KR102222404B1 - Colored photosensitive resin composition for green or red pixel - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 적색 또는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조되는 컬러 필터 및 이를 포함하는 액정표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a colored photosensitive resin composition for red or green pixels, a color filter manufactured using the same, and a liquid crystal display device including the same.
Description
본 발명은 적색 또는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조되는 컬러 필터 및 이를 포함하는 액정표시장치에 관한 것이다.
The present invention relates to a colored photosensitive resin composition for red or green pixels, a color filter manufactured using the same, and a liquid crystal display device including the same.
컬러 필터는 촬상(撮像)소자, 액정표시소자 등에 널리 이용되는 것으로, 그 응용 범위가 급속히 확대되고 있다. 칼라 액정표시소자나 촬상소자 등에 사용되는 칼라필터는, 통상 블랙 매트릭스가 패턴 형성된 기판상에 적색, 녹색 및 청색의 각 색에 상당하는 착색제를 함유하는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 스핀 코팅에 의해 균일하게 도포한 후, 가열 건조(이하, 예비 소성이라고 하는 경우도 있음)하여 형성된 도막을 노광, 현상하고, 필요에 따라 더 가열 경화(이하, 후 소성이라고 하는 경우도 있음)하는 조작을 색마다 반복하여 각 색의 화소를 형성함으로써 제조되고 있다. 근래에 액정 디스플레이(LCD)용 컬러 필터는 고색재현이 요구되며 백라이트의 변경에 의해서도 색좌표의 변경이 요구되고 있다. 이를 위하여 색재현성이 양호하고, 백라이트가 변경되는 경우에 색좌표도 쉽게 변경될 수 있는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물이 요구되고 있다. Color filters are widely used in imaging devices, liquid crystal display devices, and the like, and their application range is rapidly expanding. A color filter used in a color liquid crystal display device, an image pickup device, or the like is usually applied by spin coating a colored photosensitive resin composition for green pixels containing a colorant corresponding to each color of red, green, and blue on a patterned substrate with a black matrix. After evenly applying, heat-drying (hereinafter, sometimes referred to as pre-baking) to expose and develop the formed coating film, and further heat-curing (hereinafter, also referred to as post-baking) if necessary, for each color. It is manufactured by repeatedly forming pixels of each color. Recently, a color filter for a liquid crystal display (LCD) is required to reproduce a high color, and a change of color coordinates is also required by a change of a backlight. To this end, there is a need for a colored photosensitive resin composition for green pixels that has good color reproducibility and can easily change color coordinates when the backlight is changed.
컬러 액정 디스플레이에 있어 색재현 범위란, XYZ 표색계에서 적, 녹, 청의 각 색도 좌표를 연결한 삼각형으로 표시되는 범위로서, NTSC(National Television System Committee) 규격에 대한 면적비로 표시된다. CRT의 색재현 범위는 NTSC 규격비, 약 70%이다. 색재현성이 EBU(European Broadcasting Union) 규격보다도 넓고, 양호한 규격으로서는 전술한 NTSC 규격이 있으며, 적, 녹, 청, 각 색의 XYZ 표색계에서의 색도 좌표(x, y)는 각각 적(0.670, 0.330), 녹(0.210, 0.710), 청(0.140, 0.080)이다. 종래의 NTSC 72%(EBU 규격) 이하의 액정 표시 장치의 경우, 컬러 필터의 녹색 화소는 주안료로서 C.I. 피그먼트 그린 36 또는 C.I. 피그먼트 그린 58을 이용하고, 부안료로서 C.I. 피그먼트 옐로우 150 또는 C.I. 피그먼트 옐로우 138 등을 조합하여 녹색 화소가 형성되었다. ITU-R BT.2020 방송규격(색도 좌표(x, y)는 각각 적(0.708, 0.292), 녹(0.170, 0.797), 청(0.131, 0.046)) 에 의해 요구되는 DCI(Digital Cinema Initiatives)에서의 색도 좌표(x, y)는 각각 적(0.680, 0.320), 녹(0.265, 0.690), 청(0.150, 0.060)이며, Adobe에서의 색도 좌표(x, y)는 각각 적(0.640, 0.330), 녹(0.210, 0.710), 청(0.150, 0.060)이다. In a color liquid crystal display, the color reproduction range is a range indicated by a triangle connecting the chromaticity coordinates of red, green, and blue in the XYZ color system, and is expressed as an area ratio to the NTSC (National Television System Committee) standard. The color reproduction range of CRT is about 70% of NTSC standard ratio. The color reproducibility is wider than the EBU (European Broadcasting Union) standard, and the aforementioned NTSC standard is a good standard, and the chromaticity coordinates (x, y) in the XYZ color system of red, green, blue, and each color are red (0.670, 0.330), respectively. ), green (0.210, 0.710), blue (0.140, 0.080). In the case of a conventional liquid crystal display device of NTSC 72% or less (EBU standard), the green pixels of the color filter are the main pigments, and C.I. Pigment Green 36 or C.I. Pigment Green 58 was used, and C.I. Pigment Yellow 150 or C.I. A green pixel was formed by combining Pigment Yellow 138 and the like. In the Digital Cinema Initiatives (DCI) required by the ITU-R BT.2020 broadcast standard (chromatic coordinates (x, y) are red (0.708, 0.292), green (0.170, 0.797), blue (0.131, 0.046), respectively). The chromaticity coordinates (x, y) of are red (0.680, 0.320), green (0.265, 0.690), and blue (0.150, 0.060), respectively, and the chromaticity coordinates (x, y) in Adobe are red (0.640, 0.330), respectively. , Green (0.210, 0.710), blue (0.150, 0.060).
이에, 한국 공개특허 제10-2010-0121551호에서는 녹색화소의 색재로서 투과도와 명암비가 높은 CI. 피그먼트 그린58을 사용하고 있으나, CI 피그먼트 그린 58의 경우 착색성이 낮아 고색재현 영역에서는 화소의 구현에 어려움이 있다. Accordingly, Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2010-0121551 discloses a CI that has high transmittance and contrast ratio as a color material for green pixels. Pigment Green 58 is used, but CI Pigment Green 58 has low colorability, which makes it difficult to implement a pixel in a high color reproduction area.
이외에도 액정표시 장치에 있어, 녹색 및 적색의 고색재현을 위한 착색 감광성 조성물에서 안료의 농도를 높이거나, 조성물을 이용한 패턴의 도막 두께를 두껍게 형성하는 방법이 있다. 그러나 이러한 방법은 높은 안료함량에 의하여 현상공정 중 잔사에 취약한 문제가 있다. 또한 높은 안료함량에 의해 패턴의 선뜯김, 직진성 저하, 및 역테이퍼에 의한 패턴 내 공극 발생과 같은 공정성이 부족한 문제도 있다. 따라서 적색 또는 녹색화소의 색재의 착색성 및 색재현성의 개선이 시급하다.
In addition, in a liquid crystal display device, there is a method of increasing the concentration of a pigment in a colored photosensitive composition for reproducing high colors of green and red, or forming a thick coating film of a pattern using the composition. However, this method has a problem in that it is vulnerable to residues during the development process due to the high pigment content. In addition, due to the high pigment content, there is also a problem of lack of fairness such as line tearing of the pattern, lowering of straightness, and generation of voids in the pattern due to reverse taper. Therefore, it is urgent to improve the colorability and color reproducibility of the color material of red or green pixels.
본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위하여, 얇은막을 형성할 수 있고, 패턴의 선뜯김, 직진성 저하, 및 역테이퍼에 의한 패턴 내 공극 및 잔사 발생과 같은 공정성 문제를 해결할 수 있는 적색 또는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. In order to solve the above problems, the present invention can form a thin film, and red or green color that can solve fairness problems such as line tearing of the pattern, lowering of straightness, and generation of voids and residues in the pattern due to reverse taper. It aims at providing a small use colored photosensitive resin composition.
본 발명은 상기의 착색 감광성 수지 조성물로 제조된 컬러 필터를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은 본 발명의 컬러필터를 구비한 액정표시장치를 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.
An object of the present invention is to provide a color filter made of the above colored photosensitive resin composition. In addition, another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device having the color filter of the present invention.
본 발명은, 착색제(A), 알칼리 가용성 수지(B), 광중합성 화합물(C), 광중합 개시제(D) 및 용제(E)를 포함하고, 상기 착색제(A)는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하며, 상기 광중합성 화합물(C)은 3개 이상의 (메타)아크릴레이트와 적어도 1개의 카르복실기를 포함하는 화합물을 1개 이상 포함하는 적색 또는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 제공한다.The present invention comprises a colorant (A), an alkali-soluble resin (B), a photopolymerizable compound (C), a photopolymerization initiator (D) and a solvent (E), wherein the colorant (A) is a compound represented by the following formula (1). Including, the photopolymerizable compound (C) provides a colored photosensitive resin composition for a red or green pixel comprising at least one compound containing three or more (meth)acrylate and at least one carboxyl group.
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식 1에서 R1~R13은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환기를 가져도 좋은 알킬기, 치환기를 가져도 좋은 알콕실기, 치환기를 가져도 좋은 아릴기, －SO3H, －COOH, －SO3M, －COOM, 치환기를 가져도 좋은 프탈이미도메틸기, 또는 치환기를 가져도 좋은 술파모일기를 나타내고, 상기 M은 1가~3가의 금속 또는 알킬암모늄이며, R1~R4의 인접한 기가 일체가 되어, 치환기를 가져도 좋은 방향환을 형성할 수 있고, R10~R13은 인접한 기가 일체가 되어, 치환기를 가져도 좋은 방향환을 형성할 수 있다.In Formula 1, R1 to R13 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, -SO 3 H, -COOH, -SO 3 M, -COOM, a phthalimidomethyl group which may have a substituent, or a sulfamoyl group which may have a substituent, wherein M is a monovalent to trivalent metal or alkyl ammonium, and adjacent groups of R1 to R4 are integrated. , An aromatic ring which may have a substituent can be formed, and the adjacent groups of R10 to R13 are united to form an aromatic ring which may have a substituent.
본 발명은 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물을 소정의 패턴으로 형성한 후, 노광 및 현상하여 형성되는 적색 및 녹색 화소 패턴을 포함하는 컬러필터를 제공한다. 또한, 본 발명의 컬러 필터를 포함하는 촬상소자 및 액정표시장치를 제공한다.
The present invention provides a color filter including red and green pixel patterns formed by forming the colored photosensitive resin composition of the present invention in a predetermined pattern, then exposing and developing. Further, an image pickup device and a liquid crystal display device including the color filter of the present invention are provided.
본 발명의 적색 또는 녹색 화소용 착색감광성 수지 조성물은 얇은 막두께로 패턴이 가능하다. 또한 현상속도가 매우 빠르고, 형성된 패턴의 직진성이 우수하다. 그리고 잔사 발생을 현저히 줄임과 동시에 물 얼룩도 현저히 줄일 수 있다. 이뿐만 아니라 고휘도 및 우수한 밀착성을 가짐으로써, 고품질의 컬러필터를 제조하는데 적합한 장점을 갖는다.
The colored photosensitive resin composition for red or green pixels of the present invention can be patterned with a thin film thickness. In addition, the development speed is very fast, and the straightness of the formed pattern is excellent. In addition, it is possible to significantly reduce the occurrence of residues and at the same time significantly reduce water stains. In addition, by having high luminance and excellent adhesion, it has an advantage suitable for manufacturing a high-quality color filter.
이하, 본 발명을 보다 자세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
종래에는 액정표시 장치에 있어 이러한 색재현성이 넓은 컬러필터의 녹색 화소를 형성하기 위한 방법인 고농도의 안료 사용 및 두꺼운 패턴형성은 잔사, 패턴의 선뜯김, 직진성 저하 및 역테이퍼에 의한 패턴 내 공극 발생과 같은 공정성이 부족한 문제가 있다. Conventionally, the use of high-concentration pigments and thick pattern formation, which are methods for forming green pixels of color filters with wide color reproducibility in liquid crystal display devices, result in residues, pattern line tearing, linearity reduction, and voids in the pattern due to reverse tapers. There is a problem of lack of fairness such as.
이를 해결하기 위하여 본 발명자들은 착색 감광성 조성물에 특정 황색안료 및 특정 광중합성 화합물을 포함함으로써, 상기의 문제점을 해결할 수 있다는 것을 발견하고 본 발명을 완성하였다.In order to solve this problem, the present inventors have found that the above problems can be solved by including a specific yellow pigment and a specific photopolymerizable compound in the colored photosensitive composition and completed the present invention.
즉, 본 발명은 착색제(A), 알칼리 가용성 수지(B), 광중합성 화합물(C), 광중합 개시제(D) 및 용제(E)를 포함하고, 상기 착색제(A)는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하며, 상기 광중합성 화합물(C)은 3개 이상의 (메타)아크릴레이트와 적어도 1개의 카르복실기를 포함하는 화합물을 1개 이상 포함하는 적색 또는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 제공한다. That is, the present invention includes a colorant (A), an alkali-soluble resin (B), a photopolymerizable compound (C), a photopolymerization initiator (D) and a solvent (E), and the colorant (A) is represented by the following formula (1). Including a compound, wherein the photopolymerizable compound (C) provides a colored photosensitive resin composition for a red or green pixel comprising at least one compound containing three or more (meth)acrylates and at least one carboxyl group.
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식 1에서 R1~R13은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환기를 가져도 좋은 알킬기, 치환기를 가져도 좋은 알콕실기, 치환기를 가져도 좋은 아릴기, －SO3H, －COOH, －SO3M, －COOM, 치환기를 가져도 좋은 프탈이미도메틸기, 또는 치환기를 가져도 좋은 술파모일기를 나타내고, 상기 M은 1가~3가의 금속 또는 알킬암모늄이며, R1~R4의 인접한 기가 일체가 되어 치환기를 가져도 좋은 방향환을 형성할 수 있고, R10~R13은 인접한 기가 일체가 되어 치환기를 가져도 좋은 방향환을 형성할 수 있다.
In Formula 1, R1 to R13 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, -SO 3 H, -COOH, -SO 3 M, -COOM, a phthalimidomethyl group which may have a substituent, or a sulfamoyl group which may have a substituent, wherein M is a monovalent to trivalent metal or alkyl ammonium, and adjacent groups of R1 to R4 are integrated. An aromatic ring which may have a substituent can be formed, and R10 to R13 can form an aromatic ring which may have a substituent by uniting adjacent groups.
이하에서 본 발명의 적색 또는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 구성성분 별로 자세히 설명한다.
Hereinafter, the colored photosensitive resin composition for red or green pixels of the present invention will be described in detail for each component.
착색제(A)Colorant (A)
안료(Pigment( a1a1 ))
본 발명의 착색제 중 안료(a1)는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 필수성분으로 포함한다.
Among the colorants of the present invention, the pigment (a1) contains a compound represented by the following formula (1) as an essential component.
먼저, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물에 대해 설명한다.First, the compound represented by the following formula (1) will be described.
하기 화학식 1로 표시되는 화합물은 안료에 필수성분이다. The compound represented by the following formula (1) is an essential component in the pigment.
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식 1에서 R1~R13은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환기를 가져도 좋은 알킬기, 치환기를 가져도 좋은 알콕실기, 치환기를 가져도 좋은 아릴기, －SO3H, －COOH, －SO3M, －COOM, 치환기를 가져도 좋은 프탈이미도메틸기, 또는 치환기를 가져도 좋은 술파모일기를 나타내고, In Formula 1, R1 to R13 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, -SO 3 H, -COOH, -SO 3 M, -COOM, a phthalimidomethyl group which may have a substituent, or a sulfamoyl group which may have a substituent,
상기 M은 1가~3가의 금속 또는 알킬암모늄이며, R1~R4의 인접한 기가 일체가 되어 치환기를 가져도 좋은 방향환을 형성할 수 있고, R10~R13은 인접한 기가 일체가 되어 치환기를 가져도 좋은 방향환을 형성할 수 있다.Wherein M is a monovalent to trivalent metal or alkyl ammonium, adjacent groups of R1 to R4 may be integrated to form an aromatic ring which may have a substituent, and R10 to R13 may have a substituent as adjacent groups are integrated. It can form an aromatic ring.
여기에서 말하는 방향환이란, 탄화수소 방향환 및 복소방향환을 들 수 있다. 상기 탄화수소 방향환으로서는, 벤젠환, 나프탈렌환, 안트라센환 및/또는 페난트렌환 등을 포함할 수 있다. 또한, 상기 복소방향환으로는, 피리딘환, 피라진환, 피롤환, 퀴놀린환, 퀴녹살린환, 푸란환, 벤조푸란환, 티오펜환, 벤조티오펜환, 옥사졸환, 티아졸환, 이미다졸환, 피라졸환, 인돌환 및/또는 카르바졸환 등을 포함할 수 있다.The aromatic ring used herein includes a hydrocarbon aromatic ring and a heteroaromatic ring. Examples of the hydrocarbon aromatic ring may include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring and/or a phenanthrene ring. In addition, as the heteroaromatic ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrrole ring, a quinoline ring, a quinoxaline ring, a furan ring, a benzofuran ring, a thiophene ring, a benzothiophene ring, an oxazole ring, a thiazole ring, an imidazole ring , A pyrazole ring, an indole ring and/or a carbazole ring, and the like.
구체적으로 상기 화학식 1 로 표시되는 화합물은 키노프탈론 안료라고도 한다. 그리고 상기 화학식 1 의 R1~R13에 대하여, 할로겐 원자로서는 불소, 염소, 브롬, 요오드를 들 수 있다. 또한 상기 치환기를 가져도 좋은 알킬기는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, tert－부틸기, 네오펜틸기, n－헥실기, n－옥틸기, 스테아릴기 및/또는 2－에틸헥실기 등의 직쇄(直鎖) 또는 분기(分岐) 알킬기; 외에, 트리클로로메틸기, 트리플루오로메틸기, 2,2,2－트리플루오로에틸기, 2,2－디브로모에틸기, 2,2,3,3－테트라플루오로프로필기, 2－에톡시에틸기, 2－부톡시에틸기, 2－니트로프로필기, 벤질기, 4－메틸벤질기, 4－tert－부틸벤질기, 4－메톡시벤질기, 4－니트로벤질기 및/또는 2,4－디클로로벤질기 등의 치환기를 가지는 알킬기;를 들 수 있다. 또한, 상기 치환기를 가져도 좋은 알콕실기는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, n－부톡시기, 이소부틸옥시기, tert－부틸옥시기, 네오펜틸 옥시기, 2,3－디메틸－3－펜톡시, n－헥실옥시기, n－옥틸옥시기, 스테아릴옥시기, 및/또는 2－에틸헥실옥시기 등의 직쇄 또는 분지 알콕실기; 외에, 트리클로로메톡시기, 트리플루오로메톡시기, 2,2,2－트리플루오로에톡시기, 2,2,3,3－테트라플루오로프로필옥시기, 2,2－디트리플루오로메틸프로폭시기, 2－에톡시에톡시기, 2－부톡시에톡시기, 2－니트로프로폭시기 및/또는 벤질옥시기 등의 치환기를 가지는 알콕실기;를 들 수 있다. 또한, 상기 치환기를 가져도 좋은 아릴기는 페닐기, 나프틸기 및/또는 안트라닐기 등의 아릴기; 외에, p－메틸페닐기, p－브로모페닐기, p－니트로페닐기, p－메톡시페닐기, 2,4－디클로로페닐기, 펜타플루오로페닐기, 2－아미노페닐기, 2－메틸－4－클로로페닐기, 4－히드록시－1－나프틸기, 6－메틸－2－나프틸기, 4,5,8－트리클로로－2－나프틸기, 안트라퀴노닐기 및/또는 2－아미노안트라퀴노닐기 등의 치환기를 가지는 아릴기;를 들 수 있다. 또한, 산성기는 －SO3H, －COOH를 들 수 있고, 이들 산성기의 1가~3가의 금속염으로서는, 나트륨염, 칼륨염, 마그네슘염, 칼슘염, 철염 및/또는 알루미늄염 등을 들 수 있다. 또한, 산성기의 알킬암모늄염으로서는, 옥틸아민, 라우릴아민 및/또는 스테아릴아민 등의 장쇄 모노알킬아민의 암모늄염; 팔미틸트리메틸암모늄, 디라우릴디메틸암모늄, 디스테아릴디메틸암모늄염 등의 4급 알킬암모늄염;을 들 수 있다. 상기 치환기를 가져도 좋은 프탈이미도메틸기(C6H4(CO)2N－CH2－) 및 상기 치환기를 가져도 좋은 술파모일기(H2NSO2－)에 있어서의 치환기로서는, 상기 할로겐 원자, 치환기를 가져도 좋은 알킬기, 치환기를 가져도 좋은 알콕실기 및/또는 치환기를 가져도 좋은 아릴기 등을 들 수 있다.Specifically, the compound represented by Formula 1 is also referred to as a quinophthalone pigment. And for R1 to R13 in the above formula (1), examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine, and iodine. In addition, the alkyl group which may have the above substituents is methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, neopentyl group, n-hexyl group, n-octyl group, stearyl group, and /Or a linear or branched alkyl group such as a 2-ethylhexyl group; In addition, trichloromethyl group, trifluoromethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 2,2-dibromoethyl group, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl group, 2-ethoxyethyl group , 2-butoxyethyl group, 2-nitropropyl group, benzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-tert-butylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-nitrobenzyl group and/or 2,4-dichloro An alkyl group having a substituent such as a benzyl group; may be mentioned. In addition, the alkoxyl group which may have the above substituents is a methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, isobutyloxy group, tert-butyloxy group, neopentyloxy group, 2,3 Linear or branched alkoxyl groups such as -dimethyl-3-pentoxy, n-hexyloxy group, n-octyloxy group, stearyloxy group, and/or 2-ethylhexyloxy group; In addition, trichloromethoxy group, trifluoromethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 2,2,3,3-tetrafluoropropyloxy group, 2,2-ditrifluoromethyl And an alkoxyl group having a substituent such as a propoxy group, a 2-ethoxyethoxy group, a 2-butoxyethoxy group, a 2-nitropropoxy group, and/or a benzyloxy group. Further, the aryl group which may have the above substituents may include aryl groups such as a phenyl group, a naphthyl group and/or an anthranyl group; In addition, p-methylphenyl group, p-bromophenyl group, p-nitrophenyl group, p-methoxyphenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, pentafluorophenyl group, 2-aminophenyl group, 2-methyl-4-chlorophenyl group, Having a substituent such as 4-hydroxy-1-naphthyl group, 6-methyl-2-naphthyl group, 4,5,8-trichloro-2-naphthyl group, anthraquinonyl group and/or 2-aminoanthraquinonyl group Aryl group; may be mentioned. Moreover, -SO3H and -COOH are mentioned as an acidic group, As a monovalent-trivalent metal salt of these acidic groups, sodium salt, potassium salt, magnesium salt, calcium salt, iron salt, and/or aluminum salt, etc. are mentioned. Further, examples of the acidic alkyl ammonium salt include ammonium salts of long-chain monoalkylamines such as octylamine, laurylamine and/or stearylamine; Quaternary alkyl ammonium salts such as palmityl trimethyl ammonium, dilauryl dimethyl ammonium, and distearyl dimethyl ammonium salt; and the like. As the substituent in the phthalimidomethyl group (C 6 H 4 (CO) 2 N-CH 2 -) which may have a substituent and the sulfamoyl group (H 2 NSO 2 -) which may have the substituent, the halogen atom , An alkyl group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, and/or an aryl group which may have a substituent.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 착색제(A) 중의 고형분 총 중량에 대하여 중량 분율로 5 ~ 75중량% 포함되고, 바람직하게는 10 ~ 70중량%, 더욱 바람직하게는 20 ~ 60중량%로 포함될 수 있다. 상기 착색제(A) 중 화학식 1로 표시되는 화합물이 상기의 기준으로 상기 범위에 있으면 착색제의 함량이 내려가 유기용매에 의해 색제가 용출되는 신뢰성 저하문제를 방지할 수 있으며 감도가 우수하여 바람직하다. The compound represented by Formula 1 may be included in a weight fraction of 5 to 75% by weight, preferably 10 to 70% by weight, more preferably 20 to 60% by weight based on the total weight of the solid content in the colorant (A). have. If the compound represented by Formula 1 among the colorants (A) is within the above range based on the above criteria, the content of the colorant is lowered to prevent the problem of reducing reliability in which the colorant is eluted by the organic solvent, and it is preferable because of its excellent sensitivity.
그리고 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 안료를 추가로 포함할 수 있다.And it may further include a pigment commonly used in the art.
상기 안료는 유기 안료 또는 무기 안료를 추가하여 포함할 수 있다. 상기 안료는 인쇄 잉크, 잉크젯 잉크 등에 사용되는 각종의 안료를 사용할 수 있다. 구체적으로는 상기 유기 안료는 수용성 아조 안료, 불용성 아조 안료, 프탈로시아닌안료, 퀴나크리돈 안료, 이소인돌리논 안료, 이소인돌린 안료, 페리렌 안료, 페리논 안료, 디옥사진 안료, 안트라퀴논 안료, 디안트라퀴노닐 안료, 안트라피리미딘 안료, 안탄트론(anthanthrone) 안료, 인단트론(indanthrone) 안료, 프라반트론 안료, 피란트론(pyranthrone) 안료 및/또는 디케토피로로피롤 안료 등을 들 수 있다. 상기 무기 안료로서는 금속 산화물이나 금속 착염 등의 금속 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는 철, 코발트, 알루미늄, 카드뮴, 납, 구리, 티탄, 마그네슘, 크롬, 아연, 안티몬 및/또는 카본블랙 등의 금속의 산화물 또는 복합 금속 산화물 등을 들 수 있다. The pigment may further include an organic pigment or an inorganic pigment. As the pigment, various pigments used in printing ink, inkjet ink, and the like may be used. Specifically, the organic pigments are water-soluble azo pigments, insoluble azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, isoindolin pigments, ferriene pigments, perinone pigments, dioxazine pigments, anthraquinone pigments, Dianthraquinonyl pigments, anthrapyrimidine pigments, anthanthrone pigments, indanthrone pigments, flavantron pigments, pyranthrone pigments and/or diketopyrropyrrole pigments, and the like. . Examples of the inorganic pigment include metal compounds such as metal oxides and metal complex salts. Specifically, metals such as iron, cobalt, aluminum, cadmium, lead, copper, titanium, magnesium, chromium, zinc, antimony and/or carbon black Oxides or composite metal oxides.
그리고 상기 안료는 녹색, 황색, 청색 및 적색의 안료가 바람직하며, 특히 상기 유기 안료 및 무기 안료로는 구체적으로 색지수(The society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 화합물 중 C.I. 피그먼트 레드, C.I. 피그먼트 그린, C.I. 피그먼트 옐로우, C.I. 피그먼트 블루를 들 수 있고, 보다 구체적으로는 이하와 같은 색지수(C.I.) 번호의 안료를 들 수 있으며 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.And the pigment is Pigments of green, yellow, blue, and red are preferable. In particular, among the compounds classified as pigments in the color index (published by The Society of Dyers and Colorists), the organic and inorganic pigments are CI Pigment Red, CI Pigment green, CI pigment yellow, and CI pigment blue are mentioned, More specifically, pigments of the following color index (CI) numbers are mentioned, and can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively. .
C.I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265 등의 적색안료C.I. Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265, etc.
C.I. 피그먼트 그린 7, 10, 15, 25, 36, 47, 58, 59C.I. Pigment Green 7, 10, 15, 25, 36, 47, 58, 59
C.I. 피그먼트 옐로우 13, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180 및 185C.I. Pigment Yellow 13, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180 And 185
C.I. 피그먼트 블루 15(15:3, 15:4, 15:6등), 21, 28, 60, 64 및 76C.I. Pigment Blue 15 (15:3, 15:4, 15:6, etc.), 21, 28, 60, 64 and 76
상기 안료들은 각각 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. Each of the above pigments may be used alone or in combination of two or more.
특히, 상기 예시된 황색염료 중 C.I. 피그먼트 옐로우 129, C.I. 피그먼트 옐로우 138, 피그먼트 옐로우 139, 피그먼트 옐로우 150, C.I. 피그먼트 옐로우 185 중에서 선택되는 1종 이상의 안료가 바람직하게 사용될 수 있다.In particular, among the yellow dyes exemplified above, C.I. Pigment Yellow 129, C.I. Pigment Yellow 138, Pigment Yellow 139, Pigment Yellow 150, C.I. At least one pigment selected from Pigment Yellow 185 may be preferably used.
그리고 상기 안료(a1)의 함량은 착색제(A) 중의 고형분 총 중량에 대하여 중량 분율로 10 내지 80중량%, 바람직하게는 15 내지 75중량%의 범위이다.And the content of the pigment (a1) is in the range of 10 to 80% by weight, preferably 15 to 75% by weight, based on the total weight of the solid content in the colorant (A).
상기 안료는 그 입경이 균일하게 분산된 안료 분산액을 사용하는 것이 바람직하다. 안료의 입경을 균일하게 분산시키기 위한 방법의 일 예로 안료 분산제(a3)를 함유시켜 분산 처리하는 방법 등을 들 수 있으며, 이 방법에 따르면 안료가 용액 중에 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액을 얻을 수 있다.As for the pigment, it is preferable to use a pigment dispersion in which the particle diameter is uniformly dispersed. An example of a method for uniformly dispersing the particle diameter of the pigment includes a method of dispersing by containing a pigment dispersant (a3), and according to this method, a pigment dispersion in which the pigment is uniformly dispersed in a solution can be obtained. have.
상기의 안료 분산제의 구체적인 예로는 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성, 폴리에스테르계, 폴리아민계 등의 계면활성제 등을 들 수 있고, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
Specific examples of the above pigment dispersants include surfactants such as cationic, anionic, nonionic, amphoteric, polyester, and polyamine, and these may be used alone or in combination of two or more. .
안료 분산제(Pigment dispersant ( a3a3 ))
상기 안료 분산제(a3)는 안료의 탈응집 및 안정성 유지를 위해 첨가되는 것으로서 당해분야에서 일반적으로 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 바람직하게는 BMA(부틸메타아크릴레이트) 또는 DMAEMA(N,N-디메틸아미노에틸메타아크릴레이트)를 포함하는 아크릴레이트계 분산제(이하, 아크릴 분산제라고 함)를 함유하는 것이 좋다. 이때, 상기 아크릴 분산제는 한국 개특허 2004-0014311호에서 제시된 바와 같은 리빙 제어방법에 의해 제조된 것을 적용하는 것이 바람직한데, 상기 리빙 제어방법을 통해 제조된 아크릴레이트계 분산제의 시판품으로는 DISPER BYK-2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070, DISPER BYK-2150 등을 들 수 있다. 상기 예시된 아크릴 분산제는 각각 단독으로 또는 2종이상을 조합하여 사용할 수 있다.The pigment dispersant (a3) is added for deagglomeration and stability maintenance of the pigment, and those generally used in the art may be used without limitation. It is preferable to contain an acrylate-based dispersant (hereinafter referred to as an acrylic dispersant) including BMA (butyl methacrylate) or DMAEMA (N,N-dimethylaminoethyl methacrylate). At this time, it is preferable to apply the acrylic dispersant prepared by the living control method as presented in Korean Patent Application No. 2004-0014311. As a commercial product of the acrylate-based dispersant manufactured through the living control method, DISPER BYK- 2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070, DISPER BYK-2150, etc. Each of the acrylic dispersants exemplified above may be used alone or in combination of two or more.
상기 분산제(a3)는 상기한 아크릴 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제를 사용할 수도 있다. 상기 다른 수지 타입의 안료 분산제로는 공지된 수지 타입의 안료 분산제, 특히 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트로 대표되는 폴리카르복실산 에스테르, 불포화 폴리아미드, 폴리카르복실산, 폴리카르복실산의 (부분적)아민 염, 폴리카르복실산의 암모늄 염, 폴리카르복실산의 알킬아민 염, 폴리실록산, 장쇄 폴리아미노아미드 포스페이트 염, 히드록실기-함 폴리카르복실산의 에스테르 및 이들의 개질 생성물, 또는 프리(free) 카르복실기를 갖는 폴리에스테르와 폴리(저급 알킬렌이민)의 반응에 의해 형성된 아미드 또는 이들의 염과 같은 유질의 분산제; (메트)아크릴산-스티렌 코폴리머, (메트)아크릴산-(메트)아크릴레이트 에스테르 코폴리머, 스티렌-말레산 코폴리머, 폴리비닐 알코올 또는 폴리비닐 피롤리돈과 같은 수용성 수지 또는 수용성 폴리머 화합물; 폴리에스테르; 개질 폴리아크릴레이트; 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드의 부가생성물 및 포스페이트 에스테르 등을 들 수 있다. 상기한 수지형 분산제의 시판품으로는 양이온계 수지 분산제로서는, 예를 들면, BYK(빅) 케미사의 상품명: DISPER BYK-160, DISPER BYK-161, DISPER BYK-162,DISPER BYK-163, DISPER BYK-164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182,DISPER BYK-184; BASF사의 상품명: EFKA-44, EFKA-46, EFKA-47, EFKA-48,EFKA-4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA-4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800 ; Lubirzol사의 상품명:SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204 /10; 카와켄 파인 케미컬사의 상품명: 히노액트(HINOACT) T-6000, 히노액트 T-7000, 히노액트 T-8000; 아지노모토사의 상품명: 아지스퍼(AJISPUR) PB-821, 아지스퍼 PB-822, 아지스퍼 PB-823; 쿄에이샤 화학사의 상품명: 플로렌 (FLORENE) DOPA-17HF, 플로렌 DOPA-15BHF, 플로렌 DOPA-33, 플로렌 DOPA-44 등을 들 수 있다. 상기한 아크릴 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제는 각각 단 독으로 또는 2종이상을 조합하여 사용할 수 있으며, 아크릴 분산와 병용하여 사용할 수도 있다. As the dispersant (a3), other resin type pigment dispersants may be used in addition to the acrylic dispersant described above. As the pigment dispersant of the other resin type, a known resin type pigment dispersant, in particular, of a polycarboxylic acid ester typified by polyurethane, polyacrylate, unsaturated polyamide, polycarboxylic acid, polycarboxylic acid (partial) Amine salts, ammonium salts of polycarboxylic acids, alkylamine salts of polycarboxylic acids, polysiloxanes, long chain polyaminoamide phosphate salts, esters of hydroxyl group-containing polycarboxylic acids and modified products thereof, or free ) An oily dispersant such as an amide formed by the reaction of a polyester having a carboxyl group with a poly (lower alkyleneimine) or a salt thereof; Water-soluble resins or water-soluble polymer compounds such as (meth)acrylic acid-styrene copolymer, (meth)acrylic acid-(meth)acrylate ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol or polyvinyl pyrrolidone; Polyester; Modified polyacrylate; And phosphate esters and adducts of ethylene oxide/propylene oxide. Commercially available products of the above resin-type dispersants include cationic resin dispersants, for example, BYK Chemie's brand names: DISPER BYK-160, DISPER BYK-161, DISPER BYK-162, DISPER BYK-163, DISPER BYK- 164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182, DISPER BYK-184; BASF's brand names: EFKA-44, EFKA-46, EFKA-47, EFKA-48, EFKA-4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA- 4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800; Trade names of Lubirzol: SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204/10; Kawaken Fine Chemical's trade names: Hinoact T-6000, Hinoact T-7000, Hinoact T-8000; Ajinomoto's brand names: AJISPUR PB-821, Ajisper PB-822, Ajisper PB-823; Kyoeisha Chemicals' brand name: FLORENE DOPA-17HF, Floren DOPA-15BHF, Floren DOPA-33, Floren DOPA-44, and the like. In addition to the above acrylic dispersants, other resin type pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more, or may be used in combination with acrylic dispersion.
상기 분산제(a3)의 사용량은 사용되는 안료(a1)의 고형분 100 중량부에 대하여 5 내지 80중량부, 더욱 바람직하게는 15 내지 50중량부 범위이다. 분산제(a3)의 함량이 상기의 기준으로 60중량부를 넘게 되면 점도가 높아질 수 있으며, 5중량부 미만일 경우에는 안료의 미립화가 어렵거나, 분산 후 겔화 등의 문제를 야기할 수 있다.
The amount of the dispersant (a3) used is in the range of 5 to 80 parts by weight, more preferably 15 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content of the pigment (a1) to be used. If the content of the dispersant (a3) exceeds 60 parts by weight based on the above, the viscosity may increase, and if it is less than 5 parts by weight, it may be difficult to atomize the pigment or cause problems such as gelation after dispersion.
염료(dyes( a2a2 ))
본 발명은 일반적으로 당해 분야에서 사용되는 염료(a2)를 추가로 포함할 수 있다.The present invention may further include a dye (a2) generally used in the art.
상기 염료는 유기용제에 대한 용해성을 가지거나 분산 가능한 것이라면 제한 없이 사용할 수 있다. 바람직하게는 유기용제에 대한 용해성을 가지면서 알칼리 현상액에 대한 용해성 및 내열성, 내용제성 등의 신뢰성을 확보할 수 있는 염료를 사용하는 것이 바람하며 유기용제에 대한 용해성이 없는 염료의 경우 분산하여 사용할수도 있다.The dye may be used without limitation as long as it has solubility in an organic solvent or is dispersible. It is preferable to use a dye that has solubility in organic solvents and can secure reliability such as solubility in alkali developer, heat resistance, and solvent resistance. In the case of dyes that do not have solubility in organic solvents, it is also possible to disperse and use them. have.
상기 염료로는 설폰산이나 카복실산 등의 산성기를 갖는 산성 염료, 산성 염료와 질소 함유 화합물의 염, 산성 염료의 설폰아미드체 등과 이들의 유도체에서 선택된 것을 사용할 수 있으며, 이외에도 아조계, 크산텐계, 프탈로시아닌계의 산성염료 및 이들의 유도체도 선택할 수 있다. 바람직하게 상기 염료는 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)내에 염료로 분류되어 있는 화합물이나, 염색 노트(색염사)에 기재되어 있는 공지의 염료를 들 수 있다. 색상으로는 녹색, 황색, 청색, 적색 계열의 염료가 바람직하다. The dye may be selected from acid dyes having acidic groups such as sulfonic acid or carboxylic acid, salts of acidic dyes and nitrogen-containing compounds, sulfonamides of acidic dyes, and derivatives thereof. In addition, azo-based, xanthene-based, phthalocyanine Acid dyes of the system and their derivatives can also be selected. Preferably, the dye may be a compound classified as a dye in the color index (published by The Society of Dyers and Colorists), or a known dye described in the dye note (color dyeing company). As the color, green, yellow, blue, and red dyes are preferable.
C.I. 솔벤트 그린 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35C.I. Solvent Green 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35
C.I. 솔벤트 옐로우 4, 14, 15, 16, 21, 23, 24, 38, 56, 62, 63, 68, 79, 82, 93, 94, 98, 99, 151, 162, 163C.I. Solvent Yellow 4, 14, 15, 16, 21, 23, 24, 38, 56, 62, 63, 68, 79, 82, 93, 94, 98, 99, 151, 162, 163
C.I. 솔벤트 블루 18, 35, 36, 45, 58, 59, 59:1, 63, 68, 69, 78, 79, 83, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 128, 132, 136, 139C.I. Solvent Blue 18, 35, 36, 45, 58, 59, 59: 1, 63, 68, 69, 78, 79, 83, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 128, 132, 136, 139
C.I. 솔벤트 레드 8, 45, 49, 89, 111, 122, 125, 130, 132, 146, 179 등의 적색 염료;C.I. Red dyes such as Solvent Red 8, 45, 49, 89, 111, 122, 125, 130, 132, 146, 179;
C.I.애시드 레드 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 195, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426 등의 적색 염료;CI Acid Red 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88 , 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 198, 206, 211, 215, 216, 217 , 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 195, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349 , Red dyes such as 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426;
이들 염료는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
These dyes may be used alone or in combination of two or more.
상기 착색제(A)의 함유량은 본 발명의 적색 또는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분 총 중량에 대하여 중량 분율로 5 내지 60중량%, 바람직하게는 10 내지 50중량% 포함되는 것이 좋다. 상기 착색제(A)가 상기 기준으로 5 내지 60중량% 포함되는 경우에는 박막을 형성하여도 화소의 색 농도가 충분하고, 현상시 비화소부의 누락성이 저하되지 않기 때문에 잔사가 발생하기 어려우므로 바람직하다. The content of the colorant (A) is preferably 5 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight, based on the total weight of solids in the colored photosensitive resin composition for red or green pixels of the present invention. When the colorant (A) is contained in an amount of 5 to 60% by weight based on the above, the color density of the pixel is sufficient even when the thin film is formed, and the omission property of the non-pixel part does not decrease during development, so that the residue is difficult to occur, so it is preferable. Do.
본 발명에서 적색 또는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물 중의 총 고형분 함량이란 착색 감광성 수지 조성물로부터 용제를 제외한 나머지 성분의 총 함량을 의미한다.
For red or green pixels in the present invention The total solid content in the colored photosensitive resin composition means the total content of the remaining components excluding the solvent from the colored photosensitive resin composition.
알칼리 가용성 수지(B)Alkali Soluble Resin (B)
상기 알칼리 가용성 수지는 현상 공정에서 이용되는 알칼리 현상액에 대해서 가용성을 부여하는 성분으로 알칼리 현상액에 용해 가능하다면 제한 없이 사용가능하다. 알칼리 현상액에 용해되기 위해 수지내에 카르복실기를 도입하여 산가를 부여하는 것이 일반적인 방식이다. 한다. 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체(b1)를 공중합하여 제조하거나 수산기를 갖는 수지공중합체(b2)에 산무수물을 반응시켜 산가를 부여하여 제조가능하다. 이때 알칼리 가용성 수지(B)의 산가는 30~200mgKOH/g 이 바람직하다. 알칼리 가용성 수지(B)의 산가가 30mgKOH/g 미만인 경우 착색감광성 수지 조성물이 충분한 현상속도를 확보하기 어려우며 200mgKOH/g를 초과하는 경우 기판과의 밀착성이 감소되어 패턴의 단락이 발생하기 쉬우며 착색재와의 상용성이 문제가 발생하여 착색감광성 수지 조성물내의 착색재가 석출되거나 착색감광성 수지 조성물의 저장안정성이 저하되어 점도가 상승하기 쉽다.The alkali-soluble resin is a component that imparts solubility to an alkali developer used in a developing process, and can be used without limitation, as long as it is soluble in an alkali developer. In order to dissolve in an alkali developer, a carboxyl group is introduced into the resin to give an acid value. do. It can be prepared by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer (b1) having a carboxyl group or by reacting an acid anhydride to a resin copolymer (b2) having a hydroxyl group to give an acid value. At this time, the acid value of the alkali-soluble resin (B) is preferably 30 to 200 mgKOH/g. If the acid value of the alkali-soluble resin (B) is less than 30mgKOH/g, it is difficult for the colored photosensitive resin composition to secure a sufficient developing speed. If it exceeds 200mgKOH/g, the adhesion to the substrate decreases, making it easy to cause a short circuit in the pattern and colorant. A problem occurs in compatibility with the colored photosensitive resin composition, the colorant in the colored photosensitive resin composition is precipitated or the storage stability of the colored photosensitive resin composition is lowered, and the viscosity is liable to increase.
상기 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체(b1)는 구체적인 예로는 아크릴산, 메타아크릴산, 크로톤산 등의 모노카르복실산류; 푸마르산, 메사콘산, 이타콘산 등의 디카르복실산류; 및 이것들 디카르복실산의 무수물; ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트 등의 양 말단에 카르복실기와 수산기를 갖는 폴리머의 모노(메타)아크릴레이트 류 등을 들 수 있으며 아크릴산, 메타아크릴산이 바람직하다.Specific examples of the ethylenically unsaturated monomer (b1) having a carboxyl group include monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid; Dicarboxylic acids such as fumaric acid, mesaconic acid, and itaconic acid; And anhydrides of these dicarboxylic acids; and mono (meth) acrylates of polymers having a carboxyl group and a hydroxyl group at both ends, such as ω-carboxypolycaprolactone mono (meth)acrylate, and acrylic acid and methacrylic acid are preferred.
상기 수산기를 갖는 수지공중합체(b2)에 산무수물을 반응시켜 산가를 부여하여 방법으로는 히도록시아크릴레이트류 공중합체에 무수산을 추가로 반응하여 산가를 부여하는 방식이 있으나 이에 한정되지는 않는다. As a method of giving an acid value by reacting an acid anhydride to the resin copolymer (b2) having a hydroxyl group, there is a method of giving an acid value by additionally reacting an anhydride to the hygrosyacrylate copolymer, but is not limited thereto. .
상기 히드록시아크릴레이트류는 대표적으로 아래와 같다.The hydroxyacrylates are typically as follows.
2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필 (메타)아크릴레이트, N-히드록시에틸 아크릴아마이드 등의 히드록시에틸(메타)아크릴레이트류;2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, N -Hydroxyethyl (meth)acrylates such as hydroxyethyl acrylamide;
상기 알칼리 가용성 수지(B)의 제조시 공중합 가능한 불포화 단량체들(b3)은 하기에 예시되어지나 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. The unsaturated monomers (b3) copolymerizable in the preparation of the alkali-soluble resin (B) are exemplified below, but are not limited thereto.
상기 공중합이 가능한 불포화 중합 단량체(b3)의 구체적인 예로는 스티렌, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌, p-클로로스티렌, o-메톡시스티렌, m-메톡시스티렌, p-메톡시스티렌, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르 등의 방향족 비닐 화합물; Specific examples of the copolymerizable unsaturated polymerization monomer (b3) include styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p-methoxystyrene, o-vinyl Aromatic vinyl compounds such as benzyl methyl ether, m-vinyl benzyl methyl ether, p-vinyl benzyl methyl ether, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether, and p-vinyl benzyl glycidyl ether;
N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-페닐말레이미드, N-o-히드록시페닐말레이미드, N-m-히드록시페닐말레이미드, N-p-히드록시페닐말레이미드, N-o-메틸페닐말레이미드, N-m-메틸페닐말레이미드, N-p-메틸페닐말레이미드, N-o-메톡시페닐말레이미드, N-m-메톡시페닐말레이미드, N-p-메톡시페닐말레이미드 등의 N-치환 말레이미드계 화합물; N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-phenylmaleimide, No-hydroxyphenylmaleimide, Nm-hydroxyphenylmaleimide, Np-hydroxyphenylmaleimide, No-methylphenylmaleimide, Nm -N-substituted maleimide compounds such as methylphenylmaleimide, Np-methylphenylmaleimide, No-methoxyphenylmaleimide, Nm-methoxyphenylmaleimide, and Np-methoxyphenylmaleimide;
메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, i-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트 등의 알킬(메타)아크릴레이트류; 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0 2,6 ]데칸-8-일(메타)아크릴레이트, 2-디시클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트 등의 지환족(메타)아크릴레이트류; Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, alkyl (meth)acrylates such as sec-butyl (meth)acrylate and t-butyl (meth)acrylate; Cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth)acrylate, tricyclo[5.2.1.0 2,6]decane-8-yl (meth)acrylate, 2- Alicyclic (meth)acrylates such as dicyclopentanyloxyethyl (meth)acrylate and isobornyl (meth)acrylate;
페닐(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트 등의 아릴(메타)아크릴레이트류; Aryl (meth)acrylates such as phenyl (meth)acrylate and benzyl (meth)acrylate;
3-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-3-에틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-트리플루오로메틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-페닐옥세탄, 2-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄, 2-(메타크릴로일옥시메틸)-4-트리플루오로메틸옥세탄 등의 불포화 옥세탄 화합물 등이 있다. 3-(methacryloyloxymethyl)oxetane, 3-(methacryloyloxymethyl)-3-ethyloxetane, 3-(methacryloyloxymethyl)-2-trifluoromethyloxetane, 3-(methacryloyloxymethyl)-2-phenyloxetane, 2-(methacryloyloxymethyl)oxetane, 2-(methacryloyloxymethyl)-4-trifluoromethyloxetane, etc. And unsaturated oxetane compounds.
상기 공중합 가능한 불포화 단량체들(b3)로 예시한 단량체는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The monomers exemplified by the copolymerizable unsaturated monomers (b3) may be used alone or in combination of two or more.
상기 알칼리 가용성 수지(B)의 함유량은 감광성 수지 조성물 중의 고형분 총 중량에 대하여 중량 분율로 10 내지 80중량%, 바람직하게는 10 내지 70중량%의 범위이다. 상기 알칼리 가용성 수지(B)의 함유량이 상기의 기준으로 10 내지 80중량%이면 현상액에의 용해성이 충분하여 패턴형성이 용이하며, 현상시에 노광부의 화소 부분의 막 감소가 방지되어 비화소 부분의 누락성이 양호해지므로 바람직하다.
The content of the alkali-soluble resin (B) is in the range of 10 to 80% by weight, preferably 10 to 70% by weight, based on the total weight of the solid content in the photosensitive resin composition. If the content of the alkali-soluble resin (B) is 10 to 80% by weight based on the above, it has sufficient solubility in a developer to facilitate pattern formation. Since the omission property becomes good, it is preferable.
광중합성Photopolymerization 화합물(C) Compound (C)
상기 광중합성 화합물(C)은 하기 광중합 개시제(D)의 작용으로 중합할 수 있는 화합물이다. 본 발명의 상기 광중합성 화합물(C)은 3개 이상의 (메타)아크릴레이트와 적어도 1개의 카르복실기를 포함하는 광중합성 화합물을 1개 이상 포함한다.The photopolymerizable compound (C) is a compound that can be polymerized by the action of the following photopolymerization initiator (D). The photopolymerizable compound (C) of the present invention includes at least one photopolymerizable compound including at least 3 (meth)acrylates and at least 1 carboxyl group.
구체적으로 상기 3개 이상의 (메타)아크릴레이트와 적어도 1개의 카르복실기를 포함하는 광중합성 화합물은 하기 화학식 2 및 화학식 3으로 표시되는 화합물 중 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. Specifically, the photopolymerizable compound including three or more (meth)acrylates and at least one carboxyl group may include any one or more selected from compounds represented by the following Chemical Formulas 2 and 3.
[화학식 2][Formula 2]
[화학식 3][Formula 3]
[화학식 4][Formula 4]
상기 화학식 2의 R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 각각 독립적으로 화학식 4 또는 (메타)아크릴레이트기이고, 이 때 R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 3개 이상의 (메타)아크릴레이트기 및 1개 이상의 화학식 4로 표시되는 화합물이고, 상기 화학식 3의 R7, R8, R9 및 R10 중 어느 하나는 화학식 4이고, 나머지는 (메타)아크릴레이트기이며, 상기 화학식 4의 L1은 2가의 C1~C12의 포화 또는 불포화 알킬기, 2가의 C4~C6의 포화 또는 불포화 시클로알킬기 또는 -COOH가 치환 또는 비치환된 2가의 C6-C10의 방항족기이다. 바람직하게는 상기 화학식 4의 L1은 C1~C4의 포화 또는 불포화 알킬기, 또는 2가의 C4~C6의 포화 또는 불포화 시클로알킬기이다. 보다 바람직하게는 시클로 헥실기, 무치환 또는 카르복실기가 치환된 2가의 C6~C10의 방향족이다. 더욱 보다 바람직하게는 무치환 또는 적어도 1개 이상의 카르복실기가 치환된 2가의 페닐기 또는 2가의 시클로헥세닐기 중에 하나가 선택된다.R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 of Formula 2 are each independently Formula 4 or a (meth)acrylate group, wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are three or more (meth)acrylate groups and one or more compounds represented by Chemical Formula 4, and any one of R 7 , R 8 , R 9 and R 10 in Chemical Formula 3 is Chemical Formula 4, The rest is a (meth)acrylate group, and L 1 in Formula 4 is a divalent C 1 ~C 12 saturated or unsaturated alkyl group, a divalent C 4 ~C 6 saturated or unsaturated cycloalkyl group or -COOH substituted or unsubstituted. It is a ring group of divalent C 6 -C 10. Preferably, L 1 in Formula 4 is It is a C 1 ~ C 4 saturated or unsaturated alkyl group, or a divalent C 4 ~ C 6 saturated or unsaturated cycloalkyl group. More preferably, it is a cyclohexyl group, an unsubstituted or carboxyl group substituted divalent C 6 ~ C 10 aromatic. Even more preferably, one of an unsubstituted or substituted divalent phenyl group or a divalent cyclohexenyl group is selected.
본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 화학식 4로 표시되는 화합물 하기 화학식 5 내지 화학식 10으로 표시되는 화합물 중 선택되는 어느 하나일 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the compound represented by Formula 4 may be any one selected from compounds represented by the following Formulas 5 to 10.
[화학식 5] 
[화학식 7] 
[화학식 9]
[Formula 9]
그리고 본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 11 내지 화학식 22로 표시되는 화합물 중 선택되는 어느 하나일 수 있다.And according to a preferred embodiment of the present invention, the compound represented by Formula 2 may be any one selected from compounds represented by Formulas 11 to 22 below.
[화학식 11] 
[화학식 13] 
[화학식 15] 
[화학식 17] 
[화학식 19] 
[화학식 21] 
[Formula 21]
또한, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 하기 화학식 23 내지 화학식 34로 표시되는 화합물 중 선택되는 어느 하나일 수 있다.In addition, the compound represented by Formula 3 may be any one selected from compounds represented by Formulas 23 to 34 below.
[화학식 23] 
[화학식 25]
[화학식 27]
[화학식 29]
[화학식 31]
[화학식 33]
한편, 종래에는 일반적으로 사용하는 광중합성 화합물을 포함함으로써, 열흐름성 부족에 따른 패턴 직진성 부족 및 휘도가 부족하였다. On the other hand, conventionally, by including a photopolymerizable compound that is generally used, the pattern straightness and luminance were insufficient due to the lack of heat flow.
그러나 본 발명에서는 상기와 같은 광중합성 화합물을 포함함으로써, 부족한 휘도를 향상시킬 뿐만 아니라, 패턴의 직진성도 향상시킨다. 또한 본 발명의 적색 또는 적색 착색 감광성 조성물을 사용하여 제조한 컬러필터는 잔사 및 물얼룩도 남지 않으며, 밀착성도 우수하다.However, in the present invention, by including the photopolymerizable compound as described above, not only the insufficient luminance is improved, but also the straightness of the pattern is improved. In addition, the color filter prepared by using the red or red colored photosensitive composition of the present invention does not leave residues and water stains, and has excellent adhesion.
또한, 상기 광중합성 화합물(C)은 단관능 단량체, 2관능 단량체 및 다관능 단량체 중 선택되는 어느 하나 이상을 추가로 포함할 수 있다.In addition, the photopolymerizable compound (C) may further include any one or more selected from a monofunctional monomer, a bifunctional monomer, and a polyfunctional monomer.
상기 단관능 단량체의 구체적인 예로는, 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트 또는 N-비닐피롤리돈 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Specific examples of the monofunctional monomer include nonylphenylcarbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexylcarbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate or N-vinylpi Rolidone and the like, but are not limited thereto.
상기 2관능 단량체의 구체적인 예로는, 1,6-헥산디올디(메타) 아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타) 아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르 또는 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Specific examples of the bifunctional monomer include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate , Bis(acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A or 3-methylpentanediol di(meth)acrylate, but are not limited thereto.
상기 다관능 단량체의 구체적인 예로는, 트리메틸올 프로판트리(메타) 아크릴레이트, 에톡실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리 (메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스 리톨펜타(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴 레이트, 프로폭실레이티드디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 또는 디펜타 에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Specific examples of the polyfunctional monomer include trimethylol propane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylol propane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylol propane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (Meth)acrylate, pentaerythritol tetra (meth)acrylate, dipentaerythritol penta (meth)acrylate, ethoxylated dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, propoxylated dipentaerythritol hexa (meth) ) Acrylate or dipenta erythritol hexa (meth) acrylate, and the like, but are not limited thereto.
상기 광중합성 화합물(C)은 적색 또는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분 총 중량에 대하여 중량 분율로 5 내지 45중량% 포함되는 것이 바람직하고, 특히 7 내지 45중량%로 포함되는 것이 보다 바람직하다. 상기 광중합성 화합물(C)이 상기의 기준으로 5 내지 45중량% 포함되는 경우에는 화소부의 강도나 평활성이 양호하게 되기 때문에 바람직하다.
The photopolymerizable compound (C) is preferably contained in an amount of 5 to 45% by weight based on the total weight of solids in the colored photosensitive resin composition for red or green pixels, and more preferably 7 to 45% by weight. . When the photopolymerizable compound (C) is contained in an amount of 5 to 45% by weight based on the above, it is preferable because the strength and smoothness of the pixel portion become good.
광중합Light polymerization 개시제Initiator (D)(D)
본 발명에서의 상기 광중합 개시제(D)는 가시광선, 자외선, 원자외선, 전자선, X선 등의 방사선의 노광에 의해, 상기 광중합성 화합물(C)의 중합을 개시할 수 있는 라디칼을 발생하는 화합물이다. 이러한 광중합 개시제는, 대표적으로 아세토페논계 화합물, 벤조페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 트리아진계 화합물, 옥심에스테르계 화합물 및 티오크산톤계 화합물 등이 있다. 본 발명에 있어서, 광 중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며 옥심에스테르계 화합물을 1종이상 사용하는 것이 바람직하다. The photopolymerization initiator (D) in the present invention is a compound that generates a radical capable of initiating polymerization of the photopolymerizable compound (C) by exposure to radiation such as visible light, ultraviolet rays, far ultraviolet rays, electron rays, and X-rays. to be. Representative examples of such photopolymerization initiators include acetophenone-based compounds, benzophenone-based compounds, biimidazole-based compounds, triazine-based compounds, oxime ester-based compounds and thioxanthone-based compounds. In the present invention, the photoinitiator may be used alone or in combination of two or more, and it is preferable to use one or more oxime ester compounds.
상기 아세토페논계 화합물의 구체적인 예로는 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온, 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 등을 들 수 있다. Specific examples of the acetophenone compound include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethylketal, 2-hydroxy-1-[4-(2-hydroxy) Oxyethoxy)phenyl]-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one, 2-Benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl]propane-1 -One, 2-(4-methylbenzyl)-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one, and the like.
상기 벤조페논계 화합물로서는, 예를 들면 벤조페논, 0-벤조일벤조산 메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술피드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등이 있다. Examples of the benzophenone-based compound include benzophenone, methyl 0-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3',4,4'-tetra( tert-butylperoxycarbonyl)benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, and the like.
상기 비이미다졸 화합물의 구체적인 예로는 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸, 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4’5,5’-테트라페닐-1,2’-비이미다졸 또는 4,4',5,5' 위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4’5,5’-테트라페닐-1,2’-비이미다졸이 바람직하게 사용된다.Specific examples of the biimidazole compound include 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2,3-dichloro Phenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(alkoxyphenyl)biimidazole , 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(trialkoxyphenyl)biimidazole, 2,2-bis(2,6-dichlorophenyl)-4, And imidazole compounds in which the 4'5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole or the phenyl group at the 4,4',5,5' position is substituted with a carboalkoxy group. Among these, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2,3-dichlorophenyl)-4,4' ,5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2-bis(2,6-dichlorophenyl)-4,4'5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole is preferably used do.
상기 트리아진계 화합물의 구체적인 예로는 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다. Specific examples of the triazine-based compound include 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6 -(4-methoxynaphthyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis (Trichloromethyl)-6-(4-methoxystyryl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(5-methylfuran-2- Yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(furan-2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine , 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(4-diethylamino-2-methylphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl )-6-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine, and the like.
상기 옥심에스테르계 화합물로는 1,2-Octanedione, 1-[4-(phenylthio) phenyl]-,2-(O-benzoyloxime), 1-[9-Ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]ethanone 1-(O-acetyloxime) 등이 있다.Examples of the oxime ester compound include 1,2-Octanedione, 1-[4-(phenylthio) phenyl]-,2-(O-benzoyloxime), 1-[9-Ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H- carbazol-3-yl]ethanone 1-(O-acetyloxime).
상기 티오크산톤계 화합물로서는, 예를 들면 2-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤 등이 있다.Examples of the thioxanthone compound include 2-isopropyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, 2,4-dichloro thioxanthone, 1-chloro-4-propoxy thioxanthone, etc. There is this.
또한, 상기 광중합 개시제(D)는 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물의 감도를 향상시키기 위해서, 광중합 개시 보조제(d1)를 더 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 광중합 개시 보조제(d1)를 함유함으로써, 감도가 더욱 높아져 생산성을 향상시킬 수 있다. 상기 광중합 개시 보조제(d1)는, 예를 들어 아민 화합물, 카르복실산 화합물, 티올기를 가지는 유기 황화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물이 바람직하게 사용될 수 있다. In addition, the photopolymerization initiator (D) may further include a photopolymerization initiation aid (d1) in order to improve the sensitivity of the colored photosensitive resin composition of the present invention. When the colored photosensitive resin composition according to the present invention contains the photopolymerization initiation aid (d1), the sensitivity is further increased and the productivity can be improved. The photopolymerization initiation aid (d1) may preferably be one or more compounds selected from the group consisting of an amine compound, a carboxylic acid compound, and an organic sulfur compound having a thiol group.
상기 아민 화합물로는 방향족 아민 화합물을 사용하는 것이 바람직하며, 구체적으로 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등의 지방족 아민 화합물, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 4-디메틸아미노벤조산2-에틸헥실, 벤조산2-디메틸아미노에틸, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭: 미힐러 케톤), 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등을 사용할 수 있다.It is preferable to use an aromatic amine compound as the amine compound, and specifically, aliphatic amine compounds such as triethanolamine, methyl diethanolamine, and triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, 4- Isoamyl dimethylaminobenzoic acid, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoic acid, 2-dimethylaminoethyl benzoic acid, N,N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone (common name: Michler's ketone ), 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, etc. can be used.
상기 카르복실산 화합물은 방향족 헤테로아세트산류인 것이 바람직하며, 구체적으로 페닐티오아세트산, 메틸페닐티오아세트산, 에틸페닐티오아세트산, 메틸에틸페닐티오아세트산, 디메틸페닐티오아세트산, 메톡시페닐티오아세트산, 디메톡시페닐티오아세트산, 클로로페닐티오아세트산, 디클로로페닐티오아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신, 나프톡시아세트산 등을 들 수 있다. The carboxylic acid compound is preferably an aromatic heteroacetic acid, specifically phenylthioacetic acid, methylphenylthioacetic acid, ethylphenylthioacetic acid, methylethylphenylthioacetic acid, dimethylphenylthioacetic acid, methoxyphenylthioacetic acid, dimethoxyphenylthioacetic acid Acetic acid, chlorophenylthioacetic acid, dichlorophenylthioacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine, naphthoxyacetic acid, and the like.
상기 티올기를 가지는 유기 황화합물의 구체적인 예로서는 2-머캅토벤조티아졸, 1,4-비스(3-머캅토부티릴옥시)부탄, 1,3,5-트리스(3-머캅토부틸옥시에틸)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, 트리메틸올프로판트리스(3-머갑토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토부틸레이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트), 디펜타에리트리톨헥사키스(3-머캅토프로피오네이트), 테트라에틸렌글리콜비스(3-머캅토프로피오네이트) 등을 들 수 있다.Specific examples of the organic sulfur compound having a thiol group include 2-mercaptobenzothiazole, 1,4-bis(3-mercaptobutyryloxy)butane, 1,3,5-tris(3-mercaptobutyloxyethyl)- 1,3,5-triazine-2,4,6(1H,3H,5H)-trione, trimethylolpropanetris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyl) Rate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), tetraethylene glycolbis (3-mercaptopropionate), etc. I can.
상기 광중합 개시제(D)는 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물의 고형분 총 중량을 기준으로 상기 알칼리 가용성 수지(B)와 상기 광중합성 화합물(C)의 함량에 대해서 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량% 포함될 수 있다. 상기 광중합 개시제(D)가 상술한 0.1 내지 40 중량% 범위 내에 있으면, 착색 감광성 수지 조성물이 고감도화되어 노광 시간이 단축되므로 생산성이 향상되며 높은 해상도를 유지할 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, 상술한 조건의 조성물을 사용하여 형성한 화소부의 강도와 상기 화소부의 표면에서의 평활성이 양호해질 수 있다.The photopolymerization initiator (D) is 0.1 to 40% by weight, preferably 1 to the content of the alkali-soluble resin (B) and the photopolymerizable compound (C) based on the total solid content of the colored photosensitive resin composition of the present invention. To 30% by weight may be included. If the photopolymerization initiator (D) is in the range of 0.1 to 40% by weight described above, the colored photosensitive resin composition is highly sensitive and thus the exposure time is shortened, so that productivity is improved and high resolution can be maintained. Further, the strength of the pixel portion formed by using the composition under the above-described conditions and the smoothness on the surface of the pixel portion can be improved.
상기 광중합 개시 보조제(d1)의 경우 전체 광중합 개시제(D) 중 중량분율로10 내지 100 중량%, 바람직하는 20 내지 100 중량%를 포함해야 한다. 전체 광중합 개시제 중 광중합 개시 보조제(d1)의 비율이 10 중량% 미만일 경우 염료에 의한 감도 저하가 극복되지 못하고 현상공정중 패턴의 단락이 발생하기 쉽다. In the case of the photopolymerization initiation aid (d1), it should contain 10 to 100% by weight, preferably 20 to 100% by weight, as a weight fraction of the total photopolymerization initiator (D). When the proportion of the photopolymerization initiator (d1) among the total photopolymerization initiators is less than 10% by weight, the decrease in sensitivity due to the dye cannot be overcome, and a short circuit of the pattern is likely to occur during the development process.
또한, 상기 광중합 개시 보조제(d1)를 더 사용하는 경우, 상기 광중합 개시 보조제(d1)는 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물의 고형분 총 중량을 기준으로 상기 알칼리 가용성 수지(B)와 상기 광중합성 화합물(C)의 함량에 대해서 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량% 포함될 수 있다. 상기 광중합 개시 보조제(d1)의 사용량이 상술한 0.1 내지 40 중량%의 범위 내에 있으면 착색 감광성 수지 조성물의 감도가 더 높아지고, 상기 조성물을 사용하여 형성되는 컬러필터의 생산성이 향상되는 효과를 제공한다.
In addition, when the photopolymerization initiation aid (d1) is further used, the photopolymerization initiation aid (d1) is based on the total solid content of the colored photosensitive resin composition of the present invention, based on the alkali-soluble resin (B) and the photopolymerizable compound ( C) may be contained in an amount of 0.1 to 40% by weight, preferably 1 to 30% by weight. When the amount of the photopolymerization initiation aid (d1) is in the range of 0.1 to 40% by weight, the sensitivity of the colored photosensitive resin composition is further increased, and the productivity of the color filter formed using the composition is improved.
용제(E)Solvent (E)
상기 용제(E)는 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 다른 성분들을 용해시키는데 효과적인 것이면, 통상의 착색 감광성 수지 조성물에서 사용되는 용제를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있으며, 특히 에테르류, 방향족 탄화수소류, 케톤류, 알콜류, 에스테르류 또는 아미드류 등이 바람직하다.As long as the solvent (E) is effective in dissolving other components included in the colored photosensitive resin composition, the solvent used in the usual colored photosensitive resin composition may be used without particular limitation, and in particular, ethers, aromatic hydrocarbons, ketones, Alcohols, esters or amides are preferred.
상기 용제(E)는 구체적으로 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸 에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르등의 에틸렌글리콜모노알킬에테르류, The solvent (E) is specifically ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, and ethylene glycol monobutyl ether,
디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르류, Diethylene glycol dialkyl ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, and diethylene glycol dibutyl ether;
메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트등의 에틸렌글리콜알킬에테르아세테이트류, Ethylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate and ethyl cellosolve acetate,
프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트 등의 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류, Alkylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, methoxybutyl acetate, methoxypentyl acetate,
벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소류, Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and mesitylene,
메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, Ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone,
에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥사놀, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등의 알코올류, Alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, and glycerin,
3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 등의 에스테르류, γ-부티롤락톤 등의 환상 에스테르류 등을 들 수 있다.Esters such as ethyl 3-ethoxypropionate and methyl 3-methoxypropionate, and cyclic esters such as γ-butyrolactone.
상기 용제(E)는 도포성 및 건조성면에서 비점이 100℃ 내지 200℃인 유기 용제가 바람직하며, 좀더 바람직하게는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 시클로헥사논, 에틸락테이트, 부탈락테이트, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 등을 이용할 수 있다.The solvent (E) is preferably an organic solvent having a boiling point of 100°C to 200°C in terms of coating and drying properties, more preferably propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, and ethyllac Tate, butalactate, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-methoxypropionate, and the like can be used.
상기 용제(E)는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 그리고 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물의 총 중량을 기준으로 중량분율로 60 내지 90 중량%, 바람직하게는 70 내지 85 중량% 포함될 수 있다. 상기 용제(E)가 상술한 60 내지 90 중량%의 범위이면, 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(다이 코터라고도 하는 경우가 있음), 잉크젯 등의 도포 장치로 도포했을 때 도포성이 양호해지는 효과를 제공한다.
Each of the solvents (E) may be used alone or in combination of two or more. And 60 to 90% by weight, preferably 70 to 85% by weight, based on the total weight of the colored photosensitive resin composition of the present invention may be included. When the solvent (E) is in the range of 60 to 90% by weight described above, it is applied when applied with a coating device such as a roll coater, a spin coater, a slit and spin coater, a slit coater (also called a die coater), or inkjet It provides the effect of improving the property.
첨가제(F)Additive (F)
본 발명의 적색 또는 녹색 화소용 감광성 수지 조성물은 상기 성분 외에 본 발명의 목적을 해치지 아니하는 범위에서 당업자의 필요에 따라 충진제, 다른 고분자 화합물, 경화제, 밀착 촉진제, 자외선 흡수제, 응집 방지제 등의 첨가제(F)를 병용하는 것도 가능하다. In addition to the above components, the photosensitive resin composition for red or green pixels of the present invention includes additives such as fillers, other polymer compounds, curing agents, adhesion promoters, ultraviolet absorbers, and anti-aggregation agents as needed by those skilled in the art within a range that does not harm the object of the present invention It is also possible to use F) together.
상기 충진제는 구체적으로, 유리, 실리카, 알루미나 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Specifically, the filler may be glass, silica, alumina, or the like, but is not limited thereto.
상기 다른 고분자 화합물은 구체적으로 에폭시 수지, 말레이미드 수지 등의 경화성 수지, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜 모노알킬에테르, 폴리플루오로알킬아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리우레탄 등의 열가소성 수지 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The other polymer compounds are specifically curable resins such as epoxy resin and maleimide resin, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ether, polyfluoroalkyl acrylate, polyester, and thermoplastic resins such as polyurethane. However, it is not limited thereto.
상기 경화제는 심부 경화 및 기계적 강도를 높이기 위해 사용되며, 구체적으로 에폭시 화합물, 다관능 이소시아네이트 화합물, 멜라민 화합물, 옥세탄 화합물 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 에폭시 화합물은 구체적으로, 비스페놀 A계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 A계 에폭시 수지, 비스페놀 F계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 F계 에폭시 수지, 노블락형 에폭시 수지, 기타 방향족계 에폭시 수지, 지환족계 에폭시 수지, 글리시딜에스테르계 수지, 글리시딜아민계 수지, 또는 이러한 에폭시 수지의 브롬화 유도체, 에폭시 수지 및 그 브롬화 유도체 이외의 지방족, 지환족 또는 방향족 에폭시 화합물, 부타디엔 (공)중합체 에폭시화물, 이소프렌 (공)중합체 에폭시화물, 글리시딜(메타)아크릴레이트 (공)중합체, 트리글리시딜이소시아눌 레이트 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 옥세탄 화합물은 구체적으로, 카르보네이트비스옥세탄, 크실렌비스옥세탄, 아디페이트 비스옥세탄, 테레프탈레이트비스옥세탄, 시클로헥산 디카르복실산비스옥세탄 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The curing agent is used to increase deep curing and mechanical strength, and specifically, an epoxy compound, a polyfunctional isocyanate compound, a melamine compound, an oxetane compound, etc. may be used, but the present invention is not limited thereto. Specifically, the epoxy compound is a bisphenol A epoxy resin, hydrogenated bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, hydrogenated bisphenol F epoxy resin, noblock epoxy resin, other aromatic epoxy resin, alicyclic epoxy resin, gly Cydyl ester resins, glycidylamine resins, or brominated derivatives of these epoxy resins, aliphatic, alicyclic or aromatic epoxy compounds other than epoxy resins and brominated derivatives thereof, butadiene (co)polymer epoxidation, isoprene (co) Polymer epoxides, glycidyl (meth) acrylate (co) polymers, triglycidyl isocyanurate, and the like may be used, but are not limited thereto. Specifically, the oxetane compound may be carbonate bisoxetane, xylene bisoxetane, adipate bisoxetane, terephthalate bisoxetane, cyclohexane dicarboxylic acid bisoxetane, etc., but are limited thereto. It is not.
상기 경화제는 경화제와 함께 에폭시 화합물의 에폭시기, 옥세탄 화합물의 옥세탄 골격을 개환 중합하게 할 수 있는 경화 보조 화합물을 병용할 수 있다. 상기 경화 보조 화합물은 구체적으로, 다가 카르본산류, 다가 카르본산 무수물류, 산 발생제 등을 사용할 수 있다. 상기 카르본산 무수물류는 에폭시 수지 경화제로서 시판되는 것을 이용할 수 있다. 시판되는 상기 에폭시 수지 경화제로서는 예를 들면, 상품명(아데카하도나 EH-700)(아데카공업㈜ 제조), 상품명(리카싯도 HH)(신일본이화㈜ 제조), 상품명(MH-700)(신일본이화㈜ 제조) 등을 들 수 있다. The curing agent may be used in combination with a curing agent and a curing auxiliary compound capable of ring-opening polymerization of the epoxy group of the epoxy compound and the oxetane skeleton of the oxetane compound. Specifically, as the curing auxiliary compound, polyvalent carboxylic acids, polyvalent carboxylic anhydrides, acid generators, and the like can be used. The carboxylic anhydrides may be commercially available as an epoxy resin curing agent. Examples of the commercially available epoxy resin curing agent include a brand name (Adeka Hadona EH-700) (manufactured by Adeka Industries, Ltd.), a brand name (Rika Shiddo HH) (manufactured by Shin Nippon Ewha Corporation), and a brand name (MH-700) (Manufactured by New Japan Ewha Corporation) and the like.
상기에서 예시한 경화제 및 경화 보조 화합물은 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 이용할 수 있다.The curing agent and the curing auxiliary compound exemplified above may be used alone or in combination of two or more.
상기 밀착 촉진제는 구체적으로, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐 트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시 실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토 프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란 및 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 으로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.Specifically, the adhesion promoter is vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyl tris(2-methoxyethoxy)silane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N -(2-Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercapto propyltri Methoxysilane, 3-isocyanate propyl trimethoxy silane, and 3-isocyanate propyl triethoxy silane alone or a mixture thereof may be used.
상기 밀착 촉진제는 조성물의 고형분 100중량부에 대하여 0.01 내지 10중량부, 바람직하게는 0.05 내지 2 중량부로 포함될 수 있다. The adhesion promoter may be included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content of the composition.
상기 자외선 흡수제는 구체적으로, 2-(3-tert-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)-5-클로로벤조티리아졸, 알콕시벤조페논 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. Specifically, the ultraviolet absorber may be 2-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)-5-chlorobenzotyrazole, alkoxybenzophenone, or the like, but is not limited thereto.
상기 응집 방지제는 구체적으로 폴리아크릴산 나트륨 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
The anti-aggregation agent may specifically use sodium polyacrylate, but is not limited thereto.
본 발명의 적색 또는 녹색 화소용 착색 감광성 수지조성물의 제조방법을 예를 들어 설명하면 다음과 같다.The manufacturing method of the colored photosensitive resin composition for red or green pixels of the present invention will be described as follows.
먼저, 상기 착색제(E)중 안료(a1)를 용제(F)와 혼합하여 안료의 평균 입경이 0.2㎛ 이하 정도가 될 때까지 비드 밀 등을 이용하여 분산시킨다. 이때, 필요에 따라 안료 분산제(a3), 알칼리 가용성 수지(A)의 일부 또는 전부, 또는 (a2) 염료를 용제(F)와 함께 혼합시켜, 용해 또는 분산시킬 수 있다.First, the pigment (a1) of the colorant (E) is mixed with the solvent (F) and dispersed using a bead mill or the like until the average particle diameter of the pigment becomes about 0.2 μm or less. At this time, if necessary, a pigment dispersant (a3), part or all of the alkali-soluble resin (A), or a dye (a2) may be mixed together with a solvent (F) to dissolve or disperse.
상기 혼합된 분산액에 염료(a2), 알칼리 가용성 수지의 나머지(A), 광중합성 화합물(C), 광중합 개시제(D)와 필요에 따라 첨가제(G) 및 용제(F)를 소정의 농도가 되도록 더 첨가하여 본 발명에 따른 적색 또는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 제조할 수 있다.
A dye (a2), the remainder of the alkali-soluble resin (A), a photopolymerizable compound (C), a photopolymerization initiator (D), and, if necessary, an additive (G) and a solvent (F) are added to the mixed dispersion to a predetermined concentration. By further adding, the colored photosensitive resin composition for red or green pixels according to the present invention may be prepared.
본 발명은, 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물을 소정의 패턴으로 형성한 후, 노광 및 현상하여 형성되는 컬러층을 포함하는 컬러필터를 제공한다. 또한, 본 발명의 컬러필터를 포함하는 촬상소자 및 액정표시소자를 제공한다.The present invention provides a color filter including a color layer formed by forming the colored photosensitive resin composition of the present invention in a predetermined pattern, then exposing and developing. In addition, it provides an image pickup device and a liquid crystal display device including the color filter of the present invention.
본 발명의 컬러 필터, 촬상소자 및 액정표시장치는 공지의 방법으로 제조되는 것일 수 있다. The color filter, the image pickup device, and the liquid crystal display of the present invention may be manufactured by a known method.
본 발명의 또 다른 태양은 본 발명의 적색 또는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 도포하는 단계; 상기 착색 감광성 수지 조성물의 일부 영역을 선택적으로 노광하는 단계; 및 상기 착색 감광성 수지 조성물의 노광 영역 또는 비노광 영역을 제거하는 단계;를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물의 패턴 형성방법을 제공한다.
Another aspect of the present invention is a step of applying the colored photosensitive resin composition for red or green pixels of the present invention; Selectively exposing a partial region of the colored photosensitive resin composition; And removing the exposed area or the non-exposed area of the colored photosensitive resin composition.
이하 본 발명을 실시예에 기초하여 더욱 상세하게 설명하지만, 하기에 개시되는 본 발명의 실시 형태는 어디까지 예시로써, 본 발명의 범위는 이들의 실시 형태에 한정되지 않는다. 본 발명의 범위는 특허청구범위에 표시되었고, 더욱이 특허 청구범위 기록과 균등한 의미 및 범위 내에서의 모든 변경을 함유하고 있다. 또한, 이하의 실시예, 비교예에서 함유량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the embodiments of the present invention disclosed below are examples only, and the scope of the present invention is not limited to these embodiments. The scope of the present invention is indicated in the claims, and furthermore contains the meanings equivalent to the claims recorded and all modifications within the scope. In addition, "%" and "parts" indicating content in the following examples and comparative examples are based on weight unless otherwise noted.
안료분산조성물 제조Pigment dispersion composition manufacturing
<안료분산조성물 M1><Pigment dispersion composition M1>
안료로서 C.I. 피그먼트 레드 254 12.0중량부, 안료 분산제로서 DISPERBYK-2001 (BYK사 제조) 4.0중량부, 용매로서 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 84중량부를 비드밀에 의해 12시간 동안 혼합/분산하여 안료분산액 M1을 제조하였다.As a pigment, C.I. Pigment Red 254 12.0 parts by weight, DISPERBYK-2001 (manufactured by BYK) 4.0 parts by weight as a pigment dispersant, 84 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent were mixed/dispersed with a bead mill for 12 hours to prepare a pigment dispersion M1. .
<안료분산조성물 M2><Pigment dispersion composition M2>
안료로서 C.I. 피그먼트 레드 177 12.0중량부, 안료 분산제로서 DISPERBYK-2001 (BYK사 제조) 4.0중량부, 용매로서 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 84중량부를 비드밀에 의해 12시간 동안 혼합/분산하여 안료분산액 M2을 제조하였다.As a pigment, C.I. Pigment Red 177 12.0 parts by weight, DISPERBYK-2001 (manufactured by BYK) 4.0 parts by weight as a pigment dispersant, 84 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent were mixed/dispersed for 12 hours by a bead mill to prepare a pigment dispersion M2. .
<안료분산조성물 M3><Pigment dispersion composition M3>
하기 화학식 1-1로 표시되는 화합물인 안료 12.0중량부, 안료 분산제로서 DISPERBYK-2001 (BYK사 제조) 4.0중량부, 용매로서 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 84중량부를 비드밀에 의해 12시간 동안 혼합/분산하여 안료분산액 M3을 제조하였다.Mixing/dispersing 12.0 parts by weight of a pigment which is a compound represented by the following formula 1-1, 4.0 parts by weight of DISPERBYK-2001 (manufactured by BYK) as a pigment dispersant, 84 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent by a bead mill for 12 hours Thus, a pigment dispersion M3 was prepared.
[화학식 1-1][Formula 1-1]
<안료분산조성물 M4><Pigment dispersion composition M4>
안료로서 C.I. 피그먼트 그린 7 12.0중량부, 안료 분산제로서 DISPERBYK-2001 (BYK사 제조) 4.0중량부, 용매로서 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 84중량부를 비드밀에 의해 12시간 동안 혼합/분산하여 안료분산액 M4을 제조하였다..As a pigment, C.I. Pigment Green 7 12.0 parts by weight, DISPERBYK-2001 (manufactured by BYK) 4.0 parts by weight as a pigment dispersant, 84 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent were mixed/dispersed with a bead mill for 12 hours to prepare a pigment dispersion M4. ..
<안료분산조성물 M5><Pigment dispersion composition M5>
안료로서 C.I. 피그먼트 옐로우 138 12.0중량부, 안료 분산제로서 DISPERBYK-2001 (BYK사 제조) 4.0중량부, 용매로서 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 84중량부를 비드밀에 의해 12시간 동안 혼합/분산하여 안료분산액 M5을 제조하였다.
12.0 parts by weight of CI Pigment Yellow 138 as a pigment, 4.0 parts by weight of DISPERBYK-2001 (manufactured by BYK) as a pigment dispersant, 84 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent were mixed/dispersed for 12 hours by a bead mill, and pigment dispersion M5 Was prepared.
알칼리 가용성 수지의 합성Synthesis of alkali-soluble resin
<합성예1><Synthesis Example 1>
교반기, 온도계 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크에 프로필렌글리콜모노메틸에테르 아세테이트 120부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 80부, AIBN 2부, 아크릴산 13.0부, 벤질메타아크릴레이트 10부, 스티렌 57.0부, 메틸메타아크릴레이트 20부 n-도데실머캅토 3부를 투입하고 질소 치환하였다. 그 후 교반하며 반응액의 온도를 110℃로 상승시키고 6시간 반응하였다. 이렇게 합성된 알칼리 가용성 수지의 고형분 산가는 100.2㎎KOH/g 이며 GPC로 측정한 중량 평균 분자량 Mw는 약 15110이었다.
In a flask equipped with a stirrer, a thermometer reflux condenser, a dropping lot and a nitrogen inlet tube, 120 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, 80 parts of propylene glycol monomethyl ether, 2 parts of AIBN, 13.0 parts of acrylic acid, 10 parts of benzyl methacrylate, 57.0 parts of styrene, 20 parts of methyl methacrylate and 3 parts of n-dodecylmercapto were added, followed by nitrogen substitution. Then, while stirring, the temperature of the reaction solution was raised to 110° C. and reacted for 6 hours. The acid value of the solid content of the thus synthesized alkali-soluble resin was 100.2 mgKOH/g, and the weight average molecular weight Mw measured by GPC was about 15110.
착색 감광성 수지 조성물 제조Preparation of colored photosensitive resin composition
<실시예 1><Example 1>
상기 <안료분산 조성물 M4> 31.9부, <안료분산 조성물 M3> 14.3부, <합성예 1>의 수지 9.8부, Phthalic acid mono-(3-acryloyloxy-2,2-bis-acryloyloxymethyl-propyl) ester (신나카무라사 제조) 3.4부, Irgacure OXE01 (BASF사 제조) 0.7부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 39.9부를 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.31.9 parts of the <pigment dispersion composition M4>, 14.3 parts of the <pigment dispersion composition M3>, 9.8 parts of the resin of <Synthesis Example 1>, Phthalic acid mono-(3-acryloyloxy-2,2-bis-acryloyloxymethyl-propyl) ester ( Shin-Nakamura Co., Ltd.) 3.4 parts, Irgacure OXE01 (BASF Co., Ltd.) 0.7 parts, and propylene glycol monomethyl ether acetate 39.9 parts were mixed to prepare a colored photosensitive resin composition.
<실시예 2><Example 2>
상기 <안료분산 조성물 M4> 31.9부, <안료분산 조성물 M3> 14.3부, <합성예 1> 의 수지 9.8부 Succinic acid mono-(3-acryloyloxy-2,2-bis-acryloyloxymethyl-propyl) ester (신나카무라사 제조) 3.4부, Irgacure OXE01 (BASF사 제조) 0.7부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 39.9부를 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.31.9 parts of the <pigment dispersion composition M4>, 14.3 parts of the <pigment dispersion composition M3>, 9.8 parts of the resin of <Synthesis Example 1> Succinic acid mono-(3-acryloyloxy-2,2-bis-acryloyloxymethyl-propyl) ester (new Nakamura (manufactured by) 3.4 parts, Irgacure OXE01 (manufactured by BASF) 0.7 parts, propylene glycol monomethyl ether acetate 39.9 parts were mixed to prepare a colored photosensitive resin composition.
<실시예 3><Example 3>
상기 <안료분산 조성물 M4> 31.9부, <안료분산 조성물 M3> 14.3부, <합성예 1> 의 수지 9.8부 Succinic acid mono-[3-(3-acryloyloxy-2,2-bis-acryloyloxymethyl-propoxy)-2,2-bis-acryloyloxymethyl-propyl] ester (동아합성사 제조) 3.4부, Irgacure OXE01 (BASF사 제조) 0.7부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 39.9부를 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.The <pigment dispersion composition M4> 31.9 parts, <pigment dispersion composition M3> 14.3 parts, resin 9.8 parts of <Synthesis Example 1> Succinic acid mono-[3-(3-acryloyloxy-2,2-bis-acryloyloxymethyl-propoxy) -2,2-bis-acryloyloxymethyl-propyl] ester (manufactured by Dong-A Synthetic Corporation) 3.4 parts, Irgacure OXE01 (manufactured by BASF) 0.7 parts, and propylene glycol monomethyl ether acetate 39.9 parts were mixed to prepare a colored photosensitive resin composition.
<실시예 4><Example 4>
상기 <안료분산 조성물 M4> 31.9부, <안료분산 조성물 M3> 14.3부, <합성예 1> 의 수지 9.8부, Succinic acid mono-[3-(3-acryloyloxy-2,2-bis-acryloyloxymethyl-propoxy)-2,2-bis-acryloyloxymethyl-propyl] ester (동아합성사 제조) 2부, KAYARAD DPHA (닛본가야꾸 제조) 1.4부, Irgacure OXE01 (BASF사 제조) 0.7부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 39.9부를 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.The <pigment dispersion composition M4> 31.9 parts, <pigment dispersion composition M3> 14.3 parts, resin of <Synthesis Example 1> 9.8 parts, Succinic acid mono-[3-(3-acryloyloxy-2,2-bis-acryloyloxymethyl-propoxy) )-2,2-bis-acryloyloxymethyl-propyl] ester (manufactured by Dong-A Synthetic Corporation) 2 parts, KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku) 1.4 parts, Irgacure OXE01 (manufactured by BASF) 0.7 parts, propylene glycol monomethyl ether acetate 39.9 parts By mixing, a colored photosensitive resin composition was prepared.
<실시예 5><Example 5>
상기 <안료분산 조성물 M1> 18.3부, <안료분산 조성물 M2> 11.7부, <안료분산 조성물 M3> 16.3부, <합성예 1> 의 수지 9.8부, Phthalic acid mono-(3-acryloyloxy-2,2-bis-acryloyloxymethyl-propyl) ester (신나카무라사 제조) 3.4부, Irgacure OXE01 (BASF사 제조) 0.7부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 39.8부를 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.The <pigment dispersion composition M1> 18.3 parts, <pigment dispersion composition M2> 11.7 parts, <pigment dispersion composition M3> 16.3 parts, <Synthesis Example 1> resin 9.8 parts, Phthalic acid mono-(3-acryloyloxy-2,2 A colored photosensitive resin composition was prepared by mixing 3.4 parts of -bis-acryloyloxymethyl-propyl) ester (manufactured by Shinnakamura), 0.7 parts of Irgacure OXE01 (manufactured by BASF), and 39.8 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate.
<실시예 6><Example 6>
상기 <안료분산 조성물 M1> 18.3부, <안료분산 조성물 M2> 11.7부, <안료분산 조성물 M3> 16.3부, <합성예 1> 의 수지 9.8부, Succinic acid mono-(3-acryloyloxy-2,2-bis-acryloyloxymethyl-propyl) ester (신나카무라사 제조) 3.4부, Irgacure OXE01 (BASF사 제조) 0.7부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 39.8부를 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.The <pigment dispersion composition M1> 18.3 parts, <pigment dispersion composition M2> 11.7 parts, <pigment dispersion composition M3> 16.3 parts, <Synthesis Example 1> resin 9.8 parts, Succinic acid mono-(3-acryloyloxy-2,2 A colored photosensitive resin composition was prepared by mixing 3.4 parts of -bis-acryloyloxymethyl-propyl) ester (manufactured by Shinnakamura), 0.7 parts of Irgacure OXE01 (manufactured by BASF), and 39.8 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate.
<실시예 7><Example 7>
상기 <안료분산 조성물 M1> 18.3부, <안료분산 조성물 M2> 11.7부, <안료분산 조성물 M3> 16.3부, <합성예 1> 의 수지 9.8부, Succinic acid mono-[3-(3-acryloyloxy-2,2-bis-acryloyloxymethyl-propoxy)-2,2-bis-acryloyloxymethyl-propyl] ester (동아합성사 제조) 3.4부, Irgacure OXE01 (BASF사 제조) 0.7부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 39.8부를 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.The <pigment dispersion composition M1> 18.3 parts, <pigment dispersion composition M2> 11.7 parts, <pigment dispersion composition M3> 16.3 parts, <Synthesis Example 1> resin 9.8 parts, Succinic acid mono-[3-(3-acryloyloxy-) 2,2-bis-acryloyloxymethyl-propoxy)-2,2-bis-acryloyloxymethyl-propyl] ester (manufactured by Dong-A Synthetic Corporation) 3.4 parts, Irgacure OXE01 (manufactured by BASF) 0.7 parts, propylene glycol monomethyl ether acetate 39.8 parts mixed A colored photosensitive resin composition was prepared.
<실시예 8><Example 8>
상기 <안료분산 조성물 M1> 18.3부, <안료분산 조성물 M2> 11.7부, <안료분산 조성물 M3> 16.3부, <합성예 1> 의 수지 9.8부, Succinic acid mono-[3-(3-acryloyloxy-2,2-bis-acryloyloxymethyl-propoxy)-2,2-bis-acryloyloxymethyl-propyl] ester (동아합성사 제조) 2부, KAYARAD DPHA (닛본가야꾸 제조) 1.4부, Irgacure OXE01 (BASF사 제조) 0.7부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 39.8부를 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.The <pigment dispersion composition M1> 18.3 parts, <pigment dispersion composition M2> 11.7 parts, <pigment dispersion composition M3> 16.3 parts, <Synthesis Example 1> resin 9.8 parts, Succinic acid mono-[3-(3-acryloyloxy-) 2,2-bis-acryloyloxymethyl-propoxy)-2,2-bis-acryloyloxymethyl-propyl] ester (manufactured by Dong-A Synthetic Corporation) 2 parts, KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku) 1.4 parts, Irgacure OXE01 (manufactured by BASF) 0.7 parts And 39.8 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were mixed to prepare a colored photosensitive resin composition.
<비교예 1><Comparative Example 1>
상기 <안료분산 조성물 M4> 28.2부, <안료분산 조성물 M5> 18부, <합성예 1> 의 수지 9.8부, KAYARAD DPHA (닛본가야꾸 제조) 3.4부, Irgacure OXE01 (BASF사 제조) 0.7부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 39.9부를 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.28.2 parts of the <pigment dispersion composition M4>, 18 parts of the <pigment dispersion composition M5>, 9.8 parts of the resin of <Synthesis Example 1>, 3.4 parts of KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku), 0.7 parts of Irgacure OXE01 (manufactured by BASF), A colored photosensitive resin composition was prepared by mixing 39.9 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate.
<비교예 2><Comparative Example 2>
상기 <안료분산 조성물 M1> 18.3부, <안료분산 조성물 M2> 11.7부, <안료분산 조성물 M3> 16.3부, <합성예 1> 의 수지 9.8부, KAYARAD DPHA (닛본가야꾸 제조) 3.4부, Irgacure OXE01 (BASF사 제조) 0.7부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 39.8부를 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.The <pigment dispersion composition M1> 18.3 parts, <pigment dispersion composition M2> 11.7 parts, <pigment dispersion composition M3> 16.3 parts, resin of <Synthesis Example 1> 9.8 parts, KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku) 3.4 parts, Irgacure A colored photosensitive resin composition was prepared by mixing 0.7 parts of OXE01 (manufactured by BASF) and 39.8 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate.
<비교예 3><Comparative Example 3>
상기 <안료분산 조성물 M1> 18.3부, <안료분산 조성물 M2> 11.7부, <안료분산 조성물 M3> 16.3부, <합성예 1> 의 수지 9.8부, Ethylene glycol dimethacrylate (Aldrich사) 3.4부, Irgacure OXE01 (BASF사 제조) 0.7부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 39.8부를 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.
The <pigment dispersion composition M1> 18.3 parts, <pigment dispersion composition M2> 11.7 parts, <pigment dispersion composition M3> 16.3 parts, resin of <Synthesis Example 1> 9.8 parts, Ethylene glycol dimethacrylate (Aldrich) 3.4 parts, Irgacure OXE01 (Manufactured by BASF) 0.7 parts and 39.8 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were mixed to prepare a colored photosensitive resin composition.
실험제조예Experimental production example 1: 컬러필터의 제조 1: Preparation of color filter
상기 실시예 1 내지 8과 비교예 1 내지 3에서 제조된 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 컬러필터를 제조하였다.A color filter was manufactured using the colored photosensitive resin compositions prepared in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3.
구체적으로, 상기 각각의 착색 감광성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 2인치각의 유리 기판(코닝사 제조, 「EAGLE XG」) 위에 도포한 다음, 가열판 위에 놓고 100℃의 온도에서 3분간 유지하여 박막을 형성시켰다. 이어서 상기 박막 위에 투과율을 1 내지 100%의 범위에서 계단상으로 변화시키는 패턴과 1 ㎛ 내지 50 ㎛의 라인/스페이스 패턴을 갖는 시험 포토마스크를 올려놓고 시험 포토마스크와의 간격을 100 ㎛로 하여 자외선을 조사하였다. 이때, 자외선 광원은 g, h, i 선을 모두 함유하는 1KW의 고압 수은등을 사용하여 100 mJ/㎠의 조도로 조사하였으며, 특별한 광학 필터는 사용하지 않았다. 상기 자외선이 조사된 박막을 pH 10.5의 KOH 수용액 현상 용액에 2분 동안 담궈 현상하였다. 상기 박막이 도포된 유리판을 증류수를 사용하여 세척한 다음, 질소 가스를 불어서 건조하고, 200℃의 가열 오븐에서 25분간 가열하여 컬러필터를 제조하였다.Specifically, each of the above colored photosensitive resin compositions is coated on a 2-inch-angled glass substrate (manufactured by Corning, 「EAGLE XG」) by spin coating, and then placed on a heating plate and held at a temperature of 100°C for 3 minutes to form a thin film. Made it. Subsequently, a test photomask having a pattern for changing the transmittance in a stepwise shape in the range of 1 to 100% and a line/space pattern of 1 µm to 50 µm was placed on the thin film, and the interval with the test photo mask was set to 100 µm. Was investigated. At this time, the ultraviolet light source was irradiated with an illuminance of 100 mJ/cm 2 using a 1KW high-pressure mercury lamp containing all g, h, and i lines, and no special optical filter was used. The UV-irradiated thin film was developed by immersing it in a developing solution of a KOH solution having a pH of 10.5 for 2 minutes. The glass plate coated with the thin film was washed with distilled water, dried by blowing nitrogen gas, and heated in a heating oven at 200° C. for 25 minutes to prepare a color filter.
실험예Experimental example 1 One
상기 실험제조예 1에서 제조한 컬러필터에 대하여 다음과 같은 방법으로 평가하였다. The color filter prepared in Experimental Preparation Example 1 was evaluated in the following manner.
(1) 현상속도의 평가(1) Evaluation of development speed
현상시 비노광부가 현상액에 완전히 용해되는데 걸리는 시간을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.The time taken for the unexposed part to completely dissolve in the developer during development is measured and shown in Table 1 below.
(2) 잔사(2) residue
현상 후 현상하고자 하는 부위에 씻겨나가지 않고 남아있는 잔존물의 유무와 잔존량을 관찰하였다. 잔존물이 없을 때 양호하다고 하고 잔존물이 있으면 불량이라고 평가하였다.After development, the presence or absence and amount of residuals that were not washed away on the area to be developed were observed. When there was no residue, it was evaluated as good and if there was a residue, it was evaluated as bad.
(3) 밀착성(3) adhesion
생성된 패턴을 광학현미경을 통하여 평가하였을 때 아래와 같은 패턴상에 뜯김 현상 정도로 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.When the generated pattern was evaluated through an optical microscope, the degree of tearing on the pattern as follows was evaluated and shown in Table 1 below.
<평가 기준><Evaluation criteria>
○: 패턴상 뜯김 없음○: No tearing in the pattern
△: 패턴상 뜯김 1~3개△: 1 to 3 tears in the pattern
×: 패턴상 뜯김 4 이상×: 4 or more tearing in pattern
××: 패턴상 뜯김 10 이상××: 10 or more tears in the pattern
×××: 패턴형성 안됨×××: No pattern formation
(4) 직진성(4) Straightness
생성된 패턴을 광학현미경을 통하여 평가하였을 때 패턴이 직선으로 형성이 되면 양호하다고 하고 직선으로 형성이 되지 않으면 불량이라고 평가하였다.When the generated pattern was evaluated through an optical microscope, it was evaluated as good if the pattern was formed in a straight line, and was evaluated as defective if it was not formed in a straight line.
표 1에서 알 수 있듯이, 실시예를 이용하여 제작한 컬러필터의 현상속도(초)는 비교예를 이용하여 제작한 컬러필터보다 현저하기 속도가 빨랐고, 이로 인해서 잔사도 없다는 것을 알 수 있다. 또한, 직진성에 있어서는 실시예 모두가 양호한 것에 반하여, 비교예 모두 불량하였다.As can be seen from Table 1, the development speed (seconds) of the color filter manufactured using the Example was significantly faster than the color filter manufactured using the Comparative Example, and thus, it can be seen that there is no residue. In addition, in the straightness, all of the examples were good, whereas all of the comparative examples were poor.
결론적으로, 본 발명의 착색 감광성 조성물를 이용한 컬러필터는 현상속도가 빠를 뿐만 아니라, 밀착성 및 직진성도 우수하다는 것을 알 수 있다.In conclusion, it can be seen that the color filter using the colored photosensitive composition of the present invention not only has a high development speed, but also has excellent adhesion and straightness.
Claims (11)
상기 착색제(A)는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하며,
상기 광중합성 화합물(C)은 3개 이상의 (메타)아크릴레이트와 적어도 1개의 카르복실기를 포함하는 화합물로서, 하기 화학식 2 및 화학식 3으로 표시되는 화합물 중 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는,
적색 또는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물;
[화학식 1]
상기 화학식 1에서 R1 내지 R9는, 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환기를 가져도 좋은 알킬기, 치환기를 가져도 좋은 알콕실기, 치환기를 가져도 좋은 아릴기, －SO3H, －COOH, －SO3M, －COOM, 치환기를 가져도 좋은 프탈이미도메틸기, 또는 치환기를 가져도 좋은 술파모일기를 나타내고,
R10 내지 R13은, 각각 독립적으로 수소 원자, 치환기를 가져도 좋은 알킬기, 치환기를 가져도 좋은 알콕실기, 치환기를 가져도 좋은 아릴기, －SO3H, －COOH, －SO3M, －COOM, 치환기를 가져도 좋은 프탈이미도메틸기, 또는 치환기를 가져도 좋은 술파모일기를 나타내며,
상기 M은 1가~3가의 금속 또는 알킬암모늄이고,
R1~R4의 인접한 기가 일체가 되어 치환기를 가져도 좋은 방향환을 형성할 수 있으며,
R10~R13은 인접한 기가 일체가 되어 치환기를 가져도 좋은 방향환을 형성할 수 있다;
[화학식 2]
[화학식 3]
[화학식 4]
상기 화학식 2의 R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 각각 독립적으로 화학식 4 또는 (메타)아크릴레이트기이고, 이 때, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 3개 이상의 (메타)아크릴레이트기 및 1개 이상의 화학식 4로 표시되는 화합물이며,
상기 화학식 3의 R7, R8, R9 및 R10 중 어느 하나는 화학식 4이고, 나머지는 (메타)아크릴레이트기이며,
상기 화학식 4의 L1은 2가의 C1~C12의 포화 또는 불포화 알킬기, 2가의 C4~C6의 포화 또는 불포화 시클로알킬기 또는 -COOH가 치환 또는 비치환된 2가의 C6-C10의 방항족기이다.Including a colorant (A), an alkali-soluble resin (B), a photopolymerizable compound (C), a photoinitiator (D) and a solvent (E),
The colorant (A) includes a compound represented by the following formula (1),
The photopolymerizable compound (C) is a compound comprising three or more (meth)acrylates and at least one carboxyl group, characterized in that it comprises any one or more selected from compounds represented by the following Formulas 2 and 3 ,
A colored photosensitive resin composition for red or green pixels;
[Formula 1]
In Formula 1, R1 to R9 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, -SO 3 H, -COOH,- SO 3 M, -COOM, a phthalimidomethyl group which may have a substituent, or a sulfamoyl group which may have a substituent,
R10 to R13 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, -SO 3 H, -COOH, -SO 3 M, -COOM, Represents a phthalimidomethyl group which may have a substituent or a sulfamoyl group which may have a substituent,
M is a monovalent to trivalent metal or alkyl ammonium,
Adjacent groups of R1 to R4 can be integrated to form an aromatic ring that may have a substituent,
R10 to R13 may form an aromatic ring which may have a substituent by being united with adjacent groups;
[Formula 2]
[Formula 3]
[Formula 4]
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 of Formula 2 are each independently Formula 4 or a (meth)acrylate group, in which case R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are three or more (meth)acrylate groups and one or more compounds represented by Formula 4,
Any one of R 7 , R 8 , R 9 and R 10 in Chemical Formula 3 is Chemical Formula 4, and the rest is a (meth)acrylate group,
L 1 in Formula 4 is a divalent C 1 to C 12 saturated or unsaturated alkyl group, a divalent C 4 to C 6 saturated or unsaturated cycloalkyl group, or -COOH substituted or unsubstituted divalent C 6 -C 10 It is the Banghangjok period.
상기 광중합성 화합물(C)은 단관능 단량체, 2관능 단량체 및 다관능 단량체 중 선택되는 어느 하나 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 적색 또는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1,
The photopolymerizable compound (C) further comprises at least one selected from a monofunctional monomer, a bifunctional monomer, and a polyfunctional monomer. A colored photosensitive resin composition for red or green pixels, comprising:
상기 화학식 4로 표시되는 화합물은 하기 화학식 5 내지 화학식 10으로 표시되는 화합물 중 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 적색 또는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물:
[화학식 5]
[화학식 7]
[화학식 9]
The compound represented by Formula 4 is a colored photosensitive resin composition for a red or green pixel, characterized in that it is any one selected from compounds represented by the following Formulas 5 to 10:
[Formula 5]
[Formula 7]
[Formula 9]
상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 11 내지 화학식 22로 표시되는 화합물 중 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 적색 또는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물:
[화학식 11]
[화학식 13]
[화학식 15]
[화학식 17]
[화학식 19]
[화학식 21]
The compound represented by Formula 2 is a colored photosensitive resin composition for a red or green pixel, characterized in that it is any one selected from compounds represented by the following Formulas 11 to 22:
[Formula 11]
[Formula 13]
[Formula 15]
[Formula 17]
[Formula 19]
[Formula 21]
상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 하기 화학식 23 내지 화학식 34로 표시되는 화합물 중 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 적색 또는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물:
[화학식 23]
[화학식 25]
[화학식 27]
[화학식 29]
[화학식 31]
[화학식 33]
The compound represented by Formula 3 is a colored photosensitive resin composition for a red or green pixel, characterized in that it is any one selected from compounds represented by the following Formulas 23 to 34:
[Formula 23]
[Formula 25]
[Formula 27]
[Formula 29]
[Chemical Formula 31]
[Formula 33]
상기 착색제(A)는 상기 적색 또는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분 총 중량에 대하여 중량 분율로 5 내지 60중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 적색 또는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1,
The colorant (A) is a colored photosensitive resin composition for red or green pixels, characterized in that it contains 5 to 60% by weight based on the total weight of solids in the colored photosensitive resin composition for red or green pixels.
상기 광중합 개시제(D)는 옥심에스테르계 광중합 개시제를 포함하는 것을 특징으로 하는 적색 또는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1,
The photopolymerization initiator (D) is a colored photosensitive resin composition for red or green pixels, characterized in that it contains an oxime ester-based photopolymerization initiator.
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009092924A (en) * | 2007-10-09 | 2009-04-30 | Fujifilm Corp | Colored curable composition, color filter, and manufacturing method for color filter |
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| JP2011242425A (en) | 2010-05-14 | 2011-12-01 | Toray Ind Inc | Green colorant composition for color filter, color filter substrate and liquid crystal display device |
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