 to 6, or a halogenated alkenyloxy radical of 2 to 6 carbon atoms,

And

Are, each independently of each other,

Represents,
At least one of the A and B rings is a dioxane or pyran ring,
Y ¹ and Y ² each independently represent H or F,
Z ¹ and Z ^{1 'are,} each independently of the other, a single _{_{bond, -CH 2 CH 2 -, -CH}} = CH-, -CF 2 O-, -OCF 2 -, -CH 2 O-, -OCH 2 - , -COO-, -OCO-, -C ₂ F ₄ -, -CF=CF- or -CH=CHCH ₂ O-,
a represents 1 or 2,
b represents 1 or 2,
R ^2A , R ^2B and R ^2C each independently of each other represent H, or _{an alkyl radical having 15 or less carbon atoms unsubstituted or mono-substituted with CN or CF 3} or at least mono-substituted with halogen, and at this time, also in these radicals One or more CH ₂ groups are -O-, -S-, in such a way that the O atoms are not directly linked to each other

, -C≡C-, -CF ₂ O-, -OCF ₂ -, -OC-O- or -O-CO-,
L ¹ and L ² each independently represent F, Cl, CF ₃ or CHF ₂ ,
Z ² and Z ^{2 'are,} each independently of the other, a single _{_{bond, -CH 2 CH 2 -, -CH}} = CH-, -CF 2 O-, -OCF 2 -, -CH 2 O-, -OCH 2 - , -COO-, -OCO-, -C ₂ F ₄ -, -CF=CF- or -CH=CHCH ₂ O-,
(O)C _v H _2v+1 represents OC _v H _2v+1 or C _v H _2v+1 ,
p represents 1 or 2,
q represents 0 or 1,
v represents 1 to 6.

제 1 항에 있어서,
화학식 I의 화합물이 하기 화학식 I-1 내지 I-35의 화합물의 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 액정 매질:

상기 식에서, R¹ 및 X¹은 제 1 항에 제시된 의미를 갖는다. The method of claim 1,
Liquid crystal medium, characterized in that the compound of formula I is selected from the group of compounds of formulas I-1 to I-35:

In the above formula, R ¹ and X ¹ have the meanings given in claim 1.

제 1 항에 있어서,
하기 화학식 IIA-1 내지 IIA-82, IIB-1 내지 IIB-16, IIC-1 및 IIC-2의 화합물 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 매질:

상기 식에서,
알킬 및 알킬^*는, 각각 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 알킬 라디칼을 나타내고,
(O)알킬^*는 O알킬^* 또는 알킬^*를 나타내고,
알켄일 및 알켄일^*는, 각각 서로 독립적으로, 탄소수 2 내지 6의 직쇄 알켄일 라디칼을 나타낸다.The method of claim 1,
A liquid crystal medium comprising at least one compound of the following formulas IIA-1 to IIA-82, IIB-1 to IIB-16, IIC-1 and IIC-2:

In the above formula,
Alkyl and alkyl ^* , each independently of each other, represents a straight-chain alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms,
(O)alkyl ^* represents Oalkyl ^* or alkyl ^* ,
Alkenyl and alkenyl ^* each independently represent a straight-chain alkenyl radical having 2 to 6 carbon atoms.

제 1 항에 있어서,
하기 화학식 III의 화합물 하나 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 매질:

상기 식에서,
R³¹ 및 R³²는, 각각 서로 독립적으로, 탄소수 12 이하의, 직쇄 알킬, 알콕시알킬, 알켄일 또는 알콕시 라디칼을 나타내고,

는

를 나타내고,
Z³는 단일 결합, -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -COO-, -OCO-, -C₂F₄-, -C₄H₈- 또는 -CF=CF-를 나타낸다.The method of claim 1,
Liquid crystal medium, characterized in that it further comprises at least one compound of formula III:

In the above formula,
R ³¹ and R ³² each independently represent a C12 or less, straight-chain alkyl, alkoxyalkyl, alkenyl or alkoxy radical,

Is

Represents,
Z ³ is a single bond, -CH ₂ CH ₂ -, -CH=CH-, -CF ₂ O-, -OCF ₂ -, -CH ₂ O-, -OCH ₂ -, -COO-, -OCO-,- C ₂ F ₄ -, -C ₄ H ₈ -or -CF=CF-.

제 4 항에 있어서,
하기 화학식 IIIa 내지 IIId의 화합물 하나 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 매질:

상기 식에서,
알킬 및 알킬^*는, 각각 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 알킬 라디칼을 나타낸다.The method of claim 4,
Liquid crystal medium, characterized in that it further comprises at least one compound of formulas IIIa to IIId:

In the above formula,
Alkyl and alkyl ^* each independently represent a straight-chain alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms.

제 1 항에 있어서,
하기 화학식 L-1 내지 L-11의 화합물 하나 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 매질:

상기 식에서,
R, R¹ 및 R²는, 각각 서로 독립적으로, 제 1 항에서 R^2A에 대해 제시된 의미를 갖고,
알킬은 탄소수 1 내지 6의 알킬 라디칼을 나타내고,
(O)-알킬은 O-알킬 또는 알킬을 나타내고,
s는 1 또는 2를 나타낸다.The method of claim 1,
Liquid crystal medium, characterized in that it further comprises at least one compound of the following formulas L-1 to L-11:

In the above formula,
R, R ¹ and R ² , each independently of each other, has the meanings given for ^{R 2A in claim 1,}
Alkyl represents an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms,
(O)-alkyl represents O-alkyl or alkyl,
s represents 1 or 2.

제 1 항에 있어서,
하기 화학식 O-1 내지 O-17의 화합물 하나 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 매질:

상기 식에서, R¹ 및 R²는 제 1 항에서 R^2A에 대해 제시된 의미를 갖는다.The method of claim 1,
Liquid crystal medium, characterized in that it further comprises at least one compound of the following formulas O-1 to O-17:

In the above formula, R ¹ and R ² have the meanings given for ^{R 2A in claim 1.}

제 1 항에 있어서,
하기 화학식 T-1 내지 T-22의 터페닐 하나 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 매질:

상기 식에서,
R은 탄소수 1 내지 7의 직쇄 알킬 또는 알콕시 라디칼을 나타내고,
(O)C_mH_2m+1은 OC_mH_2m+1 또는 C_mH_2m+1을 나타내고,
m은 1 내지 6을 나타내고,
n은 0 내지 4를 나타낸다.The method of claim 1,
Liquid crystal medium, characterized in that it further comprises at least one terphenyl of the following formulas T-1 to T-22:

In the above formula,
R represents a straight-chain alkyl or alkoxy radical having 1 to 7 carbon atoms,
(O)C _m H _2m+1 represents OC _m H _2m+1 or C _m H _2m+1 ,
m represents 1 to 6,
n represents 0 to 4.

제 1 항에 있어서,
하기 화합물의 군으로부터 선택되는 화합물 하나 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 매질.

The method of claim 1,
Liquid crystal medium, characterized in that it further comprises at least one compound selected from the group of the following compounds.

제 1 항에 있어서,
하기 화학식 In의 인단 화합물 하나 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 매질:

상기 식에서,
R¹¹, R¹² 및 R¹³은, 각각 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 5의, 직쇄 알킬, 알콕시, 알콕시알킬 또는 알켄일 라디칼을 나타내고,
또한 R¹² 및 R¹³은 추가로 할로겐을 나타내고,

는

를 나타내고,
i는 0, 1 또는 2를 나타낸다.The method of claim 1,
Liquid crystal medium, characterized in that it further comprises at least one indan compound of formula In:

In the above formula,
R ¹¹ , R ¹² and R ¹³ each independently represent a C 1 to C 5 linear alkyl, alkoxy, alkoxyalkyl or alkenyl radical,
In addition, R ¹² and R ¹³ further represent halogen,

Is

Represents,
i represents 0, 1 or 2.

제 1 항에 있어서,
하기 화학식 B-1 내지 B-4의 바이페닐 하나 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 매질:

상기 식에서,
알킬 및 알킬^*는, 각각 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 알킬 라디칼을 나타내고,
알콕시는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 알콕시 라디칼을 나타내고,
알켄일 및 알켄일^*는, 각각 서로 독립적으로, 탄소수 2 내지 6의 직쇄 알켄일 라디칼을 나타낸다.The method of claim 1,
Liquid crystal medium, characterized in that it further comprises at least one biphenyl of formulas B-1 to B-4:

In the above formula,
Alkyl and alkyl ^* , each independently of each other, represents a straight-chain alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms,
Alkoxy represents a straight chain alkoxy radical having 1 to 6 carbon atoms,
Alkenyl and alkenyl ^* each independently represent a straight-chain alkenyl radical having 2 to 6 carbon atoms.

제 7 항에 있어서,
하기 화합물의 군으로부터 선택되는 화합물 하나 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 매질.

The method of claim 7,
Liquid crystal medium, characterized in that it further comprises at least one compound selected from the group of the following compounds.

제 1 항에 있어서,
하기 화학식 BC의 다이플루오로다이벤조크로만 화합물, 화학식 CR의 크로만, 하기 화학식 PH-1 및 PH-2의 불화된 페난트렌, 및 하기 화학식 BF-1 및 BF-2의 불화된 다이벤조퓨란의 군으로부터 선택되는 화합물 하나 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 매질:

상기 식에서,
R^B1, R^B2, R^CR1, R^CR2, R¹, R²는, 각각 서로 독립적으로, 제 1 항에서 R^2A에 대해 제시된 의미를 갖고,
c는 0, 1 또는 2를 나타낸다. The method of claim 1,
Difluorodibenzochroman compound of the following formula BC, chroman of the formula CR, fluorinated phenanthrene of the following formulas PH-1 and PH-2, and fluorinated dibenzofuran of the following formulas BF-1 and BF-2 Liquid crystal medium, characterized in that it further comprises at least one compound selected from the group of:

In the above formula,
R ^B1 , R ^B2 , R ^CR1 , R ^CR2 , R ¹ , R ² , each independently of each other, have the meanings given for ^{R 2A in claim 1,}
c represents 0, 1 or 2.

제 1 항에 있어서,
하기 화학식 EY의 화합물 하나 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 매질:

상기 식에서, R¹, R^1*, L¹ 및 L²는 제 1 항의 화학식 I 및 화학식 II에서 제시된 의미를 갖는다. The method of claim 1,
Liquid crystal medium, characterized in that it further comprises at least one compound of formula EY:

In the above formula, R ¹ , R ^1* , L ¹ and L ² have the meanings given in the formulas I and II of claim 1.

제 14 항에 있어서,
하기 화학식 EY-1 내지 EY-26의 화합물의 군으로부터 선택되는 화합물 하나 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 매질.

The method of claim 14,
Liquid crystal medium, characterized in that it further comprises at least one compound selected from the group of compounds of the following formulas EY-1 to EY-26.

제 1 항에 있어서,
하기 화학식 To-1 내지 To-12의 톨란 화합물 하나 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 매질:

상기 식에서,
R¹ 및 R²는, 각각 서로 독립적으로, 제 1 항에서 R¹의 의미를 갖고,
알킬 및 알킬^*는, 각각 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 알킬 라디칼을 나타내고,
알켄일은 탄소수 2 내지 6의 직쇄 알켄일 라디칼을 나타낸다.The method of claim 1,
Liquid crystal medium, characterized in that it further comprises at least one tolan compound of the formulas To-1 to To-12:

In the above formula,
R ¹ and R ² , each independently of each other, has the meaning of ^{R 1 in claim 1,}
Alkyl and alkyl ^* , each independently of each other, represents a straight-chain alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms,
Alkenyl represents a straight chain alkenyl radical having 2 to 6 carbon atoms.

제 1 항에 있어서,
하기 화학식 V-1 내지 V-4의 화합물 하나 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 매질:

상기 식에서, R¹은 제 1 항에서 R¹의 의미를 갖는다.The method of claim 1,
Liquid crystal medium, characterized in that it further comprises at least one compound of the following formulas V-1 to V-4:

In the above formula, R ¹ has the meaning of ^{R 1 in claim 1.}

제 1 항에 있어서,
상기 혼합물 중의 화학식 I의 화합물의 비율이 총 0.001 내지 25 중량%인 것을 특징으로 하는, 액정 매질.The method of claim 1,
Liquid crystal medium, characterized in that the proportion of the compound of formula I in the mixture is in total 0.001 to 25% by weight.

제 1 항에 있어서,
안정화제, 산화방지제, 도판트, 나노입자 및 염료의 군으로부터 선택되는 첨가제 하나 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 매질. The method of claim 1,
A liquid crystal medium comprising at least one additive selected from the group of stabilizers, antioxidants, dopants, nanoparticles and dyes.

제 1 항에 있어서,
중합가능한 화합물 하나 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 매질. The method of claim 1,
Liquid crystal medium, characterized in that it further comprises at least one polymerizable compound.

제 20 항에 있어서,
상기 중합가능한 화합물의 농도가 상기 매질을 기준으로 0.01 내지 5 중량%인 것을 특징으로 하는 액정 매질.The method of claim 20,
Liquid crystal medium, characterized in that the concentration of the polymerizable compound is 0.01 to 5% by weight based on the medium.

제 20 항에 있어서,
상기 중합가능한 화합물이 하기 화학식 I^*의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 액정 매질:

상기 식에서,
R^a 및 R^b는, 각각 서로 독립적으로, P, P-Sp-, H, 할로겐, SF₅, NO₂, 탄소 기 또는 탄화수소 기를 나타내고, 이때 R^a 및 R^b 중 적어도 하나는 P 또는 P-Sp- 기를 나타내거나 함유하고,
P는, 각각의 경우 동일하거나 상이하게, 중합가능한 기를 나타내고,
Sp는, 각각의 경우 동일하거나 상이하게, 스페이서 기 또는 단일 결합을 나타내고,
A¹ 및 A²는, 각각 서로 독립적으로, 4 내지 25개의 고리 원자를 갖고 또한 융합된 고리를 함유할 수 있고 또한 L로 일치환 또는 다중치환될 수 있는, 방향족, 헤테로방향족, 지환족 또는 헤테로환형 기를 나타내고,
L은 P-Sp-, H, OH, CH₂OH, 할로겐, SF₅, NO₂, 탄소 기 또는 탄화수소 기를 나타내고,
Z¹은, 각각의 경우 동일하거나 상이하게, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -OCO-, -O-CO-O-, -OCH₂-, -CH₂O-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -(CH₂)_n1-, -CF₂CH₂-, -CH₂CF₂-, -(CF₂)_n1-, -CH=CH-, -CF=CF-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, CR⁰R⁰⁰ 또는 단일 결합을 나타내고,
R⁰ 및 R⁰⁰는, 각각 서로 독립적으로, H, 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬을 나타내고,
m은 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내고,
n1은 1, 2, 3 또는 4를 나타낸다.The method of claim 20,
Liquid crystal medium, characterized in that the polymerizable ^{compound is selected from compounds of formula I*:}

In the above formula,
R ^a and R ^b each independently represent P, P-Sp-, H, halogen, SF ₅ , NO ₂ , a carbon group or a hydrocarbon group, wherein at least one of ^{R a} and R ^{b is P or P-} Represents or contains an Sp- group,
P, identically or differently in each case, represents a polymerizable group,
Sp, identically or differently at each occurrence, represents a spacer group or a single bond,
A ¹ and A ² , each independently of each other, have 4 to 25 ring atoms and may contain a fused ring and may also be mono- or poly-substituted with L, aromatic, heteroaromatic, alicyclic or hetero Represents a cyclic group,
L represents P-Sp-, H, OH, CH ₂ OH, halogen, SF ₅ , NO ₂ , a carbon group or a hydrocarbon group,
Z ¹ is the same or different in each case, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -OCO-, -O-CO-O-, -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -SCH ₂ -, -CH ₂ S-, -CF ₂ O-, -OCF ₂ -, -CF ₂ S-, -SCF ₂ -, -(CH ₂ ) _n1 -, -CF ₂ CH _2- , -CH ₂ CF ₂ -, -(CF ₂ ) _n1 -, -CH=CH-, -CF=CF-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, CR ⁰ R ⁰⁰ or represents a single bond,
R ⁰ and R ⁰⁰ each independently represent H or C 1 to C 12 alkyl,
m represents 0, 1, 2, 3 or 4,
n1 represents 1, 2, 3 or 4.

화학식 I의 화합물 하나 이상 및 화학식 IIA, IIB 및 IIC의 화합물 하나 이상을 혼합하고, 임의적으로 하나 이상의 메소젠성 화합물, 및/또는 하나 이상의 첨가제 및/또는 하나 이상의 중합가능한 화합물을 가하는 것을 특징으로 하는, 제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 따른 액정 매질의 제조 방법.Characterized by mixing at least one compound of formula I and at least one compound of formulas IIA, IIB and IIC, optionally adding at least one mesogenic compound, and/or at least one additive and/or at least one polymerizable compound, A method for producing a liquid crystal medium according to any one of claims 1 to 22.

제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서,
전기-광학 디스플레이에 사용하기 위한 액정 매질.The method according to any one of claims 1 to 22,
Liquid crystal media for use in electro-optical displays.

제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서,
VA, PVA 및 PS-VA, IPS, PS-IPS, FFS, PS-FFS 또는 PALC 디스플레이에 사용하기 위한 액정 매질.The method according to any one of claims 1 to 22,
Liquid crystal media for use in VA, PVA and PS-VA, IPS, PS-IPS, FFS, PS-FFS or PALC displays.

제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서,
전기장 또는 자기장을 인가하여 PSA 또는 PS-VA 디스플레이 내의 중합가능한 화합물을 동일 반응계 내 중합시킴으로써 액정 매질에서 경사 각(tilt angle)을 생성하기 위해 PSA 및 PS-VA 디스플레이에 사용하기 위한 액정 매질.The method according to any one of claims 1 to 22,
A liquid crystal medium for use in PSA and PS-VA displays to create a tilt angle in the liquid crystal medium by in situ polymerizing a polymerizable compound in a PSA or PS-VA display by applying an electric or magnetic field.

능동-매트릭스 어드레싱을 갖는 전기-광학 디스플레이로서,
유전체로서 제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 따른 액정 매질을 함유하는 것을 특징으로 하는 전기-광학 디스플레이. An electro-optical display with active-matrix addressing, comprising:
An electro-optical display, characterized in that it contains a liquid crystal medium according to any one of claims 1 to 22 as a dielectric.

제 27 항에 있어서,
VA, PSA, PS-VA, PALC, FFS, PS-FFS 또는 PS-IPS 디스플레이인 것을 특징으로 하는 전기-광학 디스플레이. The method of claim 27,
Electro-optical display, characterized in that it is a VA, PSA, PS-VA, PALC, FFS, PS-FFS or PS-IPS display.